539730 A7 B7 五、發明說明(1) 技術領域 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本發明係關於一種去靜電硬被覆層用組成物、去靜電 硬被覆層、其製造方法及去靜電硬被覆層積層體薄膜;更 詳細而言,本發明係關於一種適合於圖像顯示裝置等使用 之具有安定的去靜電性能、以及優異的表面硬度或密著性 之去靜電硬被覆層用組成物、去靜電硬被覆層、其製造方 法及去靜電硬被覆層積層體薄膜。 背景技術 近年來,圖像顯示裝置之利用範圍,除了在電腦螢幕 以外,業已向行動電話、車輛導航系統、攜帶式電腦等方 面持續地擴大。又,於CRT上加裝LCD、電漿顯示裝置等 裝置種類之普及率亦向上提高了。在該畫面顯示區上,其 上層係設有UV(紫外線)或熱等硬化之丙烯酸材料所成之硬 被覆層,而且常常是接著有上述畫像顯示區之下層(裡層)則 多設有由黏著層所成之塑膠薄膜基材。 在具有此種硬化薄膜之硬被覆層中,雖然是單獨爲鉛 筆硬度(JIS K 6894)僅僅在B以下之塑膠基材之材料,但卻 可以發現在3H以上之表面硬度。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 然而,此等畫像顯示區表面,一般係易帶有靜電而使 污物附著,以致畫像資訊難以辯認。再者,做爲行動電話 時,爲了於室外利用而增加的盒體,加上易附著有塵埃, 則常常有顯示畫面反射外來光線而致畫面資訊辯認性低下 之情形。 爲了解決此等問題,向來係在硬被覆層內部或其上層 本纸張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(2〗0 X 297公釐) 539730 A7 B7 五、發明說明(2) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 添加鹼金屬等離子導電材料,藉由塗裝工程來進行去靜電 作用,例如特開平5-339306號公報即指出:將鹼金屬或銨 鹽與咪唑啉型界面活性劑一起倂用,可產生去靜電硬性 能。 但是此一方法,最上層並非是去靜電層,因離子導電 平順地進行著,而係去靜電機能極端的低下。因此之故, 在去靜電層之最上層追加具有遮斷UV、及切斷熱線等附加 功能之層會變得困難。更且,在離子進行導電時,外部氣 體中之水分則變成媒質,因溼度影響而改變表面電阻値, 而致有品質不安定之問題。 又,在其他之方法中,曾提議在硬被覆層材料或有機 黏著劑(固著劑)上添加ΑΤΟ (五氧化銻摻雜氧化錫)等無機電 導粒子以產生去靜電硬性能。該方法雖然與外部氣體之溼 度無關而可能得到在1011Ω/□以下之安定的表面電阻,但 一般有機(硬被覆層)材料與無機粒子沒有親和性,因其結合 脆弱而致在UV硬化或熱硬化後,該硬被覆層之硬度會下 降。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 另一方面,在賦有去靜電機能之硬被覆層上,爲了使 其具有防反射機能等附加機能,雖然通常會藉由蒸著法、 CVD法、塗工法等使形成無機薄膜,此時,因無機薄膜與 具有機薄膜之硬被覆層表面之密著性差,當使用高溫高溼 槽進行耐久試驗,即切割成方格之帶剝離試驗(JIS D0202), 結果會有引起所謂的無機薄膜之帶剝離之問題。 使無機薄膜與具有機薄膜之硬被覆層表面之密著性提 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) 539730 A7 B7 i、發明說明(3) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 高的方法,雖然已知係有如以電暈處理硬被覆層表面之方 法,但是此方法由於未處理最表面而致密著增加效果變 低。又,在延長處理時間之場合下,基材表面會大大地劣 化,密著性反而會變差。 除此之外,已知尙有在丙烯酸系硬被覆層塗料中混入 非定型之二氧化矽粒子,以使金屬薄膜與之密著性提高之 方法(特開平5-162261號公報),或利用有機矽氧烷樹脂之 使接著特性提高之方法等;雖然該等方法確實能使表面硬 度提高,但對密著性之效果則不夠充分。 從而,本發明之目的即是在於解決上述課題,並提供 一種同時滿足具有安定的去靜電性能、及優良的硬被覆層 性能(3H以上之鉛筆硬度),更且對在硬被覆層上所積層之 具有附加機能之無機薄膜等具高密著性之去靜電硬被覆層 用組成物、用以製造該去靜電硬被覆層之方法、以及去靜 電硬被覆層積層體薄膜。 發明揭示: 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 本發明人有鑑於上述課題而銳意硏究,其重要之結果 爲:將相對於多官能丙烯酸酯之特定的導電性微粒子、與 特定的聚矽氧化合物,依特定的比例摻混而調製成組成 物,該組成物硬化後施予表面處理,發現可得到具有安定 的去靜電性能、且表面硬度或密著性均優良之去靜電硬被 覆層、或去靜電硬被覆層積層體薄膜,至此始完成本發 明。 意即,若依照本發明之第1發明,其係可提供一種去 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) 539730 A7 B7 五、發明說明(4) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 靜電硬被覆層用組成物,其係由100重量分之多官能丙嫌 酸酯(A),相對之50〜400重量分之粒徑爲10〜30奈米之導電 性微粒子(B)、與10〜80重量分之選自於經有機物表面處理 之二氧化矽粒子、有機聚矽氧烷和聚矽氧丙烯酸酯所組成 群類之至少一種聚矽氧化合物(C)摻混而成。 又,若依照本發明之第2發明,其係可提供一種在第 1發明中之導電性微粒子(B)係爲ΑΤΟ及/或ITO之去靜電硬 被覆層用組成物。 更且,若依照本發明之第3發明,其係可提供一種在 第1發明中導電性微粒子(Β)及聚矽氧化合物(C)之摻混量, 相對於100重量分之多官能丙烯酸酯(Α)計,係分別爲 200〜300重量分和20~60重量分之去靜電硬被覆層用組成 物。 