TWI304374B - - Google Patents

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經濟部智慧財產局員工消費合作社印制衣 1304374 五、發明說明（） <技術領域> 本發明係關於一種高光澤性、高耐久性而且擁有優異之 噴墨適性的噴墨用記錄用紙。 <背景技術> 嘴墨記錄係使用水性墨水之非接觸型的記錄方式，近 年，其特徵在於：其高速性、低噪音性、多色印字之容易 性、記錄圖案之融通性很大、及、顯像、定影乃不須要 等，含有漢字之彩色圖形資訊的影印裝置爲首，於各種用 途中急速普及化。 進一步，近年噴墨印字之高速化、高精細化進展，以喷 墨方式所形成之畫像’係不會比一般之多色印刷、例如膠 版印刷等得到者還差，作成份數很少時，比一般之製版方 式所得到者還更便宜，故噴墨記錄方式不只限於記錄用 途’而甚至應用於多色印刷或彩色照片的領域乃很常見。 又，將耐水性之低染料墨水變更成耐水性或耐光性優異之 顏料墨水，俾以噴墨印刷機應付於大型海報或屋外看板用 途之動向亦常見。 1¼著如此之噴墨印刷機裝置之進化，同時對於記錄媒 體，亦要求更高度的特性。 例如，考慮大型海報或屋外看板用途時，對記綠媒體除 了水性墨水吸收性外，即時在天候惡劣時印字部分亦不會 消失之意義的耐水性，並且，受風等拉張媒體等之時亦不 會破裂之意義的耐久性亦被要求。 ’ 又，考慮以數位攝影機攝影之相片印出的所謂相片印出 -丨丨丨丨丨丨—訂1 — 1!1 · (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) -4-

13 043翠49〇i〇5949號專利申請案 中文說明書替換頁(97年9月） W年勒if日修(|6正替換頁 五、發明説明（2 ) ------- :途時，了水性墨水吸收性外’從印字物之高級感的意 義’ έ己錄媒體被要求高光澤性。 上述目的之喷墨用紙係用於低漿紙或塑膠膜、合成紙上 設有高光澤性之墨水受容層的噴墨用紙已被開發、販售。 但，使用紙漿紙作為上述目的之嗔墨用紙支#體的用 紙，係言免有高《澤性之墨纟受容層，料滿足高光澤性及 墨水吸收性，纟，支撐體亦破，媒體之耐久性有很大的問 題。 又，使用塑膠膜或合成紙作為耐久性高之支撐體已被提 出許多，其中，高光澤性且墨水定顯性優之氧化鋁系化合 物利用於墨水夂容層之塑膠膜亦已提出許多。例如，在特 開平 2-276670號公報、同 3-215082、同 5_24335、6-218324 、同- 7-76161、同 1 1 - 34484、同 1 1.91236、同 1 1 _91238 、同1 1 -91242號公報等之各公報中係揭示一種噴墨記錄用 紙，其乃將墨水吸收性優之氧化鋁或氧化鋁水合物系化合 物設於墨水受容層中。但，支撐體即塑膠膜完全無水性墨 水吸收性，故必須設置高塗布量之墨水受容層，於塗布層 易產生龜裂，又，進行複數次塗布步驟，故成本很高。 為解決上述問題，本發明人等發現：其特徵在於以 「Japan TAPPI No· 51-87」所測定之液體吸收容積在〇5 ml/m2以上的多孔性樹脂薄膜，其為高耐久性且水系液體 吸收良好，進一步即使當表面接觸角為丨丨〇 以下之多孔性 樹脂膜’墨水之吐出量很多時，亦可濃度均句地吸收 -5- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS) A4規格(210X297公釐)_ 13 0431490105949號專利申請案 -- 中文說明書替換頁⑼年9月）打年胡[?日修(冢〉正替換頁 五、發明説明（3 ) 墨水’適宜作為噴墨等之記錄媒體（特願平11_320769 號）。 但，上述多孔性樹脂膜其墨水吸收性雖高，但易發生墨 水滲透，並且，無墨水定顯性，故對染料墨水之耐水性亦 低，進一步表面光澤性低，故就印字物之凸顯為現今其中 一點，且，墨水滲透性、耐水性、表面光澤性之點仍有改 善之餘地。 本發明之目的在於提供一種高光澤性、高耐久性，且顯 示優異喷墨印刷適用性之廉價噴墨用記錄用紙。 <發明之揭示> 本發明人之目的在於解決上述課題，進行專心研究結 果，發現在本發明人等先前提出之多孔性樹脂膜上（特願平 1 1 - 320769號）具備特定光澤以上之墨水受容層的噴墨記錄 用紙為高光澤性，且，為高耐久性，並且不會產生噴墨用 墨水滲透而迅速進行吸收。 進一步，本發明等使用多孔質樹脂膜作為支撐體時，與 習知樹脂膜之支撐體比較，以具備低塗布量之墨水受容層 可滿足喷墨適用性，亦即可以低價袼製造喷墨記錄用紙， 終完成本發明。 亦即，本發明係於多孔性樹脂膜上具備墨水受容層之喷 墨記錄用紙，其特徵在於：以「Japan TAPPI No.my _J 測定多孔性樹脂膜之液體吸收容積為0·5 ml/m2以上，且墨 水受容層之表面光澤度（JIS-Z-8741 : 60度測定）為40%以 -6 - 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS) A4規格(210X297公釐) 13 043冢490105949號專利申請案 中文說明書替換頁(97年9月、 评Μ教f?日修使)正替換頁

墨水受容層乃宜含有平均粒徑350 nm以下之無機填充劑 :95:0及黏結劑樹脂5〜3〇%。其中，無機填充劑宜為氧 化鋁、氧化鋁水合物及不定形氧化矽之至少一者。 乳化鋁且為氧化鋁，氧化鋁水合物宜為假軟水鋁石 (pseudoboehmite )。 ，充劑宜為不定形氧化石夕’尤其其中不定形氧化石夕 且為千均，徑^H)nm之—次粒子凝集的不㈣氧化石夕。進 一步，不定形氧化矽宜為陽離子處理氧化矽。 二顔t本發明中，於墨水受容層中亦可含有交聯劑及墨 7疋之至少一者。交聯劑之含量宜為卜2〇重量％，墨 水定影劑之含量宜為1〜2 〇重量％。 土 進一步，在本發明中宜為墨水受容層上進一步設有上汾 層’且表面光澤度（JISZ_8741:60度測定）為50%以上。土 於該上塗層中宜含有平均粒徑350 nm以下之無機填充劑 70〜95重量％及黏結劑樹脂5〜3〇重量。/〇。又，上塗 墨水定影劑為2〜2 0重量％。 曰 本發明之多孔性樹脂膜，係以「Japan ΤΑρρι ν〇 η 87」所測定之液體吸收容積為5 〇 ml/m2以上，表面 (JIS-Z-8741 : 60 度測定）為 2〇%以上。 多孔性樹脂膜對水之平均接觸角宜為11〇。以下，表面 内部具有空孔，尤其孔隙率宜為10%以上。 、 多孔性樹脂膜之構成係含有熱可塑性樹脂與無機 微細粉末70-10重量％，較佳係無機或有機微細粉末之平 粒徑在0.01-20 之範圍，更佳係無機或有機微細粉末之 比表面積在0.5 m2/g以上。

f/年,丨7曰修(吏)正替換頁 13 043零490105949號專利申請案 5 中文說明書替換頁(97年9月） 五、發明説明（ 熱可塑性樹脂係親水性熱可塑性樹脂、或、非親水性熱 可塑性樹脂與親水性熱可塑性樹脂之混合物，非親水性熱 可塑性樹脂為聚烯烴系樹脂，親水性熱可塑性樹脂之3 〇分 4里的吸水倍率為5 g / g以上之範圍，乃至進行溶解者。 親水性熱可塑性樹脂較佳係環氧烷化合物及二羧酸化合 物之反應生成物。本發明之實施形態更佳係多孔性樹脂膜 經延伸者。 、 <用以實施發明之最佳形態〉 在以下中，詳細說明有關本發明之喷射記錄用紙。 [多孔性樹脂膜] 本發明之多孔性樹脂膜的液體吸收容積為〇 5 ml/m2以 上’更佳係5 m 1 / m 2以上。 在〇·5 ml/m2以下時，噴射墨水之吸收量乃不充分，故本 發明的目的之一即墨水與受容層之塗布量削減乃很困難。 又，為增加吸收量，亦必須考慮多孔性膜之厚度，故，藉 基材厚度或墨水受容層而可適當決定液體吸收容積量之上 限。 所謂在本發明之多孔性樹脂膜的液體吸收容積，係依據 「Japan TAPPI No· 51-87」（紙漿技術協會、紙漿試驗方 法No. 5 1-87、Bristow法）所測定者，在本發明中吸收時間 乃以2秒以内之測定值作為液體吸收容積。測定溶劑係水切 重量％與乙二醇3 0重量％之混合溶劑作為丨〇〇重量％而加入 著色用染料所構成者。著色用染料係使用孔雀綠等，其量係 相對於混合溶劑1〇〇重量份，於其中加入2重量份左右，但， -8 - 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS) A4規格(210 X 297公董) 1304314^105949號專利申請案Γ.1 中文說明書替換頁(97年9月）17牛？魏丨?日修(豕)正替換頁 五、發明~--- /、要不使用於測定之溶劑的表面張力有很大的變化即可，所 使用之著色用染料的種類及量無特別限定。 測定機可舉例：熊谷理機工業株式會社製、液體吸收性 试驗機。 又’在很紐之吸收時間的液體吸收容積愈大，墨水吸收 速度愈快。在本發明中係40毫秒以内之液體吸收容積為0 8 ml/m2以上，更佳係之範圍。 進一步，隨著上述液體吸收容積測定之液體吸收速度係 忍大/、重色4之吸收或乾無結果更佳。在本發明中，2 〇毫 秒〜400亳秒之間的吸收速度一般為〇 〇2 ml/{m2 ·(ι^)ι/2} 以上，更佳係〇 !〜1〇〇 ml/ ( m2 · (ms)1/2》以上。 本發明之多孔性樹脂膜的表面光澤度（JIS_Z_8741 ; 6〇度 測定）宜為2 0 %以上。 若多孔性樹脂膜之表面光澤度為20〇/〇以下，設於多孔質 樹脂膜上之墨水受容層的光澤度亦相對地降低，故不佳。 本發明之多孔性樹脂膜對水之表面接觸角為丨丨〇。以下， 宜為20〜1〇〇。，更宜為2〇〜8〇。，又，在噴墨記錄尤宜為 45 〜80 〇 ° 為使噴墨墨水浸透更佳的程度，係丨丨〇。以下之範圍。 =，若朝喷墨墨水之薄膜紙面平行的方向展開，就朝薄膜 厚度方向浸透的均衡觀點，可依照墨水種類而適當選擇。 又，本發明薄膜表面之水接觸角，係使用市售之接觸角 計’將純水滴下於薄膜表面而1分鐘後使用動接觸角計所 測定者。對1試料而進行測定丨〇次，每一次的測定未被純 -9 - 本紙張尺度適用中國國家標準(Ci^X4規格(21〇x297公釐)----- 1304374 A7 五、發明說明（ 7 B7 = = 未測定薄膜進行交換所測定的接觸角平均値 == 使用於本發明接觸角測定之市售接觸角 ,可牛出·協和界面化學（股）製、型式CA_D。 ，又^一步，在1〇次接觸角測定中之「最大値與最小値之 差」忍小，使用水性溶劑之液體吸收乃有呈更均一之傾 向’作爲印字溶劑可賦予更佳的印字品質，但，一例係最 大値與最小値之差爲4〇。以内，較佳係3〇。以内，更佳係 15 以内。 、本發明之多孔性樹脂薄膜係於表面具有微細空孔，從此 空孔可吸收接觸表面之水性墨水或水系的液體。多孔性薄 膜表面之以數目或形狀可以電子_鏡觀察求取。 從多孔性膜試料切取任意之一部份，貼附於觀察試料 台：而於觀察面蒸鍍金乃至金鉑等，使用電子顯微鏡例如 日互製作所（股）製之掃描型電子顯微鏡s_24〇〇等而以易 察之任意倍率觀察表面之空孔形狀，可知道空孔數或空孔 或工孔形狀，在所觀察之視野面積的空孔數換算成每 單位面積，作爲空孔數。 夕孔性胰表面之每單位面積的空孔數目，爲i χ ι〇6個/瓜2 以上之範圍，從加速噴墨墨水之浸透的觀點，宜爲工X ι〇8 個/m以上。就使表面葶度更佳的程度而言，宜爲工X 1 〇 ^ $ 個/m2以下，更佳係1 x 1012個/m2以下。 消 雇 % 多孔性膜表面附近之空孔形狀爲圓狀、橢圓狀等各式各 樣，但，測定各別空孔之最大徑（L)與垂直其方向之最大 垂（M)而平肖者，以[(1^)/2]作爲各別空孔之平均直 10- 本紙張尺度適用+國國家標準（CNS)A4 g_(21G X 297公爱·

