TWI297813B - - Google Patents

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1297813 Γν*:;χν^^：ν.Λ ：; -ν^ .......................................................... 玖、發明說明 : V、 (發明說明應敘明：發明所屬之技術領域、先前技術、內容、實施方式及圖式簡單說明) [發明所屬之技術領域] 本發明係有關一種適合於製作液晶顯示元件或固體攝影 元件所使用濾色片之感光性著色樹脂組成物、及其製法以 及濾色片之製法，特別是顯像範圍寬廣、塗覆均勻性及省 液性經提高的感光性著色樹脂組成物、及其製法以及濾色 片之製法。 [先前技術] 濾色片係爲液晶片中不可或缺的構成零件。與作爲顯示 裝置之CRT相比時，在成形性能方面爲同等以上，故可取 代CRT作爲電視畫面、電腦畫面、其他顯示裝置。 然而，液晶顯示裝置之價格高，與CRT競爭時必須爲低 價者才可。 爲降低液晶顯示裝置之價格時，除使玻璃基板等各零件 之價格降低外，另希望提高沒有缺陷品之出現率。而且， 提高製造濾色片時之處理性亦爲降低價格的一種方法。爲 提高該處理性時，必須以較一次爲多的處理予以製造濾色 片’具體而言藉由在較大型基板上塗覆感光性著色樹脂組 成物以製造大型濾色片，再切成所欲尺寸予以進行。 然而’直接降低塗覆液量、在大型基板上塗覆時，會產 生塗覆不均的情形。塗覆不均情況多時會形成厚度不均， 胃克服該情形時必須使液體之流動性佳，即使以少量液體 一 6- 1297813 亦不會有塗覆不均出現的情形。 爲使塗覆液之流動性佳的方法，一般藉由降低聚合物之 分子量、提高對溶液之溶解性，降低塗覆液之黏度。然而 ，僅降低黏度時，在塗覆基板之中心部與周邊部、仍會有 容易產生厚度不均的問題。 如此爲降低感光性著色樹脂組成物或提高處理性時，企 求使塗覆液量減少，於塗覆大型基板時不會產生厚度不均 ，可均勻地塗覆於基板上。 此外，感光性著色樹脂組成物於曝光後進行顯像時，一 般要求寬廣的適當顯像時間範圍，即顯像範圍寬廣，工程 容許性優異。然而，上述以一次處理的面積變大，顯示板 隨之變大，基板之前端部分與終端部分浸漬於顯像液中之 時間差變大，顯像時間產生差別。因此，由於顯像不均擴 大、圖案之大小不同，故企求具有寬廣顯像範圍之感光性 著色樹脂組成物。 另外，感光性著色樹脂組成物對基板之塗覆方法，就可 以1〜3μίϊΐ薄膜均勻地、高精度塗覆而言，以旋轉塗覆較爲 優異，一般廣泛使用於濾色片之製作。而且，近年來在專 利文獻1(日本特開平6 - 339656號公報）及專利文獻2(特開 平1 1 - 9029 5號公報）等掲示使對應於在前端具有寬度數十 微米之slit(間隙）之矩形基板的塗覆寬度之長度塗覆前端 、與基板之clearence(間隙）保持於數10〜數100微米， 使基板與塗覆前端保持一定的相對速度，以預定吐出量使 自隙縫供應的塗覆液塗覆於基板上之隙縫塗覆方式，採用 ~ 7 - 1297813 爲作成濾色片時之其他塗覆方法。該隙縫塗覆與旋轉塗覆 相比時，由於塗覆液損失較少，塗覆液沒有飛散情形，洗 淨處理較爲減輕，沒有飛散的液體成分再混入塗覆膜之情 形，沒有回轉之開始停止時間，故具有可縮短聚體時間， 容易塗覆於大型基板等之優點。因此，適合於大型畫面液 晶顯示裝置用之濾色片製作’即使降低塗覆液量’仍可作 爲有利的塗覆方式。 然而，隙縫塗覆係使自隙縫出口吐出的塗覆液之塗覆個 件經過全部塗覆寬度，會有不易保持一定方式的問題產生 ，因此容易產生塗覆不均，不易製得寬度方向均勻的塗覆 膜厚，欠缺塗覆膜之均勻性。 因此，爲製得沒有不均現象的均勻塗覆膜時，試行改良 塗覆液之流動性或黏彈性特性，提案如上述降低聚合物之 分子量、選擇對溶劑之溶解性優異的聚合物、利用氟系界 面活性劑等之方法，惟於改良上述各問題時仍不夠充分。 另外，改良樹脂成分之濾色片用感光性樹脂組成物，例 如專利文獻3(專利第2665696號公報）中記載藉由作爲顏 料分散用黏合劑之以（甲基）丙烯酸、具有環氧乙烷分子鏈 之（甲基）丙烯酸酯、苯乙烯衍生物爲單體成分之共聚物， 可改良所得濾色片之均勻性與透明度。 而且，專利文獻4(特開平1 0 - 20432 1號公報）中記載改 良遮光性、密接性、電阻率之黑色基體用組成物之發明， 揭示於苯乙烯與馬來酸酐之共聚物中馬來酸酐之半酯化酯 成分爲聚乙二醇單丙烯酸酯的共聚物。 -8 - 1297813 於專利文獻5(特開平1 0 - 87769號）中揭示藉由使用含有 使環氧基（甲基）丙烯酸酯與多鹼酸酐反應的含不飽和基之 樹脂的樹脂組成物，可改良濾色片之顯像性、圖案精度等 之發明，記載含不飽和基之成分爲聚乙二醇單（甲基）丙烯 酸酯。 另外，於專利文獻6(特開平11-323143號公報）、專利 文獻 7(特開 200 0 - 2 27 5 1 3號公報）、專利文獻 8(特開 200 1 - 269 564號公報）中揭示，爲提高濾色片用組成物之塗 覆適合性時，使用氟系界面活性劑。 然而，改良作爲上述黏合劑使用的聚合物，使用氟系界 面活性劑之習知技術，對於降低上述塗覆液量、提高處理 性、更爲提高所得塗覆液之膜厚均勻性而言仍不充分。特 別是對隙縫塗覆方式而言仍不充分。 【專利文獻1】 特開平0 - 3 3 9650號公報 【專利文獻2】 特開平1 1 - 90295號公報 【專利文獻3】 專利第2665696號公報 【專利文獻4】 特開平10-20432 1號公報 【專利文獻5】 特開平10-87769號公報 【專利文獻6】 -9- 1297813 特開平1 1 - 3 2 3 1 43號公報 【專利文獻7】 特開2000 - 227 5 1 3號公報 【專利文獻8】 特開200 1 - 269564號公報 [發明內容] 本發明之目的係提供一種塗覆厚度均勻性、省液性優異 、且透過率經提高、顯像範圍寬廣、工程容許性優異的感 光性著色樹脂組成物、及其製法以及濾色片之製法。 特別地，本發明係爲提供一種即使對大型基板之塗覆爲 容易的隙縫塗覆時作爲塗覆液之流動特性優異的感光性著 色樹脂組成物及其製法、以及濾色片之製法。 藉由本發明可提供一種下述構成之感光性著色樹脂組成 物及其製法、以及濾色片之製法，可達成上述目的。 (1 ) 一種感光性著色樹脂組成物，其包含（a )著色劑、（b ) 鹼可溶性樹脂、（c )感光性聚合成分、（d )光聚合起始劑及（e ) 溶劑，其中鹼可溶性樹脂含有由至少（i )、（ i i )、（ i i i )所 成之共聚物的鹼可溶性樹脂A， (i) 至少一種選自於馬來酸酐、丙烯酸、甲基丙烯酸及富 馬酸脂酸成分單體， (ii) 烷基聚環氧乙烷（甲基）丙烯酸酯，及 (iii) 苯甲基（甲基）丙烯酸酯。 (2 ) —種感光性著色樹脂組成物，其包含（a )著色劑、（b ) 鹼可溶性樹脂、（c )感光性聚合成分、（d )光聚合起始劑及（e ) - 10- 1297813 少 至 由 有I 含旨 月 脂樹 樹性 性溶 溶可 可鹼 驗的 中物 其聚 ， 共 劑之 溶成 (i) 至少一種選自於馬來酸酐、丙烯酸、甲基丙烯酸及富 馬酸脂酸成分單體， (ii) 烷基聚環氧乙烷（甲基）丙烯酸酯’及 (iii) 苯甲基（甲基）丙烯酸酯， 且在該鹼可溶性樹脂A中， (i)酸成分單體， (i i)烷基聚環乙烷（甲基）丙烯酸酯，及 (i i i )苯甲基（甲基）丙烯酸酯 之組成質量比爲10〜25/5〜25 / 50〜85，且以聚苯乙烯 換算質量平均分子量（Mw)爲3,000〜50,000。 (3 )如上述（1 )或（2 )記載之感光性著色樹脂組成物，其中 鹼可溶性樹脂另含有至少一種選自於由 (i) (甲基）丙烯酸，及 (Π)苯甲基甲基丙烯酸酯， 所成共聚物之鹼可溶性樹脂B 1，以及由 (i )(甲基）丙烯酸，及 (ii) 苯甲基甲基丙儲酸酯， (i i i )羥乙基（甲基）丙烯酸酯， 所成共聚物之鹼可溶性樹脂B2。 (4 )如上述（1 )或（2 )記載之感光性著色樹脂組成物’其中 於感光性著色樹脂組成物之固體成分中，著色劑之含量爲 30〜60質量％，鹼可溶性樹脂之含量合計爲10〜50質量％ 1297813 (5 )如上述（3 )記載之感光性著色樹脂組成物，其中於感 光性著色樹脂組成物之固體成分中，著色劑之含量爲30〜 60質量％，鹼可溶性樹脂之含量合計爲10〜50質量％。 (6 )如上述（1 )或（2 )記載之感光性著色樹脂組成物，其中 感光性著色樹脂組成物另含有含氟率爲3〜40質量％之氟系 有機化合物。 (7 )如上述（6 )記載之感光性著色樹脂組成物，其中氟系 有機化合物係由下式（I)所表示， c8f17so2n (rx) ch2ch2o (ch2ch2o) nR2 (I) (其中，1及R係各表示氫原子或碳數1〜4之院基，η 表示2〜30之整數）。 (8 )如上述（3 )記載之感光性著色樹脂組成物，其中感光 性著色樹脂組成物另含有含氟率爲3〜40質量％之氟系有機 化合物。 (9 )如上述（8 )記載之感光性著色樹脂組成物’其中氟系 有機化合物以下述式（I )表示’ c8f17so2n (rx) ch2ch2o (ch2ch2o) nR2 (I) (其中，1及R2各表示氫原子或碳數1〜4之焼基’ n表 示2〜3之整數）。 (1 0 )如上述（1 )或（2 )記載之感光性著色樹脂組成物’其 中於感光性著色樹脂組成物之固體成分中’著色劑之含量 爲30〜60質量％，鹼可溶性樹脂之含量合計爲1〇〜50質量 %，感光性著色樹脂組成物另含有含氟率爲3〜40質量％之 -12 - 1297813 氟系有機化合物。 (1 1 )如上述（1 0 )記載之感光性著色樹脂組成物，其中氟 系有機化合物係由下式（I )所表示， C8F17S02N (R,) CH2CH20 (CH2CH20) nR2 ⑴ (其中，1及R2各表示氫原子或碳數1〜4之烷基，n表 τκ 2〜30之整數）。 (1 2 )如上述（3 )記載之感光性著色樹脂組成物，其中於感 光性著色樹脂組成物之固體成分中，著色劑之含量爲30〜 60質量％，鹼可溶性樹脂之含量合計爲1〇〜50質量％，感 光性著色樹脂組成物另含有含氟率爲3〜40質量％之氟系有 機化合物。 (1 3 )如上述（1 2 )記載之感光性著色樹脂組成物，其中氟 系有機化合物係由下式（I )所表示， c8f17so2n (r2) ch2ch2o (ch2ch2o) nR2 (I) (其中，1及1各表示氫原子或碳數1〜4之烷基，n表 示2〜30之整數）。 (1 4 )如上述（1 )記載之感光性著色樹脂組成物，其中使著 色劑與由（甲基）丙烯酸及苯甲基甲基丙烯酸酯所成的共聚 物之鹼可溶性樹脂B1或由（甲基）丙烯酸、苯甲基甲基丙烯 酸酯及羥乙基（甲基）丙烯酸酯所成的共聚物之鹼可溶性樹 脂B2同時以1〇，〇〇〇mpa · s以上之黏度進行捏合分散，然 後在該捏合分散物中添加上述鹼可溶性樹脂A，以1，〇 〇 〇 mP a • s以下之黏度進行微分散處理。 (15)—種濾色片之製法，其特徵爲使如上述（1)〜（13)記 -13- 1297813 載中任一項之感光性著色樹脂組成物直接或經由其他層， 藉由隙縫塗覆於基板上以形成塗覆膜，然後依序進行預烘 烤、圖案曝光、鹼顯像。 發明之實施形熊 本發明爲達成上述之課題時，藉由在感光性著色樹脂組 成物中含有鹼可溶性樹脂A，可以改良該作爲感光性著色 樹脂組成物之塗覆液的特性，且藉由在組成物另含有至少 一種選自於鹼可溶性樹脂B1及鹼可溶性樹脂B2，可以改 良有機顏料等著色劑之分散安定性。 藉由在本發明之感光性樹脂組成物中含有氟含率爲3〜 40質量％之氟系有機化合物，可更爲提高組成物之塗覆液 的特性。而且，使含有鹼可溶性樹脂B1或鹼可溶性樹脂B2 之組成物捏合分散後，添加鹼可溶性樹脂A，藉由微分散 以促進著色劑之分散，提高最終所得組成物中著色劑粒子 之分散安定性。 然後，本發明之感光性著色樹脂組成物就省液性、對大 型基板之塗覆而言可使用優異隙縫塗覆方式，可良好地實 施不會容易產生塗覆不均或塗覆膜厚均勻性問題的隙縫塗 覆，可製得優異特性的濾色片。 於下述中，說明有關本發明感光性著色樹脂組成物所使 用的配合成分、該組成物之使用方法。 本發明之感光性著色樹脂組成物係以（a )著色劑、（b )鹼 可溶性樹脂A、（ c )感光性聚合成分、（d )光聚合起始劑及（e ) 溶劑爲必要成分所構成。 一 14- 1297813 [I ]鹼可溶性樹脂 本發明之組成物所使用的（b )鹼可溶性樹脂A由至少（i ) 至少一種選自於馬來酸酐（MAA)、丙烯酸（AA)、甲基丙烯酸 (MA)及富馬酸（FA)之酸成分單體、（i i )烷基環氧乙烷（甲基） 丙烯酸酯、及（i i i )苯甲基（甲基）丙烯酸酯所成的共聚物。 上述鹼可溶性樹脂A中（i )酸成分單體、（i i )烷基聚環氧 乙烷（甲基）丙烯酸酯（Acr (E0)n): CH3(OC2H4)nOCOC(CH3)=CHR)、及（iii)苯甲基（甲基）丙烯酸 酯（BzMA)之組成質量比以10〜25/5〜2 5 / 50〜85較佳，更 佳者爲15〜20/5〜20 / 60〜80。而且，鹼可溶性樹脂A藉 由GPC之聚苯乙烯換算質量平均分子量（Mw)以3, 000〜 50,000較佳，更佳者爲5,000〜30,000。 若（i )酸成分單體之組成質量比無法滿足上述範圍時，鹼 可溶性會有降低傾向，而若大於上述範圍時會有對溶劑之 溶解性降低的傾向。 若（ii)烷基聚環氧乙烷（甲基）丙烯酸酯（Acr*(EO)H): CH3(OC2H4)nOCOC(CH3)=CHR)之組成質量比無法滿足上述範 圍時，感光性著色樹脂組成物塗覆液對基板之液體廣泛性 不充分，有無法有效地達成本發明之傾向。而若大於上述 範圍時，有著色劑之分散性降低的傾向，故不爲企求。 若（iii)苯甲基（甲基）丙烯酸酯（BzMA)之組成質量比無法 滿足上述範圍時，會有著色劑之分散安定性或組成物中之 溶解性降低的傾向，故不爲企求。而若大於上述範圍時’ 塗覆膜之鹼顯像適性降低，故不爲企求。 -15- 1297813 上述（i i )烷基聚環氧乙烷（甲基）丙烯酸酯（Acr(EO)n): CH3(OC2H4)nOCOC(CH3)=CHR)之聚環氧乙烷（E0)n 的重複數 η 爲2〜15，較佳者爲2〜10，更佳者爲4〜10。 若該重複數η無法滿足上述範圍時，以鹼顯像液顯像後 容易產生顯像殘渣，反之，若大於上述範圍時，組成物之 塗覆液的流動性降低、且容易產生塗覆不均，會有塗覆膜 厚之均勻性或省液性降低的傾向問題。 於本發明之組成物中除鹼可溶性樹脂之上述鹼可溶性樹 脂Α外，另可含有至少一種選自於由（i)(甲基）丙烯酸及（ii) 苯甲基甲基丙烯酸酯所成共聚物之鹼可溶性樹脂B1、及由 (i)(甲基）丙烯酸、（ii)苯甲基甲基丙烯酸酯、及（iii)羥 基乙基（甲基）丙烯酸酯所成共聚物之鹼可溶性樹脂B2。 於本發明中鹼可溶性樹脂B 1及鹼可溶性樹脂B2具有有 效的著色性分散安定性。而且，於製造本發明之感光性著 色樹脂組成物時，預先進行著色劑之微分散處理，爲捏合 分散處理時該鹼可溶性樹脂B1或鹼可溶性樹脂B2可對著 色劑之集合體施予強的剪切力，促進其分散，然後經由微 分散處理來提高最終所得組成物中著色劑之分散安定性。 上述鹼可溶性樹脂B1及上述鹼可溶性樹脂B2之感光性 著色樹脂組成物之含量以上述鹼可溶性樹脂全量之50質量 %以下較佳。 另外，鹼可溶性樹脂單獨使用上述鹼可溶性樹脂A時組 成物之樹脂含率在全部固體成分中以10〜50質量％較佳、 更佳者爲10〜40質量％，倂用鹼可溶性樹脂B1或B2時組 -16 - 1297813 成物之樹脂總含率以1 0〜5 0質量％較佳。本發明之組成物 中鹼可溶性樹脂之含量過少時，會有無法進行鹼顯像之傾 向。此外，過多時塗覆液之黏度變高、塗覆厚度均勻性惡 化、容易產生塗覆不均，且會有顯像範圍降低的傾向。 [I I ]著色劑 本發明所使用的著色劑可一種或二種以上混合習知各種 染料或顏料使用。 本發明所使用的顏料可使用習知各種無機顏料或有機顏 料。而且，顏料可以爲無機顏料或有機顏料，就考慮高透 過率較佳時可使用儘量微細者，惟考慮處理性時以平均粒 徑爲0.01〜Ο.ΐμπι較佳、更佳者爲0.01〜0·0 5μπι。無機顏 料有以金屬氧化物、金屬複合物，具體例如鐵、鈷、鋁、 鎘、鉛、銅、鈦、鎂、鉻、鋅、銻等之金屬氧化物、及上 述金屬之複合氧化物。 有機顏料例如有 C.I·顏料黃 11、24、31、53、83、93、99、108、109、 110、138、139、147、150、151、154、155、167、180、185 、199 ; C.I.顏料橙 36、38、43、71 ; C.I.顏料紅 81、105、122、149、150、155、171、175 、176 、 177 、 209 、 220 、 224 、 242 、 254 、 255 、 264 、 270 C.I.顏料紫 19、23、32、39; C.I.顏料藍 1、2、15、15: 1、15:3、15:6、16、22、60 - 17- 1297813 ' 66 ； C · I .顏料綠 7、3 6、3 7 ; C · I ·顏料褐 25、28 ; C . I .顏料黑1、7 ; 碳黑等。 本發明特別是可使用顏料之構造式中具有鹼性N原子者 較佳。此等具有鹼性N原子之顏料係爲在本發明之組成物 中具有良好分散性。有關其原因雖不十分明瞭，惟可推定 爲會影響感光性聚合成分與顏料之親和性的良好關係者。 本發明中可使用的顏料例如下述者，惟不受此等所限制 〇 C.I·顏料黃 11、24、108、10 9、110、138、139、147、 150 、 151 、 154 、 167 、 180 、 185 ； C.I.顏料橙 36、71 ; C.I·顏料紅 122、150、171、175、177、209、224、242 、254 、 255 、 264 ； C.I.顏料紫 19、23、32; C.I.顏料藍 15:1、15:3、15:6、16、22、60、66; C . I .顏料黑1。 此等有機顏料可以單獨使用或爲提高色純度時各種組合 使用°具體例如下述者。紅色顏料可單獨使用蒽醌系顏料 '菲系顏料、二酮吡咯并吡咯系顏料或此等至少一種與二 重氮系黃色顏料、異吲哚滿系黃色顏料、奎酞酮系黃素顏 料或甚系紅色顏料混合等。例如蒽醌系顏料例如C .丨.顏料 1297813 紅177、茈系顏料例如C.I.顏料紅155、C.I·顏料紅224、 二酮吡咯并吡咯系顏料例如C . I .顏料紅2 5 4，就色再現性 而言以C . I .顏料黃8 3或C · I .顏料黃1 3 9之混合較佳。紅 色顏料與黃色顏料之質量比以100: 5〜100: 50較佳。若 爲100 : 4以下時無法控制400nm〜500nm之光透過率且無 法提高色純度。另外，若爲1 00 : 5 1以上時主波長較短波 長自NTSC目標色相之分歧大。特別以100 : 10〜100 : 30 爲宜。爲紅色顏料間之組合時，可合倂調整色度。 綠色顏料可單獨使用鹵化酞菁系顏料或混合二重氮系黃 色顏料、奎酞酮系黃素顏料、偶氮次甲基系黃色顏料或異 吲哚滿系黃色顏料使用，例如C . I .顏料綠7、3 6、3 7與 C.I·顏料黃83、C.I.顏料黃138、C.I.顏料黃139、C.I.顏 料黃150、C.I·顏料黃180或C.I.顏料黃185之混合較佳 。綠色顏料與黃色顏料之質量比以100 : 5〜1 00 : 1 50較佳 。若爲100: 5以下時無法控制400nm〜450nm之光透過率 且無法提高色純度。另外，若爲100: 150以上時主波長較 短波長自NTSC目標色相之分歧大。特別以1〇〇 ·· 30〜1〇〇 :120爲宜。 藍色顏料可使用單獨使用酞菁系顏料或與二噁哄系紫色 顏料混合使用，例如C · I ·顏料藍1 5 : 6與C , I .顏料紫2 3 之混合較佳。藍色顏料與紫色顏料之質量比以100 : 〇〜1〇〇 :30較佳，更佳者爲1〇〇: 1〇以下。 另外，藉由使用使上述顏料分散於丙烯酸系樹脂、馬來 酸系樹脂、氯乙烯·醋酸乙烯酯共聚物及乙基纖維素樹脂等 -19 - 1297813 之粉末狀加工顏料，可製得分散性及分散安定性佳的含顏 料之感光樹脂。 此外，黑色基體用顏料可單獨或混合碳黑、鈦碳黑、氧 化鐵、氧化鈦使用，爲碳黑與鈦黑時較佳。質量比以1〇〇 :0〜100: 60較佳。若爲100: 61以上時會有分散安定性 降低的傾向。 於下述中說明有關顏料之處理法。一般而言，此等顏料 係於合成後，以各種方法經由乾燥供應。通常自水介質乾 燥作爲粉末體供應，惟由於水乾燥時必須有很大的蒸發潛 熱，故乾燥成粉末時必須供應很大的熱能量。因此，普通 形成使顏料一次粒子集合的凝聚體（二次粒子）。 使形成該凝聚體之顏料分散於微粒子中係爲不容易。因 此，以預先使顏料以各種樹脂處理者較佳。此等樹脂例如 上述鹼可溶性樹脂。處理方法有溢流處理或藉由捏合機、 擠壓機、球磨機、2個或3個輥磨等予以捏合的方法。其 中，以溢流處理或藉由2個或3個輥磨之捏合法予以微粒 子化較佳。 溢流處理通常係使顏料之水分散液與溶解於不會與水混 合的溶劑之樹脂溶液混合，自水介質中在有機介質中萃取 顏料，使顏料以樹脂處理的方法。