TW553988B - Polycarbonate resin compositions comprising cyanacrylic acid ester stabilizer compounds - Google Patents
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Description
A7
553988 五、發明說明(1 ) 聚碳酸SI樹脂在有關透明度、堅㈣、尺寸的安定 性及抗熱性上提供了出色的特性上的平衡。這些特性使得 聚碳酸酯在許多型態之經模製、成形或製造之其它物件( 特別是包括用在嵌裝及其它戶外應用之薄板或其它結構以 及邠件)的製備上成為一種理想的選擇。然而,聚碳酸酯 和大部份的有機聚合物一樣,曝露在紫外線下會降解。因 為聚碳酸酯吸收了相當量之高能量光線並且開始降解,所 知道的是變黃且模糊而且失去其堅韌度。因為聚碳酸酯許 多的價值及利用是來自其出色的光學特性,也就是低色彩 及高透明,所以抗紫外線就變得很重要了。 使用各種型恶的紫外線吸收劑來安定聚合物是眾所 周知的。參考諸如美國專利第3,215,725號(雙氰基_二苯基 -丙烯酸酯);第4,812,498號(雙苯並三唑);美國專利第 5,288,778號,英國專利第2,290,745號以及歐洲專利第 825,226號(三嗪化合物);美國專利第5,821,38〇號(多官能 性2-氰丙烯酸酯);歐洲專利第68,327號(環亞胺酯,亦稱 為苯並惡嗉酮類)以及歐洲專利第110,221號(二苯酮以及苯 並三嗤)。這些安定劑的作用在於吸收環境的紫外線並且 以非破壞的方式分散該吸收的能量。安定劑在防止該聚合 物的务、外線降解上的總效能因許多因子而定,包括吸收度 、相容性、安定性以及在聚合物中的分布。定安劑的紫外 線吸收效能是聚合物中安定劑濃度的函數,特別是靠近表 面的濃度。靠近聚合物表面的紫外線吸收劑的濃度在防止 紫外線渗透上是非常令人滿意的,相較於將紫外線吸收散 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) _ I I I I I I I ;^Τ·ΙΙΙΙΙΙΙΛ 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 4 553988 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A7 五、發明說明(2 ) 播在聚合物内更有效率且經濟。 因此,在加工後以及在長期間内,聚合物的表面含 有紫外線吸收劑的有效濃度對於聚合物的紫外線安定性是 很重要的。紫外線吸收劑之化學性以及物理性兩者的損耗 將影響聚合物中紫外線吸收劑的濃度。化學性的損耗源自 於阻止化合物的活動及消耗化合物之熱、光氧化以及氧化 反應。紫外線吸收劑的物理性損耗與藉由蒸發或溶解的方 式將物質從表面移除有關,蒸發或溶解不能藉由從聚合物 體擴散至表面層的取代來作補償。 當紫外線吸收劑從聚合物上的損耗是物理性時,可 能會導致非所欲的效應,諸如在在薄板擠出時的發煙與澱 積,或疋在射出成形期間的浸出(juicing)與模滲(m〇uld sweat)。這些所有的現象將導致樹脂内的紫外線吸收劑的 濃度減少而且由於時常發生而減少生產的速率,需要清洗 運轉中的儀器。維持紫外線吸收劑之改善相反地提供了在 最終之用途上更有效的安定性以及在減少發煙、澱積、模 摩以及浸出之較佳加工性能。 已經有各種方法用以改善聚碳酸酯之紫外線的安定 性。通常用的方法是在聚碳酸酯使用紫外線吸收劑作為添 加物並且使用表面層或其它的表面處理方式製造紫外線吸 收劑可以集結在表面或外層的結構以避免紫外線深層滲透 而降解了 PC的主要厚度。已經有許多的方法及技術發展 用以集結紫外線吸收劑於靠近或在聚合物的表面。這些包 括表面的浸透(參考諸如美國專利第3,309,220號;第 :297公釐)
t ·— I 截裝 — I (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 553988 A7 B7 五、發明說明(3 ) 3,043,709號;第4,861,664號以及第4,937,026號);以含有 熱塑性樹脂及紫外線吸收劑的溶液塗覆在一塑膠物上(參 考諸如美國專利第4,668,588號以及第4,353,965號);薄膜 層的熱結合(參考諸如曰本專利案第〇7_9,560號);以及共 擠出(參考歐洲專利公開案EP110,221、EP247,480、 EP320,632、EP338,355 以及 EP825,226 ;英國專利第 2,290,745號以及美國專利第4,264,680號與第5,108,835號) 。在這些以及其它共擠出的參考資料中,強調在被擠出的 表面層使用較高分子量及低揮發性化合物的時候要使用較 高的濃度。 通常也將額外的各種其它型態的安定劑併入聚碳酸 醋的組成物中以防止聚合物以及在加工過程及最終使用的 物件之褪色。美國專利第4,812,498號、第5,288,778號以 及第5,821,3 80號以及英國專利第2,290,745號揭露許多輔 安定劑的使用。亞磷酸酯安定劑與三嗪型紫外線吸收劑之 結合的使用已描述在EP825,226與JP10-044,356 ; JP10-〇44,357 ;以及JPl〇_〇44,35 8其揭露了三嗪型紫外線吸收劑 、亞磷酸酯與添加或塗至聚碳酸酯之受阻的酚型安定劑之 組合的使用。JP〇4-l〇3,626 ; JP04-159,354 ;以及JP10-138,435其揭露了苯並惡嗜酮型紫外線吸收劑、亞填酸酯 與添加或塗至聚碳酸酯之受阻的酚型安定劑之組合的使用 。英國專利第2,322,861號揭露了以苯並π夫喃-2-酮内醋型 添加物任擇地使用廣範圍的各種不同型態的額外的輔安定 劑來安定聚碳酸酯。然而,在聚碳酸酯配方且特別的是共 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公璧) (請先閱讀背面之注咅?事項再填寫本頁) 訂---------· 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 6 553988 A7 B7 五、發明說明(4 ) 擠出組成物的例子中,其包含高量的紫外線吸收劑,改盖 之物理、加工以及外觀的特質總是必需的。特別是需要^ $改善之樹脂、經改#之安定物件以及經改善之加工其使 传在加工期間及加工之後,安定劑較少揮發且較易維持在 組成物及物件中。 、口此本^明的目的是提供經改善之聚碳酸酯樹月旨組 成物以及在戶外應用上具有適當紫外線防護(物理性質及 外觀安定性)的經改善之模製、成形或其它製造物件。對 於這些改善之模製、成形或其它製造物件的製備提供改善 的加工也是本發明的目的。 在一具體實施例中,本發明係有關-包括聚碳酸醋 刀子畺至少500g/mol之氰丙烯酸酯化合物以及一苯基亞 磷酸酯型安定劑之聚碳酸酯樹酯組成物。在另一具體實施 例中,該聚碳酸酯更包括一受阻的酚型安定劑及較佳的是 也包括一文阻的内酯型安定劑。較佳的是這種聚碳酸酯樹 酯組成物包括0.05至15重量百分比之氰丙烯酸酯型紫外線 吸收劑、20至15〇〇ppmi亞磷酸酯型安定劑、 文阻的酚型安定劑及5至4〇〇ppm内酯型安定劑。根據本發 明之聚碳酸酯樹酯組成物令人滿意的是包括至少佔聚碳酸 醋重篁之百分之2的氰丙烯酸酯化合物且有益的是使用在 表層或應用到物件的表面,較佳的是聚碳酸酯物件。 在一較佳之任擇具體實施例中,該聚碳酸酯樹脂組 成物包括一根據下式之氰丙烯酸酯化合物·· 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) Μ--------^---------^^1. 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 - 553988 Α7
