TW201708427A - 硬塗料組合物及使用其之硬塗膜 - Google Patents

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Abstract

本發明提供一種包含苯并三唑系共聚物、具有環己基之多官能(甲基)丙烯酸胺基甲酸酯、具有乙二醇基之多官能(甲基)丙烯酸酯、光起始劑、及溶劑之硬塗料組合物、使用其所形成之硬塗膜、及具備上述硬塗膜之圖像顯示裝置。本發明之硬塗膜顯示出紫外線阻斷效果，且硬度較高、耐擦傷性優異，並且密接性、捲曲及龜裂特性優異。

Description

硬塗料組合物及使用其之硬塗膜
本發明係關於一種硬塗料組合物、及使用其之硬塗膜，更詳細而言，本發明係關於一種具有紫外線阻斷效果並且具有優異之硬度且具有柔軟性之硬塗料組合物、使用其所形成之硬塗膜、及具備上述硬塗膜之圖像顯示裝置。
硬塗膜於液晶顯示裝置、電致發光(EL)顯示裝置、電漿顯示器(PD)、場發射顯示器(FED：Field Emission Display)等圖像顯示裝置中因表面保護等目的而使用。
近年來，使用如塑膠等般具有柔軟性之材料代替既有之不具柔軟性之玻璃基板，即便如紙般彎曲亦能夠原樣保持顯示性能之可撓性(flexible)顯示裝置作為下一代之顯示裝置而人氣急升，伴隨於此，要求一種不但硬度(hardness)較高且耐擦傷性優異，而且於製造步驟或使用中不會產生膜端之捲曲(curl)現象，且藉由具備適當之柔軟性而不會產生龜裂之硬塗膜。
又，硬塗膜因持續暴露於紫外線中而推進分解或變色，且容易破碎，故而通常於硬塗層中添加紫外線吸收劑或紫外線穩定劑，但若追加該添加劑，則有因與黏合劑樹脂之相容性之問題而於硬化後產生層分離或密接力之降低、硬度之降低等問題點之情況。
於韓國公開專利第2009-0089088號中，揭示有一種紫外線阻斷效果優異且與聚合物之分散性優異之包含苯并三唑系丙烯酸系共聚物之紫外線吸收劑。
然而，上述紫外線吸收劑存在難以確保能夠應用於可撓性顯示裝置之程度之充分之硬度或柔軟性之問題點。
[先前技術文獻] [專利文獻]
[專利文獻1]韓國公開專利第2009-0089088號
本發明係為了解決如上所述之問題點而成者，其一目的在於提供一種能夠用於製造具有紫外線阻斷效果並且具有優異之硬度且具有柔軟性之硬塗膜之硬塗料組合物。
本發明之另一目的在於提供一種使用上述硬塗料組合物所形成之硬塗膜。
本發明之又一目的在於提供一種具備上述硬塗膜之圖像顯示裝置。
另一方面，本發明提供一種包含苯并三唑系共聚物、具有環己基之多官能(甲基)丙烯酸胺基甲酸酯、具有乙二醇基之多官能(甲基)丙烯酸酯、光起始劑、及溶劑之硬塗料組合物。
於本發明之一實施形態中，上述苯并三唑系共聚物可為苯并三唑系單體與單官能(甲基)丙烯酸酯之共聚物。
又，上述苯并三唑系單體可為苯并三唑系(甲基)丙烯酸酯。
進而，上述單官能(甲基)丙烯酸酯可為具有碳數1~12之烷基之(甲基)丙烯酸酯。
於本發明之一實施形態中，上述具有環己基之多官能(甲基)丙烯酸胺基甲酸酯可使具有環己基之二異氰酸酯與具有羥基之多官能(甲基)丙烯酸酯進行縮合反應而製造。
於本發明之一實施形態中，上述具有乙二醇基之多官能(甲基)丙烯酸酯可使多元醇與環氧乙烷進行加成反應而獲得具有乙二醇基之多官能醇，並使上述多官能醇與(甲基)丙烯酸進行縮合反應而製造。
本發明之一實施形態之硬塗料組合物可進而含有無機奈米粒子。
另一方面，本發明提供一種使用上述硬塗料組合物所形成之硬塗膜。
又一方面，本發明提供一種具備上述硬塗膜之圖像顯示裝置。
使用本發明之硬塗料組合物所形成之硬塗膜由於顯示出紫外線阻斷效果，且硬度較高、耐擦傷性優異，並且密接性、捲曲及龜裂特性優異，故而能夠有效地使用於可撓性(flexible)顯示裝置之窗口。