13 043 f 4^0105949號專利申請案 中文說明書替換頁(97年9月) 五、發明説明（ 徑。至少反覆測定20個表面空孔，其平均值作為本發明之 多孔性膜表面的空孔平均直徑。就得到更佳程度之液體吸 收性觀點’平均直徑為001 以上，更佳為0…以 上，最佳為1 以上。為使多孔性膜表面強度成為更佳程 度，平均直徑為10 _以下，宜為5〇 _以下，更佳為3〇 // m以下。 本發明之多孔性樹脂膜係於内部具有微細空孔之多孔質 構造，就使水性墨水之吸收乾燥性更佳的程度而言，其孔 隙率為1 0 /〇以上’更佳為2 〇〜7 5 %，最佳為3 〇〜6 5 %。若 隙率為7 5 /〇以下，薄膜之材料強度會成為更佳程度。内 邛有空孔係可藉斷面之電子顯微鏡觀察來確認。 又本發明中之孔隙率係以下式所示之孔隙率，乃至斷面 之電子顯微鏡照片觀察的區域占有空孔之面積比率（％)。以 下式所不之孔隙率與面積比率係相同者。具體上，多孔性 樹脂膜以環氧樹脂包藏而固化後，使用切片機，例如製作 一相對於薄膜厚度方向平行且垂直於面方向的切斷面，此 切斷面經覆以金屬後，擴大至易以掃描型電子顯微鏡觀察 之任意倍率、例如5〇〇倍至2000倍，觀察之，或，攝影電 子顯微鏡像而晝像解析，亦可以所觀察之區域的空孔面積 作為孔隙率。求取面積比之方法一例，將空孔部分描繪於 繪圖膜，經塗滿之圖以畫像解析裝置（二卜^ (股）：型式士 七、/夕只IID)進行畫像處理，亦可求取空孔之面積比率 (°/〇)而作為孔隙率。 -11 - 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS) A4規格(21〇χ297公复） 13 043 ?49_5949號專利申請案 中文說明書替換頁(97年9月} W年？gI?日修(粟)正替換頁 五、發明説明（ 孔隙率 P 〇 - /〇 1 P 〇 X 100 又，表面具有本發明多孔性樹脂膜之積層體時，從該積 層體及從㈣去本發明多孔性樹脂膜層之部㈣厚度與坪 量（g/m2)算出本發明多孔性樹脂膜層的厚度與坪量，從此 求取么度（pi)，it-步從構成成分之組成求取真密度（p〇) 而依上式求得。 進一步，内部空孔之形狀或其尺寸係可擴大至以掃描形 電子顯微鏡觀察之任意倍率例如倍乃至2_倍而觀察 之。 内部空孔的尺寸係測定至少丨〇個内部空孔之面方向的尺 寸與厚度方向之尺寸，而各別平均之。 多孔性膜之空孔的面方向平均尺寸為〇 i〜1〇〇〇 ，宜 為1〜5〇〇#m。就使多孔性膜之機械強度更佳之程度而言， 空孔之膜的面方向最大尺寸宜為麵_以下。從得到更高 程度之水系液體吸收性觀點而言，薄膜之面方向的最大尺 寸宜為0.1 // m以上。 多孔性膜之空孔的厚度方向平均尺寸—般為〇〇ι〜5〇_ ’更宜為0.1〜10 。在水系液體之吸收提昇厚度方向 之尺寸愈大愈佳’但’從得到薄膜之適當機械強度而言， 可依照用途而選定上限。 <多孔性樹脂膜之組成、製造法> 在本發明之多孔性樹脂臈中，較佳 罕住係含有親水性樹脂之 熱可塑性樹脂3 0〜9 0重量％及含右盔撬> 及$有無機或有機微細粉末 12- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS) A4規格(210X297公嫠) 1304374 經濟部智慧財產局員工消費合作社印制衣 A7 五、發明說明（ 7 0〜1 0重量°/。者。 熱可塑性樹脂係可爲非親水性熱可塑性樹脂與親水性熱 可塑性樹脂之混合物所構成者，亦可爲只由親水性熱可塑 性樹脂所構成者。熱可塑性樹脂較佳係非親水性熱可塑性 樹脂與親水性熱可塑性樹脂之混合物。由非親水性熱可塑 性樹脂與親水性熱可塑性樹脂之混合物所構成時，相對於 非親水性熱可塑性樹脂100重量份，宜含有親水性熱可塑 性樹脂5〜1〇〇重量份，更宜爲丨〇〜6 〇重量份。 本發明之多孔性樹脂膜中所使用的非親水性熱可塑性樹 脂可舉例如：高密度聚乙烯、中密度聚乙烯、低密度聚乙 晞等 < 乙烯系樹脂、或丙烯系樹脂等之聚晞烴系樹脂、聚 甲基-1-戊烯、乙晞-環狀烯烴共聚合體、耐龍_6、耐龍_ 6,6、耐龍_6，10、耐龍·6，12、耐龍-6，丁等之聚醯胺系樹 脂、聚對酞酸乙二酯或其共聚合體、聚酞酸乙二酯、脂肪 族聚酯等之熱可塑性聚酯系樹脂、聚碳酸酯、雜連的聚苯 乙烯、異位的聚苯乙烯、聚苯硫醚等之熱可塑性樹脂。亦 可混合2種以上而使用之。 其中，就耐藥品性或低比重、成本等之觀點，宜爲乙烯 系樹脂、或丙烯系樹脂等之聚烯烴系樹脂，更佳係丙缔系 樹脂。丙烯系樹脂可例示使丙烯單獨聚合之定型聚合的聚 合體乃至異位的聚合體。又，亦可使用乙烯、丨_ 丁烯、j 己烯、1 _庚烯、4 -甲基· 1 -戊烯等之從_烯烴與丙婦共聚合 體、且具有各種立體規則性之聚烯烴作爲主成分的共聚= 體。共聚合體可爲2元系亦可爲3元系以上之多元系，可爲 -13- 本紙張尺度適用tiiii57TNS)A4規格⑽χ 297公璧） (請先閱讀背面之注咅？事項再填寫本頁} — — — — — — — — — — — — — — 1304374

經濟部智慧財產局員工消費合作社印制衣 隨機共聚合體亦可爲嵌段共聚合體。丙烯系樹脂中，宜 配融點比丙烯單獨聚合體還低的樹脂2〜25重量％而=用 I。如此低融點之樹脂可例示高密度乃至低密度之聚乙 錦Γ。 / 親水性熱可塑性樹脂係對水具有溶解或膨潤之特性，只 要在常溫以上之溫度具有塑性即可，無特別限制。 例如，可使用合成樹脂即聚乙烯醇或其共聚合體乃互交 聯體、聚乙烯基吡咯酮或其共聚合體等之聚乙烯系樹脂； 2 -羥乙基2 -羥丙基等之具有羥烷基的丙烯酸、甲基丙烯 酸、乃至馬來酸之酯的聚合體或共聚合體乃至其等之交聯 體、聚丙烯醯胺或其共聚合體、丙烯腈之聚合體或交聯聚 合體的加水分解物、丙烯酸或甲基丙晞酸之聚合體或其共 聚合體乃至其等之交聯體等聚丙烯系樹脂或其鹽（例如鈉鹽 或鉀鹽、鋰鹽、1〜4級銨鹽等）；聚馬來酸或馬來酸共聚體 乃至其等之交聯體等的樹脂或其鹽（例如鈉鹽、鉀鹽\鋰 鹽、1〜4級銨鹽等）、醋酸乙埽酯與甲基丙婦酸甲酯之共聚 合體的加水分解物；水溶性耐龍；胺基甲酸酯系樹脂、亦 即、水;春性聚胺基甲酸酯、高吸水性聚胺基甲酸酯、熱可 塑性聚胺基甲酸酯；聚環氧乙烷或其共聚合體、聚環氧丙 k或其共聚合體等之聚·環氧燒系樹脂；聚醚驢胺、聚醚酯 酿胺’聚乙婦胺、聚烯'丙基胺或其共聚合體等。 又，亦可從記載於「高分子加工」1984年9號等第32〜38 頁之文獻的樹脂中選擇。其中，宜使用常溫以上之溫度顯 示塑性，薄膜成形比較容易的樹脂。 -14- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） --------^--------- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)

