JP2001139710A

JP2001139710A - 多孔性樹脂フィルム

Info

Publication number: JP2001139710A
Application number: JP32076999A
Authority: JP
Inventors: Sanehiro Shibuya; 修弘渋谷; Yasuo Iwasa; 泰雄岩佐; Seiichiro Iida; 誠一郎飯田
Original assignee: Yupo Corp
Current assignee: Yupo Corp
Priority date: 1999-11-11
Filing date: 1999-11-11
Publication date: 2001-05-22

Abstract

(57)【要約】【課題】水系インクや水系糊の溶媒となる水分の吸収
性の良い多孔性フィルムの提供、及び、インクジェット
記録に於いて、インクの吐出量が多い場合にベタ印刷し
ても濃度ムラなくインクを吸収できる記録媒体を提供す
る。更にこのような優れた性質を有する記録媒体を構成
する多孔性樹脂フィルムを提供する。【解決手段】ＪａｐａｎＴＡＰＰＩＮｏ．５１−
８７により測定される液体吸収容積が、０．５ｍｌ／
ｍ²以上の範囲にあることを特徴とする多孔性樹脂フィ
ルム。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、水系液体吸収性及
びインク吸収性に優れた多孔性樹脂フィルムに関する。
更に本発明は、特にインクジェット記録特性が良好で、
精細な画像を形成することができる記録媒体に関する。

【０００２】

【従来の技術】従来、耐水性に優れたフィルム系合成紙
は樹脂を主成分とするもので、油性インキやＵＶ硬化型
インキを使用するオフセット印刷やシール印刷、昇華型
ないしは溶融型熱転写などを主用途としてきた。しかし
ながら、用途拡大に伴い、水性インキを使用する印刷方
法や、環境に配慮した水系糊への適性向上要求が高まっ
ている。そのために、水系インクや水系糊、ないしは、
それらの溶媒となる水分の吸収性の良い合成紙が必要と
なってきている。また、近年のマルチメディアの技術進
歩に伴って、インクジェット方式のプリンターが業務
用、民生用を問わず広く普及している。インクジェット
方式のプリンターは、マルチカラー化および画像の大型
化が容易であり、印刷コストが安い等の多くの特徴を有
している。中でも、油性インクに比べて環境面や安全面
に関する問題を生じにくい水性インクを利用したインク
ジェットプリンターは、最近の主流になっている。

【０００３】インクジェットプリンターは、文字だけで
なく画像の処理をも含んだハードコピーを得る方法とし
て広く使われている。その為、印刷後の画像にはより精
細さが要求されるようになっている。画像の精細さは、
記録媒体上に印刷されたインクの乾燥性に左右される。
例えば、複数の記録媒体へ連続的に印刷する場合、印刷
した記録媒体の上に別の記録媒体が重なることがある。
このとき、印刷した記録媒体のインクの吸収が不十分で
あると、インクが重ねた記録媒体上に付着してしまい、
画像汚れの原因になってしまう。

【０００４】画像の精細さを高めるために、合成紙、プ
ラスチックフィルムまたはパルプ紙などの記録媒体上に
親水性樹脂または無機微細粉末を有するインク受容性材
料をコーティングする方法が広く採用されている（特開
平３−８２５８９号公報、特開平９−２１６４５６号公
報）。一方、親水性樹脂を主成分とするインク受容層を
熱ラミネーション法またはエクストルージョンラミネー
ション法によって形成したインクジェット用記録媒体も
提案されている（特開平８−１２８７１号公報、特開平
９−１９２０号公報、特開平９−３１４９８３号公
報）。しかしながら、パルプ紙にインク受容層をコーテ
ィングした記録媒体は、インクの吐出量が多い場合には
ボコつきが起こりやすく、また、プラスチックフィルム
にインク受容層をコーティングした記録媒体は、インク
の吐出量が多い場合には吸収能力不足となるケースがあ
るのでコーティング層を厚くする必要があり、コーティ
ング工程を多数回必要とするなどの問題があった。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、これらの従
来技術の問題を解消することを解決すべき課題とした。
すなわち本発明は、水系インクや水系糊の溶媒となる水
分の吸収性の良い多孔性フィルムの提供、及び、インク
ジェット記録に於いて、インクの吐出量が多い場合にベ
タ印刷しても濃度ムラなくインクを吸収できる記録媒体
を提供することを解決すべき課題とした。また、本発明
は、このような優れた性質を有する記録媒体を構成する
多孔性樹脂フィルムを提供することも解決すべき課題と
した。

【０００６】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記課題
を解決することを目的として鋭意研究を行った結果、Ｊ
ａｐａｎＴＡＰＰＩＮｏ．５１−８７により測定
される液体吸収容積が、０．５ｍｌ／ｍ²以上の範囲に
あることを特徴とする多孔性樹脂フィルムが水系液体の
吸収が良好であり、更に表面接触角が１１０°以下の多
孔性樹脂フィルムがインクの吐出量が多い場合でも濃度
ムラなくインクを吸収することができ、インクジェット
等の記録媒体として好適であることを見出し、本発明を
完成するに至った。

【０００７】すなわち本発明は、ＪａｐａｎＴＡＰＰ
ＩＮｏ．５１−８７により測定される液体吸収容積
が０．５ｍｌ／ｍ²以上の範囲にあることを特徴とする
多孔性樹脂フィルムであり、好ましくは多孔性樹脂フィ
ルムの水に対する平均接触角が１１０°以下であり、多
孔性樹脂フィルムは表面及び内部に空孔を有し、より好
ましくは、空孔率が１０％以上であることを特徴とする
多孔性樹脂フィルムである。多孔性樹脂フィルム表面の
空孔は１×１０⁶個／ｍ²以上、表面の空孔の平均直径
が０．０１〜５０μｍの範囲にあるものが好ましい。好
ましい実施態様として、多孔性樹脂フィルムを構成する
樹脂が熱可塑性樹脂であり、無機または有機微細粉末を
７０〜１０重量％含有するものであり、よりに好ましく
は無機または有機微細粉末の平均粒子径が０．０１〜２
０μｍの範囲にあるものであり、更に好ましくは無機ま
たは有機微細粉末の比表面積が０．５ｍ²／ｇ以上の範
囲にあるものである。

【０００８】多孔性樹脂フィルムを構成する樹脂として
好ましくは、樹脂が親水性熱可塑樹脂、または非親水性
熱可塑性樹脂と親水性熱可塑樹脂との混合物であり、非
親水性熱可塑性樹脂がポリオレフィン系樹脂であり、親
水性熱可塑樹脂の３０分間の吸水倍率が５ｇ／ｇ以上の
範囲、ないしは溶解するのものである。親水性熱可塑性
樹脂として好ましくは、アルキレンオキシド化合物およ
びジカルボン酸化合物との反応生成物である。本発明の
実施態様として、より好ましくは、延伸されているもの
である。本発明には、多孔性樹脂フィルム表面に酸化処
理を施したもの、さらに、多孔性樹脂フィルムを使用し
た積層体も含まれる。また、多孔性樹脂フィルムないし
は積層体を使用した記録媒体、ないしはこれらに色剤定
着層を設けたインクジェット記録用の記録媒体も含まれ
る。

【０００９】

【発明の実施の形態】以下において、本発明の多孔性樹
脂フィルムおよび記録媒体について詳細に説明する。本
発明の多孔性樹脂フィルムの液体吸収容積は、０．５ｍ
ｌ／ｍ²以上、好ましくは３〜２６００ｍｌ／ｍ²、よ
り好ましくは６〜１００ｍｌ／ｍ²の範囲である。ま
た、水性インク用記録媒体用途においては、特に好まし
くは６〜５０ｍｌ／ｍ²である。０．５ｍｌ／ｍ²未満
では水性インクや水性糊の吸収が不充分である。また、
吸収量を増やすためには多孔性フィルムの厚さも考慮す
る必要があるので、用途次第で上限は適宜決められる。

【００１０】本発明での多孔性樹脂フィルムの液体吸収
容積とは、Ｊａｐａｎ, ＴＡＰＰＩ, Ｎｏ．５１−８７
（紙パルプ技術協会、紙パルプ試験方法Ｎｏ．５１−８
７、ブリストー法）に準拠して測定されるものであり、
本発明に於いては吸収時間が２秒以内の測定値を液体吸
収容積とする。測定溶媒は水７０重量％とエチレングリ
コール３０重量％の混合溶媒を１００重量％として着色
用染料を加えてなるものを使用して測定される。着色用
染料としては、マラカイトグリーン等を使用し、その量
は混合溶媒１００重量部に対し、それに加えて２重量部
程度であるが、測定に使用する溶媒の表面張力を大きく
変化させない範囲であれば、使用する着色用染料の種類
及び量は特に限定されない。

【００１１】測定機としては、例えば熊谷理機工業株式
会社製、液体吸収性試験機が挙げられる。また、より短
い吸収時間における液体吸収容積が大きい方が、水性糊
等を使用した場合に紙の端からのはみ出しが少なくな
る。本発明に於いては４０ミリ秒以内の液体吸収容積が
０．８ｍｌ／ｍ²以上、より好ましくは１〜５００ｍｌ
／ｍ ²の範囲である。さらに、上述の液体吸収容積の測
定に付随して測定される液体吸収速度は、より大きい方
が重色部の吸収や乾燥によりよい結果を与える傾向があ
る。本発明に於いては２０ミリ秒〜４００ミリ秒の間に
おける吸収速度が、一般的には０．０２ｍｌ／｛ｍ²・
（ｍｓ）^1/2｝以上の範囲であり、より好ましくは、
０．１〜１００ｍｌ／｛ｍ²・（ｍｓ）^1/2｝の範囲で
ある。

【００１２】本発明の多孔性樹脂フィルムの水に対する
表面接触角は、１１０°以下、好ましくは２０〜１００
°、より好ましくは２０〜８０°の範囲であり、またイ
ンクジェット記録では、特に４５〜８０°の範囲が好ま
しい。水性インクや水性媒体を用いる糊等の液体浸透を
よりよいレベルとするためには１１０°以下の範囲であ
る。また、水性インク液滴のフィルム紙面に平行な方向
への広がりと、フィルムの厚さ方向への浸透のバランス
をはかるという観点から、インク種類に応じて適宜選択
されるケースがある。