以下，更詳細地對本發明進行說明。
本發明之一實施形態係關於一種包含苯并三唑系共聚物、具有環己基之多官能(甲基)丙烯酸胺基甲酸酯、具有乙二醇基之多官能(甲基)丙烯酸酯、光起始劑、及溶劑之硬塗料組合物。
於本發明之一實施形態中，上述苯并三唑系共聚物係用以對所塗覆之膜賦予紫外線阻斷性之成分，可以相對於上述苯并三唑系共聚物與具有環己基之多官能(甲基)丙烯酸胺基甲酸酯、及具有乙二醇基之多官能(甲基)丙烯酸酯之整體100重量%為0.1~20重量%之範圍含有。若 含量未達0.1重量%，則有難以起到紫外線阻斷效果之情況，又，若超過20重量%，則有因硬化密度之降低而難以確保硬度之情況。
上述苯并三唑系共聚物可為苯并三唑系單體與單官能(甲基)丙烯酸酯之共聚物。
上述苯并三唑系單體可為苯并三唑系(甲基)丙烯酸酯，具體而言，可為下述化學式1所表示之化合物。
上述式中，R1表示氫或C1-C10之烷基，R2表示(甲基)丙烯醯基或(甲基)丙烯醯基烷基。
本說明書中，所使用之C1~C10之烷基係指包含碳數1~10個之直鏈狀或支鏈狀之烴，例如包含甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、異丁基、第三丁基、正戊基、正己基等，但並不限定於該等。
本說明書中，所使用之(甲基)丙烯醯基烷基係指於烷基之碳上鍵結有(甲基)丙烯醯基之官能基，例如包含(甲基)丙烯醯基乙基、(甲基)丙烯醯基丙基、(甲基)丙烯醯基丁基等，但並不限定於該等。
上述單官能(甲基)丙烯酸酯可為具有碳數1~12之烷基之(甲基)丙烯酸酯。作為具體例，可列舉：(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸2-丁酯、(甲基)丙烯酸第三丁酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸2-乙基丁酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸正丙酯、(甲基)丙烯酸異丙酯、(甲基)丙烯酸戊酯、(甲基)丙烯酸正辛酯、(甲基)丙烯酸異辛酯、(甲基)丙烯酸正壬酯、(甲基)丙烯酸 異壬酯、(甲基)丙烯酸癸酯、(甲基)丙烯酸月桂酯等，該等可單獨使用，或混合2種以上使用。該等之中，較佳為丙烯酸正丁酯、丙烯酸2-乙基己酯、或該等之混合物。
上述苯并三唑系共聚物除了上述單體以外，可於不阻礙本發明之效果之範圍內，例如10重量%以下、較佳為5重量%以下之範圍內進而含有其他聚合性單體。
上述苯并三唑系共聚物之製造方法並無特別限定，可使用該領域中通常所使用之塊狀聚合、溶液聚合、乳化聚合、或懸濁聚合等方法而製造，較佳為溶液聚合。又，於聚合時，可使用通常所使用之溶劑、聚合起始劑、及用以控制分子量之鏈轉移劑等。
於本發明之一實施形態中，上述具有環己基之多官能(甲基)丙烯酸胺基甲酸酯係用以對所塗覆之膜之機械物性、尤其是硬度進行改善之成分，可以相對於上述苯并三唑系共聚物與具有環己基之多官能(甲基)丙烯酸胺基甲酸酯、及具有乙二醇基之多官能(甲基)丙烯酸酯之整體100重量%為10~70重量%之範圍含有。若少於10重量%，則有產生機械物性、尤其是硬度降低之情況，又，若大於70重量%，則有收縮力變大，產生膜之捲曲、斷裂、龜裂等之情況。
上述具有環己基之多官能(甲基)丙烯酸胺基甲酸酯可使具有環己基之二異氰酸酯與具有羥基之多官能(甲基)丙烯酸酯進行縮合反應而製造。
具體而言，上述具有環己基之二異氰酸酯可為1,4-環己基二異氰酸酯、異佛爾酮二異氰酸酯、4,4-二環己基甲烷二異氰酸酯等，但並不限定於該等。
