JPH10310714A - 耐衝撃性熱可塑性樹脂組成物 - Google Patents
耐衝撃性熱可塑性樹脂組成物Info
- Publication number
- JPH10310714A JPH10310714A JP15785898A JP15785898A JPH10310714A JP H10310714 A JPH10310714 A JP H10310714A JP 15785898 A JP15785898 A JP 15785898A JP 15785898 A JP15785898 A JP 15785898A JP H10310714 A JPH10310714 A JP H10310714A
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- JP
- Japan
- Prior art keywords
- parts
- thermoplastic resin
- graft copolymer
- hollow
- resin composition
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- Pending
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- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Graft Or Block Polymers (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【課題】 耐衝撃性が大幅に改良された熱可塑性樹脂組
成物を提供する。 【解決手段】 熱可塑性樹脂１００重量部と中空ゴム成
分を有するグラフト共重合体１〜１１重量部よりなる熱
可塑性樹脂組成物。
成物を提供する。 【解決手段】 熱可塑性樹脂１００重量部と中空ゴム成
分を有するグラフト共重合体１〜１１重量部よりなる熱
可塑性樹脂組成物。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は耐衝撃性熱可塑性樹
脂組成物に関するものである。
脂組成物に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】熱可塑性樹脂の耐衝撃性を改良するため
に従来から種々の提案がなされている。たとえば塩化ビ
ニル系樹脂のばあい、ジエン系ゴムまたはアクリレート
系ゴムの共重合体を配合することがよく知られている
（特公昭３９−１９０３５号公報）。さらに耐衝撃性を
向上するためゴム成分の粒子径を大きくする方法（特公
昭４２−２２５４１号公報）やゴム成分のＴｇを低くす
る方法（特開平２−１７６３号、特開平８−１０００９
５号各公報）が提案されている。
に従来から種々の提案がなされている。たとえば塩化ビ
ニル系樹脂のばあい、ジエン系ゴムまたはアクリレート
系ゴムの共重合体を配合することがよく知られている
（特公昭３９−１９０３５号公報）。さらに耐衝撃性を
向上するためゴム成分の粒子径を大きくする方法（特公
昭４２−２２５４１号公報）やゴム成分のＴｇを低くす
る方法（特開平２−１７６３号、特開平８−１０００９
５号各公報）が提案されている。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】しかし、これらの方法
ではさらに大幅な耐衝撃性の向上が困難であったり、原
料費が大幅に上がる問題を残している。
ではさらに大幅な耐衝撃性の向上が困難であったり、原
料費が大幅に上がる問題を残している。
【０００４】
【課題を解決するための手段】このような状況の中で発
明者らは数々の検討を行ないつぎの方法を見出した。熱
可塑性樹脂の耐衝撃性の向上にはクレーズや剪断降伏が
重要な役割を果たしているが、これらの発生には成形体
中での応力集中が不可欠であり、このためにゴム成分が
導入されている。このゴム成分の大きさ、形や柔らかさ
（ゴムのＴｇや架橋度）を最適化することも応力集中度
