TW533220B - Porous resin film - Google Patents

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533220 五、發明說明（1 ) 璧1明領域 本發明係關於一種墨水朝燥性優異之多孔性樹脂膜。又 ，本發明特別係關於一種喷射墨水記錄特性良好，且可来 成精細圖像之記錄媒體。 W知技術 隨著近年之多媒體技術進步，噴射墨水方式之印表機無 論業務用，民生用乃廣泛普及。噴射墨水方式之印表機具 有許多特徵··即多色化及圖像大型化乃很容易，印表成本 很低等。其中，與油性墨水比較，利用不易造成環境面或 安全面有問題之水性墨水的喷射墨水印表機乃成爲最近主 流之一。 噴射墨水印表機亦廣泛被使用來作爲一種裝置，其可得 不只文字亦包含圖像處理之複印。因此，印刷後之圖像遂 要求更精細。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 圖像之精細度係受印刷於記錄媒體上之墨水乾燥性影響 。例如，連續印刷於複數之記錄媒體時，有時所印刷之記 錄媒體上會重疊另一記錄媒體。此時，若所印刷之記錄媒 體的墨水不夠乾燥，墨水會完全附著於重疊之記錄媒體上 ’成爲圖像污染的原因。 爲提高圖像之精細度，乃廣泛採用一種方法即在合成紙 、塑膠膜或紙等之記錄媒體上塗覆一具有親水性樹脂或無 機微細粉末之黑水接受性材料（特開平3 - 82589號公報、特 開平9-216456號公報）。若依此方法，當墨水吐出量很少時 ’ S墨水吐出量很多時，會造成乾燥不良，故無法得到良 本紙張尺度刺規格⑽ 297公釐） ^220 五、 發明說明（2) A7 B7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 好的結果。針對此問題，提案出增厚塗覆層來應對，但， 居增厚塗覆層，成本會變高，作為喷射墨水用記錄媒體泛 利用價值變低。 另外，亦提案出一種噴射墨水用記錄媒體（特開平 8 - 12871號公報、特開平9_192()號公報、特開平9_31柳號 ，報）’其係藉熱積層法或押出積層法來形成—以親水性 樹脂為主成分之墨水接受層。然而，依此等方法所形成之 噴射墨水用記錄媒體，合軍> ^ 两、王、水吐出量很多時，亦無法形成 良好的晝像。 因此’本發明之目的在於提供—種多孔性樹脂膜及使用 此膜之廉價記錄媒體，而多孔性樹脂膜係於使用水性墨水 之印刷例如噴射墨水印刷，當墨水吐出量很多時，墨水乾 燥性佳，且可形成良好的畫像。 發明之揭示 本發明人等為達成上述目的，經專心研究結果，發現若 形成一種多孔性膜乃至於表面具有此膜之積層體，而該多 孔性膜係可溶於水或膨潤之親水性熱塑性樹脂調配無機或 有機极細粉末者，當其墨水之吐出量很多時，墨水乾燥性 良好，適且用來作為一使用水性墨水之噴射墨水等記錄媒 體’終冗成本發明D 亦即，本發明係提供一種多孔性樹脂膜〔以下謂多孔性 树知膜（1)〕，其包括一含有親水性熱塑性樹脂之熱塑性樹 脂3〇〜90重量％、及、無機或有機微細粉末7〇〜1〇重量％。 本發明之較佳實施態樣，多孔性樹脂膜⑴的空孔率為 -5- 本紙張尺錢财目國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公爱_了 ill·---------裝·! (請先閱讀背面之注意事項再填; 訂： i線· 533220 A7 B7 五、發明說明（3 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 10%以上，宜爲20〜80%之範園内，更佳係多孔性樹脂膜 (0乃表面的水接觸角在1 l〇°C以下的範圍者，最佳係水接 觸角之最大値與最小値的差在30。(：以下的範圍。熱塑性樹 脂相對於非親水性熱塑性樹脂1〇〇重量份宜含有親水性熱 塑性樹脂5〜100重量份。非親水性之熱塑性樹脂以聚烯烴 系樹脂爲佳，親水性樹脂宜爲環氧烷系聚合體。無機或有 機微細粉末之平均粒子徑宜在〇1〜1〇 μηι範圍内。多孔性 樹脂膜（i)宜爲經延伸者。 進而，積層體其特徵在於··於基材層之至少一面上具有 上述多孔性樹脂膜，基材層宜爲含熱塑性樹脂有4〇〜1〇〇重 里％及無機或有機微細粉末60〜〇重量％之樹脂膜〔以下稱 樹脂膜（ii)〕，進而，樹脂膜（ii)宜爲經延伸者。 使用來作爲積層體之基材層的樹脂膜⑴），可使用非親 水性熱塑性樹脂、親水性熱塑性樹脂、或、非親水性熱塑 性樹脂與親水性熱塑性樹脂之混合物，乃至，此等與無機 乃至有機之微細粉末。 又，本發明亦提供一種上述多層樹脂延伸膜或積層體之 記錄媒體、尤其是噴射墨水記錄媒體。 發明之詳細説明 以下，更詳細説明有關本發明之多孔性樹脂膜（i)及其應 用。 本發明之多孔性樹脂膜（i)，其特徵在於：包含一含有親 水性熱塑性樹脂之熱塑性樹脂3〇〜9〇重量％、及、無機或 有機微細粉末70〜10重量％。本發明之多孔性樹脂膜⑴因 -6 - ‘紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公髮） l·——L----------裝·！ (請先閱讀背面之注意事項再填' . --線· 五 發明說明（4 ) 墨水乾燥性優異，故尤宜應用於噴射墨水記錄媒體等記錄 媒體。當其應用時，宜利用來作爲一種於基材層之至少一 面上積層本發明之多孔性樹脂膜⑴之積層體。繼而，基材 層苴爲含有熱塑性樹脂40〜100重量％及無機或有機微細粉 6〇〜〇重量％之樹脂膜（Η)。 構成本發明多孔性樹脂膜⑴及樹脂膜（ii)之非親水性熱 塑性樹脂的種類並無特別限制。又，構成多孔性樹脂膜⑴ 及樹脂膜（11)之非親水性熱塑性樹脂的種類亦可相同或相 異。可使用例如高密度聚乙烯或中密度聚乙烯等之乙烯系 樹脂、丙烯系樹脂、聚4_甲基·卜戊烯、伸乙基環狀烯烴 共聚合體等之聚稀烴系樹脂；耐降·6、耐降_6,6、耐降^ ，T等之聚醯胺系樹脂；聚對酞酸乙二酯或其共聚合體、 聚對酞酸丁二酯或其共聚合體、脂肪族聚酯等之熱塑性聚 酯系樹脂；聚碳酸、雜連的聚苯乙烯、異位的聚苯乙烯等 其中，立使用非極性之聚晞烴系樹脂。 就耐樂品性及成本等而言 進一步，聚烯烴系樹脂之中 宜使用丙烯系樹脂。丙烯系樹脂乃可例示··使丙烯單獨聚 合之定型聚合的聚合體乃至異位的聚合體。又，亦可使用 使乙婦1 - 丁晞、i _己晞、J _庚婦、4 _甲基小戊婦等之 α -烯烴與丙烯共聚合體，且以具有各種立體規則性之聚 丙烯作爲主成分的共聚合體。共聚合體可爲2元系或3元系 以上（多元系，又，亦可爲隨機共聚合體亦可爲嵌段共聚 ^ ^丙烯系树月日五使用比丙烯單獨聚合體更低融點之樹 月曰凋配2 25重里％。如此之融點很低的樹脂，可例示高 -7- 本紙張尺度適财_家標準（CNS)A4規格（210x2^57

