TW570869B - Polyimide film, process for preparing the same and controlling isotropy of the same - Google Patents

Description

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發明之技術領媸 本發明係有關藉由連續成形在寬方向很容易產生特性差 異之聚亞醯胺膜，改善寬方向之各向同性使特性均勻化之 聚亞醯胺膜’其製造方法及其各向同性調整方法。 先前技術 如聚亞醯胺般不易⑥融加工之高分子的㈣，在製造方 中做為代表材料非質子性極性溶劑等之溶劑溶液狀態 中，加入脫水劑、各種觸媒等之硬化劑後，用模鏵法或塗 布万法等方法，在皮帶或輥桶等支持體上流延或塗布，為 了具有做為薄膜之本身支持性，而進行加熱、反應、乾 保。之後自支持體剥下薄膜，接著以針等將兩端固定後， 搬达薄膜藉由通過加熱爐，而得到最終之薄膜。 二而·在上述步驟中，於通過加熱爐前，加熱尚未完全 乾燥之薄膜的場合’固^薄膜兩端於加熱爐進行加熱時， 薄膜（乾燥、硬化狀態中出現部分之差別，薄膜内會產生 收縮力，此是在分子鍵之面内配向產生各向異性之其它物 ‘:所產生之各向異性，尤其，因線膨脹係數、濕度膨脹係 、彈性率等之方向對特性之差異有密切關係。在如此薄 膜面内之特性差，是在薄膜加工時，由薄膜面内之場所' 万向《不同’而產生品質差、尤其是成為產生尺寸變化差 、原因纟精达零件等之用途中，例如，電路形成之基材 或記錄媒體等之用途中，就成為很大的問題點，為了確保 薄膜面内特性之各向同性而殷切期望改善。 在此，為了得到有各向相同特性薄膜之手段者，特開昭 -裝 訂

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60-190314號公報是揭示，一面移動加熱層一面蒸發溶劑之 際，在薄膜之寬方向使用可擴縮之橫型把持器在擴縮率土 5 /〇以内行熱處理之方法。又，特開平8_23〇〇63號公報是揭 示、自薄膜固定端向爐内進行方向到與薄膜寬相同長度為 ^ j藉由不在主要揮發成分沸點以上溫度加熱，縱方向、 f万向、右45度方向、左45度方向之線膨脹係數之中，其 最大值與最小值之比率在以内的高分子薄膜之製造方 法。 、近年，因藉由應力可以使尺寸變化小、操作性變良好等 《理由’而要求彈性率有高到4 〇 GPa以上之薄膜，尤其要 ，作性良好’即使製造薄層薄膜時本身支持性也高，則更 是要求抗拉彈性率要在5 〇 GPa以上之薄膜。 然而，如此高彈性率之薄膜，由於受到上述面 力影響會變大’薄膜面内之分子配向也有變強之傾向，： 其^拉彈性率在5.0GPa以上之薄膜，因此種頻向會變得更 顯耆《故’在薄膜面内任意點中很難得到各向相同之 膜0 上述之特開昭60-190314號公報所揭示之方法中，在此 明時’並沒有使用對應高彈性率之薄膜，很難得到全部 万向之各向相同的薄膜。而’特開平8•㈣㈣，是⑴ 的每次測定線㈣絲，以此來判斷其差異 =勞力和時間，很難由測定結果來即時評估、反映製; L驟之:題產尤生其在薄膜厚度薄的場合，會有各向同_ 1 ___ -5- ^張尺度適財國國家標準(CNS) M規格( χ挪公爱) 裝 訂 線 570869 五、發明説明（3 在此’本發明之目的是提供，於連續成形中製造高彈性 ^、尤其是製造抗拉彈性率為05 GPa以上之薄厚度薄膜 時，薄膜面内任意點中之物性較少稀稀落落之聚亞醯胺 發明所欲鮮法之謀顥·· 速題之解決羊殺： 本發明之聚亞㈣膜是有關，薄膜捲材寬為5〇〇麵以 上，厚度為50_以下之聚亞酷胺膜，在薄膜中任一個點 之MOR-c最大值都在1>35以下，並且抗拉彈性率在5 〇 Gpa 以上之聚亞醯胺膜。 上5述聚亞醯胺膜在100〜20(rc中，線膨脹係數以在2 〇 χ 1 0 / C以下，相對濕度自40%變到8〇%時之吸濕膨脹係數 在2.0 X 1 〇·5/% RH以下者為佳。 上述聚亞醯胺膜是由二胺成分和酸二酐成分聚縮合反應 而得，該二胺成分以含有2 5莫爾％以上對苯二胺者較佳。 上述聚亞醯胺膜是由二胺成分和酸二酐成分聚縮合反應 而得，該二酐成分以含有25莫爾％以上之對_苯基雙（偏苯 三酸單酯酸酐）者較佳。 本發明ic亞醯胺膜之製造方法是有關，形成有揮發分之 胚片步驟，及將此胚片兩端固定使通過加熱爐，由加熱步 驟製造聚亞醯胺膜之方法， 在該加熱步驟中，捲材之薄膜寬方向兩端的配向軸角度 0為正值，薄膜自薄膜固定端進行與薄膜寬相同長度為止 區間之溫度條件，為不足主揮發分之沸點溫度的聚亞酿胺 -6 - 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS) A4規格(210X297公釐) 570869 A7

膜製造方法。 又’本發明聚亞醯胺膜之製造方法是有關，形成有揮發 分足胚片步驟，及將此胚片兩端固定使通過加熱爐，由加 熱步驟製造聚亞醯胺膜之方法， 在該加熱步騾中，捲材之薄膜寬方向兩端的配向軸角度$ 為負值，薄膜自薄膜固定端進行與薄膜寬相同長度為止之 區間溫度條件，為比主揮發成分之沸點高1〇〇t以上之溫 度的聚亞醯胺膜製造方法。 本發明聚亞醯胺膜之製造方法是有關，形成有揮發分之 胚片步驟，及 將此胚片固定使通過加熱爐，由加熱步驟製造聚亞醯胺膜 之方法， 在該加熱步驟中，捲材之薄膜寬方向兩端的配向軸角度a 為正值之情形，將薄膜自薄膜固定端進行與薄膜寬相同長 度為止之區間溫度條件，定為不滿主揮發成分之滞點溫 度’捲材之薄膜寬方向兩端部的配向軸角度0為負值之情 形’將薄膜自薄膜固定端進行與薄膜寬相同長度之區間溫 度條件’定為比主要揮發成分之沸點高10〇艽以上之溫度的 聚亞酿胺膜製造方法。 凰式說明（元件符號說明、 圖1是在加熱步驟中薄膜固定端、薄膜寬Y、自薄膜固定 端在薄膜進行方向取得與薄膜寬相同長度X之說明圖。 圖2是說明配向軸角度0之圖，圖2(a)表示0為正之情 形，圖2(b)是0為負之情形。 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS) A4規格(210 X 297公釐) 5 五、發明説明（ 圖3是測SM0R_C時，_試樣位置表示圖。 圖4表示測定濕度膨脹係數時之濕度變化及試樣延伸變化 發明之實施形態： 本發明之目的’是藉由連續成形方法而得到在各特性， 尤其在線膨脹係數1度脹係數、彈性率中， 無差異之聚㈣料。連續成㈣法者是高分子材料在^ 硬狀態中添加硬化劑後，藉模鑄法等方法在支持體 薄膜狀，於皮帶或輥桶上進行加熱、反應、乾燥，使給與 做為薄膜支持性後，自支持體拉下薄膜來，接著用針等固 定：端後，-面搬送此薄膜’ 一面藉由通過加熱爐，而得 到取後薄膜之方法。 將高分子狀態之樹脂完全溶解到_中，發現本身 f性足薄膜狀物稱為胚片，胚片是在其後之加熱步驟中， 藉由加熱將含有之有機溶劑揮發，而有可收縮性。 一通常’胚片之加熱步鄉，是進行薄膜中之分子鍵配向， 高分子為在此加熱步驟中即使有很強之分子配向構造， 或，即使此配向對賦與特性影響很大之薄膜，依本發明的 話也可以製造各向相同之薄膜，尤其在此薄膜中，本發明 是有一向所得不到之效果。 在此，在本發明中，，聚亞醯胺"是指在聚合物重覆單位 中，有下述一般式（A)所示之部分者。 570869 A7 ______Β7 I、發明説明（~~)

