JP2000265072A

JP2000265072A - 難燃性樹脂組成物及び難燃性樹脂成形品

Info

Publication number: JP2000265072A
Application number: JP6609699A
Authority: JP
Inventors: Shunichi Endo; 峻一遠藤; Genichiro Ochiai; 玄一郎落合; Yoshinobu Mizutani; 良信水谷
Original assignee: SUZUHIRO KAGAKU KK; Daicel Chemical Industries Ltd; OG Corp
Current assignee: SUZUHIRO KAGAKU KK; Daicel Corp; OG Corp
Priority date: 1999-03-12
Filing date: 1999-03-12
Publication date: 2000-09-26

Abstract

(57)【要約】【課題】本発明は、難燃剤を含有する熱可塑性樹脂に
関して、難燃性を低下することなく、難燃剤のブリード
がない難燃性樹脂組成物及びその成形品を提供すること
を課題とする。【解決手段】熱可塑性樹脂（Ａ）１００重量部と難燃
剤（Ｂ）５〜１００重量部からなる難燃性樹脂組成物に
おいて、難燃剤１００重量部に対しポリエステル樹脂
（Ｃ）１〜２００重量部を配合してなる難燃性樹脂組成
物を解決手段とする。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、難燃剤を含有する
熱可塑性樹脂組成物及びその成形品に関し、更に詳しく
は、難燃性を低下することなく、難燃剤のブリードがな
い難燃性樹脂組成物及びその成形品に関するものであ
る。

【０００２】

【従来の技術】熱可塑性樹脂は、軽くて強度が大きく、
耐水性、耐薬品性、電気絶縁性が優れ、その上、成形加
工が容易であるために、建築材料、電気機器用材料、車
輌部品、自動車内装材料、電線被覆材、精密機械部品、
その他種々の工業用品、家庭用品等の広い範囲に使用さ
れているが、熱可塑性樹脂は、燃えるという欠点を有し
ているため、熱可塑性樹脂を難燃化するための方法が、
多数提案されている。この点に鑑みて、従来より、種々
の難燃化処理が行われているが、その中でも、最も広く
行われているのは、難燃剤を熱可塑性樹脂に添加する方
法である。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】しかしながら、難燃剤
を添加した難燃性樹脂組成物は、高温に長時間保存され
た場合に、難燃剤がブリード（尚、液状の難燃剤が滲み
出ることをブリード、固体状の難燃剤が滲み出ることを
ブルームと区別して呼ばれる場合もあるが、本明細書に
於いては、難燃剤の種類に拘わらず、難燃剤が滲み出る
現象を単に「ブリード」という）し、製品外観を悪くす
る問題点がある。また、難燃剤のブリードによって、樹
脂表面に難燃剤が浮き出してしまうため、その製品を取
り扱う時に、人体に難燃剤が付着し、衛生面でも問題と
なりつつある。かかる問題点に鑑み、各種の方法が提案
されている。例えば、ポリオレフィン樹脂に特定化合物
を含有させる方法（特開平６−２９９００７号公報）
や、ハロゲン含有難燃剤及び難燃助剤を添加した結晶性
プロピレン重合体に、無機充填材を配合する方法（特開
平７−５３７９６号公報）等が知られているが、何れも
難燃剤のブリード抑制効果としては、満足のできるもの
ではないのが現状である。

【０００４】そこで、本発明は、難燃剤を含有する熱可
塑性樹脂に関して、難燃性を低下することなく、難燃剤
のブリードがない難燃性樹脂組成物及びその成形品を提
供することを課題とする。

【０００５】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、難燃剤を
含有する熱可塑性樹脂組成物に特定量のポリエステル樹
脂を混合することにより、上記課題を効果的に解決でき
ることを見い出し、本発明をなした。即ち、本発明の主
たる手段は、熱可塑性樹脂（Ａ）１００重量部と難燃剤
（Ｂ）５〜１００重量部を含む難燃性樹脂組成物におい
て、難燃剤１００重量部に対しポリエステル樹脂（Ｃ）
１〜２００重量部を配合してなる難燃性樹脂組成物に係
る。さらに、上記組成物に、無機化合物、有機化合物又
は他の樹脂添加剤の何れか１種以上からなるその他の添
加剤（Ｄ）を配合してなる難燃性樹脂組成物に係る。特
に、上記難燃剤（Ｂ）が、臭素系難燃剤、塩素系難燃
剤、リン系難燃剤、リン酸エステル系難燃剤、ポリリン
酸系難燃剤、窒素化合物系難燃剤又は無機系難燃剤の何
れか１種以上からなる難燃性樹脂組成物に係る。さら
に、上記ポリエステル樹脂（Ｃ）が、芳香族又は脂肪族
ポリエステル樹脂である難燃性樹脂組成物に係る。ま
た、上記脂肪族ポリエステル樹脂が、ラクトン重合体で
ある難燃性樹脂組成物に係る。さらに、上記各難燃性樹
脂組成物を成形した難燃性樹脂成形品に係る。

