TW528793B - Multilayer reflective film or pigment with viewing angle dependent reflection characteristics - Google Patents

Description

528793 A7 五、發明説明（1 ) 靈ϋ背景 本發明有關一種對光顯示選擇性反射之多層反射膜及 顏料，其中該反射特性對視角具有相依性。本發明另外有 關此等該多層反射膜及顏料之用途，其係作爲光學元件之 塗層或使用於供化粧、裝飾或安全應用之漆料、墨液或塗 料中，有關一種墨液及塗料，包含一或多種分散於透光性 黏合劑中之多層反射性顏料，且有關一種安全標記或裝置 ’包括一或多層多層反射膜或顏料。 先前技藝背景 對光顯示視角相依性之反射性顏料、薄膜或塗層係先 前技藝已知。例如，片狀多層干擾顏料係自例如DE 19618563、DE 19618569 及 DE 197 46 067 得知，由片狀基 材例如雲母所構成，其上層塗佈一或多層反射層，例如金 屬氧化物，顯示隨著不同之視角而改變之真珠狀反射色彩 〇 此外，立體照相薄膜或片狀顏料係由例如ΕΡ 0 728 329 得知，包括經結構化之反射性表面，導致由經結構化之表 面之較低及較高區域反射之入射光的干擾效應。該干擾色 彩亦視視角而變化。 前述角度相依性色彩效應可使用於各式各樣之應用中 ，諸如裝飾用之墨液或塗漆，例如使用於車體，或安全用 途如紙幣或有價文件上之非外來標記。 先前技藝之反射層、顏料及塗層具有數項缺點。因此 本紙張尺度適用中.國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 請 先 閲 讀 背 5 意▲ 事 再i 寫 本 頁 裝 訂 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 -4- 528793 A7 B7 五、發明説明泛) ’其經常顯示較低之化學安定性，且無法承受紙幣試驗。 此外，其無法符合或結合安全產品，例如全息圖、 kinegrams等。然而，該種結合備受期望，因爲根據安全市 場之經驗，結合兩種安全裝置將增加安全性。結果，現存 之薄膜、塗層及顏料對於安全應用僅具有有限之價値。 發明槪述 本發明之目的係提出一種不具有前述先前技藝薄膜及 顏料之缺點的反射膜及顏料。本發明另一目的係提出一種 製造該薄膜及顏料之方法，特別適於大量生產。專家由以 下描述即可明瞭本發明之其他目的。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 本發明者已發現藉著提供本發明多層顏料、薄膜或塗 層，可達成特別明顯之視角相依性色彩效應，該多層顏料 、薄膜或塗層係包括一反射層，例如金屬層，其一側面或 兩側面上覆有圓形偏光層。藉著於該反射層與該圓形偏光 層之間夾置一光學延遲層，導致反射波長位移，可進一步 增強該色彩效應。是故，達成較大之色彩閃動及反射色彩 位移。 本發明之一目的係爲一種對光顯示選擇性反射之多層 反射膜或多層反射顏料，其中該反射特性·，尤其是反射之 中心波長對視角具有相依性，其特徵爲其包括至少一反射 層、至少一圓形偏光層及視情況存在之至少一光學延遲層 〇 本發明另一目的係爲藉硏磨本發明多層反射膜可得之 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） " -5- 528793 A7 B7 五、發明説明（3 ) '- 片狀顏料。 本發明另一目的係爲該多層反射膜及顏料之用途，其 係作爲光學元件之塗層或使用於供化粧、裝飾或安全應用 之漆料、墨液或塗料中。 本發明另一目的係爲一種墨液、漆料或塗料，包含一 或多種分散於透光性黏合劑中之本發明多層反射性顏料。 本發明另一目的係爲一種安全標記或裝置，包括一或 多層本發明多層反射膜或顏料。 辭彙之定義 本發明所使用之’'薄膜"一辭係包括自身支撐性，即自 立性之薄膜，多少顯示較強之機械安定性及可撓性，及位 於支撐基材上塗層或介於兩基材之間的料層。 "液晶或介晶相生成性材料"或液晶或介晶相生成性化 合物"應表示包括一或多個桿狀、板狀或碟狀介晶相生成基 團之材料或化合物，即具有誘發液晶相行爲之能力的基團 。包括介晶相生成基團之化合物或材料並非必要具有液晶 相本身。亦可僅於與其他化合物混合時、或當該介晶相化 合物或材料、或其混合物進行聚合時，顯示液晶相行爲。 發明詳述 本發明較佳具體實例係有關 •一種多層膜或顏料’包括塗佈於反射性基材上之一或多 層圓形偏光層及視情況存在之一或多層光學延遲層， 本纸張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 裝-- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)

