TWI568795B - 顯示基板用樹脂組成物 - Google Patents
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Description
本發明係有關顯示基板用樹脂組成物,更詳細為,係有關可形成具有適度線膨脹係數及適度柔軟性之適用之聚醯亞胺薄膜的顯示基板用樹脂組成物。
聚醯亞胺樹脂因耐熱性較高而具有難燃性之優良電絕緣性,故被廣泛使用於電器電子材料領域。具體使用例如,薄膜狀之可撓性印刷配線板或耐熱性接合膠帶之基材、樹脂漆狀之半導體之絕緣被膜、保護被膜等。
又,有機EL(Electroluminescence)顯示或液晶顯示等之顯示裝置可僅要求具有高精細度,但其用途被急速擴大至資訊機器等。例如為了符合超薄型、輕量化之要求,而以塑料薄膜作為基板之可撓性顯示器受人注目。
先前高精細度之顯示器係使用活性基質驅動之面板。添加基質狀之畫素電極,形成含有薄膜活性元件之活性基質層時,其製造過程需備有200℃以上之高溫處理,且需配合極正確之位置。但為了可撓性而由玻璃基板改為塑膠材料,結果會使耐熱性、尺寸安定性變差,因此極難於其上方直接形成活性元件。
為了回避上述問題曾提案,於玻璃基板上形成聚醯亞胺薄膜後,製造條件無限制下,以高精細度使非晶質矽元件或彩色濾光片等配合位置形成復印層,再將該復印層復
印、形成於塑料薄膜上,製造顯示元件之方法(專利文獻1及2)。
此時前述步驟所必備之聚醯亞胺之特性如線膨脹係數。但多半聚醯亞胺系中薄膜之線膨脹係數為60至80ppm/K,僅具有低線膨脹特性。因此曾開發線膨脹係數較低之聚醯亞胺薄膜,但所使用之原料為缺乏泛用性之酸二酐,故所得之製品價格高(專利文獻3)。
專利文獻1:特開2001-356370號公報
專利文獻2:特表2010-539293號公報
專利文獻3:國際公開第08/047591號報告
有鑑於該類事情,本發明之目的為,提供既使原料未使用缺乏泛用性之酸二酐,也可形成具有適度線膨脹係數及適度柔軟性之適用之硬化膜的顯示基板用樹脂組成物。又,其中之適度柔軟性係指,具有自己支撐性,且既使90度彎曲也不會破裂之程度之高柔軟性。
為了達成上述目的經本發明者專心檢討後發現,顯示基板用樹脂組成物中添加特定之含有胺基之化合物,可由
該樹脂組成物製作具有適度線膨脹係數及適度柔軟性之適用之硬化物,而完成本發明。
即,本發明之第1觀點係有關一種顯示基板用樹脂組成物,其為含有下述(A)成分、(B)成分、(C)成分及(D)成分,
(A)成分:含有下述式(1)所表示之結構單位之聚醯胺酸或含有下述式(2)所表示之結構單位之聚醯亞胺
[式(1)及式(2)中,X1表示具有芳香族基與2個羰基之4價之有機基,Y1表示含有芳香族基或脂肪族基之2價之有機基,n表示自然數]
(B)成分:分子量比(A)成分低之具有羰基之化合物或其聚合物
(C)成分:交聯劑
(D)成分:溶劑。
第2觀點係有關第1觀點所記載之顯示基板用樹脂組成物,其中前述X1為下述式(3)所表示之結構,
[式中,R1至R10各自獨立表示氫原子、碳原子數1至10之烷基、碳原子數1至10之鹵烷基、碳原子數1至10之烷氧基、羥基、鹵原子、硝基、甲醯基、氰基、羧基、可被W1取代之苯基、可被W1取代之萘基、可被W1取代之噻吩基或可被W1取代之呋喃基,W1表示碳原子數1至10之烷基、碳原子數1至10之鹵烷基、碳原子數1至10之烷氧基、羥基、鹵原子、硝基、甲醯基、氰基或羧基,Z1及Z2各自獨立表示下述式(4):
