TW544462B

TW544462B - Flame-retardant polycarbonate resin compositions

Info

Publication number: TW544462B
Application number: TW087119157A
Authority: TW
Inventors: Tadashi Shinomiya; Ichiro Sato; Masatoshi Iji; Shin Serizawa
Original assignee: Sumitomo Dow Ltd; Nec Corp
Priority date: 1997-11-28
Filing date: 1998-11-19
Publication date: 2003-08-01
Also published as: US6433050B1; KR100573918B1; CN1163545C; EP1035169A1; DE69815708D1; DE69815708T2; KR20010032367A; WO1999028387A1; CN1280597A; EP1035169B1; EP1035169A4

Description

544462 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 A7 __ B7 五、發明説明（/ ) 發明技術領_ 本發明係有關於阻燃劑聚碳酸酯樹脂組成物。更特而言之，其係有關於具有改良阻燃性之阻燃劑聚碳酸酯樹脂組成物而未犧牲聚碳酸酯樹脂之原有性質，例如衝擊強度和其他機械性質，流動性質，和模製零件之外觀，且其未含有含氯或溴化合物之鹵素類阻燃劑或未含有磷類阻燃劑。 ftr案背景 ' 聚酸酯樹脂係爲具有極佳透明性、衝擊強度、耐熱性、及電性質的工程塑膠的一類，其可廣泛地使用於電子、電機、辦公室自動化、及許多的其他應用。在電子、電機及〇A領域中有許多組件，例如個人電腦罩，需要具有高阻燃性（符合保險業者實驗室（Underwriters，Laboratories，UL) 94V 等糸及）和高衝擊強度。聚碳酸樹脂爲自熄性，高度阻燃劑之塑膠。再而，在電子、電機和〇A應用中，安全爲主要的考量，它們甚至被要求更高的阻燃性，高至符合UL94V-0和94V-1 的要求。一種常被使用於改良聚碳酸酯樹脂阻燃性的方法爲將其與高比率溴化雙酚A碳酸酯衍生物的低聚物或聚合物混合。所遇問穎大量加入溴化雙酚A碳酸酯衍生物的低聚物或聚合物可改良聚碳酸酯樹脂的阻燃性。然而，其降低樹脂的衝擊強度且產生由該樹脂模製而得的物品時常裂化的問題。另~方面，樹脂與大量含有溴的鹵素類化合物之混合使在燃燒時產生含有該特定鹵素之氣體產物。因此由環境考量 4 本紙張尺度適用中國國家榡準（CNS ) A4規格（210X 297公釐） (請先閱讀背面之注意事項寫本頁) •裝· 訂線 544462 A7 B7__ 五、發明説明（V) 上，其需要使用未存有氯、溴或其類似者之阻燃劑。同時，許多硏發已進行使用矽氧烷化合物做爲阻燃劑。該等化合物具有高的耐熱性，燃燒時產生可忽略的有害氣體，及在使用上極安全。做爲阻燃劑之矽氧烷化合物爲一種聚合物，其係得自於至少下列四種矽氧烷單位（單位Μ，單位D，單位Τ，和單位Q )的聚合作用。化學式：R3Si〇q.6 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 (1)單位Μ 結構： 1 R — S i —Ο —I R 其中R代表有機基。 (2 )單位D 結構： RI 一Ο— S i —〇一I R 其中R代表有機基。 (3 )單位T 結構： RI Ο— S iI ο 化學式：RJiOi.o 化學式·· RsiOu (請先閱讀背面之注意事項寫本頁) •裝- 、1Τ 線本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X 297公釐） 544462 A7 ___Β7 五、發明説明（7 ) 其中R代表有機基。 (4)單位Q 結構： I 化學式··SiOn 〇 I 1 一〇—S i -ο一 (請先閲讀背面之注意事項』經濟部中央標準局員工消費合作社印製這些單位中，當含有單位丁及/或單位Q於化合物中可开多成分枝結構。爲了使用矽氧烷化合物做爲阻燃劑，各種具有有機基之不同矽氧烷化合物迄今已被嘗試，如同於日本專利申請案公開（KokaU號卜318069,日本專利申請案公告（Kokoku) 號62-60421等所教示者。然而，當這些化合物單獨加入時，極少數可達到令人滿意的阻燃效應。即令發現相當有效者，若需達到電子-電機裝置的嚴格標準則必需大量加入。大量加入並不實用，因爲其對模製、捏和、及其他所得塑膠產品的所需性質具有不利的效果，且亦因爲其增加成本。當欲降低被加入的量時，倂用矽氧烷化合物與金屬鹽的方法已被報導做爲增加矽氧烷化合物的阻燃性。它們包括倂用聚二甲基矽氧烷，金屬氫氧化物，和鋅化合物（日本專利申請案公開號2-150436 );聚二甲基矽氧烷和有機酸之第Π a族金屬鹽（日本專利申請案公開號56-100853 );和矽氧院樹脂’尤其以單位Μ及Q代表者，矽氧烷油，和有機酸之第 6 裝-- π寫本頁) 訂線本多氏張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210X 297公釐） 544462 經濟部中央標準局員工消費合作衽印製 A7 B7 五、發明説明（+ ) Π a族金屬鹽（日本專利申請案公告號3—48947 )。那些方法白勺常見基本問題爲不足夠的阻燃效果及欲實質降低被加入量白勺困難性。t: 具有環氧基（7-縮水甘油氧基丙基）及苯基及/或乙炎希基的有機聚矽氧烷與有機磺酸之鹼金屬鹽和鹼土金屬鹽的進一步倂用（日本專利申請案公開號8-176425 )已被報導。因爲矽氧烷化合物含有高反應性環氧基和乙烯基，矽氧烷化合物可與本身反應以形成高分子量凝膠，當與聚碳酸酯樹脂混合時，因爲高的溫度阻礙混合且增加混合物的黏度。此即產生了不欲的困擾，即聚碳酸酯樹脂的模壓加工性 (moldability)，尤其脫層作用，凹陷，及模製零件表面不平均。更甚者，凝膠化作用使矽氧烷化合物無法完全地分散在聚碳酸酯樹脂中。換而言之，其造成達到顯著阻燃效應的困難及降低強度性質，例如模製物品之衝擊強度。 i逢明槪述本案發明人經強力硏發以解決前案中之上述困擾。.結果，經發現組合使用特定的矽氧烷化合物與芳香族硫化合物之金屬鹽或全氟烷基磺酸的金屬鹽做爲阻燃劑與聚碳酸酯樹月旨混合，及額外使用纖維形成氟聚合物以形成具有高阻燃性而不犧牲衝擊強度和壓製性質的聚碳酸酯樹脂。該發現使本發明更具完美性。本發明之阻燃劑聚碳酸酯樹脂組成物係未含有溴類或# 他鹵素類阻燃劑，其在燃燒時所生成之氣體並未含有如同_ 素類阻燃劑所生成之鹵素而不具危險性，及因此由環境保護 7 —--------批衣-- (請先閱讀背面之注意事項寫本頁)