一般式（A) (其中’Rj4價之有機基，汉2是2價之有機基。） 將端固定在加熱形成薄膜方法中，在端部有特別強之薄 膜分子配向傾向。本發明是對有上述構造之聚亞酿胺膜， 尤其是將有抗拉彈性率在5·〇 GPa以上之薄膜端部固定之薄 膜形成有效。例如，即使對抗拉彈性率、線膨脹係數、吸 濕膨脹係數等薄膜特性影響大之聚亞㈣膜，也可以做成 高各向同性薄膜。 做為”藉由固定加熱，配向強勁進行、又、對此特性影響 大之聚亞醯胺膜"者，例如，直線性高之聚亞醯胺。上述一 般式（A)中Rl、R2左右聚亞醯胺分子之直線性很大，由如 此之聚亞酿胺可以製得高抗拉彈性率，尤其是在5〇 GPa& 上之薄膜。 做為上述高直線性之聚亞醯胺者，具體的說，是由芳香 族酸二酐和芳香族二胺所成之聚亞醯胺。 做為上述芳香族二胺成分者，是發現會產生有極高直線 性的聚亞醯胺，在得到高彈性率薄膜觀點上，以對苯二胺 為佳。上述二胺成分是以全部胺成分中以含有25莫爾。/〇以 -9 -

A7 B7 570869 五、發明説明（ 二對苯二胺者較佳，再者以含有33莫爾％ 更 1二之含有率少於25莫爾％時，發現有得不到所期望 之傾向，又，對苯二胺之含有率以有8。莫 0 者為且，對苯二胺之含有率多於80莫爾％時所 得薄膜之彈性率變得極高（1〇 ，，斤 刷電路板之基材薄^ 上）^於做柔性印 又，做為上述芳香族酸二酐成分者， :、吸：膨脹係數變小、尺寸安定性高之胺： 上’以對-苯基雙(偏苯三酸單醋酸奸)者較佳：親： 成分是以全酸二肝成分中以含有25莫爾％以上之對 (偏苯三酸單酿酸奸)為宜，再者以含有3〇莫爾％ 佳。對:苯基雙(偏苯三酸單醋酸奸)之含有率少於25莫爾二 時’吸濕膨脹係數有變大之傾向，又，對_苯基雙 酸單酯酸奸）之含有率以8〇莫爾％以下為宜，對·苯 = 苯=單酿酸酐)之含有率多於8。莫爾%時，彈性率有變高 使用對苯二胺之全二胺成分中含有25莫爾％以上 且，對-苯基雙（偏苯三酸單酯酸酐）之全酸酐成分含有以箪 爾％以上之原料單體時，特別可以得到高彈性率、線 係數、吸濕膨脹係數變小、尺寸安定性离 對苯二胺及/或對·苯基雙附三酸單外之二胺 成分、酸二酐成分是無特別限定，但做為苯二胺者，口、 列舉如二胺基二苯基醚、二胺基二苯基甲烷等之芳香H 胺、脂肪族二胺、脂環式二胺等。又，做為對笨基雙 -10- ^紙張尺度適财® @家標準(CNS) Α4規格(210 X 297公爱) 訂 線 570869 A7 B7

五、發明説明（ 苯三酸單酯酸酐）者，可以列舉如均苯四甲酸二酐等之各種 酸一奸。又’本發明薄膜原料單體之上述二胺成分、酸二 纤成分’分別也可使用i種或2種以上之化合物。 具體的’說明有關聚亞醯胺膜之製造，一般式（A)所示聚 亞酸胺’是將2功能羰酸酐和二胺或二異氰酸酯做為原料單 體所合成之縮合聚合物。本發明中，聚亞醯胺例如在非質 子性極性溶劑中是產生聚亞醯胺前驅體的聚醯胺酸，之 後’藉由加熱亞醯胺化就可以生成？又在有機溶劑中不溶 解之情形’藉由加熱原料單體及/或硬化劑之混合物，可以 生成聚亞酿胺。做為上述非質子性極性溶劑者，可列舉如 N，N-二甲基乙醯胺、N，N-二乙基乙醯胺、ν，ν·二甲基甲 醯胺、Ν，Ν-二乙基甲醯胺、Ν•甲基吡咯烷酮等，可以 單獨使用，也可混合使用，依情形不同可以和缺苯等之溶 劑併用。 ’ ^ 又，做為上述硬化劑者，有將聚亞醯胺前驅體之聚醯胺 酸做為亞醯胺化之試藥，可列舉如脫水劑、觸媒等。如做 為脫水劑者，雖無水醋酸為一般最常用者，但也可以使用 丙酸酐、酪酸酐、安息香酸酐、蟻酸酐等。 做為觸媒者，異喳啉、吡啶、沒·甲基吡啶等為適宜者， 但也可以使用α·甲基吡啶、4_曱基吡啶、三乙基胺等。’ 上述聚亞醯胺之抗拉彈性率高之薄膜中，對面内之收縮 力影響變大’另外，薄膜面内之分子配向也有變強之傾 向。尤其抗拉彈性率在5.0 GPa^上之薄膜中，此倾向因讲 得很顯著在薄膜面内之任意點中’就很難得财各向ς -11-

570869 A7 B7 五、發明説明（

同之薄膜。 使用本申請案聚亞醯胺膜之用途，是適於做柔性印刷電 路板基材薄膜，做為上述用途之聚亞醯胺膜，彈性率為5〇 〜10 ·〇 GPa間，較好為5·0〜7·0 GPa，即使有如此彈性率 之聚亞醯胺膜，也可以得到有各向同性之薄膜。線膨脹係 數以2.0><l〇-5/°C以下、吸濕膨脹係數以2.0 X1〇-5/%Rh 以下為宜，再者線膨脹係數以〇·5χ 1〇-5〜丨5χ 1〇·5/它、 吸濕膨脹係數以1·5 xi〇-5/%rh以下較好。 本發明人著眼在分子配向和物性之各向同性的密切關 係，即，為了得到有各向同性之薄膜，在加熱步驟中為了 決定做為指標之加熱條件，在薄膜中使用M〇R _ c做為表示 分子配向狀態指標時，可以想到能得到薄膜面内特性稀落 少之薄膜。 在此MOR是指成形薄膜狀或薄片狀之試料中，照射微波 時，所吸收之微波透過強度因是依試料之各向異性而不 同，計算表示透過強度差之極座標（配向型態）的長軸和短 軸比做為MOR值，做為表示分子配向狀態指標。又，自上 述配向型態’可以得知配向角及各向異性之程度。以下表 示MOR-c之測定原理及測定法。 (MOR-c之測定原理及測定法） 如圖3所示般，針對捲材薄膜之寬方向，兩端2點及含此 兩端間隔中選擇7個點’切出4 cm X 4 cm之試樣2 0個，明 π試樣搬送方向，各試樣之MOR值是以KS系統（株）製微波 分子配向計MOA 2012Α型測定。藉由此μ〇α 2012Α型測定 -12- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS) A4規格(210 X 297公爱)

