TW538309B - Ultraviolet curable resin composition and photo solder resist ink using the same - Google Patents
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Description
Λ7 B7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 538309 5 984Pifi.doc/〇12 五、發明說明(/ ) 1. 發明領域 本發明是有關於一種紫外光可硬化樹脂組成,可適用於 比如可用於稀釋的鹼性水溶液顯影的紫外光可硬化與熱固 化性的光焊接阻劑油墨、圖素(Pixel)與彩色濾片的保護膜’ 且特別是有關於一種使用此種紫外光可硬化樹脂組成的一 種光焊接阻劑油墨’將更可以應用在製作具有微小線路與 密集導體圖案的印刷電路板上。 2. 習知技藝 在具有微小導線與密集導體圖案的印刷電路版領域,較 適合用於稀釋的鹼性水溶液顯影的液態光焊接阻劑油墨, 例如,日本早期公開專利號61-243869揭露一種光焊接阻 劑油墨,包括一種可以利用稀釋的鹼性水溶液顯影的紫外 光可硬化樹脂、光聚合反應引發劑(initiator)與一種環氧基 化合物。此種紫外光可硬化樹脂具有足夠量的羰基,以提 供其在稀釋的鹼性水溶液顯影能力。 但是,因爲光焊接阻劑油墨包括環氧基化合物,在前乾 燥的環境下,紫外光可硬化樹脂的羰基與環氧基化合物之 間容易產生一種熱固化的反應,因此會有顯影與解析度返 化的問題產生’所以環氧基化合物的使用量必須被限制在 一個很窄的範圍,才不會有上述的問題產生。這樣一來, 環氧基化合物的特性,例如改善鎔融焊料抗熱性、抗電腐 蝕等效果將無法充分應用,因此習知的光焊接阻劑油墨仍 有改進的空間。 因此’本發明提供一種紫外光可硬化樹脂組成,可以提 4 本紙張尺度適用中關家標準 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)
538309 5984Pit'ldoc/012 H7 五、發明說明(2 ) 供下列優點: (1) 此種樹脂組成有很好的顯影能力、解析度與對鎔融焊料 的耐熱性。 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) (2) 此種樹脂組成提供寬的顯影寬度(developing width),顯 影度表示在前乾燥情況下其使用仍可維持的範圍,顯影範 圍也可以稱爲前乾燥控制寬度或前乾燥接受範圍。 (3) 此種樹脂組成可以用於製備一種可使用於稀釋的鹼性 水溶液的光焊接阻劑油墨,可以用於提供一種對基底有好 的附著力之焊接阻劑薄膜,提供極好的抗電腐蝕性,對鎔 融焊料有絕佳的耐熱性,以及鍍金的電阻。 本發明提供的紫外光可硬化樹脂組成包括: (A) —種紫外光可硬化樹脂,其形成步驟包括: 聚合一種烯的未飽和單體化合物,含有一種具有環氧基的 烯的未飽和單體(a)以及一種在一個分子中至少具有兩個烯 的未飽和基的化合物(b),以製備一種共聚物(c〇p〇1yme〇 ; 將此共聚物與一種具有羰基的烯的未飽和單體(c)進行反 應,以製備一化學中間產物;以及 將此化學中間產物與一種飽和或未飽和的多鹽基酸酐(句進 行反應; 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 (B) —種環氧基化合物,一個分子具有至少兩個環氧基; (C) 一種光聚合反應引發劑;以及 (D) —種稀釋劑。 較佳的化合物(b)爲二甲基丙烯酸酯類’且特別是至少 具有一個氧乙炔單元的二甲基丙烯酸酯類’而化合物(b)較 5 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)/U規格(21〇 X 997公釐) 538309 5984Pifl.doc/012 五、發明說明(今) 佳的量爲0.丨-10%的莫耳百分比,更佳的範圍爲0.1-7%的 莫耳百分比,其濃度係對應於用於製備共聚物的所有烯的 未飽和單體化合物的量。 在本發明的較佳實施例中,烯的未飽和單體化合物進一 步包括能夠與化合物(b)以及嫌的未飽和單體(a)進行共聚 反應的一種稀的未飽和單體(e),在此實施例中,上述組成 可以是適用於調整光硬化的程度以及由樹脂組成形成的硬 化薄膜的特性。 特別的是,烯的未飽和單體(a)包括甘油基(甲基)丙烯酸 酯類(glycidyl(meth)acrylate)。 本發明也提到一種光焊接阻劑油墨,包括上述的紫外光 可硬化樹脂組成。由於此種樹脂組成包含用以改善抗熱性 與軟化點的紫外光可硬化樹脂(A),此紫外光可硬化樹脂可 以提供很好的顯影能力、好的解析度、好的應用範圍、以 及對鎔融焊料的耐熱性。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本發明進一步關於一種由上述的紫外光可硬化樹脂組 成或是紫外光可硬化樹脂乾燥形成前乾燥薄膜,以及一種 具有一層硬化薄膜的印刷電路板,此硬化薄膜是由上述的 紫外光可硬化樹脂組成或是紫外光可硬化樹脂做成。 爲了使本發明之上述與其他目的、特徵、和優點能更明 顯易懂,下文特舉一較佳實施例加以說明。 實施例 [(A)紫外光可硬化樹脂] 本發明提到的紫外光可硬化樹脂組成包括一種紫外光 6 本紙張尺度適用中國國家標準(CNSM1 ϋ;:: ) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 538309 5984ΡΪΠ doc/012 五、發明說明(>) 可硬化樹脂(A),此紫外光可硬化樹脂(A)係由下列步驟製 備。首先,聚合一種烯的未飽和單體化合物,以製備一種 共聚物(copolymer),這種烯的未飽和單體化合物含有〜種 具有環氧基的烯的未飽和單體(a)與一種在一個分子中至少 具有兩個烯的未飽和基的化合物(b)。接著,將此共聚物與 一種具有羰基的烯的未飽和單體(c)進行反應,以製備〜化 學中間產物。然後將此化學中間產物與一種飽和或未飽和 的多鹽基酸酐(d)進行反應,即可獲得紫外光可硬化樹脂 (A) 〇 <(a)具有環氧基的烯的未飽和單體> 加入環氧基的嫌的未飽和單體(a)的主要目的是將環氧 基加入共聚物中,且當共聚物與具有羰基的烯的未飽和單 體(c)反應時,烯的未飽和雙鍵可以提供光硬化的能力。因 此’紫外光可硬化樹脂(A)的光可硬化與用來製備共聚物的 烯的未飽和單體(a)的量有關。在本發明中,烯的未飽和單 體⑷較佳的量爲40-99.9%的莫耳百分比,更佳的範圍爲 55-95%的莫耳百分比,其濃度係對應於用於製備共聚物的 所有烯的未飽和單體化合物的量。當量少於44%的莫耳百 分比時,光硬化的能力可能會變差,也就無法達到定義時 要求的解析力與足夠的敏感度。此外,當焊接阻劑是以包 括本發明的紫外光可硬化樹脂組成的光焊接阻劑油墨形成 時’ 一些焊接阻劑的性質,比如對於鎔融焊料的耐熱性可 能會變的不夠。當量落在55-95%的莫耳百分比之間時,則 焊接阻劑可進一步增加對鎔融焊料的耐熱性,與抗電腐蝕 7 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A丨規恪的7公g ) f請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁}
538309 5984Pifl doc/012 Λ7 H7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 五、發明說明(Jr ) 性。 舉例來說’可以作爲烯的未飽和單體(a)比如爲甘油(甲 基)丙嫌酸醋’或是(甲基)丙烯酸的環氧基環六烷衍生物比 如爲(3,4-環氧基環六烷)甲基(甲基)丙烯酸、(甲基)丙烯酸 酯、β-甲基甘油(甲基)丙烯酸酯,或是雙丙烯甘醇雙(甲基) 丙稀酸醋的脂環環氧基的衍生物。烯的未飽和單體可以是 上述材料的其中一種,或是其中兩種甚至更多種的組合, 較佳的爲甘油(甲基)丙烯酸酯。 在本說明書中,”(甲基)丙烯酸,,表示”丙烯酸,,與,,甲基丙 烯酸”,而”(甲基)丙烯酸基則表示,,丙烯酸基,,與,,甲基丙烯 酸基-”。 <(b)—個分子具有至少兩個烯的未飽和基的化合物〉 加入一個分子具有至少兩個烯的未飽和基的化合物(b) 的目的在於改善共聚物耐熱性,解析能力與軟化點。在本 發明中,化合物(b)較佳的量爲〇1_1〇%的莫耳百分比之間, 更佳的量在0.1-7%的莫耳百分比之間,其濃度係對應於用 於製備共聚物的所有烯的未飽和單體化合物的量。當量低 於〇·1%的莫耳百分比時,對於鎔融焊料的耐熱性會變的不 足;換句話說,當量高於10%的莫耳百分比時,就會發生 凝膠現象而產生過量的共聚反應。此外,因爲共聚物裡烯 的未飽和單體(a)會相對的減少,紫外光可硬化樹脂組成的 光硬化能力恐怕會變的不足。而當量落在O.U%的莫耳百 分比之間時,較好的耐熱性與較佳的聚合效果兩項都可以 達到。 8 本纸張尺度適用中國國家標準(CNS)A 1規格(210 X 297公髮) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)