、1T 線本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 544462 A7 B7 五、發明説明（r) 觀點而言具有極佳的功效。簡而言之’本發明係有關於一種阻燃劑聚碳酸酯樹脂組成物’其特徵在於混合聚碳酸酯樹脂（A )與主鏈爲分枝且在其所含之有機基中具有芳香族基之矽氧烷化合物（B )，及芳香族硫化合物之金屬鹽（C)或全氟烷基磺酸之金屬鹽 (D )。本發明亦有關於一種阻燃劑聚碳酸酯樹脂組成物，其特徵在於加入纖維形成氟聚合物（.E )。本發明之阻燃劑聚碳酸酯樹脂組成物將更詳細地敘述。習達明詳沭使用於本發明之聚碳酸酯樹脂（A)爲任何一種聚合物係得自不同之二羥基二芳基化合物之其中一種與光氣反應的光氣方法，或得自二羥基二芳基化合物與碳酯，例如二苯基碳酸酯，反應的酯交換方法。它們典型地爲由2,2-雙(4-羥基苯基)丙烷（雙酚A )所生成之聚碳酸酯樹脂。除了雙酚A，二羥基二芳基化合物的例子爲：雙（羥基芳基）烷，例如雙(4-羥基苯基）甲烷，1，1_雙(4-羥基苯基）乙烷，2,2-雙(4-羥基苯基)丁烷，2,2-雙(4-經基苯基)辛烷，雙（4-羥基苯基）苯基甲烷，2,2-雙(4-羥基苯基_3-甲基苯基)丙垸，1,1-雙(4-羥基-3-三級丁基苯基)丙烯，2,2-雙(4-羥基-3-溴苯基)丙院，2,2-雙(4-羥基-3,5-二溴苯基)丙烷，和2,2-雙(4-涇基二氯苯基)丙烷；雙(羥基芳基)環烷，例如U-雙(4-羥基苯基)環戊烷和U-雙(4-羥基苯基)環己烷；二羥基二芳基醚，例如4,4'-二羥基二苯基醚和4,4'-二羥基-3,3'-二甲基二苯基醚；二羥基二芳基硫化物，例如4,4'-二羥基二苯基硫化 8

(請先聞讀背面之注意事項 J .裝-- π寫本頁) 線經濟部中央標準局員工消費合作社印製本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210X297公釐） 544462 A7 B7 i、發明説明（& ) 物；二羥基芳基亞碾，例如4，V-氫二苯基亞礪和4,4，-二羥二甲基二苯基亞楓；和二羥基二芳基楓，例如4,4\ =羥基二苯基硼和4,4'-二羥基-3,3'-二甲基二苯基硼。它們可單獨地或以兩個或多個的混合物使用。較佳者， _些化合物並不鹵化，所以它們在燃燒期間不會釋出含鹵素 $氣體至大氣中。此種的一個或多個化合物可與派_，二哌 Π定基氫醌，間苯二酚，4,4~二羥基二苯基等使用於混合物中。一種或多種二羥基芳基化合物可與下列之三價或多價酚 <七合物倂用。三-或更高之多價酚包括間二苯酚，4,6-二甲基-2,4,6-三 (4-羥基苯基)庚烯，2,4,6-二甲基_2,4,6_三(4-羥基苯基）庚烷，三(4-羥基苯基)苯，1,1，1-三(4-羥基苯基)乙烷，和2,2-雙 [4,4-(4,4^二羥基二苯基)環己基]丙烷。 ~ 聚碳酸酯樹脂（Α)的黏度平均分子量通常在約10,000 至約100,000之間，較佳在約15,000至約35,000。在製備此類聚碳酸酯樹脂時，可依據所需使用分子量調節劑，催化劑，或其他添加劑。使用於本發明之矽氧烷化合物（Β )係爲其主鏈爲分枝且其含有芳香族基做爲有機基（R1 ，R2和R3 )，如以通式（1 )爲代表者。通式（1 )

I

X fR1， | fR2， I -SrO 一 1 f° -Si-〇.· U3 J π l J i 1

•Si-X

X 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X 297公釐） (請先閱讀背面之注意事 -¾-- 寫本頁) 、言經濟部中央標準局員工消費合作社印製 544462 Α7 Β7 經濟部中央標準局員工消費合作社印製五、發明説明（^ ) 其中R 1，R2和R3代表於主鏈中之有機基，X代表末端官能基，及η，m和1代表每個單位的數目。該化合物之特徵爲具有單位T及/或單位Q做爲分枝單位。最佳爲在化合物中所含之單位數量爲總矽氧烷單位含量之至少約20莫耳％。如果其低於約20莫耳％，所得之矽氧火完化合物（B )具有不足夠的低耐熱性且降低阻燃效應且顯示低黏度，造成其與聚碳酸酯樹脂（A )之溶混性，及在所得組成物之模壓加工性具有逆效應。更佳之範圍爲在約30 至約95莫耳％之間。單位比率超過約30莫耳％時進一步增口矽氧烷化合物（B )之耐熱性，且對包含該化合物的聚碳酸酯樹脂的阻燃性實質增加。然而，超過約95莫耳％時，吞P些單位使矽氧烷主鏈的自由度降低，在燃燒期間阻礙芳香方矣環的縮合作用因而不易顯示出顯著的阻燃性。其亦適當地矽氧烷化合物（B )含有有機基且其中芳香方矣基之量爲至少約20莫耳％。低於此限度時芳香族環之中白勺縮合作用在燃燒期間傾向於不產生，因此降低阻燃效應。較佳之範圍係在約40至約95莫耳％之間。超過約40莫耳％時芳香族基的縮合作用在燃燒期間更具效率，同時，矽氧烷化合物（B )在聚碳酸酯樹脂（A )中的分散性爲實質地提高，且達到極高的阻燃效應。然而，超過約95莫耳％時，在芳香族基之中的位阻性傾向於阻礙它們的縮合作用，有時致:使難以達到顯著的阻燃效應。所包含的芳香族基爲苯基，二苯基，萘’或它們的衍生物。由矽氧烷化合物（B )的工業衛生觀點而言，苯基爲較 10 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210X 公釐）請 A 閱背事 4 I裝頁訂線 6 44 4 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 A7 B7 _ __ - - 麵 " Μ -·Μ ' 一五、發明説明（f ) f圭者。在矽氧烷化合物（B )中的有機基而言，除了芳香族之外較佳的有機基爲甲基。亦適虽者爲末_基係爲~'種或兩種至四種不同基之混合物，該等基係選自包含甲基，苯基，經基，和烷氧基（尤其爲甲氧基）。這些末端基具有低反應个生，因此在矽氧烷化合物（B )與聚碳酸酯樹脂（A )混合期間很少造成該化合物之凝膠作用（交聯作用）。結果，矽氧烷化合物（B )可均勻地分散在聚碳酸酯樹脂（A )中，藉由達到更佳的阻燃效應及得到更高的模壓加工性。特別佳者爲甲基，其具有特別低的反應性，致使極佳的分散性且進一步改良阻燃性。矽氧烷化合物（B )之（重量）平均分子量較佳範圍爲在約5,000至約500,000。如果低於約5,000時’矽氧烷化合物本身的耐熱性不足，同時阻燃效應降低。除此之外，熔融黏度過低致使矽氧烷化合物在模製時流至聚碳酸酯樹脂 (A)的模製零件表面，因此常造成模壓加工性不佳。相反地，如果其高於約500,000，熔融黏度過度增高而阻礙該化合物在聚碳酸酯樹脂（A)中的分散性。此結果有時造成阻燃效應或模壓加工性的降低。更適當的範圍爲由約10,000至約 270,000。在此範圍中，矽氧烷化合物（B )的熔融黏度爲最適宜，足以使該化合物最均勻地分散於聚碳酸鹽樹脂（A) 中而不過量地流至表面，因此可理解可得到更高的阻燃性和模壓加工性。所使用矽氧烷化合物（B )的量適當範圍爲每1〇〇重量分之聚碳酸酯樹脂（A )由約0.01至約8重量部份。當使 11 (請先閱讀背面之注意事寫本頁) 、1Τ 線本紙張尺度適用中國國家標準（CNS )八4規格（21〇Χ297公釐） 544462 A7 B7 五、發明説明（^ ) (請先閱讀背面之注意事項寫本頁用量低於約0.01重量部份時，阻燃效應有時爲不足。當高於，約8重量部份時，脫層作用將損毀模製物品的外觀。更適當之範圍爲由約0.1至約5重量部份，且甚至更適當之範圍爲由約0.5至約2重量部份。在後者所提及的範圍中，可得到阻燃性和模壓加工性之間的最佳平衡，及達到它們與衝擊強度之間的最佳平衡。於本發明中所使用之芳香族硫化合物金屬鹽（C)係爲具下列通式（2 )或（3 )之芳香族胺磺醯的金屬鹽或爲具下列通式（4)之芳香族磺酸的金屬鹽。通式（2 ) 〇〇、一\\口

