KR20010087280A - 시각 의존성 반사 특성을 갖는 다층 반사 필름 또는 안료 - Google Patents

시각 의존성 반사 특성을 갖는 다층 반사 필름 또는 안료 Download PDF

Info

Publication number
KR20010087280A
KR20010087280A KR1020010010830A KR20010010830A KR20010087280A KR 20010087280 A KR20010087280 A KR 20010087280A KR 1020010010830 A KR1020010010830 A KR 1020010010830A KR 20010010830 A KR20010010830 A KR 20010010830A KR 20010087280 A KR20010087280 A KR 20010087280A
Authority
KR
South Korea
Prior art keywords
layer
pigment
reflective
reflective film
multilayer reflective
Prior art date
Application number
KR1020010010830A
Other languages
English (en)
Inventor
쿤츠마티아스
브뤼크너한스-디터
코테스데이비드
리들레로드니
Original Assignee
플레믹 크리스티안
메르크 파텐트 게엠베하
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by 플레믹 크리스티안, 메르크 파텐트 게엠베하 filed Critical 플레믹 크리스티안
Publication of KR20010087280A publication Critical patent/KR20010087280A/ko

Links

Classifications

    • G—PHYSICS
    • G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
    • G03H—HOLOGRAPHIC PROCESSES OR APPARATUS
    • G03H1/00—Holographic processes or apparatus using light, infrared or ultraviolet waves for obtaining holograms or for obtaining an image from them; Details peculiar thereto
    • G03H1/02—Details of features involved during the holographic process; Replication of holograms without interference recording
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D5/00—Coating compositions, e.g. paints, varnishes or lacquers, characterised by their physical nature or the effects produced; Filling pastes
    • C09D5/36—Pearl essence, e.g. coatings containing platelet-like pigments for pearl lustre
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09B—ORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
    • C09B67/00—Influencing the physical, e.g. the dyeing or printing properties of dyestuffs without chemical reactions, e.g. by treating with solvents grinding or grinding assistants, coating of pigments or dyes; Process features in the making of dyestuff preparations; Dyestuff preparations of a special physical nature, e.g. tablets, films
    • C09B67/0098—Organic pigments exhibiting interference colours, e.g. nacrous pigments
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K19/00—Liquid crystal materials
    • G—PHYSICS
    • G02—OPTICS
    • G02B—OPTICAL ELEMENTS, SYSTEMS OR APPARATUS
    • G02B5/00—Optical elements other than lenses
    • G02B5/30—Polarising elements
    • G02B5/3025—Polarisers, i.e. arrangements capable of producing a definite output polarisation state from an unpolarised input state
    • G02B5/3033—Polarisers, i.e. arrangements capable of producing a definite output polarisation state from an unpolarised input state in the form of a thin sheet or foil, e.g. Polaroid
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K2323/00—Functional layers of liquid crystal optical display excluding electroactive liquid crystal layer characterised by chemical composition
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K2323/00—Functional layers of liquid crystal optical display excluding electroactive liquid crystal layer characterised by chemical composition
    • C09K2323/03—Viewing layer characterised by chemical composition
    • C09K2323/031—Polarizer or dye
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/24—Structurally defined web or sheet [e.g., overall dimension, etc.]
    • Y10T428/24802—Discontinuous or differential coating, impregnation or bond [e.g., artwork, printing, retouched photograph, etc.]
    • Y10T428/24835—Discontinuous or differential coating, impregnation or bond [e.g., artwork, printing, retouched photograph, etc.] including developable image or soluble portion in coating or impregnation [e.g., safety paper, etc.]

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Physics & Mathematics (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • General Physics & Mathematics (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Crystallography & Structural Chemistry (AREA)
  • Optics & Photonics (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Polarising Elements (AREA)
  • Laminated Bodies (AREA)
  • Paints Or Removers (AREA)
  • Inks, Pencil-Leads, Or Crayons (AREA)
  • Credit Cards Or The Like (AREA)
  • Optical Elements Other Than Lenses (AREA)

Abstract

본 발명은 하나 이상의 반사 층, 하나 이상의 원형 편광 층 및 임의적인 하나 이상의 광학 지연 층을 포함함을 특징으로 하는, 선택적인 광 반사를 나타내고 반사 특성이 시각에 따라 달라지는 다층 반사 필름 및 안료에 관한 것이다. 본 발명은 또한 광학 소자에서, 코팅제로서, 또는 화장, 장식 또는 보안 용도를 위한 래커, 잉크 또는 페인트에서의 상기 다층 반사 필름 및 안료의 용도, 광 투과성 결합제 중에 분산된 하나 이상의 다층 반사 안료를 포함하는 잉크 및 페인트, 및 하나 이상의 다층 반사 필름 또는 안료를 포함하는 보안용 표지 또는 장치에 관한 것이다.