538309 5984Pifl doc/0 1 2 Λ7 H7 五、發明說明(‘) 舉例來說,可以作爲化合物(b)的可以是在同一分子中 具有兩個烯的未飽和基的化合物,比如雙乙烯甘醇雙(甲基) 丙烯酸酯、三乙烯甘醇雙(甲基)丙烯酸酯、聚乙烯甘醇雙(甲 Γ4先閱讀背面之注意事項再填寫本頁> 基)丙烯酸酯、丙烯甘醇雙(甲基)丙烯酸酯、三丙烯甘醇雙 (甲基)丙烯酸酯、聚丙烯甘醇雙(甲基)丙烯酸酯、EOP〇__ 性的雙(甲基)丙烯酸酯、二對酚甲烷AEO加合的雙(甲基) 丙烯酸酯、二對酚甲烷FEO加合的雙(甲基)丙烯酸酯、〜 ----- 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 對酚甲烷AEOPO加合的雙(甲基)丙烯酸酯、I,6-己二酵雙 (甲基)丙烯酸酯、新戊二醇雙(甲基)丙烯酸酯、三甲基_@ 烷雙(甲基)丙烯酸酯、環戊基雙(甲基)丙烯酸酯、或是環戊 烯基雙(甲基)丙烯酸酯。此外,化合物(b)也可以是一個分 子中具有三個或更多的烯的未飽和基的化合物,比如^甲 醇戊烷三(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇三甲基丙烯酸酯、季戊 四醇四(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇(甲基)丙烯酸酯、二季 戊四醇六(甲基)丙烯酸酯、由多鹽酸反應形成的二-、、 或更多的聚酯、以及羥基(甲基)烷丙烯酸酯或是聚酯(甲基) 丙烯酸酯。化合物(b)可以是上述材料的其中一種,或是上 述兩種甚至更多種材料的組合,化合物(b)對於強化共聚物 的主鏈很有幫助,因此對於鎔融焊料的耐熱性與應用範圍 均有改善,此外也可以較容易調整共聚物的軟化點。 在本發明中,雙(甲基)丙烯酸酯是較佳的化合物(b)。以 雙(甲基)丙烯酸酯舉例來說,可以是一個分子具有至少〜個 氧化烷烯單元的化合物’比如氧化乙烯或氧化丙烯。在這 個例子中,可以用於改進由紫外光可硬化樹脂組成製作的 9 本紙張尺度適家標準(CNSM丨規格(210 X 297公釐) 538309 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 5 984Pitl.doc/012 五、發明說明() 鎔融阻劑¥耐熱性,更可以提供很好的應用範圍。對雙(甲 基)丙烯酸酯而言,一個分子中氧化烷烯單元的數量爲1-40 個,較佳的數量範圍爲4-30,更佳的範圍是4-10。當條件 符合時,製備紫外光可硬化樹脂(A)的可以穩定的進行,因 此紫外光可硬化樹脂組成具有寬的顯影範圍,且對於樹脂 組成製作的硬化薄膜的鎔融阻劑耐熱性也可以得到改善。 爲了得到好的鎔融阻劑的耐熱性以及廣泛的顯影範 圍,較佳的化合物(b)特別是具有氧化烷烯單元或是具有氧 化烷烯單元與對二酚甲醇的雙(甲基)丙烯酸酯類。以具有氧 化烷烯單元的雙(甲基)丙烯酸酯類來看’可以使用聚乙二醇 雙甲基丙烯酸酯、或是乙二醇雙甲基丙烯酸酯,其通用的 分子式可表示爲分子式(1): C Η 3 C II 3
I I C Η 2 二 C 一 C Ο 〇 -(c H 2 C Η 2 Ο) η - 〇 c c = C Η 2 •…⑴ 其中"η”爲1-40之間的一個整數。此外,也可以使用聚丙二 醇二甲基丙烯酸酯或丙二醇二甲基丙烯酸酯,其通用的分 子式可表示爲分子式(2): (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)
• ϋ 1 _1 ϋ i_i n n · al 1 ϋ I ϋ 1 ϋ I
本紙張尺度適用中國0家標準(CNSM丨規烙(210x297公釐) 538309 5 984Pifl.doc/012 Λ7 B7 五、發明說明(发 C Η C Η C Η C Η C i “ :二 C .... C Ο - Ο - (C Η - C Η 2 Ο) m (c Η 2 ™ CI IΟ) η - Ο C - C - C Η ;,..,(2) 其中每一個”η”與”m’’都是爲零或其他大於零的整數,且1’η” 與’’m’’的和在1-40之間。另外,也可以使用聚乙二醇二丙 烯酸酯或乙二醇二丙烯酸酯,其通用的分子式可表示爲分 子式(3): C H 2 = C Η — C Η 2 — C Η 2 Ο) π O C — C H = C Η, 其中”η”的範圍爲1_4〇。 另一方面,以具有氧化烷烯單元與對二酚甲醇的雙(甲 基)丙稀酸酯來看,其化合物的通用分子式可表不爲如下列 的分子式(4):
C Η I
CH (:H2 = C-C0-(0CH2CH2)m — 0 -α-^-Οπ
CH (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 Ο - (C Η 2 C Η 2 Ο ) η - Ο C - C - C Η 2 C Η ..Λ. 4) 其中每一個πη”與"m”都是爲零或其他大於零的整數,且" 與nmn的和在1-40之間。舉例來說,此化合物可以是2,2-對二[4-(甲基丙烯酸氧基乙氧基)苯基]丙烷、2,2-對二[心(甲 11 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A·丨規格(210x297公釐) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 538309 5 9 8 4 P I Π . d 〇 c / 0 1 2 八 7 B7 發明說明(1) 基丙烯酸氧基.二乙氧基)苯基]丙烷、或是2,2-對二[4-(甲 基丙烯酸氧基·聚乙氧基)苯基]丙烷。此外,也可以使用一 種化合物,其通用的分子式(5)如下: C Η 3 C Η 2 : c Η -· CO- ( O C H 2 C H 2 } m .. Ο Q, C H 3 I ” 一 一^^ 一—^ 1. 0-(CH2CH20)n-0C - C H - C H , ' …(5) 其中每一個”n”與”m"都是爲零或其他大於零的整數,且”n” 與”m"的和在1-40之間。舉例來說,此化合物可以是2,2-對二[4-(丙烯酸氧基乙氧基)苯基]丙烷、2,2-對二[4-(丙烯酸 氧基·二乙氧基)苯基]丙烷、或是2,2-對二[4-(丙烯酸氧 基·聚乙氧基)苯基]丙烷。再者,也可以使用對二酚-A聚 乙二醇聚丙二醇加合的二甲基丙烯酸酯。 具體來說,具有氧化烷烯單元的(甲基)丙烯酸酯類可以 用由屬於分子式(1)的”NK Ester 4G”[由SHINNAKAMURA CHEMICAL INDUSTRIAL CO·,Ltd·製造的聚乙二醇#200 二甲基丙烯酸酯Γη”的平均値爲4)]、屬於分子式(1)的”NK Ester 9G,,[由 SHINNAKAMURA CHEMICAL INDUSTRIAL CO.,Ltd·製造的聚乙二醇#400二甲基丙烯酸酯("η”的平均 値爲 9)]、屬於分子式(2)的”NK Ester 9PG”[由 SHINNAKAMURA CHEMICAL INDUSTRIAL CO·,Ltd·製 造的聚丙二醇#4〇〇二甲基丙烯酸酯("m+n”的平均値爲 7)]、屬於分子式(3)的,’NK Ester A-200”[由 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A丨規格(210 X 297公釐) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) !·裝
«ϋ 1 ·1 n I 1 n^dJ· n ϋ I 1 ·ϋ ·ϋ -ϋ I 538309 5 9 8 4 P i f! . d 〇 c / 0 I 2 Λ7 B7 五、發明說明((o) SHINNAKAMURA CHEMICAL INDUSTRIAL CO.,Ltd.製 造的聚乙二醇#200二丙烯酸酯(”ηπ的平均値爲4)]、屬於分 子式(3)的,,NK Ester Α-400”[由 SHINNAKAMURA CHEMICAL INDUSTRIAL CO_,Ltd.製造的聚乙二醇#400 二 丙烯酸酯("η”的平均値爲9)]、以及屬於分子式(3)的” NK Ester A-600M[由 SHINNAKAMURA CHEMICAL INDUSTRIAL CO.,Ltd.製造的聚乙二醇#600二丙烯酸酯 ("η”的平均値爲14)]。 另一方面,具有氧化烷烯單元與對二酚架構的二(甲基) 丙烯酸酯可以用由屬於分子式(4)的nNK Ester-BPE-100”[由 SHINNAKAMURA CHEMICAL INDUSTRIAL CO·,Ltd·製 造的2,2-對二[4-(甲基丙烯酸氧基乙氧基)苯基]丙烷(nm+n" 的平均値爲2.6)]、屬於分子式(4)的%反Ester-BPE-200"[由 SHINNAKAMURA CHEMICAL INDUSTRIAL CO·,Ltd·製 造的2,2-對二[4-(甲基丙烯酸氧基·二乙氧基)苯基]丙烷 ("m+nn的平均値爲4)]、屬於分子式(4)的"NK Ester-BPE-500,,[由 SHINNAKAMURA CHEMICAL INDUSTRIAL CO·,Ltd·製造的2,2-對二[4-(甲基丙烯酸氧 基·聚乙氧基)苯基]丙烷("m+n”的平均値爲1〇)]、屬於分子 式(5)的 nNK Ester A-BPE-4’1[由 SHINNAKAMURA CHEMICAL INDUSTRIAL CO·,Ltd.製造的 2,2-對二[4-(丙 烯酸氧基·二乙氧基)苯基]丙烷("m+n”的平均値爲4)]、以 及’’Blemmer 43 DB-40B··[由 NOFCorp.製造的對二酚-A 聚乙 二醇聚丙二醇加合的二甲基丙烯酸酯]。 本紙張尺度適用中0國家標準(CNS)A丨規格(21〇χ 297公釐) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)