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MOR值者是，在一點試樣上只持續2分鐘左右不必要測定 時間，且可以容易測定。M0R值因與厚度成比率之故， MOR-c值是以本測定器所得之M〇R值使用下式（1)換算成 7 5 ju m 者。 峨…f(峨-1) + 1 (1) 其中，t =(試料厚度） 欲補正之基準厚度） MOR = (由上述測定所得之值） MOR - c =(補正後之m〇r值） 式（1)中，75以tc入，計算補正後之m〇r值。 所得之MOR-c值接近1.000表示為各向相同之薄膜，因 此，MOR-c值是用來做為表示面内分子配向之簡便指標。 上述MOR-c值之最大值在L35以下，最好在以下 時，薄膜面内中特性稀落少，即，可得特性為各向相同之 薄膜。 薄膜寬度變大薄膜面内之任意點中，因很難得到各向相 同之薄膜，所以本發明是，在500 mm以上、 mm以上、更好為15〇0 mm以上之薄膜中，本發明之效果就 顯著顯現。 在此，”捲材寬”者是指，於薄膜製造步驟中，在支持體 上所模鑄或塗佈者經由加熱爐，只將固定之端部以修剪狀 態，在薄膜寬方向中之最短長度稱之。 -13- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS) A4規格(210 X 297公釐) 570869 A7 _____B7 五、發明説明() " - 同争本發明疋以厚度為5〜50/ζχη為適當之範圍。 有關本發明聚亞醯胺膜之製造方法，在以下具體說明， 即，本發明聚亞醯胺膜之製造方法，是由形成有揮發分之 、片步驟及將該胚片兩端固定通過加熱爐之加熱步驟所 組成。在加熱步驟中，在捲材薄膜寬方向的端部中配向軸 角度0為正之情形，將加熱條件設定在，自薄膜固定端向 爐内進行方向到肖薄膜寬相同長度為止，是不在主要揮發 成分滞點以上加熱；配向軸角度0為負之情形，則加熱條 件’在自薄膜固定端向爐内進行方向，到與薄膜寬相同長 度為止，是设定在比主要揮發成分沸點更高丨〇〇它以上之溫 度0 訂

胚片可用通第之方法形成，例如，在非質子性極性溶劑 中生成聚醯胺酸，對應需求加入硬化劑後，流延或塗佈在 皮帶、輥桶等支持體上，加熱。做為上述加熱條件者，雖 依薄膜厚度而適當決定此條件，但加熱溫度一般在3〇〜 200 °C，再者，以50〜18(rc較佳，加熱時間為2〇秒〜 分鐘，再者，以40秒〜15分鐘較佳。加熱溫度低於3〇它 時，模鑄後到本身變成有支持性之胚片為止，時間很長， 生產性欠佳。又，加熱溫度超過2〇〇t時，因起化學性亞醯 胺化而超過脫水劑之沸點，脫水劑就可能不能充分發揮機 能。又，有關加熱溫度，自模鑄後到拔出胚片之間，可溫 度設定一定之方法，和也可以自模鑄後階段地設定溫度之 方法。關於加熱之時間，因與加熱溫度有密切關係，所以 考慮到生產性時，以上述之時間為宜。 -14- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS) A4規;^(210X297公爱) 570869 五、發明説明（η ) 形成胚片之步驟中胚片的揮發成分含有量為ig〜重量 ，尤以調整到30〜權重量％為佳。揮發分的含有量不足 :重量：時古胚片會自環狀皮帶上浮起，薄片在宽方向收 縮曰支大，有得不到所期望之均勻寬及厚度之薄膜傾向。 又，揮發成分的含有量超過5〇〇重量％時，胚片本身支持 足，會有搬送到加熱爐之問題產生，同時，很難得 到有各向同性之薄膜。 在此揮發成分的含有量是由下式計算出來。 分的含有量(%) = (含有溶劑重量…聚亞 分重量）Χ1〇〇 裝 片定端"，如圖1所示，是將出現本身有支持性之胚 片通過加熱爐時，自胚片兩端固定開始之位置，圖】 中，12為薄膜固定端，16為薄膜前進方向，γ是捲材寬。 X是在薄膜前進方向16取得和薄膜寬相同長度者。18是在 加熱步驟中，以固定器固定薄膜上之位置。固定薄膜之方 =可列舉如藉由針之方法，挾子之方法等任意方法，而 播特狀限制。使用任何-種在本發明之效果方面，

上並不會有差。 K 在加熱步驟中，"自薄膜固定端向爐内前進方向，在和薄 膜寬相同長度中’不在主要揮發成分滞點以上加孰••者 指將捲材薄膜寬為Υ時，薄膜自薄膜固定端12至少前進到 2度《間’在爐内、爐外都不在主要揮發成分滞點以上 溫度加熱來進行乾燥、硬化。 同樣的’自薄膜固定端向爐内前進方向，在和薄膜寬相 -15- 本纸張尺度適财g 0家標準(CNS) Α4規格(21GX297公爱） 570869 A7 ____B7 五、發明説明（13 ) 同長度中，在比主要揮發成分沸點高1〇〇t：g上溫度加熱" 者，是指薄膜前進到X長度之間，將薄膜在比主要揮發成 分沸點高100 °c以上之溫度加熱的意思。 本發明中"主要揮發成分"者是指，將聚醯胺酸在有機溶 劑溶液中和對應必要所添加之硬化劑，在皮帶'輥桶等之 支持體上流延或塗佈後’使加熱、乾燥之步驟（即，生成綠 薄膜生成步驟）中，所含之揮發成分，總之，是指溶解原料 單體之有機溶劑、硬化劑、反應水等所構成之揮發成分， 全揮發成分中，有最大重量比率者，或佔揮發分全體量之 3 0重量％以上者。 本發明t，上述之加熱步㉟，做為加熱條件指標之配向 轴角度Θ之定義如下述般。 (配向軸角度0之定義） 使用MOA 2012型，測定MOR-c之際，為周知的可以將薄 膜面内之分子配向方向（6，之最大方位，在此，广是試料 I介電係數）做為角度之值。本發明中，將表示配向方向之 直線，做為此試料之”配向軸，，。 在此，配向軸角度0是如下之定義。 如圖2所示般，在薄膜端部取χ軸，在薄膜前進方向“定 為正之方向，此時，X軸之正方向，和上述所測得之和配 向軸所成之角度當做配向軸角度0，定義為將0<0客 之場合當做正（圖2(a))，將90。$0<18〇。之場合者做 負（圖2(b))。配向軸角度0，在捲材薄膜兩端中，軸2傾 斜特別大，因此，在捲材薄膜兩端中之配向軸角度，可以 -16-