に大きな影響を及ぼすが、ゴム成分に大きな穴を予め空
けておくことは応力集中度にさらに大きな影響を与える
ことが予測される（成澤郁夫著「プラスチックの耐衝撃
性」Ｐ１３１、Ｐ１５５）。
明者らは数々の検討を行ないつぎの方法を見出した。熱
可塑性樹脂の耐衝撃性の向上にはクレーズや剪断降伏が
重要な役割を果たしているが、これらの発生には成形体
中での応力集中が不可欠であり、このためにゴム成分が
導入されている。このゴム成分の大きさ、形や柔らかさ
（ゴムのＴｇや架橋度）を最適化することも応力集中度
に大きな影響を及ぼすが、ゴム成分に大きな穴を予め空
けておくことは応力集中度にさらに大きな影響を与える
ことが予測される（成澤郁夫著「プラスチックの耐衝撃
性」Ｐ１３１、Ｐ１５５）。
【０００５】一方、塗料分野では中空粒子の合成はかな
り古くから行なわれており、（ａ）Ｗ／Ｏ／Ｗエマルジ
ョンを作製しＯ層のモノマーを重合させる方法（Ｏ：親
油性Ｗ：親水性）、（ｂ）膨潤性のコアを有するコア−
シェル粒子をシェル層のＴｇ以上の温度で膨潤させて中
空化する方法、（ｃ）溶解度パラメーターの異なるポリ
マーの二段重合による方法、（ｄ）架橋性モノマーと親
水性モノマーを含む重合性モノマーと油性物質を水中で
微分散してＯ／Ｗエマルジョンを作りモノマーを重合し
て油性物質を除去する方法、（ｅ）粒子中に共重合させ
ているカルボン酸の酸、アルカリ条件下における粒子中
での移動を利用する方法などがよく知られている（杉村
孝明ら「合成ラテックスの応用」Ｐ２８５）。そこで、
発明者らは中空粒子合成技術を利用して中空粒子ゴムグ
ラフト共重合体を合成し、熱可塑性樹脂の耐衝撃性の大
幅な改良に成功した。
り古くから行なわれており、（ａ）Ｗ／Ｏ／Ｗエマルジ
ョンを作製しＯ層のモノマーを重合させる方法（Ｏ：親
油性Ｗ：親水性）、（ｂ）膨潤性のコアを有するコア−
シェル粒子をシェル層のＴｇ以上の温度で膨潤させて中
空化する方法、（ｃ）溶解度パラメーターの異なるポリ
マーの二段重合による方法、（ｄ）架橋性モノマーと親
水性モノマーを含む重合性モノマーと油性物質を水中で
微分散してＯ／Ｗエマルジョンを作りモノマーを重合し
て油性物質を除去する方法、（ｅ）粒子中に共重合させ
ているカルボン酸の酸、アルカリ条件下における粒子中
での移動を利用する方法などがよく知られている（杉村
孝明ら「合成ラテックスの応用」Ｐ２８５）。そこで、
発明者らは中空粒子合成技術を利用して中空粒子ゴムグ
ラフト共重合体を合成し、熱可塑性樹脂の耐衝撃性の大
幅な改良に成功した。
【０００６】すなわち本発明は、熱可塑性樹脂１００重
量部と中空ゴム成分を有するグラフト共重合体１〜１１
重量部よりなる耐衝撃性熱可塑性樹脂組成物に関する。
量部と中空ゴム成分を有するグラフト共重合体１〜１１
重量部よりなる耐衝撃性熱可塑性樹脂組成物に関する。
【０００７】
【発明の実施の形態】以下、本発明を実施例に基づいて
さらに詳細に説明するが、本発明はこれらに限定される
ものではない。以下、「部」は「重量部」である。
さらに詳細に説明するが、本発明はこれらに限定される
ものではない。以下、「部」は「重量部」である。
【０００８】実施例１ 水２００部、オレイン酸ソーダ３．５部、リン酸三カリ
ウム０．４部、β−ナフタリンスルホン酸ホルマリン縮
合物のナトリウム塩０．２部、エチレンジアミンテトラ
酢酸二ナトリウム０．００５部、硫酸第一鉄（ＦｅＳＯ
4・７Ｈ2Ｏ）０．００２部、ｔ−ドデシルメルカプタン
１０部、スチレン２５部、ブタジエン７５部を混合し、
５０℃に昇温した後、パラメタンハイドロパーオキサイ
ド０．１部、ホルムアルデヒドスルフォキシル酸ナトリ
ウム０．１部を加えて１５時間重合し、平均粒子径が
０．０６μｍのゴムラテックス（Ｒ−１）をえた。
ウム０．４部、β−ナフタリンスルホン酸ホルマリン縮
合物のナトリウム塩０．２部、エチレンジアミンテトラ
酢酸二ナトリウム０．００５部、硫酸第一鉄（ＦｅＳＯ
4・７Ｈ2Ｏ）０．００２部、ｔ−ドデシルメルカプタン
１０部、スチレン２５部、ブタジエン７５部を混合し、
５０℃に昇温した後、パラメタンハイドロパーオキサイ
