BR112013031234B1

BR112013031234B1 - artigo fotocrômico

Info

Publication number: BR112013031234B1
Application number: BR112013031234-3A
Authority: BR
Inventors: Anil Kumar; Rachael L. Yoest; Chenguang Li; Delwin S. Jackson; Henry Nguyen
Original assignee: Transitions Optical, Inc.
Priority date: 2011-06-06
Filing date: 2011-11-16
Publication date: 2021-01-26
Also published as: KR101542021B1; AU2011370482B2; EP2718754A1; EP2718754B1; MX2013014445A; MX363608B; JP2014524040A; BR112013031234A2; CN103649789B; JP5932027B2; WO2012170066A1; CN103649789A; CA2836743A1; CA2836743C; KR20140029511A; ZA201309044B; HK1194476A1

Abstract

ARTIGO FOTOCRÔMICO. São providos artigos fotocrômicos que incluem um substrato, um uma camada primária que inclui um primeiro composto fotocrômico, e uma camada fotocrômica- dicróica sobre a camada primária que inclui um composto fotocrômico-dicróico. O primeiro composto fotocrômico e o composto fotocrômico-dicróico são, cada um, selecionados de modo que o composto fotocrômico dicróico tenha um comprimento de onda mínimo terminal em estado inativado que é menor que ou igual a absorbância mínima terminal em estado inativado do primeiro composto fotocrômico subjacente. Os artigos fotocrômicos incluem adicionalmente uma camada de revestimento superior sobre a camada fotocrômico-dicróica. A camada de revestimento superior pode incluir um segundo composto fotocrômico que tem um comprimento de onda de absorbância mínima terminal em estado inativado que é menor que o comprimento de onda de absorbância mínima terminal em estado inativado do composto fotocrômico-dicróico subjacente. Os artigos fotocrômicos provêm, por exemplo, uma combinação de propriedades polarizantes lineares, e reduzem a porcentagem de transmitância de luz ultravioleta e/ou luz visível quando em um estado inativado, tal como quando exposto a luz actínica suficiente.

Description

ARTIGO FOTOCRÔMICO

Campo da invenção

[001] A presente invenção refere-se aos artigos fotocrômicos que incluem um substrato, uma camada primária que inclui um primeiro composto fotocrômico, e uma camada fotocrômicadicróica sobre a camada primária que inclui um composto fotocrômico-dicróico, na qual o primeiro composto fotocrômico e o composto fotocrômico-dicróico são, cada um, selecionados daquele referido composto fotocrômico-dicróico tendo um comprimento de onda da absorbância mínima terminal em estado inativado que é menor que o comprimento de onda da absorbância mínima terminal em estado inativado do primeiro composto fotocrômico subjacente.

Antecedentes da invenção

[002] Elementos linearmente polarizadores convencionais, tais como, lentes linearmente polarizadoras para óculos de sol e filtros linearmente polarizadores, são tipicamente formados de folhas poliméricas esticadas contendo um material dicróico, tal como um corante dicróico. Consequentemente, os elementos linearmente polarizadores convencionais são elementos estáticos tendo um estado linearmente polarizador único. Consequentemente, quando um elemento linearmente polarizador é exposto tanto a uma radiação randomicamente polarizada quanto a uma radiação refletida de comprimento de onda apropriado, alguma porcentagem da radiação transmitida através do elemento será linearmente polarizada.

[003] Adicionalmente, elementos linearmente polarizadores convencionais são elementos tipicamente tingidos. Isto é, os elementos linearmente polarizadores convencionais contem um agente corante e tem um espectro de absorção que não varia em resposta à radiação actínica. A cor do elemento linearmente polarizador convencional dependerá da cor do agente corante utilizado para formar o elemento e, mais comumente, é uma cor neutra (por exemplo, marrom ou cinza). Assim, embora os elementos linearmente polarizadores sejam úteis para reduzir o brilho luminoso refletido, por causa de seu tingimento, eles não são bem adequados para uso sob certas condições de baixa luz. Ademais, porque os elementos linearmente polarizadores convencionais têm somente um único estado linearmente polarizador tingido, eles são limitados em sua capacidade para armazenar ou expor informação.

[004] Elementos linearmente polarizados convencionais são, tipicamente, formados usando folhas de películas poliméricas esticadas contendo um material dicróico. Correspondentemente, embora os materiais dicróicos sejam capazes de, preferivelmente, absorver um de dois componentes polarizados de planos ortogonais de radiação transmitida, se as moléculas do material dicróico não forem adequadamente posicionadas ou arranjadas, nenhuma polarização linear líquida da radiação transmitida será conseguida. Sem estar ligado à teoria, acredita-se que isto ocorra devido ao posicionamento randômico das moléculas de material dicróico, a absorção seletiva por moléculas individuais cancelará cada uma, de tal forma que nenhum efeito polarizador linear líquido ou global seja conseguido. Portanto, é tipicamente necessário posicionar ou arranjar as moléculas do material dicróico por alinhamento com outro material de modo a conseguir uma polarização linear líquida.

[005] Um método comum para alinhar as moléculas de um corante dicróico envolve o aquecimento de uma folha ou camada de poli(álcool vinílico) (“PVA”) para amolecer o PVA e então esticar a folha para orientar as cadeias poliméricas de PVA. Depois disto, o corante dicróico é impregnado na folha esticada, e as moléculas do corante impregnadas adotam a orientação das cadeias poliméricas. Isto é, pelo menos algumas das moléculas do corante se tornam alinhadas, de modo que o eixo geométrico longitudinal de cada molécula do corante fique geralmente paralela às cadeias poliméricas orientadas. Alternativamente, o corante dicróico pode ser primeiro impregnado na folha de PVA e, depois disto, a folha pode ser aquecida e esticada como descrito acima para orientar as cadeias poliméricas de PVA e o corante associado. Desta maneira, as moléculas do corante dicróico podem ser adequadamente posicionadas ou arranjadas dentro das cadeias poliméricas orientadas da folha de PVA, e uma polarização linear líquida pode ser correspondentemente conseguida. Como resultado, a folha de PVA pode ser feita para polarizar linearmente a radiação transmitida e, correspondentemente, um filtro linearmente polarizador pode ser formado.

[006] Em contraste com os elementos dicróicos discutidos acima, elementos fotocrômicos convencionais, tais como lentes fotocrômicas que são formadas usando materiais fotocrômicos termicamente reversíveis são geralmente capazes de se converter de um primeiro estado, por exemplo, um “estado límpido”, para um segundo estado, por exemplo, um “estado colorido”, em resposta à radiação actínica, e reverter de volta para o primeiro estado em resposta à energia térmica. Assim, os elementos fotocrômicos convencionais são, geralmente, bem apropriados para uso em ambas às condições, de pouca luz quanto brilhantes. Entretanto, os elementos fotocrômicos convencionais que não incluem filtros linearmente polarizadores não são geralmente adaptados para polarizar linearmente radiação. A razão de absorção de elementos fotocrômicos convencionais, em qualquer estado, é geralmente menor que dois. Portanto, os elementos fotocrômicos convencionais não podem reduzir o brilho da luz refletida na mesma extensão que elementos linearmente polarizadores convencionais. Adicionalmente, os elementos fotocrômicos convencionais têm uma capacidade limitada para armazenar ou exibir informações.

[007] Compostos fotocrômicos-dicróicos e materiais foram desenvolvidos de modo a prover ambas, propriedades fotocrômicas e propriedades dicróicas, se adequadamente e, pelo menos suficientemente alinhados. Quando em um estado colorido ou escurecido, tal como quando exposto a luz actínica, os compostos fotocrômicos-dicróicos, entretanto, têm, tipicamente, uma porcentagem de transmitância maior que os compostos fotocrômicos convencionais ou não polarizantes em concentrações equivalentes e em espessura da amostra. Embora não se pretenda estar ligado a qualquer teoria, e com base nas evidências em mãos, acredita-se que a porcentagem aumentada de transmitância dos materiais fotocrômicosdicróicos no estado escurecido ou colorido é devido à porcentagem de transmitância sendo uma média dos dois componentes polarizados no plano ortogonal da radiação polarizada. Um material fotocrômico-dicróico irá mais fortemente absorver um dos dois componentes polarizados em plano ortogonal da incidência aleatória de radiação, resultando em um dos planos da luz polarizada transmitida (passando através de e fora da amostra) tendo uma porcentagem de transmitância maior do que outro componente polarizado em plano ortogonal. A média de dois componentes polarizados em plano ortogonal resulta, tipicamente, em uma porcentagem de transmitância média de maior amplitude. Em geral, quando uma eficiência linearmente polarizante, que pode ser quantificada em termos de proporção e absorção, de compostos fotocrômicosdicróicos aumenta, a porcentagem de transmitância associada também com estes também aumenta.

[008] Seria desejável desenvolver novos artigos fotocrômicos polarizantes que incluam compostos fotocrômicos-dicróicos, e que provejam uma combinação de propriedades lineares polarizantes, e reduzam a porcentagem de transmitância quando em um estado colorido ou escurecido, tal como quando exposto à luz actínica.

Sumário da invenção

[009] De acordo com a presente invenção, é provido um artigo fotocrômico compreendendo um substrato e pelo menos duas camadas do mesmo incluindo, uma camada primária posicionada sobre o substrato, e uma camada fotocrômica-dicróica posicionada sobre a camada primária.

[010] A camada primária compreende um primeiro composto fotocrômico tendo uma primeira absorbância em estado inativado maior que 0 em comprimentos de onda de 340 nm a 380 nm, e um primeiro comprimento de onda da absorbância mínima terminal em estado inativo maior que 380 nm.

[011] A camada fotocrômica-dicróica compreende um composto fotocrômico-dicróico tendo uma segunda absorbância em estado inativado maior que 0 sobre pelo menos uma porção de comprimentos de onda de 340 nm a 380 nm, e um segundo comprimento de onda da absorbância mínima terminal em estado inativado maior que 340 nm.

[012] O segundo comprimento de onda de absorbância mínima terminal em estado inativado (do composto fotocrômicodicróico) é menor que ou igual a do primeiro comprimento de onda de absorbância mínima terminal em estado inativado (do primeiro composto fotocrômico subjacente).

[013] De acordo com uma concretização adicional da presente invenção, é provido um artigo fotocrômico que inclui um substrato e pelo menos três camadas sobre ele incluindo, uma camada primária que é posicionada sobre o substrato, uma camada fotocrômico-dicróica que é posicionada sobre a camada primária, e uma camada de revestimento superior que é posicionada sobre a camada fotocrômico-dicróica.

[014] A camada primária inclui um primeiro composto fotocrômico tendo uma primeira absorbância em estado inativado maior que 0 e todos os comprimentos de onda de 340 nm a 380 nm, e um primeiro comprimento de onda da absorbância mínima terminal em estado inativado maior que 380 nm.

[015] A camada fotocrômica-dicróica compreende um composto fotocrômico-dicróico tendo uma segunda absorbância em estado inativado maior que 0 sobre pelo menos uma porção dos comprimentos de onda de 340 nm a 380 nm, e um segundo comprimento de onda da absorbância mínima terminal em estado inativado maior que 340 nm.

[016] A camada de revestimento superior, de pelo menos uma concretização de três camadas, inclui um absorvedor de luz ultravioleta opcional, e uma terceira absorbância em estado inativado maior que 0 sobre pelo menos uma porção de comprimento de ondas de 330 nm a 380 nm, e um terceiro comprimento de absorbância mínima terminal em estado inativado maior que 330 nm.

[017] Com uma concretização de pelo menos três camadas, o terceiro comprimento de onda de absorbância mínima terminal em estado inativado (do segundo composto fotocrômico e da camada de revestimento superior) é menor que o do segundo comprimento de onda da absorbância mínima terminal em estado inativado (do composto fotocrômico-dicróico da camada de revestimento subjacente), e o segundo comprimento de onda da absorbância mínima terminal em estado inativado (do composto fotocrômico-dicróico da camada de revestimento) é menor que ou igual a do primeiro comprimento de onda de absorbância mínima terminal (do primeiro composto fotocrômico da camada primária subjacente).

Breve descrição dos desenhos

[018] A figura 1 é uma vista em seção transversal lateral representativa de um artigo fotocrômico de acordo com a presente invenção, o qual inclui representações gráficas dos pontos de absorbância versus o comprimento de onda do primeiro composto fotocrômico da camada primária, do composto fotocrômico-dicróico da camada fotocrômica-dicróica, e do segundo composto fotocrômico da camada de revestimento superior;

[019] A figura 2 ilustra uma representação gráfica da absorbância delta média como uma função do comprimento de onda (sobre uma região de comprimento de onda visível após ativação com radiação actínica), e representa duas diferenças médias do espectros de absorção obtidos em dois planos ortogonais para uma camada fotocrômica-dicróica que inclui um composto fotocrômico-dicróico que pode ser incluído nos artigos fotocrômicos da presente invenção; e

[020] A figura 3 ilustra uma representação gráfica do elemento 41 da figura 1, na qual a faixa do eixo y foi alterada de 0 para 3,5 (Figura 1) d 0 para 0,1 (Figura 3), com o propósito de melhor ilustrar a absorbância versus os pontos do comprimento de onda.

Descrição detalhada da invenção

[021] Como utilizado aqui, o termo “radiação actínica” significa uma radiação eletromagnética que é capaz de causar uma resposta em um material, de modo que, mas não limitado a, transformação de um material fotocrômico de uma forma ou estado para uma outra forma ou estado, como será discutido em detalhes adicionais a seguir.

[022] Como utilizado aqui, o termo “fotocrômico” e termos similares, tais como “composto fotocrômico” significa um espectro de absorção para pelo menos uma radiação visível que varia em resposta a absorção de pelo menos uma radiação actínica. Ademais, como utilizado aqui, o termo “material fotocrômico” significa qualquer substância que é adaptada para apresentar propriedades fotocrômicas (ou seja, adaptado para ter um espectro de absorção para pelo menos uma radiação visível que varia em resposta a absorção de pelo menos uma radiação actínica) e que inclui pelo menos um composto fotocrômico.

[023] Como utilizado aqui, o termo “composto fotocrômico” inclui composto fotocrômico termicamente reversível e composto fotocrômico não termicamente reversível. O termo “composto/material fotocrômico termicamente reversível” como utilizado aqui significa um composto/material capaz de converter de um primeiro estado, por exemplo, um estado “transparente”, para um segundo estado, por exemplo, um “estado colorido”, em resposta à radiação actínica, e reverter de volta ao primeiro estado em resposta à energia térmica. O termo “composto/material fotocrômico nãotermicamente reversível” como utilizado aqui significa um composto/material capaz de converter de um primeiro estado, por exemplo, um “estado transparente”, para um segundo estado, por exemplo, “um estado colorido”, em resposta à radiação actínica, e reverter de volta ao primeiro estado em resposta à radiação actínica de substancialmente o mesmo comprimento de onda que o da absorção do estado colorido (por exemplo, exposição descontínua para a referida radiação actínica).

[024] Como utilizado aqui, o termo “dicróico” significa capaz de absorver um de dois componentes polarizados de planos ortogonais de pelo menos uma radiação transmitida mais fortemente do que a outra.

[025] Como utilizado aqui, o termo “fotocrômico-dicróico” e termos similares, tais como “materiais fotocrômico-dicróicos” e “compostos fotocrômicos dicróicos” significam materiais e compostos que possuem e/ou proveem ambas as propriedades fotocrômicas (ou seja, tendo um espectro de absorção para pelo menos uma radiação visível que varie em resposta em pelo menos uma radiação actínica), e propriedades dicróicas (ou seja, capaz de absorver um de dois componentes polarizados de plano ortogonal de pelo menos uma radiação transmitida mais fortemente do que outra).

[026] Como utilizado aqui, Como usado aqui o termo “razão de absorção” se refere à razão de absorção de radiação linearmente polarizada em um primeiro plano para a absorção da radiação de mesmo comprimento de onda polarizada linearmente em um plano ortogonal ao primeiro plano, sendo que o primeiro plano é tomado como o plano com a mais alta absorção.

[027] Como utilizado aqui, para modificar o termo “estado”, os termos “primeiro” e “segundo” não pretendem referir-se a qualquer ordem particular ou cronologia, mas ao contrário referem-se a duas condições diferentes ou duas propriedades diferentes. Para o propósito não limitativo da ilustração, o primeiro estado e o segundo estado do composto fotocrômicodicróico da camada fotocrômica-dicróica pode diferir com relação apelo menos uma propriedade óptica, tal como, mas não limitado à absorção ou polarização linear de radiação visível e/ou de radiação UV. Assim, de acordo com várias concretizações não-limitativas descritas aqui, o composto fotocrômico-dicróico da camada fotocrômica-dicróica pode ter um espectro de absorção diferente em cada um, no primeiro e no segundo estado. Por exemplo, embora não limitativo aqui, o composto fotocrômico-dicróico da camada fotocrômica-dicróica pode ser transparente no primeiro estado e colorida em um segundo estado. Alternativamente, o composto fotocrômicodicróico da camada fotocrômica-dicróica pode ter uma primeira cor no primeiro estado e uma segunda cor no segundo estado. Ademais, como discutido abaixo, em maiores detalhes, o composto fotocrômico-dicróico da camada fotocrômica-dicróica pode ser não-linearmente polarizado (ou “não-polarizado”) no primeiro estado, e linearmente polarizado no segundo estado.

[028] Como utilizado aqui, o termo “óptico” significa pertencente a ou associado com luz e/ou visão. Por exemplo, de acordo com várias concretizações não limitativas descritas aqui, o artigo óptico ou elemento óptico ou dispositivo pode ser escolhido a partir de artigos oftálmicos, elementos e dispositivos, artigos expositores, elementos e dispositivos, janelas, espelhos, e artigos de célula de cristal líquido ativo ou passivo, elementos e dispositivos.

[029] Como utilizado aqui, o termo “oftálmico” significa pertencente a ou associado com o olho e a visão. Exemplos não limitativos de artigos oftálmicos ou elementos incluem lentes corretivas e lentes não-corretivas, incluindo visão única ou multivisão, que podem ser lentes multivisão ou segmentadas ou não segmentadas (tais como, mas não limitadas a lentes bifocais, lentes trifocais e lentes progressivas), bem como outros elementos usados para corrigir, proteger ou intensificar (cosmeticamente ou de outra forma) a visão, incluindo sem limitações, lentes de contato, lentes intraoculares, lentes de ampliação, e lentes ou visores protetores.

[030] Como utilizado aqui, o termo “substrato oftálmico” significa lentes, lentes parcialmente formadas, e lentes brancas.

[031] Como usado aqui o termo “display” significa a representação de informação visível ou lida por máquina em palavras, números, símbolos, designs ou desenhos. Exemplos não limitantes de artigos display elementos, e dispositivos, incluem telas, monitores e elementos de segurança, tais como marcas de segurança.

[032] Como utilizado aqui, o termo “janela” significa uma abertura adaptada para permitir a transmissão de radiação através dela. Exemplos não limitantes de janelas incluem transparências automotivas e aeronáuticas, filtros, obturadores, e comutadores óticos.

[033] Como usado aqui o termo “espelho” significa uma superfície que especificamente reflete uma grande fração de luz incidente.

[034] Como usado aqui o termo “célula de cristal líquido” se refere a uma estrutura contendo um material de cristal líquido que é capaz de ser ordenado. Células de cristal líquido ativas são células onde o material de cristal líquido é capaz de ser comutado reversivelmente e controlavelmente ou ser convertido entre os estados, ordenado e desordenado, ou entre dois estados ordenados, através da aplicação de uma força externa, tal como campos elétricos ou magnéticos. Células de cristal líquido passivas são células onde o material de cristal líquido mantém um estado ordenado. Um exemplo não limitante de um elemento ou dispositivo de célula de cristal líquido ativa é um display de cristal líquido.

[035] Como utilizado aqui, o termo “revestimento” significa uma película suportada derivada de uma composição fluída, que pode ou não pode ter uma espessura uniforma e, especificamente, excluir lâminas poliméricas. A camada primária, a camada fotocrômica-dicróica e a camada de revestimento superior opcional dos artigos fotocrômicos da presente invenção podem, em algumas concretizações, ser cada uma independentemente um revestimento.

[036] Como utilizado aqui, o termo “lâmina” significa uma película pré-formada tendo uma espessura geralmente uniforme e capaz de se auto-suportar.

[037] Como utilizado aqui, o termo “conectado a” significa um contato direto com um objeto ou um contato indireto com um objeto através de um ou mais de outras estruturas ou materiais, pelo menos um dos quais está em contato direto com o objeto. Para o propósito de ilustração não limitativa, a camada primária, por exemplo, pode estar em contato direto (por exemplo, contato limite (“abutting”)) com pelo menos uma porção do substrato ou ele pode estar em contato indireto com pelo menos uma porção do substrato através de um ou mais de outras estruturas interpostas ou materiais, tais como uma camada monomolecular de um agente de acoplamento ou agente adesivo. Por exemplo, apesar de não limitativo aqui, a camada primária pode estar em contato com um ou mais de outros revestimentos interpostos, lâminas poliméricas ou combinações dos mesmos, pelo menos um dos quais está em contato direto com pelo menos uma porção do substrato.

[038] Como utilizado aqui, o termo “material fotossensível” significa materiais que respondem fisicamente ou quimicamente a radiação eletromagnética, incluindo, mas não limitado a, materiais fosforescentes e materiais fluorescentes.

[039] Como utilizado aqui, o termo “materiais nãofotossensíveis” significa materiais que não respondem fisicamente ou quimicamente a radiação eletromagnética, incluindo, mas não limitado a, corantes estáticos.

[040] Como utilizado aqui, os valores de peso molecular dos polímeros, tais como o peso médio do peso molecular (Mw) e o número médio do peso molecular (Mn), são determinados através de cromatografia de permeação em gel usando padrões apropriados, tais como padrão poliestireno.

[041] Como utilizado aqui, o índice de valores de polidispersabilidade (PDI) representa uma proporção do peso molecular médio (Mw) para o número médio do peso molecular (Mn) do polímero (ou seja, Mw/Mn).

[042] Como utilizado aqui, o termo “polímero” significa homopolímeros (por exemplo, preparados a partir de uma espécie de monômero único), copolímeros (por exemplo, preparado a partir de pelo menos duas espécies de monômero), e enxerto polimérico.

[043] Como utilizado aqui, o termo “(met)acrilato” e termos similares, tais como “éster de ácido (met)acrílico” significa metacrilatos e/ou acrilato. Como utilizado aqui, o termo “ácido (met)acrílico” significa ácido metacrílico e/ou ácido acrílico.

[044] A menos que de outro modo indicado, todas as faixas ou proporções descritas aqui devem ser entendidas por abranger qualquer e todas as subfaixas ou sub-proporções sub-somadas aqui. Por exemplo, uma faixa ou proporção declarada de “1 para 10” deve ser considerada incluindo qualquer um e todas as subfaixas entre (e inclusive do) valor mínimo de 1 e o valor máximo de 10; ou seja, todas as subfaixas ou subproporções pertencente ao valor mínimo de 1 ou mais e terminando com um valor máximo de 10 ou menos, tal como, mas não limitado a 1 a 6,1; 3,5 a 7,8; e 5,5 a 10.

[045] Como utilizado aqui e nas reivindicações, a menos que de outro modo declarado, as representações da esquerda para a direita dos grupos ligantes, tais como grupos ligantes divalentes, são inclusive de outras orientações apropriadas, tais como, mas não limitado a, orientação da direita para a esquerda. Para o propósito não limitativo da ilustração, a representação da esquerda para a direita do grupo de ligação divalente

ou equivalentemente –C(O)O-, é inclusive uma representação da direita para a esquerda do mesmo,

ou equivalentemente –O(O)C- ou –OC(O)-

[046] Como utilizado aqui, os artigos “um”, “uma”, “o”, “a” incluem referência ao plural a menos que de outro modo expressamente e inequivocadamente limitado a uma referência.

[047] Como utilizado aqui, o termo “um primeiro composto fotocrômico” significa pelo menos um composto fotocrômico. Quando dois ou mais primeiros compostos fotocrômicos estão presentes, eles juntos tem e proveem um (por exemplo, médio) primeiro comprimento do pico de absorbância, uma (por exemplo, médio) primeira absorbância em estado inativado maior que 0 sobre uma faixa de comprimento de onda particular, um (por exemplo, um médio) primeiro comprimento de onda de absorbância mínima terminal em estado inativado, e um (por exemplo, médio) primeiro comprimento de onda de absorbância mínima terminal em estado inativado.

[048] Como utilizado aqui, o termo “um composto fotocrômicodicróico” significa pelo menos um composto fotocrômicodicróico. Quando dois ou mais compostos fotocrômicosdicróicos estão presentes, eles juntos tem e provê um (por exemplo, médio) segundo comprimento de onda do pico de absorbância em estado inativado, uma (por exemplo, médio) segunda absorbância em estado inativado maior que 0 sobre uma faixa de comprimento de onda particular, um (por exemplo, médio) segundo comprimento de onda da absorbância mínima terminal em estado inativado, e um (por exemplo, médio) segundo comprimento de onda de absorbância mínima inicial em estado inativado.

[049] Como utilizado aqui, o termo “um segundo composto fotocrômico” significa pelo menos um segundo composto fotocrômico. Quando dois ou mais compostos fotocrômicos estão presentes, eles juntos tem e proveem um (por exemplo, médio) terceiro pico de absorbância em estado inativado, um (por exemplo, médio) terceiro comprimento de onda da absorbância em estado inativado maior que 0 sobre uma faixa de comprimento de onda particular, um (por exemplo, médio) segundo comprimento de onda da absorbância mínima terminal em estado inativado, e um (por exemplo, médio) terceiro comprimento de onda de absorbância mínima inicial em estado inativado; e um (por exemplo, médio) terceiro comprimento de onda da absorbância mínima inicial em estado inativado.

[050] Como utilizado aqui, o termo “estado inativado” com relação aos compostos fotocrômicos, tal como o primeiro composto fotocrômico, o composto fotocrômico-dicróico e o segundo composto fotocrômico, significa que o composto fotocrômico foi exposto à radiação actínica tendo energia suficiente para resultar no composto fotocrômico tendo ou produzindo: (i) absorbância mensurável em comprimentos de ondas maior que ou igual a 330 nm e menor que ou igual a 450 nm, tal como menor que ou igual a 430 nm ou menor que ou igual a 410 nm; e (ii) absorbância mensurável mínima ou substancialmente não mensurável em comprimentos de onda maiores que 450 nm.

[051] Como utilizado aqui, o termo “estado ativado” com relação aos compostos fotocrômicos, tal como o primeiro composto fotocrômico, o composto fotocrômico-dicróico e o segundo composto fotocrômico, e os artigos fotocrômicos, significa que o composto fotocrômico e/ou artigo fotocrômico foi exposto a radiação actínica tendo energia suficiente para resultar no composto fotocrômico e/ou artigo fotocrômico tendo ou produzindo: (i) absorbância mensurável em comprimentos de onda maior que ou igual a 300 nm e menor que ou igual a 450 nm, tal como menor que ou igual a 430 nm ou menor que ou igual a 410 nm; e (ii) absorbância mensurável em comprimentos de onda maior que 450 nm.

[052] Como utilizado aqui, o termo “uma primeira absorbância em estado inativado maior que 0” sobre uma determinada faixa de comprimento de onda, tal como “acima de todos os comprimentos de onda de 340 nm a 380 nm” significa que o composto fotocrômico tem uma absorbância em estado inativado maior que 0 sobre uma certa faixa de comprimento de onda, tal como em todos os comprimentos de onda de 340 nm a 380 nm.

[053] Como utilizado aqui, o termo “um primeiro comprimento de onda do pico de absorbância em estado inativado” significa o comprimento de onda no qual o primeiro composto fotocrômico (da primeira camada primária), em um estado inativado, tem um pico (ou máximo) de absorbância. O primeiro comprimento de onda do pico de absorbância em estado inativado reside entre 340 nm e 380 nm.

[054] Como utilizado aqui, o termo “um primeiro comprimento de onda da absorbância mínima terminal em estado inativado” significa que o comprimento de onda no qual o primeiro composto fotocrômico (da camada primária), em um estado inativado, tem uma absorbância mínima (ou superior) terminal. O primeiro comprimento de onda de absorbância mínima terminal em estado inativado é um comprimento de onda maior que o primeiro comprimento de onda do pico de absorbância em estado inativado.

[055] Como utilizado aqui, o termo “um primeiro comprimento de onda da absorbância mínima terminal em estado inativado” significa que o comprimento de onda no qual o primeiro composto fotocrômico (da camada primária), em um estado inativado, tem uma absorbância inicial (ou inferior). O primeiro comprimento de onda de absorbância mínima em estado inativado é um comprimento de onda menor que o primeiro comprimento de onda do pico de absorbância em estado inativado.

[056] Como utilizado aqui, o termo “uma segunda absorbância em estado inativado maior que 0” sobre uma determinada faixa de comprimento de onda, tal como “acima de pelo menos uma porção de comprimentos de onda de 340 nm a 380 nm” significa que o fotocrômico-dicróico tem um estado inativado maior que 0 sobre uma determinada faixa de comprimento de onda, tal como, sobre pelo menos uma porção dos comprimentos de onda de 340 nm a 380 nm, tal como de 340 nm a 370 nm, ou de 350 nm a 380 nm, ou de 340 nm a 380 nm.

[057] Como utilizado aqui, o termo “sobre pelo menos uma porção de comprimento de onde de x nm a y nm” com relação a uma absorbância em estado inativado maior que 0, significa sobre pelo menos uma porção dos comprimentos de onda consecutivos dentro da faixa citada, inclusive dos valores de comprimento de onda superior e inferior.

[058] Como utilizado aqui, o termo “um segundo comprimento de onda do pico de absorbância em estado inativado” significa que o comprimento de onda no qual o composto fotocrômicodicróico (da camada de revestimento, ou camada de revestimento fotocrômica-dicróica), em um estado inativado, tem um pico de (ou máximo) de absorbância. O segundo comprimento de onda do pico de absorbância em estado inativado reside, tipicamente, entre 340 nm e 380 nm.

[059] Como utilizado aqui, o termo “um segundo comprimento de onda da absorbância mínima terminal em estado inativado” significa que o comprimento de onda no qual o composto fotocrômico-dicróico (da camada de revestimento, ou da camada de revestimento fotocrômica-dicróica), em um estado inativado, tem uma absorbância mínima (ou superior) terminal. O segundo comprimento de onda da absorbância mínima terminal em estado inativado é um comprimento de onda maior do que o do segundo comprimento de onda do pico de absorbância em estado inativado.

[060] Como utilizado aqui, o termo “um segundo comprimento de onda da absorbância mínima terminal em estado inativado” significa que o comprimento de onda no qual o composto fotocrômico-dicróico (da camada fotocrômica-dicróica), em um estado inativado, tem uma absorbância mínima inicial (ou superior). O segundo comprimento de onda da absorbância mínima terminal em estado inativado é um comprimento de onda menor do que o do segundo comprimento de onda do pico de absorbância em estado inativado e o segundo comprimento de onda da absorbância mínima terminal em estado inativado.

[061] Como utilizado aqui, o termo “uma terceira absorbância mínima terminal em estado inativado maior que 0” sobre uma determinada faixa de comprimento de onda, tal como “sobre uma porção do comprimento de onda de 330 nm a 380 nm” significa que o segundo composto fotocrômico tem uma absorbância em estado inativado maior que 0 sobre uma certa faixa de comprimento de onda, tal como sobre pelo menos uma porção do comprimento de onda de 330 nm a 380 nm, tal como de 330 nm a 370 nm, ou de 340 nm a 380 nm.

[062] Como utilizado aqui, o termo “um terceiro comprimento de onda do pico de absorbância em estado inativado” significa o comprimento de onda na qual o segundo composto fotocrômico (da camada de revestimento superior), em um estado inativado, tem um pico de absorbância (ou máxima). O terceiro comprimento de onda do pico de absorbância em estado inativado reside, tipicamente, entre 330 nm a 380 nm.

[063] Como utilizado aqui, o termo “um terceiro comprimento de onda da absorbância mínima terminal em estado inativado” significa o comprimento de onda na qual o segundo composto fotocrômico (da camada de revestimento superior), em um estado inativado, tem uma absorbância mínima (ou superior). O terceiro comprimento de onda da absorbância mínima terminal em estado inativado é em um comprimento de onda maior do que o terceiro comprimento de onda do pico de absorbância em estado inativado.

[064] Como utilizado aqui, o termo “um terceiro comprimento de onda da absorbância mínima inicial em estado inativado” significa que o comprimento de onda no qual o segundo composto fotocrômico (da camada de revestimento), em um estado inativado, tem uma absorbância mínima (ou inferior) inicial. O terceiro comprimento de onda da absorbância mínima terminal em estado inativado é um comprimento de onda menor do que o do terceiro comprimento de onda do pico de absorbância em estado inativado e o terceiro comprimento de onda da absorbância mínima terminal em estado inativado.

[065] Os valores de comprimento de onda da absorbância mínima inicial em estado inativado, tal como o primeiro, o segundo e/ou o terceiro valor de comprimento de onda de absorbância mínima inicial em estado inativado, pode cada um ser afetado pelo método analítico e pelo equipamento empregado, e o substrato e/ou a matriz, tal como a matriz de revestimento, na qual o composto fotocrômico particular reside (que é referido como um “USIMAWV Affect”). O USIMAWV Affect pode ser mais pronunciado quando o valor de comprimento de onda da absorbância mínima inicial em estado inativado é menor que 360 nm. O USIMAWV Affect pode ser aditivo ou subtrativo, resultando em valores maiores ou menores do comprimento de onda da absorbância mínima inicial em estado inativado. Alternativamente ou adicionalmente, o USIMAWV Affect pode resultar em valores de comprimento de onda da absorbância mínima inicial em estado inativado tendo valores de absorbância negativa. Ademais, o USIMAWV Affect pode resultar em pontos fixos positivos e/ou negativos de absorbância, em particular, em valores de comprimento de ondas menores que 360 nm. Embora não se pretenda estar ligado a qualquer teoria, acredita-se que, no caso de substratos poliméricos orgânicos e revestimentos poliméricos orgânicos, o USIMAWV Affect deve, pelo menos em parte, na presença de anéis aromáticos, nos substratos e/ou matriz de revestimento, acoplar com instrumentos com relação à subtração. Com algumas concretizações, quando os substratos é quartzo, o USIMAWV Affect pode ser minizado. Uma vez que os substratos e os revestimentos compostos de materiais poliméricos orgânicos, e a subtração com referência aos instrumentos foram utilizados, acredita-se que o primeiro, o segundo e o terceiro valores do comprimento de onda da absorbância mínima inicial em estado inativado (65, 68 e 71) como descrito em detalhes adicionais aqui com referência para a figura 1 e 3, podem ser submetidos ao USIMAWV Affect.

[066] Como utilizado aqui, e a menos que de outro modo indicado, a “porcentagem de transmitância” foi determinada usando um espectrômetro ULSTRASCAN PRO obtido comercialmente na HunterLab, de acordo com instruções providas no manual do usuário do espectrômetro.

[067] Como utilizado aqui, o termo “polariza linearmente” significa confinar as vibrações do vetor elétrico de ondas eletromagnéticas, tais como ondas de luz, para uma direção ou plano.

[068] Além dos exemplos de operação, ou quando de outro modo indicado, todos os números expressando quantidades de ingredientes, condições de reações, e assim por diante, utilizados no relatório descritivo e nas reivindicações, devem ser entendidos como modificados em todos os exemplos pelo termo “cerca de”.