經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 其中Ri及R2取代基係分別為 個異-或雜-芳族核心之異-或雜:二:是-具有含至少_ 恤中之至少一者必需與氣不同糸=基團,而且基, ’P具有一為至少3之i 均值·,X為具有3至20碳原子及 ^々 p個羥基之脂族或環月 知夕元醇基團、一任擇地含有1或2個異原子之環脂蝴 ,以及-任擇地被至多為8個非鄰接氧原子、硫原子、^ 胺基或cvcv烧基亞胺基基團所插置之脂族基團。 在另一具體實施例,本發明是一種物件,其係由」 述之樹脂組成物所模製、成形或者製造。在其它的具體^ 施例中,這些型式的樹脂組成物可以提供多種形式之改邊 的模製、成形或其它製造物件包括擠出的薄層結構及物伯 或[σ人模、熱成形、射出成形、射出吹模、射出壓塑、潑 泡加工或薄膜吹塑之構造。 已經發現该改善之樹脂組成物及可以被製造之改善 的物件具有出色的抗紫外線且提供了改善的基礎顏色、顏 色安定性(熱安定)及其它物理特性之組合,特別包括改善 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) (請先閱讀背面之注咅3事項再填寫本頁) 裝--------訂--- %, 553988 A7 B7 五、發明說明(6 的抗破裂及表面的特性。也發現根據本發明所添加之該紫 外線吸收劑及所添加之安定劑可以減低最終的聚碳酸酯组 成物/物件顏色的褪色或變黃。這情形在高量的紫外線吸 收劑被併入一酯内以作為共擠出的表層或當擠出的薄層有 多層厚度或其它物件其為堆積或排成一行在一起的時候, 在該酯顆粒中特別顯著。 在一更進一步的具體實施例中也發現本發明為這種 減少澱積、發煙、模滲及/或浸出的物件的製造提供了改 善的加工方法。 本發明之該聚酸酯組成物、物件及加工係以使用具 分子量至少500g/mol之特別的氰丙烯酸酯型之紫外吸收劑 為基礎。這些化合物及其製造揭露在美國專利5,821,380 。這些化合物通常以下式表示: ίλ 〇· _x (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝--------訂--------- 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 R1
P 其中R1及R2取代基是氫或者是一種基團其含有具至 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 x 297公釐) 9 .Ί· 553988
五、發明說明(7 ) 少一異-或雜芳族核心之一種異_或雜環系統,而且至少ri 或R2基團其中之_必需異於氫;p的平均值至少為$ ; X是 屬於具3至20碳原子之脂族或環脂族多元醇的基團且至少 是P羥基群,一環脂族基團任擇地含有丨或2異原子,且一 脂族基團任擇地被高達8個非鄰接的氧原子、硫原子、亞 胺基或C1-C4-烷基亞胺基群干擾。 這些較高分子量的氰丙烯酸酯化合物被挑選出來以 便在紫外線安定性的實施上、改善加工性能(由於減少揮 發、減少澱積及減少發煙及最終物件的實施及外觀上提供 適當的益處及特性。通常這些化合物應該具有大於5〇〇的 分子量,佳的是大於700,較佳的是大於8〇〇且更佳的是大 於900g/mol。通常較高分子量在聚碳酸酯中溶解度會減少 且增加成本而且這些化合物的分子量不能大於25〇〇,佳的 是不大於2000,較佳是不大於18〇〇且更佳的是不大於 1600g/mol。 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) I I I I I I — 訂11111111 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 本發明一佳的紫外線吸收劑的實施例是: 氰_3’,3’-二苯丙烯醯)氧]_2,孓雙-[(2\氰_3,,3,_二苯丙烯醯) 氧]甲基)丙焼,商品名是Uvinul 3030且可向BASF購買。 其具普通分子式C;69H48N4〇8、分子量l〇6〇g/mol、溶點170_ 180 C且CAS號碼為178671 -58-4。以下的結構式表示: 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) 10 553988 A7 B7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 五、發明說明(
包含在本發明之聚碳酸酯樹脂的氰丙烯酸酯型紫外 線吸收劑的量視其是否在標準的量上被用以貫穿要被安定 之該聚碳酸酯之總厚度或容積或被使用在集結的、覆料或 表面i覆型的树脂而疋,在集結、覆料或表面塗覆型的樹 脂中要使用相對高的濃度以便完成阻斷紫外線穿透至受質 物件或相對薄層厚度之層。通常,為了提供聚碳酸酯樹脂 之备、外線吸收的防護,這些化合物可以在至少〇 重量百 分比之標準的量上被使用,其係以該化合物被併入之聚碳 酸酯的重量為基礎,佳的是至少〇· i 〇重量百分比、較佳的 是至少0.15重量百分比且更佳的是至少〇.2〇重量百分比。 如果製造一;農縮物樹脂、覆料樹脂或其它型式的表面塗芦 ,這些化合物可以使用至少1重量百分比,佳的是至少 (請先閱讀背面之注音3事項再填寫本頁) 裝 — II 訂·!!·
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五、發明說明(9 ) 里百刀比、更較佳的是至少3重量百分比且更佳的是至少4 重里百刀比。通常較高濃度其紫外線防護的益處就減少且 這些化合物的量不能大於15重量百分比,佳的是不大於12 重里百刀比、較佳的是不大於1〇重量百分比且更佳的是不 大於8重量百分比。 除此之外本發明之組成物/物件/加工也使用一額外的 苯基亞磷酸酯安定劑,其中佳的是每一苯基群有至少兩個 取代基鍵結至P(0)3(亞磷酸酯)其可以是單或二亞磷酸酯 。廷些化合物通常是已知的且揭露在抒1〇_〇44,356、讣1〇- 044,357及:ΓΡ10·044,3 58。這些化合物通常以下結構式表示 就單磷酸酯而言,化合物通常以下式來表示 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 1111111 1111111
P
經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 其中R取代基可以相同或相異,並可個別地為氫、Ci_ c15烷基、C5-C1G環烷基、c7-C2。芳烷基、c6-C14芳基、-or7 或-coor7其中r7是η、CVC15烧基、C5-C10環烧基、c7-c20 芳烷基或C^-Ch芳基,但每一個苯環的5個尺基團中至少有 兩個必須不是Η ; η是從1至3,較佳為3 ;且p是3-n。 或 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) 12 553988 A7 五、發明說明(10 )