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Ar - S - N·- S - Ar ΚΓ II II ! 0 0 | (在通式（2 )中，Ar爲苯基或經取代之苯基，及Μ爲金屬陽離子。) 通式（3 ) 〇經濟部中央標準局員工消費合作社印製

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I· I Ο R* (在通式（3 )中，Ar爲苯基或經取代之苯基，及R >爲含有磺醯基或羰基之有機基，及Μ爲金屬陽離子，但Ar可能爲亞苯基與R >相連。） 12 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210 X 297公釐） 544462 A7 B7 五《、發明説明（/D) 通式（4 Γ

Ao“一 R

Ο II 0 R 一Αι- 0-2 經濟部中央標隼局員工消費合作社印製 (在通式（4 )中，R 〃和R〃'可相同或不同且代表含有1 至6個碳原子之脂族基，苯基，聯苯基或經取代之苯基或聯苯基，及A代表3〇#基，其中Μ爲金屬陽離子。）較佳的芳香族胺磺醯金屬鹽的例子爲糖精的金屬鹽，Ν-(Ρ-甲苯基磺醯基)-ρ-甲苯亞胺磺醯的金屬鹽，Ν-(Ν〜苯甲基月安基羰基)亞胺對胺基苯磺醯的金屬鹽，和Ν-(苯基羧基)亞月安對胺基苯磺醯的金屬鹽。芳香族磺酸的金屬鹽例如爲二苯基碉-3-磺酸，二苯基楓二擴酸，和二苯基楓-3,4f-二擴酸的金屬鹽。它們可被單獨使用或倂用。適當的金屬爲第I族金屬（鹼金屬），例如鈉和鉀，·第 Π族金屬（鹼土金屬），銅，鋁等，尤其爲鹼金屬。上述中較佳者爲鉀鹽，例如N-(p-甲苯基磺醯基)-p-甲苯亞胺磺醯的鉀鹽，N-(N'-苯甲基胺基羰基）亞胺對胺基苯磺酿的鉀鹽，和二苯基楓-3-磺酸的鉀鹽。更佳者爲N-(p-甲苯基磺醯基)-ρ-甲苯亞胺磺醯的鉀鹽和N-(N'-苯甲基胺基羰基）亞胺對胺基苯磺醯的鉀鹽，所使用芳香族硫化合物的金屬鹽（C )數量之較佳範圍爲每100重量部份聚碳酸酯樹脂（A)之由約0.03至約5重 13 (請先閲讀背面之注意事項寫本頁) 、言本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X 297公釐） 544462 經濟部中央標準局員工消費合作社印裝 A7 __B7 _ 五、發明説明（// ) 量部份。當數量低於約0.03重量部份時，有時很難達到顯著白勺阻燃效應，且在模壓加工性及衝擊強度上具有逆效應。較佳的範圍爲在約0.05至約2重量部份之間，且更佳的範圍爲在約0.06至約0.4重量部份之間。在此範圍之內，上述所有白勺阻燃性，模壓加工性，和衝擊強度爲更佳地平衡。被使用於本發明之全氟烷基磺酸的金屬鹽（D )爲具下式（5)的金屬鹽： F 〇I F——CI .F 其中Μ爲金屬陽離子，及η爲1至8之整數。全氟烷基磺酸的金屬鹽（D)包括全氟甲基磺酸的金屬鹽，全氟乙基磺酸的金屬鹽，全氟丙基磺酸的金屬鹽，全氟丁基磺酸的金屬鹽，全氟戊基磺酸的金屬鹽，全氟己基磺酸白勺金屬鹽，全氟庚基磺酸的金屬鹽，全氟辛基磺酸的金屬鹽，及相似者或有關混合物。全氟烷基磺酸的金屬鹽可與上述之芳香族硫化合物（C)合倂使用。全氟烷基磺酸的金屬鹽（D )中所使用之金屬包括第I 方矢金屬（驗金屬）^例如納和狎’弟Π族金屬（驗土金屬）’ 銅，鋁等。鹼金屬爲較佳者。較佳的全氟烷基磺酸的金屬鹽（D)爲全氟丁基磺酸的紳鹽。全氟烷基磺酸的金屬鹽（C )數量爲基於100重量部份 14