藉由該方法時，由於沒 .有經由顏料之乾燥，故可防止顏料凝聚，容易分散。藉由 2個或3個輥磨捏合時，使顏料與樹脂或樹脂溶液混合後 ’藉由施與高剪切力且使顏料與樹脂捏合，在顏料表面上 塗覆樹脂，處理顏料的方法。以該過程凝聚的顏料粒子係 -20- 1297813 自低次凝聚體分散至一次粒子。 而且，於本發明中可使用預先以丙烯酸樹脂、氯乙烯-醋 酸乙烯酯樹脂、馬來酸樹脂、乙靖基纖維素樹脂、硝基纖 維素樹脂等處理的加工顏料。於本發明中以上述各種樹脂 處理的加工顏料之形態以樹脂與顏料均勻分散的粉末、漿 料狀、粒料狀較佳。另外，樹脂凝膠化的不均勻塊狀者， 故不爲企求。如此所得的著色分散物與感光性成分混合， 可作爲感光性著色樹脂組成物。 於本發明中，著色劑爲染料時組成物中均勻溶解，可製 得感光性著色樹脂組成物。 可使用作爲構成本發明感光性著色樹脂組成物之著色劑 的染料，沒有特別的限制，可使用習知作爲濾色片用之習 知染料。例如日本特開昭64 - 90403號公報、特開昭64-91 102 號、特開平1 - 9430 1號、特開平6 - 1 1614號、特登2592207 號、美國專利第4,808,501號說明書、美國專利第5,667,920 號說明書、美國專利第5,059, 500號說明書、特開平5-3 3 3207號公報、特開平6 - 3 5 1 8 3號公報、特開平6-51 1 1 5 號公報、特開平6 - 1 94828號公報、特開平8 - 2 1 1 5 99號公 報、特開平4 - 249549號公報、特開平1 0 - 1 2 3 3 1 6號公報、 特開平1 1 - 302283號公報、特開平7 - 286 1 07號公報、特開 2001-4823號公報、特開平8-15522號公報、特開平8-29771 號公報、特開平8 - 1 462 1 5號公報、特開平1 1 - 343 43 7號公 報、特開平8 - 624 1 6號公報、特開2002 - 1 4220號公報、特 開2002 - 1 422 1號公報、特開2002 - 1 4222號公報、特開 1297813 2002-14223號公報、特開平8-3〇2224號, 73758猇公報、特開平8-179丨2〇號公報、 號公報等揭示的色素。 化學構造可使用吡唑偶氮系、苯胺基偶 烷系、蒽醌系、蒽吡啶系、苯亞甲基系、 三哩偶氮系、吡啶偶氮系、喹啉藍系、苯 并吡唑偶氮次甲基系、咕噸系、酞菁系、 藍系等之染料。 而且’爲進行水或鹼顯像之光阻系時， 除去黏合劑及/或染料而言，可使用酸性！ 物。 其他可使用直接染料、鹼性染料、媒染 染料、偶氮油墨染料、分散染料、油溶染 及/或此等之衍生物等。 上述酸性染料只要是具有磺酸或羧酸等 ，沒有特別的限制，惟必須考慮對有機溶 解性、與鹼性化合物之鹼形成性、吸光度 他成分之相互作用、耐光性、耐熱性等全 選擇。 於下述中係爲上述酸性染料之具體例’ 酸茜素紫N;酸黑1、2、24、48;酸藍1 、23、25、27、29、40、45、62、70、74、 、90、92、103、1 12、1 13、120、129、138 &報、特開平8 _ 特開平8- 151531 氣系、二苯基甲 噁唑系、吡唑并 并噻唑系、吡咯 苯并吡喃系、靛 就藉由顯像完全 隹料及/或其衍生 染料、酸性媒染 料、食品染料、 之酸性基者即可 劑或顯像液之溶 、與組成物中其 部必須性能予以 惟不受此等所限 、7 、 9 、 15 、 18 80 、 83 、 86 、 87 、147 、 158 、 171 1297813 、18 2、19 2、2 4 3、3 2 4 : 1 ;酸鉻紫 Κ ;酸品紅；酸綠 1、3 、5、9、16、25、27、50 ;酸檀 6、7、8、10、12、50、51 、52、56、63、74、95;酸紅 1、4、8、14、17、18、26 、27、29、31、、3 4、3 5、3 7、42、44、5 0、51、5 2、5 7 、66、 73、 80、 87、 88、 91、 92、 94、 97、 103、 111、 114 、129' 133、 134、 138、 143、 145、 150、 151、 158、 176 、183、 198、 211、 215、 216、 217、 249、 252、 257、 260 、266、274;酸紫 6Β、7、9、17、19;酸黃 1、3、7、9、 11、17、23、25、29、34、36、42、54、72、73、76、79 、98、99、111、112、114、116、184、243;食物黃 3; 及此等染料之衍生物。 其中上述酸性染料以酸黑24;酸藍23、25、29、62、80 、86、87、92、138、158、182、243、324: 1 ;酸橙 8、5 1 、56、63、74;酸紅 1、4、8、34、37、42、52、57、80 、97、114、143、145、151、183、217;酸紫 7;酸黃 17 、25、29、34、42、72、76、99、111、112、114、116、U4 、243 ;酸綠25等之染料及此等染料之衍生物較佳。 此外，除上述外以偶氮系、咕噸系、酞菁系酸性染料較 佳，亦可使用C . I ·溶劑藍44、3 8 ; C · I溶劑橙4 5 ;若丹明 B、若丹明1 1 〇等之酸性染料及此等染料之衍生物較佳。 酸性染料之衍生物可使用具有磺酸或羧酸等酸性基之酸 性染料的無機鹽、酸性染料與含氮化合物之鹽、酸性染料 之楓醯胺物等，可作爲組成物溶液被溶解者即可’沒有特 別的限制，惟必須考慮對有機溶劑或顯像液之溶解性、吸 -23 - 1297813 光度、與組成物中其他成分之相互作用、耐光性、耐熱性 等全部必須性能予以選擇。 本發明感光性著色樹脂組成物之全部固體成分中的著色 劑含有率，沒有特別的限制，以30〜60質量％較佳。若著 色劑過少時會有無法得到作爲濾色片之適度色度傾向。另 外，若過多時無法充分進行光硬化導致作爲膜之強度降低 ，且會有鹼顯像時之顯像範圍狹窄的傾向。 於本發明中以提高顏料之分散性爲目的時，可添加習知 顏料分散劑或界面活性劑。此等之分散劑可使用多種化合 物，例如酞菁衍生物（市售品EFKA- 745 (耶夫卡（譯音）製）） 、索魯史巴史（譯音）5 00 0(壬尼卡製）；有機聚矽氧烷聚合 物KP341(信越化學工業製）、（甲基）丙烯酸系（共）聚合物 聚氟龍（譯音）Νο . 75、No . 90、No . 95(共榮社油脂化學工業 製）、W00 1 (裕商製）等之陽離子系界面活性劑·，聚環氧乙烷 月桂醚、聚環氧乙烷硬脂醚、聚環氧乙烷油醚、聚環氧乙 烷辛基苯醚、聚環氧乙烷壬基苯醚、聚乙二醇二月桂酸酯 、聚乙二醇二硬脂酸酯、山梨糖醇脂肪酸酯等之非離子系 界面活性劑；W004、W005、W017(裕商製）等陰離子系界面 活性劑；EFKA-46、EFKA-47、EFKA-47EA、EFKA 聚合物-100 、EFKA 聚合物- 400、EFKA 聚合物- 401、EFKA 聚合物- 450 ( 以上爲森下產業製）、迪斯巴耶頓（譯音）6、迪斯巴耶頓8 、迪斯巴耶頓15、迪斯巴耶頓9100(賽羅布克（譯音）製）等 之高分子分散劑；索魯史巴史 3000、5000、9000、1 2000 、1 3 240、1 3940、1 7000、24000、26000、28000 等之各種 - 24- 1297813 索魯史巴史分散劑（壬尼卡（譯音）股份有限公司製）；阿迪 卡布魯羅尼克 L131、F38、L42、L4 4、L61、L64、F68、L7 2 、P95、 F77、 P84、 F87、 P94、 L101 、 P103、 F108、 L121 、 P - 123(旭電化製）及伊索耐頓（譯音）S-20(三洋化成製）。 [I I I ]感光性聚合成分 其次，說明有關本發明感光性著色樹脂組成物所使用的 感光性聚合成分。 上述感光性聚合成分以至少具有一個可加成聚合的乙烯 基、且在常壓下具有100°C以上之沸點的具乙烯性不飽和基 之化合物較佳，其中以4官能以上之丙烯酸酯更佳。 於上述至少具有一個可加成聚合的乙烯性不飽和基、沸 點在常壓下100 °C以上之化合物，例如聚乙二醇單（甲基）丙 烯酸酯、聚丙二醇單（甲基）丙烯酸酯、苯氧基乙基（甲基） 丙烯酸酯等單官能之丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯；聚乙二醇 二（甲基）丙烯酸酯、三羥甲基乙烷三（甲基）丙烯酸酯、新 戊醇二（甲基）丙烯酸酯、季戊四醇三（甲基）丙烯酸酯、季 戊四醇肆（甲基）丙烯酸酯、二季戊四醇六（甲基）丙烯酸酯 、己二醇（甲基）丙烯酸酯、三羥甲基丙烷三（丙烯醯氧基丙 基）醚、三（丙烯醯氧基乙基）異氰酸酯、丙三醇或三羥甲基 乙烷等之在多官能醇中加成有環氧乙烷或環氧丙烷後（甲基） 丙烯酸酯化者、季戊四醇或二季戊四醇之聚（甲基）丙烯酸 酯化者、特公昭48-41 708號、特公昭50 - 6034號、特開昭 5 1 - 3 7 1 9 3號公報中記載的胺基甲酸酯類、特開昭48 - 64 1 8 3 號、特公昭49 - 43 1 9 1號、特公昭5 2 - 30490號公報中記載 - 25 - 1297813 的聚酯丙烯酸酯類、環氧樹脂與（甲基）丙烯酸之反應生成 物的環氧基丙烯酸酯類等多官能之丙烯酸酯或甲基丙烯酸 酯。另外，日本黏合協會誌Vol. 20、Νο·7、300〜308頁 中介紹光硬化性單體及寡聚物。 此外，上述在多官能醇中加成環氧乙烷或環氧丙烷後（甲 基）丙烯酸酯化的化合物如特開平1 0 - 62986號公報中記載 的通式（1 )及（2 )之具體例，此等亦可使用作爲感光性聚合 成分。 其中，二季戊四醇五（甲基）丙烯酸酯、二季戊四醇六（甲 基）丙烯酸酯及此等之丙烯醯基以經由乙二醇、丙二醇殘基 之構造較佳。亦可使用此等之寡聚物型。此等感光性聚合 成分可以單獨一種使用或2種以上組合使用。 此等感光性聚合成分之使用量對感光性著色樹脂組成物 之全部固體成分100質量％而言，以20〜200質量％較佳、 更佳者爲50〜120質量％。若感光性聚合成分之使用量較上 述範圍少時、或過多時，硬化不充分故不爲企求。 [I V ]光聚合起始劑 光聚合起始劑例如鹵化甲基噁二唑或鹵化甲基-s -三畊等 之活性鹵化合物、3 -芳基取代香豆素化合物、至少一種之 洛芬鹼二聚物等。 鹵化甲基噁二唑或鹵化甲基-s -三畊等之活性鹵素化合物 中，鹵化甲基噁二唑化合物例如日本特公昭5 7 - 6 0 9 6號公報 記載的下述通式IV所示之2-鹵化甲基-5-乙烯基-1，3,4_ 噁二唑化合物。 一 26- 1297813