其中R取代基可以相同或相異,並可個別地為氫、Ci_ C15烷基、c5-c10環烷基、c7_c2。芳烷基、c6_Ci4芳基、视 或-COOR12其中R12是H、CrC,俨其 p r成 1 115烷基、C5-C1G環燒基、 芳烧基或CVC14芳基,但每_個苯環的5個尺基團中至少有 兩個必須不是Η。 就一填酸酯而言,化合物通常以下式來表示· 12 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製
Ri
I Ri Fb 又
Λ Λ 其中Ri、R2、&以及R4取代基可以相同或相異,並可 個別地為氮、CrC^5烧基、C5_C1()i^烧基、C7_C2❹芳产義 C6-C14芳基、_〇R6或-COOR6其中 116是11、CrC15燒基、C c10環烷基、匕/⑼芳烷基或C^-Cm芳基,但每一個苯環的 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) 裝--------訂---------^_wl 553988
發明說明(11 5個R基團中至少有兩個必須不是η、是二價的且可以是 C】-C15烧基、c5_Cl4烷基、c7_c2〇芳烷基、c6_c"芳基或%
(請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 其中R,及R2取代基可以相同或相異,並可個別地為氣 、q-Cb烧基、C5-C,。環烷基、c7_C2G芳烷基、c6_Ci4芳基 、-0R6或-COOR6其中r6是Η、c「Ci5燒基、c5_Ci。環烷基 、C7-C2〇芳烷基或C6_CM芳基,而且心及心取代基也可以 是 裝------— —訂--- 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 R8
R8 其中Rs取代基可以相同或相異,並可個別地為氫、 CVCb烧基、C5-C10環烧基、C7-C20芳烧基、c6-c14#基、· 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) 14 553988 五、發明說明(i2 ) 〇R6 或-COOR6 其中 R6 是 Η、c ρ ^ r r , „ — 丨·Cl5烷基、c5-c丨0環烷基、
C7-C2〇方烧基或c6-C14芳基,伯I E ,. —母—個苯環的5個R基團中 至少有兩個必須不是Η ;或者以τ 七 化合物: 式來代表之二亞麟酸醋 β. Rt Rt
«2 r2 R2 其中Rl到Rl0取代基可以相同或相異,並可個別地為 氫、Cl-Cl5烧基、C5-Cl0環烧基、c7_c2〇芳炫基、c6_ci4芳 基、-ORn 或-COOR,,其中 Rll 是H、CrCi5燒基、C5_Ci。環 炫基、C7_c“院基或c6_Ci4芳基,但每_個苯環的5锻 群中至少有兩個必須不是Η。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 合適且較佳的亞磷酸酯化合物的選定是以其已知之 第二級抗氧化特性(與氫過氧化物反應以防止聚碳酸醋進 -步的降解)與對紫外線安定性、槐色、顏色安定性、減 少澱積及減少發煙有顯著的改善提供合適的組合為基礎。 較佳的亞磷酸酯安定劑之一是三(2,4 _二-第三丁基苯 基)亞磷酸酯’可購自ciba Geigy,其商品名是Irgaf〇s 168 ,以下式表示: 15 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(21〇 x 297公釐) 553988 A7 B7 五、發明說明(I3
其匕較佳的本基亞填酸S旨安定劑是雙(2 4 -二_第三丁 基苯基)四甲醇甲烷二亞磷酸酯: (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製
〇 0
;以及雙(2,6-二-第三丁基-4-甲基苯基)四甲醇甲烷二亞 磷酸酯: 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) 16 裝--------訂--------- 553988 A7 _B7 五、發明說明(14 )
其可購自ASAHI DENKA KOGYO K.K.,商品名為ADK STAB PEP-36;以及雙(2,4·二枯基苯基)四甲醇甲烷二亞磷酸酯
(請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝--------訂--- DOVERPHOS S-9228 ;及四(2,4·二·第三丁基苯基)4,4,_亞 聯苯基-二磷酸酯: 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製
17 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) 553988 A7 B7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 五、發明說明(I5 ) 其可購自 Ciba Specialty Chemicals Inc.,商品名為 Irgafos P-EPQ且可購自 Great Lakes Chemical,商品名為 Alkanox 24-44 ;以及2,2,-亞甲基雙(4,6·二第三丁基苯基) 辛基-亞磷酸酯:
其可購自Asahi Denka Kogyo Κ·Κ.,商品名為ADK STAB HP· 10 〇 亞填酸s旨安定劑加入本發明之聚碳酸s旨中的量端視 上述之特性及成本的平衡而定。通常為了提供顯著的安定 的影響及益處,該亞磷酸酯安定劑應該使用的量是每百萬 份(ppm)之化合物被併入的聚碳酸酯中至少有20份,佳的 是至少30ppm且最佳的是至少50ppm。通常較高濃度其效 益就會減少而且這些化合物的量不能超過1500ppm,佳的 是不要超過lOOOppm且更佳的是不要超過750ppm。 除了亞磷酸酯安定劑,也需要包括受阻的酚型及/或 内酯型的安定劑,最佳的是包括兩種型。 根據本發明之該組成物,也需要使用一受阻酚型安 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) 18 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝--------訂--------- 553988 A7 B7
五、發明說明(16 ) 定劑。這些安定劑及方法之製造是已知的且已商品化。這 些化合物通常至少包含一部份其結構式表示如下. °
經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 其中心至化4係選自於且可個別地為氫、Kb烧基、 C5-C1()環烧基、C7-C2〇芳烷基、c6-C14芳基,但至少心及汉 是不同於氫。這些部份的一或多個以不特定、開放的原子 價鍵結至烷基、環烷基、芳烷基或具有至多為30個碳原子 之芳基基團並且任擇地由高達8個非鄰接硫原子、亞胺基 或(^-(:4-烷基亞胺基、氧原子及/或羧基所插置。要注意的 是該受阻的酚化合物可以是單一、二、三及四酚並且包括 這些之兩種或三種的組合。 合適且佳的受阻的酚型安定劑的挑選是以提供第一 級抗氧化特性之已知的盈處(與氫過氧化物反應以防止聚 碳酸酯的自催化降解)及在最終配方中對紫外線安定性、 顏色褪色、顏色安定性、減少殿積及減少發煙有顯著的改 善為基礎。 一佳受阻的酚是十八3,5-二-第三丁基-4-羥基氫化肉 桂酸監其為商品化且商品名為Irganox 1076可購自Ciba Specialty Chemicals Inc.並且以下結構式表示: 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) 19 -----·---Ί‘--Aw - I I----I 訂·!- ----I (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 553988 A7 B7 五、發明說明(17 )