此外,若依照本發明之第4發明,其係可提供一種在 第1發明中進一步摻混有任意之光硬化劑或自由基起始劑 之去靜電硬被覆層用組成物。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 另一方面,若依照本發明之第5發明,其係可提供一 種在第1〜4發明中之任一發明中由去靜電硬被覆層用組成 物經硬化而形成之去靜電硬被覆層,其特徵在於:相對於 Si、C及0之總量計,在該去靜電硬被覆層表面之元素組成 中,Si所佔之比例係爲10~35原子%。 又,若依照本發明之第6發明,其係可提供一種將如 第5發明之去靜電硬被覆層形成在基材薄膜上所成之去靜 電硬被覆層積層體薄膜。 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) 539730 A7 B7 五、發明說明(5) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 更且,若依照本發明之第7發明,其係可提供一種在 第6發明中具有去靜電硬被覆層之基材側之相對邊上形成 一黏著層而成之去靜電硬被覆層積層體薄膜。 另外,若依照本發明之第8發明,其係可提供一種在 第6發明中之黏著層,係由100重量分之丙烯基聚合物和 1〜20重量分之聚矽氧化合物所成之去靜電硬被覆層積層體 薄膜。 又且,若依照本發明之第9發明,其係可提供一種在 第6或7發明中之最外層上形成一具有附加機能膜所成之 去靜電硬被覆層膜。 再者,若依照本發明之第10發明,其係可提供一種在 第6發明中具有附加機能膜係爲一防反射膜、IR遮斷濾過 物或UV遮斷濾過物之去靜電硬被覆層積層體薄膜。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 另一方面,若依照本發明之第11發明,其係可提供一 種去靜電硬被覆層之製造方法,其特徵在於:對在第1〜4 發明中任一發明之去靜電硬被覆層用組成物塗布於基材薄 膜上、乾燥、使之硬化所形成去靜電硬被覆層,進行自電 暈放電、電漿放電、低壓水銀燈、或準分子電射相關之物 理處理,或使硬化物表面浸泡有機溶劑、控制Si元素量之 化學處理中所任意選取之表面處理。 又,若依照本發明之第12發明,其係可提供一種在第 6發明中藉由紫外線照射或加熱來進行去靜電硬被覆層用組 成物硬化之去靜電硬被覆層之製造方法。 更且,若依照本發明之第13發明,其係可提供一種在 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公餐) 539730 A7 B7 五、發明說明(6) 第11發明中該表面處理係藉由電暈放電、電漿放電或低壓 水銀燈來進行之去靜電硬被覆層之製造方法。 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 再者,若依照本發明之第14發明,其係可提供一種在 第13發明中該表面處理係在大氣壓力左右之壓力下、於空 氣及/或烯有氣體氛圍氣體中,藉一對之對向電極間放電所 施加電流密度爲0.2〜300毫安培/平方公分之電場來進行之 去靜電硬被覆層之製造。 此外,若依照本發明之第15發明,其係可提供一種在 第6發明中一對之對向電極間所施加之脈衝化電場之電壓 時間係在100微秒以下之去靜電硬被覆層之製造方法,, 而且脈衝化電場強度係在l~l〇〇kV/公分之範圍,電場頻率 係爲 0.5〜100 kHz。 圖示簡單說明 第1圖所示之說明圖,係爲藉有機物表面處理塗層之 二氧化矽之一例。 第2圖所示之說明圖,係爲藉有機物表面處理塗層之 二氧化矽之另一例。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 第3圖所示之說明圖,係爲在本發明中施加在一對電 極間之脈衝電壓之波形之一例。 實施發明之最佳實施例 以下,詳細地來說明本發明。 1.多官能丙烯酸酯(A) 可以做爲在本發明中之多官能丙烯酸酯(A),其並沒有 特別的限定,舉例來說,例如其係有五赤蘚醇六(甲)丙烯酸 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) 539730 A7 __ B7 五、發明說明(7) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 酯、雙五赤蘚醇六(甲)丙烯酸酯、五赤蘚醇五(甲)丙烯酸 酯、雙五赤蘚醇五(甲)丙烯酸酯、五赤蘚醇(甲)四丙烯酸 酯、雙五赤蘚醇(甲)四丙烯酸酯、五赤蘚醇三(甲)丙烯酸 酯、雙五赤蘚醇三(甲)丙烯酸酯、五赤蘚醇縮水甘油基(甲) 丙烯酸酯、三甲醇基丙基三(甲)丙烯酸酯、及其衍生物、改 質品等。又,上述所稱之(甲)丙烯酸酯之用語,在本說明書 中係指丙烯酸酯,也可以是指甲丙烯酸酯之意。 又且,上述多官能丙烯酸酯(A),舉例來說,其可以是 曰本化葯公司製之具雙五赤蘚醇五(甲)丙烯酸酯、及雙五赤 蘚醇六(甲)丙烯酸酯混合物之「DPHA」(商品名)來做成;而 改質品則可由聚胺基甲酸乙酯等多官能丙烯酸酯來做成。 在此,其係可以單使用,也可以倂用2種以上。 2.導電性微粒子(B) 可做爲本發明之導電性微粒子(B),舉例來說,係有如 ΑΤΟ ΑΤΟ (五氧化銻摻雜氧化錫)、ITO ΑΤΟ (二氧化錫摻雜 氧化銦)、Sb205、Ti02、Ζη02等。其中,較宜是使用ΑΤΟ、 ITO。此等係可以單使用,也可以倂用2種以上。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 又,上述導電性微粒子之粒徑,因應需要宜控制在 10〜30奈米,更宜是15〜25奈米。粒徑小於10奈米時,去 靜電硬被覆層之透光率會變差,使得製品用途受到限制; 另一方面,當大於30奈米時,則會有霧度變高之問題。 上述導電性微粒子之摻混量,相對於100重量分之多 官能丙烯酸酯(A)計,較宜是50〜400重量分,更宜是 200〜300重量分。