TW576852B - Impact modifier for vinyl chloride resin - Google Patents

Impact modifier for vinyl chloride resin Download PDF

Info

Publication number
TW576852B
TW576852B TW089121678A TW89121678A TW576852B TW 576852 B TW576852 B TW 576852B TW 089121678 A TW089121678 A TW 089121678A TW 89121678 A TW89121678 A TW 89121678A TW 576852 B TW576852 B TW 576852B
Authority
TW
Taiwan
Prior art keywords
weight
rubber
vinyl
parts
monomer
Prior art date
Application number
TW089121678A
Other languages
English (en)
Inventor
Akira Takaki
Toshio Mizuta
Tomomichi Hashimoto
Toshiyuki Mori
Original Assignee
Kaneka Corp
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Kaneka Corp filed Critical Kaneka Corp
Application granted granted Critical
Publication of TW576852B publication Critical patent/TW576852B/zh

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L51/00—Compositions of graft polymers in which the grafted component is obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L51/04—Compositions of graft polymers in which the grafted component is obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Compositions of derivatives of such polymers grafted on to rubbers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F279/00—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers of monomers having two or more carbon-to-carbon double bonds as defined in group C08F36/00
    • C08F279/02—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers of monomers having two or more carbon-to-carbon double bonds as defined in group C08F36/00 on to polymers of conjugated dienes
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F212/00—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by an aromatic carbocyclic ring
    • C08F212/02—Monomers containing only one unsaturated aliphatic radical
    • C08F212/04—Monomers containing only one unsaturated aliphatic radical containing one ring
    • C08F212/06—Hydrocarbons
    • C08F212/08—Styrene
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F212/00—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by an aromatic carbocyclic ring
    • C08F212/02—Monomers containing only one unsaturated aliphatic radical
    • C08F212/04—Monomers containing only one unsaturated aliphatic radical containing one ring
    • C08F212/06—Hydrocarbons
    • C08F212/12—Monomers containing a branched unsaturated aliphatic radical or a ring substituted by an alkyl radical
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F220/00—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical or a salt, anhydride ester, amide, imide or nitrile thereof
    • C08F220/02—Monocarboxylic acids having less than ten carbon atoms; Derivatives thereof
    • C08F220/10—Esters
    • C08F220/12—Esters of monohydric alcohols or phenols
    • C08F220/14—Methyl esters, e.g. methyl (meth)acrylate
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F220/00—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical or a salt, anhydride ester, amide, imide or nitrile thereof
    • C08F220/02—Monocarboxylic acids having less than ten carbon atoms; Derivatives thereof
    • C08F220/10—Esters
    • C08F220/12—Esters of monohydric alcohols or phenols
    • C08F220/16—Esters of monohydric alcohols or phenols of phenols or of alcohols containing two or more carbon atoms
    • C08F220/18—Esters of monohydric alcohols or phenols of phenols or of alcohols containing two or more carbon atoms with acrylic or methacrylic acids
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F220/00—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical or a salt, anhydride ester, amide, imide or nitrile thereof
    • C08F220/02—Monocarboxylic acids having less than ten carbon atoms; Derivatives thereof
    • C08F220/10—Esters
    • C08F220/26—Esters containing oxygen in addition to the carboxy oxygen
    • C08F220/32—Esters containing oxygen in addition to the carboxy oxygen containing epoxy radicals
    • C08F220/325—Esters containing oxygen in addition to the carboxy oxygen containing epoxy radicals containing glycidyl radical, e.g. glycidyl (meth)acrylate
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F222/00—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a carboxyl radical and containing at least one other carboxyl radical in the molecule; Salts, anhydrides, esters, amides, imides, or nitriles thereof
    • C08F222/36—Amides or imides
    • C08F222/40—Imides, e.g. cyclic imides
    • C08F222/402—Alkyl substituted imides
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F255/00—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers of hydrocarbons as defined in group C08F10/00
    • C08F255/02—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers of hydrocarbons as defined in group C08F10/00 on to polymers of olefins having two or three carbon atoms
    • C08F255/04—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers of hydrocarbons as defined in group C08F10/00 on to polymers of olefins having two or three carbon atoms on to ethene-propene copolymers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F255/00—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers of hydrocarbons as defined in group C08F10/00
    • C08F255/02—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers of hydrocarbons as defined in group C08F10/00 on to polymers of olefins having two or three carbon atoms
    • C08F255/06—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers of hydrocarbons as defined in group C08F10/00 on to polymers of olefins having two or three carbon atoms on to ethene-propene-diene terpolymers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F265/00—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers of unsaturated monocarboxylic acids or derivatives thereof as defined in group C08F20/00
    • C08F265/04—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers of unsaturated monocarboxylic acids or derivatives thereof as defined in group C08F20/00 on to polymers of esters
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F265/00—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers of unsaturated monocarboxylic acids or derivatives thereof as defined in group C08F20/00
    • C08F265/04—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers of unsaturated monocarboxylic acids or derivatives thereof as defined in group C08F20/00 on to polymers of esters
    • C08F265/06—Polymerisation of acrylate or methacrylate esters on to polymers thereof
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F283/00—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers provided for in subclass C08G
    • C08F283/12—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers provided for in subclass C08G on to polysiloxanes
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F285/00—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to preformed graft polymers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F291/00—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to macromolecular compounds according to more than one of the groups C08F251/00 - C08F289/00
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F291/00—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to macromolecular compounds according to more than one of the groups C08F251/00 - C08F289/00
    • C08F291/02—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to macromolecular compounds according to more than one of the groups C08F251/00 - C08F289/00 on to elastomers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L27/00—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L27/02—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
    • C08L27/04—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment containing chlorine atoms
    • C08L27/06—Homopolymers or copolymers of vinyl chloride
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L51/00—Compositions of graft polymers in which the grafted component is obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Compositions of derivatives of such polymers