* 1 ϋ ·ϋ -1 *ϋ I 1^OJs n ·ϋ n ϋ ϋ an I %· 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 538309 5 9 8 4 P i 1Ί d 〇 c / 0 1 2 Λ7 B7 五、發明說明(〖/ ) 假如必要的話,用於製備共聚物的烯的未飽和單體化合 物可以包括一種能夠與烯的未飽和單體(a)以及化合物(b) 共聚的烯的未飽和單體(e),舉例來說,其可能是(甲基)丙 烯酸的直鏈或支鏈烷基酯,或是(甲基)丙烯酸脂環酯(這種 脂類在一部份的環上可能具有未飽和鍵),另外如甲基(甲基) 丙烯酸酯、乙基(甲基)丙烯酸酯、丙基(甲基)丙烯酸酯、丁 基(甲基)丙烯酸酯、異丁基(甲基)丙烯酸酯、三級-丁基(甲 基)丙烯酸酯、2-乙基己基(甲基)丙烯酸酯、正-辛基(甲基) 丙烯酸酯、正-癸基(甲基)丙烯酸酯、異癸基(甲基)丙烯酸 酯、月桂(甲基)丙烯酸酯、肉宣蔻(甲基)丙烯酸酯、鯨蠟(甲 基)丙烯酸酯、硬脂(甲基)丙烯酸酯、環己基(甲基)丙烯酸 酯,以及異冰片(甲基)丙烯酸酯、乙二醇酯(甲基)丙烯酸酯 如羥基乙基(甲基)丙烯酸酯、甲氧基乙基(甲基)丙烯酸酯、 乙氧基乙基(甲基)丙烯酸酯、二乙二醇單(甲基)丙烯酸酯、 三乙二醇單(甲基)丙烯酸酯、與甲氧基二乙二醇單(甲基)丙 烯酸酯、丙二醇單(甲基)丙烯酸酯、丁二醇單(甲基)丙烯酸 酯、甘油單(甲基)丙烯酸酯,或芳香(甲基)丙烯酸酯如苯基 (甲基)丙烯酸酯,(甲基)丙烯醯胺化合物如(甲基)丙烯醯 胺、N-甲基(甲基)丙烯醯胺、N-丙基(甲基)丙烯醯胺、N-三級丁基(甲基)丙烯醯胺、N-三級辛基(甲基)丙烯醯胺與二 丙酮(甲基)丙烯醯胺,順丁烯二胺化合物如N-酚基順丁烯 二胺、N-(2-甲基酹基)順丁烯二胺、N-環己烷基順丁烯二 胺、N-(2,6-二乙基酚基)順丁烯二胺、N-月桂基順丁烯二 胺、與N-苯基順丁烯二胺、乙烯吡咯啶咯、(甲基)丙烯腈、 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)
本紙張尺度適用中國國家標準(CRS)A丨規格(210x297公餐) 538309 5 9 8 4 Ρ ί Π . d 〇 c / 0 1 ; Λ7 B7 五、發明說明(/>) 乙烯乙酸酯、苯乙烯、〇;-甲基苯乙烯,或是乙烯基乙醚。 烯的未飽和單體(e)可以是上述的材料之一,也可以是兩種 或多種材料的組合。 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 特別的是,也可以使用(甲基)丙烯酸、(甲基)丙烯酸脂 環酯、羥烷(甲基)丙烯酸酯、烷羥烷基(甲基)丙烯酸酯、或 是順丁烯二胺的直鏈或支鏈烷基酯類。在本實施例中,其 中一個優點是可以容易控制其疏水性、紫外光可硬化樹脂 組成的薄膜硬度、以及焊接阻劑的硬度。 當使用烯的未飽和單體(e)時,其濃度範圍爲1-60%的 莫耳百分比,較佳的範圍爲1-55%的莫耳百分比,更佳的 範圍爲10-50%的莫耳百分比,其濃度係對應於用於製備共 聚物的所有烯的未飽和單體化合物的量,在這個範圍中, 可以穩定的將足夠的烯的未飽和基加入紫外光可硬化樹脂 (A)中。此外,也會變的容易控制固化薄膜的硬度與疏水性。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 此共聚物可以透過一種習知的共聚反應製備,比如溶解 共聚反應或乳化共聚反應。舉例來說,當採用溶解共聚反 應的方法時,一種共聚反應引發劑會被加入烯的未飽和單 體化合物中,也就是說,烯的未飽和單體(a)與化合物(b)的 混合物,或是烯的未飽和單體(a)、化合物(b)與烯的未飽和 單體(e)的混合物會加入適當的有機溶劑中。然後,混合物 會在回流的情況下聚合。另外,也可以通入氮氣的情況下 加熱與搖動混合物以產生聚合反應。 對有機溶劑而言,比如可以使用酮類,像是甲基乙基酮 與環六酮,芳香羥類像是甲苯與二甲苯,醋酸酯像是乙酸 本紙張尺度適用中國國家標準(CNSM丨規格(210 x 297公坌) 538309 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 5 9 8 4 P 11Ί . d 〇 c / 〇 1 2 五、發明說明(β ) 乙酯、丁酸乙酯、2-乙氧基乙酸乙酯、丁基2-乙氧基乙酸 乙酯、丁基甲醇醚。此有機溶劑可以是上述材料的其中之 一,也可以是兩或多種材料的組合。 作爲進行溶解聚合反應的聚合引發劑,比如可以是過氧 化物像是三級-丁基過氧化氫、雙-三級-丁基過氧化物、月 桂過氧化物、苯甲醯過氧化物與雙-異丙基過氧二碳酸鹽’ 或是一種含氮的化合物像是偶氮雙異丁腈、2,2-偶氮雙異丁 腈丁酸酯、與偶氮雙氰戊腈。聚合反應引發劑可以是上述 材料其中之一,或是兩或多種材料的組合。 <(c)具有羰基的烯的未飽和單體> 接下來,取得的共聚物與具有羰基的烯的未飽和單體(c) 進行反應,以得到一化學中間產物。舉例來說,具有羰基 的烯的未飽和單體可以是(甲基)丙烯酸、巴豆酸、肉桂酸’ 或是一種具有單一烯的未飽和基的化合物像是2-(甲基)丙 烯乙醇六氫鄰酸、2-(甲基)丙烯乙醇四-六氫鄰酸、2-(甲基) 丙烯乙醇…酸、以及2-(甲基)丙烯乙醇琥珀酸、羰乙基 丙烯酸酯、丙烯酸乙醇琥珀酸酯、2-丙烯醇酸3-(2-羰基乙 醇)-3-丙醇酯,或是一種具有多個烯的未飽和基的化合物, 此類的化合物比如是二元酸酐與具有羥基的多官能基的丙 烯酸酯反應形成,比如雙季戊四醇戊(甲基)丙烯酸酯、三甲 醇-丙烷雙(甲基)丙烯酸酯、戊乙三醇三(甲基)丙烯酸酯。烯 的未飽和單體(c)可以是上述材料其中之一,也可以是二或 多種材料的組合,特別的是可以使用具有單一羰基像是(甲 基)丙烯酸,或是以(甲基)丙烯酸爲成分。 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)
本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A丨规恪(21〇χ 297公釐) 538309 5 984Pin.d〇c/012 Λ7 H7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 五、發明說明((4 ) 當使用烯的未飽和單體(C)時,其適當的量是決定於羰 基的化學當量。在共聚物中的環氧當量範圍爲0.7-1.2,較 佳的範圍爲0.9-1.1,更佳的範圍爲0.95-1.1。在上述的範 圍中’在本發明紫外光可硬化樹脂組成可以具有一個特別 廣泛的顯影範圍。此外,可以格外的減少殘留具有未反應 的羰基的烯的未飽和單體(c)造成的影響。 爲了取得紫外光可硬化樹脂(A),將上述的中間產物與 飽和或未飽和多元酸酐(d)反應,比如可以使用二元酸酐像 是琥珀酐、甲基琥珀酐、順丁烯二酐、甲基順丁烯二酐、 戊二酸酐、次甲基丁二酸酐、鄰苯二甲酐、四氫鄰苯二甲 酐、甲基四氫鄰苯二甲酐、甲基nadic酸酐、六氫鄰苯二甲 酐與甲基六氫鄰苯二甲酐、或是一種多元酸酐像是偏苯三 酸酐 '苯均四酸酐、二苯甲酮四羰基酸酐與甲基環六烯四 羰基酸酐。此飽和或未飽和多元酸酐(d)可以是上述材料其 中之一,也可以是二或多種材料的組合。 合成此飽和或未飽和多元酸酐(d)主要的目的是,在於 提供紫外光可硬化樹脂(A)—個酸價,如此紫外光可硬化樹 月旨(A)在稀釋的鹼性溶液中具有再分散與再分解的性質。在 紫外光可硬化樹脂(A)中此飽和或未飽和多元酸酐(d)的量 是取決於紫外光可硬化樹脂(A)的酸價,其酸價約爲25-150 mgKOH/g,較佳是在40_1〇〇 mgKOH/g之間。當酸價少於 25 mgKOH/g時,其應用範圍可能會變得很差;換句話說, 當酸價的範圍超過150 mgK〇H/g時,鎔融焊料的抗電腐蝕 性’抗水性,與電的特性可能會因爲熱固化後樹脂中殘留 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)/\·丨規格(21〇χ 297公g ) <請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)
經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 538309 5 9 8 4 P I Π d 〇 c / 0 1 2 A7 B7 五、發明說明(/r) 的羰基而惡化。 在中間產物中加入烯的未飽和單體(C)的反應,以及加 入飽和或未飽和多元酸酐(d)的反應可以用傳統的方法進 行。舉例來說,烯的未飽和單體(c)加成反應是將聚合反應 的抑制劑催化劑像是第三胺、四元銨鹽、或是三苯加入 共聚物的溶劑溶液,並搖動上述的混合物。此加成反應可 以在溫度約爲攝氏60-150度下進行,更佳的溫度範圍爲攝 氏80-120度。而飽和或未飽和多元酸酐(d)的加成反應可以 用與上述相似的方法進行。 在本發明中,相對於本發明的紫外光可硬化樹脂組成的 總量除去用於稀釋劑(D)的有機溶劑以外,紫外光可硬化樹 月旨(A)的分子量的平均量較佳約爲3000-400000。當平均分 子量高過400000時,雖然其敏感度會變得很好,但是溶解 力會不足;而當平均分子量低於3000時,敏感度很容易降 低。紫外光可硬化樹脂(A)的量最好是在10-80%重量百分 比,其中提到的稀釋劑(D)將敘述於後。當上述條件符合 時,紫外光可硬化樹脂組成就會具有很好的紫外光硬化能 力,此外,此樹脂組成的前乾燥薄膜的表面黏性會格外的 減弱。 [(B)在一個分子中至少具有兩個環氧基的環氧化合物] 本發明的紫外性可硬化樹脂組成包括在一個分子中至 少具有兩個環氧基的環氧化合(B)。舉例來說,此環氧化合 物(B)可以使用酚基2,2-二乙基-4-戊烯醯胺類的環氧樹 脂、甲酚2,2-二乙基戊烯醯胺類的環氧樹脂、二酚基A_ .本紙張尺度適用中0國家標準(CNSM1規格(210x297公餐) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)
