TW539680B - Pet regenerated resin composition and molded article thereof and flame retardant resin composition and molded article thereof - Google Patents

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resin
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Shunichi Endo
Genichirou Ochiai
Yoshinobu Mizutani
Takuya Miho
Kouichi Okumura
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Daicel Chem
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Description

539680 A7 B7 五、發明說明（ 生 再 T E P 含 的 關 良有 之！ T 經明 PE性發 關 Η 2 有加第 偽形 ， 明成且 發等而 1 性。 第工品 之加形 明出成 發押其 本或及 性物 形成 成組 出脂 射 關生 有再 且 熱 之 劑 燃 有 降其 會及 不物 關成 有組 係脂 ，樹 之性 ^一曰燃 詳難 更的 , 出 品滲 形劑 成燃 其 難 及制 物抑 成可 組 、 脂性 樹 燃 性難 塑低 電 / 性 品 藥 耐 性 水 耐 / 大 度 mi 強 / 輕 於 由 脂 樹 〇 性 品塑 形熱 成 産 生 量 大 輕 於 由 酯 烯 乙 酸 甲 故 苯 工對 T聚 力之 形T : E 成 P 易為 容稱 且簡 , 常 異通 優是 性其 緣尤 絶 〇 至 瓶行 料移 飲行 為進 做塑 造熱 製關 量有 大故 故 ， ，收 異回 優裝 性包 明器 透容 且行 ，施 固本 堅 日 而 ， 強近 、 最 之 流 潮 界 世 自 來 求 企 更 後 今 外 另 〇 策 施 的 〇 會收 社回 收的 回瓶
T E (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 佳b>途 不*用H f $ 用 ⑽使2 形 脂 ^ ^ 0 有ΪΑ生 於!ί再 m 用 Τ 由 E 旨廣P is等， 樹 脂此 樹因 再 T 烴 。 p«品 ，聚形 且以成 而 常，到 通~得 不制 ®去吧 問、i到 W成殳 。脂 生樹旨 再生10 Tg核 E p T 的 用PE碎 活，粉 法外等 無此膜 ， 薄 維 纖 / 瓶 料 飲 的 收 回 使 為 於 由 大 積 體 狀 片 碎 或 形 定 不 為 常 通 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 再 η Τ 易 Ε Ρ 不 求而 企佳 ，不 時性 率 Η 效加 送形 。輸成 佳慮於 不考由 率，， 效此且 送因而 輸 為 脂 樹 生 勻 均 造 製 有 没 前 巨 題 問 CJM 種 各 的 脂 樹 生： 再 mi ο E P 法 的方 載決 記解 所的 述立思 上滿 於人 對令 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 539680 五、發明說明（2) 本發明中第1發明係以提供射出成形性或押出加工性等 之成形加工性經改良的PET再生樹脂組成物及其成形品爲 目的。 此外，熱塑性樹脂由於輕、強度大、耐水性、耐藥品 性、電絕緣性優異，且容易予以成形加工，故可廣泛地使 用於建築材料，電氣器用材料、車輛零件、汽車內裝材 料、電線被覆材、精密機械零件、其他各種工業用品、家 庭用品等，惟熱塑性樹脂由於有易燃的缺點，故爲使熱塑 性樹脂難燃性的方法有很多的提案。該難燃化技術中最爲 廣泛進行者係將難燃劑添加於熱塑性樹脂的方法。 而且，添加有難燃劑之難燃性樹脂組成物，於高溫下長 時間保存時難燃劑會滲出（雖有液狀難燃劑滲出而流出，固 狀難燃劑滲出而流出之區別，惟於本發明說明書中不限難 燃劑之種類，僅將難燃劑滲出的現象單純地稱爲「滲 出」），且製品外觀不佳的問題。 此外，因難燃劑之滲出而在樹脂表面上有難燃劑浮出， 於處理該製品時，難燃劑會附著於人體，就衛生而言有問 題。 關於上述之問題，有各種方法之提案，例如，在聚烯烴 樹脂中含有特定化合物的方法（日本特開平6 -299007號公 報），添加含鹵素之難燃劑及難燃助劑的結晶性丙烯 聚合物中配合無機塡充材的方法（特開平7 - 5 3 7 9 6號 公報），惟任一方法之抑制難燃劑滲出的效果，目前皆無 539680 Α7Β7 明說 明發 脂 樹 性 塑 熱 之 劑 燃 25 含 P 有 供 提 以 偽 明 發 ο 2 足第 滿 ， 人處 令此 法 組 脂 樹 性 燃 He 5 的 出 滲 劑 燃 制 抑 。 可的 ,0 性為 燃品 難形 低成 降其 會及 不物 ，成 題 果 -In 之 〇 明 明發 發 1 2 第 第述 與上 明決 發解 1 為 第 ， 書等 明人 詋明 別發 分本 ，之 中明 述發 下 1 於第 生 再 之 0K. 課 述 上 決 解 E P 地 關效 有有 現可 發 ， ，物 果合 結化 的酯 究酸 研機 入有 深的 三量 再定 ，待 合 混 由 0 題 遂 再 脂T? E '樹 P 生的 再成 ET所 )p物 U合 份聚 量酯 重内 ο ) ο B 1 /V 對份 為量 #重 明00 S-1 ο 1X ro 明第 β 發，合 本之配 成古口 ， 完換言 而 而 生 再 Τ Ε Ρ 述 上 的 成 所 脂 樹 烴 烯 聚 \1/ C /IN 合 配 〇 關 物有 成另 組明 脂發 樹本 生 有生組 或再脂 物 Ε 樹 合”生 匕之g /Ί I P-明 T 機ET 發 P 3fi述之 由 }上明 (D的發 合成述 配所上 關 & 使 有加關 更添有 明他明 發其發 本的本 〇 成。 物所物 成物成 組合組 匕曰 匕 匕曰 tfn/V | 0U^ 樹機樹 物 成 組 脂 樹 生 再 再 題 BN 課 之 明 發 2 第 述 上 決 解 為 等 人 Ε Ϊ P 明 的發 成之 而明 形發 成 2 物第 成 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) T --------訂---------線. 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 樹述 性上 塑決 熱 解 之地 劑效 燃有 難可 有 ， 含脂 在樹 由酯 藉聚 現的 發量 ，定 果特 結合 的混 究中 研物 入成 深組 三脂 明 發 本 成 2 完第 而 ， 遂之 , 言 題換 謀 為 稱 中 述 下 /V 物 合 化 之 與 脂 樹 性 塑 熱 中 物 成 組 E 丨脂 份樹 量性 重燃 nu 二 ο 難 含 燃 在 ^ H— ►二二 ij 35 為 } F 偽 ί 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 明 發 之 份 量 重 \fy F /V 份 量 重 S ο ο 1X 對 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 539680 Α7 Β7 五、發明說明（) 燃劑而言配合1〜2 0 0重量份（G )聚酯樹脂與（Η )聚甘油或 甘油與高级脂肪酸之酯化合物的混合物而成的難燃樹脂 組成物。另外，有關在上述之組成物中配合（I ) 1種以 上之無機化合物，有機化合物或其他的樹脂添加物所成 的添加劑而成的難燃性樹脂組成物。此外，有關在上述 由（G )聚酯樹脂與（Η )聚甘油或甘油與高级脂肪酸之酯化 合物所成的混合物中，其混合比例以重量比計（G ) : ( Η ) =85〜99.5: 0.5〜15(兩者之重量比合計為（100)之難燃 ，性樹脂組成物。 恃別是有關上逑（F )難燃劑為1種以上之溴条難燃劑、 氯糸難燃劑、磷条難燃劑、磷酸酯糸難燃劑、聚磷酸糸 難燃劑、氮化合物条難燃劑或無機糸難燃劑所成的難燃 性樹脂組成物。而且，有關上述（G )聚酯樹脂為芳香族 或脂肪族聚酯樹脂之難燃性樹脂組成物。此外，有關上 述脂肪族聚酯樹脂為（Β )内酯聚合物之難燃性樹脂組成 物。 另外，有關上述（Η )聚甘油或甘油與高级脂肪酸之酯 化合物為1種以上單甘油酯、二甘油酯、三甘油酯、二 甘油脂肪酸酯、三甘油脂肪酸酯、四甘油脂肪酸酯、 五甘油脂肪酸酯、六甘油脂肪酸酯、十甘油脂肪酸酯、 所成的難燃性樹脂組成物。本發明更有關使上述任何記 載的難燃性樹脂組成物成形所成的難燃性樹脂成形品。 第2 - 2之發明（下述稱為「2 - 2之發明」）傺有關在含有 1 0 0重量份（Ε )熱塑性樹脂與0 · 5〜1 0 0重量份（F )難燃劑 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) --------訂---------線. 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 539680 A7 B7_ 五、發明說明（5 ) 之難燃性樹脂組成物中，對1 0 〇重量份（F )難燃劑而言配 合1〜2 0 0重量份（G )聚酯樹脂所成的難燃性樹脂組成物。 另有關在上述組成物中配合（I )由1種以上之無機化合物 ,有機化合物或其他的樹脂添加物所成的其他添加劑而 成的難燃性樹脂組成物。 尤其，像有關上述（F )難燃劑為溴糸難燃劑，氯糸難 燃劑、磷糸難燃劑、磷酸酯条難燃劑、聚磷酸条難燃劑 、氮化合物条難燃劑或無機難燃劑所成的難燃性樹脂組 成物。另有關上述（G )聚酯樹脂為芳香族或脂_族聚酯 樹脂之難燃性樹脂組成物。此外，俗有關上述之脂肪族 聚酯樹脂為内酯聚合物之難燃性樹脂組成物。另外，傺 有關使上述之各難燃性樹脂組成物成形的難燃性樹脂成 形品。 第2 - 3之發明（下述中稱為「2 - 3之發明」），傺有關對由 1 0 0重量份（P )聚烯烴樹脂與0 . 2〜4 0重量份（F D )鹵素条 難燃劑所成的1 Q G重量份樹脂組成物而言配合1〜3 Q重量 份（G )聚酯樹脂所成的難燃性聚烯烴樹脂組成物。另外 ’，俗有關配合（I ) 1種以上之無機化合物、有機化合物 或其他的樹脂添加物所成的其他添加劑而成的難燃性聚 烯烴樹脂組成物。此外，傺有關上述發明中（FD)鹵素条 難燃劑為含有鹵素之有機化合物所成的難燃性聚烯烴樹 脂組成物。另有關含鹵素之有機化合物為含鹵素之磷酸 酯之難燃性聚烯烴樹脂組成物。而且，有關上述發明中 (G )聚酯樹脂為芳香族或脂肪族聚酯樹脂之難燃性聚烯 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) -裝--------訂---------線. 539680 A7 B7_ 五、發明說明（6 ) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 烴樹脂組成物。此外，有關脂肪族聚酯樹脂為（B )内酯 聚合物之難燃性聚烯烴樹脂組成物及使上述發明之難燃 性聚烯烴樹脂組成物成形所成的難燃性聚烯烴樹脂成形 品。 第2 - 4之發明（下述中稱為「2 - 4之發明」），係有關在 含有1 G 0重量份（E )熱塑性樹脂與0 · 2〜4 G重量份（F )難燃 劑之難燃性樹脂組成物中，對1 〇 0重量份（F )難燃劑而言 配合0 . 5〜5 0重量份（Η )聚甘油或甘油與高级脂肪酸之酯 化合物所成的難燃性樹脂組成物。另有關在上述組成物 中配合（I )由1種以上無機化合物、有機化合物或其他 樹脂添加物所成的其他添加劑而成的難燃性樹脂組成物。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 尤其，有關上述（F )難燃劑為1種以上由溴糸難燃劑 ，氯条難燃劑、磷条難燃劑、磷酸酯条難燃劑、聚磷酸 条難燃劑、氪化合物条難燃劑或無機条難燃劑所成的難 燃性樹脂組成物。另外有關上述（Η )聚甘油或甘油與高 级脂肪酸之酯化合物為1種以上單甘油、二甘油、三甘 油、二甘油脂肪酸酯、三甘油脂肪酸酯、四甘油脂肪酸 酯、五甘油脂肪酸酯、六甘油脂肪酸酯、十甘油脂肪酸 酯所成的難燃性樹脂組成物。此外，本發明之其他手段 偽有關使上逑各難燃劑樹脂組成物成形而成難燃性樹脂 成形品。 為實施發明之最佳形態 於下述中順序說明第1發明及第2發明之實施形態。 說明有關第1之發明。 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 539680 A7 B7 五、發明說明（ 稱 簡 之 酯 烯 乙 酸 甲 苯 對 聚 為 係 T E P 脂的 樹用 生使 份再所 成ET明 成)p發 構U本 二 與 酯 }存 其酯劑 或烷化 酸级催 甲低有 苯之在 對等 ， 以酯料 係 甲原 常單為 通、做 成 形 物y 應Λ @ 衍I熱 性@加 甲 二 如 例 衍 性 成 形 酯 物 酯生 再 對 的 得 合 聚 的 定 所 至 應 反 合 聚 下 在 存 劑 化 催 有 〇 在脂 酯樹 醇的 之得 酸 製 甲 ， 苯度 做 ΡΕ製 述等 上品 使形 係成 脂型 樹大 生之 再等 ΕΤ器 Ρ )容 (Α或 之膜 明薄 發 、 本維 纖 瓶 料 飲 為 後 形 成 以 予 品 -----------1 裝---- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 為 稱 常 通 者 mi 1 理 處 收 回 而 用 利 度 再 為 收