當摻混量少於50重量分時,因粒子之導 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) 539730 A7 B7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 五、發明說明(8) 電區而限制了去靜電性;另一方面,當摻混量比400重量 分多時,則透光率會下降(霧値變高)、而且易脆使得硬被覆 層性能變差。 3.聚矽氧化合物(C) 可做爲本發明之聚矽氧化合物(C),其係有係選自於經 有機物表面處理之二氧化矽粒子、有機聚矽氧烷和聚矽氧 丙烯酸酯所組成群類之至少一種聚矽氧化合物(C)。可做爲 上述經有機物表面處理之二氧化矽粒子,係有如第1、2圖 模式圖所示之例子。其中,Co-Si係表示膠態石墨;在第2 圖中所示之R1、R2係爲烷基。又,R1、R2可以是各別相 異,也可以是同一物質。可做爲上述經有機物表面處理之 二氧化矽粒子,係有東芝聚矽氧公司製之商品名爲「UVHC-1103」、「UVHC-1105」等。 由於上述經有機物表面處理之二氧化矽粒子之粒徑太 小時,組成物硬化前之黏滯度會變高而不易製成去靜電硬 被覆層,過大時去靜電硬被覆層之霧度會下降;爲使具有 透明性其通常較宜是0.1〜3微米,而更宜是0.2〜0.7微米° 又,上述有機矽氧烷係可利用如下構造之物質來做 成。 CH, (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) CH: 5ί〇 CH, €H, S 10 ch3 —SI (CH3)3 10- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) (1) 539730 A7 B7 五、發明說明(弓 ! 1 "Cz^CFa I ch3 — 1 SiO 1 — 1 S丨〇 CHs ^ m C^H^CF 3 Si (CH9)3 (2) CH, r ^ ch3 I C.HS 1 1 SiO 1 j • 1 SiO CH3 Λ S i ( CHg ) a (3) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 其中,m、n係爲0以上之整數,較宜是m^0,n^ 0,10$ m+n‘ 100,更宜是 15 S m+n S 50。在 m+n<10 之場 合下,去靜電硬被覆層之性能會變差。又,在ni+n>100之 場合下,組成物硬化前之黏滯度會變高而難以製成去靜電 硬被覆層。 更且,上述聚矽氧丙烯酸酯之一般式係表示爲 (CH3〇)3SiR3〇-C〇-CR4 = CH2,其中R3、R4係分別表示烷基。 又,R3與R4可以是各別相異,也可以是同一物質。 上述聚矽氧化合物(C)之摻混量,相對於100重量分之 多官能丙烯酸酯(A)計,較宜是10〜80重量分,更宜是 20〜60重量分。當摻混量少於10重量分時,因去靜電硬被 -11- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) -I線· 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 53973〇 A7 B7 1、發明說明(φ (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 覆層之表面硬度變低而不能使密著性提高;另一方面,當 摻混量比8〇重量分多時,則硬化後去靜電硬被覆層內會發 生裂縫,使得其與在硬被覆層上所積層的具附加性能薄膜 之密著性變差。 4.其他成分 本發明之去靜電硬被覆層用組成物,爲了能夠在硬化 前調整組成物之黏滯度,較宜是使用稀釋溶媒。在此,並 沒有特別限定爲非聚合性之物質,舉例來說,例如可使用 甲基乙基酮、甲苯、二甲苯'乙酸乙酯、甲酸乙酯、甲基 溶纖劑、乙基溶纖劑、乙基溶纖劑醋酸酯、異丙基醇、二 乙酮醇等。此等係可以單獨使用,倂用2種以上也可以。 又,在本發明之去靜電硬被覆層用組成物中,雖可使 用啓始劑、光硬化劑等來促進硬化,但在多官能丙烯酸酯 (Α)中所存在的可促進丙烯酸基聚合反應之啓始作用物,並 沒有特別地限定爲某種物質。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 例如,在藉由紫外線照射而硬化之場合下,習用公知 的可使用之光聚合啓始劑,舉例來說,其中之代表性物質 有2,2_二甲氧-2-苯基苯乙酮、二苯甲酮、黃原酮、3-甲基 苯乙酮、4-氯二苯甲酮、4,4^二甲氧二苯甲酮、苯偶茵丙基 醚、苄基二甲基縮酮、Ν,Ν,Ν’,Ν、四甲基-4,4·-二胺二苯甲 酮、1-(4-異丙基苯基)-2-羥基-2-甲基丙烷-1-酮、其他之硫 氧化物等。 又,在藉由加熱來進行硬化之場合下,習用公知的可 使用之光聚合啓始劑,舉例來說,其中之代表性物質有酮 -12- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(2】0 X 297公釐) 53973〇 A7 B7 i、發明說明(1)1 (請先閱讀背面之注立思事項再填寫本頁) 過氧化物、過氧縮酮、水合過氧化物、二烷基過氧化物、 二醯基過氧化物、過氧二碳酸酯等。此等啓始劑係可以單 獨使用,倂用2種以上也可以。 更且,在本發明之去靜電硬被覆層用組成物中,視情 況需要,在不損及性能之範圍內,係可使用顏料、充塡 劑、界面活性劑、分散劑、可塑劑、紫外線吸收劑、氧化 防止劑等。此等係可以單獨使用,倂用2種以上也可以。 5.去靜電硬被覆層 本發明之去靜電硬被覆層,其係爲一種由含有多官能 丙烯酸酯(A)、導電性微粒子(B)及聚矽氧化合物(C)之組成 物經硬化而形成。此時,所形成之硬被覆層較宜是設置在 基材薄膜上。 上述所使用的基材薄膜之材質,並沒有特別地限定爲 具透明性之物質,舉例來說,例如其可以是聚孔烯、聚丙 烯、聚酯、再生纖維、二乙基纖維、三乙基纖維、聚氯化 乙烯、聚氯化亞乙烯、聚乙烯醇、聚甲苯、聚對酞酸乙二 醇酯(PET)、聚碳酸酯(PC)、聚醯胺、耐綸等。較佳者是透 明性優良的三乙基纖維、聚對酞酸儿二醇酯、聚碳酸酯。