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τ 12 五、發明說明（） 進一步，從使水系溶劑、乃至水性墨水吸收更佳之觀 點’在常溫3 0分鐘溶解乃至吸水倍率爲5倍以上，更佳係 吸水倍率爲8〜5 〇倍。吸水倍率係藉連接押出機之T模頭或 熱押壓成形以形成親水性樹脂約O.i mm厚，在常溫例如25 °C 下浸潰於蒸餘水3 0分鐘而使之吸水，吸水後之重量除以吸 水前之重量而得到者。 又’對阿拉伯膠、黃蓍膠、玉米澱粉、小麥澱粉、膠原 等之熱非常弱的天然樹脂，係要以溶融塑膠之溫度使用之 乃很困難，故並非適當的親水性熱可塑性樹脂。 其中，宜使用在常溫以上之溫度具有塑性，薄膜成形比 較容易的聚環氧烷系樹脂。 本發明所使用之聚環氧烷系樹脂可舉例：環氧烷與二鹽 基酸、乃至與具有3個以上羧基之多鹽基酸的反應生成 物、與聚環氧烷化合物與二羧酸化合物或其低級烷基酯化 合物乃至具有3個以上羧基之羧酸或其低級烷基酯化合物 心反應生成物爲例，含有酯鍵之聚酯系聚環氧烷、聚環氧 烷化合物與具有2個以上異氰酸酯基之化合物的反應生成 物爲例，含有胺基甲酸酯鍵之聚胺基甲酸酯系聚環氧烷、 聚環氧烷化合物與二烷基碳酸酯等之碳酸二酯化合物的反 應生成物爲例之含有碳·酸酯鍵的聚環氧烷、含有醯胺鍵之 聚環氧烷、含有尿素或硫尿素鍵之聚環氧烷、含有磷酸酯 鍵或亞磷酸酯鍵之聚環氧烷等。 此等之中，從使與非親水性熱可塑性樹脂之混合分散性 更佳的程度而言，宜爲含有酯鍵之聚環氧烷。 — — — — — — ϋ I I I · I I I — I I I I I ϋ I ^ H I I . (請先閱讀背面之注咅？事項再填寫本頁)

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131304374 A7 五、發明說明（ 所使用之裱氧烷的種類並無特別限定，例如，環氧乙 燒、環氧丙燒、U2-環氧丁烷、U環氧戊烷、環氧 己烷、以及其他碳數至30之^^環氧烷。此等之中，宜爲 環氧乙貌、環氧丙燒、U環氧丁燒、仏環氧己燒。此 等之環氧烷可單獨使用，亦可組合2種以上使用之。使用2 種以上之環氧燒時，此等種各別反應，亦可混合2種以 上反應。 聚壤氧烷化合物之種類並無特別限定，但，宜爲環氧烷 之聚合物乃至共聚合體，Ώ舌旦i ，、萊口組，且重量平均分子量爲5 〇〇〇〜 =，〇〇〇者。爲使薄膜成形性更佳的程度，重量平均分子量 馬5,000以上。又’在聚壤氧規系樹脂製造中，環氧燒加成 反應心反應速度比較快，生產性佳係3〇,〇〇〇以下之範圍。 、聚環氧烷化合物可藉由加成聚合環氧烷而得到。例如， 宜使用-對具有2個活性氫之有機化合物加合 而得到之聚環氧烷化合物。 具有2個活性氫之有機化合物可舉例：乙二醇、-乙一 醇：丙二醇、二丙二醇、i，4·丁二醇、16_己二醇、：戊 二醇、雙酚A、聚四亞甲基二醇、環己烷」^-二甲醇等之 脂環式二醇、丁胺、月桂胺、辛胺、環己胺、苯胺等之2 類留並不限定於此等。.具有2個此等活性氫之有機化合物 白 可单獨使用，亦可組合2種以上使用。此等之中，宜選 乙二醇、二乙二醇、丙二醇、二丙二醇、Μ· 丁：醇 1，6 _己二醇。 類並 訂

加成聚合於具有2個活性氫之有機化合物的環氧烷種 -16- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐 A7

經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 1304374 無特別限定。例如，搢每，仏 .t 油 ^如多衣虱乙烷、環氧丙烷、1，2-環氧丁 疋戊烷、L2·環氧己烷、以及其他碳數至30之 乳晞。此等環氧燒可單獨使用，亦可組合2種以上 使用使用2種以上之環氧燒時，引吏此等各別一種反 應，亦可混合2種以上反應。 較佳之聚環氧燒化合物係對具有2個活性氫之有機化合物 力成聚。環氧& ,繼而’加成聚合碳數4以上之環氧燒， 進步加成聚合環氧乙坑所得到之化合物。依如此方法所 得到之聚環氧燒化合物與二羧酸化合物反應，可提供一種 非親水性、其中與聚烯烴系樹脂之相溶性比較良好的聚環 氧烷系樹脂。因此，使聚環氧烷系樹脂與聚烯烴系樹脂混 合之薄膜，印刷時之墨水其吸收呈良好，且吸收均一性會 提南。 與聚環氧燒化合物反應之羧酸乃至其低級烷基酯化合 物’係只要分子内具有2個以上宜爲具有2個羧酸基或羧酸 衍生基之化合物即可，其構造並無特別限定。具體例可舉 出：碳數6〜36宜爲碳數8〜24之直鏈、分枝狀、脂環式， 乃至芳香族二乃至三羧酸、以及、此等之二乃至三叛酸之 低級燒酯的至少一者、芳香族二乃至三羧酸等。 進一步’具體上可舉例：癸二酸、1，10 -癸二羧酸、 1，14 -十四祝基二幾酸、1，18 -十八燒基二叛酸、1，32_三 十一燒基一叛酸、環己燒二羧酸、g太酸、對5太酸、異酉太 酸、莕二羧酸之各種異性體、4,4，-雙苯二羧酸及此等之低 級烷基酯。此等之中較佳係碳數丨2〜3 6之直鏈狀二羧酸、 -17- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） (請先閱讀背面之注音？事項再填寫本頁)

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經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 及、碳數12〜36之直鏈狀二羧酸的低級烷酯之至少一者。 更詳而a之，宜使用碳數12〜36之飽和直鏈脂防族二羧 酸、碳數12〜36之不飽和直鏈脂肪族二羧酸、及此等之低 級烷酯。 更佳係在上述化合物中，碳數12〜26之直鏈狀二羧酸及 八低、、及、尤其宜爲碳數16〜24之直鏈狀二瘦酸及其低 級烷酯。碳數12〜3 6之直鏈狀二羧酸具體上可舉出： \，10_十烷基二羧酸、1，14-十四烷基二羧酸、i，18_十八 烷基二羧酸、1，32-三十二烷基二羧酸等。其低級烷酯可 舉出：此等二羧酸之甲基酯、二甲基酯、乙基酯、二乙基 酯、丙基酯、二丙基酯等。此等係可單獨使用，亦可組合 2種以上使用之。 此等之中，特別佳係具有2個活性氫之有機化合物，選自 醇、二乙二醇、丙二醇、二丙二醇、1,4· 丁二醇中， %氧烷以％氧乙烷作爲主成分，且，選自環氧丙烷、Li 裱氧丁烷、1，2-環氧己烷者經加成聚合而得到之分子量在 於1^000〜30,000的範圍，此聚環氧烷與碳數12〜36之脂 肪族二羧酸乃至其低級烷酯共聚合而得到的，全體之分子 量在於20,〇〇〇〜200,000，更佳在於8〇 〇〇〇〜16〇 〇〇〇的範 圍。 ^本發明之多孔性樹脂M中，w成多孔性宜含有有機 或無機微細粉末。有機或無機微細粉末之量，其一例爲 10 70重里％，但，有機微細粉末時，多爲比重小者，宜 爲10〜50重量％，更宜爲15〜4〇重量，無機微細粉末時， -18- 本紙張尺度刺+國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公爱） --------tr------- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 1304374

、發明說明（ 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 宜爲20〜65重量％，更宜爲4〇〜65重量％。爲增加空孔， 微細粉末之量愈多愈佳，但爲使多孔性樹脂膜之表面強度 更佳，宜爲7 0重量％以下。 有機或無機微細粉末之種類無特別限制。 無機微細粉末可例示重質碳酸鈣、輕質碳酸鈣、凝集型 輕質碳酸鈣、具有各種細孔容積之氧化矽、沸石、泥土、 滑石、氧化鈦、硫酸鋇、氧化鋅、氧化鎂、矽藻土、氧化 矽、氧化矽等於含羥基之無機微細粉末核的周圍，具有鋁 氧化物乃至氫氧化物之複合無機微細粉末等。其中若使用 重質碳酸約、泥土、梦藻土，會很便宜，以延伸成形時， 空孔形成性佳，故宜。 有機微細粉末就空孔形成之目的，係選自比用來作爲上 述非親水性熱可塑性樹脂之熱可塑性樹脂的融點乃至玻璃 轉移點還高且非相溶性的樹脂。具體例可例示：聚對酞酸 乙-醋、$對政酸丁二酿、聚酿胺、聚碳酸醋、聚審酸乙 二酯、聚苯乙烯、丙晞酸酉旨乃至甲基丙烯酸醋之聚 共聚合體、蜜胺樹脂、聚苯細、㈣亞胺、聚酸鍵嗣、 聚苯⑽等。其中’使用㈣㈣樹脂作爲非親水性熱可 塑性樹脂時，宜選自聚對w _ 一 取 來對酞I乙—酯、聚對酞酸丁二酯、 聚醯胺、聚碳酸酯、聚莠酸乙二酯、聚苯乙晞 在無機乃至有機之微細粉末中，從 ° 量的觀點而言，以無機微細粉末更佳。 很乂… 本發明所使用（無機或有機微細粉末的平均粒子徑，宜 爲〇〇1〜2°請，更宜爲G1〜1最宜爲。·5〜10請 -19- 本紙張尺度顧巾_家標準（CNS)A4規格（210 X 297公髮丁 -------------------訂------ (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 1304374 A7 五、發明說明（ 17 B7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 的範圍。從親水性熱可塑、 Γ树知或非親水性熱可塑性樹月|部二^谷易度:宜馬〇·01請以上。又，當以延伸於内 恳、2孔而提高吸收性時，從延伸時之薄片龜裂或表面 紅強度降低等問題不易產生的觀點，宜爲20_以下。 用於本發明之無機乃至有機微細粉末的粒子徑，其中 例係可藉粒子計測裝置例如雷射繞射式粒子計測裝置 「micmrack」（株式會社曰機裝置，商品名）進行測定之累 積且_藉相當於50%之粒子徑（累積5〇%粒徑）進行測定。 又，精溶融混練與分散進行分散於非親水性樹脂或親水性 樹脂中之微細粉末的粒子徑，係藉多孔質膜斷面之電子顯 微鏡觀察測定至少1〇個粒子而求其粒子徑之平均値。 使用於本發明之無機或有機微細粉末的比表面積，係以 B，T法測疋，其中一例爲〇」〜1〇〇〇 ，宜爲〇 2〜7〇〇 m2/g，更宜爲 〇.5 〜1〇〇 m2/g。 若使用比表面積很大之無機乃至有機的微細粉末，水系 溶劑或油墨之吸收會變成更佳之傾向。在親水性熱可塑性 樹脂或非親水性熱可塑性樹脂之混合分散中，當易引起因 分級造成之分散不均或伴隨之空氣造成發泡等問題時，宜 選擇種適於使用之比表面積上限。又，可使用各種吸油 量者，其中一例，吸，量（jIS_K_5101_1991等）爲^300 ml / 100 g，宜爲 1 〇〜2〇〇 ml / 100 g。 本發明多孔性樹脂膜所使用之微細粉末可從上述中選出 一種單獨使用，亦可選擇2種以上组合使用。組合2種以上 使用時，可爲有機微細粉末與無機微細粉末之組合。 -20-