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Graft Or Block Polymers (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)

Description

576852 案 1： 8912】fi7S 五、發明說明（1) 技術領域： 本發明係有關於氣 背景技術： 為了改良熱可塑性 案紛紛出籠。例如，以 烯烴系橡勝或是丙稀酸 昭39-19035號）。再者 膠成分的粒徑的方法（ 分的Tg (玻璃轉移溫度 特開平8- 1 00095號公報 題，即是，大幅改善耐 高等問題。 為了改善氯乙稀系 性，以成型體的應力集 成了重要的任務。為了 塑性樹脂具更低彈性模 橡膠，並進行橡膠成分 隙的產生和擴大，尤其 之較大的剪切屈服的增 膠之熱可塑性樹脂的耐 因而，一般認為在 進橡膠成分中空隙的產 分中空隙的產生、擴大 響。並且，預先將橡膠 輕易地進行空隙的擴大 乙缚糸樹脂用的耐衝擊性改良劑。 樹脂的耐衝擊性，一直以來各種提 氣乙烯系樹脂的情況來看，調配二 S旨系橡膠的共聚物為習知者（特公 ’為了改善耐衝擊性而提出增大橡 特公昭42-2 254 1號）和降低橡膠成 )的方法（特開平2 — 1 7 6 3號公報、 )。然而這些方法卻留下一些問 衝擊性有其困難、原料費用大幅提 樹脂等的熱 中和橡膠中 測量應力集 數的橡膠成 的大小、形 對於進行衝 長有很大的 衝擊性之改 成型體的衝 生、擴大係 卻大大受到 成分製成中 可塑性樹脂 空隙的產生 中，必須導 分。實際上 狀的最適化 擊5式驗時的 助益’而推 善有密切的 擊時（應力 非常重要， 橡膠的交聯 空的情形， 的耐衝擊 、擴大而完 入遠比熱可 ，導入各種 。橡膠中空 能量吸收量 測對於含橡 關係。 下）如何促 而此橡膠成 狀態所影 在應力下可 576852
案號 89121fi7S 五、發明說明（2) θ因此，一邊改變支配橡膠成分的交聯狀態的交聯劑 虽，一邊研时於膠乳狀態的橡勝成分的空隙（中空）狀 態，並配合含橡膠成分的耐衝擊性改良劑之熱可塑性 成型體的中空狀態，以及成型體的衝擊強度的關係。其二 ，發現，玻璃轉移溫度Tg在01以下’交聯劑用量為 置％，在成型完成時雖非中空，但於膠乳狀態下的空 為3,容量％的中空橡膠3〇,重量％，以及選擇 幻 :稀酸醋化合考勿、芳香族乙稀基化合物、丙埽腈化合：、 氟乙稀所組成的族群中之至少一種 會吾。/，u β π 、/ 種的乙烯基早體為60〜100 構成°由—兩邱1 \、延些化合物共聚合的單體0〜40重量％，而 ίΐ:兩…斤組成的單體占10,請之耐衝擊性改 2盖!:對於熱可塑性樹脂的耐衝擊性改良具有：常好 脂等的熱可塑“脂續相的氯乙稀系樹 要瞭解減少此種牟軟的二八求應力集中為其基準’但 川橡膠粒；交聯劑’在衝擊時（應 也要瞭解交聯劑；；Γ甚至：；很重要的一點'然而， :，會細微崩解分散，而作為應=中：膠 用的趨勢。 々呆甲點，有不易產生作 甚且，交聯劑較少的中空择卿 以水充滿的空隋:，但以 ；膠；於膠乳狀態’雖具有 理、乾燥、摻4、成型的工程：：j所進行的凝固、熱處 而在乾燥和成型後，橡膠中的膠粒子中的水趕出’
2066-3514-PFl.ptc $ 6頁 空的狀態，&可由穿透式電子：。政消*，可成為非中 ^㈣瞧二----— (TEM)觀察或是比 576852 案號 8912167« 五、發明說明（3) 重測定來加以確認。 另一方面，可瞭解於膠乳狀態，在 空隙的中空橡膠之耐衝擊H+ /宁 匕3具有 會大幅改善。增加橡膠中的ΐ = 進行，衝擊強度 a ^ ^ ^ Λ _ Γ 的父聯劑量，應是較適於保持堅 固的中ί ’右由總空隙的擴大之難易度來判斷的話，勿盘 將橡膠中的交如劑量控制於較少的量，於: 中空的橡膠，在乾燥時和成型後，顯u; 改良劑具有最佳的改良效果是可理解的。了衡擎陡 發明的概述： =發：係提供一種氣乙烯系樹脂用的優異的耐 改良劑，其由下列組成物所聚人而士 工qn Qn舌曰。/廿山=山〜口而成’包括··中空橡膠粒 η罝其中該中空橡膠粒子含有相對於橡膠成分 旱體δ计1 00重量分的交聯劑0.卜5重量分，而且該中空橡 膠粒子的玻璃轉移溫度Tg在〇t：以下，於膠乳狀雖的空 率如，容《 ;以及一單體10，重量％ ’該單體係由選 擇自（甲基）丙稀酸醋化合物1香族乙稀基化合物、丙烯 腈化合物、氣乙烯所組成的族群中之至少丨種的乙烯基單 體60〜100重量％以及其他可共聚合的單體〇〜4〇重量％所"組 成0 於前述的改良劑，交聯劑的用量為〇•卜丨· 5重量分較 佳0 於前述的改良劑，交聯劑的用量為〇· 2〜〇· 7重量分更 佳0