ド０．１部、ホルムアルデヒドスルフォキシル酸ナトリ
ウム０．１部を加えて１５時間重合し、平均粒子径が
０．０６μｍのゴムラテックス（Ｒ−１）をえた。
【０００９】ゴムラテックス（Ｒ−１）１０部（固形
分）と水７０部を混合した。これにブチルアクリレート
７５部、アリルメタクリレート７．５部、トルエン１９
部、５％ラウリル硫酸ナトリウム水溶液０．７５部（固
形分）、水４００部の混合物をホモジナイザーにより微
分散して加え、室温で２時間撹拌した。硫酸第一鉄（Ｆ
ｅＳＯ4・７Ｈ2Ｏ）０．００２部、エチレンジアミンテ
トラ酢酸二ナトリウム０．００５部、ホルムアルデヒド
スルフォキシル酸ナトリウム０．２部、パラメタンハイ
ドロパーオキサイド１部を加え、４０℃で２時間重合し
た。４５℃に昇温した後、５％ラウリル硫酸ナトリウム
水溶液０．１５部（固形分）、硫酸第一鉄（ＦｅＳＯ4
・７Ｈ2Ｏ）０．００１６部、エチレンジアミンテトラ
酢酸二ナトリウム０．００４部、ホルムアルデヒドスル
フォキシル酸ナトリウム０．２部を加え、メチルメタク
リレート１３．２部、ブチルメタクリレート１．８部お
よびクメンハイドロパーオキサイド０．０１２部の混合
液を１時間かけて連続追加し、１時間の後重合を行な
い、平均粒子径０．１３μｍの中空グラフト共重合体ラ
テックス（Ｇ−１）をえた。
分）と水７０部を混合した。これにブチルアクリレート
７５部、アリルメタクリレート７．５部、トルエン１９
部、５％ラウリル硫酸ナトリウム水溶液０．７５部（固
形分）、水４００部の混合物をホモジナイザーにより微
分散して加え、室温で２時間撹拌した。硫酸第一鉄（Ｆ
ｅＳＯ4・７Ｈ2Ｏ）０．００２部、エチレンジアミンテ
トラ酢酸二ナトリウム０．００５部、ホルムアルデヒド
スルフォキシル酸ナトリウム０．２部、パラメタンハイ
ドロパーオキサイド１部を加え、４０℃で２時間重合し
た。４５℃に昇温した後、５％ラウリル硫酸ナトリウム
水溶液０．１５部（固形分）、硫酸第一鉄（ＦｅＳＯ4
・７Ｈ2Ｏ）０．００１６部、エチレンジアミンテトラ
酢酸二ナトリウム０．００４部、ホルムアルデヒドスル
フォキシル酸ナトリウム０．２部を加え、メチルメタク
リレート１３．２部、ブチルメタクリレート１．８部お
よびクメンハイドロパーオキサイド０．０１２部の混合
液を１時間かけて連続追加し、１時間の後重合を行な
い、平均粒子径０．１３μｍの中空グラフト共重合体ラ
テックス（Ｇ−１）をえた。
【００１０】この中空グラフト共重合体ラテックス（Ｇ
−１）を塩化カルシウムで凝固させ、熱処理、脱水、乾
燥を行ない、粉末状の中空グラフト共重合体（Ａ−１）
をえた。
−１）を塩化カルシウムで凝固させ、熱処理、脱水、乾
燥を行ない、粉末状の中空グラフト共重合体（Ａ−１）
をえた。
【００１１】中空グラフト共重合体（Ａ−１）１０部ま
たは１１部、ジオクチル錫メルカプチド２部、ポリオー
ルエステル０．８部、モンタン酸のジオールエステル
０．２部、塩化ビニル樹脂（平均重合度７００）１００
部をブレンダーで混合して粉末状の塩化ビニル樹脂組成
物（Ｂ−１）をえた。
たは１１部、ジオクチル錫メルカプチド２部、ポリオー
ルエステル０．８部、モンタン酸のジオールエステル
０．２部、塩化ビニル樹脂（平均重合度７００）１００
部をブレンダーで混合して粉末状の塩化ビニル樹脂組成
物（Ｂ−１）をえた。
【００１２】塩化ビニル樹脂組成物（Ｂ−１）を１６０
℃のロールで５分間混練りした後、１９０℃のプレスで
１０分間加圧して厚さ５．０ｍｍの成形体をえた。この
成形体よりＪＩＳ−２号Ａのアイゾット衝撃試験用テス
トピースを作製した。このテストピースにおける中空グ
ラフト共重合体（Ａ−１）の中空状態はＲｕＯ4染色超
薄切片の透過型電子顕微鏡観察により確認した。えられ
たテストピースを用いて２３℃でアイゾット強度を測定
した。その結果を表１に示す。
℃のロールで５分間混練りした後、１９０℃のプレスで
１０分間加圧して厚さ５．０ｍｍの成形体をえた。この
成形体よりＪＩＳ−２号Ａのアイゾット衝撃試験用テス
トピースを作製した。このテストピースにおける中空グ