其它佳的受阻的酚包括那些商品化其商品名及化學 式如下: 單盼例如 Irganox 1135 ·· t-Bu
ΟII CB2—CH2~C—0— (C0Ki7-te〇) 盼例如 Irganox 245
本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) 20 -----.---Ί*—裝--------訂--------- (請先閱讀背面之注音?事項再填寫本頁) 553988 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明說明(18 ) 三紛例如Irganox 13 3 0
四酉分例如Irganox 1010
(請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝
----訂-------I 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) 21 553988 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 Α7 Β7 五、發明說明(l9 ) 劑應該被使用的量至少是每百萬份(ppm)之化合物被併入 的聚碳酸酷中至少有10份,佳的是至少15ppm且最佳的是 至少25ppm。通常較高濃度其效益就會減少而且這些化合 物的量不能超過2000ppm,佳的是不要超過I500ppm且更 佳的是不要超過lOOOppm。 本明之組成物也需要使用一苯並呋喃-2-—種型(内酯-型)安定劑。這些安定劑及製造方法是已知的且揭露在英 國專利第2,322,861號及美國專利第4,325,863號;第 5,175,312號;第 5,252,643號;第 5,216,052號;第 5,369,159 號;第 5,488,177號;第 5,356,966號;第 5,367,008號;第 5,428,162號;第 5,428,177 號以及第 5,516,920 號。 佳的是所使用的苯並呋喃-2-酮(内酯·型)安定劑係根 據以下的描述:
其中Ri、R3及Rs是氫,尺2及R4係個別地為氫或 烷基、心到!^。係個別地為氫、CrC4烷基、Cl-C4烷氧基或 或-OCK^CHrO-Ru,Rn是c2_C4烷醇,但116到尺1()至少有 兩者為氫。 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公ΐ! Ζ (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) ----丨丨!訂--------- 553988
五、發明說明(2〇 ) 合適且較佳的内酯型安定劑的選定是以提供排除基 團之已去處(基團是在第一個《的,其導致聚 碳酸酯的自催化降解)及在最終配方中對紫外線安定性、 顏色褪色、顏色安定性、減少澱積及減少發煙有意外之改 善的組合為基礎。 較佳的苯並吱喃-2 -酮(内g旨-型)安定劑是2(3η)-苯 並吹喃獅、5,7-雙(1山二甲基乙基)_3_3(3,4二甲基苯基)可 購自 Ciba Specialty Chemicals Inc.其商品名為ΗΡ·136,而 且通常以下之結構式表示:
(請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝--------訂--------- 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 通常為了提供顯著的影響/效果,該内酯型安定劑應 該被使用的量是每百萬份(ppm)之化合物被併入的聚碳酸 酯中至少有5份,較佳為至少i〇ppm且最佳為至少15ppm。 通常較咼濃度其效盈就會減少而且這些化合物的量不能超 過750ppm,較佳為不要超過500ppm且更佳為不要超過 4000ppm。 這些三種型態之安定劑(亞磷酸酯、受阻的酚及内酯) 的前置配方混合物可購自Ciba Specialty Chemicals Inc.如 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公爱) 23 553988 A7 B7 五、發明說明(21 ) 以下所顯示之三種組成份之比率(依重量)顯示:
Irganox HP 2215 :比率 2/4/1 Irganox 1010 ·· Irgafos 168 : HP-136~~ IrganoxHP 2225 :比率3/3/1 Irganox 1010 : Irgafos 168 : HP-136 Irganox HP 2251 :比率3/2/1 Irganox 1010 : Irgafos 168 : HP-136 Irganox HP 2921 :比率2/3/1 Irganox 1076 : Irgafos 168 : HP-136 Irganox XP 420 :比率 3/2/1 Irganox 1010 : Irgafos P-EPQ : HP-136 Irganox XP 490 :比率 3/2/1 Irganox 1076 : Irgafos P-EPQ : HP-136 所有型式之聚碳酸酯通常是適合使用在本發明樹脂 、物件及加工方法。合適的聚碳酸酯之許多型態是已知的 且是商品化的。合適型式之聚碳酸酯包括線性及分支的聚 碳酸酯及兩者之混合。如上述之方法,本發明指的配方是 以可以直接被使用在製造模製、成形或其它製造物件(容 積被安定之樹脂)之聚碳酸酯為基礎的,以及以可以直接 被使用在表面或外塗覆或層(“覆料樹脂”)來保護受質物件 或核心層,核心層是相同或不同型之聚碳酸酯樹脂或一些 其它聚合物樹脂,之聚碳酸酯樹脂為基礎的配方。 表1 一些較佳聚碳酸酯樹脂的實例: MFR Mw Μη MWD 型 Calibre 600-3 : 3 36500 13700 2.66 分支的 Calibre 200-3 : 3 38700 14200 2.72 線型的 Calibre 200-15 :3 26400 10500 2.52 線型的 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) · 24 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝--------訂---------. 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 553988 A7 B7 五、發明說明(22 ) 顯不在表1的物質是Calibre商品,是商品化之聚碳酸 一酯樹脂,可藏¥TheD〇wCT^ST^rCompany。該組成份之 分子量由凝膠滲透層析法(GPC)測得。