WO2005115738A1 - 親水性多孔性フィルム及びそれからなる多層フィルム - Google Patents

親水性多孔性フィルム及びそれからなる多層フィルム Download PDF

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thermoplastic resin
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mass
filler
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Shigeru Yano
Taro Ichikawa
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Mitsui Chemicals, Inc.
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    • Y10T428/249991Synthetic resin or natural rubbers
    • Y10T428/249992Linear or thermoplastic

Definitions

  • Hydrophilic porous film and multilayer film comprising it
  • the present invention relates to a hydrophilic porous film and a multilayer film composed thereof. More specifically, it shows a normal white color before it gets wet (when dry) and after it gets wet (wet light)
  • a multilayer film is a multilayer film.
  • porous films that are effective in preventing urine leakage and diaper rash are often used as backsheets for disposable diapers.
  • the porous film has an infinite number of micropores formed inside, and light is irregularly reflected at an interface inside the porous film, so that the porous film exhibits white opacity. For this reason, when this is used for a disposable diaper pack sheet, the inside of the diaper is difficult to see from the outside. In particular, there is a problem that it is difficult to distinguish a pale color such as urine, and it is difficult for the wearer to visually recognize whether or not the urine has been excreted. Therefore, it is necessary to actually remove the diaper and check it by hand, which is inconvenient.
  • Japanese Utility Model Laid-Open Publication No. 3-58414 and Japanese Unexamined Patent Publication No. Heisei 9-291401 disclose white fine particles that become transparent when water is absorbed, together with a resin binder and a hydrophilic base material such as paper. Is disclosed. If the back side of this base material is printed, the white fine particles and the base material become transparent when wet with water, and the print on the back surface can be seen through. This utilizes a physical change in which the refractive index of white fine particles is close to that of water, and when wet with water, random reflection of light on the surface of the fine particles is reduced and the particles become transparent.
  • paper which is often used as a base material, has a hard touch and is not preferable for applications that directly touch the skin such as disposable diapers. Also, because of the high manufacturing cost, It is not preferable for disposable applications such as those described above. Furthermore, for the same reason, there is also a problem that the display area cannot be increased and visibility is poor.
  • the present invention provides a film having a colored portion, which is white before being wet (when dry), transparent when wet (when wet), and is much more flexible than before. It is intended to provide materials. Another object of the present invention is to provide a film-like material that can be obtained at lower cost than before. Disclosure of the invention
  • the present inventors have made intensive studies and as a result, achieved the above object by applying a partially colored layer on one surface of a hydrophilic porous film and providing a layer for preventing water permeation on the other surface. It has been found that the present invention can be performed.
  • the film-shaped material of the present invention comprises a hydrophilic porous film having a colored portion on one surface and containing a thermoplastic resin as a main component, and a layer for preventing water permeation provided on the other surface. Consisting of a multilayer film.
  • the hydrophilic porous film of the present invention further comprises a hydrophilic resin having 25 to 80 parts by mass of a thermoplastic resin, 75 to 20 parts by mass of a filler, and a total of 100 parts by mass of the thermoplastic resin and the filler.
  • a thermoplastic resin composition having 0.1 to 10 parts by mass of a property imparting agent is formed into a film and then stretched in at least one direction.
  • FIG. 1 is a schematic view of a printed pattern used in an example of the present invention.
  • the multilayer film of the present invention is a multilayer film having a colored portion on one surface, a hydrophilic porous film containing a thermoplastic resin as a main component, and a layer for preventing water permeation provided on the other surface.
  • the thermoplastic resin include a polyester resin, a polyamide resin, and a polyolefin resin.
  • the polyester resin include polyethylene terephthalate and polybutylene terephthalate.
  • the polyamide resin include nylon 6 and nylon 66. Etc. can be used.
  • Polyolefin resin is preferable from the viewpoint Yu are flexible I 1 students Of these.
  • the polyolefin resin used in the present invention is preferably a polymer mainly composed of a polymer of an olefin such as ethylene, propylene, butene, pentene, hexene, or vinyl acetate and a copolymer thereof, and specifically, Polyethylene resins such as low-density polyethylene, linear low-density polyethylene (ethylene-co-olefin copolymer), medium-density polyethylene, and high-density polyethylene; polypropylene-based resins such as polypropylene and ethylene-propylene copolymer; Examples include methylpentene, polybutene, ethylene-butyl acetate copolymer, ethylene-butene copolymer, and mixtures thereof.
  • These polyolefin resins may be resins produced using a Ziegler catalyst, or resins produced using a single-site catalyst such as a meta-mouth catalyst.
  • polyethylene-based resins are more preferred, and linear low-density polyethylene resins, which are ethylene- ⁇ -olefin copolymers, and low-density polyethylene are most preferred.
  • the melt index of the polyolefin resin is preferably about 0.1 to 30 g Z l O mi ⁇ , considering the formability and stretchability of the film, and is preferably about 0.5 to 10 g / O mi ⁇ . More preferably, it is about the same.
  • the density of polyolefin resin, 0 Considering the flexibility of the film. 9 1 0 to 0.9 4 0 it is preferably g is Z cm 3.
  • the hydrophilic porous film used in the multilayer film of the present invention is obtained by molding a thermoplastic resin composition comprising 25 to 80 parts by mass of a thermoplastic resin and 75 to 20 parts by mass of a filler into a film. What is obtained by stretching is preferred.
  • an inorganic filler or an organic filler can be used.
  • the inorganic filler include calcium carbonate, barium sulfate, calcium sulfate, and barium carbonate.
  • barium sulfate and calcium carbonate are preferred.
  • carbonated calcium carbonate is more preferable.
  • resin beads such as polystyrene, polymethyl methacrylate, and phenol resin are preferable.
  • the composition ratio between the thermoplastic resin and the filler affects the moldability and stretchability of the film, the light transmittance of the obtained film when dry and when wet, and the like. If the amount of the filler is small, the number of micropores obtained by peeling off the interface between the thermoplastic resin and the filler decreases, and the light transmittance in a dry state increases, which is not preferable. On the other hand, if the amount of the filler is too large, it is not preferable because insufficient molding occurs when the film is formed, and sufficient stretching cannot be performed due to reduced stretchability. From the viewpoint of power, the composition ratio of the thermoplastic resin and the filler is preferably 25 to 80% by weight of the thermoplastic resin and 75 to 20% by weight of the filler.
  • the content of the thermoplastic resin is 30 to 70% by weight, and the amount of the filler is 70 to 30% by weight.
  • the average particle size of the filler is preferably 20 ⁇ m or less, more preferably 10 ⁇ or less, most preferably 0.5 to 5 ⁇ .
  • the filler may be subjected to a surface treatment to improve the dispersibility with the thermoplastic resin.
  • a surface treatment agent those capable of rendering the surface hydrophobic by coating the surface of the filler are preferable, and examples thereof include higher fatty acids such as stearic acid and lauric acid, and metal salts thereof.
  • the hydrophilic porous film used for the multilayer film of the present invention is a thermoplastic resin.
  • the resin composition is formed into a film shape and then stretched.
  • the hydrophilic porous film is characterized in that a resin composition containing a thermoplastic resin and a filler contains a specific amount of a hydrophilicity-imparting agent, and the amount of the hydrophilicity-imparting agent depends on the light transmittance when wet. affect.