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材 T E 物 合 聚 酯 内 的 用 使 所 明 發 本 數 以 可 物 合 聚 酯 内 之 訂--------- 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 環 6 開除 ， 得 製 合 SH 具 酯 己 外 物 聚 單 之 酯 亦 且酯 而六乂 。乙 宜或 為酯 酯内 内戊 己用 -使 可 内 己 聚 的 鎖 封 經 基 端 末 用 使 可 。亦 等物 物合 聚聚 共酯 之内 等之 酯外 交以 丙上 入 中 物 聚 單 酯 内 在 偽 造 製 之 物 合 聚 酯 内 \)/ B /{V 明 發 本 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 539680 A7 B7 五、發明說明（） 聚合啓始劑（較佳者使用催化劑），在1 2 0〜2 3 Q °C (較佳 的 2 載 -2。記 ϋ 得明 14製發 為以本 者予 應 反 式 浴 或 續 1 由 0 時 小 數 拌 攪 下 °c 啓 合 聚 的 用 使 所 時 造 製 物 合 聚 酯 内 物 合 化 之 端 末 基 羥 有 具正 或有 水如 為例 偽物 劑合 始化 淳 正 f 己 辛 正 之 端 末 基 羥 具 而 月 、 古子 酉 壬 正 古子 乙 基 fH 、丙豸 享酉 - 、 二-1類 丙基醇 、甲之 醇 2 等 二 、醇 乙醇二 、 二 己 醇 丁環 元3-4-一 2 1 之 、 、 等醇醇 醇二戊 櫊丁新 棕4-、 、1,醇 醇、二 桂醇甲 四 古子 古子 酉 三 三 I二 / 烷 丙 基 甲 羥 三 f 醇 三 戊 J 2 物 生 A 衍酚 其雙 或 、 類 齡 醇苯 元或 三 、 之類 等醇 烷元 丙四 基之 甲等 羥醇 四 戊 季 、 醇 四 酚 苯 溴 三 甲 pig$ 甲 臭 4.^、？ 基 甲 、 - 酸 對甲 、苯 酸溴 甲三 苯6- 或4, ， 2 類或 醇 、 族酸 香寇芳豆 等肉 A 、 酚酸 雙桂 溴月 四 、 類4, 酸 、 羧酸 元羧 一二 之萘 等；6 酸-2’ 酸 甲 苯 / 酸 甲 苯 異 或 酸 甲 苯 對 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 酸 羧二 乙 基 氧 苯 酸 珀 琥 己 ，均 酸或 羧 、 元類 二酸 之一兀 等三 酸之 甲等 苯酸 對三 溴苯或 四偏 、 、 、類 酸酸酸 二花羧 壬蜂元 、 三 四 酸、之 二酸等 癸羧酸 、 三甲 酸丙四 二或苯
氧 乙 基 羥 / 酸 羧 化 氧- S 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 種酯 各酸 用鈦 使基 可丁 劑四 化如 催例 合言 聚而 而體 Ο 具 等 ， 類物 酸合 羧化 化屬 氧金 之機 等無 酸或 甲機 苯有 基的 二等 P 、錙00 酯化,0 IIM-1 欽 、 1 基錫G 乙酸為 四辛言 、、而 酯鹽料 酸酸原 鈦桂始 基月啓 丙鍚對 異基量 四丁用 、 二使 、之 物劑 化化 氧催 錫等 基此 為 者 佳 較 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 539680 A7 B7_ 五、發明說明（9 ) 〜500ppm〇 本發明所使用的（B )内酯聚合物之分子量，數平均分 子量為1，0 0 0〜5 0 0，0 0 Q，較佳者為5，0 0 0〜2 0 0，0 0 0，更 佳者為 1 0，0 0 0 〜1 0 0，0 0 0。 數平均分子量小於1 , Q Q Q時，不具改良P E T再生樹脂之 成形加工性，而若大於5 0 0，Q Q Q時，無法對P E T再生樹脂 熔融混煉。此處所示之數平均分子量偽使用液體色層分 析法所測定的數平均分子量。 (C )聚烯烴樹脂 , 本發明之組成物所使用的（C )聚烯烴樹脂傺可自低密 度聚乙烯、高密度聚乙烯、直鏈狀聚乙烯、聚丁二烯、 聚丙烯、聚-1 - 丁烯、聚-1 -戊烯、聚-4 -甲基-1 -戊烯等 之烯烴聚合物及其混合物，乙烯-醋酸乙烯共聚物、乙 烯、丙烯、1-丁烯、1-戊烯等之共聚物及其混合物，乙 烯-丙烯橡膠（E P Μ、E P R )、乙烯-丙烯-二烯三元共聚物 (E P D Μ、E P D、Ε Ρ Τ )等之聚烯烴条彈性體及其混合物，聚 烯烴条彈性體與聚乙烯、聚丙烯、乙烯_丙烯共聚物等 之烯烴聚合物的混合物，與以烯烴為主成份之其他乙烯 条單聚物之共聚物，或此等物之2種以上的混合物，亦 包含下述第2發明所使用的（Ρ )聚烯烴樹脂。 (D )添加劑 在本發明之組成物中可混合無機化合物，有機化合物 或其他的樹脂添加劑等做為（D )其他的添加劑。 樹脂添加劑例如有安定劑、箸色劑、耐候劑（紫外線 -1 1 - 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） -----------^ --------訂---------線 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 539680 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A7 _B7_ 10 五、發明說明（） 吸收劑）、平滑劑、靜電防止劑、增量劑、其他的添加 劑，此等除開始即含於再生P E T樹脂中時外，亦可添加 於（C )聚烯烴樹脂中。 各成份之配合量 本發明之P E T再生樹脂組成物偽對1 Q 0重量份（A ) PET再 生樹脂而言以配合0 . 5〜1 Q Q重量份（B )内酯聚合物較佳， 另外，對1 Q Q重量份（A ) P E T再生樹脂而言以配合1〜2 0重 量份（B )内酯聚合物更佳。若（B )内酯聚合物小於0 . 5重 量份時，不具改良P E T再生樹脂成形品之成形性，而若 大於1 Q 〇重量份時，會降低成形品之強度而産生損害。 尤其是配合1〜2 Q重量份上述（B )内酯聚合物時，特別有改 良成形性之效果。 (C )聚烯烴樹脂對1 G G重量份P E T再生樹脂而言，以1〜 1 0 0重量份較佳，而以2 0〜1 0 0重量份更佳。藉由配合（C ) 聚烯烴樹脂，具有提高成形性之效果，惟小於1重量份 時不具成形性之改良效果，而若大於1 〇 〇重量份時，貝U 有降低成形品之強度的傾向。 P E T再生樹脂組成物之製造方法及成形方法 本發明之組成物通常以習知的方法製造。例如使（A ) P E T再生樹脂、（B )内酯聚合物及視其所需（C )聚烯烴樹 脂或（D )其他添加劑、在壓出機、混煉機、棍或班伯里 混煉機中熔融混煉的方法，或使粒子狀物均勻地機械混 合後，以直接射出成形機混合且同時成形的方法等。 上述所得的P E T再生樹脂組成物，可一次粒料狀、較 - 1 2 - 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)
I V an I n I ϋ I—、a n I ϋ I tmmmw ϋ I mmMK I I I ϋ I n ·ϋ ϋ ϋ -ϋ ϋ I ϋ ^1 ϋ ^1 ^1 ϋ ϋ - ί I 539680 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A7 B7 v 11 五、發明說明（) 佳者俗混合且同時或連續押出成形、射出成形、壓縮成 形等成形品。此等之成形品除機械性質外，具優異的耐 熱性、電絶緣性。 P E T再生樹脂組成物之用途 本發明之PET再生樹脂組成物可使用於習知的熱塑性 樹脂之各種成形品。例如家電類製品，具體而言有冰 箱外罩、洗衣機電容器外罩、電視後廂外罩、電視音響 箱、電視偏向架、插座孔及插座、聖誕燈插座、CRT監視 器本體、空調吹出口羽形裝置、風廊板及本體外罩、加 濕器外罩、電子微波爐門、電腦馬桶座及溫水箱、風扇 機監視器外罩及控制器、接觸器、PPC調色容器、換氣 扇外罩、土木建築關係材料、具體例有水槽、地下埋設 用電纜外罩、管外罩、平面線用單纱及積層薄膜、競技 場椅子及椅背外罩、觀葉植物用植木盆、Ο A底盤、汽車 關偽材料、具體例有電線波形管、底部墊、片調器、後 車廂片板及襯裡、電磁箱、散熱器冷卻送風器、引擎箱 落下物防止後、儀器、内裝用輔助器、手套盒、控制盒 、風扇凸緣、空氣濾靜箱、片板束、接觸器、煙灰缸、 PP帶、各種連接器、托板、盤。 於下述中詋明第2發明之實施形態 下述所示之構成成份係共同使用於（2 - 1 )〜（2 - 4 )之發 明。 (E )熱塑性樹脂 本發明之（E )熱塑性樹脂傺藉由加熱熔融、且冷卻再 -1 3 - 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） -·ϋ ϋ ϋ ϋ e^i I I i-i ^ an ϋ n ϋ 0Mmm I I—， ai_— ·ϋ an in n ϋ eMmmm I ϋ ϋ an n ϋ ϋ flu ϋ n ϋ fli_— ϋ I ϋ 1_1 an ϋ ϋ I 1_1 I I (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 539680 A7 B7 五、發明說明（ 12 待 有 沒 可 即 脂 樹 之 質 性 覆 3 覆 反 化 硬 與 融 熔 且。 、制 化限 碩另 而 體丨 具的 載 記 所 份 成 成 構 之 明 發 1X 第 含 包 脂 樹 性 塑 熱 言 氛 / 烯 乙 次 化 氯 / 烯 乙 化 氯 有 含 包 脂 樹 烴 烯 聚 烯 ,-^ t稀乙 Η乙化 、使氯 物、之 聚㉟豸 ±h、聚物 希丑c5g dt#共 ,3乙的 @ - 支 - 接 «t ㈣ 乙ΐ-f乙 氯、物罾 如Μ中 Μ Μ物 ^ ^ 聚^ 共 共殳烯 ML-乙 化-Ι醋 腈 烯 丙 / 烯 乙 苯 聚 或 脂 樹 条 等 物 聚 共 烯 乙 苯 I 烯 甲化 苯硫 對聚 聚 、 、基 酯苯 酸亞 碩化 或氧 、聚 〇 脂 、等 樹酯脂 条烯樹 烯丁之 丙酸等 或甲膠 、苯塑 脂對程 樹聚 Η 条、之 烯酯等 乙烯基 苯乙苯 之酸亞 者 物 合 聚 <11 二 種 各 述 上 之 上 以 UKU1 種 合 混 含 包 亦 外 另 劑 燃
劑 燃 lyi.l^ S 一IS -------------1¾ (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 可 皆 質 物 F J { 的 之加 明添 發所 本的， 巨- 為 性 燃 ^RB 具 脂 樹 予 賦 可 是 要 只 為 ^一一口 而 體 具 〇 制 限 的 別 特 有 沒 εΒ \]/ 8 D F -I—- /{V 具的 内加 子添 分所 ， 的 酯目 酸為 磷性 之燃 素難 鹵 具 含脂 及樹 物使 合以 化且 機 、 有素 之鹵 素之 鹵上 含以 基 苯二 溴 V / 物 化 氧 基 苯二 溴 十 有 如 例 劑 燃 1ν1ΕΠ) 条 素 鹵 訂---------線· 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 物 化 氧 基 苯二 溴 四基 / 氣 物苯 化溴 氧三 烷 乙 環 溴 六 烷 雙 六 / 胺 亞 醯 基 酸 甲 苯 溴 四 雙 基 烯 乙 酣 雙 溴 四 、基 物氧 化丙 氣溴 基二 苯 3 亞 2 溴T一一 T 聚溴 、二 苯5-溴3, 苯 I-- \—/ 酯 酸 氡 異 酚 苯 溴 三 Π醚 參丙 、烯 基 苯 溴 三 [基 基丙 磺溴 1-二 醇 烯 乙 苯 聚 化 溴 烯 乙 聚 :化 溴 0 雙 溴 四 戊 雔又 新溴 溴四 三 、 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 539680 A7 B7 五、發明說明（ 13 物 聚 寡 基勺酚 氧(2雙 環雙溴 A-A-四 ffiffi、 基 羥 雙 }醚 醚丙 乙烯 物 聚 寡(2、 酯雙烷 酸 Α 辛 碳酚環 A-雔又溴 酚溴四 雙四 、 溴 > 四 雙 溴 四 醚 丙 溴 二 溴 四 雙 基 烯 乙 胺 } 亞酯 醯酸 基烯 酸丙 甲聚 苯基 聚 X 基 苯二 溴 五 雙 基 烯 乙 甲劑 苯燃 ^ 0 五糸 ί溴之等滿 茚 基 苯 基 甲 三 溴 [Κ / 環 ί 化參 氯有 過如 、例 烷酯 鏈酸 化磷 氯之 或素 鹵 -含 3, 或(2 ， 參 劑 、 燃酯 難酸 条 0 氯 之 等 烷 五 基 丙 溴 二 雙 / 酯 酸0 \—/ 基 戊 0, 蔌旨 臭西 Ξ?