576852 ' 89121678 —__年月曰__修正_^_ 五、發明說明（4) 、 於刖述的改良劑，於膠乳狀態的中空橡膠之平均粒徑 為50〜300奈米較佳。 人，且’本發明係有關於一種氣乙烯系樹脂組合物，其 含有氣乙稀50重量％以上的氯乙烯系樹脂以及由前述耐衝 擊性改良劑所構成的氣乙烯系樹脂組合物。 施行本發明的最佳實施例： 合f中空橡膠粒子有各種方法。例如，以下方法係習 知者（「合成膠乳之應用」，杉村孝明等人，2 8 5頁）。 於本發明的膠乳狀態，具有中空的橡膠粒子以任一方法 製造皆可： (a )配製W/0/w乳膠，使〇層的單體聚合的方法（〇 : 親油性，W :親水性） (b )對具有潤脹性的核心之核心•殼層粒子，以殼 層的玻璃轉移溫度以上的溫度來加以潤脹而中空化的方法 、（c)基於’合解度參數之不同的聚合物的二段聚合之 、（）將s有交聯性單體與親水性單體的聚合性單體 及油性物質’於水中進行微分散，調製Ο/W乳膠，以聚人 單體，去除油性物質的方法 口 (e )在共聚於粒子中的羧酸的酸或鹼條件下的粒 子’利用在此粒子中的移動之方法 雖使用於本發明的中空 / ，— 力n 以下的垆跋π α μ 橡膠成刀右為玻璃轉移溫度 在0 C以下的橡膠舞性體’任何橡膠皆彳 ： 移溫度較低者為佳。玻壤轉移一 > 1Λ〜 敬哨轉 Λ__L· 曰 j號891，刊 五、發明說明（5) 而 -20 〜一 13〇。。目, 衝擊性改p 1要么較佳。若玻璃轉移溫度超過0它，則耐 氏双果會明顯降低。 膠、丙：：Ϊ:ί條件者之具體實例，可舉出二烯烴系橡 於這些橡膠。作‘、矽糸橡膠、烯烴系橡膠等，但並不限 烯橡膠、苯乙嫌為—烯烴糸橡膠，可舉出以下例子：丁二 為丙烯丁二烯橡膠、丙烯腈'丁二烯橡膠等；作 酸丁以：稀：2如乙：Γ丁醋橡膠、丁二稀-丙稀 為矽系橡膠，例如％ ί二酯—丙烯酸丁酷橡膠等；作 系橡膠Μ列如：乙接基矽氧烷橡膠等；而作為烯烴 等。 烯-丙烯橡膠、乙烯-丙烯-二烯烴橡膠
2066-3514-PFl.ptc 止其的=1:;有在橡膠粒2型時防 崩解，但在衝擊時（應力^過夕，雖在成型時完全不會 的衝擊強度較小。作：六空隙不易擴大，最後成型體 基丙烯酸稀丙酿、二單體’可舉出以下例子：甲 聚二甲基丙浠酸乙：醇;基本、鄰苯二甲酸二烯丙基醋、 醋、二甲基丙稀酸甲基Γ酸一1，3-丁二醇 也可2種以上合併使用；;這些化合物可單獨使用， 交聯劑的用量為〇.卜5重於橡膠成分單體100重量分， 0.2〜0.7重量分更好。若最好$〇.卜U重量分’而 於衝擊時（應力下）在二^劑的用量超過5重量分’則由 的財衝擊性改良效果會=中空隙不易擴大’最後成型體 分，橡膠粒子於成型時，合;:另一方面’若小於ο·1重量 衝擊性改良效果鐵兰 θ明解分散，使最後成型體的财 576852 --年 月 日 佟a__ 五、發明說明（6) 於中空橡膠粒子的存在下對單體加以聚合時，即使對 於中空橡膠粒子就這樣進行單體聚合而得到接枝聚合物亦 佳’藉由橡膠粒子的酸增大和驗增大等的增大技術也可製 得很大的接枝聚合物。
於膠乳狀態下，中空的橡膠的空隙，係以環氧樹脂等 包藏橡膠膠乳之後，以四氧化釕等加以染色，可經由穿透 式電子顯微鏡觀察加以確認。並且，藉由MICR〇TRACK upA (超細微顆粒分析儀）等正確地求得橡膠膠乳的粒徑之 後’藉由測疋同粒徑的橡勝膠乳的光散射強度可算出空隙 率。於膠乳狀態的中空橡膠的空隙率，從最後成型體的耐 衝擊性改善效果的觀點看來，為3〜9〇容量％，最好是1〇〜⑼ 容量％。、若空隙率超過90容量％，則橡膠粒子於成型時會崩 解’無法穩定地改良衝擊強度。若空隙率小於3容量％，則 最後成型體於衝擊時，在橡膠中不易進行空隙的產生•擴 大’耐衝擊性的改良效果變差。 ’、 對於將最後成型體的耐衝擊性改良效果發揮至極限， 本毛月的接枝共聚物之粒徑，雖依熱可塑性樹脂的種類之 不同，最適值多少有所差異，但以〇〇5〜2〇微米較佳。、若 偏離此範圍，則耐衝擊性的改良效果有變差的趨勢。