、\吞 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 -6- 528793 Α7 Β7 五、發明説明（4 ) •一種多層反射膜或顏料，其中該圓形偏光層係包括一線 性偏光層及四分之一波長延遲層， •一種多層反射膜或顏料，其中該圓形偏光層係包括一線 性偏光層及四分之一波長延遲層，其中該線性偏光層及/或 故四分之一波長延遲層係包括具有均勻定向之經玻璃化、 經聚合或經交聯之液晶材料， •一種多層反射膜或顏料，其中該圓形偏光層係包括一線 性偏光層及四分之一波長延遲層，其中該四分之一波長延 遲層係爲各向同性聚合物之經拉伸或壓縮之薄膜， 種多層反射g吴或顏料，包括至少一反射層、至少一圓 形偏光層及至少一光學延遲層，其中該光學延遲層係爲四 分之一*波長延遲層， •一種多層反射膜或顏料，包括一中心反射層，該反射性 層各側面上另外包括一或多層圓形偏光層及一或多層光學 延遲層’其中該圓形偏光層係夾有該延遲層， •一種多層反射膜或顏料，其中該反射層係爲金屬層， •一種多層反射膜或顏料，其中該反射層係爲立體照相反 射層， •一種多層反射顏料，其中該反射層係爲干擾顏料， •一種多層反射膜，其中該反射層係包括一或多種干擾顏 料’以位於透光性黏合劑中爲佳。 •一種反射膜，其中該反射層除了干擾顏料之外，另外包 括一或多種其他顏料或染料。 本發明第一較佳具體實例係有關一種多層反射膜，包 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Μ規格（210X297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 、言 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 528793 A7 B7 五、發明説明) 括一反射膜或反射層，覆有圓形偏光層。 該圓形偏光層可爲例如線性偏光層或四分之一波長延 遲層、箔或薄膜之組合物，以下簡稱爲Q W F。該Q W F將穿 透該線性偏光層之線性偏光轉換成圓形偏光。 適於此具體實例之線性偏光層係技藝界已知。因此， 例如可使用標準線緘吸收偏光層，包括例如聚乙燏醇之經 單軸拉伸的聚合物薄膜，或包括摻有二色性染料的聚合物 薄膜。 該圓形偏光層可例如藉著將線性偏光膜及QWF之組合 物層積於該反射層上而施加。 該線性偏光層較佳係包括經玻璃化、經聚合或經交聯 之液晶（LC)材料，其具有巨觀上均勻之平面取向，即lc材 料之介晶相生成基團係定向於實質平行該層平面而成爲較 佳取向。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 該線性偏光層可例如藉著塗佈包含染料之可聚合L C材 料層於一基材上，使該LC材料校準於平面取向，即使得介 晶基團定向於與該層平面平行，藉著曝露於熱或光化輻射 而使該材料聚合或交聯。 例如，可使用可聚合之LC材料，包含一感光起始劑， 其係藉紫外光輻射而固化。適於此種技術之方法及材料係 描述於 D.J.Broer 等人，Makromol.Chem.l90,pp.2255 ff.( 1 989)’整體揭示以引用方式倂入本發明中。 藉前述方法由可聚合材料所製之線性偏光層係描述於 EP 0 397 263(Ρ1η1ΐΡ8)中，其整體揭示係以引用方式倂入本 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210Χ 297公釐) -- 528793 A7 B7 五、發明説明（6 ) 發明中。 亦可藉前述方法直接於作爲基材之Q W F上製備線性偏 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 光層。 亦可藉前述方法直接於作爲基材之反射層上製備線性 偏光層，之後於線性偏光層頂上塗佈或層積QWF。 該QWF具有約爲該線性偏光層透射之波長的0.25倍之 •淨延遲。就QWF而言，可使用經單軸或雙軸拉伸或壓縮之 合成樹脂薄膜，例如聚對苯二甲酸乙二酯（PET)、聚乙烯醇 (PVA)、聚碳酸酯（PC)、二-或三乙醯基纖維素（DAC、TAC) 。例如PET薄膜係購自ICI Corp·之商標Melinex者。特佳者 係爲PVA及PET薄膜。 亦可使用延遲薄膜作爲Q W F，包括具有平面取向之經 玻璃化、經聚合或經交聯之液晶材料，即液晶材料之介晶 相生成基團係定向於實質平行該層平面而成爲較佳取向。 包括具有平向取向之經聚合LC材料的QWF係描述於 W〇9 8/0465 1中，其整體揭示係以引用方式倂入本發明中。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 亦可使用延遲膜作爲Q W F，包括一或多層具有傾斜取 向之經聚合液晶材料，即，該液晶材料之介晶基團係定向 於與該層平面傾斜之角度而成爲較佳取向。