酸 (-磷 參基 、丙 酯溴 酸二 碟3- \|7 ， : 2 基 } 丙基 溴丙 二溴 二 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 基 一-苯基(-參苯雙 有甲酚 如、二 例酯苯 ， 酸間 外磷 、 另基酯 苯酸 、酸 酯磷 酸基 磷苯 酯 酸 磷 基 苯 乙磷 三基 、苯 酯二 酸基 磷苯 基甲一•一 苯二三 甲、、 三酯丨 酯 酸 磷 苯 甲 酯 酸 磷 基 甲 三 酯 酸 基 苯 二 基 己 基 乙 酸 磷 基 甲 二 - 基 苯 甲 / 酯 酸0 基 丙 烯 三、 酯 酯 酸 磷 苯 甲 酯 酸 磷 基 苯 二 /IV 雙 1 A 酚 雙 酯 酸 磷 基 苯 甲 二 ___· 雙 I A 酚 雙 基 乙 化 氯 酯 酸 磷 參基 、丙 指 配 - 酸基 磷乙 參 磷 基 甲 基 '胺 酯)1 酸基 磷乙 基基 丙羥 氯2- /—IV 二 參 雙 氯 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 酯或 酸 、面 參磷 、 素 之 等 表 、 覆胺 塗蜜 等酸 脂烷 樹略 酚吡 苯 、 以胺 、醯 化銨 定酸 基安磷 苯磷聚 基赤 、 甲使劑 二為燃 6-常難 2,通糸 /[\ /(V 磷 劑 燃 66¾ fu:\ 糸 酯 酸 磷 之 等 酯 酸 磷 之 、 等綈 酯化 酸氧 氡 三 胺 、 蜜鋁 或化 、 氧 劑氫 燃 、 難鎂 糸化 酯氧 酸氫 磷或 聚 、 之劑 等燃 按 難 TU- TX 蜜条 酸物 磷人 聚氮 、無 錫之 化等 氧錫 、 亞 酸化 錫氧 基 、 甲錫 、 化 鋅氧 酸 、 錫鐵 、·亞 鋅化 酸氣 錫 、 基鐵 羥化 、氣 S7 鍊 、 化鋅 氣化 五氧 -^ an mmmmmmm ·ϋ I ϋ— 1 ϋ I —^ I ϋ ϋ ϋ ·1 1-· 1 I I n I —.1 ·ϋ ϋ an ϋ ·ϋ 1 *1 ϋ ϋ βϋ ϋ ι_1 ϋ 1··— _1 ·_1 ι 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 539680 A7 B7_ 五、發明說明（4 ) 機糸難燃劑。 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 較佳者有四溴雙酚A、四溴雙酚A -雙（2，3 -二溴丙醚） 、參（三溴新戊基）磷酸酯、1，1 -磺基〔3，5 -二溴-4 - ( 2 , 3 -二溴丙氧基）〕苯、十溴二苯基氧化物、過氧環十五 烷、乙烯基雙五溴二苯基、八溴三甲基苯基節満、六溴 環十二烷、赤磷、參苯基磷酸酯、甲苯基二苯基磷酸酯 、二甲苯二苯基磷酸酯、間苯二酚雙（二苯基磷酸酯）、 三二甲苯磷酸酯、甲苯基二_2, 6 -二甲苯磷酸酯、雙酚 A-雙（二苯基磷酸酯）、雙酚A -雙（二甲苯基磷酸酯）、蜜 胺氡酸酯、聚磷酸銨醯胺。此等之難燃劑可使用任何1 種以上。而且，於此等之中鹵素条難燃劑有四溴雙酚A、 四溴雙酚A -雙（2, 3-二溴丙醚）、參（三溴新戊基）磷酸酯 、1，1 -磺基〔3，5 -二溴-4 - ( 2 , 3 -二溴丙氧基）〕苯、十 溴二苯基氧化物較佳，更佳者為四溴雙酚A -雙（2，3 -二 溴丙醚）、1，1-磺基〔3,5 -二溴-4-(2,3_二溴丙氧基）〕 苯、乙烯基雙五溴二苯基等。此等之含鹵素的有機化合 物及含齒素的磷酸酯，可使用任何1種以上。 (G )聚酯樹脂 本發明改質劑之一成份傺使用（G )聚酯樹脂。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 (G )聚酯樹脂係使用第1發明所説明的（B )内酯聚合物 、或草酸、琥珀酸、戊二酸、己二酸、庚二酸、辛二酸 、戊二酸、壬二酸、辛二酸、癸二酸、十二烷二酸等脂 肪族二羧酸與乙二醇、1，3 -丙二醇、1，4_ 丁二醇、新戊 醇、1，5 -戊二醇、3 -甲基-1，5 -戊二醇、1，9 -壬二醇等 -16- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 539680 A7 B7 五、發明說明（ 15 及 醇二 式 環 脂 之 等 醇 甲二 或 族 肪 脂 的 得 而 應 反 合 縮 由 4 ，藉 -1等 烷醇 己 二 環条 、醚 醇之 二等 族醇 肪二 脂甲 之四 改酯 枝酸 接丁 的基 合羥 聚3-共或 類 ， 酯脂 内樹 與合 脂聚 樹之 酯酸 聚羧 或基 ， 羥 脂或 樹 ， 酯脂 聚樹 族酯 香聚 芳性 混 之 等 此 或 脂 樹 合 聚 共 類 酸 羧 基 羥 之 酯 酸 戊 基 羥 。 3-物 與合 族以 香可 芳亦 及中 酸類 { 羧醇為 二 二偽 族於脂 肪，樹 脂且的 之而佳 等。較 此用 ， 使中 上其 以 〇 種用 2 使 合 合 混混 可上 酸以 羧種 £ 聚 為 言 而 體 具 物 合 聚酯， 内 等 S 酯 ，交 且丙 而 、 借 ο S 酯交 内乙 己或 酯 内 戊 用 使 可 亦 外 物 聚 單 之 酯 内 己 物 聚 共 之 等 物 聚 共 勺 ί /nu 1 用οο 使-5 ο 明 ο 發1’ 本為 量 子 分 均 平 數 量 子 分 之 脂 樹 酯 聚 為 者 佳 較 佳 更 為 者 於 小 量 子 分 均 平 數 若 時 時 子 分 00均 ο,平 5 數 於之 大示 若所 而處 ，此 果 〇 效煉 之混 出融 滲熔 劑脂 燃樹 難性 止塑 防熱 到對 得法 法，無 無-， 俗 量 製 勺 白
傺 法 同 斤 L 目;_ ; 之 層 始 勿 色M啓 合 體 合 ! 0 1 液旨聚 用δ及 使 iJS 物 合 聚 ο 量 内 子B) /IV 分 均 平 數 的 定 測 之 明 發 1X 第 與 -ϋ I n an ϋ ϋ ϋ 1 ϋ ϋ 1- I--------訂---------線 --- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 如六乂 例酯 〇 下 造在 製存 法劑 方化 的催 知有 習在 以醇 可的 脂量 樹過 酯與 聚酯 族醇 香級 芳低 及之 族酸 肪羧 脂二 使 °c 羧反90 一一的-2 使得 G 或所 1 ，使為 法，度 方應溫 的反應 合化反 縮酯 。 聚下得 物在製 成存以 生劑· f卞 應化法 反催方 的有的 得在合 所醇縮 使的聚 ，量物 應過成 反或生 換酸應 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） A7 539680 B7 , 16 五、發明說明（） ，較佳者為2 0 0〜2 8 0 °C。 聚縮合催化劑例如有鈦化合物、銻化合物、錫化合物、 鈣化合物、錳化合物等。此等催化劑之使用量，對出發 原料而言為〇 · 1〜L 〇㈣P P in，較佳者為〇 · 5〜5 0 Q p p m。 (Η )酯化合物 本發明改質劑之另一成份係使用（Η )由聚甘油或甘油 與高级脂肪酸合成的酯化合物。（Η )酯化合物之一原料 為聚甘油或甘油、聚甘油偽指甘油之聚合物。聚甘油、 例如有二甘油、三甘油、四甘油、五甘油、六甘油、十 甘油等。 本發明（Η )酯化合物之另一原料所使用的高级脂肪酸 傺指長鐽脂肪酸。具體例如硬脂酸、棕櫊酸、肉豆蔻酸 、月桂酸、癸酸、辛酸、芥酸等之飽和脂肪酸、或油酸 、山俞酸、亞油酸等之不飽和脂肪酸、或檜酸、番紅醇 酸、紫茉籾腦酸、黃葵酸、試驗靈酸、腦酮酸、2 -羥基 十八烷酸、2 -羥基十六烷酸、2 -羥基十四烷酸、1 2 -羥 基硬脂酸、1 8 -羥基十八烷酸、9 , 1 G -二羥基十八烷酸等 之羥基脂肪酸，可利用此等之1種或2種以上的混合物。 本發明之（Η )酯化合物偽使用上述原料予以合成，有 關合成方法或酯化度（脂肪酸之加成量）沒有特別的限制 。本發明之（Η )酯化合物的具體例，如單甘油酯、二甘 油酯、三甘油酯、二甘油脂肪酸酯、三甘油脂肪酸酯、 四甘油脂肪酸酯、五甘油脂肪酸酯、六甘油脂肪酸酯、 十甘油脂肪酸酯，此等之單獨或2種以上的混合構成（Η ) - 1 8 - 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 、-------訂------- .!線丨·------Ti,------------- 539680 A7 B7_ 五、發明說明（17 ) 酯化合物。 (I )其他添加劑 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) (I)其他添加劑係由1種以上任何的無機化合物，有 機化合物或其他的樹脂添加物所成，與第i發明之（D ) 添加劑相同。樹脂添加劑例如有安定劑、箸色劑、耐候 劑（紫外線吸收劑）、平滑劑、靜電防止劑、增量劑、其 他添加劑，此等亦可添加於（E )熱塑性樹脂（例如聚烯烴 樹脂）中。U )添加劑之無機化合物，除樹脂之镇充劑外 可使用做為（F )使用以外的其他種類難燃劑。做為難燃 肋劑之其他種類難燃劑包含例如三氧化銻、五氧化銻之 氧化銻類，此時，（F D )鹵素条難燃劑之添加量，更少量 亦可。 (I )添加劑之其他熱塑性樹脂只要是使用與本發明之 難燃性聚烯烴樹脂組成物具相同性者即可，沒有特別的 限制。 各成份之配合量 2 - 1之發明的難燃性樹脂組成物，偽對1 Q 0重量份（E ) 熱塑性樹脂而言含有0 . 5〜1 G 0重量份（F )難燃劑者。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 (F )難燃劑若小於0 . 5重量份時，所得的組成物之難燃 性能不充份，而若大於1 〇 G重量份時，會降低組成物之 強度，且降低成形加工性或造粒加工性。 於本發明中混合（G )聚酯樹脂，與（Η )聚甘油或甘油與 高级脂肪酸之酯化合物的混合物之添加量，對1 〇 〇重量 份（F )難燃劑而言為1〜2Ϊ 0重量份。 -1 9- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 539680 五、發明說明（18) 由（G)聚酯樹脂與（H)酯化合物所成的混合物之添加量， 對100重量份（F)難燃劑而言小於1重量份時，無法得到防 止滲出的效果，而若大於2 0 0重量份時，會降低組成物之 物性及造粒加工性係不爲企求。 而且，由（G)聚酯樹脂與（H)酯化合物所成的混合物中， 其混合比例以重量比計（G) : (H) : 85〜99.5 : 0.5〜 0. 15(兩者合計爲100)較佳。若（H)酯化合物之添加量小於 0. 5重量比時，無法得到改良長期製品擴散性之效果，而若 大於1 5重量比時，不僅會阻害製品擴散性，且會降低樹脂 組成物本身之難燃性。 本發明之組成物中，可任意使用（I )其他添加劑，此等亦 可添加於（E)熱塑性樹脂中。 難燃性樹脂組成物之例 本發明配合混合（G)聚酯樹脂與（H)酯化合物之混合物爲 磷酸酯，較佳者爲三苯基磷酸酯、甲苯基二苯基磷酸酯、 二甲苯二苯基磷酸酯、間苯二酚雙（二苯基磷酸酯）、三二 曱苯磷酸酯、甲苯基二-2,6-二甲苯磷酸酯、雙酚A-雙（二 甲苯基磷酸酯），可發揮防止滲出效果。因此，做爲磷酸酯 之滲出防止劑極爲有用。 另外，通常於下述記載的難燃性樹脂組成物中，使用三 苯基磷酸酯等之磷酸酯時，尤其可發揮擴散防止效果。 1. 由（a)聚苯乙烯、（b)聚亞苯基氧化物、（c)三苯基磷酸酯等 之磷酸酯系難燃劑、（d)蜜:胺氰酸酯所成的樹脂組成物。 -20- 539680 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A7 B7_ , 19 五、發明說明（） 2 ·由（a )聚磺酸酯、（b ) A B S樹脂、（c )三苯基磷酸酯等之 磷酸酯糸成形加工所成的樹脂組成物。 因此，於上述之難燃性樹脂組成物中以添加（G )聚酯 樹脂與（Η )酯化合物所成的混合物做為滲出防止劑所企 求。而且，於上述之難燃性樹脂組成物中添加有上述（G ) 聚酯樹脂與（Η )酯化合物所成的混合物之樹脂組成物， 對於做為不會使難燃劑滲出、且賦予難燃性之樹脂組成 物極為有用。 難燃性樹脂組成物之製造方法 本發明之組成物傺以習知的方法予以製造。例如使（Ε ) 熱塑性樹脂，（F )難燃劑、（G )聚酯樹脂、（Η )聚甘油或 甘油與高級脂肪酸之酯化合物及（I )其他的添加劑，在 壓出機、混煉機、锟或班伯里混煉機中熔融混煉的方法 ，或使粒狀物均勻地機械混合後，以直接射出成形機混 合且同時成形的方法等。而且，此時之添加順序可任意 ，惟以預先混合（F )難燃劑、（G )聚酯樹脂及（Η )酯化合物 後，使其混合於樹脂中的方法為企求的方法之一，各成 份之混合方法可適當地變更。 難燃性樹脂組成物之成形方法 如上述所得的難燃性樹脂組成物，可藉由連續、押出 成形、射出成形、壓縮成形等成形品，此等之成形品機 槭性質、難燃性、耐熱性、電絶緣性皆優異，不會有難 燃劑擴散情形，表面外觀佳。 難燃性樹脂組成物之用途 -2 1 - 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) |裝--------訂---------線一 539680 A7 B7_ v 2 0 五、發明說明（） 本發明之難燃性樹脂組成物可使用於含（F )難燃劑之 習知的熱塑性樹脂之各種成形品。例如家電類製品、 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 例如冰箱外罩、洗衣機電容器外罩、電視後廂外罩、洗 衣機電容器外罩、電視後廂外罩、電視音響箱、電視偏 向架、插座孔及插座、聖誕燈插座、C R T監視器本體、 空調吹出口羽形裝置、風向板及本體外罩、加濕器外罩 、電子微波爐門、電腦馬桶座及溫水箱、風扇機監視器 外罩及控制器、接觸器、PPC調色容器、換氣扇外罩、 土木建築關係材料、具體例有水槽、地，下埋設用電纜外 罩、管外罩、平面線用單纱及積層薄膜、競技場椅子及 椅背外罩、觀葉植物用植木盆、0 A底盤、汽車關傺材料 、具體例有電線波形管、底部墊、片調器、後車廂片板 及襯裡、電磁箱、散熱器冷卻送風器、引擎箱落下物防 止後、儀器、内裝用輔助器、手套盒、控制盒、風扇凸 緣、空氣濾靜箱、Η板束、接觸器、煙灰缸、P P帶、各 種連接器、托板、盤。 2 - 2之發明的難燃性樹脂組成物，傺對1 Q 0重量份（Ε ) 熱塑性樹脂而言含有0 . 5〜1 Q Q重量份（F )難燃劑者，於 難燃性樹脂組成物中對1 0 Q重量份（F )難燃劑而言配合1〜 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 2 0 0重量份（G )聚酯樹脂所成。