  • the amount of the hydrophilicity-imparting agent is preferably 0.1 to 10 parts by weight, more preferably 0.5 to 100 parts by weight of the resin composition containing the thermoplastic resin and the filler. ⁇ 5 parts by weight.
  • hydrophilicity-imparting agent examples include nonionic surfactants, anionic surfactants, and cationic surfactants.
  • specific examples of the nonionic surfactant include polyoxyethylene alkyl. Ether, glycerin fatty acid ester, polyethylene glycol fatty acid ester, polyoxyethylene fatty acid ester, sorbitan fatty acid ester, as anionic surfactants, alkyl sulfate ester salt, polyoxyethylene alkyl ether sulfate ester salt, cationic surfactant
  • an alkylamine salt can be used.
  • nonionic surfactants are preferred because they are less susceptible to other ionic inclusions.
  • at least one compound selected from fatty acid ester compounds is preferred from the viewpoint of controlling hydrophilicity.
  • Fatty acid esters include esters of polyhydric alcohols or polyhydric alcohols with fatty acids.
  • polyhydric alcohols and polyhydric alcohols include glycerin, polyglycerin, sonorebitan, ethylene glycolone, polyethylene glycol, propylene glycol, and polypropylene glycol.
  • Fatty acids include coconut fatty acids, tallow fatty acids, caprylic acid, lauric acid, myrisulinic acid, palmitic acid, stearic acid, behenic acid, and oleic acid.
  • hydrophilicity-imparting agents composed of the above fatty acid esters
  • polyethylene glycol fatty acid esters are the most preferable in consideration of the bleed-out of the hydrophilicity-imparting agent during storage, migration of the hydrophilicity-imparting agent during use, and film formability. preferable.
  • the average molecular weight of the polyethylene glycol which constitutes the polyethylene glycol fatty acid ester is determined by the bleed-out of the hydrophilicity-imparting agent during storage and the hydrophilicity-imparting agent during use. Affects migration and film formability. If the average molecular weight of the polyethylene glycol is too low, the hydrophilicity-imparting agent easily bleeds out during storage and is undesirably denatured with time. In addition, the hydrophilicity-imparting agent easily migrates during use, and the hydrophilicity-imparting agent is washed away by moisture, and the hydrophilic agent is diffused around, which is not preferable. Further, smoke is increased during melt extrusion molding, which is not preferable.
  • the average molecular weight of the polyethylene dalicol constituting the hydrophilicity-imparting agent is preferably from 150 to 750, and more preferably from 300 to 500.
  • the average molecular weight can be measured by an ordinary method using gel-reaction chromatography.
  • the carbon number of the hydrocarbon group of the fatty acid constituting the polyethylene glycol fatty acid ester also has an effect on the bleed-out of the hydrophilicity-imparting agent during storage, migration of the hydrophilicity-imparting agent during use, and film formability. If the fatty acid has too few carbon atoms, the hydrophilicity-imparting agent is undesirably bleed-out during storage and denatures with time. In addition, the hydrophilicity-imparting agent easily migrates during use, and is particularly not preferable because the hydrophilicity-imparting agent is washed away by moisture and diffuses around. Further, the extrusion performance is poor, which is not preferable.
  • the carbon number of the fatty acid is preferably from 12 to 16, more preferably from 12 to 14.
  • fatty acid ester examples include “TB-122” and “TB 1259” manufactured by Matsumoto Yushi Seiyaku Co., Ltd. and “Riquemar O—71_DE” manufactured by Riken Vitamin Co., Ltd.
  • the power is not limited to these as long as the above contents are satisfied.
  • the hydrophilic porous film used in the multilayer film of the present invention includes other materials such as a stretching aid, a stabilizer, an antioxidant, a coloring agent, an ultraviolet absorber, and a dispersant as long as the object of the present invention is not hindered. Additives may be added.
  • thermoplastic resin for example, the thermoplastic resin, the filler, the hydrophilicity imparting agent, If necessary, other additives are mixed using a Henschel mixer 1, a super mixer, a tumbler type 1 mixer or the like, and then kneaded using a single-screw or twin-screw extruder to form pellets.
  • the pellets are extruded at a temperature equal to or higher than the melting point of the thermoplastic resin, preferably equal to or higher than the melting point + 20 ° C, and lower than the decomposition temperature. Melt and form a film using a known molding machine such as a molding machine. In some cases, film formation directly with a molding machine without pelletization is also included.
  • the formed film has a range of from room temperature to the softening point of the resin (value measured by the method specified in JIS K-670) by a known method such as a roll method, a tenter method, and a gear method.
  • a known method such as a roll method, a tenter method, and a gear method.
  • the film is stretched at least uniaxially to cause interfacial separation between the thermoplastic resin and the filler, thereby producing a porous film. Stretching may be performed in one step or may be performed in multiple steps.
  • the stretching ratio is related to the film tear during stretching and the light transmittance of the obtained film when dry, it is not preferable that the ratio is too high or too low.
  • the stretching ratio is preferably at least 1.2 to 6 times in the uniaxial direction. More preferably, it is 1.4 to 5 times.
  • biaxial stretching first stretch uniaxially in the machine direction or in a direction perpendicular to it, then stretch the second axis in a direction perpendicular to that direction, or in the machine direction and perpendicular to it.
  • biaxial stretching is performed simultaneously in the direction of Either method is applicable.
  • a heat fixing treatment may be performed as needed to stabilize the form of the obtained holes.
  • the heat setting include a method of performing heat treatment at a temperature equal to or higher than the softening point of the resin and lower than the melting point for 0.1 to 100 seconds.
  • the film may be subjected to corona treatment so that it can be easily colored by printing or the like, and so that water can easily permeate.
  • the multilayer film of the present invention is partially colored on one side for visual recognition.
  • the means for coloring is not particularly limited as long as the object of the present invention is achieved, but is preferably a printing process in which an increase in weight due to coloring is small. Print processing on one side By doing so, it is possible to obtain an effect that the printed pattern cannot be seen from the other side of the film when dry, but can be seen through when wet.
  • Printing is not particularly limited, such as flexographic printing or gravure printing, and the ink used is not limited, such as solvent-based or water-based. There are no particular restrictions on the printing colors, and they may be monochromatic or multicolored.
  • the print pattern there is no particular limitation on the print pattern, but in the solid print portion, water does not easily permeate into the holes inside the film from the print portion, and it tends to take a long time to make the film transparent during printing. Conversely, in the dot printing section, water easily penetrates into the holes inside the film even from the printing section and becomes transparent in a short time. It is preferable to adjust the solid printing section and the dot printing section according to the application. It is also possible to print on both sides according to the application, and to add a functional difference to water on the front and back sides.
  • the layer may be the entire surface of the film or a part thereof.
  • the layer of the polymer absorber can be provided on the print pattern by a method of further printing using a printing machine. In that case, the entire surface may be overcoated, or a dot may be partially applied.
  • the thickness of the layer is not particularly limited, but if it is extremely thin, water cannot be absorbed effectively, and if it is extremely thick, flexibility and inexpensiveness are poor. Taking these factors into account, the value is usually about 0.1 ⁇ ⁇ 50 ⁇ .
  • the multilayer film of the present invention it is preferable to provide a layer for preventing water permeation on the surface opposite to the surface provided with coloring for visual recognition.
  • a layer that prevents the permeation of water it is possible to prevent the elution of the hydrophilicity-imparting agent in the film due to urine when used for visual recognition of urine and the like.