該QWF係描述 於W0 9 8/1 25 84中，其整體揭示係以引用方式倂入本發明中 〇 該QWF可例如藉者於基材上塗佈可聚合之材料層， 使L C材料校準於所需取向，藉著曝露於熱或光化輻射以使 該材料聚合或交聯而製備。該線性偏光層可層積或塗佈於 本紙張尺度適用中關家辟（CNS ) A4祕（210X297公釐) ----- -Q - 528793 五、發明説明（7 ) 該QWF頂部。 亦可藉前述方法直接於作爲基材之線性偏光層上製備 該 Q W F。 亦可藉前述方法於作爲基材之反射層上製備QWF，之 後於該QWF頂部塗佈或層積線性偏光層。 本發明另一較佳具體實例中，該圓形偏光層係包括片 狀微小薄片，藉著將前法製備之圓形偏光膜硏磨成小片而 製得，其隨之摻入透光性黏合劑系統中，塗佈於該反射層 上。 亦可個別由線性偏光膜及自QWF製備小薄片。該線性 偏光薄片及QWF薄片隨之各摻入透光性黏合劑系統中，以 個別形成線性偏光層及Q W F層。 或該線性偏光薄片及QWF薄片係混合、摻合於透光性 黏合劑系統中，塗佈於該反射層上。 該線性偏光層之厚度以0.1至1 0微米爲佳，尤其是0.2 至4微米，最佳係0.5至1微米。 該QWF之厚度以0.1至10微米爲佳，尤其是0.2至5微 米，最隹係0.7至2微米。 該圓形偏光層之總厚度以0.2至20微米爲佳，尤其是 0.4至10微米，最佳係0.7至3微米。 亦可使用厚度大於10微米之線性偏光層及/或QWF。 反射層原則上可使用任何反射性材料。該反射層以例 如Al、Cu、Ni、Ag、Cr之金屬薄膜或合金例如pt_Rh或 Ni-Cr爲佳。該金屬層亦例如藉著真空沉積或濺鍍而製備， 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210x297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) -裝· 訂 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 -10- 528793 A7 B7 五、發明説明（8 ) 一般具有例如50至ΓΟΟ埃之厚度。 另外較佳者係爲包括一或多種金屬薄片，例如鋁、金 或鈦、或金屬氧化物薄片例如Fe2〇3及/或Τι〇2之反射層。 特佳之反射層係爲包括一或多種珠光顏料薄片，包括例如 雲母、31〇2，八12〇3，以〇2或玻璃之基材，塗佈一或多層例如二 氧化鈦、氧化鐵、氧化鈦鐵或氧化鉻或其組合物，或包括 金屬與金屬氧化物之組合物的薄片。其他較佳者有例如塗 佈有氧化鐵層及/或二氧化矽之薄層的例如鋁的金屬薄片。 特別適當之珠光顏料係爲例如市售1 r i 〇 d i η，X i r a 11 i c或 Colourstream(購自 Merck KGaA，Darmstadt，Germany)，或 Paliochrome(購自 BASF AG，Ludwigshafen，Germany )，其 他適當之顏料有光學變化性之顏料，如Flex顏料，包括例 如銘之基材，夾置於例如MgF之薄層之間，塗佈有例如鉻 或鉬之頂層。其他適當者有金屬例如鋁、顏料薄片（購自 Eckart，Germany) ° 作爲反射層時，前述顏料較佳係分散於透光性黏合劑 中〇 或可使用立體照相或k i n e g r a m作爲反射層。 因此，例如基材例如紙幣或其特定區域可印刷或塗佈 一薄層或鋁薄片之線，或該線可個別製備且使用專家已知 之方法摻入該基材中，以形成反射層。該反射層選擇性地 塗佈延遲層或膜，之後覆上圓形偏光層或膜，如前述較佳 具體實例所述。 此具體實例特別適用爲於紙幣或有價文件上作爲防僞 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) •裝· 訂 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 -11 - 528793 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A7 B7五、發明説明（9 ) 安全線或標記或立體照相圖，提供具有角度相依性之可見 標記，以易於辨識紙幣。 根據另一較佳具體實例，反射層係爲具有經結構化表 面之立體照相層，或反射立體照相顏料層。該經結構化表 面之$父商區域所反射之光干擾由經結構化表面之較低區域 所反射之光，而形成立體照相影像。 極佳多層薄膜中，立體照相反射層係由延遲層所覆蓋 ，導致反射光移相，如前文所述。此情況導致改良之色彩 閃動，及改良之立體照相影像的可見性，否則其於明亮環 境下特別難以辨認。 因此，前述較佳具體實例之多層反射膜特別適用於熱 壓印薄箔及立體照相薄箔，以製備安全標記及安全線。 立體照相層之製備係描述於例如U S 4，5 8 8，6 6 4中 ，其整體揭示係以引用方式倂入本發明中。 適當之立體照相顏料係爲例如Avery Dennison Corp. (Pasadena, CA，U. S. A.)