具體而言，上述具有羥基之多官能(甲基)丙烯酸酯可為三羥甲基丙烷二(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇五(甲基)丙烯酸酯等，但並不限定於該等。
於本發明之一實施形態中，上述具有環己基之多官能(甲基)丙烯酸胺基甲酸酯可含有選自由下述化學式2~3所表示之化合物所組成之群中之1種以上。
於本發明之一實施形態中，上述具有乙二醇基之多官能(甲基)丙烯酸酯係用以對所塗覆之膜賦予柔軟性之成分，可以相對於上述苯并三唑系共聚物與具有環己基之多官能(甲基)丙烯酸胺基甲酸酯、及具有乙二醇基之多官能(甲基)丙烯酸酯之整體100重量%為10~40重量%之範圍含有。若少於10重量%，則有因柔軟性不足而產生塗覆膜之斷裂或龜裂之情況，又，若大於40重量%，則有因機械物性降低而產生表面刮痕或鉛筆硬度之降低現象之情況。
上述具有乙二醇基之多官能(甲基)丙烯酸酯可使多元醇與環氧乙烷進行加成反應而獲得具有乙二醇基之多官能醇，並使上述多官能醇與(甲基)丙烯酸進行縮合反應而製造。
具體而言，上述多元醇可為甘油、三羥甲基丙烷、季戊四醇、二季戊四醇等，但並不限定於該等。
作為上述具有乙二醇基之多官能(甲基)丙烯酸酯之具體例，可列舉：三羥甲基丙烷(EO)3三(甲基)丙烯酸酯、三羥甲基丙烷(EO)6三(甲基)丙烯酸酯、三羥甲基丙烷(EO)9三(甲基)丙烯酸酯、甘油(EO)3三(甲基)丙烯酸酯、甘油(EO)6三(甲基)丙烯酸酯、甘油(EO)9三(甲基)丙烯 酸酯、季戊四醇(EO)4四(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇(EO)8四(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇(EO)12四(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇(EO)6六(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇(EO)12六(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇(EO)18六(甲基)丙烯酸酯等。
於本發明之一實施形態中，上述具有乙二醇基之多官能(甲基)丙烯酸酯可含有選自由下述化學式4~5所表示之化合物所組成之群中之1種以上。
於本發明之一實施形態中，上述光起始劑只要為於該技術領域中使用者，則可無特別限制地使用。有因化學結構或分子鍵結能之差異所致之分子分解生成自由基之I型光起始劑、及與三級胺共存之奪還氫型之II型光起始劑。作為上述I型光起始劑之具體例，可列舉：4-苯氧基二氯苯乙酮、4-第三丁基二氯苯乙酮、4-第三丁基三氯苯乙酮、二乙氧基苯乙酮、2-羥基-2-甲基-1-苯基丙烷-1-酮、1-(4-異丙基苯基)-2-羥基-2-甲基丙烷-1-酮、1-(4-十二烷基苯基)-2-羥基-2-甲基丙烷-1-酮、4-(2-羥基乙氧基)-苯基(2-羥基-2-丙基)酮、1-羥基環己基苯基酮等苯乙酮類、安息香、安息香甲醚、安息香乙醚、苯偶醯二甲基縮酮等安息香類、醯基氧化膦類、二茂鈦化合物等。作為II型光起始劑之具體例，可列舉：二苯甲酮、苯甲醯苯甲酸、苯甲醯苯甲酸甲醚、4-苯基二苯甲酮、羥基二苯甲酮、4-苯甲醯基-4'-甲基二苯硫醚、 3,3'-甲基-4-甲氧基二苯甲酮等二苯甲酮類、9-氧硫、2-氯-9-氧硫、2-甲基-9-氧硫、2,4-二甲基-9-氧硫、異丙基-9-氧硫等9-氧硫等。該等可分別單獨使用，或組合2種以上使用。又，亦可將I型光起始劑及II型光起始劑單獨使用或併用。
上述光起始劑可以相對於上述硬塗料組合物之整體100重量%為0.1~10重量%之範圍含有。若未達0.1重量%，則硬化不充分進行，無法於最終獲得之塗膜中獲得所需之機械物性或密接力，若超過10重量%，則有產生由硬化收縮所導致之接著力不良或破裂現象及捲曲現象之情況。