  • the hydrophilicity-imparting agent is eluted from urine, urine comes into contact with the moisture-permeable porous film often used for leak-proof films such as humid, and becomes hydrophilic to the leak-proof film. There is a risk of leaking urine.
  • the layer that is impermeable to water may form a multilayer film by a multilayer extrusion process.
  • a film consisting of a thermoplastic resin layer containing a filler and a hydrophilicity-imparting agent, and a thermoplastic resin containing no filler And then uniaxially stretching in a machine direction between a preheating port and a stretching roll.
  • a waterproof material may be coated on the film. For example, there is a method of coating an acrylic resin using a roll coater.
  • the layer for preventing the permeation of water by printing the entire surface of the porous film using a transparent printing ink excluding the colorant and drying the printed film.
  • Printing is not particularly limited, such as flexographic printing or gravure printing, and the ink used is not limited, such as solvent-based or water-based. However, solvent-based inks are preferable because they are more excellent in permeating water more difficultly.
  • the thickness of the layer for preventing water permeation is not particularly limited. However, if it is extremely thin, water permeation cannot be effectively prevented, and if it is extremely thick, flexibility and inexpensiveness are poor. Taking these into consideration, the normal thickness is about 0.1 // m to 50 m.
  • the thickness of the multilayer film of the present invention is not particularly limited. However, when the thickness is extremely large, it is not preferable because the light transmittance at the time of jetting becomes low and the flexibility and the cost are poor. Also, if the film is extremely thin, it is not preferable because the film is torn during molding. Taking these into account, the normal thickness is about 5 to 10 Owm. Preferably it is 7 to 70 / im. More preferably, it is 8 to 50 / zm.
  • the multilayer film of the present invention produced as described above preferably has a total light transmittance in a dry state of less than 50% and a total light transmittance in a wet state of 50% or more. .
  • the light transmittance in dry condition is 50% or more, the difference in light transmittance between dry condition and wet condition is reduced, and it becomes difficult to perceive the difference due to wetness, so it is used for water detection. Is not preferred.
  • the total light transmittance at the time of etching is less than 50%, the printed pattern is difficult to see through from the back surface, which is not preferable for use in water detection.
  • the total light transmittance when dry is less than 45 ° / 0
  • the total light transmittance when wet is 55 ° / 0 or more.
  • the difference between the total light transmittance between the dry state and the wet state is preferably 15 ° / 0 or more, more preferably 20% or more.
  • the rigidity of the multilayer film of the present invention is 80 mm or less, and has an appropriate flexibility. Therefore, it is suitably used as an application requiring flexibility, for example, as a urine detection film for disposable honey.
  • the lower limit of rigidity is not specified, but is usually about 10 mm.
  • a multilayer film having strong properties has a low total light transmittance in a dry state and a high total light transmittance in a wet state, and can be suitably used as a film for water detection. Further, since it is highly flexible and inexpensive, it is suitable as a urine detection film for disposable paper diapers and the like.
  • the melt index (hereinafter referred to as Ml), the total light transmittance when dry, the total light transmittance when wet, the film thickness, the rigidity, the migration property of the hydrophilicity-imparting agent, and the drying resistance shown in Examples are as follows. It is a value measured and evaluated by the method.
  • MD direction The machine direction of the multilayer film
  • TD direction the direction perpendicular to the machine direction
  • Samples were collected in the same manner as in (2) above, and the film was immersed in pure water for 1 minute, and the water droplets on the surface were wiped off. Two points were measured using a haze meter. The above operation was repeated for each sample, and a total of 10 samples were measured at 20 points, and the average value was measured.
  • the measurement was performed in accordance with the method (cantilever method) specified in JIS-L1096.
  • the sample used for the measurement was a film with a width of 20 Omm and a length of 30 Omm wound around a 25 mm-wide metal scale, and then withdrawn from the metal scale.
  • the obtained flat roll (width 25 mm, length 30 mm) Omm) was prepared by pressing back and forth once with a roller weighing 1 kg.
  • a 20 Omm square porous film prepared according to Example 1 a 20 Omm square multilayer film of the present invention, and two 10 Omm square filter papers were layered in this order and colored in ink. 5 ml of water was dropped on the filter paper. Next, place a 10 kg weight of 100 mm square on the filter paper, and after 5 minutes, check whether the ink has leaked to the bottom surface (back side of the porous film without the hydrophilic agent) within the range of 10 Omm square. It was visually observed and evaluated as follows.
  • a transparent acrylic plate was placed on the black pole paper of A4 size, and water 0.1cc was dropped on it.
  • the multilayered film of the present invention was gently placed on the printed side of 3 cm ⁇ 4 cm square with the printed side down. At 1, 15, and 30 minutes, the appearance of the printed pattern was visually observed. For comparison, a multilayer film in a dry state was also observed and evaluated as follows. The temperature was 23 ° C and the relative humidity was 50%. ⁇ : clearly visible,
  • Stable molding can be performed without film breakage or large decrease in extrusion rate.
  • Linear low-density polyethylene L LDPE 1 (manufactured by Mitsui Chemicals, Inc., trade name: Ultrazex 2021 L, density: 0.920 g / cm 3 , mezlet index (MI): 2.1 g / 1 Om in) 38 parts by weight, branched low-density polyethylene LDPE (manufactured by Mitsui Chemicals, Inc., trade name: Mirason 27, density: 0.918 g / cm 3 , MI: 2. O g / l Om in) to 2 parts by weight of calcium carbonate C a C0 3 as filler (Co. Dowa Calw Ain Ltd., trade name: SST- 40, average particle size: 1.
  • the hydrophilic agent A (Matsumoto Yushi Co., Ltd., trade name: TB-202, polyethylene glycol fatty acid ester) 3 parts by weight are mixed with a tumbler mixer, and then uniformly kneaded at 200 ° C using a tandem type extruder. And processed into a pellet.
  • This pellet was melt-formed at 240 ° C using an extruder equipped with a T-die, and then stretched by a factor of 4.0 between a preheated roll heated to 70 ° C and a stretch roll.
  • the film was uniaxially stretched in the machine direction by using to obtain a hydrophilic porous film having a thickness of 25 / xm.
  • a center impression type flexographic printing machine was used to apply Hydrick SK293C Pull-I (H) manufactured by Dainichi Seihi Co., Ltd. as an ink.
  • Hydrick SK293C Pull-I H
  • Use SKN o.2 to adjust the viscosity to 20 seconds with a # 3 Zahn cup and use it to color print patterns (dot printing, 50 lines / inch, 50%) as shown in Fig. 1. did.
  • the total light transmittance when dry, the total light transmittance when wet, the rigidity, the transfer of the hydrophilicity imparting agent, the drying resistance, and the moldability of the obtained porous finolem were measured and evaluated by the methods described above.
  • Got Table 1 shows the results.
  • FPOT-NWF (Medium MT Kai) manufactured by Osaka Printing Ink Manufacturing Co., Ltd. was manufactured by Osaka Printing Ink Manufacturing Co., Ltd. on the opposite side of the printed surface of the film prepared in Example 1 as an ink component (medium) excluding the colorant.
  • the viscosity is adjusted to 20 seconds with a # 3 sun cup using the No. 3 solvent for ink manufactured by Co., Ltd., and the entire surface of the film is printed with a center-impression type flexographic printing machine using a fully convex plate. (Application).