，DuPont Nemours(Wilmington, De, U. S · A.)或 Spectratek Technologies, Inc., (Los Angeles, CA, U. S. A.)所售顏料。立體照相顏料係描述於US 5，415， 950中，其整體揭示係以引用方式倂入本發明中。 反射層之厚度以5至1000毫微米爲佳，尤其是20至 200毫微米，30至100毫微米特佳。 亦可使用厚度大於1 000毫微米之反射層。 本發明第二較佳具體實例係有關前述之多層反射膜， 其中延遲層係提供於該反射層與該圓形偏光層之間。該延 ^紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210><297公釐） ' (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) -裝. 訂 丨秦 -12- 528793 A7 B7 五、發明説明（1〇 ) 遲層導致反射層所反射之光另外移相。導致多層膜之色彩 閃動增加，尤其使角度相依性色彩效應更明顯。 請 閱 讀 背 i 事 項 再 填 馬 本 頁 就延遲層而言，可使用經單軸或雙軸拉伸或壓縮之各 向同性聚合物薄膜，或包括經玻璃化、經聚合或經交聯之 液晶材料的薄膜。 該延遲層以具有約爲該圓形偏光層之透射波長的0.25 倍爲佳。因，若該圓形偏光層係爲線性偏光層與QWF之組 合物，如前述較佳具體實例所述，則該延遲層可藉著將另 一 Q W F置於線性偏光層/ Q W F之組合物上而簡易地施加，或 將該線性偏光層夾置於兩QWFs之間而簡易地施加。 該延遲層亦可包括片狀微薄片或前述光延遲性材料。 因此，例如經拉伸之聚合物或經聚合之LC材料的延遲膜可 硏磨成小型薄片，其隨之摻入透光性黏合劑系統中，塗佈 於該反射層上，以形成該延遲層。 該延遲層之厚度以0.1至5微米爲佳，尤其是0.2至2 微米，最佳係0.5至1微米。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 前述較佳具體實例之多層反射膜可藉已知技術例如薄 箔塗佈，而直接施加於裝飾物件、車體或任何具有反射性 表面之物件上。例如，計程車可直接塗佈該薄箔。 根據另一較佳具體實例，該圓形偏光層直接施加於金 屬基材或作爲反射層之物件金屬表面上。 因此，金屬物件例如車體、家族物件、燈或其他物件 可直接塗佈或覆蓋本發明多層膜。此外，該物件可於個別 步驟中塗佈圓形偏光材料層或薄膜及視情況使用之延遲層 本纸張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） -13- 528793 A7 B7 五、發明説明（11 ) 或薄膜。 本發明多層反射顏料可藉著使用已知方法，將多層反 射膜或前述較佳具體實例之單一薄層硏磨成爲小粒子而製 得。 例如，片狀顏料薄片可藉著杵及錄或使用機械化硏磨 器或碾機硏磨該多層而形成。藉著另外冷卻至低於〇 °c之 溫度，該聚合物的脆性增高，使得硏磨更爲容易。形成之 粉末過篩以產生具有所需之尺寸的顏料薄片。 用以產製小薄片之其他較佳方法係於冷卻下於槳式碾 機中硏磨該聚合物薄膜。產生側向尺寸由數百微米至1至2 毫米之片狀薄片粉末。此等薄片隨之於缽中進一步硏磨， 產生側向尺寸小於1 00微米之片粒。形成較小顏料之任何 其他已知方法亦適用。 製造尺寸小於100微米之球形薄片的較佳方法係以手 使用杵缽硏磨或於機械缽碾機中硏磨。 另一種製造約略球形薄片之方法係於球磨機中碾磨該 聚合物薄膜。視該球之尺寸及重量而定，可得到平均尺寸 小於100微米，尤其是5至10微米之粒子。 於硏磨或碾磨期間冷卻該試樣，可使用例如二氧化碳/ 丙酮浴達成。另一較佳之冷卻方法係添加乾冰粉或液態氮 於該試樣中。. 部分具體實例中，較佳係於碾磨該聚合物材料時添加 抗靜電劑，以避免粒子附聚。 本發明由多層反射膜製備之多層反射顏料較佳係具有 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐) ' (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) •裝· 訂 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 -14- 528793 A7 —______B7_ 五、發明説明（12 ) " ^一'''〜^ 由0.8至24微米之厚度，尤其是2至10微米，極佳係24至 6微米，側向尺寸係由1至300微米，尤其是1至1〇〇微米 ’極佳係1至50微米。 本發明另一較佳具體實例係有關一種多層反射顔料， 包括具有反射性轰面之片狀基材，其直接塗佈或印刷〜_ 多層圓形偏光材料。 此方法特別有利於直接且輕物地製備多層薄片，而不 需要二維薄膜作爲中間產物。 