經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 538309 5 9 8 4 P i i'l . d oc/ 0 1 2 Λ7 Β7 五、發明說明() 型的環氧樹脂、二酚基A-2,2-一乙基-4-戊烯酿胺類的環氧 樹脂、二酚基F-型的環氧樹脂、三去水甘油異三聚氰酯 YX4000(由 Yuka Shell Epoxy Kabushiki Kaisha 製造)、己六 醇聚去水甘油醚、N-去水甘油類的環氧樹脂、環脂類的環 氧樹脂(比如由 Daicel Chemical Industries,Ltd•製造 的”EHPE-3150”)、聚醇聚去水甘油醚化合物、去水甘油酯 類化合物、三(羥基苯)甲烷爲主的多官能基的環氧樹脂(比 如由 NIPPON KAYAKU Co·,LTD 製造的”EPPN-502H” 或是由 DOW CHEMICAL 製造的”TACTIX-742” 或’’XD-9053”)、氫化二酚基A-型的環氧樹脂、雙環戊二烯-酚類的環氧樹脂、萘類的環氧樹脂、或是具有環氧基的乙 烯共聚反應產生的共聚物。此環氧化合物(B)可以是上述材 料的其中之一,或是其中二或多種材料的組合,而且最好 是使用三去水甘油異三聚氰酯YX4000、酚基A-2,2-二乙 基-4-戊烯醯胺類的環氧樹脂、甲酚2,2-二乙基-4-戊烯醯胺 類的環氧樹脂、二酚基A-型的環氧樹脂、或是二酚基A-2,2-二乙基-4-戊烯醯胺類的環氧樹脂。 相對於本發明的紫外光可硬化樹脂組成的總量除去用於 稀釋劑(D)的有機溶劑,環氧化合物(B)的量較佳在0.1-50% 的重量百分比。當符合此狀況時,紫外光可硬化樹脂組成 具有絕佳的熱固化性質;此外,此樹脂組成也可以具有較 廣泛的應用範圍。 [(C)光聚合反應引發劑] 本發明的紫外光可硬化樹脂組合包括一種光聚合反應 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A.丨規烙(210 X 297公釐) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) -· · 1111111 訂·-------1 %· 538309 5 9 8 4 P i Π d 〇 c / 0 1 2 Λ7 B7 五、發明說明() 引發劑(C)。舉例來說,此光聚合反應引發劑(C)可以是苯 基、或是一種苯基的烷醚像是苯甲醚、苯乙醚、與苯異丙 醚、苯乙酮如苯乙酮、2,2-二甲氧基-2-苯基苯乙酮、2,2-二乙氧基-2_苯基苯乙酮、1,1-二氯苯乙酮、與1-羥基環六 烷苯基酮、蒽醌像是2-甲基蒽醌與2-戊蒽醌、硫代二苯并 吡喃酮像是2,4-二甲基硫代二苯并吡喃酮、2,4-二乙基硫代 二苯并吡喃酮、2-氯硫代二苯并吡喃酮、2,4-二異丙基硫代 二苯并吡喃酮、以及1-氯-4-丙氧2,4-二乙基硫代二苯并吡 喃酮,縮酮像是乙醯苯二甲基縮酮以及苯基二甲基縮酮、 二苯甲酮或是二苯并吡喃酮像是3,3-二甲基-4-甲氧基二苯 甲酮、3,3’,4,4’-四 < 三級-丁基過氧基羰基)二苯甲酮與 4-苯基_4’_甲基二苯基硫化物,含氮的化合物像是2-甲基 _1-[4-(甲硫基)苯基]-2-(l,4-氧氮六圜)-1-丙烷-1-酮、2-苯基 -2-二己基氨-1-(4-(1,4-氧氮六圜)苯基)-丁烷-1-酮、以及 4,4,-雙-二乙基氨基二苯甲酮、或是2,4,6-三甲基三苯基 氧化物。光聚合反應引發劑(C)可以是上述材料的其中之 一,也可以是兩或多種材料的組合。此光聚合反應引發劑 (C)可以與一種傳統的光聚合反應促進劑或是敏感劑合倂 使用,像是苯甲酸與三級胺,比如p-二甲基胺基苯甲酸與 2-二甲基乙胺苯甲酸。 相對於本發明的紫外光可硬化樹脂組成的總量除去用 於稀釋劑(D)的有機溶劑,光聚合反應引發劑(C)的量較佳在 0.1-30%的重量百分比,在這個範圍中,紫外光可硬化樹脂 組成具有很好的紫外光硬化能力。此外,可以進一步改善 20 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A.丨规格(210 x 297公坌) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) * I 1 ·1 ·1 ϋ ϋ^OJ· ϋ 1 ϋ ϋ ϋ n 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製
^ 9 84 P i t'l . doc/ Ο 1 : Λ7 B7 五 濟 部 智 慧 財 產 局 員 工 消 費 合 社 印 %1 發明說明(/》) _化薄膜的抗熱性與電的抗腐蝕性。對雷射曝光的敏感度 來說,舉個例子可以使用一種香豆素衍生物像是7-二甲基 胺-4-甲基香豆素,4,6-二乙基-7-乙胺香豆素,或是二茂金 屬像是碳氰染料,咕吨染料,雙(η5-2,4-環戊二烯-1-基)-雙 (2,6-二氟-Ml氫-批咯-1-基)-苯基)鈦。在本實施例中,紫 外光可硬化樹脂組成可以具有近紫外光固化能力或是可見 光的固化能力。 [(D)稀釋劑] 苯發明的紫外光可硬化樹脂組成包括一種稀釋劑(D), 此稀釋劑Φ)可以使用具有光聚合反應能力具有光聚合反 應能力的烯的未飽和單體來說,可以使用2-幾基乙基(甲基) 丙烯酸酯、2-羥基丙基(甲基)丙烯酸酯、乙烯氮環戊酮、 (甲基)丙烯酸基U,4-氧氮六圜)、甲氧基四乙基乙二醇(甲其) 丙嫌酸、甲氧基多乙嫌乙二醇(甲基)丙嫌酸、多乙嫌乙一醇 二(甲基)丙烯酸、N,N-二(甲基)丙烯胺、甲醇(甲基)丙^ 胺、N,N-二甲基氨基丙基(甲基)丙儲胺、N,]su二甲基氨基乙 基(甲基)丙烯酸酯、N,N-二甲基氨基丙基(甲基)丙酸酯、三 聚氰胺(甲基)丙烯酸酯、二甘醇二(甲基)汽烯酸酯、三H甘醇 二(甲基)丙烯酸酯、丙二醇二(甲基)丙烯_酯、二丙—酽二 (甲基)丙嫌酸酯、苯氧乙基(甲基)丙嫌酸酯、 丙烯酸酯、環六烷(甲基)丙烯酸酯、三甲酶芮烷二(甲其 烯酸酯、三甲醇丙烷三(甲基)丙烯酸酯、_戊=醇三(二 丙烯酸酯、異戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、\拍+子一 1 \異戊四醇五(甲 基)丙烯酸酯、異戊四醇六(甲基)丙烯酸、 、異丁基(甲基) 21 請 先 閱 讀 背 意 事 項 再 填 寫 本 頁 I I I 訂 1本纸張尺家標準(CNS)A.丨規烙(210 X 297公坌) 538309 5984Pit l .doc/012 Λ7 H7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 五、發明說明(β) 丙烯酸酯、環戊基單(甲基)丙烯酸酯、環戊烯單(甲基)丙烯 酸酯、環戊基二(甲基)丙烯酸酯、環戊烯二(甲基)丙烯酸 酯、或由多元酸與羥烷基(甲基)丙烯酸反應得到的單_,二_, 三-或多聚酯類、或是(甲基)丙烯酸酯單體像是聚酯(甲基) 丙嫌酸酯、胺基甲酸酯。具有光聚合能力的烯的未飽和單 體可以是上述材料的其中之一,也可以是上述二或多種材 料的組合。 對有機i谷劑來g兌,譬如可以用醇類,像是乙醇、丙醇、 異丙醇、丁醇、異丁醇、2-丁醇、己醇與乙二醇,酮類像 是甲基乙酮與環己酮,芳香羥像是甲苯、二甲苯,油與芳 香族混合溶劑像是”SWASOL SERIES”(由Maruzen
Petrochemical Co.,Ltd·製造)、”SOLVESSO SERIES,,(由 EXXON CHEMICAL COMPANY製造),乙氧基乙醇類像是 乙氧基乙醇與丁基乙氧基乙醇,卡畢醇類像是卡畢醇與丁 基卡畢醇,丙二醇烷醚類像是雙丙二醇甲醚,醋酸酯類像 是犠酸乙酯、醋酸丁酯、醋酸乙氧基乙酯、乙氧基乙酸丁 酯、卡畢酸丁酯與丙二醇單乙基醚醋酸、或是雙烷基丙醚。 此有機溶劑可以是上述材料其中之一,或是二或多種材料 的組合。 當具有光聚合反應能力的烯的未飽和單體包括稀釋劑 (〇)時’此稀釋劑(D)稀釋了紫外光可硬化樹脂(A),以改善 本發明的紫外光可硬化樹脂組成的控制性與應用特性,並 可以調整此樹脂組成的酸價以提供適當的光固化能力。當 稀釋劑(D)中含有有機溶劑時,可以溶解與稀釋紫外光可硬 22 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A1規恪(21〇χ 297公^ ) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)