Description

시각 의존성 반사 특성을 갖는 다층 반사 필름 또는 안료{MULTILAYER REFLECTIVE FILM OR PIGMENT WITH VIEWING ANGLE DEPENDENT REFLECTION CHARACTERISTICS}
본 발명은 선택적인 광 반사를 나타내고 반사 특성이 시각에 따라 달라지는 다층 반사 필름 및 안료에 관한 것이다. 본 발명은 또한 광학 소자에서, 코팅제로서, 또는 화장, 장식 또는 보안 용도를 위한 래커, 잉크 또는 페인트에서의 상기 다층 반사 필름 및 안료의 용도에 관한 것이다. 본 발명은 또한 광 투과성 결합제 중에 분산된 하나 이상의 다층 반사 안료를 포함하는 잉크 및 페인트, 및 하나 이상의 다층 반사 필름 또는 안료를 포함하는 보안용 표지 또는 장치에 관한 것이다.
시각 의존성 광 반사를 나타내는 반사 안료, 필름 또는 코팅제는 선행 기술에서 공지되어 있다. 예를 들면, 그 위에 예를 들어 산화 금속의 굴절 층 하나 이상이 코팅된 작은 판 형태의 기재, 예를 들어, 운모로 이루어지고, 시각의 변화에 따라 변화하는 진주빛 반사 색을 나타내는 작은 판 형태의 다층 간섭 안료가, 예를 들면, DE 19618563, DE 19618569 및 DE 19746067 호에 공지되어 있다.
더욱이, 구조화된 표면의 하부 및 상부 영역에 의해 반사된 입사광의 간섭 효과를 야기하는 구조화된 반사 표면을 포함하는 홀로그래피 필름 또는 작은 판 형태의 안료가, 예를 들면, EP 0 728 329 호에 공지되어 있다. 간섭 색은 또한 시각에 따라 달라진다.
전술한 각도 의존성 색 효과는, 예를 들면, 차체에 대한 것과 같은 장식적 용도, 또는 지폐 또는 귀중한 서류 상의 위조할 수 없는 표지와 같은 보안 용도를 위한 잉크 또는 래커와 같은 다양한 용도에 이용될 수 있다.
선행 기술의 반사 층, 안료 및 코팅제는 여러 결점들을 갖는다. 따라서, 이들은 종종 낮은 화학 안정성을 나타내며 지폐 시험을 통과하지 못한다. 또한, 이들은, 예를 들면, 홀로그램, 키네그램(kinegram) 등과 같은 보안 제품과 연결되거나 결합될 수 없다. 그러나, 상기와 같은 결합은 매우 바람직한데, 그 이유는 두 보안 장치의 결합은 보안 시장에서의 경험에 따르면 보안성을 증가시키기 때문이다. 결과적으로, 기존의 필름, 코팅제 및 안료는 보안 용도에 대해 단지 제한된 가치만을 갖는다.
본 발명의 목적은 상기에서 언급한 바와 같은 선행 기술의 필름 및 안료의 결함을 나타내지 않는 반사 필름 및 안료를 제공하는 것이다. 본 발명의 또 다른 목적은 대량 생산에 특히 적합한 상기 필름 및 안료를 제조하는 방법을 제공하는 것이다. 본 발명의 기타 목적들은 하기의 설명으로부터 전문가에게 즉시 명백할것이다.
본 발명자들은 한쪽 또는 양쪽 측면 위에 원형 편광 층으로 덮인 반사 층, 예를 들면, 금속 층을 포함하는, 본 발명에 따른 다층 안료, 필름 또는 코팅제를 제공함으로써 특히 현저한 시각 의존성 색 효과가 달성될 수 있음을 발견하였다. 색 효과는 반사 층과 원형 편광 층 사이에 광학 지연 층을 삽입하여 반사된 파장의 변화를 야기함으로써 더 증대될 수 있다. 그로써, 보다 많은 색의 번쩍임 및 반사 색의 변화가 달성된다.
본 발명의 하나의 목적은 하나 이상의 반사 층, 하나 이상의 원형 편광 층 및 임의적인 하나 이상의 광학 지연 층을 포함함을 특징으로 하는, 선택적인 광 반사를 나타내고 반사 특성, 특히 반사의 중심 파장이 시각에 따라 달라지는 다층 반사 필름 또는 다층 반사 안료이다.
본 발명의 다른 목적은 본 발명의 다층 반사 필름을 분쇄하여 수득할 수 있는 작은 판 형태의 안료이다.
본 발명의 또 다른 목적은 광학 소자에서, 코팅제로서, 또는 화장, 장식 또는 보안 용도를 위한 래커, 잉크 또는 페인트에 있어서의 본 발명의 다층 반사 필름 및 안료의 용도이다.
본 발명의 또 다른 목적은 광 투과성 결합제 중에 분산된 하나 이상의 본 발명의 다층 반사 안료를 포함하는 잉크, 래커 또는 페인트이다.
본 발명의 다른 목적은 하나 이상의 본 발명의 다층 반사 필름 또는 안료를 포함하는 보안용 표지 또는 장치이다.
용어 정의
본 출원에서 사용한 바와 같은 '필름'이란 용어는 다소의 두드러진 기계적 안정성 및 유연성을 나타내는 자가-지지, 즉, 독립되어 있는 필름 뿐 아니라, 지지 기재 상의 또는 두 기재 사이의 코팅제 또는 층을 포함한다.
'액정 또는 메소겐성(mesogenic) 물질' 또는 '액정 또는 메소겐성 화합물'이란 용어는 하나 이상의 막대-형, 판자-형 또는 원반-형 메소겐성 기, 즉, 액정 상 양태를 유도하는 능력을 갖는 기를 포함하는 물질 또는 화합물을 나타내는 것이다. 메소겐성 기를 포함하는 화합물 또는 물질은 반드시 자체로 액정 상을 나타내어야 하는 것은 아니다. 이들은 다른 화합물과의 혼합물로서만, 또는 메소겐성 화합물 또는 물질, 또는 그의 혼합물이 중합되는 경우에만 액정 상 양태를 또한 나타낼 수 있다.
본 발명의 바람직한 태양은 다음과 관련된다:
· 반사 기재 위에 코팅된 하나 이상의 원형 편광 층 및 임의적인 하나 이상의 광학 지연 층을 포함하는 다층 필름 또는 안료;
· 원형 편광 층이 선형 편광자 및 1/4파(quarter wave) 지연 층을 포함하는 다층 반사 필름 또는 안료;
· 원형 편광 층이 선형 편광자 및 1/4파 지연 층을 포함하고, 선형 편광자 및/또는 1/4파 지연 층이 균일한 배향을 갖는, 유리화되거나, 중합되거나 또는 가교결합된 액정 물질을 포함하는 다층 반사 필름 또는 안료;
· 원형 편광 층이 선형 편광자 및 1/4파 지연 층을 포함하고, 1/4파 지연 층이 등방성 중합체의 신장되거나 압축된 필름인 다층 반사 필름 또는 안료;
· 하나 이상의 반사 층, 하나 이상의 원형 편광 층 및 하나 이상의 광학 지연 층을 포함하고, 상기 광학 지연 층이 1/4파 지연 층인 다층 반사 필름 또는 안료;
· 하나의 중심 반사 층을 포함하고, 반사 층의 각 측면 위에 하나 이상의 원형 편광 층 및 하나 이상의 광학 지연 층을 또한 포함하고, 원형 편광 층이 지연 층 사이에 끼워져 있는 다층 반사 필름 또는 안료;
· 반사 층이 금속 층인 다층 반사 필름 또는 안료;
· 반사 층이 홀로그래피 반사 층인 다층 반사 필름 또는 안료;
· 반사 층이 간섭 안료인 다층 반사 안료;
· 반사 층이 바람직하게는 광 투과성 결합제 중에 제공된 하나 이상의 간섭 안료를 포함하는 다층 반사 필름;
· 간섭 안료 이외에 반사 층이 하나 이상의 또 다른 안료 또는 염료를 추가로 포함하는 다층 반사 필름.
본 발명의 첫 번째 바람직한 태양은 원형 편광 층으로 덮인 반사 필름 또는 층을 포함하는 다층 반사 필름에 관한 것이다.
원형 편광 층은, 예를 들면, 선형 편광자 및 1/4파 지연 층, 호일 또는 필름(이하에서 QWF로 약칭함)의 조합일 수 있다. QWF는 선형 편광자를 통해 투과된 선형 편광을 원형 편광으로 이동시킨다.
상기 태양에 적합한 선형 편광자는 당해 분야에 공지되어 있다. 따라서, 예를 들어, 폴리비닐 알콜의 단축 신장된 중합체 필름을 포함하거나 또는 이색 염료가 혼입된 중합체 필름을 포함하는 표준 선형 흡수 편광자를 사용할 수 있다.
원형 편광층은, 예를 들면, 선형 편광자 필름과 QWF의 혼합물을 반사 층 위에 적층시켜 적용할 수 있다.
바람직하게, 선형 편광자는 거시적으로 균일한 평면 배향을 나타내는, 즉, 바람직한 방향으로 층의 평면에 실질적으로 평행하게 배향되는 액정(LC) 물질의 메소겐성 기를 갖는, 유리화되거나 중합되거나 또는 가교결합된 LC 물질을 포함한다.
선형 편광자는, 예를 들면, 기재 위에 염료를 포함하는 중합성 LC 물질의 층을 코팅하고, LC 물질을 평면 배향으로, 즉, 메소겐성 기가 층의 평면에 평행하게 배향되도록 정렬시키고, 물질을 열 또는 화학 방사선에 노출시켜 중합 또는 가교결합시킴으로써 제조할 수 있다.
예를 들면, 광개시제를 포함하는 중합성 LC 물질을 사용할 수 있으며, 이것은 이어서 UV 조사에 의해 경화된다. 상기 기술에 적합한 방법 및 재료는 본원에 참고로 인용된 문헌 [D.J. Broer et al.,Makromol. Chem., 190, pp. 2255 ff.(1989)]에 기술되어 있다.
상기 방법에 의해 중합성 물질로부터 제조된 선형 편광자는 본원에 참고로 인용된 EP 0 397 263 호(필립스(Philips))에 기술되어 있다.
상기 방법에 의해 기재의 역할을 하는 QWF 위에 직접 선형 편광자를 제조하는 것도 또한 가능하다.
상기 방법에 의해 기재의 역할을 하는 반사 층 위에 직접 선형 편광자를 제조한 후 선형 편광자의 상부 위에 QWF를 코팅하거나 적층시키는 것도 또한 가능하다.
QWF는 선형 편광자에 의해 투과된 파장의 약 0.25 배의 순 지연을 나타낸다. QWF로서, 예를 들면, 폴리에틸렌 테레프탈레이트(PET), 폴리비닐 알콜(PVA), 폴리카보네이트(PC), 디- 또는 트리아세틸 셀룰로오스(DAC, TAC)의 단축 또는 이축 신장 또는 압축된 합성 수지 필름을 사용할 수 있다. 예를 들면, PET 필름은 ICI 코포레이션에서 멜리넥스(Melinex)란 상표명으로 상업적으로 시판하고 있다. PVA 및 PET 필름이 특히 바람직하다.
QWF로서, 평면 배향을 갖는 유리화되거나, 중합되거나 또는 가교결합된 액정 물질을 포함하는, 즉, 바람직한 방향으로 층의 평면에 실질적으로 평행하게 배향된 액정 물질의 메소겐성 기를 갖는 지연 필름을 사용하는 것도 또한 가능하다.