中空橡膠的合成法並無特別限定，但若使用乳化聚合 的話，可有效地合成。 u 〇 :本發明的接枝共聚物，係在中空橡膠成分30〜90重量 /〇 8最好是60〜88重量％的存在下，對單體1〇〜7〇重量％，最 好疋12〜40重量％加以聚合。若中空橡膠成分小於3〇重量 〇，i耐衝擊性的改良效果較差，並且若超過90重量％，則
2066-3514-PF1.ptc 第10頁 576852
案號 89121678 五、發明說明（7) 擊性改良劑的粒子會 效果變差。 曰 合的單體，係包含60重量 、芳香族乙烯基化合物、 種的單體或是單體混合 出以下例子：甲基丙烯酸 烯酸丁酯、甲基丙烯酸2-烯酸曱酯、丙烯酸乙酯、 等的丙烯酸酯。作為芳香 子·本乙稀、α —甲基苯 化合物，可舉出以下例 可舉出以下例子：縮水甘 以外的（曱基）丙稀酸醋； 二醯亞胺等的順丁烯二酿 於所配合的成型體成型時，耐衝 解，使成型體的耐衝擊性的改良 於中空橡勝粒子的存在下聚 %以上的（曱基）丙烯酸酯化合物， 丙稀膳化合物、氣乙缚之中至少 物。 作為（甲基）丙烯酸酯，可舉 曱酯、曱基丙烯酸乙酯、甲基丙 乙基己醋等的曱基丙烯酸酯·，丙 丙烯酸丁酯、丙烯酸2-乙基己酿 族乙烯基化合物，可舉出以下例 乙烯、氣苯乙烯等。作為丙烯腈 子：丙烯腈、甲基丙烯腈等。 作為其他可共聚合的單體， 油（曱基）丙烯酸酯等的除了前述 順丁烯二醯亞胺、N-苯基順丁烯 亞胺化合物。 作為使用於本發明的氣乙烯系樹脂，可舉出以下例 子·聚氣乙稀，含有氣乙烯50重量％以上的乙酸乙稀或乙 烯等的氣乙烯與可共聚合的單體之共聚物或氣化氣乙烯樹 脂等。 相對於氣乙烯系樹脂1 〇 〇重量分，耐衝擊性改良劑通 常以1〜3 0重量分來調配使用。若小於1重量分，則幾乎看 不出耐衝擊性的改良效果，若超過3 〇重量分，則最後成型 體的抗張強度有明顯降低的趨勢。
2066.3514-PFl.ptc 第11頁 576852
明更詳細地加 ___案號 89121678_ 五、發明說明（8) 以說明，但 以下係基於實施例’對本發 本發明並不限於這些例子。 實施例1 : 將水200重量分、油酸驗3.5重量分、碟酸 量分、萘磺酸甲醛水縮合物的鈉9舌旦八鉀〇· 4重 後，再混合丙烯酸丁酯1 0重量分、第—+里刀加以混合 ,乂曰\ 昂二—十二烧硫醇3重量 分、對-氫過氧甲烷0.1重1分之後，加溫至5〇 酸亞鐵（FeS04 ·7Η20)〇.〇〇2重量分、乙二胺四乙酸•二瓜
鈉鹽0· 0 0 5重量分、曱醛次硫酸鹼〇· 2重量分等，使&聚 小時。其後，將丙烯酸丁醋90重量分、第三-十二/石/醇 27重量分、對-氫過氧曱烷〇·9重量分的混合液於=内 連續加入。進行2小時的後續聚合，可得到平均粒徑〇. 〇4 微米的膠乳晶種（S_l )。 二·
混合膠乳晶種S-1的2重量分（固體成分）與水5 〇重量 分。將丙稀酸丁 S旨98重里分、甲基丙烯酸稀丙醋〇·3重量 分、5 %月桂基硫酸鈉水 >谷液0 · 7 5重量分（固體成分）、水 400重量分的混合物’利用勻合器加以微分散並加入上述 膠乳晶種液中，於室溫中攪拌1小時。加入硫酸亞鐵 (FeS04 · 7H20 ) 0· 002重量分、乙二胺四乙酸·二納鹽 〇· 0 05重量分、曱醛次硫酸鹼0· 2重量分、對-氫過氧甲烧 1 · 0重量分，於4 0 °C使聚合4小時，而得到空隙率為3 〇容量 %、粒徑0 · 1 5微米的中空橡膠膠乳（r _ 1 )。 將中空橡膠膠乳R-1 85重量分（固體成分）加溫至45 °C之後’加入5%月桂基硫5曼納水溶液0 · 1 5重量分（固體成
2066-3514-PFl.ptc 第12頁 576852 __案號89121678_ 年月日 修正_ ‘ 五、發明說明（9) 分）、硫酸亞鐵（FeS04 · 7H20 ) 〇· 〇〇16重量分、乙二胺四 乙酸·二鈉鹽〇 · 〇 〇 4重量分、曱醛次硫酸鹼〇 · 2重量分。再 於1小時内連續添加曱基丙烯酸曱酯1 5重量分以及氫過氧 異丙苯0 · 0 1重量分的混合液。進行1小時的後續聚合，可 得到平均粒徑〇· 1 8微米的中空接枝共聚物膠乳（G- 1 )。 將此中空接枝共聚物膠乳（G- 1 )以氣化鈣加以凝 固，進行熱處理、脫水、乾燥，而得到粉末狀的中空接枝 共聚物（A - 1 )。