該熔融流速率值的 測量係根據ASTMD-1238,條件為300t:&L2kg並且以每1〇 分鐘幾克報告(gr/lOmin)。除非特別顯示,分子量在此指 的是碳酸聚合物之平均分子量(Mw)係利用凝膠滲透層析 以雙酚A聚碳酸酯為標準。要不然,黏度測定法或光散射 也可以被用以測量平均分子量。 本發明之聚碳酸酯樹脂的製造可以利用任何已知之 5^石反Sjl 1合加工來製造’包括界面加工、溶液加工或轉酯 化碳酸酯聚合物聚合加工之熔化或固態促進方式。 通常這些碳酸酯聚合物是從一或多種多水性組成份 來製造的’係藉由將多水性化合物例如二盼,與一碳酸先 驅物質例如光氣、齒甲酸鹽或一碳酸酯例如二苯基或二甲 基碳酸作用。芳族碳酸聚合物是較佳的並且芳族二酚較佳 地是至少為多水生的化合物的部份,較佳的二酚包括但不 局限於此,2,2-雙(4羥基苯基 > 丙烷(雙酚A)、酚、4,4,_(9-氫-二苯并茂-9-又)雙(雙羥苯基二苯并茂)、4,4,_硫二酚 (TDP)、1,1_雙(4經基苯基)小苯基乙烷(雙盼Ap);酚呔; 雙(4_羥基苯基)二苯基甲烷;四溴雙酚A(TBBA);以及四 乳雙盼A(TCBA)。這些碳酸聚合物也包括芳族碳酸聚合物 ’其係從兩種或多種不同的二水生的酚或二水生的酴與一 甘油或一羥基或酸終端聚酯的組合來製造或如果需要碳酸 共聚物或異聚合物則為一二羧酸的組合來製造的。 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝--------訂--------- 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 25 553988 Α7 ___ Β7 五、發明說明(23 鏈終止劑(典型的是單酚化合物)之合適的型與量以及 在分支的聚酸的例子中~Γ可以使用分支劑 有三或多羥基群之酚)以獲得較高分子量之分枝組成份其 所需之分子量及所需之分支程度。合適的分支劑通常是以 下之一或多種:間苯三酚;2,6-二甲基-2,4,6-三(4-羥基苯 基)庚烯-3 ; 4,6-二甲基-2,4,6-三(4-羥基苯基)庚烯_2 ; 4,6_ 二甲基_2,4,6_三(4_羥基苯基)戊烯-2 ; 4,6-二甲基_2,4,6-三 (4-羥基苯基)戊烷_2 ; 1,3,5-三(4_羥基苯基)苯;1,3,5_三(孓 羥基苯基)苯;1,1,1_三(4-羥基苯基)乙烷;2,6-雙(2-羥基_ 5-甲基苄基)-4甲基酚;四(4-羥基-苯基)甲烷;三酚;雙(2,4_ 二羥基苯基)酮;1,4-雙(4,4_二羥基三苯基甲基)苯;α,α,,α”_ 二(4-羥基苯基)1,3,5_三異丙基苯;3,3-雙(4-羥基芳基)羥 基,力;靛紅;5-氯靛紅;5,7-二氣靛紅;5·溴靛紅;三 本六曱酸;1,2,4,5苯四酸;二苯基酮四魏酸;以及包括合 適的化合物,酸氣化物或其它縮合反應衍生物。特別佳的 分支劑包括間苯三酚;U,l-三(4_羥基苯基)乙烷;三苯 /、甲S义’ 1,2,4,5本四酸,二苯基_四魏酸以及酸氯化物; 2,6-雙(2·羥基-5-甲基苄基)-4甲基酚以及1,3,5-三(4-羥基苯 基)苯。 已經發現使用在本發明中之分枝碳酸酯聚合物組成 份之分支劑的量是介於莫耳之每二羥基化合物含〇〇〇5至 〇·1莫耳分支劑的範圍,佳的是介於〇·〇1至〇·8且較佳的是 介於0.1至0.6。 通常不論是經由那種生產技術所製造的也不論為何 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝--------訂 -------- 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 26 A7
553988 五、發明說明(24 ) (硬度表面的特性)之平衡之分子量。通常該聚碳酸酯樹 脂應具有至少18,000的平均分子量,佳的是至少2〇,〇〇〇且 較佳的是至少21,〇〇〇且不大於42,〇〇〇,佳的是不大於41〇〇〇 且較佳是不大於40,〇〇〇。 通常分支的碳酸酯聚合物是商品化的且應具有至少 22,000的平均分子量,佳的是至少25〇〇〇且較佳的是至少 27.000。 為了以少量之凝膠及分枝組成份之其它有利的效 1末獲付分支的聚合物,一分支的聚合物的平均分子量不 能高於39,000,佳的是不高於38,〇〇〇且更佳的是不高於 37.000。 在這範圍裡,該分支的碳酸酯聚合物應該具有至 少每10分鐘2克(g/l〇,)之熔融流量速率,佳的是至少 2.5g/l〇’ ’更佳的是至少3 〇g/1〇,且佳的是不大於3〇§/1〇, ’佳的是不大於15g/10’,較佳的是不大於Ug/w,。通常 可以間接地測量分支的碳酸酯聚合物中是否有足夠的分枝 ’係藉由測量因在一碳酸酯聚合物混合物組成物中併人分 支的碳酸酯聚合物而改變之剪斷敏感度。這些剪斷敏感度 的測里可藉由標準的技術以動態的機械的光譜學(Dms)或 以毛細的電流測定來執行。 在文獻中已知有合適的線性碳酸g旨聚合物且也已商 品化。為了獲得所需之硬度及抗裂性,線性碳酸酯聚合物 的組成份之平均分子量至少為18,000,佳的是至少2〇,〇〇〇 且更佳的是至少21,000。為了保持所需之聚合物的熔融流 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(21〇 χ 297公釐) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) - 1 I I I I I I ^ — — — — — — — I— 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 27 553988 發明說明(25 及可加性’線性碳酸酯聚合物的組成份之平均分子量 40,000。在這範圍内線性碳酸酯聚合物應具有至少㈣〇, 之熔融流量速率,佳的是至少25g/10,且更佳的是至少 3.0g/10’且佳較不超過8〇g/1(),’佳的是不超過4〇g/i〇’, 更佳的是不超過35g/l〇,。 本發明可以使用一分支的聚碳酸酯與一線性碳酸酯 聚合物組成份之混合的組成物。已發現適合本發明之聚碳 酸酯樹脂可以是直接從一聚合反應過程所獲得的單一組成 份碳酸酯聚合物。另一方面,該碳酸酯聚合物也可以是以 不同分子量之相同型之兩種組成份及混合後可以獲得所需 之中間熔融流量速率產物之熔融流量速率的組合為基礎。 適合使用在本發明中的分支的及線性碳酸酯聚合物 也包括從兩種或多種不同的多羥基化合物所製造之碳酸酯 聚合物,佳是二羥基化合物且佳的是酚或多羥基化合物, 如二酚’及一甘油或一羥基或酸終端的聚酯的組合來製造 或如果需要碳酸酯共聚物或異聚合物則為一二羧酸的組合 來製造的。也可能利用多官能基的羧酸,特別是芳香羧酸 ’及製造聚(g旨-碳酸醋)樹脂例如已知的芳香聚(醋碳酸酉旨) 。該已知之含矽之碳酸酯單體也可以被用以製造適合使用 在本發明中之含矽之碳酸酯聚合物。 本發明也是有關使用以上所述之聚碳酸酯組成物來 提供以下改善的加工,用以製造模製、成形或其它製造物 件及具有抗紫外線、加工過程以減少澱積行為使顏色與顏 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝--------訂--------- 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 28 553988 A7 Β7