평면 배향을 갖는 중합된 LC 물질을 포함하는 QWF는 본원에 참고로 인용된 WO 98/04651 호에 기술되어 있다.
경사 배향을 갖는 중합된 액정 물질 층을 하나 이상 포함하는, 즉, 바람직한 방향으로 층의 평면에 대해 사각으로 배향된 액정 물질의 메소겐성 기를 갖는 지연 필름을 QWF로 사용하는 것도 또한 가능하다. 상기 QWF는 본원에 참고로 인용된 WO 98/12584 호에 기술되어 있다.
QWF는, 예를 들면, 기재 위에 중합성 LC 물질의 층을 코팅하고, LC 물질을 목적하는 배향으로 정렬시키고, 물질을 열 또는 화학 방사선에 노출시켜 중합 또는가교결합시킴으로써 제조할 수 있다. 그런 다음, 선형 편광자를 QWF의 상부 위에 적층 또는 코팅할 수 있다.
상기 방법에 의해 QWF를 기재의 역할을 하는 선형 편광자 위에 직접 제조하는 것도 또한 가능하다.
또한 상기 방법에 의해 기재로 작용하는 반사 층 위에 직접 QWF를 제조한 다음, 선형 편광자를 QWF의 상부 위에 코팅 또는 적층시킬 수 있다.
본 발명의 또 다른 바람직한 태양에 있어서, 원형 편광 층은 상기 언급한 바와 같이 제조된 원형 편광 필름을 작은 박편으로 분쇄한 다음, 광 투과성 결합제 시스템에 혼입하고 반사 층 위에 코팅하여 수득된 작은 판 형태의 미소박편을 포함한다.
선형 편광 필름으로부터 및 QWF로부터 별도로 작은 박편을 제조하는 것도 또한 가능하다. 이어서, 선형 편광 박편 및 QWF 박편을 각각 광 투과성 결합제 시스템에 혼입시켜 선형 편광 층 및 QWF 층을 각각 형성한다.
또는, 선형 편광 박편 및 QWF 박편을 혼합하고, 함께 광 투과성 결합제 시스템 중에 혼입하고 반사 층 위에 코팅한다.
선형 편광자의 두께는 바람직하게는 0.1 내지 10 ㎛, 특히 0.2 내지 4 ㎛, 가장 바람직하게는 0.5 내지 1 ㎛이다.
QWF의 두께는 바람직하게는 0.1 내지 10 ㎛, 특히 0.2 내지 5 ㎛, 가장 바람직하게는 0.7 내지 2 ㎛이다.
원형 편광 층의 총 두께는 바람직하게는 0.2 내지 20 ㎛, 특히 0.4 내지 10㎛, 가장 바람직하게는 0.7 내지 3 ㎛이다.
10 ㎛보다 큰 두께를 갖는 선형 편광자 및/또는 QWF를 사용하는 것도 또한 가능하다.
반사 층의 경우, 원칙적으로는 어떤 반사 물질도 사용할 수 있다. 반사 층은 바람직하게는, 예를 들면, Al, Cu, Ni, Ag, Cr, 또는 예를 들어, Pt-Rh 또는 Ni-Cr과 같은 합금의 금속 필름이다. 상기 금속 층은, 예를 들면, 진공 증착 또는 스퍼터링에 의해 제조할 수 있으며, 전형적으로, 예를 들면, 50 내지 100 Å의 두께를 나타낸다.
예를 들어, 알루미늄, 금 또는 티탄의 금속 박편 또는 예를 들어, Fe2O3및/또는 TiO2의 산화 금속 박편을 하나 이상 포함하는 반사 층도 또한 바람직하다. 예를 들면, 이산화 티타늄, 산화 철, 산화 티타늄 철 또는 산화 크롬 또는 그의 혼합물의 층 하나 이상으로 코팅된, 예를 들어, 운모, SiO2, Al2O3, TiO2또는 유리와 같은 기재를 포함하는 진주광택성 안료 박편, 또는 금속과 산화 금속의 혼합물을 포함하는 박편을 하나 이상 포함하는 반사 층이 특히 바람직하다. 예를 들면, 산화 철 및/또는 이산화 실리슘의 층으로 코팅된, 예를 들어 알루미늄과 같은 금속 박편도 또한 바람직하다. 특히 적합한 진주광택성 안료는, 예를 들면, 상업적으로 시판하는 이리오딘(Iriodin), 자이랄릭(Xirallic) 또는 컬러스트림(Colourstream)(독일 다름스타트에 소재한 메르크(Merck) KGaA에서 시판), 또는 팔리오크롬(Paliochrome)(독일 루드비히샤펜에 소재한 BASF AG에서 시판)이다. 다른 적합한 안료는, 예를 들면, MgF의 층들 사이에 삽입된, 예를 들어 알루미늄과 같은 기재를 포함하고, 예를 들어 크롬 또는 몰리브덴의 상부 층으로 코팅된, 예를 들면, 플렉스(Flex) 안료와 같은 광학적으로 변하기 쉬운 안료들이다. 금속성, 예를 들면, 알루미늄 안료 박편(독일 엑카르트(Eckart)에서 시판)도 또한 적합하다.
반사 층으로 사용하기 위해, 상기 안료들을 광 투과성 결합제에 분산시키는 것이 바람직하다.
또는, 반사 층으로서 홀로그램 또는 키네그램을 사용하는 것도 가능하다.
따라서, 예를 들면, 지폐와 같은 기재 또는 그의 선택된 영역을 알루미늄 박편의 층 또는 줄(thread)로 인쇄하거나 코팅할 수 있거나, 또는 상기 줄을 별도로 제조하여 전문가에게 공지된 방법에 의해 기재 중에 혼입시켜 반사 층을 형성할 수 있다. 반사 층은 임의적인 지연 층 또는 필름으로 덮인 다음, 상기 바람직한 태양에 대해 기술한 바와 같이 원형 편광 층 또는 필름으로 덮인다.
상기 태양은 지폐가 진짜임을 입증하기 용이한 각도 의존성 가시 표지를 제공하는, 지폐 또는 귀중한 서류에 대한 위조-시험 보안용 줄 또는 표지 또는 홀로그램으로 사용하기에 특히 적합하다.
또 다른 바람직한 태양에 따르면, 반사 층은 구조화된 표면을 갖는 홀로그래피 층 또는 반사성 홀로그래피 안료의 층이다. 구조화된 표면의 상부 영역들에 의해 반사된 광선은 구조화된 표면의 하부 영역에 의해 반사된 광선과 간섭하여 홀로그래피 상을 형성할 것이다.
홀로그래피 반사 층이 전술한 바와 같은 반사광의 상 이동을 야기하는 지연층으로 덮여 있는 다층 필름이 매우 바람직하다. 이것은 개선된 색 번쩍임, 및 종종 특히 밝은 환경에서 인지하기 어려운 홀로그래피 상의 개선된 가시도를 제공한다.
따라서, 전술한 바람직한 태양에 따른 다층 반사 필름은 보안용 표지 및 보안용 줄을 제조하기 위한 열 압인 호일 및 홀로그래피 호일에 사용하기에 특히 적합하다.
홀로그래피 층의 제조는, 예를 들면, 본원에 참고로 인용된 미국 특허 제 4,588,664 호에 기술되어 있다.
적합한 홀로그래피 안료는, 예를 들면, 애버리 데니슨 코포레이션(Avery Dennison Corp.; 미국 캘리포니아 파사데나 소재), 듀퐁 네무와(DuPont Nemours; 미국 델라웨어 윌밍톤 소재) 또는 스펙트라텍 테크놀로지, 인코포레이티드(Spectratek Technologies, Inc.; 미국 캘리포니아 로스 앤젤레스 소재)에서 상업적으로 시판하는 안료들이다. 홀로그래피 안료는 본원에 참고로 인용된 미국 특허 제 5,415,950 호에 기술되어 있다.
반사 층의 두께는 바람직하게는 5 내지 1000 ㎚, 특히 20 내지 200 ㎚, 매우 바람직하게는 30 내지 100 ㎚이다.
1000 ㎚보다 큰 두께를 갖는 반사 층을 사용하는 것도 또한 가능하다.
본 발명의 두 번째 바람직한 태양은 지연 층이 반사 층과 원형 편광 층 사이에 제공되어 있는 전술한 바와 같은 다층 반사 필름에 관한 것이다. 지연 층은 반사 층에 의해 반사된 광선의 추가의 상 이동을 야기한다. 이것은 다층 필름의 증가된 색 번쩍임 및 특히 현저한 각도 의존성 색 효과를 제공한다.
지연 층으로서, 등방성 중합체의 단축 또는 이축 신장 또는 압축된 필름, 또는 유리화되거나 중합되거나 가교결합된 액정 물질을 포함하는 중합체 필름을 사용할 수 있다.
바람직하게, 지연 층은 원형 편광 층에 의해 투과된 파장의 약 0.25 배의 순 지연을 나타낸다. 따라서, 원형 편광 층이 상기 바람직한 태양에서 기술한 바와 같이 선형 편광자와 QWF의 혼합물인 경우, 지연 층은 또 다른 QWF를 선형 편광자/QWF의 혼합물 위에 놓음으로써, 또는 선형 편광자를 두 QWF 사이에 삽입함으로써 간단히 적용될 수 있다.
지연 층은 또한 상기 언급한 바와 같은 광 지연 물질의 작은 판 형태의 미소박편을 포함할 수 있다. 따라서, 예를 들어, 신장된 중합체 또는 중합된 LC 물질의 지연 필름을 작은 박편으로 분쇄한 다음 이것을 광 투과성 결합제 시스템 중에 혼입하고 반사 층 위에 코팅하여 지연 층을 형성할 수 있다.
지연 층의 두께는 바람직하게는 0.1 내지 5 ㎛, 특히 0.2 내지 2 ㎛, 가장 바람직하게는 0.5 내지 1 ㎛이다.
전술한 바람직한 태양에 따른 다층 반사 필름은, 예를 들면, 호일 코팅과 같은 공지된 기술에 의해 장식용 물체, 차체 또는 반사 표면을 갖는 임의의 물체에 직접 적용될 수 있다. 예를 들면, 택시를 상기 호일로 직접 코팅할 수 있다.
또 다른 바람직한 태양에 따르면, 원형 편광 층은 금속 기재 또는 반사 층의 역할을 하는 물체의 금속 표면 위에 직접 적용된다.
따라서, 예를 들면, 차체, 가재용품, 램프 또는 다른 물체와 같은 금속 물체는 본 발명의 다층 필름으로 직접 코팅하거나 또는 피복할 수 있다. 또한, 상기 물체들은 원형 편광 물질의 층 또는 필름 및 임의적인 지연 층 또는 필름으로 별도의 단계로 코팅될 수 있다.
본 발명의 다층 반사 안료는 전술한 바람직한 태양에 따른 다층 반사 필름 또는 단일 층을 공지된 방법을 이용하여 작은 입자들로 분쇄하여 수득할 수 있다.
예를 들면, 작은 판 형태의 안료 박편은 막자 및 막자사발을 이용하여 또는 기계화된 분쇄기 또는 밀을 사용하여 다층을 분쇄함으로써 형성될 수 있다. 0 ℃ 미만의 온도로 더 냉각시킴으로써 중합체의 취성이 증가하며 분쇄가 더 용이해진다. 이어서 생성된 분말을 체에 걸러 목적하는 크기의 안료 박편을 수득한다.
작은 박편을 생성하는 또 다른 바람직한 방법은 중합체 필름을 블레이드 밀에서 냉각하에 분쇄하는 것이다. 이 공정은 수백 ㎛ 내지 1 내지 2 ㎜의 측면 치수를 갖는 작은 판 형태의 박편들의 분말을 생성한다. 이들 박편은 연속하여 막자사발에서 더 분쇄되어 100 ㎛ 미만의 측면 치수를 갖는 작은 판들을 제공한다. 더 작은 안료를 제조하기 위한 임의의 다른 공지된 방법도 또한 적합하다.