(式中,A表示氫原子、碳原子數1至20之烷基、苯基或萘基,O表示鍵結鍵)所表示之2價之基或氧原子]。
第3觀點係有關第2觀點所記載之顯示基板用樹脂組成物,其中前述式(3)中之R1至R10表示氫原子,且Z1
及Z2表示氧原子。
第4觀點係有關第1觀點至第3觀點中任何一項所記載之顯示基板用樹脂組成物,其中前述(B)成分為由下述式(5)至(10)所表示之化合物所成群中所選出之至少1個,
[式(5)至式(10)中,R11至R52各自獨立表示氫原子、碳原子數1至10之烷基、碳原子數1至10之鹵烷基、碳原子數1至10之烷氧基、羥基、鹵原子、硝基、甲醯基、氰基、羧基、可被W1取代之苯基、可被W1取代之萘基、可被W1取代之噻吩基或可被W1取代之呋喃基,W1表示碳原子數1至10之烷基、碳原子數1至10
之鹵烷基、碳原子數1至10之烷氧基、羥基、鹵原子、硝基、甲醯基、氰基或羧基,Z3及Z16各自獨立表示下述式(4):
(式中,A表示氫原子、碳原子數1至20之烷基、苯基或萘基,O表示鍵結鍵)所表示之2價之基或氧原子,m、l、k、j、i、h、g、f、e及d表示自然數]。
第5觀點係有關第4觀點所記載之顯示基板用樹脂組成物,其中前述(B)成分具有比前述(A)成分低之重量平均分子量。
第6觀點係有關第4觀點或第5觀點所記載之顯示基板用樹脂組成物,其中前述式(5)至(10)中之被R11至R52取代之芳香族基為含有至少1個之氫原子,且Z3至Z16各自獨立表示下述式(4):
(式中,A表示氫原子、碳原子數1至20之烷基、苯基或萘基,O表示鍵結鍵)所表示之2價之基。
第7觀點係有關第6觀點所記載之顯示基板用樹脂組成物,其中前述A表示氫原子。
第8觀點係有關第1觀點至第7觀點中任何一項所記載之顯示基板用樹脂組成物,其中前述Y1為由下述式(11)所表示之二胺所衍生,H2N-Y1-NH2 (11)(式中,Y1表示2價之芳香族基或脂肪族基)。
第9觀點係有關第8觀點所記載之顯示基板用樹脂組成物,其中前述2價之芳香族基為苯基。
第10觀點係有關第1觀點至第9觀點中任何一項所記載之顯示基板用樹脂組成物,其中前述交聯劑為具有2個以上之環氧基與芳香族基之化合物。
第11觀點係有關第10觀點所記載之顯示基板用樹脂組成物,其中前述交聯劑為具有6個以下之環氧基之化合物,且該化合物具有鍵結環氧基與芳香族基之碳原子數1至10之烷基。
第12觀點係有關第1觀點至第11觀點中任何一項所記載之樹脂組成物,其中相對於前述(A)成分100質量份,前述(B)成分與前述(C)成分之合計質量份為20質量份以下。
第13觀點係有關一種漆,其特徵為第1觀點至第12觀點中任何一項所記載之顯示基板用樹脂組成物溶解於至少1種之溶劑內。
第14觀點係有關一種硬化膜,其為使用第13觀點所
記載之漆以攝氏230度以上燒成所得。
第15觀點係有關一種結構體,其為基板上備有至少一層由第14觀點所記載之硬化膜所形成之層。
本發明之顯示基板用樹脂組成物可形成具有適度線膨脹係數及適度柔軟性之適用之硬化膜。因此該硬化膜可使用於可撓性顯示用基礎薄膜等。
本發明係有關含有下述(A)成分、(B)成分、(C)成分及(D)成分之顯示基板用樹脂組成物。
