TW546279B - Process for the production of methylenedianilines - Google Patents

Description

546279 A7 五、發明說明（ 10 15 20 本發明係關於-種製造具有高單體含量 『二胺苯)(職)之方法，其方式是使胺苯與福馬林或 另一種適當亞甲基供應劑，譬如三氧陸園或對_甲搭，於 固怨酸上催化之縮合產物（稱為胺醛或n，n_:苯基亞甲二胺 )重排。 MDA (特別疋4,4’_異構物）為一種極端適當之起始物質， 在視情況進-步純化後，可藉由光氣化作用獲得二異氛酸 酯類，其係代表例如聚胺基甲酸醋系統之重要原產物。同 時、，藉由芳族環之氫化作用，得自驗之脂族系統，在作 為塗料樹脂上，亦扮演一項重要角色。 在關於MDA製造之文獻中所述之許多可想像得到之方法 中，自胺苯-甲駿縮合產物（稱為胺駿）之製造，係為最重要 的：因其在經濟上最有利。依此變異方法而定，係首先製 成縮合產物，然後（大多數）於礦酸譬如HC1存在下重排， 或者，縮合本身係於酸存在下，在重排條件下進行。 此種關於單體性MDA合成方法之缺點，可摘述如下··依 反應條件而疋’此專方法會導致包含過量胺苯、單體 (2,2·-、2,4’-及4,4’-異構物）及多核化合物（稱為聚合體鹼）之 物，視情況在轉化成其相應之異氰酸酯後，可自其獲 知單體性MDA。包含幾乎不含聚合體之MDA鹼之製備物， 只有在使用極端過量胺苯（與亞甲基供應劑比較）下才能獲 得，這導致低時空產率及胺苯之大循環流量。 又 藉由礦酸催化製備之另一項缺點是蓄積含鹽廢水，其係 在酸中和期間發生。再者，含水礦酸會在設備中導致腐蝕 訂 # I_ 3 · 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（ χ 297公爱 546279 A7 五、發明說明（2 10 15 20 問題。 因此，已作成關於工業上施行重排之一系列完整建議， 包括利用固態酸，以克服此等缺點。 但是，一種製造MDA單體鹼而避免礦酸之可行方法，必 須符合例如下列條件： a) 定里產率·必須獲得不含中間物（不含胺基苄胺基苯）之 產物，以確保能夠被光氣化（這在祕八之 應（光氣化作用）上，可能是極端麻煩的）。只处成 b) 佈：類似礦酸催化方法，產物組成必須能夠藉 由改，交衣程參數加以控制至某種程度。 cH吏用壽命··-種使用於工業上之觸媒，在其活性可利用 :士：用恢復之前’必須達成具有高時空產率之經濟使 用哥命。 Φ =有：使用之觸媒必須不會在產物中釋出對於產 ::n嚮之微量成份。此外，此方法必須不 會：：外來物質被帶至反應混合物中，例如 ’其對系統係為外來的。 為選擇性地獲得純雙核分子杂，其中在(糊物與同系物混合物之:二=1過 雙核化合物之選擇性合成之間，必須加以區別：與(b) ⑻關於自齒化溶劑進行選擇性4,4,_黯結晶 ，係描述於例如咖_4 172 8 方法 ’係為外來溶劑必須使用於複雜二法之缺點 結果是有其他物質循i r額外處理步驟中，其 /、他物貝楯核，且需要分離操作。 丨本紙張尺度—断祕

i. _裝---------^訂--------- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 546279 A7 B7

經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 (b)US-A-4 011 278報告關於極性有機化合物，利用zsm_5彿石 及其他沸石類型之許多轉化。其亦指出於沸石觸媒存在 下，N-烧基胺苯使用甲·之轉化，但是，未指稱任何反 應條件、產率及選擇性。 I自DE-A_2 202 500得知，若利用非晶質石夕-紹-混合氧化物裂 ，觸媒’使胺醛重排’而若反應本身於鄰位異構物(例如 得自另-批次）存在下進行，則獲得高產率之4,41_異構物。 於此等異構物存在下’未獲得其他比狀2,2,_與2,4,_娜八， 因為在其初次形成後，其會優先地反應成較高官能性寡聚 10合MDA等級。因在匕，習用上係獲得高比例之聚合體驗，盆 必須自所要之4,4，-異構物中分離出。㈣，此方法需要使 所形成之鄰位異構物再循環，作為另一個步驟。 較有利的是，在MDA實際合成期間，建立一些條件，確 保高比例之4,4，-MDA，其中可使用固態酸，藉由合成， 15時避開上文所指出之鹽與腐蝕問題。 因此，已由上文所提及之US_A4〇U 278得知，以雙核化合 物，且特別是M，-MDA為觀點之高選擇性，有時可使用^ 如固體氧化性酸類，但特別是使用沸石而獲得。 ΕΡ-Α-0 264 744描述胺苯與三氧陸圜或自由態甲醛之縮合， 2〇及使，固態含石朋沸石，重排成爾驗。同時縮合與重二 以及單離胺基苄基胺苯且接著重排成1^〇八，兩者均進行。 雖然藉由胺基午基胺苯重排成MDA，獲得高單體 約90莫耳％雙核異構物，在不含胺笨之混合物中），但並 未達成完全轉化，且再者反應較佳係在作為溶劑之苯^進 «, 0 Μ .—厂tr--------- (請先閱讀背面之注音g事項再填寫本頁)

本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公爱 546279 A7 五、發明說明（4 10 15 20 行。 根據先前技藝’亦已嘗試在數個步驟中，例如在兩個步 驟中，使用固態酸在超過-個步驟中，進行胺路經由胺基 节胺基苯重排成MDA。US_A-4 039 581描述得自甲搭盘 之胺搭，使用固態酸之重排，其中係首先使其乾燥，、然後 使用彿石進行重排，例如在數個反應階段中， 加 度階，。但是，並未超過100。〇之溫度，因為臆測於水存在 下之高溫對於選擇性會有傷害。胺基辛胺基苯中間物完全 重排成_驗，不能夠在此等條件下達成。其係獲得在不 含胺苯之混合物中具有雙核含㈣9”耳％之舰作為產 物。 EP-A-0329 367描述已乾燥祕使料石觸媒之重排，以達 成選擇性產生雙核黯之目的。祕H溫方式，在12〇 使用脫銘化紹弗石及其氟化衍生物，重排成難之 摻，物。其雖然由約94莫耳％(相對於不含胺苯之溶液）之 雙核MDA所組成，但其特徵為中間物不完全轉化成眶鹼 。另外形成約5莫耳％聚合體鹼。 因^本發明之目的係為尋求—種方法，與文獻上所代 ^之，解相反’藉此方法可使用固態酸觸媒，進行祕之 =成低聚合體雙核舰，於是利用具有足夠長觸媒滞留 二：iL體之催化優點’譬如工業製程所需要者，1不會 細^物中獲得顯著殘留量之聚合體mda驗或不完全重 排之中間物（胺基苄基胺苯）。 此項目的係根據本發明，藉由_種製造亞甲二（胺苯）之 裝 訂 I ______ · 6 - 本紙張尺度適用中咖冢標準（CNS)A4規格⑽χ挪^ 546279 A7

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五、發明說明（6

亞甲基供應化合物之實例，於本發明之意義上，除了甲 醛水溶液以外，係包括對·甲酸與三氧陸圜。其係與胺苯 反應’其中係形成縮合產物，可給予替代名稱為胺盤，且 主要係包含N，N-二苯基-亞甲二胺。在催化作用下施行進一 步反應之前，係首先使此縮合產物脫水。 原則上，反應成為胺醛，亦可於觸媒存在下施行，其會 造成重排成為ΑΒΑ及/或MDA異構物。但是，在縮合^ 期間釋出之水，會降低觸媒之活性與選擇性，其結^是^ 先進行連續變型（胺醛反應_>脫水作用◊重排）。。疋炎 此胺醛反應較佳係連續進行，其方式是以胺袁董广甲醛之 莫耳比為1.7至100，較佳為2至％，特佳為4至％，將胺笨 與甲酸溶液計量加人反應器中，自其將與進料液流相同體 積之反應量連續地移除，並用來進行相分離。亦可想像出 -8 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格⑵〇 χ 297公髮 ·_ Μ — ^h 訂--------- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁} 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 10 546279

五、發明說明（7 分批式或半連續方法，其巾係將胺苯與福騎以所要之混 2例’計量加人經㈣之批次反應器中，自其將已反應 出來之胺醛，接著送出以供乾燥。 脫水作用可在習用於工業中之脫水劑（例如分子篩）上， 5無論是以連續或分批方式進行，或以共沸方式進行，例如 利用連續或分批蒸鶴（藉助於已存在於系統中之胺苯脫水） 。可視情況在製程期間取出之胺苯，可合宜地就在胺醛反

應開始時，以過量添加，以在藉由蒸餾乾燥後，獲得所要 之胺苯對胺醛比例。 X 1〇供重排之所要胺苯對甲醛比例(A/F)可設定在胺醛反應時 ，視情況將乾燥損失納入考量。但是，原則上亦可在低莫 耳A/F為1至5下進行胺醛反應與胺醛脫水作用，然後就在 重排之前，使用純無水胺苯，設定所要之值為4至2〇。後 述選擇，允許在胺醛反應與乾燥階段下，使用較小裳置， 15導致降低投資成本。自反應混合物再處理所回收之胺苯（ 再循環之胺苯），亦可於凝結後，使用於再供料，其在使 用過量胺苯操作之情況中，係自完全重排之_八中回收。 藉由蒸餾之乾燥，較佳係連續地且在減壓下進行，以使 縮合產物接受最低可能之熱應力。 2〇 脫水作用較佳係進行降至低於1〇〇〇 ppm水之含量，特佳係 低於500 ppm水。 細合產物（胺酸）之催化重排’必須完全導致所要之MDA 。當中間物已被反應，降至殘留濃度為〇至<5〇〇毫克/公 斤，較佳為<200毫克/公斤ΑΒΑ時，完全轉化係被視為已 * 9 - 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝 丨^訂---------· 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 15 20 546279 五、發明說明（8 達成。 用欠產物（換言之’為不同異構物組成）係使 ；" ，故在異構物組成上之彈性，對於工f帛 5與觸媒類型而加以控=組成係實質上藉由改變反應溫度 ^匕在支配遠擇性之第一個反應相⑷，與 1 匕= 目⑻之間有差別，其中隨著所選擇之觸媒類型，= 目：之溫度比例’係決定關於鄰-與對-異構物含量之最 4、，且、。於相⑻巾之溫度愈低，其係。 10間，則可達成對-異構物之人w c伴仕”70C之 里愈南。反之’於相⑻中在 異^ 冓物。s同溫，會在反應混合物中導致高含量之鄰_ 於第一個反應相⑼中，係將溫度調整至高程 100至赋，以使反應完全終止，並使中間物分解。 根據本發明所使用之觸媒，必須符合下列要求條件. 使用無機物，較佳絲化性，特佳為切觸媒。 因此，例如，具有模數為5至2〇〇之市購可得 Y-型沸/㈣刪，係作為觸媒使用，於其中可添加黏合劑 ^例々氧化銘）’以達成模製之目的。此等觸媒較佳係呈H+ 形式。這可視情況藉已知方法(酸處理，銨離子交 著為熱處理）達成。 ~ _、安 此等觸媒原則上可以粉末形式及以團塊形式使用，豆中 可使用例如壓片、造粒或壓出之習用工業方法，以進㈣ 製’視情況藉助於模製用添加劑。對於以連續方法之工業 _ - 10- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格⑽x 297公昼 訂 i 546279

10 15 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 20 用途而吕：觸媒較佳係於模製後，用以操作固態觸 f分批式操作中，相對於不含《之反應混合物，觸辭 佳係以Gm_重量％之量使用，在連續操作 ^ 以0.01至100公斤總财/ / \ γ A , & 1土係 A汴觸媒/(公斤胺醛•小時）之量， 0.b10公斤觸媒（公斤胺醛•小時）之量使用。 ’、 於製程期間，亦可使用觸媒之不同等級與幾何形。 根據本發明之方法，較佳係於溶劑不存在下進行。、 亦已發現適當無機觸媒，譬如沸石觸媒 :苯中之脂族胺之比例，而嚴重地失活。例如，：；；： 本含有大I比例之此等副產物（例如環己胺、二環己 ’其已經導致顯著失活。工業級胺苯於工業 ：) 胺苯之蒸餾而獲得。 猶田祖表 對於根據本發明之方法而言，因此較佳係❹大致上 含脂族胺類作為較少及微量成份（例如環己胺、二環己美 胺）之胺苯等級。對於根據本發明之方法而言，較佳係2 用ΐ有純^99·5%之胺苯，其中具有脂族胺含量（例如環 己胺、二環己胺）低於100ppm之胺苯等級，係為較佳的: 特佳係使用具有脂族胺含量為0至<25ppm之胺苯等級。脂 族胺類可有利地藉由吸附，較佳為化學吸附或酸 = 苯中移除。 根據本發明之重排，係使用已乾燥之胺醛進行，其方式 是例如使得自乾燥之產物與固態觸媒，以懸浮方式接觸7 重排可以分批或連續方式，在攪拌槽桶反應器中，一系列 攪拌槽桶反應器中，在管狀反應器（例如固定床或流體化

本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐 ^裝--------訂--------- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 546279 A7 五、發明說明（10) 10 15 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 20 床反應為）中，或在其組合中進行。可有利地使用序列固 定觸媒床。胺基苄基胺苯、胺苯及少量二胺基苯基甲烷之 混合物’係首先在20至之溫度範圍内獲得，較佳為40 至60 c ’依所使用之觸媒而定。就此而論，較佳係將反應 混合物豕送於固定觸媒床上，其中典型上係設定0.2至2小 日寸之滯留時間。對於所選擇之觸媒，及在所獲得胺基苄基 月女笨中所要異構物比例之最適宜溫度，可容易地藉由初步 試驗測得。 在此連續方法中，胺基苄基胺苯進一步重排成為MDA異 構物，係在增加溫度為70至140°C，較佳為90至130°C下進行 /、中典型上设定滯留時間為〇·2至2小時。於此情況中亦 使用觸媒床作為特佳具體實施例，惟所有其他上述方法亦 可使用。 在此連續^方法中，任何殘留胺基苄基胺苯重排成為MDA :、構物若必要可在進一步增加溫度為13〇至2〇〇°c，較佳 為 140 $ 175。广-ττ、- 旦 下進仃，而不會以大量形成MD A聚合體或頗 為大量之4,4，_MDA被異構化成為鄰位異構物。就此而論， 在另個觸媒床中，典型上係設定滯留時間為0.02至2小時 ’較佳為〇·1至1小時。 ;應凡成時，可將根據本發明方法所獲得之反應混合 中進行處理，以致視情況被包含在办物中 :里可與MDA異構物分離，無論是以連續或分批 /已知方法進仃，譬如蒸館或結晶化作用，及再循 f Ή冑MDA異構物用來進行隨後之光氣化作用。 -------------裝-----„----^訂--------- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 尺度適用中國: 12 - 297*3Τ ^4ϋ279 A7 B7 五、發明說明（11) 10 15 20 慧 財 產 局 員 X 消 費 ^人驚對的是’具有高比例4,41_異構物之低聚合體觀 ΐΐ田可藉此方法獲得，且市售”石可作為此方法之觸 人而^百先必須將其進行改變，例如氟化。特別 痞馘二:牙的疋’在第一個反應相⑻中，藉由改變溫度及/ ，媒類型，則對-異構物含量可選擇性地加以控制，並 異構物含量(2,4,键與2,2，撕)降至最低，達最高2〇 里％ ’較㈣最高18重量％，特佳為 對於雙核化合物之總量）。 〇(相 藉由根據本發明之方法所獲得之產物性f，係經由將溫 ς^Α/F比例之製程參數合併，及特別是經由選擇具有最 所選擇溫度限幅中之沸石進行調整，如於下述 =明係利用下述實例說明’但絕非受限於此等實例。 =例係特別意欲幫助熟諳此藝者，針對此方法之所要 擇適當觸媒，及針對所選擇之觸媒，衫最適溫度 實例 實例1 300克胺苯與33·6克曱醛水溶液(32重量％甲醛，在水 於二口 J耳比…9，將其-起放置在批次反應器中， 其中在60。°之溫度下，胺越之形成係自發 德^…、而催化。在將反應混合物轉移至分液漏斗之 後’開始相分離，並分離出有機相及使其接受另外之乾燥。 此乾無係以各種方式進行，其中所選擇之方法對於最後 訂 # I_____ * 13 - 本紙張尺度適用中_冢標準㈣似彳規格咖以听公麥

I 546279 A7 B7 五、發明說明（！2) 10 15 20 結果沒有顯著影嚮： 勾利用乾燥劑：將5〇克乾燥沸石（分子篩4 Α，ag)添加至約㈣代 :之潮濕胺酸相（170克），並將位於分子篩上方之溶液授 拌々】、日守依此方式乾燥之有機相係為透明，且為淡 褐色，並具有藉由KarlFischer方法測得之平均水含量切仍 %。 b)利用分批蒸餾·· 使具有水含量約5重量％之含水胺酸乳化液(527.5克）， 經過水分離器，於回流下，在_毫升燒瓶中，於 100 hPa壓力下，藉由分批蒸餾脫水。蒸餾係首先在塔頂 溫度約5G°C下進行，當在胺酸中之水濃度下降時，其必 須增加至最高塔頂溫度為⑽至收，其中底部溫度為 117至120C。在水分離器中，係使縮合物之水與胺苯相 分離，並使胺苯相返回燒瓶。平均水含量約〇〇4%，係 在得自底部料（460克）之透明、淡褐色溶液中，根據 Karl Fischer方法測得。 c)利用連續蒸餾： 使具有水含量約5重量％之含水胺醛乳化液，藉由連續 療餾，在精餾管柱中脫水。將在塔頂壓力例如觸毫巴 及相應塔頂溫度48°C下，得自管柱之潮濕胺-駿〜，以在 1〇〇克/小時下之進料供應，以致水—胺苯共沸混合物， 可自頂部在18克/小時下連續移除，且幾乎無水之胺醛 係在82克/小時下，自足部移除。平均水含量約〇 〇4% 訂 i • 14 - 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格⑽X 297公i )46279 五、 發明說明（i3) ，係在得自底部料之透明、淡褐色取出物中，根據 Karl Fischer方法測得。 ΧΜΆ Θ使根據實例la)製成且經乾燥之胺醛，在不連續實驗排 列中，與在300X：下活化15小時之市售Η_γ型沸石壓出物 (DEGUSSA WESSALITF^DAY F 20, Degussa AG)反應。對 1〇〇 克 無水胺醛，係使用IS克經活化之模製觸媒。然後，使此 反應在溫度漸變操作中，於5〇t下進行6小時，然後在 no C下進行4小時，且反應混合物係藉HPLC分析。最後 中間物殘留物（胺基苄基胺苯）係在高溫相中耗盡，位在 分析檢測限度内。相對於不含胺苯之混合物，獲得具有 98莫耳％單體性mda與2莫耳％多核化合物組成之腿 。鄰-異構物含量為I4莫耳％。 b)類似實例2a)，使相同量在相當之裝置條件下反應，惟 溫度並未漸變，且反應係替代地以等溫方式在丨如艽下 進行。於最後中間物殘留物（胺基苄基胺苯）已被完全耗 盡，位在分析檢測限度内之後，相對於不含胺苯之混合 物，獲得具有91莫耳％單體性]^£^與9莫耳％多核化= 物組成之MDA。鄰-異構物含量為2丨莫耳％。 20 實例3 使根據實例la)製成並經乾燥之胺醛，在強制循環實驗中 ，與已預先在300。(：下活化I5小時之市售Η-Υ型沸石壓出物 (wESSALITI^DAY F 20, Deg麵AG)反應。使無水胺醛通過經 活化之觸媒床，其係被包含在夾套加熱之玻璃管中。在第 10 訂 15 # • 15 - 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格⑵G X 297公髮 546279 A7 五、發明說明（W) -個反應器中，使胺搭在机及在體積流率約6。毫升 鐘下，通過包含5〇克觸媒之固定床上，絲送返回反庫哭 ，達成總操作時間為90分鐘。然後，在—相同反應器中一: 將反應混合物栗送經過赋下之觸媒床上方 5。最，調理係於相㈣構中’在賦下再崎3。分鐘2粹意欲作為安全措施，以確保不想要胺基 本中間物之完全耗竭。最後中間物殘留物(胺基节 月女係再—次於高溫相中耗盡，位在分析檢測限度内 。名又付具有97莫耳％單體性舰與3%多核化合物組成之 10 MDA。鄰_異構物含量為14%。實例4 按實例3之相同方式，使用剛製成之胺醛，連續進行各 分度(50->130->150。〇，歷經2〇次相同反應循環，其中發現 下列轉化率（以理論收率之％表示）與選擇性，作為操作 .5 間之函數。 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) .❿裝 訂-----

-I V Φ 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 20 使根據實例1 b)製成並經乾燥之胺醛，與已預先在3〇〇ι 下活化15小時之市售Η_γ型沸石壓出物 F 20’ Si/Al - 23, Degussa AG)反應。使無水胺醛溶液在質量流率 為180克/小時下，通過被包含在夾套加熱玻璃管（〕㈨X 3〇 毫米）中之觸媒床(72克）上。使用此觸媒床設計，低於所選 -16 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（21〇 X 297公釐） 546279 A7 B7 五、發明說明（巧） 擇之反應溫度T = 5〇t：，所使用之胺醛溶液預期只有部份重 排（理論值之約50%)。然後，於規則間隔下採取所出射物 質流動之試樣，以根據反應時間定量觸媒活性。其係利用 HPLC，以轉化率為觀點作分析。下列於觸媒使用壽命μ後 胺醛成為相應重排產物（胺基苄基胺苯，MDA)之轉化率， 係根據脂族胺類在所使用胺笨中之含量測得： 脂添胺類（ppm) <5 15 60 1000 TT 卞、狂爾值〈为J ~~62% 43% 23% <1% 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 實例6 如同實例5中所述之實驗，將具有觸媒床之數個固定床 ，在漸增溫度下串聯操作。使無水胺醛溶液在質量流率為 ίο⑽克/小時下，通過一系列三個連接床，各包含π克觸媒 (WESSALITH® DAY F 20, Degussa Ag)，其在各情況中係被包含在 夾套加熱之玻璃管件(200x30毫米）中，於5〇。〇之溫度下。 然後，使反應混合物流經一系列相同設計之兩個固定床 以72克相同觸媒），其係在贼下操作。最後，使其通過 一個相同設計而被加熱至150。〇之固定床(72克相同觸媒）。 然後，於規則間隔T，採取出射物質流動之試樣，以根據 反應時間定量觸媒活性。其係利用Ηριχ，以轉化率為觀點 作分析。 依此方式’使用具有環己胺含量約15，之胺苯，相對 於不含胺苯之混合物，獲得具有98莫耳％單體性職與二 _ - 17 - 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)IT^格（210 X 297公髮Γ 15 20 I .· 裝—^— ^訂--------- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 546279 A7 _B7 五、發明說明（16) 莫耳％多核化合物組成之MDA，歷經連續總操作期間5天 未改變。鄰-異構物含量為10莫耳％。 I.-----------裝---------訂--------- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 8 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐）

Claims (1)

1. 546279 A8 B8 C8 D8 六、申請專利範圍 專利申請案第90103066號 修正之申請專利J Amended Claim 本I付ΐ iinTJhjfbes#-- BncBi n 5 (民國91年 (Submitted on ί 士日声呈） ^rtPiriher > , 20-0^ I 一種製造亞甲二(胺苯)之方法’其方式是使包含胺苯與 亞曱基供應劑之縮合產物重排，其中係使胺苯與亞甲 10 基供應劑之經乾燥縮合物，其具有胺苯對亞曱基供應 劑之莫尊比為1.7至100，於固態無機酸觸媒存在下， 在溫和條件下反應成具有主要為4，[異構物含量之低 聚合體亞曱一（胺本）’其特徵在於使用含有低於 lOOppm脂族胺類之胺苯。 15 2·根據申請專利範圍第1項之方法，其特徵在於重排係 於至少兩個階段中，在溫度係於階段之間增加下進 行。 3·根據申請專利範圍第1或2項之方法，其特徵在於所 使用之胺苯係含有低於25ppm之脂族胺類。 20 4·根據申請專利範圍第1或2項之方法，其特徵在於使 用呈H+形式之粉末狀沸石或沸石模製物作為觸媒，其 係以懸浮方式或作成固定床使用。 5·根據申請專利範圍第1或2項之方法，其特徵在於重 排係以分批方式在攪拌槽桶反應器中，以連續方式在 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 25 攪拌槽桶反應器中，在一系列攪拌槽桶反應器中，在 管狀反應器中，在固定床反應器中，在流體化床反應 器中，或在其組合中進行。 6·根據申請專利範圍第丨或2項之方法，其特徵在於胺 酸或其含有低於l〇〇〇ppm水之溶液，係用於重排。 30 7·根據申請專利範圍第1或2項之方法，其特徵在於使 用FAU沸石。 ’、 -19 - 90028B 本纸張尺度適用中國國豕“準(CNS)A4規格（21〇 x 297公釐）