570869 A7 B7 五、發明説明（ 很容易採用做為加熱條件決定之指標。 本發明中，上述配向軸角度0是分成正之場合、負之場 合，在加熱步驟之薄膜前進方向在一定距離中，將加^條 件是藉由主要揮發成分之沸點做為參數來決定，在薄膜中 之任何地方，M〇R_c值之最大值為135以下，可以製造各 種特性之各向異性消除之薄膜，及可以調整各向同性。 、具體=說，在捲材薄膜之寬方向的端部中配向軸角度a 為正之場合，自薄膜固定端向爐内前進方向，在和薄^寬 相同長度中，不在主要揮發成分沸點以上加熱，再者，也 可在比揮發成分㈣低G〜12Gt：之溫度加熱。再者較佳的 是在$揮發成分沸點低5〜7〇〇c之溫度加熱。比揮發成分 彿點高之溫度加熱時，得不到各向同性薄膜。相對^滞^占 加熱溫度過低時，藉由加熱薄膜無法進行亞醯胺化，、對最 終所得之聚亞醯胺膜物性有很差之影響。 θ己向軸角度0為負時，向爐内前進方向和薄膜寬相同長 度是以比主要揮發成分沸點高100它之溫度加熱。再者，也 可在比揮發成料點高_〜彻。c之溫度加熱。再者較佳 的是，在比揮發成分沸點高100〜300t之溫度加熱。比揮 發成分_點+1_低時，得不到各向同性薄[相對於沛 點加熱溫度過高時，在完全亞醯胺化前由高溫燒成會引起 亞醯胺前驅體之醯胺基熱分解劣化，對最終所得聚2醯胺 膜物性有很差之影響。 以下以實施例為基準，具體來說明本發明之内容，但本 發明之範圍並不限定只有此而已。 一

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570869 A7 B7 五 發明説明（ 15) 實施例1 將對-苯基雙（偏苯三酸單醋酸奸）/均苯四甲酸二酐/4,4，_ 二胺基二苯基醚/對苯二胺，分別以丨/丨/丨/丨之比率，在 N，N - 一甲基乙醞胺（沸點164.5〜166弋）溶劑下，使固形 刀成為18 %來聚合。 將此聚合溶液冷卻到約對此聚合溶液，添加冷卻到 〇 C左右惑2 0重f %無水醋酸及5重量％異喹啉，充分攪拌二^ 後’藉由保持在5 °C左右之模具押ά ,成為寬約i米、含揮 發成分樹脂之厚度為0.10 _(乾燥後約125^)者，調整 塑模之突出間隙，在環狀皮帶上取得。在環狀皮帶上於85 °C加熱約5分鐘，揮發成分相對於薄膜之重量有5〇重量％。 將本身有支持性之胚片剥出後，接著將薄片兩端固定在 連續搬运薄片之針薄片上，在固定端起前進約2米之間以比 主要揮發成分之N，N、二甲基乙醯胺之沸點高⑽力以上， 在3〇〇。(：加熱30秒鐘。薄膜前進與上述寬相同約u時之溫 度，疋比上述揮發成分之沸點高1〇〇 〇c以上。接著導入牝〇 °C、450 °C、50(TC之加熱爐中分別加熱各3〇秒鐘。在除冷 爐中降溫到室溫為止i分鐘，自除冷爐移出時由針把薄膜^ 下’自針固定到剥下’-直將薄膜寬保持一定，以連續固 定兩端狀態移出薄膜。 剝出後’將其中兩端15 _經修剪處理之薄膜，如圖3所 示般，在含有兩端2個地方之寬方向，於等間隔中做成各為 4 cm X4 cm大小之7點樣品’測定面内配向狀態，及4個方 向，即測定薄膜搬送方向（縱方向）、寬方向（橫方向）、斜

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線 -18- 570869 五、發明説明（ 16) 二(對薄膜方向左45。、右45。方向：以下各別以斜方 薄胺二万山向2%σ乎）〈M0R-C值，在此種場合，做為試樣 -崎郅足$是為負值，其結果在表丨中顯示。 比較例1 為了比較’用和實施例i相同方法在針薄片中固定之狀能 ^2自。二端/進2米左右之間，以不比主揮發成分高二 ，〜 加义30秒鐘後’接著導入350 °C、45〇t、500 t： 疋加熱爐中，分別加熱約3〇秒鐘，薄膜前進到與上述 同1米左右時〈溫度，是比上述揮發成分滞點+ 1〇〇 t低。 除冷爐以後是與實施例1相同，得到薄膜，做試樣方法、-進 行測足事項也與實施例1相同，測定M〇R-c值’在此产 形’做為試樣後薄膜中兩端部之Θ值是為負，其結果在表; 中顯示。 實施例2 使用和實施例i相同之聚合物，將此聚合溶液冷卻到代 左右，對此聚合溶液’添加冷卻到〇t左右之2〇重量％無水 含揮發成分，樹脂之 在環狀皮帶上取得。 揮發成分相對於薄膜 醋酸及5重量％異4#，充錢拌後，藉由料在代左、右 之模具押出，乾燥後，成為寬約1米 厚度為0.40 mm(乾燥後約50/ζηι)者 在環狀皮帶上於8 0 °C加熱約1 5分鐘 之重量有50重量。/〇。 剥出本身有支持性之胚片後’接著將薄片兩端以固定在 連續搬送薄片之針薄片上的狀態’自固定端起前進約u 間’以不足主揮發成分之N，N，_二τ基乙醯胺滞點的。。。。 -19-