ラフト共重合体（Ａ−１）の中空状態はＲｕＯ4染色超
薄切片の透過型電子顕微鏡観察により確認した。えられ
たテストピースを用いて２３℃でアイゾット強度を測定
した。その結果を表１に示す。
【００１３】比較例１ ゴムラテックス（Ｒ−１）１０部（固形分）と水４７０
部、ラウリル硫酸ナトリウム水溶液０．１５部（固形
分）、硫酸第一鉄（ＦｅＳＯ4・７Ｈ2Ｏ）０．００２
部、エチレンジアミンテトラ酢酸二ナトリウム０．００
５部、ホルムアルデヒドスルフォキシル酸ナトリム０．
２部を混合し、４０℃に昇温した後、ブチルアクリレー
ト７５部、アリルメタクリレート７．５部、クメンハイ
ドロパーオキサイド１部の混合液を６時間かけて連続追
加して重合した。この重合時、重合開始から７５分、１
５０分、２２５分経過後にそれぞれラウリル硫酸ナトリ
ウム０．１５部を添加した。３０分間の後重合を行な
い、４５℃に昇温した後、５％ラウリル硫酸ナトリウム
水溶液０．１５部（固形分）、硫酸第一鉄（ＦｅＳＯ4
・７Ｈ2Ｏ）０．００１６部、エチレンジアミンテトラ
酢酸二ナトリウム０．００４部、ホルムアルデヒドスル
フォキシル酸ナトリウム０．２部を加え、メチルメタク
リレート１３．２部、ブチルメタクリレート１．８部お
よびクメンハイドロパーオキサイド０．０１２部の混合
液を１時間かけて連続追加し、１時間の後重合を行な
い、平均粒子径０．１３μｍのグラフト共重合体ラテッ
クス（Ｇ−２）をえた。
部、ラウリル硫酸ナトリウム水溶液０．１５部（固形
分）、硫酸第一鉄（ＦｅＳＯ4・７Ｈ2Ｏ）０．００２
部、エチレンジアミンテトラ酢酸二ナトリウム０．００
５部、ホルムアルデヒドスルフォキシル酸ナトリム０．
２部を混合し、４０℃に昇温した後、ブチルアクリレー
ト７５部、アリルメタクリレート７．５部、クメンハイ
ドロパーオキサイド１部の混合液を６時間かけて連続追
加して重合した。この重合時、重合開始から７５分、１
５０分、２２５分経過後にそれぞれラウリル硫酸ナトリ
ウム０．１５部を添加した。３０分間の後重合を行な
い、４５℃に昇温した後、５％ラウリル硫酸ナトリウム
水溶液０．１５部（固形分）、硫酸第一鉄（ＦｅＳＯ4
・７Ｈ2Ｏ）０．００１６部、エチレンジアミンテトラ
酢酸二ナトリウム０．００４部、ホルムアルデヒドスル
フォキシル酸ナトリウム０．２部を加え、メチルメタク
リレート１３．２部、ブチルメタクリレート１．８部お
よびクメンハイドロパーオキサイド０．０１２部の混合
液を１時間かけて連続追加し、１時間の後重合を行な
い、平均粒子径０．１３μｍのグラフト共重合体ラテッ
クス（Ｇ−２）をえた。
【００１４】このグラフト共重合体ラテックス（Ｇ−
２）を塩化カルシウムで凝固させ、熱処理、脱水、乾燥
を行ない、粉末状のグラフト共重合体（Ａ−２）をえ
た。
２）を塩化カルシウムで凝固させ、熱処理、脱水、乾燥
を行ない、粉末状のグラフト共重合体（Ａ−２）をえ
た。
【００１５】実施例１と同様にブレンドと成形を行な
い、アイゾット強度の測定を行なった。結果を表１に示
す。
い、アイゾット強度の測定を行なった。結果を表１に示
す。
【００１６】
【表１】
【００１７】
【発明の効果】耐衝撃性が大幅に改良された熱可塑性樹
脂組成物を提供できる。
脂組成物を提供できる。
Claims (1)
- 【請求項１】 熱可塑性樹脂１００重量部と中空ゴム成
分を有するグラフト共重合体１〜１１重量部よりなる耐
衝撃性が改良された熱可塑性樹脂組成物。
Priority Applications (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP15785898A JPH10310714A (ja) | 1998-06-05 | 1998-06-05 | 耐衝撃性熱可塑性樹脂組成物 |
| TW87111462A TW404967B (en) | 1998-06-05 | 1998-07-14 | Thermoplastic resin composition having impact resistance |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP15785898A JPH10310714A (ja) | 1998-06-05 | 1998-06-05 | 耐衝撃性熱可塑性樹脂組成物 |