之擠出 =::及結構,知的,樓二I 的聚人物強:t之擠出加工的步驟涉及熔解、將該被熔朝 的步驟。就所知的,用以V二: 要)以及冷卻 a ^ 用製k瓿子、容器、儀器的嵌板以 相似的構造之吹模加巧及到—可擠㈣魅之擠出、 3里的擴張或吹;^以獲得所需的形狀以及冷卻的步驟。 如所知道的H造盤子、容器、巧克力模製物及其相似 構造之熱成形之加工涉及到製造一可熱塑性的薄層或初步 加工成品、加熱鄰近該模製物初步加工成品或所需要之形 初^加工成ασ、加壓(氣壓或一物理力)或空吸以便適 切地將在模製物或形狀中之薄層或初步加卫塑造成形以及 冷卻的步驟。 爹 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) Ί 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 如所知道的,製造電子的部件、商業的儀器及其相 似構造之加工涉及到用足夠的熱或其它的能量活化一被併 入熱軟化的碳酸酯聚合物的發泡劑、接著將該發泡的元件 擴張且任擇地塑造成形。 根據本發明改善之樹脂、加工及物件與結構是由於 改善之抗紫外線、改善之顏色與顏色的安定性及減少澱積 及發煙的趨勢其提供改善之產量對一標準樹脂。除了根據 本發明之紫外線吸收劑及熱安定劑,聚碳酸酯樹脂組成物 更有利地包含了常常被併入至碳酸酯樹脂聚合物中之標準 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) 29 553988 A7 B7 五、發明說明(27 ) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 型及量的添加型組成份。這些組成份包括抗灼熱添加劑、 物(亦即玻璃"W、a及染料、展1 隔離劑、衝擊改質劑、抗靜電添加劑以及其它常常使用在 碳酸酯聚合物組成物中之添加劑。根據本發明之樹脂也能 有效地被使用在與其它聚合物樹脂之混合物之組成物中, 例如單亞乙烯基芳香聚合物任擇地包括一衝擊改質劑組成 份(例如ABS或AES)。 實驗 許多的實驗從紫外線的安定性、防止紫外線吸收熱 損失及改善的基礎顏色與顏色安定性的角度顯示出根據本 發明之樹脂的益處。提出這些實驗進一步地闡釋本發明但 本發明範圍並限於此。 聚碳酸酯(PC) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 所有這些實驗所使用的聚碳酸酯樹脂是Calibre200-15 品牌之聚碳酸g旨樹脂,可購自The Dow Chemical Company 。這醋是一線性的聚碳酸酯從雙酚A所製造的,其以雙酚 及光氣作為碳酸酯先驅物質,具有分子量(平均重量 )26400(以GPC測得的)及每1〇分鐘有15克的熔融流量的速 率(根據ASTM 0-123 8(300艺/1.21^)所測得的。 添加物 使用在本實驗的紫外線吸收劑是 氰丙烯酸酯·商品名Uvinul 3030購自BASF(也稱 為’’Uvinul”或”Uvinul 3030”) 分子量:1060g/mol 30 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) 553988 A7 B7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 五、發明說明(28 ) 化學名稱:1,3-雙-[(2、氰-3’,3’-二苯丙烯醯)氧]-2’2- --二笨丙烯輕7草丙烧 二聚體苯並惡嗉酮-商品名LA-3 1購自Adeka ARGUS( 也稱為” LA-31”) 分子量:662g/mol 化學名稱:2,2’-亞甲基-雙-(6-{2氫-苯並三唑-2基}-4· {1,1,3,3-四甲基丁基}-酚 三嗪-商品名Tinuvin 1577購自Ciba Geigy(也稱為 ’’Tinuvin” 或”Tinuvinl 577”) 分子量:429g/mol 化學名稱·· 2_(4,6_二苯基-1,3,5-三嗪-2-基)-5-己基羥 基紛 使用在以下實驗之’’共安定劑,,是: 亞碟酸S旨型-商品名Irgafos 168購自Ciba Specialty Chemicals Inc.(也稱為,’P168”) 分子量:646g/mol 化學名稱:三(2,4-二-正丁基苯基)亞磷酸酯 党阻的S分型-商品名Irganox 1076購自Ciba Specialty
Chemicals Inc.(也稱為 ”11076”) 分子量:530g/mol 化學名稱:十八3,5-二-正丁基-4_羥基氫化肉桂酸鹽 内酉旨型·商品名 HP-136購自 Ciba Specialty Chemicals Inc.(也稱為,,HP136,,) 分子量:354g/mol 本紐尺度賴中國國家標準(CNS)A4規格( χ 297公餐) 31 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝i — !丨-丨訂丨! ---- · 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 553988 A7 B7 五、發明說明(29 ) 化學名稱:2(3H)-苯並呋喃酮,5,7-雙(1,1-二甲基乙基 --- 起始基礎顏色及顏色安定性的測定 為了測量,該添加物(紫外線吸收劑及安定劑)在一 ZSK-25雙螺旋共旋轉Werner及Pfleiderer擠出機中以介於 3000及50000ppm的量於聚碳酸酯原料中化合。在擠出機 中所使用之溫度圖是 240°C -250t: -260°C -270°C _280°C -290 〇C_300〇C-300〇C。 化合之前將該聚碳酸酯於120°C乾燥4小時。該起始 的基礎顏色係利用Hunterlab Colorquest色度計測量所產 生的顆粒。顆粒被放在一50丽X 50mm X 50腿的石英小池 中’並且在反射模式中測量顏色。顏色是以黃色指示物γι D1925及CIE Lab L*、a*及b*值來表示。每一種測量至少 反覆5次且計算其平均值。 隨即射出成形該聚碳酸酯顆粒至ARGURG 800-325 Allroinder 370 CMD射出成形機器之顏色基片。對於透明 的聚碳酸醋的測量,係利用透射模式來實施。以黃色指示 物YI D1925及CIE Lab L*、a*及b*值來表示顏色的資料。 每一種測量至少反覆5次且計算其平均值。 變化射出成形的條件以評估各種酯在起始顏色及顏 色安定性的敏感度。特別的是當紫外線吸收劑的量在lwt〇/〇 以下的時候則使用之射出成形的溫度為32〇。〇及38〇〇c。較 局之紫外線吸收劑下使用之射出成形的溫度為28(rc。所 有其它的模製的參數則維持恆定。 -----·---Ί*--裝---------訂--------- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(21〇 297公釐) 32 553988