就反射性片狀基材而言，可使用例如鋁薄片、金屬氧 化物薄片例如ΊΠ〇2、雲母薄片或珠光顏料薄片，例如市售 之Iriodin(購自KgaA，Darmstadt，Germany)或結合之金屬-金屬 氧化物（購自BASF Ag或Flex Corp·)。 此等反射性基基材薄片隨之塗佈一或多層圓形偏光材 料，或依序塗佈形成線性偏光層之材料、Q W F層及延遲層 ，如前述第一及第二較佳具體實例所述。 作爲反射性基材之基材薄片較佳係具有30毫微米至1 微米之厚度，尤其是30至300毫微米，較佳具有1至300微 米之側向尺寸，尤其是1至100微米，1至50微米極佳。 藉直接塗佈片狀反射性基材薄片所得之多層薄層較佳 具有由1至20微米之厚度，尤其是2至10微米，由2.4至6 微米極佳’及由1至300微米之側向尺寸，尤其是1至100 微米’ 1至50微米極佳。 實際應用時，本發明多層顏料可分散於透光性黏合劑 中。 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X29?公釐·） (請先閎讀背面之注意事項再填寫本頁} 拿 訂 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 -15- 528793 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A7 ____B7_五、發明説明（13 ) 適當之黏合劑系統係爲例如Proell或其他廠商所提供 之市售網版印刷墨液或車用塗料。 本發明多層反射膜或顏料亦可包括前述圓形、反射性 及延遲層，其係個別製造，之後，堆疊、層積或壓合該單 一層。其可自身黏著或藉黏著層接合。 該圓形偏光層亦可與該反射及/或延遲層隔離之薄膜， 施加於此等薄層上，例如僅供作確認安全標記或裝置。 因此，本發明安全標記或裝置可包括一或多層反射層 或線，視情況之一或多層延遲層或線。該標記在非偏光下 觀察時，可爲可見性或不可見性。該反射及/或延遲層亦可 包括圖型或隱藏資料，在非偏光下無法目測。僅當施加圓 形偏光層於該安全標記或線上時，可發現本發明多層反射 膜之特徵色彩閃動，而該反射及/或延遲層中所隱藏之圖型 或資料變成可見。 本發明多層反射膜或顏料可直接施加或於墨液、塗料 或塗漆中作爲有效之顏料，或作爲供裝飾或安全應用使用 之立體照相或熱壓印薄箔，以確認及防止有價文件之仿冒 ，用以確認隱藏影像、資料或圖型。其可應用於消費產品 或家族物件、車體、薄箔、包裝材料、布或機織織物，摻 入塑料中，或以安全標記或線之形式施加於有價文件如紙 幣、信用卡或ID卡上，國家ID文件、執照或任何具有金屬 價値之產品如郵票、票證、股票、支票等。 前述本發明較佳具體實例係有關多層反射膜，其中圓 形偏光層及/或延遲層係個別包括經聚合、經交聯或經玻璃 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公酱） ----- -16 - (請先閲讀背面之注意•事 :寫本頁) 裝·

、1T 528793 A7 B7 五、發明説明（14 ) 化之LC材料或經聚合之LC材料，具有均勻取向。 經定向且經聚合之LC層較佳係藉著於基材上或於兩基 材之間塗佈可聚合之LC材料層，使該材料校準於平面取向 ’並藉者曝露於熱或光化輻射而使該材料聚合所製得。 所用之較佳可聚合L C材料係包含至少一種具有可聚合 官能基之可聚合介晶相，及至少一種具有兩個或多個可聚 合官能基的可聚合介晶相。 另一較佳具體實例中，該可聚合LC材料係包含具有兩 個或多個可聚合官能基之可聚合介晶相生成化合物（二-或多 反應性或二-或多官能基化合物）。該混合物進行聚合時，形 成三維聚合物網絡。由該網絡所製之薄膜係自身支撐性， 顯示高機械及熱安定性，且其物理及光學性質顯示低溫度 相依性。 藉著改變該多官能基介晶相生成性或非介晶相生成性 化合物的濃度，可輕易調整該聚合物薄膜的交聯密度及其 物理及化學性質諸如玻璃化溫度一對於該聚合薄膜之光學性 質的溫度相依性亦極重要、熱及機械安定性或抗溶劑性。 可聚合之介晶相單-、二-或多反應性化合物可藉已知之 方法製備，描述於例如有機化學之標準文獻中，諸如例如 Houben-Wey 1, Methoden der organischen Chemie, Thieme-Verlag, Stuttgart,典型實例係描述於例如W〇93/22397;EP 0 261 7 12;DE 1 9504 224;DE 4408 17 1 及 DE 44 05 3 1 6 中。然而， 此等文件所揭示之化合物僅視爲實例’而不限制本發明範 圍。 $紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（21〇><297公釐） ~ " (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) -裝· 訂 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 -17- 528793 Α7 Β7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 五、發明説明（15 ) 代表特別可使用之單反應性可聚合介晶性化合物之實 例係出示於以下化合物列示中，然而，其應僅供作說明， 並不構成限制，而係用以說明本發明： p-(ch2)x〇一^^{ C〇〇丫 P-(CH2)x〇 -ο coo

