TW555820B

TW555820B - Photo-curing composition, photo-curing composition for color filter, method for producing photo-cured film and method for producing color filter

Info

Publication number: TW555820B
Application number: TW091102924A
Authority: TW
Inventors: Yasufumi Yoshimoto
Original assignee: Fuji Film Arch Co Ltd
Priority date: 2001-02-28
Filing date: 2002-02-20
Publication date: 2003-10-01
Also published as: JP2003113224A; KR20020070816A; JP3897605B2

Description

555820 A7 B7 五、發明説明（1 ) 【發明之技術範圍】本發明係有關適苴製造液晶顯示元素及用於C C D之彩色濾光器I光硬化性組合物，尤其是亦可對應於塑膠基板之新穎之光硬化性組合物，使用其之光硬化膜或彩色濾光器之製造方法及使用製造之彩色滤光器。【先前技藝】彩色液晶顯示裝置比c R T袖珍且性能上為同等以上，作為電視畫面、個人電腦畫面、行動電話之顯示部、其他之顯不裝置，近年來達到非常進行。彩色濾光器為如此之彩色液晶顯示裝置所不可或缺之構成零件。彩色液晶顯示裝置由於使用玻璃作為基板，有易破裂、厚重等問題。對應於此，於特開平11-271736號公報等，檢討種種使用塑膠作為液晶用基板。然而，塑膠基板與破璃比較，易使空氣中之氧氣透過，因此液晶壽命變短，或由於基板對於·製造彩色濾光器及透明電極、配向膜所必須之高溫無耐熱性，如同向來之材料，有無法高溫處理等問題。特開2000-214468號公報，記載含有特定之聚醯胺酸所成之液晶配向膜用組合物。此液晶配向膜用組合物，由於能使用於塑膠基板之低溫硬化為可能，揭示其顯示良好之配向性。特許（專利）第2937208號公報，記載每一丙烯基單體使拥1 0〜4 0質量％脂肪族環氧基作為熱交聯劑之硬化性組合物。又，特公平2-42371號公報記載使用具2個羧基之環氧 -4 - 本紙張尺度逋用中國國家標準(CNS) A4規格(210 X 297公釐) 555820 A7 B7

化合物之硬化性組合物。特開平6_1938號公報記載含環氧化合物之彩色濾光器用組合物。一方面作為光聚合起始劑，迄今已知各種化合物。例如’特開昭59-197401號公報記載由含二苯甲_骨架之多仏過乳基酯所成之光聚合起始劑，又，作為聚合起始劑，提議含有特定構造之二苯甲酮系化合物之彩色濾光器用之組合物，可用來製作感度優越之彩色濾光器（參照例如特開平6-348010號公報及特開平10-62619號公報）。另外’作為含脂環式環氧化合物之組合物，於特開平 11-258790號公報尤載含有顏料、含瘦基之共聚物、分子内至少具有3個脂環上直接結合氧原子之脂環式環氧基之陽離子光聚合性化合物、自由基光聚合性單體、光聚合起始知1!及ί谷劑之著色感光性樹脂組合物，又特開平7 _ 18 8 3 9 2 號公報揭示藉由將脂環式環氧樹脂組合物用於彩色濾光器用保護膜，以_提高耐熱性、耐藥品性。於彩色液晶顯示裝置之彩色濾光器之製造，對於每年增加之需要，對使基板面積增大、採取多面使生產效率提高上皆有進展。然而，對提高彩色濾光器之材料方面並不太進展，能更提高生產效率為所希望。尤其，為提高彩色濾光器之生產效率，期望開發於低溫或短時間内可充分硬化之光硬化性組合物，於上述各技術，無法回應如此之期望。尤其，作為永久膜，為使彩色濾光器之耐久性優越，於最後過程，藉由加熱促進樹脂之熱硬化，於向來之彩色遽光器用硬化性組合物，如須於2〇〇t以上之溫度處理十 _____^5- T紙張尺度逋财® S家標準(CNS) A/t規格(⑽χ撕公寶)-------- 555820 一 A7 ------ B7 五、發明説明（3 ~ ---- 幾分鐘以上。【發明欲解決之課題】 " <目的’提供於低溫或短時間可硬化之光硬化性組合物。、本發月之$外目的，提供於低溫可充分硬化、適合使用於塑膠基板〈顏料分散系彩色滤光器用光硬化性組合物。本發明足其他目的為提供尤其於現狀之玻璃基板形成彩色濾光器時，可以短時間熱處理，使顯著提高彩色濾光器生產效率之顏料分散系彩色濾光器用光硬化性組合物，另外’可使於彩色濾光器製造上必要且最適之熱處理過程，選擇種種條件。时本發明 < 另外目的，提供可使光硬化膜，尤其彩色濾光器之生產效率顯著提鬲，以便宜價格製造光硬化膜之光硬化膜之製造方法’尤其提供使彩色濾光器之製造過程完全線上化之方法。【供解決課題之手段】根據本發明，提供下述組成之光硬化性組合物，達成上述目的。 (1) 一種含鹼可溶性樹脂、光聚合性單體、光聚合起始劑、熱聚合交聯劑及溶劑之光硬化性組合物，其特徵為該熱聚合交聯劑為多官能脂環式環氧化合物。 (2 )前述之光硬化性組合物其特徵為該光聚合起始劑為以下面通式（1)表示之化合物。 -6- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS) Α4規格(210Χ 297公#)

3,3，，4,4’-四（第三-戊基過酯基）二苯甲酮 (2) 555820 (式中K及R2分別獨立，表1〜20 C之烷基或芳烷基，反3及汉4分別獨立，表Η原子、瘦基、1〜i〇c之坑基、1〜10C之烷氧基、1〜10 C之鹵烷基、鹵原子、氰基、硝基或2〜20 C 之一燒胺基’ X為〇、1或2，y為1、2或3。） (3)前述（1)或（2)之光硬化性組合物，其中之光聚合起始劑為下述式（2 )〜（6 )之化合物之至少1種。 3,3’，4,4’_四（第三-丁基過酯基）二苯甲酮 L,

COO_C—C • i k 丨，3，，4,4，-四（第三-己基過酯基）二苯甲_ (4) CH,~~CHf—CH,—C—〇〇i ^aixCH广CH» ^ 0 s u 本紙張尺度適用中國画家標準(CNS) A4規格(21〇x 297公釐）

555820 A7 B7 五發明説明（ 3,3’，4,4’_四（第三-辛基過酯基）二苯甲酮

(4 )前述（1 )〜（3 )項中任一項之光硬化性組合物，其特徵為該多官能脂環式環氧化合物為於r烴上由η個-〇-(A)m-H 取代之由ί^Ι>〇-(Α)ιη-Η]η所表示之化合物。 (式中，R表烴，R，表R烴上除去η個Η原子由-[〇-(A)m-H]n取代之殘基，A表具至少一個環氧基之脂環式基，m 表1〜100，η表1〜1〇〇，但111><11為2〜i〇〇，複數之A可為相同或不同。） (5)前述（4)之光硬化性組合物，其特徵為a為下述之基0

本紙張尺度適用中國國家標準(CNS) A4規格(210X 297公釐) 555820 A7 B7 五、發明説明（6 ) (6 ) —種彩色濾光器用光硬化性組合物，其特徵為所八有之著色劑，鹼可溶性樹脂、光聚合性單體、光聚合起^ 劑、熱聚合交聯劑及溶劑，該熱聚合交聯劑為多官能脂環式環氧化合物。 (7 )前述（6 )之彩色濾光器用光硬化性組合物，其特徵為前述光聚合起始劑為以下面通式（1)表示之化合物。

R2 I ο

\1/ 1· /V (式中，Ri及R2分別獨立，表1〜20 C之烷基或芳烷基，R3 及R4分別獨立，表Η原子、羧基、1〜10 C之烷基、1〜10 C 之烷氧基、1〜10 C之鹵烷基、鹵原子、氰基、硝基或2〜20 C之二燒胺基-，X為〇、1或2，y為1、2或3。） (8 )前述（6 )或（7 )之彩色濾光器用光硬化性組合物，其中之光聚合起始劑為下述式（2)〜（6)中至少1種化合物。 3,3，，4,4’-四（第三-丁基過酯基）二苯甲酮

-9- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS) A4規格(210X297公釐) 555820 A7 B7 五、發明説明（

CHj—CHf—C—〇〇C COO—C-C 0¾ 〇 CH,—CHf—i-cw 3,3，，4,4，-四（第三-己基過酯基）二苯甲酮

3,3，，4,4，-四（第三-辛基過酯基）二苯甲酮

% (5) 裝訂 3V3’，4,4’-四（枯基過酯基）二苯甲酮

⑹ Γ 線 Γ (9 )前述（6 )〜（8 )中任一項之彩色濾光器用光硬化性組合物，其特徵為該多官能脂環式環氧化合物為於R烴上由η 個-0-(A)m-H取代之由R’[-0-(A)m-H]n所表示之化合物。 (式中，R表烴，R’表R烴上除去η個Η原子由-[0-(A)m· H]n取代之殘基，A表具至少一個環氧基之脂環式基，m -10- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS) A4規格(210 X 297公釐) 555820 A7 B7 五、發明説明（8 ) 表1〜1 0 0，η表1〜1〇〇 ’但mXn為2〜100，複數之A可為相同或不同。） (10) 前述（9 )之彩色滤光器用硬化性組合物，其特徵為 A為下述之基。

裝 (11) 一種彩色濾光器，其製作係藉由將前述（6)〜（1〇) 中任一項之光硬化性組合物塗佈於基板上、乾燥、樣式曝光、顯像、後烘烤。訂

線 (12) —種光-硬化膜製造法，其特徵為依序包含前述 (1 )〜（5 )中任一項之光硬化性組合物塗佈於基板上之過程、加熱乾燥形成乾燥塗膜之過程、樣式狀地進行光硬化處理之過程、進行鹼性顯像之過程、於橫轴為處理時間（t 秒）、縱軸為處理溫度（T°c)之圖（圖5)，以τ = 500、 T=150、t=10、t = 4000、TXlogt = 600 及 TXl〇gt = 260 之各線所圍之範圍内’組合處理溫度與處理時間於前述塗膜 -進行熱硬化處理之過程。 (13 ) —種彩色濾光器<之製造法，其特徵為依序包含前述 (6 )〜（10 )中任一項之光硬化性組合物塗佈於基板上之過 -11 - I紙張尺度適用巾s @家標準(CNS) A4^(21gx 297公爱)"' --— 555820 A7 B7 五、發明説明（9 程、加熱乾燥形成乾燥塗膜之過程、樣式狀地進行光硬化處理之過程、進行鹼性顯像之過程、於橫軸為處理時間（t 秒）、縱軸為處理溫度（τ °c )之圖（圖5 )，以T = 5 0 0、 T=150、t=i〇、t = 4000、TXlogt = 600 及 TXlogt = 260 之各線所圍之範圍内，組合處理溫度與處理時間於前述塗膜進行熱硬化處理之過程。使用於彩色液晶顯示裝置及c C D之彩色濾光器，以耐光（7才卜レi；ス卜）法製造者為主流，於耐光法，一般使用供形成3色樣式之光硬化性樹脂與供得到高機械強度之熱硬化性樹脂。為使熱硬化性樹脂硬化，通常於200°C以上之尚溫度加熱處理。然而，此熱硬化性樹脂具經加熱硬化則變化之特性，於追求色特性之液晶顯示裝置及C C D，無法以充分比例添加熱硬化性樹脂。如前述，於所檢討之塑膠基板’自熱變形之點，200 °C以上之加熱處理為困難的。於本發明，於含鹼可溶性樹脂、光聚合性單體、光聚合起始劑及溶劑之組合物中，使用多官能脂環式環氧化合物作為熱聚合交聯劑，可於低溫交聯、硬化，藉由熱處理亦不變色。另外，藉由使含有兼具熱聚合起始劑之特定化合物作為光聚合起始劑，使本發明之效果更加顯著。彩色濾光器之製造過程，通常由藉由光硬化性組合物之旋轉等塗膜之塗佈過程、該塗膜之乾燥過程（前烘烤）、彩色遽光器於塗膜表面上各色樣式之曝光、顯像過程、供賦予所得之樣式膜耐久性作為永久膜之熱處理過程（後洪烤） -12- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS) A4規格(210 X 297公釐）