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 依照本發明,在形成去靜電硬被覆層時,上述去靜電 硬被覆層用組成物較宜是塗布於基材薄膜上,並使之乾 燥、硬化。該硬被覆層用組成物在硬化前之塗布順序,並 沒有特別地限定,將多官能丙烯酸酯(A)、導電性微粒子(B) 及聚矽氧化合物(C)予以混合來塗布也可以,又且以各別之 組合來塗布亦可以。 -13- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) 539730 A7 —-—--___ 五、發明說明(4 此時,在基材薄膜上塗布上述組成物之方法,係可使 用公知的噴塗法、凹印塗布法、輥塗法、條塗法等塗工 法。塗布量係考量物性之需要,並依此來調整其厚度。 又,使在上述基材薄膜上所塗布、乾燥之組成物硬化 之方法,並沒有特別地限定,例如可使用公知的紫外線照 射、加熱等方法來進行。 在藉紫外線照射使之硬化之場合下,可做爲硬化時所 用的能量光線源,係可使用如高壓水銀燈、鹵素燈、氙氣 燈、氮氣電射、電子線加速裝置、放射性元素等之光線 源。能量光線源之照射量,以365奈米之紫外線波長之累 積曝光量計,較宜是50〜5000毫焦耳/平方公分。當照射量 不足50毫焦耳/平方公分時,由於硬化會不完,而致去靜電 硬被覆層之耐磨耗性或硬度會變差。又,當照射量超過500 毫焦耳/平方公分時,則去靜電硬被覆層因著色而使透明性 變差。 因此,本發明之去靜電硬被覆層中,使上述組成物硬 化之物質(以下,稱爲硬化物)之表面元素組成中,相對於 Si、C及0之總量計,Si所佔之比例係爲1〇〜35原子%。此 時,上述表面之Si所佔比例,係藉由ESCA來分析,依Si 量/(Si量+C量+0量)計算而得的。 在上述硬化物表面元素組成中Si所佔之比例’當少於 10原子%時,在表面上所露出之-SiO-鍵之比例會變低,而 致與在其上所積層之具附加機能薄膜之密著性無法提高; 另一方面,當超過35原子%時,去靜電硬被覆層會產生裂 -1 4 - 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) . -丨線一 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 539730 A7 -----J7 __ 五、發明說明( 紋,而致與在其上所積層之具附加機能薄膜之密著性變 差。所以,較宜是11~30原子%。 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 因此,所謂的上述硬化物之表面,係指比最表面還要 深50〜1500奈米左右者,而較宜是深100〜800奈米左右者。 上述去靜電硬被覆層之厚度,較宜是1〜15微米,而更宜是 2〜8微米。當膜厚比1微米薄時硬度會變差;當比15微米 厚時去靜電硬被覆層本身會產生裂紋,而致與在其上所積 層之具附加機能薄膜之密著性變差。 6.製造去靜電硬被覆層之方法 在本發明中,使上述硬化物表面之元素組成中Si所佔 比率在上述範圍之方法,若是對硬化物表面柔和地蝕刻而 露出-SiO-鍵之效果,並末有特別地限定,舉例來說有電暈 放電、電漿放電、低壓水銀燈、準分子雷射等物里處理 等;也可藉由使硬化物表面浸飩有機溶劑而控制Si元素量 之化學控制法。其中,以電暈放電處理、電漿放電處理、 低壓水銀燈之處理方法的效果較高而較佳。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 藉由上述予以表面處理之深度,不得不限定在不破壞 硬化物,而較宜是在50〜1500奈米左右,更宜是在100〜800 奈米。比50奈米淺時,-SiO-鍵生成少而致有密著性不充分 的情況。又,超過1500奈米時,則對基材之破壞會變大, 而致在去靜電硬被覆層與在硬被覆層上所積層之具附加機 能的薄膜間,會發生界面剝離之情況。 製造本發明之去靜電硬被覆層之方法,以接近於大氣 壓之壓力即1.33 X 104~10·64 X 104 Pa之壓力較佳,其中, -15- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) 539730
爲使壓力調整容易、裝置構成簡單則較宜是在9.31 X 104〜10.37 X 104 Pa之壓力範圍。 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本發明之表面處理,較宜是在空氣及/或稀薄的氛圍氣 中進行。此時所使用的稀薄氛圍氣,舉例來說係有氦氣、 氖氣、氬氣、氪氣、氮氣等。在氬氣氛圍氣下比在空氣氛 圍氣下進行表面處理,更適宜柔和地進行表面處理。 在本發明中對向電極間之電流密度,由於過低時會發 生表面處理部分而難以期望密著性提高;過高時則硬被覆 層表面之有機物會分解而使得密著性變差,因此較宜是 0.2~300毫安培/平方公分,而更宜是5〜200毫安培/平方公 分。 因此,在本發明中對向電極間之電流密度,係藉由放 電而流附電極間之電流値,除以放電空間中與電流方向直 交方向上面積之値,即相當於在使用平行平板型之物來做 爲電極的場合下,上述電流値除以其對向面積之値。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 又,當脈衝化電場施加在上述電極間之場合下,因以 脈衝波來取代習用之交流波,而可能以較短時間柔和地對 硬被覆層進行均一的表面處理。此時,脈衝波形並沒有特 別地限定爲某一種,例如可使用第3圖(A)、(B)所例示那樣 的倒相型,或(C)所例示那樣的方形波型、(D)所例示那樣的 變調型等。在該第3圖中所例示的雖然是一種反覆之正負 施加電壓,但較宜是僅有正或負之各種極性的脈衝電壓, 即較佳是施加所謂的單波狀脈衝電壓。 在本發明中,於電極間所施加的脈衝電壓,該脈衝開 -1 6 - 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) 539730 A7 B7 i、發明說明(砰 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 始時間及結束時間係爲短程的,而可有效率地進行電漿發 生時之氣體電離。