P(CH2)x〇 -o coo

〇c〇^v3^y P-(CH2)x〇-<^〕>[c〇〇 粉R。P-(CH2)x〇^Qcoo-fQ^{7yR〇 p-(ch2)x〇·

A Vr° P(CH2)x-0 P-(CH2)x〇

R° R° p(ch2)x〇 M^hc〇〇)v R。 本紙張尺度適用中.國國家標準（CNS ) Α4規格（210Χ297公釐） (la) (lb) (Ic) (Id) (le) (If) (Ig) (Ih) (li) 請 先 閲 讀 背 意 事 項 再 填 寫 本 頁 -18- 528793 A7 ___ B7五、發明説明（16 ) 可使用之雙反應'性可聚合介晶性化合物之實例係出示 於以下化合物列示中’然而，其應僅供作說明，並不構成 限制，而係用以說明本發明： P(CH2)x〇 coo

〇c〇 ο- 〇(ch2)yp (lla) P(CH2)x〇 -o

CHXH

CHXH. 、~Qr 〇(ch2)vp (Hb) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝. 前述通式中，p係爲可聚合之基團，以丙烯基、甲基 丙烯基、乙烯基、乙烯氧基、丙烯基醚、環氧基或苯乙烯 基，X及y個別係爲1至12，A係爲1,4-伸苯基，其係視情 況經L1所單-、二或三取代，或1,4-伸環己基，v係爲0或1 ，Z。係爲_CO〇-、-〇C〇-、-CH2CH2-或單鍵，Y係爲極性基 團，R°係爲非極性烷基或烷氧基，而L1及L2個別係爲Η、 F、Cl、CN或視情況經鹵化且具有1至7個C原子之烷基 、烷氧基、院羰基、烷氧羰基或烷氧羰氧基。 此情況下之"極性基團"意指選自F，Cl，CN，N〇2,〇H， 〇CH3，〇CN，SCN及具有最多4個C原子之視情況經氟化之羰 基或羧基，或具有1至4個C原子之單-、寡-或多氟化烷基 或院氧基。 "非極性基團”意指具有1或多個，較佳1至12個C原子 之烷基，或具有2或多個，較佳2至1 2個C原子之烷氧基 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210><297公釐） 訂 d 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 -19- 528793 A7 B7 五、發明説明（17 ) 〇 可聚合之LC材料係塗佈於基材上，校準於均勻取向， 進行聚合，如例如W0 98/1 2584或GB 2，315，072所述， 以永久性固定該可聚合介晶相材料的取向。 基材可使用例如玻璃或石英片或塑料薄膜或板材。亦 可在聚合之前及/或之間及/或之後，將第二基材置於該經塗 佈混合物之頂部。該基材可於聚合之後去除或不去除。使 用兩基材而以光化輻射固化時，至少一基材需使用以聚合 之光化輻射穿透。可使用各向同性或雙折射基材。若在聚 合不自經聚合之薄膜取除該基材，則以使用各向同性基材 爲佳。 較佳係至少一基材係爲塑料基材，諸如例如聚酯薄膜 ，諸如聚對苯二甲酸乙二酯（PET)、聚乙烯醇（PVA)、聚碳 酸酯（PC)或三乙醯基纖維素（TAC)，尤其是PET薄膜或TAC 薄膜。雙折射基材可使用例如經單軸拉伸之塑料薄膜。例 如PET薄膜可購自ICI Corp.之商標Melinex。 該可聚合之LC材料亦可溶於溶劑中，以有機溶劑爲佳 。該溶液可塗佈於該基材上，例如使用旋塗法或其他已知 技術，而於聚合之前蒸除溶劑。大部分情況下，適於加熱 該混合物，以利於蒸發溶劑。 部分可聚合之LC材料在塗佈於該基材上時自發性地校 準。巨觀均勻平面定向可另外例如藉著例如以刮板剪切該 材料而達成。亦可施加校準層，例如經摩擦之聚醯亞胺或 經濺鍍之Si〇x薄層於至少一基材頂部。 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) -¾衣· 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 -20- 528793 A7 B7 五、發明説明（18 ) 該可聚合LC材料之平面校準亦可藉著直接摩擦該基材 而達成，即不施加附加之校準層。此係相當明顯的優點， 因爲可大幅降低該光學延遲薄膜的製造成本。如此，可輕 易得到低仰角。 例如可藉摩擦布諸如絨布，或使用塗佈有摩擦布之平 桿達成摩擦效果。