二，鐘。接著導入3。。。。、400。。，之加熱爐中 户加熱120秒鐘。薄膜前進與上述寬相A約1米時:溫 疋比上逑揮發成分之滞點低。在除冷爐中降溫到室溫 到^ 3刀4里，自除冷爐移出時由針把薄膜剝下來，自針固定 壯二下為止-貫作業，將薄膜寬㈣—定連續㈣ 狀怨下將薄膜移出。 ^ 後和實施例1相同，取7點試樣，測定m〇r_c值，在此 〜合’做為試樣後薄膜兩端部之0值是正，其結果在表^中 表示。 比較例2 以和實施例2相同方法在針薄片中固定，以此狀態自固定 進1米左右，以比主要揮發成分之n，n，·二甲基乙酿胺 沸點高，之300 °c加熱2分鐘後，接著導入400 °c、45(rc、 500 °C之加熱爐中，分別加熱約2分鐘，薄膜前進到與上述 寬相同1米左右時之溫度，是比上述揮發成分沸點高。除冷 、盧以後疋與貫施例2相同，得到薄膜，做試樣方法、進行測 疋事項也與實施例2相同，在此情形，做為試樣後薄膜兩端 部之Θ是為正值，其結果在表1中顯示。 實施例3 使用和X施例1相同之聚合物，與實施例1相同之方法， 落劑變更為N，N，-二甲基甲醯胺（沸點1 53 °C )，同時固形分 成為1 5 %聚合成油漆，將此聚合溶液冷卻到〇 左右，相對〜〜 於此聚合溶液，添加冷卻到〇。(：左右之2 〇重量。/〇無水醋酸及 5重量。/。異喳啉，充分攪摔後，藉由保持在5。(：左右之模具 _ -20- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS) A4規格(210 X 297公釐） 570869 五、發明説明（ 18) 押出成為i約丨.〕米、含揮發成分之樹脂厚度為010 職」乾燥後約12.5/zm)者，調整塑模之突出間隙，在環狀 皮nr上取得。在環狀皮帶上於8 5加熱約5分鐘，將揮發 成分使成為相對於薄膜之重量有重量％。 將本身有支持性之胚片剝出後’接著將薄片兩端以固定 在連續搬运薄片之針薄片上的狀·態，自目定端起前進約2米 間以比主要揮發成分之n，n，_二甲基甲醯胺沸點高1〇〇。〇以― 上，之280 °C加熱30秒鐘。薄膜前進與上述寬相同約i米時 1溫度，是比上述揮發成分之沸點高1〇〇它以上。接著導入 C 450 C、500 C之加熱爐中分別加熱3 〇秒鐘。在除 冷爐中降溫到室溫丨分鐘，自除冷爐移出時由針把薄膜剥 下，自針固定到剥出以一貫做業將薄膜寬保持一定態樣以 連續固定兩端狀態移出薄膜。 剝出之後自薄膜和實施例丨相同取7點試樣，測定4方向之 M〇R-C值，在此場合，做為試樣後薄膜兩端部之$值為 負，其結果在表1中表示。 ’ 比較例3 為了比較，以和實施例3相同方法在針薄片中固定，以此 狀態自固定端前進2米左右，以不比主要揮發成分滞點高 100 C之溫度的200 °c中加熱3 0秒鐘後，接著導入35〇。〔 ° 4501、500 °C之加熱爐中，分別加熱約3 〇秒鐘，薄膜進行 到與上述寬相同1米左右時之溫度，是比上述揮發成分沸= + 100 °C低。除冷爐以後是與實施例i相同，得到薄膜，”·’ 試樣方法、進行測定事項也與實施例丨相同，測定做 I - 21 - 本紙張尺度適用中a s家標準(CNS) A4規格(210X297公釐） B7 五、發明説明（19) 其結 值在此情形，做為試樣後薄膜兩端部之$值為畲 果在表1中表示。 ^ 實施例4 、使用和實施例3相同之聚合溶液、相同之硬化劑、 万法由模具押出，成為寬約15米、含揮發成分之樹脂厚度 為〇.4〇 mm(乾燥後约50//m)者，調整模具之突出間隙，2 環狀皮帶上取得。在環狀皮帶上於85 t加熱約5分鐘，使 揮發成分為相對於薄膜重量之5〇重量％。 將本身有支持性之胚片剝下後，接著將薄片兩端以固定 在連續搬送薄片之針薄片上狀態，自固定端起前進約1米 門以不足主要揮發成分之N，N，-二甲基甲醯胺沸點之135 C加熱30秒鐘。接著導入350°C、450°C、500 t之加熱壚 中，刀別加熱3 0秒鐘。薄膜在前進與上述宽相同約1米時 之溫度，是比上述揮發成分之沸點低。在除冷爐中降溫到 至/廉1分鐘’自除冷爐移出時由針把薄膜剥下，自針固定到 剝下以一貫做業將薄膜寬保持一定態樣以連續固定兩端狀 怨移出薄膜。 剝下後自薄膜如實施例1般取7點試樣，測定M〇R- c值， 在此場合’做為試樣後薄膜兩端部之0值為正，其結果在 表1中表示。 比較例4 為了比較，以和實施例4相同方法在針薄片中固定，以此： 狀4自固定端前進1米左右，以在主要揮發成分沸點以上的 280 °C加熱30秒鐘後，接著導入350°C、450eC、500 °C之加 ____-22- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS) A4規格(21〇χ 297公釐） 570869

熱爐中，分別加熱約3 〇秒鐘，薄膜前進到與上述寬相同^ ，左右時之溫度，是比上述揮發成分沸點高。除冷爐以後 是與實施例1相同，得到薄膜，做試樣方法、進行測定事項 也與實施例1相同，測定M0R-C值，在此情形，做為試樣 後薄膜兩端部之0值為正，其結果在表〗中顯示。 比較例5 (50 #m) 將二苯甲酮四羧酸/均苯四甲酸二酐/4,4、二胺基二苯基 醚/對苯二胺以莫爾比2/1/1/2之比率在二甲基甲醯胺溶劑 中使固元刀成為1 8 %下聚合。將此聚合溶液冷卻到〇。。，相 對於此聚合溶液重量，添加1〇重量％之無水醋酸及1〇重量 %異喹啉，充分攪拌後，藉由保持模具押出，乾燥後，成 為寬約1米、厚度為50/Zm者，自環狀皮帶上取得。在環狀 皮帶上於70°c加熱約8分鐘後，將固形分濃度約5〇%之本 身有支持性之胚片剥下後，接著將薄片兩端連續地固定在 搬送薄片之針薄片上，最初導入8〇t之加熱爐加熱！分 鐘，接著導入150t：、30(TC、450。(：之加熱爐中，在各加熱 爐中分別加熱1分鐘《自除冷爐移出時由針把薄膜剥下，自 針固定到剝下為止以一貫做業連續將兩端固定狀態下以每 分2米將薄膜移出。

N 做試樣方法、進行測定事項也與實施例1相同，測定 MOR-c值，其結果在表1中表示。 比較例6 (12.5 #m) 將二苯甲酮四羧酸/均苯四甲酸二酐/4,4，_二胺基二苯基 醚/對苯基二胺以莫爾比2/1/1/2之比率在二甲基甲醯胺溶 -23- 本纸張尺度適用中國國家標準(CNS) A4規格(210X 297公釐) 570869