(A)成分:含有下述式(1)所表示之結構單位之聚醯胺酸或含有下述式(2)所表示之結構單位之聚醯亞胺
[式(1)及式(2)中,X1表示具有芳香族基與2個羰基之4價之有機基,Y1表示含有芳香族基或脂肪族基之2價之有機基,n表示自然數]
(B)成分分子量比(A)成分低之具有羰基之化合
物或其聚合物
(C)成分:交聯劑
(D)成分:溶劑
本發明之顯示基板用樹脂組成物中固體成分之比例如1至100質量%,或5至100質量%,或50至100質量%,或80至100質量%。此時之固體成分係指,由顯示基板用樹脂組成物之全成分去除溶劑後殘存之成分。
本發明之顯示基板用樹脂組成物中前述聚醯胺酸或聚醯亞胺之含量基於該樹脂組成物之固體成分中之含量,一般為8至99.9質量%,較佳為40至99質量%,更佳為70至99質量%。
又,本說明書中,聚合物之重量平均分子量為聚苯乙烯換算值。
本發明之(A)成分為,含有下述式(1)所表示之結構單位之聚醯胺酸或含有下述式(2)所表示之結構單位之聚醯亞胺。
本發明之顯示基板用樹脂組成物所含之聚醯胺酸係由,於溶劑中使酸酐成分與二胺成分聚合所得。
聚醯胺酸可藉由已知之方法,例如於氮等之不活性氣體環境中,將下述式(12):
(式中,X1表示具有芳香族基與2個羰基之4價之有機基)所表示之至少1種之酸二酐,與下述式(11):H2N-Y1-NH2 (11)(式中,Y1表示2價之芳香族基或脂肪族基)所表示之至少一種之二胺溶解於溶劑中,進行反應所得。
此時之反應溫度為-20至100℃,較佳為20至60℃。反應時間為1至7.2小時。
本發明中聚醯胺酸之反應溶液可直接或稀釋後使用,
或將由反應溶液沉澱回收之聚醯胺酸再溶解於適當溶劑後使用。稀釋及再溶解用之溶劑可為,能溶解所得之聚醯胺酸之物無特別限定,例如2-吡咯烷酮、N-甲基-2-吡咯烷酮、N-乙基-2-吡咯烷酮、N-乙烯基-2-吡咯烷酮、N,N-二甲基乙醯胺、N,N-二甲基甲醯胺、γ-丁內酯等。該等溶劑可單獨或2種以上組合使用。
前述式(12)所表示之酸二酐較佳為,X1為下述式(3)所表示之結構之酸二酐。
前述式(12)所表示之酸二酐如,p-伸苯基雙(偏苯三酸單酯酐)、2-甲基-1,4-伸苯基雙(偏苯三酸單酯酐)、2,5-二甲基-1,4-伸苯基雙(偏苯三酸單酯酐)、2,3,5,6-四甲基-1,4-伸苯基雙(偏苯三酸單酯酐)、2-三氟甲基-1,4-伸苯基雙(偏苯三酸單酯酐)、2,5-雙三氟甲基-1,4-伸苯基雙(偏苯三酸單酯酐)、2-氯-1,4-伸苯基雙(偏苯三酸單酯酐)、2,5-二氯-1,4-伸苯基雙(偏苯三酸單酯酐)、2-氟-1,4-伸苯基雙(偏苯三酸單酯酐)及2,5-二氟-1,4-伸苯基雙(偏苯三酸單酯酐),以及N,N’-(1,4-伸苯基)雙(1,3-二噁-1,3-二氫苯并呋喃-5-羧醯胺)及N,N’-(1,4-伸苯基)雙(N-甲基-1,3-二噁-1,3-二氫苯并呋喃-5-羧醯胺)等。
前述酸二酐中,就使本發明之樹脂組成物所得之硬化膜具有充分低之線膨脹係數之觀點較佳為,前述式(3)中之R1至R10表示氫原子,且Z1及Z2表示氧原子之化合物p-伸苯基雙(偏苯三
酸單酯酐)(下述式(13))。