裝訂

線 555820 A7

連串所成。而於向來之製造法，從塗佈過程至顯 =過程，由於其處理時騎數十秒至數分之範圍内可以，、上化’而於取後之過程之後烘烤必須數十分之級，所以整個彩色遽光器之製造過程完全線上化為困難。因此後烘烤無論如何不得不以分批式處理，例如，不得不於處理片數之容納量大之乾燥爐中處理，不只過程時間變長，且無法避免設備之大型化。採用本發明之製造則如前述，後烘烤可W分以内之數十秒之級，所以可完全線上化’不只過程縮短，亦可設備小型化、低廉化、節省工廠内空間。【發明之實施形態】以下就使用本發明光硬化性組合物之摻合成分、該組合物之使用法加以說明。 [I] (a)光聚合性單體與光聚合起始劑作為用於本發明組合物之光聚合性單體，以具有至少1 個可附加聚合之伸乙基之於常壓下具l〇(^c以上沸點之乙埽性不飽和基之化合物為佳。作為具至少1個之可附加聚合之乙烯性不飽和基，於常壓下’沛點為l〇〇°C以上之化合物，可舉聚單（甲基）丙烯酸乙一醇g旨、聚單（甲基）丙晞酸丙二醇酯、（甲基）丙缔酸冬氧醋等之單官能之丙缔酸酯及甲基丙烯酸酯；聚二（甲基）丙烯酸乙二醇酯、三（甲基）丙烯酸三羥甲基乙酯、二 (甲基）丙烯酸新戊二醇酯、三（甲基）丙烯酸季戊四醇酯、四（甲基）丙烯酸季戊四醇酯、六（甲基）丙烯酸季戊四醇 -13-

本紙張尺錢种s a家標準(CNS)峨$21())< 297_U

裝訂

線 555820 A7 B7 五、發明説明（11 ) 酯、（甲基）丙婦酸己二醇酯、三幾甲基丙貌三（丙缔酿氧丙基）醚、三聚異氰酸三（丙烯醯氧乙基）酯、甘油及三幾甲基乙烷等之多官能醇上附加環氧乙烷及環氧丙烷後（甲基）丙婦酸酯化者、季戊四醇或二季戊四醇之聚（甲基）丙烯酸酯化者、如記載於特公昭48-41708號公報、特公昭 50-6034號公報、特開昭51_37193號公報等之尿烷丙烯酸酯類、特開昭48-64183號公報、特公昭49-43 191號、特公昭52-30490號公報等之聚酯丙婦酸酯類、為環氧樹脂與 (甲基）丙烯酸之反應生成物之環氧丙烯酸酯類等之多官能之丙烯酸酯及甲基丙烯酸酯。另外，亦可使用於日本黏著協會德Vol. 20、No· 7、300〜308頁中介紹作為光硬化性單體及寡聚物者。又’於上述多官能醇上附加環氧乙烷及環氧丙烷後，經 (甲基）丙烯酸酯化之化合物，與其具體例一起記載於特開平10-62986號兮報，作為通式（丨）及（2)，這些亦可作為光聚合性單體使用。此等光聚合性單體或寡聚物，只要本發明組合物藉由光照射得以形成具黏著性之塗膜，以不損害本發明目的及效果之範圍内’則可以任何比例使用。使用量為彩色濾光器用組合物令固形分之5〜9〇重量％、較好為1〇〜5〇重量〇/0 °於此’令固形分係指自構成組合物之全部成分除去溶媒劑下之成分。作為用於本發明組合物之光聚合起始劑，較好使用選自下述通式（1)表示之二苯甲酮系化合物之至少1種。又， -14 - 本紙張尺度適财a a家標準(CNS) A4規格(21Gx 297公⑹-- 裝訂

線 555820 五、發明説明（η ) 此化合物亦兼具熱聚合起始劑。亦即，以通式（！）表示之化合物，具作為光、熱聚合起始劑之功能。

式中，Ri及112分別獨立，表C數1〜20 ,較好2〜15個 C，更妤4〜1〇 c之烷基或芳烷基，尤其作為過氧化物，以具4〜1 0個穩定c原子之3級烷基較佳，例如可舉第三-丁基、ι，ΐ-一备甲基丙基、i，i-二甲基丁基、i，i-二甲基戊基等。 R3及R4分別獨立，表Η原子、羧基、1〜10 C，較好1〜5 之烷基，1〜10 C，較妤1〜5 C之烷氧基、鹵烷基、鹵原子、氰基、硝基或2〜20 C之二烷胺基。燒基可舉甲基、乙基、丙基、丁基等。烷氧基可舉甲氧基、乙氧基、丙氧基、丁氧基。鹵烷基可舉氣甲基、二氯甲基、三氯甲基、溴甲基、二溴甲基等。鹵原子可舉？、（：1、81*、1原子等。二烷胺基可舉Ν，Ν-二甲胺基、Ν，Ν-二乙胺基等。 X為0、1或2，較好為2。 y為1、2或3，較好為2。作為於本發明得以使用之通式（1)之一苯甲_系化合物之具體例無限制，可舉3,3，,4,4，-四（第二-丁基過酷基）二私本紙張尺度適用中國國豕標準(CNS) A4規格(210 X 297公釐) 555820 A7 B7 五、發明説明（13 ) 甲酮（上述式（2)之化合物）、3,3’，4,4’-四（第三-戊基過酯基）二苯甲酮（上述式（3)之化合物）、3,3’，4,4’-四（第三-己基過酯基）二苯甲酮（上述式（4)之化合物）、3,3·，4,4·-四（第三-辛基過酯基）二苯甲酮（上述式（5)之化合物）、3,3’，4,4’-四 (枯基過酯基）二苯甲酮（上述式（6)之化合物）、3,3’，4,4’-四 (異丙枯基過酯基）二苯甲酮、3,3’，4,4’-四（對堇基過酯基）二苯甲酮、3,3·，4,4’-三（第三-基過酯基）二苯甲酮、3,5,4’-三（第三-丁基過酯基）二苯甲酮、3,4,5-三（第三-丁基過酯基）二苯甲酮、2,3,4-三（第三-丁基過酯基）二苯甲酮、 3,4,4’-三（第三-戊基過酯基）二苯甲酮、3,4,4、三（第三-己基過酯基）二苯甲酮、3,4,4匕三（第三-辛基過酯基）二苯甲酮、3,4,4·-三（枯基過酯基）二苯甲酮、4 -甲氧基_3’，4’，5’_三 (第三-丁基過酯基）二苯甲酮、4 -乙氧基-3’，4’，5’-三（第三-丁基過酯基）二苯甲酮、4-二甲胺基-3’，4’，5’-三（第三-丁基過酯基）二苯甲酮、4·二乙胺基-3’，4，，5、三（第三-丁基過酯基）二苯甲酮、4-胺基-3’，4’，5’-三（第三-丁基過酯基）二苯甲酮、4-甲基-3’，4’，5’-三（第三-丁基過酯基）二苯甲酮、4-乙基-3’，4’，5’-三（第三-丁基過酯基）二苯甲酮、4-環己基-3'，4’，5f-三（第三-丁基過酯基）二苯甲酮、4-硝基-3’，4·，5’-三 (第三-丁基過酯基）二苯甲酮、4 -二甲胺基二（第三-丁基過酯基）二苯甲酮、4 -二乙胺基-3’，4’·二（第三-丁基過 -酯基）二苯甲酮、4 -氰基_3’，4’_二（第三-丁基過酯基）二苯甲酮、4 -甲基-3’，4’-二（第三-丁基過酯基）二苯甲酮、4 -乙基-3’，4’-二（第三·丁基過酯基）二苯甲酮、4 -環己基-3’，4f- -16- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS) A4規格(210 X 297公釐) 555820 A7 ――-— —___ B7___ 五、發明説明（14 ) 二（第三-丁基過酯基）二苯甲酮、4 -硝基-3，，4，e二（第三-丁基過酯基）二苯甲酮等。上述之中亦尤以下述化合物為佳。 3,3’，4,4’-四（第三-丁基過酯基）二苯甲酮（上述式（2)之化合物）、，4,4、四（第三-戊基過酯基）二苯甲酮（上述式（3)之化合物）、 3,V，4,4、四（第三-己基過酯基）二苯甲酮（上述式（4)之化合物）、 3,3·，4,4’-四（第三-辛基過酯基）二苯甲酮（上述式之化合物）、及 3，八4,4’-四（枯基過g旨基）二苯甲酮（上述式（6)之化合物）。又’此等化合物，可單獨或組合2種以上使用。於本發明，以上述式（1)表示之化合物之換合量，相對於組合物中之-光聚合性單體，以0.5質量％〜2 0質量％為佳更佳為1質量。/〇〜1 5質量％。摻合量少於〇 · 5質量％則難以進行聚合，又，超過2 〇質量％則會發生組合物之黏度經時變化，光解析圖特性之解像度經時惡化等之保存穩定性上之問題。於本發明使用以上述式（1 )表示之化合物以外之化合物作為光聚合起始劑亦佳。作為於本發明可使用之其他光聚合起始劑，較佳地可舉下述（甲）與（乙）。 (甲）選自鹵甲基σ号二也化合物、鹵甲基^-三呼化合物 -17- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS) Α4規格(210X297公釐) 555820 A7 B7 五、發明説明（15 之至少一種活性鹵化合物，及3 -芳基取代香豆素化合物。 (乙）至少一種之2,4,5-三苯基咪嗤之二聚物。 (甲）之鹵甲基崎二唑及鹵甲基+三畊等之活性鹵化合物之中，作為鹵甲基崎二唑化合物可舉記載於特公昭57-6096 號公報之下述通式IV表示之2 -鹵甲基-5-乙缔基-1，3，4-崎二唆化合物。

通式IV

W—CH=C— X xc-c—Y O I Η3-η η 通式IV中： W表取代或未取代芳基，X表Η原子、燒基或芳基。 Υ表F原子、C 1原子或B r原子。 η表1〜3之整數。作為通式IV之具體化合物可舉2-三氣甲基苯乙烯基_ 1,3,4-哼二唑、2-三氯甲基·5-(對-氰基苯乙缔基3,‘崎二峻、2-二氯甲基-5-(對-甲氧基木乙缔基3,4_崎二峻等。作為上述鹵甲基-s-三0井系化合物之光聚合起始劑，可舉特公昭59-1281號公報記載之下述通式V所示乙埽基函甲基-s-三畊化合物、特開昭53-133428號公報記載之下述通式VI所示之2-(茶-1-基）-4,6-雙-鹵甲基-s-三畊化合物及以下述式VII表示之4-(對-胺苯基）-2,6-二鹵甲基+三，井化合 -18- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS) A4規格(210X 297公釐) 555820 A7 B7 五、發明説明（16 ) 物

通式V

CQ3—c" N^C-{CH=CH)n~W p 通式V中： Q表Br或Cl。 P表-CQ3 (Q與上述同義）、 (於此，R表苯基或烷基）。 W表視情況取代之芳香族基下述通式VA表示之一價之基、 -NH2、-NHR、-N(R)2 或-OR .視情況取代之雜彡哀基或以裝

通式VA ch=c\ )0

N I R 通式VA中，Z為-Ο-或，R與上述同義通式VI CHnX3.n R*-C N 訂線

N=C 通式VI中： X表Br或Cl。 in、η為0〜3之整數 -19- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS) Α4規格(210 X 297公釐) 555820 A7 B7 五、發明説明（17 ) R’表下面通式VIA表示之基。

通式VI A d> R2 (上述通式VIA中Rl表H原子或〇Rc (RC表烷基、環烷基、烯基、芳基），R2表Cl、Br、烷基、烯基，芳基或烷氧基）。

通式VII

通式VII中：

Ri、R2相同或不同，表Η原子、垸基、取代虎基、芳基、取代芳基，以下面通式VIIA或VIIB表示之基。 R3、R4相同或不同，表Η原子、鹵原子、烷基、烷氧基。 Χ、Υ相同或不同，表C1或Br。 111、11相同或不同，表〇、1或2。

通式VIIA Ο

II r5 一 c- ___ -20- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS) A4規格(210 X 297公釐)

裝訂

線 555820 A7 _B7 五、發明説明（18 )

通式VIIB R、？ N一 C〜

Rt7 通式VIIA及VIIB中，R5、R6、R7表烷基、取代烷基、芳基、取代芳基。於取代燒基及取代芳基之取代基，可舉苯基等之芳基、#原子、燒氧基、烷酯基、羰芳氧基、酿基、硝基、二燒胺基、續酿基衍生物等。於通式VII，：^與及2視情況與彼等所結合之N原子一起形成由非金屬原子所成之異節環，此情形作為異節環，可舉示於下面者。

作為通式V之具體例，可舉2,4-雙（三氣甲基）_6-對-甲氧基苯乙缔基-s-三畊、2,4-雙（三氯甲基）對-二甲胺笨基·1，3·丁二烯基）-S·三畊、2-三氣甲基胺基對·甲氧基苯乙晞基-s-三畊等。作為通式VI之具體例，可舉2·(萘-丨-基卜七^雙-三氯甲基+三畊、2-(4-甲氧基-萘-1-基）_4,6_雙_三氣甲基_5•三畊、2-(4-乙氧基-苯-1-基）-4,6-雙·三氣甲基-卜三，井、孓(4_ 丁氧基-莕-1-基）-4,6-雙-三氣甲基_s·三畊、2·[4_(2•甲氧乙基）-茶-1-基]-4,6-雙-二乱甲基+三呼、2-[4-(2-乙氧乙基）萘-1-基]·4,6-雙-三氯甲基-s-三喷、2-[4-(2-丁氧乙基）茶 -21 -