533220 五、發明說明（5) 密度乃至低密度的聚乙烯。 多孔性樹脂膜（i)及樹脂膜（ii)所使用之親水性熱塑性樹 月旨的種類，只要具有對水可溶解或膨潤之特性，並在常溫 以上 < 溫度具有塑性者即可，並無特別限制。多孔性樹脂 膜（i)及樹脂膜（ii)所使用之親水性熱塑性樹脂，可互為相 同者，亦可為相異者。 例如，可使用合成樹脂即聚乙烯醇或其共聚合體乃至交 聯體、聚乙烯基吡咯烷酮或其共聚合體等之聚乙烯基系樹 脂；含有2_羥乙基、2_羥丙基等之羥烷基的丙烯酸、甲基 丙烯酸、乃至馬來酸之酯的聚合體或共聚合體乃至等的交 聯體、聚丙烯酸基醯胺或其共聚合體、丙烯腈之聚合體或 交聯聚合體之加水分解物、丙烯酸或甲基丙烯酸之聚合體 或其共聚合體乃至其等之交聯體等的聚丙婦酸系樹脂或其 鹽（例如鈉鹽或鉀鹽、鋰鹽、1〜4級銨鹽等）；聚馬來酸或 馬來酸共聚合體乃至其等之交聯體等的樹脂或其鹽（例如 鋼鹽或鉀鹽、鋰鹽、i〜4級銨鹽等）、醋酸乙烯酯與甲基 丙錦' fe甲酯之共聚合體的加水分解物；水溶性耐隆；胺基 甲酸酯、亦即，水溶性聚胺基甲酸酯、高吸水性聚胺基甲 酸酯、熱塑性聚胺基甲酸酯；聚伸乙基氧化物或其共聚合 體、聚伸丙基氧化物或其共聚合體等之聚伸烷基氧化物系 樹脂；聚醚醯胺、聚醚酯醯胺；聚乙烯基胺、聚烯丙基胺 或其共聚合體等。又，亦可選自記載於r高分子加工」 1984年9號第32〜38頁等文獻中者。其中，宜使用在常溫 以上之溫度顯示塑性，薄膜成形比較容易之樹脂。 -8- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） hill·---------裝·! (請先閱讀背面之注咅？事項再填 · 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 53322〇

五、發明說明（6 ) 進而，從使水系溶劑乃至水性墨水之吸收更佳而言，宜 選擇在常溫3 〇分鐘會溶解乃至吸水倍率爲5倍以上，更佳 爲8〜5 0倍之親水性樹脂。吸水倍率係由如下得到者，即 藉連接於押出機之T模頭或熱沖壓成形將親水性樹脂成形 爲約0.1 mm之厚度，在常溫（25。(：）之蒸餾水中浸泡30分鐘 而使之吸水，吸水後之重量除以吸水前之重量。又，阿拉 伯膠、黃蓍膠、玉米澱粉、小麥澱粉、膠原等對熱非常弱 之天然樹脂，因在塑膠溶融之溫度下使用乃很難，故無適 宜的親水性熱塑性樹脂。 親水性熱塑性樹脂之中，宜使用在常溫以上的溫度具有 塑性，且薄膜成形比較容易之聚伸烷基氧化物系樹脂。可 在本發明中使用之聚伸烷基氧化物系樹脂，可舉例如：伸 烷基氧化物與二鹽基酸、乃至與具有羧基3個以上之多鹽 基酸之反應生成物、聚伸虎基氧化物化合物與二羧酸化合 物或其低級燒基酯化合物乃至具有羧基3個以上之羧酸或 其低級燒基酯化合物的反應生成物；含有酯鍵之聚酯系聚 伸烷基氧化物、聚伸烷基氧化物與具有2個異氰酸酯基2個 以上之化合物的反應生成物；含有胺基甲酸醋键之聚胺基 甲酸酯系聚伸烷基氧化物、聚伸烷基氧化物與二烷基碳酸 酉旨等之破酸二醋化合物的反應生成物；以上述爲例之含有 碳酸酯鍵之聚伸烷基氧化物、含有醯胺鍵之聚伸烷基氧化 物、含有尿素或硫尿素键之聚伸烷基氧化物、含有硫醚鍵 乃至續酿键之聚伸燒基氧化物、含有磷酸醋鍵或亞磷酸酯 键之聚伸烷基氧化物等。 -9- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） ---------------· I I 請先閱讀背面之注意事項再填6頁) •線· 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 533220 A7 B7 五、發明說明（ 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 此等之中，就使與非親水性熱塑性樹脂之混合分散性爲 更佳程度之觀點，以含有酯鍵之聚伸烷基氧化物爲佳。 所使用之伸烷基氧化物的種類並無特別限制。例如可舉 例：環氧乙烷、環氧丙烷、1，2 ·環氧基丁烷、L2 _環氧基 戊:、1，2-%氧基己燒、及、至其他碳數爲3〇之“_缔烴氧 化物。此等之中，宜爲環氧乙烷、環氧丙烷、12 _環氧基 丁烷、1，2 -環氧基己烷。此等之伸烷基氧化物可單獨使用 。亦可組合2種以上使用。使用2種以上之伸烷基氧化物時 ，可使此等每一種各別反應，亦可混合2種以上反應。 聚伸烷基氧化物化合物的種類並無特別限制，但宜爲上 述伸烷基氧化物的聚合體乃至共聚合體，重量平均分子量 爲5,000〜30,000者。若使用重量平均分子量爲5〇〇〇以上之 聚伸烷基氧化物化合物，可使薄膜成形性更佳程度。又， 若使用重量平均分子量爲30,000以下之聚伸貌基氧化物化 合物’在樹脂之製造中，伸烷基氧化物加成反應的反應速 度會比較快而生產性變佳。 聚伸烷基氧化物化合物係可藉伸烷基氧化物加成聚合而 得到。例如，於具有2個活性氫之有機化合物，使上述伸 少兄基氧化物加成聚合而得之聚伸燒基氧化物化合物。 具有2個活性氫之有機化合物可舉例如：乙二醇、二乙 二醇、丙二醇、二丙二醇、1,4-丁二醇、ι，6_己二醇、異戊二醇、雙酚A、聚四甲基二醇、1，4 -二（羥甲基）環己烷 等之脂環式二醇、丁胺、月桂胺、辛胺、環己胺、苯胺等 之胺類，但不限於此等。具有此等活性氫2個之有機化合 -10- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（21〇 X 297公釐） 裝--- (請先閱讀背面之注意事項再填i頁) -i^i mamt l·— m "：丨訂： .線· 533220 A7 五、發明說明（8 物可單獨使用，亦可組合2個以上使用之。此等之中，宜 選自乙一醇、二乙二醇、丙二醇、二丙二醇、ι，4-丁二醇 、1，6-己二醇。 較佳之聚伸烷基氧化物係可由如下得到，即於具有活性 氫2個之有機化合物，加成聚合環氧乙垸，然後加成碳數4 以上之伸烷基氧化物，進而再加成聚合環氧乙烷。使由如 此方法所得到之聚伸烷基氧化物與二羧酸化合物反應，可 提供一種與非親水性樹脂、其中與聚烯烴系樹脂之相溶性 比較良好的聚伸烷基氧化物系樹脂。因此，使該聚伸燒基 氧化物系树脂與聚晞煙系樹脂混合而成之薄膜，印刷時墨 水之吸收良好，且提昇吸收之吸一性。 與聚伸燒基氧化物反應之瘦酸乃至其低級燒基酯化合物 ，只要分子内具有羧酸基或羧酸衍生基2個以上較佳爲2個 之化合物即可，其構造並無特別限制。具體例可舉出：碳 數6〜36、宜爲碳數8〜24之直鏈狀、分枝狀、脂環式、乃 至芳香族二及至三羧酸、及、此等之二乃至三羧酸的低級 燒基酯。進一步更具體爲癸二酸、UO—十二亞甲基二叛酸 、1,14-十四亞甲基二羧酸、U8_十八亞甲基二羧酸、 1，32_二十一亞甲基一羧酸、環己燒二羧酸、g太酸、對献酸 、異酞酸、莕二羧酸之各種異性體、4,4，-雙伸苯基二羧酸 及此等之低級坑基@旨。此等之中較佳者爲碳數12〜3 6之直 鏈狀二羧酸、及、碳數12〜36之直鏈狀二羧酸的低級烷基 酯的至少一者。更詳細説明，宜使用碳數12〜36之飽和直 鏈脂肪族二羧酸、碳數12〜36之不飽和直鏈脂肪族二叛酸 I ^ I I I I--I I I (請先閱讀背面之注意事項再填頁) . -線· 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 -11 -