【０００６】

【発明の実施の形態】（１）構成成分（Ａ）熱可塑性樹脂本発明で対象となる熱可塑性樹脂（Ａ）としては、加熱
により溶融し、冷却すると再び固化し、溶融と冷却が可
逆的に繰り返される性質を有する樹脂であれば特に制限
はない。具体的には、上記熱可塑性樹脂としては、低密
度ポリエチレン、高密度ポリエチレン、直鎖状ポリエチ
レン、ポリプロピレン、エチレン−酢酸ビニル共重合
体、ポリブタジエン、ポリメチルペンテン−１、ポリブ
テン−１、ポリペンテン−１及びこれらの共重合体など
を含むポリオレフィン系樹脂や、塩化ビニル、塩化ビニ
リデン、塩化ビニル共重合体、例えば塩化ビニル−酢酸
ビニル共重合体、塩化ビニル−塩化ビニリデン共重合
体、塩化ビニル−エチレン共重合体、エチレン−酢酸ビ
ニル共重合体に塩化ビニルをグラフトした共重合体など
を含む塩化ビニル系樹脂や、ポリスチレン、アクリロニ
トリル−ブタジエン−スチレン共重合体などのスチレン
系樹脂や、アクリル系樹脂や、ポリカーボネート、ポリ
エチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレー
ト、ポリフェニレンオキサイド、ポリフェニレンサルフ
ァイド等のエンジニアリングプラスチック等の樹脂など
を挙げることができる。更に上記の各種ポリマーを１種
以上ブレンドした混合物も含まれる。

【０００７】（Ｂ）難燃剤本発明の難燃剤（Ｂ）とは、樹脂に難燃性を付与する目
的で添加される物質であれば特に限定されるものではな
い。具体的には、例えば、デカブロモジフェニルオキサ
イド、オクタブロモジフェニルオキサイド、テトラブロ
モジフェニルオキサイド、ヘキサブロモシクロドデカ
ン、ビス（２，４，６−トリブロモフェノキシ）エタ
ン、エチレンビステトラブロモフタルイミド、ヘキサブ
ロモベンゼン、ポリジブロモフェニレンオキサイド、テ
トラブロムビスフェノール−Ｓ、１，１−スルホニル
［３，５−ジブロモ−４−（２，３−ジブロモプロポキ
シ）］ベンゼン、トリス（２，３−ジブロモプロピル−
１）イソシアヌレート、トリブロモフェノール、トリブ
ロモフェニルアリルエーテル、トリブロモネオペンチル
アルコール、ブロム化ポリスチレン、ブロム化ポリエチ
レン、テトラブロムビスフェノール−Ａ、テトラブロム
ビスフェノール−Ａ−エポキシオリゴマー、テトラブロ
ムビスフェノール−Ａ−カーボネートオリゴマー、テト
ラブロムビスフェノール−Ａ−ビス（２−ヒドロキシジ
エチルエーテル）、テトラブロムビスフェノール−Ａ−
ビス（２，３−ジブロモプロピルエーテル）、テトラブ
ロムビスフェノール−Ａ−ビス（アリルエーテル）、テ
トラブロモシクロオクタン、エチレンビスペンタブロモ
ジフェニル、トリス（トリブロモネオペンチル）ホスフ
ェート、ポリ（ペンタブロモベンジルポリアクリレー
ト）、オクタブロモトリメチルフェニルインダン等の臭
素系難燃剤や、塩素化パラフィン、パークロロシクロペ
ンタデカンなどの塩素系難燃剤や、トリスフェニルフォ
スフェート、トリクレジルフォスフェート、トリエチル
フォスフェート、クレジルジフェニルフォスフェート、
キシレニルジフェニルフォスフェート、レゾルシノール
ビス（ジフェニルフォスフェート）、トリキシレニルフ
ォスフェート、トリメチルフォスフェート、２−エチル
ヘキシルジフェニルフォスフェート、ジメチルフォスフ
ェート、トリアリルフォスフェート、クレジルジ−２，
６−キシレニルフォスフェート、ビスフェノール−Ａ−
ビス（ジフェニルフォスフェート）、ビスフェノール−
Ａ−ビス（ジクレジルフォスフェート）、トリス（クロ
ロエチル）フォスフェート、トリスジクロロプロピルフ
ォスフェート、トリス−β−クロロプロピルフォスフェ
ート、ジエチル−Ｎ、Ｎ−ビス（２−ヒドロキシエチ
ル）アミノメチルフォスフェート、トリス（２，６−ジ
メチルフェニル）フォスフェート等のリン酸エステル系
難燃剤や、赤リン（通常赤リンを安定化させるためフェ
ノール樹脂などで表面をコートされている）等のリン系
難燃剤や、ポリリン酸アンモニウムアミド、ピロリン酸
メラミン、ポリリン酸メラミン等のポリリン酸系難燃剤
や、メラミンシアヌレート等の窒素化合物系難燃剤や、
水酸化マグネシウム、水酸化アルミニウム、三酸化アン
チモン、五酸化アンチモン、ヒドロキシ錫酸亜鉛、錫酸
亜鉛、メタ錫酸、酸化錫、酸化亜鉛、酸化第一鉄、酸化
第二鉄、酸化第一錫、酸化第二錫等の無機系難燃剤等を
挙げることができる。また、これらの各種難燃剤は、何
れか１種以上を使用することができる。