(請先閲讀背面之注意事寫本頁) •裝- 、1Τ 線本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X 297公釐） 544462 A7 B7 經濟部中央標準局員工消費合作社印裝五》、發明説明（/入）聚碳酸酯樹脂（A )之約0.01至約5重量部份。若數量低於，約0.01重量部份時，它的阻燃性有時會不足，而數量高於約 5重量部份時則造成在注射模製時差的熱穩定性，其將嚴重地影嚮模壓加工性或衝擊強度。較佳的量爲約0.02至約2重量:部份，且更佳地爲約0.03至約0.2重量部份。後者的範圍可特別在阻燃性，模壓加工性，和衝擊強度之間得到良好的平衡。被使用於本發明之纖維形成氟聚合物（E )較佳爲一種在聚碳酸酯樹脂中形成纖維結構（細纖維類型結構）。有用者爲聚四氟乙烯，四氟乙烯共聚物（例如氟乙烯/六氟丙烯共聚物），於美國專利號4,379,910中所教示之部份氟化聚合物，及由經氟化二酚中所生成之聚碳酸酯。當此類聚合物與石夕氧烷化合物（B)及芳香族硫化合物的金屬鹽（C)共同使用，或與矽氧烷化合物（B )和本發明之全氟烷基磺酸的金屬鹽（D )倂用時，其証實不僅可有效地避免液滴(diippmg) 且特別地可縮短燃燒時間。所使用纖維形成氟聚合物（E )之數量範圍爲每100重量部份聚碳酸酯樹脂（A )之由約0.05至約5重量部份。當數量低於約0.05重量部份時，在燃燒期間的抗液滴^(應有時不足，而數量高於5重量部份時則造成所得組成物不易粒化因而防礙了生產穩定性。較佳的範圍爲在約0.05至約1重量咅分之間，且更佳的範圍爲在約0.1至約0.5重量部份之間。在此範圍之內，阻燃性，模壓加工性，和衝擊強度之間平衡可進一步改良。 15 本紙張尺度適用中^"家標準（〇奶）八4規格（210'乂 297公釐） ' (請先閱讀背面之注意事項』 -裝-- 寫本頁) 、π 線 544462 A7 B7 五、發明説明（/^) 聚碳酸酯樹脂（A)可與其他添加劑混合，但此添加需不損害本發明之有利效應，例如各種不同的熱安定劑，抗氧 f匕劑，著色劑，螢光增亮劑，塡充劑，模具釋出劑，軟化劑，抗靜電劑，衝擊性質改良劑，和其他聚合物。熱安定劑例如爲金屬硫酸氫鹽如硫酸氫鈉、硫酸氫鉀、手口硫酸氫鋰，及金屬硫酸鹽如硫酸鋁。此類安定劑通常之使用量爲每100重量部份聚碳酸酯樹脂（A)之由約〇至約0·5 »量部份。塡充劑包括玻璃纖維，玻璃球粒，玻璃片，碳纖維，滑石粉，陶土粉，雲母，鈦酸鉀鬚晶，砂酸錦岩礦粉，和二氧化矽粉。衝擊性質改良劑爲丙烯酸系彈性體，多元酯彈性體，核 >已、殼類型異丁烯酸甲酯-丁二烯-苯乙烯共聚物，異丁烯酸甲酉旨-丙烯腈-苯乙烯共聚物，乙烯-丙烯橡膠，和乙烯-丙烯- 二二烯橡膠。經濟部中央標準局員工消費合作社印製 (請先閲讀背面之注意事項寫本頁) 其他的聚合物例子爲多元酯，例如聚對苯二甲酸乙二醇酉旨和聚對苯二甲酸丁二醇酯；聚苯乙烯；苯乙烯聚合物如高僂Ϊ擊性聚苯乙烯，丙烯腈-苯乙烯共聚物和它的丙稀酸系橡膠改性產物，丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物，和丙烯腈-乙燃-丙烯-二烯橡膠（EPDM)-苯乙烯共聚物；聚丙烯；及通常使用於與聚碳酸酯樹脂混合之聚合物。對於本發明阻燃劑聚碳酸酯樹脂組成物中各種不同成份 '混合之方法並無特別的限定。例如，經由習用之混合器混合，女口轉動筒，螺條混合器，或可使用經由擠製機之溶融混合。 16 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 544462 Α7 Β7 經濟部中央標準局員工消費合作社印裝五、發明说明（Γ十）至於模製本發明阻燃劑聚碳酸酯樹脂組成物之方法，在未有特別限制下可使用注射模製，注射壓縮模製，或其他的習用模製技術。實施Μ 下列實施例用於說明本發明然而並不意爲限制。所有部 f分數爲重量計。實施例1至61和比較實施例1至川. 衍生自雙酚A之1〇〇部分聚碳酸酯樹脂分別與〇.〇3部份石荒酸氫鉀與列於表2至13之不同部份其他成份混合。所得白勺混合物使用37釐米直徑之雙螺擠製機（由Kobe鋼鐵公司製造的『KTX-37』型號），在筒溫度爲280°C下熔融混合。各種不同的粒化產物因此獲得。所使用的個別材料如下： 1 ·聚碳酸酯樹脂（A ): 由Sumitomo Dow公司製得之商標名『Calibre 200-20』（黏度平均分子量=19,000)。 2 ·砍氧院化合物（B ): 矽氧烷化合物（B )係由習知之方法生成。一定比率之石夕氧烷成份分子量，和一定比率之構成矽氧烷成份之單位 Μ ’ D ’ T和Q，適當量的二有機二氯矽烷，單有機三氯矽院’四氯矽烷，或部份水解的此類矽烷縮合物被溶解於有機溶劑中。水解藉由加入水而進行，及形成部份縮合的矽氧烷化合物。其進一步與額外的三有機氯矽烷反應以結束聚合作用。溶劑然後以蒸餾或其他技術分離出。被示於表1之19 π 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4· ( 21〇χ 297公釐） (請先閱讀背面之注意事 :寫本頁) 裝· -訂線 544462 A7 B7 五、發明説明（IΓ) 種不同結構性質的矽氧烷化合物因而藉由上述方法合成矽氧烷主鏈結構 D/T/Q比率 (莫耳比率）總有機基中苯基比率* (莫耳％) 結構及末端基比率(莫耳比率）分子量 (重量平 ^ a 0.7/9.3/0 60 僅有甲基 12,000 b 2/8/0 60 僅有甲基 7,000 c 2/8/0 60 僅有甲基 12,000 d 2/8/0 60 僅有甲基 70,000 e 2/8/0 60 僅有甲基1 250,000 f 2/8/0 60 僅有甲基 300,000 g 2/8/0 60 僅有羥基 250,000 h 5/5/0 40 甲基 80,000 i 6.3/3.5/0 50 僅有甲基 50,000 J 6.5/1.5/2 50 僅有甲基 50,000 k 6,5/3.5/0 50 甲基/甲氧基= 1/1 50,000 1 7.5/2.5/0 50 僅有甲基 50,000 m 9/1/0 50 僅有甲基 50,000 n 10/0/0 50 僅有甲基 50,000 〇 2/8/0 90 僅有苯基 70,000 P 2/8/0 45 【有軍基~~ 70,000 q 2/8/0 25 _甲基 70,000 r 2/8/0 1 10 僅有甲基 70,000 s 2/8/0 ^ 0 【有早基 70,000 (請先閱讀背面之注意事 :寫本頁) 裝- 、1Τ 線經濟部中央標準局員工消費合作社印製 *在砂氧院化合物中的苯基係經由一'個Τ單{ία提供。如果所有的苯基無法經由Τ單位加入，則額外的苯基經由D單位提供。如果所有的額外苯基可由此方式被提供，D單位只含有 ——個苯基。果需要更多的苯基，則使用含有二個苯基的D 單位。除了苯基及於表1中所示的末端基外’所有的有機基爲甲基。 **對於該重量平均分子量，有效數字在數目上爲2。 __ 18 本紙^尺度適用中國( CNS ) Α4規格( 210X297公釐） * 544462 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 A7 ____B7_.__ 五、發明説明（（i) 3 ·芳香族硫化合物的金屬鹽（C ): ΘΝ-(ρ-甲苯基磺醯基)-p-甲苯亞胺磺醯的鉀鹽（於下文中稱爲1』）。 0N_(N' _苯甲基胺基羰基）亞胺對胺基苯磺醯的鉀鹽（於下文中稱爲『C-2』）。〇二苯基硼-3-磺酸的鉀鹽（於下文中稱爲『C-3』）。 4 ·全氟烷基磺酸的金屬鹽（DO : 全氟丁基磺酸的鉀鹽（於下文中稱爲『金屬鹽D』）。 5 ·纖維形成氟聚合物（E ): Θ聚四氟乙烯（由Daikm Kogyo公司所製得之『Polyfuron FA-500』）（於下文中稱爲『PTFE』）。 6·四溴雙酚A之碳酸酯低聚物： Θ由Great Lakes化學品製得之『BC-52』（於下文中稱爲『Br低聚物』）。依此獲得的各種不同球體於125t下乾燥4小時，然後藉由注射模製機器（由Nippon Seiko Κ· K.製造的『J-100-E-C5』型號）在280°C及1600公斤/平方公分之注射壓力下模製，及形成用於阻燃劑評估的測試樣品（125 X 13 X 1.6釐米和124 X 13 X 3.2 釐米）。樣品被置於溫度爲23°C及濕度50%的定溫控制室中達 48小時。它們被測試阻燃性且依據保險業者實驗室測試標準 UL94評估（使用於機械零件之塑膠材料燃燒性評估）。UL94V 意指既定大小之該測試樣直立於火焰前經10秒的曝露後由 '燃燒及液滴評估阻燃性。評級爲下列所示者： 19 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X 297公釐） (請先閱讀背面之注意事^寫本頁) -裝_