【００１３】なお、本発明におけるフィルム表面の水接
触角は、市販の接触角計を用い、純水をフィルム表面に
滴下して１分後に同接触角計を用いて測定されるもので
ある。１試料にたいして測定を１０回行い、１回の測定
毎に純水で表面が濡れていない未測定のフィルムに交換
して測定される接触角の平均値を水接触角とする。本発
明の接触角測定に使用可能な市販の接触角計の例として
協和界面化学（株）製、型式ＣＡ−Ｄが挙げらる。また
更に、１０回の接触角測定における「最大値と最小値と
の差」が小さいほどインクや水性媒体を使用する液体の
吸収がより均一となる傾向となり、印字媒体としてより
よい印字品質を与えるが、一例としては、最大値と最小
値との差は４０°以内、好ましくは、３０°以内、より
好ましくは、１５°以内である。

【００１４】本発明の多孔性樹脂フィルムは表面に微細
な空孔を有しており、この空孔より表面に接触した水性
インクや水系の液体を吸収する。多孔性フィルム表面の
空孔の数や形状は、電子顕微鏡観察により求めることが
できる。多孔性フィルム試料より任意の一部を切り取
り、観察試料台に貼り付けて、観察面に金ないしは金−
パラジウム等を蒸着し、電子顕微鏡、例えば、日立製作
所（株）製の走査型電子顕微鏡Ｓ−２４００等を使用し
て観察しやすい任意の倍率にて表面の空孔形状を観察す
ることができ、空孔数や空孔の大きさや空孔形状を知る
ことができる。観察する視野の面積における空孔数を、
単位面積当たりに換算し空孔数とする。多孔性フィルム
表面の単位面積当たりの空孔の数は、１×１０⁶個／ｍ
²以上の範囲であり、水系液体の吸収をより速くすると
いう観点から、好ましくは１×１０⁸個／ｍ²以上であ
る。また、表面強度をより良いレベルとするという観点
から、好ましくは、１×１０¹⁵個／ｍ²以下、より好ま
しくは１×１０¹²個／ｍ ²以下の範囲である。

【００１５】また、多孔性フィルムの表面付近の空孔形
状は、円状、楕円状等様々であるが、それぞれの空孔の
最大径（Ｌ）とそれに直角な方向の最大の径（Ｍ）を測
定して平均したもの［（Ｌ＋Ｍ）／２］をそれぞれの空
孔の平均直径とする。少なくとも２０個の表面空孔につ
き繰り返して測定し、その平均値を本発明の多孔性フィ
ルムの表面の空孔の平均直径とする。より良いレベルの
液体吸収性を得るという観点から、平均直径は０．０１
μｍ以上、より好ましくは０．１μｍ以上、更に好まし
くは１μｍ以上である。多孔性フィルムの表面強度をよ
り良いレベルとするためには、平均直径は１０μｍ以
下、好ましくは５０μｍ以下、より好ましくは３０μｍ
以下である。

【００１６】本発明の多孔性樹脂フィルムは内部に微細
な空孔を有する多孔質構造を有しており、水性インクの
吸収乾燥性をよりよいレベルとするという関連から、そ
の空孔率は１０％以上であり、好ましくは２０〜７５％
であり、より好ましくは３０〜６５％の範囲である。空
孔率が７５％以下であればフィルムの材料強度が良いレ
ベルとなる。内部に空孔があることは、断面の電子顕微
鏡観察により確かめることができる。なお、本発明にお
ける空孔率は、次式で示される空孔率、ないしは断面の
電子顕微鏡写真観察した領域に空孔が占める面積割合
（％）を示す。次式で表される空孔率と面積割合は同じ
ものである。具体的には、多孔性樹脂フィルムをエポキ
シ樹脂で包埋して固化させた後、ミクロトームを用いて
例えばフィルムの厚さ方向に対して平行かつ面方向に垂
直な切断面を作製し、この切断面をメタライジングした
後、走査型電子顕微鏡で観察しやすい任意の倍率、例え
ば５００倍から２０００倍に拡大し観察したり、電子顕
微鏡像を撮影して画像解析することにより、観察した領
域の空孔面積を空孔率としてもよい。面積比の求め方の
一例として、空孔部分をトレーシングフィルムにトレー
スし塗りつぶした図を画像解析装置（ニレコ（株）製：
型式ルーゼックスIIＤ）で画像処理を行い、空孔の面積
割合（％）を求めて空孔率とすることもできる。

【００１７】

【式１】

【００１８】また、本発明の多孔性樹脂フィルムを表面
に有する積層体の場合は、該積層体及びこれから本発明
の多孔性樹脂フィルム層を取り除いた部分の厚さと坪量
（ｇ／ｍ²）より本発明の多孔性樹脂フィルム層の厚さ
と坪量を算出し、これより密度（ρ）を求め、さらに構
成成分の組成より非空孔部分の密度（ρ₀）を求めて上
記の式により求めることもできる。さらに、内部空孔の
形状やその寸法は、走査型電子顕微鏡で観察しやすい任
意の倍率、例えば２００倍ないしは２０００倍に拡大し
て観察することができる。内部空孔の寸法は、少なくと
も１０個の内部空孔の面方向の寸法と厚さ方向の寸法を
測定してそれぞれを平均したものとする。

【００１９】多孔性フィルムの空孔の面方向の平均寸法
は、０．１〜１０００μｍ、好ましくは１〜５００μｍ
の範囲である。多孔性フィルムの機械的強度をよりよい
レベルにするという観点から、空孔のフィルムの面方向
の最大寸法は１０００μｍ以下が良い。また、より高い
レベルの水系液体吸収性を得るという観点からフィルム
の面方向の最大寸法は、０．１μｍ以上が好ましい。多
孔性フィルムの空孔の厚さ方向の平均寸法は、通常０．
０１〜５０μｍ、好ましくは０．１〜１０μｍの範囲で
ある。水系液体の吸収向上には、厚さ方向の寸法が大き
い方が良いが、フィルムの適度な機械的強度を得るとい
う観点から、用途に応じて上限が選定可能である。

【００２０】＜多孔性樹脂フィルムの組成、製造法＞本
発明の多孔性樹脂フィルムのなかで、好ましくは、親水
性樹脂を含む熱可塑性樹脂３０〜９０重量％および無機
または有機微細粉末７０〜１０重量％を含有するもので
ある。熱可塑性樹脂は、非親水性熱可塑性樹脂と親水性
熱可塑性樹脂との混合物からなるものであってもよい
し、親水性熱可塑性樹脂のみからなるものであってもよ
い。熱可塑性樹脂として、好ましくは、非親水性熱可塑
性樹脂と親水性熱可塑性樹脂との混合物である。熱可塑
性樹脂と親水性熱可塑性樹脂との混合物からなる場合
は、非親水性熱可塑性樹脂１００重量部に対して、親水
性熱可塑性樹脂を５〜１００重量部の割合で含有するこ
とが好ましく、より好ましくは１０〜６０重量部の範囲
である。

【００２１】本発明の多孔性樹脂フィルムにおいて使用
される非親水性熱可塑性樹脂としては、高密度ポリエチ
レン、中密度ポリエチレン、低密度ポリエチレン等のエ
チレン系樹脂、あるいはプロピレン系樹脂等のポリオレ
フィン系樹脂、ポリメチル−１−ペンテン、エチレン−
環状オレフィン共重合体、ナイロン−６、ナイロン−
６，６、ナイロン−６，１０、ナイロン−６，１２、ナ
イロン−６，Ｔ等のポリアミド系樹脂、ポリエチレンテ
レフタレートやその共重合体、ポリエチレンナフタレー
ト、脂肪族ポリエステル等の熱可塑性ポリエステル系樹
脂、ポリカーボネート、アタクティックポリスチレン、
シンジオタクティックポリスチレン、ポリフェニレンス
ルフィド等の熱可塑性樹脂が挙げられる。これらは２種
以上混合して用いることもできる。

【００２２】これらの中でも、耐薬品性や低比重、コス
ト等の観点より、好ましくは、エチレン系樹脂、あるい
はプロピレン系樹脂等のポリオレフィン系樹脂であり、
より好ましくは、プロピレン系樹脂である。プロピレン
系樹脂としては、プロピレンを単独重合させたアイソタ
クティック重合体ないしはシンジオタクティック重合体
を例示することができる。また、エチレン、１−ブテ
ン、１−ヘキセン、１−ヘプテン、４−メチル−１−ペ
ンテン等のα−オレフィンとプロピレンとを共重合体さ
せた、様々な立体規則性を有するポリプロピレンを主成
分とする共重合体を使用することもできる。共重合体は
２元系でも３元系以上の多元系でもよく、またランダム
共重合体でもブロック共重合体でもよい。プロピレン系
樹脂には、プロピレン単独重合体よりも融点が低い樹脂
を２〜２５重量％配合して使用することが好ましい。そ
のような融点が低い樹脂として、高密度ないしは低密度
のポリエチレンを例示することができる。

【００２３】親水性熱可塑性樹脂は、水に対して溶解ま
たは膨潤する特性を有し、常温以上の温度で塑性を有す
るものであれば特に制限されない。例えば、合成樹脂で
あるポリビニルアルコールやその共重合体ないしは架橋
体、ポリビニルピロリドンやその共重合体等のポリビニ
ル系樹脂；２−ヒドロキシエチル基２−ヒドロキシプロ
ピル基等のヒドロキシアルキル基を含むアクリル酸、メ
タクリル酸、ないしはマレイン酸のエステルの重合体や
共重合体ないしはそれらの架橋体、ポリアクリルアミド
やその共重合体、アクリロニトリルの重合体や架橋重合
体の加水分解物、アクリル酸やメタクリル酸の重合体や
その共重合体ないしはそれらの架橋体等のポリアクリル
系樹脂やその塩（例えばナトリウム塩やカリウム塩、リ
チウム塩、１〜４級アンモニウム塩等）；ポリマレイン
酸やマレイン酸共重合体ないしはそれらの架橋体等の樹
脂やその塩（例えばナトリウム塩やカリウム塩、リチウ
ム塩、１〜４級アンモニウム塩等）、酢酸ビニルとメタ
クリル酸メチルの共重合体の加水分解物；水溶性ナイロ
ン；ウレタン系樹脂、すなわち、水溶性ポリウレタン、
高吸水性ポリウレタン、熱可塑性ポリウレタン；ポリエ
チレンオキシドやその共重合体、ポリプロピレンオキシ
ドやその共重合体等のポリアルキレンオキシド系樹脂；
ポリエーテルアミド、ポリエーテルエステルアミド；ポ
リビニルアミン、ポリアリルアミンやその共重合体等を
使用することができる。