本發明較佳具體實例中，該摩擦係使用 至少一摩擦滾筒達成，例如刷越該基材之快速旋轉滾筒， 或將該基材置於至少兩滾筒之間，其中該滾筒中之至少一 個係視情況塗佈以摩擦布。本發明另一較佳具體實例中， 摩擦係藉著於特定角度下使至少部分該基材捲繞一滾筒， 該滾筒較佳塗佈有摩擦布。 該可聚合之LC材料亦可包含一或多種界面活性劑，以 改善平面校準。適當之界面活性劑係描述於例如 J.Cognard,Mol.Cryst.Liq.Cryst.7_8_,Supplement 1,1-77(1981)。 特佳係非離子性界面活性劑，諸如市售氟碳化物界面活性 齊U Fluorad 171(得自 3M Co.)或 Zonyl FSN(得自 DuPont)。較 佳可聚合混合物係包含0.01至5重量百分比，尤其是0.1至 3重量百分比，極佳係〇.2至2重量百分比之界面活性劑。 該可聚合LC材料之取向係特別依薄膜厚度、基材材料 類型、及可聚合介晶相材料之組成而定。因此，可藉著改 變此等參數，.而控制該薄膜之結構，尤其是特異性參數， 諸如仰角及其變化角度。 該可聚合LC材料之聚合係藉著曝露於熱或光化輻射而 進行。光化輻射意指使用光如紫外光、紅外光或可見光照 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公奮） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁〕 •4衣_ 訂 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 -21 - 528793 A7 B7 五、發明説明（19 ) 射’使用X-射線或r -射線照射，或使用高能粒子諸如離子 或電子照射。較佳聚合係藉紫外光輻射進行。 光化輻射來源可使用例如單一紫外光燈或紫外光燈組 。當使用高燈能量時，可縮短固化時間。另一可能之光化 輻射來源係爲雷射，例如紫外光雷射，紅外光雷射或可見 光雷射。 該聚合係於吸收該光化輻射之波長的起始劑存在下進 行。例如，使用紫外光聚合時，可使用之感光性起始劑係 於紫外光輻射下分解，產生自由基或離子，啓動該聚合反 應。 使具有丙烯基或甲基丙烯基之可聚合介晶相固化時， 較佳係使用自由基感光性起始劑，固化可聚合之介晶相乙 烯基及環氧基時，較佳使用陽離子性感光性起始劑。 亦可使用在加熱時分解，產生自由基或離子，以起始 該聚合的聚合起始劑。 自由基聚合所使用之感光性起始劑可使用例如市售 Irgacure 651、Irgacure 184、Darocure 1173 或 Darocure 4205(皆購自Cuba Gelgy AG)，而若爲陽離子性感光聚合， 則使用市售 UVI 6974(Union Carbide)。 該可聚合LC材料較佳係包含Q.0 1至1 〇百分比，極佳 係0.05至5百分比，尤其是0.1至3百分比之聚合起始劑。 以紫外光感光性起始劑爲佳，尤其是自由基紫外光感光性 起始劑。 固化時間尤其視該可聚合介晶相材料之反應性、塗層 本紙張尺度適用中.國國家標準（CNS ) A4規格（210 X 297公釐） 請 閲 讀 背 之 注 意 事* ψ 馬 ： 裝 訂 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 -22- 528793 A7 B7 五、發明説明（2〇 ) 之厚度、聚合起始劑之種類及紫外光燈之能量而定。本發 明固化時間較佳係不長於10分鐘，尤其是不長於5分鐘， 極佳情況係不短於2分鐘。大量生產時，3分鐘或較短之短 固化時間較佳，極佳係1分鐘或更短，尤其是30秒或更短 〇 除了聚合起始劑之外，該可聚合LC材料亦可包含一或 多種其他適當之組份，諸如例如觸媒、安定劑、鏈轉移劑 、共反應性單體或界面活性化合物。尤其是添加安定劑爲 佳，以避免該可聚合材料產生不期望之自發性聚合，例如 於儲存期間。 安定劑基本上可使用所有熟習該項技術者已知可使用. 於此情況之化合物。此等化合物有各式各樣之販售型形。 安定劑之典型實例有4-乙氧基酚或經丁基化之羥基甲苯 (BHT)。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 其他添加劑例如鏈轉移劑，亦可添加於該可聚合LC材 料中，以修飾所形成之聚合物薄膜的物性。添加鏈轉移劑 ’諸如單官能基硫醇化合物，例如十二烷硫醇，或單官能 基硫醇化合物，例如三甲基丙烷三（3-氫硫基丙酸酯），於該 可聚合材料中時，本發明聚合物薄膜中，游離聚合物鏈之 長度及/或介於兩交聯鏈間之聚合物鏈的長度可受到控制。 當該鏈轉移劑之量增高時，所得之聚合物薄膜的聚合物鏈 長度縮短。 爲了增加聚合物之交聯，亦可取代該二-或多官能基可 聚合介晶相化合物地或附加地，於該可聚合L C材料中，添 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 528793 A7 B7 五、發明説明（21 ) 加高達20百分比之具有兩個或多個可聚合官能基的非介晶 相化合物。 