[069] Como utilizado aqui, os termos espacial ou direcional, tais como “esquerda”, “direita”, “interno”, “externo”, “acima”, “abaixo”, e do gênero, relacionado à invenção como ela é representada nas figuras dos desenhos. Entretanto, deve ser entendido que a invenção pode assumir várias orientações alternativas e, consequentemente, tais termos não devem ser considerados como limitativos.

[070] Como utilizado aqui, os termos “formado sobre”, “depositado sobre”, “provido sobre”, “aplicado sobre”, “residindo sobre”, ou “posicionado sobre”, significam formados, depositados, providos, aplicados, residentes ou posicionados sobre, mas não necessariamente em contato direto (ou limítrofe) com o elemento base, ou superfície do elemento base. Por exemplo, uma camada “posicionada sobre” um substrato não exclui a presença de um ou mais outras camadas, revestimentos, ou películas da mesma ou de uma composição localizada entre a camada posicionada ou formada e o substrato.

[071] Todos os documentos, tais como, mas não limitado as patentes concedidas e pedidos de patente, aqui referidos, e a menos que de outro modo indicado, devem ser considerados como “incorporados por referência” em sua íntegra.

[072] Com referência à figura 1, e para o propósito de ilustração não limitativa, um artigo fotocrômico 2, de acordo com a presente invenção é descrito. O artigo fotocrômico 2 inclui um substrato 11 tendo uma primeira superfície 12 e uma segunda superfície 13, na qual as primeira 12 e segunda 13 superfícies são opostas uma a outra. A primeira superfície 12 do substrato 11 cobre a radiação actínica incidente representada pela seta 15. O artigo fotocrômico 2 inclui ainda uma camada primária 14 sobre (por exemplo, limítrofe) ao substrato 11 e em particular, sobre (por exemplo limítrofe) à primeira superfície 12 do substrato 11. O artigo fotocrômico 2 inclui adicionalmente, uma camada fotocrômicodicróica 17 sobre a camada primária 14, e uma camada de revestimento superior opcional 20 sobre a camada fotocrômicadicróica 17. O artigo fotocrômico 2 da figura 1 inclui outras camadas opcionais, que serão descritas adicionalmente aqui.

[073] A camada primária 14 inclui um primeiro composto fotocrômico tendo as propriedades de absorbância representadas pelo gráfico 23, que é um ponto da absorbância versus o comprimento de onda para o primeiro composto fotocrômico em um estado inativado. Mais particularmente, o gráfico 23 é obtido a partir da análise da amada primária 14 aplicada sobre o substrato 11 na ausência de outras camadas subjacente e de sobreposição. Com referência ao gráfico 23 da figura 1, o primeiro composto fotocrômico tem um primeiro comprimento de onda do pico de absorbância 26 em estado inativado, um primeiro comprimento de onda da absorbância mínima terminal 29 em estado inativado, e um primeiro comprimento de onda da absorbância mínima inicial 65 em estado inativado que não é representado no gráfico 23, mas que é menor que 340 nm. O primeiro comprimento de onda da absorbância mínima terminal 29 em estado inativado do primeiro composto fotocrômico é um comprimento de onda maior do que o do primeiro comprimento de onda do pico de absorbância 26 em estado inativado do mesmo. O primeiro comprimento de onda de absorbância mínima inicial 65 em estado inativado está em um comprimento de onda menor que o do primeiro comprimento de onda do pico de absorbância 26 em estado inativado.

[074] Para o propósito de ilustração não limitativa, e com referência adicional ao gráfico 23 da figura 1, o primeiro comprimento de onda do pico de absorbância 26 em estado inativado do primeiro composto fotocrômico da camada primária 14 é de 355 nm, o primeiro comprimento de onda da absorbância mínima terminal 29 em estado inativado é de 425 nm, e o primeiro comprimento de onda da absorbância mínima inicial 65 em estado inativado é de 333 nm (não representado).

[075] Os valores do comprimento de onda da absorbância mínima terminal em estado ativado dos compostos fotocrômicos e os compostos fotocrômicos-dicróicos dos artigos fotocrômicos da presente invenção podem ser determinados de acordo com os métodos conhecidos da técnica. Em algumas concretizações, a absorbância em estado ativado dos compostos fotocrômicos e fotocrômicos dicróicos caem claramente a zero, e o comprimento de onda do ponto zero é registrado. Em outras concretizações, a absorbância em estado inativado dos compostos fotocrômico e composto fotocrômico-dicróico caem para um valor fixo mínimo, o qual pode não alcançar uma medida de absorbância de zero. No caso de um valor fixo mínimo, o valor de comprimento de onda da absorbância mínima terminal em estado inativado são tipicamente estimados. Para os propósitos de ilustração não limitativa e com referência à figura 3, o terceiro comprimento de onda de absorbância mínima terminal 47 em estado inativado é estimado por extensão da linha, representada pela linha pontilhada 62, a partir da porção linear 56 da absorbância versus traços do comprimento de onda que permanece na esquerda do (ou seja, em um comprimento de onda menor em relação a) ponto de inflexão 59 do traço. O ponto no qual a linha estendida 62 intersecciona com o eixo x é registrado como o terceiro valor do comprimento de onda da absorbância mínima terminal em estado inativado. Os pontos de comprimento de onda da absorbância mínima terminal em estado inativado estimado e os valores como descrito podem ser determinados pelo cálculo (tipicamente com o uso de um programa gráfico de computador) ou manualmente (por exemplo, usando um administrador). A menos que de outro modo indicado, os pontos de comprimento de onda da absorbância mínima terminal em estado inativado estimado e valores representados e discutidos com referência à figura 1 foram manualmente determinados.

[076] Os valores de comprimento de onda da absorbância mínima inicial em estado inativado podem ser estimados de acordo com um método similar para aquele descrito com relação aos valores de comprimento de onda da absorbância mínimo terminal. Uma linha é estendida a partir de uma porção linear da absorbância versus traços de comprimento de onda que permanece à direita de (ou seja, no comprimento de onda maior em relação a) ponto de inflexão inferior do traço. Com algumas concretizações, a absorbância mínima inicial em estado inativado ocorre, claramente, em um valor de zero da absorbância ao longo do eixo x, e como tal, não pode ser estimada.

[077] A camada fotocrômica-dicróica 17 do artigo fotocrômico 2 inclui um composto fotocrômico-dicroico tendo propriedades de absorbância representadas pelo gráfico 32, que é um esboço da absorbância versus o comprimento de onda do composto fotocrômico-dicróico. Mais particularmente, o gráfico 32, é obtido da análise do composto fotocrômico-dicróico 17 aplicado ao substrato 11 na ausência de outras camadas subjacentes ou de sobreposição. Com referência ao gráfico 32 da figura 1, o composto fotocrômico-dicróico tem um segundo comprimento de onda do pico de absorbância 35 em estado inativado, o segundo comprimento de onda da absorbância mínima terminal 38 em estado inativado, e a segunda absorbância mínima inicial 68 em estado inativado. O segundo comprimento de onda da absorbância mínima inicial 38 em estado inativado do composto fotocrômico-dicróico é um comprimento de onda maior que o do segundo comprimento de onda do pico de absorbância 35 do mesmo. O segundo comprimento de onda da absorbância mínima inicial 68 do estado inativado do composto fotocrômico-dicróico é um comprimento de onda menor que o do segundo comprimento de onda do pico de absorbância 35.

[078] Com o propósito de ilustração não limitativa, e com referência adicional ao gráfico 32 da figura 1, o segundo comprimento de onda do pico de absorbância em estado inativado 35 do composto fotocrômico-dicróico da camada fotocrômica-dicróica 17 é de 360 nm, o segundo comprimento de onda de absorbância mínima terminal em estado inativado 38 é de 417 nm, e o segundo comprimento de onda da absorbância 68 mínima inicial em estado inativado 68 é de 342 nm.

[079] A camada de revestimento superior opcional 20 do artigo fotocrômico 2 pode em algumas concretizações da presente invenção incluir um segundo composto fotocrômico tendo propriedades de absorbância representada pelo gráfico 41, que é um esboço da absorbância versus comprimento de onda do segundo composto fotocrômico. Mais particularmente, o gráfico 41 é obtido da análise da camada de revestimento superior 20 aplicado ao substrato 11 na ausência de outras camadas subjacentes ou de sobreposição. Com referência ao gráfico 41 da figura 1 e figura 3, o segundo composto fotocrômico tem um terceiro pico de absorbância em estado inativado 44, um terceiro comprimento de comprimento de onda da absorbância mínima terminal 47 em estado inativado, e um terceiro comprimento de onda da absorbância mínima inicial 71, em estado inativado. O terceiro comprimento de onda da absorbância mínima terminal 47 em estado inativado do segundo composto fotocrômico está em um comprimento de onda maior do que o terceiro comprimento de onda do pico de absorbância mínima inicial 44 do mesmo. O terceiro comprimento de onda de absorbância mínima inicial 71 está em um comprimento de onda inferior menor que o terceiro comprimento de onda do pico de absorbância 44 em estado inativado.

[080] Para o propósito de ilustração não limitativo, e com referência adicional ao gráfico 41 da figura 1 e da figura 23, o terceiro comprimento de onda do pico de absorbância 44 em estado inativado do segundo composto fotocrômico da camada de revestimento superior 20 é 364 nm, o comprimento de onda de absorbância mínima terminal em estado inativado 47 é de 386 nm, e o terceiro comprimento de onda mínima inicial em estado inativado 71 é 346 nm. Na figura 3, a linha ou pontilhado 74 acredita-se como ser resultado da matriz polimérica da camada de revestimento superior e/ou o substrato, e não acredita-se ser o resultado de (ou devido a) o segundo composto fotocrômico. Como tal, o pontilhado 74 não é considerado quando determinando o terceiro comprimento de onda do pico de absorbância em estado inativado, o terceiro comprimento de onda da absorbância mínima terminal em estado ativado, ou o terceiro comprimento de onda da absorbância mínima inicial em estado inativado do segundo composto fotocrômico da camada de revestimento superior.

[081] O gráfico 41 da figura 1 e da figura 3, é o mesmo, mas o eixo y do gráfico 41 na figura 2 se estende de 0 a 0,1 preferivelmente de 0 a 3,5 como na figura 1, para o propósito de melhor ilustrar e determinar o valor do pico, o valor mínimo terminal, e valões mínimos iniciais associados com o segundo composto fotocrômico da camada de revestimento superior.

[082] Os gráficos 23, 32, e 41 da figura 1 e o gráfico 41 da figura 2, representam, cada um, a absorbância como uma função do comprimento de onda de 340 nm a 4620 nm. Como citado previamente aqui, a figura 1 e a figura 3, incluindo os gráficos 23, 32 e 41, são referida com o propósito de ilustração não limitativa. Como tal, a absorbância do primeiro composto fotocrômico, do primeiro composto fotocrômico, o composto fotocrômico-dicróico, e o segundo composto fotocrômico em cada caso não é limitado aquele representado na figura 1 e na figura 3.

[083] O primeiro composto fotocrômico da camada primária tem uma primeira absorbância em estado inativado maior que 0 e todos os comprimentos de onda de 340 nm a 380 nm, e o primeiro comprimento de onda da absorbância mínima terminal em estado inativado é maior que 380 nm. Com algumas concretizações, o primeiro composto fotocrômico da primeira camada primária tem uma primeira absorbância em estado inativado maior que 0 e todos os comprimentos de onda de 340 nm a 400 nm, e o primeiro comprimento de onda de absorbância mínima terminal em estado inativado é maior que 400 nm. Com algumas concretizações, o primeiro composto fotocrômico da primeira camada primária tem uma primeira absorbância em estado inativado maior que 0 em todos os comprimentos de onda de 340 nm a 410 nm, e o primeiro comprimento de onda de absorbância mínima terminal em estado inativado é maior que 410 nm. Para o propósito de ilustração não limitativo e com referência ao gráfico 23 na figura 1, o primeiro composto fotocrômico da primeira camada 14 tem uma primeira absorbância em estado inativado maior que 0 em todos os comprimentos de onda de 340 nm a 380 nm, e um primeiro comprimento de onda de absorbância mínima terminal em estado inativado que é maior que 380 nm. Como discutido previamente aqui, o primeiro comprimento de onda de absorbância mínima terminal em estado inativado do primeiro composto fotocrômico da camada primária 14 do artigo fotocrômico 2, da figura 1 é 425 nm.

[084] O composto fotocrômico-dicróico da camada de revestimento fotocrômica-dicróica tem uma segunda absorbância em estado inativado maior que 0 sobre pelo menos uma porção do comprimento de onda de 340 nm para 380 nm, e um segundo comprimento de onda da absorbância mínima terminal em estado inativado que é maior que 340 nm. Para o propósito de ilustração não limitativo, o composto fotocrômico-dicróico pode com algumas concretizações ter: uma segunda absorbância em estado inativado maior que 0 sobre todos os comprimentos de onda de 340 nm a 370 nm, e um segundo comprimento de onda de absorbância mínima terminal em estado inativado que é maior que 370 nm; ou uma segunda absorbância em estado inativado maior que0 sobre todos os comprimentos de onda de 350 nm a 380 nm, e um segundo comprimento de onda da absorbância mínima terminal em estado inativado que é maior que 380 nm.

[085] Com algumas concretizações, o composto fotocrômicodicróico da camada de revestimento fotocrômico-dicróico ter uma segunda absorbância em estado inativado maior que 0 sobre pelo menos uma porção de comprimento de onda de 340 nm a 380 nm, e um segundo comprimento de onda de absorbância mínima terminal em estado inativado que é maior que 380 nm.

[086] Com algumas concretizações adicionais, o composto fotocrômico-dicróico da camada de revestimento fotocrômicadicróica tem uma segunda absorbância em estado inativado maior que 0 em todas (ou sobre todos) os comprimentos de onda de 340 nm a 380 nm, e um segundo comprimento de onda de absorbância mínima terminal em estado inativado que é maior que 380 nm.

[087] De acordo com algumas concretizações da presente invenção,o primeiro comprimento de onda da absorbância mínima terminal em estado inativado é maior que 380 nm e menor que ou igual a 450 nm, tal como menor que ou igual a 440 nm, ou menor que ou igual a 430 nm. Com concretizações adicionais, o segundo comprimento de onda de absorbância mínima terminal em estado inativado é maior que 340 nm e menor que ou igual a 450 nm, tal como menor que ou igual 440 nm, ou menor que ou igual a 440 nm.

[088] O segundo comprimento de onda da absorbância mínima terminal em estado inativado, com algumas concretizações da presente invenção, é menor que o primeiro comprimento de onda de absorbância mínima terminal em estado inativado.

[089] O composto fotocrômico-dicróico da camada fotocrômicadicróica 17 e o primeiro composto fotocrômico da camada primária subjacente 14 são cada um selecionados de modo a ter as propriedades de absorbância como descrito acima. De acordo com algumas concretizações da presente invenção, eles são selecionados de modo que o artigo fotocrômico tenha um percentual de transmitância em estado inativado menor que 5% em todos os comprimentos de 340 nm a 380 nm. O percentual de transmitância em estado inativado em todos os comprimentos de onda de 340 nm a 380 nm pode, com algumas concretizações, ser menor que 4% ou menor que 3%, ou menor que 2%, ou menor que 1%, ou menor que 0,5%. Com algumas concretizações, a transmitância percentual em estado inativado é substancialmente 0% em todos os comprimentos de onda de 340 nm a 380 nm. A redução ou minimização do percentual de transmitância de radiação eletromagnética através dos artigos fotocrômicos da presente invenção em todos os comprimentos de onda de 340 nm a 380 nm é desejável pelas razões incluindo, mas não limitado a, proteção de objetos através do artigo fotocrômico, tal como um olho humano, para exposição à radiação eletromagnética tendo comprimentos de onda de 340 nm a 380 nm. O percentual de transmitância sobre a faixa de comprimento de onda citada ou faixas é determinada de acordo com os métodos reconhecidos da técnica usando equipamentos analíticos reconhecidos do estado da técnica e comercialmente disponíveis.

[090] Com algumas concretizações adicionais, o artigo fotocrômico da presente invenção tem um percentual de transmitância em estado inativado menor que 5% em todos os comprimentos de onda de 340 nm a 400 nm. O percentual de transmitância em estado inativado de todos os comprimentos de onda de 340 nm a 400 nm pode, com algumas concretizações, ser menor que 4% ou menor que 3%, ou menor que 2%, ou menor que 1%, ou menor que 0,5%. Com algumas concretizações, o percentual de transmitância em estado inativado é substancialmente 0% em todos os comprimentos de onda de 340 nm a 400 nm. Como discutido acima, com relação a 340 nm para 380 nm, a redução e a minimização do percentual de transmitância de radiação eletromagnética através dos artigos fotocrômicos da presente invenção, em todos os comprimentos de onda, de 340 nm a 400 nm é desejável pelas razões incluindo, mas não limitados a, proteção de objetos através dos artigos fotocrômicos, tal como um olho humano, para exposição à radiação eletromagnética tendo comprimentos de odna de 340 nm a 400 nm.

[091] Quando incluindo a camada primária e a camada fotocrômica-dicróica como previamente descrito aqui, o artigo fotocrômico com algumas concretizações da presente invenção tem uma densidade óptica em estado ativado que é maior que uma densidade óptica controle em estado ativado de um artigo fotocrômico controle compreendendo o substrato e a camada de revestimento (ou seja, camada fotocrômica-dicróica) na ausência da camada primária. O substrato do artigo fotocrômico e o artigo fotocrômico controle é, em cada caso, substancialmente o mesmo, e tem substancialmente as mesmas propriedades e espessura. As camadas de revestimento do artigo fotocrômico e o artigo fotocrômico controle são, em cada caso, substancialmente os mesmos, e tem substancialmente as mesmas propriedades e espessura.

[092] Correspondentemente, com a densidade óptica aumentada, os artigos fotocrômicos da presente invenção são tipicamente mais escuros, em um estado ativado, quando expostos ao mesmo nível de incidência de radiação actínica quando comparado aos artigos fotocrômicos, em um estado ativado, tendo, por exemplo, uma camada fotocrômica-dicróica contendo um composto fotocrômico-dicróico na ausência de uma camada primária subjacente contendo um primeiro composto fotocrômico como descrito acima.

[093] A densidade óptica em estado ativado de e a densidade óptica em estado ativado controle são, tipicamente, determinadas sobre pelo menos uma porção do espectro de luz visível. Com algumas concretizações, a densidade óptica em estado ativado e a densidade óptica em estado ativado controle são, cada uma determinada de 410 nm a 800 nm. A densidade óptica é determinada de acordo com os métodos reconhecidos da técnica usando equipamentos comercialmente disponíveis e conhecidos do estado da técnica.

[094] Cm algumas concretizações, o artigo fotocrômico inclui uma camada de revestimento superior que permanece sobre a camada fotocrômica-dicróica. A camada de revestimento superior pode incluir um absorvedor de luz ultravioleta e/ou um segundo composto fotocrômico. Com algumas concretizações, a camada de revestimento superior inclui um segundo composto fotocrômico e, opcionalmente, um absorvedor de luz ultravioleta. A camada de revestimento superior, com algumas concretizações inclui um absorvedor de luz ultravioleta e é livre de compostos fotocrômicos, tal como o segundo composto fotocrômico. A camada de revestimento superior, com concretizações adicionais, inclui um segundo composto fotocrômico e está livre de um absorvedor de luz ultravioleta. A camada primária e o primeiro composto fotocrômico, e a camada fotocrômica-dicróica e o composto fotocrômico-dicróico são, cada um como previamente descrito aqui.

[095] O segundo composto fotocrômico, da camada de revestimento primária, tem uma terceira absorbância em estado inativado maior que 0 sobre pelo menos uma porção de comprimentos de onda de 330 nm a 380 nm, e um terceiro comprimento de onda de absorbância mínima terminal em estado inativado (do segundo composto fotocrômico da camada de revestimento superior) menor que a do segundo comprimento de onda da absorbância mínima terminal (do composto fotocrômicodicróico da camada fotocrômica-dicróica).

[096] Com algumas concretizações, o terceiro comprimento de onda de absorbância mínima terminal em estado inativado é maior que 330 nm e menor que 380 nm. O terceiro comprimento de onda de absorbância mínima terminal em estado inativado, com algumas concretizações adicionais, é maior que 330 nm e menor que 370 nm.

[097] De acordo com a algumas concretizações adicionais dos artigos fotocrômicos da presente invenção o primeiro comprimento de onda da absorbância mínima terminal em estado inativado é maior que 380 nm e menor que ou igual a 450 nm; o segundo comprimento de onda de absorbância mínima terminal em estado inativado é maior que 340 nm e menor que ou igual a 450 nm; e o terceiro comprimento de onda da absorbância mínima terminal em estado inativado é maior que 330 nm e menor que 380 nm.

[098] De acordo com algumas concretizações dos artigos fotocrômicos da presente invenção: o primeiro comprimento de onda de absorbância mínima terminal em estado inativado é maior que 380 nm e menor que ou igual a 450 nm; o segundo comprimento de onda da absorbância mínima terminal em estado inativado é maior que 340 nm e menor que ou igual a 450 nm; e o terceiro comprimento de onda da absorbância mínima terminal em estado inativado é maior que 330 nm e menor que 370 nm.

[099] O segundo composto fotocrômico da camada de revestimento superior 20, o composto fotocrômico-dicróico da camada fotocrômica-dicróica 17, e o primeiro composto fotocrômico da camada primária subjacente 14 são cada uma selecionadas de modo a ter ou prover as propriedades de absorbância como descrito acima De acordo com algumas concretizações da presente invenção, eles são selecionados de tal modo que o artigo fotocrômico tenha um percentual e transmitância em estado inativado menor que 5% em todos os comprimentos de onda de 340 nm a 380 nm. O percentual de transmitância em estado inativado em todos os comprimentos de onda de 340 nm a 380 nm pode, com algumas concretizações, ser menor que 4%, ou menor que 3%, ou menor que 2%, ou menor que 1%, ou menor que 0,5%. Com algumas concretizações, o percentual de transmitância em estado inativado é substancialmente 0% em todos os comprimentos de onda de 340 nm a 380 nm.

[100] Com algumas concretizações adicionais, o artigo fotocrômico da presente invenção, quando incluindo a camada de revestimento superior e o segundo composto fotocrômico, tem um percentual de transmitância em estado inativado menor que 5% em todos os comprimentos de onda de 340 nm a 400 nm. O percentual de transmitância em estado inativado em todos os comprimentos de onda de 340 nm a 400 nm podem, com algumas concretizações, ser menor que 4%, ou menor que 3%, ou menor que 2%, ou menor que 1%, ou menor que 0,5%. Com algumas concretizações, o percentual de transmitância em estado inativado é substancialmente 0% em todos os comprimentos de onda de 340 nm a 400 nm.

[101] Quando incluindo a camada de revestimento superior com o segundo composto fotocrômico, a camada fotocrômica-dicróica e a camada primária como descrito previamente aqui, o artigo fotocrômico com algumas concretizações da presente invenção tem uma densidade óptica em estado ativado que é maior que uma densidade em estado ativado controle de um artigo fotocrômico controle que compreende o substrato e a camada de revestimento (ou seja, a camada fotocrômica-dicróica) na ausência de ambos, a camada de revestimento superior com o segundo composto fotocrômico e a camada primária. O substrato do artigo fotocrômico e o artigo fotocrômico controle está em cada caso, substancialmente o mesmo, e tem substancialmente as mesmas propriedades e espessura. A camada de revestimento do artigo fotocrômico e o artigo fotocrômico controle são em cada caso substancialmente o mesmo, e tem substancialmente as mesmas propriedades e espessura.

[102] A densidade óptica em estado ativado e a densidade óptica em estado ativado controle são cada uma, tipicamente, determinadas sobre pelo menos uma porção do espectro de luz visível. Com algumas concretizações, a densidade óptica em estado ativado e a densidade óptica em estado ativado controle são cada uma determinada a partir de 410 nm a 800 nm. A densidade óptica é determinada de acordo com os métodos reconhecidos do estado da técnica usando os equipamentos comercialmente disponíveis e reconhecidos do estado da técnica.

[103] Correspondentemente, com a densidade óptica aumentada, os artigos fotocrômicos de acordo com a presente invenção são tipicamente escuros, em um estado ativado, quando expostos ao mesmo nível de radiação actínica incidente quando comparado com os artigos fotocrômicos, em um estado ativado, tendo, por exemplo, uma camada fotocrômica-dicróica contendo um composto fotocrômico-dicróico na ausência de uma camada de revestimento superior de sobreposição contendo um segundo composto fotocrômico, e uma camada primária subjacente contendo o primeiro composto fotocrômico como descrito acima.

[104] Com algumas concretizações dos artigos fotocrômicos da presente invenção, os valores de comprimento de onda do pico de absorbância em estado inativado do primeiro composto fotocrômico, o composto fotocrômico-dicróico e do segundo composto fotocrômico opcional não são equivalentes um com o outro. Mais particularmente, o primeiro comprimento de onda do pico de absorbância em estado inativado (do primeiro composto fotocrômico da camada primária), o segundo comprimento de onda do pico de absorbância (do composto fotocrômico-dicróico da camada fotocrômica-dicróica), e o terceiro comprimento de onda do pico de absorbância em estado inativado (do segundo composto fotocrômico opcional da camada de revestimento superior adicional) não são equivalentes um com o outro.

[105] A seleção do primeiro composto fotocrômico, do composto fotocrômico-dicróico e do segundo composto fotocrômico opcional tal como dos valores de comprimento de onda do pico de absorbância em estado inativado do mesmo não equivalente um com o outro é desejável, com algumas concretizações, pelas razões incluindo, mas não limitadas a, aumentar a quantidade total de incidência de radiação (tendo comprimentos de onda de 340 nm a 380 nm ou de 340 nm a 400 nm que é absorvido pelo artigo fotocrômico. Quando os valores de comprimento de onda do pico de absorbância em estado inativado não são equivalentes um com o outro, a quantidade de incidência de radiação 9tendo comprimentos de onda de 340 nm a 380 nm ou de 340 nm a 400 nm) que é absorvida por cada um do segundo composto fotocrômico opcional, o composto fotocrômicodicróico e o primeiro composto fotocrômico pode ser aumentado ou otimizado como a incidência de radiação passa através da camada de revestimento superior opcional 20, a camada fotocrômica-dicróica 17 e da camada primária 14. Aumentar e/ou otimizar a quantidade de incidência de radiação (tendo comprimentos de onda de 340 nm a 380 nm ou de 340 nm a 400 nm) absorvido por cada um dos segundos compostos fotocrômicos, o composto fotocrômico-dicróico e o primeiro composto fotocrômico pode aumentar e/ou otimizar a resposta fotocrômica e/ou a resposta fotocrômica-dicróica dos citados compostos e, correspondentemente, melhorar a resposta fotocrômica e/ou a resposta fotocrômica-dicróica e as propriedades dos artigos fotocrômicos da presente invenção. Alternativamente ou em adição, o percentual de transmitância da incidência de radiação tem comprimentos de onda de 340 nm a 380 nm ou de 340 nm a 400 nm através dos artigos fotocrômicos da presente invenção podem ser minimizados quando o primeiro, o segundo, e o terceiro comprimento de onda do pico em estado inativado forem não equivalentes e compensarem tal como descrito acima e adicionalmente a esta descrição.

[106] De acordo com algumas concretizações, a diferença entre o segundo comprimento de onda do pico de absorbância em estado inativado e o primeiro comprimento de onda do pico de absorbância em estado inativado é maior que ou igual a 0,5 nm e menor que ou igual a 20 nm, ou maior que ou igual a 1 nm e menor que ou igual a 15 nm, ou maior que ou igual a 2 nm e menor que ou igual a 10 nm, ou maior que ou igual a 2 nm e menor que ou igual a 7nm, ou qualquer combinação destes valores de comprimento de onda superior e inferior citados.

[107] O segundo comprimento de onda do pico de absorbância em estado inativado pode ser maior que ou menor que o primeiro comprimento de onda do pico de absorbância em estado inativado. Correspondentemente, o primeiro comprimento de onda do pico de absorbância em estado inativado pode ser maior que ou menor que o segundo comprimento de onda do pico de absorbância em estado inativado. Com algumas concretizações, o segundo comprimento de onda do pico de absorbância em estado inativado é maior que o primeiro comprimento de onda do pico de absorbância em estado inativado e, consequentemente, o primeiro comprimento de onda do pico de absorbância em estado inativado é menor que o segundo comprimento de onda do pico de absorbância em estado inativado.

[108] De acordo com algumas concretizações adicionais e, em adição ao primeiro, segundo e terceiro valores de comprimento de onda do pico de absorbância em estado inativado sendo não equivalente um com o outro, a diferença entre o terceiro comprimento de onda do pico de absorbância em estado inativado e o segundo comprimento de onda do pico de absorbância em estado inativado é maior que ou igual a 0,5 nm e menor que ou igual a 20 nm, ou menor que ou igual a 1 nm e menor que ou igual a 15 nm, ou menor que ou igual a 2 nm e menor que ou igual a 10 nm, ou maior que ou igual a 2 nm e menor que ou igual a 7 nm, ou qualquer combinação destes valores de comprimento de onda superior e inferior.

[109] Em adição ao primeiro, segundo e terceiro valores de comprimento de onda do pico de absorbância em estado inativado sendo não equivalente um com o outro, com algumas concretizações adicionais, o terceiro comprimento de onda do pico de absorbância em estado inativado pode ser maior que ou menor que o segundo comprimento de onda do pico de absorbância em estado inativado. Correspondentemente, o segundo comprimento de onda do pico de absorbância em estado inativado pode ser maior que ou menor que o terceiro comprimento de onda do pico de absorbância em estado inativado. Com algumas concretizações, o terceiro comprimento de onda do pico de absorbância em estado inativado é maior que o segundo comprimento de onda do pico de absorbância em estado inativado e, correspondentemente, o segundo comprimento de onda do pico de absorbância em estado inativado é menor que o terceiro comprimento de onda do pico de absorbância em estado inativado.

[110] Com algumas concretizações adicionais, em adição o primeiro, segundo e terceiro valores do comprimento de onda do pico de absorbância em estado inativado sendo não equivalentes um ao outro, o primeiro comprimento de onda do pico de absorbância em estado inativado é menor que o segundo comprimento de onda do pico de absorbância em estado inativado; e o segundo comprimento de onda do pico de absorbância em estado inativado é menor que o terceiro comprimento de onda do pico de absorbância em estado inativado (quando a camada de revestimento superior e o segundo composto fotocrômico estão presentes).

[111] Os substratos a partir dos quais o substrato dos artigos fotocrômicos da presente invenção podem ser selecionados incluem, mas não estão limitados a, substratos formados a partir dos materiais orgânicos, materiais inorgânicos, ou combinações dos mesmos (por exemplo, materiais compósitos). Exemplos não limitativos de substratos que podem ser utilizados de acordo com várias concretizações não limitativas descritas aqui são descritos em maiores detalhes abaixo.

[112] Exemplos não limitativos de materiais orgânicos que podem ser utilizados para formar o substrato dos artigos fotocrômicos da presente invenção incluem os materiais poliméricos, por exemplo, homopolímeros e copolímeros, preparados a partir de monômeros e misturas de monômeros descritos na patente norte-americana No. US 5,962,617 e na patente norte-americana No. US 5,658,501 a partir da coluna 15, linha 28 até a coluna 16, linha 17, as descrições das referidas patentes sendo especificamente incorporadas aqui por referência. Por exemplo, tais materiais poliméricos podem ser termoplásticos ou materiais poliméricos termofixáveis, podem ser transparentes ou opticamente transparentes, e podem ter qualquer índice refrativo requerido. Exemplos não limitativos dos referidos monômeros descritos e polímeros incluem: monômeros de poliol(carbonato de alila), por exemplo, carbonatos alil-diglicol, tais como dietileno glicol bis(carbonato de alila), cujo monômero é vendido sob a designação comercial CR-39 pela PPG Industries Inc.; polímeros de poliuréia-poliuretano (poliuréia-uretano), que são preparados, por exemplo, pela reação de um pré-polímero de poliuretano e um agente de cura diamina, uma composição para um dos referidos polímeros sendo vendida sob a marca comercial TRIVEX pela PPG Industries Inc., monômero de carbonato terminado em poliol(met)acriloila; monômeros de dietileno glicol dimetacrilato; monômeros de metacrilato fenol etoxilado; monômeros de diisopropenil benzeno; monômeros de trimetilol propano triacrilato etoxilado; monômeros de etileno glicol bismetacrilato; monômeros de poli(etileno glicol) bismetacrilato; monômeros de acrilato de uretano; poli(bisfenol A dimetacrilato etoxilado); poli(acetato de vinila); poli(álcool vinílico); poli(cloreto de vinila); poli(cloreto de vinilideno); polietileno; polipropileno; poliuretanos; politiouretanos; policarbonatos termoplásticos, tais como a resina ligada ao carbonato derivada do Bisfenol A e fosgene, um dos referidos materiais sendo vendido sob a designação comercial LEXAN; poliéster, tais como o material vendido sob a designação comercial MYLAR; poli9etileno tereftalato); polivinil butiral; poli(metil metacrilato), tal como o material vendido sob a designação comercial PLEXIGLAS, e polímeros preparados pela reação de isocianato polifuncionais com politióis ou monômeros de poliepisulfeto, tanto homopolimerizados quanto co- e/ou terpolimerizado com politióis, poliisocianatos, poliisotiocianatos e opcionalmente monômeros etilenicamente insaturados ou monômeros de vinila contendo halogenados aromáticos. Também contemplados são os copolímeros dos referido monômeros e misturas dos polímeros descritos e copolímeros com outros polímeros, por exemplo, para formar copolímeros em blocos ou produtos de rede de interpenetração.

[113] O substrato pode, com algumas concretizações, ser um substrato oftálmico. Exemplos não limitativos de materiais orgânicos apropriados para uso na formação de substratos oftálmicos incluem, mas não estão limitados a, os polímeros reconhecidos da técnica que são úteis como substratos oftálmicos, tais como resinas ópticas orgânicas que são utilizadas para preparar fundidos opticamente transparentes para aplicações ópticas, tais como lentes oftálmicas.

[114] Outros exemplos não limitativos de materiais orgânicos apropriados para uso na formação de substratos dos artigos fotocrômicos da presente invenção incluem ambos, os materiais sintéticos e materiais orgânicos, incluindo, sem limitação: materiais poliméricos opacos ou translucentes, têxteis sintéticos ou naturais, e materiais celulósicos tais como, papel e madeira.

[115] Exemplos não limitativos de materiais orgânicos apropriados para uso na formação de substratos dos artigos fotocrômicos da presente invenção incluem vidros, minerais, cerâmicas, e metais. Por exemplo, em uma concretização não limitativa o substrato pode incluir vidro. Em outra concretização não limitativa, o substrato pode ter uma superfície refletiva, por exemplo, um substrato cerâmico polido, substratos metálicos, ou substratos minerais. Em outras concretizações não limitativas, um revestimento ou camada refletivo pode ser depositado ou de outra forma aplicado a uma superfície de um substrato inorgânico ou de um substrato orgânico para torna-lo refletivo ou para melhorar sua reflexibilidade.