Related Parent Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP09107782 Division | 1997-04-24 | 1997-04-24 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH10310714A true JPH10310714A (ja) | 1998-11-24 |
Family
ID=15658930
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP15785898A Pending JPH10310714A (ja) | 1998-06-05 | 1998-06-05 | 耐衝撃性熱可塑性樹脂組成物 |
Country Status (2)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH10310714A (ja) |
| TW (1) | TW404967B (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2001030908A1 (fr) * | 1999-10-25 | 2001-05-03 | Kaneka Corporation | Agents antichoc pour resines thermoplastiques |
| KR20140057464A (ko) * | 2012-11-02 | 2014-05-13 | 제록스 코포레이션 | 적색 고체 잉크 조성 |
-
1998
- 1998-06-05 JP JP15785898A patent/JPH10310714A/ja active Pending
- 1998-07-14 TW TW87111462A patent/TW404967B/zh not_active IP Right Cessation
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2001030908A1 (fr) * | 1999-10-25 | 2001-05-03 | Kaneka Corporation | Agents antichoc pour resines thermoplastiques |
| US6605672B1 (en) | 1999-10-25 | 2003-08-12 | Kaneka Corporation | Impact modifiers for thermoplastic resins |
| AU777756B2 (en) * | 1999-10-25 | 2004-10-28 | Kaneka Corporation | Impact modifiers for thermoplastic resins |
| KR100614019B1 (ko) * | 1999-10-25 | 2006-08-18 | 카네카 코포레이션 | 열가소성 수지용 내충격성 개량제 |
| KR20140057464A (ko) * | 2012-11-02 | 2014-05-13 | 제록스 코포레이션 | 적색 고체 잉크 조성 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| TW404967B (en) | 2000-09-11 |
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20060314 |
|
| A02 | Decision of refusal |
Effective date: 20060704 Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A02 |