【０００８】中でも、テトラブロムビスフェノール−
Ａ、テトラブロムビスフェノール−Ａ−ビス（２，３−
ジブロモプロピルエーテル）、トリス（トリブロモネオ
ペンチル）ホスフェート、１，１−スルホニル［３，５
−ジブロモ−４−（２，３−ジブロモプロポキシ）］ベ
ンゼン、デカブロモジフェニルオキサイド、パークロロ
シクロペンタデカン、エチレンビスペンタブロモジフェ
ニル、オクタブロモトリメチルフェニルインダン、ヘキ
サブロモシクロドデカン、赤リン、トリスフェニルホス
フェート、クレジルジフェニルフォスフェート、キシレ
ニルジフェニルフォスフェート、レゾルシノールビス
（ジフェニルフォスフェート）、トリキシレニルフォス
フェート、クレジルジ−２，６−キシレニルフォスフェ
ート、ビスフェノール−Ａ−ビス（ジフェニルフォスフ
ェート）、ビスフェノール−Ａ−ビス（ジクレジルフォ
スフェート）、メラミンシアヌレート、ポリリン酸アン
モニウムアミドが好ましい。

【０００９】（Ｃ）ポリエステル樹脂本発明に用いられるポリエステル樹脂（Ｃ）としては、
炭素数４〜１１のラクトンの開環重合で得られるラクト
ン重合体や、シュウ酸、コハク酸、グルタル酸、アジピ
ン酸、ピメリン酸、スベリン酸、アゼライン酸、セバシ
ン酸、ドデカン二酸等の脂肪族ジカルボン酸又はテレフ
タル酸、イソフタル酸、オルトフタル酸等の芳香族ジカ
ルボン酸とエチレングリコール、１，３−プロパンジオ
ール、１，４−ブタンジオール、ネオペンチルグリコー
ル、１，５−ペンタンジオール、３−メチル−１，５−
ペンタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、１，９
−ノナンジオール等の脂肪族ジオール、シクロヘキサン
−１，４−ジメタノール等の脂環式ジオール又はテトラ
メチレングリコール等のエーテル系ジオール等との縮合
反応により得られるポリエステル樹脂や、ポリエステル
樹脂とラクトン類を共重合したラクトン変性ポリエステ
ル樹脂や、ヒドロキシカルボン酸の重合樹脂や、３−ヒ
ドロキシブチレートと３−ヒドロキシバリレート等のヒ
ドロキシカルボン酸類の共重合樹脂等や、これらの混合
物が用いられる。

【００１０】これらの脂肪族ジカルボン酸及び芳香族ジ
カルボン酸は、２種以上を混合して使用してもよい。ま
た、ジオール類においても２種以上を混合して使用する
ことができる。中でも、ポリエステル樹脂としては、ラ
クトン重合体が好ましく、具体的には、ポリ−ε−カプ
ロラクトンが好適に用いられる。また、ε−カプロラク
トンの単量体以外に、バレロラクトンやグリコリド、ラ
クチド等のコモノマーなどを使用した共重合体も使用可
能である。

【００１１】本発明に用いられるポリエステル樹脂
（Ｃ）の分子量は、数平均分子量で１，０００〜５０
０，０００、好ましくは５，０００〜２００，０００、
さらに好ましくは３０，０００〜１００，０００であ
る。数平均分子量が、１，０００未満ではブリード防止
効果が得られず、また、５００，０００より大きいと熱
可塑性樹脂への溶融混練ができない。ここに示す数平均
分子量とは、液体クロマトグラフを用いて測定した数平
均分子量である。

【００１２】ラクトン重合体の製造は、ラクトンモノマ
ーに重合開始剤を加え、好ましくは、触媒を使用して、
１２０〜２３０℃、好ましくは１４０〜２２０℃で数時
間攪拌し、連続もしくはバッチ反応により得られる。使
用される重合開始剤は、水または水酸基末端を有する化
合物であり、水酸基末端を有する化合物としては、例え
ば、エチレングリコール、プロピレングリコール、１，
４−ブタンジオール、２，３−ブチレングリコール、ペ
ンタメチレングリコール、ヘキサメチレングリコール、
グリセリン、トリメチロールプロパン、ジトリメチロー
ルプロパン、ペンタエリスリトール、ジペンタエリスリ
トール等のアルキレングリコールを例示することができ
る。また、重合触媒としては、種々の有機または無機の
金属化合物等が使用でき、具体的には、テトラブチルチ
タネート、テトライソプロピルチタネート、テトラエチ
ルチタネート、ジブチルスズオキシド、ジブチルスズラ
ウレート、オクチル酸スズ、塩化第一スズ等を挙げるこ
とができる。これらの触媒の使用量は、出発原料に対し
て０．１〜１，０００ppm、好ましくは０．５〜５００p
pmである。