前述式(11)所表示之芳香族二胺,就使本發明之樹脂組成物所得之硬化膜具有充分低之線膨脹係數之觀點較佳為,使用具有剛直之直線狀分子結構之二胺。該類二胺如,p-伸苯基二胺、m-伸苯基二胺、2-甲基-1,4-伸苯基二胺、2-三氟甲基-1,4-伸苯基二胺、2-甲氧基-1,4-伸苯基二胺、2,5-二甲基-1,4-伸苯基二胺、2,5-雙(三氟甲基)-1,4-伸苯基二胺、4,4’-二胺基苯醯苯胺、4-胺基苯基-4’-胺基苯甲酸酯、聯苯胺、3,3’-二羥基聯苯胺、3,3’-二甲氧基聯苯胺、3,3’-二氯聯苯胺、聯鄰甲苯胺、聯間甲苯胺、2,2’-雙(三氟甲基)聯苯胺、3,3’-雙(三氟甲基)聯苯胺、八氟聯苯胺、3,3’,5,5’-四甲基聯苯胺、2,2’,5,5’-四氯聯苯胺等。
前述芳香族二胺中更佳為p-伸苯基二胺及m-伸苯基二胺。
前述式(11)所表示之脂肪族二胺如,4,4’-伸甲基雙(環己基胺)、4,4’-伸甲基雙(3-甲基環己基胺)、異佛
爾酮二胺、反-1,4-環己烷二胺、順-1,4-環己烷二胺、1,4-環己烷雙(甲基胺)、2,5-雙(胺基甲基)二環[2.2.1]庚烷、2,6-雙(胺基甲基)二環[2.2.1]庚烷、3,8-雙(胺基甲基)三環[5.2.1.0]癸烷、1,3-二胺基金剛烷、2,2-雙(4-胺基環己基)丙烷、2,2-雙(4-胺基環己基)六氟丙烷、1,3-丙烷二胺、1,4-四伸甲基二胺、1,5-五伸甲基二胺、1,6-六伸甲基二胺、1,7-七伸甲基二胺、1,8-八伸甲基二胺、1,9-九伸甲基二胺等。
前述脂肪族二胺中,就使本發明之樹脂組成物所得之硬化膜具有充分低之線膨脹係數之觀點較佳為,使用具有剛直之直線狀分子結構之二胺,例如反-1,4-環己烷二胺。
聚醯胺酸之生成反應用之溶劑無特別限定,例如N,N-二甲基乙醯胺、N,N-二乙基乙醯胺、N,N-二甲基甲醯胺、N-甲基吡咯烷酮、六甲基磷醯胺、二甲基磺基氧化物、γ-丁內酯、1,3-二甲基-2-咪唑啉酮、1,2-二甲氧基乙烷-雙(2-甲氧基乙基)醚、四氫呋喃、1,4-二噁烷、皮考啉、吡啶、丙酮、氯仿、甲苯、二甲苯等之非質子性溶劑、及苯酚、o-甲酚、m-甲酚、p-甲酚、o-氯苯酚、m-氯苯酚、p-氯苯酚等之質子性溶劑等。該等溶劑可單獨或2種以上組合使用。
又,上述反應中酸二酐成分與二胺成分之比例較佳為,莫耳比下酸二酐成分/二胺成分=0.8至1.2。與一般聚縮合反應相同,該莫耳比近似1時所生成之聚合物之聚合度較大。聚合度太小時會使聚醯亞胺硬化膜之強度不足,
又聚合度過大時會使聚醯亞胺硬化膜形成時之作業性變差。
所生成之聚醯胺酸之重量平均分子量,為了使含有聚醯胺酸之顯示基板用樹脂組成物所得之硬化膜維持強度較佳為,聚苯乙烯換算下3,000至100,000。重量平均分子量未達3,000時,可能使所得薄膜脆化,又,重量平均分子量超過100,000時可能使聚醯胺酸之漆之黏度過高,結果難處理。
本發明之顯示基板用樹脂組成物所含之聚醯亞胺可由,將上述所合成之聚醯胺酸加熱而脫水閉環(熱醯亞胺化)所得。又,此時可使用於溶劑中將聚醯胺酸轉化為醯亞胺後所得之溶劑可溶性之聚醯亞胺。又,可採用使用已知之脫水閉環觸媒之化學式閉環之方法。加熱之方法可以100至300℃較佳為120至250℃之任意溫度進行。化學式閉環之方法如,於吡啶或三乙基胺等,與乙酸酐等之存在下進行,此時之溫度可選擇-20至200℃之任意溫度。
本發明中聚醯亞胺之反應溶液可直接或稀釋後使用,或將甲醇、乙醇等之弱溶劑加入反應溶液中沉澱回收聚醯亞胺後再溶解於適當溶劑中供使用。稀釋及再溶解用之溶劑可為,能溶解所得之聚醯亞胺之物無特別限定,例如m-甲酚、2-吡咯烷酮、N-甲基-2-吡咯烷酮、N-乙基-2-吡咯烷酮、N-乙烯基-2-吡咯烷酮、二甲基乙醯胺、N,N-二