  • Table 1 shows the evaluation results of the obtained multilayer film.
  • Example 2 was repeated except that the mixing ratio (unit: parts by weight) of the linear low-density polyethylene, the filler and the hydrophilicity-imparting agent, the stretching ratio, and the film thickness were changed as shown in Table 1 or Table 2. To produce a multilayer film. Each property of the obtained film was measured and evaluated in the same manner as in Example 1, and the results are shown in Tables 1 and 2.
  • EXP 15078 Water Absorbing Media
  • EXP 15078 (Curing from Osaka Printing Ink Mfg. Co., Ltd.) ) was printed (applied) over the entire surface of the film using a center-impression type flexographic printing machine by using a center impression type flexographic printing machine.
  • Table 1 shows the obtained results.
  • a multilayer film was obtained in the same manner as in Example 2, except that the printed surface of the film before printing obtained in Example 1 was subjected to corona treatment at 1 kV using a corona treatment device. Table 1 shows the obtained results. table 1
  • Example Unit Example 1 Example 2 Example 3 Example 4 Example 5 Example 6 Example 7 Example 8 Example 9 Example 10 mm LLDPE1 then DPE1 then DPE1 LLDPE1 then DPE1 L then DPE1 LLDPE1 LLDPE1 And DPE1 And DPE1
  • the multilayer film of the present invention has improved flexibility, is less expensive, and has a function of detecting moisture such as urine equivalent to that of a conventional product. Therefore, it can be suitably applied in the fields of sanitary materials, medical materials, clothing materials, architectural materials, packaging materials, and the like, and is particularly suitable as a urine detection film for absorbent articles such as disposable ommu. Can be used.

Abstract

本発明のフィルム状素材は、一方の面に着色された部分を有する熱可塑性樹脂を主成分とする親水性多孔性フィルムの他方の面に、水の透過を防止する層を設けてなる多層フィルムからなる。また、親水性多孔フィルムは、熱可塑性樹脂25~80質量部と充填剤75~20質量部と、熱可塑性樹脂と充填剤の総和を100質量部としてさらに親水性付与剤を0.1~10質量部有する熱可塑性樹脂組成物をフィルム状に成形し、次いで少なくとも1軸方向に延伸して得られる。

Description

親水性多孔性フィルム及ぴそれからなる多層フィルム
技術分野
本宪明は、 親水性多孔性フィルム及びそれからなる多層フィルムに関する。 詳 しくは、 水に濡れる前 (ドライ時) は通常の白色を示し、 水に濡れた後 (ウエット 明
時) は透明化して、 親水性多孔性フィルム表面に描かれた模様を裏面から識別でき 田
る多層フィルムに関する。
背景技術
近年、 紙おむつのバックシートとして、 尿もれ防止とおむつかぶれ防止に効果 のある多孔性フィルムが多く用いられてきている。 この多孔性フィルムは、 内部に 微小な孔が無数に形成されており、 これら内部の界面で光が乱反射されるため、 多 孔性フィルムは白色不透明を示す。 このために、 これを紙おむつのパックシートに 用いた場合、 外からはおむつ内部の様子が見えにくくなつている。 特に尿のような 薄い色は判別しにくく、 着用者が尿をしたかどうか外部からは視認しにくいという 問題がある。 そこで、 実際おむつを外して手で確かめる必要があり、 不便さを生じ ている。
そこで、 実開平 3— 5 8 4 1 6号公報ゃ特開平 9一 2 9 9 4 0 1号公報には、 吸水すると透明化する白色の微粒子を、 榭脂バインダーとともに紙などの親水性基 材に固着させた素材が開示されている。 この基材の裏面に印刷を施しておけば、 水 に濡れた際、 表面の白色微粒子と基材が透明化し、 裏面の印刷が透けて見える。 こ れは、 白色微粒子の屈折率が水に近く、 水に濡れることで微粒子表面での光の乱反 射が減少し透明化するという物理変化を利用している。
しかしながら、 基材として用いられることが多い紙は触感が硬く、 紙おむつの 様な肌に直接触れる用途には好ましくない。 また、 製造コス トが高いため、 紙おむ つの様な使い捨ての用途には好ましくない。 さらに同上の理由により、 表示面積を 大きくできず、 視認性に劣るという問題もある。
そこで、 本発明は、 水に濡れる前 (ドライ時) は白色で、 水に濡れれば (ゥェ ット時は) 透明化し、 従来に比べ大幅に柔軟化された、 着色部を有するフィルム状 素材を提供しょうとするものである。 また本発明は、 従来に比べて低コストで得ら れるフィルム状素材を提供しょうとするものである。 発明の開示
本発明者らは、 鋭意検討した結果、 親水性多孔性フイルムの一方の面に部分的 に着色された を施し、 他方の面に水の透過を防止する層を設けることにより前 記目的が達成され得ることを見出し本発明に到達した。
すなわち、 本発明のフィルム状素材は、 一方の面に着色された部分を有する、 熱可塑性樹脂を主成分とする親水性多孔性フィルムの他方の面に、 水の透過を防止 する層を設けてなる多層フィルムからなる。