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經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 將此等微細粉末調配混練於熱可塑性樹脂中時，依需要 可添加分散劑、氧化抑制劑、相溶化劑、難燃劑、紫外線 安定劑'著色顏料等。X，使用本發明之多孔性樹脂膜作 爲耐久資料時，宜添加氧化抑制劑、或、紫外線安定劑 等。進一步，使用有機微細粉末時，相溶化劑之種類或添 加量從決定有機微細粉末之粒子形態乃很重要。有機微細 粉末用之較佳相溶化劑可舉例：環氧變性聚晞烴、馬來酸 變性聚晞烴。又，相溶化劑之添加量相料有機微細粉末 100重量份宜爲〇·5〜10重量份。 親水性熱可塑性樹脂與非親水性熱可塑性樹脂或無機乃 至有機的微細粉末藉溶融混練等方法進行混合時，依需要 而添加分散改良劑係對分散之改良或分散安定性提昇，乃 至使表面接觸角之測定中的最大値與最小値之差降低而使 水系液體吸收更均一乃很有效。 分散改良劑可舉例如：含有環氧基之樹脂，例如乙烯-縮 水甘油基甲基丙烯酸酯共聚合體、乙烯·醋酸乙晞酯·縮水 甘油基甲基丙缔酸醋共聚合體、縮水甘油基甲基丙晞酸酯 接枝變性聚丙烯、環氧基化聚丁二烯系聚合體、酸變性聚 晞烴、例如馬來酸變性聚丙烯、含有羥基之聚烯烴、例如 2 -羥乙基甲基丙烯酸g·旨接枝變性聚丙晞、胺基變性聚晞 烴、例如3，3 -二甲基胺基乙基-甲基丙晞酸酯接枝變性聚丙 烯等所例示之極性樹脂系分散改良劑、或、有機磷化合 物、例如磷酸酯化合物、膦酸酯化合物、更具體地係雙 (2,4_二第三丁基苯基）季戊四醇二磷酸酯、雙（2,6 -二第三 -21 - 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公爱） --------tr------ c請先閱讀背面之注音？事項再填寫本頁) 13〇4374 A7

五、發明說明（） 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 丁基·4 -甲基苯基）季戊四醇二磷酸酯、二硬脂基季戊四醇 二嶙酸酯、雙（壬基苯基）季戊四醇二嶙酸酯、四（2,4_二第 三丁基苯基）-4,4 -雙亞苯基二膦酸酯等所例示之磷系分散 改良劑。 從墨水吸收更佳之觀點，極性樹脂系分散改良劑的使用 量一般相對於非親水性之熱可塑性樹脂1〇〇重量份，爲〇· i 重量份以上，更佳爲〇·5〜30重量份，最佳爲1〜15重量 份，磷系分散改良劑之使用量一般相對於非親水性之熱可 塑性樹脂100重量份爲〇 〇1重量份以上，宜爲〇 i〜5重量 份，更宜爲0.2〜3重量份。 本發明之多孔性樹脂薄膜的構成成分的混合方法，可適 用公知之各種方法，並無特別限定，混合之溫度或時間亦 可依所使用之成分的性狀而適當選擇。以溶解乃至分散於 各劑之狀您的混合，或，溶融混練法，但溶融混練法其生 產效率佳。粉體或顆粒狀態之熱可塑性樹脂或無機乃至有 機之微細粉末及親水化劑以漢歇爾混合機、螺旋葉片氏揽 摔器、超混合機等混合後，以一轴或二轴之混練機溶融混 練，押出呈股狀而切片，成爲顆粒之方法，或，從股線模 頭押出至水中而以安裝於模頭前端之旋轉刀進行切割之方 法。又，可舉例如：將粉體、液狀乃至水或溶解於有機溶 劑之狀態的親水化劑暫時混合於熱可塑性樹脂或無機乃至 有機之微細粉末，進一步，與其他成分進行混合之方法 等。所使用之一軸或二軸的混練機係可依使用成分之性狀 而選擇各種之L/D(軸長/軸徑）比、或、剪斷速度、比能 -22- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） -----------------—訂------1— (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 1304374

里、滯留時間、溫度等。 本發明之多孔性樹脂膜的厚度並無特別限定。例如，可 调整至1 〇〜400 " m，更佳係3 〇〜1〇〇 " m。 本發明之多孔性樹脂膜可直接供應使用，進一步亦可積 層於別的熱可塑性膜、積層紙、紙漿紙、不織布、布等^ 使用。進一步，所積層之別的熱可塑性膜例如可積層於聚 酯膜、聚醯胺膜、聚烯烴膜等之透明或不透明膜。藉由形 成如記載於後述之實施例的適當機能層而可形成記錄媒 體。 、例如，於一由熱可塑性膜所構成之基材層上積層本發明 之多孔性樹脂膜作爲表面層而可調整記錄媒體。具有本發 明之多孔性樹脂膜作爲表面層的記錄媒體，特別可用來作 爲噴墨記錄用之記錄媒體。基材層之種類並無特別限制， 但，可例示例如含有聚丙烯系樹脂與無機微細粉末之膜。 如此，藉積層本發明之多孔性樹脂膜與其他之膜所形成 的記錄媒體，可使全體之厚度形成5〇 "m〜1 mm左右。 本發明之多孔性樹脂膜係可依熟悉此業者所公知之各種 万法而製造。即使爲任一種方法所製造之多孔性樹脂膜或 口己錄媒體，只要爲利用可滿足本發明條件之多孔性樹脂 膜，均包含於本發明之範圍内。 液體吸收容積爲0.5 ml/m2以上之本發明多孔性樹脂膜的 製造方法，可爲公知之各種膜製造技術或其等之組合。例 如，利用延伸產生空孔之延伸膜法、或、壓延時產生空孔 之壓延法或展延成形法、使用發泡劑之發泡法、使用含有 -23- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） -----------.AW (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂------l··. 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 1304374 A7 五 、發明說明（ 21 B7 二孔之粒子的方法、溶劑萃取法、溶解萃取混合成分之方 法等。此等之中，以延伸膜法爲佳。 進：延伸時’未必只延伸本發明之多孔性樹脂膜。例 如’最後欲製造-將本發明多孔性樹脂膜形成於基材層上 之記錄媒體時，積層無延伸之多孔性樹脂膜與基材層後一 起L伸亦播妨。若預先積層而一起延伸，比個別延伸而積 層時更簡便成本更低。χ，本發明之多孔性樹脂膜與基材 層所形成之空孔的控制亦會更容易。尤其利用來作爲記錄 媒時’以本發明〈多孔性樹脂膜比基材層％成更多之空 孔的方式來控制，可有效發揮多孔性樹脂改善墨水吸收性 之層。 訂 I % 备延伸時’可使用公知之各種方法。延伸之溫度當非結 晶樹脂時在所使用之塑可塑性樹脂之玻璃轉移點溫度以 上’當結晶性樹脂時在非結晶部分之玻璃轉移點溫度以上 至結晶部之融點以下的熱可塑性樹脂適宜的溫度範園内進 行。具體上，可藉由利用輥群之周速差的縱延伸、使用定 幅烘乾機之橫延伸、壓延、對管狀膜使用心軸之吹塑延 伸、定轴烘乾機與線性馬達之組合所產生的同時二轴延 等進行延伸。 延伸倍率並無特別限Λ，而可考慮本發明之多孔性樹脂 膜的使用目的與所使用之熱可塑性樹脂的特性等而適各決 定。例如，當使用丙晞單獨聚合體乃至其聚合體作爲:親 水性之熱可塑性樹脂時，朝一方向進行延伸時約ΐ2〜ΐ2 倍、宜爲2〜10倍，二軸延伸時就面積倍率爲i 5，倍， -24 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 1304374 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A7 B7 22 五、發明說明（） 宜爲10〜50倍。使用其他之熱可塑性樹脂時，朝一方向延 伸時爲1.2〜10倍，宜爲2〜7倍，二軸延伸時，面積倍率爲 1.5〜20倍，宜爲4〜12倍。 進一步，依需要可在高溫下實施熱處理。延伸溫度係比 使用之非親水性熱可塑性樹脂的融點還低2〜16〇。〇的溫 度，當使用丙烯單獨聚合體乃至其共聚合體作爲非親水性 熱可塑性樹脂時，較佳係比其融點低2〜6 〇 °c的溫度，延伸 速度宜爲20〜350 m/分。 本發明之熱可塑性樹脂延伸膜可直接使用，亦可進一步 積層於另一基材（A)的至少片面而作爲積層體使用之。基 材（A)可舉例如：聚酯膜、聚醯胺膜、聚烯烴膜等之透明 或不透明膜、塑膠板、紙漿紙、不織布、布、木板、金屬 板等。 在積層體中之基材（A)爲樹脂膜時，所使用之樹脂或無機 乃至有機微細粉末，係可從上述非親水性熱可塑性樹脂中 選擇一種而使用之，亦可選擇2種以上組合而使用。又， 亦可混合非親水性熱可塑性樹脂與親水性熱可塑性樹脂而 使用’亦可與使用於多孔性樹脂膜者相同。進一步，亦可 爲經延伸者。 混合非親水性熱可塑竽樹脂與親水性熱可塑性樹脂而使 用於基材（A)時，宜相對於非親水性熱可塑性樹脂1〇〇重量 份混合親水性熱可塑性樹脂1〇〜1〇〇重量份。 基材（A)其中一例係含有熱可塑性樹脂4〇〜85重量％及無 機或有機微細粉末6 〇〜1 5重量％。 -25- 本紙張尺度適財關家標準（CNS)A4規格（21〇 X 297公爱） -n n ϋ I I— ϋ 1 ϋ ϋ n I I 一一口， I ϋ ϋ ϋ ϋ I (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 1304374 A7 五、發明說明（ 又’基材（A )係使用與用於多孔性樹脂膜者相同之微細粉 末，亦可使用不同的微細粉末。平均粒子徑的範圍其中一 例係基材層（A)爲〇·ι〜！ 〇 " m，宜爲〇 6〜3 v m的範圍 内 β m 使用於本發明積體層之基材（A)的厚度並無特別限制。其 中一例爲5〜1〇〇〇 ，宜爲2〇〜wo 本發明之積層體的厚度並無特別限制，依照用途可適當 選擇。其中一例爲1 5〜2000 " m，宜爲20〜500 A m，更宜 爲 25 〜350 jum 〇 (表面氧化處理） 對本發明之多孔性樹脂膜乃至使用此之積層體，依需要 可實施表面氧化處理。有時會藉表面氧化處理謀求表面之 親水性或吸收性之提昇、乃至墨水受理層之塗工性提昇或 與基材之贫著提昇。表面氧化處理之具體例可舉例如自電 暈放電處理、火焰處理、電漿處理、輝光放電處理、臭氧 處理中選出之處理方法等，較佳係電暈處理、火焰處理， 更宜爲電暈處理。 處理里係電軍處理時爲6〇〇〜12, 〇〇〇 j/m2 (1〇〜2〇〇 w ·分 /m ) ’ 更佳係 1，200 〜9,000 J/m2(20〜180 W ·分/m2)。爲 充为彳于到電暈放電處與的效果係j/m2(丨〇 W ·分/m2) 以上，超過12,〇〇〇 J/m2(2〇0 W ·分/m2)時，會阻礙處理的 效果，故12,000 J/m2(2〇〇 W ·分/m2)以下乃很充分。火焰 處理時可使用8,000〜200,000 J/m2，宜爲20,0〇〇〜1〇〇 〇〇〇 J/m2。爲明確得到火焰處理爲8,〇〇〇 J/m2以上，超過 -26- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 24 13 043 ?49〇ι〇5949號專利申請案 中文說明書替換頁(97^9月）竹年喷(y日修(吏)正替換頁 五、發^ 0月（ Ί—--- 2〇〇,〇00 J/m2會阻礙處理之对| ,, _ΛΛ Ύ 把埋之效果，故200,000 J/m2以下即报 充分。 (墨水受容層） 在本發明中，除了墨水吸收性尚且為得到高的光澤 性，設有表澤度（；IS_Z_8741 · 6G度測定）為術。以上 之墨水受容層。 (無機填充劑） 墨水受容層就墨水吸收性之提昇及高光澤性之實現的目 的，含有平均粒徑為350 nm以下之無機填充劑7〇〜95%， 黏結樹脂5〜3 0 %。 使用平均粒徑比350 nm還大的無機填充劑時，所得到之 墨水受容層的表面光澤性會降低很多，故不佳。 本發明所使用之無機填充劑可舉例：球狀膠體氧化矽、 球狀膠體碳酸鈣、不定形氧化矽、項鏈狀膠體氧化矽、氧 化鋁、氧化鋁水合物。 上述無機填充劑之中，粒子表面擁有正電荷且負電荷即 喷墨用墨水定影性優之點，宜使用氧化鋁、或、氧化鋁水 合物。 氧化鋁之具體例可舉例·· α _氧化鋁、石_氧化鋁' 7 _氧 化鋁、5-氧化鋁、7? _氧化鋁、θ •氧化鋁等，但就墨水吸 收性及光澤性之點宜為6 -氧化鋁。 氧化鋁水合物之具體例可舉例如：顯示假軟水鋁石構造之 氧化鋁水合物（假軟水鋁石）、顯示非晶質構造之氧化鋁水合 物（非晶質氧化鋁水合物）等，但就墨水吸收性及光澤性之點以 -27- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS) Α4規格(210X297公董)