、發明說明（9 ) 、及、此等之低級燒基@旨。更佳係於上述化合物中，爲碳 數12〜26之直鏈狀二羧酸及其低級燒基醋，尤其宜爲碳數 16-24之直鏈狀—&酸及其低級垸基自旨。上述碳數12〜36之 直鏈狀二幾酸具體上可舉例：1，爪十亞甲基二瘦數、 w十四亞甲基二複酸、1，18_十八亞甲基二瘦酸、⑶ ,十二亞甲基二羧酸等。上述其低級烷基醋可舉例此等二 竣酸之甲基酯、二甲基酯、乙基酯、〕乙基酯、丙基酯、 二丙基醋等。此等可單獨使用，亦可組合2種以上使用。 此等之中，特別佳者係具有2個活性氫之有機化合物， 選自乙二醇、二乙二醇、丙二醇、二丙二醇、1,4-丁二醇 中，伸垸基氧化物乃以環氧乙垸作爲主成分，冑自環氧丙 虼、1，2 - %氧基丁烷、12 •環氧基己烷者經加成聚合而得 到（分子量乃在於10，_〜3〇,〇〇〇的範園之聚伸烷基氧化物 ，使此與碳數12〜36之脂肪族二羧酸乃至其低級燒基醋共 聚合，而凋整至全體的分子量爲2〇〇〇〇〜4〇〇〇〇〇，進而較 佳係在80,000〜200,〇〇〇的範園。 混合非親水性熱塑性樹脂與親水性熱塑性樹脂而使用於 夕孔性树脂膜⑴時，相對於非親水性熱塑性樹脂忉〇重量 份而混合親水性熱塑性樹脂5〜1〇〇重量份，就提高墨水乾 燥性而言，宜以水接觸角作爲適當範圍。其中，相對於聚 烯烴系樹脂100重量份，宜混合聚伸烷基氧化物系樹脂5〜 100重量份，尤宜混合10〜6〇重量份。 使親水性熱塑性樹脂與非親水性熱塑性樹脂溶融混練時 ，依需要宜添加分散改良劑。分散改質劑對於分散之改 53322〇 五、 發明說明（10 或分散安定性提昇、乃？,士 減少表面接觸角的最大値與最 J、値的差，而使水革读_ 八糸辰體吸收更均勻乃很有限。 分散改質劑可舉例：本右 口 衣乳基〈樹脂、酸改質樹脂、 含有羥基之樹脂、胺基改質谢 二丨 丞貝树脂寺<極性樹脂系分散改質 劑、或、亞磷酸鹽化合物、 解i鹽化合物等之磷系分散改 質劑。 極性樹脂系分散改質劑的具體例可舉例：乙烯_甲基丙 頁 晞酸縮水甘油醋共聚合體、乙烯醋酸乙缔醋-甲基丙晞酸 縮水甘油酯共聚合體、乙焙 1 希-甲基丙烯酸甲酯_甲基丙晞酸 線 經 濟 部 智 慧 財 產 局 員 工 消 費 合 作 社 印 製 縮水甘油醋共聚合體、乙埽-甲基丙晞酸乙自旨_甲基丙晞酸 縮水甘油酿共聚合體、乙晞_丙烯酸乙醋_甲基丙晞酸縮水 甘油醋共聚合體、甲基丙晞酸縮水甘油醋接枝改質聚丙晞 、甲基丙烯酸縮水甘油酯-苯乙晞接枝變性聚丙晞、環氧 基聚丁二烯、環氧基化聚異戊間二晞、苯乙晞_丁二缔嵌 段共聚合體之（部分）環氧化物、苯乙晞_丁二烯·苯乙烯嵌 段共聚合體之（部分）環氧化物、苯乙晞_間戊二烯嵌段共 聚合體之（部分）環氧化物、馬來酸改質聚丙烯、2_羥基/乙 基甲基丙晞酸酯接枝改質變性聚丙烯、3,3 _二甲基胺基乙 基-甲基丙烯酸酯接枝變性聚丙烯等。 其中較佳者爲乙婦·甲基丙晞酸縮水甘油酿共聚合體、 乙晞·醋酸乙晞@旨-甲基丙晞酸縮水甘油醋共聚合體、甲基 丙烯酸縮水甘油酯接枝變性聚丙烯、苯乙晞-丁二婦·苯乙 烯嵌段共聚合體之部分環氧化物。 磷系分散改質劑之具體例可舉例··雙（2,4 -二甲基苯基） -13- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 五、發明說明（11 ) 季戊四醇二亞磷酸酯、雙（2,6_二甲基苯基）季戊四醇二亞 磷酸自g、雙（2,3,6 -二甲基苯基）季戊四醇二亞磷酸酯、雙 (2_第三丁基苯基）季戊四醇二亞磷酸酯、雙（3_第三丁基 苯基）季戊四醇二亞磷酸酯、雙（4_第三丁基苯基）季戊四 醇二亞磷酸酯、雙（2,4_二第三丁基苯基）季戊四醇二亞磷 酸酉日又（2,6_一第二丁基苯基）季戊四醇二亞騎酸酯、雙 (2,4,6 -二第三丁基苯基）季戊四醇二亞磷酸酯、雙（2,6_二 第二丁基-4·甲基苯基）季戊四醇二亞磷酸酯、雙（2,6_二第 二丁基-4 -乙基苯基）季戊四醇二亞磷酸酯、二硬脂基季戊 四醇一亞磷酸酯、二萘基季戊四醇二亞磷酸酯、二苯基季 戊四醇二亞磷酸酯、雙（2_甲基苯基）季戊四醇二亞磷酸酯 、雙（3_甲基苯基）季戊四醇二亞磷酸酯、雙（4_甲基苯基） 季戊四醇二亞磷酸酯、雙（壬基苯基）季戊四醇二亞磷酸酯 又（一苯基）季戊四醇二亞磷酸酯、（苯基）（丨，2-乙二醇） 亞磷酸醋、（4-甲基苯基）（1，2_乙二醇）亞磷酸酯、（2,6_二 甲基苯基）（1，2_乙一^醇）亞鱗酸酉旨、（4 -第三丁基苯基 )(1，2_乙二醇）亞磷酸酯、（2,扣二第三丁基苯基）（1，2_乙二 醇）亞磷酸酯、（2,6-二第三丁基苯基）（1，2•乙二醇）亞磷酸 酉曰（2,6_—第二丁基-4_甲基苯基）（1，2_乙二醇）亞磷酸酯 、（2,6-二第三丁基_4_甲基苯基）（1，4_丁二醇）亞磷酸酯、 四（2,4_二第三丁基苯基）_ 4,4, _雙伸苯基二亞磷酸酯、（苯 基）（1，3-丙二醇）亞磷酸酯、（4_甲基苯基）（1，3_丙二醇）亞 磷酸酯、（2,6-二甲基苯基）（1，3_丙二醇）亞磷酸酯、（扣第 二丁基苯基）（1，3-丙二醇）亞磷酸酯、（2,4_二第三丁基苯 -14 - 533220 Α7 Β7 五、發明說明（12) 基）（1，3_丙二醇）亞鱗酸醋、（2,6_二第三丁基苯基）（1，3_丙 二醇）亞磷酸酯、（2,6 -二第三丁基 4 甲基苯基）（1，3 _丙二 醇）亞磷酸酯、（2,4 -二第三丁基苯基）（2 -乙基_ 2 - 丁基-1，3 -丙二醇）亞磷酸酯、（2,4,6 -三第三丁基苯基）（2•乙基_ 2 - 丁基_ I，3 -丙二醇）亞磷酸酯、（2,6 -二第三丁基_ 4 _甲基 苯基）（2 -乙基-2· 丁基-1，3_丙二醇）亞瑪酸酯等。 其中’宜為雙（2,4-二第三丁基苯基）季戊四醇二亞磷酸 酉旨、雙（2,6 二第二丁基-4_甲基苯基）季戊四醇二亞磷酸酉旨 、二硬脂基季戊四醇二亞磷酸酯、雙（任基苯基）季戊四醇 二亞磷酸酯、四（2,4-二第三丁基苯基）_4,4，__雙伸苯基二膦 酸酯或其等之混合物。 就使墨水吸收更佳程度而T，極性樹脂系分教改質劑之 使用量，一般相對於非親水性之熱塑性樹脂1〇〇重量份為 0.1重量份以上’更宜為0.5〜30重量份，最宜為ι〜15重量 伤’磷系分散改^劑之使用夏一般相對於非親水性熱塑性 樹脂100重量份為0.01重量份以上，宜為01〜20重量份，更 宜為0.2〜3重量份。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 又，本發明之多孔性樹脂膜⑴亦可含有由此等極性樹脂 及磷系化合物之分解（加水分解或熱分解等）所產生之化合 物。 使用於多孔性樹脂膜（i)之有機或無機微細粉末的種類並 無特別限制。無機微細粉末可例示重質碳酸鈣、輕質碳酸 每、凝集輕質碳酸药ϋ、滑石、氧化欽、硫酸鎖、氧 化鋅、氧化謨、秒藻土、氧化秒等。 • 15- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297.公釐） 533220 A7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 五、發明說明（13 ) 有機微細粉末係與構成多孔性樹脂膜⑴之熱塑性樹脂相 異’融點乃至玻璃轉移溫度比所使用之熱塑性樹脂還高， 而就非相溶性者形成空穴而言較佳。可例示聚對酞酸乙二 醋、聚對酞酸丁二酯、聚醯胺、聚碳酸酯、聚蓁酸乙二酯 、聚苯乙烯、蜜胺樹脂、聚乙烯硫、聚醯亞胺、聚乙基醚 酮、聚苯基硫、甲基丙烯酸酯或丙烯酸酯等聚合體、乃至 含有此等之共聚合體等。 使微細粉末分散於多孔性樹脂膜中之方法，係聚合時製 k微細粉末，再與其他成分混合；或，與其他成分之溶融 混練前，使之分散成微細粉末等之方法，但並無特別限定。 多孔性樹脂膜⑴或基材層之樹脂膜，係自上述微細 粉末之中選擇1種而單獨使用，或，亦可選擇2種以上再組 合使用之。組合2種以上而使用時，亦可混合有機微細粉 末與無機微細粉末而使用之。 此等無機或有機微細粉末之中，若使用重質碳酸躬、黏 土、石夕藻土，因廉價且延伸時之空穴形成性佳，故較佳。 使用於多孔性樹脂膜⑴之微細粉末的平均粒子徑範圍爲 0·01〜10 μιη，宜爲0.1〜3 μηι。若爲在此範圍内之平均粒子 仏’可藉延伸而充分形成具有適度大小之空孔，且可有效 防止薄膜產生皺紋。尤其，多孔性樹脂膜（i)係使表面形成 微細龜裂而提昇墨水乾燥性，可有效防止印刷時之油污。 又成爲多孔性樹脂膜⑴之表面突起物的原因即粗大粒子 (例如粒徑44 μηι以上），宜使其含量爲1〇 ppm以下。 ---„----------裝--- (請先閱讀背面之注意事項再填I®頁}