於聚合度40 0的氣乙烯樹脂（鐘淵化學工業股份公司 製造’KANAVINYL S400 ) 1〇〇重量分中，摻合中空接枝共 聚物（A-1 ) 1〇重量分、辛基硫醇錫3· 〇重量分、十八醇^ 0重置分、十八碳醯胺〇·5重量分、二十八酸二元醇酯0.5 重量分、加工助劑（鐘淵化學工業股份公司製造，p A 2 〇 )1 · 〇重量分’使用田邊塑膠機械股份公司製造的5 〇毫米 單螺桿擠塑機（VS50-26型），以轉速：30轉/分鐘、C1 : 140C、C2 :160°C、C3 :16〇。〇、C4 :165°C、D :160°C 的 條件來擠壓加工，而得到樹脂顆粒。隨後，利用三菱重工 。製造的注塑機IS-170G來進行注塑（C1 ·· 15〇艽、C2 ·· 16〇 C、C3 : 170 °C、喷嘴·· 175 t：、模具溫度·· 40 °C )，而得
到。亞龄形、艾佐德試驗用試片。依照】IS_K71丨〇來測定艾 佐德強度。結果如表1所示。 實施例2〜4 : 除了將橡膠成分的曱基丙烯酸烯丙酯的量依各別順 序更改為0 · 5重量分、1 · 〇重量分、5 · Q重量分之外，與實
576852
、評估。其結果如表1所示 五、發明說明（ίο) 化、調配、成型 實施例5 : 除了將晶種聚合時的第三__十二烷硫醇的量更改為J 0 重量分之外，與實施例1同樣地進行合成、熱處理、脫 水、乾燥粉末化、調配、成型、評估。其結果如表丨 示0 比較例1 : 將丙烯酸丁酯1 〇〇重量分、甲基丙烯酸烯丙酯〇 5重量 分、5%月桂基硫酸鈉水溶液丨· 2重量分（固體成分）、
450重量分的混合物，利用勾合器加以微分散並加入膠乳 中，於室曰溫中攪拌1小時。添加硫酸亞鐵（FeS〇4 · 7Hj ) 0.002重$分、乙二胺四乙酸•二鈉鹽〇〇〇5重量分、曱醛 次硫酸鹼〇· 2重量分、對-氫過氧甲烷丨· 〇重量分，於4〇 使聚合4小時，而得到空隙率為〇容量％、粒徑〇· 15微米的 一般橡膠膠乳（R-2 )。 。將厂般橡膠膠乳R-2 85重量分（固體成分）加溫至 45 C之後’加入5%月桂基硫酸鈉水溶液〇· 15重量分（固體 成分）、硫酸亞鐵（FeS04 · 7H20 )0.001重量分、乙二胺 四乙酸•二鈉鹽〇 · 〇 〇 4重量分、甲醛次硫酸鹼〇 · 2重量分。
，於1小時内連續添加曱基丙烯酸曱酯1 5重量分以及氫過 氧八丙本〇 · Q 1重量分的混合液，進行1小時的後續聚合， 可知到平均粒徑〇 · 1 8微米的一般接枝共聚物膠乳（G-2 )。與實施例1同樣地進行後處理、成型、評估。其結果 如表1所示。 比較例2 :
2066-3514-PFl.ptc 第14頁 576852 _案號89121678_年月曰 修正_ 五、發明說明（11) 除了將橡膠成分的甲基丙烯酸烯丙酯的量更改為7.0 重量分之外，與比較例1同樣地進行聚合、凝固、熱處 理、脫水、乾燥粉末化、調配、成型、評估。其結果如表 1所示。 比較例3〜4 : 除了將橡膠成分的甲基丙烯酸烯丙酯的量各別更改為 7重量分、1 0重量分之外，與實施例1同樣地進行聚合、凝 固、熱處理、脫水、乾燥粉末化、調配、成型、評估。其 結果如表1所示。 比較例5 : 除了將接枝聚合時的中空橡膠量更改為5重量分、曱 基丙烯酸甲自旨的量更改為9 5重量分之外，與實施例1同樣 地進行聚合、凝固、熱處理、脫水、乾燥、調配、成型、 評估。其結果如表1所示。
2066-3514-PFl.ptc 第15頁 576852 案號 89121678 曰 修正 五、發明說明（12) 表 實施例 成5! 體中的 接枝共 玖物 氣乙烯系成翌體 编號 橡¢1的 橡膠中的 橡辟粒子 橡踩量 艾佐德衡擊強度 種類 交聯钏量 (%) 空陈率 (容量％) (分） (公斤呎-公分/ 平方公分） 1 中空橡疼 0.3 30 85 51 2 中空橡疼 0.5 30 85 65 3 中空橡踩 1.0 30 85 44 4 中空橡踩 中空橡膝 5.0 30 85 31 5 0.5 10 85 40 比較例 1 一般橡膠 0.5 0 85 21 2 一般橡膝 7.0 0 85 14 3 中空橡膝 7.0 30 85 22 4 中空橡膠 10.0 30 85 16 5 中空橡膝 0.5 30 5 8
產業上之可用性： 由於本發明的耐衝擊性改良劑，係使用適切的交聯 劑，且使用適切的空隙率的橡膠粒子之耐衝擊性改良劑， 因此對於氣乙烯系樹脂具有優異的耐衝擊改良效果。
2066-3514-PFl.ptc 第16頁