555820 A7 B7 五、發明説明（19 ) i基]-46_雙-三氯甲基-S-三哜、2-(2-甲氧基-蓁-l-基）-4,6-^ _三氯甲基-s-三畊、2-(6-甲氧基-5-甲基-莕-2-基）-4,6-/氣甲基-s-三β井、2-(6-甲氧基-2-基）-4,6-雙-三氯甲基-s二4、2_(5-甲氧基-莕-卜基兴4,6-雙-三氯甲基三畊、 ^ ^ 7-二甲氧基-苯_1_基）-4,6-雙-三氯甲基-s-三畊、2-(6-2乙氧基-莕-2-基）-4,6-雙-三氯甲基+三畊、2-(4,5-二甲氧基-莕-1-基）-4,6-雙-三氯甲基+三哜等。作為通式VII之具體例，可舉4_[對-N，N-二（乙醋甲基）胺苯基]-2,6-二（三氯甲基）-s-三畊、鄰-甲基-對-N，N-二 (乙酯甲基）胺苯基]_2,6-二（三氯甲基）_S•三畊、4·[對-N，N-二（氯乙基）胺苯基]-2,6-二（三氯甲基）+三畊、4-[鄰-甲基-對-N，N-二（氯乙基）胺苯基]-2,6-二（三氯甲基三畊、 4-(對-N-氣乙胺苯基）-2,6-二（二氯甲基）+二畊、4-(對-N-乙酯甲胺苯基）-2,6-二（三氯甲基三呼、4-[對-N，N-二 (苯基）胺苯基-]-2,6-二（三.氯甲基三呼、4-(對·Ν-氣乙羰胺苯基）-2,6-二（三氯甲基）_s-三α井、4-[對-Ν-(對-甲氧苯基）羰胺苯基]-2,6-二（三氯甲基）_s-三畊、4-[間-Ν，Ν-二（乙酯甲基）胺苯基]-2,6-二（三氣甲基）-s-三啡、4-[間-溴-對-N，N-二（乙酯甲基）胺苯基l·2,6·二（三氯甲基）+三畊、4-[間-氯-對-N，N-二（乙酯甲基）胺苯基l·2,6-二（三氣甲基）-s-三畊、4-[間·氟-對·Ν，Ν-二（乙酯甲基）胺苯基]_2,6·二（三氯甲基）-s-三啡、4-[鄰-7臭·對-N，N-> —（乙S旨甲基）胺木基]-2，6-二（三氣甲基）-s_三畊、4-[鄰-氯-對-N，N-二（乙酯甲基）胺苯基]-2,6-二（三氯甲基）-s-三呼、4-[鄰-氟-對-Ν，Ν·二（乙酯 _____-22- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS) Α4規格(210X 297公釐)

裝訂

線 555820 A7 B7 五、發明説明（2〇 ) 甲基）胺苯基]-2,6-二（三氯甲基）-s-三畊、4-[鄭-溴對-N，N-二（氯乙基）胺苯基]-2,6-二（三氯甲基）-s-三畊、4-[鄰-氯-對-N，N-二（氯乙基）胺木基卜2,6- •(二乳甲基）-5-二0井、4-[鄰-氟-對-N，N-二（氯乙基）胺苯基]_2,6_二（三氯甲基）-s-三啡、4-[間-溴-對-N，N-二（氯乙基）胺苯基]_2,6-二（三氯甲基）-s -三p井、4-[間-氯-對-N，N-* —（乳乙基）胺冬基]-2,6 -— (三氯甲基）-s_三畊、4-[間-氟-對-N，N-二（氯乙基）胺苯基]- 2.6- 二（三氯甲基）-s-三啡、4-(間-溴-對乙酯甲脸苯基）- 2.6- 二（三氯甲基）-s-三畊、4-(間-氯-對_N-乙酯甲胺苯基）- 2.6- 二（三氯甲基）-s-三畊、4-(間-氟·對-N-乙酯甲胺苯基）- 2.6- 二（三氣甲基）-s-三井、4-(鄰-溴-對-N-乙酯甲胺苯基）_ 2.6- 二（三氯甲基）-s-三畊、4-(鄰-氯-對_N-乙酯甲胺苯基）- 2.6- 二（三氯甲基）-s-三畊、4-(鄰-氟-對-N-乙酯甲胺苯基）- 2.6- 二（三氯甲基）-s-三畊、4-(間-溴-對氯乙胺苯基）-2,6-二（三氯甲基X-s-三畊、4-(間-氯-對氯乙胺苯基）-2,6-二 (三氯甲基:)-s-三畊、4-(間-氟-對-N·氯乙胺苯基）-2,6_二（三氯甲基）-s-三畊、4-(鄰-溴-對-N-氣乙胺苯基）-2,6-二（三氯甲基）-s-三畊、4-(鄰-氯·對-N-氯乙胺苯基）-2,6-二（三氯甲基）-s-三畊、4-(鄰-氟-對氯乙胺笨基）-2,6-二（三氯甲基）-s-三p井等。於此等起始劑可併用增感劑。作為其具體例可舉苯偶因、苯偶因甲基醚、苯偶因、9 -芴酮、2 -氯-9-芴酮、2-甲基-9-芴酮、9 -蒽酮、2 -溴-9-蒽酮、2 -乙基-9-E酮、 9，10-蒽醌、2-乙基-9，1〇-1醌、2-第三-丁基-9，10-蒽醌、 -23- 本紙張尺度適用中囷國家標準(CNS) A4規格(210 X 297公釐） 555820 A7 B7 五、發明説明（21 2,6 -二氯-9，10 -惠g昆、咕嘴、2 -甲基咕嘲、2 -甲氧基咕噸、2 -甲氧基咕噸、嘧噸酮、聯苯醯、芪丙酮、對-(二甲胺基）苯基苯乙缔酮、對-(二甲胺基）苯基-對·甲苯乙烯基酮、二苯甲酮、對-(二甲胺基）二苯甲酮（或米希勒酮）、對-(二乙胺基）二苯甲酮、笨并蒽酮等及特公昭51-48516 號公報記載之笨并嘧唑系化合物。於（甲）之上述3 -烯丙基取代香豆素化合物為下面通式 VIII所示化合物。

通式VIII

R8表《[原子、1〜8 C烷基、6〜10 C芳基（較妤Η原子、甲基、乙基、丙-基、丁基），心表^!原子、1〜8 C烷基、6〜1〇 C芳基，下面通式VIIIA表示之基（較好甲基、乙基、丙基、丁基、通式VIIIA表示之基，特佳為通式VIIIA表示之基）。 R10、Rii分別表Η原子、1〜8 C烷基（例如甲基、乙基、丙基、丁基、辛基）、1〜8 C鹵烷基（例如氣甲基、氟甲基、三氟甲基等）、1〜8 C烷氧基（例如甲氧基、乙氧基、 -丁氧基）、視情況取代之6〜10 C芳基（例如笨基）、胺基、 -NdaRn)、鹵原子（例如Cl、Br、F)。較好為Η原子、甲基、乙基、甲氧基、苯基、-N(R16)(R17)、C 1。 -24· 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS) A4規格(210 X 297公釐) 555820 A7 B7 _> 五、發明説明（22 ) R12表視情況取代之6〜16 C芳基（例如苯基、莕基、甲苯基 '枯基）。取代基可舉胺基、-N(R16)(R17)、卜8 C燒基 (如甲基、乙基、丙基、丁基、辛基）、1〜8 C鹵烷基（如氯甲基、氟甲基、三氟甲基等）、1〜8 C烷氧基（如甲氧基、乙氧基、丁氧基）、羥基、氰基、鹵原子（如Cl、Br、 F) 〇 R13、Rl4、Rl6、Rl7相同或不同，分別表Η原子、1〜8 C 燒基（如甲基、乙基、丙基、丁基、辛基）。Rl3與R!4及反16 與Rl7亦可互相結合，與N原子一起形成雜環（如旅症環、喊啡環、嗎淋環、晚吐·環、二峻環、三峻環、苯并三嗤環等）。 R15表Η原子、1〜8 C烷基（例如甲基、乙基、丙基、丁基、辛基）、1〜8 C烷氧基（例如甲氧基 '乙氧基、丁氧基）、視情況取代之6〜10 C芳基（例如苯基）、胺基、 N(R16)(R17)、滷原子（如 Cl、Br、F)。Zb表=〇、=S 或 =C(Ri8)(R19)。較好為=0、=S、=C(CN)2，特佳為=〇。

Rl8、Rl9 相同或不同’表 CN-、-COOR20、-C0R21。R2。、

Rn分別表1〜8 C烷基（如甲基、乙基、丙基、丁基、辛基）、1〜8 C鹵烷基（如氯甲基、氟甲基、三氟甲基等）、視情況取代之6〜10 C芳基（如苯基）。特佳之3 -芳基取代之香豆素化合物為以通式lx表示之 -{(s-三啡-2-基）胺基卜3-芳基香豆素化合物類。 -25- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS) A4規格(210 X 297公釐) 555820 A7 B7 五、發明説明（23 )

通式VIIIA

R

、C_N 〆/ 、、 N C — Ri3N C = N N / r14

通式IX

^14 (乙）2,4,5-三苯基咪唑二聚物意即由2個2,4,5-三苯基咪唑殘基所成2,4,5-三苯基咪唑二聚物，其基本構造示於下0

-26- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS) A4規格(210 X 297公釐) 555820 A7

作為其具體例可舉2-(鄭-氯苯基）-4,5-二笨基咪唑二聚物、2-(鄰·氟苯基二苯基咪唑二聚物、2_(鄭-甲氧苯基>4,5-二苯基咪唑二聚物、2-(對-甲氧苯基）-4,5-二苯基味吨二聚物、2-(對_二甲氧苯基）-4,5-二苯基咪唑二聚物、2·(2,4-二甲氧笨基>4,5-二苯基咪唑二聚物、2_(對-甲戴苯基）-4,5-二苯基咪唑二聚物。於本發明除以上之起始劑以外，亦可使用其他公知者。可舉例如美國專利第2,367,660號說明書中揭示之連位聚乙嗣醇糖酸醯化合物、美國專利第2,367,661號說明書及第 2,367,670號說明書揭示之α -羧基化合物、美國專利第 2,448,828號說明書揭示之偶姻醚、美國專利第2,722,512 號說明書揭示之以α -烴取代之芳香族偶姻化合物、美國專利第3,046，127號及第2,951，758號說明書揭示之多核酿化合物、美國專利第3,549,367號說明書揭示之三烯丙基咪唆二聚物/對-胺苯基酮之組合物、特公昭51-48516號公報中揭示之苯并遠咬系化合物/三鹵窺甲基_s-三畊系化合物。於本發明，光聚合起始劑全體之使用量，相對於組合物中之光聚合性單體為0.5質量％〜6 0質量％，較好1質量 %〜5 0質量％。起始劑之使用量少於0.5質量％則難以進行聚合，又，超過6 0質量％。則聚合率變大、分子量變低、膜強度變弱。 [III] 鹼可溶性樹脂鹼可溶性樹脂較好為酸價於30〜150範圍之丙晞酸系共聚 -27- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS) A4規格(210X 297公釐） 555820 A7 B7 五、發明説明（25 ) 物°又’用於彩色濾光器及C C D之情形，鹼可溶性樹脂以不變色、耐光性者為佳。於本發明組合物，作為較佳之鹼可溶性樹脂可使用酸價於30〜150，較好35〜120 (KO Η毫克/克聚合物）之範圍之丙烯酸系共聚物（以下亦稱為「丙烯酸系黏合樹脂」）。丙缔酸系黏合樹脂只要滿足上述酸價，溶於後述溶劑，且形成皮膜，具有作為黏合樹脂之功能之丙婦酸系共聚物，則無特別限制，皆可使用。作為較佳之丙烯酸系黏合樹脂之構成單位，可舉（甲基）丙烯酸與其他共聚之單體之共聚物。作為可與（甲基）丙烯酸共聚之其他單體。可舉（甲基）丙烯酸烷基酯、（甲基）丙烯酸芳基酯及乙烯基化合物。於此，烷基及芳基之Η原子亦可以取代基取代。作為上述（甲基）丙烯酸烷基酯及（甲基）丙烯酸芳基酯之具體例，可舉（甲基）丙烯酸甲酯、（甲基）丙烯酸乙酯、 (甲基）丙烯酸丙酯、（甲基）丙烯酸丁酯、（甲基）丙烯酸異丁酯、（甲基）丙烯酸戊酯、（甲基）丙烯酸己酯、（甲基）丙烯酸辛酯、（甲基）丙烯酸苯酯、丙烯酸苄酯、丙烯酸甲苯酯、丙烯酸莕酯、丙烯酸環己酯。又，上述乙烯基化合物可舉苯乙烯、乙烯基甲苯、甲基丙烯酸縮水甘油酯、丙烯腈、乙酸乙烯酯、Ν -乙烯基吡咯啶酮、甲基丙烯酸四氫糠酯、聚苯乙烯巨單體、聚甲基丙締酸甲醋巨早體等。特佳之可共聚之其他單體為（甲基）丙烯酸苯醋、（甲基） -28- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS) Α4規格(210X 297公釐)