[116] Ademais, de acordo com uma determinada concretização não limitativa descrita aqui, o substrato pode ter um revestimento protetor, tal como, mas não limitado a, um revestimento resistente à abrasão, tal como um “revestimento duro”, sobre sua superfície externa. Por exemplo, os substratos de lentes oftálmicas de policarbonato termoplásticas comercialmente disponíveis, são frequentemente vendidos com um revestimento resistente à abrasão já aplicado em sua superfície externa, devido a estas superfícies tendem a ser rapidamente arranhadas, raspadas, ou desgastadas. Um exemplo dos referidos substratos de lentes é a lente de policarbonato GENTEXTM (disponível na Gentex Optics). Portanto, como utilizado aqui, o termo “substrato” inclui um substrato tendo um revestimento protetor, tal como, mas não limitado a um revestimento resistente à abrasão, sobre sua(s) superfície(s).

[117] Adicionalmente, o substrato do artigo fotocrômico da presente invenção pode ser não corado, corado, linearmente polarizado, circularmente polarizado elipticamente polarizado, fotocrômico, ou substratos fotocrômicos corados. Como utilizado aqui com referência aos substratos, o termo “não corado” significa um substrato que é essencialmente livre da adição de agente de coloração (tal como, mas não limitado a, corantes convencionais) e ter um espectro de absorção para radiação visível que não varia significativamente em resposta à radiação actínica. Ademais, com referência aos substratos, o termo “corado” significa substratos que tem a adição de um agente de coloração (tal como, mas não limitado a, corantes convencionais) e um espectro de absorção para radiação visível que não varia significativamente em resposta à radiação actínica.

[118] Como utilizado aqui, o termo “linearmente polarizado” com relação ao substrato significa um substrato que foi adaptado para radiação linearmente polarizada. Como utilizado aqui, o termo “circularmente polarizado” com relação ao substrato significa substratos que são adaptados para radiação circularmente polarizada. Como utilizado aqui, o termo “elipticamente polarizado” com relação ao substrato significa substratos que são adaptados para polarizar elipticamente na radiação. Como utilizado aqui, com o termo “fotocrômico” com relação a um substrato, significa substratos tendo um espectro de absorção para radiação visível que varia em resposta a pelo menos a radiação actínica. Adicionalmente, como utilizado aqui com relação ao substrato, o termo “fotocrômico colorido” significa substratos contendo a adição de um agente de coloração, bem como um material fotocrômico, e tendo um espectro de absorção para radiação visível que varia em resposta a pelo menos uma radiação actínica. Assim, por exemplo, e sem limitação, um substrato fotocrômico colorido pode ter uma primeira característica de cor do agente de coloração e uma segunda característica de cor da combinação do agente de coloração do material fotocrômico quando exposto à radiação actínica.

[119] Os artigos fotocrômicos da presente invenção incluem uma camada fotocrômico-dicróica que inclui adicionalmente um composto fotocrômico-dicróico. A camada fotocrômica-dicróica pode, em algumas concretizações, ser não polarizante em um primeiro estado (ou seja, o revestimento não irá confinar as vibrações do vetor elétrico das ondas de luz para uma direção), e será linearmente polarizado em um segundo estado com relação à radiação transmitida. Como utilizado aqui, o termo “radiação transmitida” refere-se à radiação que é passada através de pelo menos uma porção de um objeto. Apesar de não limitativo, a radiação transmitida pode ser radiação ultravioleta, radiação visível, radiação infravermelha, ou combinação das mesmas. Assim, de acordo com várias concretizações não limitativas, descritas aqui, a camada fotocrômica-dicróica pode ser não-polarizante no primeiro estado e uma radiação ultravioleta transmitida linearmente polarizante, radiação visível transmitida, ou uma combinação das mesmas no segundo estado.

[120] De acordo adicionalmente com outras concretizações não limitativas, a camada fotocrômica-dicróica pode ter um primeiro espectro de absorção no primeiro estado, um segundo espectro de absorção no segundo estado, e pode ser linearmente polarizante em ambos, no primeiro e no segundo estado.

[121] Com algumas concretizações, a camada fotocrômicadicróica pode ter uma proporção e absorção média de pelo menos 1,5 e pelo menos um estado. Com algumas concretizações adicionais, a camada fotocrômica-dicróica pode ter uma proporção de absorção média variando de pelo menos 1,5 a 50 (ou maior) em pelo menos um estado. O termo “proporção de absorção” refere-se à proporção da absorbância da radiação linearmente polarizada em um primeiro plano para a absorbância da radiação linearmente polarizada em um plano ortogonal ao primeiro plano, no qual o primeiro plano é tomado como o plano com a mais alta absorbância. Assim, a proporção de absorção (e a média da proporção de absorção que é descrita abaixo) é uma indicação do quanto fortemente um dos dois componentes polarizados de plano ortogonal da radiação é absorvido por um objeto ou material.

[122] A proporção média de absorção de uma camada fotocrômica-dicróica que inclui um composto fotocrômicodicróico pode ser determinada como representado abaixo. Por exemplo, para determinar a proporção da absorção média de uma camada fotocrômica-dicróica que inclui um composto fotocrômico-dicróico, um substrato tendo um revestimento é posicionado sobre uma bancada óptica e um revestimento é colocado em um estado linearmente polarizante através da ativação do composto fotocrômico-dicróico. A ativação foi conseguida através da exposição do revestimento para radiação UV durante um tempo suficiente para alcançar um estado saturado ou próximo de saturado (ou seja, um estado onde as propriedades de absorção do revestimento não mudam substancialmente em relação ao intervalo de tempo durante o qual as medidas são feitas). As medidas da absorção são tomadas durante um período de tempo (tipicamente 10 a 300 segundos) em 3 segundos de intervalo para a luz que é linearmente polarizada em um plano perpendicular à bancada óptica (referida como plano ou direção de polarização O°) e a luz que é linearmente polarizada em um plano que é paralelo à bancada óptica (referido como plano ou direção e polarização 90°) na sequência a seguir; 0°, 90°, 90°, 0°, etc. A absorbância da luz linearmente polarizada pelo revestimento é medida em cada intervalo de tempo para todos os comprimentos de ondas testados e a absorbância inativada (ou seja, a absorbância do revestimento em um estado inativado) em relação à mesma faixa de comprimento de onda que é subtraída para obter o espectro de absorção para o revestimento em um estado ativado em cada dos planos de polarização 0° e 90° para obter um espectro de absorção médio diferente em cada plano de polarização para o revestimento no estado saturado ou estado próximo de saturado.

[123] Por exemplo, com referência a figura 2, é mostrado o espectro de absorção média diferente (geralmente indicado 4) em um plano de polarização que foi obtido para uma camada fotocrômica-dicróica de acordo com uma concretização não limitativa descrita aqui. O espectro de absorção médio (geralmente indicado 3) é o espectro de absorção média diferente obtido para a mesma camada fotocrômica-dicróica no plano de polarização ortogonal.

[124] Com base no espectro de absorção médio diferente obtido para a camada fotocrômica-dicróica, a proporção de absorção média para a camada fotocrômica-dicróica é obtida como a seguir. A proporção de absorção da camada fotocrômicadicróica em cada comprimento de onda em uma faixa predeterminada de comprimento de onda correspondente a λmaxvis+/-5 nanômetros (geralmente indicado como 5 na figura 2), onde λmax-vis é o comprimento de onda no qual o revestimento teve a absorbância média mais alta em qualquer plano, é calculado de acordo com a Equação (Eq.1) a seguir:
ARλi=Ab1λi/Ab2λi (Eq. 1)
Com referência a equação Eq.1, ARλi é a proporção de absorção no comprimento de onda λ, Ab1 λi é a absorção média no comprimento de onda λi na direção de polarização (ou seja, 0° e 90°) tendo a absorbância maior, e Ab2 λi é a absorbância média no comprimento de onda λi, na direção remanescente de polarização. Como previamente discutido, a “proporção de absorção” refere-se à proporção de absorbância da radiação linearmente polarizada em um primeiro planto para a absorbância do mesmo comprimento de onda da radiação linearmente polarizada em um plano ortogonal para o primeiro plano, onde o primeiro plano é tomado como o plano com a absorbância maior.

[125] A proporção de absorbância média (“AR”) para a camada fotocrômica-dicróica é então calculada pela média das proporções individuais sobre a faixa predeterminada de comprimentos de onda (ou seja, λmax-vis +/- 5 nanômetros) de acordo com a equação (Eq. 2) a seguir:
AR = (ƩARλi)/ni (Eq. 2)
Com referência à equação Eq.2, AR é a proporção média de absorção para o revestimento, ARλ1 são as proporções individuais (como determinado acima em Eq. 1) para cada comprimento de onda dentro da faixa predeterminada de comprimento de onda, e ni é o número de proporções individuais de absorção que feito a média. Uma descrição mais detalhada deste método de determinação da proporção de absorção média é provida nos Exemplos da patente norteamericana No. US 7,256,921, na coluna 102, linha 38 até a coluna 103, linha 15, a descrição da qual sendo especificamente incorporada aqui por referência.

[126] Com algumas concretizações, o composto fotocrômicodicróico da camada fotocrômica-dicróica pode ser pelo menos parcialmente alinhado. Como previamente discutido, o termo “fotocrômico-dicróico” significa participando de ambas as propriedades, fotocrômica e dicróica (ou seja, linearmente polarizante) sob determinadas condições, nas quais as propriedades são pelo menos detectáveis por instrumentação. Consequentemente, “compostos fotocrômicos-dicróicos” são compostos apresentando ambas as propriedades, fotocrômica e dicróica (ou seja, linearmente polarizante) sob determinadas condições, cujas propriedades são pelo menos detectáveis por instrumentação. Assim, os compostos fotocrômicos-dicróicos tem um espectro de absorção para pelo menos uma radiação visível que varia em resposta a pelo menos uma radiação actínica e são capazes de absorver um de dois componentes polarizados de plano ortogonal de pelo menos uma radiação transmitida mais fortemente do que o outro. Adicionalmente, como com os compostos fotocrômicos convencionais discutidos acima, os compostos fotocrômicos-dicróicos podem alterar de um primeiro estado para um segundo estado em resposta à radiação actínica e reverter de volta para o primeiro estado em resposta à energia térmica. Como utilizado aqui, o termo “composto” significa um substrato formado pela união de dois ou mais elementos, componentes, ingredientes, ou partes e inclui, sem limitação, moléculas e macromoléculas (por exemplo, polímeros e oligômeros) formadas pela união de dois ou mais elementos, componentes, ingredientes, ou partes.

[127] Por exemplo, a camada fotocrômica-dicróica pode ter um primeiro estado tendo um primeiro espectro de absorção, um segundo estado tendo um segundo espectro de absorção que é diferente do primeiro espectro de absorção, e pode ser adaptado para alterar de um primeiro estado para o segundo estado em resposta a pelo menos uma radiação actínica e reverter de volta para o primeiro estado em resposta à energia térmica. Ademais, o composto fotocrômico-dicróico pode ser dicróico (ou seja, linearmente polarizante) em um ou ambos, o primeiro estado e no segundo estado. Por exemplo, apesar de não requerido, o composto fotocrômico-dicróico pode ser linearmente polarizante em um estado ativado e não polarizante no estado de branqueamento ou de desbotamento (ou seja, não ativado). Como utilizado aqui, o termo “estado ativado” refere-se ao composto fotocrômico-dicróico quando exposto a radiação actínica suficiente para induzir pelo menos uma porção do composto fotocrômico-dicróico a alterar de um primeiro estado para um segundo estado. Ademais, apesar de não requerido, o composto fotocrômico-dicróico pode ser dicróico em ambos, no primeiro e no segundo estado. Embora não limitante aqui, por exemplo, o composto fotocrômicodicróico pode polarizar linearmente na radiação visível em ambos, no estado ativado e no estado de branqueamento. Além disso, o composto fotocrômico-dicróico pode polarizar linearmente na radiação visível em um estado ativado, e pode polarizar linearmente na radiação UV no estado de branqueamento.

[128] Apesar de não requerido, de acordo com várias concretizações não limitativas descritas aqui, o composto fotocrômico-dicróico da camada fotocrômica-dicróica pode ter uma proporção e absorção média de pelo menos 1,5 em um estado ativado como determinado de acordo com o MÉTODO CELL. De acordo com outras concretizações não limitativas descritas aqui, pelo menos um composto fotocrômico-dicróico pode ter uma proporção de absorção média maior que 2,3 em um estado ativado como determinado de acordo com o MÉTODO CELL. Ainda de acordo com outra concretização não limitativa, o composto fotocrômico-dicróico pelo menos parcialmente alinhado da camada fotocrômica-dicróica pode ter uma proporção de absorção média variando de 1,5 a 50 em um estado ativado como determinado de acordo com o MÉTODO CELL. De acordo com outra concretização não limitativa, o composto fotocrômico-dicróico da camada fotocrômica-dicróica pode ter uma proporção de absorção média variando de 4 a 20, pode ter ainda uma proporção de absorção média variando de 3 a 30, e pode ter ainda uma proporção de absorção média variando de 2,5 a 50 em um estado ativado como determinado de acordo com o MÉTODO CELL. Mais tipicamente, entretanto, a proporção de absorção média do composto fotocrômico-dicróico pelo menos parcialmente alinhado pode ser em qualquer proporção de absorção média que seja suficiente para transmitir as propriedades desejadas ao artigo fotocrômico da presente invenção. Exemplos não limitativos de compostos fotocrômicosdicróicos apropriados estão descritos em detalhes a seguir.

[129] O MÉTODO CELL para determinar a proporção de absorção média do composto fotocrômico-dicróico é, essencialmente, o mesmo que o método utilizado para determinar a razão da absorção média da camada fotocrômica-dicróica, exceto que, ao invés de mediar a absorbância de um substrato revestido, um arranjo celular contendo um material de crista líquido alinhado e o composto fotocrômico-dicróico é testado. Mais especificamente, o arranjo celular inclui dois substratos de vidro opostos que são espaçados um do outro em 20 micras +/- 1 mícron. Os substratos são vedados nas duas bordas opostas para formar uma célula. A superfície interna de cada um dos substratos de vidro é revestida com um revestimento de poliimida, a superfície deste sendo pelo menos parcialmente ordenada por fricção. O alinhamento do composto fotocrômicodicróico é conseguido através da introdução do composto fotocrômico-dicróico e do meio de cristal líquido dentro do arranjo celular, e permitir que o meio de cristal líquido e o composto fotocrômico-dicróico se alinhem com a superfície de poliimida friccionada. Uma vez que o meio de cristal líquido e o composto fotocrômico-dicróico estão alinhados, o arranjo celular é colocado em uma bancada óptica (que é descrita em detalhes nos Exemplos) e a proporção da absorção média é determinado da maneira previamente descrita para os substratos revestidos, exceto que a absorbância inativada do arranjo celular é subtraída da absorbância ativada para obter a diferença média o espectro de absorção.

[130] Como previamente discutido, embora os compostos dicróicos sejam capazes de potencialmente absorver um de dois componentes ortogonais da luz do plano polarizado, seria geralmente necessário uma posição ou arranjo apropriado das moléculas de um composto dicróico, de modo a se conseguir um efeito de polarização líquido. Similarmente, seria geralmente necessário, posicionar ou arranjar adequadamente as moléculas de um composto fotocrômico-dicróico para se conseguir um efeito depolarização linear líquido. Ou seja, seria geralmente necessário alinhar as moléculas do composto fotocrômico-dicróico de modo que os eixos longos das moléculas do composto fotocrômico-dicróico em um estado ativado estejam geralmente paralelos um ao outro. Portanto, como discutido acima, de acordo com várias concretizações não limitativas aqui descritas, o composto fotocrômico-dicróico é pelo menos parcialmente alinhado. Ademais, se o estado ativado do composto fotocrômico-dicróico corresponde a um estado dicróico do material, o composto fotocrômico-dicróico pode ser pelo menos parcialmente alinhado de modo que o eixo longo das moléculas do composto fotocrômico-dicróico no estado ativado esteja alinhado. Como utilizado aqui, o termo “alinhar” significa trazer para um arranjo apropriado ou posição apropriada para interação com um outro material, composto ou estrutura.

[131] Ademais, apesar de não limitante aqui, a camada fotocrômica-dicroica do artigo fotocrômico da presente invenção pode incluir uma pluralidade de compostos fotocrômicos-dicróicos. Apesar de não ser limitativo aqui, quando dois ou mais compostos fotocrômicos dicróicos são utilizados em combinação, o composto fotocrômico-dicróico pode ser escolhido para complementar um outro para produzir uma cor desejada ou uma tonalidade. Por exemplo, as misturas de compostos fotocrômicos-dicróicos podem ser utilizadas de acordo com determinadas concretizações não limitativas aqui, para ligar determinadas cores ativadas, tais como uma próxima ao cinza neutro, ou próximo ao marrom neutro. Ver, por exemplo, a patente norte-americana No. US 5,645,767, coluna 12, linha 66 até a coluna 13, linha 19, a descrição da qual sendo especificamente incorporada por referência aqui, a qual descreve os parâmetros que definem as cores cinza neutro e o marrom. Adicionalmente, ou alternativamente, o revestimento pelo menos parcial pode compreender misturas de compostos fotocrômico-dicróico tendo estados de polarização complementarmente lineares. Por exemplo, o composto fotocrômico-dicróico pode ser escolhido para ter estados depolarização linear complementares em relação à faixa desejada de comprimento de onda para produzir um elemento óptico que é capaz de polarizar a luz em relação à faixa desejada de comprimento de onda. Ademais, as misturas de compostos fotocrômicos-dicróicos complementares tendo essencialmente os mesmos estados de polarização no mesmo comprimento de onda podem ser escolhidos para reforçar ou melhorar a polarização linear total conseguida. Por exemplo, de acordo com uma concretização não limitativa, a camada fotocrômica-dicróica pode incluir pelo menos dois compostos fotocrômicos-dicróicos pelo menos parcialmente alinhados, nos quais cada um dos compostos pelo menos parcialmente alinhados tem: cores complementares; e/ou estados de polarização linear complementar.

[132] A camada fotocrômica-dicróica pode incluir ainda pelo menos um aditivo que pode facilitar um ou mais etapas do processamento, as propriedades, ou o desempenho, pelo menos parcialmente do revestimento. Exemplos não limitativos dos referidos aditivos incluem corantes, promotores de alinhamento, aditivos melhoradores da cinética, fotoiniciadores, iniciadores térmicos, inibidores de polarização, solventes, estabilizantes de luz (tal como, mas não limitado a, absorvedores de luz ultravioleta e estabilizantes de luz, tal como estabilizantes de luz de amina impedida (HALS)), estabilizantes térmicos, agentes de liberação de molde, agentes de controle de reologia, agentes de nivelamento (tais como, mas não limitados a, surfactantes), expurgadores de radicais livres, e promotores de adesão (tais como diacrilato hexanodiol e agentes de acoplamento).

[133] Exemplos de corantes que podem estar presentes na camada fotocrômica-dicróica incluem, mas não estão limitados a, corantes orgânicos, que são capazes de transmitir uma cor desejada ou outra propriedade óptica para a camada fotocrômica-dicróica.

[134] Como utilizado aqui, o termo “promotor de alinhamento” significa um aditivo que pode facilitar pelo menos uma de uma taxa e a uniformidade do alinhamento de um material ao qual ele é adicionado. Exemplos não limitantes dos promotores de alinhamento que podem estar presentes no composto fotocrômico-dicróico incluem, mas não estão limitados aqueles descritos na patente norte-americana No.: U.S. 6.338.808 e na publicação de pedido de patente U.S. n° 2002/0039627, as quais são especificamente neste incorporadas por referência aqui.

[135] Exemplos não limitativos de aditivos melhoradores de cinética que podem estar presente em várias camadas do artigo fotocrômico da presente invenção, tais como a camada fotocrômica-dicróica, inclui compostos contendo epóxi, polióis orgânicos, e/ou plastificantes. Exemplos mais específicos dos referidos aditivos melhoradores de cinética estão descritos na patente norte-americana US 6,433,043 e na publicação de pedido de patente 2003/0045612, as quais são incorporadas aqui, especificamente por referência.

[136] Exemplos não limitantes de fotoiniciadores que podem estar presente em várias camadas do artigo fotocrômico da presente invenção, tais como a camada primária, a camada fotocrômica-dicróica, e/ou a camada de revestimento superior, incluem, mas não estão limitados a, fotoiniciadores do tipo clivagem e fotoiniciadores do tipo de abstração. Exemplos não limitantes de fotoiniciadores do tipo de clivagem incluem acetofenonas, α-aminoalquilfenonas, benzoina éteres, benzoil oximas, óxidos de acilfosfino e óxidos de bisacilfosfino ou misturas de tais iniciadores. Um exemplo comercial de tal fotoiniciador é DAROCURE® 4265, que está disponível de Ciba Chemicals, Inc. Exemplos não limitantes de fotoiniciadores do tipo de abstração incluem benzofenonas, cetona de Michler, tioxantona, antraquinona, canforquinona, fluorona, cetocumarim ou misturas de tais iniciadores.

[137] Um outro exemplo não limitante de um fotoiniciador que pode estar presente em uma ou mais camadas do artigo fotocrômico da presente invenção, tal como a camada primária, a camada fotocrômica-dicroica, e/ou uma câmara de revestimento superior, é um fotoiniciador de luz visível. Exemplos não limitantes de fotoiniciadores de luz visível adequados estão registrados na coluna 12, linha 11 até a coluna 13, linha 21 da patente U.S. 6.602.603, que é especificamente incorporada por referência aqui.

[138] Exemplos não limitantes de iniciadores térmicos incluem, mas não estão limitados a compostos peroxi orgânicos e compostos azobis(organonitrila). Exemplos de compostos peroxi orgânicos que são úteis como iniciadores térmicos incluem ésteres peroximonocarbonato, tais como carbonato de butilperoxi terciário isopropila; peroxidicarbonato ésteres, tais como peroxidicarbonato di(2-etilhexila), peroxidicarbonato de di(butila secundário) e peroxidicarbonato de diisopropila; diaciperóxidos, tais como peróxido de 2,4-diclorobenzoila, peróxido de isobutirila, peróxido de decanoila, peróxido de lauroila, peróxido de propionila, peróxido de acetila, peróxido de benzoila e peróxido de p-clorobenzoila; peroxiésteres tais como pivalato de t-butilperoxi, octilato de t-butilperoxi e peroxiisobutirato de t-butila; peróxido de metiletilcetona, e peróxido de acetilciclohexano sulfonila. Em uma configuração não limitante, os iniciadores térmicos usados são aqueles que não descolorem o polimerizado resultante. Exemplos não limitantes de compostos azobis(organonitrila) que podem ser usados como os iniciadores térmicos incluem azobis(isobutironitrila), azobis(2,4-dimetilvaleronitrila) ou uma mistura dos mesmos.

[139] Exemplos não limitantes de inibidores de polimerização podem incluir: nitrobenzeno, 1,3,5-trinitrobenzeno, ρ-benzoquinona, cloroanila, DPPH, FeCl3, CuCl2, oxigênio, enxofre, anilina, fenol, ρ-dihidroxibenzeno, 1,2,3- trihidroxibenzeno, 2,4,6-trimetilfenol.

[140] Exemplos de solventes que podem estar presentes na formação de várias camadas dos artigos fotocrômicos da presente invenção, tais como a camada primária, a camada fotocrômica-dicróica, e/ou a camada de revestimento superior incluem, mas não estão limitadas aquelas que irão dissolver os componentes do revestimento, que são compatíveis com o revestimento e os elementos e substratos e/ou possa garantir a cobertura uniforme da superfície externa para a qual o revestimento é aplicado. Exemplos de solvente incluem, mas não estão limitados aos a seguir: acetato de propileno glicol monometil éter e seus derivados (vendido como solventes industriais DOWANOL®), acetona, propionato de amila, anisol, benzeno, acetato de butila, ciclohexano, dialquil éteres de etileno glicol, por exemplo, dietileno glicol dimetil éter e seus derivados (vendidos como solventes industriais CELLOSOLVE®), dibenzoato de dietileno glicol, sulfóxido de dimetila, dimetil formamida, dimetoxibenzeno, acetato de etila, álcool isopropílico, metil ciclohexanona, ciclopentanona, metil etil cetona, metil isobutil cetona, propionato de metila, carbonato de propileno, tetrahidrofurano, tolueno, xileno, 2-metoxietil éter, 3- propileno glicol metil éter, e misturas dos mesmos.

[141] Em uma outra concretização não limitativa, a camada fotocrômica-dicróica pode incluir pelo menos um composto dicróico convencional. Exemplos de compostos dicróicos convencionais apropriados incluem, mas não estão limitados a, azomethinas, indigoides, tioindigóides, merocianinas, indanas, corantes quinoftalônicos, perileno, ftaloperinas, trifenodiaxozinas, indoloquinoxalinas, imidazo-triazinas, tetrazinas, corantes azo e (poli)azo, benzoquinonas, naftoquinonas, antroquinona e (poli)antroquinonas, antropirimidinonas, iodina e iodatos. Em outra concretização não limitativa, o material dicróico pode incluir pelo menos um grupo funcional reativo que é capaz de formar pelo menos uma ligação covalente com outros materiais. Com algumas concretizações, o material dicróico pode ser um composto dicróico polimerizável. Correspondentemente, o material dicróico pode incluir pelo menos um grupo que seja capaz de ser polimerizado (ou seja, “grupo polimerizável”). Por exemplo, apesar de não limitativo aqui, em uma concretização não limitativa, o composto dicróico pode ter pelo menos um grupo alcoxi, um grupo polialcoxi, alquila, ou substituinte polialquila terminado com pelo menos um grupo polimerizável.

[142] Com algumas concretizações, a camada fotocrômicadicróica pode incluir pelo menos um composto fotocrômico convencional. Como utilizado aqui, o termo “composto fotocrômico convencional” inclui ambos, compostos fotocrômicos termicamente reversíveis e não termicamente reversíveis (ou foto-reversíveis). Geralmente, apesar de não limitativo aqui, quando dois ou mais materiais fotocrômicos convencionais são utilizado sem combinação um com o outro ou com um composto fotocrômico-dicróico, os vários materiais podem ser escolhidos para complemento um do outro para produzir uma cor ou tonalidade desejada. Por exemplo, as misturas dos compostos fotocrômicos podem ser utilizadas de acordo com determinadas concretizações não limitativas aqui para ligar determinadas cores ativadas, tais como uma próxima ao cinza neutro ou uma próxima ao marrom neutro. Ver, por exemplo, a patente norte-americana No. US 5,645,767, coluna 12, linha 66 até a coluna 13, linha 19, a descrição da qual sendo especificamente incorporada aqui por referência, a qual descreve os parâmetros que definem as cores cinza neutro e o marrom neutro.

[143] De acordo com algumas concretizações, a camada fotocrômica-dicróica é livre de compostos fotocrômicos convencionais.