Claims (1)

  1. =系=5性改㈣，其…各 576852 六 ' 一，-，〜叫宇T王βζ 組成物所聚合而成，該等組成物包括·· # I ΐ，膠粒子30〜90重量％，《中該中空橡膠粒子人右 t對於橡勝成分單體合計10。重量分的交聯劑有 刀，而且5亥中空橡膠粒子的玻璃轉移溫度Tg在0 °c以下 於膠乳f態的空隙率為3〜90容量％ ;以及 下， 一早體10〜70重量％，該單體係由選擇自（甲基） 酯化合物、芳香族乙烯基化合物、丙烯腈化合物、氣乙，= 所組成的族群中之至少1種的乙烯基單體6〇1〇〇重量％烯 其他可共聚合的單體0〜40重量％所組成。 。及 们生2丄申I請專利範圍第1項所述之氯乙歸系樹脂用耐衝 擊性改良蜊，其中交聯劑的用量為〇·卜1· 5重量分。 躲Λ ΐ申請專利範圍第1項所述之氣乙烯系樹脂用耐衝 擊性改良劑，其中交聯劑的用量為〇. 2〜〇· 7重量分。％ 墼2申請專利範圍第1項所述之氯己烯系樹脂用耐衝 擊性改良劑，其中於膝乳狀態的中空橡膠鼾 50〜300奈米。 扪十均拉傻為 種氣乙烯系樹脂組成物’包括〜含有氣乙歸 置'以上的氯乙烯系樹脂’以及如申請專利範圍第】項所：
TW089121678A 1999-10-25 2000-10-17 Impact modifier for vinyl chloride resin TW576852B (en)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP30226499 1999-10-25