通式IV Μ· W—_J!

X ? vc一Yn Η3·π (其中： w表示經取代或未經 芳基， 取代的芳基 ，χ表示氫原子、烷基或 γ係表不氟原子、氯原子或溴原子， N係表示1〜3之整數） 通式1 V之具體化合物例如2 -三氯甲基-5 -苯乙烯基-1，3，4 -卩惡二嗤、2 -三氯甲基-5 -(對·氰基苯乙烯基）_丨，3，4 -Η惡一 [I坐、2-二氯甲基(對-甲氧基苯乙烯基卜丨」，^噁二 唑等。 鹵甲基-s -三哄系化合物例如特公昭5 9 - 1 2 8 1號公報中記 再的下述通式V所示乙烯基-鹵甲基-s -三畊化合物、特開 昭53 - 1 3 3428號公報中記載的下述通式VI所示2-(萘-卜 基）-4,6 -雙-鹵甲基-s-三畊化合物及下述通式VII所示4-(對-胺基苯基）-2，6 -二-鹵甲基-s -三哄化合物。 【化2】

通式V - 27- i 1297813

CQ3-C" N^C-(CH=CH)n-W N、/N c

I

P (其中，Q係表示Br或Cl，

P表示- CQ3(Q係與上述相同）、-NH2、-NHR、-N(R)2、或 OR (其中，R表示苯基或烷基）， n表示0〜3之整數， W表示可經取代的芳香族基、可經取代的雜環式基、或 下述通式VA所示一價基） 【化3】

通式VA

,ζ

—CH=C、

N I

R (其中，Z表示-0-或- S-.，R係與上述同義） 【化4】

通式VI - 2 8 - 1297813 CHnX3.n ,,N 一孓

R1 一 C N \ / N=C、 (其中，X係表示Br或Cl， m、n表示0〜3之整數，

R’表示下述通式VIA所示之基） 【化5】

通式VIA

Ri

(其中，1^表示氫原子或OR c(Rc表示烷基、環烷基、烯 基、芳基），R2表示Cl、Br、烷基、烯基、芳基、或烷氧 基） 【化6】 通式VII . ·

R3 -29- 1297813 (其中，R i、R2表示相同或不同的氫原子、烷基、取代烷 基、芳基、取代芳基、下述通式VIIA或VIIB所示之基， R3、R4表示相同或不同的氫原子、鹵素原子、烷基、烷 氧基， X、Y表示相同或不同的C1或Br， m、n表示相同或不同的0、1或2) 【化7】

通式VIIA 、 0

II R5—C—

(其中，R5、R6、R7、R8表示烷基、取代烷基、芳基、取 代芳基， 取代烷基及取代芳基之取代基例如苯基等芳基、鹵素原 子、烷氧基、羰基烷氧基、羰基芳氧基、醯基、硝基、二 烷基胺基、磺醯基衍生物等） 於通式VII中，例如h、r2可以爲此等鍵結的氮原子與 非金屬原子所成的異節環，此時異節環例如下述所示者。 - 30- 1297813

通式V之具體例如2,4 -雙（三氯甲基）-6-對-弓 烯基-s-三畊、2,4-雙（三氯甲基）-6-(1-對-二甲 基-1，3-丁二烯基）-s-三哄、2 -三氯甲基-4-胺· 氧基苯乙烯基-s-三畊等。 通式VI之具體例如2-(萘-1-基）-4,6 -雙-三 三畊、2-(4 -甲氧基-萘-1-基）-4,6 -雙-三氯甲基 2-(4-乙氧基-萘-1-基）-4,6-雙-三氯甲基-s-三 丁氧基·萘-1-基）-4,6-雙-三氯甲基-s-三畊、2 氧基乙基）-萘-1-基]-4,6-雙-三氯甲基-5-三畊、 乙氧基乙基）-萘-1-基]-4,6-雙-三氯甲基-3-三 (2-丁氧基乙基）-萘-1-基]-4,6-雙-三氯甲基-s (2 -甲氧基-萘-1-基）-4, 6 -雙-三氯甲基-s-三畊 氧基-5-甲基-萘-2-基）-4,6-雙-三氯甲基-s-三 甲氧基-萘-2-基）-4,6 -雙-三氯甲基-s-三畊、2--萘-1-基）-4,6 -雙-三氯甲基-s-三畊、2-(4,7-萘-丨-基）-4,6-雙-三氯甲基-s-三畊、2-(6-乙| 基）-4, 6 -雙-三氯甲基-s-三畊、2-(4,5 -二甲氧1 )-4,6 -雙-三氯甲基-s-三哄等。 通式VI I之具體例如4-[對-N，N-二（乙氧基羰 基苯基]-2.6 -二（三氯甲基）-s-三畊、4-[鄰-甲3 Μ C :ν- Ν 3氧基苯乙 1基胺基苯 ^ -6-對-甲 氯甲基-s--s -三哄、 畊、2 - ( 4 -_[4- (2-甲 * 2-[4-(2-哄、2- [4--三畊、2-、2 - ( 6 -甲 畊、2 - ( 6 -(5 -甲氧基 二甲氧基-(基-萘-2 -I -萘-1-基 基甲基）胺 S -對-N，N- -31 - 1297813 二（乙氧基羰基甲基）胺基苯基]-2.6 -二（三氯甲基卜s -三畊 、4-[對- N，N -二（氯乙基）胺基苯基卜2.6 -二（三氯甲基）-s-三哄、4-[鄰-甲基-對- N，N -二（氯乙基）胺基苯基卜2.6 -二（ 三氯甲基）-8-三畊、4_[對4-氯乙基胺基苯基]-2.6-二（三 氯甲基）-s-三畊、4-[對-N-乙氧基羰基甲基胺基苯基]-2·6-二（三氯甲基）-s-三畊、4-[對-Ν，Ν -二（苯基）胺基苯基]-2.6 -二（三氯甲基卜s-三畊、4·[對-Ν-氯乙基羰基胺基苯基 卜2.6 -二（三氯甲基）-s-三畊、4-[對-Ν-(對-甲氧基苯基） 羰基胺基苯基]-2.6 -二（三氯甲基）-s-三哄、4-[間- N，N -二 (乙氧基羰基甲基）胺基苯基]-2.6 -二（三氯甲基）-s-三畊、 4-[間-溴-對- N，N -二（乙氧基羰基甲基）胺基苯基]-2.6 -二（ 三氯甲基）-s-三卩并、4-[間-氯-對- N，N -二（乙氧基羰基甲基） 胺基苯基]-2 . 6 -二（三氯甲基）-s -三畊、4 -[間-氟-對-N，N -二（乙氧基羰基甲基）胺基苯基]-2.6 -二（三氯甲基）-s -三畊 、4-[鄰-溴-對- N，N -二（乙氧基羰基甲基）胺基苯基]-2·6-二（三氯甲基）-s-三畊、4-[鄰-氯-對- Ν，Ν -二（乙氧基羰基 甲基）胺基苯基]-2.6 -二（三氯甲基卜s-三哄、4-[鄰-氟-對 州川-二（乙氧基羰基甲基）胺基苯基]-2.6-二（三氯甲基）-s-三畊、4-[鄰-溴-對- Ν，Ν-二（氯乙基）胺基苯基]-2.6 -二（ 三氯甲基）-s-三畊、4-[鄰-氯-對- Ν，Ν-二（氯乙基）胺基苯 基]-2.6 -二（三氯甲基）-s -三畊、4-[鄰-氟-對- Ν，Ν-二（氯 乙基）胺基苯基]-2 · 6 -二（三氯甲基）-s -三哄、4 -[間-溴-對 -Ν，Ν -二（氯乙基）胺基苯基]-2.6 -二（三氯甲基）-s-三畊、 4-[間-氯-對- N，N -二（氯乙基）胺基苯基]-2.6-二（三氯甲基 - 32- 1297813 )-s -三畊、4 -[間-氟-對-N，N -二（氯乙基）胺基苯基]-2 · 6 -二（三氯甲基）-s -三畊、4 -[間-溴-對-N -乙氧基羰基甲基胺 基苯基]-2.6-二（三氯甲基）-s-三畊、4-[間-氯-對-N-乙氧 基羰基甲基胺基苯基]-2.6-二（三氯甲基）-8-三哄、4-[間-氟-對-N-乙氧基羰基甲基胺基苯基]-2.6 -二（三氯甲基）-s-三畊、4-[鄰-溴-對乙氧基羰基甲基胺基苯基]-2.6 -二（ 三氯甲基）-s-三畊、4-[鄰-氯-對-N-乙氧基羰基甲基胺基 苯基]-2.6·二（三氯甲基）-s-三畊、4-[鄰-氟-對-N-乙氧基 羰基甲基胺基苯基]-2.6-二（三氯甲基）-s-三哄、4-[間-溴 -對氯乙基胺基苯基]-2.6-二（三氯甲基）-s-三哄、4-[ 間-氯-對-N-氯乙基胺基苯基]-2.6-二（三氯甲基）-s -三哄 、4-[間-氟-對-N-氯乙基胺基苯基]-2.6 -二（三氯甲基）-s-三畊、4-[鄰-溴-對-N-氯乙基胺基苯基]-2.6-二（三氯甲基 )-s-三畊、4-[鄰-氯-對-N-氯乙基胺基苯基]-2.6 -二（三氯 甲基）-s-三畊、4-[鄰-氟-對-N-氯乙基胺基苯基]- 2.6 -二（ 三氯甲基）-s-三畊等。 此等起始劑可倂用下述之增感劑。具體例如苯因、苯因 甲醚、苯因、9 -蕗酮、2 -氯-9-蕗酮、2 -甲基-9-莽酮、9-蒽酮、2-溴-9-蒽酮、2-乙基-9-蒽酮、9, 10-蒽醌、2-乙基 -9，1 0 -蒽醌、2 -第 3 - 丁基-9，1 0 -蒽醌、2，6 -二氯-9，1 0 -蒽 醌、噻噸酮、2 -噻噸酮、2 -申氧基噻噸酮、噁唑酮、苯甲 基、二苄叉丙酮、對-(二甲基胺基）苯、摁苯甲酮、對-(二 甲基胺基）二苯甲酮（或受阻酮）、對-(二乙基胺基）、二苯 甲酮、苯并蒽酮等或特公昭51- 48 5 16號公報記載的苯并噻 -33 - 1297813 唑系化合物。 另外，上述3 -芳基取代香豆素化合物例如下述通式V I I I 所示化合物。 【化9】