538309 5 9 8 4 P if、l . d 〇 c / 0 1 2 Λ7 H7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 五、發明說明(>° ) 化樹脂組成(A)。因此本發明的紫外光可硬化樹脂組成可以 容易的應用在基底上,藉著將有機溶劑自樹脂組成中蒸 發,一層包括樹脂組成的乾燥薄膜可以在此基底上形成。 相對於本發明的紫外光可硬化樹脂組成的總量除去用 於稀釋劑(D)的有機溶劑,在稀釋劑(D)中使用具有光固化 能力的烯的未飽和單體的例子中,此單體適當的量爲5〇。/() 的重量百分比或更低。當參與化合的量超過50%的重量百 分比時’此則乾燥薄膜的表面黏度會造成問題;也就是說, 當具有預定圖案的負光罩可以直接放在前乾燥膜上,且然 後進行曝光步驟,光罩的污染誤會產生。 相對於本發明的紫外光可硬化樹脂組成的總量,在稀釋 劑(D)中使用有機溶劑時,有機溶劑適當的量爲5%的重量 百分比或更多。當化合的量少於5%的重量百分比時,在使 用樹脂組成時可能很難達到很好的均勻度。而此有機溶劑 的最高量並沒有限制,因爲此有機溶劑的適當量是取決於 採用的方法。特別的是,當紫外光可硬化樹脂組成用以作 爲光焊接阻劑油墨,應用於稀釋的鹼性溶液時,有機溶劑的 使用是必要的。在本實施例中,適當的有機溶劑可以快速 的自樹脂組成中揮發,而不會殘留在前乾燥的薄膜中。 除了上面提到的化合物(A)-(D)以外,本發明的紫外光 可硬化樹脂組成還可以包括塊狀的異氰酯,熱固的化合物 像是氨基樹脂,紫外光固化的環氧(甲基)丙烯酸酯,例如將 (甲基)丙嫌酸加入環氧樹脂得到的第一化合物,環氧樹脂比 如二酚基A型環氧樹脂,酚基A-2,2-二乙基-4-戊烯醯胺類 23 本紙張尺度適用中ra國家標準(CNSM·丨規格(210 x 297公餐) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)
>1裝 • n 1 ϋ 1 .1 1 ϋ^dJ· ϋ 1 ϋ ϋ ϋ H ϋ I 538309 5984Pii'i doc/012 Λ7 B7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 五、發明說明(y) 的環氧樹脂,甲酚2,2-二乙基-4-戊烯醯胺類的環氧樹脂及 丙烯酸樹脂,或是將一種飽和或未飽和多元酸酐加入第一 化合物得到的第二化合物。其中飽和或未飽和多元酸酐比 如是順丁烯二酐、琥珀酸酐、次甲基丁二酸酐、鄰苯二甲 酐、與四氫鄰苯二甲酐,或是由羥基烷基(甲基)丙烯酸酯和 具有環氧基的(甲基)丙烯酸酯,與順丁烯二酐和其他烯的未 飽和單體反應形成的紫外光固化聚合物。烯的未飽和化合 物的共聚物像是苯乙烯-(甲基丙烯酸-(甲基)-丙烯酸酯的 共聚物,或是由一種具有環氧基的烯的未飽和單體與上述 共聚物反應的紫外光可硬化聚合物,或是將(甲基)丙烯酸加 入具有環氧基的烯的未飽和單體作爲單體單元的乙烯共聚 物製作而成的紫外光可硬化聚合物,或是一種高分子化合 物像是苯乙烯-順丁烯樹脂、丙烯鄰苯二甲酯樹脂、苯氧樹 脂、三聚氰胺樹脂、聚氨基甲酸樹脂、與含氟樹脂。 假如必要的話,紫外光可硬化樹脂組成可以包括一種添 加劑’像是一種環氧樹脂硬化劑、硬化促進劑、塡充劑、 著色劑、均勻劑、附著供應劑、搖動變化劑、聚合反應抑 制劑、抗光暈劑、難燃劑、去泡劑、分散穩定劑、高分子 分散劑、以及抗氧化劑。 舉例來說,本發明的紫外光可硬化樹脂組成可以用下列 的方法製備,上面提到的化合物與選擇的化合物或是添加 劑可以使用三個滾輪,球磨機,沙磨機,或類似的方法加 以混合。然後,第一種混合物是將一部份的化合物(D)與化 合物(B)混合製成;第二種混合物是將化合物(A)與(c)以及 24 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A丨規格(210 X 297公餐) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)
-ϋ ϋ ft— ml n ϋ ^OJ· ·1 mmm§ ϋ ·ϋ ϋ ϋ ϋ I %- 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 538309 5984Pitl.doc/012 八 7 H7 五、發明說明 剩餘的化合物(D)混合在一起製成。在使用本發明的樹脂組 成之前,將第一種混合物與第二種混合物直接的混合在一 起。 下列是一種較佳的方法,用以將含有本發明的紫外光可 硬化樹脂組成的光焊接阻劑油墨作成覆蓋在基底上的阻劑 圖案。 舉例來說,在利用裝置將光焊接阻劑油墨塗佈在基底上 以後,接著在溫度爲攝氏60-120度的情況下除去有機溶 劑,以在基底上乾燥形成阻劑油墨薄膜。其中將阻劑油墨 塗佈在基底上的方法包括施浸法、噴霧法、旋塗法、滾輪 塗佈法、簾膜式塗佈法、掩蔽塗佈法、或是類似的方法。 接著’一種具有預定圖案的負罩幕可以直接或間接的放在 前乾燥的薄膜上,而紫外光會透過罩幕照射在前乾燥的薄 膜上。紫外光是利用化學燈泡、低壓水銀燈、中壓水銀燈、 高壓水銀燈、超高壓水銀燈、氙燈、鹵化金屬燈、以及諸 如此類的。然後,在溫度爲攝氏120_18〇度之間進行一道 時間爲30-90分鐘的加熱處理,以固化阻劑圖案中的環氧 化合物。此加熱處理步驟可以改善薄膜的強度、硬度與抗 化性。 在曝光步驟使用的鹼性溶劑比如爲一種碳酸鈉、碳酸 鉀、碳酸氨、碳酸氫納、碳酸氫鉀、碳酸氫氨、氫氧化鈉、 氫氧化紳’氫氧化氨與氫氧化鋰的水溶液,除了上述的鹼性 溶液以外’也可以使用有機胺像是單乙醇胺與三異丙醇 胺。這些材料可以單獨使用,也可以混合使用。鹼性溶液 25 本紙張尺度刺中國國家標ϋ、Ν3)Α 1驗(21〇 X 297公餐) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)
538309 5 984PH'l.doc/012 Λ7 B7 五、發明說明) 的溶劑可以用水,或是水與具有親水性的有機溶劑調成的 混合物’其中的有機溶劑像是低階的醇類。 本發明的紫外光可硬化樹脂組成特別可以用於光焊接 阻劑油墨。此外,也可以利用適當的著色劑將本發明的樹 脂組成製作成可以製備彩色濾片圖素的組成,著色劑比如 爲一種有機顏料,像是偶氮深紅顏料、不能溶解的偶氮彥頁 料、與花青染料,也可以是一種無機顏料像是鐵藍、氧化 鐵與鈷、有溶解力的染料、鹽基染料、分散染料或類似的 材料。此外,樹脂組成也可以用以作爲保護彩色濾片的〜 層薄膜。 範例 接下來敘述是本發明的範例1-8,以及相關的範例1-3, 儘管如此,本發明並不止侷限於這些範例,除了有特別強 調以外,其中使用的單位”等份(parts)”與”百分比(%)”分別 表示”重量的等份”與”重量百分比”。 [紫外光可硬化樹脂溶液(A-1)的製備] 一種混合物包括70等份的去水甘油甲基丙烯酸酯,10 等份的”NK Ester 9G”[由 SHINNAKAMURA CHEMICAL INDUSTRIAL CO.,LTD.製造的聚乙二醇#400二甲基丙烯 酸酯(n=9),分子量=536],20等份的甲酸甲酯,1〇〇等份 的羰基乙酯,〇·2等份的月桂硫醇,以及3等份的偶氮雙異 丁腈。此混合物在溫度爲攝氏80度,通入氮氣的情況下在四 口燒瓶中搖動達五個小時以進行聚合反應。此燒瓶可裝設 回流冷凝器,溫度計,替換氮氣的玻璃管以及一攪拌器, 26 本紙張尺度適用中®國家標準(CNS)Al規格(21〇χ 297公g ) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) -1 ϋ ϋ ϋ H ϋ 1 ί I ϋ -11 ·1 -I n I \ 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 538309 5984ΡΪΠ doc/012 八7 1)7 五、發明說明(呤) 進行聚合反應以後,可得到濃度爲50%的共聚物溶液。 接下來,將〇·〇5等份的氫對醌,37等份的丙烯酸與〇.2 等份的二甲基苯胺加入此共聚物溶液中,藉以得到一種第 一混合物。將第一混合物放置在攝氏100度下達24小時以 後,將45等份的四氫鄰苯二甲酸酐與79等份的卡畢醇乙 酯加入第一混合物中,以取得第二種混合物。將此第二種 混合物在攝氏100度下放置3個小時,以取得濃度爲50% 的紫外光可硬化樹脂溶液(A-1)。 [紫外光可硬化樹脂溶液(A-2)的製備] 一種混合物包括70等份的去水甘油甲基丙烯酸酯,10 等份的”NK Ester 9PG”[由 SHINNAKAMURA CHEMICAL INDUSTRIAL CO.,LTD·製造的聚丙二醇#400二甲基丙烯 酸酯(n=7),分子量=536],15等份的甲酸甲酯,5等份的 三級-甲酸丁酯,100等份的羰基乙酯,以及3等份的偶氮 雙異丁腈。此混合物在溫度爲攝氏80度,通入氮氣的情況 下在四口燒瓶中搖動達五個小時以進行聚合反應,此燒瓶 可裝設回流冷凝器,溫度計,替換氮氣的玻璃管以及一攪 拌器。進行聚合反應以後,可得到濃度爲50%的共聚物溶 液。 接下來,將0.05等份的氫對醌,37等份的丙烯酸與0.2 等份的二甲基苯胺加入此共聚物溶液中,藉以得到一種第 一混合物。將第一混合物放置在攝氏100度下達24小時以 後,將38等份的四氫鄰苯二甲酸酐與72等份的卡畢醇乙 酯加入第一混合物中以取得第二種混合物。將此第二種混 27 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A丨規格(210 X 297公g ) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) -------- 訂---------: 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 538309 5 9 8 4 P 11Ί . d 〇 c / 0 1 2 Λ7 H7 五、發明說明(>^) 合物在攝氏100度下放置3個小時,以取得濃度爲50%的 紫外光可硬化樹脂溶液(A-2)。 [紫外光可硬化樹脂溶液(A-3)的製備] (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 一種混合物包括70等份的去水甘油甲基丙烯酸酯,5 等份的,’NK Ester A-BPE-4”[由 SHINNAKAMURA CHEMICAL INDUSTRIAL CO·,LTD.製造的 2,2-對二[4-(丙 烯酸氧基·二乙氧基)苯基]丙烷,分子量=512],15等份的 甲酸甲酯,100等份的卡畢醇乙酯,0·1等份的月桂硫醇, 以及3等份的偶氮雙異丁腈,此混合物在溫度爲攝氏80 度,通入氮氣的情況下在四口燒瓶中搖動達五個小時以進 行聚合反應。此燒瓶可裝設回流冷凝器,溫度計,替換氮 氣的玻璃管以及一攪拌器,進行聚合反應以後,可得到濃 度爲50%的共聚物溶液。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 接下來,將0.05等份的氫對醌,37等份的丙烯酸與0.2 等份的二甲基苯胺加入此共聚物溶液中,藉以得到一種第 一混合物。將第一混合物放置在攝氏1〇〇度下達24小時以 後,將38等份的四氫鄰苯二甲酸酐與72等份的卡畢醇乙 酯加入第一混合物中以取得第二種混合物。將此第二種混 合物在攝氏100度下放置3個小時,以取得濃度爲50%的 紫外光可硬化樹脂溶液(Α-3)。 [紫外光可硬化樹脂溶液(Α-4)的製備] 一種混合物包括70等份的去水甘油甲基丙烯酸酯,Η 等份的’’Blemmer 43 DB-40B··[由 NOFCorp.製造的對二酚-Α 聚乙二醇聚丙二醇加合的二甲基丙烯酸酯,分子量=約 28 本紙張尺度適用中0國家標準(CNS)A·丨規格(21〇 X 297公釐) 538309 5 984Pii'l.doc/012 Λ7 B7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 五、發明說明(>l) 1180],6等份的甲酸甲酯,10等份的三級-甲酸丁酯,100 等份的卡畢醇乙酯,0.3等份的月桂硫醇,以及3等份的偶 氮雙異丁腈。此混合物在溫度爲攝氏80度,通入氮氣的情 況下在四口燒瓶中搖動達五個小時以進行聚合反應。此燒 瓶可裝設回流冷凝器,溫度計,替換氮氣的玻璃管以及一 攪拌器,進行聚合反應以後,可得到濃度爲50%的共聚物 溶液。 接下來,將0.05等份的氫對醌,37等份的丙烯酸與0.2 等份的二甲基苯胺加入此共聚物溶液中,藉以得到一種第 一混合物。將第一混合物放置在攝氏105度下達24小時以 後,將38等份的四氫鄰苯二甲酸酐與72等份的卡畢醇乙 酯加入第一混合物中以取得第二種混合物。將此第二種混 合物在攝氏1〇〇度下放置3個小時,以取得濃度爲50%的 紫外光可硬化樹脂溶液(A-4)。 [紫外光可硬化樹脂溶液(A-5)的製備] 一種混合物包括70等份的去水甘油甲基丙烯酸酯,1〇 等份的”NK Ester TMPT”[由 SHINNAKAMURA CHEMICAL INDUSTRIAL CO·,LTD·製造的三甲基醇丙院三甲基丙儲 酸酯,分子量=338],15等份的甲酸甲酯,5等份的三級-甲酸丁酯,1〇〇等份的卡畢醇乙酯,0.2等份的月桂硫醇, 以及3等份的偶氮雙異丁腈,此混合物在溫度爲攝氏80度, 通入氮氣的情況下在四口燒瓶中搖動達五個小時以進行聚 合反應。此燒瓶可裝設回流冷凝器,溫度計,替換氮氣的 玻璃管以及一攪拌器,進行聚合反應以後,可得到濃度爲 29 本紙張尺度適用中國國家標準(CNSM丨規格(210 x 297公餐) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) -裝·丨丨丨丨! ·1111111! %· 538309 5 984Pitldoc/012 五、發明說明(j ) 50%的共聚物溶液。 <請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 接下來,將0.05等份的氫對醌,37等份的丙烯酸與0.2 等份的二甲基苯胺加入此共聚物溶液中,藉以得到一種第 一混合物。將第一混合物放置在攝氏105度下達24小時以 後,將38等份的四氫鄰苯二甲酸酐與72等份的卡畢醇乙 酯加入第一混合物中以取得第二種混合物。將此第二種混 合物在攝氏100度下放置3個小時,以取得濃度爲50%的 紫外光可硬化樹脂溶液(A-5)。 [紫外光可硬化樹脂溶液(A-6)的製備] 一種混合物包括80等份的去水甘油甲基丙烯酸酯,20 等份的”NK Ester 9G”[由 SHINNAKAMURA CHEMICAL INDUSTRIAL CO·,LTD·製造的聚乙二醇#400二甲基丙烯 酸酯(n=9),分子量=536],100等份的卡畢醇乙酯,0.2等 份的月桂硫醇,以及3等份的偶氮雙異丁腈,此混合物在 溫度爲攝氏80度,通入氮氣的情況下在四口燒瓶中搖動達 五個小時以進行聚合反應。此燒瓶可裝設回流冷凝器,溫 度計,替換氮氣的玻璃管以及一攪拌器,進行聚合反應以 後,可得到濃度爲50%的共聚物溶液。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 接下來,將0.05等份的氫對醌,42.6等份的丙烯酸與 〇·2等份的二甲基苯胺加入此共聚物溶液中,藉以得到一種 第一混合物。將第一混合物放置在攝氏100度下達24小時 以後,將45等份的四氫鄰苯二甲酸酐與84等份的卡畢醇 乙酯加入第一混合物中以取得第二種混合物。將此第二種 混合物在攝氏1〇〇度下放置3個小時,以取得濃度爲5〇% 30 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A.丨規格(210x297公釐) 538309 5984Pm.doc/012 Λ7 B7 五、發明說明(d) 的紫外光可硬化樹脂溶液(A-6)。 [紫外光可硬化樹脂溶液(A-7)的製備] 一種混合物包括70等份的去水甘油甲基丙烯酸酯,1 等份的”NK Ester 9PG”[由 SHINNAKAMURA CHEMICAL INDUSTRIAL CO.,LTD.製造的聚丙二醇#400二甲基丙烯 酸酯(n=7),分子量=536],15等份的甲酸甲酯,14等份的 三級-甲酸丁酯,1〇〇等份的卡畢醇乙酯,以及3等份的偶 氮雙異丁腈,此混合物在溫度爲攝氏80度,通入氮氣的情 況下在四口燒瓶中搖動達五個小時以進行聚合反應。此燒 瓶可裝設回流冷凝器,溫度計,替換氮氣的玻璃管以及一 攪拌器,進行聚合反應以後,可得到濃度爲50%的共聚物 溶液。 接下來,將〇·〇5等份的氫對醌,37等份的丙烯酸與0.2 等份的二甲基苯胺加入此共聚物溶液中,藉以得到一種第 一混合物。將第一混合物放置在攝氏100度下達24小時以 後,將38等份的四氫鄰苯二甲酸酐與72等份的卡畢醇乙 酯加入第一混合物中以取得第二種混合物。將此第二種混 合物在攝氏100度下放置3個小時,以取得濃度爲50%的 紫外光可硬化樹脂溶液(A-7)。 [紫外光可硬化樹脂溶液(A-8)的製備] 一種混合物包括70等份的去水甘油甲基丙烯酸酯,30 等份的”NK Ester TMPT”[由 SHINNAKAMURA CHEMICAL INDUSTRIAL CO·,LTD·製造的三甲基醇丙烷三甲基丙烯 酸酯,分子量=338],1〇〇等份的卡畢醇乙酯,0.2等份的月 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)Α丨規格(210 X 297公餐) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)
* ai ϋ ·ϋ ϋ 1 1 1^OJ 1· 1 ϋ -ϋ ϋ β— ϋ I %- 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 538309 5984 ΡίΠ doc/012 (\Ί Β7 五、發明說明(>y) 桂硫醇,以及3等份的偶氮雙異丁腈,此混合物在溫度爲 攝氏80度,通入氮氣的情況下在四口燒瓶中搖動達五個小 時以進行聚合反應。此燒瓶可裝設回流冷凝器,溫度計, 替換氮氣的玻璃管以及一攪拌器,進行聚合反應以後,可 得到濃度爲50%的共聚物溶液。 接下來,將0.05等份的氫對醌,37等份的丙烯酸與〇.2 等份的二甲基苯胺加入此共聚物溶液中,藉以得到一種第 一混合物。將第一混合物放置在攝氏1〇5度下達24小時以 後,將38等份的四氫鄰苯二甲酸酐與72等份的卡畢醇乙 酯加入第一混合物中以取得第二種混合物。將此第二種混 合物在攝氏1〇〇度下放置3個小時,以取得濃度爲50%的 紫外光可硬化樹脂溶液(A-8)。 [紫外光可硬化樹脂溶液(E-1)的製備] 一種混合物包括70等份的去水甘油甲基丙烯酸酯,20 等份的甲酸甲酯,10等份的三級-甲酸丁酯,100等份的卡 畢醇乙酯,〇·2等份的月桂硫醇,以及3等份的偶氮雙異丁 腈,此混合物在溫度爲攝氏80度,通入氮氣的情況下在四 口燒瓶中搖動達五個小時以進行聚合反應。此燒瓶可裝設 回流冷凝器,溫度計,替換氮氣的玻璃管以及一攪拌器, 進行聚合反應以後,可得到濃度爲50%的共聚物溶液。 接下來,將〇·〇5等份的氫對醌,37等份的丙烯酸與0.2 等份的二甲基苯胺加入此共聚物溶液中,藉以得到一種第 一混合物。將第一混合物放置在攝氏100度下達24小時以 後,將45等份的四氫鄰苯二甲酸酐與79等份的卡畢醇乙 32 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A1規格(210 X 297公坌) <請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)