甲基甲醯胺、γ-丁內酯等。該等溶劑可單獨或2種以上組合使用。
所生成之聚醯亞胺之重量平均分子量,為了使由含有聚醯亞胺之顯示基板用樹脂組成物所得之硬化膜維持強度較佳為,聚苯乙烯換算下3,000至100,000。重量平均分子量未達3,000時,可能使所得之薄膜脆化,又,重量平均分子量超過100,000時可能使聚醯亞胺之漆之黏度過高,結果難處理。
本發明之(B)成分為,分子量比(A)成分低之具有羰基之化合物或其聚合物。
又,(B)成分較佳為,由下述式(5)至(10)所表示之化合物所成群中所選出之至少一種之化合物。
就使由本發明之樹脂組成物所得之硬化膜具有充分低
之線膨脹係數之觀點,前述式(5)至(10)所表示之化合物之重量平均分子量較佳為,比上述(A)成分之聚醯胺酸或聚醯亞胺之重量平均分子量低。
又,就使由本發明之樹脂組成物所得之硬化膜具有充分低之線膨脹係數及適度柔軟性之觀點較佳為,前述式(5)至(10)所表示之化合物中,被R11至R52取代之芳香族基為含有至少1個氫原子,且Z3至Z16各自獨立表示下述式(4):
(式中,A表示氫原子、碳原子數1至20之烷基、苯基或萘基,O表示鍵結鍵)所表示之2價之基之化合物。
其中更佳為前述A為氫原子之化合物。
本發明之(C)成分為交聯劑(以下也稱為交聯性化合物)。交聯性化合物可為於將使用該正型感光性樹脂組成物所得之塗膜,轉換為硬化膜之步驟(以下稱為最終硬化時)中,具有能與聚醯胺酸或聚醯亞胺中至少一方所含之有機基反應之基之化合物無特別限定。該類化合物如,含有2個以上之環氧基之化合物,或具有胺基之氫原子被
羥甲基、烷氧基甲基或其雙方取代之基之三聚氰胺衍生物、苯并鳥糞胺衍生物或甘脲等。該三聚氰胺衍生物及苯并鳥糞胺衍生物可為二聚物或三聚物,又可為由單聚物、二聚物及三聚物中任意選出之混合物。該等三聚氰胺衍生物及苯并鳥糞胺衍生物較佳為,每1個三嗪環具有平均3個以上未達6個之羥甲基或烷氧基甲基之物。
又,本發明所使用之交聯劑可單獨或2種以上組合使用。
下面將舉交聯性化合物之具體例,但非限定於該等。
含有2個以上之環氧基之化合物如,耶波里GT-401、耶波里GT-403、耶波里GT-301、耶波里GT-302、歇洛吉2021、歇洛吉3000(以上為戴歇爾化學工業(股)製)等之具有環己烯結構之環氧化合物;耶皮可1001、耶皮可1002、耶皮可1003、耶皮可1004、耶皮可1007、耶皮可1009、耶皮可1010、耶皮可828(以上為日本環氧械脂(股)製)等之雙酚A型環氧化合物;耶皮可807(日本環氧械脂(股)製)等之雙酚F型環氧化合物;耶皮可152、耶皮可154(以上為日本環氧械脂(股)製)、EPPN201、EPPN202(以上為日本化藥(股)製)等之苯酚酚醛清漆型環氧化合物;ECON-102、ECON-103S、ECON-104S、ECON-1020、ECON-1025、ECON-1027(以上為日本化藥(股)製、耶皮可180S75(日本環氧械脂(股)製)等之甲酚酚醛清漆型環氧化合物;V8000-C7(DIC(股)製)等之萘型環氧化合物;丹那可EX-252(那卡歇(股)製、