通式VI I I

其中，R8係表示碳數1〜8之烷基、碳數6〜10之芳基（ 較佳者爲氣原子、甲基、乙基、丙基、丁基）’ R9係表不氫

原子、碳數1〜8之烷基、碳數6〜10之芳基、下述通式VIIIA

所示之基（較佳者爲甲基、乙基、丙基、丁基、通式VIIIA 所示之基，更佳者爲通式VIIIA所示之基。 R1〇、Ru係各表示氫原子、碳數1〜8之烷基（例如甲基、 乙基、丙基、丁基、辛基）、碳數1〜8之鹵烷基（例如氯甲 基、氟甲基、三氟甲基等）、碳數1〜8之烷氧基（例如甲氧 基、乙氧基、丁氧基）、可經取代的碳數6〜1 0之芳基（例 如苯基）、胺基、_N(R16)(R17)、鹵素原子（例如Cl、Br、F) 。較佳者爲氫原子、甲基、乙基、甲氧基、苯基、_N(R“）（Ri7) 、Cl。

Rl2係表示經取代的碳數6〜16之芳基（例如苯基、萘基 、甲苯基、枯基）。取代基例如胺基、-N(R16)(R17)、碳數 1297813 1〜8之院基（例如甲基、乙基、丙基、丁基、辛基）、碳數 1〜8之鹵院基（例如氯甲基、氟化甲基、三氟甲基等）、碳 數1〜8之烷氧基（例如甲氧基、乙氧基、丁氧基）、羥基、 氯基、鹵素原子（例如Cl、Br、F)。 係表示相同或不同的氫原子、碳數i 〜8之烷基（例如甲基、乙基、丙基、丁基、辛基）。：Ri3與 Rm及Ru與R1?可相互鍵結、與氮原子形成雜環（例如哌啶 環、哌畊環、嗎啉環、壯u坐環、二卩坐環、三哗環、苯并三 唑環等）。 R15係表不氫原子、碳數1〜8之烷基（例如甲基、乙基、 丙基、丁基、辛基）、碳數1〜8之烷氧基（例如甲氧基、乙 氧基、丁氧基）、可具取代基之碳數6〜1〇之芳基（例如苯 基）、胺基、N(R16) (R17)、鹵素原子（例如Cl、Br、F)。Zb 係表不 ~0、=S 或=C(R18)(R19)。較佳者爲=〇、=s、=c(cn)2 ’更佳者爲=〇。r18、Ri9係各表示相同或不同氰基、-C〇〇r2q 、-C0R21。R2q、r21係各表示碳數i〜8之烷基（例如甲基、 乙基、丙基、丁基、辛基）、碳數1〜8之鹵烷基（例如氯甲 基、氟甲基、三氟甲基等）、可具取代基之碳數6〜1〇之芳 基（例如苯基）。 更佳的3 _芳基取代香豆素化合物係爲通式I X所示{ ( s _ 三畊-2-基）胺基卜3 -芳基香豆素化合物類。 【化1 〇】