劑中使固形分成為18%下聚合。將此聚合溶液冷卻到〇〇c , 相對於此聚合溶液重量，添加10重量％之無水醋酸及1〇重 里％異喹啉，充分攪拌後，由模具押出，乾燥後，成為寬 約1米、厚度為12·5 μ m者自環狀皮帶上取得。在環狀皮帶 上於6 0 C加熱約8分鐘後，將固形分濃度約5 〇 %之本身有 支持性之胚片剥下後，接著將薄片兩端連續地固定在搬送 薄片之針薄片上，最初導入80 °C之加熱爐中加熱}分鐘， 接著導入150°C、300°C、450°C之加熱爐中，在各加熱爐中 分別加熱1分鐘。自徐冷爐移出時由針薄片把薄膜剝下，自 針固定到剥下為止在一貫做業連續將兩端固定狀態下以每 分2米移出薄膜。做試樣方法、進行測定事項也與實施例1 相同，測定MOR-c值，其結果在表1中表示。 表1 MOR-c值(自薄膜端部起等間隔在寬方向測定7點） ⑴端部 ⑵ (3) ⑷中央 (5) ⑹ ⑺端部 實施例1 1.32 1.06 1.15 1.05 1.07 1.00 1.14 實施例2 1.17 L12 1.10 L12 1.24 1.30 1.35 實施例3 1.30 1.27 1.15 1.10 1.04 1.02 1.27 實施例4 1.21 1.13 1.05 1.00 1.02 1.09 1.26 比較例1 1.97 1.50 1.25 1.12 1.16 1.39 1.75 比較例2 1.45 1.33 1.23 1.28 1.35 1.50 1.65 比較例3 1.90 1.40 1.35 1.25 1.30 1.44 1.72 比較例4 1.35 1.22 1.15 1.15 1.11 1.30 1.50 -24- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS) A4規格(210 X 297公釐） 570869 A7 ______Β7 五、發明説明（a ) 比較例5 1.62 1.48 1.28 1.10 1.26 1.50 1 57 比較例6 1.85 1.60 1.22 1.12 L25 1.61 1.90 (實施例1、2及比較例1、2、6之厚度約為I2·5以m，實施 例3、4及比較例3、4、5之厚度約為5 0//m) 由表1結果可知，0為正時，自薄膜固定端起到與薄膜相 同長度之間，不在揮發成分沸點以上加熱。0為負時，與 薄膜相同長度之間，以比主揮發成、分沸點高1〇〇〇c&上溫度 加熱’可以得到薄膜全寬之M0R_C值在135以下之薄膜。 接著’調查MOR-c值和線膨脹係數、吸濕膨脹係數、抗 拉彈性率等薄膜特性之相關關係，MOR- c值在1 ·35以下的 話就顯示出特性稀落現象少，同時，各特性值，線膨脹係 數，是在0.3 X 1(T5/°C以上，吸濕膨脹係數是在〇 2 χ 1()·5 /%RH以上，抗拉彈性率有〇·5 GPa以上之差的情形，可以 看出有稀落現象。 (線膨脹係數） 線膨脹係數是在100〜200 °C之氮氣流下藉由理學電氣製 TMA-8140來測定。 (濕度膨脹係數） 濕度膨脹係數是，濕度如圖4般變化，同時測定濕度變化 量與試樣之延伸變化量，濕度延伸率藉由下式計算出來（計 算溫度：5 0 °C )。 濕膨脹係數={(吸濕延伸量（d)) + (試樣長度+ c)}+(濕度 變化量（b)) X 100 -25- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS) A4規格(210X297公釐) '----- 570869 A7 ______ B7 五、發明説明（23 ) ~ " ~~ c =(安置試樣後測定溫度自室溫上昇之際的熱膨脹量） 濕度是相對濕度自4 0 %到8 0 %之變化。 (抗拉彈性率） 抗拉彈性率是依ASTM D822來測定。 在實施例1〜4，及比較例丨〜6所得薄膜之試樣？點中， 測定MOR-c值、及4方向、即薄膜搬送方向（縱方向）、寬 方向（橫方向）、斜方向1、2(對薄膜搬送方向分別左“。、

•裝 右45。方向）之線膨脹係數、吸濕膨脹係數、抗拉彈性' 結果如表2〜表1 1表示。 -26-

訂

570869 A7B7 五、發明説明（24 Θ ^-S ai § @ 0 Θ g Θ Θ Θ i § N H-* — o 1—* o S — — cn 1—* § H-» CO §弈 一 ►—· h-i Η-» 一 Η-» H-· »—· ►—· η OaiL· W >< >—* 1— H-* · ►—* H-* H-* ·—· >—· H-* h-* — — — — i—* b i—» ►—* Ϊ： ro 〇 -vj •o o p 二 1 o p ^*vj O 〇 o 二 q •o 乂 J •o *-vJ o o ^vj ο X § 〇 Ο) •o •o o o •o ρ 傘 «Μ* 〇 o o Οϊ o o (Ji o ^vj ο 聿 *〇 CT) CO 〇) CO CO O) CO Oi cn CO Oi cn 兼 〇 CO CJi CO CD CO 〇) CO CJi CO Oi CO CO CTi CD CO Oi CO CD 00 CO CJi CO Oi t\3 聿 CTi ΓΟ CJi CO Οϊ oo cn CO CJ> CO CO ⑦ 傘 3* Ν) 寶於I瀹綷"Λ / 穿渰^^"3 00/400/450/5000° -27- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS) A4規格(210X 297公爱） 570869 A7B7 五、發明説明（25 ) ⑦(端部） © Θ |④(中央） @ © ①'(端部） 測定位置 1.75 CO S Η-1 Η-1 CO i—· k: cn H-* s I—» CD 試樣之 MOR-c 值 H—» Η-1 H-* — k) 1—* 搬送方向 餐 ►—4 〇 H-* h—* I—1 H-* o 〇 lo |ι寬方向 X A 〇° 〇 叫 l·—1 O 1—· Η-* ro H-* CO b -斜向1 _] H—* — CO h—* H—» b o bo o cn .斜向2 — 〇 o ·〇 ο O o CO 1.0 搬送方向 1 1 〇 Οι o o 〜J ο o o 0 01 |宽方向: g X H-* 〇 Lh —✓ 〇 CJI O bo o ο o 〇» o ώ H—4 斜向1 o CJ5 o cn ο ^vj o o iji O CJI 斜向2 〇 p CD t\D 05 0¾ b 搬送方向丨 抗拉彈性率(GPa) 〇\ cn i\3 CD CO CO ct> ΓΟ CD b 〇i 宽方… ί\3 O) bi CO Ο) CO Oi CO cn lo cn CO 斜向1 cn οι CT> tSD Oi CO Οϊ k) O) CO cn cn 斜向2 >3 晋孙'穿沴鲜綷"200/350/450/5000° -28-本紙張尺度適用中國國家標準(CNS) A4規格(210 X 297公釐)

570869 A7 B7 五、發明説明（26 ) ⑦(端部） @ Θ ④（中央） Θ Θ ①(¾部） 測定位置 1 — CO ΟΊ 1.30 Η- CO — Η-4 CO Η-1 Η-* Ο H-* H-* C\0 H-* — 試樣之 MOR-c 值 — 1—» to ►—» CO Η-* k) Η-* Η-» H-* C\D :搬送方向 線膨脹係數(xurVt) 1—* CSD 匚 一 1宽方向 h—* CO CO Η-» ίο — h-* ·—* H-* 斜向1 I—1 Η—* Η-1 Η-* CO 斜向2 ο cn Ο ρ ρ •ο •o •O 搬送方向 吸濕膨脹係數(X kt5/%rh) ο Ο ο ο Ο p o |寬方向 ο •ο •ο •ο Uj Ο o 0.7 :斜向1 ο ο *-sJ ο ο ο ^3 o o 斜向2 ρ Ρ ο ΟΙ αι cn •00 cn bo Ol CO 搬送方向 抗拉彈性率(GPa) οι ^4 αι ^4 αι 00 Οι Ιο ΟΙ bo Ol bo Ol bo |寬方向 ατ cn cn ο cn cn ώ cn i〇 cn Id Ol Id 斜向1 CD Ο ρ ο 〇Ί Ιό 〇τ Ιο cn bo Ol Ol 斜内2 >4扒Η萘窆2泽确褲舞^赛详s&^l*^>t.H.i:>.^^^:150/3 00/450/500o0 -裝 訂 -29- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS) A4規格(210 X 297公釐) 570869 五、發明説明（27 ) A7 B7 ⑦(端部） © @ ④(中央） Θ ①’(端部） 1 測定位置1 ►—» 〇) ΟΊ η—· αι »—· CO cn ·—* k) 00 H-* k) GO I—· CO CO ΟΊ 試樣之 MOR-C 值 >—* CO Η-* CO I； — t\3 — CO ·—* CO 搬送方向1 _J 線膨脹係數i Η-» 一 I—4 CO 匚 H-* k) H-1 |寬方向 Η-» — CO — H-* H-4 H-* H-* I—* o v斜向1 (Χ1〇·5/°〇 .〇 一 — b Η-» CO H-- t\3 — k) 斜向2 | 〇 CT) ο ^sj O •o 〇 o O CO |搬送方向 〇 ο o o o o o 寬方向 s< »—A S ο Ιο ο bo o bo o o ^vj o 0 01 斜向1 ο cn ο σ> o o o ^>4 o bo o bo 斜向2 ρ h-* CD ο Ol Ol '-vj Ol bo cn 00 cn CO •:搬送方向 cn bo cn cn bo cn CO cn CO Ol bo Ol bo |,寬方向 ΟΊ αι ΟΙ Ol oi Id cn ώ ΟΊ Id cn ND 斜向1 1扑 〇 g p 4-» ⑦ Ol lo Ol Id oi bo Ol ^vj Ol Οϊ 斜向2 -30-