また、 本発明の親水性多孔フィルムは、 熱可塑性樹脂 2 5〜 8 0質量部と充填 剤 7 5〜2 0質量部と、 熱可塑性樹脂と充填剤の総和を 1 0 0質量部としてさらに 親水性付与剤を 0 . 1〜1 0質量部有する熱可塑性樹脂組成物をフィルム状に成形 し、 次いで少なくとも 1軸方向に延伸してなる。 図面の簡単な説明
第 1図は、 本発明の実施例で用いた印刷柄の概略図である。 発明を実施するための最良の形態
以下、 本発明について詳細に説明する。
本発明の多層フィルムは、 一方の面に着色された部分を有する、 熱可塑性樹脂 を主成分とする親水性多孔性フィルムの他方の面に、 水の透過を防止する層を設け てなる多層フィルムである。 熱可塑性樹脂としては、 ポリエステル樹脂、 ポリアミド樹脂、 ポリオレフイン 樹脂などがあげられ、ポリエステル樹脂としては例えば、ポリエチレンテレフタレー ト、 ポリプチレンテレフタレートなどがあり、 ポリアミド樹脂としては例えば、 ナ ィロン 6、 ナイロン 6 6などを用いることができる。 これらのなかでは柔軟 I1生に優 れる点でポリオレフィン樹脂が好ましい。
本発明に使用されるポリオレフイン樹脂としては、 エチレン、 プロピレン、 ブ テン、 ペンテン、 へキセン、 酢酸ビニル等のォレフィンの重合体及びそれらの共重 合体を主成分とするものが好ましく、具体的には低密度ポリエチレン、線型低密度ポ リエチレン (エチレン一ひーォレフィン共重合体)、 中密度ポリエチレン、高密度ポ リエチレン等のポリエチレン系樹脂、 ポリプロピレン、 エチレン一プロピレン共重 合体等のポリプロピレン系樹脂、 ポリ 4—メチルペンテン、 ポリブテン、 エチレン 一酢酸ビュル共重合体、 エチレンーブテン共重合体及ぴこれらの混合物が挙げられ る。 これらのポリオレフイン樹脂は、 ツィーグラー触媒を用いて製造された樹脂で あっても、 また、 メタ口セン触媒の如きシングルサイト触媒を用いて製造された樹 脂であってもよい。
これらの内、 ポリエチレン系樹脂がより好ましく、 エチレン一 α—ォレフイン 共重合体である線型低密度ポリエチレン樹脂、 及び低密度ポリエチレンが最も好ま しい。 ポリオレフイン樹脂のメルトインデックスは、 フィルムの成形性、 延伸性等 を考慮すると、 0 . 1〜3 0 g Z l O m i η程度であることが好ましく、 0 . 5〜 1 0 g / 1 O m i η程度であることがさらに好ましい。 ポリオレフイン樹脂の密度 は、 フィルムの柔軟性を考慮すると 0 . 9 1 0〜0 . 9 4 0 g Z c m 3であること が好ましい。
本発明の多層フィルムに用いられる親水性多孔性フィルムは、 熱可塑性榭脂 2 5〜 8 0質量部、 充填剤 7 5〜 2 0質量部からなる熱可塑性樹脂組成物をフィルム 状に成形し次いで延伸してなるものが好ましい。
充填剤としては、 無機充填剤や有機充填剤を用いることができる。 無機充填剤 としては、 例えば、 炭酸カルシウム、 硫酸バリウム、 硫酸カルシウム、 炭酸バリゥ ム、 水酸化マグネシウム、 水酸化アルミニウム、 酸化亜鉛、 酸化マグネシウム、 酸 化チタン、 シリカ、 タノレク、 ガラスビーズ等が挙げられる。 これらの内では、 硫酸 バリウム及び炭酸カルシウムが好ましい。 さらに、 廉価性等を勘案すると、 炭酸力 ルシゥムがより好ましい。 有機充填剤としては、 ポリスチレン、 ポリメタクリル酸 メチル、 フエノール樹脂等の樹脂ビーズ等が好ましい。
熱可塑性樹脂と充填剤との組成比は、 フィルムの成形性、 延伸性、 得られるフ ィルムのドライ時とウエット時の光線透過率等に影響を及ぼす。 充填剤の量が少な いと、 熱可塑性榭脂と充填剤との界面剥離によって得られる微小な孔の数が少なく なり、 ドライ時の光線透過率が高くなるため好ましくない。 また、 充填剤の量が多 いと、 フィルム成形する場合に成形不良を生じたり、 延伸性が低下したりして十分 な延伸が行えなくなるので好ましくない。 力かる観点から、 熱可塑性樹脂と充填剤 との組成比は、 熱可塑性樹脂が 2 5〜 8 0重量%、 充填剤が 7 5〜 2 0重量%であ ることが好ましい。 更に好ましくは、 熱可塑性樹脂が 3 0〜7 0重量%、 充填剤が 7 0 - 3 0重量%である。 充填剤の平均粒径は 2 0 μ m以下のものが好ましく、 更 に好ましくは 1 0 μ ΐη以下であり、 0 . 5〜5 μ πιのものが最も好ましい。
充填剤は、 熱可塑性樹脂との分散性を向上させるために表面処理が施されたも のでも良い。 表面処理剤としては、 充填剤の表面を被覆することにより、 その表面 を疎水化できるものが好ましく、 例えばステアリン酸、 ラウリン酸等の高級脂肪酸 またはそれらの金属塩等を挙げることができる。
本発明の多層フィルムに用いられる親水性多孔性フィルムは、 熱可塑性樹脂 2
5〜8 0質量部と充填剤 7 5〜2 0質量部と、 熱可塑性樹脂と充填剤の総和を 1 0 0質量部としてさらに親水性付与剤を 0 . 1〜: L 0質量部有する熱可塑性樹脂組成 物をフィルム状に成形し次いで延伸してなるものが好ましい。
親水性多孔性フィルムは、 熱可塑性樹脂及び充填剤を含む樹脂組成物に、 親水 性付与剤を特定量含むことに特徴を有し、 親水性付与剤の量は、 ウエット時の光線 透過率に影響を及ぼす。
親水性付与剤の添加量が少ないと、 水に濡れた際に内部の孔に水が染み込みに くくなり、 ウエット時の光線透過率が低くなるため好ましくない。 一方、 親水性付 与剤の添加量が多いと、 ウエット時の光線透過率は高くなるが、 保管中に親水性付 与剤のブリードアウトが起こったり、押出性能が劣つたりするため、好ましくない。 かかる点を考慮すると、 親水性付与剤添加量は、 熱可塑性樹脂及び充填剤を含む樹 脂組成物 1 0 0重量部に対し 0. 1〜1 0重量部が好ましく、 より好ましくは 0 . 5〜 5重量部である。
上記親水性付与剤としては、 非イオン界面活性剤、 陰イオン性界面活性剤、 陽 イオン性界面活性剤などがあげられ、 具体的には、 非イオン界面活性剤としては、 ポリォキシエチレンアルキルエーテル, グリセリン脂肪酸エステル、 ポリエチレン グリコール脂肪酸エステル、 ポリオキシエチレン脂肪酸エステル、 ソルビタン脂肪 酸エステル、 陰イオン性界面活性剤としては、 アルキル硫酸エステル塩、 ポリオキ シエチレンアルキルエーテル硫酸エステル塩、 陽イオン界面活性剤としては、 アル キルアミン塩などを用いることができる。 これらのなかでは、 その他のイオン性含 有物の影響を受けにくい点で、 非イオン界面活性剤が好ましい。 さらには、 親水性 をコントロールしゃすい点で、 脂肪酸エステル化合物から選ばれた少なくとも 1種 の化合物であることが好ましい。
脂肪酸エステルとしては、 多価アルコールまたはポリ多価アルコールと脂肪酸 とのエステルが挙げられる。 また、 多価アルコール、 ポリ多価アルコールとしては グリセリン、 ポリグリセリン、 ソノレビタン、 エチレングリコーノレ、 ポリエチレング リコール、 プロピレングリコール、 ポリプロピレングリコールなどが挙げられる。 脂肪酸としては、 ヤシ脂肪酸、 牛脂脂肪酸、 力プリル酸、 ラウリン酸、 ミリスリン 酸、 パルミチン酸、 ステアリン酸、 ベへニン酸、 ォレイン酸などが挙げられる。 上 記脂肪酸エステルからなる親水性付与剤のなかでは、 保管中の親水性付与剤のブリ ードアウト、 使用時の親水性付与剤の移行、 フィルムの成形性を勘案すると、 ポリ エチレングリコール脂肪酸エステルが最も好ましい。