CY175、CY177、CY179、艾拉爾CY-182、艾拉爾CY-192、艾拉爾CY-184(以上為BASF公司製)、耶皮庫200、耶皮庫400(以上為DIC(股)製)、耶皮可871、耶皮可872(以上為日本環氧械脂(股)製)、DE-5661、DE-5662(以上為歇拉尼(股)製)等之脂環式環氧化合物;丹那可EX-611、丹那可EX-612、丹那可EX-614、丹那可EX-622、丹那可EX-411、丹那可EX-512、丹那可EX-522、丹那可EX-421、丹那可EX-313、丹那可EX-314、丹那可EX-312(以上為那卡歇(股)製)等之脂肪族聚縮水甘油醚化合物。
具有胺基之氫原子被羥甲基、烷氧基甲基或其雙方取代之基之三聚氰胺衍生物、苯并鳥糞胺衍生物或甘脲如,每1個三嗪環被平均3.7個甲氧基甲基取代之MX-750、每1個三嗪環被平均5.8個甲氧基甲基取代之MW-30(以上為三和化學(股)製;賽美爾300、賽美爾301、賽美爾303、賽美爾350、賽美爾370、賽美爾771、賽美爾325、賽美爾327、賽美爾703、賽美爾712等之甲氧基甲基化三聚氰胺;賽美爾235、賽美爾236、賽美爾238、賽美爾212、賽美爾253、賽美爾254等之甲氧基甲基化丁氧基甲基化三聚氰胺;賽美爾506、賽美爾508等之丁氧基甲基化三聚氰胺;賽美爾1141般含有羧基之甲氧基甲基化異丁氧基甲基化三聚氰胺;賽美爾1123般甲氧基甲基化乙氧基甲基化苯并鳥糞胺;賽美爾1123-10般甲氧基甲基化丁氧基甲基化苯并鳥糞胺;賽美爾1128般丁氧基
甲基化苯并鳥糞胺;賽美爾1125-80般含有羧基之甲氧基甲基化乙氧基甲基化苯并鳥糞胺;賽美爾1170般丁氧基甲基化甘脲;賽美爾1172般羥甲基化甘脲(以上為三井賽安那(股)製)等。
前述交聯劑中,就使由本發明之樹脂組成物所得之硬化膜具有充分低之線膨脹係數及適度柔軟性之觀點,交聯劑較佳為具有2個以上之環氧基與芳香族基之化合物,特佳為具有6個以下之環氧基之化合物,且該化合物具有鍵結環氧基與芳香族基之碳原子數1至10之烷基之物。具體上較佳為V8000-C7(DIC(股)製)之萘型環氧化合物。
又,本發明之顯示基板用樹脂組成物中上述(B)成分與(C)成分之合計含量無特別限定,就進一步提升本發明之樹脂組成物之保存安定性之觀點,相對於上述(A)成分100質量份,上述(B)成分與(C)成分之合計質量份較佳為20質量份以下,就使由本發明之樹脂組成物所得之硬化膜具有充分低之線膨脹係數之觀點,更佳為15質量份以下。
本發明之(D)成分為溶劑。
(D)成分之溶劑可為,能溶解上述(A)成分、(B)成分及(C)成分之物無特別限定,例如2-吡咯烷酮、N-甲基-2-吡咯烷酮、N-乙基-2-吡咯烷酮、N-乙烯基-2-吡咯烷酮、N,N-二甲基乙醯胺、N,N-二甲基甲醯胺、γ-
丁內酯等。
本發明之樹脂組成物中(D)成分之溶劑之含量,相對於上述(A)成分、(B)成分及(C)成分之合計質量份為0.1質量份以上。
具體之由本發明之顯示基板用樹脂組成物形成硬化膜之方法如,首先將樹脂組成物溶解或分散於溶劑得漆之形態(膜形成材料)後,藉由鑄塗法、旋塗法、刮塗法、浸塗法、輥塗法、棒塗法、塑塗法、噴墨法、印刷法(凸版、凹版、平版、網版印刷法等)將該漆塗佈於基板上得塗膜。使用熱板、烤箱等焙燒所得之塗膜形成硬化膜。焙燒溫度一般為100至400℃,較佳為100至350℃。