（F )難燃劑若小於0 · 5時， 所得的組成物之難燃性能不充份，而若大於1 G Q重量份 時，會降低組成物之強度，且降低成形加工性或造粒加 工性。 於本發明中，（G )聚酯樹脂之添加量，對1 0 0重量份（F ) -22- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 539680 五、發明說明（21) 難燃劑而言爲1〜200重量份。若（G )聚酯樹脂之添加量對 難燃劑而言小於1重量份時，無法得到防止滲出的效 果，而若大於200重量份時，會降低組成物之物性及造 粒加工性係不爲企求。而且，本發明之組成物中可任意 使用（I )其他添加劑，此等亦可添加於（E )熱塑性樹脂中。 2 - 2之發明之難燃性樹脂組成物例 本發明之（G )聚酯樹脂使用做爲（F )難燃劑，例如爲磷酸 酯，較佳者爲三苯基磷酸酯、甲苯基二苯基磷酸酯、二甲 苯二苯基磷酸酯、間苯二酚雙（二苯基磷酸酯）、三二甲苯 磷酸酯、甲苯基二-2 ,6-二甲苯磷酸酯、雙酚A-雙（二甲苯 基磷酸酯），可發揮防止滲出效果。因此，做爲磷酸酯之滲 出防止劑極爲有用。 另外，通常藉由使用三苯基磷酸酯等之磷酸酯，尤其發 揮防止滲出的效果，係與如2 - 1之發明所說明的難燃性樹 脂組成物相同的樹脂之組成。換固之， 1.由（a)聚苯乙烯、（b)聚亞苯基氧化物、（c)三苯基磷酸酯 等之磷酸酯系難燃劑、（d )蜜胺氰酸酯所成的樹脂組成 物。 2.由（a)聚碳酸酯、（b)ABS樹脂、（c)三苯基磷酸酯等之磷 酸酯系成形加工所成的樹脂組成物。 -23- 539680 五、發明說明（22) 成物中添加有上述（G )聚酯樹脂之樹脂組成物，有效爲不使 難燃劑滲出，且賦予難燃性之樹脂組成物。 2 - 2之發明的難燃性樹脂組成物之製造方法係以2 - 1之發 明爲基準予以進行。添加順序可任意，惟以預先混合（F )難 燃劑與（G )聚酯樹脂後，使其混合於樹脂中的方法爲企求的 方法之一。本發明之難燃性樹脂組成物之成形方法及用途 亦以2 - 1之發明爲基準。 2 - 3之發明的難燃性聚烯烴樹脂組成物，對1 00重量份由 100重量份（P)聚烯煙樹脂與0 · 2〜40重量份（FD)鹵素系難 燃劑所成的樹脂組成物而言，配合1〜30重量份（G)聚酯樹 脂所成。（FD)鹵素系難燃劑若小於0.2重量份時，所得的 組成物之難燃性不能充份，而若大於4 0重量份時，會降低 組成物之物性，尤其是強度。 此處，（P)聚烯烴樹脂係爲構成上述（E)熱塑性樹脂之樹 脂之二，如上述之說明。而且，（FD)鹵素系難燃劑係爲上 述（F )難燃劑之一，如上述之說明。 於本發明中，（G)聚酯樹脂之添加量，對100重量份由（P) 聚烯烴聚酯與（FD )鹵素系難燃劑所成的樹脂組成物而言爲1 〜30重量份。（G )聚酯樹脂之添加量若小於1重量份時， 無法得到防止滲出效果，而若大於30重量份時，會降低組 成物之物性及造粒加工性，係不爲企求。 本發明之難燃性聚烯烴樹脂組成物中可任意使用（I )添加 劑，此等亦可添加於（P )聚烯烴樹脂中。 -24- 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 539680 A7 _B7_ 2 3 五、發明說明（） 難燃性聚烯烴樹脂組成物之製法可依2 - 1之發明為基 準予以進行，添加順序可任意，惟以預先混合（F D )鹵素 条難燃劑與（G )聚酯樹脂，使其混合於樹脂中的方法 較佳。 另外，本發明之難燃性樹脂組成物之成形方法及用途 亦以2 - 1之發明為基準。 2 - 4之發明的難燃性樹脂組成物，偽在含有1 0 G重量份 (E )熱塑性樹脂與0 . 2〜4 Q重量份（F )難燃劑之難燃性樹 脂組成物中，對1 G 0重量份（F )難燃劑而言配合0 . 5〜5 0 重量份（Η )聚甘油或甘油與高级脂肪酸之酯化合物所成 者。（F)難燃劑若小於0. 2重量份時，所得的組成物之難 燃性不充份，而若大於4 Q重量份時，會降低組成物之物 性，尤其是強度。 於本發明中U )酯化合物之添加量對1 G 0重量份（F )難 燃劑而言為〇 . 5〜5 Q重量份。 (H)酯化合物之添加量小於0 . 5重量份時，無法得到防 止滲出效果，而若大於5 Q重量份時會降低組成物之物性 及造粒加工性，偽不為企求。 本發明之組成物中可任意使用（I )其他添加劑，此等 亦可以添加於（E )熱塑性樹脂中。 2 - 4之發明的難燃性樹脂組成物之製法，傺依2 - 1之發 明為基準。添加順序可任意，惟以預先混合（F )難燃劑 與（Η )酯化合物，視其所需（I )其他添加劑後，再使其混 合於樹脂中的方法較佳。本發明之難燃性樹脂組成物之 -25- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） -----------r --------訂---------線 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 539680 A7 B7_ , 2 4 五、發明說明（） 成形方法及用途亦以2 - 1之發明為基準。 實施例 於下述中藉由實施例及比較例具體地說明第1之發明 ，惟本發明不受此等所限制。 而且，實施例及比較中實施的各種試驗係藉由下逑的 方法。 造粒性試驗 使用螺旋直徑3 0 mm之二軸押出機進行粒料化試驗。藉 由目視觀察粒料化時之狀況，且，以下述之基準來判斷造 粒性。 ©極佳、Ο佳、△稍不佳、X不佳、X X無法造粒。 射出成形性試驗 使用型締力4 0噸之射出成形機、製作1 2 7 X 1 2 . 7 X 1 · 6 m πι 之試驗片。藉由目視來觀察成形品之外觀，以下述之基 準來判斷射出成形性。 ®極佳、Ο佳、△稍不佳、X不佳、X X無法成形。 強度試驗 依J I S K 7 1 1 3為基準，測定拉伸強度之拉伸度。 改質材（内酯聚合物）之數平均分子量。 使用的内酯聚合物偽以下述之條件來測定數平均分子 量。 裝置：Η P L C Μ 0 D E L L C - 6 A (島津製作所（股）製）。 力Π 德納柱:SH0DEXKF-800P(10romX 4.6mm^ )1 個。 柱:SHODEX K F - 8 0 4 ( 0*. 3 m m X 8 in in ^ )1 個，KF- 8 0 2 . 5 -26- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 χ 297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) π裝·--- ^ ·111111. 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 539680 A7 B7_ , 2 5 五、發明說明（） (0 . 3 m X 8 in m ^ ) 1 個，KF-801(0.3mX 8 in in ^ )1 個。 檢測器：S Η 0 D E X R I S E - 5 1 (昭和電工（股）製）。 溶劑：四氫呋喃、氯仿或六氟異丙醇。 溶劑流速：1 m 1 / m i η。 柱溫度：4 Q °C。 試料量：以溶劑予以1 〇倍稀釋者之2 0 a 1。 第1發明之實施例及比較例（實施例1〜3，比較例1〜3 ) 實施例1〜3，如下述表1-1之記載，在1QQ重量份（A) P E T再生樹脂（商品名：P E T - B T L，大試樹脂（股）製）中各 混合5重量份下述内酯聚合物（B 1〜B3)做為（B )内酯聚合 物。 因此，對1 G Q重量份（A ) P E T再生樹脂而言，（B )内酯聚 合物之添加量為5重量份。 使所得的混合物使用螺旋直徑3 0 m m之二軸押出機，# 工溫度2 5 5 °C下予以熔融混煉，且造粒化。 而且，使用所得的粒料，且使用型拉力4 G噸之射出成 形機，在加工溫度2 5 5 °C、模具溫度2 5 °C下成形成所定形 狀之試驗片，依J I S規格為基準進行強度測定。結果如 表1 - 1所不。 (比較例1 ) 比較例1除不添加（B )内酯聚合物外，與實施例1相同 地予以進行。 - 2 7 - 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） ----------i·裝--------訂---------^9— (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 539680 A7 B7 v 2 6 五、發明說明（） 表卜1 實施例1 實施例2 實施例3 比較例1 PET再生樹脂（A) 100 100 100 100 改質劑（B1) 5 0 0 0 改質劑（B2) 0 5 0 0 改質劑（B3) 0 0 5 0 造粒性 〇 〇 〇 X 射出成形性 © XX 拉伸強度（kg/Cm2 )1 578 594 624 — 拉伸度（kg/cm 2 ) 140 145 150 — -----------Γ_ 裝·！ (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) —訂---------^9— 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 表中，使内酯聚合物以改質劑表示。 另外，表中改質劑（Bl)=商品名，PLACCELH1P (賴西 魯（譯音）化學工業（股）製、聚6 -己内酯、數平均分子量 1 0，0 0 0 )，改質劑（B 2 )=商品名·. P L A C C E L Η 4 (賴西魯化 學（股）製、聚-ε-己内酯、數平均分子量40，000)，改 ’ -28- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 539680 A7 _B7_ v 2 7 五、發明說明（） 質劑（B 3 )=商品名：P L A C C E L Η 7 (賴西魯化學工業（股）製 、聚己内酯、數平均分子量70，〇〇〇)(表1-2及1-3中 亦相同）。 (實施例4 - 6，比較例2 ) 除使内酯聚合物如表1 - 2所示的各所定量外，與實施 例1相同地製作試驗片，且評估造粒性、射出成形性、 強度試驗。結果如表1 - 2所示。 實施例4〜6傺對1 Q 0重量份（A ) Ρ Ε Τ再生樹脂而言，（Β ) 内酯聚合物為1 0重量份。比較例2除不添加（B )内酯聚 合物外，與實施例1相同地進行。 表1-2 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 表1- 2 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 實施例4 實施例5 實施例6 比較例2 PYT再生樹脂（A) 100 100 100 100 改質劑（B1) 10 0 0 0 改質劑（B2) 0 10 0 0 改質劑（B3) 0 0 10 0 造粒性 © X 射出成形性 〇 〇 〇 XX 拉伸強度（kg/cm2 ) 564 .578 594 一 拉伸度（kg/cm 2 ) 140 145 145 — - 2 9 - 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格(210 X 297公釐） 訂---------· 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 539680 A7 _B7_ 五、發明說明（"） (實施例7〜8，比較例3 ) 除配合聚丙烯（商品名：Μ A 4、三菱化學（股）製）做為 (C )聚烯烴樹脂，且如表1〜3所示之各所定量，造粒性 及射出成形性時之加工溫度為2 4 0 °C外，與實施例1相 同地製作試驗片，且評估押出加工性、射出成形性、強 度試驗。結果如表1 - 3所示。 而且，實施例7偽對1 〇 〇重量份（A ) P E T再生樹脂而言 (B )内酯聚合物為5重量份，實施例8則為1 0重量份。 比較例3中不添加乂 B )内酯聚合物。 表1-3 -----------> --------訂---------線 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 實施例7 實施例8 比較例3 PET再生樹脂（A) 10 0 100 10 0 改質劑（B 3 ) 5 10 0 聚丙烯 10 0 10 0 10 0 造粒性 © X 射出成形性 © © X X 拉伸強度（kg/cm 2 ) 328 3 15 — 拉伸度（kg/cra2 ) 180 185 一 -3 0 - 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 x 297公釐） 539680 A7 B7 五、發明說明（ 2 9 表 由 表 可 施 實 之 物 成 組 脂 樹 明 發 本 用 使 例 之 品 形 成 得 所 形 成 出 射 與 粒 造 可 題 問 有 沒 中 形 成 法 無 機 形 成 出 射 以 題 問 有 性 粒 造 中 3 I 1X 。例 佳較 度比 強 明為 發例 2 較 第比 明及 說例 地施 體實 具 ， 例且 較而 比 。 與制 例限 施所 實等 由此 藉受 ，不 中明 述發 下本 於惟 述 下 以 為 驗 試 —1 種 各 的 施 實 例 較 〇 比 碼及 號例 的施 始實 開之 號明 1 發 自 2 的第 新 。出由中 法滲藉箱 方品使烤 之製 之 發 之 觀 外 X 明察 LO 發觀 的之來 作-1視 製(2目 法月由 形個藉 成 1 ， 出置後 性射放η