爲此,於電極間所施加脈衝電壓的開始 時間,較宜是在100微秒以下,而更宜是在10微秒以上。 當超過100微秒時,放電狀態因容易移爲弧光放電而變得 不安定。又,以這樣高速開始時間之脈衝電場,將可實現 高放電狀態之電子密度的效果。 脈衝電壓之結束時間並沒有特別地限定,但考量電源 裝置等實際上是在40微秒以上。 又且,在此所謂的開始時間,係指連續正面地提高電 壓變化之時間;而結束時間,係指連續負向地提高電壓變 化之時間。 本發明中脈衝電場之強度,過低時放電變得疏鬆而難 以均一地處理表面。另一方面,過強時,硬被覆層表面會 受到破壞,而致與在其上所積層之具附加機能薄膜之密著 性變差。因此,較宜是1〜100kV/公分,而更宜是5〜60kV/公 分。 又,在電極間所形成的脈衝電場,也可以依照開始時 及結束時間、以及頻率來適切地調整其脈衝波形。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 從而,脈衝電場係爲適合於高周波數、短脈衝寬之高 速處理。 在本發明之對向電極間所施加之脈衝電場頻率,由於 太小時會無法放電,另一方面,過大時硬被覆層表面會受 到破壞,因而難以使硬被覆層與在其上所積層具有附加機 能之薄膜間之密著性提高,是以通常較宜是在5 kHz〜100 -17- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) 539730 A7
五、發明說明(矽 kHz之範圍;而更宜是2 kHz〜40 kHz之範圍。 (請先閱讀背面之注音?事項再填寫本頁) 又,在脈衝電場中之脈衝繼續時間,較宜是在1微秒 〜1000微秒,更宜是在3微秒〜200微秒。當不滿1微秒 時,放電會變得不安定;另一方面,當超過1000微秒時, 容易轉變成弧光放電。 上述表面處理,雖然是可以將表面處理前之硬化物予以 加熱再冷卻,但也可以在室溫下充分地處理。 7.去靜電硬被覆層積層體薄膜 本發明之去靜電硬被覆層積層體薄膜,也可以是在去 靜電硬被覆層上,經由粘著層而積層在基材薄膜上。基材 薄膜係可使用前述之物質來做成。 做爲上述粘著層,係可強固接著之裝有基材薄膜或去 靜電硬被覆層之玻璃或塑膠板等整光學組件,但較宜是在 高溫、高溼條件下也不發泡者;例如使用丙烯酸系粘著劑 較適當。其中,特佳的粘著劑,舉例來說,係有100重量 分之丙烯基聚合物、與1~20重量分之聚矽氧烷化合物所做 成的。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 可做爲上述之丙烯基聚合物,舉例來說,例如係有烷 基(甲)丙烯酸酯爲主成分之丙烯酸系共聚物。 可做爲上述之烷基(甲)丙烯酸酯,舉例來說,例如係 有乙基(甲)丙烯酸酯、丙基(甲)丙烯酸酯、異丙基(甲)丙 烯酸酯、η-丁基(甲)丙烯酸酯、異丁基(甲)丙烯酸酯、sec-丁基(甲)丙烯酸酯、t-丁基(甲)丙烯酸酯、戊基(甲)丙烯酸 酯、己基(甲)丙烯酸酯、2-乙基己基(甲)丙烯酸酯、η-辛基 -1 8 - 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) 539730 A7 _-—__ B7
五、發明說明(V (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) (甲)丙烯酸酯、異辛基(甲)丙烯酸酯、η-壬基(甲)丙烯酸 酯、異壬基(甲)丙烯酸酯、月桂基(甲)丙烯酸酯、乙醯基(甲) 丙烯酸酯、硬脂酸基(甲)丙烯酸酯等。此等係可單獨使用, 又併用2種以上也可以。 上述烷基(甲)丙烯酸酯之含有量,由於太少時凝集力 變高而致難以得到完全的感壓接著性,又太多時則凝集力 變低而致難以得到完全的剪斷強度;爲此其在上述丙烯酸 系共聚物中較宜是50〜98重量%,更宜是70~95重量%。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 在上述丙烯酸系共聚物中,宜是因應需要與其他乙烯 系單體共聚合,舉例來說,例如(甲)丙烯酸、衣康酸、巴豆 酸、(無水)馬來酸、(無水)延胡索酸、羰基乙基丙烯酸酯等 之羰基烷基(甲)丙烯酸酯類等之含有羰基之乙烯基單體、2-羥乙基(甲)丙烯酸酯、2-羥丙基(甲)丙烯酸酯、4-羥丁基(甲) 丙烯酸酯、硫醇變性(甲)丙烯酸酯、聚伸乙二醇基(甲)丙烯 酸酯、聚伸丙二醇基(甲)丙烯酸酯等之含有氫氧基乙烯基單 體、(甲)丙烯腈、Ν-乙烯基吡咯烷酮、Ν-乙烯基己內醯胺、 Ν-乙烯基月桂基內醯胺、(甲)丙烯醯基嗎啉、(甲)丙烯醯 胺、二甲基(甲)丙烯醯胺、Ν_甲醇基(甲)丙烯醯胺、Ν-丁氧 甲基(甲)丙烯醯胺、二甲基胺丙基(甲)丙烯醯胺、二甲基胺 甲基(甲)丙烯酸酯、二甲基胺乙基(甲)丙烯酸酯、二甲基胺 丙基(甲)丙烯酸酯、二乙基胺乙基(甲)丙烯酸酯等含有氮之 乙烯基單體、乙烯基乙酯、乙烯基三甲基乙醯酯、乙烯基 丙酯、苯乙烯、異基冰片基(甲)丙烯酸酯等。此等係可單獨 共聚合,又倂用2種以上共聚合也可以。 -19- ^紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) " 539730