J^T -丨線· 此等微細粉末調配混練於熱塑性樹脂中時，依需要，可

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五、發明說明（14) 添加分散劑、氧化抑制劑、相溶化劑、難燃劑、紫外線安 定劑、著色顏料等。尤其，構成多孔性樹脂膜（i)及基材層 之樹脂膜（ii)亦可使用無機或有機之著色顏料而著色成所 希望的顏色。又，使用本發明之多孔性樹脂膜⑴作爲耐久 資料時’宜添加氧化防止劑或紫外線安定劑。進而，使用 有機微細粉末時，相溶化劑之種類或添加量決定有機微細 粉末之粒子形態乃很重要。較佳之相溶化劑可舉出含極性 基之聚晞fe。相溶化劑之添加量一般相對於有機微細粉末 100重量份爲0.5〜10重量份。 多孔性樹脂膜⑴係包含一含親水性熱塑性樹脂之熱塑性 樹脂30〜90重量％、較佳爲35〜6〇重量％，及有機微細粉 末70〜1〇重量％、較佳爲65〜4〇重量％。若超過無機或有 機微細粉末之含量70重量％，表面層會變脆，易受機械衝 擊而引起微細粉末脱落。若不足1〇重量％，有墨水之乾燥 性變差的傾向。又，多孔性樹脂膜（i)爲經延伸者時，於上 述範圍，墨水之吸收乾燥性與多孔性樹脂膜⑴的機械強度 變良好。 本發明之多孔性樹脂膜⑴對水之表面接觸角爲11〇1以 下，宜爲20〜1〇〇。，更宜爲20〜80。的範園，又，墨水噴 射記錄，尤宜爲45〜80。的範圍。 表面接觸角超過110°的範圍，有時使用水性墨水或水 性媒體之糊等的液體浸透會不充分。又，朝平行於水性雾、 水液滴的膜紙而方向擴展，與、量測朝膜厚方向之浸透平 衡而言，有時接觸角不要太低會較佳。表面接觸角若爲 17- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） " ---- ：—：----------裝— (請先閱讀背面之注意事項再填ΛΙ頁) . --線· 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 533220

五、發明說明（ 110以下，於墨水噴射記錄之印字性提昇有實質的效果。 、又，本説明書記載之「表面對水之接觸角」，係使用市 售〈接觸角計，純水滴於膜表面而於1分鐘後使用同接觸 角十所測足者。對於J試料而測定10次，每測定1次更換成 未被純水潤濕之未測定薄膜，所測定的接觸角平均値作爲 水接觸角。可使用於接觸角測定之市售接觸角計的例子， 可舉例協和界面化學（股）製、型式（A4)。 記載於本説明書之「接觸角對水之最大値與最小値的差 」，係10次之接觸角測定的最大値與最小値之差。最大値 與最小値之差愈小，使用墨水或水性媒體之液體吸收會更 均勻，賦予印字媒體更佳的印字品質。最大値與最小値之 差罝爲30。以内，更宜爲2〇。以内，最宜爲1〇。以内。 本發明之多孔性樹脂膜⑴的厚度並無特別限制，可依據 所需之吸收性而適當選擇。一例爲1〇〜5〇〇 μηι，更宜爲2〇 〜350 μιη，最宜爲 25〜200 μηι。 本發明之多孔性樹脂膜（i)爲具有微細空孔之多孔性構造 ’多孔性樹脂膜⑴之空孔率宜爲1〇%以上，更宜爲2〇〜 80%，更宜爲20〜75%，尤宜爲30〜65%。爲使墨水之吸收 乾燥性成爲更佳之程度，多孔性樹脂膜（i)之空孔率在1〇0/〇 以上。若多孔性樹脂膜⑴之空孔率爲8〇。/。以下，薄膜之材 料強度比較良好。又，在本説明書中之「空孔率」係以次 式所示之値、乃至使用畫像解析裝置（二k α(股）製：型 式小-七' 7夕久II D )求取電子顯微鏡照片所觀察的區域之 空孔面積。 18- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） ：---：----------裝 i — (請先閱讀背面之注意事項再填HI頁) · -線· 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明說明（16 ) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 空孔率（％ 卜 1〇〇(p0-p)/p〇 於上式中’ P。爲樹脂膜之眞密度，广爲樹脂膜之密产 。樹脂膜以延伸來製造時，"。爲延伸前之樹脂膜密度，： 爲延伸後之樹脂膜密度。 本發明之多孔性樹脂膜(i)係可組合公知之各種方 造。即使爲以任何方法所製造之多孔性樹脂膜或記錄媒㉒ ，只要滿足記載於中請專利範圍第^之條件，本二 本發明之範圍内。 口* 本發明之多孔性樹脂膜（i)的製造步驟中，爲使空孔率在 1〇〇(。以上，宜包含必要之步驟。例如，利用以延伸產生空 孔之延伸膜，<，使用發泡劑之發泡法，使用含有空孔之 粒子的方法等’但以延伸膜法爲佳。 進行延伸時，未必只使本發明之多孔性樹脂膜⑴進行延 伸。例如，製造積體層時，亦可使多孔性樹脂膜⑴與基材 層刀別延伸後進行積層，亦可使多孔性樹脂膜⑴與基材層 和層後同時進行延伸。又，多孔性樹脂膜⑴與基材層可在 一連_之同一製造步驟中進行積層或延伸。 和層體較佳之製造方法，係使多孔性樹脂膜⑴與基材層 即樹脂膜（11)積層後包含集中進行延伸之步骤。與個別進 行延伸而積層時比較，簡便且成本亦低。又，多孔性樹脂 膜⑴與樹脂膜（ii)所形成之空孔控制亦更容易。特別是控 制多孔性樹脂膜⑴俾藉延伸形成比樹脂膜（ii)更多的空孔 ’多孔性樹脂膜⑴可有效發揮一種作爲可改善墨水乾燥性 之層。 -19- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公爱- (請先閱讀背面之注意事項再填： 裝i •靡頁；