、1T 線 544462 A7 B7 V-0 V-l V-2 每個樣品燃燒後 $10秒 $30秒 $10秒 5個樣品燃燒後總數 $50秒 S250 秒 $250 秒因液滴之棉點燃 te j \\\ 有經濟部中央標準局員工消費合作社印製於本文中所使用之『燃燒後』（afterflame)—詞意謂測試樣品在點火源移除後持續燃燒的時間。『因液滴之棉點燃』爲一片置於低於樣品末端約3 00董米之棉化是否被來自丰永品熔融之液滴著火。結果示於表2至13。所得到之各種不同球體同樣地被注射模製以形成用於評估衝擊強度之測試樣品（3.2 X 12.7 X 63.5釐米）。樣品的凹 □衝擊強度（notched impact strangth)値係依據 ASTM D-256 測言式。至於模製物件之外觀，樣品則在衝擊強度測量之前以視覺觀察，辨識於表面是否有脫層或凹陷的情形。結果示於表 2 至 13。在表2至13中，溴型態低聚物，矽氧烷，金屬鹽，及 PTFE的數値代表每100部份之聚碳酸酯樹脂所加入之量（重量部份）。在阻燃性評估方面，刮弧（）中的數値表示五個樣品的燃燒後（點火後之燃燒期間）總數（以秒計）。在〔〕中的數値爲因液滴而造成棉點燃的樣品數（五個樣品中）。模壓加工性的評估係藉由檢查模製樣品的脫層，表面不平均，及凹陷。（◦表示未發現此缺點，△表示在1至2個樣品中有此缺點，及X表示在5個樣品中有3或更多樣品有此缺點）。 20

(請先閱讀背面之注意事項 I t-- W寫本百〈)

、tT 線本^^尺度適财國^^準（哪）八4^格（21()\297公釐）— 一 544462 Α7 Β7 經濟部中央標準局員工消費合作社印製五、發明説明（|<?) 表2 ____ 雙刪 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 麵完a ί纖b 石纖d 2 2 2 4 4 4 4 4 1 1 1 ^mc-ι 0.1 0,1 0.1 aw Q1 0.4 4 Q1 0.06 02 2 FIFE 03 03 03 - - - - 02 02 02 02 _'生 UI54 32mm 厚 VO (26) VO (25) VO (20) VO (44) VO (29) VO (3D V-l (65) VO (19) V-0 ⑽ VO (14) V-0 (37) 1.6nm 厚 VO 03) VO ⑽ VO (25) V-l (59) VO (37) V-0 ⑽ V-l ⑽ VO ⑽ V-0 (48) VO (17) V-l (53) 麵_ 〇 Δ 〇〇〇〇 Δ 〇〇〇〇 EPS繫渡 (Kgor/cm) 62 61 63 S3 6 63 59 63 63 64 61 表3 _____ 實施例 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21— 矽氧烷e 矽氧烷f 矽氧烷g 0.5 4 7 0.02 0.5 4 7 4 4 4 金屬鹽C-l 0.1 0.1 0.1 0.1 0.1 0.1 0.1 0.1 0.1 0.1 PT FE - 一 - 0.3 0.3 0.3 0.3 0.3 一 0._3_ 阻燃性 UL94 3.2mm 厚 V-0 (31) V-0 (25) ν·ο (40) V-l (70) V-0 (16) V-0 (13) V-0 (28) V-0 (25) V-0 (33) V-0 (19) 1.6mm 厚 V-0 (39) V-0 (35) V-0 (49) V-l (95) V-0 (21) V-0 (17) V-0 (37) V-0 (34) V-0 (43) V-0 (26) 模壓加工性〇〇〇〇〇〇〇 Δ 〇〇凹口衝擊強度 (Kgcm/cm) 63 64 63 54 63 64 62 62 63 63 21 (請先閱讀背面之注意事_ 裝-- 寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（21 OX 297公釐）、1Τ -線 544462 A7 B7 五、發明説明（ίΐ) 表4 實施例 22 23 24 25 26 27 28 矽氧烷h 2 2 2 2 2 2 2 金屬鹽C-1 0.1 0.1 0.1 0.1 0.1 0.1 0.1 PT FE - 0.06 0.1 0.3 0.5 1 4 一阻燃性 3.2mm V-0 V-0 V-0 V-0 V-0 V-0 V-0 UL94 厚 (38) (29) (20) (18) (19) (31) (35) 1.6mm V-1 V-0 V-0 V-0 V-0 V-0 V-0 厚 (51) (40) (28) (26) (27) (35) (48) 模壓加工性〇〇〇〇. 〇〇〇凹口衝擊強度 (Kgcm/cm) 62 62 62 62 62 61 60 (請先閲讀背面之注意事β 表5 ^-- 工舄本頁) 經濟部中央標準局員工消費合作社印製實施例 29 30 31 32 33 34 35 36 矽氧烷1 矽氧烷j 矽氧烷k 矽氧烷1 矽氧院m 2 2 2 2 2 2 2 2 金屬鹽C-l 0.1 0.1 0.1 0.1 0.1 0.1 0.1 0.1 PT： FE 一 0.3 0.3 0.3 - 0.3 — 0.3 阻燃性 UL94 3.2mm 厚 V-0 (33) V-0 (21) V-0 (18) V-0 (29) V-0 (46) V-0 (34) V-1 (64) V-1 (55) 1.6mm 厚 V-0 (48) V-0 (28) V-0 (27) V-0 (39) V-1 (75) V-0 (50) V-2 [1] V-1 (81) 模壓加工性〇〇〇〇〇〇 Δ Δ 凹口衝擊強度 (Kgcm/cm) 61 61 62 61 60 60 58 58 、τ 2 2 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210 X 297公釐） 544462 Α7 Β7 表6 實施例 37 38 39 40 41 42 43 44 矽氧院〇矽氧院Ρ 矽氧院q 矽氧烷r 2 2 2 2 2 2 2 2 金屬鹽C-1 0.1 0.1 0.1 0.1 0.1 0.1 0.1 0.1 PT FE 一 0.3 — 0.3 一 0.3 - 0.3 阻燃性 UL94 3.2mm 厚 V-0 (32) V-0 (21) V-0 (30) V-0 (16) V-0 (44) V-0 (31) V-1 (62) V-1 (53) 1.6mm 厚 V-0 (44) V-0 (33) V-0 (43) V-0 (24) V-1 (68) V-0 (46) V—-2 [1] V-1 (78) 模壓加工性〇〇〇〇〇〇 Δ Δ la口衝擊強度 (Kgcm/cm) 65 65 63 63 61 61 56 55 (請先閱讀背面之注意事 •裝- 表7 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 t施例 45 46 47 48 49 50 51 52 53 矽氧院d 矽氧院e 矽氧院h 1 1 1 4 4 4 2 2 2 金屬鹽C-1 金屬鹽C-2 金屬鹽C-3 0.1 0.1 0.1 0.2 0.2 0.2 0.1 0.1 0.1 PT： FE 0.3 0.3 0.3 - - - 0.2 0.2 0.2 阻燃性 UL94 3.2mm 厚 V-0 (9) V-0 (10) V-0 (19) V-0 (25) V-0 (27) V-0 (36) V-0 (19) V-0 (21) V-0 (29) 1.6mm 厚 V-0 (ID V-0 (11) V-0 (20) V-0 (36) V-0 (38) V-0 (49) V-0 (28) V-0 (29) V-0 (40) 模壓加工性〇〇〇〇〇〇〇〇 o ,. 凹口衝擊強度 (Kgcm/cm) 64 64 64 63 64 63 62 62 62 -一——^ 訂線 23 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210X 297公釐） 544462