五、發明說明(沪 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 上述乙烯系單體之含有量,由於太少時凝集力變低而 致難以得到完全的剪斷強度,又太多時則凝集力變高而致 難以得到完全的感壓接著性;爲此其在上述丙烯酸系共聚 物中較宜是2〜50重量%,更宜是5〜30重量%。 得到上述丙烯系共聚物之方法,以聚合反應容易控制 之觀點來看,較宜是使用溶液聚合;此時一般會使用熱聚 合啓始劑。 可做爲上述熱聚合啓始劑,舉例來說,例如係有甲基 乙基酮過氧化物、甲基異丁基酮過氧化物、環己烷過氧化 物等酮過氧化物類;異丁基過氧化物、苯基過氧化物、2,4-二氯苯過氧化物、P-氯苯過氧化物等二醯基過氧化物類;二 異丙基苯氫過氧化物、t-丁基氫過氧化物等氫化過氧化物 類;2,5-二甲基-2,5-二(t-丁基過氧)己烷、1,3-雙-(t-丁基過 氧異丙基)苯、二-t-丁基過氧化物等基過氧化物類;1,1-二_ t- (丁基過氧)-3, 3,5-三甲基環己烷、1,1-二-(t-丁基過氧)-環己烷等過氧縮酮類;t_丁基過氧三甲基乙醯酯、t_丁基過 氧-2_乙基已醯酯、t-丁基過氧二碳酸酯、雙-(4-t-丁基環己 烷)過氧碳酸酯等過碳酸酯類等有機過氧化物;其他尙有 2,2’-重氮基雙-異丁基腈、2,2’-重氮基雙-2_甲丁基腈、2,2’-重氮基雙-2,4-二甲丁基腈、1,Γ-重氮基雙-1-環己烷腈、二 甲基-2,2’-重氮基雙異丁酯、4,4’-重氮基-4-氰戊醯基酸、 2,2'_重氮基雙-(2_胺丙烷)二氫氯化物等重氮系化合物。 在聚合上述丙烯系共聚物之時,爲了能適切地抑制聚 合反應以調節所得到共聚物之分子量的目的,可以添加連 -20- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁〕 - ·- .線· 539730
五、發明說明( 鎖移動劑’舉例來說,例如有n_十二基硫醇、2氫硫基乙 基醇、/3-氫硫基丙酸、氫硫基辛基丙酯、氫硫基甲 氧丁基丙酯、三甲醇基丙烷三(Θ-硫化丙酸酯)、辛基硫二 醇酯、丙院硫醇類、丁烷硫醇類、硫代磷酸鹽類等硫醇化 合物;或四氯化碳等鹵素化合物等等。 上述聚合方法所得到的丙烯系共聚物之重量平均分子 量’由於過低時會變得難以得到應力緩和性粒徑,是故較 宜是在80萬以上,更宜是在1〇〇萬以上。 上述丙烯系共聚物,也可以藉由交聯劑來交聯之;可 做爲上述交聯劑的,係爲可能與丙烯系共聚物之極性基反 應之一般在溶劑型粘著劑中所用那樣的物質均可使用,舉 例來說,例如係可使用甲苯撐二異氰酸酯(TDI)、萘撐-1,5-二異氰酸酯、二苯基甲二異氰酸酯(MDi)、六甲撐二異氰酸 酯(HMDI)、異佛爾酮二異氰酸酯(IPDI)、苯二甲二異氰酸酯 (XDI)、三甲醇基丙烷改性TDI等之二異氰酸酯系交聯劑; 乙二醇二環氧丙基醚、丙二醇二環氧丙基醚、U-己烷二醇 二環氧丙基醚等環氧系交聯劑;N,N-六甲撐-1,6-雙(卜氮雜 環丙烷羧酸)等氮雜環丙烷系交聯劑。 一方面,祇具1種成分之上述矽烷化合物而可做爲粘 著劑者,舉例來說,例如係有甲基三甲氧矽烷、甲基三乙 氧矽烷、乙基三甲氧矽烷、乙基三乙氧矽烷、二甲基二甲 氧矽烷、二甲基二乙氧矽烷、苯基三甲氧矽烷、苯基三乙 氧矽烷、二苯基三甲氧矽烷、異丁基三甲氧矽烷、異丁基 三乙氧矽烷等烷基矽烷;甲基三氯矽烷、乙基三氯矽烷、 -21 - 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) -線一 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 539730 A7 B7 五、發明說明(乎 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 二甲基三氯矽烷、二乙基三氯矽烷、三甲基三氯矽烷、三 乙基三氯矽烷、苯基三氯矽烷、二苯基三氯矽烷等氯矽 院,甲基氨一*燃砂氧院等。 在本發明中做爲粘著層者,係爲可粘著於裝著有基材 薄膜與去靜電硬被覆層之玻璃或塑膠上,而放置在高溫(80 °C )、高溼(60°C x95%)後,仍具有優良的再剝離性者。就實 施上而言,在上述100重量分之丙烯基聚合物中,較宜是 摻混有1~20重量分之矽烷化合物。該矽氧烷化合物之摻混 量,由於過少時再剝離性會變差,過多時密著性低且易於 剝離,是故較宜是在上述範圍內。相對於100重量分之丙 烯基聚合物計,更宜是3〜10重量分。 在構成本發明粘著層之粘著劑中,可因應透明性等需 要,在不損及光學特性之範圍內來添加附有粘著性之樹 脂。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 可做爲上述附有粘著性之樹脂,舉例來說,例如係有 C5系及C9系石油樹脂、松香樹脂、松香酯樹脂、萜烯樹 脂、萜烯酚樹脂、香豆酮茚樹脂、不均化松香樹脂、聚合 松香樹脂、聚合松香酯樹脂、二甲苯樹脂、苯乙烯樹脂及 其水加物等。此等係可單獨使用,又倂用2種以上也可 以。 附有粘著性之樹脂,由於是做爲著劑中之未架橋成 分,當添加量太少時凝集力變低而致難以得到完全的耐熱 性或耐溼性;爲此其添加量,以上述100重量分之丙烯酸 聚合物計,較宜是30重量分以下。 -22- 未紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) 539730 A7 ___ B7 五、發明說明(今 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 當上述粘著層之厚度變薄時,與裝著有去靜電硬被覆 層之玻璃或塑膠之密著性低,又在高溫高溼條件下熱收縮 時會引起應力界面之破壞;另一方面,當變厚時,粘著劑 中殘留溶劑會增加,而不可能期震在高溫條件下不易發生 發泡;因此之故,較宜是5〜35微米,更宜是10〜30微米。 更且,本發明之去靜電硬被覆層積層體薄膜,較宜是 在去靜電硬被覆層之最外層上積層具有附加機能之薄膜。 具有附加機能之薄膜並沒有限定其用途,舉例來說有 防反射膜、IR遮斷濾過膜、UV遮斷濾過膜等。 又,在上述各種用途中,所使用的薄膜種類係不相 同,所使用化合物也不同;但通常使用的化合物,舉例來 說,例如係有Ti02、Si022、ZrO、MgF2等金屬化合物; 又,尙有Au、Ag、Cu、Pt等金屬單體。 上述具有附加機能薄膜之厚度並未限定,可依照其用 途或目的而變化,但做爲光學材料所使用的薄膜場合下, 通常較宜是5〜300奈米。 再者,此時,上述具有附加機能之積層方法並沒有限 定,舉例來說濺塗法、蒸鍍法、CVD法、塗工等。