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線 555820 A7 __B7 五、發明説明（26 ) 丙埽酸爷S旨及苯乙埽。此等可共聚之其他單體可單用1種或2種以上之組合。特佳之丙烯酸系黏合樹脂，可與選自（甲基）丙烯酸與 (甲基）丙烯酸苯酯、（甲基）丙缔酸芊酯及苯乙烯之至少i 種單體之共聚物。丙烯酸系黏合樹脂如已前述，具有30〜150範圍之酸價。酸價超過1 5 0之情形，丙婦酸系樹脂對驗之溶解性變成過大’顯像適當範圍（顯像曝光寬度）變窄。一方面不到3〇太過於小，對鹼之溶解性小，顯像太花時間並不佳。又’丙烯酸系黏合樹脂之質量平均分子量（以G P C法測定之聚苯乙烯換算值），由於實現易於使用塗佈抗彩色（力今一レクス卜）等之過程上之黏度範圍，又由於確保膜強度，以5,000〜1〇〇,〇〇〇為佳，更好為8,000〜50,000。使丙婦酸系黏合樹脂於上述特定之範圍可容易地進行適切調整各單體之共聚比例。又，使質量平均分子量之範圍上述範圍，於單體之共聚時’藉使用適切量之因應聚合方法之連鎖移動劑，可更容易進行。丙烯酸系黏合樹脂，可藉由例如其本身公知之自由基聚合法製造。以自由基聚合法製造丙烯酸系黏合樹脂時之溫度壓力、自由基起始劑之種類及其量、溶媒之種類等等之聚合條件，只要為該業者，可容易地設定，亦可知道實驗上之條件。本發明組合物中鹼可溶性樹脂之量，以組合物全固形分 -29- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS) A4規格(210X297公I)—' 555820

之5〜9 0質量％為佳，更佳為丨〇〜6 〇質量％。鹼可溶性樹脂之量少於5質量％則膜強度降低，又，多於9 〇質量％則酸性分變多’所以溶解性之控制變難，又，相對性地顏料變少，所以無法得充分之影像濃度。 [I V ]熱聚合交聯劑於本發明組合物，作為熱聚合交聯劑，其特徵為含有多 Τ能脂環式環氧化合物。藉由此多官能脂環式環氧化合物之使用，比使用芳香族環氧化合物之情形，耐光性、耐熱性優越，比使用脂肪族環氧化合物之情形，可得耐藥品性優越之硬化膜。作為多官能脂環式環氧化合物，可舉具2個以上環氧基、含脂環式構造之化合物。作為脂環式構造，以環己燒、正彳|缔及添加氫之雙盼Α為佳。又，於本發明之多官能，意即2個官能以上，較好5個以上，更好8個以上，尤佳為1 5個官能以上。 i) 環己烷型 EHPE3150、西羅塞（七口丰寸γ卜、）2〇21、西羅塞2〇8〇、衛波里得（工求U — F) GT 300、衛波里得GT 4〇〇 (以上，代西耳（〆彳七；U)化學工業（公司）製） ii) 正福烯型特公平7-119269號記載之多官能脂環式環氧化合物 iii) 添加氫之雙酚A型山托托一ST-3〇〇〇、山托托玎_5〇8〇、山托托 ST-5100、山托托ST-4000、山托托ST_41〇〇 (以上，東都化 •30- 555820 A7 B7 五、發明説明（28 成（公司）製）於本發明，前述多官能脂環式環氧化合物，以R烴上由 η個-〇-(A)m-H取代之以Π’[-〇-(Α)ιη-Η]η表示之化合物尤佳。 R表煙。 R ’表自R烴除去η個Η原子由[-0-(A)m-H]n取代之殘基。 A表至少具1個環氧基之脂環式基。 m表1〜100。η表1〜100。 mXn為2〜100。mXn大之情形，有產生生產性及其光硬化性組合物之保存穩定性之問題之情形。 m為2〜10、η為3〜6、mxn為6〜60為佳，m為3〜6、n 為3〜6、mXn為8〜36更佳。mXn為8〜20尤佳。於η個[-〇-(A)m-H]之A及m可相同或不同。111><11為11個之視情況可為不同之Π1之合计（χπ 1 ’ in]，ΠΙ3，，，，，+瓜），表遠多官能脂環式壤氧化合物所具有之A之合計數。作為R之烴，可舉脂肪族烴、芳香族烴，較妤為燒。作為R之經’除[-〇-(A)m-H]n以外，亦可具取代基。作為如此之取代基可舉龜基、叛基、鹵素、-CN等。上述化合物為於例如醇類、紛類、叛酸類為自然數，R”為一價烴基）等之活性Η以-(A)m-H取代者。η 如於特公平7-1 19292號，作為a之前驅體，之入士 °战(可按照將構成脂環之相鄭之2個C原子結合於同一〇原子、環氧基之化合物，與R”-(OH)n反應同時環氧基開環聚二成形成 ΙΙ[-0-(Α)πι-Η]η 之方法。 ’。’ -31 - 555820 A7 B7 五、發明説明（29 ) A較好為下述之基、

特佳之A為下述之基。

於上述之R，較好為1〜10C之烷。作為1〜10 C之烷可舉例如甲烷、乙烷、正-丙烷、正·丁烷、正-戊烷、正·己烷、正-庚烷、正-辛烷、正·壬烷、正-癸统、異-丙燒、異-丁燒、異-戊烷》、第三-戊燒、異-己烷、第三-己烷、異-庚烷、第三-庚烷、異-辛烷、第一三-辛烷、異-壬烷、第三-癸烷。作為R，特佳為甲烷、乙烷、正-丁烷或正-戊烷。又，作為添加氫之雙驗A型，以下述化合物為佳。 -32 - 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS) A4規格(210 X 297公釐） 55582〇五、發明説明（3〇〇 / ch3 〇hH2C~H~si0^^0^rc，^ CH. CH, ^cOoc^ch^ch, H2 CH, P表1〜30之整數，較佳為5〜25,更佳為1〇〜2〇e 於本發明，作為多官能脂環式環氧化合物，以上述通式 [-〇-(Α)ιη-Η]η表示之化合物為佳。市售品可舉代西耳化予工業（公司）製ΕΗΡΕ3 150 ( 2,2_雙（羥甲基）小丁醇之ι 2 環氧基-4-(2-環氧乙烷基）環己烷附加物，m = 5 (平均）’， n = 3、mXn=15、環氧基當量178克/當量）。於本發明组合物，熱聚合交聯劑亦可含有2種以上之多官能脂環氧化合物。多T能脂環式環氧化合物於組合物中之含有比例，以去里比相對於光硬化性組合物中之鹼可溶性樹脂之羧基當量，較佳為0.5〜1.5當量，更佳為0.84 2當量。田多官能脂環式環氧化合物之摻合量之計算，從交聯之驗可落性樹脂之酸價使成（1/1)之當量比時，以下面之外式可求摻合量。 ” (C00H當量）= K0H之分子量X 1〇〇0/(酸價）多官能脂環式環氧化合物之摻合量，於上述計算式，可溶性樹脂之C00H基與環氧基之數之比（環氧基备玲 /C00H基當量）不滿0.5，則有交聯密度低之情形。两里過1.5則有不交聯之環氧基存在，尤其有引起液晶之電$ 保持率降低之情形。又，作為多官能脂環式環氧化合物組合物中之含量基準，以作為驗可溶性樹脂之官能基、， -33 - 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS) A4規格(210 X 297公釐) 555820

基量為基準，亦可以鹼可溶性樹脂中之其他官能基(酚性〇H基等）為基準。 [V]有機過氧化物於本發明，除上述聚合起始劑以外，亦可用有機過氧化物作為熱聚合起始劑。又，作為光聚合起始劑，使用以上述通式（1)表示之化合物之情形，由於此化合物亦可作為熱聚合起始劑（亦即光、熱聚合起始劑），無必要使用其他熱咸合起始劑β 於此’有機過氧化物，為過氧化氫（Η-0-0-Η)之衍生物’分子内具鍵，係指上述通式（1)以外之有機化合物。以化學構造分類，則可舉酮過氧化物、過氧基縮酮、過氧化氫、一燒基過氧化物、二酿基過氧化物、過氧基g旨、過氧基二羧酸酯等。此等有機過氧化物中，較好為分解溫度有某程度之高，於常溫為穩定者，加熱劑分解發生自由基成為聚合起始劑之有機過氧化物。作為如此之有機過氧化物，可舉過苯醯、2,2-雙（4,4-二-第三-丁基過氧基環己基）丙烷、丨，1-雙（第三-己基過氧基）-3,3,5-三甲基環己烷、過苯甲酸第三-丁酯、過苯甲酸二第三-丁酯、過異酞酸二第三丁酯、過乙酸第三-丁酯、過苯甲酸第三-己酯、過氧基·3,5,5-三甲基己酸第三-丁酯、過月桂酸第三-丁酯、過氧基異丙基單羧酸第三-丁酯、過氧基-2-乙基己基單羧酸第三-丁酯、2,5-二甲基-2,5-雙（間甲苯基過氧基）己烷、2,5-二甲基-2,5-雙（過苯酿 -34- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS) A4規格(210 X 297公釐)

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線 555820 A7 B7 五、發明説明（32 ) 基）己烷、過氧基異丙基單羧酸第三-己酯、過氧基異丁酸第三-丁酯、過氧基-2-乙基己酸1，1，3,3-四甲基丁酯、過氧基異丙基單羧酸第三-己酯、2,5-二甲基-2,5-雙（2_乙基己醯基過氧基）己烷、過氧基-2-乙基己酸第三-丁酯、過氧基馬來酸第三-丁酯、過環己酮、過乙醯基乙酸甲酯、過甲基己酮、過乙酸丙酮、1，1-雙（第三-己基丙氧基）-3,3,5-三甲基環己烷、1，1-雙（第三-己基過氧基）環己烷、1，1-雙 (第三-丁基過氧基）-3,3,5_三甲基環己烷、1，1-雙（第三·丁基過氧基）-2-甲丁基環己烷、1，1-雙（第三-丁基過氧基）環己烷、2,2-雙（第三-丁基過氧基）丁烷、2,2-雙（4,4-二-第三-丁基過氧基環己烷）丙烷、過二異丙基苯、1，1，3,3-四甲丁基過氧化氩、枯烯過氧化氫、第三-丁基過氧化氫等，亦可組合此等之1種或2種以上使用。作為有機過氧化物，以下述通式（A)表示之化合物為佳。〇〇

II II C — 0 — 0 一 C (A)

式（A)中，Ri及r2分別獨立，表1〜10 c之烷基。 -35- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS) A4規格(210 X 297公釐) 555820 A7

作為於式（A)之Rl、R2之丨〜⑺c烷基，可舉例如甲基、乙基、正-丙基、正-丁基、正·戊基、正-己基、正-庚，:正，辛基、正-壬基、正_癸基、異_丙基、異_ 丁基、第一丁基、異-戊基、第三_戊基、異_己基、第三·己基兴-庚基、第二-庚基、異·辛基、第三·辛基、異_壬基、第三·癸基等。於本發明組合物，可含有2種以上之有機過氧化物作為熱聚合起始劑。有機過氧化物於組合物中之含量，相對於光硬化性組合物中之光聚合性單體之量，較佳為i〜5質量％，更好為 1·5〜2.5質量％。作為有機過氧化物之摻合量，相對於光聚合性單體，於不滿1質量％不太有效果，超過5質量％則有發生組合物之黏度經時變化，光解析圖特性之解像度經時變差等保存穩定性上之問題之情形。 [VI]著色劑使用本發明之光硬化性樹脂組合物，供製造彩色濾光器’另含著色劑為佳。於此，著色劑可舉著色顏料或染料。於本發明可使用之染料無特別限制，可使用向來作為彩色濾光器用之公知染料。例如可使用特開昭64-9〇4〇3號公報、特開昭64-91 102號公報、特開平1^94301號公報、特開平6-11614號公報、特登2592207號公報、美國專利 48〇8501號說明書、美國專利5607920號說明書、美國專利 -36- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS) Α4規格(210X297公釐) 裝訂