-.1 ϋ I ft— 111 · ·.1 ·1.1 ϋ ·1 n III %· 538309 5984Pin.doc/012 Λ7 H7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 五、發明說明〇〇) 酯加入第一混合物中以取得第二種混合物,將此第二種混 合物在攝氏100度下放置3個小時,以取得濃度爲5〇%的 紫外光可硬化樹脂溶液(E-1)。 [紫外光可硬化樹脂溶液(E-2)的製備] 將214等份的環氧化合物”EPICLON N-680”(由 DAINIPPON INK AND CHEMICALS INCORPATED 製造 的,環氧當量爲214)溶解在60等份的卡畢醇乙酯中,以得 到第一種混合物,此環氧化合物是一種甲酚2,2-二乙基-4-戊烯醯胺類的環氧樹脂。接下來,將74等份的丙烯酸,0.1 等份的氫對醌,與〇·7等份的二甲基苯胺加入攪拌中的第一 種混合物中。然後將混合後的液體放置在攝氏90-100度下 達24小時,以得到第二種混合物,然後將76等份的四氫 鄰苯二甲酸酐與87等份的卡畢醇乙酯加入此環氧丙烯酸溶 液中以取得第三種混合物。將此第三種混合物在攝氏100 度下放置3個小時,即可取得濃度爲60%的紫外光可硬化 樹脂溶液(E-2)。 範例1-8與相關的範例1-3中提到的可用稀釋的鹼性溶 液顯影的液態光焊接阻劑油墨,是以三個滾輪的混合方式 製備,其化合的量列於表一。 在表一中,”EPICLON N-695”是一種甲酚2,2-二乙基-4-戊烯醯胺類的環氧樹脂(由DAINIPPON INK AND CHEMICALS INCORPATED 製造的);,,YX4〇〇〇”是一種環 氧化合物(由 Yuka Shell Epoxy Kabushiki Kaisha 製造,環 氧當當爲195); ”TEPIC-S”是一種三甘油異三聚氰酯(由 33 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) * ϋ ϋ ·1 Bn ϋ ϋ 1^OJ ϋ 1 ϋ 1 ·1 ·ϋ ϋ 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A·丨規格(21〇χ 297公坌) 538309 5 984Pin.doc/012 Λ7 H7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 五、發明說明(Μ ) NISSAN CHEMICAL NDUSTRIES 製造,環氧當量爲 100) ; ”IRGACURE 907”是一種光聚合反應引發劑(由 CIBA-GEIGY CORPORATION 製造的 2-甲基-1-[4-(甲硫基) 苯基]-2_(1,4-氧氮六圜)-1-丙烷-1_酮);,,KAYACURE DETX-S”是一種光聚合反應的引發劑(由Nippon Kayaku Co·,Ltd製造的 2,4-二乙基硫代二苯并吡喃 酮);”MODAFLOW” 是一種均勻劑(由 MONSANTO COMPANY製造);”SWASOL 1500”是一種油與芳香混合物 的溶劑(由 Maruzen Petrochemical Co.,Ltd.製造)。 對於範例1-8與相關的範例1-3的光焊接阻劑油墨分別 進行下列的效能評估,評估的結果也列在表二中。 -表面黏性- 每一種光焊接阻劑油墨都被塗抹在銅覆蓋的薄片上,以 作爲測試樣品。塗佈的方法爲掩蔽塗佈法,每一個薄片都 是以一種玻璃環氧基底與一層塗在基底上35um厚的銅作 成。爲了除去塗抹在薄片上的阻劑油墨中的溶劑成分,測 試項品在攝氏80度下乾燥,乾燥的時間比如分別爲1〇、 20、與30分鐘,藉以獲得三種不同的乾燥阻劑油墨薄膜。 每一個測試片的厚度約爲20um。接著,將具有預定圖案的 罩幕直接放置在每一個乾燥阻劑油墨薄膜的上方,施以少 量的壓力使罩幕與薄膜之間有緊密的接觸,將150nU/cm2 的紫外光透過罩幕照射在阻劑油墨薄膜上。在照射過紫外 光之後,將罩幕自阻劑油墨薄膜表面移除,藉以量測阻劑 油墨薄膜的表面黏度。在表二中,符號”〇”表示罩幕可以 34 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) m
裝 ----- 訂·--I--— II
P 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A·丨規格(210x297公坌) 538309 5 9 84 ΡιΠ doc/0 1 2 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 五、發明說明(?V) 容易的自阻劑油墨薄膜表面移除,而不會有罩幕的痕跡殘 留在阻劑油墨薄膜上;符號”△”表示罩幕可以自阻劑油墨 薄膜表面移除,但是會有罩幕的痕跡殘留在阻劑油墨薄 膜;而符號”x”表示很難將罩幕自阻劑油墨薄膜表面移 除,且當罩幕被用力的自阻劑油墨表面移除時,罩幕會有 不可忽視的損害產生。 -顯影範圍(乾燥時間可接受的範圍)- 每一個光焊接阻劑油墨都被塗抹在銅覆蓋的薄片上,以 作爲測試樣品,塗佈的方法爲掩蔽塗佈法。每一個薄片都 是以一種玻璃環氧基底與一層塗在基底上35um厚的銅作 成,爲了除去塗抹在薄片上的阻劑油墨中的溶劑成分,測 試項品在攝氏80度下乾燥,有九個不同的乾燥時間,比如 10、20、30、40、50、60、70、80、與 90 分鐘,藉以取得 九種乾燥的阻劑油墨薄膜,每一個測試片的厚度約爲 2〇um。接著。將具有預定圖案的罩幕直接放置在每一個乾 燥阻劑油墨薄膜的上方,施以少量的壓力使罩幕與薄膜之 間有緊密的接觸。將適當量的紫外光透過罩幕照射在阻劑 油墨薄膜上。在照射過紫外光之後,每一個阻劑油墨薄膜 均用濃度爲1%的碳酸鈉水溶液顯影。透過下列的評估標 準,來評定每一個阻劑油墨薄膜的顯影能力。在表二中, 符號”〇”表示阻劑油墨薄膜未曝光的部分可以容易的被顯 影’因此可以得到一個具有淸晰圖案的阻劑油墨薄膜;符 號”△”表示需要延長的時間來顯影未曝光的部分,且不容 易得到一個具有淸晰圖案的阻劑油墨薄膜;而符號,,χ”表 3 5 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) -1裝 I MM· I ^口,· 1 I ϋ ·ϋ ϋ ϋ ·%· 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)Al規格(21〇x29f 538309 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 5984Pifl.doc/012 五、發明說明(β ) 示很難將爲曝光的部分顯影掉,因此無法形成圖案。 -處理的步驟數目_ 每一個光焊接阻劑油墨都被塗抹在銅覆蓋的薄片上’以 作爲測試樣品,塗佈的方法爲掩蔽塗佈法·每一個薄片都是 以一種玻璃環氧基底與一層塗在基底上35Um厚的銅作 成。爲了除去塗抹在薄片上的阻劑油墨中的溶劑成分,測 試項品在攝氏80度下乾燥20分鐘’藉以取得乾燥的阻劑 油墨薄膜,每一個測試片的厚度約爲20um。一種罩幕”STEP TABLET PHOTEC”用以作爲曝光測試材料(由Hitachi Chemical.,Ltd製造),將罩幕直接放置在每一個乾燥阻劑油 墨薄膜的上方,施以少量的壓力使罩幕與薄膜之間有緊密 的接觸。將5〇mJ/cm2的紫外光透過罩幕照射在其中一個阻 劑油墨薄膜上,而用15〇mJ/cm2的紫外光透過罩幕照射在 其中另一個阻劑油墨薄膜上。然後,將每一個阻劑油墨薄 月吴均用濃度爲1%的碳酸鈉水溶液顯影,在顯影以後,統計 剩餘施行的步驟數量,用以評估曝光敏感度的等級。 爲了進行使用範例1-8與相關的範例1_3的光焊接阻劑 油墨製作的印刷配線版的效能評估,以下列的步驟⑴至 製作測試片。 (1)<塗佈步驟> 每一個.光焊接阻劑油墨都被塗抹在銅覆蓋的薄片上,以 作爲測試樣品,塗佈的方法爲掩蔽塗佈法,每一個薄片都 是以一種玻璃環氧基底與〜層塗在基底上35um厚的銅作 成,且依著預定的圖案蝕科銅膜以得到導電圖案。 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)