[144] A camada fotocrômica-dicróica pode incluir um ou mais compostos fotocrômicos-dicróicos apropriados. Exemplos de compostos fotocrômicos-dicróicos que podem ser incluídos na camada fotocrômica-dicróica dos artigos fotocrômicos da presente invenção incluem, mas não limitados aos a seguir definidos:
(PCDC-1) 3-fenil-3-(4-(4-(3-piperidin-4-ilpropil)piperidino)fenil)-13,13-dimetil-3H,13- indeno[2’,3’:3,4]nafto[1,2-b]pirano;
(PCDC-2) 3-fenil-3-(4-(4-(3-(1-(2-hidroxietil)piperidin-4- il)propil)piperidino)fenil)-13,13-dimetil-3H,13H-indeno[2’,3’:3,4]nafto[1,2-b]pirano;
(PCDC-3) 3-fenil-3-(4-(4-(4-butil-fenilcarbamoil)-piperidin1-il) fenil)-13,13-dimetil-6-metoxi-7-(4-fenil-piperazin-1- il)- 3H,13H-indeno[2’,3’:3,4] nafto[1,2-b]pirano;
(PCDC-4) 3-fenil-3-(4-([1,4']bipiperidinil-1’-il)fenil)- 13,13-dimetil-6-metoxi-7-([1,4']bipiperidinil-1’-il)- 3H,13H-indeno[2’,3’:3,4]nafto[1,2-b]pirano;
(PCDC-5) 3-fenil-3-(4-(4-fenil-piperazin-1-il)fenil)-13,13- dimetil-6-metoxi-7-(4-(4-hexilbenzoiloxi)-piperidin-1-il)- 3H,13H-indeno[2’,3’:3,4] nafto[1,2-b]pirano;
(PCDC-6) 3-fenil-3-(4-(4-fenil-piperazin-1-il)fenil)-13,13- dimetil-6-metoxi-7-(4-(4'-octiloxi-bifenil-4-carboniloxi)- piperidin-1-il)- 3H,13H-indeno[2’,3’:3,4]nafto[1,2-b]pirano;
(PCDC-7) 3-fenil-3-(4-(4-fenil-piperazin-1-il)fenil)-13,13- dimetil-6-metoxi-7-{4-[17-(1,5-dimetil-hexil)-10,13-dimetil-2,3,4,7,8,9,10,11,12,13,14,15,16,17-tetradecahidro-1Hciclopenta[a]fenantren-3-iloxicarboniloxi]-piperidin-1-il}- 3H,13H-indeno[2’,3’:3,4]nafto[1,2-b]pirano;
(PCDC-8) 3-fenil-3-(4-{4-[17-(1,5-dimetil-hexil)-10,13- dimetil-2,3,4,7,8,9,10,11,12,13,14,15,16,17-tetradecahidro1H-ciclopenta[a]fenantren-3-iloxicarboniloxi]-piperidin-1- il}-fenil)-13,13-dimetil-6-metoxi-7-{4-[17-(1,5-dimetilhexil)-10,13-dimetil-2,3,4,7,8,9,10,11,12,13,14,15,16,17- tetradecahidro-1H-ciclopenta[a]fenantren-3-iloxicarboniloxi]- piperidin-1-il}-3H,13H-indeno[2’,3’:3,4]nafto[1,2-b]pirano;
(PCDC-9) 3-fenil-3-(4-(4-fenilpiperazin-1-il)fenil)-13,13- dimetil-6-metoxi-7-(4-(4-(4'-octiloxi-bifenil-4- carboniloxi)fenil)piperazin-1-il)-3H,13H-indeno[2’,3’:3,4] nafto[1,2-b]pirano;
(PCDC-10) 3-fenil-3-(4-(4-fenil-piperazin-1-il)fenil)- 13,13-dimetil-6-metoxi-7-(4-(4-(4- hexiloxifenilcarboniloxi)fenil)piperazin-1-il)-3H,13H-indeno[2’,3’:3,4]nafto[1,2-b]pirano;
(PCDC-11) 3-fenil-3-(4-(4-fenil-piperazin-1-il)fenil)- 13,13-dimetil-6-metoxi-7-(4-(4-(4-(2- fluorobenzoiloxi)benzoiloxi)fenil) piperazin-1-il)- 3H,13H-indeno[2’,3’:3,4]nafto[1,2-b]pirano;
(PCDC-12) 3-fenil-3-(4-(pirrolidin-1-il)fenil)-13-hidroxi-13- etil-6-metoxi-7-(4-(4-(4-hexilbenzoiloxi)fenil)piperazin-1- il)-3H,13H-indeno[2’,3’:3,4] nafto[1,2-b]pirano;
(PCDC-13) 3-fenil-3-(4-(pirrolidin-1-il)fenil)-13,13-dimetil6-metoxi-7-(4-(4-hexilbenzoiloxi)benzoiloxi)- 3H,13H-indeno[2’,3’:3,4]nafto[1,2-b]pirano;
(PCDC-14) 3-fenil-3-(4-(pirrolidin-1-il)fenil)-13,13-dimetil6-metoxi-7-(4-(4-(4-hexilbenzoiloxi)benzoiloxi)benzoiloxi)- 3H,13H-indeno[2’,3’:3,4] nafto[1,2-b]pirano;
(PCDC-15) 3-fenil-3-(4-(4-metoxifenil)-piperazin-1- il))fenil)-13,13-dimetil-6-metoxi-7-(4-(4-(3-fenilprop-2-inoiloxi)fenil)piperazin-1-il)- 3H,13H-indeno[2’,3’:3,4]nafto[1,2-b]pirano;
(PCDC-16) 3-(4-metoxifenil)-3-(4-(4-metoxifenil)piperazin-1- il)fenil)-13-etil-13-hidroxi-6-metoxi-7-(4-(4-(4- hexilbenzoiloxi)fenil)piperazin-1-il)- 3H,13H-indeno[2’,3’:3,4]nafto[1,2-b]pirano;
(PCDC-17) 3-fenil-3-{4-(pirrolidin-1-il)fenil)-13-[17-(1,5- dimetil-hexil)-10,13-dimetil2,3,4,7,8,9,10,11,12,13,14,15,16,17-tetradecahidro-1Hciclopenta[a]fenantren-3-iloxi]-13-etil-6-metoxi-7-(4-[17- (1,5-dimetil-hexil)-10,13-dimetil2,3,4,7,8,9,10,11,12,13,14,15,16,17-tetradecahidro-1H-ciclopenta[a]fenantren-3-iloxicarboniloxi]-piperadin-1-il)- 3H,13H-indeno[2’,3’:3,4]nafto[1,2-b]pirano;
(PCDC-18) 3-fenil-3-(4-{4-[17-(1,5-dimetil-hexil)-10,13- dimetil-2,3,4,7,8,9,10,11,12,13,14,15,16,17-tetradecahidro1H-ciclopenta[a]fenantren-3-iloxicarboniloxi]-piperidin-1- il}-fenil)-13-etil-13-hidroxi-6-metoxi-7-{4-[17-(1,5-dimetilhexil)-10,13-dimetil-2,3,4,7,8,9,10,11,12,13,14,15,16,17- tetradecahidro-1H-ciclopenta[a]fenantren-3-iloxicarboniloxi]- piperidin-1-il}-)-3H,13H-indeno[2’,3’:3,4]nafto[1,2-b]pirano;
(PCDC-19) 3-fenil-3-{4-(pirrolidin-1-il)fenil)-13,13-dimetil-6-metoxi-7-(4-(4-(4-(3-fenil-3-{4-(pirrolidin-1-il)fenil}- 13,13-dimetil-6-metoxi-indeno[2’,3’:3,4]nafto[1,2-b]pirano-7- il)-piperadin-1-il)oxicarbonil)fenil)fenil)caboniloxi)-3H, 13H-indeno[2’,3’:3,4]nafto[1,2-b]pirano;
(PCDC-20) 3-{2-metilfenil}-3-fenil-5-(4-(4'-(trans-4- pentilciclohexil)-[1,1'-bifenil]-4-ilcarboxamido)fenil)-3H-nafto[2,1-b]pirano;
(PCDC-21) 3-{4-[4-(4-metoxi-fenil)-piperazin-1-il]-fenil}-3-fenil-7-(4-(4'-(trans-4-pentilciclohexil)-[1,1'-bifenil]-4- ilcarboxamido)fenil)-3H-nafto[2,1-b]pirano;
(PCDC-22) 3-{4-[4-(4-metoxi-fenil)-piperazin-1-il]-fenil}-3- fenil-7-(4-fenil-(phen-1-oxi)carbonil)-3H-nafto[2,1-b]pirano;
(PCDC-23) 3-{4-[4-(4-metoxi-fenil)-piperazin-1-il]-fenil}-3- fenil-7-(N-(4-((4- dimetilamino)fenil)diazenil)fenil)carbamoil-3H-nafto[2,1- b]pirano;
(PCDC-24) 2-fenil-2-{4-[4-(4-metoxi-fenil)-piperazin-1-il]- fenil}-benzofuro[3’,2’:7,8] benzo[b]pirano;
(PCDC-25) 2-fenil-2-{4-[4-(4-metoxi-fenil)-piperazin-1-il]- fenil}-7-(4-(4'-(trans-4-pentilciclohexil)-[1,1'-bifenil]-4- ilcarboxamido)fenil)-benzothieno[3’,2’:7,8] benzo[b]pirano;
(PCDC-26) 7-{17-(1,5-dimetil-hexil)-10,13-dimetil2,3,4,7,8,9,10,11,12,13,14,15,16,17-tetradecahidro-1Hciclopenta[a]fenantren-3-iloxicarboniloxi}-2-fenil-2-(4- pirrolidin-1-il-fenil)-6-metoxicarbonil-2H-benzo[b]pirano;
(PCDC-27) 2-fenil-2-{4-[4-(4-metoxi-fenil)-piperazin-1-il]- fenil}-9-hidroxi-8-metoxicarbonil-2H-nafto[1,2-b]pirano;
(PCDC-28) 2-fenil-2-{4-[4-(4-metoxi-fenil)-piperazin-1-il]- fenil}-9-hidroxi-8-(N-(4-butil-fenil))carbamoil-2H-nafto[1,2- b]pirano;
(PCDC-29) 2-fenil-2-{4-[4-(4-metoxi-fenil)-piperazin-1-il]- fenil}-9-hidroxi-8-(4-(4'-(trans-4-pentilciclohexil)-[1,1'- bifenil]-4-ilcarboxamido)fenil)-2H-nafto[1,2-b]pirano;
(PCDC-30) 1,3,3-trimetil-6’-(4-etoxicarbonil)-piperidin-1- il)-spiro[indolina-2,3’-3H-nafto[2,1-b][1,4]oxazina];
(PCDC-31) 1,3,3-trimetil-6’-(4-[N-(4-butilfenil)carbamoil]- piperidin-1-il)-spiro[indolina-2,3’-3H-nafto[2,1- b][1,4]oxazina];
(PCDC-32) 1,3,3-trimetil-6’-(4-(4-metoxifenil)piperazin-1- il)-spiro[indolina-2,3’-3H-nafto[2,1-b][1,4]oxazina];
(PCDC-33) 1,3,3-trimetil-6’-(4-(4'-(trans-4- pentilciclohexil)-[1,1'-bifenil]-4-ilcarboxamido)fenil)- spiro[indolina-2,3’-3H-nafto[2,1-b][1,4]oxazina];
(PCDC-34) 1,3,3,5,6-pentametil-7’-(4-(4'-(trans-4- pentilciclohexil)-[1,1'-bifenil]-4-ilcarboxamido)fenil))- spiro[indolina-2,3’-3H-nafto[2,1-b][1,4]oxazina];
(PCDC-35) 1,3-dietil-3-metil-5-metoxi-6’-(4-(4'- Hexiloxi-bifenil-4-carboniloxi)-piperidin-1-il)- spiro[indolina-2,3’-3H-nafto[2,1-b][1,4]oxazina];
(PCDC-36) 1,3-dietil-3-metil-5-[4-(4- pentadecafluoroheptiloxi-fenilcarbamoil)-benziloxi]-6’-(4- (4'-hexiloxi-bifenil-4-carboniloxi)-piperidin-1-il)- spiro[indolina-2,3’-3H-nafto[2,1-b][1,4]oxazina];
(PCDC-37) 2-fenil-2-{4-[4-(4-metoxi-fenil)-piperazin-1-il]- fenil}-5-carbometoxi-8-(N-(4-fenil)fenil) carbamoil-2H-nafto[1,2-b]pirano;
(PCDC-38) 2-fenil-2-{4-[4-(4-metoxi-fenil)-piperazin-1- il]-fenil}-5-carbometoxi-8-(N-(4-fenil)fenil) carbamoil-2H-fluonteno[1,2-b]pirano;
(PCDC-39) 2-fenil-2-{4-[4-(4-metoxi-fenil)-piperazin-1- il]-fenil}-5-carbometoxi-11-(4-{17-(1,5-dimetil-hexil)-10,13- dimetil-2,3,4,7,8,9,10,11,12,13,14,15,16,17-tetradecahidro-1H-ciclopenta[a]fenantren-3-iloxicarboniloxi}fenil)-2H-fluonteno[1,2-b]pirano;
(PCDC-40) 1-(4-carboxibutil)-6-(4-(4- propilfenil)carboniloxi)fenil)-3,3-dimetil-6’-(4- etoxicarbonil)-piperidin-1-il)-spiro[(1,2-dihidro-9H-dioxolano[4’,5’:6,7]indolina-2,3’-3H-nafto[2,1-b][1,4]oxazina];
(PCDC-41) 1-(4-carboxibutil)-6-(4-(4- propilfenil)carboniloxi)fenil)-3,3-dimetil-7’-(4- etoxicarbonil)-piperidin-1-il)-spiro[(1,2-dihidro-9H-dioxolano[4’,5’:6,7]indolina-2,3’-3H-nafto[1,2- b][1,4]oxazina];
(PCDC-42) 1,3-dietil-3-metil-5-(4-{17-(1,5-dimetil-hexil)- 10,13-dimetil-2,3,4,7,8,9,10,11,12,13,14,15,16,17- tetradecahidro-1H-ciclopenta[a]fenantren-3- iloxicarboniloxi}fenil)-6’-(4-(4'-hexiloxi-bifenil-4- carboniloxi)-piperidin-1-il)-spiro[indolina-2,3’-3Hnafto[2,1-b][1,4]oxazina];
(PCDC-43) 1-butil-3-etil-3-metil-5-metoxi-7’-(4-(4'-Hexiloxibifenil-4-carboniloxi)-piperidin-1-il)-spiro[indolina-2,3’- 3H-nafto[1,2-b][1,4]oxazina];
(PCDC-44) 2-fenil-2-{4-[4-(4-metoxi-fenil)-piperazin-1-il]- fenil}-5-metoxicarbonil-6-metil-2H-9-(4-(4- propilfenil)carboniloxi)fenil)-(1,2-dihidro-9Hdioxolano[4’,5’:6,7]) nafto[1,2-b]pirano;
(PCDC-45) 3-(4-metoxifenil)-3-(4-(4-metoxifenil)piperazin-1- il)fenil)-13-etil-13-hidroxi-6-metoxi-7-(4-(4- propilfenil)carboniloxi)fenil)- 3H,13H-[1,2-dihidro-9H-dioxolano[4”,5”:6,7][indeno[2’,3’:3,4]]nafto[1,2-b]pirano;
(PCDC-46) 3-fenil-3-(4-(4-metoxifenil)piperazin-1-il)fenil)- 13-etil-13-hidroxi-6-metoxi-7-(4-(4- hexilfenil)carboniloxi)fenil)-3H,13H-[1,2-dihidro-9Hdioxolano[4”,5”:5,6][indeno[2’,3’:3,4]]nafto[1,2-b]pirano;
(PCDC-47) 4-(4-((4-ciclohexilideno-1-etil-2,5- dioxopirrolin-3-ilideno)etil)-2-tienil)fenil-(4- propil)benzoato;
(PCDC-48) 4-(4-((4-adamantan-2-ilideno-1-(4-(4- hexilfenil)carboniloxi)fenil)-2,5-dioxopirrolin-3- ilideno)etil)-2-tienil)fenil-(4-propil)ciclohexilideno;
(PCDC-49) 4-(4-((4-adamantan-2-ilideno-2,5-dioxo-1-(4-(4-(4- propilfenil)piperazinil)fenil)pirrolin-3-ilideno)etil)-2- tienil)fenil (4-propil)ciclohexilideno;
(PCDC-50) 4-(4-((4-adamantan-2-ilideno-2,5-dioxo-1-(4-(4-(4- propilfenil)piperazinil)fenil)pirrolin-3-ilideno)etil)-1- metilpirrol-2-il)fenil (4-propil)ciclohexilideno;
(PCDC-51) 4-(4-((4-adamantan-2-ilideno-2,5-dioxo-1-(4-{17- (1,5-dimetil-hexil)-10,13-dimetil2,3,4,7,8,9,10,11,12,13,14,15,16,17-tetradecahidro-1Hciclopenta[a]fenantren-3-iloxicarboniloxi}fenil)pirrolin-3- ilideno)etil)-1-metilpirrol-2-il)fenil (4- propil)ciclohexilideno;
(PCDC-52) 4-(4-metil-5,7-dioxo-6-(4-(4-(4- propilfenil)piperazinil)fenil)spiro[8,7adihidrothiapheno[4,5-f]isoindole-8,2’-adamentano]-2-il)fenil (4-propil) fenil ciclohexilideno;
(PCDC-53) N-(4-{17-(1,5-dimetil-hexil)-10,13-dimetil-2,3,4,7,8,9,10,11,12,13,14,15,16,17-tetradecahidro-1H-ciclopenta[a]fenantren-3-iloxicarboniloxi}fenil -6,7-dihidro-4-metil-2-fenilspiro(5,6-benzo[b]tiofenodicarboxiimida-7,2- triciclo[3.3.1.1]decano);
(PCDC-54) N-cianometil-6,7-dihidro-2-(4-(4-(4- propilfenil)piperazinil)fenil)-4-metilspiro(5,6- benzo[b]tiofenodicarboxiimida-7,2-triciclo[3.3.1.1] decano);
(PCDC-55) N-feniletil-6,7-dihidro-2-(4-(4-(4- hexilbenzoiloxi)fenil)piperazin-1-il)fenil-4-metilspiro(5,6- benzo[b]tiofenodicarboxiimida-7,2-triciclo[3.3.1.1] decano);
(PCDC-56) N-feniletil-6,7-dihidro-2-(4-(4-(4- hexilbenzoiloxi)fenil)piperazin-1-il)fenil-4- ciclopropilspiro(5,6-benzo[b]tiofenodicarboxiimida-7,2- triciclo[3.3.1.1] decano);
(PCDC-57) N-feniletil-6,7-dihidro-2-(4-(4-(4- hexilbenzoiloxi)fenil)piperazin-1-il)fenil-4-ciclopropil espiro(5,6-benzo[b]furodicarboxiimide-7,2-triciclo[3.3.1.1] decano);
(PCDC-58) N-cianometil-6,7-dihidro-4-(4-(4-(4- hexilbenzoiloxi)fenil)piperazin-1-il)fenil-2-fenilspiro(5,6- benzo[b]tiofenodicarboxiimida-7,2-triciclo[3.3.1.1] decano);
(PCDC-59) N-[17-(1,5-dimetil-hexil)-10,13-dimetil2,3,4,7,8,9,10,11,12,13,14,15,16,17-tetradecahidro-1Hciclopenta[a]fenantren-3-iloxicarbonil -6,7-dihidro-2-(4- metoxifenil)fenil-4-metilspiro(5,6- benzo[b]tiofenodicarboxiimida-7,2-triciclo[3.3.1.1] decano);
(PCDC-60) N-cianometil-2-(4-(6-(4-butilfenil)carboniloxi- (4,8-dioxabiciclo[3.3.0]oct-2-il))oxicarbonil)fenil -6,7- dihidro-4-ciclopropilspiro(5,6-benzo[b] tiofenodicarboxiimida-7,2-triciclo[3.3.1.1]decano);
(PCDC-61) 6,7-dihidro-N-metoxicarbonilmetil-4-(4-(6-(4- butilfenil)carboniloxi-(4,8-dioxabiciclo[3.3.0]oct-2- il))oxicarbonil)fenil-2-fenilspiro(5,6- benzo[b]tiofenodicarboxiimida-7,2-triciclo[3.3.1.1] decano); e
(PCDC-62) 3-fenil-3-(4-pirrolidinilfenil)-13,13-dimetil-6-metoxi-7-(4-(4-(4-(4-(6-(4-(4-(4- onilfenilcaboniloxi)fenil)oxicarbonil)phenoxi)hexiloxi)fenil) piperazin-1-il)indeno[2’,3’:3,4] nafto[1,2-b]pirano.

[145] Com algumas concretizações adicionais, os compostos fotocrômicos-dicróicos dos artigos fotocrômicos da presente invenção podem ser escolhidos a partir dos a seguir:
(PCDC-a1) 3,3-Bis(4-metoxifenil)-10-[4-(4-(trans-4- pentilciclohexil)benzamido)fenil]-13,13-dimetil-12-bromo3,13-dihidro- indeno[2′,3′:3,4]nafto[1,2-b]pirano;
(PCDC-a2) 3,3-Bis(4-metoxifenil)-10-[4-((4-(trans-4- pentilciclohexil)phenoxi)carbonil) fenil]-6,13,13-trimetil3,13-dihidro- indeno[2′,3′:3,4]nafto[1,2-b]pirano;
(PCDC-a3) 3-(4-Fluorofenil)-3-(4-piperidinofenil)-10-[4-(4- (4-(trans-4-pentilciclohexil)fenil)benzamido) fenil]-6- triflurometil-11,13,13-trimetil-3,13-dihidroindeno[2′,3′:3,4]nafto[1,2-b]pirano;
(PCDC-a4) 3,3-Bis(4-metoxifenil)- 10-[4-(4-(trans-4- pentilciclohexil)benzamido)fenil]-5,7-difluoro-13,13-dimetil3,13-dihidro- indeno[2′,3′:3,4]nafto[1,2-b]pirano;
(PCDC-a5) 3-(4-Metoxifenil)-3-(4-piperidinofenil)-10-[4- (4-(4-(trans-4-pentilciclohexil)fenil)benzamido) fenil]-5,7- difluoro-13,13-dimetil-3,13-dihidroindeno[2′,3′:3,4]nafto[1,2-b]pirano;
(PCDC-a6) 3-(4-Metoxifenil)-3-(4-morfolinofenil)-10-[4- (4-(4-(trans-4-pentilciclohexil)fenil)benzamido)fenil]-5,7- difluoro-13,13-dimetil-3,13-dihidroindeno[2′,3′:3,4]nafto[1,2-b]pirano;
(PCDC-a7) 3-(4-Fluorofenil)-3-(4-piperidinofenil)-10-[4- ((4-(trans-4-pentilciclohexil)phenoxi)carbonil)fenil]-12- bromo-5,7-difluoro-13,13-dimetil-3,13-dihidroindeno[2′,3′:3,4]nafto[1,2-b]pirano;
(PCDC-a8) 3-Fenil-3-(4-piperidinofenil)-10-[4-(4-(4- (trans-4-pentilciclohexil)fenil)benzamido)fenil]-12-bromo5,7-difluoro-13,13-dimetil-3,13-dihidro-indeno[2′,3′:3,4]nafto[1,2-b]pirano;
(PCDC-a9) 3-Fenil-3-(4-piperidinofenil)-10-[4-((4- (trans-4-pentilciclohexil)phenoxi)carbonil)fenil]-12-bromo5,7-difluoro-13,13-dimetil-3,13-dihidroindeno[2′,3′:3,4]nafto[1,2-b]pirano;
(PCDC-a10) 3-(4-Fluorofenil)-3-(4-piperidinofenil)- 10- [4-(4-(4-(trans-4-pentilciclohexil)fenil)benzamido)fenil]-12- bromo-13,13-dimetil-3,13-dihidro- indeno[2′,3′:3,4]nafto[1,2- b]pirano;
(PCDC-a11) 3,3-Bis(4-metoxidinofenil)-10-[4-(4-(4-(trans4-pentilciclohexil)fenil)benzamido)fenil]-12-bromo-6,7- dimetoxi-11,13,13-trimetil-3,13-dihidroindeno[2′,3′:3,4]nafto[1,2-b]pirano;
(PCDC-a12) 3,3-Bis(4-metoxifenil)-10-[4-(4-(4-(trans-4- pentilciclohexil)fenil)benzamido) fenil]-6-triflurometil-12- bromo-13,13-dimetil-3,13-dihidro- indeno[2′,3′:3,4]nafto[1,2- b]pirano;
(PCDC-a13) 3,3-Bis(4-metoxifenil)-10,12-bis[4-(4-(4- (trans-4-pentilciclohexil)fenil)benzamido)fenil]-6- triflurometil-13,13-dimetil-3,13-dihidroindeno[2′,3′:3,4]nafto[1,2-b]pirano;
(PCDC-a14) 3,3-Bis(4-metoxifenil)-10-[4-(4-(4-(trans-4- pentilciclohexil)fenil) benzamido)fenil]-5,7-difluoro-13,13- dimetil-3,13-dihidro- indeno[2′,3′:3,4]nafto[1,2-b]pirano;
(PCDC-a15) 3,3-Bis(4-metoxifenil)-10-[4-(4-(4-(trans-4- pentilciclohexil)fenil)benzamido) fenil]-6-triflurometil13,13-dimetil-3,13-dihidro- indeno[2′,3′:3,4]nafto[1,2- b]pirano;
(PCDC-a16) 3,3-Bis(4-metoxifenil)-10-[4-(4-(4-(trans-4- pentilciclohexil)fenil) benzamido)fenil]-5,7-difluoro-12-bromo-13,13-dimetil-3,13-dihidro- indeno[2′,3′:3,4]nafto[1,2- b]pirano;
(PCDC-a17) 3-(4-Fluorofenil)-3-(4-morfolinofenil)-10-[4- (4-(4-(trans-4-pentilciclohexil) fenil)benzamido)fenil]-6- trifluorometil-13-metil-13-butil-3,13-dihidroindeno[2′,3′:3,4]nafto[1,2-b]pirano;
(PCDC-a18) 3-(4-Fluorofenil)-3-(4-morfolinofenil)-10-[4- (4-(4-(trans-4-pentilciclohexil) fenil)benzamido)fenil]-5,7- difluoro-12-bromo-13,13-dimetil-3,13-dihidroindeno[2′,3′:3,4]nafto[1,2-b]pirano;
(PCDC-a19) 3-Fenil-3-(4-metoxifenil)-10-[4-(4-(4-(trans4-pentilciclohexil) fenil)benzamido)fenil]-6-trifluorometil13,13-dimetil-3,13-dihidro- indeno[2′,3′:3,4]nafto[1,2- b]pirano;
(PCDC-a20) 3-Fenil-3-(4-morfolinofenil)-10-[4-(4-(4- (trans-4-pentilciclohexil) fenil)benzamido)fenil]-6- trifluorometil-13,13-dimetil-3,13-dihidroindeno[2′,3′:3,4]nafto[1,2-b]pirano;
(PCDC-a21) 3,3-Bis(4-fluorofenil)-10-[4-(4-(4-(trans-4- pentilciclohexil) fenil)benzamido)fenil]-6-trifluorometil-12- bromo-13,13-dimetil-3,13-dihidro- indeno[2′,3′:3,4]nafto[1,2- b]pirano;
(PCDC-a22) 3,3-Bis(4-fluorofenil)-10-[4-(4-(4-(trans-4- pentilciclohexil) fenil)benzamido)fenil]-6-trifluorometil13,13-dimetil-3,13-dihidro- indeno[2′,3′:3,4]nafto[1,2- b]pirano;
(PCDC-a23) 3-(4-Metoxifenil)-3-(4-butoxifenil)-10-[4-(4- (4-(trans-4-pentilciclohexil) fenil)benzamido)fenil]-6- trifluorometil-13,13-dimetil-3,13-dihidroindeno[2′,3′:3,4]nafto[1,2-b]pirano;
(PCDC-a24) 3-(4-Fluorofenil)-13,13-dimetil-3-(4- morfolinofenil)-10-(4-(4'-(trans-4-pentilciclohexil)-[1,1'- bifenil]-4-ilcarboxamido)fenil)-6-(trifluorometil)-3,13- dihidro-indeno[2′,3′:3,4]nafto[1,2-b]pirano;
(PCDC-a25) 3-(4-Butoxifenil)-3-(4-fluorofenil)-13,13- dimetil-10-(4-(4'-(trans-4-pentilciclohexil)-[1,1'-bifenil]- 4-ilcarboxamido)fenil)-6-(trifluorometil)-3,13-dihidroindeno[2′,3′:3,4]nafto[1,2-b]pirano;
(PCDC-a26) 3-(4-(4-(4-Metoxifenil)piperazin-1-il)fenil)- 13,13-dimetil-10-(4-(4'-(trans-4-pentilciclohexil)-[1,1'- bifenil]-4-ilcarboxamido)fenil)-3-fenil-6-(trifluorometil)- 3,13-dihidro-indeno[2′,3′:3,4]nafto[1,2-b]pirano;
(PCDC-a27) 3-(4-Butoxifenil)-3-(4-fluorofenil)-13,13- dimetil-10-(4-(((trans,trans-4'-pentil-[1,1'-bi(ciclohexan)]- 4-il)oxi)carbonil)fenil)-6-(trifluorometil)-3,13-dihidroindeno[2′,3′:3,4]nafto[1,2-b]pirano
(PCDC-a28) 3-(4-Fluorofenil)-13-hidroxi-13-metil-10-(4- (4'-(trans-4-pentilciclohexil)-[1,1'-bifenil]-4- ilcarboxamido)fenil)-3-(4-butoxifenil)-6-(trifluorometil)- 3,13-dihidro indeno[2′,3′:3,4]nafto[1,2-b]pirano;
(PCDC-a29) 3-(4-Metoxifenil)-13,13-dimetil-10-(4-(4'- (trans-4-pentilciclohexil)-[1,1'-bifenil]-4- ilcarboxamido)fenil)-3-(4-(trifluorometoxi)fenil)-6- (trifluorometil)-3,13-dihidro-indeno[2′,3′:3,4]nafto[1,2- b]pirano;
(PCDC-a30) 3,3-Bis(4-hidroxifenil)-10-[4-(4-(4-(trans-4- pentilciclohexil)fenil)benzamido) fenil]-6-triflurometil13,13-dimetil-3,13-dihidro-indeno[2′,3′:3,4]nafto[1,2- b]pirano;
(PCDC-a31) 3-(4-morfolinofenil)-3-fenil-13,13-dimetil-10-(4-(4'-(trans-4-pentilciclohexil)-[1,1'-bifenil]-4- ilcarboxamido)fenil)-6-(trifluorometil)-3,13-dihidroindeno[2′,3′:3,4]nafto[1,2-b]pirano;
(PCDC-a32) 3-(4-morfolinofenil)-3-(4-fluorofenil)-13,13- dimetil-10-(4-(4'-(trans-4-pentilciclohexil)-[1,1'-bifenil]- 4-ilcarboxamido)fenil)-6-(trifluorometil)-3,13-dihidroindeno[2′,3′:3,4]nafto[1,2-b]pirano;
(PCDC-a40) 12-Bromo-3-(4-butoxifenil)-3-(4-fluorofenil)- 13,13-dimetil-10-(4-((4'-(trans-4-pentilciclohexil)-[1,1'- bifenil]-4-carbonil)oxi)benzamido)-6-(trifluorometil)-3,13- dihidro-indeno[2′,3′:3,4]nafto[1,2-b]pirano;
(PCDC-a41) 3-(4-Butoxifenil)-5,7-dicloro-11-metoxi-3-(4- metoxifenil)-13,13-dimetil-10-(4-(4'-(trans-4- pentilciclohexil)-[1,1'-bifenil]-4-ilcarboxamido)fenil)-3,13- dihidro-indeno[2′,3′:3,4]nafto[1,2-b]pirano;
(PCDC-a42) 3-(4-Butoxifenil)-3-(4-fluorofenil)-13,13- dimetil-10-(4-((4'-(trans-4-pentilciclohexil)-[1,1'-bifenil]- 4-carbonil)oxi)benzamido)-6-(trifluorometil)-3,13-dihidroindeno[2′,3′:3,4]nafto[1,2-b]pirano;
(PCDC-a43) 5,7-Dicloro-3,3-bis(4-hidroxifenil)-11-metoxi13,13-dimetil-10-(4-(4'-(trans-4-pentilciclohexil)-[1,1'- bifenil]-4-ilcarboxamido)fenil)-3,13-dihidroindeno[2′,3′:3,4]nafto[1,2-b]pirano;
(PCDC-a44) 6,8-Dicloro-3,3-bis(4-hidroxifenil)-11-metoxi13,13-dimetil-10-(4-(4'-(trans-4-pentilciclohexil)-[1,1'- bifenil]-4-ilcarboxamido)fenil)-3,13-dihidroindeno[2′,3′:3,4]nafto[1,2-b]pirano;
(PCDC-a45) 3-(4-Butoxifenil)-5,8-difluoro-3-(4- fluorofenil)-13,13-dimetil-10-(4-(4'-(trans-4- pentilciclohexil)-[1,1'-bifenil]-4-ilcarboxamido)fenil)-3,13-dihidro- indeno[2′,3′:3,4]nafto[1,2-b]pirano;
(PCDC-a46) 3-(4-Butoxifenil)-3-(4-fluorofenil)-13,13- dimetil-10-(4-(4'-(trans-4-pentilciclohexil)-[1,1'-bifenil]- 4-carbonil)piperazin-1-il)-6-(trifluorometil)-3,13-dihidroindeno[2′,3′:3,4]nafto[1,2-b]pirano;
(PCDC-a47) 3-(4-Morfolinofenil)-3-(4-metoxifenil)-10,7- bis[4-(4-(4-(trans-4-pentilciclohexil) fenil)benzamido)fenil]-5-fluoro-13,13-dimetil-3,13-dihidroindeno[2′,3′:3,4]nafto[1,2-b]pirano;
(PCDC-a48) 3-(4-Morfolinofenil)-3-(4-metoxifenil)-10-[4- (4-(4-(trans-4-pentilciclohexil) fenil)benzamido)-2- (trifluorometil)fenil]-13,13-dimetil-3,13-dihidroindeno[2′,3′:3,4]nafto[1,2-b]pirano;
(PCDC-a49) 3, 3-Bis(4-metoxifenil)-10-[4-(4-(4-(trans-4- pentilciclohexil)fenil)benzamido)-2-(trifluorometil)fenil]- 13,13-dimetil-3,13-dihidro- indeno[2′,3′:3,4]nafto[1,2- b]pirano;
(PCDC-a50) 3-(4-Morfolinofenil)-3-(4-metoxifenil)-10-[4- (4-(4-(trans-4-pentilciclohexil) fenil)benzamido)-2- (trifluorometil)fenil]-13,13-dimetil-3,13-dihidroindeno[2′,3′:3,4]nafto[1,2-b]pirano;
(PCDC-a51) 3,3-Bis(4-metoxifenil)-13,13-dimetil-10-(2- metil-4-(trans-4-((4'-((trans-4-pentilciclohexil)bifenil-4- iloxi)carbonil)ciclohexanocarboxamido)fenil)-3,13-dihidroindeno[2′,3′:3,4]nafto[1,2-b]pirano;
(PCDC-a52) 3-(4-(4-(4-Butilfenil)piperazin-1-il)fenil)-3- (4-metoxifenil)-13,13-dimetil-10-(4-(4'-(trans-4- pentilciclohexil)bifenil-4-ilcarboxamido)-2- (trifluorometil)fenil)-3,13-dihidroindeno[2′,3′:3,4]nafto[1,2-b]pirano;
(PCDC-a53) 3-(4-(4-(4-Butilfenil)piperazin-1-il)fenil)-3- (4-metoxifenil)-13,13-dimetil-10-(2-metil-4-(4'-(trans-4- pentilciclohexil)bifenil-4-ilcarboxamido)fenil)-7-(4-(4- (trans-4-pentilciclohexil)benzamido)fenil)-3,13-dihidroindeno[2′,3′:3,4]nafto[1,2-b]pirano;
(PCDC-a54) 3-(4-Metoxifenil)-13,13-dimetil-7,10-bis(4- (4'-(trans-4-pentilciclohexil)bifenil-4-ilcarboxamido)fenil)- 3-fenil-3,13-dihidro-indeno[2′,3′:3,4]nafto[1,2-b]pirano;
(PCDC-a55) 3-p-Tolil-3-(4-metoxifenil)- 6-metoxi-13,13- dimetil-7-(4'-(trans,trans-4'-pentilbi(ciclohexano-4-) carboniloxi)bifenilcarboniloxi)-10-(4-(4'-(trans-4- pentilciclohexil)bifenil-4-ilcarboxamido)fenil)-3,13-dihidroindeno[2′,3′:3,4]nafto[1,2-b]pirano
(PCDC-a56) 10-(4-(((3S,8S,9S,10R,13R,14S,17R)-10,13- Dimetil-17-((R)-6-metilheptan-2-il)- 2,3,4,7,8,9,10,11,12,13,14,15,16,17-tetradecahidro-1Hciclopenta[a]fenantren-3-iloxi)carbonil)piperazin-1-il)-3-(4- metoxifenil)-13,13-dimetil-3-(4-morfolinofenil)- 3,13- dihidro-indeno[2′,3′:3,4]nafto[1,2-b]pirano;
(PCDC-a57) 6-Metoxi-3-(4-metoxifenil)-13,13-dimetil-3-(4- ((S)-2-metilbutoxi)fenil)-10-(4-(4'-(trans-4- pentilciclohexil)bifenil-4-ilcarboxamido)fenil)- 3,13- dihidro-indeno[2′,3′:3,4]nafto[1,2-b]pirano;
(PCDC-a58) 6-Metoxi-3-(4-metoxifenil)-13,13-dimetil-3-(4- ((S)-2-metilbutoxi)fenil)-7-(4'-(trans,trans-4'- pentilbi(ciclohexano-4-)carboniloxi)bifenilcarboniloxi)-10- (4-(4'-(trans-4-pentilciclohexil)bifenil-4- ilcarboxamido)fenil)-3,13-dihidro-indeno[2′,3′:3,4]nafto[1,2- b]pirano; e
(PCDC-a59) 6-Metoxi-3-(4-metoxifenil)-13,13-dimetil-3-(4-((S)-2-metilbutoxi)fenil)-10-(4-(((3R,3aS,6S,6aS)-6-(4'- (trans-4-pentilciclohexil)bifenilcarboniloxi) hexahidrofuro[3,2-b]furan-3-iloxi)carbonil)fenil)-3,13- dihidro-indeno[2′,3′:3,4]nafto[1,2-b]pirano.