二官能基非介晶相化合物之典型實例係爲烷基二丙烯 酸酯或烷基二甲基丙烯酸酯，具有含1至20個C原子之烷 基。具有多於兩個可聚合基團之非介晶相單體的典型實例 係丙烷三甲基丙烯酸三甲酯或季戊四醇四丙烯酸酯。 另一較佳具體實例中，可聚合材料之混合物係包含高· 達70百分比，較佳3至50百分比之具有一個可聚合官能基 之非介晶相化合物。 單官能基非介晶相單體之典型實例係爲丙烯酸烷酯或 甲基丙烯酸烷酯。 亦可添加例如高達20重量百分比之量的不可聚合液晶 化合物，以調整形成之聚合物薄膜的光學性質。 某些情況下，較佳係施加第二基材，以助於校準及排 除可能抑制聚合的氧。或該固化可於惰氣氛圍下進行。然 而，亦可使用適當之感光性起始劑及高紫外光燈能量，於 空氣中固化。使用陽離子性感光性起始劑時，大部分係不 需要排除氧，但應排除水。本發明較佳具體實例中，該可 聚合介晶相材料之聚合係於惰氣氛圍下進行，以於氮氛圍 下爲佳。 爲得到具有所需之分子取向的聚合物薄膜，該聚合需 於該可聚合LC材料之液晶相中進行。因此，使用具有低熔 點及廣幅液晶相範圍之可聚合介晶相化合物或混合物爲佳 。使用該種材料時，可降低聚合溫度，使得聚合方法更容 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝· 訂 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 -24- 528793 A7 B7 五、發明説明（22 ) 易進行，尤其對大量生產特別有助益。 適當之聚合溫度的選擇主要係視可聚合材料之澄淨點 而定，尤其是基材之軟化點。該聚合溫度以至少較該可聚 合介晶相混合物之澄淨溫度低30度爲佳。 以低於120 °C之聚合溫度爲佳。尤其是低於90 °C之溫 度，特別是60 °C或更低之溫度。 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210><297公釐） -25-

Claims (1)

1. p 靈 六、申請專利範圍 1、 一種對光具有選擇性反射之多層反射膜或多層反 射顏料，其中該反射特性對視角具有相依性，其特徵爲其 包括至少一反射層，及至少一圓形偏光層。 2、 如申請專利範圍第1項之多層反射膜或顏料，其特 徵爲其另外包括至少一光學延遲層。 3、 如申請專利範圍第1及2項中之一項的多層反射膜 或顏料，其特徵爲該圓形偏光層係包括線性偏光層及四分 之一波長延遲層。 4、 如申請專利範圍第1及2項中之一項的多層反射膜 或顏料，其特徵爲該圓形偏光層及/或該四分之一波長延遲 層係包括具有均勻定向之經玻璃化、經聚合或經交聯之液 晶材料。 5、 如申請專利範圍第1及2項中之一項的多層反射膜 或顏料，其特徵爲其包括一中心反射層，該反射層之各側 面上另外包括一或多層圓形偏光層及一或多層光學延遲層 ’其中該圓形偏光層係夾有該延遲層。 6、 如申請專利範圍第1及2項中之一項的多層反射膜 或顏料，其特徵爲該反射層係爲金屬層。 7、 如申請專利範圍第1及2項中之一項的多層反射膜 或顏料，其特徵爲該反射層係爲立體照相反射層。 8、 如申請專利範圍第1及2項中之一項的多層反射膜 或顏料，其特徵爲若爲反射性顏料，則該反射層係爲干擾 顏料，或若爲反射膜，則該反射層係包括一或多種干擾顏 料。 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） · 26 - n^ii m· ϋϋ mi n-ϋ mu i· m4· an— I (請先閲讀背面之注意表項^^本貢) 、言 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 528793 A8 B8 C8 D8 申請專利範圍 9、如申請專利範圍第8項的多層反射膜或顏料，其特 徵爲該反射層除了干擾顏料之外，另外包括一或多種其他 顏料或染料。 1 0、一種可藉硏磨如申請專利範圍第1至9項中之一 項的多層反射膜製得之片狀顏料。 11、如申請專利範圍第丨及2項中之一項的多層反射 膜或顏料，其中該多層反射性顏料可藉著於片狀反射性基 材上塗佈一或多層光學圓形偏光層，及視情況使用之一或 多層光學延遲層而製得。 1 2、如申請專利範圍第1及2項中之一項的多層反射 膜或顏料，其係作爲光學元件之塗層或使用於供化粧、裝 飾或安全應用之漆料、墨液或塗料中。 1 3、一種墨液及塗料，包含一或多種分散於透光性黏 合劑中之如申請專利範圍第1至1 1項中之一項的多層反射. 性顏料。 14、一種安全標記或裝置，包括一或多層如申請專利 範圍第1至1 1項中之一項的多層反射膜或顏料。 請 先 閱 讀 背 之 注 意 項

   頁 訂 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） -27- ----