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X 驗 試 之 ---------訂---------線赢 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 基 為 法 驗 試 燒 燃 直 垂 之 〇 0性 L9燃 HU^二 ( 0 94估 題評 主且 格 ， 規驗 UL試 國燒 美燃 以以 ，予 Η 準 脂 所 樹 作 醋 製 聚 津Μ 島 靜 ( 質 6 改 ：c-量定 L· 子測EL 分來OD 均件 Μ 平條LC 數之HP 之述 ： 劑下 置 質以。裝 改 量 子 分 均 平 數 之 製 \#/ 股 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 539680 五、發明說明（3〇) 加德納柱：SHODEXKF-800P(10mmX4.6mmp )1 個。 柱：SHODEX KF- 804( 0.3mmX8mmp )1 個，KF- 802.5 ( 0.3m X 8mm φ )1 個,KF-801(0.3mX8mm^ )1 個。 檢測器：SHODEX RI SE_51(昭和電工（股）製）。 溶劑：四氫呋喃、氯仿或六氟異丙醇。 溶劑流速：1 m 1 / m i η。 柱溫度：40°C。 試料量：以溶劑10倍稀釋者之20// 1。 2 - 1發明之實施例及比較例（實施例1〜1 6，比較例1〜1 4 ) (實施例1〜8 ) 實施例1〜8係如表2-1所示，在100重量份（E1)聚丙烯 (商品名：BC3、三菱化學（股）製）做爲（E)熱塑性樹脂中加 入做爲（F)難燃劑之14重量份（F1)四溴雙酚A-雙（2，3-二溴 丙醚）與7重量份（F2)三氟化銻，做爲（G)聚酯樹脂6.0〜 6.9重量份之（G1〜G3)各種聚酯樹脂，0·1〜1重量份（H1〜 Η3)各種酯化合物、及1重量份做爲著色劑之碳黑，以手動 混合機予以攪拌混合1分鐘。 另外，對100重量份（Ε)熱塑性樹脂而言（F)難燃劑爲 21.0重量份，對100重量份（F)難燃劑而言由（G)聚酯樹脂 與（Η)酯化合物所成的混合物相當爲33.3重量份。 此外，（G)聚酯樹脂與（Η)酯化合物之混合比例，係實施 例1〜5中（G) : (Η)=92·9〜7.1，實施例6〜7中（G) : (Η) 二 98.6 : 1 .4 ;實施例 8 中（G) : (Η)= 85.8 : 14.2。 使所得的混合物使用螺麁直徑30mm之二軸押出機，在 -32- 539680 A7 B7 五、發明說明（ 3 1 化 粒 造 且 4βΛ 0 混 融 熔 以 予 下 Ρ ο 3 2 機 形 成 出 射 由 0 料 粒 的 得 所 例 較 比 及 例 施 實 度各 溫用 工使 加 度 溫 具 模 f oc ο 3 2 性 燃 及 性 出 滲 之 品 製 期 長 估 度評 溫且 脂 ， 樹片 在驗 ，試 之 狀 形 定 所 成 形 成 下 ρ 表 如 果 結 示 所 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本瓦) 裝--------訂---------線· 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 3 3 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 539680 A7B7 五、發明說明（“） 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 TO m '—^ 長期製品 滲出性 箸色劑 改質劑（H3) 改質劑（Η2) 改質劑（HI) 改質劑（G3) Ί 改質劑（G2) _1 繼（G1) 難燃劑（F2) 難燃劑（F 1) PP (El) 2T： o 合格 @ CD CD CD CJl CD CD CD cn —J — CD 〇 實施例1 i 合格 © CD CD CD CJ1 ◦ CD cn CD 1~k CD CD 實施例2 合格 © 1~L cz> CZ> CD CJ1 C3i ca CD CD 1~^ 〇 CD 實施例3 合格 @ (~ CD CD cn CD CD CJl CD 1-^ ◦ CD 實施例4 #格 — Ο cn CD CD CD Ol CD 1~*· CD CD 實施例5 合格 1~^ CD ◦ ◦ — ◦ CD CJD CD — CD 〇 實施例6 合格 © CD Η-4 CD O CD CX> CO CD CD d> 實施例7 合格 — ο CZ3 1~^ CD CD C3 C3 -a I \~·* ◦ CD 實施例8 J4 谢2丨一 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂---------線i 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 539680 Α7 Β7 3 3 五、發明說明（） 而且，於表2 - 1〜表2 - 4中，聚酯樹脂以改質劑G表示 ，聚甘油或甘油與高级脂肪酸之酯化合物以改質劑Η表 不〇 另外，於表2 - 1及表2 - 2中，（F 1 )難燃劑為四溴雙酚 A -雙（2，3 -二溴丙醚），（F 2 )難燃劑為三氧化銻，（G 1 )改 質劑為P L A C C E L Η 4 (賴西魯化學工業（股）製，聚f -己内 酯、數平均分子量40,000)，（62)改質劑為？1^(^£1^7(賴 西魯化學工業（股）製、聚己内酯，數平均分子量 70,000)、 （G3)改質劑為畢歐羅雷（譯）1003W(昭和高分 子（股）製、琥珀酸/1，4 -丁二醇条聚酯、數平均分子量 4 3，0 0 0 0 )， （ G 4 )改質劑為 P L A C C E L Η 1 P， （ Η 1 )改質劑為 六甘油五硬脂酸酯（商品名：S Υ谷里史塔（譯音）-P S - 5 0 0 ，阪本藥品工業（股）製），（Η 2 )改質劑為二甘油硬脂酸 酯（商品名：里肯馬魯（譯音）S - 7 1 - D、理研畢塔命（譯音） (股）製）、（Η 3 )改質劑為，1 2 -羥基硬脂酸三甘油酯（商 品名：Κ - 3蠟、川研法因（譯音）化學（股）製）。 (比較例1〜6 ) 除添加如表2 - 2所示之（G )聚酯樹脂或（Η )酯化合物外 ，與實施例1相同地進行。 另外，對1 0 0重量份（Ε )熱塑性樹脂而言（F )難燃劑為 2 1 · 0重量份，對1 0 0重量份（F )難燃劑而言（G )聚酯樹脂 與U )酯化合物所成的混合物為3 3 . 3重量份。 而且，（（G )聚酯樹脂與（Η )酯化合物之混合比例，比 較例1〜3為中（G ) : ( Η ) = 1 0 0 : 0 ,比較例4〜6中（G ) ·· (Η) = 7 1.4 : 28 . 6〇 -3 5 - 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)
539680 五、發明說明（34) 表2-2
No. 比較例1 比較例2 比較例3 比較例4 比較例5 比較例6 PP(E1) 100 100 100 100 100 100 難燃劑(FI) 14 14 14 14 14 14 難燃劑(F2) 7 7 7 7 7 7 改質劑(G1) 7 0 〇 0 0 0 改質劑(G2) 0 7 〇 5.0 5.0 5.0 改質劑(G3) 0 0 7 0 0 0 改質劑(H1) 0 0 0 2.0 0 0 改質劑(H2) 0 0 0 0 2.0 0 改質劑(H3) 0 0 〇 0 0 2.0 著色劑 1 1 1 1 1 1 長期製品 滲出性 X X X X X X 難燃性 (V-0試驗） 合格 合格 合格 不合格 不合格 不合格 -36- 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 3 539680 A7 _B7_ 心 3 5 五、發明說明（） (實施例9〜1 6 ) 除如表2 - 3所示，使用各種（F )難燃劑，用以表2 - 3所 示之所定量外，與實施例1相同地進行。 另外，對1 0 Q重量份（E )難燃性樹脂而言（F )難燃劑為 2 0 . G重量份，對1 0 0重量份（F )難燃劑而言由（G )聚酯樹 脂與（Η )酯化合物所成的混合物為2 5重量份。 而且，（G )聚酯樹脂與（Η )酯化合物之混合比例，以重 量比計（G ) : ( H ) = 9 4 : 6。 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)
539680 A7B7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 五、發明說明（4) 一雛 m ^—一 長期製品 滲出性 著色劑 改質劑（H3) 改質劑（HI) ___________1 改質劑（G4) 改質劑（G3) 改質劑（G2) 難燃劑（F2) 難燃劑（F5)( 難燃劑（F4) 難燃劑（F3) PP (El) 1 〇 合格 »~*· ◦ CD GO CD -J CD CJl CD CD 1~»· CD CD i 實施例9 ' 合格 1 1_ 1~1 CD CO CD CD CD CJ1 CD CD — CD ◦ 實施例10 合格 1~^ CD CD CO CD CD —J cn CD CD H-1 CD ◦ 實施例11 合格 1~ CD ◦ CO —q CD Ol CD CD 1~k CD CD 實施例12 合格 ! I—* CD CD CO CD —a CD Ol CZ) CD 1~ CD CD 實施例13 合格 — CD CO CD ◦ -j CD CJl CD CD 1~* 〇 ◦ 實施例14 合格 j — CD 〇 CO CD CD CJ1 Ο CD 1~*· o CD 實施例15 合格 j CD CO C5 CD • … CD CJX CD ◦ 1~^ CD CD 實施例16 -38- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)
--------訂---------線I 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 539680 A7 B7 v 3 7 五、發明說明（） 而且，表2-3及表2-4中，（F3)難燃劑為三（三溴新戊 基）磷酸酯，（F4)難燃劑為三（2, 3-二溴丙基-1)異氡酸 酯，（F 5 )難燃劑為十溴二苯基氧化物。 (比較例7〜1 4 ) 除如表2 - 4所示添加（G )聚酯樹脂或（Η )酯化合物外， 與實施例1相同地進行。 而且，對1 0 0重量份（Ε )熱塑性樹脂而言（F )難燃劑為 2 0 · 0重量份，對1 0 G重量份（F )難燃劑而言由（G )聚酯樹 脂與（Η )酯化合物所成的混合物為2 5重量份。 , -39- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)
539680 A7B7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 五、發明說明（1) 一媒 pi F# 額 長期製品 滲出性 著色劑 改質劑（H3) 改質劑（HI) -1 改質劑（G4) —— _ _______ 1 改質劑（G3) 1 1 改質劑（G2) ! 難燃劑U2)| 難燃劑（F5) 1 I 難燃劑（F4) 難燃劑（F3) PP (El) Z： o 合格 X 1~· cz> DO CD CD CD CO ◦ cn CD CD h—* CD CD 比較例7 -1 合格 ! X CD CO CD CD CD CJl CD CD ◦ CD 比較例8 合格 X — CD CD CO CD CD cn CD CD — ◦ CD 比較例9 合格 X ·—4 CD CD CO 私 CD CD CJl CD ◦ S； H-* CD ◦ 比較例1 〇 合格i X CD CD CO CD -<I CD cn CD CD 1~L CD CD 比較例11 合格 ； X ◦ CO CD CD CD cn CD CD CD CD 比較例12 1 合格i X I—* O CD CO CD 办 CD CJl CD CD 1~^ CD 〇 比較例13 合格 X CD 05 O 〇 O ai CD CD 〇 CD 比較例14 -40- (請先閱讀背面之注意事項^寫本頁) 訂： 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 539680 A7 _B7_ 五、發明說明) 由表2 - 1〜表2 - 4可知，使用本發明之樹脂組成物的實 施例1〜1 6所得的成形品，在長時間下製品仍沒有滲出 情形，且難燃性優異。 比較例1〜3及7〜1 4中，雖具優異的難燃性，惟長期 間下製品之滲出性劣。而且，比較例4〜6不僅長期間下 製品滲出性不佳且會降低難燃性。 2 - 2之發明的實施例及比較例（實施例1 7〜4 2，比較例1 5 〜2 7 ) 八實施例1 7〜2 1 ) 實施例1 7〜2 1中如表2 - 5所示，在1 0 0重量份做為（E ) 熱塑性樹脂之（E 1 )聚丙烯（商品名：B C 3、三菱化學（股） 製）中，加入1 5重量份做為（F )難燃劑之（F 6 ) 1，1 -磺基（ 3，5 -二溴-4 - ( 2，3 _二溴丙氧基）〕苯、5重量份做為（G ) 聚酯樹脂之各種（G 1〜G 5 )聚酯樹脂，5重量份做為難燃 劑之三氧化銻，及1重量份做為著化劑之碳黑，以手動 混合機攪拌混合1分鐘。 而且，對1GG重量份（E)熱塑性聚酯而言（F)難燃劑（包 含難燃肋劑）為2 0 · G重量份，對1 Q G重量份（F )難燃劑而 言（G )聚酯樹脂為2 5 . G重量份。 使所得的混合物使用螺旋直徑3 0 η η)之二軸押出機，在 加工溫度2 3 Q °C下熔融混煉且予以造粒化。 (比較例1 5 ) 除不添加（g )聚酯樹脂外，與實施例1 7相同地進行。 使用各實施例及各比較例所得的粒料，藉由射出成形 -41 - 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） ------------,裝 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂---------線. 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 539680 A7 _B7_ , 4 0 五、發明說明（） 法，在樹脂溫度2 3 Q °C、模具溫度5 0 °C下使所定形狀之 試驗Η成形，且評估製品滲出性及難燃性。結果如表2 - 5 所示。 表2-5