[146] Com algumas concretizações adicionais, os compostos fotocrômicos-dicróicos dos artigos fotocrômicos da presente invenção, pode ser escolhidos a partir dos a seguir:
(PCDC-b1) 3-(4-fluorofenil)-3-(4-(piperidin-1- il)fenil)-13-metoxi-13-etil-6-metoxi-7-(4’-((4-(trans-4- pentilciclohexil)benzoil)oxi)-[1,1’-bifenil]-4- carboniloxi)-3,13-dihidro-indeno[2’,3’:3,4]nafto[1,2- b]pirano;
(PCDC-b2) 3-(4-fluorofenil)-3-(4-(piperidin-1- il)fenil)-13-metoxi-13-etil-6-metoxi-7-(4-(4’-(4-(trans4-pentilciclohexil)-[1,1’-bifenil]-4- carboniloxi)benzoiloxi))-3,13-dihidroindeno[2’,3’:3,4]nafto[1,2-b]pirano;
(PCDC-b3) 3,3-bis(4-metoxifenil)-13-metoxi-13-etil-6- metoxi-7-(4’-((4-(trans-4-pentilciclohexil)benzoil)oxi)- [1,1’-bifenil]-4-carboniloxi)-3,13-dihidroindeno[2’,3’:3,4]nafto[1,2-b]pirano;
(PCDC-b4) 3,3-bis(4-metoxifenil)-13-metoxi-13-etil-6- metoxi-7-(4-(4’-(4-(trans-4-pentilciclohexil)-[1,1’- bifenil]-4-carboniloxi)benzoiloxi))-3,13-dihidroindeno[2’,3’:3,4]nafto[1,2-b]pirano;
(PCDC-b5) 3-(4-fluorofenil)-3-(4-(piperidin-1- il)fenil)-13-metoxi-13-etil-6-metoxi-7-(4’-(4-(trans-4- pentilciclohexil)-[1,1’-bifenil]-4-carboniloxi))-3,13- dihidro-indeno[2’,3’:3,4]nafto[1,2-b]pirano;
(PCDC-b6) 3,3-bis(4-metoxifenil)-13-metoxi-13-etil-6-metoxi-7-((trans,trans)-4’-pentil-[1,1’-bi(ciclohexano)]- 4-carboniloxi)-3,13-dihidro-indeno[2’,3’:3,4]nafto[1,2- b]pirano;
(PCDC-b7) 3,3-bis(4-fluorofenil)-13-metoxi-13-etil-6- metoxi-7-(4’-(4’-(trans-4-pentilciclohexil)-[1,1’- bifenil]-4-carboniloxi)-[1,1’-bifenil]-4-carboniloxi)- 3,13-dihidro-indeno[2’,3’:3,4]nafto[1,2-b]pirano;
(PCDC-b8) 3-(4-metoxifenil)-3-(4-(piperidin-1- il)fenil)-13-metoxi-13-etil-6-metoxi-7-(4’-(4’-(trans-4- pentilciclohexil)-[1,1’-bifenil]-4-carboniloxi)-[1,1’- bifenil]-4-carboniloxi)-3,13-dihidroindeno[2’,3’:3,4]nafto[1,2-b]pirano;
(PCDC-b9) 3-(4-metoxifenil)-3-(4-morfolinofenil)-13- metoxi-13-etil-6-metoxi-7-(4’-(4’-(trans-4- pentilciclohexil)-[1,1’-bifenil]-4-carboniloxi)-[1,1’- bifenil]-4-carboniloxi)-3,13-dihidroindeno[2’,3’:3,4]nafto[1,2-b]pirano;
(PCDC-b10) 3-(4-(4-metoxifenil)piperazin-1-il)-3- fenil-13-metoxi-13-etil-6-metoxi-7-(4’-(4-(2- hidroxiethoxi)benzoiloxi)-[1,1’-bifenil]-4-carboniloxi)- [1,1’-bifenil]-4-carboniloxi)-3,13-dihidroindeno[2’,3’:3,4]nafto[1,2-b]pirano;
(PCDC-b11) 3,3-bis(4-metoxifenil)-13-metoxi-13-etil-6- metoxi-7-(3-fenilpropioloiloxi)-3,13-dihidroindeno[2’,3’:3,4]nafto[1,2-b]pirano;
(PCDC-b12) 3,3-bis(4-metoxifenil)-13-metoxi-13-etil-6- metoxi-7-(2-metil-4-(4'-(trans-4-pentilciclohexil)-[1,1'- bifenil]-4-ilcarboxamido)fenil)-3,13-dihidroindeno[2’,3’:3,4]nafto[1,2-b]pirano;
(PCDC-b13) 3,3-bis(4-metoxifenil)-6,13-dimetoxi-7-(4-(4-(trans,trans-4’-pentil-[1,1’-bi(ciclohexano)]-4- carboniloxi)fenil)piperazin-1il)-13-trifluorometil-3,13- dihidro-indeno[2’,3’:3,4]nafto[1,2-b]pirano;
(PCDC-b14) 3,3-bis(4-metoxifenil)-6-metoxi-7-(4-(4- (trans,trans-4’-pentil-[1,1’-bi(ciclohexano)]-4- carboniloxi)fenil)piperazin-1il)-13-hidroxi-13- trifluorometil-3,13-dihidro-indeno[2’,3’:3,4]nafto[1,2- b]pirano;
(PCDC-b15) 3,3-bis(4-metoxifenil)-6,7-di(4-(4- (trans,trans-4’-pentil-[1,1’-bi(ciclohexano)]-4- carboniloxi)fenil)piperazin-1il)-13-metoxi-13- trifluorometil-3,13-dihidro-indeno[2’,3’:3,4]nafto[1,2- b]pirano;
(PCDC-b16) 3,3-bis(4-metoxifenil)-6-metoxi-7-(4-(4- ((trans,trans)-4’-pentil-[1,1’-bi(ciclohexano)]-4- carboniloxi)fenil)piperazin-1-il)-13-fluoro-13- trifluorometil-3,13-dihidro-indeno[2’,3’:3,4]nafto[1,2- b]pirano;
(PCDC-b17) 3-(4-fluorofenil)-3-(4-(piperidin-1- il)fenil)-7-(2-metil-4-(4'-(trans-4-pentilciclohexil)- [1,1'-bifenil]-4-ilcarboxamido)fenil)-11-trifluorometil13,13-dimetil-3,13-dihidro-indeno[2′,3′:3,4]nafto[1,2- b]pirano;
(PCDC-b18) 3-(4-butoxifenil)-3-(4-metoxifenil)-7-(2- metil-4-(4'-(trans-4-pentilciclohexil)-[1,1'-bifenil]-4- ilcarboxamido)fenil)-11-trifluorometil-13,13-dimetil3,13-dihidro-indeno[2′,3′:3,4]nafto[1,2-b]pirano;
(PCDC-b19) 3-(4-(N-morpholinil)fenil)-3-fenil-7-(4- (4'-(trans-4-pentilciclohexil)-[1,1'-bifenil]-4- ilcarboxamido)fenil)-10,12-difluoro-13,13-dimetil-3,13-dihidro-indeno[2′,3′:3,4]nafto[1,2-b]pirano;
(PCDC-b20) 3-(4-fluorofenil)-3-(4-(piperidin-1- il)fenil)-7-(4-(4'-(trans-4-pentilciclohexil)-[1,1'- bifenil]-4-ilcarboxamido)fenil)-10,12-difluoro-13,13- dimetil-3,13-dihidro-indeno[2′,3′:3,4]nafto[1,2-b]pirano;
(PCDC-b21) 3,3-bis(4-metoxifenil)-6-metoxi-7-(2-metil-4- (4'-(trans-4-pentilciclohexil)-[1,1'-bifenil]-4- ilcarboxamido)fenil)-10,12-di(trifluorometil)-13,13- dimetil-3,13-dihidro-indeno[2′,3′:3,4]nafto[1,2-b]pirano;
(PCDC-b22) 3,3-bis(4-metoxifenil)-6-metoxi-7-(4-(4'- (trans-4-pentilciclohexil)-[1,1'-bifenil]-4- ilcarboxamido)fenil)-10,12-di(trifluorometil)-13,13- dimetil-3,13-dihidro-indeno[2′,3′:3,4]nafto[1,2-b]pirano;
(PCDC-b23) 3,3-bis(4-metoxifenil)-6-metoxi-7-(2-metil-4- (4-(4-(trans-4-pentilciclohexil)benzamido)fenil)fenil)- 10,12-di(trifluorometil)-13,13-dimetil-3,13-dihidroindeno[2′,3′:3,4]nafto[1,2-b]pirano;
(PCDC-b24) 3,3-bis(4-metoxifenil)-6-metoxi-7-(2-metil-4- (4-(4-(trans-4- pentilciclohexil)benzamido)benzamido)fenil)-10,12- di(trifluorometil)-13,13-dimetil-3,13-dihidroindeno[2′,3′:3,4]nafto[1,2-b]pirano;
(PCDC-b25) 3-(4-metoxifenil)-3-fenil-6-metoxi-7-(2- metil-4-(4'-(trans-4-pentilciclohexil)-[1,1'-bifenil]-4- ilcarboxamido)fenil)-10,12-di(trifluorometil)-13,13- dimetil-3,13-dihidro-indeno[2′,3′:3,4]nafto[1,2-b]pirano;
(PCDC-b26) 3-(4-metoxifenil)-3-fenil-6-metoxi-7-(2- metil-4-(4-(4-(trans-4- pentilciclohexil)benzamido)fenil)fenil)-10,12- di(trifluorometil)-13,13-dimetil-3,13-dihidro-indeno[2′,3′:3,4]nafto[1,2-b]pirano;
(PCDC-b27) 3-(4-metoxifenil)-3-fenil-6-metoxi-7-(2- metil-4-(4-((trans,trans)-4'-pentil-[1,1'- bi(ciclohexano)]-4-carboxamido)benzamido)fenil)-10,12- di(trifluorometil)-13,13-dimetil-3,13-dihidroindeno[2′,3′:3,4]nafto[1,2-b]pirano;
(PCDC-b28) 3-(4-metoxifenil)-3-fenil-6-metoxi-7-(2- metil-4-(trans-4-(((4'-(trans-4-pentilciclohexil)-[1,1'- bifenil]-4-il)oxi)carbonil)ciclohexanocarboxamido)fenil)- 10,12-di(trifluorometil)-13,13-dimetil-3,13-dihidroindeno[2′,3′:3,4]nafto[1,2-b]pirano;
(PCDC-b29) 3-(4-N-morfolinifenil)-3-fenil-6-metoxi-7-(2- metil-4-(4'-(trans-4-pentilciclohexil)-[1,1'-bifenil]-4- ilcarboxamido)fenil)-10,12-di(trifluorometil)-13,13- dimetil-3,13-dihidro-indeno[2′,3′:3,4]nafto[1,2-b]pirano;
(PCDC-b30) 3-(4-N-morfolinofenil)-3-fenil-6-metoxi-7-(2- metil-4-(trans-4-(((4'-(trans-4-pentilciclohexil)-[1,1'- bifenil]-4-il)oxi)carbonil)ciclohexanocarboxamido)fenil)- 10,12-di(trifluorometil)-13,13-dimetil-3,13-dihidroindeno[2′,3′:3,4]nafto[1,2-b]pirano;
(PCDC-b31) 3-(4-N-morfolinofenil)-3-fenil-6-metoxi-7-(4- (4'-(trans-4-pentilciclohexil)-[1,1'-bifenil]-4- ilcarboxamido)fenil)-10,12-di(trifluorometil)-13,13- dimetil-3,13-dihidro-indeno[2′,3′:3,4]nafto[1,2-b]pirano;
(PCDC-b32) 3-(4-N-morfolinofenil)-3-(4-metoxifenil)-6- metoxi-7-(2-metil-4-(4'-(trans-4-pentilciclohexil)-[1,1'- bifenil]-4-ilcarboxamido)fenil)-10,12-di(trifluorometil)- 13,13-dimetil-3,13-dihidro-indeno[2′,3′:3,4]nafto[1,2- b]pirano;
(PCDC-b33) 3-(4-N-morfolinofenil)-3-(4-metoxifenil)-6-metoxi-7-(4-(4'-(trans-4-pentilciclohexil)-[1,1'- bifenil]-4-ilcarboxamido)fenil)-10,12-di(trifluorometil)- 13,13-dimetil-3,13-dihidro-indeno[2′,3′:3,4]nafto[1,2- b]pirano;
(PCDC-b34) 3-fenil-3-(4-(piperidin-1-il)fenil)-6-metoxi7-(4-(4-(trans-4-pentilciclohexil)benzamido)-2- (trifluorometil)fenil)-10,12-di(trifluorometil)-13,13- dimetil-3,13-dihidro-indeno[2′,3′:3,4]nafto[1,2-b]pirano;
(PCDC-b35) 3,3-bis(4-fluorofenil)-6-metoxi-7-(4-(4'- (trans-4-pentilciclohexil)-[1,1'-bifenil]-4- ilcarboxamido)fenil)-10,12-di(trifluorometil)-13,13- dimetil-3,13-dihidro-indeno[2′,3′:3,4]nafto[1,2-b]pirano;
(PCDC-b36) 3,3-bis(4-fluorofenil)-6-metoxi-7-(trans-4- (4'-(trans-4-pentilciclohexil)-[1,1'-bifenil]-4- iloxicarbonil)ciclohexanocarboniloxi)-10,12- di(trifluorometil)-13,13-dimetil-3,13-dihidroindeno[2′,3′:3,4]nafto[1,2-b]pirano;
(PCDC-b37) 3-(4-(piperidin-1-il)fenil)-3-fenil-6-metoxi7-(trans-4-(4'-(trans-4-pentilciclohexil)-[1,1'-bifenil]- 4-iloxicarbonil)ciclohexanocarboniloxi)-10,12- di(trifluorometil)-13,13-dimetil-3,13-dihidroindeno[2′,3′:3,4]nafto[1,2-b]pirano;
(PCDC-b38) 3-(4-(N-morfolino)fenil)-3-fenil-6-metoxi-7- (trans-4-(4'-(trans-4-pentilciclohexil)-[1,1'-bifenil]-4- iloxicarbonil)ciclohexanocarboniloxi)-10,12- di(trifluorometil)-13,13-dimetil-3,13-dihidroindeno[2′,3′:3,4]nafto[1,2-b]pirano;
(PCDC-b39) 3-(4-(N-morfolino)fenil)-3-fenil-6-metoxi-7- (4-(4-((trans,trans)-4'-pentil-[1,1'-bi(ciclohexano)]-4- carboniloxi)fenil)benzoiloxi)-10,12-di(trifluorometil)-13,13-dimetil-3,13-dihidro-indeno[2′,3′:3,4]nafto[1,2- b]pirano;
(PCDC-b40) 3,3-bis(4-metoxifenil)-6-metoxi-7-(4-(4- ((trans,trans)-4'-pentil-[1,1'-bi(ciclohexano)]-4- carboniloxi)fenil)benzoiloxi)-10,12-di(trifluorometil)- 13,13-dimetil-3,13-dihidro-indeno[2′,3′:3,4]nafto[1,2- b]pirano;
(PCDC-b41) 3-(4-fluorofenil)-3-(4-(piperidin-1- il)fenil)-6-metoxi-7-(4-(4-((trans,trans)-4'-pentil- [1,1'-bi(ciclohexano)]-4-carboniloxi)fenil)benzoiloxi)- 10,12-di(trifluorometil)-13,13-dimetil-3,13-dihidroindeno[2′,3′:3,4]nafto[1,2-b]pirano;
(PCDC-b42) 3-(4-fluorofenil)-3-(4-(piperidin-1- il)fenil)-6-metoxi-7-(trans-4-(4'-(trans-4- pentilciclohexil)-[1,1'-bifenil]-4- iloxicarbonil)ciclohexanocarboniloxi)-10,12- di(trifluorometil)-13,13-dimetil-3,13-dihidroindeno[2′,3′:3,4]nafto[1,2-b]pirano;
(PCDC-b43) 3,3-bis(4-metoxifenil)-6,13-dimetoxi-7- (trans-4-(4'-(trans-4-pentilciclohexil)-[1,1'-bifenil]-4- iloxicarbonil)ciclohexanocarboniloxi)-13-etil-3,13- dihidro-indeno[2′,3′:3,4]nafto[1,2-b]pirano;
(PCDC-b44) 3,3-bis(4-metoxifenil)-6-metoxi-7-(4-(4- (trans,trans-4’-pentil-[1,1’-bi(ciclohexano)]-4- carboniloxi)fenil)piperazin-1-il)-10,12- di(trifluorometil)-13,13-dimetil-3,13-dihidroindeno[2′,3′:3,4]nafto[1,2-b]pirano;
(PCDC-b45) 3,3-bis(4-hidroxifenil)-6-metoxi-7-(4-(4- (trans,trans-4’-pentil-[1,1’-bi(ciclohexano)]-4- carboniloxi)fenil)piperazin-1-il)-10,12-di(trifluorometil)-13,13-dimetil-3,13-dihidroindeno[2′,3′:3,4]nafto[1,2-b]pirano;
(PCDC-b46) 3,3-bis(4-fluorofenil)-6-metoxi-7-(4-(4- (trans,trans-4’-pentil-[1,1’-bi(ciclohexano)]-4- carboniloxi)fenil)piperazin-1-il)-10,12- di(trifluorometil)-13,13-dimetil-3,13-dihidroindeno[2′,3′:3,4]nafto[1,2-b]pirano;
(PCDC-b47) 3-(4-metoxifenil)-3-(4-N-morfolinofenil)-6- metoxi-7-(4-(4-(trans,trans-4’-pentil-[1,1’- bi(ciclohexano)]-4-carboniloxi)fenil)piperazin-1-il)- 10,12-di(trifluorometil)-13,13-dimetil-3,13-dihidroindeno[2′,3′:3,4]nafto[1,2-b]pirano;
(PCDC-b48) 3,3-bis(4-metoxifenil)-6-metoxi-7-(4-(4- (trans-4-(4'-(trans-4-pentilciclohexil)-[1,1'-bifenil]-4- iloxicarbonil)ciclohexanocarboniloxi)fenil)piperazin-1- il)-10,12-di(trifluorometil)-13,13-dimetil-3,13-dihidroindeno[2′,3′:3,4]nafto[1,2-b]pirano;
(PCDC-b49) 3,3-bis(4-metoxifenil)-6-metoxi-7-(4-(4- (trans-4-(4-(trans-4-pentilciclohexil)-feniloxicarbonil)- ciclohexanocarboniloxi)fenil)piperazin-1-il)-10,12- di(trifluorometil)-13,13-dimetil-3,13-dihidroindeno[2′,3′:3,4]nafto[1,2-b]pirano;
(PCDC-b50) 3,3-bis(4-metoxifenil)-7-(4-(4-(trans-4- pentilciclohexil)fenoxicarbonil)fenil)-11-metil-13,13- dimetil-3,13-dihidro-indeno[2′,3′:3,4]nafto[1,2-b]pirano;
(PCDC-b51) 3-(4-fluorofenil)-3-(4-(piperidin-1- il)fenil)-6-metil-7-(4-(4'-(trans-4-pentilciclohexil)- [1,1'-bifenil]-4-ilcarboxamido)fenil)-11-trifluorometil13,13-dimetil-3,13-dihidro-indeno[2′,3′:3,4]nafto[1,2- b]pirano;
(PCDC-b52) 3,3-bis(4-hidroxifenil)-6-metil-7-(4-(4'- (trans-4-pentilciclohexil)-[1,1'-bifenil]-4- ilcarboxamido)fenil)-11-trifluorometil-13,13-dimetil3,13-dihidro-indeno[2′,3′:3,4]nafto[1,2-b]pirano;
(PCDC-b53) 3,3-bis(4-metoxifenil)-6-metoxi-7-(4-(4- (trans,trans-4’-pentil-[1,1’-bi(ciclohexano)]-4- carboniloxi)fenil)piperazin-1-il)-11-trifluorometil13,13-dimetil-3,13-dihidro-indeno[2′,3′:3,4]nafto[1,2- b]pirano;
(PCDC-b54) 3-(4-(4-metoxifenil)piperazin-1-il)-3-fenil6-metoxi-7-(4-((4-(trans-4- propilciclohexil)fenoxi)carbonil)feniloxicarbonil)-13,13- dimetil-3,13-dihidro-indeno[2’,3’:3,4]nafto[1,2-b]pirano; e
(PCDC-b55) 3,3-bis(4-metoxifenil)-7-(4-([1,1':4',1''- terfenil]-4-ilcarbamoil)piperazin-1-il)-6,13-dimetoxi-13- trifluorometil-3,13-dihidro-indeno[2’,3’:3,4]nafto[1,2- b]pirano.

[147] Mais geralmente, os compostos fotocrômicos-dicroicos dos artigos fotocrômicos da presente invenção incluem: (a) pelo menos um grupo fotocrômico (PC), que pode ser escolhido a partir de, por exemplo, piranos, oxazinas, e fulgidas, e (b) pelo menos um agente de prolongamento ou grupo ligado ao grupo fotocrômico. Os referidos compostos fotocrômicosdicróicos estão descritos em detalhes nas patentes norteamericanas No. US 7,342,112 B1 na coluna 5, linha 35 a coluna 14, linha 54; e Tabela 1, as citadas porções das quais estão sendo incorporadas aqui por referência. Outros compostos fotocrômicos apropriados e esquemas de reação para sua preparação podem ser observados na patente norte-americana No. US 7,343,112 B1, na coluna 23, linha 37 a coluna 78, linha 13, as porções citadas estão sendo incorporadas aqui por referência.

[148] A camada fotocrômica-dicróica podem incluir uma camada única ou camadas múltiplas cada uma incluindo um composto fotocrômico-dicróico que podem ser o mesmo ou um diferente. A camada fotocrômica-dicróica pode ser formada pelos métodos reconhecidos da técnica incluindo, mas não limitados a: laminação, tal como de uma ou mais folhas plásticas ou películas; formação em molde, tal como revestimento em molde; fundição de película; e métodos de revestimento. Com algumas concretizações, a camada fotocrômica dicróica é formada a partir de uma composição e revestimento fotocrômica-dicróica. A composição de revestimento fotocrômica-dicróica pode ser uma composição de revestimento fotocrômica-dicróica curável, ou seja, curável por exposição à, por exemplo, temperaturas ambiente, tal como no caso de uma composição de revestimento de dois componentes; temperaturas elevadas (por exemplo, 150°C a 190°C durante 5 a 60 minutos), tal como no caso das composições de revestimento termicamente curadas; ou radiação actínica, tal como no caso de composições de revestimento curável por luz ultravioleta.

[149] A camada fotocrômica-dicróica inclui, tipicamente, uma matriz orgânica, tal como uma matriz orgânica termoplástica e/ou uma matriz orgânica reticulante. Pelo menos uma porção da matriz orgânica da camada fotocrômica-dicróica pode em algumas concretizações, incluir materiais anisotrópicos, tais como materiais de cristal líquido, aditivos, oligômeros, e/ou polímeros, como será discutido em detalhes a seguir. Adicionalmente ou alternativamente, a uma matriz orgânica, a camada fotocrômica-dicróica pode incluir uma matriz inorgânica, incluindo, por exemplo, ligações silano, ligações siloxano, e/ou ligações titanatos. A matriz orgânica da camada fotocrômica-dicróica inclui, por exemplo, resíduos acrilato (ou unidades monoméricas) e/ou resíduos metacrilato; resíduos de vinila; ligações éter, ligações sulfeto, incluindo ligações de monosssulfeto e/ou ligações de polissulfeto; ligações de éster carboxílico, ligações de carbonato (por exemplo, -O-C(O)-O-) ligações de uretano (por exemplo, -N(H)-C(O)-O-); e/ou ligações de tio-uretano (por exemplo, -N(H)-C(O)-S-).

[150] A camada fotocrômica-dicróica pode ter qualquer espessura apropriada. Com algumas concretizações, a camada fotocrômica-dicróica tem uma espessura de 0,5 a 50 micras, tais como de 1 a 45 micra, ou de 2 a 40 micras, ou de 5 a 30 micras, ou de 10 a 25 micras.

[151] Com algumas concretizações, a camada fotocrômicadicróica do artigo fotocrômico, inclui, adicionalmente, um polímero de fase separada que inclui: uma fase de matriz que é pelo menos parcialmente ordenada; e uma fase de exposição (“guest”) que é pelo menos parcialmente ordenada. A fase de exposição (“guest”) inclui o composto fotocrômico-dicróico, e o composto fotocrômico-dicróico é pelo menos parcialmente alinhado com pelo menos uma porção da fase de exposição (“guest”).

[152] De acordo com concretizações adicionais da presente invenção, a camada fotocrômica-dicróica inclui ainda uma rede de polímero de interpenetração que inclui: um material anisotrópico que é pelo menos parcialmente ordenada, e um material polimérico. O material anisotrópico inclui o composto fotocrômico-dicróico é pelo menos parcialmente alinhado com pelo menos uma porção do material anisotrópico.

[153] Com algumas concretizações da presente invenção, a camada fotocrômica-dicróica também inclui um material anisotrópico. Como utilizado aqui o termo “anisotrópico” significa ter pelo menos uma propriedade que difere no valor quando medido em pelo menos uma direção diferente. Consequentemente, “materiais anisotrópicos” são materiais que tem pelo menos uma propriedade que difere em valor quando medido em pelo menos uma direção diferente. Exemplos não limitativos de materiais anisotrópicos que podem ser incluídos na camada fotocrômica-dicróica incluem, mas não limitado aqueles como materiais de cristais líquidos como descrito ademais aqui com relação à camada de alinhamento opcional dos artigos fotocrômicos da presente invenção.

[154] Com algumas concretizações, a camada fotocrômicadicróica: (i) inclui oligômeros de cristais líquidos e/ou polímeros preparados pelo menos em parte a partir dos compostos mesogênicos monoméricos; e/ou (ii) inclui os compostos mesogênicos, em cada caso como descrito na tabela 1 da patente norte-americana No. US 7,910,019 B2, nas colunas 43-90 do mesmo, cuja descrição é incorporada aqui por referência.

[155] De acordo com algumas concretizações da presente invenção, o composto fotocrômico-dicróico, da camada fotocrômica-dicróica, pode ser pelo menos parcialmente alinhado pela interação com o material anisotrópico, cujo próprio é pelo menos parcialmente ordenado. Por exemplo, apesar de não limitativo aqui, pelo menos uma porção do composto fotocrômico-dicróico pode ser alinhado de modo que o eixo geométrico longo do composto fotocrômico-dicróico no estado dicróico é essencialmente paralelo à direção geral do material anisotrópico. Adicionalmente, apesar de não requerido, o composto fotocrômico-dicróico pode ser ligado a ou reagido com pelo menos uma porção de pelo menos um material anisotrópico parcialmente ordenado.

[156] Os métodos de ordenamento, ou ordem de introdução, do material anisotrópico da camada fotocrômica-dicróica incluem, mas não está limitado a, exposição do material anisotrópico a pelo menos um de um campo magnético, um campo elétrico, uma radiação ultravioleta linearmente polarizada, radiação infravermelha linearmente polarizada, radiação visível linearmente polarizado, e uma força de cisalhamento. Alternativamente ou adicionalmente, o material anisotrópico pode ser pelo menos parcialmente ordenado através do alinhamento de pelo menos uma porção do material anisotrópico com um outro material ou estrutura. Por exemplo, o material anisotrópico pode ser pelo menos parcialmente ordenado através do alinhamento do material anisotrópico com uma camada de alinhamento (ou uma facilidade de orientação) tal como, mas não limitado a, aquelas camadas de alinhamento como descrito em detalhes adicionais aqui abaixo.

[157] Através do ordenamento em pelo menos uma porção do material anisotrópico, é possível alinhar, pelo menos parcialmente uma porção do composto fotocrômico-dicróico que é contido dentro ou de outro modo conectado ao material anisotrópico da camada fotocrômica-dicróica. Apesar de não requerido, o composto fotocrômico-dicróico pode ser pelo menos parcialmente alinhado enquanto em um estado ativado. Com algumas concretizações, o ordenamento do material anisotrópico e/ou o alinhamento do composto fotocrômicodicróico pode ocorrer antes de, durante, ou após a aplicação da camada fotocrômica-dicróica sobre a camada primária.

[158] O composto fotocrômico-dicróico e o material anisotrópico podem ser alinhados e ordenados durante a aplicação da camada fotocrômica-dicróica sobre a camada primária. Por exemplo, a camada fotocrômica-dicróica pode ser aplicada usando uma técnica de revestimento que introduz uma força de cisalhamento para o material anisotrópico durante a aplicação, tal que o material anisotrópico se torna pelo menos parcialmente ordenado, geralmente paralelo, à direção da força de cisalhamento aplicada. Para os propósitos de ilustração não limitativos, uma solução ou uma mistura (opcionalmente em um solvente ou veículo) incluindo o composto fotocrômico-dicróico e o material anisotrópico e o material anisotrópico pode ser um revestimento de tela sobre a camada primária, de modo que as forças de cisalhamento são introduzidas aos materiais sendo aplicado devido ao movimento relativo da superfície do substrato com relação aos materiais sendo aplicados. Um exemplo de um processo de revestimento que pode introduzir pelo menos uma força de cisalhamento suficiente é um processo de revestimento de tela. As forças de cisalhamento podem induzir pelo menos uma porção do material anisotrópico a ser ordenado em uma direção geral que é substancialmente paralela à direção ao movimento da superfície. Como discutido acima, através do ordenamento de pelo menos uma porção do material anisotrópico desta maneira, pelo menos uma porção do composto fotocrômico-dicróico pode ser alinhada. Em adição e, opcionalmente, através da exposição de pelo menos uma porção do composto fotocrômicodicróico à radiação actínica durante o processo de revestimento de tela, de modo a converter o composto fotocrômico-dicróico em um estado ativado, pelo menos parcialmente alinhado do composto fotocrômico-dicróico enquanto no estado ativado pode ser também conseguido.

[159] O composto fotocrômico-dicróico e o material anisotrópico podem ser alinhados e ordenados após a aplicação da camada fotocrômica-dicróica sobre a camada primária. Por exemplo, uma solução ou mistura do composto fotocrômicodicróico e do material anisotrópico (opcionalmente em um solvente ou portador) pode ser revestido por giros (“spin”) sobre pelo menos uma porção da camada primária. Em seguida, pelo menos uma porção do material anisotrópico pode ser ordenada, por exemplo, através da exposição do material anisotrópico a um campo magnético, um campo elétrico, radiação ultravioleta linearmente polarizada, radiação infravermelha linearmente polarizada, radiação visível linearmente polarizada, e/ou uma força de cisalhamento. Alternativamente ou adicionalmente, o material anisotrópico pode ser pelo menos parcialmente ordenado através do alinhamento do mesmo com um outro material ou estrutura, tal como uma camada de alinhamento.

[160] O composto fotocrômico-dicróico e o material anisotrópico podem ser alinhados e ordenados antes da aplicação da camada fotocrômica-dicróica durante a camada primária. Por exemplo, uma solução ou mistura (opcionalmente em um solvente ou portador) do composto fotocrômico-dicróico e o material anisotrópico pode ser aplicado sobre uma lâmina polimérica ordenada para formar uma camada sobre o mesmo. Em seguida, pelo menos uma porção do material anisotrópico pode ser alinhada com a lâmina polimérica ordenada subjacente. A lâmina polimérica pode ser subsequentemente aplicada sobre a camada primária por, por exemplo, laminação reconhecida da técnica ou métodos de ligação. Alternativamente, a camada fotocrômica-dicróica pode ser transferida a partir da lâmina polimérica para/sobre a camada primária por meio de métodos reconhecidos da técnica, tal como estampagem a quente.

[161] Com algumas concretizações, a camada fotocrômicadicróica pode incluir um polímero separado de fase que inclui: uma fase de matriz; e uma fase de exposição (“guest”) distribuída em uma fase de matriz. A fase de exposição (“guest”) pode incluir um material anisotrópico pelo menos parcialmente ordenado e pelo menos uma porção do composto fotocrômico-dicróico, que pode ser pelo menos parcialmente alinhado. O composto fotocrômico-dicróico pelo menos parcialmente alinhado pode ser pelo menos parcialmente alinhado através da interação com um material anisotrópico pelo menos parcialmente ordenado.

[162] Com algumas concretizações, um sistema de polímero de separação de fase incluindo, um material formador de fase de matriz que inclui o material anisotrópico e o composto fotocrômico-dicróico, é aplicado sobre a camada primária. Após aplicação do sistema polímero de separação de fase, pelo menos uma porção do material de cristal líquido da fase de matriz e pelo menos uma porção do material anisotrópico da fase de exposição são pelo menos parcialmente ordenado, tal que pelo menos uma porção do composto fotocrômico-dicróico é alinhado com pelo menos uma porção do material anisotrópico parcialmente ordenado da fase de exposição (“guest”). Os métodos de ordenamento do material formador de fase de matriz e o material formador de fase de exposição do sistema de polímero de separação de fase incluem, mas não estão limitado a, exposição da camada aplicada a pelo menos um de: um campo magnético, um campo elétrico, um radiação infravermelha linearmente polarizada, radiação ultravioleta linearmente polarizada, radiação visível linearmente polarizada, e uma força de cisalhamento. Alternativamente ou adicionalmente, o ordenamento do material formador de fase de matriz e o material formador de fase de exposição pode incluir o alinhamento do mesmo através da interação com uma camada de alinhamento subjacente, como descrito em detalhes adicionais aqui.

[163] Após o ordenamento do material formador de fase matriz e o material formador de fase de exposição, o material formador de fase de exposição pode ser separado a partir do material formador de fase de matriz através da separação de fase induzida por polimerização e/ou separação de fase induzida por solvente. Apesar de a separação dos materiais formadores de fase de matriz e de fase de exposição (“guest”) ser descrita aqui em relação ao material formador da fase de exposição separada do material formador de fase de matriz, deve ser apreciado que esta linguagem é pretendida para cobrir qualquer separação entre os dois materiais formadores de fase. Ou seja, esta linguagem pretende cobrir a separação do material formador de fase de exposição a partir do material formador de fase de matriz e separação do material de formação de fase de matriz a partir do material formador de fase de exposição, bem como, separação simultânea de ambos os materiais formadores de fase e qualquer combinação do mesmo.

[164] De acordo com algumas concretizações, o material formador de fase de matriz pode incluir um material de cristal líquido escolhido dos monômeros de cristais líquidos, pré-polímeros de cristal líquido, e os polímeros de cristal líquido. O material formador de fase de exposição pode, com algumas concretizações, incluem um material de cristal líquido escolhido a partir dos mesógenos de cristal líquido, monômeros de cristal líquido, e polímeros de cristal líquido e pré-polímeros. Exemplos dos referidos materiais incluem, mas não estão limitados a, aqueles descritos acima, e adicionalmente descritos aqui com relação à camada de alinhamento opcional.

[165] Com algumas concretizações, o sistema de polímero de separação de fase pode incluir uma mistura deum material formador de fase de matriz que inclui um monômero de cristal líquido, um material formador de fase de exposição que inclui os mesógenos de cristal líquido e o composto fotocrômico-dicróico. Com esta concretização, induzindo o material formador de fase de exposição a separar do material formador de fase de matriz, pode incluir a separação de fase induzida por polimerização. Tipicamente, o monômero de cristal líquido da fase de matriz pode ser polimerizado e desse modo separada a partir de pelo menos uma porção dos mesógenos de cristal líquido do material formador de fase de exposição. Exemplos dos métodos de polimerização incluem, mas não estão limitados a polimerização foto-induzida e polimerização induzida termicamente.

[166] Com algumas concretizações adicionais, o sistema polimérico de separação de fase pode incluir uma mistura de um material formador de fase de matriz que inclui um monômero de cristal líquido, um material formador de fase de exposição que inclui um monômero de crista líquido de baixa viscosidade tendo uma funcionalidade diferente do monômero de cristal líquido da fase de matriz, e o composto fotocrômico-dicróico. Como utilizado aqui, o termo “monômero de cristal líquido de baixa viscosidade” se refere a uma mistura de monômero de cristal líquido ou solução que é livre de fluxo em temperatura ambiente. Tipicamente, a indução do material formador de fase de exposição para separar do material formador de fase de matriz inclui a separação de fase induzida por polimerização. Por exemplo, pelo menos uma porção do monômero de cristal líquido da fase de matriz pode ser polimerizado sob condições que não induzem o monômero de cristal líquido da fase de exposição a se polimerizar. Durante a polimerização do material formador de fase de matriz, o material formador de fase de exposição separa, tipicamente, a partir do material de formação de fase matriz. Em seguida, o monômero de cristal líquido do material de formação de fase de exposição pode ser polimerizado em um processo de polimerização separado.

[167] O sistema polimérico de separação de fase pode incluir, com algumas concretizações, uma solução em pelo menos um solvente comum de um material formador de fase de matriz que inclui um polímero de cristal líquido, um material formador de fase de exposição que inclui um polímero de cristal líquido que é diferente do polímero de cristal líquido do material formador de fase de matriz, e o composto fotocrômico-dicróico. A indução do material formador de fase de exposição separar a partir do material formador de fase de matriz inclui, tipicamente, a separação e fase induzida por solvente. Tipicamente, pelo menos uma porção do solvente comum é evaporada a partir da mistura dos polímeros de cristal líquido, induzindo, desse modo, duas fases para separar uma da outra.

[168] Com algumas concretizações adicionais, a camada fotocrômica-dicróica pode incluir uma rede de polímero de interpenetração. O material anisotrópico pelo menos parcialmente ordenado e um material polimérico podem formar uma rede de polímero de interpenetração, na qual pelo menos uma porção o material polimérico interpenetra com pelo menos uma porção do material anisotrópico pelo menos parcialmente ordenado. Como utilizado aqui, o termo “rede de polímero de interpenetração” significa uma combinação capturada de polímeros, pelo menos um dos quais é reticulado, que são ligados um ao outro. Assim, como utilizado aqui, o termo rede de polímero de interpenetração inclui redes de polímeros de semi-interpenetração. Por exemplo, ver, L.H. Sperling, Introduction to Physical Polimer Science, John Wiley & Sons, New York (1986) na página 46. Adicionalmente, pelo menos uma porção de pelo menos um composto fotocrômico-dicróico parcialmente alinhado pode ser pelo menos parcialmente alinhado com pelo menos um material anisotrópico parcialmente ordenado. Ademais, o material polimérico pode ser isotrópico ou anisotrópico, provendo que no todo, a camada fotocrômicadicróica é anisotrópica. Os métodos de formação de tais camadas fotocrômicas-dicróicas são descritas em maiores detalhes aqui abaixo.

[169] De acordo com algumas concretizações, o material anisotrópico pode ser adaptado para permitir o composto fotocrômico-dicróico para alterar de um primeiro estado para um segundo estado em uma taxa desejada. Em geral, os compostos fotocrômicos-dicróicos pode passar uma transformação a partir de uma forma isomérica para uma outra em resposta à radiação actínica, com cada uma das formas isoméricas tendo um espectro de absorção característico. Os compostos fotocrômicos-dicróicos dos artigos fotocrômicos da presente invenção passam por uma transformação isomérica similar. Sem pretender estar ligado a qualquer teoria, a taxa ou velocidade no qual esta transformação isomérica (e a transformação reversa) ocorre, depende em parte, nas propriedades do meio local em torno do composto fotocrômicodicróico (ou seja, o “hospedeiro”). Apesar de não limitante aqui, acredita-se que com base na evidência manual da taxa de transformação do composto fotocrômico-dicróico depende, em parte, da flexibilidade dos segmentos de cadeia do hospedeiro, e mais particularmente, da mobilidade ou da viscosidade dos segmentos de cadeia do hospedeiro. Correspondentemente, acredita-se, sem pretender estar ligado a qualquer teoria, que a taxa de transformação do composto fotocrômico-dicróico é geralmente rápido nos hospedeiros tendo segmentos de cadeias mais flexíveis nos hospedeiros tendo segmentos de cadeia rígidos ou duros. Como tal, e de acordo com algumas concretizações, quando o material anisotrópico é um hospedeiro, o material anisotrópico pode ser adaptado para permitir que o composto fotocrômicodicróico para transformar entre vários estados isoméricos nas taxas desejadas. Por exemplo, o material anisotrópico pode ser adaptado através do ajuste do peso molecular e/ou a densidade reticulada do material anisotrópico.

[170] Com algumas concretizações, a camada fotocrômicadicróica inclui um polímero separado por fases que inclui uma fase de matriz incluindo um polímero de cristal líquido, e a fase de exposição distribuído dentro da fase de matriz. A fase de “guest” pode incluir o material anisotrópico. Tipicamente, uma maioria do composto fotocrômico-dicróico pode ser contida dentro da fase de exposição do polímero separado em fases. Como previamente discutido, devido à taxa de transformação do composto fotocrômico-dicróico depender, em parte, do hospedeiro no qual ele está contido, a taxa de transformação do composto fotocrômico-dicróico depende, substancialmente, das propriedades da fase de “guest”.