於本發明之一實施形態中，上述溶劑只要為於該技術領域中使用者，則可並無特別限制地使用。具體而言，可列舉：醇系(甲醇、乙醇、異丙醇、丁醇、丙二醇甲氧基醇等)、酮系(甲基乙基酮、甲基丁基酮、甲基異丁基酮、二乙基酮、二丙基酮等)、乙酸酯系(乙酸甲酯、乙酸乙酯、乙酸丁酯、丙二醇甲氧基乙酸酯等)、溶纖劑系(甲基溶纖劑、乙基溶纖劑、丙基溶纖劑等)、烴系(正己烷、正庚烷、苯、甲苯、二甲苯等)等。上述溶劑可分別單獨使用，亦可組合2種以上使用。
上述溶劑可以相對於上述硬塗料組合物之整體100重量%為10~70重量%之範圍含有。若未達10重量%，則黏度較高、作業性較差，若超過70重量%，則有難以調整塗覆膜之膜厚，且產生乾燥不均，發生外觀不良之異常。
關於本發明之一實施形態之硬塗料組合物，為了進一步改善機械特性，可進而含有無機奈米粒子。
上述無機奈米粒子可使用平均粒徑為1~100nm、較佳為5~50nm之範圍者。此種無機奈米粒子均勻地含於塗膜中，能夠提高耐磨耗性、耐刮痕性、鉛筆硬度等機械物性。再者，若粒子之粒徑未達上述範圍，則因於組合物中產生凝聚而無法形成均勻之塗膜，且無法期 待上述效果，與此相反，若超過上述範圍，則產生不僅最終獲得之塗膜之光學特性降低，反而機械物性劣化之問題。
此種無機奈米粒子之材質可為金屬氧化物，可使用選自由Al2O3、SiO2、ZnO、ZrO2、BaTiO3、TiO2、Ta2O5、Ti3O5、ITO、IZO、ATO、ZnO-Al、Nb2O3、SnO、MgO、及該等之組合所組成之群中之1種，較佳為可使用Al2O3、SiO2、ZrO2等。上述無機奈米粒子可使用直接製造者，或購入市售中者使用。於為市售中之製品之情形時，可使用以20~60重量%之濃度分散於有機溶劑而成者。
上述無機奈米粒子可以相對於上述硬塗料組合物之整體100重量%為10~60重量%之範圍含有。若未達10重量%，則有無法充分獲得耐磨耗性、耐刮痕性、鉛筆硬度等機械物性之情況，若超過60重量%，則有因損害硬化性，反而機械物性劣化，引起外觀不良之情況。
本發明之一實施形態之硬塗料組合物除了上述成分以外，可進而含有該技術領域中通常使用之成分，例如調平劑、熱穩定劑、抗氧化劑、UV吸收劑、界面活性劑、潤滑劑、防污劑等。
上述調平劑可為了於塗覆上述硬塗料組合物時賦予塗膜之平滑性及塗覆性而使用。上述調平劑可使用市售中之矽形態之調平劑、氟形態之調平劑、丙烯酸高分子形態之調平劑等，例如可使用BYK-CHEMIE公司製造之BYK-323、BYK-331、BYK-333、BYK-337、BYK-373、BYK-375、BYK-377、BYK-378、TEGO CHEMIE公司製造之TEGO Glide 410、TEGO Glide 411、TEGO Glide 415、TEGO Glide 420、TEGO Glide 432、TEGO Glide 435、TEGO Glide 440、TEGO Glide 450、TEGO Glide 455、TEGO Rad 2100、TEGO Rad 2200N、TEGO Rad 2250、TEGO Rad 2300、TEGO Rad 2500、3M公司製造之FC-4430、FC-4432等。上述調平劑較佳為以相對於上述硬塗料組合物之整體100重量%為0.1~3重量%之範圍使用。
本發明之一實施形態係關於一種使用上述硬塗料組合物所形成之硬塗膜。本發明之一實施形態之硬塗膜之特徵在於：於透明基材之單面或雙面形成有含有上述硬塗料組合物之硬化物之塗覆層。