通式VIIIA 1297813

Rl5

、C-N H C-

尺13、 N

// \V

通式IX / Rl4

洛芬鹼二聚物係指由2個洛芬鹼殘基所成的2，4，5 -三苯 基咪唑啉二聚物，基本構造如下述所示。 【化1 1】

- 36- 1297813 其具體例如2-(鄰-氯苯基）-4,5 -二苯基咪唑啉二聚物、 2-(鄰-氟苯基）-4,5 -二苯基咪唑啉二聚物、2-(鄰-甲氧基 苯基）-4,5 -二苯基咪唑啉二聚物、2-(對-甲氧基苯基）-4,5-二苯基咪唑啉二聚物、2-(對-二甲氧基苯基）-4,5 -二苯基 咪唑啉二聚物、2-(2,4 -二甲氧基苯基）-4, 5 -二苯基咪唑啉 二聚物、2-(對-甲基锍基苯基）-4,5 -二苯基咪唑啉二聚物 本發明除上述起始劑外，可使用其他習知者。 例如美國專利第2,3 67, 660號說明書中揭示的連位聚乙 酮醇醛酮化合物、美國專利第2, 367, 661號及第2，367, 670 號說明書中揭示的α-羰基化合物、美國專利第2,448,828 號說明書中揭示偶因醚、美國專利第2,722,5 1 2號說明書 中揭示以α -烴取代的芳香族偶因化合物、美國專利第 3,046，127號及第2,951，758號說明書中揭示多核醌化合 物、美國專利第3，549，3 67號說明書中揭示三烯丙基咪唑 啉二聚物/對-胺基苯基酮之組合、特公昭5 1 - 48 5 1 6號公報 中揭示苯并噻唑系化合物/三鹵羥甲基-s -三肼系化合物等 〇 而且，亦可使用旭電化（股）製阿迪卡歐部頓麻（譯音）SP-150、同 151、同 170、同 171、同 N-1717、同 N1414 等作 爲聚合起始劑。 起始劑之使用量爲感光性著色樹脂組成物之全部固體成 分的0.1〜10.0質量％，較佳者爲0.5〜5.0質量％。起始劑 之使用量小於0. 1質量％時不易進行聚合，反之，大於10 -37- 1297813 質量％時膜強度變弱。 [V ]溶劑 M g本：發明之感光性著色樹脂組成物時使用的溶劑 胃例如醋酸乙酯、醋酸正丁酯、醋酸異丁酯、甲酸戊 醋酸異戊酯 '醋酸異丁酯、丙酸丁酯、丁酸異丙酯、 乙酯、丁酸丁酯、烷酯類、乳酸甲酯、乳酸乙酯、氧 酸甲酯、氧化醋酸乙酯、氧化醋酸丁酯、甲氧基醋酸 '甲氧基醋酸乙酯、甲氧基醋酸丁酯、乙氧基醋酸甲 乙氧基醋酸乙酯、3 -氧基丙酸甲酯、3 -氧基丙酸乙酯 3 -氧基丙酸烷酯類；3 ·甲氧基丙酸甲酯、3 -甲氧基丙 酯、3 -乙氧基丙酸甲酯、3 -乙氧基丙酸乙酯、2 -氧基 甲酯、2 -氧基丙酸乙酯、2 -氧基丙酸丙酯、2 -甲氧基 甲酯、2 -甲氧基丙酸乙酯、2 -甲氧基丙酸丙酯、2 -乙 丙酸甲酯、2 -乙氧基丙酸乙酯、2 -氧基-2-甲基丙酸甲 2 -氧基-2-甲基丙酸乙酯、2 -甲氧基-2-甲基丙酸甲酯 乙氧基-2-甲基丙酸乙酯、丙酮酸甲酯、丙酮酸乙酯、 酸丙酯、乙醯基醋酸甲酯、乙醯基醋酸乙酯、2 -羰基 酸甲酯、2 -羰基丁烷酸乙酯等；醚類例如二乙二醇二 、四.氫呋喃、乙二醇單甲醚、乙二醇單乙醚、甲基溶 乙酸酯、乙基溶纖劑乙酸酯、二乙二醇單甲醚、二乙 單乙醚、二乙二醇單丁醚、丙二醇甲醚乙酸酯、丙二 醚乙酸酯、丙二醇丙醚乙酸酯等；酮類例如甲基乙酮 己酮、2 -庚酮、3 -庚酮等；芳香族烴類例如甲苯、二 等。 有酯 酯、 丁酸 化醋 甲酯 酯、 等之 酸乙 丙酸 丙酸 氧基 酯、 、2-丙酮 丁烷 甲醚 纖劑 二醇 醇乙 、環 甲苯 - 38- 1297813 於此等之中以使用3 -乙氧基丙酸甲酯、3 -乙氧基丙酸乙 酯、乙基溶纖劑乙酸酯、乳酸乙酯、二乙二醇二甲醚、醋 酸丁酯、3 -甲氧基丙酸甲酯、2 -庚酮、環己酮、乙基卡必 醇乙酸酯、丁基卡必醇乙酸酯、丙二醇甲醚乙酸酯等。 此等之溶劑可以單獨使用或2種以上組合使用。 [VI]氟系有機化合物 本發明之感光性著色樹脂組成物中另含有含氟率爲3〜 40質量％，較佳者爲5〜30質量％，更佳者爲7〜25質量％ 之氟系有機化合物。 氟系有機化合物之含氟率過低時無法得到塗覆厚度均勻 性或省液性之充分效果，而若含有率過大時組成物中之溶 解性不充分。 本發明中藉由含有氟系有機化合物，可改善作爲塗覆液 之液體特性，且可改良塗覆厚度之均勻性或省液性。特別 是可提高對基板之濕潤特性、且以少量液量製得沒有厚度 不均之均勻膜厚的塗膜。 該氟系有機化合物例如梅卡法克F171、同F172、同F173 、同 F177、同 F141、同 F143、同 F144、同 R30、同 F43 7 ( 以上爲大日本油墨股份有限公司）、氟龍拉頓（譯音）FC 4 3 0 、同FC431、同FC171(以上爲住友史里耶姆（譯音）股份有 限公司製）、撒氟龍（譯音）S-382、同SC-101、同SC-103、 同 SC-104、同 SC-105、同 SC1068、同 SC-381、同 SC-383 、同S393、同KH-40(以上爲旭玻璃股份有限公司製）等。 其中以梅卡法克F177、梅卡法克F143、梅卡法克R30等 - 39 - 1297813 較佳。 於上述氟系有機化合物中以下述（I )式所示構造之化合物 更佳。 C8F17S〇2N (r,) ch2ch2o (CH2CH2〇) nR2 (I) (其中，1及R2各表示氫原子或碳數1〜4之烷基，n表 示2〜30之整數） 於式（I)中’ h爲甲基、乙基或異丙基，爲氫原子。N 之較佳範圍爲10〜25，更佳的範圍爲10〜20。 本發明之組成物中藉由含有上述式（I)所示氟系有機化合 物，另可改良組成物之液體特性。換言之，可改良作爲塗 覆液之流動性、可改良塗覆工程中使用的旋轉塗覆器之噴 嘴或配管、容器中之液體附著性，由於幾乎完全沒有污染 之殘渣故可減輕替換塗覆液時洗淨所需之洗淨液量或作業 時間，可改良工程適合性。而且，上述氟系有機化合物在 本發明之感光性著色樹脂組成物中係作爲非離子系界面活 性劑作用者。 另外，可以改良塗覆液之流動性、可降低基板與塗覆液 之界面張力、可改良對基板之濕潤性、且可製得數μηι數薄 膜且厚度不均小的塗覆膜。特別是塗覆膜變膜時’對塗覆 不均或厚度不均、及在塗覆面上容易引起液體切開之隙縫 塗覆而言可達良好的效果。 於本發明中式（I )所示氟系化合物之添加量，對全部塗覆 溶液而言以o.ool〜2·0質量％較佳、更佳者爲0·055〜1·〇 質量％、最佳者爲〇·〇〇3〜〇·5質量％。 1297813 上述式（I)所示氟系化合物例如大日本油墨化學工業（股） 製梅卡法克 F141(n = 5)、F142(n=10)、F143(n=15)、 F144(n=20)。 [V I I ]其他成分 本發明之感光性著色樹脂組成物中視其所需可配合各種 添加物，例如塡充劑、上述鹼可溶性述之外之高分子化合 物、除上述外之界面活性劑、密接促進劑、抗氧化劑、紫 外線吸收劑、抗凝聚劑等。 此等添加物之具體例如玻璃、氧化鋁等之塡充劑；衣康 酸共聚物、檸康酸共聚物、馬來酸共聚物、部分酯化馬來 酸共聚物、酸性纖維素衍生物、具有羥基之聚合物中加成 有酸酐者、醇可溶性耐龍、雙酚A與環氧氯丙烷所形成的 苯氧樹脂等之鹼可溶樹脂；非離子系、陽離子系、陰離子 系等之界面活性劑、具體例如酞菁衍生物（市售品EFKA -745(森下產業製））；有機聚矽氧烷聚合物ΚΡ341(信越化學 工業製）、（甲基）丙烯酸系（共）聚物聚氟龍（譯音）Νο .75、 “·90、心.95(共榮社油脂化學工業製）、％0 01(裕商製）等 之陽離子系界面活性劑；聚環氧乙烷月桂醚、聚環氧乙烷 硬脂醚、聚環氧乙烷油醚、聚環氧乙烷辛基苯醚、聚環氧 乙烷壬基苯醚、聚環氧乙烷二月桂酸酯、聚環氧乙烷二硬 脂酸酯、山梨糖醇脂肪酸酯（BASF公司製布魯羅尼克（譯 音）L10、 L131、 L61、 L62、 10R5、 17R2、 25R2、迪頓羅尼 克（譯音）304、701、704、901、904、150R1等非離子系界 面活性劑；WOO 4、WOO 5、W017(裕商製）等之離子系界面活 1297813 性劑；EFKA-46、EFKA-47、EFKA-47EA、EFKA-46 聚合物 100 、EFKA聚合物400、EFKA聚合物401、EFKA聚合物450 (以 上爲森下產業製）、迪斯伯史衣頓（譯音）6、迪斯伯史衣頓 δ、迪斯伯史衣頓1 5、迪斯伯史衣頓9 1 00 (賽羅布克（譯音） 製）等高分子分散劑；索魯史伯斯（譯音）3 000、5000、9000 、1 2000、1 3 240、1 3 940、1 7000、24000、26000、28000 等各種索魯史伯斯分散劑（壬尼卡（譯音）股份有限公司製） :阿迪卡布羅尼克（譯音）L31、F38、L42、L44、L61、L64 、F68、L72、P95、F77、P84、F87、P9 4、L101、P103、F10 8 、L121、P-123(旭電化製）及伊索尼克（譯音）S-20(三洋化 成製）； 乙烯基三甲氧基矽烷、乙烯基三乙氧基矽烷、乙烯基參（2-甲氧基乙氧基）矽烷、N - ( 2 -胺基乙基）-3 -胺基丙基甲基二 甲氧基矽烷、N - (2-胺基乙基）-3-胺基丙基三甲氧基矽烷、 3 -胺基丙基三乙氧基矽烷、3 -環氧丙氧基丙基三甲氧基矽 烷、3 -環氧丙氧基丙基甲基二甲氧基矽烷、2-(3,4 -環氧基 環己基）乙基三甲氧基矽烷、3 -氯丙基甲基二甲氧基矽烷、 3 -氯丙基三甲氧基矽烷、3 -甲基丙烯醯氧基三甲氧基矽烷 、3 -锍基丙基三甲氧基矽烷等之密接促進劑； 2, 2-硫化雙（4 -甲基-6-第3-丁基苯酚）、2,6 -二-第3 -丁 基苯酚等之抗氧化劑； 2-(3 -第3 -丁基-5-甲基-2·羥基苯基）-5 -氯苯并三唑、 烷氧基二苯甲酮等之紫外線吸收劑； 以及聚丙烯酸鈉等之抗凝聚劑。 一 42 - 1297813 此外，爲促進放射線未照射部之鹼溶解性、且提高本發 明組成物之顯像性時，在本發明之組成物中可進行添加有 機羧酸、較佳者爲分子量1 000以下之低分子量有機羧酸。 具體例如甲酸、乙酸、丙酸、丁酸、戊酸、三甲基乙酸、 己酸、二乙基醋酸、庚酸、辛酸等之脂肪族單羧酸；草酸 、富馬酸、琥琯酸、戊二酸、己二酸、庚二酸、辛二酸、 壬二酸、癸二酸、巴西二酸、甲基富馬酸、二甲基富馬酸 、甲基琥珀酸、四甲基琥珀酸、檸康酸等之脂肪族二羧酸 ;丙三羧酸、烏頭酸、分解樟腦酸等之脂肪族三羧酸；苯 甲酸、枯茗酸、二甲基苯基酸、莱林酸等之芳香族單羧酸 ;酞酸、異酞酸、對酞酸、偏苯三酸、均苯三甲酸、偏苯 四甲酸、均苯四甲酸等之芳香族聚羧酸；苯基醋酸、氫化 阿托酸、氫化肉桂酸、苦杏仁酸、苯基琥珀酸、肉桂酸、 肉桂酸、肉桂酸甲酯、肉桂酸苯甲酯、肉桂叉醋酸、香豆 酸、傘形酸等之其他羧酸。 本發明之感光性著色樹脂組成物中，除上述外另可添加 熱聚合防止劑較佳，例如氫醌、對-甲氧基苯酚、二-第3 -丁基-對-甲酚、焦培酚、第3 -丁基兒茶酚、苯并醌、4,4’-硫化雙（3 -甲基-6-第3 -丁基苯酚）、2, 2’-次甲基雙（4 -甲 基-6 -第3 - 丁基苯酚）、2 -锍基苯并咪唑啉等。 [V 11 ]本發明組成物之製法及使用方法 本發明之感光性著色樹脂組成物可藉由使著色劑、鹼可 溶性樹脂、感光性聚合成分、光聚合起始劑、以及視其所 需使用的其他添加劑與溶劑混合，使用各種混合機、分散 一 43- 1297813 機混合分散，予以調製。 而且，混合分散工程以由捏合分散與繼後之微分散處理 所成者較佳，惟亦可以省略捏合分散工程。 本發明組成物之較佳製法係爲在著色劑中使由（甲基）丙 烯酸及苯甲基甲基丙烯酸酯所成的共聚物之鹼可溶性樹脂 B1或由（甲基）丙烯酸、苯甲基甲基丙烯酸酯、及羥基乙基 (甲基）丙烯酸酯所成的共聚物之鹼可溶性樹脂B2以捏合分 散處理後之黏度爲 1 0,000mPa · s以上、較佳者爲 1 00,00 0mPa · s以上之較高黏度進行捏合分散處理，然後添 加上述鹼可溶性樹脂A、以微分散處理後之黏度l，000mPa • s以下、較佳者爲lOOmPa · s以下之較低黏度進行微分散 處理。 捏合分散工程係促進使原料之著色劑粒子表面予以載色 劑樹脂成分爲主體之構成成分的濕潤、且自著色劑粒子與 空氣之固體/氣體界面變換成著色劑與載色劑溶液之固體/ 液體界面。微分散工程係藉由與玻璃或陶瓷微粒之分散用 介質同時混合攪拌，使著色劑粒子以直至接近一次粒子之 微小狀態下分散。因此，捏合分散工程由於必須使形成著 色劑粒子表面之界面自空氣變換成溶液，故必須強的剪切 力壓縮力，以及企求相稱的捏合機、被捏合物爲高黏度者 ，另外，微分散工程必須使粒子直至微小狀態下均勻安定 地分布，企求不需對凝聚的著色劑粒子施予衝擊力與剪切 力之分散機，且較低被分散物爲較低黏度。 使用本發明之感光性著色樹脂組成物，例如爲作成濾色 一 44- 1297813 片時之捏合分散工程，先使有機顏料或碳黑等之著色劑與 分散劑或表面處理劑、本發明之樹脂B1或B2(沒有使用樹 脂B 1、B2中任一種時爲部分或全部樹脂A )及溶劑捏合。 捏合時使用的機械爲二個輥、三個輥、球磨機、钍射器磨 機、分散機、捏合機、共捏合機、均混器、混合機、單軸 及2軸押出機等，可賦予強剪切力且予以分散。