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本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) 從漏斗到模具都使用一增加的溫度的圖表。每一區 ’錢用34G_35()_36(M7()_38()t的溫度圖,為了簡化起見 ,貫驗中只有提到模具設定的溫度。 凋整機器猶環的時間為40秒以維持筒狀停留時間的 f亙定。考慮筒狀體積及重量,調和總筒狀停留時間為5分 鐘。在每個例子中使用五個步驟維持的壓力表。每一個步 驟,維持的壓力降低100bar。典型的維持的壓力表是 120(Ml〇(M〇00_90〇_8〇〇bar。在模製期間,持續監測重量 。當發生偏離的時候,以調整維持的壓力表來修正。在整 個維持的壓力表中在1〇〇bar的步驟中採取矯正的動作。 於380 C及320 C所測得的顏色差別被視為聚碳酸酯 物質之熱安定性的測量。 f外線安定性的測Μ 射出成形的plaques,如從熱安定研究(條件為32(rc) 所塑造的,利用313nm燈在一 QUV-B測試中評估,樣本在 6〇°C下曝曬於紫外線4小時隨即於5(rc下水濃縮4小時(在 一空氣與水蒸氣之加熱的飽合混合物-ASTM G53-88) 卜線添加物指失的測晉 一聚合物斑之擴散的實驗的實施如下。為了做此測 量’拿取依上方所討論所製造的紫外線添加物及熱安定劑 之聚碳酸酯聚合物顆粒於在260°C下一 Akila壓縮模製壓 力下壓縮模製成具厚度為〇_5丽之5〇删X 50mm之正方形斑 33
553988 A7 B7 五、發明說明(31 ) 在這些斑上,利用HPLC分析技術測量起始紫外線吸 置時間有不同的溫度。在烤箱曝曬後,再測量紫外線吸收 劑的内容物並且與起始的内容物比較。 紫外線吸收劑量的減少可以被視為一種發煙及澱積 程度的測量,發煙及澱積在如射出成形或薄膜結構之(共) 擠出之物質加工期間可以經歷到。 聚碳酸酯以下利用上述之化合條件與顯示在表1之各 種添加物化合。該物質是利用上述之技術以基礎顏色、顏 色的安定性及紫外線安定性來評估。結果顯示於表2,如 下。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 表1 實驗號碼 紫外線吸收劑 P168 11076 HP136 1* - - - - 2* - 400ppm - - 3* - 11 5ppm 55ppm 30ppm 4 * Tinuvin 3000ppm - - - 5* Tinuvin 3000ppm 400ppm - - 6* LA3 1 3000ppm - - - 7* LA3 1 3000ppm 400ppm 釀 8* Uvinul 3000ppm - - 賺 9 Uvinul 3000ppm 400ppm - - 10 Uvinul 3000ppm 115ppm 55ppm 30ppm -----.---Ία--裝--------訂--------- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) 34 553988 A7 B7 五、 發明說明(32 ) 表2 1 驗 號 .碼 添加物 B*顆 粒 YI 顆粒 YI320〇C YI380〇C ΔΥΙ YI320〇C QUV-B(700小時) △YI J* 無 2.78 3.55 3.86 0.31 2* P168 1.20 3.16 3.55 0.39 P168+I1076+HP136 1.75 3.03 3.16 0.13 4* Tinuvin 6.45 11.20 4.42 4.49 0.07 12.79 8.37 5* Tinuvin+P168 6.25 10.69 4.10 4.28 0.18 12.99 8.89 LA31 3.74 6.11 3.70 4.01 0.31 13.84 10.14 7* LA31+P168 3.94 6.55 3.52 3.65 0.13 13.68 10.16 8* Uvinul 3.62 6.28 2.89 3.89 1.00 14.05 11.16 9 Uvinul+P168 3.82 6.72 2.72 3.45 0.73 13.25 10.53 10 Uvinul+P168+ I1076+HP136 2.40 3.66 2.43 3.00 0.57 12.01 9.58 聚碳酸酯 200-15 是以 4.33wt% Uvinul 3030 及 lOOOppm 之P168以上述化合的條件化合而得。該物質係根據上述 技術之基礎顏色來評估的。而解吸附作用的測量是在不同 的溫度對不同的駐在的時間實施的。以下是所發現的顏色 安定性的表現而且解吸付作用表現顯示於表3,以^ :
ΥΙ YI 顆粒 (280°C) 實驗 11 25.44 10.88 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝--------訂--------- 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 表3 解吸付作用 時間(min) 溫度(°c) 0 20 40 60 80 240 4.33 4.23 4.19 4.15 4.12 260 4.33 4.19 4.12 4.08 4.02 280 4.33 4.13 4.11 3.97 3.74 DLTA=損失 240 0 0.10 0.14 0.18 0.21 260 0 0.14Π 0.19 0.25 0.31 280 0 0.20 0.22 叫 0.36 0.59 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) 35 553988 A7 B7 五 發明說明(33 ) 聚碳酸酯 200-15 是以 4.64wt% υ^Ι^Γ3^Τ~^7θρρηι 之Ρ168及330ppm之11076以上述化合的條件化合而得。談 物質係根據上述技術之基礎顏色來評估的。而解吸付作用 測量是在不同的溫度對不同的駐在的時間實施的。以下是 所發現的顏色安定性的表現而且解吸付作用表現顯示於表 4,以下: YI YI 顆粒 (280°〇 實驗12 24.38 11.06 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 表4 ^吸付作用~~ 時間(min) · 溫度(°c) Ί 0 20 40 60 80 240 4.64 4.61 4.58」 4.41 4.40 260 4.64 4.47 4.38 4.34 4.23 280 4.64 4.45 4.34 4.22 4.09 DLTA損失 240 0 0.03 0.06 0.23 0.24 260 280 ~ 0 0.17 0.26 0.30 0.41 0 0.19 0.30 Γ 0.42 0.55 實驗13 聚碳酸酯 200-15 是以 4.3 lwt% Uvinul 3030、570ppm 之P168、280Ppm之n’076以及15〇ppm之hP136以上述化合 的條件化合而得。該物質係根據上述技術之基礎顏色來評 估的。而解吸付作用測量是在不同的溫度對不同的駐在的 尺 張 紙 本
裝--------訂--------- 553988 A7 五、發明說明(34 ) 時間實施的。以下是所發現的顏色安定性的表現而且解吸 實驗13 YI 顆粒 18.75 YI (280°〇 9.25 表5 解吸付作用 日寸間imin、 溫度(°c) 0 20 40 「60 80 240 4.31 4.29 4,26 4.24 4 1 S 260 4.31 4.23 _4.15 4.11 4.03 280 4.31 4.16 ~ 4.14 4.10 3.89 DLTA=損失 240 0 0.02 0.05 0.07 Π 1 f. 260 0 0.08 0.16 0.20 vy · 1 υ 〇 OQ 280 0__ 0.15 1 0.17 0.21 \J · jL· O 0.42 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 聚碳酸酯 20CM 5 是以 4.73wt% Tinuvin i 仍及 i〇〇〇ppm 之P168以上述化合的條件化合而得。該物質係根據上述 技術以基礎顏色來評估的。而解吸付作用測量是在不同 的溫度對不同的駐在的時間實施的。以下是所發現的顏色 安定性的表現而且解吸付作用表現顯示於表6,以下: 實驗14 YI 顆粒 39.61 YI (280°〇 21.17