No. 實施例17 實施例18 實施例19 實施例20 實施例21 比較例15 PP (El) 100 100 100 100 100 100 難燃劑(F6) 15 15 15 15 15 15 改質劑(G4) 5 0 0 0 0 0 改質劑(G1) 0 5 0 0 0 0 改質劑(G2) 0 0 5 0 0 0 改質劑(G3) 0 0 0 5 0 0 改質劑(G5) 0 0 0 0 5 0 難燃助劑 5 5 5 5 5 5 箸色劑 1 1 1 1 1 1 製品滲出性 〇 @ @ @ © X 難燃性 (V-0試驗） 合格 合格 合格 合格 合格 合格 -42- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） -----------^ --------訂---------線 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 539680 五、發明說明（41) 而且，表2-5〜表2-13中，（G)聚酯樹脂以改質劑表示。 另外，於表2 - 5〜表2 - 1 3中，（F6 )難燃劑爲1 , 1 -磺基 [3，5 -二溴-4 - ( 2,3 -二溴丙氧基）〕苯，（F 1 )難燃劑爲四溴 雙酚A-雙（2,3-二溴丙醚），（F3)難燃劑爲三（三溴新戊基） 磷酸酯，（F5)難燃劑爲十溴二苯基氧化物，（F7)難燃劑爲 聚磷酸銨醯胺，（F8)難燃劑爲蜜胺氰酸酯，（F9)難燃劑爲 以樹脂塗覆的素磷，（F10)難燃劑爲三苯基磷酸酯，（F11) 難燃劑爲乙烯基雙五溴二苯基。 同樣地，表 2-5〜表 2-13 中，（G4)改質劑爲 PLACCELE1P(戴西爾化學工業（股）製、聚ε-己內酯，數平均 分子量爲10,000，（G1)改質劑爲PLACCELE1P(戴西爾化學 工業（股）製、聚ε -己內酯，數平均分子量40,000)，（G2) 改質劑爲PLACCELE7 (戴西爾化學工業（股）製、聚ε -己內 酯’數平均分子量70，000 )、（G3)改質劑爲畢歐羅雷 1 003W(昭和高分子（股）製、琥珀酸/1,4-丁二醇系聚酯， 數平均分子量爲43, 000)、（G5)改質劑爲具魯布雷S(譯 音）（東洋紡績（股）製、內酯改性的ΡΒΤ (對苯甲酸/ 1，4 - 丁 二醇/ ε -己內酯系聚酯，數平均分子量（83, 000 ))。 (實施例22〜25，比較例1 6〜1 7 ) 除使用（F1)四溴雙酚Α-雙（2, 3-二溴丙醚）做爲（F)難燃 劑’且以表2 - 6所示之各所定量外，與實施例1 7相同，評 估製品擴散性與難燃性。結果如表2 - 6所示。 而且，實施例22〜25中對100重量份（Ε)熱塑性樹脂而 言（F )難燃劑（含難燃助劑）爲2 1 . 〇重量份，對1 〇 〇重量份 -43- 539680 五、發明說明（42) (F)難燃劑而言（F)聚酯於實施例22〜24中爲33 . 3重量 份，實施例2 5中爲6 6 · 7重量份。 比較例16中’對100重量份（E)熱塑性樹脂而言難燃劑 爲2 1 . 0重量份，（G )聚酯樹脂爲沒有添加。比較例1 7中， 對100重量份（E)熱塑性樹脂而言難燃劑爲21 .0重量份， 對100重量份難燃劑而言（G)聚酯樹脂爲23 8. 1重量份。 表2 - 6
No. 實施例22 實施例23 實施例24 實施例25 比齡!J16 比賴17 PP(E1) 100 100 100 100 100 100 IWJ(Fl) 14 14 14 14 14 14 己漏丨KG4) 7 0 0 0 0 0 改KWJ(G1 〇 7 0 0 0 0 改麵(G2) 0 0 7 14 0 50 mmm 7 7 7 7 7 7 1 1 1 1 1 1 口口麵生 〇 ◎ ◎ ◎ X 無纖立 瞧性 (ν·ο試驗） 合格 合格 合格 合格 合格 - -44 - 539680 五、發明說明（43) (實施例26〜28，比較例18〜20) 如表2 - 7所示使用各種（F )難燃劑，視其所需添加塡充 劑，以表2 - 7斤示之各所定量外，與實施例1 7相同地，評 估製品滲出難燃性。試驗片之製作與實施例1 7相同。結果 如表2 - 7所示。 而且，對100重量份（E)難燃性樹脂而言實施例26〜27 中難燃劑爲20.0重量份、實施例28中爲35.0重量份。對 100重量份難燃劑而言（G)聚酯樹脂於實施例26〜27爲 50.0重量份，實施例28中爲28.6重量份。 比較例1 8〜1 9中對1 〇〇重量份（e )熱塑性樹脂而言難燃 劑爲20.0重量份，比較例20中對1〇〇重量份（£)熱塑性樹 脂而言難燃劑爲35重量份，皆沒有添加（G)聚酯樹脂。 表2-7
No. 實施例26 比較他8 實施例27 比麵19 實施例28 PP(El')' 100 100 100 100 100 100 wmm) 15 15 〇 0 0 0 讎濟_ 0 0 15 15 0 0 mmm) 〇 0 0 0 30 30 改麵(G2) 10 0 10 0 10 0 mmm\ 5 5 5 5 5 5 2 2 2 2 2 2 製品滲出性 ◎ X ◎ X ◎ X mm (ν-o試驗） 合格 合格 .合格 合格 合格 合格 -45- 539680 A7 B7_ 心 4 4 五、發明說明（） (實施例2 9〜3 0，比較例2 1 ) 如表2 - 8所示在1 G 0重量份做為（E )熱塑性樹脂之（E 2 ) 聚丙烯（商品名：住友羅布雷（譯音）「D 5 G 1」、住友化學 工業（股）製）中使用1 4重量份做為（F )難燃劑之（F 7 )聚磷 酸銨醯胺、7重量份（F 8 )蜜胺氰酸酯、及2重量份做為 箸色劑之磺黑，且以表2 - 8所示之各所定量配合，加工 溫度為2 ϋ G °C外，與實施例1 7相同地評估製品滲出性與 難燃性。 而且，對1 Q 0重量份（E )難燃性樹脂而言（F )難燃劑為 2 1 · G重量份、對1 0 0重量份（F )難燃劑而言（G )聚酯樹脂 於實施例29為23 . 8重量份，實施例30中為47 . 6重量份。 比較例2 1中對1 G 0重量份（E )熱塑性樹脂而言（A )難燃 劑為2 1 J重量份，沒有添加（G )聚酯樹脂。 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 *2-8 N 〇 . 實施例2 9 實施例3 0 比較例2 1 P P ( E 2 ) 10 0 10 0 10 0 難燃劑（F 7 ) 14 14 14 難燃劑（F 8 ) 7 7 7 改質劑（G 2 ) 5 10 0 箸色劑 2 2 2 製品滲出性 @ © X 難燃性（V - Q試驗） 合格 合格 合格 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 ><7勿^釐） 539680 五、發明說明（45) (實施例31〜32，比較例22) 如表2-9所示在1〇〇重量份做爲（E)熱塑性樹脂之（E3)聚 苯乙烯（商品名：HT-88三菱化學（股）製）中配合10重量份 (F9)以樹脂塗覆的赤磷、20重量份（F12)㈥咯蜜胺做爲（F) 難燃劑，及2重量份做爲著色劑之碳黑，另外，實施例31 中配合5重量份（G2 )改質劑，實施例32中配合1 0重量份 (G2)改質劑，且加工溫度爲22(TC外，與實施例17相同地 評估製品滲出性及難燃性。 而且，對100重量份（E)難燃性樹脂而言（F)難燃劑爲 30.0重量份，對100重量份（F)難燃劑而言（G)聚酯樹脂於 實施例31爲16.7重量份，實施例32中爲33.3重量份。 比較例22中對1 〇〇重量份（E )熱塑性樹脂而言（F)難燃劑 爲3 0.0重量份，沒有添加（G)聚酯樹脂。 表2,9 No . 實施例31 實施例32 比較例22 PS(E3) 100 100 100 難燃劑(F9) 10 10 10 難燃劑(F12) 20 20 20 改質劑(G2) 5 10 0 著色劑 2 2 2 製品滲出性 ◎ ◎ X 難燃性(V-0試驗） 合格 合格 合格 -47- 539680 A7 _B7_ v 4 6 五、發明說明（） (實施例3 3〜3 4，比較例2 3 ) 除如表2 - 1 Q所示配合做為（E )熱塑性樹脂之7 Q重量份 (E 4 )聚苯乙烯（商品名：優皮隆（譯音）S - 2 0 0 0，三菱化 學（股）製），3 0重量份（E 5 ) A B S樹脂（商品名：塔布雷克 斯2 1 (譯音）、三菱化學（股）製），1 5重量份做為（F )難燃 劑之（F 1 G )三苯基磷酸酯，及2重量份做為著色劑之磺 黑，另實施例3 3中配合5重量份（G 2 )改質劑，實施例3 4 中1 Q重量份（G 2 )改質劑，且加工溫度為2 7 G °C外，與實 施例1 7相同地評估製品滲出性及難燃性。 而且，對1 G 0重量份（E )難燃性樹脂而言（F )難燃劑為 1 5 . Q重量份，對1 0 0重量份（F )難燃劑而言（G )聚酯樹脂 於實施例3 3為3 3 . 3重量份，實施例3 4中為6 6 . 7重量份。 比較例2 3中對1 0 0重量份（E )熱塑性樹脂而言（F )難燃 劑為1 5 . 0重量份，沒有添加（G )聚酯樹脂。 表 2 - 1 0 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 N 〇 . 實施例3 3 實施例3 4 比較例2 3 PC ( E 4 ) 7 0 7 0 7 0 ABS (E5) 3 0 3 0 3 0 難燃劑（F 1 G ) 15 15 15 改質劑（G 2 ) 5 10 0 著色劑 2 2 2 製品滲出性 @ © X 難燃性（V - Q試驗） 合格 合格 合格 本紙張尺度遮刺Λ國圈家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 539680 A7 B7 v 4 7 五、發明說明（） (實施例35〜36,比較例24) 除如表2-11所示在做為（E)熱塑性樹脂之75重量份（E3) 聚苯乙烯（商品名：HT-88、三菱化學（股）製）與25重量 份（E6)聚亞苯醚（商品名：賴隆（譯音）200H、旭化成工業 (股）製）中配合做為（F)難燃劑之21重量份（F10)三苯基 磷酸酯與9重量份（F8)蜜胺氰酸酯，及2重量份做為 著色劑之碩黑，另實施例35中5重量份（G2)改質劑，實 施例36中10重量份（G2)改質劑，且加工溫度為250 °C外， 與實施例17相同地評估製品滲出性及難燃性。 而且，對100重量份（E)難燃性樹脂而言（F)難燃劑為 30.0重量份、對100重量份（F)難燃劑而言（G)聚酯樹脂 於實施例35為16. 7重量份，實施例36中為33. 3重量份。 比較例24中對100重量份（E)熱塑性樹脂而言（F)難燃 劑為30.0重量份，没有添加（G)聚酯樹脂。 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) |裝--------訂---------線| 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 -49- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 539680 五、發明說明（48) 表 2- 1 1
No . 實施例35 實施例36 比較例24 PS (E3) 75 75 75 PPE(E6) 25 25 25 難燃劑(F8) 9 9 9 難燃劑(F10) 21 21 21 改質劑(G2) 5 10 0 著色劑 2 2 2 製品滲出性 ◎ ◎ X 難燃性(V-0試驗） 合格 合格 合格 (實施例3 7〜4 0，比較例2 5〜2 6 ) 除如表2 -1 2所示在70重量份做爲（E )熱塑性樹脂之（E7 ) 聚對苯甲酸丁烯酯（商品名：羅巴頓魯（譯音）5010R-5、三 菱遠近尼阿寧（譯音）塑膠（股）製）中配合做爲（F )難燃劑之 12重量份（F5)十溴二苯基氧化物或（F11)乙烯基雙五溴二苯 基（乂ay tex8010、阿魯貝馬魯（譯音）製）、6重量份做爲難 燃助劑之三氧化銻、30重量份做爲塡充劑之玻璃纖維，及 2重量份做爲著色劑之碳黑，實施例37及39中5重量份 (G2)改質劑、實施例38及40中10重量份（G2)改質劑，且 加工溫度爲280°C外，與實施例1 7相同地評估製品滲出性 與難燃性。 而且，對100重量份（E)難燃性樹脂而言難燃劑爲25.7 重量份。對100重量份（F)難燃劑而言（G)聚酯樹脂於實施例 37及39爲27.8重量份，實施例38及40中爲55.6重量份。 -50- 539680 五、發明說明（49) 比較例25及26中對1〇〇重量份（E)熱塑性樹脂而言（F) 難燃劑爲2 5 . 7重量份，沒有添加（G )聚酯樹脂。 表 2- 12