然後，添 加溶劑及本發明之樹脂A(捏合工程中使用的殘部），主要 使用縱型或橫型砂碎機、針磨機、隙縫磨機、超音波分散 機等，以0 · 1〜1 mm粒徑之玻璃、可以氧化锆等之珠粒分散 。而且，可簡略該捏合工程。此時，使顏料與分散劑或表 面處理劑、本發明之樹脂B1或B2(沒有使用時爲部份或全 部樹脂A )及溶劑進行珠粒分散。此時，在捏合工程中殘留 的樹脂A以在分散途中添加較佳。 另外，有關捏合、分散之詳細記載於T.C. Patton著”塗 料流動及顏料分散”（ 1 964年 John Wiley and Sons社刊） 等。 使本發明感光性著色組成物直接或經由他層、藉由回轉 塗覆、隙縫塗覆、流延塗覆、輥塗覆等之塗覆方法塗覆於 基板上，形成感放射線性組成物層，經由所定光罩圖案予 以曝光，僅使光照射的塗覆膜部分硬化，以顯像液顯像以 形成由各色（3色或4色）之畫素所成圖案狀皮膜，製造濾 色片。此時所使用的放射線特別以使用g線、i線紫外線 較佳。 然後，藉由進行鹼顯像處理，藉由上述曝光使光未照射 -45 — 1297813 部分溶出於鹼水溶液，僅光硬化的部分殘留。顯像液可使 用使光未照射部之感光性層溶解、另使光照射部未溶解者 0 其次，洗淨除去殘留的顯像液，實施乾燥後在50〜240°C 之溫度下進行加熱處理（後烘烤）。順序重複上述工程以製 造硬化皮膜。藉此製得濾色片。 基板例如液晶顯示元件等使用的無鹼玻璃、鹼玻璃、硬 質玻璃、石英玻璃及於此等上附著有透明導電膜者、固體 攝影元件等使用的光電變換元件基板、例如矽基板等。另 外，可以爲塑膠基板。於此等基板上一般形成使各畫素隔 離之黑色帶。 塑膠基板之原材料就光學特性、耐熱性、機械強度等而 言，例如（1 )非晶質聚烯烴、（2 )聚醚®、（ 3 )聚酞醯亞胺、（4 ) 聚碳酸酯、（5)聚對酞酸乙二酯、（6)聚萘二甲酸乙二酯、（7) 原冰片烯聚合物、（8)雙苯胺莽爲二胺成分之聚醯亞胺、（9) 由雙酚蔣與二元酸所成的聚酯等。其中以（2)聚醚楓、（4) 聚碳酸酯、（5)聚對酞酸乙二酯、及（7)原冰片烯聚合物較 佳。上述原材料特別是在LCD用途中較佳。 塑膠基板所企求的特性有低熱膨脹（防止伴隨濾色片作成 時硬化處理產生的顯示精度惡化）、阻氣性（確保液晶之安 定性）、光透過率或光學等方性等之光學特性、表面平滑性 等。有關熱膨脹係熱膨脹係數爲1 〇 · 4以下較佳。 而且’塑膠基板以在其表面上具有阻氣層及/或耐溶劑性 層較佳 一 4 6 - 1297813 在基板上塗覆的本發明感光性著色樹脂組成物層之乾燥（ 預烘烤）可在熱板、烤箱等、以溫度50〜140 °C下進行10〜 300 秒。 本發明感光性著色樹脂組成物之塗覆厚度（乾燥後）一般 爲0.3〜5·0μπι，較佳者爲0.5〜3·5μπι，最佳者爲1.0〜2.5μπι 〇 顯像液係使用使本發明感光性著色組成物溶解、且不使 放射線照射部溶解的組成物即可。具體而言可使用各種有 機溶劑之組合或鹼性水溶液。 有機溶劑例如調製本發明組成物時使用的上述溶劑。 顯像溫度通常爲20〜3 0°C，顯像時間爲20〜90秒。 鹼例如有氫氧化鈉、氫氧化鉀、碳酸鈉、碳酸氫鈉、矽 酸鈉、甲基矽酸鈉、銨水、乙胺、二乙胺、二甲基乙醇胺 、四甲銨氫氧化物、四乙銨氫氧化物、膽鹼、吡咯、吡畊 、1，8 -二偶氮環-[5，4，0 ] - 7 -十一烯等之鹼性化合物以濃度 爲0.001〜10質量％、較佳者爲0.01〜1質量％下溶解的鹼 性水溶液。而且，使用由該鹼性水溶液所成的顯像液時， 一般於顯像後以水洗淨（沖洗）。 後烘烤係爲完全硬化時之顯像後加熱，通常在約200°C〜 220°C下進行加熱（硬化烘烤）。 該後烘烤處理係使顯像後之塗覆膜使用如上述條件之熱 板或對流烤箱（熱風循環式乾燥機）、高周波加熱機等之加 熱方法，以連續式或浴槽式進行。 本發明感光性著色樹脂組成物之用途主要是說明濾色片 一 47- 1297813 用途爲主體，當然可使用在濾色片之畫素間設置的黑色基 體。黑色基體係使本發明組成物中添加有碳黑、鈦黑等之 黑色著色劑的組成物光曝光、鹼顯像，然後進行後烘烤以 促進膜之硬化予以形成。 濾色片用各種構成零件可使用上述濾色片本體（著色層） 或黑色基體外之間距器、保護層、接觸孔形成層等。另外 ，本發明之著色樹脂組成物除上述濾色片用各種構成零件 外可使用作爲COB(chip on board)之本體用密封劑或LCD 用密封劑。 [實施方式] 實施例 於下述中藉由實施例等更具體地說明本發明，惟本發明 不受此等所限制解釋者。 感光性著色樹脂組成物之調製 • C · I ·顏料紅25 4 27質量份 • C · I .顏料黃1 3 9 4質量份 •下述表1所示樹脂B1或B2 (實施例1及比較例1僅爲樹 脂A)之丙二醇單甲醚乙酸酯溶液（固體成分50%) 22質量份 •分散劑（BYK公司 BY-161) 2質量份 使上述各成分以3個輥捏合分散處理，然後加入 •下述表1所示樹脂A之丙二醇單甲醚乙酸酯溶液（固體成 分5 0%) 22質量份 •丙二醇單甲醚乙酸酯（溶劑） 200質量份 -4 8 - 1297813 以砂磨機微分散處理一日。 然後，添加下述成分、攪拌混合，調製感光性著色樹脂 . 組成物（光阻液）。 _ •二季戊四醇五、六丙烯酸酯 20質量份 •4-[鄰-溴-對- N，N -二（乙氧基羰基）]胺基苯基]2, 6-二（三 氯甲基）_ S -三阱（光聚合起始劑） 1質量份 •界面活性劑 BASF公司迪頓羅尼克150R1 0 . 5質量份 · •氟系化合物 DIC公司 梅卡法克 F-143 0.0 1質量份 •丙二醇單甲醚乙酸酯（溶劑） 1 50質量份 而且，於上述工程中捏合後及分散後各分散液黏度如表1 _ 所示。 實施例1〜11及比較例1〜5 使上述所得各成分以下述方法評估省關塗覆厚度均勻性 、液體使用量、塗覆不均、顯像範圍、及透過率。 · (1) <旋轉塗覆>塗覆厚度均勻性： 在5 50mmx 6 50mm之玻璃基板上中央滴下30克上述調製 的光阻液，以6 0 0 r p m旋轉塗覆。測定自塗覆基板中央部至 沿著對角線方向邊緣300mm內側部分之厚度、塗覆厚度不 均以下式表示，且以％表示。 (2) <旋轉塗覆> 塗液使用量： 在550mmx 650mm之玻璃基板上使20〜40克中央滴下上 述調製的光阻液，測定以8 0 r p m旋轉時部分最端部沒有經 -4 9 一 1297813 塗覆的最小液量。 (3)<隙縫塗覆 >塗覆不均： 使用具備有隙縫間隙爲50 μιη之塗覆有效寬度爲20mm之 隙縫前端的隙縫塗覆裝置，以乾燥後之膜厚爲2 μιη下調整 .隙縫與基板間之間隙，以50mm/秒之塗覆旋轉使各實施例 、比較例之感光性著色樹脂組成物的塗覆液以寬2 3 0mm、 長300mm、厚0.7mm之矩形玻璃基板上，製得塗覆寬21mm 、長260mm之塗覆面。 塗覆後，以熱板、在90°C下預烘烤60秒後，以肉眼計算 塗覆面之線條狀不均的個數。 塗覆面上完全沒有線條狀不均者爲〇，有1〜5個者爲△ ，6個以上者爲X。 (4 )顯像範圍： 使上述調製的光阻液以乾燥後之膜厚爲1 · 5 μιη下旋轉塗 覆於玻璃基板上，使用烤箱、在90 °C下預烘烤60秒後，以 具有20 μιη線寬之光罩進行200m j/ cm2曝光（照度爲20 mW/cm2) ，以鹼顯像液CD(富士奧麒（譯音）（股）製）之10%稀釋液、 在3 0°C下顯像。顯像時間在10〜100秒內、以1〇秒爲一刻 度實施。以線寬安定、殘留的顯像秒述作爲顯像範圍。 (5 )透過率： 使上述調製的光阻液使用大塚電子（股）製MCPD_ 2000測 定旋轉塗覆的基板之色度値，X値以0 · 640時之Y値比較 。丫値愈大時’透過率愈大。 上述結果如表1及2所示。 一 50 - 1297813 實施例5 實施例4 1 比較例3 比較例2 實施例3 實施例2 比較例1 實施例1 h BzMA/AA/Acr(EO)n= 75/15/10(質量 ％) n=4、R:H 〇 S j-j κ> ^ 〆 ο >► Hrj ^ 〇 κ岫§ 3 s = ^ to > > o 〇 ^ w S € w s f s3丨丨 St/MAA/Acr(EO)n= 75/15/10(質量 ％) n=2 ' R:C2H5 BzMA/MAA/Acr(EO)n= 75/15/10(質量 ％) n=2、R:H BzMA/AA/Acr(EO)n= 75/15/10(質量 ％) n=9 、 R:CH3 St/MAA/Acr(EO)n= 62/32/6(質量 ％) n=2 ' R:C2H5 BzMA/MAA/Acr(EO)n= 75/15/10(質量 ％) n=4 ' R:CH3 組成 鹼可溶性樹脂A 1 25000 10000 10000 10000 10000 10000 10000 10000 分子量 (Mw) BzMA/MAA/HEMA= 60/20/20 (質量％) 1 ΒζΜΑ/ΑΑ=80/20 (質量％) BzMA/AA=80/20 (質量％) MAA/AA=70/30 (質量％) BzMA/MAA=80/20 (質量％) BzMA/AA=80/20 (質量％) 沒有使用 沒有使用 組成 鹼可溶性樹脂B1或B2 10000 10000 1 j 10000 10000 10000 10000 1 1 分子量 1 (Mw) 梅卡法克F-143 梅卡法克F-143 梅卡法克F-143 梅卡法克F-143 梅卡法克F-143 梅卡法克F-143 梅卡法克F-143 梅卡法克F-143 氟系有機化合物 j 70000 80000 1 110000 30000 150000 120000 15000 50000 捏合分 散後 w Η Η-* g I—* Η—* Ο 1—* g — Ο ο to ο 微分 散後 H-* Ο Η—4 to 00 VO ON 0〇 * ON h—* ►—* ο U\ 塗覆厚 度均勻 性（％) 旋轉塗覆 to 1 私 to to UJ Ltx to to L/i LO to to Os _ Sr蛛 w琢攻 一逾滿 w· >π ιττ 〇 〇 > X 〇 〇 0 〇 塗覆 不均 隙縫 塗覆 20 〜100 20 〜100 1 80 〜100 60 〜100 20 〜100 20 〜100 60 〜100 丨20〜100 1 顯像範圍 (秒） LO 0〇 to LO 22.5 N5 Κ) K) NO LO to o t>〇 Η-4 0〇 濾色片 之透過 率 (Υ値） -51- 1297813 實施例5 實施例11 比較例10 比較例9 實施例8 實施例7 比較例6 實施例4 V 1 BzMA/MAA=80/20 (質量％) BzMA/MAA/Acr(EO)n= | 75/15/10(質量 ％) n=9、R:H BzMA/MAA/Acr(EO)n= 75/15/10(質量 ％) n=9 、 R:H BzMA/MAA/Acr(EO)n= 75/15/10(質量 ％) n=9 、 R:H BzMA/MAA/Acr(EO)n= 75/15/10(質量 ％) i n=2、R:H BzMA/MAA/Acr(EO)n= 75/15/10(質量 ％) n=9 ' R:H BzMA/MAA/Acr(EO)n= 75/15/10(質量 ％) n=4 、 R:H BzMA/MAA=80/20 (質量％) 組成 鹼可溶性樹脂A 10000 10000 10000 10000 10000 10000 10000 10000 分子量 (Mw) BzMA/MAA=80/20 (質量％) 沒有使用 BzMA/AA=80/20 (質量％) BzMA/AA=80/20 (質量％) BzMA/AA=80/20 (質量％) BzMA/AA=80/20 (質量％) BzMA/AA=80/20 (質量％) BzMA/MAA=80/20 (質量％) 組成 鹼可溶性樹脂B1或B2 10000 1 10000 10000 10000 10000 10000 1 10000 分子量 (Mw) 沒有使用 1 沒有使用 沒有使用 梅卡法克F-177 梅卡法克R-30 梅卡法克F-143 梅卡法克F-143 1_ 梅卡法克F-143 i- 氟系有機化合物 110000 80000 125000 120000 120000 1 130000 120000 ! 130000 捏合分 散後 麻蒜 p gt 二豸 w Ν' 600 0〇 g g g g 〇 微分 散後 0〇 1—* 〇 to ο 1—^ 〇 o Η-» to 9.0 塗覆厚 度均勻 性（％) 旋轉塗覆 to K) ON bO K> K) to to LO 〇 省液性 (液使用 量）（g) X 〇 〇 〇 〇 p 〇 X 塗覆 不均 隙縫 塗覆 20 〜100 20 〜100 20 〜100 20 〜100 20 〜100 20 〜100 20 〜100 20 〜100 1_ 顯像範圍 (秒） Κ) υο 〇 to to LO bO LO to LO tsi LO 23.0 濾色片 之透過 率 (Y値） ;