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五、發明說明（17 ) 於延伸可使用各種公知的方法。延伸的溫度，當非結晶 樹脂時，可設定於所使用之熱塑性樹脂的玻璃轉移點溫度 以上，當結晶性樹脂時，可設定於非結晶部分之坡璃轉移 點溫度以上至結晶部之融點以下的熱塑性樹脂適宜之公知 溫度範圍。具體上，宜比所使用之熱塑性樹脂融點還低2 〜60°C的溫度。 延伸之方法可舉例：利用輥群之周速差的縱延伸、使用 拉張器烘箱之橫延伸、壓延、拉張器烘箱與線性馬達之組 合以進行同時雙軸延伸等。 延伸倍率並無特別限定，而考慮本發明之熱塑性樹脂延 伸膜的使用目的與所使用之熱塑性樹脂的特性等來適當決 定。例如，當使用丙烯單獨共聚合體乃至其共聚合體時， 一方向延伸時约1·2〜12倍，宜爲2〜10倍，二軸延伸時， 以面積倍率爲15〜6〇倍，宜爲1〇〜5〇倍。當使用其他之熱 塑性树脂時’ 一方延伸時爲1.2〜10倍，宜爲2〜7倍，二 軸延伸時以面倍率爲L5〜20倍，宜爲4〜12倍。延伸速度 宜爲0.1〜350 m/分。延伸後進一步依需要可以高溫施予 處理。 本發明之多孔性樹脂膜⑴亦可直接提供使用，進而亦可 積層於另一基材層之至少一面上而使用之。基材層之材質 可舉例··聚酯膜、聚醯胺膜、聚烯烴膜等之透明或不透明 膜、塑膠板、紙漿紙、不織布、布、木板、金屬板等。構 成積層體之基材層的厚度並無特別限制，例如爲5〜1〇0〇 μιη，宜爲20〜500 μηι。又，本發明之積層體之厚度並無特 -20- 本紙張尺度過用干國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） ·---'--!!! -裝--- (請先閱讀背面之注咅？事項再填m頁)

—丨訂V 線· 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 533220 A7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 五、發明說明（18 )別限制，可視用途適當地選擇。例如可爲i5〜2〇〇〇 較宜爲20〜500 μηι，更宜爲25〜350 μηι 本發明之多孔性樹脂膜(i)宜藉由形成如記載於後述實施 例之適當功能層而成爲記錄媒體。例如，可藉由熱塑性膜 所構成之基材層上形成本發明多孔性樹脂膜⑴作爲表面層 而調製記錄媒體。具有本發明多孔性樹脂膜（i)作爲表面層 之記錄媒體，特別是可用來作爲墨水嗜射記錄用之記錄媒 體。基材層之種類並無特別限制，但可例示含有聚丙缔系 樹脂與無機微細粉末之薄膜。如此，藉積層本發明之多孔 性樹脂膜⑴與其他之薄膜所形成的記錄媒體，例列可使全 體的厚度爲60 μιη〜1 mm左右。 在積層體之基材層宜使用樹脂膜（ii)。於樹脂膜（ii)所使 用之共聚合體或無機乃至有機的微細粉末，亦可自上述非 親水性的熱塑性樹脂中選擇〗種而使用，亦可選擇2種以上 而組合使用。又，亦可混合非親水性熱塑性樹脂與親水性 熱塑性樹脂而使用，亦可與使用於多孔性樹脂膜⑴者相同 。混合非親水性熱塑性樹脂與親水性熱塑性樹脂而使用於 樹脂膜（ii)時，相對於非親水性熱塑性樹脂1〇〇重量份宜混 合親水性熱塑性樹脂1〇〜1〇〇重量份。 樹脂膜（ii)係含有熱塑性樹脂膜4〇〜1〇〇重量❶/❶，宜爲4〇 〜85重量％，及無機或有機微細粉末60〜0重量％、宜爲60 〜15重量％。若無機或有機微細粉末之含量超過6〇重量0/〇 ’要製造厚度均一之熱塑性樹脂膜延伸膜乃很困難。又， 無機或有機微細粉末之含量爲15重量％以下，無法藉延伸 μιη \-------------裝 i (請先閱讀背面之注意事項再填頁) 0 -線· -21 - 木紙張尺度適用中關家標準（CNS)A4規格⑽X 297公爱丁 533220 A7 B7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 五、發明說明（19) 而形成充分的空孔，而成本很高。樹脂膜（ii)之平均粒徑 宜為0.1〜10 μιη，更宜為0.6〜3 μιη之範圍内。 在多孔性樹脂膜（i)或使用此之積層體的表面，依需要可 實施表面氧化處理。有時藉表面氧化處理謀求表面之親水 性或吸收性的提昇、乃至墨水定影劑或墨水接受層之塗佈 性的提高或與基材之密接性.提昇。表面氧化處理之具體例 可舉出：電暈放電處理、火焰處理、電漿處理、輝光放電 處理、臭氧處理。宜為電暈處理、火焰處理，更宜為電暈 處理。 處理量當電暈處理時，為600〜12,000 J/m2 (10〜200 W ·分 /m2)、宜為 1200〜9,000 J/m2 (20〜180 W .分/m2)。為充分 得到電暈放電處理之效果，為600 J/m2 ( 10 W ·分/m2)以上， 超過12,000 J/m2 (2〇0 W ·分/m2)則處理之效果會打折，故 12,000 J/m2 (200 W ·分/m2)以下乃很充分。當火焰處理時， 可使用 8,000〜200,000 J/m2，宜使用 20,000〜100,000 J/m2。為 明確得到火焰處理效果，為8,000 J/m2以上，超過200,000 J/m2，處理之效果會打折，故200,000 J/m2以下乃很充分。 又，於最外層可形成一使顏料及顏料色劑定影之色劑定 影層。色劑定影層係使墨水之點形狀形成真圓化，得到更 鮮明的畫像。同時具有可防止水或濕氣造成色劑流失之功 能。因此，使用本發明之多層樹脂延伸膜作為墨水噴射記 錄媒體時，色劑定影層特別有用。 色劑定影層可以塗佈或貼合來形成。為提高色劑定影性 ，宜使用具一具有陽離子性之親水性樹脂及微細粉末。例 -22- (請先閱讀背面之注意事項再填 裝--- 訂 · -1線· 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297.公釐） 533220 A7 -----B7_ " -—~~--. 五、發明說明（2〇) 如陽離子性共聚合體可使用一於聚合體之主鏈或側鏈上本 有胺基、或其變性物、第4級銨基等之陽離子者。 於本發明多孔性樹脂膜（i)依使用目的亦可進行墨水喷射 印刷以外的印刷。印刷之種類或方法無特別限制。例如可 使用於公知之載液分散顏料之墨水的凹版印刷、使用水性 膠版、絲網版等印刷之公知印刷方法。又，亦可藉金屬蒸 鍍、或、gross印刷、mat印刷等進行印刷。進行印刷之圖案 可適當選擇自動物、景色、格子、水花等天然圖案或抽象 圖案等。 以下，舉出實施例、比較例而更具體地説明本發明。以 下實施例所示之材料、使用量、比例、操作等只要不逸出 本發明的精神，可適宜變更。因此，本發明之範圍不限於 以下所示之具體例。 (實施例1 ) 融溶流動速率（]^尺、溫度230。(：、荷重2.16]^)爲12/10 分之聚丙烯38重量份％、與、伸烷基氧化物（即環氧化物） 系樹脂（環氧乙烷約90%與環氧丁烷約10〇/〇之共聚合體，重 畺平均分子量約20,000者與十八亞甲基二羧酸之酯，全體 之重量平均分子量約114,〇〇〇，30分鐘之吸水倍率爲14g/g， 代唬：PEP01) 12重量％之混合物中，調配碳酸鈣粉末（平均 粒子徨1 μηι ’代號··碳酸鈣丨）5〇重量％而以雙軸混練機進 行溶融混練，押出成條狀，再切成粒狀。溶融混練時，相 對於聚丙烯、聚伸烷基氧化物系樹脂、及、碳酸鈣粉末之 合計重量1〇〇重量份，添加仁甲基_2,6_二第三丁基酚〇^重 -23- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公爱]--"" ·---·----------裝—— C請先閱讀背面之注意事項再填m頁) 訂· 線· 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 533220 A7