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I3043!Hm專利申請案 τ文說明書替換百Γ97年9月) 五、發明説明（ 假軟水鋁石為佳。 2述無機填充劑之中’就噴墨墨水吸收性或低成本之 受容：不定形氧化石夕，尤其為得到高光澤之墨水 开 為平均粒徑1 一之-次粒子經凝集的不定 的 0

構:定：氧係取平均粒徑1〜一-次粒子經凝I nm;圍 水吸收性，宜使用-次粒徑在於1〜1 nm靶圍之不定形氧化矽。 將-次粒徑為10nm以上之不定形氧化石夕使用於 六 層…因光澤性及墨水吸收性會降 ：：： ==之不定形氧切為高性能之理由並一本 尚 且因：範圍之不定形氧化矽除光澤性高外， 人粒子之間隙會增加，故墨水吸收性會提昇。 分 次 成定形氧切之製造方法，係依製造法可大致區 成乾式法氧切與㈣法氧切，但在本發 粒控為1〜10 nm且平均粒徑350⑽以下之不定形氧 可使用任一種方法所製造之氧_。 疋开4化石夕 m 定 =本發”，亦可使用—粉碎市售之平2 不定形氧切，而調製成平均粒徑35Qnm以下範圍1^ ::Γ夕灼不定形氧切之粉碎方法並無特別限定， 就4之均-性、以低成本粉碎之點而言，宜… 之機械性粉碎法。粉碎器 1卒态 器、噴射磨、砂研磨、輥磨、高 進-步，本發明所使用之不定形氧化石夕，為提高陰離子 •28 本紙張尺度it财8 Η家標準(CNS) Α4·規格(210X297公爱 1

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經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 著劑。 在本發明中，於墨水受容層中除了無機填充劑外，尚可 使用黏結劑樹脂作爲接著劑。無機填充劑與黏結劑樹脂之 調配比例宜無機填充劑爲7G〜95重量％，黏結劑樹脂爲 5〜3 0重量％。 無機填充劑之比例提高至95重量％時，與多孔性樹脂膜 〈接著性會降低很多’又，降低至7〇重量％時，墨水吸收 性會降低許多。 黏結劑樹脂之具體例可使用聚乙晞醇及其衍生物、聚乙 晞吡咯酮、聚丙烯醯胺、羥乙基纖維素、酪素、澱粉等之 水/谷性樹脂、以及胺基甲酸酯系樹脂、酯系樹脂、環氧系 樹脂、乙烯系樹脂、乙晞·醋酸乙晞共聚合樹脂、醋酸乙烯 系樹脂、氯化乙晞系樹脂、氯化乙烯-醋酸乙烯系共聚合體 樹脂、氯化亞乙烯系樹脂、氯化乙烯·氯化亞乙烯共聚合體 樹脂、丙烯酸系樹脂、甲基丙烯酸系樹脂、聚丁縮醛系樹 脂、碎酮樹脂、硝基纖維素樹脂、苯乙烯-丙烯酸共聚合體 樹脂、苯乙烯-丁二烯系共聚合體樹脂、丙晞腈-丁二烯系 共聚合體樹脂等之非水溶性樹脂。上述水溶性樹脂可使用 來作爲水溶液，非水溶性樹脂可使用來作爲溶液、乳液、 或乳膠。 . 上述黏結劑樹脂之中，從與無機填充劑之混合性或墨水 吸收性之點’宜爲聚乙錦醇。尤其，其中就塗土膜強度而 言爲聚合度2000以上，宜爲3000以上，膠化度80〜100%， 較佳係8 0〜9 5 %之聚乙晞醇。 -30 - 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公爱） --------^---------. (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 竹年日修(篆 > 正替換頁 13 043 ?49_5949號專利申請案 中文說明書替換頁(97年9月 五、發明説明（28 ) 進v在本發明中，為提昇黏結劑樹脂之耐水性，亦 可使用又^劑在墨水受容層之1〜2G重量％的範圍。交聯劑 ^體例可舉例·尿素-甲酸樹脂、蜜胺-甲酸樹脂、聚酿 胺聚尿素.甲駿樹脂、乙二酸、環氧系交聯劑、聚異氛酸醋 樹脂、硼酸、硼砂、各種硼酸鹽等。 尚且在本發明中，為提昇墨水定影性，宜在墨水受容 層中使用墨水疋影劑在墨水受容層之i〜2 〇重量％的範圍。 墨水定影劑可舉例··無機金屬鹽或陽離子性偶合劑或陽離 子性聚合物等。 無機金屬鹽之具體例可舉例如：氧化鋁水合物、氧化銼水 口物、乳化錫水合物等之無機金屬氧化物水合物又，如氯 氧化，、硫酸銘、氣化銘、醋酸铭、石肖酸銘、硫酸錯、氯化 錯、氯化錫等之水溶性無機金屬鹽等。 ^ _陽離子性偶合劑之具體例如··含有胺基之矽烷偶合 H，J 3有四級銨之矽烷偶合劑等的陽離子性矽烷偶合劑、 及、含有胺基之錯偶合劑、含有4級錄之錯偶合劑等的陽離 子性錯偶合劑、及、含有胺基之鈦偶合劑、含有4級銨基之 鈦偶合劑等的陽離子性鈦偶合劑、及、含有胺基之縮水甘 油基_、含有4級銨基之縮水甘油基峻等的陽離子性縮水甘 油基偶合劑。 陽離子性聚合物的具體例如：聚乙二胺或聚丙稀多元胺 專之聚伸炫基多元胺類、或、其衍生物、胺基或含有4級錄 之丙稀系聚合物、含有胺基或4級銨鹽之聚乙婦醇等。 又’在纟發明之墨水受容層中，⑯需要亦可含有一般在 -31 本紙張尺度適财s料料_)规格(21GX297公董） 1304374 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A7 29 --- 五、發明說明（） 塗布紙所使用之分散劑、增黏劑、消泡劑、防腐劑、紫外 線吸收劑、氧化防止劑、界面活性劑之各種助劑。 本發明 < 墨水受容層的塗布量，可依使用來作爲支撑體 <多孔質樹脂膜的液體吸收容量而適當選擇，但塗布量宜 爲5〜30 g/m2。若塗布量爲5 g/m2以下，光澤性或滲透性及 耐水性會不足，提高異3 0 g/m2時，雖可滿足墨水吸收量， 但墨水党容層之表面強度會降低。 [表塗層] 本發明中’就光澤性及表面擦過性之提昇，宜在墨水受 谷層上進一步設有表面光澤度（JIS-Z-8741 : 60度測定）爲 5 0 %以上的表塗層。 本發明之表塗層係宜含有平均粒徑35〇 nm以下之無機填 充劑7 0〜9 5重量％、黏結劑樹脂5〜3 〇 %。無機填充劑及黏 結劑樹脂係可使用與在墨水受容層所使用的無機填充劑及 黏結劑樹脂同種類之填充劑及黏結劑。 進一步，於表塗層就提昇墨水定影性之目的，宜含有陽 離子性之墨水定影劑丨〜2 〇重量％。墨水定影劑可使用與在 上述墨水受容層所使用之墨水定影劑同種類之定影劑。 表塗層之塗布量可依墨水受容層及多孔性樹脂膜之種類 而適當決定，但爲〇· i ' 5 〇 g/m2，宜爲〇 5〜3 〇 g/m2。塗 布量爲0· 1 g/m2以下時，不會充分顯現表塗層之效果，而塗 布量提昇至5.0 g/m2時，效果會飽和。 本發明之表塗層依需要亦可含有一般塗布紙所使用之分 散劑、增黏劑、消泡劑、防腐劑、紫外線吸收劑、氧化抑 •32- 本紙張尺度適用t國國家標準（CNS)A4規格（21〇 X 297公爱） (請先閱讀背面之注音3事項再填寫本頁) r