又前述基板如,塑料(聚碳酸酯、聚甲基丙烯酸酯、聚苯乙烯、聚酯、聚烯烴、環氧、三聚氰胺、三乙醯纖維素、ABS、AS、降莰烯系樹脂)、金屬、木材、紙、玻璃、石板等。
前述漆形態所使用之溶劑可為,能溶解顯示基板用樹脂組成物之物無特別限制,例如上述聚醯胺酸之生成反應用之溶劑等。該等溶劑可單獨或2種以上組合使用。
又上述溶劑溶解或分散樹脂組成物後之濃度可隨意,但相對於顯示基板用樹脂組成物與溶劑之總質量(合計質量),顯示基板用樹脂組成物之濃度為5至40質量%,就進一步提升樹脂組成物之保存安定性之觀點較佳為10至
20質量%,就更均勻塗佈樹脂組成物之觀點更佳為10至15質量%。
由顯示基板用樹脂組成物形成之硬化膜之厚度無特別限定,一般為1至50μm,較佳為5至40μm。
下面將舉實施例更具體說明本發明,但本發明非限定於下述實施例。
下述實施例所使用之代號含義如下所述。
TAHQ:p-伸苯基雙(偏苯三酸單酯酸酐)(下述式(13))
TBCCCl:1,3,5-苯三羰基三氯化物
p-PDA:p-伸苯基二胺
m-PDA:m-伸苯基二胺
V8000-C7:DIC(股)製萘型環氧化合物
NMP:N-甲吡咯烷酮
聚合物之重量平均分子量(以下簡稱Mw)與分子量分布為,使用日本分光(股)製GPC裝置(Shodex[登記商標]管柱KF803L及KF805L),以二甲基甲醯胺為溶出溶劑,以流量1mL/分、管柱溫度50℃之條件測定。又,Mw為聚苯乙烯換算值。
將p-PDA 25.2g(0.233莫耳)溶解於NMP 860g後,加入TAHQ 105g(0.229莫耳)及追加NMP 20g,氮環境下以23℃反應24小時。所得之聚合物之Mw為67,700,分子量分布為2.19。
將m-PDA 4.48g(0.041莫耳)溶解於NMP 80g後,加入間苯二酸氯化物10.5g(0.051莫耳),再追加NMP 5g,氮環境下以23℃反應24小時。其後將該反應生成物投入純水2000g內,過濾沉澱物後減壓乾燥,得目的之聚醯胺。所得之聚合物之產量為4.96g,產率為33.1%。又所得之聚合物之Mw為2,600,分子量分布為40。
以同合成例2之方法,合成目的之聚醯胺。所使用之m-PDA、間苯二酸氯化物、聚合物之產量、產率、Mw及分子量分布如表1所示。
氮氣下將TBCCCl 5g(18.8mmol)與NMP 22.2g放入100mL四口燒瓶後,內溫20℃下以30分鐘滴入PDA 1.53g(14.1mmol)及苯胺1.32g(14.1mmol)溶解於NMP 22.2g所得之溶液進行聚合。滴液後,室溫下攪拌30分鐘後滴入純水5g,再攪拌30分鐘,其後將反應液加入純水
(750g)內進行再沉澱。過濾所得之沉澱物後,再溶解於THF 40g及純水3g之混合溶劑內,接著加入純水750g內進行再沉澱。過濾所得之沉澱物後,使用減壓乾燥機以150℃乾燥3小時,得高分支聚醯胺5.48g(產率37%)。PA3藉由GPC以聚苯乙烯換算測定之重量平均分子量Mw為12900,分散度Mw/Mn為3.91。
依表2所示之組成,藉由混合聚合物溶液、聚醯胺、交聯劑(V8000-C7)及溶劑後,室溫(約25℃)下攪拌10小時以上形成均勻溶液,調製顯示基板用樹脂組成物(漆)。
以下述方法評估上述調製之顯示基板用樹脂組成物(漆)。評估方法與評估結果(表3)如下所述。