五、發明說明（21 ) f份、彳：力7 7夕只1010(汽P直苴 、 I /飞巴嘉基社製、两品名）〇 〇5 重量份作爲氧化防止劑。 以設定於23〇°C之沖壓成形撼、、六 〜巧機洛融此顆粒，以5〇 kgf/cm2 壓縮。冷卻至30°C，得到縱2〇 】0 I a mm、検 12〇 mm、厚約 1 mm 之薄板。此薄板密度之密度爲14 g/cm3。 此薄板以小型之雙軸延伸機（岩本製作所製）加熱至ΐ5ϊ Χ：(溫度al)後，朝一方向延伸6倍，以冷風冷卻至9〇χ：(溫 度bl)，得到厚310 μηι、密度〇·95 g/cm3之多孔性樹脂膜。 空孔率爲32%。 (實施例2〜12，比較例1〜3 ) 除將調配成分變更成如表1所記載之點外，其餘與實施 例1之操作相同，製作多孔性樹脂膜（實施例2〜12、比較 例1〜3 ) 〇 使用於實施例6〜8之分散改良劑，分別爲乙烯—甲基丙 烯酸縮水甘油酯共聚合體（甲基丙烯酸縮水甘油g旨之共聚 合量約爲12%，住友化學（股）製，商品名B〇ndfast_ 2E，代 號EX1)、環氧化本乙晞丁二晞嵌段共聚合體（夕、、4七a化 學工業（股）製、商品名工水°~7、k y卜、Al〇〇5，環氧基當量 :約2,000，代號EX3)、雙（2,6-二第三丁基-4-甲基苯基） 季戊四醇二亞磷酸酯（旭電化（股）製，商品名pzp_ 36，代 號P - 1 )。表1中之分散改良劑的添加量，係相對於非親水 性之熱塑性樹脂100重量份的添加量（重量份）。 實施例9係使延伸倍率同時朝縱橫二方向形成6倍。 實施例10與比較例3係對多孔性樹脂膜之表面使用電暈 -24- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） --------------裝· (請先閱讀背面之注意事項再填m頁) · •線. 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 533220 A7 B7 五、發明說明（22)

放電處理裝置（AHLBRANDT SYSTEM GMBH社製、商品名 今/< I y八夕卜放電處理System)，以施加能量密度80 W •分/m2進行電暈放電處理。 使用於實施例11之聚伸烷基氧化物系樹脂（代號PEP02) ，係環氧乙烷約85%與環氧丁烷約15%之共聚合體，重量 平均分子量約20,000者與十四亞甲基二羧酸之酯，全體之 分子量約120,000，30分鐘之吸水倍率為約13 g/g。 實施例12所使用之聚伸烷基氧化物系樹脂（代號PEP03) ，係環氧乙烷約90%與環氧丙烷約10%之共聚合體與酞酸 之酯，全體之分子量約為130,000，30分内會溶解於水中。 (實施例13) (步驟1 ) 於溶融流動速率（MFR)為1 g / 10分之聚丙烯75重量％與 高密度聚乙烯5重量％之混合物中，調配平均粒子徑1.5 μιη之碳酸鈣20重量％，而得到組成物（1)。此組成物之溶 融混練時，相對於樹脂成分與碳酸鈣粉末之合計量100重 量份，添加氧化防止劑即4 _甲基-2,6 -二第三丁基酚0.1重 量份、彳小力' 7 7夕只1010(汽巴嘉基社製、商品名）0.05 重量份。以連接於T模頭之押出機（溫度設定250°C )將此組 成物（1)押出成薄板狀，藉冷卻裝置進行冷卻而得到未延伸 薄板。 然後，將此未延仲薄板加熱至140 °C後，朝縱方向延伸 4.5倍，而得到延仲薄板。 (步騾2 ) -25- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填 裝·！ 頁一 線- 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 533220 A7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 五、發明說明（23 ) 將MFR爲5 g/ΙΟ分之聚丙歸Γ 4〇重量％、 、 里里/〇和實施例i所使用 者相同的聚伸坑基氧化物系樹脂1〇重量0 °、及、平均粒子 徑1.3卜《1之碳酸鈣（代號碳酸鈣2)50重量％混合，使用雙軸 混練機而以設足溫度230。(：（溫度a)混練，押出成條狀再切 割，調製顆粒狀之組成物〔口〕。將此組成物從設定於23〇 。(：且連接於T模頭之押出機押出成薄板狀，積層於以步驟！ 所調製之4.5倍延伸薄板的兩面，冷卻至55χ：(溫度y後， 再加熱至154°C (溫度c)而以抗張器朝橫方向延伸8倍。然 後，以155Ό (溫度d)進行退火處理，冷卻至約55χ(溫度幻 ，將耳部開缝而得到一具有3層構造（〔口〕/〔彳〕/〔口〕： 肉厚58 μηι/44 μιη/21 μηι)之全厚123 μηι的積層體。 (實施例14) 對實施例13所得到之積層體的表面實施電暈放電處理。 電暈放電處理之條件，除使施加能量密度爲90 w •分/m2以 外，其餘與實施例10相同。 (實施例15) (步驟1 ) 除了使組成物〔彳〕之成分爲聚丙烯70重量％、高密度 聚乙烯5重量％、與實施例1相同之聚伸烷基氧化物系樹脂 5重量％、及、平均粒子徑丨5 μηι的碳酸鈣20重量％以外， 其餘操作與實施例13相同，得到延伸薄板。 (步驟2 ) 藉由與實施例13相同之操作，得到一具有3層構造（〔口〕/ 〔4〕/〔口〕：肉厚 58 μηι/44 μιη/21 μηι)之全厚 123 μηι 的 26- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（21〇 χ 297公釐） (請先閱讀背面之注音？事項再填 Ί^τ· --線· 533220 A7 B7 經 濟 部 智 慧 財 產 局 員 工 消 費 合 作 社 印 製 五、發明說明（24) 積層體。 然後，對積層體之表面實施電暈放電處理。電暈放電處 理之條件，除使施加能量密度爲6〇 W ·分/m2以外，其餘與 實施例10相同。(試驗例） 有關所製造之多層樹脂膜（實施例1〜12、比較例1〜3 ) 、及、使用多層樹脂膜之積層體（實施例13〜15)，分別進 行以下之試驗。 1) 多孔性樹脂膜表面之水接觸角、其最大値與最小値之差 將純水滴於多孔性樹脂膜之表面，1分鐘後使用接觸角 計（協和界面化學（股）製··型式CA-D)而測定之。進行此 6、J足10 /人（母1次之測定更換成表面未被水潤濕之未測定膜 )、求取10次測定之接觸角的平均値、與、最大値與最小 値之差。 2) 多孔性樹脂膜之空孔率 依下式算出空孔率。 空孔率（％)=ι〇〇(Ρ〇-Ρ)/ρ0 (P0:延伸前之樹脂膜的密度、P :延伸後之樹脂膜的 密度） 、裒氧树知包覆多孔性樹脂膜而使之固化後，使用切片 機製作才目對於延伸方向呈平行且垂直面方向的切斷面。 八片機切b/f之方向係平行於延伸的方向。此切斷面噴鍍 :屬後’ Ί描型電子顯微鏡使多孔性樹脂膜放大至2,000 倍而觀察〈。將所觀測之區域的空孔描緣於描圖膜上，使 本紙張尺度適财關 --I*----------裝--- (請先閱讀背面之注音？事項再填頁) · -線· Α7