【００２４】また、「高分子加工」１９８４年９号第３
２〜３８頁等の文献に記されている樹脂より選択するこ
とも可能である。なかでも、常温以上の温度で塑性を示
し、フィルム成形が比較的容易な樹脂を用いることが好
ましい。さらに、水系溶媒、ないしは水性インクの吸収
をより良くするという観点から、常温３０分間で溶解な
いしは吸水倍率が５倍以上であり、より好ましくは吸水
倍率が８〜５０倍の範囲である。吸水倍率は、親水性樹
脂を押し出し機を接続したＴダイや熱プレス成形により
約０．１ｍｍの厚さに成形し、常温、例えば２５℃の蒸
留水に３０分間浸漬して吸水させ、吸水後の重量を吸水
前の重量で割って得られるものである。

【００２５】なお、アラビアゴム、トランガントゴム、
コーンスターチ、小麦デンプン、コラーゲン等の熱に非
常に弱い天然樹脂は、プラスチックを溶融する温度で使
用することが困難であるため、好適な親水性熱可塑性樹
脂ではない。なかでも、常温以上の温度で塑性を有し、
フィルム成形が比較的容易なポリアルキレンオキシド系
樹脂を用いることが好ましい。本発明で使用するポリア
ルキレンオキシド系樹脂として、アルキレンオキシドと
二塩基酸、ないしはカルボキシル基を３個以上有する多
塩基酸との反応生成物、ポリアルキレンオキシド化合物
とジカルボン酸化合物やその低級アルキルエステル化合
物ないしはカルボキシル基を３個以上有するカルボン酸
やその低級アルキルエステル化合物との反応生成物を例
とし、エステル結合を含むポリエステル系ポリアルキレ
ンオキシド、ポリアルキレンオキシド化合物とイソシア
ネート基を２個以上有する化合物との反応生成物を例と
し、ウレタン結合を含むポリウレタン系ポリアルキレン
オキシド、ポリアルキレンオキシド化合物とジアルキル
カーボネート等の炭酸ジエステル化合物との反応生成物
を例とする炭酸エステル結合を含むポリアルキレンオキ
シド、アミド結合を含むポリアルキレンオキシド、尿素
やチオ尿素結合を含むポリアルキレンオキシド、スルフ
ィド結合ないしはスルホニル結合を含むポリアルキレン
オキシド、燐酸エステル結合や亜燐酸エステル結合を含
むポリアルキレンオキシド等を挙げることができる。

【００２６】これらの内で、非親水性熱可塑性樹脂との
混合分散性をよりよいレベルとするという観点からエス
テル結合を含むポリアルキレンオキシドが好ましい。使
用するアルキレンオキシドの種類は特に制限されない。
例えば、エチレンオキシド、プロピレンオキシド、１，
２−エポキシブタン、１，２−エポキシペンタン、１，
２−エポキシヘキサン、およびその他の炭素数３０まで
のα−オレフィンオキシドが挙げられる。これらのうち
で、好ましくは、エチレンオキシド、プロピレンオキシ
ド、１，２−エポキシブタン、１，２−エポキシヘキサ
ンである。これらのアルキレンオキシドは単独で用いて
もよいし、２種以上を組み合わせて用いてもよい。２種
以上のアルキレンオキシドを用いる場合は、それらを１
種ずつ反応させてもよいし、２種以上を混合して反応さ
せてもよい。

【００２７】ポリアルキレンオキシド化合物の種類はと
くに制限されるものではないが、上記のアルキレンオキ
シドの重合体ないしは共重合体であり、重量平均分子量
が５，０００〜３０，０００であるものが好ましい。フ
ィルム成形性をよりよいレベルとするためには重量平均
分子量が５，０００以上である。また、ポリアルキレン
オキシド系樹脂の製造においてアルキレンオキシド付加
反応の反応速度が比較的速く、生産性が良いのは３０，
０００以下の範囲である。ポリアルキレンオキシド化合
物は、アルキレンオキシドを付加重合させることによっ
て得ることができる。例えば、活性水素を２個有する有
機化合物に、アルキレンオキシドを付加重合させて得ら
れるポリアルキレンオキシド化合物を好ましく用いるこ
とができる。

【００２８】活性水素を２個有する有機化合物として
は、例えば、エチレングリコール、ジエチレングリコー
ル、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、
１，４−ブタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、
ネオペンチルグリコール、ビスフェノールＡ、ポリテト
ラメチレングリコール、シクロヘキサン−１，４−ジメ
タノール等の脂環式ジオール、ブチルアミン、ラウリル
アミン、オクチルアミン、シクロヘキシルアミン、アニ
リン等のアミン類が挙げられるがこれらに限定されるも
のではない。これらの活性水素を２個有する有機化合物
は単独で用いてもよいし、２種以上を組み合わせて用い
てもよい。これらの中で、好ましくは、エチレングリコ
ール、ジエチレングリコール、プロピレングリコール、
ジプロピレングリコール、１，４−ブタンジオール、
１，６−ヘキサンジオールより選ばれるものである。

【００２９】活性水素を２個有する有機化合物に付加重
合させるアルキレンオキシドの種類は特に制限されな
い。例えば、エチレンオキシド、プロピレンオキシド、
１，２−エポキシブタン、１，２−エポキシペンタン、
１，２−エポキシヘキサン、およびその他の炭素数３０
までのα−オレフィンオキシドを挙げることができる。
これらのアルキレンオキシドは単独で用いてもよいし、
２種以上を組み合わせて用いてもよい。２種以上のアル
キレンオキシドを用いる場合は、それらを１種ずつ反応
させてもよいし、２種以上を混合して反応させてもよ
い。

【００３０】好ましいポリアルキレンオキシド化合物
は、活性水素を２個有する有機化合物に、エチレンオキ
シドを付加重合させ、ついで炭素数４以上のアルキレン
オキシドを付加重合させ、更にエチレンオキシドを付加
重合させることにより得られる化合物である。このよう
な方法により得られたポリアルキレンオキシド化合物を
ジカルボン酸化合物と反応させることにより、非親水性
樹脂、なかでもポリオレフィン系樹脂との相溶性が比較
的良好なポリアルキレンオキシド系樹脂を提供すること
が可能になる。したがって、当該ポリアルキレンオキシ
ド系樹脂とポリオレフィン系樹脂を混合したフィルム
は、印刷時のインクを吸収が良好となり、また吸収の均
一性が向上する。

【００３１】ポリアルキレンオキシド化合物と反応させ
るカルボン酸ないしはその低級アルキルエステル化合物
は、カルボン酸基またはカルボン酸誘導基を分子内に２
つ以上、好ましくは２つ有する化合物であればその構造
は特に制限されない。具体例として、炭素数６〜３６、
好ましくは炭素数８〜２４の範囲の直鎖状、分岐状、脂
環式、ないしは芳香属ジないしはトリカルボン酸、およ
び、これらのジないしはトリカルボン酸の低級アルキル
エステルの少なくとも一方、芳香属ジないしはトリカル
ボン酸などが挙げられる。

【００３２】さらに具体的には、セバシン酸、１，１０
−デカメチレンジカルボン酸、１，１４−テトラデカメ
チレンジカルボン酸、１，１８−オクタデカメチレンジ
カルボン酸、１，３２−ドトリアコンタメチレンジカル
ボン酸、シクロヘキサンジカルボン酸、フタル酸、テレ
フタル酸、イソフタル酸、ナフタレンジカルボン酸の種
々の異性体、４，４’−ビフェニレンジカルボン酸及び
これらの低級アルキルエステルが挙げられる。これらの
うちで好ましいのは、炭素数１２〜３６の直鎖状ジカル
ボン酸、および炭素数１２〜３６の直鎖状ジカルボン酸
の低級アルキルエステルの少なくとも一方である。より
詳細に説明すると、炭素数１２〜３６の飽和直鎖脂肪族
ジカルボン酸、炭素数１２〜３６の不飽和直鎖脂肪族ジ
カルボン酸、およびそれらの低級アルキルエステルが好
ましく用いられる。

【００３３】より好ましくは上記化合物において、炭素
数１２〜２６の直鎖状ジカルボン酸およびその低級アル
キルエステル、特に好ましくは炭素数１６〜２４の直鎖
状ジカルボン酸およびその低級アルキルエステルであ
る。上記炭素数１２〜３６の直鎖状ジカルボン酸として
は、具体的には、１，１０−デカメチレンジカルボン
酸、１，１４−テトラデカメチレンジカルボン酸、１，
１８−オクタデカメチレンジカルボン酸、１，３２−ド
トリアコンタメチレンジカルボン酸等が挙げられる。上
記その低級アルキルエステルとしては、これらジカルボ
ン酸のメチルエステル、ジメチルエステル、エチルエス
テル、ジエチルエステル、プロピルエステル、ジプロピ
ルエステル等が挙げられる。これらは単独で用いてもよ
いし、２種以上を組み合わせて用いてもよい。

【００３４】これらのうちで、特に好ましくは、活性水
素を２個有する有機化合物として、エチレングリコー
ル、ジエチレングリコール、プロピレングリコール、ジ
プロピレングリコール、１，４−ブタンジオールより選
ばれるものに、アルキレンオキシドとしてエチレンオキ
シドを主成分とし、プロピレンオキシド、１，２−エポ
キシブタン、１，２−エポキシヘキサンより選ばれるも
のを付加重合して得られる分子量が１０，０００〜３
０，０００の範囲にあるポリアルキレンオキシドを炭素
数１２〜３６の範囲の脂肪族ジカルボン酸ないしはその
低級アルキルエステルと共重合して得られ、全体の分子
量が２０，０００〜２００，０００、さらに好ましくは
８０，０００〜１６０，０００の範囲にあるものであ
る。