Publications (1)

Publication Number Publication Date
TW576852B true TW576852B (en) 2004-02-21

Family

ID=17906928

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
TW089121678A TW576852B (en) 1999-10-25 2000-10-17 Impact modifier for vinyl chloride resin

Country Status (11)

Country Link
US (1) US6605672B1 (zh)
EP (1) EP1142951B1 (zh)
KR (1) KR100614019B1 (zh)
CN (1) CN1163535C (zh)
AU (1) AU777756B2 (zh)
CA (1) CA2355113A1 (zh)
DE (1) DE60028183T2 (zh)
MY (1) MY120860A (zh)
TR (1) TR200101873T1 (zh)
TW (1) TW576852B (zh)
WO (1) WO2001030908A1 (zh)

Families Citing this family (13)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB9919304D0 (en) 1999-08-17 1999-10-20 Ici Plc Acrylic composition
US6479559B1 (en) 2001-01-22 2002-11-12 Kaneka Corporation Chlorinated vinyl chloride resin composition for siding extrusion molding and siding molded article using the same
JP2002317094A (ja) * 2001-04-19 2002-10-31 Kanegafuchi Chem Ind Co Ltd 熱可塑性樹脂組成物
DE10147795A1 (de) * 2001-09-27 2003-04-10 Basf Ag PVC-Schlagzähmodifier
JP3884661B2 (ja) * 2002-02-15 2007-02-21 株式会社カネカ グラフト共重合体及びそれを含有する難燃性樹脂組成物
TWI317749B (en) * 2002-02-15 2009-12-01 Kaneka Corp Graft copolymers and impact-resistant flame-retardant resin compositions containing the same
US20040039102A1 (en) * 2002-08-26 2004-02-26 Chirgott Paul Steve Polymeric compositions useful in plastic resins
ATE497995T1 (de) * 2004-12-27 2011-02-15 Kaneka Corp Thermoplastharzzusammensetzung
CN101268140B (zh) * 2005-08-11 2012-06-06 Lg化学株式会社 高弹性聚氯乙烯组合物及使用该组合物制备的产品
US20090227734A1 (en) * 2006-03-16 2009-09-10 Kaneka Corporation Thermoplastic Resin Composition
KR101497766B1 (ko) 2012-04-03 2015-03-05 주식회사 엘지화학 가교 고분자 나노입자 함유 조성물, 공중합체의 제조 방법 및 이를 포함한 발포 성형성 보강 염화비닐 수지
IN2014DN09075A (zh) 2012-04-25 2015-05-22 Lg Chemical Ltd
DE102017006359A1 (de) 2017-07-06 2019-01-10 Tesa Se Selbstklebendes Klebeband mit spaltfestem PET-Träger