- ϋ ϋ 1 I I ai I^-r^J n n ϋ I- ϋ I 1304374

五、發明說明（） 制劑、界面活性劑之各種助劑。 <塗布方法> 將上述墨水受容層及表塗層塗布於多孔性樹脂膜之方 法，可從公知之方法適當選擇。塗布方法可舉例：板式塗 布法、棒棍塗布法、輥式塗布法、空氣刀式塗布法、噴塗 法、照相凹版塗布法、簾式塗布法、模頭塗布法、點塗 法等。 ” 〈其他之記綠方法〉 本發明之噴墨記錄用紙係可使用來作爲噴墨印表機用記 錄用紙外，尚可於使用色帶之溶融熱轉印印表機或昇華熱 轉印印表機作爲頁式印表機用之記錄用紙。 … <實施例> 以下記載製造例、實施例、比較例及試驗例，進一步具 體地説明本發明。以下所示之材料、使用量、比例、操作 等只要不超出本發明之精神均可做適當變更。因此，本發 明之範圍不限於以下所示之具體例。又，以下所記載之％ 只要不特別記載均爲重量基準。所使用之材料表示於表1 中’依以下之順序而製造一利用本發明之多孔性樹脂膜及 比較用之樹脂膜的記錄媒體。 <製造例> · 以下，説明有關實施例中所使用之多孔性樹脂膜（支撑體 a〜e)的製造方法。 (製造例1) <基材層之調製與縱延伸> -33- 本紙張尺度顧巾_家標準(CNS)A4規格（210 X 297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) -ΛΨ 訂------·!%. 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 311304374 發明說明（ 在融溶流動率（MFR : 23〇。(：、IK kg荷重）爲i §/1〇分 之聚丙烯75重量〇/0與融溶流動率（MFR : 19〇χ：、2 u 〇 荷重）爲8 g/l〇分之高密度聚乙烯5重量％之混合物中調= 平均粒子徑3 "m之碳酸鈣2〇重量％之組合物（1)，以設定 於250。(：溫度之押出機混練，押出呈股條狀，切割：二 粒。此組成物（1)從連接於設定在25〇。(：之押出機的T模頭 押出呈片狀，再以冷卻裝置進行冷卻而得到無延伸片材。、 然後，將此無延伸片材加熱至14trc後，朝縱方向延伸斗$ 倍，得到延伸片材。 · 又’在各實施例中之樹脂成分乃至此與微細粉末之混合 物的落融混練中，以樹脂成分與微細成分之合計重量作爲 100重量份，再於其中，添加BHT(扣甲基_2,6_第三丁基 酚）〇·2重量份、與、彳小力、/ y夕只1〇1〇(酚系氧化抑制 劑、汽巴嘉基公司製、商品名）〇」重量份作爲氧化抑制 劑 < 表面之多孔性樹脂膜的形成> (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 與此不同地，在MFR爲5 g/ΙΟ分之聚丙晞（簡稱·· ρρι) 28重量％、與、聚環氧烷系樹脂（環乙烷約9〇%與環丁烷 約10%之共聚合體，平均分子量約2〇,〇〇〇者與十八燒二羧 酸之酯、全體之平均分f量約114,000、30分鐘之吸水倍率 爲14 g/g、簡稱：ΡΕΡ〇1)12重量％之混合物中，調配平 均粒子徑3 " m，以BET法所測得之比表面積爲18 m2/g、 JIS_K 5101-1991所測定之吸油量爲31 ml / 1〇〇 g的破酸躬 (簡稱：碳酸鈣1) 5 8重量％而以二軸混練機調製組成物 34- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐）

13 043 ?49〇i〇5949號專利申請案 中文說明書替換頁(97年9月） 五、發明説明（32 ) (2)。 此組成物以設定於240 °c (溫度a)之押出機押出。所得到 之片材積層於以上之操作所調整的5倍延伸片材兩面，冷卻 至55 C (溫度b)後，加熱至155。(：（溫度c)而以拉幅器朝橫 方向延伸8倍。然後，於156它（溫度。回火處理，冷卻至 5 0 C (溫度e)使耳部狹縫化而得到3層（表側之吸收層（2八基 材層（1)/裡側吸收層（2):肉厚72 //m/40 //m/23 構 造的全厚135 之多孔性樹脂膜。以本膜作為支撐體a。 調製及製造條件、作為支撐體之性能評估結果亦表示於表i 中。 又，使用於本說明書之實施例的碳酸舞粉末粒子徑，係 藉雷射繞射式粒子計測裝置r micr〇track」（株式會社曰機 裝置’商品名）所測定之累積5 〇 0/〇粒徑。 夕孔吳樹脂膜之性能評估係以如下之方法實施。性能評 估結果表示於表1中。 <性能評估> (1) 液體吸收容積 液體吸收容積係依據Japan TAPPI No. 51-87(紙漿技術協 會、紙漿試驗方法No. 51-87、Bristow法），使用熊谷理機工 業株式會社製、液體吸收性試驗機而測定液體吸收容積。測定 /谷劑係水7 0重置％與乙二醇3 〇重量❶/。，於此混合溶劑1 〇 〇重量 份中溶解孔雀綠2重量份作為著色用染料。 (2) 多孔性樹脂膜對水之平均接觸角、其最大值與最小值之 差 -35- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS) A4規格(210 X 297公董) 13 043 ?49〇 105949號專利申請案

中文說明書替換頁(97年9月） 發明説明（ 於ϋ孔㈣之表面的接觸角，係將純水滴下膜表面而 於⑷里後使用接觸角計（協和界面化學（股）製：型式Μ ^測疋。進行此10敎1G次（每i次之測定以純水交換表面 幻膘），求取10次測定之接觸角的平均值、 與、最大值與最小值之差。 (j)表面空孔之存在確認與表面空孔數及表面空孔尺寸之測 定 切取上述多孔性膜之_部份，確認表面及斷面空孔的存 在：從多孔性膜試料切取任意之一部份，貼在觀察試料 台，於觀察面金屬化，使用（股）日立製作所製之掃描型電 子顯微鏡S-2400，擴大至500倍，確認表面空孔之存在。 又，使電子顯微鏡像輸出乃至照相攝影於感應紙，計測表 面之空孔數，結果約為。然後，測定各別之 表面空孔的大小，平均觀察區域内之50個空孔的測定值， 結果，長徑為15·1 /zm，短徑為4·9 _，平均直徑為約1〇 # m。又，當各2個空孔連結至微細粉末之左右乃至上下 時，微細粉末於中心產生空孔者，2個之空孔係計測成為經 連結之一個空孔。 (4 )内部空孔之存在確認與内部孔隙率的測定 上述多孔性樹脂膜以環氧樹脂包藏而固定後，使用切薄 片機，製作一相對於薄膜之厚度方向呈平行且垂直於面方 向的切斷面，此切斷面經金屬化後，使用（股）日立製作所 製之掃描型電子顯微鏡8_24〇〇，擴大至2〇〇〇倍而觀察，確 認内部空孔的存在。將所觀察之區域的電子顯微鏡像輸出 -36-

本紙張尺度適用中國國家標準(CNS) A4規格(210X 297公釐) 竹年？始日修(篆)正替換頁 B7 13 043 f Φ〇ι〇5949號專利申請案 中文說明書替換頁(97年9月） 五、發明説明（34 ) 至感熱紙而測定各層的厚度。又，測定全體之厚度與坪量 (g / m2 )，然後，使表面之吸收層剝取一定面積，測定剩餘 之薄膜的坪量與厚度而從各別之差，求取多孔質樹脂膜層 的厚度與坪量（g/m2)，從此再以厚度除以坪量而算出吸收 層之密度（P )。再者，組成物在230 °C下形成厚度1 mm之 壓片，測定密度（P 〇)，以下式之算出孔隙率。 孔隙率二』L X 100 P 〇 P 〇......熱可塑性樹脂膜之真密度 p 1......熱可塑性樹脂膜之密度 (5 )噴墨印表機適合性 以下述之條件進行印表機印字，評估對於染料墨水及顏 料墨水之各種適合性 印表機®: EPSONPM-770-C(染料墨水） 印表機®: GRAPHTECJP-2115(顏料墨水） 印字試樣：日本規格協會SCID彩色圖試樣「S7」 A4 (6.6x 14.3 cm)

印字設定：推薦設定美麗、未以驅動器進行色修正 使用環境：Windows 95 Pentium II 300 MHz、RAM 128 MB Parallel I/F 使用軟體：Adobe Photoshop 4.0J (墨水吸收性） -37- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS) A4規格(210X297公釐) 1304374 A7

五、發明說明（） 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 印字終了後，從印字部分以目视判定墨水完全消失之時 間而作爲乾燥時間。乾燥時間評估成下述之四階段。 ◎:乾燥時間〇分（印字終了時完全吸收墨水） Ο :乾燥時間〇 - 1分 △:乾燥時間1 - 3分 X :乾燥時間3分以上 (墨水滲透性） 在上述墨水吸收性試驗所使用之印字試樣中，以如下之 基準目視判定墨水有無滲透。 〇：未觀察到滲透 △:只重色部分觀察到滲透 X :重色及單色部分觀察到滲透 (耐水性） 經過與上述墨水吸收性試驗相同的條件印刷之印字試樣 浸潰於充分量的自來水（水溫2 5 X )中4小時後，風乾紙 面，目視判定墨水之殘留程度。 墨水殘留率：100〜80 % 〇 8 0 〜5 0 % △

5 0 〜0 % X (製造例2 ) · 使製造例1之聚環氧烷爲環氧乙垸約8 5 〇/〇與環氧丙燒約 15 %之共聚合體，且平均分子量約2〇,〇〇〇者與十四烷二叛 酸之酯，全體之分子量約118,000，30分鐘之吸水倍率約 13 g/g (簡稱··變更成PEP02，尚且，聚丙烯、聚環氧燒共 -38 - 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) ---------訂--------- 1304374 A7

經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 聚合體、及、碳酸狀組成此記載於表i，將溫度μ變更 成表1記載之溫度外，藉由與製造m同樣之操作得到多孔 性樹脂膜。以本膜作爲支撑體b。調配、製造條件、及、 性能評估結果表示於表1中。 (製造例3 ) 所使用之微細粉末爲平均粒子徑2請的碳酸躬（比表面 積2.2m2/g，依；18451〇1_1991所測定的吸油量爲35mi/ 100 g，簡稱：碳酸鈣2，又，調配比爲表i記載者，其餘係 進行與製造例1同樣的操作，得到多孔性樹脂膜。以本膜 作爲支撑體c。調配、製造條件及性能評估結果表示於表1 中。 (製造例4) 除了使非親水性熱可塑性樹脂（pp-；!) 4〇重量％，微細粉 末爲碳酸鈣1 ( 6 0重量％)，未加入親水性樹脂，其餘均與 製造例1同樣的操作，得到多孔性樹脂膜。以本膜作爲支 撑體d。調配製造條件及性能評估結果表示於表1中。 (製造例5 ) 使樹脂成分爲親水性樹脂（PEP01 ) 3 0重量％與非親水性 熱可塑性樹脂（PP-1)70重量％，未加入微細粉末，進一步 未以拉幅器進行延伸操j乍外，其餘藉由與製造例1同樣的 操作製作多孔性樹脂膜。以本膜作爲支撑體e。調配、製造 條件及性能評估結果表示於表1中。 (實施例1〜9、比較例1、2、4〜7 ) 使用表2所記載之材料預定量，而依以下之順序製造噴墨 -39- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） -裝------ (請先閱讀背面之注音？事項再填寫本頁) 訂------— 1304374 A7