【００３５】本発明の多孔性樹脂フィルムにおいては、
多孔性とするために有機または無機微細粉末を含有させ
ることが好ましい。有機または無機微細粉末の量は、一
例として１０〜７０重量％であるが、有機微細粉末の場
合には比重が小さいものが多く、好ましくは１０〜５０
重量％、より好ましくは１５〜４０重量％であり、無機
微細粉末の場合には、好ましくは２０〜６５重量％、よ
り好ましくは４０〜６５重量％の範囲である。空孔を増
やすためには微細粉末の量が多い方がよいが、多孔性樹
脂フィルムの表面の強度を良いレベルとするという目的
のためには７０重量％以下が良い。

【００３６】有機または無機微細粉末の種類は特に制限
されない。無機微細粉末としては、重質炭酸カルシウ
ム、軽質炭酸カルシウム、凝集型軽質炭酸カルシウム、
種々の細孔容積を有するシリカ、ゼオライト、クレー、
タルク、酸化チタン、硫酸バリウム、酸化亜鉛、酸化マ
グネシウム、珪藻土、酸化珪素、シリカなど水酸基含有
無機微細粉末の核の周囲にアルミニウム酸化物ないしは
水酸化物を有する複合無機微細粉末等を例示することが
できる。中でも重質炭酸カルシウム、クレー、珪藻土を
使用すれば、安価であり、延伸により成形する場合に
は、空孔形成性がよいために好ましい。

【００３７】有機微細粒子としては、空孔形成の目的よ
り、上述の非親水性熱可塑性樹脂として使用する熱可塑
性樹脂よりも融点ないしはガラス転移点が高くて非相溶
性の樹脂より選択される。具体例としては、ポリエチレ
ンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリ
アミド、ポリカーボネート、ポリエチレンナフタレー
ト、ポリスチレン、アクリル酸エステルないしはメタク
リル酸エステルの重合体や共重合体、メラミン樹脂、ポ
リフェニレンサルファイト、ポリイミド、ポリエールエ
ーテルケトン、ポリフェニレンサルファイド等を例示す
ることができる。なかでも、非親水性熱可塑性樹脂とし
て、ポリオレフィン系樹脂を使用する場合には、ポリエ
チレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、
ポリアミド、ポリカーボネート、ポリエチレンナフタレ
ート、ポリスチレンより選ばれるものが好ましい。

【００３８】無機ないしは、有機の微細粉末のうちで、
燃焼時の発生熱量が少ないという観点から、より好まし
くは無機微細粉末である。本発明に使用する無機または
有機微細粉末の平均粒子径は、好ましくは０．０１〜２
０μｍ、より好ましくは０．１〜１０μｍ、更に好まし
くは、０．５〜１０μｍの範囲である。親水性熱可塑性
樹脂や非親水性熱可塑性樹脂との混合の容易さから０．
０１μｍ以上が良い。また、延伸により内部に空孔を発
生させて吸収性を向上させる場合に、延伸時のシート切
れや表面層の強度低下等のトラブルを発生させにくくす
るという観点から２０μｍ以下が好ましい。

【００３９】本発明に使用する無機ないしは有機の微細
粉末の粒子径は、一例として粒子計測装置、例えば、レ
ーザー回折式粒子計測装置「マイクロトラック」（株式
会社日機装製、商品名）により測定した累積で５０％に
あたる粒子径（累積５０％粒径）により測定することが
できる。また、溶融混練と分散により非親水性樹脂や親
水性樹脂中に分散した微細粉末の粒子径は、多孔質フィ
ルム断面の電子顕微鏡観察により粒子の少なくとも１０
個を測定してその粒子径の平均値として求めることも可
能である。本発明に使用する無機または有機微細粉末の
比表面積は、ＢＥＴ法により測定され、一例として０．
１〜１０００ｍ²／ｇ、より好ましくは、０．２〜７０
０ｍ²／ｇ、更に好ましくは、０．５〜１００ｍ²／ｇ
の範囲である。

【００４０】比表面積が大きい無機ないしは有機の微細
粉末を使用すると水系溶媒やインクの吸収がより良くな
る傾向となる。また、親水性熱可塑性樹脂や非親水性熱
可塑性樹脂との混合分散において、分級による分散不十
分や随伴する空気による発泡などのトラブルが起きやす
くなる傾向がある場合は、使用に適した比表面積上限は
適宜選定される。また、種々の吸油量のものが使用可能
であり、一例として、吸油量（ＪＩＳ−Ｋ５１０１−１
９９１等）が１〜３００ｍｌ／１００ｇ、好ましくは１
０〜２００ｍｌ／ｇの範囲である。本発明の多孔性樹脂
フィルムに使用する微細粉末は、上記の中から１種を選
択してこれを単独で使用してもよいし、２種以上を選択
して組み合わせて使用してもよい。２種以上を組み合わ
せて使用する場合には、有機微細粉末と無機微細粉末の
組み合せであってもよい。

【００４１】これらの微細粉末を熱可塑性樹脂中に配合
混練する際に、必要に応じて分散剤、酸化防止剤、相溶
化剤、難燃剤、紫外線安定剤、着色顔料等を添加するこ
とができる。また、本発明の多孔性樹脂フィルムを耐久
資材として使用する場合には酸化防止剤や紫外線安定剤
等を添加するのが好ましい。さらに、有機微細粉末を使
用する場合は、相溶化剤の種類や添加量が有機微細粉末
の粒子形態を決定することから重要である。有機微細粉
末用の好ましい相溶化剤として、エポキシ変性ポリオレ
フィン、マレイン酸変性ポリオレフィンが挙げられる。
また、相溶化剤の添加量は、有機微細粉末１００重量部
に対して０．５〜１０重量部にするのが好ましい。

【００４２】親水性熱可塑性樹脂を非親水性熱可塑性樹
脂や無機ないしは有機の微細粉末とと溶融混練などの方
法により混合する際に、必要に応じて分散改良剤を添加
することは分散の改良や分散安定性向上、ないしは表面
接触角の測定における最大値と最小値の差を小さくして
水系液体吸収をより均一にするのに有効である。分散改
良剤としては、エポキシ基含有樹脂、例えば、エチレン
−グリシジルメタクリレート共重合体、エチレン−酢酸
ビニル−グリシジルメタクリレート共重合体、グリシジ
ルメタクリレートグラフト変性ポリプロピレン、エポキ
シ化ポリブタジエン系重合体、酸変性ポリオレフィン、
例えばマレイン酸変性ポリプロピレン、ヒドロキシ基含
有ポリオレフィン、例えば２−ヒドロキシエチルメタク
リレートグラフト変性ポリプロピレン、アミノ変性ポリ
オレフィン、例えば３，３−ジメチルアミノエチル−メ
タクリレートグラフト変性ポリプロピレンなどに例示さ
れる極性樹脂系分散改良剤や、有機リン化合物、例え
ば、フォスファイト化合物、フォスフォナイト化合物、
より具体的には、ビス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニ
ル）ペンタエリスリトールジホスファイト、ビス（２，
６−ジ−ｔ−ブチル−４−メチルフェニル）ペンタエリ
スリトールジホスファイト、ジステアリルペンタエリス
リトールジホスファイト、ビス（ノニルフェニル）ペン
タエリスリトールジホスファイト、テトラキス（２，４
−ジ−ｔ−ブチルフェニル）−４，４’−ビスフェニレ
ンジホスフォナイトなどに例示されるリン系分散改良剤
が挙げられる。

【００４３】インキの吸収をより良いレベルとするとい
う観点から、極性樹脂系分散改良剤の使用量は、通常、
非親水性の熱可塑性樹脂１００重量部に対して０．１重
量部以上、好ましくは０．５〜３０重量部、より好まし
くは１〜１５重量部であり、リン系分散改良剤の使用量
は、通常、非親水性の熱可塑性樹脂１００重量部に対し
て０．０１重量部以上、好ましくは０．１〜５重量部、
より好ましくは０．２〜３重量部である。

【００４４】本発明の多孔性樹脂フィルムの構成成分の
混合方法としては、公知の種々の方法が適用でき、特に
限定されないが、混合の温度や時間も使用する成分の性
状に応じて適宜選択される。溶剤に溶解ないしは分散さ
せた状態での混合や、溶融混練法が挙げられるが、溶融
混練法は生産効率が良い。粉体やペレットの状態の熱可
塑性樹脂や無機ないしは有機の微細粉末及び、親水化剤
をヘンシェルミキサー、リボンブレンダー、スーパーミ
キサー等で混合した後、一軸や二軸の混練機にて溶融混
練し、ストランド状に押し出してカッティングし、ペレ
ットとする方法や、ストランドダイより水中に押し出し
てダイ先端に取り付けられた回転刃をでカッティングす
る方法が挙げられる。また、粉体、液状ないしは水や有
機溶剤に溶解した状態の親水化剤を一旦熱可塑性樹脂や
無機ないしは有機の微細粉末に混合し、更に他の成分と
混合する方法などが挙げられる。使用される一軸や二軸
の混練機としては、種々のＬ／Ｄ（軸長／軸径）比や、
センダン速度、比エネルギー、滞留時間、温度等のもの
が使用成分の性状に合わせて選択可能である。

【００４５】本発明の多孔性樹脂フィルムの厚さは特に
制限されない。例えば、１０〜４００μｍ、好ましくは
３０〜１００μｍに調製することができる。本発明の多
孔性樹脂フィルムは、そのまま使用に供してもよいし、
さらに別の熱可塑性フィルム、ラミネート紙、パルプ
紙、不織布、布等に積層して使用してもよい。さらに、
積層する別の熱可塑性フィルムとしては、例えば、ポリ
エステルフィルム、ポリアミドフィルム、ポリオレフィ
ンフィルム等の透明または不透明なフィルムに積層する
ことができる。特に後述する実施例に記載されるような
適切な機能層を形成することによって記録媒体にするこ
とできる。