本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)Al規格⑵0x1^7 公釐) 538309 5 984Pifl doc/0 1 2 Λ7 B7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 五、發明說明(?ς〇 (π)<前乾燥步驟> 爲了除去塗抹在薄片上的阻劑油墨中的溶劑成分,測試 項品在攝氏80度下乾燥20分鐘,藉以取得乾燥的阻劑油 墨薄膜,每一個測試片的厚度約爲20um。 (ΙΠ)<曝光步驟> 將罩幕直接放置在每一個乾燥阻劑油墨薄膜的上方,將 適當量的紫外光透過罩幕照射在乾燥的油墨薄膜上。 (IV) <顯影步驟> 用濃度爲1%的碳酸鈉水溶液將阻劑油墨薄膜未曝光的 部分選擇性的移除,以在基底上取得曝光後的阻劑油膜薄 膜圖案。 (V) <後烘烤步驟> 在顯影步驟以後,在攝氏15〇度下,將基底上阻劑油膜 薄膜的圖案進一步的固化30分鐘,以取得一焊接阻劑作爲 測試片。 -解析度- 曝光步驟中用的罩幕在中心圓中有複數個長條,每一長 條的寬度與長條之間的距離分別爲40um,由得到的焊接阻 劑圖案可以明顯的評估其解析度。在表二中,符號”◦”表 示可以得到一^個淸晰的阻劑油墨圖案’且沒有裂縫或是缺 口出現;符號”△”表示可以得到一個阻劑油墨圖案,但是 會有一些缺口或裂縫產生;而符號”x”表示很無法形成圖 案。 -鎔融焊料的耐熱性- 37 本紙張尺度適用中®國家標準(CNS)A1規格(21〇χ297公餐) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) ,裝 •β·· a·· 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 538309 5 984Pifl.d〇c/012 Λ7 B7 五、發明說明on 將一種水溶性的助鎔劑”LONCO 3355-1 l,,(Lodon Chemical Co.,Ltd製造)塗抹在測試片上,將其中一片測試 片浸泡在鎔融焊料中,維持在攝氏260度下15秒鐘;將另 一片測試片浸泡在鎔融焊料中,浸泡過程重複五次。接著, 用水淸洗這些測試片,在每一個測試片上都可以看到褪色 到白色的程度。在表二中,符號”◎”表示沒有褪色產生; 符號”〇”表示有輕微的褪色現象產生;符號”△”表示有褪 色現象產生;而符號”X”表示很明顯的褪色。 此外,根據JIS(日本工業標準)D0202,’利用一種玻璃紙 黏著膠帶來進行橫切附著力的測試。在表二中,符號”〇” 表示在焊接阻劑的橫切面並沒有剝落現象產生;符號” △” 表示在橫切面上可觀察到有部分的焊接阻劑剝落的現象產 生;而符號”X”表示在橫接面黏著測試前,已經有焊接阻 劑的剝落。 -用鉛筆測試薄膜的硬度(鉛筆硬度)- 根據JIS K 5400的標準,利用鉛筆”Mitsubishi Hi_Uui”(由 MITSUBISHI PENCIL Co.,Ltd 製造)量測焊接阻 劑的硬度。 -鍍金的阻抗_ 在測試片上鍍金係使用無電的鎳與鍍金槽進行,然後進 行附著力測試以評估鍍上的金的阻抗。在表二中,符號”〇” 表示沒有剝落現象產生;符號” △”表示在移除黏著膠帶 時,有部分的剝落產生,但並不影響其外觀;而符號”X” 表示在進行黏著測試前,已經有焊接阻劑的剝落。 38 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) -ϋ ϋ ϋ I ϋ I 1« 0 1 ϋ ϋ ϋ ϋ ϋ 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A·丨規格(21〇χ 297公釐) 538309 > ,984P“1 .doc/0 12 Λ7 _____B7____ 五、發明說明) -電的抗腐蝕_ 藉著使用範例1-8與相關的範例1_3中提到的光焊接阻 劑油墨’製備用以評估電的抗腐蝕性的樣品,其製備步驟 與上述的步驟(ι)-(ν)相同。此外還有一個IPC B_25的點狀 电極B會被放置在基底上,將i〇〇伏特的電壓施加在點狀 電上,在攝氏40度下9〇%的R.H下放置5〇〇個小時以後, 檢查是否有電離子遷移的現象產生。在表二中,符號”〇,, 表示沒有遷移現象產生;符號”△”表示只有微量的遷移現 象產生;而符號,,X,,表示有明顯的遷移現象產生。 由表一與表二中可知,範例1_8與相關的範例1_3中提 到的每一種光焊接阻劑油墨具有較好的顯影範圍、抗熱 性、絕佳的附著力、抗化性、抗電腐蝕性、以及抗鍍金性, 像是相關範例1-3的比較結果。此外,範例1-4,6與7是使 用具有氧烯單元的二(甲基)丙烯酸酯作爲化合物(b),特別 可以改進顯影範圍,以及對鍍金的阻抗性。 --------------裝--- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂: ·% 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 本紙張尺+¾¾ (CNS)A-l ^\210 χ
Claims (1)
- 538309 5984Pif 1 .doc/〇 1 2 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 申請專利範圍 1·一種紫外光可硬化樹脂組成,包括: 一紫外光·化樹脂⑷,其形雌驟包括: 聚合一烯的未飽和單體化合物,含有一具有環氧基的 烯的未飽和單體(a)以及一在一個分子中至少具有兩個烯的 未飽和基的化合物(b),以製備〜共聚物; 將該共聚物與一具有羰基的烯的未飽和單體(c)進行 反應,以製備一化學中間產物;以及 將該化學中間產物與一飽和或未飽和的多鹽基酸酐(句 進行反應; 一環氧基化合物(B),一個分子具有至少兩個環氧基; 一光聚合反應引發劑(C);以及 一稀釋劑(D),含有至少一種具有光聚合能力之烯的未 飽和單體以及一種有機溶劑;其中相對於本發明的紫外光 可硬化樹脂組成的總量除去用於稀釋劑(D)的有;,紫 外光可硬化樹脂(A)的量是在10-80%重量百分比間, 相對於本發明的紫外光可硬化樹脂組成的總量於稀 釋劑(D)的有機溶劑,環氧化合物(B)的量在重量 百分比之間,相對於本發明的紫外光可硬化樹的總 量除去用於稀釋劑(D)的有機溶劑,光聚合反應引發劑(C) 的量在0.1-30%的重量百分比之間。 2.如申請專利範圍第1項所述之紫外光可硬化樹脂組 成,其中該烯的未飽和單體化合物進一步包括一烯的未飽 和單體(e),能夠與該化合物(b)以及該烯的未飽和單體(a) 進行共聚反應。 40 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) -装- -訂 >線· 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) 538309 5 984Pifl.doc/012 A8 B8 C8 D8 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 六、申請專利範圍_ 3·如申請專利範圍第1項所述之紫外光可硬化樹脂組 成,其中該烯的未飽和單體(a)包括甘油基(甲基)丙烯酸酯。 4.如申請專利範圍第2項所述之紫外光可硬化樹脂組 成,其中該烯的未飽和單體(a)包括甘油基(甲基)丙烯酸酯。 5·如申請專利範圍第1項所述之紫外光可硬化樹脂組 成’其中§亥化合物(b)包括雙(甲基)丙嫌酸酯類。 6. 如申請專利範圍第丨項所述之紫外光可硬化樹脂組 成,其中該化合物(b)爲至少具有一氧稀單元的雙(甲基)丙 烯酸酯類。 7. 如申請專利範圍第1項所述之紫外光可硬化樹脂組 成,其中該化合物(b)的量爲0.1-10%的莫耳百分比,其濃 度係對應於用於製備該共聚物的所有烯的未飽和單體化合 物的量。 8·如申請專利範圍第1項所述之紫外光可硬化樹脂組 成,其中該化合物(b)的量爲0.1-7%的莫耳百分比,其濃度 係對應於用於製備該共聚物的所有烯的未飽和單體化合物 的量。 9·一種前乾燥薄膜,係由上述申請專利範圍第1-8項 中’任一項中提到的該紫外光可硬化樹脂組成乾燥而成。 1〇·—種印刷電路板,具有由上述申請專利範圍第1-8 項中,任一項中提到的該紫外光可硬化樹脂組成形成的一 硬化薄膜。 η·—種光焊接阻劑油墨包括上述申請專利範圍第1_8 項中任一項提到的該紫外光可硬化樹脂所組成。 41 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) •裝· -,ΤΓ' ·線· 本紙張尺度適用中國國家榡隼(CNS ) Α4規格(210Χ297公釐) 538309 5984Pifl.doc/ 012 則 C8 D8 、申請專利勒^圍 ’、 12. —種前乾燥薄膜,係由上述申請專利範圍第11項中 提到的該光焊接阻劑油墨乾燥而成。 1 3 ·—種印刷電路板,具有由上述申請專利範圍第1 1項 中提到的該光焊接阻劑油墨形成的一硬化薄膜。 14. 如申請專利範圍第1項所述之紫外光可硬化樹脂組 成,其中相對於本發明的紫外光可硬化樹脂組成的總量除 去用於稀釋劑(D)的有機溶劑’在稀釋劑(D)中所使用之烯 的未飽和單體的量爲50%的重量百分比或更低。 15. 如申請專利範圍第1項所述之紫外光可硬化樹脂組 成.,其中相對於本發明的紫外光可硬化樹脂組成的總量, 在稀釋劑(D)中使用有機溶劑時,有機溶劑適當的量爲5°/。 的重量百分比或更多。 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 42 __^__ 本紙張尺度適用中國國家榡準(CNS )八4規格(21〇><297公釐) 申請曰期 矸、夂7 案 號 \ 〇 Φ 〇 ψ 類 别 ❻吓7Λ对 (以上各搁由本局填註)备璧專利説 明書 538309 中 文 發明 新型 名稱 英 文 姓 名 紫外光可硬化樹脂組成以及使用該成分之光焊 接阻劑油墨(修正本) ULTRAVIOLET CURABLE RESIN COMPOSITION AND PHOTO SOLDER RESIST INK USING THE SAME 哉稔一 奄正壯 保本本 久籐橋 IX 0^ 00 國 籍 人 住、居所 曰本1曰本國京都府相樂郡木津町相樂川之尻27番地32 2曰本國京都府宇治市伊勢田町井尻58番地 3曰本國京田辺市花住坂2 丁目5-9 裝 訂 姓名 (名稱) 互應化學工業股份有限公司 線 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 人 請 申一一一 國 籍 住、居所 (事務所) 代表人 姓 名 曰本 曰本國京都府宇治市伊勢田町井尻58番地 柳井淸 本纸張尺度適用中國國家螵準(CNS) A4 (210 X 297 1:^ )
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