使用棒塗機(段差250μm)各自將表2之顯示基板用樹脂組成物(漆)塗佈於100mm×100mm之玻璃基板上,使用烤箱以110度焙燒10分鐘。其後以表3所記載之焙燒條件再度焙燒。使用接觸式膜厚測定器(ULVAC(股)製Dektak 3ST)測定所得之塗佈膜。其後將每個玻璃基板製置於1L燒杯內70度之純水中,進行薄膜剝離。
由上述所得之薄膜製作20mm×50mm狀短冊,使用TMA-4000SA(普魯卡(股)製)以5度/分之條件由50度升至400度後,測定由100度至200度之線膨脹係數。
使用成分(A):聚醯胺酸(TAHQ:p-PDA=100:
100)、成分(C):V8000-C7(萘型環氧化合物)及成分(D):NMP,檢討合成成分(B)之聚醯胺時酸與胺之比例與線膨脹係數之關係。
又,以同上述<評估塗佈膜及線膨脹係數>所記載之方法測定線膨脹係數。結果如表4所示。
由表4之結果得知,合成成分(B)之聚醯胺時,酸/胺為100/80或60/100時可形成具有適度線膨脹係數及適度柔軟性之聚醯亞胺薄膜。
Claims (15)
- 一種顯示基板用樹脂組成物,其為含有下述(A)成分、(B)成分、(C)成分及(D)成分;(A)成分:含有下述式(1)所表示之結構單位之聚醯胺酸或含有下述式(2)所表示之結構單位之聚醯亞胺
- 如申請專利範圍第1項之顯示基板用樹脂組成物,其中前述X1為下述式(3)所表示之結構,
- 如申請專利範圍第2項之顯示基板用樹脂組成物,其中前述式(3)中之R1至R10表示氫原子,且Z1及Z2表示氧原子。
- 如申請專利範圍第1至3項中任何一項之顯示基板用樹脂組成物,其中前述(B)成分為前述式(7)所表示之化合物。
- 如申請專利範圍第1至3項中任何一項之顯示基板用樹脂組成物,其中前述(B)成分具有比前述(A)成分低之重量平均分子量。
- 如申請專利範圍第1至3項中任何一項之顯示基板用樹脂組成物,其中前述式(5)至(10)中之被R11至R52取代之芳香族基為包含至少1個之氫原子,且Z3至Z16各自獨立表示下述式(4):
- 如申請專利範圍第6項之顯示基板用樹脂組成物,其中前述A表示氫原子。
- 如申請專利範圍第1至3項中任何一項之顯示基板用樹脂組成物,其中前述Y1為由下述式(11)所表示之二胺所衍生,H2N-Y1-NH2 (11)(式中,Y1表示2價之芳香族基或脂肪族基)。
- 如申請專利範圍第8項之顯示基板用樹脂組成物,其中前述2價之芳香族基為苯基。
- 如申請專利範圍第1至3項中任何一項之顯示基板用樹脂組成物,其中前述交聯劑為具有2個以上之環氧基與芳香族基之化合物。
- 如申請專利範圍第10項之顯示基板用樹脂組成物,其中前述交聯劑為具有6個以下之環氧基之化合物,且該化合物具有鍵結環氧基與芳香族基之碳原子數1至10之烷基。
- 如申請專利範圍第1至3項中任何一項之樹脂組成物,其中相對於前述(A)成分100質量份,前述(B)成分與前述(C)成分之合計質量份為20質量份以下。
- 一種漆,其特徵為如申請專利範圍第1至12項中任何一項之顯示基板用樹脂組成物溶解於至少1種之溶劑內。
- 一種硬化膜,其為使用如申請專利範圍第13項之漆以攝氏230度以上焙燒所得。
- 一種結構體,其為基板上備有至少一層由如申請專利範圍第14項之硬化膜所形成之層。
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