7 7 A B \-/ { \ /V 明説明發 r 五 8表實施例 —54 55 56 57 58 59 60 61 5夕氧院d 4 4 4 4 4 1 1 1 金屬鹽D 0.02 0.07 0.2 4 0.07 0.03 0.1 2 PT FE 一一一 - 0.3 0.3 0.3 0.3 阻燃性 3.2mm V-0 V-0 V-0 V-1 V-0 V-0 V-0 V-0 UL94 厚 (49) (36) (42) (76) (24) (39) (16) (45) 1.6mm V-1 V-0 V-0 V-1 V-0 V-0 V-0 V-1 厚 (90) (40) (55) (109) (31) (48) (18) (61) 模壓加工性〇〇〇 Δ .〇〇〇〇凹口衝擊強度 (Kgcm/cm) 62 63 63 57 63 62 63 60 9表 (請先閱讀背面之注意事寫本頁} 比較實施1 列 1 2 3 4 5 6 7 8 Βι·類型低聚物 - - — 一 5 - — - 矽氧烷d - 一一一 - 1 1 4 金屬鹽C-1 一 0.1 — 0.1 — 0.02 6 6 PT FE - 一 0.3 0.3 0.3 0.2 0.2 - 阻燃性 UL94 3.2mm 厚 V-2 [5] V-2 [5] V-1 (151) V-1 (147) V-0 (38) V-1 (81) V-1 (94) V-1 (118) 1.6mm 厚 V-2 [5] V-2 [5] V-2 [2] V-2 [2] V-0 (45) V-1 (101) V-1 (111) V-1 (127) 模壓加工性〇〇〇〇〇〇 △ △ 凹口衝擊強度 (Kgcm/cm) 68 60 41 40 28 63 46 49 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 4 2 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X 297公釐） 544462 A7 B7 五、發明説明經濟部中央標準局員工消費合作社印製表10 比較實1 ΐ例 9 10 11 12 石歹氧院e 0.005 0.005 10 10 佘屬鹽C-1 0.1 0.1 0.1 0.1 PT FE - 0.3 - 0丄阻燃性 UL94 3.2mm 厚 V-1 (124) V-1 (106) V-0 (45) V-0 (34) 1.6mm 厚 V-2 [5] V-2 [2] V-1 (57) V-0 (45) 模壓加工性〇〇 .X X 凹口衝擊強度 (Kgcm/cm) 61 43 60 60 表11 t 匕較實施例 13 14 15 16 17 18 19 20 21 石夕氧院h 石夕氧院i 矽氧烷k 矽氧烷η 矽氧烷〇石夕氧院Ρ 矽氧烷Q 2 2 2 2 2 2 2 2 2 金屬鹽C- 1 - - 一 — 0.1 0.1 - — - ΡΤ FE - - 一 - 一 0.3 - - — 阻燃性 UL94 3.2mm 厚 V-1 (79) V-1 (80) V-1 (92) V-2 [4] V-1 (124) V-1 (111) V-1 (95) V-1 (78) V-1 (87) 1.6mm 厚 V-2 [2] V-2 [2] V-2 [3] V-2 [5] V-2 [5] V-2 [3] V-2 [3] V-2 [2] V-2 [3] 模壓加工性〇〇〇 X X X 〇〇 Δ 凹口衝擊強度 (Kgcm/cm) 62 61 60 47 46 47 64 63 61 (請先閱讀背面之注意事寫本頁) .裝· 訂線本紙張尺度適用中國國家榡準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 544462 A7 B7 五、發明説明表12 比較實方彳 S例 22 23 24 25 26 石夕氧院r 石夕氧院s 2 2 2 2 2 金屬鹽C-1 金屬鹽C-3 : 一 0.1 0.1 0.1 PT： FE — — — 0.3 0.3 阻燃性 UL94 3.2mm 厚 V-1 (116) V-2 [4] V-2 [4] V-1 (136) V-1 (131) 1.6mm 厚 V-2 [4] V-2 [5] •V-2 [5] V-2 [3] V-2 [3] 模壓加工性 Δ X X X X 凹口衝擊強度 (Kgcm/cm) 55 47 46 46 45 (請先閲讀背面之注意事 :寫本頁 •裝· 表13 比較· f施例 27 28 29 30 矽氧烷d 1 1 4 4 金屬鹽D 0.005 6 0.005 6 PT FE 0.02 0.2 - - 阻燃性 UL94 3.2mm 厚 V-1 (94) V-1 (106) V-1 (90) V-1 (140) 1.6mm 厚 V-1 (130) V-1 (132) V-2 [2] V-2 [2] 模壓加工性〇 △ 〇 △ 凹口衝擊強度 (Kgcm/cm) 63 44 58 45

、1T 線經濟部中央標準局員工消費合作社印製如同於實施例1至61所示，聚碳酸酯樹脂組成物之特徵在於含有由0.01至8重量部份主鏈結構爲分枝且含有芳香族基之矽氧烷化合物（B )，及由0.03至5重量部份之芳香族硫化合物旳金屬鹽（C )或由0.01至5重量部份之全氟烷基磺酸的金屬鹽（D )，及該聚碳酸酯樹脂組成物除了上述兩種化合物亦含有由0.05至5重量部份之纖維形成氟聚合物 26 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210 X 297公釐） 544462 A7 i、發明説明（ (E )時較之於未含有此添加劑之單獨聚碳酸酯樹脂（比較實施例1 )，未含有矽氧烷化合物（B )或芳香族硫化合物的金屬鹽（C )之聚碳酸酯樹脂組成物（比較實施例2至4， 13至15，及19至22)，及含有結構上不同於本發明之矽氧院化合物之聚碳酸酯樹脂組成物（比較實施例16至18及23 至26)具有更高之阻燃效應。本發明實施例亦在聚碳酸酯樹月旨組成物之衝擊強度上顯示顯著的改良性，該性質係爲含有溴:類型阻燃劑之習用組成物中常見之問題。有關於欲被加入矽氧烷化合物（B )的數量，實施例12 至18和比較實施例9至12顯示，當數量低於〇.〇1重量部份時阻燃性大幅降低（比較實施例9至10)，但當其高於8重量部份時特別在模壓加工性上具有逆效應（比較實施例11 至 12)。至於芳香族硫化合物的金屬鹽（C)的數量，實施例4 至11及比較實施例6至8顯示，當數量低於0.03重量部份時阻燃性較低（比較實施例6 )，及當其高於5重量部份時模壓加工性及衝擊強度降低（比較實施例7至8 )。經濟部中央榡準局員工消費合作衽印製 (請先閲讀背面之注意事寫本頁、1· 關於被使用於併用至矽氧烷化合物（B )和芳香族硫化合物的金屬鹽（C )之纖維形成氟聚合物（E )，實施例22 至 28，29 至 30，33 至 34，35 至 36，37 至 38，39 至 40，41 至42 ’及43至44顯示，該加入不僅提高阻止燃燒聚碳酸酯樹脂組成物之液滴效應且實質減少燃燒時間。因此該等實施例顯示’氟聚合物（E )不僅可做爲抗液滴劑，且可達到改良本發明矽氧烷化合物（B)及金屬鹽（C)組合系統阻燃 27 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210 X 297公釐） 544462 A7 B7 經濟部中央標準局員工消費合作社印製五、發明説明 1生的獨特協同效應。伴隨地，藉由加入6部份重量之氟聚合物（E )至實施例22的配製物以形成之組成物並不成功，因爲其無法被粒化用爲評估。至於全氟烷基磺酸的金屬鹽（D )數量，實施例54至 57和比較實施例29至30顯示，當數量低於0.01重量部份時具有低阻燃性（比較實施例29)，當其高於5重量部份時阻燃性，模壓加工性和衝擊強度降低（比較實施例30)。關於被使用於倂用至矽氧烷化合物（B)和全氟烷基磺酸的金屬鹽（D )之纖維形成氟聚合物（E )，實施例55至 58顯示，該加入不僅提高阻止燃燒聚碳酸酯樹脂組成物之液滴效應且實質減少燃燒時間。因此該等實施例顯示，氟聚合物（E )不僅可做爲抗液滴劑，且可達到改良本發明矽氧烷化合物（B )及金屬鹽（D )組合系統阻燃性的獨特協同效應。伴隨地，藉由加入6部份重量之氟聚合物（E )至實施依[j 55的配製物以形成之組成物並不成功，因爲其無法被粒化用爲評估。關於矽氧烷化合物的結構，實施例29至36和比較實施例J 16至18顯示，當該化合物的主鏈結構含有分枝單位時，也就是式RSi〇15單位（單位T )及/或式Si〇2 G單位（單位 Q )，所得之聚酯碳酸酯樹脂組成物較之於組成物中使用未含有該等單位之矽氧烷（比較實施例16至18)可顯著地改良阻燃性，模壓加工性，和衝擊強度。最重要者，組成物中具有單位數量爲高於總矽氧烷單位（R3_QS：i02_Q.5)之20莫耳 % (實施例29至34)，在這些性質上顯示出進一步的改良。 28 本紙張尺度適用中國國家榇準（CNS ) M規格（210X 297公釐） (請先閲讀背面之注意事_ •裝·