【００４６】例えば、熱可塑性フィルムからなる基材層
の上に本発明の多孔性樹脂フィルムを表面層として積層
することによって記録媒体を調製することができる。本
発明の多孔性樹脂フィルムを表面層として有する記録媒
体は特にインクジェット記録用の記録媒体として有用で
ある。基材層の種類は特に制限されるものではないが、
例えばポリプロピレン系樹脂と無機微細粉末を含有する
フィルムを例示することができる。このように、本発明
の多孔性樹脂フィルムと他の他のフィルムとを積層する
ことによって形成される記録媒体は、例えば全体の厚さ
を５０μｍ〜１ｍｍ程度にすることができる。

【００４７】本発明の多孔性樹脂フィルムおよび記録媒
体は、当業者に公知の種々の方法を組み合わせることに
よって製造することができる。いかなる方法により製造
された多孔性樹脂フィルムや記録媒体であっても、本発
明の条件を満たす多孔性樹脂フィルムを利用するもので
ある限り本発明の範囲内に包含される。液体吸収容積
が、０．５ｍｌ／ｍ²以上である本発明の多孔性樹脂フ
ィルムの製造法としては、公知の種々のフィルム製造技
術やそれらの組合せが可能である。例えば、延伸による
空孔発生を利用した延伸フィルム法や、圧延時に空孔を
発生させる圧延法やカレンダー成形法、発泡剤を使用す
る発泡法、空孔含有粒子を使用する方法、溶剤抽出法、
混合成分を溶解抽出する方法などが挙げられる。これら
のうちで、好ましくは延伸フィルム法である。

【００４８】延伸を行う場合には、必ずしも本発明の多
孔性樹脂フィルムだけを延伸しなくてもよい。例えば、
本発明の多孔性樹脂フィルムを基材層の上に形成した記
録媒体を最終的に製造しようとしている場合には、無延
伸の多孔性樹脂フィルムと基材層とを積層したうえでま
とめて延伸しても構わない。予め積層してまとめて延伸
すれば、別個に延伸して積層する場合に比べて簡便でコ
ストも安くなる。また、本発明の多孔性樹脂フィルムと
基材層に形成される空孔の制御もより容易になる。特に
記録媒体として利用する場合には、本発明の多孔性樹脂
フィルムが基材層よりも多くの空孔が形成されるように
制御し、多孔性樹脂フィルムがインク吸収性を改善しう
る層として有効に機能させることが好ましい。

【００４９】延伸には、公知の種々の方法を使用するこ
とができる。延伸の温度は、非結晶樹脂の場合は使用す
る熱可塑性樹脂のガラス転移点温度以上、結晶性樹脂の
場合には非結晶部分のガラス転移点温度以上から結晶部
の融点以下の熱可塑性樹脂に好適な温度範囲内で行うこ
とができる。具体的には、ロール群の周速差を利用した
縦延伸、テンターオーブンを使用した横延伸、圧延、チ
ューブ状フィルムにマンドレルを使用したインフレーシ
ョン延伸、テンターオーブンとリニアモーターの組み合
わせによる同時二軸延伸などにより延伸することができ
る。

【００５０】延伸倍率は特に限定されず、本発明の多孔
性樹脂フィルムの使用目的と用いる熱可塑性樹脂の特性
等を考慮して適宜決定する。例えば、非親水性の熱可塑
性樹脂としてプロピレン単独重合体ないしはその共重合
体を使用するときには、一方向に延伸する場合は約１．
２〜１２倍、好ましくは２〜１０倍であり、二軸延伸の
場合は面積倍率で１．５〜６０倍、好ましくは１０〜５
０倍である。その他の熱可塑性樹脂を使用するときに
は、一方向に延伸する場合は１．２〜１０倍、好ましく
は２〜７倍であり、二軸延伸の場合には面積倍率で１．
５〜２０倍、好ましくは４〜１２倍である。さらに、必
要に応じて高温での熱処理を施すことができる。延伸温
度は使用する非親水性熱可塑性樹脂の融点より２〜１６
０℃低い温度、非親水性熱可塑性樹脂としてプロピレン
単独重合体ないしはその共重合体を使用するときには、
好ましくはその融点より２〜６０℃低い温度であり、延
伸速度は２０〜３５０ｍ／分であるのが好ましい。

【００５１】本発明の熱可塑性樹脂延伸フィルムは、そ
のまま使用に供してもよいし、さらに別の基材（Ａ）の
少なくとも片面に積層して積層体として使用してもよ
い。基材（Ａ）としては、例えばポリエステルフィル
ム、ポリアミドフィルム、ポリオレフインフィルム等の
透明または不透明なフィルム、プラスチックボード、パ
ルプ紙、不織布、布、木板、金属板、等が挙げられる。
積層体における基材層が樹脂フィルムである場合には、
使用される樹脂や無機ないしは有機の微細粉末は、上記
の非親水性の熱可塑性樹脂の中から１種を選択して使用
してもよいし、２種以上を選択して組み合わせて使用し
てもよい。また、非親水性熱可塑性樹脂と親水性熱可塑
性樹脂を混合して使用してもよく、多孔性樹脂フィルム
に使用するものと同じものであってもよい。さらには、
延伸したものであってもよい。

【００５２】非親水性熱可塑性樹脂と親水性熱可塑性樹
脂を混合して基材層（Ａ）に使用する場合は、非親水性
熱可塑性樹脂１００重量部に対して親水性熱可塑性樹脂
を１０〜１００重量部混合するのが好ましい。フィルム
基材層（Ａ）は、一例として、熱可塑性樹脂を４０〜８
５重量％および無機または有機微細粉末を６０〜１５重
量％含有する。また、基材層は多孔性樹脂フィルムに使
用するものと同一の微細粉末を使用してもよいし、異な
る微細粉末を使用してもよい。平均粒子径の範囲は、一
例として、基材層（Ａ）が０．１〜１０μｍ、好ましく
は０．６〜３μｍの範囲内である。本発明の積層体に使
用する基材層（Ａ）の厚さには特に制限はない。一例と
して、５〜１０００μｍ、好ましくは２０〜５００μｍ
の範囲である。本発明の積層体の厚さに特に制限はな
く、用途に応じて適宜選択される。一例として、１５〜
２０００μｍ、好ましくは２０〜５００μｍ、より好ま
しくは２５〜３５０μｍである。

【００５３】（表面酸化処理）本発明の多孔性樹脂フィ
ルムないしはこれを使用した積層体には、必要に応じて
表面酸化処理を施すことができる。表面酸化処理により
表面の親水性や吸収性の向上、ないしはインク定着剤や
インク受理層の塗工性の向上や基材との密着向上がはか
れるケースがある。表面酸化処理の具体例としては、コ
ロナ放電処理、フレーム処理、プラズマ処理、グロー放
電処理、オゾン処理より選ばれた処理方法などが挙げら
れ、好ましくはコロナ処理、フレーム処理であり、より
好ましくはコロナ処理である。

【００５４】処理量は、コロナ処理の場合は６００〜１
２，０００Ｊ／ｍ²（１０〜２００Ｗ・分／ｍ²）、好
ましくは１，２００〜９，０００Ｊ／ｍ²（２０〜１８
０Ｗ・分／ｍ²）である。コロナ放電処理の効果を十分
に得るには６００Ｊ／ｍ²（１０Ｗ・分／ｍ²）以上で
あり、１２，０００Ｊ／ｍ²（２００Ｗ・分／ｍ²）超
では処理の効果が頭打ちとなるので１２，０００Ｊ／ｍ
²（２００Ｗ・分／ｍ ²）以下で十分である。フレーム
処理の場合は８，０００〜２００，０００Ｊ／ｍ²、好
ましくは２０，０００〜１００，０００Ｊ／ｍ²が用い
られる。フレーム処理の効果を明確に得るには８，００
０Ｊ／ｍ²以上であり、２００，０００Ｊ／ｍ²超では
処理の効果が頭打ちとなるので２００，０００Ｊ／ｍ²
以下で十分である。

【００５５】本発明の多孔性樹脂フィルムないしはこれ
を使用した積層体を記録媒体として使用する場合には、
その表面には染料および顔料色剤を定着する色剤定着層
やインク受理層を形成することができる。吸収性が低い
樹脂フィルムに塗工する場合に比べ、水系溶媒吸収性の
良い本発明の多孔性樹脂フィルムとの組み合わせること
により、にじみの低減、吸収性の向上や色剤定着層やイ
ンク受理層の厚さを低減することも可能である。色剤定
着層はインクのドット形状を真円化し、より鮮明な画像
を得ると共に水または湿気による色剤流れを防止する機
能を有する。従って、本発明の多孔性樹脂フィルムをイ
ンクジェット記録媒体として使用する場合に色剤定着層
は特に有用である。

【００５６】色剤定着層やインク受理層は塗工または貼
合により形成することができる。色剤定着性を向上させ
るためにはカチオン性を有する親水性樹脂および微細粉
末を用いるのが好ましい。例えばカチオン性共重合体と
して、ポリマーの主鎖または側鎖にアミノ基、もしくは
その変性物、第４級アンモニウム塩基等のカチオン基を
含有するものを用いることができる。インクジェット用
のインク受理層としては、インク速乾性を要求される分
野には顔料、水系バインダーを主成分とした多孔性イン
ク受理層を、また高光沢性を要求される場合には水系バ
インダーを主成分とした膨潤性インク受理層を設置する
ことができる。

【００５７】顔料としては、合成シリカ、コロイダルシ
リカ、アルミナヒドロゾル、水酸化アルミニウム、タル
ク、炭酸カルシウム、クレイ、プラスチックピグメン
ト、硫酸バリウム、二酸化チタン等が挙げられる。中で
も多孔質の合成シリカ、アルミナヒドロゾルが好まし
い。水系バインダーとしては、ポリウレタン系樹脂、ポ
リエステル系樹脂、酢酸ビニル系樹脂、アクリル酸エス
テル系樹脂、スチレン−アクリル酸エステル共重合体、
酢酸ビニル−アクリル酸エステル共重合体、スチレン−
ブタジエン共重合体、メタクリル酸メチル−ブタジエン
共重合体等の水系エマルジョンやポリビニルアルコー
ル、シラノール基を含むエチレン・ビニルアルコール共
重合体、ポリビニルアセタール、ポリビニルピロリド
ン、メチルエチルセルロース、ポリアクリル酸ソーダ、
各種でんぷん、各種ゼラチン等の水溶性ポリマーが挙げ
られる。中でも顔料が多孔質の合成シリカ、アルミナヒ
ドロゾルである場合は、ポリビニルアルコール、シラノ
ール基を含むエチレン・ビニルアルコール共重合体が好
ましい。