ポリエチレングリコール脂肪酸エステルを構成するポリエチレンダリコーノレの 平均分子量は、 保管時の親水性付与剤のブリードアゥト、 使用時の親水性付与剤の 移行やフィルム成形性に影響を及ぼす。 ポリエチレングリコールの平均分子量が低 すぎる場合、 保管中に親水性付与剤がブリードアウトしやすく、 経時的に変性する ので好ましくない。 また、 使用時も親水性付与剤が移行しやすく、 特に水分によつ て親水性付与剤が洗い流されて、周囲に親水剤が拡散するため好ましくない。更に、 溶融押出成形時に発煙が多くなるので好ましくない。
一方、ポリエチレンダリコールの平均分子量が高すぎる場合、押出量が低下し、 フィルム生産性が低下するため好ましくない。 そのため、 親水性付与剤を構成する ポリエチレンダリコールの平均分子量は 1 5 0〜7 5 0であることが好ましく、 よ り好ましくは 3 0 0〜 5 0 0である。 本発明における平均分子量の測定は、 ゲ _レパ 一ミエーシヨンクロマトグラフィーを用いる通常の方法で測定できる。
ポリエチレングリコール脂肪酸エステルを構成する脂肪酸の炭化水素基の炭素 数もまた保管時の親水性付与剤のプリードアウト、 使用時の親水性付与剤の移行や フィルム成形性に影響を及ぼす。 脂肪酸の炭素数が少なすぎる場合、 保管中に親水 性付与剤がブリードアゥトしゃすく、 経時的に変性するので好ましくない。 また、 使用時も親水性付与剤が移行しやすく、 特に水分によって親水性付与剤が洗い流さ れて、 周囲に親水性付与剤が拡散するため好ましくない。 更に、 押出性能も劣るた め好ましくない。 脂肪酸の炭素数が多すぎると、 親水性が低下し、 本努明のゥエツ ト時の透過率を高くすることができないため好ましくない。 そのため、 脂肪酸の炭 素数としては 1 2 ~ 1 6であることが好ましく、より好ましくは 1 2〜1 4である。
上記脂肪酸エステルとして具体的には、 松本油脂製薬 (株) 製 商品名 「T B 一 2 0 2」 や 「T B 1 2 5 9」、理研ビタミン (株) 製 商品名 「リケマール O— 7 1 _ D E」などが挙げられる力 上記内容を満たしていればこれらに限定されない。
本発明の多層フィルムに用いられる親水性多孔性フィルムには、 本発明の目的 を妨げない範囲で、 延伸助剤、 安定剤、 酸化防止剤、 着色剤、 紫外線吸収剤、 分散 剤等の他の添加剤を添加してもよい。
次に、 本発明の多層フィルムの製造方法を例示する。 まず、 親水性多孔性フィ ルムの製造を行うには、 例えば、 上記熱可塑性樹脂、 充填剤、 上記親水性付与剤、 必要に応じてその他の添加物をヘンシェルミキサ一、 スーパーミキサー、 タンブラ 一型ミキサー等を用いて混合した後、一軸または二軸スクリユー型押出機を用いて 混練してペレット化する。 次いで、 そのペレットを熱可塑性樹脂の融点以上、 好ま しくは融点 + 2 0 °C以上、 分解温度未満の温度において、 Tダイ等が装着された押 出成形機、 円形ダイが装着されたインフレーション成形機等の公知の成形機を用い て溶融、 製膜する。 場合によってはペレット化せず直接成形機で製膜することもで 含る。
製膜されたフィルムは、ロール法、テンター法、ギア法等の公知の方法により、 室温から樹脂の軟化点( J I S K- 6 7 6 0に規定される方法により測定した値) までの範囲の温度において、 少なくとも一軸方向に延伸され、 熱可塑性樹脂と充填 剤との界面剥離を起こさせることにより多孔性フィルムが製造される。 延伸は、 一 段で行ってもよいし、 多段階に分けて行ってもよい。
延伸倍率は、 延伸時のフィルム破れ、 得られるフィルムのドライ時の光線透過 率に関係するので、 倍率が高過ぎても低過ぎても好ましくない。 力かる観点から、 延伸倍率は少なくとも 1軸方向に 1 . 2〜 6倍であることが好ましい。 さらに好ま しくは、 1 . 4〜 5倍である。 2軸延伸する場合は、 最初に機械方向、 またはそれ と直角をなす方向に 1軸延伸し、 次いで該方向と直角をなす方向に 2軸目の延伸を 行う方法、 あるいは、 機械方向及びそれと直角をなす方向に同時に 2軸延伸する方 法がある。 いずれの方法も適用可能である。
また、 延伸した後、 必要に応じて得られた開孔の形態を安定させるために熱固 定処理を行っても良い。 熱固定処理としては、 樹脂の軟化点以上、 融点未満の温度 において、 0. 1〜1 0 0秒間熱処理する方法が挙げられる。 また、 フィルムには 印刷などによる着色を施しやすく、 また、 水がしみこみやすいようにコロナ処理を 施してもよい。
本発明の多層フィルムには、視認のために一方の面に部分的に着色が施される。 着色の手段としては、 本発明の目的が達成されるものであれば特に制限はないが、 好ましくは着色による重量の増加が小さい印刷処理である。 一方の面に印刷処理を 行うことで、 フィルムの他方の面からはドライ時は印刷柄が見えないが、 ウエット 時は印刷柄が透けて見えるという効果を得ることが出来る。 印刷はフ.レキソ印刷や グラビア印刷など特に制限はなく、 使用インキも溶剤性、 水性など制限はない。 印 刷の色にも特に制限はなく、単色でも多色でもよい。印刷柄にも特に制限はないが、 ベタ印刷部は、 その印刷部分からはフィルム内部の孔に水が染み込みにくくなり、 ゥエツト時の透明化に時間がかかる傾向にある。 逆にドット印刷部は、 印刷部から でもフィルム内部の孔に水が染み込み易く、 短時間で透明化する。 用途に応じて、 ベタ印刷部とドット印刷部を調整することが好ましい。 また、 用途に応じて両面印 刷を施し、 表面と裏面とに水に対する機能差を付けることも可能である。
また、 フィルム全面をウエット状態としゃすくするため、 高分子吸収ポリマー などの高分子吸収体からなる層を、 印刷された着色部の上に設けることも有効であ る。 その層はフィルム全面でも良いし、 部分的でも良い。 高分子吸収体の層は、 印 刷柄の上に、 印刷機を用いてさらに印刷する方法などで設けることができる。 その 場合、 全面に上塗りしてもよいし、 ドットで部分的に塗布しても良い。 層の厚みに 特に制限は無いが、 極端に薄い場合は有効に水を吸収できず、 また極端に厚い場合 は柔軟性や廉価性に劣る。 これらを勘案すると通常、 0 . 1 πι~ 5 0 μ ΐη程度で ある。
本発明の多層フィルムは、 視認のための着色を施した面とは反対の面に水の透 過を防止する層を設けることが好ましい。 水の透過を防止する層を設けることによ り、 尿等の視認に用いた場合、 尿によるフィルム中の親水性付与剤の溶出を防止す ることができる。 親水性付与剤が尿により溶出した場合、 ォムッ等の防漏性フィル ムに使用されることの多い透湿性の多孔性フィルムに尿が触れて、 その防漏性フィ ルムまで親水化されてしまい、 尿等を漏らす恐れがある。
さらに、 水の透過を防止する層を設けることにより、 多孔性フィルムにしみこ んだ尿等の水分の乾燥を防ぐことができる。 乾燥により水分が多孔性フィルムから なくなると、 ドライ状態の光,線透過率に戻り、 印刷柄が透けて見えなくなる。