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 更且,本發明之去靜電硬被覆層積層體薄膜,在去靜 電硬被覆層及在最外層上之具有附加機能之薄膜所積層的 去靜電硬被覆層之最外層上,較宜是形成適當的防污層’ 特別是指對於由體而來之指紋污染的油污具有優良的拭去 性之物,更宜是具有水性、斥油性;較適當的是撥水性之 接觸角在80°以上,又,斥油性之接觸角係在50度以上 -23- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) 539730 A7 B7 五、發明說明(呼 者。 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 具有該塑能之物質,舉例來說,如係有氟系矽烷耦合 劑或長鏈烷系矽烷耦合劑等。 實施例及比較例 以下,藉由實施例及比較例來進一步更詳細地說明本 發明,但本發明並示僅限於實施例之事物而已。又且,實 施例及比較例中去靜電硬被覆層薄膜之各種物性,係以如 下所示評價方法測定而得。 <測定方法> (1) 表面Si元素量 表面處理後之去靜電硬被覆層中Si元素量之比例,係 藉由ESCA分析依Si量/( Si量+C量+〇量)(%)計算而 得。 (2) 鉛筆硬度 去靜電硬被覆層薄膜之鉛筆硬度,係以JIS-K6894爲基 準而評價之,較佳者是在5次測定中有3次以上沒有殘 存的鉛筆芯痕跡。 (3) 耐刮損性 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 以(#0000)之鋼絲棉在200克/平方公分加壓下,反覆刮 擦該去靜電硬被覆層薄膜達30次後,無刮損時記爲 〇、有刮損時則記爲X。 (4) 帶離試驗 a)在60°C、95%RH之條件下1〇〇〇小時後)耐久後剝離 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) 539730 A7 ___B7 五、發明說明(33 b)(以UV照射(褪色計)300小時後)UV後剝離性; (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 對去靜電硬被覆層薄膜進行上述a)和b)之耐久試驗;以 切割刀將試驗後之去靜電硬被覆層薄膜表面分劃成1毫 米X 1毫米之方格,依照JIS D0202標準進行帶剝離試 驗。剝離試驗後,記錄所顯不之未剝離的殘存數。(依 照帶剝離試驗,良好的防反射層之不剝落密著性係表記 爲 100/100 。) (5) 表面電阻之測定 以2點式表面能阻測定器(HI-電阻測定器、型號TR-3、 東洋電子公司)測定去靜電硬被覆層薄膜(10公分X 10公 分)之表面,以5點之平均値來表示表面電阻。(例如, 在表1中之3.0 X 107Ω係表記爲3.0Ε+07Ω。) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 (6) 耐熱性議驗後粘著層之剝離強度之測定 將附有粘著層之去靜電硬被覆層薄膜貼合於玻璃板上, 並就地在80°C下進行耐熱試驗1000小時間,之後放置 在23°C、相對溼度50%下歷24小時,而做成寬25毫米 之試驗片,利用拉伸驗機在90°方向上以300毫米/分 鐘之速度來測定其剝離強度。玻璃板沒有殘存的粘著層 時即爲再剝離性良好者,以〇表示之。 實施例1 <製作去靜電硬被覆層> 將100重量分之多官能丙烯酸酯(日本化藥公司製、 DPHA)、與相對之45重量分之表面處理膠態二氧化矽塗料 (GE東芝聚矽氧公司製、UVHC-1105)、300重量分之做爲導 -25- ^紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) 539730 A7 _ B7 五、發明說明(2? (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 電性微粒子之ΑΤΟ(平均粒徑20奈米:15〜25奈米)摻混成 混合溶液,以甲基乙基酮將上述混合溶液調製成55 %之稀釋 組成物。 其次,在做爲基材薄膜之PET膜(帝人公司製PET、 OFW-188)之單面上,利用微凹印塗機將上述組成物塗佈於 其上,加熱乾燥後,以300毫焦耳/平方公分紫外線燈照 射,製做成厚5微米之去靜電硬被覆層。 <表面處理> 利用強度爲15kV/公分、頻率爲6kHz之脈衝電場、之電 極,對上述去靜電硬被覆層之表面,施予脈衝開始時間5 微秒、放電電流密度爲4.5毫安培/平方公分之電暈放電處 理。 藉由ESCA分析上述經電暈放電處理之去靜電硬被覆層 表面,依Si量/( Si量+C量+0量)(%)求取,則相對於電暈 放電處理前之9原子%,電暈放電處理後爲15原子%。 <形成無機薄膜層> 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 利用濺射法在上述經表面處理之去靜電硬被覆層上,形 成厚350奈米之Si02膜。此即所謂的去靜電硬被覆層薄 膜。以上述之方法評量所得到的去靜電硬被覆層薄膜之物 性,將評量結果表示於表1中。 實施例2 除了使用250重量分之IT0來代替ΑΤΟ做爲導電微粒 子以外,均進行與實施例1同樣的操作,而製得去靜電硬 被覆層薄膜。以上述之方法評量所得到的去靜電硬被覆層 -26- ^紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) 539730 A7 B7 五、發明說明(孕 薄膜之物性,將評量結果表示於表1中。 實施例3 (請先閱讀背面之注咅?事項再填寫本頁) 除了使用20W電力、56V電壓、0.375A電流之低壓水銀 燈(即會產生184.9奈米、253.7奈米強度光譜光線)來代替 電暈放電處理之表面處理方法、並實施表面處理30秒以 外,均進行與實施例1同樣的操作,而製得去靜電硬被覆 層薄膜。以上述之方法評量所得到的去靜電硬被覆層薄膜 之物性,將評量結果表示於表1中。 實施例4 <製作粘著層> 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 在備有溫度計、攪拌機、迴流冷卻管、室氮氣導管及滴 下漏斗之5個羅斯帕拉洛夫燒瓶中,添加48.8重量分之2-乙基己基丙烯酸酯、46重量分之n_T基丙烯酸酯、5重量 分之丙烯酸、0.2重量分之2-羥乙基甲丙烯酸酯、0.03重量 分之η-十二烷基硫醇、及100重量分之乙酸乙酯,藉由攪 拌均勻混合後,在氮氣下開始昇溫30分鐘以除去在系內所 溶存之氧氣。接著,保持在70°C狀態下,藉由滴下漏斗來 滴下溶解在3重量分乙酸乙酯中之0.03重量分的苄基過氧 化物之啓始劑溶液後,在氮氣圍氣下進行反應15小時,而 得到重量平均分子量爲90萬之丙烯醺系共聚物。更在反應 後,以乙酸乙酯稀釋而得到固體成分爲40重量%之丙烯酸 系共聚物。 再者,添加1.0重量分(相對於1〇〇重量分之丙烯酸系 共聚物之固體成分計)做爲架橋劑之三甲醇丙烷所成tdi(曰 -27- 本紙張尺ϋ用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) 539730 A7 B7