【００１３】脂肪族及び芳香族ポリエステル樹脂は、公
知の方法で製造することができる。例えば、ジカルボン
酸の低級アルコールエステルと過剰量のグリコールを触
媒の存在下で、エステル交換反応させ、得られる反応生
成物を重縮合する方法、あるいは、ジカルボン酸と過剰
量のグリコールを、触媒の存在下でエステル化反応さ
せ、得られる反応生成物を重縮合する方法で得られる。
反応温度は、１８０〜２９０℃、好ましくは２００〜２
８０℃である。重縮合触媒としては、チタン化合物、ア
ンチモン化合物、スズ化合物、カルシュウム化合物、マ
ンガン化合物等を挙げることができる。これらの触媒の
使用量は、出発原料に対して０．１〜１，０００ppm、
好ましくは０．５〜５００ppmである。

【００１４】（２）各成分の配合量本発明の難燃性樹脂組成物は、熱可塑性樹脂（Ａ）１０
０重量部に対して、０．５〜１００重量部の難燃剤
（Ｂ）を含有するものである。難燃剤（Ｂ）が０．５重
量部未満では、得られる組成物の難燃性能が不十分であ
り、１００重量部より多くなると、組成物の強度が低下
し、成形加工性や造粒加工性が低下する不利益を生じ
る。本発明において、ポリエステル樹脂（Ｃ）の添加量
は、難燃剤（Ｂ）１００重量部に対して、１〜２００重
量部である。ポリエステル樹脂（Ｃ）の添加量が、難燃
剤に対し１重量部未満ではブリードの防止効果が得られ
ず、２００重量部より多いと、組成物の物性および造粒
加工性を低下させるため好ましくない。

【００１５】本発明の組成物には、その他の添加剤
（Ｄ）として、無機化合物、有機化合物又は他の樹脂添
加剤等を混合することができる。樹脂添加剤としては、
安定剤、着色剤、耐候剤（紫外線吸収剤）、滑剤、静電
気防止剤、増量剤、その他の添加剤が挙げられ、これら
は熱可塑性樹脂に添加しておくこともできる。

【００１６】（３）難燃性樹脂組成物の例本発明のポリエステル樹脂（Ｃ）はリン酸エステル、好
ましくはトリスフェニルホスフェート、クレジルジフェ
ニルフォスフェート、キシレニルジフェニルフォスフェ
ート、レゾルシノールビス（ジフェニルフォスフェー
ト）、トリキシレニルフォスフェート、クレジルジ−
２，６−キシレニルフォスフェート、ビスフェノール−
Ａ−ビス（ジフェニルフォスフェート）、ビスフェノー
ル−Ａ−ビス（ジクレジルフォスフェート）においてブ
リード防止効果を発揮する。このため、リン酸エステル
のブリード防止剤として有用である。

【００１７】さらに、通常、トリスフェニルフォスフェ
ート等のリン酸エステルが使用される以下に記載の難燃
樹脂組成物において、特にブリード防止効果を発揮す
る。１．（ａ）ポリスチレン、（ｂ）ポリフェニレンオキサ
イド、（ｃ）トリスフェニルホスフェート等のリン酸エ
ステル系難燃剤、（ｄ）メラミンシアヌレートからなる
樹脂組成物。２．（ａ）ポリカーボネート、（ｂ）ＡＢＳ樹脂、
（ｃ）トリスフェニルフォスフェート等のリン酸エステ
ル系難燃剤からなる樹脂組成物。従って、上記した難燃樹脂組成物においてポリエステル
樹脂（Ｃ）をブリード防止剤として添加することが望ま
しい。また、上記した難燃樹脂組成物に本発明のポリエ
ステル樹脂（Ｃ）を添加した樹脂組成物は難燃剤のブリ
ードがなく、難燃性を付与された樹脂組成物として有用
である。

【００１８】（４）難燃性樹脂組成物の製造方法本発明の組成物は、通常公知の方法で製造される。例え
ば、熱可塑性樹脂（Ａ）、難燃剤（Ｂ）、ポリエステル
樹脂（Ｃ）及び必要に応じて使用されるその他の添加剤
（Ｄ）を、エクストルーダー、ニーダー、ロールあるい
はバンバリーミキサー中で溶融混練する方法、あるい
は、粒子状物同志を均一に機械的に混合したあと、直接
射出成形機で混合と同時に成形する方法などが挙げられ
る。また、この際の添加順序も任意でよいが、難燃剤
（Ｂ）とポリエステル樹脂（Ｄ）を予備混合してから、
これを樹脂に混合する方法も望ましい方法の一つであ
る。

【００１９】（５）難燃性樹脂組成物の成形方法上記のようにして得られた難燃性樹脂組成物は、引き続
き、押出成形、射出成形、圧縮成形などにより成形品と
されるが、これらの成形品は、機械的性質のほか、難燃
性、耐熱性、電気絶縁性にも優れており、難燃剤のブリ
ードがなく表面外観も良好である。