作為上述透明基材，只要為具有透明性之塑膠膜，則可並無特別限制地使用。例如，可自具有如降烯或多環式降烯系單體般之含有環烯之單體之單元的環烯系衍生物、纖維素(二乙醯纖維素、三乙醯纖維素、乙醯纖維素丁酸酯、異丁酯纖維素、丙醯纖維素、丁醯纖維素、乙醯丙醯纖維素)、乙烯-乙酸乙烯酯共聚物、聚酯、聚苯乙烯、聚醯胺、聚醚醯亞胺、聚丙烯酸、聚醯亞胺、聚醚碸、聚碸、聚乙烯、聚丙烯、聚甲基戊烯、聚氯乙烯、聚偏二氯乙烯、聚乙烯醇、聚乙烯醇縮乙醛、聚醚酮、聚醚醚酮、聚醚碸、聚甲基丙烯酸甲酯、聚對苯二甲酸乙二酯、聚對苯二甲酸丁二酯、聚萘二甲酸乙二酯、聚碳酸酯、聚胺基甲酸酯及環氧樹脂之中選擇而使用，可使用未延伸、單軸或雙軸延伸膜。
上述透明基材之厚度並無特別限制，可為8~1000μm，具體而言，可為20~150μm之範圍。若上述透明基材之厚度未達8μm，則因膜之強度降低而加工性劣化，又，若超過1000μm，則產生透明性降低或硬塗膜之重量變大之問題。
本發明之一實施形態之硬塗膜可藉由於透明基材之單面或雙面塗佈本發明之硬塗料組合物，使其硬化，形成塗覆層而製造。
本發明之一實施形態之硬塗料組合物可適當使用模嘴塗覆機、氣刀、逆輥、噴霧、刮刀、澆鑄、凹版、微凹版、旋轉塗覆等公知方式，進行對透明基材之塗敷。
將上述硬塗料組合物塗佈於透明基材後，以30~150℃之溫度使揮發物蒸發10秒~1小時，更具體而言，使揮發物蒸發30秒~30分鐘，乾燥後，照射UV光使其硬化。關於上述UV光之照射量，具體而 言，為約0.01~10J/cm2即可，更具體而言，為0.1~2J/cm2即可。
此時，關於所形成之塗覆層之厚度，具體而言，可為2~30μm，更具體而言，可為3~20μm。於上述塗覆層之厚度包含於上述範圍內之情形時，能夠獲得優異之硬度效果。
本發明之一實施形態係關於一種具備上述硬塗膜之圖像顯示裝置。作為一例，本發明之硬塗膜亦可安裝於圖像顯示裝置、尤其是可撓性(flexible)顯示裝置之窗口。
本發明之一實施形態之硬塗膜可用於反射型、透過型、半透過型LCD(Liquid Crystal Display，液晶顯示器)或TN(Twisted Nematic，扭轉向列)型、STN(Super Twisted Nematic，超扭轉向列)型、OCB(Optically Compensated Bend，光學補償彎曲)型、HAN(Hybrid Aligned Nematic，混合排列向列)型、VA(Vertical Aligned，垂直配向)型、IPS(In-Plane Switching，橫向電場效應)型等各種驅動方式之LCD。又，本發明之一實施形態之硬塗膜亦可於電漿顯示器、場發射顯示器、有機EL顯示器、無機EL顯示器、電子紙等各種圖像顯示裝置中使用。
以下，藉由實施例、比較例、及實驗例更具體地說明本發明。業者明瞭該等實施例、比較例及實驗例僅為用以說明本發明者，本發明之範圍不受該等限定。
製造例1：苯并三唑系共聚物之製造
以氮氣回流，溫度調節變得容易之方式於設置有冷卻裝置之反應器中，投入包含丙烯酸正丁酯(BA)20重量份、丙烯酸2-乙基己酯15重量份、苯并三唑系甲基丙烯酸酯(R1表示氫、R2表示(甲基)丙烯醯基乙基之化學式1所表示之化合物)15重量份之單體混合物後，投入甲基乙基酮(MEK)50重量份作為溶劑。繼而，為了去除氧而吹拂1小時氮氣後，保持於70℃。將上述混合物均勻地混合後，投入偶氮雙異丁腈 (AIBN)0.05重量份作為反應起始劑，反應8小時，製造苯并三唑系共聚物。
製造例2：苯并三唑系共聚物之製造
使用苯并三唑系丙烯酸酯(R1表示甲基、R2表示丙烯醯基之化學式1之化合物)代替苯并三唑系甲基丙烯酸酯(R1表示氫、R2表示(甲基)丙烯醯基乙基之化學式1所表示之化合物)，除此以外，以與製造例1同樣之方法製造苯并三唑系共聚物。
實施例1~5、及比較例1~4：硬塗料組合物之製造