五、發明說明(T (請先閱讀背面之注咅?事項再填寫本頁) 本聚聚氨基甲酸乙酯公司製、商品名爲「可納得L」、固體 成分爲45重量%),另添加5重量分聚矽氧化合物之甲基氫 化聚矽氧(信越聚矽氧公司製、商品名爲「KF-99」),而製 得粘著劑。 在實施例1所得到的去靜電硬被覆層薄膜之PET膜側上 塗布上述之粘劑,在l〇〇°C之烘爐中乾燥5分鐘而製得厚25 微米之附有粘著層之去靜電硬被覆層薄膜。 將上述附有粘著層之去靜電硬被覆層薄膜放置1週後, 切割成100毫米X 100毫米大小’再以積層機無氣泡地貼合 於玻璃板之積層面上。以上述之方法評量所得到的去靜電 硬被覆層薄膜之物性,將評量結果表示於表1中。 實施例5 除了將實施例4所用的粘著劑中之甲基氫化聚矽氧變 更爲10重量分以外,均進行與實施例4同樣的操作,而製 得附有粘著層之去靜電硬被覆層薄膜。以上述之方法評量 所得到的附有粘著層之去靜電硬被覆層薄膜之物性’其評 量結果係示於表1中。 實施例6 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 除了將實施例4所用的粘著劑中之甲基氫化聚矽氧變 更爲15重量分以外,均進行與實施例4同樣的操作,而製 得附有粘著層之去靜電硬被覆層薄膜。以上述之方法評量 所得到的附有粘著層之去靜電硬被覆層薄膜之物性’其評 量結果係示於表1中。 比較例1 -28- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) 539730 A7 B7 五、發明說明(¥ (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 除了未進行表面處理以外,均進行與實施例1同樣的 操作’而製得去靜電硬被覆層薄膜。以上述之方法評量所 得到的去靜電硬被覆層薄膜之物性,其評量結果係示於表1 中。 比較例2 除了使用40重量分之導電性微粒子(ΑΤΟ)以外,均進 行與實施例1同樣的操作,而製得去靜電硬被覆層薄膜。 以上述之方法評量所得到的去靜電硬被覆層薄膜之物性, 其評量結果係示於表1中。 比較例3 除了使用120重量分之含有表面處理膠態二氧化矽塗 料(GE東芝聚矽氧公司製、UVHC-1105)以外,均進行與實 施例1同樣的操作,而製得去靜電硬被覆層薄膜。經電大 放電之表面處理後,其Si比率爲45原子%。以上述之方法 評量所得到的去靜電硬被覆層薄膜之物性,其評量結果係 不於表1中。 比較例4 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 除了表面處理攸件中之脈衝電場強度爲〇.5kV/公分以 外,均進行與實施例1同樣的操作,而製得去靜電硬被覆 層薄膜。以上述之方法評量所得到的去靜電硬被覆層薄膜 之物性,其評量結果係示於表1中。 -29- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) 539730 A7 B7 五、發明說明(弓8 表1 實施例1 實施例2 實施例3 比較例1 比較例2 比較例3 比較例4 表面Si量 15 15 15 9 15 45 15 鱗硬度 3H4/5 3H5/5 3H4/5 3H5/5 3H4/5 3H3/5 3H4/5 _臟 〇 〇 〇 X 〇 X 〇 耐久後剝離性 100/100 100/100 100/100 10/100 100/100 40/100 20/100 UV後剝離性 100/100 100/100 100/100 35/100 100/100 50/100 30/100 表面電阻 3.0E407 5.0E4O6 3.0E407 2.0Ε4Ώ7 1E+12以上 1.0Ε4Ό8 3.0E+07 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 實施例4 實施例5 實施例6 耐熱後剝離強度 (公斤/2.54飾 2 1.54 0.6 再剝離之有無 〇 〇 〇 產業利用之可能性 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 本發明由於具有上述之構成,因而得以形成具有去靜 電性能而表面硬度之去靜電硬被覆層。又且,由於施予使 在該去靜電硬被覆層表面之元素組成中Si所佔之比例,相 對於Si、C及0之總量計係爲10〜35原子%樣那的表面處 理,而能夠使得去靜電硬被覆層與具附加機能薄膜間之密 著性飛躍地向上提高。亦且,因使用ΑΤΟ及/或ITO之導電 性微粒子,使得可以發揮極爲安定的去靜電性能。此外, 由於經基材薄膜而設置之粘著層,可使得去靜電硬被覆層 強固地接著於其所裝著之玻璃等光學組件上。 -30- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) 539730 A7 ____Β7 五、發明說明(f 再者,製造,本發明之去靜電硬被覆層體薄膜之方 法,由於係在上述處理條件下施予表面處理,於是去靜電 硬被覆層與無機薄膜更進一步的強固地密著’因而可得到 顯示器用之防反射薄膜;然向來在低壓下所進行的放電處 理,則是在大氣壓附近短時間地來進。 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐)