JP6188806B2 - 少なくとも部分的に交差した偏光フォトクロミック二色層および固定偏光層を有するフォトクロミック物品 - Google Patents

少なくとも部分的に交差した偏光フォトクロミック二色層および固定偏光層を有するフォトクロミック物品 Download PDF

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Description

分野
本発明は、基材と、該基材の第１表面の上に配置された固定偏光層と、該固定偏光層の上に配置されたフォトクロミック−二色層を含み、記載の層の偏光軸が互いに対して０°より大きく９０°より小さいかまたは９０°に等しい角度の向きであるフォトクロミック−二色物品に関する。
背景
従来の直線偏光性エレメント、例えば、サングラス用の直線偏光性レンズおよび直線偏光性フィルターは、典型的には、必要に応じて二色材料、例えば二色染料を含んでいてもよい一方向に延伸されたポリマーシートから形成される。その結果、従来の直線偏光性エレメントは、１つの直線偏光状態を有する静的エレメントである。したがって、従来の直線偏光性エレメントが、ランダム偏光放射線または適切な波長の反射放射線のいずれかに曝露されると、このエレメントを透過する放射線は一定の割合が直線偏光される。
また、従来の直線偏光性エレメントは、典型的には着色している。典型的には、従来の直線偏光性エレメントは静的または固定着色剤を含み、化学放射線に応答して変化しない吸収スペクトルを有する。従来の直線偏光性エレメントの色は、該エレメントを形成するために使用される静的着色剤に依存し、最も一般的には、ニュートラルカラー（例えば、ブラウン、ブルー、またはグレー）である。したがって、従来の直線偏光性エレメントは、反射光のまぶしさを低減させるには有用であるが、その静的着色剤のため、典型的には、減少した周囲光または低周囲光条件下での使用には充分に適していない。さらに、従来の直線偏光性エレメントは、着色している直線偏光状態を１つしか有していないため、情報を格納または提示する能力が制限される。
従来のフォトクロミックエレメント、例えば、従来の熱可逆性のフォトクロミック材料を用いて形成されたフォトクロミックレンズは、一般的に、化学放射線に応答して第１の状態、例えば「透明な状態」から第２の状態、例えば「着色した状態」に転換され得、熱エネルギーに応答して第１の状態に戻り得る。したがって、従来のフォトクロミックエレメントは、一般的に、低光条件および明条件の両方における使用に充分に適している。しかしながら、直線偏光性フィルターを含まない従来のフォトクロミックエレメントは、一般的に、放射線を直線偏光させることができない。両状態における従来のフォトクロミックエレメントの吸収比は、一般的に２未満である。したがって、従来のフォトクロミックエレメントは、従来の直線偏光性エレメントと同程度まで反射光のまぶしさを低減させることができない。また、従来のフォトクロミックエレメントが有する情報を格納または提示する能力は限定的である。
適性に少なくとも充分に整列させるとフォトクロミック特性と二色性の両方をもたらすフォトクロミック−二色化合物および材料が開発されている。しかしながら、着色した状態または暗状態では、例えば化学放射線に曝露されたとき、フォトクロミック−二色化合物は、典型的には、等価な濃度および試験片厚の非偏光性または従来のフォトクロミック化合物よりも大きな透過率を有する。いずれの理論によっても束縛されることを意図しないが、手元の証拠に基づくと、暗状態または着色した状態でのフォトクロミック−二色材料の透過率が大きいのは、透過率が偏光放射線の２つの直交する平面偏光成分の平均であるためと考えられる。フォトクロミック−二色材料は、ランダムな入射放射線の２つの直交する平面偏光成分のうちの一方をより強く吸収し、透過する（試験片内を貫通する）偏光の一方の平面が、直交する他方の平面偏光成分よりも大きな透過率を有することになる。２つの直交する平面偏光成分の平均は、典型的には大きな値の平均透過率となる。一般的に、フォトクロミック−二色化合物の直線偏光効率（吸収比に換算して定量することができる）が増大するにつれて、それに伴う透過率も増大する。