100 ㎛ 미만의 치수를 갖는 구형의 박편을 생성하기에 바람직한 방법은 수동으로 막자와 막자사발을 이용하여 또는 기계화된 막자사발 밀에서 분쇄하는 것이다.
다소 구형의 박편을 생성하는 또 다른 방법은 중합체 필름을 볼 밀에서 분쇄하는 것이다. 볼의 크기 및 중량에 따라서, 100 ㎛ 미만, 특히 5 내지 10 ㎛의 평균 치수를 갖는 입자를 수득할 수 있다.
분쇄 또는 제분하는 동안 샘플을 냉각시키는 것은, 예를 들면, 이산화 탄소/아세톤 욕조를 사용하여 달성할 수 있다. 또 다른 바람직한 냉각 방법은 샘플에 드라이 아이스 분말 또는 액체 질소를 가하는 것이다.
몇몇 태양에서, 입자들의 응집을 방지하기 위해 중합체 물질을 분쇄할 때 대전방지제를 가하는 것이 바람직하다.
다층 반사 필름으로부터 제조된 본 발명의 다층 반사 안료는 바람직하게는 0.8 내지 24 ㎛, 특히 2 내지 10 ㎛, 매우 바람직하게는 2.4 내지 6 ㎛의 두께, 및 바람직하게는 1 내지 300 ㎛, 특히 1 내지 100 ㎛, 매우 바람직하게는 1 내지 50 ㎛의 측면 치수를 갖는다.
본 발명의 또 다른 바람직한 태양은 하나 이상의 원형 편광 물질 층으로 직접 코팅되거나 인쇄된, 반사 표면을 갖는 작은 판 형태의 기재를 포함하는 다층 반사 안료에 관한 것이다.
상기 방법은 중간 생성물로서 2차원 필름이 필요 없이, 다층 박편을 직접적이고 용이하게 제조할 수 있게 하기 때문에 특히 유리하다.
반사성 작은 판 형태의 기재로서, 예를 들면, 알루미늄 박편, 예를 들어 TiO2의 산화 금속 박편, 운모 박편, 또는 예를 들면, 상업적으로 시판하는 이리오딘(Iriodin; 독일 다름스타트 소재의 메르크 KGaA)과 같은 진주광택성 안료 박편, 또는 혼합 금속-산화 금속(BASF AG 또는 플렉스 코포레이션(Flex Corp.))을사용할 수 있다.
이어서, 상기 반사성 기저 박편을 하나 이상의 원형 편광 물질 층으로 코팅하거나 또는 상기의 첫 번째 및 두 번째 바람직한 태양에서 기술한 바와 같이 선형 편광 층, QWF 층 및 지연 층을 형성하는 물질들로 연속하여 코팅한다.
반사성 기재로 사용된 기저 박편은 바람직하게는 30 ㎚ 내지 1 ㎛, 특히 30 내지 300 ㎚의 두께, 및 바람직하게는 1 내지 300 ㎛, 특히 1 내지 100 ㎛, 매우 바람직하게는 1 내지 50 ㎛의 측면 치수를 갖는다.
작은 판 형태의 반사성 기저 박편을 직접 코팅하여 수득된 생성된 다층 박편은 바람직하게는 1 내지 20 ㎛, 특히 2 내지 10 ㎛, 매우 바람직하게는 2.4 내지 6 ㎛의 두께, 및 바람직하게는 1 내지 300 ㎛, 특히 1 내지 100 ㎛, 매우 바람직하게는 1 내지 50 ㎛의 측면 치수를 갖는다.
실제 사용에 있어, 본 발명의 다층 안료는 광 투과성 결합제에 분산시킬 수 있다.
적합한 결합제 시스템은, 예를 들면, 프로엘(Proell) 또는 다른 공급자로부터 상업적으로 시판하는 스크린 인쇄용 잉크 또는 자동차용 페인트이다.
본 발명에 따른 다층 반사 필름 또는 안료는 또한 별도로 제조된, 전술한 바와 같은 원형 층, 반사 층 및 지연 층들을 포함할 수 있으며, 후에 단일 층들을 쌓아 올리거나 적층시키거나 함께 압착시킨다. 이들은 자가-접착성이거나 또는 접착제 층에 의해 연결될 수 있다.
원형 편광 층은 반사 및/또는 지연 층으로부터 분리되어 있는 필름이며, 예를 들면, 단지 보안용 표지 또는 장치의 인증을 목적으로 상기 층들에 적용되는 것도 또한 가능하다.
따라서, 본 발명에 따른 보안용 표지 또는 장치는 하나 이상의 반사 층 또는 줄 및 임의적인 하나 이상의 지연 층 또는 줄을 포함할 수 있다. 표지는 가시성이거나 또는 비편광에 의해서는 관찰되지 않을 수 있다. 반사 및/또는 지연 층은 또한 비편광 하에서는 가시화되지 않는 패턴 또는 숨은 정보를 포함할 수 있다. 원형 편광 층을 보안용 표지 또는 줄에 적용하는 경우에만, 본 발명의 다층 반사 필름의 특징적인 색 번쩍임이 관찰되며, 반사 및/또는 지연 층의 숨은 패턴 또는 정보가 가시화된다.
본 발명의 다층 반사 필름 또는 안료는 직접적인 적용을 위해, 또는 잉크, 페인트 또는 래커에서 효과적인 안료로서, 또는 숨겨진 상, 정보 또는 패턴의 확인을 위해, 귀중한 서류의 진위를 입증하고 서류의 위조를 방지하기 위한 장식 또는 보안 용도의 홀로그램 또는 열 압인 호일로서 사용될 수 있다. 이들은 소비 제품 또는 가재용품, 차체, 호일, 패킹 물질, 의복 또는 직물에 적용되거나, 플라스틱에 혼입되거나, 또는 지폐, 신용 카드 또는 ID 카드, 국가 ID 서류, 면허증 또는 화폐 가치를 지닌 임의 제품, 예를 들어 스탬프, 티켓, 주식, 수표 등과 같은 귀중한 서류 상의 보안용 표지 또는 줄로서 적용될 수 있다.
전술한 바와 같은 본 발명의 바람직한 태양은 원형 편광 층 및/또는 지연 층이 각각 균일한 배향을 나타내는, 중합되거나, 가교결합되거나 또는 유리화된 LC 물질 또는 중합된 LC 물질을 포함하고 있는 다층 반사 필름에 관한 것이다.
배향된 중합 LC 층은 중합성 LC 물질의 층을 기재 상에 또는 두 기재 사이에 코팅하고, 상기 물질을 평면 배향으로 정렬시키고, 상기 물질을 열 또는 화학 방사선에 노출시켜 중합시킴으로써 수득되는 것이 바람직하다.
하나의 중합성 작용기를 갖는 중합성 메소겐 하나 이상 및 2개 이상의 중합성 작용기를 갖는 중합성 메소겐 하나 이상을 포함하는 중합성 LC 물질을 사용하는 것이 바람직하다.
또 다른 바람직한 태양에서, 중합성 LC 물질은 2개 이상의 중합성 작용기를 갖는 중합성 메소겐 화합물(이- 또는 다-반응성 또는 이- 또는 다-작용성 화합물)을 포함한다. 상기 혼합물의 중합 시에, 3-차원 중합체 망상 구조가 형성된다. 상기 망상 구조로 이루어진 필름은 자가-지지되며, 높은 기계 및 열 안정성 및 그의 물리적 및 광학적 성질의 낮은 온도 의존성을 나타낸다.
다작용성 메소겐 화합물 또는 비-메소겐 화합물의 농도를 변화시킴으로써, 중합체 필름의 가교결합 밀도 및 따라서 유리 전이 온도(중합 필름의 광학성의 온도 의존성에 있어 또한 중요하다)와 같은 그의 물리적 및 화학적 성질, 열 및 기계적 안정성 또는 내용매성을 쉽게 조절할 수 있다.
중합성 메소겐성 일-, 이- 또는 다-반응성 화합물은 그 자체로 공지되어 있으며, 예를 들면, 문헌 [Houben-Weyl, Methoden der organischen Chemie, Thieme-Verlag, Stuttgart]과 같은 유기 화학의 표준 저서에 기술되어 있는 방법들에 의해 제조할 수 있다. 대표적인 예는, 예를 들면, WO 93/22397 호; EP 0 261 712 호; DE 19504224 호; DE 4408171 호; 및 DE 4405316 호에 기술되어 있다. 그러나, 상기 문헌들에 개시된 화합물은 단지 예로서 간주되어야 하며 본 발명의 범위를 제한하는 것이 아니다.
특히 유용한 일반응성 중합성 메소겐 화합물을 나타내는 예를 다음의 화합물 목록에 나타내었으나, 이들 화합물들은 단지 예시로서 나타낸 것이며 어떤 식으로도 본 발명을 제한하려는 것이 아니며 본 발명을 설명하기 위한 것이다:
유용한 이반응성 중합성 메소겐 화합물의 예는 하기 화합물 목록에 나타내었으나, 이들 화합물은 단지 예시로서 나타낸 것이며, 어떤 식으로도 본 발명을 제한하려는 것이 아니고 본 발명을 설명하기 위한 것이다:
상기 식들에서,
P는 중합성 기, 바람직하게는 아크릴, 메타크릴, 비닐, 비닐옥시, 프로페닐 에테르, 에폭시 또는 스티릴 기이고; x 및 y는 각각 독립적으로 1 내지 12이고; A는 임의로 L1으로 일-, 이- 또는 삼치환된 1,4-페닐렌 또는1,4-사이클로헥실렌이고; v는 0 또는 1이며; Z0는 -COO-, -OCO-, -CH2CH2- 또는 단일 결합이고; Y는 극성 기이고; R0는 비극성 알킬 또는 알콕시 기이며; L1및 L2는 각각 독립적으로 H, F, Cl, CN 또는 임의로 할로겐화된, 1 내지 7개의 C 원자를 갖는 알킬, 알콕시, 알킬카보닐, 알콕시카보닐 또는 알콕시카보닐옥시 기이다.
상기와 관련하여, '극성 기'란 용어는 F, Cl, CN, NO2, OH, OCH3, OCN, SCN, 4개 이하의 C 원자를 갖는, 임의로 플루오르화된 카보닐 또는 카복실 기, 또는 1 내지 4개의 C 원자를 갖는 모노-, 올리고- 또는 폴리플루오르화 알킬 또는 알콕시 기 중에서 선택된 기를 의미한다.
'비극성 기'란 용어는 1개 이상, 바람직하게는 1 내지 12개의 C 원자를 갖는 알킬 기, 또는 2개 이상, 바람직하게는 2 내지 12개의 C 원자를 갖는 알콕시 기를 의미한다.
중합성 LC 물질은, 예를 들면, WO 98/12584 호 또는 GB 2,315,072 호에 기술된 바와 같이, 기재 상에 코팅되고 균일한 배향으로 정렬되고 중합됨으로써, 중합성 메소겐 물질의 배향을 영구적으로 고정시킨다.
기재로서, 예를 들면, 유리 또는 석영 시트 또는 플라스틱 필름 또는 시트를 사용할 수 있다. 중합 전에 및/또는 중합 중에 및/또는 중합 후에 코팅된 혼합물의 상부에 제 2의 기재를 제공하는 것도 또한 가능하다. 기재들은 중합 후에 제거하거나 하지 않을 수 있다. 화학 방사선에 의해 경화시키는 경우에 2개의 기재를 사용할 때, 적어도 하나의 기재는 중합에 사용된 화학 방사선에 대해 투과성이어야 한다. 등방성 또는 복굴절성 기재를 사용할 수 있다. 기재가 중합 후에 중합된 필름으로부터 제거되지 않는 경우, 등방성 기재를 사용하는 것이 바람직하다.