【００２０】（６）難燃性樹脂組成物の用途本発明の難燃性樹脂組成物は、難燃剤を含む従来の熱可
塑性樹脂の各種成形品に使用することができる。例え
ば、家電関係製品、具体的には、冷蔵庫カバー、洗濯機
コンデンサーカバー、ＴＶバックカバー、ＴＶスピーカ
ーボックス、ＴＶ偏向ヨーク、コンセント及びソケッ
ト、クリスマスライトソケット、ＣＲＴモニターボディ
ー、エアコン吹き出し口羽根、風向板及び本体カバー、
加湿器カバー、電子レンジドア、ウォッシュレット便座
及び温水タンク、扇風機モーターカバー及びコントロー
ルパネル、コネクター、ＰＰＣトナー容器、換気扇カバ
ー、土木建築関連材料、具体的にはトラフ、地下埋設用
電線カバー、パイプカバー、フラットヤーン用モノフィ
ラメント及びラミネートフィルム、競技場椅子及び背カ
バー、観葉植物用植木鉢、ＯＡフロアー、自動車関連材
料、具体的には、電線コルゲートチューブ、フロアマッ
ト、ドアトリム、トランクルームシート及びライニン
グ、バッテリーケース、ラジエター冷却ファン、エンジ
ンルーム落下物防止板、インストルメントパネル、内装
用トリム、グローブボックス、コンソールボックス、フ
ァンシュラウド、エアークリーナーハウジング、シート
フレーム、コネクター、灰皿、その他、ＰＰバンド、各
種コネクター、パレットなどに有用である。

【００２１】

【実施例】以下に実施例及び比較例によって本発明を具
体的に説明するが、本発明はこれによって限定されるも
のではない。なお、実施例及び比較例で実施した各種の
試験は次の方法によった。

【００２２】製品ブリード性射出成形法により作製した５０×５０×２ｍｍの試験片
を、８０℃のオーブンに１００時間放置した後、目視に
より外観の観察を行い、次に基準によってブリード性を
判断した。 ◎…極めて良好、…良好、△…やや不良、×…不良。難燃性射出成形法により作製した１２７×１２．７×１．６ｍ
ｍの試験片を用いて、アメリカＵＬ規格サブジェクト９
４（ＵＬ９４）の垂直燃焼試験法に準拠して燃焼試験を
行い、難燃性を評価した。

【００２３】改質剤（ポリエステル樹脂）の数平均分子
量下記の条件で、数平均分子量を測定した。装置：ＨＰＬＣＭＯＤＥＬＬＣ−６Ａ（島津製作所
（株）製）。ガードカラム：ＳＨＯＤＥＸＫＦ−８００Ｐ（１０ｍｍ
×４．６ｍｍφ）１本。カラム：ＳＨＯＤＥＸＫＦ−８０４（０．３ｍ×８ｍ
ｍφ）１本、ＫＦ−８０２．５（０．３ｍ×８ｍｍφ）
１本、ＫＦ−８０１（０．３ｍ×８ｍｍφ）１本。検出器：ＳＨＯＤＥＸＲＩＳＥ−５１（昭和電工
（株）製）。溶剤：テトラヒドロフラン、クロロホルム又はヘキサフ
ルオロイソプロパノール。溶剤流速：１ｍｌ／ｍｉｎ。カラム温度：４０℃。試料量：溶剤で１０倍希釈したもの２０μｌ。

【００２４】［実施例１〜５］実施例１〜５として、表
１に示すように、熱可塑性樹脂（Ａ）としてポリプロピ
レン（Ａ１）（商品名：ＢＣ３、三菱化学（株）製）１
００重量部に、難燃剤（Ｂ）として１，１−スルホニル
［３，５−ジブロモ−４−（２，３−ジブロモプロポキ
シ）］ベンゼン（Ｂ１）を１５重量部、ポリエステル樹
脂（Ｃ）として各種のポリエステル樹脂（Ｃ１〜Ｃ５）
５重量部、難燃助剤として三酸化アンチモン５重量部、
及び着色剤としてカーボンブラック１重量部をヘンシェ
ルミキサーに入れ、１分間攪拌混合した。尚、熱可塑性
樹脂（Ａ）１００重量部に対して難燃剤（Ｂ）は２０．
０重量部であり、難燃剤（Ｂ）１００重量部に対してポ
リエステル樹脂（Ｃ）は２５．０重量部に相当する。得
られた混合物を、スクリュー径３０ｍｍの二軸押出機を
用いて、加工温度２３０℃で溶融混練しペレタイズし
た。

【００２５】［比較例１］ポリエステル樹脂（Ｃ）を添
加しなかった以外は、実施例１と同様に行った。

【００２６】各実施例および各比較例で得られたペレッ
トを用いて、射出成形法により樹脂温度２３０℃、金型
温度５０℃で所定の形状の試験片を成形し、製品ブリー
ド性及び難燃性を評価した。その結果を表１に示す。