フォトクロミック−二色化合物を含み、かつ着色した状態または暗状態の場合、例えば化学線に曝露されたときに線形偏光特性と低透過率の組合せをもたらす新たな偏光性フォトクロミック物品が開発されることが望ましい。さらに、このような新たに開発される偏光性フォトクロミック物品は、高い光学密度および／または高い速度論、例えば、所与の量の化学放射線に曝露されたとき高い退色速度を有するものであることが望ましい。
概要
本発明によれば、（ａ）第１表面と第２表面を有する基材を含むフォトクロミック−二色物品が提供される。また、フォトクロミック−二色物品は（ｂ）基材の第１表面の上に配置された固定偏光層も含む。固定偏光層は第１の偏光軸を有する。フォトクロミック−二色物品は、さらに、（ｃ）前記基材の第１表面の上に配置されたフォトクロミック−二色層を含む。フォトクロミック−二色層は、フォトクロミック−二色層内で横方向に整列しており、かつフォトクロミック−二色層の第２の偏光軸を画定するフォトクロミック−二色化合物を含む。第１の偏光軸と第２の偏光軸は互いに対して０°より大きく９０°より小さいかまたは９０°に等しい角度の向きである。
本発明によれば、さらに、さらにポリマーを含む複屈折層を含み、該複屈折層が固定偏光層とフォトクロミック−二色層との間に挟まれている上記のフォトクロミック−二色物品が提供される。
また、本発明によれば、（ａ）第１表面と第２表面を有する基材であって、第１の偏光軸を有する基材を含むフォトクロミック−二色物品が提供される。フォトクロミック−二色物品は、さらに、（ｂ）基材の第１表面の上に配置されたフォトクロミック−二色層を含む。フォトクロミック−二色層は、フォトクロミック−二色層内で横方向に整列しており、かつフォトクロミック−二色層の第２の偏光軸を画定するフォトクロミック−二色化合物を含む。第１の偏光軸と第２の偏光軸は互いに対して０°より大きく９０°より小さいかまたは９０°に等しい角度の向きである。
またさらに、本発明によれば、さらにポリマーを含む複屈折層を含み、該複屈折層が直線偏光性基材とフォトクロミック−二色層との間に挟まれている上記のフォトクロミック−二色物品が提供される。
図１は、個々の固定偏光とフォトクロミック−二色層を含む、本発明のいくつかの実施形態によるフォトクロミック−二色物品の代表的な分解斜視図である。
図２は、個々の固定偏光とフォトクロミック−二色層との間に挟まれた複屈折層を含む、本発明のいくつかの実施形態によるフォトクロミック−二色物品の代表的な分解斜視図である。
図３は、直線偏光性である基材と、その上のフォトクロミック−二色層とを含む、本発明のいくつかの実施形態によるフォトクロミック−二色物品の代表的な分解斜視図である。
図４は、直線偏光性基材とフォトクロミック−二色層との間に挟まれた複屈折層を含む、本発明のいくつかの実施形態によるフォトクロミック−二色物品の代表的な分解斜視図である。
図５は、波長の関数としての平均Δ吸光度のグラフ表示であり（化学放射線での活性化後の可視光波長領域）、本発明のいくつかの実施形態によるフォトクロミック−二色物品のフォトクロミック−二色層内に含めることができるフォトクロミック−二色化合物を含むフォトクロミック−二色層の２つの直交する面で得られた２つの平均差吸収スペクトルを示す。
図６は、さらにアライメント層、プライマー層、トップコート層およびハードコート層を含む本発明によるフォトクロミック−二色物品の代表的な側面立面断面図である。
図１〜６において、特に記載のない限り、同様の文字は同じ構造的特徴および成分を示す。
（詳細な説明）