바람직하게, 하나 이상의 기재는, 예를 들면, 폴리에틸렌테레프탈레이트(PET)와 같은 폴리에스테르, 폴리비닐알콜(PVA), 폴리카보네이트(PC) 또는 트리아세틸셀룰로오스(TAC)의 필름과 같은 플라스틱 기재, 특히 바람직하게는 PET 필름 또는 TAC 필름이다. 복굴절성 기재로는, 예를 들면, 단축으로 신장된 플라스틱 필름을 사용할 수 있다. 예를 들어, PET 필름은 ICI 코포레이션에서 멜리넥스(Melinex)란 상표명으로 상업적으로 시판한다.
중합성 LC 물질은 또한 용매, 바람직하게는 유기 용매에 용해시킬 수 있다. 이어서, 용액을, 예를 들면, 방사-코팅 또는 기타 공지된 기술에 의해 기재 위에 코팅하고, 용매를 중합 전에 증발시킨다. 대부분의 경우에서, 용매의 증발을 촉진하기 위해 혼합물을 가열하는 것이 적합하다.
일부 중합성 LC 물질은 기재 위에 코팅될 때 자발적으로 정렬된다. 거시적으로 균일한 평면 배향은 또한, 예를 들면, 물질을 예를 들어 닥터 블레이드를 이용하여 전단시킴으로써 달성될 수 있다. 하나 이상의 기재의 상부 위에 정렬 층, 예를 들면, 마찰시킨 폴리이미드 또는 스퍼터링된 SiOx의 층을 적용하는 것도 또한 가능하다.
중합성 LC 물질의 평면 정렬은 또한 기재를 직접 마찰하여, 즉, 추가의 정렬 층을 적용하지 않고 달성될 수 있다. 이것은 광학 지연 필름의 생산 비용을 상당히 감소시키기 때문에 상당히 유리하다. 이런 식으로, 낮은 경사각이 쉽게 달성될 수 있다.
예를 들면, 마찰은 벨벳 천과 같은 마찰 천을 사용하여, 또는 마찰 천으로 피복된 편평한 막대를 사용하여 달성될 수 있다. 본 발명의 바람직한 태양에서, 마찰은 하나 이상의 마찰 롤러, 예를 들면, 기재를 가로질러 브러싱하는 고속 방사 롤러를 사용하여, 또는 기재를 2개 이상의 롤러 사이에 위치시킴으로써 달성되는데, 이때 각 경우에 롤러 중 적어도 하나는 임의로 마찰 천으로 피복된다. 본 발명의 또 다른 바람직한 태양에서, 마찰은 바람직하게는 마찰 천으로 피복된 롤러 주위로 적어도 부분적으로 한정된 각도로 기재를 감싸줌으로써 달성된다.
중합성 LC 물질은 또한 평면 정렬을 개선하기 위해 하나 이상의 계면활성제를 포함할 수 있다. 적합한 계면활성제는, 예를 들면, 문헌 [J. Cognard,Mol. Cryst. Liq. Cryst., 78, Supplement 1, 1-77(1981)]에 기술되어 있다. 비이온성계면활성제, 예를 들면, 상업적으로 시판하는 플루오로카본 계면활성제인 플루오래드(Fluorad) 171(3M 캄파니) 또는 조닐(Zonyl) FSN(듀퐁)이 특히 바람직하다. 바람직하게, 중합성 혼합물은 0.01 내지 5 중량%, 특히 0.1 내지 3 중량%, 매우 바람직하게는 0.2 내지 2 중량%의 계면활성제를 포함한다.
중합성 LC 물질의 배향은 무엇보다 필름 두께, 기재 물질의 유형, 및 중합성 메소겐 물질의 조성에 따라 달라진다. 그러므로, 상기 파라미터들, 특히 경사각 및 그의 편차 정도와 같은 특정 파라미터를 변화시킴으로써 필름의 구조를 제어할 수 있다.
중합성 LC 물질의 중합은 상기 물질을 열 또는 화학 방사선에 노출시킴으로써 일어난다. 화학 방사선은 자외선, 적외선 또는 가시광선과 같은 광선으로 조사하는 것, X-선 또는 감마선으로 조사하는 것, 또는 이온 또는 전자와 같은 고 에너지 입자로 조사하는 것을 의미한다. 중합은 자외선 조사에 의해 수행되는 것이 바람직하다.
화학 방사선의 공급원으로서, 예를 들면, 단일 UV 램프 또는 UV 램프의 세트를 사용할 수 있다. 높은 램프 동력을 사용하는 경우, 경화 시간이 감소될 수 있다. 화학 방사선의 또 다른 가능한 공급원은 레이저, 예를 들면, 자외선 레이저, 적외선 레이저 또는 가시 레이저이다.
중합은 화학 방사선의 파장에서 흡수하는 개시제의 존재하에 수행된다. 예를 들면, 자외선에 의해 중합하는 경우, UV 조사하에 분해되어 중합 반응을 개시시키는 유리 라디칼 또는 이온을 생성하는 광개시제를 사용할 수 있다.
아크릴레이트 또는 메타크릴레이트 기를 갖는 중합성 메소겐을 경화시키는 경우, 라디칼 광개시제를 사용하는 것이 바람직하고, 비닐 및 에폭사이드 기를 갖는 중합성 메소겐을 경화시키는 경우, 양이온성 광개시제를 사용하는 것이 바람직하다.
가열되는 경우 분해되어 중합을 개시시키는 유리 라디칼 또는 이온을 생성하는 중합 개시제를 사용하는 것도 또한 가능하다.
라디칼 중합을 위한 광개시제로서, 예를 들면, 상업적으로 시판하는 이르가큐어(Irgacure) 651, 이르가큐어 184, 다로큐어 1173 또는 다로큐어 4205(모두 시바 가이기(Ciba Geigy) AG에서 시판)를 사용할 수 있는 반면에, 양이온성 광중합의 경우, 상업적으로 시판하는 UVI 6974(유니온 카바이드(Union Carbide))를 사용할 수 있다.
중합성 LC 물질은 바람직하게는 0.01 내지 10%, 매우 바람직하게는 0.05 내지 5%, 특히 0.1 내지 3%의 중합 개시제를 포함한다. UV 광개시제, 특히 라디칼 UV 광개시제가 바람직하다.
경화 시간은 무엇보다 중합성 메소겐 물질의 반응성, 코팅된 층의 두께, 중합 개시제의 유형 및 UV 램프의 동력에 따라 달라진다. 본 발명에 따른 경화 시간은 바람직하게는 10 분 이하, 특히 바람직하게는 5 분 이하, 매우 특히 바람직하게는 2 분 미만이다. 대량 생산을 위해, 3 분 이하, 매우 바람직하게는 1 분 이하, 특히 30 초 이하의 짧은 경화 시간이 바람직하다.
중합 개시제 이외에, 중합성 LC 물질은 또한, 예를 들면, 촉매, 안정화제,쇄-전이제, 공-반응 단량체 또는 표면-활성 화합물과 같은 다른 적합한 성분들을 하나 이상 포함한다. 특히, 예를 들어, 저장 중에 중합성 물질의 바람직하지 않은 자발적 중합을 방지하기 위해 안정화제를 첨가하는 것이 바람직하다.
안정화제로서, 원칙적으로는 상기 목적으로 당해 분야의 숙련된 자에게 공지된 모든 화합물을 사용할 수 있다. 이들 화합물은 매우 다양하게 상업적으로 시판하고 있다. 안정화제의 대표적인 예는 4-에톡시페놀 또는 부틸화 하이드록시톨루엔(BHT)이다.
생성된 중합체 필름의 물리적 성질을 조절하기 위해, 예를 들어, 쇄 전이제와 같은 다른 첨가제도 또한 중합성 LC 물질에 첨가할 수 있다. 예를 들어, 도데칸 티올과 같은 일작용성 티올 화합물 또는 예를 들어, 트리메틸프로판 트리(3-머캅토프로피오네이트)와 같은 다작용성 티올 화합물과 같은 쇄 전이제를 중합성 물질에 첨가하는 경우, 본 발명의 중합체 필름에서 유리 중합체 쇄의 길이 및/또는 두 가교결합 사이의 중합체 쇄의 길이를 제어할 수 있다. 쇄 전이제의 양을 증가시키는 경우, 수득된 중합체 필름에서의 중합체 쇄 길이는 감소된다.
중합체의 가교결합을 증가시키기 위해, 2개 이상의 중합성 작용기를 갖는 비메소겐 화합물을 20%까지 중합성 LC 물질에 가하거나, 또는 이- 또는 다-작용성 중합성 메소겐 화합물 이외에 가하여 중합체의 가교결합을 증가시키는 것도 또한 가능하다.
이작용성 비메소겐 단량체의 대표적인 예는 1 내지 20개 C 원자의 알킬 기를 갖는 알킬디아크릴레이트 또는 알킬디메타크릴레이트이다. 2개보다 많은 중합성기를 갖는 비메소겐 단량체의 대표적인 예는 트리메틸프로판트리메타크릴레이트 또는 펜타에리스리톨테트라아크릴레이트이다.
또 다른 바람직한 태양에서, 중합성 물질의 혼합물은 70% 이하, 바람직하게는 3 내지 50%의, 하나의 중합성 작용기를 갖는 비메소겐 화합물을 포함한다. 일작용성 비메소겐 단량체의 대표적인 예는 알킬아크릴레이트 또는 알킬메타크릴레이트이다.
생성된 중합체 필름의 광학성을 개질시키기 위해 20 중량% 이하의 양의 비 중합성 액정 화합물을 가하는 것도 또한 가능하다.
몇몇 경우에서, 정렬을 용이하게 하고, 중합을 저해할 수 있는 산소를 배제하기 위해 제 2의 기재를 적용하는 것이 유리하다. 또는, 불활성 기체 분위기 하에서 경화를 수행할 수 있다. 그러나, 적합한 광개시제 및 높은 UV 램프 동력을 사용하는 공기 중에서의 경화도 또한 가능하다. 양이온성 광개시제를 이용하는 경우, 산소 배제는 가장 흔히 필요하지는 않지만, 물은 배제하여야 한다. 본 발명의 바람직한 태양에서, 중합성 메소겐 물질의 중합은 불활성 기체 분위기 하에서, 바람직하게는 질소 분위기 하에서 수행한다.
목적하는 분자 배향을 갖는 중합체 필름을 수득하기 위해, 중합은 중합성 LC 물질의 액정 상에서 수행되어야 한다. 그러므로, 낮은 융점 및 넓은 액정상 범위를 갖는 중합성 메소겐 화합물 또는 혼합물을 사용하는 것이 바람직하다. 상기 물질을 사용하면 중합 온도가 감소되고, 이것은 중합 공정을 보다 용이하게 만들며 특히 대량 생산에 상당히 유리하다.
적합한 중합 온도의 선택은 주로 중합성 물질의 맑은 점 및 무엇보다 기재의 연화점에 따라 달라진다. 중합 온도는 중합성 메소겐 혼합물의 맑은 점 온도보다 적어도 30 ℃ 낮은 것이 바람직하다.
120 ℃ 미만의 중합 온도가 바람직하다. 90 ℃ 미만의 온도, 특히 60 ℃ 이하의 온도가 특히 바람직하다.
본 발명에 따르면, 하나 이상의 반사 층, 하나 이상의 원형 편광 층 및 임의적인 하나 이상의 광학 지연 층을 포함하는, 선택적인 광 반사를 나타내는 시각 의존성 다층 반사 필름 및 안료가 제공된다. 본 발명의 다층 반사 필름 및 안료는 광학 소자에서, 코팅제로서, 또는 화장, 장식 또는 보안 용도를 위한 래커, 잉크 또는 페인트에, 또는 위조 방지를 위한 보안용 표지 또는 장치에 유용하게 사용될 수 있으며, 대량 생산에 적합하다.