【００２７】

【表１】

【００２８】尚、表１〜９中に於いて、ポリエステル樹
脂を改質剤と表示する。また、表１〜９に於いては、難
燃剤（Ｂ１）＝1,1-スルホニル［3,5-シ゛フ゛ロモ-4-(2,3-シ゛フ゛ロモフ
゜ロホ゜キシ)］ヘ゛ンセ゛ンを、難燃剤（Ｂ２）＝テトラフ゛ロモヒ゛スフェノール
-A-ヒ゛ス(2,3-シ゛フ゛ロモフ゜ロヒ゜ルエーテル)を、難燃剤（Ｂ３）＝トリ
ス(トリフ゛ロモネオヘ゜ンチル)ホスフェートを、難燃剤（Ｂ４）＝トリス(2,3-
シ゛フ゛ロモフ゜ロヒ゜ル-1)イソシアヌレートを、難燃剤（Ｂ５）＝テ゛カフ゛ロモ
シ゛フェニルオキサイト゛を、難燃剤（Ｂ６）＝ポリリン酸アンモニ
ウムアミドを、難燃剤（Ｂ７）＝メラミンシアヌレート
を、難燃剤（Ｂ８）＝樹脂でコーティングされた赤リン
を、難燃剤（Ｂ９）＝メラミンシアヌレートを、難燃
剤（Ｂ１０）＝トリフェニルフォスフェートを、難燃剤
（Ｂ11）＝エチレンビスペンタブロモジフェニルを示
す。同様に、表１〜９中、改質剤（Ｃ１）＝ＰＬＡＣＣ
ＥＬＨ１Ｐ（ダイセル化学工業（株）製、ポリ−εカプ
ロラクトンで数平均分子量１０，０００）を、改質剤
（Ｃ２）＝ＰＬＡＣＣＥＬＨ４（ダイセル化学工業
（株）製、ポリ−ε−カプロラクトンで数平均分子量４
０，０００）を、改質剤（Ｃ３）＝ＰＬＡＣＣＥＬＨ７
（ダイセル化学工業（株）製、ポリ−ε−カプロラクト
ンで数平均分子量７０，０００）を、改質剤（Ｃ４）＝
ビオノーレ１００３Ｗ（昭和高分子（株）製、コハク酸
／１，４−フ゛タンシ゛オール系ホ゜リエステルで数平均分子量４３，０
００）を、改質剤（Ｃ５）＝ペルプレンＳ（東洋紡績
（株）製、ラクトン変性PBT(テレフタル酸/1,4-フ゛タンシ゛オール/ε-カフ゜
ロラクトン系ホ゜リエステルで数平均分子量８３，０００）を示す。

【００２９】［実施例６〜９、比較例２〜３］難燃剤
（Ｂ）としてテトラブロムビスフェノール−Ａ−ビス
（２，３−ジブロモプロピルエーテル）（Ｂ２）を用
い、表２に示す各所定量とした以外は、実施例１と同様
にして、製品ブリード性と難燃性を評価した。その結果
を表２に示す。尚、実施例６〜９では熱可塑性樹脂
（Ａ）１００重量部に対して難燃剤（Ｂ）は１４．０重
量部であり、難燃剤（Ｂ）１００重量部に対してポリエ
ステル（Ｃ）は実施例６〜８では５０．０重量部に、実
施例９では１００．０重量部に相当する。比較例２で
は、熱可塑性樹脂（Ａ）１００重量部に対して難燃剤
（Ｂ）は２１．０重量部であり、ポリエステル樹脂
（Ｃ）は無添加である。比較例３では、熱可塑性樹脂
（Ａ）１００重量部に対して難燃剤（Ｂ）は２１．０重
量部であり、難燃剤（Ｂ）１００重量部に対してポリエ
ステル樹脂（Ｃ）は２３８．１重量部である。

【００３０】

【表２】

【００３１】［実施例１０〜１２、比較例４〜６］表３
に示すように、各種難燃剤（Ｂ）を用い、必要に応じて
充填剤としてタルクを添加して、表３に示す各所定量と
した以外は、実施例１と同様にして、製品ブリード性と
難燃性を評価した。試験片の作製については、実施例１
と同様である。その結果を表３に示す。尚、熱可塑性樹
脂（Ａ）１００重量部に対して難燃剤（Ｂ）は実施例１
０〜１１では２０．０重量部、実施例１２では３５．０
重量部である。難燃剤（Ｂ）１００重量部に対するポリ
エステル樹脂（Ｃ）は実施例１０〜１１では５０．０重
量部、実施例１２では２８．６重量部に相当する。比較
例４〜５では、熱可塑性樹脂（Ａ）１００重量部に対し
て難燃剤（Ｂ）は２０．０重量部、比較例６では、熱可
塑性樹脂（Ａ）１００重量部に対して難燃剤（Ｂ）は１
００重量部であり、何れもポリエステル樹脂（Ｃ）は無
添加である。

【００３２】

【表３】

【００３３】［実施例１３〜１４、比較例７］表４に示
すように、難燃剤（Ｂ）としてポリリン酸アンモニウム
アミド（Ｂ６）を１４重量部、メラミンシアヌレート
（Ｂ７）を７重量部、及び着色剤としてカーボンブラッ
ク２重量部を用い、表３に示す各所定量を配合し、加工
温度を２００℃とした以外は、実施例１と同様にして製
品ブリード性と難燃性を評価した。尚、熱可塑性樹脂
（Ａ）１００重量部に対して難燃剤（Ｂ）は２１．０重
量部であり、難燃剤（Ｂ）１００重量部に対してポリエ
ステル樹脂（Ｃ）は実施例１３では２３．８重量部に、
実施例１４では４７．６重量部に相当する。比較例７で
は、熱可塑性樹脂（Ａ）１００重量部に対して難燃剤
（Ｂ）は２１．０重量部であり、ポリエステル樹脂
（Ｃ）は無添加である。