No . 實方_37 實方_38 t酿例25 實麵39 實方刪40 t酿例26 PBE(E7) 70 70 70 70 70 70 »MF5) 12 12 12 0 0 0 難簡(Fll) 0 0 0 12 12 12 改鋼(G2) 5 10 0 5 10 0 mmm 6 6 6 6 6 6 2 2 2 2 2 2 mm\ 30 30 30 30 30 30 ◎ ◎ X ◎ ◎ X 瞧性(v-o試驗） 合格 合格 合格 合格 合格 合格 (實施例41〜42，比較例27) 除如表2 - 1 3所示，在1 00重量份做爲（E )熱塑性樹脂之 (E8)聚醯胺（商品名：阿果藍（譯音）CM1 007，東雷（譯音）製） 中配合5重量份做爲（F)難燃劑之（F9)以樹脂塗覆的赤磷， 及2重量份碳黑，另實施例4 1中2重量份（G2 )改質劑， 實施例42中5重量份（G2)改質劑，且加工溫度爲250°C 外，與實施例1 7相同地評估製品滲出性與難燃性。 而且，對100重量份（E)難燃性樹脂而言（F)難燃劑爲5.0 重量份、對100重量份（F)難燃劑而言（G)聚酯樹脂於實施 例41爲40.0重量份，實施例42中爲100.0重量份。 比較例27中對1〇〇重量份（E)熱塑性樹脂而言（F)難燃劑 爲5 . 0重量份，沒有添加（G )聚酯樹脂。 -51 - 539680 五、發明說明（50) 表 2-13 No . 實施例41 實施例42 比較例27 PA (E8) 100 100 100 難燃劑(F9) 5 5 5 改質劑(G2) 2 5 0 著色劑 2 2 2 製品滲出性 ◎ ◎ X 難燃性(V-0試驗） 合格 合格 合格 由表2 - 5〜表2 - 1 3可知，使用本發明之樹脂組成物的實 施例1 7〜42所得的成形品，在長時間下製品仍沒有滲出情 形，且難燃性優異。 比較例1 5〜1 6及1 8〜27中，雖具優異的難燃性，惟長 期間下製品之擴散性佳。而且，比較例1 7無法造粒加工且 無法成形成製品。 2-3之發明的實施例及比較例（實施例43〜57、比較例28〜 33) (實施例43〜47) 於實施例43〜47中，如下述表2-14所記載，在95重量 份做爲（P )聚烯烴樹脂之（P1 )聚丙烯（BC3、三菱化學（股）製 與E1相同）中加入做爲（FD)鹵素系難燃劑之各1.5重量份 (FD1)乙烯基雙五溴二苯基（與F11相同）與（FD2)1，卜磺基 〔3,5-二溴-4-(2,3-二溴丙氧基）〕苯（與？6相同），2.0重 量份做爲（G)聚酯樹脂之（G1:〜G5)各種聚酯樹脂，1.5重量 份做爲（I 1 )難燃助劑之三氧化銻（與F2相同）及1 . 0重量份 -52- 539680 五、發明說明（51) (?01)乙烯基雙五溴二苯基（與？11相同）與”〇2)1，1-磺基 〔3,5-一溴-4-(2,3-一溴丙氧基）〕苯（與卩6相同），2.〇重 量份做爲（G)聚酯樹脂之（G1〜G5)各種聚酯樹脂，1.5重量 份做爲（I 1 )難燃助劑之三氧化銻（與F2相同）及1 · 0重量份 做爲著色劑之碳黑，以手動混合機予以攪拌混合1分鐘。 而且，對100重量份（P)聚烯烴樹脂而言（FD)鹵素系難燃 劑爲3.16重量份’對合計爲1〇〇重量份（P)與（PD)而言（G) 聚酯樹脂爲2.04重量份。 使所得的混合物使用螺旋直徑爲37mm之二軸押出機，在 加工溫度爲230°C下熔融混煉且造粒化。 (比較例2 8 ) 除不添加（G )聚酯樹脂外，與實施例43相同予以進行。 使用各實施例及各比較例所得的粒料，藉由射出成形 法，在樹脂溫度23(TC，模具溫度50°C下成形成所定形狀 之試麗片，且評估製品滲出性及難燃性。結果如表2-14所 示0 -53- 539680 A7 B7 5 2 五、發明說明（） 表 2-14 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製
No. 實施例 比較例 43 44 45 46 47 28 PP (P1) 95 95 95 95 95 95 難燃劑（FD1) 1.5 1.5 1.5 1.5 1.5 1.5 難燃劑（FD2) 1.5 1.5 1.5 1.5 1.5 1.5 改質劑（G4) 2.0 0 0 0 0 0 改質劑（G1) 0 2.0 0 0 0 0 改質劑（G2) 0 0 2.0 0 0 0 改質劑（G3) 0 0 0 2.0 0 0 改質劑（G5) 0 0 0 0 2.0 0 難燃助劑（1) 1.0 1.0 1.0 1.0 1.0 1.0 箸色劑 1.0 1.0 1.0 1.0 1.0 1.0 製品滲出性 良 良 良 良 良 良 難燃性 (V-2試驗） 合格 合格 合格 合格 合格 合格 -54- ------------ (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)
訂---------線I 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 539680 A7 B7_ 心 53 五、發明說明（） 注）（F D 1 )難燃劑=乙烯基雙五溴二苯基 (F D 2 )難燃劑=1，1 -磺基（3，5 -二溴-4 - ( 2，3 -二溴丙 氧基））苯，表中（G )聚酯樹脂以（G )改質劑表示。 (G 4 )改質劑二P L A C C E L· Η 1 P (戴西爾化學工業製、 聚-己内酯，數平均分子量1 0，0 0 0 ) (G 1 )改質劑=P L A C C E L Η 4 (戴西爾化學工業製、 聚<s-己内酯，數平均分子量40，G00) (G 2 )改質劑=P L A C C E L Η 7 (戴西爾化學工業製、 聚ε,-己内酯，數平均分子量100, Q00) (G3)改質劑=畢歐羅雷1003 W (昭和高分子製，琥珀酸 /1,4 -丁二醇条聚酯、數平均分子量 43,000) (G 5 )改質劑=貝魯布雷S (東洋紡製内酯改性的Ρ Β Τ (對 苯甲酸/1，4 -丁二醇/ ε -己内酯糸聚 酯，數平均分子量83，000) (實施例4 8〜5 1，比較例2 9〜3 0 ) 除使用（FD2)1，1-^ 基（3,5-二漠-4-(2,3-二溴丙氣 基））苯（與F 6相同）做為（F D )鹵素条難燃劑，且如表2 - 1 5 所示之各所定量外，與實施例4 3相同地評估製品擴散性 與難燃性。結果如表2-15所示。 而且，實施例4 8〜5 1中對1 0 Q重量份（P )聚烯烴聚酯而 言（F D )鹵素条難燃劑為1 9 . 0重量份，對合計為1 0 0重量份 (P )與（P D )而言（G )聚酯樹脂，於實施例4 8〜5 0中為5 · 3 重量份，實施例5 1中為1 0 . 6重量份。比較例2 9中不添加 -5 5 - 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） -------------------訂---------線 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 539680 A7 B7 心 54 五、發明說明（） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) (G )聚酯樹脂。比較例3 0中對1 0 0重量份（P )聚烯烴樹脂 而言（P D )鹵素条難燃劑為1 9 . G重量份，對合計為1 0 0重 量份（P )與（F D )而言，（G )聚酯樹脂為3 7 · 2重量份。 表 2-15
No. 實施例48 實施例49 實施例50 實施例51 比較例29 比較例30 PP (P1) 79 79 79 79 79 79 難燃劑(FD2) 15 15 15 15 15 15 改質劑(G4) 5 0 0 0 0 0 改質劑(G1) 0 5 0 0 0 0 改質劑(G2) 0 0 5 10 0 35 難燃助劑（11) 5 5 5 5 5 5 箸色劑 1 1 1 1 1 1 製品滲出性 良 良 良 良 不良 不可造粒 加工 難燃性 (V-0試驗） 合格 合格 合格 合格 合格 一 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 539680 五、發明說明（55) 注）（FD2 )難燃劑=1，1 -磺基〔3，5 -二溴-4 - ( 2，3 -二溴丙氧 基））苯，表中（G )聚酯樹脂以（G )改質劑表示。 表中（G )聚酯樹脂以（G )改質劑表示。 (G4)改質劑=PLACCEL H1P(戴西爾化學工業製、聚ε -己 內酯，數平均分子量1〇,〇〇〇) (G1)改質劑=PLACCEL Η4(戴西爾化學工業製、聚ε -己 內酯，數平均分子量40,000 ) (G2)改質劑=PLACCEL Η7(戴西爾化學工業製、聚ε -己 內酯，數平均分子量100,000 ) (實施例52〜55，比較例31〜32) 除使用（？03)四溴雙酚/^雙（2,3-二溴丙醚）（與？1相同） 做爲（FD )鹵素系難燃劑，且如表2 - 1 6所示之各所定量外， 與實施例43相同地評估製品滲出性與難燃性。結果如2 -1 6 所示。 而·且，於實施例52〜55中，對100重量份（Ρ)聚烯烴樹 脂而言（FD)鹵素系難燃劑爲17.9重量份，對合計爲1〇〇重 量份（Ρ)與（FD)而言（G)聚酯樹脂於實施例52〜54中爲5.4 重量份，實施例55爲1 〇 . 9重量份。 比較例3 1中沒有添加（G )聚酯樹脂。 比較例32中對100重量份（p)聚烯烴樹脂而言（FD)鹵素 系難燃劑爲17.9重量份，對合計爲1〇0重量份（ρ)與（PD) 而画（G)聚酯樹脂爲38.0重量份。 -57- 539680 A7 B7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 5 6 五、發明說明（） 表 2-16
No. 實施例52 實施例53 實施例54 實施例55 比較例31 比較例32 pp (Pi) 78 78 78 78 78 78 難燃劑（FD3) 14 14 14 14 14 14 改質劑（G4) 5 0 0 0 0 0 改質劑（G1) 0 5 0 0 0 0 改質劑（G2) 0 0 5 10 0 35 難燃助劑（11) 7 7 7 7 7 7 箸色劑 1 1 1 1 1 1 製品滲出性 良 良 良 良 不良 不可造粒 加工 難燃性 (V-0試驗） 合格 合格 合格 合格 合格 一 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 539680 A7 B7 五、發明說明（ 5 7 注）（F D 3 )難燃劑=四溴雙酚A -雙（2 , 3 -二溴丙醚） 表中（G )聚酯樹脂以（G )改質劑表示。 劑 質 改 製 業Η 學 化 魯 西 Ρ貝 ¥ 劑 質 改
1 製 量業 子工 分學 均化 平魯 數西 77貝 ， 耒 'V 酷 4 Η 内 己EL 酯 内 己 - £ 聚 劑 質 改 賴 4 製 量業 子工 分學 均化 平 魯 數西 6 5 例 施 實 份 量 一一3一一 2 ο ο 1~I 對 酯 }丨 内33烯 己例丙 較聚 b ) ft 1 量 子 分 均 平 數 與 /--\ / 製 \1/ 股 /—\ 學 化 0 三 ----------4·裝---- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) ( 同 劑2) PT*· 燃ί 隹 β、 難 與 /V —1 種 } 各 I—_ /—' 份 Λ&. L -- 鍊 量 t W/Ί ο 氧 一—_ 三 ).之 同劑 1)肋 E 丨燃 為 做 份 量 重 及 份 量 重 黑 合份 配量 言重 1 各 或估 6)評 5 1 例且 施7, 實Η ( L Ε 份CE 量Ac 重 L 3 P 5 之 、劑 3)質 IJ3改 伶 ) 較G2 /__V 比 } /(\ 7 份ί 量 重 例 施 實 實素 於鹵 \—/ ， D 且XF 而言 。而 性脂 出樹 滲烴 之烯 後聚 驗Ρ) 試ί 進 促 及 後10 形對 成中 . 7 之 5 劑 ~ 燃56 難，例 種_施 份 量 重 為 劑 燃 難 { 為 条〗|一 口 中 為 計 合 對 份 量 重 份 量 重 旨 分 ff /V 樹量 β 8 S 11 CT3 · 量聚 重 G 5 ( 4 加 為添 中有 6 5 沒 例33 施例 實較 於比 而 5 D)例 (F施。 與實脂 Ρ ， 樹 {份酯 訂--------- 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 539680