----訂---------· 553988 A7 B7 五、發明說明(35 表6 溫度(°c) 0 20 40 60 80 240 4.73 4.72 4.56 4.44 4.29 260 4.73 4.59 3.92 3.86 3.54 280 4.73 4.05 3.60 3.45 3.31 DLTA=損失 240 0 0.01 0.17 0.29 0.44 260 0 0.14 0.81 0.87 1.19 280 0 0.68 1.13 1.28 1.42 實驗15 聚碳酸酉旨200-15是以4.66wt% LA-31及lOOOppm之 P168以上述化合的條件化合而得。該物質係根據上述技 術以基礎顏色來評估的。而解吸付作用測量是在不同的溫 度對不同的駐在的時間實施的。以下是所發現的顏色安定 性的表現而且解吸付作用表現顯示於表7,以下: YI YI 顆粒 (280〇C ) 實驗15 29.02 14.97 表7 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝--------訂--------- 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 解吸付作用 時間(min) 溫度(°C) 0 20 40 60 80 240 4.66 4.53 4.51 4.46 4.28 260 4.66 4.53 4.06 3.97 3.92 280 4.66 4.12 3.85 3.73 3.09 DLTA=損失 240 0 0.13 0.15 0.20 0.38 260 0 0.13 0.58 0.69 0.74 280 0 0.54 0.81 0.93 1.57 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) 38 8 8 9 3 5 5 A7〜_21發明說明(36 ) 從這些實驗當中可以做作列的比較: 實驗 號碼 添加物 沈澱 物的 YI 被塑 造的 ΥΙ 80分鐘内紫外線 吸收劑損失的百 分比 UV 其它 240 °C 260 °C 280 °C 11 Uvinul P168 25.44 10.88 4.9 7.2 13.6 12 Uvinul P168+I1076 24.38 11.06 5.2 8.8 11.9 13 Uvinul P168+I1076+HP136 18.75 9.25 3.7 6.5 9.7 14* Tinuvin P168 39.61 21.17 9.3 25.2 30.0 15* LA-31 P168 29.02 14.97 8.2 15.9 33.7 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 從這些資料可以推斷含有Uvinul 3030以及亞礙酸酯 安定劑而且佳的是兩種及三種熱安定劑之聚碳酸酯組成物 產生最佳的顏色之平衡及紫外線吸收劑之維持。Uvinul 3030與習知技藝之二聚體的苯並惡嗉酮及三嗔型的紫外線 吸收劑配方比較之下也造成最低的顏色。Uvinul 3030在 紫外線吸收劑之物理的損失方面有最好的表現,而且令人 驚訝的是當三種熱安定劑被使用的時候紫外線吸收劑其減 少的揮發性是顯著的。 也可以看到根據本發明之聚碳酸酯組成物、物件及 製造的技術提供了改善的組合包括抗紫外線、顏色與顏色 的安定性以及在加工的過程中維持樹脂中的紫外線吸收劑 以確保少量之發煙 '澱積、模滲與浸出。已發現本發明提 供製造、尤其是擠出的薄膜構造、吹模、熱成形、射出成 形、射出吹模、射出壓塑、薄膜吹塑以及發泡加工部件或 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) 39 裝--------訂---------. 553988 A7 ---------E__ 五、發明說明(37 ) 構造t改善的加工方法。可以看到根據本發明所得之部件 樹酯組成物,並且該經模製、成形或其它製造物件將具有 改善的組合包括物理的及外表的特性包括特別改善的抗紫 外' 顏色與顏色的安定性、抗斷裂及表面特性,沒有紫外 線吸收劑熱損失的問題,也沒有產生搬積、發煙、模渗及 浸出的問題,這些問題在商業的應用上減少了產量的速率 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)
經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 40 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐)
Claims (1)
- 公告本 A8 B8 C8 D8 m. 5. 2 4^; 年月口 補充丨 六、申請專利範園 第089117800號專利申請案申請專利範圍修正本 修正日期·· 91年05月 1· 一種聚碳酸酯樹脂組成物,其包含聚碳酸酯、〇.〇5至15 重量%之具有一為至少500g/mol之分子量的氰丙稀酸 酯’以及20至1500 ppm之一苯基亞磷酸酯型安定劑。 2·如申請專利範圍第1項之聚碳酸酯樹脂組成物,其更包 含10至750 ppm之一受阻的酚型安定劑。 3 ·如申請專利範圍第2項之聚碳酸酯樹脂組成物,其更包 含5至400 ppm之一受阻的内酯型安定劑。 4·如申請專利範圍第3項之聚碳酸酯樹脂組成物,其包含 依聚碳酸酯之重量計為至少2重量%之氰丙烯酸酯化合 物。 5·如申請專利範圍第3項之聚碳酸酯樹脂組成物,其包含 一如下式之氰丙烯酸酯化合物: (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) .訂_其中Ri及R2取代基係分別為氫或者是一具有含至 少一個等·或雜-芳族核心之等_或雜·環系統的基團,而 且基團心或汉2中之至少一者必需與氫不同;p具有一為 至少3之平均值;χ為具有3至2〇碳原子及至少p個羥基 #· 本紙張尺度顧中關雜準Mg UK>X297公釐) 41 553988 A8 B8 C8 D8 、申請專利範園 1、或裒月曰族多元醇基團、一任擇地含有丨或2個雜原 ~~^^ziWWWWW: 原子、硫原子、亞胺基或Cl_C4_院基亞胺基基團所插置 之脂族基團。 6. -種物件,其係由如巾請專利範圍第β之聚碳酸醋樹 脂組成物所模製、成形或者是其他方式的製造者。 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 、可丨 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS) Α4規格(210X297公釐) 42
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