【００３４】

【表４】

【００３５】［実施例１５〜１６、比較例８］表５に示
すように、熱可塑性樹脂（Ａ）としてポリスチレン（Ａ
３）（商品名：ＨＴ−８８、三菱化学（株）製）１００
重量部に、難燃剤（Ｂ）として、樹脂でコーティングさ
れた赤リン（Ｂ８）を１０重量部、ピロリンメラミン
（Ｂ９）２０重量部、及び着色剤としてカーボンブラッ
ク２重量部、更に、実施例１５は、改質剤（Ｃ３）を５
重量部、実施例１６は、改質剤（Ｃ３）を１０重量部配
合し、加工温度を２２０℃とした以外は、実施例１と同
様にして製品ブリード性と難燃性を評価した。尚、熱可
塑性樹脂（Ａ）１００重量部に対して難燃剤（Ｂ）は３
０．０重量部であり、難燃剤（Ｂ）１００重量部に対し
てポリエステル樹脂（Ｃ）は実施例１５では１６．７重
量部に、実施例１６では３３．３重量部に相当する。比
較例８では、熱可塑性樹脂（Ａ）１００重量部に対して
難燃剤（Ｂ）は３０．０重量部であり、ポリエステル樹
脂（Ｃ）は無添加である。

【００３６】

【表５】

【００３７】［実施例１７〜１８、比較例９］表６に示
すように、熱可塑性樹脂（Ａ）としてポリカーボネート
（Ａ４）（商品名：ユーピロンＳ−２０００、三菱エン
ジニアリングプラスチック（株）製）を７０重量部と、
ＡＢＳ樹脂（Ａ５）（商品名：タフレックス２１、三菱
化学（株）製）を３０重量部、難燃剤（Ｂ）としてトリ
フェニルフォスフェート（Ｂ１０）を１５重量部、及び
着色剤としてカーボンブラック２重量部、実施例１７
は、改質剤（Ｃ３）を５重量部、実施例１８は、改質剤
（Ｃ３）を５重量部配合し、加工温度を２７０℃とした
以外は、実施例１と同様にして製品ブリード性と難燃性
を評価した。尚、熱可塑性樹脂（Ａ）１００重量部に対
して難燃剤（Ｂ）は１５．０重量部であり、難燃剤
（Ｂ）１００重量部に対してポリエステル樹脂（Ｃ）は
実施例１７では３３．３重量部に、実施例１８では６
６．７重量部に相当する。比較例９では、熱可塑性樹脂
（Ａ）１００重量部に対して難燃剤（Ｂ）は１５．０重
量部であり、ポリエステル樹脂（Ｃ）は無添加である。

【００３８】

【表６】

【００３９】［実施例１９〜２０、比較例１０］表７に
示すように、熱可塑性樹脂（Ａ）として、ポリスチレン
（Ａ３）（商品名：ＨＴ−８８、三菱化学（株）製）を
７５重量部とポリフェニレンエーテル（Ａ６）（商品
名：ザイロン２００Ｈ、旭化成工業（株）製）を２５重
量部に、難燃剤（Ｂ）としてトリフェニルフォスフェー
ト（Ｂ１０）を２１重量部とメラミンシアヌレート（Ｂ
９）を９重量部、及び着色剤としてカーボンブラック２
重量部、更に、実施例１９は、改質剤（Ｃ３）を５重量
部、実施例２０は、改質剤（Ｃ３）を１０重量部配合
し、加工温度を２５０℃とした以外は、実施例１と同様
にして製品ブリード性と難燃性を評価した。尚、熱可塑
性樹脂（Ａ）１００重量部に対して難燃剤（Ｂ）は３
０．０重量部であり、難燃剤（Ｂ）１００重量部に対し
てポリエステル樹脂（Ｃ）は実施例１９では１６．７重
量部に、実施例２０では３３．３重量部に相当する。比
較例９では、熱可塑性樹脂（Ａ）１００重量部に対して
難燃剤（Ｂ）は３０．０重量部であり、ポリエステル樹
脂（Ｃ）は無添加である。