533220 A7 B7 五、發明說明（26) 2 :濃度深淺很少不均。 3 :有濃度深淺不均。 4 :有濃度深淺不均且很明顯。 將上述之評估結果表示於表1及2中。 (請先閱讀背面之注意事項再填Λ頁) 裝 訂： 線· 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 -29- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 533220 A7B7 明說 明發 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 •今 条晋瀚 m m to 〇 % ijma Γ；Π3 % 1~1 〇 % U\ ο 躺 遨 鄭 h? S 躺 ΝΪ , Si p P*Q Bi p 皞 論 Γ*5Γ 潋 cr — Λ ο道; V Λ 雞蘀 β t 浼聲 —\\τ ^ V V m 04 Λ g V Λ νω ^ 7?>ϊ -τττ 晋» Ιφ邊 W 聲 iin 郎 V 3 1 1 1 1 〇 〇 1 〇° n° 14 1 IjfftK Rr ιφ 14 1 ΐφ 芝 lif?|K Rr ΐφ jjfiih Rp ΐφ 芝 tifilK RT ιφ 岑 U) 1—» 〇 ι—* 〇 〇 ο U) Κ) 00 g 1 1 〇\ g t—* LAi 00 .1 1 to W 。S t〇 2 U) 00 ο K) U\ <1 〇\ On On U) to to 一 1 1 G\ g H-* Lh 00 1 1 1 1 Lh Ο I—k ο vr cr Η—^ 1—-ι 〇 〇 私 Q\ 〇\ σ\ ο H-i to 1—i 1 1 1 1 1 1 1 1 to 2 -p^ W )S t〇 2 <1 Η-1 Ο vr cr K) LO 00 κ> K) — 〇 Ο UJ <1 00 U) 1 1 〇\ g 一 LAi 00 1 1 to 〇 )~λ 4^ Η—^ \ 1—^ Ο )0势 K) to \〇 00 〇 〇 ο U) 00 ON 1 1 〇\ g 一 U\ 00 1 1 ON W U) 之 Η—ι Ο LO K) Os LTi to 〇 ο U) 00 \〇 〇\ LTi 1 1 ON g 1^ U\ 00 .1 1 00 W ^ s U) to Κ-» ο 00 to K> to 〇 ο Ln LM g 1 1 〇\ 一 U\ 00 1 1 g $ W Lf\ ^ G\ O U) b〇 1—ι Ο L/\ >1 (請先閱讀背面之注意事項再填 裝___ 頁； . i線. 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 533220 A7 B7 五、發明說明（28) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 丰奈逢务 薄膜之厚度 濃度深淺 墨水乾燥性(單色200%) 墨水乾燥性(單色100%) 墨水乾燥性(單色50%) 空孔率 i 水接觸角之最大值與最小值的差 表面之水接觸角平均值 表面氧化處理之量 表面氧化處理之種類 延伸倍率 1¾ 溫度al <分散改質劑> 種類(略號） 調配量 <微細粉末> 碳酸鈣1之調配量 <親水性樹脂> 種類(略號） 調配量 Λ Ιφ降 聲 V 1 1 1 1 1 Ο 〇 W ·分/m2 1 〇° 〇° 重量份 重量 重量％/重量份 重量％/重量份 單位 300 I— 〇 〇 〇 LO b〇 Lh g 1 1 Os 1— Lh 00 EX1 3 PEP01 12/32 38/100 實施例6 300 一 〇 〇 〇 LO K) U\ g 1 1 On 1—^ U\ 00 EX2 -3 PEP01 12/32 38/100 實施例7 310 1—^ 〇 〇 〇 LO to g 1 1 On Η—^ 00 o hd 1/1 二 PEP01 12/32 38/100 實施例8 00 00 to 1—^ 〇 〇\ U\ 1 1 1 滿 1—λ g 1 1 PEP01 12/32 38/100 實施例9 310 1~^ 〇 〇 〇 LO ί〇 g 電暈處理 〇\ ι—^ Lt\ 00 1 1 PEP01 12/32 38/100 實施例10 257 私 〇\ On 〇\ UJ NJ to g 電暈處理 I—1 00 1 1 1 1 比較例3 344 1—^ 〇 〇 〇 Οι 1 1 〇\ 1—^ 00 1 1 PEP02 12/32 38/100 實施例11 310 to to 〇 〇 1—^ 1 1 〇\ 一 U\ Q\ 1 1 PEP03 20/67 30/100 實施例12 (請先閱讀背面之注意事項再填 裝_! 頁； 訂· ;線· 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 533220 A7 B7 五、發明說明（29) 表2 表面層之調配成分一 成形條件__薄膜之評估結果 單位 實施例 13 實施例14 實施例15 (見水性熱塑性樹脂> 聚丙烯調配量 重量％/重量份 40/100 40/100 40/100 〈親水性樹脂〉' 一— 種類(略號） — ΡΕΡ01 PEP01 PEP01 调配量 重量％/重量份 10/25 10/25 10/25 <微細粉末> 碳酸鈣2之調配量 重量 50 50 50 溫度a " --- °c 250 250 250 溫度b °c 50 50 50 溫度c °c 154 154 154 溫度d _ °c 155 155 155 溫度e °c 55 55 55 表面氧化處理之藤^-" '一· — — 電暈處理 電暈處理 表面氧化處理之量 —~ —W ·分/m2 — 90 60 表面之水接觸角平系^~ o 96 60 61 水接觸角之最大値真 o 11 8 8 表面層多孔性樹脂膜(I)之内 部空孔率 % 58 58 58 "ί水乾燥性(單色~~ — 0 0 0 墨水乾燥性(單色100%) — 0 0 0 墨水乾燥性(單色200%) — 0 0 0 濃度深淺 ' — 1 1 1 積層體之厚度 — μιη 123 123 123 表面層多孔性樹脂膜(i)之厚 度 μηι 58 58 58 基材層(ii)之厚度 μηι 44 44 44 從表1明顯可知，本發明之多孔性樹脂膜（實施例1〜 即使當墨水吐水量很多時，墨水之吸收乾燥性亦良好，濃 度深淺很少不均。然而，未含親水性樹脂之樹脂膜（比較 例1 )或未使用微細粉末之多層樹脂延伸膜（比較例2 )，任 -32- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） -------------裝--- (請先閱讀背面之注音？事項再填1¾頁) _線· 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 533220 A7 五、發明說明（3〇) 一者均墨水乾燥性差，濃度深淺亦很多不均。 又’當施予表面氧化處理時，本發明之多孔性樹脂膜（ 實施例10)與不3親水性樹脂者（比較例3 )相比較，墨水 之吸收乾燥性佳，濃度深淺很少不均。 進而，以本發明之多孔性樹脂膜作爲積層體時，本發明 I和層體（實施例13〜15)其墨水之吸收乾燥性佳，濃度深 淺很少不均。 產業上之利用可能攸 本發明之多孔性樹脂膜，當墨水之吐出量很多時，墨水 之吸收乾燥性極佳，可廉價製。又，使用該多孔性樹脂膜 、或、使該多孔性樹脂膜積層體於基材層表面之本發明積 層體，可提供能形成精細畫像之記錄媒體。因此，本發明 可適宜提供於一種以噴射墨水記錄媒體爲首之廣範圍印刷 用途或吸收基材用途。 '---·----------裝--- (請先閱讀背面之注音？事項再填頁) .. --線. 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 -II Γ - •33- $紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐）