本紙張尺度適用中國國家標準(CNS) A4規格(210 X 297公釐) 570869 A7 B7 五、發明説明（28 ) ⑦(端部） @ © |④（中央） © Θ ①(端部）I 谇 Ν H-* CO -vj H-1 S 1.04 1.10 »—» h-* οι — CO 1.30 '試樣之 MOR-c 值 H-* H-* »—4 H-* — Η-» H-* Η—* π-* — Η-» >—* H-* :搬送方向 線膨脹係數(X1(T5/°C) H-* ·—* h—· * Η-* H-* H-* ·—» 1寬方向_ ►—1 ND ! ►—* 一 o Η—· b 斜向1 ►—· H-* H—· H-1 CO H-* CO 斜向2 〇 p O 〇 ^vj o o o 搬送方向 裹 J=p, 〇 二 1 o 二 1 o ο **^J o 二 1 o •〜1 o -1 寬方向 W 涂 X 〇 S 〇 CT> p —4 o ο «ο o •o ·<» o 斜向1 〇 o o ο *<1 o o o in 斜向2 CD cn CO σ> CO CO CO cr> |:搬送方向 抗拉彈性率(GPa) CTi CO CD CO 0¾ CO cn CO 〇〇 ΙΌ |寬方向 ⑦ cn CO σ> 00 00 ro C\3 k) 斜向1 ΓΟ Oi CO CD CO ⑦ CO CT> CJ) σ> 斜向2 >6 和^^宣3马乘取栽"#寐 g&^tr瀹；1“»'^渰^^: 280/350/450/5000° -31 - 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS) A4規格(210X 297公釐) 570869 A7 B7 五、發明説明（29 ) ⑦(端部） © © ④（中央） @ Θ ①(端部） 測定位置 Η-4 & h—» H-· >-—· ί\ο ο» 1.3δ 1.40 1.90 試樣之 MOR-c 值 CO 1—* Cs〇 Η-1 一 ㈠ CO — |搬送方向 〇 >—* »—* 一 Η—^ CO ·—* H-* ο Ιο 1寬方向' ·〇 *<1 〇 H-* 〇 Η-* 一 κ—* CO ί—* CO 1—» 00 斜向1 〔Xl〇-5/〇C) | * ^4 ·— ；CO 1—* CO Η-^ — ο ο Ιο ο 斜向2 〇 ώ o bo o **<1 ο … ο ο bo Η-* Ο 搬送方向 療. ^ΎΠ 〇 o o cn ο 05 ο ο ο οι |寬方向 诗η 5 >< ►—a q S ο CT) o cn o ο ο ο όο Η-* |斜向1 »—4 o CD o bo ο •-J ο 二 J ο ο 斜向2 -vj b O) cr> ho to σ> C0 cn ο 搬送方向 抗拉彈性率(GPa) OT CD CO CJi lo ρ οο Οί iso cn 00 | it方向 ro C7J •cn ① CO CD CO cn οι 斜向1 〇> bl p o CTJ •tSD Ο) ίνο 05 cn cn Ο) •ΓΌ I斜向2 1 >7私Λ效窆3為蹢褲舔寐S& 孙 #ώ 如綷"»·'^沴鋅>1 ” 200/350/450/5000° -32- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS) Α4規格(210 X 297公釐) 570869 A7 B7 五、發明説明（30 ) ⑦(端部） @ Θ 1④（中央） Θ Θ ①(端部） 測定位置 1.26 1.09 1·02 1.00 1.05 Η-» H-* CO 1.21 •試樣之 MOR-c 值 * ro Η-* CO Η—» ND 搬送方向i 線膨脹係數丨 ►—* ΓΟ Η-* to — ♦—* — ΓΌ Η-· ro |寬方向i 1~1 CO Η-* CO Η-4 CO k; — ►—* CO h—· H-* 斜向1 [Xl〇-5/°C) — ND Η-* to CO H-* iso 斜向2 〇 cn 〇 二 J ο o 〇 o o 搬送方向 吸濕膨脹係數< 〇 〇 ο o ^vj o o o 寬方向 〇 〇 ο o o p o 斜向1 ；Xl〇-5/%RH) 〇 CD 〇 ·<ϊ ο o o o o 斜向2 ρ 〇 οτ bo αι 一 cn bo cn bo Ol bo cn Id 搬送方向 抗拉彈性率(GPa) 〇1 CO ◦ 1 bo αι 00 ΟΊ bo cn bo cn bo ΟΊ bo 寬方向 〇1 cn bo cn CO ΟΊ bo cn lo o^ ώ cn lo 斜向1 p 〇 οι Ιο cn bo ΟΊ bo cn bo cn cn 斜向2 *00扒碲萘令J 4鸟确取舞蛉彔详晋那^如綷：i '穿沴節綷：135/350/450/5000° -33- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS) A4規格(210 X 297公釐) 570869 A7 B7 五、發明説明（31 ) ⑦(端部） © © |④（中央） © @ ①(端部） 測定位置 1—* OI t—* >— >—* H-* >—* Ol — H-* Ol ►—· ro to »—· CO Ol 試樣之 MOR-c 值 »—1 CO h—* ro ro Η-1 CO h—* CO H-* k> ♦—* CO 1搬送方向 笳 ira I—1 to CO H-* |寬方向， τφη X ►—A 。二 〇° >—* lu H-* ro Η-» ►—* H—* H-4 H-* ►—* |斜向1 ►—* iso k; h—* CO 斜向2 〇 00 O 〇 o •o o o oo 搬送方向 〇 o o ^vj o 厶j o o o •Ί |寬方向| η ΊΙ Η-* S 〇 Ιο o bo o 〜1 o 〜j o o •、1 o 〜1 斜向1 ο cn o o o … o o bo o bo 1斜向2| cn o cn CD ΟΊ bo C71 bo cn bo cn Id Ol Id |搬送方向| 抗拉彈性率(GPa) Ol cn cn bo Ol lo cn bo Ol CJl |寬方向 cn bi Ol Ol bo 5.8 Ol CD Ol Id p 斜向1 cn CO Ol ώ G】 bo cn bo ΟΊ Ol *<1 I斜向2 | -34- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS) A4規格(210 X 297公釐) 570869 A7 B7 五、發明説明（32 ) ⑦(端部） © Θ ④（中央） @ Θ ①(端部） 測定位置 J ί rrT 尨 m 〇1 I—· bl 〇 1.26 I—4 o H-* to 00 ►—· 00 1.62 試樣之 MOR-c 值 — bo — ^sj — bo »—* Η-4 bo :搬送方向 線膨脹係數i s — bo H—» CO h—* Id |寬方向 ro CO 【〇 1~· bo h—* H-* bo ro ►—* ro CO 斜向1 (Χ1〇·5/°〇 S S — H-* CO h—* CO 斜向2 Η-4 CO CO H-* CO H-* CO CO — k) K-* CO 搬送方向 •痴 二 >~1 f\3 〇〇 H-* ►—1 ►—* CO 寬方向 CO »—* cn H-* CO H-* Oi 斜向1 k) CO l; H-* b 斜向2 p b p — (p p o CT> — p b ⑦ CO 推送方向 抗拉彈性率(GPa) p cn lo p o CJl lo ·—» p h-* 寬方向 ΟΊ ΟΊ cn p o p o p b Ol 00 Ol tso 斜向1 p p p o p o p o 05 cn 05 ώ 斜向2