【００５８】本発明に使用するインク受理層にインク定
着性を要求される場合はインクセット剤が配合される。
インクセット剤としては、ポリエチレンイミンの３級ア
ンモニウム塩、４級アンモニウム基を共重合成分として
含むアクリル共重合体、ポリアミンポリアミドのエピク
ロルヒドリン付加物等のカチオン性ポリマーが挙げられ
る。更に、本発明に使用する色材定着層やインク受理層
には添加剤として、顔料分散剤、増粘剤、消泡剤、蛍光
増白剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、防腐剤、耐水化剤
等を適宜配合することもできる。

【００５９】多孔性インク受理層の場合は、顔料／水系
バインダー／インクセット剤の割合が５０〜９０重量％
／１０〜４０重量％／０〜２０重量％の割合が好まし
い。膨潤型インク受理層の場合は、水系バインダー／イ
ンクセット剤の割合が６０〜１００重量％／０〜４０重
量％の割合が好ましい。インク受理層の塗工方法として
は、ブレード方式、ロッド方式、ワイヤーバー方式、ス
ライドホッパー方式、カーテン方式、エアーナイフ方
式、ロール方式、サイズプレス方式等の一般的な塗工方
法が用いられる。

【００６０】インク受理層の乾燥塗工量は、要求される
インク吸収性、光沢、支持体の吸収性等によっても異な
るが、通常０．０５〜１００ｇ／ｍ²、好ましくは、
０．１〜５０ｇ／ｍ²である。本発明において、インク
受理層は単層または２層以上の多層のどちらでも構わな
い。多層の場合は各層を異なる組成にすることも同一の
組成にすることもできる。多層を形成する場合は、２層
以上を一度に塗工しても１層づつ塗工しても良い。

【００６１】本発明の多孔性樹脂フィルムには、使用目
的に応じてインクジェット印刷以外の印刷を行うことも
できる。印刷の種類や方法は特に制限されない。例え
ば、公知のビヒクルに顔料を分散したインクを用いたグ
ラビヤ印刷、水性フレキソ、シルクスクリーン等の公知
の印刷手段を用いて印刷することができる。また、金属
蒸着や、グロス印刷、マット印刷等により印刷すること
もできる。印刷する絵柄は、動物、景色、格子、水玉等
の天然物柄や抽象柄等から適宜選択することができる。

【００６２】また、印刷用途以外にも、水系の液体を吸
収することを必要とする用途にも使用できる。例えば、
水性の粘着剤を用いた粘着ラベル、瓶缶類等の容器のラ
ベル用紙、吸水性フィルム、壁紙、ベニヤ板や石膏ボー
ドの表面化粧紙、水滴発生防止フィルム、食品用ドリッ
プ防止包装紙、コースター、工作用紙、折り紙、保水シ
ート、土壌乾燥防止シート、コンクリート乾燥補助資
材、乾燥剤、除湿剤等として利用することも可能であ
る。

【００６３】

【実施例】以下に、実施例、比較例および試験例を挙げ
て本発明をさらに具体的に説明する。以下の実施例など
に示す材料、使用量、割合、操作等は、本発明の精神か
ら逸脱しない限り適宜変更することができる。したがっ
て、本発明の範囲は以下に示す実施例などに何ら制限さ
れるものではない。以下の手順に従って本発明の多孔性
樹脂フィルムと、これを使用する記録媒体および比較用
の樹脂フィルムを使用する記録媒体を製造した。

【００６４】（実施例１）＜基材層の調製と縦延伸＞メルトフローレート（ＭＦ
Ｒ：２３０℃、２．１６ｋｇ荷重）が１ｇ／１０分のポ
リプロピレン７５重量％とメルトフローレート（ＭＦ
Ｒ：１９０℃、２．１６ｋｇ荷重）が８ｇ／１０分の高
密度ポリエチレン５重量％との混合物に、平均粒子径３
μｍの炭酸カルシウム２０重量％を配合した組成物
［イ］を、２５０℃の温度に設定した押出機にて混練
し、ストランド状に押し出し、カッティングしてペレッ
トとした。この組成物［イ］を、２５０℃に設定した押
し出し機に接続したＴダイよりシート状に押出し、これ
を冷却装置により冷却して無延伸シートを得た。次い
で、この無延伸シートを１４０℃に加熱した後、縦方向
に４．５倍延伸して、延伸シートを得た。尚、各実施例
中の樹脂成分ないしはこれと微細粉末との混合物の溶融
混練において、樹脂成分と微細粉末の合計重量を１００
重量部として、これに加えて、酸化防止剤として、ＢＨ
Ｔ（４−メチル−２，６−ジ−ｔ−ブチルフェノール）
０．２重量部と、イルガノックス１０１０（フェノール
系酸化防止剤、チバガイギー社製、商品名）０．１重量
部を添加した。

【００６５】＜表面の多孔性樹脂フィルムの形成＞これ
とは別に、ＭＦＲが５ｇ／１０分のポリプロピレン（略
号：ＰＰ１）２８重量％、とポリアルキレンオキシド系
樹脂（エチレンオキシド約９０％とブチレンオキシド約
１０％との共重合体で平均分子量約２０，０００のもの
とオクタデカメチレンジカルボン酸とのエステルで、全
体の平均分子量は約１１４，０００、３０分間の吸水倍
率は１４ｇ／ｇ、略号：ＰＥＰＯ１）１２重量％との混
合物に、平均粒子径３μｍ、ＢＥＴ法による比表面積が
１．８ｍ²／ｇ、ＪＩＳ−Ｋ５１０１−１９９１により
測定される吸油量が３１ｍｌ／１００ｇの炭酸カルシウ
ム（略号：炭カル１）５８重量％を配合して二軸混練機
機にて組成物［ロ］を調製した。

【００６６】この組成物を２４０℃（温度ａ）に設定し
た押し出し機にて押出した。得られたシートを上述の操
作により調製した５倍延伸シートの両面に積層し、５５
℃（温度ｂ）にまで冷却した後、１５５℃（温度ｃ）に
加熱してテンターで横方向に８倍延伸した。その後、１
５６℃（温度ｄ）でアニーリング処理し、５０℃（温度
ｅ）にまで冷却し、耳部をスリットして３層（表側の吸
収層［ロ］／基材層［イ］／裏側吸収層［ロ］：肉厚７
２μｍ／４０μｍ／２３μｍ）構造の全厚１３５μｍの
多孔性樹脂フィルム（記録媒体）を得た。尚、本明細書
の実施例に使用した炭酸カルシウム粉末の粒子径は、レ
ーザー回折式粒子計測装置「マイクロトラック」（株式
会社日機装製、商品名）により測定した累積５０％粒径
である。

【００６７】＜評価＞以下の評価は、上記積層体の表側
の吸収層について行った。（１）液体吸収容積上記の多孔性樹脂フィルムの２秒における液体吸収容積
は、７．６ｍｌ／ｍ²であった。液体吸収容積は、Ｊａ
ｐａｎＴＡＰＰＩＮｏ．５１−８７（紙パルプ技
術協会、紙パルプ試験方法Ｎｏ．５１−８７、ブリスト
ー法）に準拠し、熊谷理機工業株式会社製、液体吸収性
試験機を使用して液体吸収容積を測定した。測定溶媒は
水７０重量％とエチレングリコール３０重量％を混合
し、この混合溶媒１００重量部に着色用染料として、マ
ラカイトグリーン２重量部を溶解したものである。

【００６８】（２）多孔性樹脂フィルムの水に対する平
均接触角、その最大値と最小値の差上記多孔性フィルムの表面の接触角は、純水をフィルム
表面に滴下して１分後に接触角計（協和界面化学（株）
製：型式ＣＡ−Ｄ）を用いて測定した。この測定を１０
回行い（１回の測定毎に純水で表面が濡れていない未測
定のフィルムに交換）、１０回測定した接触角の平均値
と、最大値と最小値との差を求めた。

【００６９】（３）表面空孔の存在確認と表面空孔数及
び表面空孔寸法の測定上記の多孔性フィルムの一部を切り取り、表面及び断面
に空孔が存在することを確認した。多孔性フィルム試料
より任意の一部を切り取り、観察試料台に貼り付けて、
観察面にメタライジングし、（株）日立製作所製の走査
型電子顕微鏡Ｓ−２４００を使用し、５００倍に拡大し
て表面の空孔の存在を確認した。また、電子顕微鏡像を
感熱紙に出力ないしは写真撮影し、表面の空孔数を計測
した結果、約１．２×１０⁹個／ｍ²であった。次い
で、それぞれの、表面空孔の大きさを測定し、観察領域
内の５０個の空孔の測定値を平均した結果、長径が１
５．１μｍ、短径が４．９μｍであり、平均直径は約１
０μｍであった。なお、各２つの空孔が微細粉末の左右
ないしは上下に連結している場合、微細粉末を中心に空
孔が生じているものとして２つの空孔は連結した一つの
空孔として計測した。

【００７０】（４）内部空孔の存在確認と内部空孔率の
測定上記の多孔性樹脂フィルムをエポキシ樹脂で包埋して固
化させた後、ミクロトームを用いて、フィルムの厚さ方
向に対して平行かつ面方向に垂直な切断面を作製し、こ
の切断面をメタライジングした後、（株）日立製作所製
の走査型電子顕微鏡Ｓ−２４００を使用し、２０００倍
に拡大して観察し、内部空孔の存在を確認した。観察し
た領域の電子顕微鏡像を感熱紙に出力して各層の厚さを
測定した。また、全体の厚さと坪量（ｇ／ｍ²）を測定
し、ついで表面の吸収層を一定面積剥がし取り、残りの
フィルムの坪量と厚さを測定してれぞれの差より、多孔
質樹脂フィルム層の厚さと坪量（ｇ／ｍ²）を求め、こ
れより坪量を厚さで割って吸収層の密度（ρ）を算出し
た。次いで、組成物［ロ］を２３０℃にて厚さ１ｍｍの
プレスシートとし、密度（ρ₀）を測定し、次式により
空孔率を算出した。