線 555820 A7 ___B7_ 五、發明説明（34~~ ^ 5268245號說明書、美國專利5 140396號說明書、美國專利 5059500號說明書、美國專利5667920號說明書、特開平5-333207號公報、特開平6-35 183號公報、特開平6·51115號公報、特開平6-194828號公報、等所揭示之色素。作為化學構造，可使用吡唑偶氮系、苯胺基偶氮系、三苯甲烷系、蒽自昆系、亞苄基系、氧嗔醇（才丰y / —;1/)系、说吨并三唑偶氮系、吡啶酮偶氮系、花青系、三苯甲烷系、吩噻畊系、吡咯并吡唑偶氮次甲基系等之染料。尤其，由於硬化性組合物於比較低之溫度可硬化，與顏料比較，即使為耐熱性差之染料，曝露於為了賦予硬化膜耐久性之後烘焙時之高溫度下，亦可減輕分解等問題。可使用於本發明之著色顏料，可使用從來公知之種種無機顏料或有機顏料。無機顏料為以金屬氧化物、金屬錯鹽等所示之金屬化合物，具體言之，可舉鐵、鈷、鋁、鎘、鉛、銅、鈦、鍰、鉻、鋅、銻等之金屬氧化物，及前述金屬之複合氧化物。有機顏料可舉以下以比色指數（C.L )表示者及炭黑。 C.I·黃顏料：11、20、24、31、53、83、86、93、 99、108、109、110、117、125、137、138、139、 147、148、150、15 1、153、154、166、168、 1 67 ' 1 85 C.I·燈顏料：36、38、43、51、55、59、61 C.I·紅顏料：9、97、105、122、123、149、150、 155、168、171、175、176、177、180、192、 -37 - 本紙張尺度適財Η 81家標準(CNS) A4規格(21GX 297公釐) -~~^ 555820 A7 B7 五、發明説明（35 ) 2 0 9、215、216、217、2 2 0、2 2 3、2 2 4、2 2 2 7、2 2 8、24 0、24 2、254 C.I.紫顏料：19、23、29、30、32、37、39、40 C.I.藍顏料：1、2、15、15 ·· 3、15 : 6、16、 6 0、6 4、6 6、 C.I.綠顏料：7、3 6、3 7 C.I.棕顏料：23、25、26、28 C.I.黑顏料：1、7 作為此等顏料，特佳者可舉以下者，但不限於此等

26、、50 22 > C.I.黃顏料11 C.I.黃顏料24

C.I.黃顏料1〇8

-38- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS) A4規格(210 X 297公釐) 555820 A7 B7

555820 A7 B7 五、發明説明（37 ) C.I.黃顏料151

COOH COCH3 Η CHCONH〇：V〇 Η C.I.黃顏料154 /CF3 coch〇 n-chconh^^^*n >=〇 C.I.黃顏料167

Ph3 coch

H3C

I 丨3 o

NHCOCH-N=N "0^nh o C.I.黃顏料185 r\

CN c C.I.橙顏料36 NO；

心 ?〇叫 Η Cl—ί )V"N = N - CHCONH-t^V^N >=〇 40 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS) A4規格(210 X 297公釐) 555820 A7 B7

555820 A7

本紙張尺度適用中國國家標準(CNS) A4規格(210 x 297公釐) 555820 A7 B7 五、發明説明（4〇 ) c.I.紫顏料19

C 3 2 料顏紫

C.I.紫顏料32 och3

CH3-HN-02S och3 C.I.藍顏料16

-43- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS) A4規格(210X 297公釐) 555820 A7 B7

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線 555820 A7 B7

C.I.綠顏料7

CI

CICI

CI C.I.綠顏料36

Brcl Brcl

CI

Br -45- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS) A4規格(210 x 297公釐）

555820 A7 _B7 五、發明説明（43 ) 此等有機顏料可單用或為提高色純度可組合各種使用。具體例示於下。可使用紅色顏料與黃色顏料或混合2種以上之紅色顏料，另外混合1種以上之黃色顏料使用亦可。混合比（質量比）之一般比例為100 : 20〜100 : 60，超過此範圍亦無妨。綠色顏料與黃色顏料之較佳比為100 : 20〜100 : 80，將綠色顏料與黃色顏料或2種以上之綠色顏料與2種以上之黃色顏料混合使用，混合比（質量比）之一般比例，綠：黃為100 ·· 20〜100 : 60，超過此範圍亦無妨。作為藍色顏料，可使用單獨之酞菁系或與二崎畊系紫色顏料混合使用’例如C.I·藍色素1 5 : 6與C.I.紫色素2 3之混合為佳。藍色顏料與紫色顏料之質量比，由10〇 : 5至100 : 50為佳。於100 : 4以下’無法抑制由400 nm至420 nm之透光率，無法提高色純度，於100 ·· 51以上，主波長由長波長所成’與NTSC目標色調之分歧變大。尤其，由1〇〇 : 5至 100 : 20之範圍最適宜。另外，藉由使用將上述顏料微分散於丙缔酸系樹脂、馬來酸系樹脂、氯化乙烯-乙酸乙烯酯共聚物及乙基纖維素樹脂等之粉末狀加工顏料，可得含分散性及分散穩定性良好<顏料之感光樹脂。作為黑色基質用之顏料，可單用碳欽碳、氧化鐵或此等之混合物，以碳與鈥破之情形為佳0 通用t關家標準(CNS) A4規格(2l〇x 29^g)----- 555820 A7

一般’此等顏料合成後，以種種方法經乾燥供給。通常’使自水媒體乾燥，以粉末體供給，由於水乾燥須要大的蒸發潛熱，乾燥使成粉末須給予大的熱能。因此，顏料通常會形成集合一次粒子之凝集體（二次粒子）。將形成如此之凝集體之顏料分散於微粒子並不容易。因此’將顏料預先以種種樹脂處理好為佳。此等樹脂可舉前述之樹脂。作為處理方法有沖提處理及藉由捏合機、擠壓機、球磨機、2支或3支輥磨機等之混合方法。其中，沖提處理及藉由2支或3支輥磨機混合對微粒子化較佳。沖提通常為顏料之水分散液與溶於與水不能混合之溶媒中之樹脂溶液混合，將顏料自水媒體中抽提於有機媒體，以樹脂處理顏料之方法。以此方法，由於無經過顏料之乾燥’可防止顏料凝集’容易分散。於藉由2支或3支輥磨機混合，係將顏料與樹脂或樹脂溶液混合後，一面受高切變（剪斷力藉由混合顏料與樹脂，將樹脂塗佈於顏料表面，處理顏料之方法。於此過程凝集之顏料粒子，自更低次之凝集體被分散至一次粒子。又，於本發明，預先以丙缔酸樹脂、氯化乙缔-乙酸乙缔樹脂、馬來酸樹脂、乙基纖維素樹脂、硝基纖維素樹脂等處理之加工顏料，亦可方便地使用。於本發明，以上述種種樹脂處理之加工顏料之形態，以樹脂與顏料均一分散、之粉末、糊狀、小球粒狀為佳。又’樹脂成凝膠化之不均勻塊狀並不佳。如此所得之著色分散體，與感光性成分混合、提供予感放射線性彩色遽 -47 - 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS) Α4規格(210 X 297公釐） 555820

A7 B7 五、發明説明（45 ) 光器用組合物。於本發明，含藍色系顏料（單用藍色顏料或併用紫色顏料）時，特別可使本發明之效果更加顯著。藍色系顏料，可使用通常於此領域使用者，於可見區400 nm〜7 0 0 ηιπ之中’為於400 nm〜500 nm之波長領域具最大吸收波長之顏料。向來，於彩色液晶顯示裝置，作為重要問題點為將透明電極（ITO ;氧化銦錫）藉由噴鍍或真空蒸著設置於彩色濾光器上時，以更高溫將其設置為所望，以低溫須長時間，於低溫短時間，透明電極之電阻值上升，產生提高液晶顯示裝置之消費電力之缺點。於此點，由彩色濾光器之色素之化學構造、顏料濃度，尤其藍色系之耐熱性差，附上透明電極時有問題。於根據本發明之彩色濾光器，可使於220。(：之耐熱變色為向來之一半-以下，可就為液晶顯示裝置之製造上之懸案之藍色系顏料之耐熱性加以改良，可使附上透明電極時之過程時間縮短或貢獻於消費電力之更減低。本發明之彩色濾光器用組合物中之顏料濃度，相對於固形物全質量以25質量％以上為佳，更佳為3〇〜5〇質量％ , 尤佳為35〜45質量％。本發明顏料濃度於此範圍外亦可發揮效果。本發明組合物之全固形分濃度，相對於組合物全質量，為2 0質量。/。以上，較好2 2〜3 〇質量％時，本發明之效果更加發揮。 __ _ -48- 本紙張尺度適时ϋ ϋ家標準(CNS)八4規格(21QX 297公董)' ------- 555820

[νιι]溶劑作為製備本發明組合物時使用之溶劑，可舉酯類例如乙酸乙酯、乙酸，正·丁酯、乙酸異丁酯、甲酸戊酯、乙酸異戊酯、乙酸異丁酯、丙酸丁酯、酪酸異丙酯、酪酸乙酯: 酪酸丁酯、烷基酯類、乳酸甲酯、乳酸乙酯、乙醇酸甲酯、乙醇酸乙酯、乙醇酸丁酯、甲氧基乙酸甲酯（甲氧基乙酸乙酯、甲氧基乙酸丁酯、乙氧基乙酸甲酯、乙氧酸乙酉旨、 3 -丙醇酸甲酯、3 _丙醇酸乙酯等之3 ·乙醇酸烷基酯類； 3 -甲氧基丙酸甲酯、3 -甲氧基丙酸乙酯、3 -乙氧基丙酸甲醋、3 -乙氧基丙酸乙酯、2 -丙醇酸甲酯、2 -丙醇酸乙醋、2 -丙醇酸丙酯、2 -甲氧基丙酸甲酯、2 -甲氧基丙酸乙醋、2 -甲氧基丙酸丙酯、2 -乙氧基丙酸甲酯、2 -乙氧基丙酸乙酯、2 -羥基-2-甲基丙酸甲酯、2 -羥基-2-甲基丙酸乙醋、2 -甲-氧基-2-甲基丙酸甲酯、2 -乙氧基-2-甲基丙酸乙酯、丙嗣酸甲酯、丙酮酸乙酯、丙酮酸丙酯、乙酸甲酯、乙酸乙醋、2 -酮基丁酸甲酯、2 -酮基丁酸乙酯等；醚類例如二乙二醇二甲基醚、四氫呋喃、乙二醇單甲基醚、乙二醇單乙基醚、乙酸甲基溶纖素、乙酸乙基溶纖素、二乙二醇單甲基醚、二乙二醇單乙基醚、二乙二醇單丁基醚、丙二醇單甲基醚、乙酸丙二醇甲基醚、乙酸丙二醇乙基醚、乙酸丙二醇丙基醚等；酮類例如甲基乙基酮、環己酮、2 -庚酮、3_庚酮 -49 - 555820

發明説明（47 等，芳香族煙類例如甲苯、二甲苯等此等之中’較好使用3-乙氧基丙酸甲醋、3_乙氧基丙酸乙醋、乙酸乙基溶纖素、乳酸乙醋、二乙二醇二甲基醚、乙酸丁酯、3 -甲氧基丙酸甲基、嫌 2，庚酮、壞己_、乙酸乙基卡必醇酯、乙酸丁基卡必醢〜下乂醉酯、乙酸丙二醇甲基醚寺。此等溶劑可單用或組合2種以上使用。 [VIII]其他成分。本發明組合物，依必安可摻八夂 ., σ各種添加物，例如充填劑，上述以外之樹脂、界面活性、旺別、緊貼促進劑、抗氧化劑、紫外線吸收劑、抗凝集劑等。本發明組合物’只要τ'損#本發明目的之達成可摻合上述樹脂以外之黏合樹脂，通常相對於丙婦酸系黏合樹脂 1 〇 0份質量，摻合3 0份質量以下。作為可摻合之黏合樹脂，可舉衣康酸共聚物、克酮酸共聚物:馬來酸共聚物、部分S旨化之馬來酸共聚物、酸性纖維素衍生物、具羥基之聚合物中附加酸酐者、甲基丙缔酸酉曰永2 -羚乙、聚乙烯基吡咯啶酮、聚氧化乙烯、聚乙烯醇、醇可溶性尼龍、由2,2-雙（4_羥苯基）丙烷（雙酚A)與表氯醇形成之聚醚（苯氧基樹脂）。又’本發明組合物中可摻合界面活性劑。作為可摻合之界面活性劑，可使用許多種類之化合物，可舉例如酞菁衍生物（市售品EFKA-745 (森下產業製））；有機碎氧烷聚合物KP341 (信越化學工業製）、（甲基）丙烯 I —_ -50- 本紙張尺度適用^i^ACNS) A4規格(21〇X297:i)