發明說明（ 記錄用片材。 混t不定形氧化碎、黏結劑樹脂、交聯劑、墨水定影 (請先閱讀背面之注音？事項再填寫本頁) 直、又谷層形成用塗布液。以乾燥後之塗布 里馬gln炙万式，將此塗布液以美亞棒（乂彳十〆— 塗布，多孔質樹脂膜表侧，以U(rc之烘箱乾燥固化5分鐘 而形成受谷層，得到噴墨記錄用紙。以相同於多孔質樹脂 膜'万法評估本噴墨記錄用紙的噴墨印表機適用性。 舲凋配、表面光澤度、噴墨適用性評估結果表示於表3 中0 (實施例1 0〜1 2 ) 使用表2所任己載〈材料特定量，依據以下之順序而製造喷 墨記錄用片材。 、 混合無機填充劑、黏結劑樹脂、墨水定影劑、水而調製 表塗層用塗布液。 以相同於實施例5的方法，於多孔質樹脂膜上形成墨水受 容層後，以乾燥後之塗布量成爲1〇g/m2的方式，塗布表塗 層，在110 C之烘箱乾燥固化i分鐘而形成表塗層，得到噴 墨記錄用紙。將調配、表面光澤度及噴墨印表機適用性評 估結果表示於表3中。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 (比較例3 ) · 除墨水受容層之塗布量變更爲25 g/m2以外，以相同於比 較例1之方法，製造噴墨記錄用紙。將調配、表面光澤度 及噴墨印表機適用性評估結果表示於表3中。 -40- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 1304374 A7 B7 38 五、發明說明（） 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 表1 製造例 1 2 3 4 5 支撑體 a b C d e 調 配 成 分 <親水性樹脂> 種類 PEP01 PEP02 PEP01 PEPOl 吸收倍率 （g/g) 14 13 14 14 調配量 （重量％/重量份) 12/43 12/35 12/35 30/43 <非親水性熱可塑性樹脂> 種類1 PP1 PP1 PP1 PP1 PP1 調配量 （重量％/重量份) 30/100 34/100 34/100 40/100 70/100 <微細粉末> 種類 碳酸鈣1 碳酸鈣1 碳酸鈣2 碳酸鈣1 平均粒子徑 〇m) 3 3 2 3 比表面積 （m2/g) 1.8 1.8 2.2 1.8 • 調配量 （重量％) 58 54 54 60 • <分散改良劑> 種類 P_1 調配量 （重量份) 0.5 讎 • 成 形 條 件 溫度a (°C) 240 240 240 240 240 溫度b (°C) 55 55 55 55 50 溫度c (°C) 155 154 154 155 _ 溫度d (°C) 156 155 155 155 _ 溫度e (°C) 50 50 50 50 • 薄 膜 薄膜全體之厚度 （"m) 135 137 165 146 356 多孔性樹脂薄膜層 ^ 之厚度 〇m) 72 70 82 65 70 基材層之厚度 〇m) 40 32 40 40 255 液體吸收容積(2秒）（ml/m2) 7.5 7.3 8.4 0 0 表面光澤度 （％) 25 26 24 17 90 -41 - (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂------!μψ. 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 雄I?日修(吏)正替換頁 B7 13 043 ?490105949號專利申請案 中文說明書替換頁(97年9月） 五、發明説明（39 )

之 表面之水接觸角平均值 (。） 90 75 72 115 33 評 估 水接觸角之最大值 與最小值的差 (。） 7 8 4 3 5 結 内部孔隙率 (%) 61 57 58 50 0 果 表面空孔數 (個/m2) 1.2E+9 9.7E+8 1.7E+9 2.2E+10 0 表面空孔之平均直徑 〇m) 10 12 7 5 0 染料墨水 墨水吸收性 (目視） 〇 〇 〇 X X 滲透性 (目視） Δ Δ Δ X X 耐水性 (目視） X X X X X 顏料墨水 墨水吸收性 (目視） 〇 〇 〇 X X 滲透性 (目視） △ Δ Δ X X 耐水性 (目視） △ Δ Δ X X -42- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS) A4規格(210 X 297公釐） 401304374 A7 B7 五、發明說明（

:L凝，所製造一次粒徑7nm、平 ，t，3〇〇nm即氧化硬微粒子之水分散液(固形分20%) 商品名)口工7卜703A」（义士一只^十”。>(株)製；以凝膠法所製造之平均粒徑2·5鋒即氧财「；只、，力 =P-73y(水澤化學工業(株)製；商品名)經砂錢分 巧成<一次粒徑6nm、平均粒徑3〇〇1^即氧化矽微粒子 竺水分散液(固形分2^) 以，膠法所製造之氧化矽經粉碎的一次粒徑7nm、平 均粒徑300nm即陽離子處理氧化矽微粒子之水分散液 (固形分18〇/〇)「寸彳口シ工ッ卜703C」（/卜一只夕亇 六 >(株)製;商品名） ----------裝 i — (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 不疋形氧化硬4 以氣相法所製造之氧化矽「7工口 ^々3000(7」（曰本 -r .1 ,/JA\ α,τ ^__ .. .. .. I I訂 經 濟 部 智 慧 財 產 局 員 工 消 費 合 作 社 印 製 里7nm、平均粒徑10〇11111的氧化矽水分散液(固形分8%) 不定形氧化碎5 以凝膠法所製造之平均粒徑2.5 "m即氧化矽Γ S 乂、、力 シッレP_73」（水澤化學工業(株)製；商品名)經砂磨機分 散成之一次粒徑6nm、平均粒徑800nm即氧化砍微粒子 的水分散液(固形分10%) 不定形氧化石夕6 以沉降法所製造之平均粒徑3.0 "m即氧化碎Γ彡；<、、力 シ;レP-526」（水澤化學工業(株)製；商品名)經砂磨機分 散成之一次粒徑25nm、平均粒徑300nm即氧化碎微粒 子的水分散液(固形分10%) 膠體氧化砍1 平均粒徑75nm之球狀膠體氧化矽的水分散液（固形 40%)即（日產化學工業(株)製； 商品名） 黏結劑樹脂 重合度3500、膠化度88%即聚乙烯醇「夕今— ^PVA-235」（夕今1/(株)製；商品名）之固形分10%的 水溶液 43- 本紙μ度週用中國國家標準（cns)a4規格m〇 X挪公 % 13 043零斗90105949號專利申請案 中文說明書替換頁(97年9月 fi?日修 五、發明説明（41 )

交聯劑1 交聯劑2 墨水定影劑1 墨水定1彡劑2 蜜胺-福馬林樹脂之固形分8〇%水分散液 g~6300」（三井化學(株)製；商品名） i離子性合物之H)形^水分散 - --设01」（住友化學 ;商品名)，鋁6水合物(和光純藥工業^ -44-

1304374 A7 B7 42 五、發明說明（ 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 表3(其1) 實 施 例 1 2 3 4 5 6 7 8 9 支撑體 a a a a a a a b C 不定形氧化矽1 80 76 76 76 76 不定形氧化矽2 80 不定形氧化矽3 80 (陽離子） 墨 不定形氧化矽4 80 76 水 不定形氧化矽5 受 不定形氧化矽6 容 黏結劑樹脂 20 20 20 20 20 20 20 20 20 層 交聯劑1 2 2 2 2 交聯劑2 2 墨水定影劑1 2 2 2 2 墨水定影劑2 2 塗布量 (g/m2) 15 15 15 15 15 15 15 15 15 表 不定形氧化矽1 塗 膠體氧化矽1 層 黏結劑樹脂 墨水定影劑2 表面光澤度 (%) 47 45 42 48 45 46 44 47 44 薄 染料墨水 膜 墨水吸收性 (目視） ◎ ◎ ◎ ◎ ◎ ◎ ◎ ◎ ◎ 之 _滲透性 m S)一一 一 〇 Ο 〇 Ο Ο 評 耐水性 (目視） X X X X Ο ο Ο ο ο 估 顏料墨水 1 1 I 1 I 1 I 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 結 一 _一(一目_1見一)丨 _ρ— \ _® ! ® ： _® ! 一®丨 _® ! —殳! _© ! ©_ 果 滲透性 耐水性 (目視)丄〇丄〇丄〇丄〇丄〇丄〇丄〇丄〇丄〇 ———— —» 丨 1 J· 1· «— ' I —— 1 — — IIJ —w —Μ ΙΜΙ 1 11 Μ. Μ-· «Μ >«. .1 d·· ·|_ |··· «ΜΜ 一 (ϋ^) ： Δ ； Δ ； 〇 ； Δ ； 〇 ： 〇 ： 〇 I 〇 I 〇 -------------------^--------— (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) -45- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 χ 297公t ) 1304374 A7 B7 43 五、 發明說明（） 表3(其2) 1 Γ施例 比較例 10 11 12 1 2 3 4 5 6 7 支撑體 a a a d e d a a a a 不定形氧化矽1 76 76 76 80 80 80 60 97 不定形氧化矽2 不定形氧化矽3 (陽離子） 不定形氧化矽4 水 不定形氧化矽5 80 受 不定形氧化矽6 80 容 黏結劑樹脂 20 20 20 20 20 20 20 20 40 3 層 交聯劑1 2 2 2 交聯劑2 墨水定影劑1 2 2 2 墨水定影劑2 塗布量 （g/m2) 15 15 15 15 15 25 15 15 15 15 表 不定形氧化矽1 90 塗 膠體氧化矽1 90 80 層 黏結劑樹脂 10 10 10 墨水定影劑2 10 表面光澤度 (%) 55 59 60 37 55 32 15 18 44 3 薄 染料墨水 膜 一一！冬一輕參一一一一(一目一毛見丄 ◎ ◎ ◎ Δ Δ ◎ ◎ 〇 Δ 之 滲透性 （目視） 〇 Ο "ο" Ο Ο Ο Δ X 評 耐水性 （目視） 〇 〇 〇 X X X X X X X 估 顏料墨水 丨 1 1 1 1 1 1 1 1 I 1 I 1 I 1 I 1 I 1 I 1 結 墨水吸收性（目視） ：© 1 h— -- -H _© ! _© ! _ Δ ! 一 Δ ! : ! _0 ! 一色丨 果 一一隻輕_______(一目一 每会一 p一· 耐水性 （目視）i〇丨〇i〇！ △丨 △ 1 1 △ 1 1 △ ! △ ! Δ丨 1 X -46- (請先閱讀背面之注音？事項再填寫本頁) 210 χ 297 公釐） 中國國家標準（CNS)A4規格( 適 度 尺 張 紙 本 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 13 043 ?49_5949號專利申請案 中文說明書替換頁(π年月9月年？辦日修(更)正替換頁 44 五、發明説明（ (實施例13~18、比較例8、9、n〜i3) 使用表4所記狀㈣料量，而 記錄用片材。 （之順序製造賀墨 :即’混合氧化銘或氧化銘水合物 ==用塗布液。以乾燥後之塗布量 在mt之^美輯塗布於？孔質樹脂膜表側， c之尤、相乾燥固化5分鐘後，形成 記錄用紙。又，以相同於多 θ仔賀墨 記^用紙时墨印表機適㈣ θ膜的方法評估本喷墨 (實施例1 9、2 0 ) 使用記載於表4之材料特定量，而 記錄用片材。 f疋…依以下之順序製造噴墨 以相同於實施例13之方法’於多孔質樹上 =混合無機填充劑、黏結劑樹脂而調置= 用塗布液，以乾燥後之塗布量成為1Gg/m2之方式 = 棒於墨水受容層上塗布表塗層用塗布液，在u(rc之: 燥固化1分鐘而形成表塗層，得到噴墨記錄用紙。調配、目表c 面光澤度及喷墨印表機適用性評估結果表示於表 (比較例1 0 ) 除墨水受容層之塗布量變更為3Gg/m2以外，以同於 ，方法’製造噴墨記錄用紙。調配、表面光澤度及喷墨 印表機適用性評估結果表示於表5中。 47-