[171] Com algumas concretizações, e como discutido em detalhes adicionais aqui, os artigos fotocrômicos da presente invenção podem incluir uma camada de alinhamento (também referida como uma facilidade de alinhamento ou de orientação) que é interposta entre a camada primária e a camada de composto fotocrômico-dicróico. O polímero separado de fase da camada fotocrômica-dicróica, pode incluir uma fase de matriz, pelo menos uma porção da qual é pelo menos parcialmente alinhada com a camada de alinhamento, e uma fase de “guest” incluindo um material anisotrópico, na qual a fase de exposição é dispersa dentro da fase de matriz. Pelo menos uma porção do material anisotrópico da fase de exposição pode ser pelo menos parcialmente alinhada com pelo menos uma porção da camada de alinhamento, e o composto fotocrômico-dicróico pode ser pelo menos parcialmente alinhado com pelo menos uma porção do material anisotrópico. Em adição, a fase de matriz do polímero separado em fase pode incluir um polímero de cristal líquido, e o material anisotrópico da fase de exposição (“guest”) pode ser escolhido a partir dos polímeros de cristal líquido e os mesógenos de cristal líquido. Exemplos não limitativos dos referidos materiais são representados em detalhes acima. Quando incluindo um polímero de fase separada como descrito, a camada fotocrômica-dicróica pode ser substancialmente livre de opacidade. A opacidade é definida como a porcentagem de luz transmitida que desvia da conta incidente por mais de 2,5 graus da média de acordo com ASTM D 1003, do método de teste padrão (“Standard Test Metod of Haze and Luminous Transmittance of Transparent Plastics”). Um exemplo de um instrumento no qual as medidas de opacidade de acordo com o ASTM D 1003 pode ser feito de Haze-Gard PlusTM feito pela BIK-Gardener.

[172] De acordo com algumas concretizações, o composto fotocrômico-dicróico pode ser encapsulado ou sobre-revestido com um material anisotrópico tendo segmentos de cadeias relativamente flexíveis, tais como um material de cristal líquido, e em seguida, disperso ou distribuído em um outro material tendo segmentos de cadeia relativamente rígidos. O material anisotrópico de encapsulação pode ser pelo menos parcialmente ordenado. Por exemplo, o composto fotocrômicodicróico encapsulado pode ser disperso ou distribuído em um polímero de cristal líquido tendo segmentos de cadeias relativamente rígidos e em seguida, a mistura pode ser aplicada a um substrato para formar a camada fotocrômicadicróica.

[173] Com as concretizações adicionais, a camada fotocrômicodicróica pode ser uma lâmina polimérica que contém um composto fotocrômico-dicróico. A lâmina polimérica pode ser uniaxialmente ou biaxialmente estirada. O estiramento da lâmina polimérica resulta, tipicamente, em alinhamento e ordenamento do material fotocrômico-dicróico nele. A camada fotocrômica-dicróica pode, com algumas concretizações, incluir duas ou mais lâminas poliméricas cada uma contendo um composto fotocrômico-dicróico, no qual cada uma das lâminas pode ser estirada na mesma direção ou em uma direção diferente (por exemplo, ortogonal).

[174] Exemplos de lâminas poliméricas que podem ser utilizadas como ou para formar a camada fotocrômica-dicróica inclui, mas não estão limitadas a lâminas poliméricas estiradas (por exemplo, estiradas axialmente ou biaxialmente), lâminas poliméricas de cristais líquidos ordenados, e lâminas poliméricas foto-orientada. Exemplos de materiais poliméricos, além dos materiais de cristal líquido e materiais foto-orientados que podem ser utilizados na formação de lâminas poliméricas da camada fotocrômicadicróica incluem, mas não estão limitadas a: poli(álcool vinílico), poli(cloreto de vinila), poliuretano, poliacrilatos, e policaprolactama. Exemplos não limitativos de métodos de lâminas poliméricas pelo menos parcialmente ordenadas estão descritos em maiores detalhes a seguir.

[175] De acordo com algumas concretizações, a camada fotocrômica-dicróica pode ser formada através da aplicação de pelo menos um material anisotrópico sobre a camada primária, embebida no composto fotocrômico-dicróico no material anisotrópico previamente aplicado, ordenando o material anisotrópico, e alinhamento do composto fotocrômico-dicróico com pelo menos uma porção do material anisotrópico ordenado. O material anisotrópico pode ser ordenado antes, durante ou após ser embebido com o composto fotocrômico-dicróico. O composto fotocrômico-dicróico pode ser alinhado enquanto em um estado ativado, com algumas concretizações.

[176] O ato de embeber o composto fotocrômico-dicróico no material anisotrópico previamente aplicado pode envolver, com algumas concretizações, a aplicação de uma solução ou de uma mistura do composto fotocrômico-dicróico em um portador para o material anisotrópico previamente aplicado, e permitir que o composto fotocrômico-dicróico se difunda no material anisotrópico, por exemplo, com ou sem aquecimento. O material anisotrópico previamente aplicado pode ser parte de um revestimento do polímero separado em fases, como descrito acima.

[177] Os artigos fotocrômicos da presente invenção incluem uma camada primária (por exemplo, camada primária 14 da figura 1). A camada primária pode incluir uma camada única ou camadas múltiplas cada uma incluindo um primeiro composto fotocrômico que pode ser o mesmo ou diferente. A camada primária inclui tipicamente uma matriz orgânica, tal como uma matriz orgânica termoplástica e/ou uma matriz orgânica reticulada. Adicionalmente ou alternativamente, em uma matriz orgânica, a camada primária pode incluir uma matriz inorgânica, incluindo, por exemplo, ligações silano, ligações siloxano e/ou ligações de titanatos. A matriz orgânica pode incluir, por exemplo, resíduos acrilato (ou unidades monoméricas) e/ou resíduos de metacrilato; resíduos de vinila; ligações de éter, ligações de sulfeto, incluindo ligações monosssulfeto e/ou ligações de polissulfeto; ligações de éster carboxílicos; ligações de carbonato (por exemplo, -O-C(O)-O-), ligações de uretanos (por exemplo, - N(H)-C(O)-O-); e/ou ligações de tiouretano (por exemplo, - N(H)-C(O)-S-).

[178] A camada primária pode ser formada pelos métodos conhecidos da técnica incluindo, mas não limitado a: laminação, tal como uma ou mais lâminas ou películas plásticas; formação em molde, tal como revestimento em molde, fundição de película; e métodos de revestimento. Tipicamente, a camada primária é formada a partir de uma composição de revestimento primária. A composição de revestimento primária pode ser uma composição de revestimento primária curável que é curável pela exposição de, por exemplo, à temperatura ambiente, tal como no caso de composições de revestimento de dois componentes; temperaturas elevadas (por exemplo, 150°C a 190°C durante 5 a 60 minutos), tal como, no caso de composições de revestimento curável por luz ultravioleta.

[179] A camada primária pode ter qualquer espessura apropriada. Com algumas concretizações, a camada primária tem uma espessura de 0,5 microns a 20 micras, tal como de 1 a 10 micras, ou de 2 a 8 micras, ou de 3 a 5 micras, inclusive os valores citados.

[180] Com algumas concretizações, a camada primária inclui uma matriz orgânica que inclui ligações de uretano. De acordo com algumas concretizações, a camada primária contendo as ligações de uretano é formada a partir da composição de revestimento curável que inclui: um copolímero (met)acrilato tendo funcionalidade de hidrogênio ativo selecionado a partir de hidroxila, tiol, amina primária, amina secundária, e combinações dos mesmos; isocianato bloqueado, tal como diisocianato e/ou triisocianatos bloqueado com um grupo de bloqueio ou de partida apropriado, tal como, 3,5-dimetil pirazol; e um ou mais aditivos, incluindo mas não limitado a, promotores de adesão, agentes de acoplamento, absorvedores de luz ultravioleta, estabilizantes térmicos, catalisadores, expurgadores de radical livre, plastificantes, aditivos de fluxo, e/ou tintas estáticas ou corantes estáticas (ou seja, tintas ou corantes que são não fotocrômicos).

[181] Exemplos de monômeros de (met)acrilato a partir do qual o hidrogênio ativo funcional do copolímero de (met)acrilato pode ser preparado incluem, mas não estão limitados a, (met)acrilato C1-C20, (met)acrilato C1-C20 tendo pelo menos um grupo hidrogênio ativo selecionado a partir de hidroxila, tiol, amina primária, e amina secundária. Os grupos C1-C20 do (met)acrilato podem ser selecionados a partir de, por exemplo, alquila C1-C20 linear, alquila C3-C20 ramificada, cicloalquila C3-C20, policicloalquila C3-C20 de anel fundido, arila C5-C20, e arila C10-C20 de anel fundido.

[182] Os polióis adicionais que podem ser utilizados nas composições de revestimento primárias a partir dos quais a camada primária é preparada incluem, mas não estão limitados aos materiais reconhecidos da técnica, tal como, descrito nas patentes norte-americanas No. US 7,465,414, na coluna 15, linha 22 até a coluna 16, linha 62, cuja descrição é incorporada aqui por referência. Os isocianatos que podem ser utilizados nas composições de revestimento primárias a partir dos quais a camada primária é preparada inclui, mas não estão limitados aos materiais reconhecidos da técnica, tal como, aqueles descritos na patente norte-americana No. US 7,465,414, na coluna 16, linha 63 até a coluna 17, linha 38, cuja descrição é incorporada aqui por referência. Os catalisadores que podem ser utilizados nas composições de revestimento primárias a partir das quais a camada primária é preparada inclui, mas não estão limitadas aos materiais reconhecidos da técnica, tal como descrito na patente norteamericana No. US 7,465,414 na coluna 17, linha 39-62, cuja descrição é incorporada aqui por referência.

[183] A camada primária pode incluir aditivos adicionais que melhoram o desempenho do primeiro composto fotocrômico. Os referidos aditivos adicionais podem incluir, mas não estão limitados a, absorvedores de luz ultravioleta, estabilizantes, tais como estabilizantes de lua aminas impedidas (HALS), antioxidante, por exemplo, antioxidantes polifenólicos, compostos diariloxalamida assimétrica (oxanilida), repressores de oxigênio isolado, por exemplo, um complexo de íon de níquel com um ligante orgânico, e misturas e/ou combinações dos referidos materiais aditivos de melhora de desempenho fotocrômico.

[184] A camada primária pode ser aplicada sobre o substrato pelos métodos reconhecidos da técnica incluindo, mas não limitados a, aplicação por pulverização, revestimento por fuso, aplicação de lâmina médica (ou abaixamento), e aplicação em tela.

[185] A camada primária pode incluir agentes de acoplamento pelo menos parcialmente hidrolisados e misturas dos mesmos. Como utilizado aqui “agente de acoplamento” significa um material tendo pelo menos um grupo capaz de reagir, ligar e/ou se associar com um grupo em pelo menos uma superfície. Com algumas concretizações, uma agente de acoplamento pode servir como uma ponte molecular na interface de pelo menos duas superfícies que podem ser superfícies similar ou não similar. Os agentes de acoplamento, com algumas concretizações adicionais, podem ser monômeros, oligômeros, pré-polímeros e/ou polímeros. Os referidos materiais incluem, mas não estão limitados a, organo-metálicos tais como silanos, titanatos, zirconatos, aluminatos, aluminatos de zircônico, hidrolisatos dos mesmos e misturas dos mesmos. Como utilizado aqui, a frase “agentes de acoplamento pelo menos parcialmente hidrolisados” significa pelo menos alguns de todos os grupos hidrolisáveis no agente de acoplamento são hidrolisados.

[186] Em adição ou alternativamente, os agentes de acoplamento e/ou hidrolisados do agente de acoplamento, a camada primária podem incluir outros ingredientes melhoradores de adesão. Por exemplo, apesar de não limitativo aqui, a camada primária pode incluir ainda uma quantidade melhoradora de adesão de um material contendo epóxi. As quantidades melhoradoras de adesão de um material contendo epóxi quando incluído na camada primária, pode melhorar a adesão de um revestimento ou camada aplicada subsequentemente. Uma classe de um promotor de adesão funcional epóxi (ou oxirano) que pode ser incluídos nas composições a partir das quais a camada primária é formada inclui, mas não estão limitados a, alquil-trialcoxisilanos oxirano funcional, tal como gamaglicidoxiproiltrimetoxisilano, tal como gamaglicidoxipropiltrimetoxisilano, e beta-(3,4- epoxiciclohexil)etiltrimetoxisilano.

[187] O primeiro composto fotocrômico da camada primária pode ser selecionado a partir dos compostos fotocrômicos reconhecidos da técnica. Com algumas concretizações, o primeiro composto fotocrômico é selecionado a partir de naftopiranos indeno-fundido, nafto[1,2-b]piranos, nafto[2,1- b]piranos, espirofluoroeno[1,2-b]piranos, fenantropiranos, quinolinopiranos, fluoroantenopiranos, espiropiranos, benzoxazinas, naftoxazina, espiro(indolina)fluorantenoxazinas, espiro(indolina)quinoxazinas, fulgidas, fulgimidas, diariletenos, diarilalaquiletenos, diarilalqueniletenos, compostos fotocrômicos termicamente reversíveis, e compostos fotocrômicos não termicamente reversíveis, e misturas dos mesmos.

[188] O primeiro composto fotocrômico da primeira camada pode, com algumas concretizações, ser selecionado a partir de determinados compostos naftopiranos indeno-fundidos, tal como descrito na patente norte-americana No. US 6,296,785, na coluna 3, linhas 66 até coluna 10, linha 51, cuja descrição é incorporada aqui por referência.

[189] Exemplos mais particulares dos compostos naftopiranos indeno-fundido a partir do qual o primeiro composto fotocrômico pode ser selecionado inclui, mas não estão limitados a:
(P-a) 3,3-di(4-metoxifenil)-6,7,10,11-tetrametoxi-13,13- dimetil-3H,13H- indeno[2’,3’:3,4]nafto[1,2-b]pirano;
(P-b) 3-fenil-3-(4-morfolinofenil)-6,7,10,11-tetrametoxi13,13-dimetil-3H,13H- indeno[2’,3’:3,4]nafto[1,2-b]pirano;
(P-c) 3,3-di(4-metoxifenil)-6,7,10,11-tetrametoxi-13- hidroxi-13-etil-3H,13H- indeno[2’,3’:3,4]nafto[1,2-b]pirano;
(P-d) 3,3-di(4-metoxifenil)-6,7,11-trimetoxi-13,13-dimetil3H,13H- indeno[2’,3’:3,4]nafto[1,2-b]pirano;
(P-e) 3,3-di(4-metoxifenil)-6-metoxi-13-hidroxi-13-etil3H,13H- indeno[2’,3’:3,4]nafto[1,2-b]pirano;
(P-f) 3,3-di(4-metoxifenil)-6,7,10,11-tetrametoxi-13,13- dietil-3H,13H- indeno[2’,3’:3,4]nafto[1,2-b]pirano;
(P-g) 3,3-di(4-metoxifenil)-6-morfolino-13-fenil-3H,13H-indeno[2’,3’:3,4]nafto[1,2-b]pirano;
(P-h) 3-(4-metoxifenil)-3-(4-morfolinofenil)-6,11-dimetoxi-13-hidroxi-13-fenil-3H,13H- indeno[2’,3’:3,4]nafto[1,2- b]pirano;
(P-i) 3-(4-metoxifenil)-3-(4-morfolinofenil)-6,11-dimetoxi13,13-dimetil-3H,13H- indeno[2’,3’:3,4]nafto[1,2-b]pirano;
(P-j) 3-(4-metoxifenil)-3-(4-dimetilaminofenil)-6,11- dimetoxi-13,13-dimetil -3H,13H- indeno[2’,3’:3,4]nafto[1,2- b]pirano;
(P-k) 3,3-di(4-metoxifenil)-6,7,8-trimetoxi-13-fenil-3H,13H-indeno[2’,3’:3,4]nafto[1,2-b]pirano;
(P-l) 3-(4-metoxifenil)-3-(4-morfolinofenil)-6,7,10,11- tetrametoxi-13-hidroxi-13-etil-3H,13H-indeno[2’,3’:3,4]nafto[1,2-b]pirano;
(P-m) 3-(4-metoxifenil)-3-(4-morfolinofenil)-6,7,10,11- tetrametoxi-13-hidroxi-13-butil-3H,13H-indeno[2’,3’:3,4]nafto[1,2-b]pirano;
(P-n) 3-(4-morfolinofenil)-3-fenil-6,11-dimetoxi-13-hidroxi-13-etil-3H,13H- indeno[2’,3’:3,4]nafto[1,2-b]pirano;
(P-o) 3-(4-metoxifenil)-3-(4-(2-hidroxietoxi)fenil-6,11- dimetoxi-13, 13-dimetil -3H,13H- indeno[2’,3’:3,4]nafto[1,2- b]pirano;
(P-p) 3-(4-morfolinofenil)-3-fenil-6,11-dimetoxi-13-hidroxi-13-butil-3H,13H- indeno[2’,3’:3,4]nafto[1,2-b]pirano;
(P-q) 3-(4-metoxifenil)-3-(4-morfolinofenil)-6-metoxi-13- hidroxi-13-etil-3H,13H- indeno[2’,3’:3,4]nafto[1,2-b]pirano;
(P-r) 3-(4-metoxifenil)-3-(4-morfolinofenil)-6-dietilamino - 13-etil-13-metoxi-3H,13H- indeno[2’,3’:3,4]nafto[1,2- b]pirano;
(P-s) 3-(4-metoxifenil)-3-(4-morfolinofenil)-6,11-dimetoxi13-hidroxi-13-metil-3H,13H- indeno[2’,3’:3,4]nafto[1,2- b]pirano;
(P-t) 3-(4-metoxifenil)-3-(4-morfolinofenil)-6,7,8- trimetoxi-13-metoxi-13-metil-3H,13H-indeno[2’,3’:3,4]nafto[1,2-b]pirano; e combinações de dois ou mais dos mesmos.

[190] O primeiro composto fotocrômico da camada primária pode com algumas concretizações adicionais ser selecionado a partir de um ou amis compostos naftopiranos indeno-fundido tendo um grupo de extensão pi-conjugado, tal como um halogênio ou grupo halogênio substituído, ligado a uma posição 11 do naftopiranos indeno fundido. Exemplos de compostos naftopiranos indeno-fundidos tendo uma extensão de conjugação-pi ligada à posição 11 do mesmo inclui, mas não está limitado àquelas descritas no pedido de patente norteamericano No. US 2011/0049445 A1 nos parágrafos [0030] até [080].

[191] Exemplos mais particulares dos compostos naftopiranos indeno fundidos tendo uma extensão de conjugação pi ligada à posição 11 do mesmo, a partir da qual o primeiro composto fotocrômico da camada primária pode ser selecionado inclui, mas não está limitado a:
(P-i) 3,3-di(4-metoxifenil)-6-metoxi-11-(4- trifluorometil)fenil-13,13-dimetil-3H,13H-indeno[2',3': 3,4]nafto[1,2-b]pirano;
(P-ii) 3,3-di(4-metoxifenil)-6,7-dimetoxi-11-(3,5- bis(trifluorometil)fenil)-13,13-dimetil-3H,13H-indeno[2',3': 3,4]nafto[1,2-b]pirano;
(P-iii) 3,3-di(4-metoxifenil)-6,7-dimetoxi-11-(2-trifluorometil)fenil-13,13-dietil-3H,13H-indeno[2',3': 3,4]nafto[1,2-b]pirano;
(P-iv) 3,3-di-(4-metoxifenil)-6-metoxi-7-piperidino-11-(4- trifluorometil)fenil-13,13-dimetil-3H,13H-indeno[2',3': 3,4]nafto[1,2-b]pirano;
(P-v) 3-(4-metoxifenil)-3-(4-morfolinofenil)-6-metoxi-11-(4- trifluorometil)fenil-13,13-dimetil-3H,13H-indeno[2',3': 3,4]nafto[1,2-b]pirano;
(P-vi) 3-(4-metoxifenil)-3-(4-morfolinofenil)-6-metoxi-7- piperidino-11-(4-trifluorometil)fenil-13,13-dimetil-3H,13H-indeno[2',3': 3,4]nafto[1,2-b]pirano;
(P-vii) 3-(4-metoxifenil)-3-(4-morfolinofenil)-6-metoxi-7- morfolino-11-(4-trifluorometil)fenil-13,13-dimetil-3H,13H-indeno[2',3': 3,4]nafto[1,2-b]pirano;
(P-viii) 3,3-di(4-hidroxifenil)-6,7-dimetoxi-11-(3,5- bis(trifluorometil)fenil)-13,13-dimetil-3H,13H-indeno[2',3':3,4]nafto[1,2-b]pirano;
(P-ix) 3,3-di-(4-metoxifenil-6-metoxi-7-morfolino-11-(4- trifluorometil)fenil-13,13-dimetil-3H,13H-indeno[2',3': 3,4]nafto[1,2-b]pirano;
(P-x) 3,3-bis(4-metoxifenil)-7-metoxi-11-(2- trifluorometil)fenil-13,13-dimetil-3H,13H-indeno[2',3': 3,4]nafto[1,2-b]pirano;
(P-xi) 3-(4-metoxifenil)-3-(2-hidroxietoxi)fenil-6-metoxi-7- piperidino-11-(4-trifluorometil)fenil-13,13-dimetil-3H,13H-indeno[2',3': 3,4]nafto[1,2-b]pirano;
(P-xii) 3-fenil-3'-(4-morfolinofenil)-11-(4- trifluorometil)fenil-13,13-dimetil-3H,13H-indeno[2',3': 3,4]nafto[1,2-b]pirano;
(P-xiii) 3-(4-morfolinofenil)-3-fenil-11-(2-trifluorometil)-fenil-13,13-dimetil-3H,13H-indeno[2',3': 3,4]nafto[1,2-b]pirano;
(P-xiv) 3-(4-butoxifenil)-3-(4-metoxifenil)-6,7-dimetoxi11-(3-(trifluorometil)piridin-2-il)-13,13-dimetil-3H,13H-indeno[2',3':3,4]nafto[1,2-b]pirano; e combinações de dois ou mais dos mesmo.

[192] O primeiro composto fotocrômico da camada primária, com algumas concretizações, pode ser covalentemente ligada à matriz, tal como a matriz orgânica, da camada primária. Com algumas concretizações, o primeiro composto fotocrômico pode incluir um ou mais grupos reativos, tais como um ou mais grupos polimerizáveis. Com algumas concretizações, o primeiro composto fotocrômico pode ser selecionado a partir de 2Hnafto[1,2-b]pirano, 3H-nafto[2,1-b]piranos e/ou indeno[2,1- f]nafto[1,2-b]piranos cada um tendo pelo menos um grupo funcional que é capaz de formar uma ligação covalente com um outro grupo funcional, tal como pelo menos um grupo polimerizável, tal como pelo menos um substituinte polialcoxilado de 1 a 50 unidades alcoxi por substituinte que é extremo capeado (ou terminado) com um grupo polimerizável. Exemplos dos referidos compostos fotocrômicos a partir dos quais o primeiro composto fotocrômico pode ser selecionado incluem, mas não estão limitados a, aqueles descritos na patente norte-americana No. US 6,113,814, na coluna 2, linhas 52 até a coluna 8, linha 40, cuja descrição é incorporada aqui por referência.

[193] Exemplos mais particulares dos compostos fotocrômicos tendo funcionalidade reativa a partir da qual o primeiro composto fotocrômico da camada primária pode ser selecionado inclui, mas não está limitado a:
(P-a’) 2,2-bis(4-metoxifenil)-5-(2-hidroxietoxicarbonil)-8- fenil-[2H]-nafto [1,2-b]pirano;
(P-b’) 2,2-bis(4-metoxifenil)-5-(2-(2- hidroxietoxi)etoxicarbonil)-8-fenil-[2 H]-nafto[1,2-b]pirano;
(P-c’) 3,3-di(4-metoxifenil)-6,11-dimetoxi-13-metil-13-(2-(2- hidroxietoxi)etoxi)- 3H,13H-indeno[2',3': 3,4]nafto[1,2- b]pirano
(P-d’) 3,3-di(4-metoxifenil)-6,11-dimetoxi-13-metil-13-(2-(2- (2-(2-hidroxietoxi)etoxi)etoxi)etoxi)- 3H,13H-indeno[2',3': 3,4]nafto[1,2-b]pirano
(P-e’) 3-(4-(2-hidroxietoxi)fenil)-3-(4-morfolinofenil)-6- metoxi-11-(4-trifluorometilfenil)-13,13-dimetil-3H,13H-indeno[2',3': 3,4]nafto[1,2-b]pirano
(P-f’) 3-(4-(2-(2-(2-hidroxietioxi)etoxi)etoxi)fenil)-3- fenil-9-metoxicarbonil-8-metoxi-[3H]-nafto[2,-1-b]pirano; e combinações de dois ou mais dos mesmos.

[194] Os artigos fotocrômicos da presente invenção incluem uma camada de revestimento superior (por exemplo, camada de revestimento superior 20 da figura 1). A camada de revestimento superior pode incluir uma camada única ou camadas múltiplas, cada uma incluindo um segundo composto fotocrômico que pode ser o mesmo ou um diferente. A camada de revestimento superior inclui, tipicamente, uma matriz orgânica, tal como uma matriz orgânica termoplástica e/ou uma matriz orgânica reticulada. Adicionalmente, ou alternativamente, a uma matriz orgânica, a camada de revestimento superior pode incluir uma matriz inorgânica, incluindo, por exemplo, ligações silano, ligações siloxano e/ou ligações titanatos. A matriz orgânica pode incluir, por exemplo, resíduos acrilato (ou unidades de monômeros) e/ou resíduos de metacrilato, resíduos de vinila, ligações de éter, ligações sulfeto, incluindo ligações de monosssulfeto e/ou ligações de polissulfeto; ligações de éster carboxílico, ligações de carbonato (por exemplo, -O-C(O)-O-) ligações uretano (por exemplo, -N(H)-C(O)-O-); e/ou ligações de tiouretano (por exemplo, -N(H)-C(O)-S-).

[195] A camada de revestimento superior pode ser formada através de métodos reconhecidos da técnica incluindo, mas não limitado a: laminação, tal como de um ou mais lâminas plásticas ou películas; formação em molde, tal como revestimento em molde; fundição de película; e métodos de revestimento. Tipicamente, a camada de revestimento superior é formada a partir da composição de revestimento superior. A composição de revestimento superior pode ser uma composição de revestimento curável, ou seja, curável através da exposição a, por exemplo, temperatura ambiente, tal como no caso das composições de revestimento de dois componentes; temperaturas elevadas (por exemplo, 150°C a 190°C durante 5 a 60 minutos), tal como no caso das composições de revestimento termicamente curadas; ou radiação actínica, tal como no caso das composições de revestimento curável por luz ultravioleta.

[196] A camada de revestimento superior pode ter qualquer espessura apropriada. Com algumas concretizações, a camada de revestimento superior tem uma espessura de 0,5 microns a 10 micras, tal como de 1 a 8 micras, ou de 2 a 5 micras, inclusive dos valores citados.

[197] Com algumas concretizações, as camadas de revestimento superior inclui uma matriz orgânica formada a partir de uma composição a base de acrilato curada por radiação e, correspondentemente, a camada de revestimento superior pode ser descrita como uma camada de revestimento superior baseada em acrilato.

[198] A camada de revestimento superior baseada em acrilato pode ser preparada usando monômeros (met)acrilato e/ou monômeros de ácido (met)acrílico. Os monômeros de (met)acrilato podem incluir um, dois, três, quatro, ou cinco grupos (met)acrilato. Os monômeros copolimerizáveis adicionais, tais como monômeros epóxi, por exemplo, monômeros contendo uma funcionalidade epóxi (ou oxirano), monômeros contendo ambas, a funcionalidade (met)acrilato e epóxi, etc., pode também estar presente na formulação utilizado para preparar a camada de revestimento superior com base no (met)acrilato. Os monômeros utilizados para preparar a camada de revestimento com base em (met)acrilato inclui uma pluralidade de, por exemplo, quantidade maior, ou seja, mais que 50 por cento em peso, de monômeros de (met)acrilato; portanto, a designação “camada de revestimento superior a base de (met)acrilato”. As formulações utilizadas para preparar a camada de revestimento com base em (met)acrilato pode também conter os componentes tendo pelo menos um grupo isocianato (-NCO), por exemplo, monoisocianatos orgânicos, diisocianatos orgânicos, e triisocianatos orgânicos, assim, as ligações de uretano podem ser incorporadas dentro da camada de revestimento superior.

[199] A camada de revestimento superior a base de (met)acrilato possui, tipicamente, propriedades físicas incluindo, por exemplo, transparência, aderência à camada fotocrômica-dicróica subjacente, resistência à remoção por hidróxido de metal alcalino aquoso, compatibilidade com um revestimento resistente a abrasão opcional, tal como um revestimento duro, aplicado em sua superfície, e resistência ao estiramento. Com algumas concretizações, a camada de revestimento superior a base de (met)acrilato tem uma dureza que é maior que a da camada fotocrômica-dicróica.

[200] A cura por radiação dos sistemas poliméricos à base de (met)acrilato pode ser conseguida com, por exemplo, com cura por feito de elétrons (EB) e/ou radiação de luz ultravioleta (UV). A cura por ultravioleta requer tipicamente a presença de pelo menos fotoiniciador, enquanto a cura por técnicas EB não requer um fotoiniciador. Com a exceção da presença ou ausência do fotoiniciador, as formulações à base de (met)acrilato, que são curados tanto por tecnologia de radiação UV ou EB, pode de outro modo ser idêntica.

[201] Os sistemas poliméricos à base de (met)acrilato curável por radiação são bem conhecidos na arte dos polímeros, e qualquer um dos referidos sistemas pode ser utilizado para produzir a camada de revestimento superior a base de (met)acrilato do artigo fotocrômico da presente invenção. De acordo com algumas concretizações, a camada de revestimento superior à base de (met)acrilato é formada a partir de uma composição que inclui uma combinação ou mistura miscível de um ou amis monômeros de (met)acrilato iniciado de radical livre e/ou oligômeros de (met)acrilato, e um ou mais monômeros epóxi iniciado catiônico. Quando esta mistura de monômeros é curada, uma camada de revestimento superior a base de (met)acrilato, na forma de um polimerizado, é formada e inclui uma rede de interpenetração dos componentes poliméricos.

[202] Exemplos de monômeros de (met)acrilato que podem ser incluídos nas composições a partir das quais a camada de revestimento superior à base de (met)acrilato pode ser formada, inclui, mas não está limitada a, (met)acrilato polifuncionais tendo, por exemplo, 1, 2, 3, 4, ou 5 grupos (met)acrilato, e (met)acrilato mono-funcionais, por exemplo, um monômero contendo um grupo (met)acrilato único, (met)acrilato hidroxi substituído e alquilacrilatos alcoxisilila, tal como metacrilato de trialcoxisililpropila. Outros monômeros/diluentes reativos, tais como monômeros contendo um grupo etilênico funcional (além de outros monômeros de (met)acrilato) podem também ser presente.

[203] As composições a partir das quais a camada de revestimento superior a base de (met)acrilato pode ser formada, e métodos de aplicação e cura das referidas composições, estão descritos na coluna 16, linha 14 até coluna 25, linha 3 da patente norte-americana No. US 7,452,611 B2, cuja descrição é incorporada aqui por referência.

[204] As composições a partir das quais a camada de revestimento superior é formada pode incluir um ou mais aditivos, incluindo, mas não limitado a, promotores de adesão, agentes de acoplamento, absorvedores de luz ultravioleta, estabilizantes térmicos, catalisadores, expurgadores de radial livre, plastificantes, aditivos de fluxo, e/ou tintas estáticas ou corantes estáticos (ou seja, tintas ou corantes que não são fotocrômicos).

[205] Com algumas concretizações, as composições a partir das quais a camada de revestimento superior a base de (met)acrilato podem ser formada, pode ainda incluir um promotor de adesão. O promotor de adesão pode ser selecionado a partir de, por exemplo, organosilanos, tais como aminoorganosilanos, agentes de acoplamento titanatos orgânico, agentes de acoplamento zirconatos orgânico, e combinações dos mesmos. Exemplos de promotores de adesão, que podem ser incluídos nas composições a partir das quais a camada de revestimento superior à base de acrilato pode ser formada, inclui, mas não estão limitados aqueles descritos na coluna 5, linha 52 até a coluna 8, linha 19 da patente norteamericana No. US 7,410,691 B2, cuja descrição é incorporada aqui por referência.

[206] A camada de revestimento superior, em algumas concretizações, inclui um absorvedor de luz ultravioleta e/ou um segundo composto fotocrômico. Com algumas concretizações, a camada de revestimento superior inclui um absorvedor de luz ultravioleta, e é livre do segundo composto fotocrômico. Com algumas concretizações, a camada de revestimento superior inclui ambos, um absorvedor deluz ultravioleta e o segundo composto fotocrômico. Com algumas concretizações adicionais, a camada de revestimento inclui o segundo composto fotocrômico, e é livre de um absorvedor de luz ultravioleta. O absorvedor deluz ultravioleta pode ser selecionado a partir de um ou mais classes reconhecidas da técnica dos absorvedores de luz ultravioleta, incluindo, mas não limitados a: aminas impedidas, que podem incluir, por exemplo, um ou mais grupos piperidina N-substituído 2,2,6,6- tetrametil; benzofenonas; e/ou benzotriazol. O absorvedor de luz ultravioleta está tipicamente presente em pelo menos uma quantidade efetiva, tal como de 0,1 a 10 por cento em peso, ou 0,2 a 5 por cento em peso, ou de 0,3 a 3 por cento em peso, com base no peso total de sólidos da composição de revestimento a partir dos quais a camada de revestimento superior é preparada.

[207] O segundo composto fotocrômico pode em algumas concretizações ser selecionado a partir de naftopiranos indeno fundido, nafto[1,2-b]piranos, nafto[2,1-b]piranos, espirofluoreno[1,2-b]piranos, fenantropiranos, quinolinopiranos, fluoroantenopiranos, espiropiranos, benzoxazinas, naftoxazina, espiro(indolina)naftoxazina, espiro(indolina)piridobenzoxazinas, espiro(indolina)fluorantenoxazinas, espiro(indolina)quinoxazinas, fulgidas, fulgimidas, diariletenos, diarilalquiletenos, diarilalqueniletenos, compostos fotocrômicos termicamente reversíveis, e compostos fotocrômicos não termicamente reversíveis e misturas dos mesmos.

[208] O segundo composto fotocrômico da camada de revestimento superior, com algumas concretizações, pode ser covalentemente ligado a matriz, tal como a matriz orgânica, da camada de revestimento superior. Com algumas concretizações, o segundo composto fotocrômico pode incluir um ou mais grupos reativos, tal como um ou mais grupos polimerizáveis. Com algumas concretizações, o segundo composto fotocrômico pode incluir pelo menos um grupo funcional que é capaz de formar uma ligação covalente com um outro grupo funcional, tal como pelo menos um grupo polimerizável, tal como pelo menos um substituinte polialcoxilado, de 1 a 50 unidades alcoxi por substituinte que é capeado no final (ou terminado) com um grupo polimerizável.

[209] O segundo composto fotocrômico, de acordo com algumas concretizações adicionais, inclui pelo menos um monômero cíclico de anel aberto. Exemplos de monômeros de anel aberto incluem, mas não estão limitados a, ésteres cíclicos, carbonatos cíclicos, éteres cíclicos, e siloxano cíclicos. Exemplos mais particulares dos monômeros cíclicos de anel aberto incluem, mas não estão limitados a, e-caprolactona e 6-valerolactona.