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線 555820 A7

紅系（共）聚物聚弗洛（求g 7 口一）No· 75、No. 90、]v|〇 95 (共榮社油脂化學工業製）、W001 (裕商製）等之陽離子系界面活性劑；聚氧乙烯月桂醚、聚氧乙缔硬脂瞇、聚氧乙缔油酸、聚氧乙婦苯醚、聚氧乙烯壬苯醚、聚二月桂酸乙二醇酯、聚硬脂酸乙二醇酯、脂肪酸山梨糖醇奸酿等之非離子系界面活性劑；衛弗托普（工7卜v y ) EF3〇i、 EF303 ' EF352 (新秋田化成製）、美加發克（/力、7々夕） F171、F172、F173 (大曰本印趣（< y丰）製）、弗洛拉得（7 口今一 F) FC430、FC431 (住友3M製）、朝日加得（7>寸匕力、 —F ) AG710、沙弗龍（妒一7 口 y ) S382、SC-101、sc-102、SC-103、SC-104、SC-105、SC-1068 (旭硝子製）等之氟系界面活性劑；W004、W005、W017 (裕商製）等之陰離子系界面活性劑；EFKA-46、EFKA-47、 47EA、EFKA 聚合物 100、EFKA 聚合物 400、EFKA 聚合物4 0 1、EFKA聚合物450 (以上森下產業製）、迪斯帕斯衛得（于4只〆一只工4卜、）6、迪斯帕斯衛得8、迪斯帕斯衛得1 5、迪斯帕斯衛得9100 (小諾普可（寸y / y ：7)製）等之高分子分散劑；索斯帕斯（y小只六一只）3000、 5000、 9000、12000、13240、13940、17000、24000、26000、 28000等之各種索斯帕斯分散劑（接尼卡（七’氺力）公司製）；阿得加普洛尼克（7 f、力y小口二7夕）L3 1、F 3 8、L 4 2、 L44 、 L61 、 L64 、 F68 、 L72 、 P95 、 F77 、 P84 、 F87、P94、L101、P103、F108、L121、P-123 (旭電化製）及伊梭尼得（4 V孝7卜）S-20 (三洋化成製）。 -51 - 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS) A4規格(210 X 297公釐)

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線奶82〇

此等化合物’多作為顏料分散劑使用。卞他〜加物之具體例，可舉玻璃、氧化銘等之充填产希基一甲氧矽烷、乙烯基三乙氧矽烷、乙烯基叁 ^甲氧乙氧基）矽烷、1(2-胺乙基）-3-胺丙甲基二甲氧矽 ^ 胺乙基）-3-胺丙基三甲氧矽烷、3 -胺丙基三乙氧矽认、3 -縮水甘油氧丙基三甲氧矽烷、3 _縮水甘油氧丙基甲基二甲氧矽烷、孓（3,4_環氧環己基）乙基三甲氧矽疋J氯丙甲基二甲氧石夕燒、3 -氯丙基三甲氧石夕垸、3_ 甲基丙缔醯氧丙基三甲氧矽烷、3 -巯丙基三甲氧矽烷等又緊貼促進劑；2,2-硫雙（4_甲基-6-第三_ 丁酚）、2,6_二_ 第二-丁酚等之抗氧化劑：第三-丁基甲基_2•羥笨基）-5-氯苯并三唑、烷氧基二苯甲酮等之紫外線吸收劑；及聚丙缔酸納等之抗凝劑。又，為促進光未照射部分之鹼溶解性，使本發明組合物之顯像性之更加提高之情形，可於本發明組合物中添加有機叛酸，較好為分子量1000以下之低分子量有機叛酸。具體T之，可舉例如甲酸、乙酸、丙酸、酷酸、顯草酸、特戊酸、己酸、二乙基乙酸、庚酸、辛酸等之脂肪庚單幾酸；草酸、丙二酸、琥珀酸、戊二酸、己二酸、庚二酸、辛二酸、壬二酸、癸二酸、巴西酸、甲基丙二酸、乙基两二酸、二甲基丙二酸、甲基琥珀酸、四甲基琥珀酸、檸康酸等之脂肪族二羧酸；三羧；均丙三羧酸、鳥頭酸、樟腦酮酸等之脂肪族三羧酸；苯甲酸、甲苯甲酸、枯二酸、半菜酸、菜林酸等之芳香族單羧酸；献酸、異酞酸、對酉太 52- 本紙張尺度逋用中國國家標準(CNS) A4規格(210 X 297公釐） 555820 A7 _____B7 五、發明説明（SO ) 紅、私偏三酸、苯均二酸、苯偏四酸、苯均四酸等之芳香族聚羧酸；苯乙酸、氫化阿托酸、氫化桂皮酸、扁桃酸、苯基琥珀酸、阿托酸、桂皮酸、桂皮酸甲醋、桂皮酸芊酯、亞桂皮基乙酸、香豆酸、傘形酸等之其他羧酸。本發明組合物除以上之外，較好可另加抗聚合劑例如氫酉《:、對·甲氧基盼、二·第三·丁基_對_甲紛、焦性沒食子酸、第三-丁基兒茶酸、苯g昆、4,4’-硫雙（3_甲基-6-第三-丁酚）、2,2，-亞甲基雙（4-甲基-6-第三-丁酚）、八锍基苯并咪唑等為有用。本發明組合物如上述，加於光聚合性單體與作為熱聚合叉聯劑之多官能脂環式環氧化合物，由於較好使用通式 (1)表示之化合物為光聚合起始劑兼熱聚合起始劑，光硬化之後之熱硬化，分別獨立地將熱自由基聚合與熱離子聚合最適化，由於相乘效果，可以最少量之硬化能得所定之膜物性。又’近年來特別於追求彩色濾光器之高色度、高透過率之中，再增加著色劑之濃度（顏料濃度）為課題，因此相對地’樹脂之含量比率變低《因而，由於以少之樹脂量可得與向來同等以上之膜物性，正在追求樹脂之最適化。藉使用本發明之光硬化性組合物，以顏料比率高之高色度’容易設計·高透過率之彩色濾光器之材料。 [VIII]本發明組合物之使用方法本發明如上述，亦有關包含自含本發明著色劑（著色顏料）之光硬化性組合物所製造之硬化皮膜之彩色遽光器。 __ -53- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS) A4規格(21〇x297公釐) 555820 A7 ______ B7 五、發明説明（51 ) 由含本發明之著色顏料之光硬化性組合物製造彩色濾光器之方法，具體言之，依次進行將上述組合物之構成成分混合、分散之過程、將所得分散塗佈液塗佈於基板上、乾燥之過程、樣式曝光於所得之乾燥塗佈膜之過程、曝光後鹼性顯像之過程，其次加熱處理之過程，各色（3色或4色）依次反覆前述過程，可製造硬化皮膜。自此可得彩色濾光器。作為本發明之光硬化膜之製造方法，特徵為包含依次進行將上述本發明之光硬化性組合物塗佈於基板上之過程、加熱乾燥形成乾燥塗佈膜之過程、進行樣式狀之光硬化處理過程、進行驗性顯像之過程，及以橫軸為處理時間（t 秒）、縱軸為處理溫度（ire)之圖（圖5)上，組合以τ = 500 、τ=ΐ5〇、卜ίο、t = 4000、Txlogt = 6〇〇及 Txl〇gt = 26(^ 各線所圍之範圍内之處理溫度與處理時間，進行前述塗佈膜之熱硬化處座之過程。本發明之彩色濾光器之製造方法，特徵為包含依次進行將包含著色劑、驗可溶性樹脂、光聚合性單體、作為光、熱聚合起始劑、熱聚合起始劑之多官能脂環式環氧化合物之光硬化性組合物（上述）塗佈於基板之過程、加熱乾燥形成乾燥塗佈膜之過程、進行樣式狀之光硬化處理過程、進行鹼性顯像之過程，及以橫軸為處理時間〇秒）、縱軸為處理溫度（T°C)之圖（圖5)上，組合以丁 = 5〇〇、τ=ΐ5〇、 t=10、t = 4000、TXlogt = 600 及 TXlogt = 26〇之各線所圍之範圍内之處理溫度與處理時間，進行前述塗佈膜之熱硬化 -54- 555820

處理之過程。依須要，各色（3色或4色）依次反覆前述過程，可製造硬化皮膜。藉此可得彩色濾光器。首先，本發明之光硬化性組合物之製備，可藉由將上述主成分，另外依須要使用之其他任意成分與溶劑混合，依須要使用各種混合機、分散機混合分散。本發明足光硬化性組合物（尤其是彩色濾光器用組合物），可藉由旋轉塗佈、流延塗佈、輥塗佈等之塗佈方法塗佈於基板上。作為基板可舉例如用於液晶顯示元素等之鈉玻璃、派熱克斯（pyrex)牌玻璃、石英玻璃及將透明導電膜附著於此等所成者’及使用於固體攝影素子等之光電轉換元素基板’例如㈣基板、塑膠基板。此等基板，—般形成隔離各畫素之黑條。塑膠基板可舉住友貝克來德(<一〜卜)(公司）製聚醚戚塑膠基板（EST-USUUSU)、藤森工業（公司）製聚叛酸系塑膠基板（商品名；阿莫雷克斯7夕只））、帝人（公司）製聚叛酸塑膠基板（商品名；衛雷克雷亞（工^ 、聚乙料二甲酸系（PEN)塑膠基板、㈣鍵系塑膠基板等。此等塑膠基板為有機物，所以相對於破璃基板，熱膨脹係數高。因此’以高溫進行熱處理之情形，回至室溫時尺寸變大，彳不耐實用之問題。尤其，於試圖降低價格之大型基板，如此尺寸變化率士 A 5k ^ 大為致〒性的。自此，熱處理溫度以150°C以下為佳。 -55-

555820 A7 B7 五、發明説明（53 其次，塗佈之光硬化性組合物層，乾燥形成塗侔膜。此情形之乾燥，可以電熱板、烘箱等於90〜120°C之溫度，進行6 0秒至1 8 0秒。於此作為乾燥塗佈膜之膜厚，以1微米〜3微米為佳。其次，透過所定之遮蔽樣式曝光於所述乾燥塗佈膜。藉此，只有曝光之部分硬化。此情形作為可使用之曝光之光，尤以使用g線、h線、i線等之紫外線為佳。經樣式曝光之膜，以鹼性顯像液顯像。藉此，由上述曝光無照到光之部分，於鹼性水溶液中溶出，只剩下光硬化之部分。作為顯像液，只要溶解光未照射部分之感光性層，另一方面不溶解光照射部分者即可使用。具體言之，可使用驗性水溶液。顯像溫度通常為20°C〜3〇°C，顯像時間為3〇〜90秒。作為驗可使用NaOH、Κ Ο Η、Na2C03 '碎酸鈉、偏石夕酸鈉、氨水、乙·胺、二乙胺、二甲基乙醇胺、氫氧化四甲銨、氫氧化四乙銨、膽鹼、吡咯、哌畊等之鹼性化合物溶解成濃度0.001〜10質量％，較好……〜丨質量％之鹼性水溶液。又，使用由如此之鹼性水溶液所成之顯像液之情形一般於顯像後以水洗淨、乾燥。顯像後，進行加熱硬化處理（後烘烤）。以上述光硬化劑下之部分’由^聚合度不充分，為提高更耐溶劑性，再進行熱硬化（後烘烤）、熱聚合。於本發明藉由含特定之光、熱聚合起始劑及熱交聯劑之

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555820 A7 -------—__B7 五、發明説明（54 ) 組合物，將向來高溫且花長時間之過程，即使於短時間或低酿為〈使能量減少亦可熱聚合、充分具耐溶劑性等之特 1 生。 =發明之光硬化膜之製造方法，相橫軸為處理時間 (t秒），縱軸為處理溫度（Tt)之圖（圖5)上於τ 一5〇〇、T=150、t叫〇、t = 4000、Txl〇gt = 6〇〇及 Txi〇gt、=26〇之各線所圍之範圍内，組合處理溫度與處理時間進行前述類像後之塗佈膜之熱硬化處理^ " 於此處理溫度PI)意即塗佈膜之表面溫度。塗佈膜之表面溫度以任何方法皆可測定，可以電熱偶溫度計等測足。處理時間（t秒），冑即塗佈膜表面溫度保持於處理溫度（T°c )之時間。圖3為以橫軸為處理時間（t秒）、縱軸為處理溫度（Tt ) 之圖，為硬化處理圖。於本發明之熱硬化處理，為於τ = 50〇、τ = 15〇、t=i()、 t = 4000、Txl〇gt = 6〇〇&Txi〇gt = 26〇之各線所圍之範圍内、’且a處理溫度與處理時間進行。於此，處理時間（t 秒)—，較好為t = 300，更好為t = 2〇〇。藉此，製造效率更加提高。又，處理溫度（τ-c)較好為τ = 400，更好為τ = 300 ，尤佳為 Τ = 240。又，作為 Txi〇gt = 600 ,以 Txl〇gt = 51〇為佳。上述熱硬化處理，如上述條件，使用電熱板及熱風循環式乾燥機等之加熱手段，可將顯像後之塗佈膜以連續性或分批式進行。又，加熱手段之設定溫度與實際之塗佈膜表 _______-57- 本紙張尺度適财s a家標準(CNS) A4規格(210 X 297公《)