【式２】

【００７１】（５）インク吸収性評価用カラーチャート（２ｃｍ×２ｃｍの単色５０％印
刷および単色１００％印刷、２ｃｍ×２ｃｍの重色２０
０％印刷）を作製し、顔料インク（イエロー、マゼン
タ、シアン、ブラック）を用いてインクジェットプリン
ター（グラフテック（株）製：型式ＪＰ２１１５）によ
り各記録媒体の表面層である多孔性樹脂フィルムに印刷
した。その後、一定時間毎に濾紙を印刷部分に圧着し、
インクが濾紙へ逆戻りするか否かを観察した。インクが
濾紙へ逆戻りしなくなった時間を記録して、以下の基準
によりインク吸収性を評価した。６：インクが濾紙へ逆戻りしなくなる時間が、印刷直
後。５：インクが濾紙へ逆戻りしなくなる時間が、１分以
内。４：インクが濾紙へ逆戻りしなくなる時間が、１分超、
２分以内。３：インクが濾紙へ逆戻りしなくなる時間が、２分超、
３分以内。２：インクが濾紙へ逆戻りしなくなる時間が、３分超、
４分以内。１：インクが濾紙へ逆戻りしなくなる時間が、４分超、
５分以内。０：５分超でもインクが濾紙へ逆戻りして乾燥せず。

【００７２】（濃度ムラの評価）また、インクを吸収し
た後の濃度ムラについて、目視観察し、以下の基準で評
価した。４：濃度ムラが全くない。３：濃度ムラが少ない。２：濃度ムラがある。１：濃度ムラがあり、目立つ。

【００７３】（にじみの評価）インクを吸収した後のに
じみについて、目視観察し以下の基準で評価した。４：にじみがなく、画像が鮮明である。３：にじみが少なく、画像の識別に支障がほとんどな
い。２：にじみがあり、画像の識別に支障がある。１：にじみが顕著で、使用に耐えない。

【００７４】（印刷後の紙面のボコつきの評価）印刷終
了後、室内に１時間放置し、紙面のボコつき（凹凸）が
生じているか否かを、目視観察し、以下の基準で評価し
た。３：ボコつきがなく、紙面が平らで印刷前と殆ど変化が
ない。２：ボコつきが少ない。１：ボコつきが目立つ。上記の評価結果を以下の表１にまとめて示す。

【００７５】（比較例１）非親水性熱可塑性樹脂（ＰＰ
−１）４０重量％とし、微細粉末として炭カル１を６０
重量％とし、親水性樹脂を加えないほかは、実施例１と
同様の操作により、フィルムを作成し、評価を行った。
２秒以内では使用した液体の吸収は殆ど起こらず、液体
吸収容積は０ｍｌ／ｍ²と判断した。評価結果を表２に
示した。（比較例２）樹脂成分を親水性樹脂（ＰＥＰＯ１）３０
重量％と非親水性熱可塑性樹脂（ＰＰ−１）７０重量％
とし、微細粉末を加えず、さらにテンターでの延伸操作
を行なわないほかは、実施例１と同様の操作によりフィ
ルムを作成し、評価を行った。２秒以内では液体吸収は
殆ど起こらず、液体吸収容積は０ｍｌ／ｍ²と判断し
た。評価結果を表１に示した。

【００７６】（実施例２〜４）表面の多孔性樹脂フィル
ムの形成において、ポリプロピレン、ポリアルキレンオ
キシド共重合体、及び炭酸カルシウムの組成比を表１記
載のものとし、温度ａ〜温度ｅを表２記載の温度とした
ほかは実施例１と同様の操作により多孔性樹脂フィルム
を得た。これらのものを実施例１と同様の操作により評
価した。結果を表１に示した。

【表１】（実施例５）表面の多孔性樹脂フィルムの形成におい
て、ポリプロピレン、ポリアルキレンオキシド共重合
体、及び炭酸カルシウムの組成比を表１記載のものと
し、温度ａ〜温度ｅを表２記載の温度としたほかは実施
例１と同様の操作により多孔性樹脂フィルムを得た。こ
れらのものを、実施例１と同様の操作により評価した。
使用したポリアルキレンオキシドは、エチレンオキシド
約８５％とブチレンオキシド約１５％との共重合体で平
均分子量約２０，０００のものとテトラデカメチレンジ
カルボン酸とのエステルで、全体の分子量は約１１８，
０００、３０分間の吸水倍率は約１３ｇ／ｇ（略号：Ｐ
ＥＰＯ２）である。結果を表２に示した。

【００７７】（実施例６〜９）表面の多孔性樹脂フィル
ムの形成において、ポリプロピレン、ポリアルキレンオ
キシド共重合体、及び炭酸カルシウムの組成比を表１記
載のものとし、温度ａ〜温度ｅを表２記載の温度とした
ほかは実施例１と同様の操作により多孔性樹脂フィルム
を得た。これらのものを、実施例１と同様の操作により
評価した。実施例７に使用したポリアルキレンオキシド
は、エチレンオキシド約９０％とブチレンオキシド約１
０％との共重合体で平均分子量約２０，０００のものと
フタル酸とのエステルで、全体の分子量は約１２０，０
００、３０分以内に水に溶解するもの（略号：ＰＥＰＯ
３）である。

【００７８】実施例６〜９に使用した分散改良剤は、そ
れぞれ、エチレン−メタクリル酸グリシジル共重合体
（メタクリル酸グリシジルの共重合量は約１２％、住友
化学（株）製、商品名ボンドファースト−２Ｅ、略号：
ＥＸ１）、エチレン−酢酸ビニル−メタクリル酸グリシ
ジル共重合体（メタクリル酸グリシジルの共重合量は約
１２％、住友化学工業（株）製、商品名ボンドファース
ト−２Ｂ、略号：ＥＸ２）、エポキシ化スチレン−ブタ
ジエンブロック共重合体（ダイセル化学工業（株）製、
商品名エポブレンドＡ１００５、エポキシ当量：約２，
０００、略号：ＥＸ３）、ビス（２，６−ジ−ｔｅｒｔ
−ブチル−４−メチルフェニル）ペンタエリスリトール
ジホスファイト（旭電化（株）製、商品名ＰＥＰ−３
６、略号：Ｐ−１）であり、分散改良剤の添加量は非親
水性の熱可塑性樹脂１００重量部に対する添加量（重量
部）である。結果を表２に示した。

【００７９】（実施例１０）使用する微細粉末を平均粒
子径２μｍの重質炭酸カルシウム（比表面積２．２ｍ²
／ｇ、ＪＩＳ−Ｋ５１０１−１９９１により測定される
吸油量が３５ｍｌ／１００ｇ、略号：炭カル２）とし、
その他の成分を表１記載のものとしたほかは、実施例１
と同様の操作を行い、多孔性樹脂フィルムを得た。結果
を表２に示した。

【００８０】

【表２】（実施例１１、１２）表面の多孔性樹脂フィルムの形成
において、ポリプロピレン、ポリアルキレンオキシド共
重合体、及び微細粉末の組成比を表１記載のものとし、
温度ａ〜温度ｅを表２記載の温度としたほかは実施例１
と同様の操作により多孔性樹脂フィルムを得た。これら
のものを、実施例１と同様の操作により評価した。使用
した微細粉末は、実施例１に使用した「炭カル１」に加
え、白石中央研究所（株）製の炭酸カルシウム、商品名
カルライト−ＫＴ、平均粒子径約２μｍ、ＢＥＴ比表面
積３８ｍ²／ｇ、ＪＩＳ−Ｋ５１０１−１９９１により
測定される吸油量が１４０ｍｌ／１００ｇ（略号：炭カ
ル３）、及び、富士シリシア化学（株）製のシリカ、商
品名サイリシア７３０、平均粒子径約３μｍ、ＢＥＴ比
表面積７００ｍ²／ｇ、ＪＩＳ−Ｋ５１０１−１９９１
により測定される吸油量が９５ｍｌ／１００ｇ、（略
号：シリカ１）である。以上の結果を表３に示した。

【００８１】（実施例１３）メルトフローレートが１ｇ
／１０分のポリプロピレン７５重量％と高密度ポリエチ
レン（ＭＦＲ１０ｇ／１０分、１９０℃、２．１６ｋ
ｇ）５重量％との混合物に、平均粒子径２μｍの重質炭
酸カルシウム２０重量％を混合し、二軸混練機にて混練
し、ストランド状に押し出してカッティングし、ペレッ
トとした（組成物［イ］）。ＭＦＲが５ｇ／１０分のポ
リプロピレン（略号：ＰＰ１）４０重量％とポリアルキ
レンオキシド系樹脂（略号：ＰＥＰＯ１）１０重量％、
及び、上記の重質炭酸カルシウム「炭カル２」５０重量
％、分散改良剤Ｐ−１（非親水性の熱可塑性樹脂１００
重量部に対して０．４重量部）を混合し、２３０℃の温
度に設定した二軸混練機にて混練し、ストランド状に押
し出してカッティングし、ペレットとした（組成物
［ロ］）。組成物「イ」と［ロ］をそれぞれ、２台の異
なる押し出し機が接続された多層ダイを用い、組成物
［イ］の両面に組成物［ロ］がダイ内で積層されるよう
にしてシート状に押出し、これを冷却装置により冷却し
て無延伸シートを得た。

【００８２】次いで、この無延伸シートを１４３℃の温
度に加熱した後、縦方向に４．５倍延伸したのち冷却
し、延伸シートを得た。再度１５４℃の温度（温度ｃ）
に加熱してテンターで横方向に８倍延伸した後、１５５
℃の温度（温度ｄ）でアニーリング処理し、５０℃の温
度（温度ｅ）にまで冷却し、耳部をスリットして３層
（［ロ］／［イ］／［ロ］：肉厚６７μｍ／４０μｍ／
２３μｍ）構造の全厚１３０μｍの多孔性樹脂フィルム
を得た。実施例１と同様の操作により評価を行った結果
を表３に示す。（比較例３）ポリアルキレンオキシド系樹脂と分散改良
剤を使用せず、さらに、非親水性樹脂と炭酸カルシウム
の量を表２に示すように変更したほかは実施例１３と同
様の操作を行い、フィルムを得た。評価結果を表２に示
した。