本紙張尺度適用中國國家標準(CNS) A4規格(210X297公奢Y 13 043 f^90105949號專利申請案 中文說明書替換頁(97年9月

TpHfCf日修(0正替換頁 五、發明説明（45 ) ~~ 表4 材料名 内容 氧化鋁1 使用均質機及超音波分散機而分散平均粒徑2〇11111之5 _ 氧化銘即「Alminium Oxide C」（日本7工口小(株） 製，商品名）开)成的水/異丙醇=8〇/2〇(重量比)之混合溶 媒分散液 氧化銘2 使用均質機及超音波分散機而分散平均粒徑5 5 〇 nm之 一氧化鋁即「AKPSOOO」（住友化學(株)製；商品名)形 成的水/異丙醇=80/20(重量比)之混合溶媒分勒游 氧化鋁水合物1 平均粒徑1 OOnm即纖維狀假軟水鋁石之固形分7%的水 分散液「力夕口彳FAS·3」（觸媒化成工業(株)製；商 品名） 氧化铭水合物2 平均粒徑2 5 nm即板狀假軟水鋁石之固形分丨〇 %的水分 散液「力夕口彳KAS-2」（觸媒化成工業(株)製；商品 名） 黏結劑樹脂1 重合度3500、膠化度88%即聚乙稀醇「ク今レ示。六一 APVA-235」（夕5 k(株)製；商品名）之固形分15%的 水溶液 黏結劑樹脂2 重合度2400、膠化度95%即聚乙烯醇「夕予— ^PVA-124」（夕$ lx(株)製；商品名）之固形分15%的 水溶液 膠體氧化矽1 ------- 平均粒徑70nm之球狀膠體氧化矽的固形分4〇%水分散 液「ス/一テッ夕只孔」（曰產化學工業(株)製；商品 名)_— 膠體氧化矽2 平均粒徑150nm即珍珠項鍊^膠體氧化碎 分散液「只/ 一于v夕XPL-M」（曰產化學工業(株） 製，商品名） ^ —---- -48 - 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS) A4規格(210 X 297公釐) 13043?4則〇5949號專利申請案 多 中文說明書替換頁(97年9月”银丫曰仏(乘"，正治渙頁 五、發明説明（46 ) 表5(其1) 實施例 13 14 15 16 17 18 19 20 支撐體 a a a a b c a c 墨 水 受 容 層 氧化鋁1 80 80 80 80 80 氧化鋁2 氧化鋁水合物1 90 氧化鋁水合物2 90 90 黏結劑樹脂1 20 10 10 20 20 20 20 黏結劑樹脂2 10 塗布量 （g/m2) 20 20 20 20 20 20 20 20 表 塗 層 膠體氧化矽1 90 膠體氧化矽2 90 黏結劑樹脂1 10 10 薄 膜 之 評 估 結 果 表面光澤度 （％) 49 52 55 53 51 56 63 62 染料墨水 墨水吸收性（目視） ◎ ◎ ◎ ◎ ◎ ◎ ◎ ◎ 滲透性 （目視） 〇 〇 〇 〇 〇 〇 〇 〇 耐水性 （目視） 〇 〇 〇 〇 〇 〇 〇 〇 顏料墨水 墨水吸收性（目視） ◎ ◎ L · ◎ l _____ ◎ ◎ ◎ L-—寒塞麵 ◎ ◎ l 議 _ 滲透性 （目視） 〇 〇 〇 ___ _ _ 〇 〇 〇 〇 〇 财水性 （目視） 〇 〇 〇 〇 〇 〇 〇 〇 -49 - 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS) A4規格(210 X 297公釐) 灯年？银if曰修(幻正替換頁 13 043 f^90105949號專利申請案 中文說明書替換頁(97年9月〕 五、發明説明（47 ) 表5(其2)

比較例 8 9 10 11 12 13 支撐體 d e d a a a 墨 水 受 容 層 氧化鋁1 80 80 80 60 97 氧化鋁2 80 氧化铭水合物1 氧化鋁水合物2 黏結劑樹脂1 20 20 20 20 40 3 黏結劑樹脂2 塗布量 （g/m2) 20 20 30 20 20 20 表 塗 層 膠體氧化矽1 膠體氧化矽2 黏結劑樹脂1 薄 膜 之 評 估 結 果 表面光澤度 （％) 38 52 35 15 51 46 染料墨水 墨水吸收性（目視） Δ Δ ◎ X X 〇 滲透性 （目視） Δ Δ 〇 Δ Δ X 耐水性 （目視） 〇 〇 〇 X X X 顏料墨水 墨水吸收性（目視） Δ Δ ◎ X X 〇 滲透性 （目視） 〇 〇 〇 〇 〇 X 耐水性 （目視） Δ Δ 〇 Δ Δ X -50- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS) A4規格(210 X 297公釐) 1304374 A7 ______B7 48 五、發明說明（） 從表1〜表5明顯可知，設有墨水受容層（其乃含有本發明 之無機填充劑及黏結劑）的噴墨記錄用紙（實施例丨〜9、 1 3〜1 8 )爲高光澤性，並且不產生滲透而顯示高的墨水吸收 性。又，在墨水受容層上，設有表塗層（實施例丨〇〜i 2、 19、20)，表面光澤度會進一步提高。 使用一脱離本發明規定範圍之多孔質膜的噴墨記錄用紙 (比較例1、2、8、9 )、或、脱離本發明之規定範圍的墨水 受容層的噴墨記錄用紙時（比較例4〜7、1 1〜丨3 )，係無法 滿足上述特性而性能變差。又，若本發明之多孔質樹脂膜 與習知之非吸收性樹脂膜作爲支撑體而進行比較（實施例 1，13，比較例1、3、8、10)，使用本發明之多孔質樹脂 膜的噴墨記錄用紙係可刪減墨水受容層的塗布量，故可以 低成本來製造噴墨記錄用紙。 〈產業上之利用可能性> 本發明之噴墨記錄用紙爲高光澤性且高耐久性，可迅速 吸收噴墨墨水之廉價噴墨用記錄用紙。 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 適一度 尺 張 紙 本 10 2 /V 格 規 A4 S) N (C 準 標 家 國 國 51 釐 公 97

Claims (1)

1. 9105949號專利申請案 as r B8 請專利範圍替換本(97年9月）思| 年/月丨y曰修(^)正本 、申請專利範園 L 一種喷墨記錄用紙，係於多孔性樹脂膜上具備墨水受容 層’其特徵在於：多孔性樹脂膜依r Japan TAPPI N〇 51-87」所測定之液體吸收容積為〇·5 ml/m2以上，墨水 雙容層之表面光澤度（JIS-Z8741 : 6〇度測定）為40。/〇以 上’且該墨水受容層含有平均粒徑350 nm以下之無機填 充劑70〜95重量％及黏結劑樹脂5〜3〇% ;多孔性樹脂膜 之樹脂為熱可塑性樹脂，且含有無機或有機微細粉末 7 〇〜1 0重置％ ;該熱可塑性樹脂為親水性熱可塑性樹 月曰或、非親水性熱可塑性樹脂與親水性熱可塑性樹脂 之混合物。 2·根據申請專利範圍第丨項之喷墨記錄用紙，其中含有氧 化鋁、氧化鋁水合物、及不定形氧化矽之至少一種作為 無機填充劑。 3·根據申請專利範圍第2項之喷墨記錄用紙，其中該不定 形氧化矽為平均粒徑1〜10 nm之一次粒子經凝集的不定 形氧化碎。 其中該不定 4·根據申請專利範圍第3項之噴墨記錄用紙 形氧化矽為陽離子處理氧化矽。 其中氧化鋁 5.根據申請專利範圍第2項之喷墨記錄用紙 為5 -氧化I呂。 其中氧化鋁 6·根據申請專利範圍第2項之喷墨記錄用紙 欠δ物為作又軟水銘石（pSeud〇b〇ehmite) 其中該墨水 7·根據申請專利範圍第2項之喷墨記錄用紙 本紙張尺度適财國國冢標準(CNS)八4規格(應297蝴· 1304374 as B8 C8

   墨水定影劑1〜20重 受容層乃含有交聯劑1〜2 0重量％ 量％ 〇 8·根據申請專利範圍第2項之 為六庶L 查〇己錄用紙，其中於墨水 叉合層上進一步設有表塗層， R741 · w 且表面光澤度（JIS-Z 8741 · 60度測定）為50%以上。 9·根據申請專利範圍第8項喷 _ ! °匕綠用紙，其中表塗層 含有平均粒徑350 nm以下之盔機埴☆ < “、、械填充劑7 〇〜9 5重量❶/〇及 黏結劑樹脂5〜3 0 %。 其中於表塗 10. 根據申請專利範圍第9項之喷墨記錄用紙 層中含有墨水定影劑1〜20重量％。 其中該多孔 11. 根據申請專利範圍第2項之喷墨記錄用紙 性樹脂膜對水之平均接觸角為丨1〇。以下。 其中多孔性 12·根據申請專利範圍第丨丨項之噴墨記錄用紙 樹脂膜乃被延伸。 13·根據申請專利範圍第12項之噴墨記錄用紙，其中多孔性 樹脂膜於表面及内部具有空孔。 14·根據申請專利範圍第丨3項之噴墨記錄用紙，其中多孔性 樹脂膜為1 0 %以上之孔隙率。 15.根據申請專利範圍第i項之噴墨記錄用紙，其中非親水 性熱可塑性樹脂為聚烯烴系樹脂。 16·根據申請專利範圍第！項之喷墨記錄用紙，其中親水性 熱可塑性樹脂之3 0分鐘的吸水倍率為5 g / g以上範圍， 乃至會溶解者。 -2 - 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS) A4規格(210X297公董) 1304374 8 8 8 8 A B c D 、申請專利範圍 17.根據申請專利範圍第1項之喷墨記錄用紙，其中親水性 熱可塑性樹脂為環氧烷化合物及二羧酸化合物之反應生 成物。

   裝 爹 -3- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS) A4規格(210X297公釐)