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線 555820 A7 B7 五、發明説明（55 ) 面之溫度不同之情形，先製作表示加熱手段之設定溫度與實際之塗佈膜表面之溫度之實際關係之相關圖，依此設定處理溫度與處理時間，亦可進行熱硬化處理。彩色)慮光器之製造方法，依須要依次進行上述過程，各色（3色或4色）依次反覆前述過程，製造硬化皮膜得彩色遽光器。使用本發明之彩色濾光器，可作成彩色液晶顯示裝置，其方法可舉使用含有液晶層、薄膜電晶體膜、透明電極膜、著色顏料之上述本發明組合物，製造彩色濾光器之方法。對於基板、彩色濾光器，可使用上述者。對於液晶層、薄膜電晶體膜、透明電極膜，可使用於此範圍使用者。又’本發明之彩色液晶顯示裝置之製造方法，亦可用於此範圍所用之方法。本發明之彩色液晶顯示裝置之構造及其製造方法無特別限制，可使用向來公知者。例如可依r L c D面板（〆才、A) 零件（部品）材料技術」月刊FPDqntelligens (工7匕― • < >于U V工y只）增刊號（1999)記載之彩色液晶顯示装置之構造及其製法。作為本發明之光硬化性組合物之用途，主要以對彩色濾光器之用途為主體，當然亦可適用於設計於彩色濾光器畫素間之黑色基盤。黑色基盤之形成藉由將碳黑、鈦黑等之黑色著色劑添加於本發明之光硬化性組合物之組合物，加以曝光、驗性顯像，之後再以後烘烤促進膜之硬化。 ^張家料i；CNS) A4驗(2K3X297公釐y

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於此黑色基盤之情形亦要求提高黑色之著色劑之比率，使其機能充分，於本發明如前述，不只以光照射使膜硬化亦進行後烘烤藉由熱之膜硬化，使膜硬化更堅固，與向來比較，可添加比較多量之黑色著色劑。【實施例】以下，以實施例更具體說明本發明，本發明不能解釋為只限於以下之實施例。作為液晶彩色濾光器材料使用之著色系光硬化性組合物足物理要求之特性中，尤其作為由於材料之硬化度（交聯岔度）之大差之特性，有耐溶劑性（耐N -甲基吡咯啶酮性）。此為於製造液晶面板之過程，於彩色遽光器上塗佈含強極性之洛劑N -甲基吡洛啶酮之聚醯胺酸或聚亞醯胺溶液，加熱乾燥或加熱硬化、使成配向膜之過程，因此，彩色遽光器要求耐溶劑性（耐N -甲基咐洛淀_性）。著色系光硬化性組合物之硬化度不足則含顏料之樹脂成分溶出於N -甲基吡略咬酮，發生膜減少，色度亦改變。因而’作為材料硬化度之比較，於以下之實施例於$ 下於Ν·甲基吡咯啶酮中浸潰所製造之彩色濾光器i 〇分鐘，測定前後之色度變化，判定硬化度之優劣。其他之要求特性，有滿足如下特性之必要。 •塗佈性 •光解析圖性能 •耐熱性 •耐光性 -59- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS) A4規格(210X 297公釐）

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555820 五、發明説明 .作成液晶電池時之電壓保持率又，於本實施例，加熱硬化處理之溫度，表示塗佈膜之表面溫度，其測定方法，將電熱偶溫度計（株式會社基諾 (千/一）製電熱偶數位溫度計ND500)，以耐熱貼布貼附於 LCD用玻璃基板之中央，將其負載於電熱板上，作成電熱板之設足溫度與實際之藉由貼附於玻璃基板表面之電熱偶之溫度之相關圖（例如圖6 )。使用此相關圖，判定供得所望之塗佈膜表面溫度之電熱板之設定溫度，例如，參照圖6，則供得玻璃基板之表面溫度22(rc之電熱板之設定溫度為247°C。又，同樣地，對熱風循環式乾燥機亦可求得溫度相關圖，具體上可舉圖7之圖。實施例所用之熱風循環式乾燥機為塔拜衛斯配克（义4 工只弋V夕）（公司）製克林烘箱（夕V 一 y才—y y ) pVHC_ 331，電熱板娘用株式會社井内盛榮堂hp_2L。實施例1〜7及比較例1〜3 (1 )試驗片之準備 a )將下述摻合表所示著色系光硬化性組合物，以旋轉塗佈機塗佈於克林公司製液晶用玻璃基板（製品名1737、 11 t)，調整旋轉數使成硬化後之膜厚度為1.2微米。 b )其次’於電熱板上以9 0 C X 12 0秒進行前洪烤，使溶劑乾燥。 c )其次，使用2 · 5仟瓦之超高壓水銀燈，透過燈罩pg射 2 0 0毫焦耳/平方公分之曝光量。

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555820 A7 B7 五、發明説明（58 ) d) 其次，浸潰於0.1%之Na2C03水溶液中30秒顯像、水洗、乾燥。 e )其次，於熱風循環式乾燥機或電熱板，以種種條件加熱硬化（後烘烤）。 -61 - 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS) A4規格(210 X 297公釐）

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A B 五、發明説明（59 ) 3 "^IDfl 7JCAyiAcv嘸 hi莽)5 仰f 涔t, 4 Q y) N-695 蒜^Ait^_EHPS150

PGMEA 麥Τ祷寐聲蔬(鵁^100»^ΚΟΗ/>) c.uxc^澈韋 209 0.1*(^|»单139 ΡΙ_£»#15:6 C.I.蚱 &ΙΜ单 23 >1 2.17 0 2.22 0 P31 0 2·51 0 0 0.31 0 0 79.6 6.6 S75 P33 79.6 7.5 0.475 0 79 ·6 7·33 P528 0 8P8 7.66 LI P38 79·6 7·33 Ρ528 0 — 00 •to ?° P 私 LA 00 62- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS) Α4規格(210 x 297公釐） 6·63 戶57 0045 裝· 6.58 户57 0045 部1^1> •訂· 7.72 4.57 0045 f^J:3 •線 lbl 0092 5·21 7·72 457 0045 1.01 0092 8·95 555820 A7 B7 五、發明説明（60 ) J ^ φ^ΙΝΚΓνο 爷入 F)EL-2021P(^IL^砵1^130^/tl:) *2 :方棼鸯('入fv5^^xi!莽)鹓 ®^IMt(cvQ 爷Απ) ΕΓ2021Ρ (锔蜱_#_130^/許一)P85 麥 + EHPS150(Jft^砵一:178>/許 J:) U1 麥 *3 :方棼鸯(Ά ?3^#^辦(笄)縴 EHPE3150(？t^;&t*178^/tJ:) *4 :>咖 Mb^(莽)滩鸯^眾^卜朱了 13ΥΗ-300(^^;&砵*122>/ti:) /—\ iau K；邮竽赛 3滿 1“ \1ΐΛ^ 蔣 W 4 芬 Μ i§ p\ Η-Λ U\ 熬 * u> 脂環式環氧基：環己烷環型8官能*2 m K) Tjuj- 费 * 光聚合起始劑六丙烯酸二季戊四醇酯 PGMEA C.I.黃色顏料139 C.I.紅色顏料200 鹼可溶性樹脂(酸價100毫克K0H/克） 0.475 ON On ·〇> 0.045 實施例5 脂環式2官能 Η-* *^〇 ON 0.475 On ON VO ON 0.045 σ> •2 00 ON K) k) Κ) 0.475 Os Os VO Os 0.045 α\ L/i 00 實施例7 脂環式15官能 ·; 0.475 Os ON ON 0.045 -j is) 比較例3 脂肪族3官能 ,2 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS) A4規格(210 X 297公釐) 555820 A7

原料及組合物之製造方法 1)鹼可溶性樹脂甲基丙烯酸芊酯/甲基丙烯酸共聚樹脂（重量平均分子量；約30,000、酸價1〇〇毫克KOH/克）以沙磨將1 )之樹脂與顏料、溶劑（乙酸丙二醇單甲基醚：於表略為PGMEA)分散一晝夜。接著將2)以下之原料溶解混合得組合物。 2 )聚合起始劑A (光聚合起始劑） 4-[鄰-溴-對-N，N-二（乙氧羰基）胺苯基]2,6-二（三氯甲基）-s -三呼 3 )聚合起始劑B (光、熱聚合起始劑） BTTB ; 3,3’，4,4f-四-(第三-丁基過酯基）二苯甲酮 MW : C33H42013 = 646.7

4)多官能脂環式環氧基 EHPE3150 ：脂環式多官能固形環氧樹脂（2,2-雙（羥甲基）-1-丁醇之1，2-環氧基-4-(2-環氧乙烷基）環己烷附加物、軟化點70-90t、環氧基當量178克/當量（代歇爾化學工業 (公司）製）） -64 - 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS) A4規格(210 X 297公釐） 555820 A7

上述所得組合物以孔徑5微米之濾器過濾，做成彩色濾光器用著色光硬化性樹脂組合物。 (2 )光解析圖特性以光學顯微鏡觀察1)之試驗片，以是否與光罩同樣可得 5微米之線寬判斷。示於表之摻合，任一者皆顯示良好特性。 (3 )耐n -甲基吡咯啶酮性將1 )之試驗片浸潰於調節於5〇C之N -甲基吡咯啶酮之中’以大塚電子製分光測光器MCPD-2000，測定浸潰前後之分光特性。圖1、圖2藉由χγζ表色系之色度差Λχ表示色度變化。又’圖1為藉由板狀加熱板（電熱板）加熱硬化之例。圖2 為以熱風循環式乾燥機加熱硬化之例。硬化溫度固定於220°C，改變於其溫度之加熱時間，可見硬化特性。·自圖i，藉由本發明之彩色濾光器，於22(rc 之硬化溫度以非常短之時間可得目的特性，另外，多花時間則更提高特性。相對於此，於比較例之硬化時間長，又，於2 4 0秒以上之時間則達特性之界限。其次，硬化加熱時間固定於3 〇分，改變加熱硬化溫度，可見硬化特性。由圖2之圖，於比較例通常於22〇<>c χ 30分性能明顯使用本發明之脂環式環氧基，則於18<rc χ 3 0分可得所望之特性，另外，藉併用熱聚合起始劑 Β Τ Τ Β，可以150eC X 3 0分得所望之特性。圖3表π添加2官能以上之脂環式環氧化合物之組合物 -65- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS) Α4規格(2ι〇Χ297公袭·) 555820 A7 B7 五、發明説明 (實施例5〜7)，比添加脂肪族3官能環氧化合物之組合物 (比較例3)具優越之耐N-甲基吡咯啶_性。口 (4)耐熱性再以熱風循環式乾燥機將1)之試驗片進行18〇。〇 χ丨心、 3 hrs、220°CX1 hr、3 hrs之加熱處理，調查前後之色差 (由表示系之色差。又，硬化溫度與時間’實施例4-1使用（150°CX30分；低溫硬化）、實施例一 2使用（220°CX4分；迅速硬化）、比較例2使用（22〇t：x3〇分；向來之硬化）。於紅、綠無差異，如圖4所示，於藍色與比較例比較，尤其於20°C之耐熱性顯現顯著之差異，明白於根據本發明之組合物’併用脂環式環氧基物與有機過氧化物時，有優越之特性。 (5 )其他特性於耐光性、電壓保持率方面，亦可見到表之組合物於各種硬化條件硬化者，任一者皆無見到與比較例有差異β 又，本發明不限於著色者，可廣泛地適用於光硬化加熱處理後，以膜殘留之種種光硬化性樹脂組合物。實施例8〜1 2及比較例4〜7 (1)試驗片之準備 a) 以旋轉塗佈機，將示於下面摻合表之著色系光硬化一性組合物塗佈於克林公司製液晶用玻璃板（製品名1737、 1. It)，並調整使硬化後之膜厚度為12微米。 b) 其次，於電熱板上以90°CX120秒預烘烤，使溶劑乾 -66 - 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS) A4規格(210 X 297公釐) 555820 A7 B7 五、發明説明（64 ) 燥。 c )其次，使用2.5仟瓦之超高壓水銀燈，透過光罩照射 200毫焦耳/平方公分之曝光量。 d) 其次，浸潰於0.1% Na2C03水溶液中3 0秒顯像、水洗、使乾。 e) 其次，於熱風循環式乾燥機或電熱板，於種種條件下加熱硬化（後烘烤）。 -67- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS) A4規格(210 X 297公釐) 555820 明發、五鄰-甲酚酚醛清漆樹脂脂環式環氧基樹脂熱聚合起始劑光聚合起始劑光·熱聚合起始劑5 光·熱聚合起始劑4 光·熱聚合起始劑3 光·熱聚合起始劑2 光·熱聚合起始劑1 攝薄· 戤1丨乙酸丙二醇單甲基醚 1 紅色顏料139 紅色顏料2Q9 鹼可溶性樹脂 1 K) H—k <1 1 1 1 1 1 1 0.528 Lo U) ON 0.045 On ON U) J; 00 1 1 1 1 1 1 0.528 1 U) U) ON 0.045 Os bs U) 實施例9 1 2.17 1 1 1 1 0.528 1 1 L) U) VO Cn 0.045 4.57 ON ON U) 實施例10 1 •to 1 1 1 0.528 1 1 1 lo 'Ο ON 0.045 a\ ON U) 實施例11 1 jsi 1 1 0.528 1 1 1 1 *U) U) v〇 0.045 4.57 ON U) 實施例12 1 fs> h-^ 1 0.528 1 1 1 1 1 lo U) Co ON 0.045 ON ·〇> OJ 比較例4 1 to H-* 0.528 0.475 1 1 1 1 1 Lo U) VO b> 0.045 i-Λ '-J Os b> 比較例5 〇 H—* 1 0.528 0.475 1 1 1 1 1 •U) U) OS 0.045 比較例6 〇 U) 1 1 1 1 1 1 1 0.528 lo 'O ON 0.045 私比較例7 缈3 -68- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS) A4規格(210 X 297公釐) 555820