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-35-本紙張尺度適用中國國家標準(CNS) A4規格(210 X 297公釐) 570869 A7 B7 五、.發明説明（33 ) ⑦(端部） © © ④(中央） Θ Θ ①(端部） 測定位置 1.90 1.61 tND ΟΊ 1.12 1.22 1.60 1.85 試樣之 MOR-c 值 ώ £ s >—4 i〇 搬送方向 療 h—1 bo ►—1 〜J H-* h—· ώ ►—* CO bo 寬方向 S< H—k Ο 一 CT) h—* bo ώ 一 Η-» Ol K-* 〇 斜向1 to CO CO S — bo CO to 斜向2 Κ-* h-» CO >—* CO ·— fo 搬送方向 吸濕膨脹係數(X 1(T5/%RH) Η—1 Cs〇 H—1 CO H—1 CO >—* CO H—4 GO H-J CO »—* CO 寬方向 ί—1 Η-1 — — Η-» CO CO H-- H-4 H—» o 斜向1 .. ___J C\D Ο H-* bo H-4 H-1 — lo 斜向2 p 1—- p o CTi o 05 o Ol ώ cn o :搬送方向 抗拉彈性率(GPa) ρ ο p o cn CD cn o cn ώ ΟΊ lo cn Id 寬方向 >—* p p o p o cn Id σ> bo pa o 斜向1 cn CO cn CO p o p o p o ΟΊ CO cn Cs〇 斜向2 訂 線 -36-本紙張尺度適用中國國家標準(CNS) A4規格(210X297公釐) 570869 A7

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Claims (1)

1. 570869

   i，種經MOR-C值檢定過之聚亞醯胺膜，#薄膜捲材寬度 為500 mm以上，厚度為50/Zm以下，在薄膜中任一個地 万，MOR-c值之最大值在135以下，且抗拉彈性率在5〇 GPa以上，又上述M0R-C值之定義如下·· MOR-c = y(MOR-1) + 1 其中’ t=(試料厚度） tc = (欲補正之基準厚度） MOR = (於所成形薄膜狀或薄片狀之試料中，照射微波 時，表示透過強度差之極座標的長軸和短軸之比） M〇R-c = (補正後之MOR值，用來做為表示面内分子 配向之簡便指標）。 2·如申請專利範圍第1項之聚亞醯胺膜，其於1〇〇〜2〇〇。〇 中，線膨脹係數為2·0Χ 10-5/t以下，相對濕度從4〇% 變化到80%時之吸濕膨脹係數為2〇χ 1〇_5/% rh以下。 3·如申請專利範圍第丨項之聚亞酸胺膜，其係由二胺成分和 酸二酐成分進行聚縮合反應而得，該二胺成分為含有25 莫耳％以上之對苯二胺者。 4·如申請專利範圍第丨項之聚亞醯胺膜，其係由二胺成分和 酸二酐成分進行聚縮合反應而得，該酸二酐成分為含有 25莫耳％以上之對苯雙（偏苯三酸單酯酸酐）者。 5· 一種聚亞醯胺膜之製造方法，其包含形成有揮發成分之 胚片之步驟，及固定該胚片兩端使之通過加熱爐之加熱 步驟， 、Λ … 該加熱步騾中，在捲材之薄膜寬方向兩端部之配向軸 贿082侧8.doc 小 本紙張尺度適財國a家標準(CNs) a视格(⑽X挪公爱) ~~- - 570869

   申請專利範圍 A BCD 、度0為正值’薄膜自薄膜固定端向與薄膜寬相同長产 為止所前進之區間之溫度條件，為不到主要揮發成分: 沸點溫度，又上述配向軸角度0之定義如下： 在薄膜端部取X軸，在薄膜前進方向定為正之方向，薄 膜面内之分子配向方向做為角度之值，並將表示配向方 向《直線做為向軸，此時，X#A之正方向和配向轴所 成<角度當做配向軸角度0，並將〇<0^9〇。之場合當 .做正，將90。s 0 <18〇。之場合當做負。 口田 6.種聚亞醯胺膜之製造方法，其包含形成有揮發成分之 胚片之步驟，及固定言亥胚片兩端使之通過加熱爐之加熱 步驟，其中 在該加熱步驟中，捲材薄膜寬方向之兩端部之配向軸角 度0為負值，薄膜為自薄膜固定端向與薄膜寬相同長度 為止所前進之區間之溫度條件，為比主要揮發成分之沸 點鬲100 °c以上之溫度，又上述配向軸角度0之定義如 下： 在薄膜端邵取X軸，在薄膜前進方向定為正之方向，薄 膜面内之分子配向方向做為角度之值，並將表示配向方 向之直線做為配向軸，此時，X軸之正方向和配向軸所 成之角度當做配向軸角度0，並將〇<0$9〇。之場合當 做正，將90。S 0 < 180。之場合當做負。 7· —種聚亞醯胺膜之製造方法，其包含形成有揮發成分之 胚片之步驟，及固定該胚片兩端使之通過加熱爐之加熱 步驟，其中 ^ O:\75\75082-920918.doc . 2 - 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS) A4規格(210x 297公釐） 570869 A8 B8 C8 D8 申請專利範圍 該加熱步驟中，在捲材之薄膜寬方向兩端部之配向軸 角度0為正值時，薄膜為自薄膜固定端向與薄膜寬相同 長度為止所前進之區間之溫度條件，定為在不到主要揮 發成分之沸點溫度，捲材薄膜寬方向之兩端部之配向軸 角度0為負值的情形，薄膜為自薄膜固定端向與薄膜捲 材寬相同長度為止所前進之區間之溫度條件，為比主要 揮發成分之沸點高l〇〇°C以上之溫度，又上述配向軸角度0 之定義如下： 在薄膜端部取X軸，在薄膜前進方向定為正之方向，薄 膜面内之分子配向方向做為角度之值，並將表示配向方 向之直線做為配向軸，此時，X軸之正方向和配向軸所成之角度 當做配向軸角度0，並將0< 0 $90°之場合當做正，將9 0° S 0 < 180°之場合當做負。 3- A75\75082-920918.doc 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS) A4規格(210 X 297公釐）