Family Cites Families (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4427836A (en) 1980-06-12 1984-01-24 Rohm And Haas Company Sequential heteropolymer dispersion and a particulate material obtainable therefrom, useful in coating compositions as a thickening and/or opacifying agent
JP2890766B2 (ja) 1990-09-17 1999-05-17 ジェイエスアール株式会社 熱可塑性樹脂組成物
JP3104213B2 (ja) * 1991-03-01 2000-10-30 ジェイエスアール株式会社 熱可塑性樹脂組成物
JP3260486B2 (ja) * 1993-06-18 2002-02-25 鐘淵化学工業株式会社 耐ブロッキング性の改良された合成樹脂粉末を製造する方法
JPH07309918A (ja) 1994-03-25 1995-11-28 Takeda Chem Ind Ltd 多相重合体粒子凝集体およびこれを含む吸油材
EP0978539A4 (en) * 1997-04-24 2000-04-12 Kaneka Corp IMPACT RESISTANT THERMOPLASTIC RESIN COMPOSITION
JP3631361B2 (ja) * 1997-12-04 2005-03-23 株式会社カネカ 塩化ビニル系樹脂組成物
JPH10310714A (ja) * 1998-06-05 1998-11-24 Kanegafuchi Chem Ind Co Ltd 耐衝撃性熱可塑性樹脂組成物
KR100572537B1 (ko) * 1998-07-10 2006-04-24 카네카 코포레이션 내충격성 열가소성 수지 조성물

Also Published As

Publication number Publication date
CA2355113A1 (en) 2001-05-03
CN1327464A (zh) 2001-12-19
WO2001030908A1 (fr) 2001-05-03
CN1163535C (zh) 2004-08-25
EP1142951B1 (en) 2006-05-24
DE60028183D1 (de) 2006-06-29
KR20010086145A (ko) 2001-09-07
EP1142951A4 (en) 2004-05-26
KR100614019B1 (ko) 2006-08-18
EP1142951A1 (en) 2001-10-10
AU777756B2 (en) 2004-10-28
AU7947400A (en) 2001-05-08
MY120860A (en) 2005-11-30
DE60028183T2 (de) 2007-03-29
US6605672B1 (en) 2003-08-12
TR200101873T1 (tr) 2002-03-21

Similar Documents

Publication Publication Date Title
TW576852B (en) Impact modifier for vinyl chloride resin
JP3992772B2 (ja) メタクリレート樹脂ブレンド
TW200526727A (en) Core-shell polymers having hydrophilic shells for improved shell coverage and anti-blocking properties
CN1404505A (zh) 具有改进的性能稳定性的聚合物组合物
TWI295679B (zh)
US20190177450A1 (en) Functionalized bimodal impact modifiers
JP2002265772A (ja) 摺動性樹脂組成物
JP2022116033A (ja) 多段ポリマー及び２種の異なる（メタ）アクリルポリマーを含む組成物、その製造方法、並びに前記組成物を含む物品
WO1999041315A1 (fr) Emulsions aqueuses contenant des particules de caoutchouc de silicone
CN1404506A (zh) 具有改良的可加工性和高光泽度的abs－模塑组合物
WO1997010283A1 (fr) Caoutchouc acrylique modifie par une silicone particulaire, copolymere greffe particulaire a base de celui-ci et composition de resine thermoplastique
KR20220025820A (ko) 2개의 중합성 기를 갖는 화합물, 다단 중합체 및 열가소성 중합체를 포함하는 조성물, 그의 제조 방법, 그의 용도 및 이를 포함하는 물품
JP2019073669A (ja) セルロースナノファイバーを含む紛体物、該粉体物を含む熱可塑性樹脂組成物およびその成形品
JP4141749B2 (ja) 熱可塑性樹脂組成物及びその成形品
JP2796595B2 (ja) 多層構造重合体および樹脂組成物
JP3173378B2 (ja) 粉体組成物
WO2001085817A1 (fr) Procede servant a produire un latex caoutchouteux dont les particules contiennent de l'eau
JPS58222139A (ja) 熱可塑性樹脂組成物
JPS60118733A (ja) 耐候性耐衝撃性樹脂組成物
JPH0632961A (ja) 耐衝撃性、耐候性、成形性及び外観に優れる熱可塑性樹脂組成物の製造方法
JP2854696B2 (ja) ニトリル系重合体組成物の製造方法
JPS6369855A (ja) 樹脂組成物
JP2002317094A (ja) 熱可塑性樹脂組成物
JPH10298375A (ja) ゴム変性耐熱性スチレン系樹脂組成物
JPS59138256A (ja) 樹脂組成物

Legal Events

Date Code Title Description
MM4A Annulment or lapse of patent due to non-payment of fees