以如下述表1所示之組成將苯并三唑系共聚物、具有環己基之多官能(甲基)丙烯酸胺基甲酸酯、及具有乙二醇基之多官能(甲基)丙烯酸酯混合，獲得混合物(單位：重量%)。
繼而，將所獲得之混合物30重量份、二氧化矽無機奈米粒子Nanopol 784(Evonik公司製，經PGMEA50%稀釋之20nm二氧化矽溶膠)30重量份、光起始劑之IRGACURE 184(BASF公司製)5重量份、調平劑之BYK-333 3重量份、甲基乙基酮30重量份、甲苯10重量份混合，製造硬塗料組合物。
化學式2之化合物(SHIN-A T & C公司製之SOU-1700B)
化學式3之化合物(SHIN-A T & C公司製之SOU-1290)
UA-306H(共榮公司製)
化學式4之化合物(MIWON SPECIALTY CHEMICAL公司製之M4004)
化學式5之化合物(日本化藥公司製之DPEA126)
M-340(MIWON SPECIALTY CHEMICAL公司製)
實驗例1：
將於上述實施例及比較例中製造之硬塗料組合物以乾燥後之厚度成為20μm之方式塗覆於光學用聚醯亞胺膜(三菱瓦斯化學公司製，100μm，L-3430)之單面，以80℃之烘箱乾燥2分鐘後，藉由高壓水銀燈以350mJ/cm2之光量進行硬化，製造硬塗膜。
藉由下述方法對所製造之硬塗膜之物性進行測定，將其結果表示於下述表2及表3。
(1)鉛筆硬度
利用鉛筆硬度試驗機器(PHT，韓國Sokkubo科學公司製造)，施加500g之荷重，測定鉛筆硬度。鉛筆係使用三菱公司製造者，每1鉛筆硬度實施5次。
(2)耐磨傷性
利用鋼絲絨測試機(WT-LCM100，韓國Protek公司製)，於1kg/(2cm×2cm)下進行10次往復運動，測試耐磨傷性。鋼絲絨係使用#0000。
<評價基準>
S：刮痕為0個
A：刮痕為1~10個
B：刮痕為11~20個
C：刮痕為21~30個
D：刮痕為31個以上
(3)密接性
於膜之經塗佈之面上以1mm間隔縱橫分別畫11根直線，繪成100個正四邊形後，使用膠帶(CT-24，日本Nichiban公司製造)，實施3次剝離測試。對100個四邊形測試3個，記錄平均值。密接性如以下般記錄。
密接性=n/100
n：全部四邊形之中未剝離之四邊形之數
100：全部四邊形之個數
因此，將1個都未剝離時記錄為100/100。
(4)捲曲
將以A4尺寸(29.7×21.0cm)之正方形狀切斷而成之試樣以膜之經塗佈面朝上放置於平坦之玻璃板上，以25℃、50%RH測定4角自玻璃板離開之距離，將其平均值作為測定值。
(5)內龜裂性
為了評價龜裂性，將以1cm×10cm之大小切斷而成之經塗覆之膜試樣以塗覆層朝上放置於各直徑(2 ~10 )之鐵棒上之後，利用手彎折，表示於表面不產生龜裂之最小徑。
(6)UV A吸收性能
利用分光光度計測定膜之分光吸收光譜，求出380nm下之透過率，以如下方式進行判定。380nm之透過率越低則UV A吸收性能越 優異。
<評價基準>
A：透過率未達20%
B：透過率為20%以上且未達50%
C：透過率為50%以上且未達80%
D：透過率為80%以上
如上述表2及3所見，使用本發明之實施例1~8之硬塗料組合物所製造之硬塗膜之硬度、耐磨傷性、密接性、捲曲特性、耐龜裂性、及紫外線阻斷性均優異。與此相對，確認使用比較例1~4之硬塗料組合物所製造之硬塗膜之硬度、耐磨傷性、密接性、捲曲特性、耐龜裂性或紫外線阻斷性較差。
以上，就本發明之特定部分進行了詳細記述，但具有本發明所 屬之技術領域之通常知識者可明瞭：此種具體技術僅為較佳之實現例，本發明之範圍不受該等限制。若為具有本發明所屬之技術領域之通常知識者，則應當能夠基於上述內容於本發明之範疇內進行各種應用及變化。
因此，本發明之實質範圍可謂藉由申請專利範圍及其等價物而定義。