Claims (1)

1. 1 7 5 1 5號專利申請案 請專利範圍修正本(91年2月） 申請專利範圍 Λ8 B8 C8 D8 1 . 一種多孔性樹脂膜’係包含一種含親水性熱塑性樹脂之 熱塑性樹脂膜30〜90重量％及無機或有機微細粉末70〜 10重量％，其空孔率為10%以上，表面對水之接觸角為 110以下’對水之接觸角的最大值與最小值之差為3 〇。 以内。 2 ·根據申請專利範圍第1項之多孔性樹脂膜，其中熱塑性 樹脂膜相對於非親水性熱塑性樹脂100重量份含有親水 性熱塑性樹脂5〜1〇〇重量％。 3 ·根據申請專利範圍第1項之多孔性樹脂膜，其中熱塑性 树脂為聚缔煙系樹脂。 4 ·根據申凊專利範圍第1項之多孔性樹脂膜，其中親水性 樹脂為伸燒基氧化物系聚合體。 5 .根據申請專利範圍第4項之多孔性樹脂膜，其中伸燒基 氧化物系聚合體為伸垸基氧化物化合物及與二竣酸化合 物之反應生成物。 6 ·根據申請專利範圍第4項之多孔性樹脂膜，其中伸境基 氧化物系聚合體係於具有2個活性氫之有機化合物加成 聚合環氧乙烷，然後，加成聚合碳數4以上之伸烷基氧 化物，進一步再加成聚合環氧乙烷，如此所得到之化合 物。 7.根據申請專利範圍第4項之多孔性樹脂膜，其中構成伸 烷基氧化物系聚合體之聚伸烷基氧化物部分的重量平均 分子量為5,000〜30,000。 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS) A4規格（21〇χ297公釐） 533220 A8 B8 C8 申請專利範圍 •根據申請專利範圍第4項之多孔性樹脂膜，其中伸烷基 氧化物系聚合體之重量平均分子量為20,000〜40〇,〇〇〇。 9·根據申請專利範圍第1項之多孔性樹脂膜，其中無機或 有機微細粉末之平均粒子徑在的範圍内。 1〇·根據申請專利範圍第1項之多孔性樹脂膜，其中使親水 隹私^{'爿曰與非親水性樹脂之分散良好的分散改質劑，相對 於非親水性樹脂100重量份乃含有〇 〇1重量份以上。 11.根據申請專利範圍第10項之多孔性樹脂膜，其中分散改 質劑為極性樹脂乃至磷系化合物。 12·根據申請專利範圍第11項之多孔性樹脂膜，其中相對於 非親水性樹脂100重量份含有極性樹脂〇」重量份以上。 13·根據申請專利範圍第12項之多孔性樹脂膜，其中極性樹 脂乃選自含環氧基之烯烴共聚合體或含環氧基之二埽系 聚合體。 14.根據申請專利範圍第丨丨項之多孔性樹脂膜，其中相對於 非親水性樹脂100重量份含有磷系化合物0.01重量份以 上。 15·根據申請專利範圍第14項之多孔性樹脂膜，其中臂系化 合物乃選自亞磷酸酯或膦酸酯化合物。 16·根據申請專利範圍第1項之多孔性樹脂膜，其中係經延 伸者。 17·根據申請專利範圍第1項之多孔性樹脂膜，其中係施予 表面氧化處理者。 -2- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS) A4規格（210 X 297公發) '' -------- 533220 A8 B8 C8 ----^___Ρβ ______ 、申請專利範圍 18· 一種積層體，其特徵在於：於基材層之至少一面上具有 多孔性樹脂膜，該多孔性樹脂膜，係包含一種含親水性 4塑性樹脂之熱塑性樹脂膜30〜90重量％及無機或有機 微細粉末70〜10重量％，其空孔率為10%以上，表面對 水之接觸角為110。以下，對水之接觸角的最大值與最 小值之差為30。以内。 19·根據申請專利範圍第18項之積層體，其中基材層為含有 ,4塑性樹脂膜40〜100重量％及無機或有機微細粉末 〜0重量％之樹脂膜。 20.根據申請專利範圍第19項之積層體，其中樹脂膜乃經延 伸者。 21 ·根據申請專利範圍第19項之積層體，其中樹脂膜之無機 或有機微細粉末之平均粒子徑為0.1〜1〇μιη的範圍内。 22·根據申請專利範圍第19項之積層體，其中樹脂膜之熱塑 性樹脂膜為非親水性熱塑性樹脂、親水性熱塑性樹脂、 或、非親水性熱塑性樹脂與親水性熱塑性樹脂之混合 物。 23. 根據申請專利範圍第19項之積層體，其中樹脂膜層之熱 塑性樹脂乃烯烴系熱塑性樹脂、親水性熱塑性樹脂、 或、烯烴系熱塑性樹脂與親水性熱塑性樹脂之混合物。 24. —種記錄媒體，其係使用多孔性樹脂膜，該多孔性樹脂 膜，係包含一種含親水性熱塑性樹脂之熱塑性樹脂膜30 〜90重量％及無機或有機微細粉末70〜10重量％，其空 -3 - 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS) Α4規格（210X297公釐）

   孔率為10/〇以上，表面對水之接觸角為110。以下’對水 之接觸角的最大值與最小值之差為30。以内。 25·、種⑭媒體’其係使用積層體，該積層體係於基材層 之至y 四上具有多孔性樹脂膜，該多孔性樹脂膜，係 包含一種含親水性熱塑性樹脂之熱塑性樹脂膜3〇〜9〇重 里％及典機或有機微細粉末7〇〜1〇重量％，其空孔率為 10%以上’表面對水之接觸角為11〇。以下，對水之接觸 角的最大值與最小值之差為3〇。以内。 26. —種喷射墨水記錄媒體，其係使用多孔性樹脂膜該多孔 性樹脂膜’係包含一種含親水性熱塑性樹脂之熱塑性樹 脂膜30〜90重量％及無機或有機微細粉末7〇〜1〇重量 % ’其2孔率為10%以上，表面對水之接觸角為丨1〇。以 下’對水之接觸角的最大值與最小值之差為3〇。以内。 27· —種噴射墨水記錄媒體，其係使用積層體，該積層體係 於基材層之至少一面上具有多孔性樹脂膜，該多孔性樹 脂膜，係包含一種含親水性熱塑性樹脂之熱塑性樹脂膜 3〇〜90重量％及無機或有機微細粉末7〇〜10重量％，其 玄孔率為10%以上，表面對水之接觸角為11 〇。以下，對 水之接觸角的最大值與最小值之差為30°以内。 -4- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS) A4規格(210 X 297公褒）