又，使用於上述組合物之製備之原料及組合物之製造方法如下。 1) 鹼可溶性樹脂甲基丙烯酸苄酯/甲基丙烯酸共聚樹脂（質量平构分子量；約30,000，酸價1〇〇毫克KOH/克）以秒磨將1)之樹脂與顏料、溶劑（乙酸丙二醇單甲基醚：於表略為PGMEA)分散一晝夜。其次，以表3記載之比例，將2)以下之原料溶解、混合，得組合物。 2 ) 光、熱聚合起始劑光、熱聚合起始劑1 : 3,3’，4,4，-四（第三·丁基過酯基）二苯甲酮光、熱聚合起始劑2 : 3,3，，4,4，-四（第三-戊基過酯基）二苯甲酮光、熱聚合起始劑3 : 3,3，，4,4，-四（第三-己基過酯基）二苯甲酮光、熱聚合起始劑4 : 3,3，，4,4，-四（第三-辛基過酯基）二苯甲酮光、熱聚合起始劑5 : 3,3’，4,4’-四（枯基過酯基）二苯甲酮 3 )光聚合起始劑 2-(4’-甲氧基苯乙烯基>4,6-雙（三氯甲基三畊 4 )熱聚合起始劑 2,2-雙（4,4、二-第三-丁基過氧環己基）丙烷 5)脂環式環氧基樹脂代歇爾化學工業（公司）製多官能脂環式環氧基 __ -69- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS) A4規格(210X 297公釐) 555820 A7 B7 五、發明説明（67 ) EHPE3150 (2,2-雙（羥甲基）_1_丁醇之12_環氧基環氧乙烷基）環己烷附加物，軟化點7〇-9〇°c，環氧基當量178 克/當量） 6 )鄰-甲苯酚酚醛清漆環氧基樹脂大曰本印趣化學工業（公司）製衛込克隆（工口 y) N-695 (軟化點90_100°C，環氧基當量210-240克/當量）以孔徑5微米之濾膜，將上述所得組合物過濾，作成彩 -色濾光器用著色光硬化性樹脂組合物。 (2 )光解析圖特性以光學顯微鏡觀察（1)之試驗片，判斷是否可得與光罩相同之5微米線寬。示於表之摻合，任一者皆顯示良好特性。 (3 )耐N -甲基ρ比洛咬銅性將（1 )之試驗片浸潰於調節於50 °C之N -甲基吡咯啶酮中’ 1 0分，以大塚電子製分光測光器MCPD-2000測定浸潰前後之分光特性（由L*a*b*表示系之色差△E*ab)。其結果示於下面表4。又，表4之結果以圖表示於圖8及圖 9 。 -70- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS) A4規格(210X 297公釐） 555820 A7 B7 五、發明説明（68 ) 電熱板 (短時間硬化）熱風循環式乾燥機 (低溫硬化） 220〇CX150 秒 220°C X 120秒 220°CX90 秒 220°CX60 秒 220〇CX30 秒 15(TCX90 分 150°CX60 分 150〇CX30 分 3.83 3.97 4.95 3.51 4.03 4.78 實施例8 3.94 4.09 3.62 4.15 4.92 實施例9 4.44 4.61 5.74 4.07 4.67 5.54 實施例10 4.63 4.87 5.98 4.24 4.87 5.77 實施例11 4.71 4.88 6.09 4.32 4.96 5.88 實施例12 6.78 7.55 6.22 6.93 8.73 比較例4 6.33 8.81 5.81 8.08 11.99 比較例5 〇〇 to 1 ! 8.45 〇〇 6.88 10.02 14.71 比較例6 $ 10.55 6.53 9.72 13.56 比較例7 -71 - 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS) A4規格(210X297公釐) 555820 A7 B7 五、發明説明（69 ) 又，圖8為以熱風循環式乾燥機加熱硬化之例，圖9為以板狀加熱板（電熱板）加熱硬化之例。首先，將硬化加熱時間為3 0分、6 0分及9 0分，加熱硬化溫度固定於150°C，可見硬化特性。由圖8明白，使用本發明則可以3 0分之短時間，得到所望之特性，相對地，藉由比較例之組合物，以9 〇分之長時間亦無法得充分特性。 _ 其次，將硬化溫度固定於220。(：，改變於其溫度之加熱時間，可見硬化特性。自圖9可知’根據本發明之彩色遽光器，於220它之硬化溫度，可以非常短之時間得目的特性，再花更多時間，則特性更提高。相對於此，於比較例，硬化時間長且於丨2 〇秒以上之時間即達特性界限。 (5 )其他特性於耐光性、電壓保持率方面，表之組合物於各種硬化條件硬代者，任一者皆無見到與比較例有差異。又’本發明不限於著色者，可廣泛地適用於光硬化加熱處理後，以膜殘留之種種光硬化性樹脂組合物。【發明效果】根據本發明，可提供於低溫或短時間可充分硬化之光硬化性組合物，另外於低溫可充分硬化、適宜用於塑膠基板一 (顏料分散系彩色濾光器用光硬化性組合物，及特別是於現狀之玻璃基板上形成彩色濾光器時，可以短時間熱處理使彩色濾光器生產效率顯著提高之顏料分散系彩色濾

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光器用光硬化性組合物。另外，可於彩色濾光器製造上必要且最適之熱處理過程，選擇種種條件。【圖之簡單說明】【圖1】為表示本發明組合物之迅速硬化處理與硬化特性之關係之圖。【圖2】為表示本發明組合物之低溫硬化處理與硬化特性之關係之圖。【圖3】為表示本發明組合物之低溫硬化處理與硬化特性之關係之圖。【圖4】為表示評估自含藍色顏料之組合物所得之彩色 /慮光器之耐熱性之圖。【圖5】為表示於熱硬化處理時處理時間（t秒）與處理溫度（T °C )之關係之圖。【圖6】為表示玻璃基板表面溫度與電熱板設定溫度之關係之圖。【圖7】為表示基板表面溫度與熱風循環式乾燥機之設定溫度之關係之圖β 【圖8】為表示本發明組合物之低溫硬化處理與硬化特性之關係之圖。【圖9】為表示本發明組合物之迅速硬化處理與硬化特性之關係之圖。 __ —_ -73- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS) Α4規格(21〇χ 297公釐)

Claims

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A8 B8 C8 D8 六、申請專利範圍 1. 一種光硬化性組合物，其特徵含有鹼可溶性樹脂、光聚合性單體、光聚合起始劑、熱聚合交聯劑及溶劑，該光聚合交聯劑為多官能脂環式環氧基化合物。 2. 根據申請專利範圍第1項之光硬化性組合物，其中之光聚合起始劑為以下面通式（1)表示之化合物，

(式中、Ri及R2分別獨立，表1-20 C之烷基或芳烷基’ R3及R4分別獨立，表Η原子、羧基、1〜10 C之烷基、 1〜10 C之烷氧基、1〜10 C之鹵烷基、鹵原子、氰基、硝基或2〜20 C之二烷胺基，X為〇、1或2，y為1、2或 3)〇 3.根據申請專利範圍第1項之光硬化性組合物，其中之光聚合起始劑為下述式（2)〜（6)之化合物中至少1種。 3,3，，4,4’-四（第三-丁基過酯基）二苯甲酮

3,3，，4,4，-四（第三-戊基過酯基）二苯甲酮

本紙張尺度適用中國®家標準(CNS) A4規格(210X297公釐）

3,3f，4,4’-四（第三-己基過酯基）二苯f酮

3,3’，4,4’_四（枯基過酯基）二苯甲酮

4·根據申請專利範圍第1項之光硬化性組合物，其中之多 έ能脂環式環氧基化合物為r烴上有η個-〇-(A)m-H取代之以R’[-〇-(A)m-H]n所表示之化合物， (式中，R表烴， R ’表R烴上有[〇_(A)m-H]n取代之除去η個Η原子之殘基， Α表具至少一個環氧基之脂環式基， m表1〜1〇〇、η表1〜1〇〇，但mXn為2〜100 ’複數之Α可為相同或不同）。 _ -75- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS) A4規格(210X 297公釐) " " " 555820 ABCI 六、申請專利祀圍 5.根據申請專利範圍第4項之光硬化性組合物，其中Α為下述之基。

6. —種彩色濾光器用光硬化性組合物，其特徵為含有著色劑、驗可溶性樹脂、光聚合性單體、光聚合起始劑、熱聚合交聯劑及溶劑之該熱聚合交聯劑為多官能脂環式環氧基化合物。 7. 根據申請專利範圍第6項之彩色濾光器用光硬化性組合物，其中之光聚合起始劑為以下面通式（1)表示之化合物， R1

00 R2 %Jr 19 /V :式中，R〖及R2分別獨立，表卜20 C之院基或芳烷基， I及R4分別獨立，表Η原子、羧基、1〜10 C之烷基、 ί〜10C之烷氧基、1〜10C之鹵烷基、鹵原子、氰基、硝 76

本紙張尺度適用中國國家標準(CNS) A4規格(210X297公釐) 555820 8 8 8 8 A BCD 六、申請專利範圍基或2〜20 C之二烷胺基，X為0、1或2，y為1、2或 3) ° 8.根據申請專利範圍第6項之彩色濾光器用光硬化性組合物，其中之光聚合起始劑為下述式（2)〜（6)之化合物中至少1種。 3,3’，4,4’-四（第三-丁基過酯基）二苯甲酮

3,3’，4,4’·四（第三-戊基過酯基）二苯甲酮

3,3|，4,4’-四（第三-己基過酯基）二苯甲酮

(4)

(5) 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS) A4規格(210 x 297公釐） 55582〇 A8 B8 C8 D8 '申請專利範圍 3,3’，4,4’-四（枯基過酯基）二苯甲酮

9·根據申請專利範圍第6項之彩色濾光器用光硬化性組合物’其中之多官邊脂環式環氧基化合物為R烴上有η個 -〇-(A)m-H取代之以Κ，[-0·(Α)ιη_Η]η表示之化合物， (式中，R表烴， R ’表R烴上有[-〇-(Α)ηι-Η]η取代之除去η個Η原子之殘基， Α表具至少一個環氧基之脂環式基， m表1〜100、η表1〜1〇〇，但mXn為2〜1〇〇，複數之Α可為相同或不同）。 10.根據申請專利範圍第9項之彩色濾光器用光硬化性組合物，其中A為下述之基。

L 0 J 11. 一種彩色濾光器，其製造係將根據申請專利範圍第6項衣紙張尺度適用中國國家標準(CNS) A4規格(210X297公釐) 555820 A BCD 六、申請專利範圍之光硬化性組合物，塗佈於基板上、乾燥、樣式曝光、顯像、後烘烤。 12· —種光硬化膜之製造方法，特徵為依次包含將申請專利範圍第1項之光硬化性組合物塗佈於基板上之過程，與加熱乾燥形成乾燥塗佈膜之過程，與進行光硬化處理成樣式狀之過程，與進行鹼顯像之過程，與於前述塗佈膜上進行熱硬化處理之過程，包括於以橫軸為處理時間（t 秒）、縱軸為處理溫度（T°C)之圖（圖5)上，於T = 500、 T=150、t=l〇、t = 4000、TXl〇gt = 600 及 TXl〇gt = 260 之各線所圍之範圍内，組合處理溫度與處理時間β 13. —種彩色濾光器之製造方法，特徵為依次包含將申請專利範圍第1項之光硬化性組合物塗佈於基板上之過程，與加熱乾燥形成乾燥塗佈膜之過程，與進行光硬化處理成樣式狀之g，，與進行驗顯像之過程，與於前述塗佈膜上進行熱硬化處理之過程，包括於以橫軸為處理時間 (t秒）、縱抽為處理溫之圖（圖5)上，於 T = 500、T=150、t=10、t = 4000、TXl〇gt = 600 及 TX l〇gt = 260之各線所圍之範圍内，組合處理溫度與處理時間。 -79-