7 7 A B 58 五、發明說明（） 表 2-17 難燃劑（F) 成形後 促進試驗 比較例 實施例 比較例 實施例 33 56 57 33 56 57 改質劑（G2)添加量 0部 5部 10部 0部 5部 10部 TBA-雙（2,3-二溴丙醚（F1) X 〇 〇 X 〇 〇 參（2,3-二溴丙基-1)異氡酸酯（F4) △ 〇 〇 X 〇 〇 1，1-磺基[3,5-二溴-4-(2,3-二溴 丙氧基）]苯（F6) 〇 〇 〇 X 〇 〇 參（三溴氧戊基）磷酸酯（F3) 〇 〇 〇 X 〇 〇 十溴二苯基氧化物（F5) 〇 〇 〇 X 〇 〇 過氯環十五烷 〇 〇 〇 X 〇 〇 乙烯基雙-四溴苯甲醯胺 〇 〇 〇 △ 〇 〇 乙烯基雙五溴二苯基 〇 〇 〇 X 〇 〇 八溴三甲基苯基茚滿 △ △ 〇 X △ 〇 六溴環十二院 X 〇 〇 X 〇 〇 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 促進試驗8 0 °C X 2 4時間 滲出評估 〇沒有滲出 △稍有滲出 r X有滲出 -60- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 539680 五、發明說明（59) 由表2 - 1 4〜表2 - 1 7可知，使用本發明之樹脂組成物的實 施例4 3〜5 7所得的成形品，在長時間下製品仍沒有滲出情 形，且難燃性優異。 比較例2 8、2 9、3 1中，雖具優異的難燃性，惟長期間下 製品之滲出性不佳。而且，比較例3 0，3 2無法予以造粒加 工，且無法成形成製品。 2-4之發明的實施例及比較例（實施例58〜64，比較例34〜 37) (實施例58〜60) 於實施例58〜60中，如表2-18所示在95重量份（E)熱 塑性樹脂之（E1)聚丙烯（商品名：BC3、三菱化學（股）製、 (與（P1)同）中加入3重量份做爲（F)難燃劑之（F1)四溴雙酚 A-雙（2,3-二溴丙醚），1重量份做爲（H)酯化合物之市售的 甘油脂肪酸酯或聚甘油脂肪酸酯（H3、H4、H7 )，1重量份 做爲難燃助劑之三氧化銻，及1重量份做爲著色劑之碳 黑，於手動混合機（商品名：手動混合機、卡瓦塔（譯音）製） 攬拌混合1分鐘。 而且，對100重量份（E)熱塑性樹脂而言難燃劑（含難燃 助劑）爲4.2 1重量份，對1 00重量份難燃劑而言（Η )酯化合 物爲25重量份。使所得的混合物使用螺旋直徑30mm之二 軸押出機，在加工溫度230°C下熔融混煉成粒料。 (比較例34〜35) 比較例3 4中如表2 - 1 8所示除不添加（Η )酯化合物，比較 例35中15重量％ (Η)酯化合物外，與實施例58相同地評 -61 - 539680 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A7 _B7_ , 6 0 五、發明說明（） 估製品擴散性與難燃性。結果如表2 - 1 8所示。 比較例3 4中對1 0 G重量份（E )熱塑性樹脂而言難燃劑（含 難燃助劑）為4 . 2 1重量份，沒有添加（Η )聚酯樹脂。比較 例3 5中對1 Q 0重量份（Ε )熱塑性樹脂而言難燃劑為4 . 2 1重 量份，對1 Q 0重量份（F )難燃劑而言（H )聚酯樹脂為3 7 5重 量份。 使用上述各實施例及比較例所得的粒料，藉由射出成 形法，在樹脂溫度2 3 0 °C，模具溫度5 Q °C下成形成所定 形狀之試驗片，且評估製品滲出性及難燃性。結果表，2 -1 8所示。 表 2-18 ------------n -------訂---------線 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)
No. 實施例58 實施例59 實施例60 比較例34 比較例35 PP (El) 95 95 95 95 95 難燃劑（Π) 3 3 3 3 3 改質劑（Η4) 1 0 0 0 15 改質劑（Η7) 0 1 0 0 0 改質劑（Η3) 0 0 1 0 0 難燃肋劑（11) 1 1 1 1 1 箸色劑 1 1 1 1 1 製品滲出性 良 良 良 不良 不可造粒 加工 難鉍性 (V-2試驗） 合格 合格 合格 合格 一 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格(_2&2/297公釐） 539680 五、發明說明（61) 另外，於表2 -1 8及表2 - 1 9中，酯化合物以改質劑表 示。而且’表2-18中，（F1)難燃劑爲四溴雙酚A-雙（2,3-二溴丙醚），（H4)改質劑爲硬脂酸單甘油酯（商品名：三索 夫頓（譯音）Ν〇·8000、太陽化學（股）製），（H7)改質劑爲山 俞酸單甘油酯（商品名：三索夫頓No · 8 1 00、太陽化學（股） 製）、（H3)改質劑爲12-羥基硬脂酸三甘酯（商品名：K-3 蠟、以硏非因化學（股）製）。 (實施例6 1〜6 4 ) 除使用（F1)四溴雙酚A-雙（2，3-二溴丙醚）做爲（F)難燃 劑，（HI、H2、H5、H6)市售的聚甘油脂肪酸酯做爲（H)酯化 合物、表2 - 1 9所示之各所定量外，與實施例58相同地評 估製品滲透性及難燃性。結果如表2 - 1 9所示。而且，對 100重量份（E)熱塑性樹脂而言（F)難燃劑爲4.21重量份， 而對100重量份（F)難燃劑而言（H)酯化合物爲25重量份。 (比較例36〜37) 除比較例36中如表2-19所示不添加（H)酯化合物，比較 例37中（H)酯化合物爲15重量份外，與實施例58相同地 評估製品滲透性與難燃性。結果如表2-19所示。 另外，比較例36中對100重量份（E)熱塑性樹脂而言（F) 難燃劑爲4.2 1重量份，（Η )酯化合物沒有添加。 比較例37中對100重量份（Ε)熱塑性樹脂而言（F)難燃劑 爲4.21重量份，對100重量份（F)難燃劑而言（Η)酯化合物 爲375重量份。 ： -63- 539680 A7 B7 6 2 五、發明說明（） 表 2-19 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製
No. 實施例61 實施例62 實施例63 實施例64 比較例36 比較例37 PP (El) 95 95 95 95 95 95 難燃劑(FI) 3 3 3 3 3 3 改質劑(H2) 1 0 0 0 0 15 改質劑(HI) 0 1 0 0 0 0 改質劑(H5) 0 0 1 0 0 0 改質劑(H6) 0 0 0 1 0 0 難燃助劑（11) 1 1 1 1 1 1 著色劑 1 1 1 1 1 1 製品滲出性 良 良 良 良 不良 不可造粒 加工 難燃性 (V-2試驗） 合格 合格 合格 合格 合格 - ~ 6 4 - (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂---------線- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 539680 -45- A7 _B7_ , 6 3 五、發明說明（） 另外，於表2 - 1 9中（F 1 )難燃劑為四溴雙酚A -雙（2 , 3 -二溴丙醚）、（Η 2 )改質劑為二甘油硬脂酸酯（商品名：里 肯馬魯（譯音）S - 7 1 - D、理研畢塔名（譯音）（股）製）、（Η 1 ) 改質劑為六甘油五硬脂酸酯（商品名：S Υ谷里史塔（譯音） P S - 5 ϋ 0、阪本藥品工業（股）製）、（Η 5 )改質劑為十甘油 單硬脂酸酯（商品名：SY谷里史塔DAS-750、阪本藥品工 業（股）製）。 由表2 - 1 8及表2 - 1 9可知，使用本發明之樹脂組成物的 ‘ 實施例5 8〜6 4所得的成形品，不會有製品縿透情形，且 其難燃性優異。而比較例34及36雖具有優異的難燃性， 惟其製品滲透性不佳。另外，比較例3 5及3 7無法予以造 粒加工且無法成形製品。 産業上之利用可能性 第1發明傺可Ρ Ε Τ再生樹脂之造粒或射出成形，可得 具有良好的機槭強度之Ρ Ε Τ再生樹脂組成物及其成形品。 第2發明偽不會降低難燃性、難燃劑之滲透情形經抑 制的難燃性聚烯烴樹脂組成物及其成形。 ------------^ -------訂--------- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐）

Claims (1)

  1. 539680 琪綃委員明^:,广.，.^^^^&裘愿繁窄»»|« 公告 六、申請專利範圍 第8 8 1 2 0 2 5 9號「Ρ Ε Τ再生樹脂組成物及其成形品，及難 燃性樹脂組成物及其成形品」專利案 (91年12月24日修正） 申請專利範圍： 1 · 一種PET再生樹脂組成物，其特徵爲每1 〇〇重量份 (A )PET再生樹脂調配〇.5〜100重量份（B)內酯聚合 物所成者。 2 ·如申請專利範圍第1項之PET再生樹脂組成物，其 中調配（C )聚烯烴樹脂。 3 ·如申請專利範圍第1或2項之PET再生樹脂組成 物’其中另調配（D )由無機化合物或有機化合物所成 的其他添加劑。 4 .如申請專利範圍第丨項之pet再生樹脂組成物， 其係用於由如申請專利範圍第1至3項中任一項 之ΡET再生樹脂組成物之成形所得具有改良機械 特性的PET再生樹脂成形品。 5 . —種難燃性樹脂組成物，其係在含有丨〇〇重量份（E ) 熱塑性樹脂與〇 . 5〜1 〇 0重量份（F )難燃劑之難燃性 樹脂組成物中’對1 〇 〇重量份（F )難燃劑調配1〜 2 00重量份由（G)聚酯樹脂、（H)聚甘油或甘油與高 級脂肪酸之酯化物所成的混合物而成者； 其中’（F)難燃劑係由溴系難燃劑、氯系難燃劑、 磷系難燃劑、磷酸酯系難燃劑、聚磷酸系難燃劑、 539680 六、申請專利範圍 氮化合物系難燃劑或無機系難燃劑所選出的至少一 種。 6 .如申請專利範圍第5項之難燃性樹脂組成物，其中 另調配（I )由至少1種無機化合物、有機化合物或 其他的樹脂添加物所成的添加劑。 7 ·如申請專利範圍第5或6項之難燃性樹脂組成物
    ’其中在（G )聚酯樹脂與（Η )聚甘油或甘油與高級脂 肪酸之酯化物所成的混合物中，其混合比例以重量 比計爲（G ) : ( Η ) = 8 5〜9 9 . 5 : 0 . 5〜1 5 (重量比合計 爲 1 0 0 ) 〇 8 .如申請專利範圍第5項之難燃性樹脂組成物，其中 (G )聚酯樹脂爲芳香族或脂肪族聚酯樹脂。 9 .如申請專利範圍第5項之難燃性樹脂組成物，其中 (G )聚酯樹脂爲（Β )內酯聚合物。
    1 〇 .如申請專利範圍第5項之難燃性樹脂組成物，其中 (Η )酯化物爲由單甘油酯、二甘油酯、三甘油酯、 二甘油脂肪酸酯、三甘油脂肪酸酯、四甘油脂肪酸 醋、五甘油脂肪酸醋、六甘油脂肪酸酯、十甘油脂 肪酸酯選出的至少一種所成。 1 1 .如申請專利範圍第5項之難燃性樹脂組成物’ 其係用於由如申請專利範圍第5至1 0項中任一 項之難燃性樹脂組成物之成形所得具有改良耐滲 出性的樹脂成形品。 539680 六、申請專利範圍 1 2 . 一種難燃性樹脂組成物，其係在含有1 00重量份（E ) 熱塑性樹脂與〇 . 5〜1 00重量份（F )難燃劑之難燃性 樹脂組成物中，對1 〇〇重量份（F )難燃劑調配1〜 2 〇 0重量份（G )聚酯樹脂組成物所成； 其中，（F )難燃劑係由溴系難燃劑、氯系難燃劑、 磷系難燃劑、磷酸酯系難燃劑、聚磷酸系難燃劑、 氮化合物系難燃劑或無機系難燃劑所選出的至少一 種。 1 3 .如申請專利範圍第1 2項之難燃性樹脂組成物，其 中調配（I )由1種以上之無機化合物，有機化合物或 其他的樹脂添加物所成的添加劑。 1 4 ·如申請專利範圍第1 2項之難燃性樹脂組成物，其 中（G )聚酯樹脂爲芳香族或脂肪族聚酯樹脂。 1 5 ·如申請專利範圍第1 4項之難燃性樹脂組成物，其 中脂肪族聚酯樹脂爲（B)內酯聚合物。 1 6 .如申請專利範圍第1 2項之難燃性樹脂組成物， 其係用於由如申請專利範圍第1 2至1 5項中任〜 項之難燃性樹脂組成物之成形所得具有改良耐滲 出性的樹脂成形品。 1 7 . —種難燃性聚烯烴樹脂組成物，其特徵爲對1 〇 0 g 量份由1 0 〇重量份（P )聚烧煙樹脂與〇 . 2〜4 0重量份 (FD )鹵素系難燃劑所成的樹脂組成物，調配1〜3 0 重量份（G )聚酯樹脂所成。 、申請專利範圍 1 8 ·如申請專利範圍第1 7項之難燃性聚烯烴樹脂組成 物’其中另調配（I )由1種以上之無機化合物、有機 化合物或其他的樹脂添加物所成的其他添加劑。 1 9 ·如申請專利範圍第1 7項之難燃性聚烯烴樹脂組成 物’其中（FD )鹵素系難燃劑爲含鹵素之有機化合物。 2 0 .如申請專利範圍第1 9項之難燃性聚烯烴樹脂組成 物’其中含鹵素之有機化合物爲含鹵素之磷酸酯。 2 1 .如申請專利範圍第1 7項之難燃性聚烯烴樹脂組成 物’其中（G )聚酯樹脂爲芳香族或脂肪族聚酯樹脂。 22 .如申請專利範圍第2 1項之難燃性聚烯烴樹脂組成 物，其中脂肪族聚酯樹脂爲（B )內酯聚合物。 2 3 .如申請專利範圍第1 7項之難燃性樹脂組成物， 其係用於由如申請專利範圍第1 7至2 2項中任一 項之難燃性樹脂組成物之成形所得具有改良耐滲 出性的樹脂成形品。 2 4 . —種難燃性樹脂組成物，其係在含1 〇 〇重量份（e ) 熱塑性樹脂與0 . 2〜40重量份（F )難燃劑之難燃性樹 脂組成物中，對1 00重量份（F )難燃劑調配〇 . 5〜50 重量份（Η )聚甘油或甘油與高級脂肪酸之酯化合物所 成。 2 5 .如申請專利範圍第24項之難燃性樹脂組成物，其 中另調配（I )由1種以上之無機化合物，有機化合物 或其他的樹脂添加物所成的添加劑。
    、申請專利範圍 26 .如申請專利範圍第24或25項之難燃性樹脂組成 物’其中（F)難燃劑爲由溴系難燃劑、氯系難燃劑 、磷系難燃劑、磷酸酯系難燃劑、聚磷酸系難燃劑 、氮化合物系難燃劑或無機系難燃劑選出的至少一種 所成。 27 .如申請專利範圍第24項之難燃性樹脂組成物，其 中（Η )聚甘油或甘油與高級脂肪酸之酯化合物爲由 單甘油酯、二甘油酯、三甘油酯、二甘油脂肪酸酯 、三甘油脂肪酸酯、四甘油脂肪酸酯、五甘油脂肪 酸酯、六甘油脂肪酸酯、十甘油脂肪酸酯選出的至 少一種所成。 2 8 .如申請專利範圍第2 4項之難燃性樹脂組成物， 其係用於由如申請專利範圍第2 4至2 7項中任一 項之難燃性樹脂組成物之成形所得具有改良耐滲 出性的樹脂成形品。
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