Claims (17)

  1. 一種硬塗料組合物，其包含苯并三唑系共聚物、具有環己基之多官能(甲基)丙烯酸胺基甲酸酯、具有乙二醇基之多官能(甲基)丙烯酸酯、光起始劑、及溶劑。
  2. 如請求項1之硬塗料組合物，其中苯并三唑系共聚物為苯并三唑系單體與單官能(甲基)丙烯酸酯之共聚物。
  3. 如請求項2之硬塗料組合物，其中苯并三唑系單體為苯并三唑系(甲基)丙烯酸酯。
  4. 如請求項2之硬塗料組合物，其中苯并三唑系單體為下述化學式1所表示之化合物， 上述式中，R1表示氫或C1~C10之烷基，R2表示(甲基)丙烯醯基或(甲基)丙烯醯基烷基。
  5. 如請求項2之硬塗料組合物，其中單官能(甲基)丙烯酸酯為具有碳數1~12之烷基之(甲基)丙烯酸酯。
  6. 如請求項1之硬塗料組合物，其中具有環己基之多官能(甲基)丙烯酸胺基甲酸酯係使具有環己基之二異氰酸酯與具有羥基之多官能(甲基)丙烯酸酯進行縮合反應而製造。
  7. 如請求項6之硬塗料組合物，其中具有環己基之二異氰酸酯為1,4-環己基二異氰酸酯、異佛爾酮二異氰酸酯、或4,4-二環己基 甲烷二異氰酸酯。
  8. 如請求項6之硬塗料組合物，其中具有羥基之多官能(甲基)丙烯酸酯為三羥甲基丙烷二(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、或二季戊四醇五(甲基)丙烯酸酯。
  9. 如請求項1之硬塗料組合物，其中具有環己基之多官能(甲基)丙烯酸胺基甲酸酯為選自由下述化學式2~3所表示之化合物所組成之群中之1種以上，
  10. 如請求項1之硬塗料組合物，其中具有乙二醇基之多官能(甲基)丙烯酸酯係使多元醇與環氧乙烷進行加成反應而獲得具有乙二醇基之多官能醇，並使上述多官能醇與(甲基)丙烯酸進行縮合反應而製造。
  11. 如請求項10之硬塗料組合物，其中多元醇為甘油、三羥甲基丙烷、季戊四醇、或二季戊四醇。
  12. 如請求項1之硬塗料組合物，其中具有乙二醇基之多官能(甲基)丙烯酸酯為選自由三羥甲基丙烷(EO)3三(甲基)丙烯酸酯、三羥甲基丙烷(EO)6三(甲基)丙烯酸酯、三羥甲基丙烷(EO)9三(甲基)丙烯酸酯、甘油(EO)3三(甲基)丙烯酸酯、甘油(EO)6三(甲基)丙烯酸酯、甘油(EO)9三(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇(EO)4四(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇(EO)8四(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇(EO)12四 (甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇(EO)6六(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇(EO)12六(甲基)丙烯酸酯、及二季戊四醇(EO)18六(甲基)丙烯酸酯所組成之群中之1種以上。
  13. 如請求項1之硬塗料組合物，其中具有乙二醇基之多官能(甲基)丙烯酸酯為選自由下述化學式4~5所表示之化合物所組成之群中之1種以上，
  14. 如請求項1之硬塗料組合物，其進而包含無機奈米粒子。
  15. 一種硬塗膜，其係使用如請求項1至14中任一項之硬塗料組合物而形成。
  16. 一種圖像顯示裝置，其具備如請求項15之硬塗膜。
  17. 一種可撓性(flexible)顯示裝置之窗口，其具備如請求項15之硬塗膜。
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