、1T 線 544462 A7 B7 經濟部中央標準局員工消費合作社印製五、發明説明（>,t) 亦可由比較配對的實施例29、30和33、34中明顯得知，含有高於3〇莫耳％分枝單位之矽氧烷化合物（實施例29，3〇) 具有更佳的阻燃性和衝擊性質。然而’當分枝單位的比率高於95莫耳％時，所得的組成物有時無法達到顯著的阻燃效應。因此對於較佳的阻燃性，模壓加工性，和衝擊強度需要分枝單位，也就是式RSiOu單位（單位T )及/或式Si〇2 0 單位（單位Q )，數量爲總矽氧烷單位（ί^(^02_〇.5)之20莫耳％或更多，較佳爲在30至95莫耳％之間。更甚者，如同由實施例30，31中所得知者，單獨具有式SiOu (單位Q )爲分枝單位之化合物較之於僅具有式 RSiOy (單位T )之化合物顯示出具有相同或更佳的阻燃性。如同於實施例37至42，亦即如同於實施例43至44和 t匕較實施例23至26中所顯示，較之於未含有芳香族基之聚碳酸酯樹脂,伹成物（比較實施例23至26)，在矽氧烷化合物 (B )_有機基中之芳香族基（苯基）含量可改良聚碳酸酯樹月旨組成物之阻燃性，模壓加工性，和衝擊強度。當芳香族含量高於20莫耳％ (實施例37至42)，在阻燃性’模壓加工个生，和衝擊強度的進一步改良可達到。由實施例37至40和實施例41至42中可明顯得知，當其高於40莫耳％ (實施例 37至40)時，阻燃性更顯著地提高。然而，當在有機基中之芳香族基（苯基）含量高於95莫耳％時，有時並不能維持 lit種顯著的阻燃效應。因此，因爲阻燃性，模壓加工性，及衝擊強度的有利效應，在矽氧烷化合物（B )有機基中之芳香族基（苯基）含量較佳爲20莫耳％或以上，且更佳範圍 29 (請先閱讀背面之注意事 0 :寫本頁) •裝線本紙張又度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X 297公釐） 544462 A7 B7 五發明説明（：/ 經濟部中央標準局員工消費合作社印製爲由40至95莫耳％。關於矽氧烷化合物（B )的末端基，實施例13和17， 2〇至21，30至32，和37至38顯示，矽化合物中含有甲基 (實施例13，17，30)，苯基（實施例37至38 )，經基（實施例20至21 )，和烷氧基（實施例32)顯示具有良好的阻燃个生，模壓加工:性，和衝擊強度。當更佳之阻燃性達到時，如同於實施例1 3和17，20和21所示，末端基爲甲基時更勝於爲羥基，或$口同於實施例30和32中所示，當末端基爲甲基曰寺更勝於爲院氧基。相同地亦適用於甲基勝於苯基。含有環氧基（r-縮水甘油氧基丙基）或乙烯基之砂氧院化合物特別具有反應性，且當其與聚碳酸酯樹脂混合時，該矽氧烷化合物與本身反應以形成凝膠。它的凝膠化實質地影嚮聚碳酸酯樹脂的模壓加工性，且矽氧烷化合物（B)本身在樹脂中變得較不具分散性，致使無法達到適當的阻燃效應和衝擊強度。對於這些理由，矽氧烷化合物（B )之末端基較佳爲甲基。由模壓力口工性和阻燃性的觀點而言，矽氧烷化合物（B ) 的ί分子量爲在5,000至500,000之間，較佳爲在1〇,〇〇〇至 270,000之間，其係明顯地示於實施例2，3，17，和19。關於芳香族硫化合物的金屬鹽（C )結構，實施例34 至53建議，Ν·(ρ-甲苯基磺醯基)-p-甲苯亞胺磺醯的鉀鹽（C-1 苯甲基胺基羰基)亞胺對胺基苯磺醯的鉀鹽（C-2)，或二苯基楓-3-磺酸鉀（03)係適合使用，且N-(p-甲苯基磺酸基)會甲苯亞胺磺醯的鉀鹽或N-(N'-苯甲基胺基羰基)亞胺 30 (請先閱讀背面之注意事 •裝-- 寫本頁) 訂線本紙張尺度適用中國國家福準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 6: 44 4 A7 _____ B7 五、發明説明對胺基苯磺醯的鉀鹽爲更適合使用。由實施例的結果顯示，本發明倂用由0.01至8重量部份之矽氧烷化合物（B )和由0.03至5重量部份之芳香族硫化合物的金屬鹽（C )或由〇.〇1至5重量部份之全氟烷基磺酸的金屬鹽（D )對聚碳酸酯樹脂（A )的阻燃性更佳於單獨使用矽氧烷化合物（B )。此爲一種獨特的協合效應且僅可由上述之待定組合中得到。當由0·Ο5至5重量部份之纖維形成氟聚合物（E )被進一步倂用至上述組合中時，不僅改良阻止燃燒聚碳酸酯樹月旨組成物之液滴效應且在減少燃燒時間上達到極有利的效應。因此該加入在矽氧烷化合物（Β )和金屬鹽（C )，或砂氧烷化合物（Β )和金屬鹽（D )的組合系統之總阻燃性改良上具有協合效應。本發明之阻燃劑聚碳酸酯樹脂組成物可達到極佳的阻燃 1生，同時維持良好的未受減損衝擊強度和模壓加工性。未含有氯，溴化合物或相似者的阻燃劑，它們在燃燒期間不釋出任何含有由阻燃劑衍生出之鹵素而不具有危險燃燒氣體。因爲這些組成物中並不含有氯，溴或相似者之阻燃劑，當這些 ,組成物燃燒時，氣體中不會有由阻燃劑中形成之鹵素，此由環境保護觀讓占而言係極爲優異。 31 本紙張尺度適用中國國家禕準(CNS ) Α4規格(210X 297公釐） (請先閱讀背面之注意事 .寫本頁) 、1Ί 經濟部中央標準局員工消費合作社印製