本明細書で使用する場合、「化学放射線」との用語および同様の用語、例えば「化学放射光」は、材料の中で応答を起こさせることができる、例えば限定されないが、本明細書においてさらに詳細に記載するように、ある形または状態から別の形または状態へとフォトクロミック材料を変換させることができる電磁放射線を意味する。
本明細書で使用する場合、「フォトクロミック」との用語および関連する用語、例えば「フォトクロミック化合物」は、少なくとも化学放射線の吸収に対して応答して変わる少なくとも可視光放射線の吸収スペクトルを有することを意味する。さらに、本明細書で使用する場合、「フォトクロミック材料」との用語は、フォトクロミック特性を示すように調整され（すなわち、少なくとも化学放射線の吸収に応答して変わる少なくとも可視光放射線の吸収スペクトルを有するように調整され）、少なくとも１つのフォトクロミック化合物を含む任意の物質を意味する。
本明細書で使用する場合、「フォトクロミック化合物」との用語は、熱可逆性のフォトクロミック化合物と非熱可逆性のフォトクロミック化合物を含む。「熱可逆性のフォトクロミック化合物／材料」との用語は、本明細書で使用する場合、化学放射線に応答して第１の状態（例えば「透明な状態」）から第２の状態（例えば「着色した状態」）へと変わることが可能であり、熱エネルギーに応答して第１の状態に戻ることが可能な化合物／材料を意味する。「非熱可逆性のフォトクロミック化合物／材料」との用語は、本明細書で使用する場合、化学放射線に応答して第１の状態（例えば「透明な状態」）から第２の状態（例えば「着色した状態」）へと変わることが可能であり、着色した状態の吸収（１つまたは複数）と実質的に同じ波長（１つまたは複数）の化学放射線に応答して（例えば、このような化学放射線にさらすのを止めると）第１の状態に戻ることができる化合物／材料を意味する。
本明細書で使用する場合、「二色」との用語は、少なくとも透過する放射線の２つの直交する平面偏光成分のうちの一方を他方よりも強く吸収することができることを意味する。
本明細書で使用する場合、「フォトクロミック−二色性の」との用語ならびに同様の用語、例えば「フォトクロミック−二色材料」および「フォトクロミック−二色化合物」は、フォトクロミック特性（すなわち、少なくとも化学放射線に応答して変わる少なくとも可視光放射線の吸収スペクトルを有する）と、二色性（すなわち、少なくとも透過する放射線の２つの直交する平面偏光成分のうちの一方を他方よりも強く吸収することができる）の両方を有する、および／またはもたらす材料および化合物を意味する。
本明細書で使用する場合、「吸収比」との用語は、第１面内で直線偏光した放射線の吸光度と、第１面に直交する面内で直線偏光した同じ波長の放射線の吸光度との比率を指し、ここで、第１面は、最も高い吸光度を有する表面であるとする。
「状態」との用語を修飾するために本明細書で使用する場合、「第１の」および「第２の」との用語は、いかなる特定の順序も時間的な先後も指すことを意図しているのではなく、その代わりに、２つの異なる条件または性質を指す。非限定的な例示のために、フォトクロミック−二色層のフォトクロミック−二色化合物の第１の状態と第２の状態は、少なくとも１つの光学特性、例えば限定されないが、可視放射線および／またはＵＶ放射線の吸収または直線偏光に関して異なっていてもよい。したがって、本明細書に開示する種々の非限定的な実施形態によれば、フォトクロミック−二色層のフォトクロミック−二色化合物は、第１の状態と第２の状態それぞれで異なる吸収スペクトルを有していてもよい。例えば、本発明を限定しないが、フォトクロミック−二色層のフォトクロミック−二色化合物は、第１の状態では透明であり、第２の状態では着色していてもよい。または、フォトクロミック−二色層のフォトクロミック−二色化合物は、第１の状態では第１の色を有し、第２の状態では第２の色を有していてもよい。さらに、以下にさらに詳細に記載するように、フォトクロミック−二色層のフォトクロミック−二色化合物は、第１の状態では非直線偏光性（または「非偏光性」）であり、第２の状態では直線偏光性であってもよい。