- 52- 1297813 表中之記號說明

Acr(EO)n ·· CH3(OC2H4)nOCOC(CH3)=CHR

BzMA :苯甲基甲基丙烯酸酯 S t :苯乙烯 1 AA :丙烯酸 MAA :甲基丙烯酸 HEMA :羥基乙基甲基丙烯酸酯 而且，表中之分子量係爲藉由GPC之聚苯乙嫌換 平均分子量。 本發明之感光性著色樹脂組成物，藉由旋轉塗覆 膜厚均勻性及省液性（液體使用量）或藉由隙縫塗覆 覆不均性、以及透過率及顯像範圍皆極爲優異。特 習知塗覆不均或塗覆膜厚均勻性而言，於問題之隙 中可達成良好特性。另外，本發明之感光性著色樹 物中含有構成成分之著色劑、感光性聚合成分、光 始劑、溶劑及作爲鹼可溶性樹脂之特定三聚物，另 有作爲鹼可溶性樹脂之特定其他共聚物及/或氟系有 物，可得良好物性。 【發明之效果】 本發明之感光性著色樹脂組成物即使以高顏料濃 固體成分濃度，仍可得優異塗覆性、且顯像範圍寬 程容許性優異、可提高透過率。使用少量塗覆液時 覆基板表面之全面。 因此，由本發明之組成物可以工程困難性小、高 - 5 3 - 算質量 之塗覆 之耐塗 別是就 縫塗覆 脂組成 聚合起 藉由含 機化合 度、高 廣、工 ，可塗 品質且 1297813 低成本製作液晶顯示元件或固體攝影元件使用的濾色片。

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Claims (1)

1. I297豺彳公告本 拾:¾請專圍.. 1 · 一種感光性著色樹脂組成物，其包含（a )著色劑、（b )鹼可 溶性樹脂、（c )感光性聚合成分、（d )光聚合起始劑及（e )溶 劑，其中鹼可溶性樹脂含有由至少（i )、（ i i )、（ i i i )所成 之共聚物的鹼可溶性樹脂A， (i )至少一種選自於馬來酸酐、丙烯酸、甲基丙烯酸及富馬 酸之酸成分單體， (ii) 烷基聚環氧乙烷（甲基）丙烯酸酯，及 (iii) 苯甲基（甲基）丙烯酸酯。 2 · —種感光性著色樹脂組成物，其包含（a )著色劑、（b )鹼可 溶性樹脂、（c )感光性聚合成分、（d )光聚合起始劑及（e )溶 劑，其中鹼可溶性樹脂含有由至少（i )、（ i i )、（ i i i )所成 之共聚物的鹼可溶性樹脂A， (i )至少一種選自於馬來酸酐、丙烯酸、甲基丙烯酸及富馬 酸之酸成分單體， (ii) 烷基聚環氧乙烷（甲基）丙烯酸酯，及 (iii) 苯甲基（甲基）丙烯酸酯， 且在該鹼可溶性樹脂A中， (i )酸成分單體， (ii) 烷基聚環乙烷（甲基）丙烯酸酯，及 (iii) 苯甲基（甲基）丙烯酸酯 之組成質量比爲10〜25/5〜25 / 50〜85，且以聚苯乙烯換算 質量平均分子量（Mw)爲3,000〜50,000。 3 .如申請專利範圍第1或2項之感光性著色樹脂組成物，其 -55 - 12補3 中鹼可溶性樹脂另含有至少一種選自於由 (i) (甲基）丙烯酸，及 (ii) 苯曱基甲基丙烯酸酯， 所成共聚物之鹼可溶性樹脂B1，以及由 (i) (甲基）丙烯酸，及 (ii) 苯甲基甲基丙烯酸酯， (i i i )羥基乙基（甲基）丙烯酸酯， 所成共聚物之鹼可溶性樹脂B2。 4 .如申請專利範圍第1或2項之感光性著色樹脂組成物，其 中於感光性著色樹脂組成物之固體成分中，著色劑之含量 爲30〜60質量％，鹼可溶性樹脂之含量合計爲10〜50質量 5 .如申請專利範圍第3項之感光性著色樹脂組成物，其中於 感光性著色樹脂組成物之固體成分中，著色劑之含量爲30 〜60質量％，鹼可溶性樹脂之含量合計爲10〜50質量％。 6 ·如申請專利範圍第1或2項之感光性著色樹脂組成物，其 中感光性著色樹脂組成物另含有含氟率爲3〜40質量％之氟 系有機化合物。 7 .如申請專利範圍第6項之感光性著色樹脂組成物，其中氟 系有機化合物係由下式（I )所表示， c8f17so2n (r2) ch2ch2o (ch2ch2o) nR2 (I) (其中，1^及1^2各表示氫原子或碳數1〜4之烷基，n表示2 〜30之整數）。 8 .如申請專利範圍第3項之感光性著色樹脂組成物，其中感 -56 - 1297813 光性著色樹脂組成物另含有含氟率爲3〜40質量％之氟系有 機化合物。 9 ·如申請專利範圍第8項之感光性著色樹脂組成物，其中氟 系有機化合物係由下式（I )所表示， C8F17S02N (R,) CH2CH20 (CH2CH20) nR2 (I) (其中，Ri及R2各表示氫原子或碳數1〜4之烷基，n表示2 〜30之整數）。 10.如申請專利範圍第1或2項之感光性著色樹脂組成物，其 中於感光性著色樹脂組成物之固體成分中，著色劑之含量 爲30〜60質量％，鹼可溶性樹脂之含量合計爲10〜50質量 %，感光性著色樹脂組成物另含有含氟率爲3〜40質量％之 氟系有機化合物。 1 1 ·如申請專利範圍第1〇項之感光性著色樹脂組成物，其中氟 系有機化合物以下述式（I)表示， C8F17S02N (RJ CH2CH20 (CH2CH20) nR2 (I) (其中，1^及1^2各表示氫原子或碳數1〜4之烷基，n表示2 〜3 0之整數）。 1 2 .如申請專利範圍第3項之感光性著色樹脂組成物，其中於 感光性著色樹脂組成物之固體成分中，著色劑之含量爲30 〜60質量％，鹼可溶性樹脂之含量合計爲10〜50質量％，感 光性著色樹脂組成物另含有含氟率爲3〜40質量％之氟系有 機化合物。 1 3 .如申請專利範圍第1 2項之感光性著色樹脂組成物，其中氟 系有機化合物係由下式（I)所表示， -57- 1297813 c8f17so2n (rx) ch2ch2o (ch2ch2o) nR2 (I) (其中，1^及1^各表示氫原子或碳數1〜4之烷基，n表示2 〜30之整數）。 1 4 .如申請專利範圍第1項之感光性著色樹脂組成物，其中使 著色劑與由（甲基）丙烯酸及苯甲基曱基丙烯酸酯所成的共 聚物之鹼可溶性樹脂B1或由（甲基）丙烯酸、苯甲基甲基丙 烯酸酯及羥乙基（甲基）丙烯酸酯所成的共聚物之鹼可溶性 樹脂B2同時以1 0,000mPa· s以上之黏度進行捏合分散， 然後在該捏合分散物中添加上述鹼可溶性樹脂A，以 l，00 0mPa · s以下之黏度進行微分散處理。 1 5 . —種濾色片之製法，其特徵爲使如申請專利範圍第1至1 3 項中任一項之感光性著色樹脂組成物直接或經由其他層， 藉由隙縫塗覆於基板上以形成塗覆膜，然後依序進行預烘 烤、圖案曝光、鹼顯像。 -58-