Claims

A8 544462 六、申請專利範圍 1午只f... ·* ^ ^ ·· j 尔:^ 1. 一種阻燃性聚碳酸酯樹脂組成物，冥也含100重量份之聚碳酸酯樹脂(A )和約0.01至約7重量份之矽氧烷(Silicone) 化合物（B)，亦及含有約0.03至約4重量份之芳香族硫化合物的金屬鹽（C )或約0.01至約4重量份之全氟烷基磺酸的金屬鹽（D )，其中該矽氧烷化合物（B )之主鏈結構爲分枝且該矽氧烷化合物（B )包括含有芳香族基之有機基，其中該芳香族基爲苯基且其餘之有機基爲甲基，該矽氧烷化合物(B)之末端基包含至少一個選自包含甲基，苯基，羥基和烷氧基所組成之族群中，其中該矽氧烷化合物（B )包含式 RSiCV5單位（單位T )及/或式單位（單位Q )且比率爲總矽氧烷單位'(R^SiC^M)之至少20莫耳％，其中R 爲有機基且該芳香族硫化合物的金屬鹽（C)的金屬爲鹼金屬。 2. 根據申請專利範圍第1項之阻燃性聚碳酸酯樹脂組成物，其進一步包含約0.05至約4重量份之纖維形成氟聚合物 (E )。 3. 根據申請專利範圍第1項之阻燃性聚碳酸酯樹脂組成物，其中該矽氧烷化合物（B )之含量爲約0.1至約5重量份，及該芳香族硫化合物的金屬鹽（C )之含量爲約0.05至約2重量份。 4. 根據申請專利範圍第1項之阻燃性聚碳酸酯樹脂組成物，其中該矽氧烷化合物（B )之含量爲約0.1至約5重量份，及該全氟烷基磺酸的金屬鹽（D )之含量爲約0.02至約 2重量份。本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格(210 X 297公釐) (請先閲讀背面之注意事項再塡寫本頁) 、F.— 線 544462 as C8 D8 六、申請專利範圍 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 5. 根據申請專利範圍第2項之阻燃性聚碳酸酯樹脂組成物，其中該矽氧烷化合物（B )之含量爲約0.1至約5重量份，該芳香族硫化合物的金屬鹽（C )之含量爲約0.05至約 2重量份，及纖維形成氟聚合物（E )之含量爲0.05至1重量份。 6. 根據申請專利範圍第2項之阻燃性聚碳酸酯樹脂組成物，其中該矽氧烷化合物（B )之含量爲約0.1至約5重量份，該全氟烷基磺酸的金屬鹽（D )之含量爲約0.02至約2 重量份，及該纖維形成氟聚合物（E )之含量爲0.05至1重量份。 7. 根據申請專利範圍第1項之阻燃性聚碳酸酯樹脂組成物，其中該芳香族基比率爲有機基之至少20莫耳％。 8. 根據申請專利範圍第2項之阻燃性聚碳酸酯樹脂組成物，其中該芳香族基比率爲有機基之至少20莫耳％。 9. 根據申請專利範圍第2項之阻燃性聚碳酸酯樹脂組成物^其中該方香族基爲本基’及其餘之有機基爲甲基’該石夕氧烷化合物（B )之末端基包含至少一個選自包含甲基，苯基，羥基和烷氧基所組成之族群。 10. 根據申請專利範圍第1項之阻燃性聚碳酸酯樹脂組成物，其中該芳香族硫化合物的金屬鹽（C )係爲芳香族胺磺驢的金屬鹽或芳香族磺酸的金屬鹽，及全氟烷基磺酸的金屬鹽（D)含有1至8個碳原子。 11. 根據申請專利範圍第2項之阻燃性聚碳酸酯樹脂組成物，其中該芳香族硫化合物的金屬鹽（C )係爲芳香族胺磺本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格(210 X 297公釐) 098895 ABCD 544462 六、申請專利範圍醯（sulfonamide)的金屬鹽或芳香族酸的金屬鹽，及全院基擴酸的金屬鹽（D )含有1至8個碳原子。 12. 根據申請專利範圍第10項之阻燃性聚碳酸酯樹脂組成物，其中該芳香族硫化合物的金屬鹽（C )爲至少一種金屬鹽選自包含糖精，N-(p-甲苯基磺醯基）-p-甲苯亞胺磺醯 (sulfomimde)，N-(N’-苯甲基胺基羰基）亞胺對胺基苯磺醯 (sulfanylirmde)，N-(苯基羧基）亞胺對胺基苯磺醯，二苯基碾 -3-磺酸，二苯基楓-3,3’-二磺酸，和二苯基硼-3,4’-二磺酸所組成之族群。 13. 根據申請專利範圍第11項之阻燃性聚碳酸酯樹脂組成物，其中該芳香族硫化合物的金屬鹽（C )爲至少一種金屬鹽選自包含糖精，N-(p-甲苯基磺醯基)-p-甲苯亞胺磺醯， N-(N’-苯甲基胺基羰基)亞胺對胺基苯磺醯，N-(苯基羧基)亞胺對胺基苯磺醯，二苯基碾-3-磺酸，二苯基碾-3,3’-二磺酸，和二苯基碾1-3,4’-二磺酸所組成之族群。 14. 根據申請專利範圍第1項之阻燃性聚碳酸酯樹脂組成物，其中該全氟烷基磺酸的金屬鹽（D )的金屬爲鹼金屬。 15. 根據申請專利範圍第.2項之阻燃性聚碳酸酯樹脂組成物，其中該全氟烷基磺酸的金屬鹽（D )的金屬爲鹼金屬。 16. 根據申請專利範圍第10項之阻燃性聚碳酸酯樹脂組成物，其中該全氟烷基磺酸的金屬鹽（D )的金屬爲鹼金屬。 17. 根據申請專利範圍第11項之阻燃性聚碳酸酯樹脂組成物，其中該全氟烷基磺酸的金屬鹽（D )的金屬爲鹼金屬。 18. 根據申請專利範圍第2項之阻燃性聚碳酸酯樹脂組成 (請先閲讀背面之注意事項再塡寫本頁) :嫌、1T 線本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格(210 X 297公釐) 544462 A8 B8 C8 D8 六、申請專利範圍物，其中該纖維形成氟聚合物（E )爲聚四氟乙烯。 19. 根據申請專利範圍第5項之阻燃性聚碳酸酯樹脂組成物，其中該纖維形成氟聚合物（E )爲聚四氟乙烯。 20. 根據申請專利範圍第6項之阻燃性聚碳酸酯樹脂組成物，其中該纖維形成氟聚合物（E )爲聚四氟乙烯。 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格(210 X 297公釐)