Claims (14)

  1. 선택적인 광 반사를 나타내고 반사 특성이 시각에 따라 달라지는 다층 반사 필름 또는 다층 반사 안료에 있어서, 하나 이상의 반사 층 및 하나 이상의 원형 편광 층을 포함함을 특징으로 하는 다층 반사 필름 또는 다층 반사 안료.
  2. 제 1 항에 있어서,
    하나 이상의 광학 지연 층을 추가로 포함함을 특징으로 하는 다층 반사 필름 또는 안료.
  3. 제 1 항 또는 제 2 항에 있어서,
    원형 편광 층이 선형 편광 층 및 1/4파 지연 층을 포함함을 특징으로 하는 다층 반사 필름 또는 안료.
  4. 제 1 항 내지 제 3 항 중 어느 한 항에 있어서,
    원형 편광 층 및/또는 1/4파 지연 층이 유리화되거나, 중합되거나 또는 가교결합된 액정 물질을 포함함을 특징으로 하는 다층 반사 필름 또는 안료.
  5. 제 1 항 내지 제 4 항 중 어느 한 항에 있어서,
    하나의 중심 반사 층, 반사 층의 각 측면 위에 하나 이상의 원형 편광 층 및 하나이상의 광학 지연 층을 포함하고, 원형 편광 층이 지연 층 사이에 끼워져 있음을 특징으로 하는 다층 반사 필름 또는 안료.
  6. 제 1 항 내지 제 5 항 중 어느 한 항에 있어서,
    반사 층이 금속 층임을 특징으로 하는 다층 반사 필름 또는 안료.
  7. 제 1 항 내지 제 6 항 중 어느 한 항에 있어서,
    반사 층이 홀로그래피 반사 층임을 특징으로 하는 다층 반사 필름 또는 안료.
  8. 제 1 항 내지 제 7 항 중 어느 한 항에 있어서,
    반사 안료의 경우 반사 층이 간섭 안료이고, 또는 반사 필름의 경우 반사 층이 하나 이상의 간섭 안료를 포함함을 특징으로 하는 다층 반사 필름 또는 안료.
  9. 제 8 항에 있어서,
    반사 층이 간섭 안료 이외에 하나 이상의 추가의 안료 또는 염료를 추가로 포함함을 특징으로 하는 다층 반사 필름.
  10. 제 1 항 내지 제 9 항 중 어느 한 항의 다층 반사 필름을 분쇄시켜 수득할 수 있는 작은 판 형태의 안료.
  11. 제 1 항 내지 제 8 항 중 어느 한 항에 있어서,
    하나 이상의 원형 편광 층 및 임의적인 하나 이상의 광학 지연 층을 작은 판 형태의 반사 기재 위에 코팅하여 수득할 수 있는 다층 안료.
  12. 광학 소자에서, 코팅제로서, 또는 화장, 장식 또는 보안 용도를 위한 래커, 잉크 또는 페인트에서의, 제 1 항 내지 제 11 항 중 어느 한 항의 다층 반사 필름 또는 안료의 용도.
  13. 광 투과성 결합제 중에 분산된 제 1 항 내지 제 11 항 중 어느 한 항의 다층 반사 안료를 하나 이상 포함하는 잉크 또는 페인트.
  14. 제 1 항 내지 제 11 항 중 어느 한 항의 다층 반사 필름 또는 안료를 하나 이상 포함하는 보안용 표지 또는 장치.
KR1020010010830A 2000-03-02 2001-03-02 시각 의존성 반사 특성을 갖는 다층 반사 필름 또는 안료 KR20010087280A (ko)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
EP00104413.0 2000-03-02
EP00104413 2000-03-02