[210] Os compostos fotocrômicos que incluem pelo menos um monômero cíclico de anel aberto, a partir do qual o segundo composto fotocrômico pode ser selecionado, inclui, mas não estão limitados, aqueles descritos na coluna 2, linha 32 até a coluna 6, linha 60 da patente norte-americano No. US 7,465,415 B2, cuja descrição é incorporada aqui por referência. Exemplos mais particulares dos compostos fotocrômicos tendo pelo menos um monômero de anel aberto covalentemente ligado a ele, a partir do qual o segundo composto fotocrômico pode ser selecionado, inclui, mas não estão limitados, aqueles descritos nas colunas 86 até 103, e representado pelas fórmulas 17 até 28 da patente norteamericana No. US 7,465,415 B2, cuja descrição é incorporada aqui por referência.

[211] Exemplos de monômeros cíclicos de anel aberto que podem ser utilizados para formar os compostos fotocrômicos tendo pelo menos um monômero de anel aberto covalentemente ligado a este, a partir do qual o segundo composto fotocrômico pode ser selecionado inclui, mas não estão limitados, aqueles descritos na coluna 10, linha 43 até a coluna 12, linhas 26 da patente norte-americana No. US 7,465,415 B2, cuja descrição é incorporada aqui por referência. Exemplos dos iniciadores fotocrômicos que podem ser reagidos com os monômeros cíclicos de anel aberto de modo a formar compostos fotocrômicos tendo pelo menos um monômero de anel aberto covalentemente ligado a este, a partir do qual o segundo composto fotocrômico pode ser selecionado, inclui, mas não estão limitados, àqueles descritos na Tabela 1 nas colunas 14 até 59 das patentes norte-americanas No. US 7,465,415 B2, cuja descrição é incorporada aqui por referência.

[212] Exemplos mais particulares dos iniciadores fotocrômicos que podem ser reagidos com os monômeros cíclicos de anel aberto (incluindo, mas não estão limitados a, ésteres cíclicos, carbonatos cíclicos, éteres cíclicos, e/ou siloxano cíclicos como discutido acima) de modo a formar os compostos fotocrômicos tendo pelo menos um monômero de anel aberto covalentemente ligado a este, a partir do qual o segundo composto fotocrômico da camada de revestimento superior pode ser selecionado inclui, mas não estão limitados aos a seguir:
(TC-1) 3,3-di(4-metoxifenil)- 5-metoxicarbonil-6-fenil8,9-dimetoxi-2H-nafto[1,2-b]pirano;
(TC-2) 3,3-di(4-metoxifenil)- 5-metoxicarbonil-6-(4- metoxifenil)-2H-nafto[1,2-b]pirano;
(TC-3) 3-(4-(2-hidroxietoxi)fenil)-3-(4-fluorofenil)- 5- metoxicarbonil-6-(4-metoxifenil)-2H-nafto[1,2-b]pirano;
(TC-4) 3-fenil-3-(4-etoxifenil)-6-metoxi- 5-metoxicarbonil -2H-nafto[1,2-b]pirano;
(TC-5) 3-(4-metoxifenil)-3-(4-fluorofenil)-7-metil - 5- metoxicarbonil -2H-nafto[1,2-b]pirano;
(TC-6) 3-fenil-3-(4-(2-hidroxietoxi)fenil)-6-metoxi-13,13- dimetil-3H,13H-indeno[2',3': 3,4]nafto[1,2-b]pirano
(TC-7) 3-fenil-3-(4-metoxifenil)-6-metoxi-13-(2- hidroxietil)- 3H,13H-indeno[2',3': 3,4]nafto[1,2-b]pirano;
(TC-8) 3-fenil-3-(4-morfolinofenil)-6,7-dimetoxi-13- hidroximetil-13-(2-hidroxietil)- 3H,13H-indeno[2',3': 3,4]nafto[1,2-b]pirano;
(TC-9) 2,2-difenil-5-(2,3-dihidroxi)propoxicarbonil-8-metil2H-nafto[1,2-b]pirano;
(TC-10) 2-(4-(2-(2-hidroxietoxi)etoxi)etoxi)fenil)-2- fenil-5-metoxicarbonil-6-metil-9-metoxi-2H-nafto[1,2- b]pirano;
(TC-11) 2,2-difenil-5-(2-(2-hidroxietoxi)etoxioarbonil)-8- metil-2H-nafto[1,- 2-b]pirano;
(TC-12) 2,2-di(4-metoxifenil)-5-(2-(2-(2- hidroxietoxi)etoxi)etoxicarbonil)-6-fenil-2H-nafto[1,2- b]pirano;
(TC-13) 3,3-di(4-metoxifenil)-6-morpholino-3H-nafto[2,1- b]pirano;
(TC-14) 3,3-di(4-metoxifenil)-6-fenil-3H-nafto[2,1- b]pirano;
(TC-15) 3,3-difenil-5-hidroxi-6-(2-hidroxifenil)-3Hnafto[2,1-b]pirano; e combinações de dois ou mais dos mesmos.

[213] Os artigos fotocrômicos da presente invenção podem incluir, com algumas concretizações, uma camada de alinhamento que é interposta entre a camada primária e a camada fotocrômica-dicróica. Com referência à figura 1 do artigo fotocrômico 2 inclui uma camada de alinhamento 50 que é interposta entre a camada primária 14 e camada fotocrômicadicróica 17. A camada de alinhamento pode também ser referida aqui como uma facilidade de orientação. O composto fotocrômico-dicróico da camada fotocrômica-dicróica pode ser pelo menos parcialmente alinhado pela interação com a camada de alinhamento de subjacente.

[214] Como utilizado aqui, o termo “camada de alinhamento” significa uma camada que pode facilitar o posicionamento de um ou mais de outras estruturas que são expostas, diretamente e/ou indiretamente, para pelo menos uma porção do mesmo. Como utilizado aqui o termo “ordem” significa trazendo um arranjo ou posição apropriado, tal como um alinhamento com uma outra estrutura ou material, ou por alguma outra força ou efeito. Assim, como utilizado aqui, o termo “ordem” abrange ambos, os métodos de contato de ordenamento deum material, tal como por alinhamento com uma outra estrutura ou material, e métodos de não contato de ordenamento de um material, tal como por exposição a uma força externa ou efeito. O termo ordem também abrange combinações de contato e métodos de não contato.

[215] Por exemplo, o composto fotocrômico-dicróico que é pelo menos parcialmente alinhado por interação com a camada de alinhamento pode ser pelo menos parcialmente alinhado, de modo que o eixo geométrico longitudinal do composto fotocrômico-dicróico no estado ativado seja essencialmente paralelo em pelo menos uma primeira direção geral da camada de alinhamento. Com algumas concretizações, o composto fotocrômico dicróico ou seja pelo menos parcialmente alinhado pela interação com a camada de alinhamento é ligado a ou reagido com a camada de alinhamento. Como utilizado aqui com referência a ordem ou ao alinhamento de um material ou estrutura, o termo “direção geral” refere-se ao arranjo predominante ou a orientação do material, composto ou estrutura. Ademais, será apreciado pelos técnicos no assunto que um material, composto ou estrutura pode ter uma direção geral mesmo se exista alguma variação dentro do arranjo do material, composto ou estrutura, provendo que o material, composto ou estrutura tenha pelo menos um arranjo predominante.

[216] A camada de alinhamento pode, com algumas concretizações, tem pelo menos uma primeira direção geral. Por exemplo, a camada de alinhamento pode incluir uma primeira região ordenada tendo uma primeira direção geral e pelo menos uma segunda região ordenada adjacente da primeira região ordenada tendo uma segunda direção geral que é diferente da primeira direção geral. Ademais, a camada de alinhamento pode ter uma pluralidade de regiões, cada uma das quais tem uma direção geral que é o mesmo ou diferente das regiões remanescentes de modo a formar um padrão desejado ou desenho. A camada de alinhamento pode incluir, por exemplo, um revestimento incluindo pelo menos um meio de alinhamento parcialmente ordenado, uma lâmina polimérica pelo menos parcialmente ordenado, uma superfície pelo menos parcialmente tratada, películas Langmuir-Blodgett, e combinações dos mesmos.

[217] A camada de alinhamento pode incluir, com algumas concretizações, um revestimento que inclui pelo menos parcialmente um meio de alinhamento ordenado. Exemplos de meios alinhamentos apropriados que podem ser utilizados em conjunto com a camada de alinhamento incluem, mas não estão limitados a, materiais de foto-orientação, materiais de orientação de deslizamento, e materiais de cristal líquido. Os métodos de ordenamento de pelo menos uma porção do meio de alinhamento estão descritos aqui abaixo em detalhes adicionais.

[218] O meio de alinhamento da camada de alinhamento pode ser um material de cristal líquido, e a camada de alinhamento pode ser referida como uma camada de alinhamento de cristal líquido. Os materiais de cristal líquido, devido a sua estrutura, são geralmente capazes de serem ordenados ou alinhados de modo a tomar uma direção geral. Mais especificamente, devido as moléculas de cristal líquido terem estruturas do tipo disco ou haste, um eixo axial longo rígido, e dipolos fortes, as moléculas de cristal líquido podem ser ordenadas ou alinhada por meio da interação com uma força externa ou uma outra estrutura, tal como o eixo geométrico longo das moléculas tomadas em uma orientação que é geralmente paralela a um eixo comum. Por exemplo, é possível alinhar as moléculas de um material de cristal líquido com um campo magnético, um campo elétrico, radiação infravermelha linearmente polarizada, radiação ultravioleta linearmente polarizada, radiação visível linearmente polarizada, ou forças de cisalhamento. É possível alinhar as moléculas de cristal líquido com uma superfície orientada. Por exemplo, as moléculas de cristal líquido podem ser aplicadas a uma superfície que foi orientada, por exemplo, por polimento, ranhura, ou métodos de foto-alinhamento e, subsequentemente, alinhados de modo que o eixo geométrico longo de cada uma das moléculas de cristal líquido toma uma orientação que é geralmente paralelo à direção geral de orientação da superfície. Exemplos de materiais de cristal líquido apropriado para uso como meio de alinhamento inclui, mas não estão limitados a, polímeros de cristal líquido, prépolímeros de cristal líquido, monômeros de cristal líquido, e mesógenos de cristal líquido. Como utilizado aqui, o termo “pré-polímero” significa materiais parcialmente polimerizado.

[219] As classes de monômeros de cristal líquido que são apropriados para uso na conjunção com a camada de alinhamento incluem, mas não estão limitados a, monômeros de cristal líquido mono- bem como multi-funcionais. Os monômeros de cristal líquido podem, com algumas concretizações, ser selecionado a partir de monômeros de cristal líquido reticulado, tal como monômeros de cristal líquido fotoreticulado. Como utilizado aqui, o termo “foto-reticulado” significa um material, tal como um monômero, um pré-polímero ou um polímero, que pode ser reticulado na exposição à radiação actínica. Por exemplo, os monômeros de cristal líquido foto-reticulados incluem, mas não estão limitados, aqueles monômeros de cristal líquido que são reticuláveis na exposição da radiação ultravioleta e/ou radiação visível, tanto com ou sem o uso de iniciadores de polimerização.

[220] Exemplos de monômeros de cristal líquido reticulados, que podem ser incluídos na camada de alinhamento incluem, mas não estão limitados a, monômeros de cristal líquido tendo grupos funcionais escolhidos a partir de acrilato, metacrilatos, alila, éteres de alila, alquinas, amino, anidridos, epóxidos, hidróxidos, isocianato, isocianato bloqueados, siloxano, tiocianatos, tióis, ureia, vinila, éteres de vinila, e misturas dos mesmos. Exemplos de monômeros de cristal líquido foto-reticulados, que podem ser incluídos na camada de alinhamento incluem, mas não estão limitados aos monômeros de cristal líquido tendo grupos funcionais escolhidos de acrilato, metacrilatos, alquinas, epóxidos, tióis, e misturas dos mesmos.

[221] Os polímeros de cristal líquido e pré-polímeros que podem ser incluídos na camada de alinhamento incluem, mas não estão limitados a, polímeros de cristal líquido de cadeia principal e os pré-polímeros e polímeros de cristal líquido de cadeia lateral e pré-polímeros. Com os polímeros de cristal líquido de cadeia principal e pré-polímeros, os mesógenos de cristal líquido do tipo disco ou do tipo haste são primariamente localizados dentro da cadeia principal do polímero. Com os polímeros de cristal líquido da cadeia lateral e pré-polímeros, os mesógenos de cristal líquido do tipo disco ou haste estão localizados dentro das cadeias laterais do polímero. Adicionalmente, o polímero ou o prépolímero de cristal líquido pode ser reticulável, e ademais pode ser foto-reticulável.

[222] Exemplos de polímeros ou pré-polímeros de cristal líquido, que podem ser incluídos na camada de alinhamento, incluem mas não estão limitados a, polímeros ou pré-polímeros de cadeia principal ou de cadeia lateral tendo grupos funcionais escolhidos a partir de acrilato, metacrilatos, alila, ésteres de alila, alquinas, amino, anidrido, epóxidos, hidróxidos, isocianato, isocianato bloqueados, siloxanos, tiocianatos, tióis, ureia, vinila, éteres divinila, e misturas dos mesmos. Exemplos de polímeros de cristal líquido foto-reticulável e pré-polímeros, que podem ser incluídos na camada de alinhamento, incluem, mas não estão limitados a, polímeros e pré-polímeros tendo grupos funcionais escolhidos a partir de acrilato, metacrilatos, alquinas, epóxidos, tióis, e misturas dos mesmos.

[223] Os mesógenos de cristal líquido, que podem ser incluídos na camada de alinhamento, incluem, mas não estão limitados a, mesógenos de cristal líquido termotrópico e mesógenos de cristal líquido liotrópico. As classes adicionais dos mesógenos de cristal líquido, que podem ser incluídos na camada de alinhamento, incluem, mas não estão limitados a, mesógenos de cristal líquido columático (ou do tipo haste) e mesógenos de cristal líquido discótico (ou do tipo disco).

[224] Exemplos de materiais de foto-orientação, que podem ser incluídos na camada de alinhamento, incluem, mas não estão limitados a, rede de polímeros foto-orientados. Exemplos mais específicos de redes de polímeros foto-orientados incluem, mas não estão alinhados a, derivados azobenzeno, derivados de ácido cinâmico, derivados de coumarina, derivados de ácido ferúlico e poliimidas. Com algumas concretizações, a camada de alinhamento pode incluir pelo menos uma rede de polímero parcialmente foto-orientado ordenado escolhido a partir de derivados azobenzeno, derivados de ácido cinâmico, derivados coumarina, derivados de ácido ferúlico, e/ou poliimidas. Exemplos de derivados de ácido cinâmico, que podem ser incluídos na camada de alinhamento, incluem, mas não estão limitados ao cinamato de polivinila e ésteres de polivinila de ácido parametoxicinâmico.

[225] Como utilizado aqui, o termo “material de orientação polida” significa um material que pode ser pelo menos parcialmente ordenado através do polimento de pelo menos uma porção de uma superfície do material com um outro material de textura apropriada. Por exemplo, o material de orientação polida pode ser polido com um tecido de textura apropriada ou uma escova aveludada. Exemplos de materiais de orientação polida, que pode ser incluída na camada de alinhamento, incluem, mas não estão limitados a, (poli)imidas, (poli)siloxano, (poli)acrilato, e (poli)coumarinas. Com algumas concretizações, a camada de alinhamento pode incluir um poliimida, e a camada de alinhamento pode ser polida com um tecido de algodão ou aveludado de modo a ser pelo menos parcialmente ordenado de uma porção da superfície da camada de alinhamento.

[226] Com algumas concretizações, a camada de alinhamento pode incluir pelo menos uma lâmina polimérica parcialmente ordenada. Por exemplo, uma lâmina de álcool polivinílico pode ser pelo menos parcialmente ordenado através do estiramento (por exemplo, estiramento uniaxial) da lâmina e, em seguida, a lâmina estirada pode ser ligada a pelo menos uma porção de uma superfície do substrato óptico para formar a facilidade de orientação. Alternativamente, a lâmina de polímero ordenada pode ser feita por um método que ordena pelo menos parcialmente as cadeias do polímero pode ser formada por fundição ou de outro modo formar uma lâmina de um material de cristal líquido e, em seguida, pelo menos parcialmente ordenado da lâmina, por exemplo, mas expondo a lâmina a um campo magnético, um campo elétrico, e/ou uma força de cisalhamento. Ademais adicionalmente, a lâmina de polímero pelo menos parcialmente ordenado pode ser feita usando os métodos de foto-orientação. Por exemplo, a lâmina de um material foto-orientação pode ser formada, por exemplo, por fundição e, em seguida, pelo menos parcialmente ordenada por exposição à radiação ultravioleta linearmente polarizada.

[227] A camada de alinhamento dos artigos fotocrômicos da presente invenção pode incluir uma superfície pelo menos parcialmente tratada. Como utilizado aqui, o termo “superfície tratada” refere-se a pelo menos uma porção de uma superfície que foi fisicamente alterada para criar pelo menos uma região ordenada em pelo menos uma porção da superfície.
Exemplos de superfícies tratadas incluem, mas não estão limitados a, superfícies polidas, superfícies entalhadas, e superfícies incrustadas. Ademais, as superfícies tratadas podem ser padronizadas, por exemplo, o uso de um processo de fotolitografia ou um processo de interferografia. Com algumas concretizações, a superfície da camada de alinhamento pode ser uma superfície tratada selecionada a partir de, por exemplo, superfícies quimicamente entalhadas, superfícies entalhadas no plasma, superfícies nano-entalhadas (tais como, superfícies entalhadas usando um microscópio de túnel de varredura ou um microscópio de força atômica), superfície de entalhe a laser, e/ou superfície de entalhe por feixe de elétron.

[228] De acordo com algumas concretizações, quando a camada de alinhamento inclui uma superfície tratada, a superfície tratada pode ser formada por deposição de um sal metálico (tal como um óxido metálico ou fluoreto metálico) sobre pelo menos uma porção de uma superfície (por exemplo, uma superfície da própria camada de alinhamento, ou uma superfície da camada primária), e em seguida entalhar o depósito para formar a superfície tratada. Os métodos reconhecidos pela técnica de deposição e um sal metálico inclui, mas não estão limitados a, deposição de vapor de plasma, deposição de vapor químico, e pulverização catódica. O polimento pode ser tomado de acordo com os métodos reconhecidos da técnica, tal como, aqueles descritos aqui previamente.

[229] Como utilizado aqui, o termo “película LangmuirBlodgett” significa um ou mais películas moleculares pelo menos parcialmente ordenado em uma superfície. As películas Langmuir-Blodgett podem ser formadas, por exemplo, através da imersão de um substrato em um líquido um ou mais vezes de modo que seja pelo menos parcialmente coberto por uma película molecular e, então, removido do substrato a partir do líquido, de modo que, devido às tensões superficiais relativas do líquido e do substrato, as moléculas da película molecular sejam pelo menos parcialmente ordenada em substancialmente uma direção geral (ou uma única). Como utilizado aqui, o termo película molecular refere-se às películas monomoleculares (ou seja, monocamadas) bem como películas compreendendo mais do que uma monocamada.

[230] Os artigos fotocrômicos da presente invenção podem, com algumas concretizações, incluem ademais um material de transferência de alinhamento interposto entre a camada de alinhamento e, a camada fotocrômica-dicróica. O material de transferência de alinhamento pode ser alinhado pela interação com a camada de alinhamento e, correspondentemente, o composto fotocrômico-dicróico pode ser alinhado pela interação com o material de transferência de alinhamento. O material de transferência de alinhamento pode, com algumas concretizações, facilitar a propagação ou transferência de um arranjo apropriado ou de posição da camada de alinhamento do composto fotocrômico-dicróico da camada fotocrômica-dicróica.

[231] Exemplos de materiais de transferência de alinhamento incluem, mas não estão limitados a, àqueles materiais de cristal líquido descrito acima em conjunto com o meio de alinhamento descrito aqui. É possível alinhar as moléculas de um material de cristal líquido com uma superfície orientada. Por exemplo, um material de cristal líquido pode ser aplicado a uma superfície que foi orientada e, subsequentemente, alinhada de modo que o eixo geométrico longitudinal das moléculas de cristal líquido adote uma orientação que é geralmente paralela à mesma direção geral da superfície. O material de cristal líquido do material de transferência de alinhamento pode ser pelo menos parcialmente ordenado pelo alinhamento com a camada de alinhamento, de modo que o eixo geométrico longitudinal das moléculas do material de cristal líquido seja geralmente paralelo a, por exemplo, uma primeira direção geral de facilidade de orientação. Desta maneira, a direção geral da camada de alinhamento pode ser transferida para o material de cristal líquido, que em seguida pode transferir a direção geral para uma outra estrutura ou material. Ademais, se a camada de alinhamento inclui uma pluralidade de regiões tendo direções gerais que juntos formam um desenho ou padrão, cujo desenho ou padrão pode ser transferido para o material de cristal líquido através do alinhamento do material de cristal líquido com várias regiões da camada de alinhamento. Adicionalmente, apesar de não requerido, de acordo com várias concretizações não limitativas descritas aqui, pelo menos uma porção do material de cristal líquido do material de transferência de alinhamento pode ser exposto a pelo menos um de, um campo magnético, um campo elétrico, radiação infravermelha linearmente polarizada, radiação ultravioleta linearmente polarizada, e radiação visível linearmente polarizada, enquanto está sendo pelo menos parcialmente alinhado com pelo menos uma porção da camada de alinhamento.

[232] Os artigos fotocrômicos da presente invenção podem, com algumas concretizações, incluir uma camada de revestimento durada que reside sobre a camada de revestimento superior.
Com referência à figura 1, o artigo fotocrômico 2 inclui uma camada de revestimento dura 53 que reside sobre a camada de revestimento 20. A camada de revestimento dura pode incluir uma camada única ou camadas múltiplas.

[233] A camada de revestimento duro pode ser selecionada de revestimentos resistentes à abrasão incluindo organosilanos, revestimentos resistentes à abrasão incluindo películas finas a base de acrilato curado por radiação, revestimentos resistentes à abrasão baseados em materiais inorgânicos, tais como sílica, titanita, /ou zircônia, revestimentos orgânicos resistentes à abrasão do tipo que são curáveis por luz ultravioleta, revestimentos com barreira ao oxigênio, revestimentos com proteção para UV, e combinações dos mesmos. Com algumas concretizações, a camada de revestimento dura pode incluir um primeiro revestimento de uma película fina a base de acrilato curada por radiação e um segundo revestimento incluindo um organosilanos. Exemplos não limitativos de produtos de revestimento duro comerciais incluem SILVUE® 124 e revestimentos HI-GARD®, disponíveis na SDS Coatings, Inc., e na PPG Industries, Inc., respectivamente.

[234] A camada de revestimento duro pode ser selecionada a partir de materiais de revestimento duros reconhecidos da técnica, tais como revestimentos resistentes à abrasão de organosilano. Os revestimentos resistentes à abrasão de organosilano, frequentemente referidos como revestimentos duros ou revestimentos duros a base de silicone, são bem conhecidos do estado da técnica, e estão comercialmente disponíveis em vários fabricantes, tais como SDC Coatins, Inc., e PPG Industries, Inc. É feito referência à patente norte-americana No. US 4,756,973 na coluna 5, linhas 1-45; e na patente US 5,462,806 na coluna 1, linhas 58 até coluna 2, linha 8, e coluna 3, linha 52 até a coluna 5, linha 50, cuja descrição apresenta revestimentos duros organosilano e cuja descrição é incorporada aqui por referência. Também é feito referência às patentes norte-americana Nos.: US 4,731,264; US 5,134,191; US 5,231,156 e a publicação do pedido internacional WO 94/20581 para descrição de revestimentos duros organosilanos, cuja descrição também é incorporada aqui por referência. A camada de revestimento dura pode ser aplicada através daqueles métodos de revestimento como descrito previamente aqui com relação à camada primária, tal como revestimento por fuso.

[235] Outros revestimentos que podem ser utilizados para formar a camada de revestimento dura incluem, mas não estão limitados a, revestimentos duros acrílicos polifuncionais, revestimentos duros a base de melamina, revestimentos duros a base de uretano, revestimentos a base de alquídico, revestimentos duros a base de sílica-sol ou outros revestimentos duros híbridos inorgânicos/orgânicos ou orgânicos.

[236] A camada de revestimento duro, com algumas concretizações, é selecionada a partir de revestimentos duros do tipo organosilano. Os revestimentos duros do tipo organosilano a partir dos quais a camada de revestimento duro dos artigos fotocrômicos da presente invenção pode ser selecionados incluem, mas não estão limitados aqueles descritos na coluna 24, linha 46 até a coluna 28, linha 11 da patente norte-americana No. US 7,465,414 B2, cuja descrição é incorporada aqui por referência.

[237] Os artigos fotocrômicos da presente invenção podem incluir revestimentos adicionais, tal como revestimentos anti-reflexivos. Com algumas concretizações, um revestimento anti-reflexivo pode ser aplicado sobre a camada de revestimento duro. Exemplos de revestimentos anti-reflexo estão descritos na patente norte-americana No. US 6,175,450 e na publicação internacional No. WO 00/33111, a descrição das quais são incorporados aqui por referência.

[238] De acordo com as concretizações adicionais da presente invenção, os artigos fotocrômicos da presente invenção podem ser selecionados a partir dos artigos oftálmicos ou elementos, artigos de exposição ou elementos, janelas, espelho, material de embalagens, tais como filme retrátil (“shrinkwrap”), e artigos ou elementos de célula de cristal líquido ativo e passivo.

[239] Exemplos de artigos oftálmicos ou elementos incluem, mas não estão limitadas a, lentes corretivas, lentes não corretivas, incluindo lentes de visão monofocal ou multifocal, que pode ser tanto segmentada quanto lentes multifocais não segmentadas (tais como, mas não limitado a, lentes bifocais, lentes trifocais e lentes progressivas), bem como outros elementos utilizados para corrigir, proteger, ou melhorar (cosmeticamente ou de outra forma) a visão, incluindo sem limitação, lentes de contato, lentes intraoculares, lentes de ampliação, lentes protetoras ou visores.

[240] Exemplos de artigos de exposição, elementos e dispositivos incluem, mas não estão limitados a, elemento telas, monitores, e elementos de segurança, incluindo, sem limitação marcas de segurança e marcas de autenticação.

[241] Exemplos de janelas incluem, mas não são limitados a, automotivos e transparências de aeronave, filtros, obturadores, e comutadores óticos.

[242] Com algumas concretizações, o artigo fotocrômico pode ser um elemento de segurança. Exemplos de elemento de segurança incluem, mas não está limitado a, marcas de segurança e marcas de autenticação que são conectados a pelo menos uma porção de um substrato, tal como: cartões de acesso e passes, por exemplo, tiquetes, crachás, cartões de identificação ou de associado, p.ex., promissórias, cheques, títulos, notas, certificados de depósito, certificados de ações, etc.; documentos do governo, p.ex., moeda, licenças, cartões de identificação, cartões de benefícios, vistos, passaportes, certificados oficiais, escrituras, etc.; bens de consumo, p.ex., software, discos compactos (“CDs”), discos de vídeo digital (“DVDs”), utensílios domésticos, eletrônicos de consumo, artigos esportivos, carros, etc.; cartões de crédito; e etiquetas, rótulos e embalagens para mercadorias.

[243] Com concretizações adicionais, o elemento de segurança pode ser conectado a pelo menos uma porção de um substrato escolhido a partir de um substrato transparente e um substrato refletivo. Alternativamente, de acordo com as concretizações adicionais nas quais um substrato refletivo é requerido, se o substrato não for refletivo ou suficientemente refletivo para a aplicação pretendida, um material refletivo pode ser primeiro aplicado a pelo menos uma porção do substrato antes da marca de segurança ser aplicada ao mesmo. Por exemplo, um revestimento de alumínio refletivo pode ser aplicado a pelo menos uma porção do substrato antes de formar o elemento de segurança no mesmo.
Adicionalmente ou alternativamente, o elemento de segurança pode ser conectado a pelo menos uma porção de um substrato escolhido a partir de substrato não coloridos, substratos coloridos, substratos fotocrômicos, substratos fotocrômicos coloridos, substratos linearmente polarizados e substratos circularmente polarizados, e substratos elipticamente polarizados.

[244] Além disso, os elementos de segurança de acordo com as concretizações acima mencionadas podem incluir, ainda, um ou mais de outros revestimentos ou películas ou lâminas para formar um elemento de segurança refletivo de múltiplas camadas com características dependente do ângulo de visão, tal como descrito na patente No. US 6,641,874.

[245] A presente invenção é mais particularmente descrita nos exemplos a seguir, os quais são pretendidos como ilustrativos apenas, uma vez que numerosas modificações e variações aqui serão aparentes aos técnicos no assunto. A menos que de outro modo especificado, todas as partes e todas as porcentagens são em peso.

EXEMPLOS

[246] A parte 1 descreve a preparação da formulação da camada primária (PLF). A parte 2 descreve a preparação da formulação de alinhamento de cristal líquido (LCAF). A parte 3 descreve a preparação da formulação da camada de revestimento (CLF). A parte 4 descreve a preparação da formulação da camada de revestimento superior (TLF). A parte 5 descreve os procedimentos utilizados para preparação do substrato e empilhamento dos revestimentos listados na Tabela 1. A parte 6 descreve os testes do desempenho fotocrômico incluindo a proporção da absorção e medidas de resposta óptica reportado na Tabela 1 para Exemplos Comparativos (CE) 1 a 4 e Exemplos 1 a 4.

Parte 1 – Preparação do PLF

[247] Em um recipiente apropriado equipado com uma barra de agitação magnética dos materiais a seguir foram adicionados nas quantidades indicadas:
O poliol de poliacrilato (14,69 g) (Composição D do Exemplo 1, da patente norte-americana US 6,187,444, cuja descrição do poliol é incorporada aqui por referência, exceto que na Carga 2, o estireno foi substituído com metacrilato de metila e 0,5% em peso, com base no peso total do monômero, o trifenil fosfato foi adicionado);
Carbonato de polialquileno diol (36,70 g) POLYMEG® 1000, da Great Lakes Chemical Corp;
DESMODUR® PL 340 (48,23 g) da Bayer Material Science;
TRIXENE® BI 7960 (34,39 g) da Baxenden;
Polidimetil siloxano modificado com poliéter (0,08 g) BYK®- 333 da BYK-Chemie, USA;
Catalisador Uretano (1,00 g) KKAT® 348 da King Industries;
Gama-glicidoxipropil trimetoxisilano (3,96 g) A-187, da Momentive Performance Materials;
Estabilizante de luz (8,07 g) TINUVIN® 928 da Ciba Specialty Chemicals;
AROMATIC 100 (36,00g) uma mistura de solventes de ebulição em alta temperatura, disponível na Texaco; e
1-metil-2-pirrolidinona (61,88 g) da Sigma-Adrich.

[248] A mistura foi agitada em temperatura ambiente durante 2 horas para resultar em uma solução tendo cerca de 46,82% em peso de sólidos finais com base no peso total da solução. Para esta solução foram adicionados, através de misturadores, os 3 compostos fotocrômicos em quantidades aproximadamente iguais para uma quantidade total de 5 por cento em peso, com base no peso total dos sólidos de resina indicados:

[249] Composto fotocrômico – 1 (PC-1) é um naftopiranos indeno que foi preparado de acordo com o procedimento da patente norte-americana No. US 6,113,814, cuja descrição é incorporada aqui por referência, e que durante a exposição à luz ultravioleta (UV) demonstrou uma cor verde azulado ativado. Um espectro UV foi obtido em um teste do quadrado fotocrômico contendo o PC-1 preparado como descrito na Parte A do Exemplo 10 da patente US 6,113,814. Um espectrômetro de UV-visível Varian Cary 4000 foi utilizado com os valores a seguir no método (a menos que de outro modo indicado): faixa = 800-275 nm; tempo médio = 0,100 s; intervalo de dados = 1,100; e taxa de varredura = 660 nm/minuto. Uma média simples dos valores de absorção entre 340 e 380 nm foi determinado a ser 4,6. O primeiro comprimento de onda de absorbância mínima terminal inativado, determinado como descrito aqui para a figura 3, foi determinado como sendo 422 ± 2 nm.

[250] PC-2 é um naftopiranos indeno que foi preparado de acordo com os procedimentos da publicação de Patente US 2006/0228557, cuja descrição é incorporada aqui por referência, e que foi exposta à luz ultravioleta (UV) demonstrou um uma cor vermelho-púrpura ativado. Um espectro UV foi obtido em um teste do quadrado fotocrômico contendo o PC-2 seguindo o procedimento feito para o PC-1. A média dos valores de absorção entre 340 e 380 nm foi determinado por ser 2,2. O primeiro comprimento de onda de absorbância mínima terminal inativado foi determinado por ser 430 ± 2nm.

[251] PC-3 é um naftopiranos indeno que foi preparado de acordo com os procedimentos da publicação de Patente US 2011/0042629, cuja descrição é incorporada aqui por referência, e que foi exposta à luz ultravioleta (UV) demonstrou um uma cor marrom-amarelado ativado. Um espectro UV foi obtido em um teste do quadrado fotocrômico contendo o PC-3 seguindo o procedimento feito para o PC-1 exceto que ½ da quantidade do composto fotocrômico foi utilizado. A média dos valores de absorção entre 340 e 380 nm foi determinado por ser 3,5. O primeiro comprimento de onda de absorbância mínima terminal inativado foi determinado por ser 425 ± 2nm.

[252] A combinação de PC-1, PC-2 e PC-3 na camada primária produziu uma cor cinza ativada. O espectro de absorção inativada da primária é mostrado como gráfico 23 da figura 1. O espectro de absorção do gráfico 23 foi preparado a partir do fotocrômicos contendo PLF descrito acima revestido sobre um substrato e determinado usando um espectrômetro de UVvisível Varian Cary 4000 foi utilizado com os valores a seguir: faixa = 800-275 nm; tempo médio = 0,100 s; intervalo de dados = 1,100; e taxa de varredura = 660 nm/minuto. O substrato (uma visão única finalizada com 6 lentes básicas de 70 mm no diâmetro feito do monômero CR-39® (FSVL) que foi preparada como descrito na Parte 5 e foi revestido apenas com o PLF e aquecido durante 1 hora a 125°C e então 105°C durante 3 horas. O PLF sem os compostos fotocrômicos foi preparado para uso nos Exemplos 1 e 2 e nos Exemplos Comparativos 1 e 2.

Parte 2 – Preparação de LCAF

[253] Uma solução de um material de foto alinhamento do tipo descrito no pedido de patente norte-americano No. US 12/959,467, depositado em dezembro 3, 2010, cuja descrição é incorporada aqui por referência, foi preparado por adição de 6 por cento em peso do material de foto-alinhamento ao ciclopentanona, com base no peso total da solução. Adicionalmente, foram incluídos um corante púrpura em um nível de cerca de 0,02 por cento em peso, e um corante púrpura azulado em um nível de 0,04 por cento em peso, ambos com base no peso da solução total do material de fotoalinhamento.

Parte 3 – Preparação de CLF

[254] Os materiais de monômeros de cristal líquido (LCM) no CLF foram preparados como a seguir:

[255] LCM-1 é 1-(6-(6-(6-(6-(6-(6-(6-(6-(8-(4-(4-(4-(8- acriloiloxihexiloxi)benzoiloxi) feniloxicarbonil) fenoxi)octiloxi)-6-oxohexiloxi)-6-oxohexiloxi)-6- oxohexiloxi)-6-oxohexiloxi)-6-oxohexiloxi)-6- oxohexiloxi)-6-oxohexiloxi)-6-oxohexan-1-ol, o qual foi preparado de acordo com os procedimentos descritos no Exemplo 17 da parente norte-americana No.: US 7,910,019; cuja descrição do monômero de cristal líquido é incorporada aqui por referência.