水を透過しない層は、 多層押出工程によって多層フィルムを形成しても良い。 例えば二台の押出成形機と、 1つの τダイからなる多層押出製膜装置にて、 充填材 と親水性付与剤を含む熱可塑性樹脂の層からなるフィルムと、 充填剤を含まない熱 可塑性樹脂の層からなるフィルムを溶融製膜した後、 予熱口ールと延伸ロールとの 間で機械方向に一軸延伸する方法などが挙げられる。 また、 フィルム上に防水性の 材料をコートしても良い。 例えば、 ロールコーターを用いてアクリル樹脂をコート する方法などが挙げられる。
また、 色料を除いた透明な印刷ィンキを用いて多孔性フィルム全面に印刷を施 し乾燥して水の透過を防止する層を設けることが容易かつ廉価であり好ましい。 印 刷はフレキソ印刷やグラビア印刷など特に制限はなく、 使用インキも溶剤性、 水性 など制限はないが、 溶剤性のもののほうが、 より水を透過しにくい性能に優れるの で好ましい。 水の透過を防止する層の厚みに特に制限はないが、 極端に薄い場合は 水の透過を有効に防ぐことができず、また極端に厚い場合は柔軟性や廉価性に劣る。 これらを勘案すると通常の厚みは 0 . 1 // m〜5 0 m程度である。
本発明の多層フィルムの厚みには特に制限はないが、 極端に厚い場合はゥエツ ト時の光線透過率が低くなってしまう上、 柔軟性や廉価性に劣るため、 好ましくな い。 また、 極端に薄い場合も、 フィルムの成形時に破れが発生するので、 好ましく ない。 これらを勘案すると、 通常の厚みは 5〜1 0 O w m程度である。 好ましくは 7〜7 0 /i mである。 さらに好ましくは 8〜5 0 /z mである。
上記の如くして製造される本発明の多層フィルムは、 ドライ時の全光線透過率 が 5 0 %未満、 ウエット時の全光線透過率が 5 0 %以上の範囲にあることが好まし レ、。 ドライ時の光線透過率が 5 0 %以上の場合、 ドライ時とウエット時との光線透 過率の違いが少なくなり、 水に濡れたことによる差異が知覚しにくくなるので、 水 検出用に使用するには好ましくない。 ゥエツト時の全光線透過率が 5 0 %未満の場 合、 裏面から印刷柄が透けて見えにくくなるため、 やはり水検出用に使用するには 好ましくない。 より好ましくは、 ドラィ時の全光線透過率が 4 5 °/0未満、 ウエット 時の全光線透過率が 5 5 °/0以上である。 また、 ドライ時とウエット時の全光線透過 率の差は、 好ましくは 1 5 °/0以上、 より好ましくは 2 0 %以上である。 本発明の多層フィルムの剛性は 80 mm以下であり、 適度の柔軟性を有する。 そのため、 柔軟性が要求される用途、 例えば、 使い捨てォムッ用の尿検出用フィル ム等として好適に使用される。 剛性の下限については特に規定はないが、 通常 10 mm程度 ある。
力かる特性を有する多層フィルムは、 ドライ時の全光線透過率が低く、 ゥエツ ト時の全光線透過率が高く、 水検出用フィルムとして好適に用いることができる。 また、 柔軟性が高く、 廉価であるので、 使い捨て紙おむつなどの尿検出用フィルム 等として好適である。
本発明について更に具体的に説明するため、 以下に実施例を示す。 なお、 本発 明はこれらの実施例に限定されるものではない。
実施例に示したメルトインデックス (以下、 Mlという。)、 ドライ時の全光線 透過率、 ゥェット時の全光線透過率、フィルム厚み、剛性、親水性付与剤の移行性、 耐乾燥性は、 下記方法により測定、 評価した値である。
(1) メルトインデックス (g/l Omi n)
ASTM D— 1238— 57T(E)に規定される方法により、温度 190°C、 荷重 2160 gの条件下で測定した。
(2) ドライ時の全光線透過率 (%)
J I S -7105に規定される方法に基づき、 霞度計 (日本電色工業製、 型式: NDH—300A) を用いて測定した。 多層フィルムの機械方向 (以下、 M D方向という) 5 Omm及ぴ機械方向と直角方向 (以下、 TD方向という) 100 mmのサンプル 1枚について印刷柄以外の部分を 2点測定し、 合計 10枚 20点測 定し、 平均値を算出した。
(3) ゥュット時の全光線透過率 (%)
上記 (2) と同様にサンプノレを採取し、 純水にフィルムを 1分間浸した後表面 の水滴を拭き取って、 霞度計を用いて 2点測定した。 各サンプルについて上記の操 作を繰り返し、 合計 10枚 20点測定し、 平均値を測定した。
(4) フィルム厚み 多層フィルムから試料 〔MD方向: 10 cm、 CD方向: 10 c m〕 を 10枚 採取し、 各サンプル 5箇所で合計 50箇所の測定点について、 厚み測定機 (PEA COCK社製、 UPR I GHT D IAL GUAGE NO. 25) を用いて厚 みを測定し、 その平均厚みを算出してこれをフィルム厚みとした。
(5) 剛性 (mm)
J I S-L 1096に規定される方法 (カンチレバー法)に準拠して測定した。 測定に使用した試料は、 幅 20 Omm、 長さ 30 Ommのフィルムを幅 25 mmの 金尺に巻付けた後、 金尺を抜き取り、 得られた偏平状の巻物 (幅 25mm、 長さ 3 0 Omm) を重量 1 k gのローラーにより 1往復押圧して調製した。
(6) 親水性付与剤の移行
親水性付与剤を用いない以外は実施例 1に従って作製した 20 Omm角の多孔 性フィルム、 20 Omm角の本発明の多層フィルム、 10 Omm角の濾紙 2枚をこ の順番で重ね、 ィンク色付けした水 5 m 1を濾紙上に滴下した。 次いで濾紙上に 1 00 mm角 10 K gの重りを載せ、 5分後に最底面 (親水性付与剤無しの多孔性フ イルムの裏面)にインクが染み出しているかを 10 Omm角の範囲内で目視観察し、 以下のように評価した。
〇:まったく染み出しなし、
△ : 100 mm角の面積の半分以内に染み出しあり、
X : 10 Omm角の面積の半分を越えて全面に染み出しあり。
(7) 耐乾燥性
A 4版の黒いポール紙の上に、 透明なアクリル板を置き、 その上に水 0. l c cを滴下した。 その上に本発明の多層フィルム 3 cmX 4 cm角の印刷を施した面 を下にして静かに置いた。 1分後、 15分後、 および 30分後の印刷柄の見え方を 目視にて観察した。 また、 比較のため、 ドライ状態における多層フィルムについて も観察し、 以下のように評価した。 温度は 23 °C、 相対湿度は 50 %で行った。 〇:はっきりみえる、
△:ぼんやりみえる、 X:ほとんどみえない。
(8) 成形性
Tダイが装着された押出成形機を用いて、 240°Cにおいて溶融製膜した後、 70°Cに加熱した予熱ロールと延伸ロールとの間で、 延伸後のライン速度 2 Om/ m i nにて 4. 0倍の延伸倍率で機械方向に一軸延伸を行う状況を観察し、 以下の ように評価した。
〇:膜破れや押出量の大幅な低下がなく、 安定して成形できる、
X:膜破れや押出量の大幅な低下がみられ、 安定して成形できない。
〔実施例 1〕