Publications (1)

Publication Number Publication Date
KR20010087280A true KR20010087280A (ko) 2001-09-15

Family

ID=8168016

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
KR1020010010830A KR20010087280A (ko) 2000-03-02 2001-03-02 시각 의존성 반사 특성을 갖는 다층 반사 필름 또는 안료

Country Status (8)

Country Link
US (1) US6641874B2 (ko)
JP (1) JP2001315243A (ko)
KR (1) KR20010087280A (ko)
CN (1) CN1232840C (ko)
AT (1) ATE279492T1 (ko)
DE (1) DE60106311T2 (ko)
MX (1) MXPA01002160A (ko)
TW (1) TW528793B (ko)

Families Citing this family (93)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US6827277B2 (en) * 2001-10-02 2004-12-07 Digimarc Corporation Use of pearlescent and other pigments to create a security document
US7694887B2 (en) 2001-12-24 2010-04-13 L-1 Secure Credentialing, Inc. Optically variable personalized indicia for identification documents
ATE552120T1 (de) 2001-12-24 2012-04-15 L 1 Secure Credentialing Inc Verdeckte variableninformationen auf id- dokumenten und verfahren zu ihrer herstellung
US7815124B2 (en) 2002-04-09 2010-10-19 L-1 Secure Credentialing, Inc. Image processing techniques for printing identification cards and documents
WO2003055638A1 (en) 2001-12-24 2003-07-10 Digimarc Id Systems, Llc Laser etched security features for identification documents and methods of making same
US7046320B2 (en) * 2002-03-14 2006-05-16 Nitto Denko Corporation Optical element and surface light source device using the same, as well as liquid crystal display
US7824029B2 (en) 2002-05-10 2010-11-02 L-1 Secure Credentialing, Inc. Identification card printer-assembler for over the counter card issuing
ATE521001T1 (de) * 2002-06-27 2011-09-15 Merck Patent Gmbh Verfahren zur schichtherstellung mit polymerisierten flüssigkristallmaterialien
US7590239B2 (en) 2002-09-13 2009-09-15 Nhk Spring Co., Ltd. Object identifying medium using multi-layer thin-film
CA2405249A1 (en) * 2002-09-24 2004-03-24 Canadian Bank Note Company, Limited Printed security device and method
JP4198970B2 (ja) * 2002-11-08 2008-12-17 スリーエム イノベイティブ プロパティズ カンパニー メタリックフィルム及びイメージ表示体
AU2003298731A1 (en) 2002-11-26 2004-06-18 Digimarc Id Systems Systems and methods for managing and detecting fraud in image databases used with identification documents
JP4233355B2 (ja) * 2003-01-16 2009-03-04 株式会社資生堂 情報を刻印した積層材料、それを貼付した物品、及び情報コードの観察方法
US8158241B2 (en) * 2003-03-04 2012-04-17 Arkema France Article displaying edgewise, angular multi-chromatic characteristics
US7018713B2 (en) * 2003-04-02 2006-03-28 3M Innovative Properties Company Flexible high-temperature ultrabarrier
WO2004095348A2 (en) 2003-04-16 2004-11-04 Digimarc Corporation Three dimensional data storage
US8518546B2 (en) 2003-07-01 2013-08-27 Transitions Optical, Inc. Photochromic compounds and compositions
US8211338B2 (en) 2003-07-01 2012-07-03 Transitions Optical, Inc Photochromic compounds
US7978391B2 (en) 2004-05-17 2011-07-12 Transitions Optical, Inc. Polarizing, photochromic devices and methods of making the same
US9096014B2 (en) 2003-07-01 2015-08-04 Transitions Optical, Inc. Oriented polymeric sheets exhibiting dichroism and articles containing the same
US8582192B2 (en) 2003-07-01 2013-11-12 Transitions Optical, Inc. Polarizing photochromic articles
US8698117B2 (en) 2003-07-01 2014-04-15 Transitions Optical, Inc. Indeno-fused ring compounds
US8089678B2 (en) 2003-07-01 2012-01-03 Transitions Optical, Inc Clear to circular polarizing photochromic devices and methods of making the same
US7342112B2 (en) 2003-07-01 2008-03-11 Ppg Industries Ohio, Inc. Photochromic compounds
US7256921B2 (en) 2003-07-01 2007-08-14 Transitions Optical, Inc. Polarizing, photochromic devices and methods of making the same
US8545015B2 (en) 2003-07-01 2013-10-01 Transitions Optical, Inc. Polarizing photochromic articles
US8545984B2 (en) 2003-07-01 2013-10-01 Transitions Optical, Inc. Photochromic compounds and compositions
US7632540B2 (en) * 2003-07-01 2009-12-15 Transitions Optical, Inc. Alignment facilities for optical dyes
KR100947182B1 (ko) * 2003-07-02 2010-03-15 엘지디스플레이 주식회사 코팅형 광학 필름, 그 제조방법 및 이를 이용한액정표시장치
US7744002B2 (en) 2004-03-11 2010-06-29 L-1 Secure Credentialing, Inc. Tamper evident adhesive and identification document including same
DE102004039355A1 (de) * 2004-08-12 2006-02-23 Giesecke & Devrient Gmbh Sicherheitselement und Verfahren zu seiner Herstellung
DE102004021246A1 (de) * 2004-04-30 2005-11-24 Giesecke & Devrient Gmbh Sicherheitselement und Verfahren zu seiner Herstellung
US20060154077A1 (en) * 2004-07-12 2006-07-13 Robert Hammond-Smith Polymerizable liquid crystal formulation and polarizer
US8563213B2 (en) 2004-07-16 2013-10-22 Transitions Optical, Inc. Methods for producing photosensitive microparticles
US8563212B2 (en) * 2004-07-16 2013-10-22 Transitions Optical, Inc. Methods for producing photosensitive microparticles, non-aqueous dispersions thereof and articles prepared therewith
US8153344B2 (en) * 2004-07-16 2012-04-10 Ppg Industries Ohio, Inc. Methods for producing photosensitive microparticles, aqueous compositions thereof and articles prepared therewith
DE102005005208A1 (de) * 2005-02-03 2006-08-10 Röhm GmbH & Co. KG Transluzente UV-durchlässige Tafel mit IR-reflektierender Wirkung
US9139552B2 (en) 2005-04-08 2015-09-22 Transitions Optical, Inc. Indeno-fused naphthopyrans having ethylenically unsaturated groups
US9028728B2 (en) 2005-04-08 2015-05-12 Transitions Optical, Inc. Photochromic materials that include indeno-fused naphthopyrans
US8647538B2 (en) 2005-04-08 2014-02-11 Transitions Optical, Inc. Photochromic compounds having at least two photochromic moieties
JP4909535B2 (ja) * 2005-06-23 2012-04-04 日東電工株式会社 積層反射体、認証カード、バーコードラベル、認証システム、及び、認証領域形成システム
DE102005030242A1 (de) * 2005-06-29 2007-01-04 Merck Patent Gmbh Semitransparente Interferenzpigmente
CN101573468B (zh) * 2006-12-29 2013-10-30 3M创新有限公司 制备无机或无机/有机复合膜的方法
US8227040B2 (en) * 2006-12-29 2012-07-24 3M Innovative Properties Company Method of curing metal alkoxide-containing films
EP2136998A1 (en) * 2007-03-13 2009-12-30 Technische Universiteit Eindhoven Polarization selective scattering security device and method for manufacturing the same
US8861087B2 (en) 2007-08-12 2014-10-14 Toyota Motor Corporation Multi-layer photonic structures having omni-directional reflectivity and coatings incorporating the same
CN101836163B (zh) 2007-08-20 2012-06-27 卡尔蔡司Smt有限责任公司 包括具有反射涂层的镜元件的投射物镜
EP2203903B1 (en) * 2007-10-09 2015-06-10 Sicpa Holding Sa Security marking authentication device
BRPI0819548A2 (pt) 2007-12-28 2015-05-19 3M Innovative Properties Co "sistemas de filme de encapsulação flexível"
US20100014010A1 (en) * 2008-06-27 2010-01-21 Transitions Optical, Inc. Formulations comprising mesogen containing compounds
US20090326186A1 (en) * 2008-06-27 2009-12-31 Transitions Optical, Inc. Mesogen containing compounds
US8613868B2 (en) 2008-06-27 2013-12-24 Transitions Optical, Inc Mesogenic stabilizers
US8349210B2 (en) 2008-06-27 2013-01-08 Transitions Optical, Inc. Mesogenic stabilizers
US8628685B2 (en) * 2008-06-27 2014-01-14 Transitions Optical, Inc Mesogen-containing compounds
US8623238B2 (en) 2008-06-27 2014-01-07 Transitions Optical, Inc. Mesogenic stabilizers
US7910020B2 (en) * 2008-06-27 2011-03-22 Transitions Optical, Inc. Liquid crystal compositions comprising mesogen containing compounds
US8431039B2 (en) 2008-06-27 2013-04-30 Transitions Optical, Inc. Mesogenic stabilizers
US7910019B2 (en) * 2008-06-27 2011-03-22 Transitions Optical, Inc. Mesogen containing compounds
JP5624033B2 (ja) 2008-06-30 2014-11-12 スリーエム イノベイティブプロパティズカンパニー 無機又は無機／有機ハイブリッドバリアフィルムの製造方法
JP5902373B2 (ja) * 2009-02-19 2016-04-13 トヨタ モーター エンジニアリング アンド マニュファクチャリング ノース アメリカ，インコーポレイティド 全方向反射特性を有する多層フォトニック構造および該構造を取り入れたコーティング
WO2010151818A1 (en) * 2009-06-25 2010-12-29 Nanni Richard A Systems and methods for generating high resolution three dimensional images
WO2011037033A1 (ja) * 2009-09-23 2011-03-31 三菱樹脂株式会社 積層ポリエステルフィルム
US9475901B2 (en) 2009-12-08 2016-10-25 Transitions Optical, Inc. Photoalignment materials having improved adhesion
US20110227327A1 (en) * 2010-03-16 2011-09-22 Bryan Prichard Privacy card cover
US10067265B2 (en) 2010-10-12 2018-09-04 Toyota Motor Engineering & Manufacturing North America, Inc. Semi-transparent reflectors
JP5598294B2 (ja) * 2010-12-06 2014-10-01 大日本印刷株式会社 タガントの製造方法およびタガント
JP5707909B2 (ja) * 2010-12-06 2015-04-30 大日本印刷株式会社 微粒子の製造方法
US9034219B2 (en) 2010-12-16 2015-05-19 Transitions Optical, Inc. Photochromic compounds and compositions
US8920928B2 (en) 2010-12-16 2014-12-30 Transitions Optical, Inc. Photochromic compounds and compositions
BR112013031234B1 (pt) 2011-06-06 2021-01-26 Transitions Optical, Inc. artigo fotocrômico
KR101560216B1 (ko) 2012-12-27 2015-10-14 삼성전자 주식회사 다층형 광학 필름 및 표시 장치
US9320687B2 (en) 2013-03-13 2016-04-26 Johnson & Johnson Consumer Inc. Pigmented skin-care compositions
US9168209B2 (en) 2013-03-13 2015-10-27 Johnson & Johnson Consumer Inc. Pigmented skin-care compositions
US20140264979A1 (en) 2013-03-13 2014-09-18 Transitions Opticals, Inc. Method of preparing photochromic-dichroic films having reduced optical distortion
US9168394B2 (en) 2013-03-13 2015-10-27 Johnson & Johnson Consumer Inc. Pigmented skin-care compositions
US9168393B2 (en) 2013-03-13 2015-10-27 Johnson & Johnson Consumer Inc. Pigmented skin-care compositions
FR3004471B1 (fr) 2013-04-11 2015-10-23 Arjowiggins Security Element de securite comportant une structure de masquage contenant un melange de charges nanometriques.
FR3004470B1 (fr) * 2013-04-11 2015-05-22 Arjowiggins Security Element de securite comportant un pigment interferentiel et une charge nanometrique.
EP3366646A1 (en) 2013-04-30 2018-08-29 Merck Patent GmbH Formulations containing a-alumina flakes
EP3395763B1 (en) 2013-04-30 2020-06-17 Merck Patent GmbH Uses of alumina flakes
JP2015079230A (ja) 2013-09-10 2015-04-23 住友化学株式会社 積層体の製造方法
KR102474637B1 (ko) 2014-09-30 2022-12-05 트랜지션즈 옵티칼 인코포레이티드 자외선 광 흡수제
CN107438514B (zh) 2015-01-22 2019-10-18 光学转变公司 具有光致发光标记的光学制品
CN106336725A (zh) * 2015-07-16 2017-01-18 上海箩箕技术有限公司 油墨、成像模组及其上色方法
JP6572146B2 (ja) * 2016-01-29 2019-09-04 富士フイルム株式会社 ハーフミラーおよび画像表示機能付きミラー
JP6703750B2 (ja) * 2016-09-30 2020-06-03 ブラザー工業株式会社 粘着テープカートリッジ
US10884288B2 (en) 2016-12-30 2021-01-05 Transitions Optical, Ltd. Polarizing article and method of forming a polarizing article
US10866455B2 (en) 2017-10-19 2020-12-15 Ppg Industries Ohio, Inc. Display devices including photochromic-dichroic compounds and dichroic compounds
US11752729B2 (en) * 2018-07-17 2023-09-12 3M Innovative Properties Company Conformable color shifting laminates
JP2021105132A (ja) * 2019-12-26 2021-07-26 日本ペイントホールディングス株式会社 顔料、組成物および物品
JP2021104637A (ja) * 2019-12-26 2021-07-26 日本ペイントホールディングス株式会社 積層体および物品
JP2021105133A (ja) * 2019-12-26 2021-07-26 日本ペイントホールディングス株式会社 組成物、塗膜および物品
CN114114488B (zh) * 2021-11-10 2023-09-12 中国科学院上海技术物理研究所 一种偏振灵敏度可调控的可见近红外金属薄膜反射镜