[256] LCM-2 está comercialmente disponível como RM257, reportado por ser ácido benzóico 4-(3- acriloiloxipropiloxi), éster de 2-metil-1,4-fenileno, disponível na EMD Chemicals, Inc., tendo a formula molecular C33H32O10.

[257] LCM-3 1-(6-(4-(4-(trans-4-pentilciclohexil) fenoxicarbonil)fenoxi)hexiloxi)-2-metilprop-2-en-1-ona, preparado de acordo com os procedimentos do Exemplo 1, na patente norte-americana No.: US 7,910,019; exceto que n=0, cuja descrição foi incorporada aqui por referência.

[258] LCM-4 é 1-(6-(6-(6-(6-(6-(6-(6-(8-(4-(4-(4- hexiloxibenzoiloxi)fenoxicarbonil)-fenoxi)octiloxi)-6- oxohexiloxi)-6-oxohexiloxi)-6-oxohexiloxi)-6- oxohexiloxi)-6-oxohexiloxi)-6-oxohexiloxi)-6- oxohexiloxi)-2-metilprop-2-en-1-ona, preparado de acordo com os procedimentos da patente US 7,910,019; cuja descrição é incorporada aqui por referência.

[259] CLF foi preparado como a seguir:

[260] Em um frasco apropriado, contendo uma mistura de anisol (3,99 g) e o aditivo BYK®-322 0,004g, reportado por ser um poli-metil-alquil-siloxano modificado por aralquila, disponível na BYK Chemie, USA, foi adicionado LCM-1 (1,08g), LCM-2 (2,4 g), LCM-3 (1,08 g), LCM-4 (1,44 g), 4-metoxifenol (0,006 g), e IRGACURE® 819 (0,09 g, um fotoiniciador disponível na Ciba-Geigy Corporation). A mistura resultante contendo 60 por cento em peso de monômeros sólidos, baseado no peso total da mistura, foi agitada por 2 horas a 80°C e resfriada a cerca de 26°C. Uma mistura dos corantes fotocrômicos/dicróicos que produzem uma cor cinza ativada incluído como a seguir:

[261] PC-4 é um naftopirano indeno que foi preparado de acordo com os procedimentos da publicação de Patente US 2011/0129678, cuja descrição é incorporada aqui por referência, e que foi exposta à luz ultravioleta (UV) demonstrou um uma cor azul-esverdeado ativado e foi utilizado em um nível de cerca de 15 por cento da quantidade total de corante. Um espectro UV foi obtido em um teste do quadrado fotocrômico contendo o PC-4 seguindo o procedimento feito para o PC-1. A média dos valores de absorção entre 340 e 380 nm foi determinada por ser 4,9. O primeiro comprimento de onda de absorbância mínima terminal inativado foi determinado por ser 415 ± 2nm.

[262] PC-5 é um naftopirano indeno que foi preparado de acordo com os procedimentos da publicação de Patente US 2011/0129678, cuja descrição é incorporada aqui por referência, e que foi exposta à luz ultravioleta (UV) demonstrou um uma cor azul ativada e foi utilizado em um nível de cerca de 25 por cento da quantidade total de corante. Um espectro UV foi obtido em um teste do quadrado fotocrômico contendo o PC-5 seguindo o procedimento feito para o PC-1. A média dos valores de absorção entre 340 e 380 nm foi determinada por ser 4,4. O primeiro comprimento de onda de absorbância mínima terminal inativado foi determinado por ser 415 ± 2nm.

[263] PC-6 é um naftopirano indeno que foi preparado de acordo com os procedimentos da publicação de Patente US 2011/0129678, cuja descrição é incorporada aqui por referência, e que foi exposta à luz ultravioleta (UV) demonstrou um uma cor azul ativado e foi utilizado em um nível de cerca de 27 por cento da quantidade total de corante. Um espectro UV foi obtido em um teste do quadrado fotocrômico contendo o PC-6 seguindo o procedimento feito para o PC-1. A média dos valores de absorção entre 340 e 380 nm foi determinada por ser 4,9. O primeiro comprimento de onda de absorbância mínima terminal inativado foi determinado por ser 424 ± 2nm.

[264] PC-7 é um naftopirano indeno que foi preparado de acordo com os procedimentos da publicação de Patente US 2011/0143141, cuja descrição é incorporada aqui por referência, e que foi exposta à luz ultravioleta (UV) demonstrou um uma cor amarela ativada e foi utilizada em um nível de cerca de 23 por cento da quantidade total de corante. Um espectro UV foi obtido em um teste do quadrado fotocrômico contendo o PC-7 seguindo o procedimento feito para o PC-1. A média dos valores de absorção entre 340 e 380 nm foi determinada por ser 4,4. O primeiro comprimento de onda de absorbância mínima terminal inativado foi determinado por ser 415 ± 2nm.

[265] PC-8 é um naftopirano indeno que foi preparado de acordo com os procedimentos da publicação de Patente US 2011/0143141, cuja descrição é incorporada aqui por referência, e que foi exposta à luz ultravioleta (UV) demonstrou um uma cor amarela ativada e foi utilizada em um nível de cerca de 10 por cento da quantidade total de corante. Um espectro UV foi obtido em um teste do quadrado fotocrômico contendo o PC-8 seguindo o procedimento feito para o PC-1. A média dos valores de absorção entre 340 e 380 nm foi determinada por ser 4,3. O primeiro comprimento de onda de absorbância mínima terminal inativado foi determinado por ser 415 ± 2nm.

[266] O composto fotocrômico PC-4, 5, 6, 7 e 8 foram adicionados às soluções CLF do Exemplo 1 e 3 e dos Exemplos Comparativos 1 e 3 em um nível total de 13 por cento em peso e aos Exemplos 2 e 4 e CE 2 e 4 em um nível de 6,5 por cento em peso, todos com base no peso total da solução. O espectro de absorção inativado para o CLF contendo 6,5 por cento em peso dos compostos fotocrômicos está incluído como o gráfico 32 da figura 1. O espectro foi preparado usando o mesmo espectrômetro e procedimento descrito para a Preparação do gráfico 23 da figura 1. O substrato FSVL foi preparado como descrito na Parte 5 e revestido com o LCAF que foi pelo menos parcialmente alinhado antes da aplicação do CLF, todos feitos como descrito nos procedimentos de revestimento para a camada de alinhamento de cristal líquido e camada de revestimento da parte 5.

Parte 4: Preparação do TLF:

[267] O TLF foi preparado como a seguir:

[268] Em uma garrafa de vidro âmbar de 50 mL equipada com uma barra de agitação magnética os materiais a seguir foram adicionados:
Hidroxi metacrilato (1,242 g) da Sigma-Aldrich;
Diacrilato de neopentil glicol (13,7175 g) SR247 da Sartomer;
Trimetilolpropano trimetacrolato (2,5825 g) SR350 da Sartomer;
DESMODUR® PL 340 (5,02 g) da Bayer Material Science;
IRGACURE®-819 (0,0628 g) da Ciba Speciality Chemicals;
DAROCUR® TPO (0,0628 g) da Ciba Speciality Chemicals,
Acrilato de Polibutila (0,125 g),
3-Aminopropilpropiltrimetoxisilano (1,4570 g) A-1100 da Momentive Performance Materials; e
Etanol anidro absoluto 200 de prova (1,4570 g) da Pharmaco-Aaper.

[269] A mistura foi agitada em temperatura ambiente durante 2 horas. Para o TLF utilizado para os Exemplos 1 a 4, o PC-9 foi adicionado em um nível de 1 por cento em peso, com base no peso total da solução. PC-9 foi adicionado em um composto de 2H-naftopirano que foi preparado de acordo com os procedimentos de US 5,458,814, a referida patente está sendo incorporada aqui por referência, e na qual durante a exposição à luz ultravioleta (UV) demonstrou uma cor vermelha ativada. Um espectro UV foi obtido em um teste quadrado fotocrômico contendo PC-9 seguindo o procedimento feito para o PC-1 exceto que um Varian Cary 300 foi utilizado em um faixa de ajuste a seguir 700-275, media de tempo 0,100 segundos, intervalo de dados 1,100 e taxa de classificação de 450 nm/minutos. A media de valores de absorção entre 340 e 380 nm foi determinada como sendo 1,9. O primeiro comprimento de onda de absorbância mínima terminal inativada foi determinado como sendo 384 ± 2 nm.

[270] O espectro de absorção inativado para o TLF contendo 1,0 por cento em peso de um PC-9 foi induzido como o gráfico 41 da figura 1. O espectro foi preparado usando o mesmo espectrofotômetro e o procedimento descrito para a preparação do gráfico 23 da figura 1. O substrato FSVL foi preparado como descrito na Parte 5 e revestido apenas com o TLF usando o procedimento de revestimento para a camada de revestimento superior da Parte 5.

Parte 5 – Procedimentos utilizados para a preparação do substrato e pilhas de revestimentos relatados na tabela 1 Preparação do Substrato:

[271] As lentes de contato monofocal terminadas (6 bases, 70 mm) preparadas a partir do monômero CR-39® foram utilizados como substratos. Cada substrato foi limpo por um esfregão sobre uma esteira transportadora em um Sistema Tantec EST Serial No. 020270 com um equipamento de tratamento Corona com Gerador de energia série HV 2000 com um transformador de alta voltagem. Os substratos foram expostos ao Corona gerado por 53,99 KV, 500 Watts enquanto viajava sobre a esteira transportadora em uma velocidade de 3 pés/minuto.

Procedimento de revestimento para a camada primária:

[272] O PLF foi aplicado aos substratos de teste por revestimento por giros em uma porção da superfície do substrato de teste, através da dispersão de aproximadamente 1,5 mL da solução. Um processador de giros da Laurell Tecnologies Corp. (WS-400B-6NPP/LITE) foi utilizado para girar os substratos revestidos a 976 revoluções por minute (rpm) durante 4 segundos, seguido por 1,501 rpm durante 2 segundos, seguido por 2,500 rpm durante 1 segundo. Em seguida, os substratos revestidos foram colocados em um forno mantido a 125°C durante 60 minutos. Os substrates revestidos foram resfriados para cerca de 26°C. Os substratos foram tratados com corona através da passagem em uma esteira transportadora em Sistema Tantec EST - Série 020270 – com Gerador de energia HV 200 em um tratamento em série por corona com um transformador de alta voltagem. As camadas primárias secas foram expostas ao corona gerado por 53,00 KV, 500 Watts, enquanto viajam na esteira transportadora em uma velocidade de 3 pés/minuto.

Procedimento de revestimento para a camada de alinhamento de cristal líquido:

[273] O LCAF foi aplicado ao substrato de teste por revestimento em giro sobre uma porção da superfície do substrato de teste através da dispersão de aproximadamente 1,0 mL da solução e rotação dos substratos a 800 revoluções por minute (rpm) durante 3 segundos, seguido por 1,000 rpm durante 7 segundos, seguido por 2,500 rpm durante 4 minutos. Um processador de rotação da Laurell Technologies Corp. (WS-400B6NPP/LITE) foi utilizado para revestimento por rotação. Em seguida, os substratos revestidos foram colocados em um forno mantido a 120°C durante 30 minutos. Os substratos revestidos foram resfriados a 26°C.

[274] A camada de foto-alinhamento seca em cada um dos substratos foi pelo menos parcialmente ordenada pela exposição à radiação ultravioleta linearmente polarizada. A fonte de luz foi orientada de modo que a radiação foi linearmente polarizada em um plano perpendicular ao da superfície do substrato. A quantidade de radiação ultravioleta a que cada camada de foto-alinhamento foi exposta, foi medida usando um radiômetro de alta energia UV Poer PuckTM, da EIT, Inc., (No.: Série 2066), e foi como a seguir: UVA 0,018 W/cm2 e 5,361 J/cm2; UVB 0 W/cm2 e 0 J/cm2; UVC 0 W/cm2 e 0J/cm2; e UVV 0,005 W/cm2 e 1,541 J/cm2. Após o ordenamento de pelo menos uma porção da rede polimérica foto-orientada, os substratos foram resfriados a cerca de 26°C e mantidos cobertos.

Procedimento de revestimento para a camada primária:

[275] O CLF foi girado para revestimento em uma taxa de 400 revoluções por minuto (rpm) durante 6 segundos, seguido de 800 rpm durante 6 segundos sobre materiais de foto-alinhamento pelo menos parcialmente ordenado sobre os substratos de teste. Cada substrato revestido foi colocado em um forno a 60°C durante 30 minutos. Em seguida, eles foram curados sob duas lâmpadas ultravioleta na máquina UV Curing Oven, desenhada e construída por Belcan Engineering, em atmosfera de nitrogênio, enquanto corre em uma esteira transportadora em uma velocidade de 2 pés/minuto em um pico de intensidade de 0,388 Watts/cm2 de UVA e 0,165 Watts/cm2 de UVV e a dosagem de UV de 7,386 Joules/cm2 de UVA e 3,337 Joules/cm2 de UVV. Se o substrato revestido foi bem sucedido em receber uma camada de revestimento superior, a camada curada foi exposta ao corona gerado por 53,00 KV, 500 Watts, enquanto viaja pela esteira transportadora em uma velocidade de 3 pés/minute. Se o substrato revestido não foi bem sucedido em receber a camada de revestimento superior, a pós-cura foi completada a 105°C durante 3 horas.

Procedimento de revestimento para a camada de revestimento superior:

[276] O TLF foi revestido por giro em uma taxa de 1400 revoluções por minuto (rpm) durante 7 segundos, sobre os substratos revestidos CLF. Em seguida, os substratos foram curados sob duas lâmpadas de ultravioleta na máquina UV Curing Oven desenhada e construída pela Belcan Engineering, em atmosfera de nitrogênio enquanto corre em uma correia transportadora em uma velocidade de 6 pés/minute, em um pico de intensidade de 1,887 Watts/cm2 de UVA e 0,694 Watts/cm2 de UVV e a dosagem de UV de 4,699 Joules/cm2 de UVA e 1,787 Joules/cm2 de UVV. A póscura foi completada a 105°C durante 3 horas.

Procedimento de revestimento para a camada de revestimento superior:

[277] O TLF foi revestido por rotação em uma taxa de 1.400 revoluções por minuto (rpm) durante 7 segundos sobre os substratos revestidos CLF curados. Em seguida, os substratos foram curados sob duas lâmpadas ultravioleta em uma máquina UV Curing Oven, construída pela Belcan Engineering em atmosfera de nitrogênio enquanto corria em uma esteira transportadora em uma velocidade de 6 pés/minute em um intensidade de pico de 1.887 Watts/cm2 de UVA e 0,694 Watts/cm2 de UVV e uma dosagem de UV de 4.699 Joules/cm2 de UVA e 1.787 Joules/cm2 de UVV. A pós cura foi completada em 105°C durante 3 horas.

Parte 6 – testes de desempenho fotocrômico incluindo proporção de absorção e a medida de resposta óptica

[278] Antes do teste de resposta em uma bancada óptica, os substratos foram condicionados por exposição deles a 365 nm de luz ultravioleta durante 10 minutos em uma distância de cerca de 14 cm da fonte de modo a pré-ativar as moléculas fotocrômicas. A irradiação UVA na amostra foi medida com um espectro radiômetro Licor Model Li-1800 e encontrou 22,2 Watts por metro quadrado. As amostras foram então colocadas sob uma lâmpada de halogênio (500 W, 120 V) durante cerca de 10 minutos em uma distância de cerca de 36 cm a partir da lâmpada de modo a branquear, ou inativar, o composto fotocrômico nas amostras. A luminescência na amostra foi medida com o espectroradiômetro Licor e observada como sendo 21,9 Klux. As amostras foram então expostas a lâmpadas amarelas fluorescentes durante 30 minutos para prover um branqueamento de luz visível adicional. As amostras foram então mantidas em um meio escuro por pelo menos 1 hora antes do teste de modo a resfriar e continuar a desbotar de volta em um estado triturado.

[279] Uma bancada ótica foi usada para medir as propriedades ópticas dos substratos revestidos e derivar a razões de absorção e propriedades fotocrômicas. Cada uma das amostras de teste foi colocada na bancada óptica com uma fonte de luz de ativação (uma lâmpada de arco Xenon Newport/Oriel Modelo 66485, 300 Watts com um UNIBLITZ® VS-25 um computador de alta velocidade controlado por um obturador que fechou momentaneamente durante a coleta de dados de modo que a luz casual não interferiria com o processo de coleta de dados, um SCHOTT® 3mm KG-2 com um filtro de banda de passagem, que removeu a radiação de comprimento de onda curta, o filtro de densidade neutra para atenuação de intensidade e uma lente de condensação para colimação do feite, posicionada em um ângulo 30° a 35° de incidência á superfície da amostra de teste. A lâmpada em arco foi equipado com um controlador de intensidade de luz (Newport/Oriel Modelo 68950).

[280] Uma fonte de luz de banda larga para monitorar as medições de resposta foi posicionada de uma maneira perpendicular à superfície da amostra. O sinal aumentado dos comprimentos de onda visível curto foi conseguido pela coleta e combinação separadamente de luz filtrada em uma lâmpada de halogênio-tungstênio de 100 Watts (controlado por uma fonte de energia de voltagem constante LAMBDA® UP60-14) com um cabo de fibra óptica bifurcado com a extremidade dividida. A luz a partir de um lado da lâmpada de tungstênio-halogênio foi filtrada com um filtro SCHOTT® KG1 para absorver calor e um filtro HOYA® B-440 para permitir a passagem de comprimentos de onda mais curtos. O outro lado da luz foi tanto filtrado com um filtro SCHOTT® KG1 ou não filtrado. A luz foi colhida através de foco de luz a partir de cada lado da lâmpada sobre uma extremidade separada do cabo óptico de fibra óptica bifurcada de extremidade dividida, e subsequentemente combinada em uma fonte de luz emergindo da extremidade única do cabo. Um tubo de luz de 4” foi ligado a uma extremidade do cabo para garantir uma mistura apropriada. A fonte de luz de banda larga foi ajustada com um obturador controlado por um computador de alta velocidade UNIBLITZ® VS-25 que momentaneamente aberto durante a coleta de dados.

[281] A polarização da fonte de luz foi conseguida através da passagem da luz na extremidade única do cabo através de um auxiliar de polarização Moxtek, PROFLUX® em um computador, o estágio de rotação motorizado (Modelo M-061-PD da Polytech, PI). O feixe de monitoramento foi arranjado de modo que um plano de polarização (0°C) foi perpendicular ao plano da tabela da bancada óptica e o segundo plano de polarização (90°) foi paralelo ao da tabela da bancada óptica. As amostras foram corridas em ar, a 23°C ± 0,1°C mantendo por uma temperatura controlada da célula de ar.

[282] Para alinhar cada amostra, um segundo polarizador foi adicionado à rota óptica. O segundo polarizador foi arranjado a 90° do primeiro polarizador. A amostra foi colocada em uma célula de ar em um retentor auto-centrado montado em um estágio de rotação. Um feixe de laser (Coherent –ULN 635 diodo de laser) foi dirigido através do polarizador cruzado e uma amostra. A amostra foi girada (em 3 etapas como o curso do movimento e em etapas 0.1º, como movimentos finos) para observar a transmissão mínima. Neste ponto, a amostra foi alinhada tanto paralela quanto perpendicularmente ao polarizador Moxtek e o segundo polarizador bem como o feixe de laser do diodo foram removidos da rota óptica. A amostra foi alinhada dentro de ± 0,5º antes de qualquer ativação.

[283] Para conduzir as medições, cada amostra de teste foi exposta a 6,7 W/m2 de UVA a partir da fonte de luz de ativação por 10 a 20 minutos para ativar o composto fotocrômico. Um Radiômetro Light Research (Modelo IL-1700) com um sistema detector (detector Modelo SED033, Filtro B, e difusor) foi usado para verificar a exposição no início de cada dia. A luz a partir da fonte de monitoramento que foi polarizada no plano de polarização de 0º foi então passada através da amostra e focada em uma esfera de integração de 1”, a qual foi conectada a um espectrofotômetro Ocean Optics® S2000 usando um cabo óptico de fibra de função única. A informação espectral após passar pela amostra foi coletada usando software Ocean Optics® OOIBase32 e OOIColor, e software patenteado da PPG. Enquanto o material fotocrômico foi ativado, a posição da folha polarizadora foi girada para um lado e para o outro para polarizar a luz a partir da fonte de luz de monitoramento para o plano de polarização de 90º e de volta. Os dados foram coletados durante aproximadamente 600 a 1200 segundos em intervalos de 5 segundos durante a ativação. Para cada teste, a rotação dos polarizadores foi ajustada para coletar dados na sequência seguinte de planos de polarização: 0º, 90º, 90º, 0º, etc.

[284] O espectro de absorção foram obtidos e analisados para cada amostra de teste usando o software Igor Pro (disponível na WaveMetrics). A mudança na absorção em cada direção de polarização para cada amostra de teste foi calculada por subtração do tempo 0 (ou seja, não ativado) da medida de absorção para as amostras em cada comprimento de onda testado. Os valores de absorbância médios foram obtidos na região do perfil de ativação onde a resposta fotocrômica do composto fotocrômico foi saturada ou aproximadamente saturada (ou seja, as regiões onde a medida da absorbância não aumentou ou não aumentou significativamente com o tempo) para cada amostra através da media de absorbância em cada intervalo de tempo nesta região. O valor médio da absorbância em uma faixa predeterminada de comprimento de onda corresponde a λmax-vis +/- 5 nm foram extraídas para polarizações de 0° e 90° e a proporção de absorção para cada comprimento de onda nesta faixa foi calculada pela divisão da absorbância média maior pela absorbância média menor. Para cada comprimento de onda extraída, 5 a 100 pontos dos dados foram medidos. A proporção de absorção media para o composto fotocrômico foi então calculado pela média destas proporções de absorção individual.

[285] A mudança na densidade óptica (∆OD) a partir do estado branqueado para o estado escurecido foi determinado pelo estabelecimento da transmissão inicial, abertura do obturador da lâmpada de Xenon para prover a radiação ultravioleta para mudar as lentes de teste a partir do estado branqueado para um estado ativado (ou seja, escurecido). Os dados foram colhidos nos intervalos de tempo selecionados, medindo a transmitância no estado ativado, e calculando a mudança na densidade óptica de acordo com a fórmula: ∆OD = log(%Tb/%Ta), onde a %Tb é a porcentagem de transmitância no estado branqueado, a %Ta é a porcentagem de transmitância no estado ativado e o logaritmo na base 10. As medidas foram feitas em uma faixa de comprimento de onda pesada correspondente ao CIE Y, descrito em “CIE Technical Report Colorimtry” CIE 15:2004, 3ª Edição, publicado pela Commission Internationale De L’Eclairage, Viena, Áustria, cuja publicação é incorporada aqui por referência.

[286] A meia vida com menos intensidade (T1/2) é o intervalo de tempo em segundos para o ∆OD da forma ativada dos compostos fotocrômicos nas amostras de teste para alcançar a metade do ∆OD medido após quinze minutos, ou após saturação ou próximo da saturação ser conseguida, em temperatura ambiente após a remoção da fonte de ativação de luz, por exemplo, pelo fechamento do obturador. Os resultados para os Exemplos 1-4 e CE 1-4 estão listados na Tabela 1. Para os Exemplos 1-4, o ∆OD de cada um foi maior que aquele para o CE 1-4 e a % de transmissão do substrato ativado (% TA) foi menor que aquele para CE 1-4, como desejado. A presença dos compostos fotocrômicos em ambos, a camada primária e a camada de revestimento superior em Exemplos 3 e 4 e demonstrou um ∆OD maior e menor que a %Ta dos Exemplos 1 e 2 e, bem como do CE 1-4. Um “X” nas colunas da tabela 1 indicou a presença do composto fotocrômico na camada primária e/ou a camada de revestimento superior.

[287] A presente invenção foi descrita com referência aos detalhes específicos de concretizações particulares. Não foi pretendido que estes detalhes limitem o escopo de proteção da invenção, exceto na medida em que e se estendendo aquelas limitações que estão incluídas nas reivindicações que acompanham o processo.

Claims

Artigo fotocrômico, caracterizado pelo fato de compreender:
- - um substrato;
- - uma camada primária compreendendo um primeiro composto fotocrômico, dita camada primária sendo posicionada sobre o referido substrato, e o citado primeiro composto fotocrômico tendo uma primeira absorbância em estado inativado maior que 0 e todos os comprimentos de onda de 340 nm a 380 nm, e um primeiro comprimento de onda de absorbância mínima terminal em estado inativado maior que 380 nm; e
- - uma camada de revestimento compreendendo um composto fotocrômico-dicróico, dita camada de revestimento sendo posicionada sobre a citada camada primaria, e o referido composto fotocrômico-dicróico tendo uma segunda absorbância em estado inativado maior que 0 sobre pelo menos uma porção de comprimento de onda a partir de 340 nm a 380 nm, e um segundo comprimento de onda de absorbância mínima terminal em estado inativado maior que 340 nm, sendo que o referido segundo comprimento de onda da absorbância mínima terminal em estado inativado ser menor que ou igual ao primeiro comprimento de onda da absorbância mínima terminal em estado inativado.
Artigo fotocrômico, de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato de o referido segundo comprimento de onda da absorbância mínima terminal em estado inativado ser maior que 380 nm.
Artigo fotocrômico, de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato de o referido segundo comprimento de onda da absorbância em estado inativado maior que 0 ser em todos os comprimentos de onda de 340 nm a 380 nm, e o citado segundo comprimento de onda de absorbância mínima terminal em estado inativado ser maior que 380 nm.
Artigo fotocrômico, de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato de o referido primeiro comprimento de onda da absorbância mínima terminal em estado inativado ser maior que 380 nm e menor que ou igual a 450 nm, e o referido segundo comprimento de onda da absorbância mínima terminal em estado inativado ser maior que 340 nm e menor que ou igual a 450 nm.
Artigo fotocrômico, de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato de o referido segundo comprimento de onda da absorbância mínima terminal em estado inativado ser menor que a do referido primeiro comprimento de onda da absorbância mínima terminal em estado inativado.
Artigo fotocrômico, de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato de o referido artigo fotocrômico ter uma transmissão percentual em estado inativado menor que 5% em todos os comprimentos de onda de 340 nm a 380 nm.
Artigo fotocrômico, de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato de o artigo fotocrômico ter uma densidade óptica em estado ativado que é maior que uma densidade óptica em estado ativado controle de um artigo fotocrômico controle compreendendo o referido substrato e a citada camada de revestimento na ausência da referida camada primária.
Artigo fotocrômico, de acordo com a reivindicação 7, caracterizado pelo fato de a citada densidade óptica em estado ativado e a referida densidade óptica em estado ativado controle serem, cada uma, determinadas a partir de 410 nm a 800 nm.
Artigo fotocrômico, de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato de a referida camada primária compreender ainda uma matriz orgânica contendo ligações de poliuretano.
Artigo fotocrômico, de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato de a referida camada fotocrômicadicróica compreender um material anisotrópico.
Artigo fotocrômico, de acordo com a reivindicação 10, caracterizado pelo fato de o referido material anisotrópico compreender um material de cristal líquido.
Artigo fotocrômico, de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato de o referido composto fotocrômicodicróico ser pelo menos parcialmente alinhado.
Artigo fotocrômico, de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato de a citada camada fotocrômicadicróica compreender ainda um polímero separado por fase contendo: uma fase de matriz que é pelo menos parcialmente ordenada, e uma fase de exposição que é pelo menos parcialmente ordenada, sendo que a referida fase de exposição compreende o citado composto fotocrômico-dicróico, e o referido composto fotocrômico-dicróico ser pelo menos parcialmente alinhado com pelo menos uma porção da referida fase de exposição.
Artigo fotocrômico, de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato de a referida camada fotocrômicadicróica compreender ainda uma rede de polímero de interpenetração contendo: um material anisotrópico que é pelo menos parcialmente ordenado; e um material polimérico; sendo que um material anisotrópico compreende o referido composto fotocrômico-dicróico, e o citado composto fotocrômicodicróico é pelo menos parcialmente alinhado com pelo menos uma porção do referido material anisotrópico.
Artigo fotocrômico, de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato de a citada camada fotocrômicadicróica compreender, adicionalmente, pelo menos um aditivo selecionado a partir de corantes, promotores de alinhamento, aditivos melhoradores da cinética, fotoiniciadores, iniciadores térmicos, inibidores de polimerização, solventes, estabilizantes de luz, estabilizantes de calor, agentes liberadores de molde, agentes controladores de reologia, agentes de nivelamento, expurgadores de radical livre, e promotores de adesão.
Artigo fotocrômico, de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato de a citada camada fotocrômicadicróica compreender, adicionalmente, pelo menos um material dicróico escolhido a partir de azometinas, indigóides, tioindigóides, merocianinas, indanas, corantes quinoftalônicos, perileno, ftaloperinas, trifenodioxazinas, indoloquinoxalinas, imidazo-triazinas, tetrazinas, corantes azo e (poli)azo, benzoquinonas, naftoquinonas, antroquinona e (poli)antroquinonas, antropirimidinonas, e iodo e iodatos
Artigo fotocrômico, de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato de o primeiro composto fotocrômico e o referido composto fotocrômico-dicróico serem cada um, independentemente, selecionados a partir de naftopiranos indeno fundido, nafto[1,2-b]piranos, nafto[2,1-b]piranos, espirofluoroeno[1,2-b]piranos, fenantropiranos, quinolinopiranos, fluoroantenopiranos, espiropiranos, benoxazinas, naftoxazinas, espiro(indolina)naftoxazinas, espiro(indolina)piridobenzoxazinas, espiro(indolina)fluorantenoxazinas, espiro(indolina)quinoxazinas, fulgidas, fulgimidas, diariletenos, diarilalquiletenos, diarilalqueniletenos, compostos fotocrômicos termicamente reversíveis, e compostos fotocrômicos não termicamente reversíveis e misturas dos mesmos.
Artigo fotocrômico, de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato de compreender ainda uma camada de alinhamento interposta entre a referida camada primária e a citada camada fotocrômica-dicróica, e o referido composto fotocrômico-dicróico ser pelo menos parcialmente alinhado.
Artigo fotocrômico, de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato de compreender, adicionalmente, uma camada de revestimento superior contendo um absorvedor de luz ultravioleta, sendo que a camada de revestimento superior reside acima da citada camada fotocrômica-dicróica.
Artigo fotocrômico, de acordo com a reivindicação 19, caracterizado pelo fato de conter adicionalmente, uma camada de revestimento dura, sendo que a citada camada de revestimento dura reside acima da referida camada de revestimento superior.
Artigo fotocrômico, de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato de o referido artigo fotocrômico ser selecionado a partir de artigos oftálmicos, elementos de display, janelas, espelhos, e artigos de célula de cristal líquido ativo, e artigos de célula de cristal líquido passivo.
Artigo fotocrômico, de acordo com a reivindicação 21, caracterizado pelo fato de o artigo fotocrômico ser selecionado a partir de artigos oftálmicos, e os artigos oftálmicos serem selecionados de lentes corretivas, lentes não corretivas, lentes de contato, lentes intraoculares, lentes de ampliação, lentes protetoras, ou visores.
Artigo fotocrômico, de acordo com a reivindicação 21, caracterizado pelo fato de o artigo fotocrômico ser selecionado a partir de elemento de display, e o citado artigo de display ser selecionado a partir de telas, monitores, e elementos de segurança.
Artigo fotocrômico, de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato de o substrato ser selecionado a partir de substratos não tingidos, substratos tingidos, substratos fotocrômicos, substratos fotocrômicos tingidos, e substrato linearmente polarizados.
Artigo fotocrômico, de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato de compreender adicionalmente:
- - uma camada de revestimento superior compreendendo um segundo composto fotocrômico, dita camada de revestimento superior sendo posicionada sobre a citada camada fotocrômicodicróica, e o referido segundo composto fotocrômico tendo uma terceira absorbância em estado inativado maior que 0 sobre pelo menos uma porção de comprimento de onda a partir de 330 nm a 380 nm, e um terceiro comprimento de onda de absorbância mínima terminal em estado inativado que é maior que 330 nm; sendo que o referido terceiro comprimento de onda da absorbância mínima terminal em estado inativado é menor que o referido segundo comprimento de onda da absorbância mínima terminal em estado inativado.
Artigo fotocrômico, de acordo com a reivindicação 25, caracterizado pelo fato de a segunda absorbância em estado inativado ser maior que 380 nm.
Artigo fotocrômico, de acordo com a reivindicação 25, caracterizado pelo fato de a referida segunda absorbância em estado inativado maior que 0 estar em todos os comprimentos de onda de 340 nm a 380 nm, e o referido segundo comprimento de onda da absorbância mínima terminal em estado inativo ser maior que 380 nm.
Artigo fotocrômico, de acordo com a reivindicação 25, caracterizado pelo fato de o referido primeiro comprimento de onda da absorbância mínima terminal em estado inativado ser maior que 380 nm e menor que ou igual a 450 nm, dito segundo comprimento de onda da absorbância mínima terminal em estado inativado ser maior que 340 nm e menor que ou igual a 450 nm; e dito terceiro comprimento de onda da absorbância mínima terminal em estado inativado ser maior que 330 nm e menor que 380 nm.
Artigo fotocrômico, de acordo com a reivindicação 28, caracterizado pelo fato de a referida terceira absorbância em estado inativado ser maior que 0 sobre pelo menos uma porção dos comprimentos de onda de 330 nm a menos que 370 nm; e o referido terceiro comprimento de onda da absorbância mínima terminal em estado inativado ser maior que 330 nm e menor que 370 nm.
Artigo fotocrômico, de acordo com a reivindicação 25, caracterizado pelo fato de o referido segundo comprimento de onda da absorbância mínima terminal em estado inativado ser menor que a do referido primeiro comprimento de onda da absorbância mínima terminal em estado inativado.
Artigo fotocrômico, de acordo com a reivindicação 25, caracterizado pelo fato de o referido artigo fotocrômico ter uma transmitância percentual em estado inativado menor que 5% em todos os comprimentos de onda de 340 nm a 380 nm.
Artigo fotocrômico, de acordo com a reivindicação 25, caracterizado pelo fato de o referido primeiro composto fotocrômico, o citado composto fotocrômico-dicróico, e o citado segundo composto fotocrômico serem, cada um, independentemente, selecionados a partir de naftopiranos indeno fundido, nafto[1,2-b]piranos, nafto[2,1-b]piranos, espirofluoroeno[1,2-b]piranos, fenantropiranos, quinolinopiranos, fluoroantenopiranos, espiropiranos, benoxazinas, naftoxazinas, espiro(indolina)naftoxazinas, espiro(indolina)piridobenzoxazinas, espiro(indolina) fluorantenoxazinas, espiro(indolina) quinoxazinas, fulgidas, fulgimidas, diariletenos, diarilalquiletenos, diarilalqueniletenos, compostos fotocrômicos termicamente reversíveis, e compostos fotocrômicos não termicamente reversíveis e misturas dos mesmos.
Artigo fotocrômico, de acordo com a reivindicação 25, caracterizado pelo fato de a citada camada de revestimento superior compreender ainda um absorvedor de luz ultravioleta.