線形低密度ポリエチレン L LDPE 1 (三井化学 (株) 製、 商品名: ウルトゼ ックス 20 2 1 L、密度: 0. 9 20 g/cm3、 メズレトインデックス (M I ): 2. 1 g/1 Om i n) 3 8重量部、分岐状低密度ポリエチレン L D P E (三井化学 (株) 製、 商品名ミラソン 2 7、 密度: 0. 9 1 8 g/c m3、 M I : 2. O g/l Om i n) 2重量部に対し、 充填剤として炭酸カルシウム C a C03 ((株) 同和カルフ アイン製、 商品名: S S T— 40、 平均粒子径: 1. 1 μτη) 6 0重量部、 親水性 付与剤 A (松本油脂 (株) 製、 商品名: TB— 20 2、 ポリエチレングリコール脂 肪酸エステル) 3重量部をタンブラ一ミキサーにて混合した後、 タンデム型押出機 を用いて 200°Cにおいて均一に混練してペレツト状に加工した。 このペレツトを Tダイが装着された押出成形機を用いて、 240°Cにおいて溶融製膜し^後、 7 0°C に加熱した予熱ロールと延伸ロールとの間で 4. 0倍の延伸倍率で機械方向に一軸 延伸し、 厚さ 2 5 /xmの親水性多孔性フィルムを得た。 そのフィルムの片面に、 セ ンターインプレッション型フレキソ印刷機により、 インキとして大日精ィヒ (株) 製 ハイドリック S K 2 9 3 Cプル一 (H) を大日精ィ匕 (株) 製インキ用溶剤ハイドリ ック S K N o. 2で粘度を # 3ザーンカップで 20秒に調整して用いて、第 1図の ような印刷柄 (網点印刷、 5 0線/インチ、 5 0%) の着色を施した。 得られた多 孔性フイノレムのドライ時の全光線透過率、 ウエット時の全光線透過率、 剛性、 親水 性付与剤の移行、 耐乾燥性、 成形性を上記の方法により測定、 評価した。 得られた 結果を表 1に示す。
〔実施例 2〕
実施例 1で作製したフィルムの印刷した面の反対面に、 色料を除いたィンク成 分 (メジゥム) として、 大阪印刷インキ製造 (株) 製 F P O T— NWF (メジゥム MT改) を大阪印刷インキ製造 (株) 製インキ用溶剤の 3番溶剤で粘度を # 3ザ一 ンカップで 2 0秒に調整して用い、 センターインプレツション型フレキソ印刷機に より全面凸の版を用いてフィルム全面に印刷 (塗布) した。 得られた多層フィルム の評価結果を表 1に示す。
〔実施例 3〜8、 比較例 1〜2〕
線型低密度ポリエチレン、 充填剤、 親水性付与剤の配合割合 (単位:重量部)、 延伸倍率、 並びにフィルム厚みを表 1または表 2に示すように変更した以外は、 実 施例 2と同様にして多層フィルムを製造した。 得られたフィルムの各特性を実施例 1と同様にして測定、 評価し、 結果を表 1、 表 2に示す。
〔実施例 9〕
実施例 2で製作したブイルムの印刷面の上に、 吸水性ポリマー型コート剤とし て、 大阪印刷インキ製造 (株) 製 E X P 1 5 0 7 8 (吸水メジゥム) と E X P 1 5 0 7 8 (硬化剤) を 1 0 0 : 1に混ぜたものを、 センターインプレッション型フレ キソ印刷機により、 全面凸の版を用いてフィルム全面に印刷 (塗布) した。 得られ た結果を表 1に示す。
〔実施例 1 0〕
実施例 1で得られた印刷前のフィルムの印刷面に、 コロナ処理装置を用いて 1 k Vでコロナ処理を施した以外は、 実施例 2と同じ方法で多層フィルムを得た。 得られた結果を表 1に示す。 表 1
実施例 単位 実施例 1 実施例 2 実施例 3 実施例 4 実施例 5 実施例 6 実施例 7 実施例 8 実施例 9 実施例 10 mm LLDPE1 しし DPE1 しし DPE1 LLDPE1 しし DPE1 Lし DPE1 LLDPE1 LLDPE1 しし DPE1 しし DPE1
重量部 38 38 47.5 28.5 38 38 38 38 38 38 樹脂 し DPE し DPE LDPE し DPE し DPE し DPE LDPE し DPE LDPE し DPE
重量部 2 2 2.5 1.5 2 2 2 2 2 2 充填剤 GaC03 CaC03 CaC03 CaC03 CaC03 CaC03 CaC03 CaC03 CaC03 CaC03
重量部 60 60 50 70 60 60 60 60 60 60 親水剤 A A A A A A A A A A
重量部 3 3 3 3 3 3 3 3 3 3 延伸倍率 倍 4.0 4.0 4.0 4.0 2.0 3.0 4.0 4.0 4.0 4.0 水の透過を防止する層 無 有 有 有 有 有 有 有 有 有 厚み μ. m 25 25 25 25 25 25 20 45 25 25 剛性 MD mm 35 35 42 33 30 32 32 43 39 35 全光線 ドライ時 % 27 27 38 23 46 36 30 18 27 27 透過率 ゥエツ卜時 % 62 62 60 63 フ 2 63 63 52 63 62 親水剤の 3 行性 Δ 〇 O O O O O O 0 〇 ド'ライ状態 X X X X Δ X X X X X
1分後 0 0 O O 0 O O 厶 O 〇 耐乾燥性
15分後 o o O O O o o 厶 o 〇
30分後 X 〇 O 0 o o o Δ o O 成形性 o o O O o o o O 〇 〇
表 2
Figure imgf000017_0001
産業上の利用可能性
本発明の多層フィルムは、 向上した柔軟性を有し、 より廉価であり、 従来品と 同等の尿等の水分検出機能を持つ。そのため、衛生材料、医療用材料、衣料用材料、 建築用材料、 包装材料等の分野において好適に応用することができ、 特に、 使い捨 てォムッ等の吸収体物品の尿検出用フィルムとして好適に使用することができる。

Claims

請 求 の 範 囲
1 . 一方の面に着色された部分を有する、 熱可塑性樹脂を主成分とする親水性多孔 性フィルムの他方の面に、 水の透過を防止する層を設けてなる多層フィルム。
2 . 親水性多孔性フィルムが、 熱可塑性樹脂 2 5〜8 0質量部と充填剤 7 5〜2 0 質量部からなる熱可塑性樹脂組成物をフィノレム状に成形し、 次いで延伸してな るものである請求の範囲第 1項に記載の多層フィルム。
3 . 熱可塑性樹脂組成物が、 熱可塑性樹脂 2 5 - 8 0質量部と充填剤 7 5〜 2 0質 量部と、 熱可塑性樹脂と充填剤の総和を 1 0 0質量部としてさらに親水性付与 剤を 0 . 1〜1 0質量部とを有するものである請求の範囲第 2項に記載の多層 フィノレム。
4 . 水の透過を防止する層が、 色料を除いた印刷インキを親水性多孔性フィルムに 塗布し、 乾燥してなるものである請求の範囲第 1項に記載の多層フィルム。
5 . 着色された面の上に高分子吸収体からなる層を設けてなる請求の範囲第 1項 に記載の多層フィルム。
6 . 請求の範囲第 1項〜第 5項のいずれかに記載の多層フィルムからなる水検出 用フィルム。
7 . 熱可塑性樹脂 2 5〜 8 0質量部と充填剤 7 5 - 2 0質量部と、 熱可塑性樹脂と 充填剤の総和を 1 0 0質量部としてさらに親水性付与剤を 0 . 1〜 1 0質量部 有する熱可塑性樹脂組成物をフィルム状に成形し、 次いで少なくとも 1軸方向 に延伸してなる親水性多孔性フィルム。
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