Family Cites Families (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3682531A (en) * 1970-11-05 1972-08-08 Andrew R Jeffers High contrast display device
US4647157A (en) * 1984-12-04 1987-03-03 Polaroid Corporation Fluoroelastomeric sealants for liquid crystal cells
US4900611A (en) * 1988-11-07 1990-02-13 Eastman Kodak Company Paint coated article
JP4076028B2 (ja) * 1997-02-18 2008-04-16 大日本印刷株式会社 偏光分離フィルム、バックライト及び液晶表示装置
JP3591699B2 (ja) * 1997-10-09 2004-11-24 日東電工株式会社 偏光素子、光学素子、照明装置及び液晶表示装置
TW394852B (en) * 1998-08-26 2000-06-21 Merck Patent Gmbh Reflective film
US5982464A (en) * 1998-12-16 1999-11-09 Technoloogy Resource International Corporation Multi-twist color liquid crystal display
GB2345797B (en) * 1999-01-15 2003-09-03 Alenia Marconi Systems Ltd Quarter wave plate
JP2001305520A (ja) * 2000-04-24 2001-10-31 Toshiba Corp 液晶表示素子およびその製造方法

Also Published As

Publication number Publication date
DE60106311T2 (de) 2006-02-09
CN1311447A (zh) 2001-09-05
DE60106311D1 (de) 2004-11-18
JP2001315243A (ja) 2001-11-13
ATE279492T1 (de) 2004-10-15
TW528793B (en) 2003-04-21
MXPA01002160A (es) 2002-10-23
US6641874B2 (en) 2003-11-04
US20020022093A1 (en) 2002-02-21
CN1232840C (zh) 2005-12-21

Similar Documents

Publication Publication Date Title
KR20010087280A (ko) 시각 의존성 반사 특성을 갖는 다층 반사 필름 또는 안료
JP4225790B2 (ja) 複屈折マーキング
JP4508538B2 (ja) 構造をもった表面を有する基材上に異方性ポリマーフィルムを製造する方法
US7495740B2 (en) Birefringent marking
AU2002304051A1 (en) Birefringent Marking
AU2005242136C1 (en) Polymerizable liquid crystal formulation and polarizer
KR20040022179A (ko) 위상차 패턴을 갖는 중합된 액정 필름
JP2003279750A (ja) 複屈折フィルム、複屈折フィルムの製造方法、複屈折フィルム物品
US7297292B2 (en) Flakes comprising non-chiral liquid crystal material
GB2357061A (en) Hot stamping foils
EP1335217B1 (en) Birefringent film and its uses
EP1132450B1 (en) Multilayer reflective film or pigment with viewing angle dependent reflection characteristics
RU2403601C2 (ru) Способ изготовления оптического двустороннего отражательного защитного средства и защитное средство, полученное этим способом
JP2001004831A (ja) コレステリック液晶フィルム

Legal Events

Date Code Title Description
WITN Application deemed withdrawn, e.g. because no request for examination was filed or no examination fee was paid