【００４０】

【表７】

【００４１】［実施例２１〜２４、比較例１１〜１２］
表８に示すように、熱可塑性樹脂（Ａ）としてポリブチ
レンテレフタレート（Ａ７）（商品名：ノバドール５０
１０Ｒ−５、三菱エンジニアリングプラスチック（株）
製）を７０重量部に、難燃剤（Ｂ）としてデカブロモジ
フェニルオキサイド（Ｂ５）又はエチレンビスペンタブ
ロモジフェニル（Ｂ１１）（Ｓａｙｔｅｘ８０１０、ア
ルベマール製）を１２重量部、難燃助剤として三酸化ア
ンチモンを６重量部、充填剤としてガラス繊維３０重量
部、及び着色剤としてカーボンブラック２重量部、更
に、実施例２１及び２３は、改質剤（Ｃ３）を５重量
部、実施例２２及び２４は、改質剤（Ｃ３）を１０重量
部配合し、加工温度を２８０℃とした以外は、実施例１
と同様にして製品ブリード性と難燃性を評価した。尚、
熱可塑性樹脂（Ａ）１００重量部に対して難燃剤（Ｂ）
は２５．７重量部であり、難燃剤（Ｂ）１００重量部に
対してポリエステル樹脂（Ｃ）は実施例２１及び２３で
は２７．８重量部に、実施例２２及び２４では５５．６
重量部に相当する。比較例１１及び１２では、熱可塑性
樹脂（Ａ）１００重量部に対して難燃剤（Ｂ）は２５．
７重量部であり、ポリエステル樹脂（Ｃ）は無添加であ
る。

【００４２】

【表８】

【００４３】［実施例２５〜２６、比較例１３］表９に
示すように、熱可塑性樹脂（Ａ）としてポリアミド（Ａ
８）（商品名：アミランＣＭ１００７、東レ製）を１０
０重量部に、難燃剤（Ｂ）として樹脂でコーティングさ
れた赤リン（Ｂ８）を５重量部、及び着色剤としてカー
ボンブラック２重量部、更に、実施例２５は、改質剤
（Ｃ３）を２重量部、実施例２６は、改質剤（Ｃ３）を
５重量部配合し、加工温度を２５０℃とした以外は、実
施例１と同様にして製品ブリード性と難燃性を評価し
た。尚、熱可塑性樹脂（Ａ）１００重量部に対して難燃
剤（Ｂ）は５．０重量部であり、難燃剤（Ｂ）１００重
量部に対してポリエステル樹脂（Ｃ）は実施例２５では
４０．０重量部に、実施例２６では１００．０重量部に
相当する。比較例８では、熱可塑性樹脂（Ａ）１００重
量部に対して難燃剤（Ｂ）は５．０重量部であり、ポリ
エステル樹脂（Ｃ）は無添加である。

【００４４】

【表９】

【００４５】表１〜９から明らかなように、本発明の樹
脂組成物を用いた実施例１〜２６で得られた成形品は製
品ブリードがなく、また難燃性に優れることがわかる。
比較例１〜２及び４〜１３では難燃性には優れるものの
製品ブリード性に劣ることがわかる。また、比較例３で
は造粒加工ができず製品を成形することができなかっ
た。

【００４６】

【発明の効果】本発明によれば、難燃性を低下させるこ
となく、難燃剤のブリードがない難燃性樹脂組成物及び
難燃性樹脂成形品を得ることができる。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号ＦＩテーマコート゛(参考）Ｃ０８Ｋ 5/3492 Ｃ０８Ｋ 5/3492 5/521 5/521 Ｃ０８Ｌ 67/02 Ｃ０８Ｌ 67/02 67/04 67/04 (72)発明者遠藤峻一茨城県筑波郡伊奈町狸穴1063−91 (72)発明者落合玄一郎茨城県取手市戸頭９−６−19 (72)発明者水谷良信三重県四日市市大字羽津戊746−32 Ｆターム(参考） 4F071 AA02 AA44 AA45 AB18 AB22 AB25 AC03 AC12 AC15 AE07 AF47 AH03 AH12 AH17 BB03 BB05 BB06 4J002 AA011 BB031 BB061 BB121 BB161 BB242 BC031 BC112 BD051 BD061 BD081 BD101 BG051 BL011 BN081 BN151 CD122 CF043 CF061 CF071 CF183 CF193 CG011 CH071 CN011 DA056 DE076 DE116 DE126 DE136 DE146 DE186 DH056 EB096 EC036 ED076 EP016 EU196 EV056 EV236 EW046 EW056 GL00 GN00 GQ01

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】熱可塑性樹脂（Ａ）１００重量部と難燃
剤（Ｂ）０．５〜１００重量部を含む難燃性樹脂組成物
において、難燃剤１００重量部に対しポリエステル樹脂
（Ｃ）１〜２００重量部を配合してなることを特徴とす
る難燃性樹脂組成物。
【請求項２】無機化合物、有機化合物又は他の樹脂添
加剤の何れか１種以上からなる添加剤（Ｄ）を配合して
なる請求項１記載の難燃性樹脂組成物。
【請求項３】難燃剤（Ｂ）が、臭素系難燃剤、塩素系
難燃剤、リン系難燃剤、リン酸エステル系難燃剤、ポリ
リン酸系難燃剤、窒素化合物系難燃剤又は無機系難燃剤
の何れか１種以上からなる請求項１又は２記載の難燃性
樹脂組成物。
【請求項４】ポリエステル樹脂（Ｃ）が、芳香族又は
脂肪族ポリエステル樹脂である請求項１〜３の何れかに
記載の難燃性樹脂組成物。
【請求項５】脂肪族ポリエステル樹脂が、ラクトン重
合体である請求項４記載の難燃性樹脂組成物。
【請求項６】請求項１〜５の何れかに記載の難燃性樹
脂組成物を成形してなることを特徴とする難燃性樹脂成
形品。