【００８３】

【表３】

【００８４】（実施例１４）実施例１にて作製した多孔
性樹脂フィルムの両方面に８０ワット・分／ｍ²（４８
００Ｊ／ｍ²）の処理密度でコロナ処理を施した。この
ものにつき、実施例１と同様の要領で、評価を行った。
評価結果を表３に示した。

【００８５】（実施例１５）実施例１にて作製した多孔
性樹脂フィルムの両表面にフリンバーナー社（ＦＬＹＮ
ＮＢＵＲＮＥＲ社）製フリンＦ３０００ダイレクトフ
レームプラズマ処理機を用いて、印加エネルギー３２，
０００Ｊ／ｍ²にてフレーム処理を行った。このものに
つき、実施例１と同様の要領で、評価を行った。評価結
果を表４に示した。（比較例４）比較例１にて作製した多孔性樹脂フィルム
の両方面に８０ワット・分／ｍ²（４，８００Ｊ／
ｍ²）の処理密度でコロナ処理を施した。このものにつ
き、実施例１と同様の要領で、評価を行った。評価結果
を表４に示した。

【００８６】（実施例１６）実施例１にて作製した多孔
性樹脂フィルムに８０ワット・分／ｍ²（４８００Ｊ／
ｍ²）の処理密度でコロナ処理を施した。このものを支
持体（片面指定）として次の組成のインク受理層用塗工
液を固形分含量が５ｇ／ｍ²になるように塗布し、乾燥
した後、スーパーカレンダーで平滑処理を行ってインク
ジェット記録用紙を得た。塗工液組成：合成シリカ粉末（水澤化学工業（株）ミズカシルＰ−７８Ｄ）１００重量部ポリビニルアルコール（クラレ（株）ＰＶＡ−１１７）３０重量部ポリアミンポリアミドエピクロルヒドリン付加物（日本ＰＭＣ（株）ＷＳ−５７０）１０重量部ポリアクリル酸ソーダ（和光純薬工業（株）試薬）５重量部水１６００重量部実施例１と同様の操作により評価を行った。結果を表４
に示す。

【００８７】（実施例１７）実施例１の多孔性フィルム
に実施例１５と同様のコロナ処理を施したものを支持体
（片面指定）とし、次の組成のインク受理層用塗工液を
固形分含量が５ｇ／ｍ²になるように塗布し、乾燥しイ
ンクジェット記録用紙を得た。塗工液組成：アルミナゾル（日産化学工業（株）製アルミナゾルー100 、固形分10％）１００重量部ポリビニルアルコール（クラレ（株）ＰＶＡ−１１７）１０重量部水１００重量部評価結果を表４に示す。

【００８８】（実施例１８）実施例１の多孔性フィルム
に実施例１５と同様のコロナ処理を施したものを支持体
として、その上に（片面指定）次の組成のインク受理層
用塗工液を固形分含量が５ｇ／ｍ²になるように塗布
し、乾燥しインクジェット記録用紙を得た。塗工液組成：ウレタン系バインダー（大日本インキ化学工業（株）ＳＦコート剤8310、固形分13％）１００重量部ポリアミジン系ポリマー（ハイモ（株）製ハイマックスＳＣ700 Ｌ、固形分30％）２重量部評価結果を表４に示す。

【００８９】（比較例５）市販のパルプ紙ベースのイン
クジェット専用紙（エプソンスパーファイン専用紙ＭＪ
Ａ４ＳＰ１）を使用し、実施例１と同様の評価を行っ
た。結果を表４に示す。

【００９０】

【表４】

【００９１】表１〜表４から明らかなように、本発明の
多孔性樹脂フィルム（実施例１〜１５）は、インク吐出
量が多い場合でも、濃度ムラが少なく、インク吸収性が
非常に良好である。これに対して、液体吸収量が本発明
の範囲を外れるフィルム（比較例１〜４）は、いずれも
インク吸収性が劣っている。また、実施例１６〜１８か
ら明らかなように、インク受理層を設けた場合には、イ
ンク吸収が良好であり、本発明の効果が明らかである。
さらには、各実施例と比較例５との対比より、本発明の
多孔性フィルムは印刷後の紙面のボコつきが無く、本発
明の効果が明らかである。

【００９２】

【発明の効果】本発明の多孔性樹脂フィルムは、水系溶
媒やインク吸収性が極めて良好である。また、該多孔性
樹脂フィルムを用いた本発明の記録媒体は、インク吐出
量が多い場合でも、濃度ムラのない精細な画像を形成す
ることができる。したがって、本発明の多孔性樹脂フィ
ルムおよび記録媒体は、インクジェット記録媒体をはじ
めとする広範囲な印刷用途に好適に提供することができ
る。

【手続補正書】

【提出日】平成１２年１１月９日（２０００．１１．
９）

【手続補正１】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】００２４

【補正方法】変更

【補正内容】

【００２４】また、「高分子加工」１９８４年９号第３
２〜３８頁等の文献に記されている樹脂より選択するこ
とも可能である。なかでも、常温以上の温度で塑性を示
し、フィルム成形が比較的容易な樹脂を用いることが好
ましい。さらに、水系溶媒、ないしは水性インクの吸収
をより良くするという観点から、常温３０分間で溶解な
いしは吸水倍率が５ｇ／ｇ以上であり、より好ましくは
吸水倍率が８〜５０ｇ／ｇの範囲である。吸水倍率は、
親水性樹脂を押し出し機を接続したＴダイや熱プレス成
形により約０．１ｍｍの厚さに成形し、常温、例えば２
５℃の蒸留水に３０分間浸漬して吸水させ、吸水後の重
量を吸水前の重量で割って得られるものである。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号ＦＩテーマコート゛(参考）Ｃ０８Ｌ 23/00 Ｃ０８Ｌ 67/02 67/02 Ｂ４１Ｊ 3/04 １０１Ｙ (72)発明者飯田誠一郎茨城県鹿島郡神栖町東和田23番地王子油化合成紙株式会社鹿島工場内Ｆターム(参考） 2C056 FC06 2H086 BA19 BA24 BA31 BA34 BA45 BA48 4F074 AA16 AA32 AA48 AA66 AA70 AA71 AA74 AA76 AA86 AA87 AC17 AC21 AC26 AC30 AC32 AC36 AE01 AE05 CA01 CA02 CA03 CA06 CA21 CB01 CB91 CC02Y CD15 CE02 CE84 CE86 DA02 DA03 DA24 DA52 DA54 DA59 4J002 BB031 BB041 BB121 BB161 BC031 BE022 BG012 BG042 BG052 BG072 BG102 BG132 BH022 BJ002 CF031 CF061 CG001 CH022 CK022 CL011 CL031 CM042 CN011 DE076 DE106 DE136 DE236 DG046 DJ006 DJ016 DJ036 DJ046

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】ＪａｐａｎＴＡＰＰＩＮｏ．５１−
８７により測定される液体吸収容積が、０．５ｍｌ／
ｍ²以上の範囲にあることを特徴とする多孔性樹脂フィ
ルム。
【請求項２】水に対する平均接触角が１１０°以下で
あることを特徴とする請求項１に記載の多孔性樹脂フィ
ルム。
【請求項３】表面及び内部に空孔を有することを特徴
とする請求項１または２に記載の多孔性樹脂フィルム。
【請求項４】空孔率が１０％以上であることを特徴と
する請求項１〜３のいずれかに記載の多孔性樹脂フィル
ム。
【請求項５】表面に空孔が１×１０⁶個／ｍ²以上存
在することを特徴とする請求項１〜４のいずれかに記載
の多孔性樹脂フィルム。
【請求項６】表面の空孔の平均直径が０．０１〜５０
μｍの範囲にあることを特徴とする請求項１〜５のいず
れかに記載の多孔性樹脂フィルム。
【請求項７】樹脂が熱可塑性樹脂であり、無機または
有機微細粉末７０〜１０重量％を含有することを特徴と
する請求項１〜６のいずれかに記載の多孔性樹脂フィル
ム。
【請求項８】無機または有機微細粉末の平均粒子径が
０．０１〜２０μｍの範囲にあることを特徴とする請求
項１〜７のいずれかに記載の多孔性樹脂フィルム。
【請求項９】無機または有機微細粉末の比表面積が
０．５ｍ²／ｇ以上の範囲にあることを特徴とする請求
項８に記載の多孔性樹脂フィルム。
【請求項１０】樹脂が親水性熱可塑樹脂、または非親
水性熱可塑性樹脂と親水性熱可塑樹脂との混合物である
ことを特徴とする請求項１〜９のいずれかに記載の多孔
性樹脂フィルム。
【請求項１１】非親水性熱可塑性樹脂がポリオレフィ
ン系樹脂であることを特徴とする請求項１０に記載の多
孔性樹脂フィルム。
【請求項１２】親水性熱可塑樹脂の３０分間の吸水倍
率が５ｇ／ｇ以上の範囲、ないしは溶解するのものであ
ることを特徴とする請求項１１に記載の多孔性樹脂フィ
ルム。
【請求項１３】親水性熱可塑性樹脂が、アルキレンオ
キシド化合物およびジカルボン酸化合物との反応生成物
であることを特徴とする請求項１２に記載の多孔性樹脂
フィルム。
【請求項１４】延伸されていることを特徴とする請求
項１〜１３のいずれかに記載の多孔性樹脂フィルム。
【請求項１５】表面に酸化処理を施したものであるこ
とを特徴とする請求項１〜１４のいずれかに記載の多孔
性樹脂フィルム。
【請求項１６】基材層の少なくとも片方の面に、請求
項１〜１５いずれかに記載の多孔性樹脂フィルムを有す
ることを特徴とする積層体。
【請求項１７】請求項１〜１６のいずれかに記載の多
孔性樹脂フィルムないしは積層体を使用した記録媒体。
【請求項１８】請求項１〜１７のいずれかに記載の多
孔性樹脂フィルムないしは積層体を使用したインクジェ
ット記録媒体。
【請求項１９】請求項１〜１５のいずれかに記載の多
孔性樹脂フィルムの少なくとも片方の面、ないしは積層
体の多孔性樹脂フィルムの基材層と接していない面の少
なくとも一方に色剤定着層を有することを特徴とするイ
ンクジェット記録媒体。