本明細書で使用する場合、「光学」との用語は、光および／または視力に関するか、またはこれらに関連することを意味する。例えば、本明細書に開示する種々の非限定的な実施形態によれば、光学物品またはエレメントまたはデバイスは、眼科用物品、エレメントおよびデバイス、ディスプレイ物品、エレメントおよびデバイス、窓、鏡、アクティブおよびパッシブ液晶セル物品、エレメントおよびデバイスから選択され得る。
本明細書で使用する場合、「眼科用」との用語は、目および視力に関するもの、またはこれらに関連するものを意味する。眼科用物品またはエレメントの非限定的な例としては、矯正レンズおよび非矯正レンズ、例えば、単焦点レンズまたは多焦点レンズ（セグメント型または非セグメント型のいずれの多焦点レンズであってもよい）（例えば限定されないが、二焦点レンズ、三焦点レンズおよび多重焦点レンズ）、ならびに、視力を矯正し、保護し、または高める（美容的またはその他の様式で）ために用いられるおよび他のエレメント、例えば限定されないが、コンタクトレンズ、眼内レンズ、拡大レンズおよび保護レンズまたは遮光板が挙げられる。
本明細書で使用する場合、「眼科用基材」との用語は、レンズ、部分的に形成したレンズ、レンズブランクを意味する。
本明細書で使用する場合、「ディスプレイ」との用語は、文字、数字、記号、デザインまたは図面の情報の視認可能または機械可読の表示を意味する。ディスプレイ物品、エレメントおよびデバイスの非限定的な例としては、スクリーン、モニター、およびセキュリティエレメント、例えば、セキュリティマークが挙げられる。
本明細書で使用する場合、「窓」との用語は、放射線が透過することができるように調整された開口部を意味する。窓の非限定的な例としては、自動車用および航空機用の透明部品、フィルター、シャッターおよび光学スイッチが挙げられる。
本明細書で使用する場合、「鏡」との用語は、入射光の大部分またはかなりの部分を鏡面的に反射する表面を意味する。
本明細書で使用する場合、「液晶セル」との用語は、順に並べることができる液晶材料を含む構造を指す。アクティブ液晶セルは、外力（例えば、電場または磁場）を加えることにより、液晶材料が、順に並んだ状態と順に並んでいない状態との間、または２種類の順に並んだ状態の間を可逆的かつ制御可能に切り替えもしくは転換することができるセルである。パッシブ液晶セルは、液晶材料が順に並んだ状態で維持されているセルである。アクティブ液晶セルエレメントまたはデバイスの非限定的な一例は、液晶ディスプレイである。
本明細書で使用する場合、「コーティング」との用語は、液状または固形の微粒状の流動可能な組成物から誘導され、均一な厚みを有していてもよく、有していなくてもよい支持膜を意味し、具体的にはポリマーシートを除外する。非限定的な例示のために、固形の微粒状の流動可能な組成物の一例は粉末コーティング組成物である。本発明のフォトクロミック−二色物品の固定偏光層、第２のフォトクロミック−二色層および任意選択のさらなる層、例えば、任意選択のプライマー層および任意選択のトップコート層は、いくつかの実施形態では、それぞれ独立してコーティングであってもよく、コーティング組成物で形成されていてもよい。
本明細書で使用する場合、「シート」との用語は、ほぼ均一な厚みを有し、自立できるあらかじめ形成した膜を意味する。
本明細書で使用する場合、「〜に接続する」との用語は、ある対象物との直接的な接触、またはある対象物との１種類または１種類より多くの他の構造もしくは材料（少なくとも１つが該対象物と直接接触している）を介しての間接的な接触を意味する。非限定的な例示のために、例えばいくつかの実施形態で、固定偏光層は、基材の少なくとも一部と直接的に接触していてもよく（例えば、隣接接触）、１つまたは１つより多くの他の介在構造または材料を介して基材の少なくとも一部と間接的に接触していてもよく、例えば（ｓｕｃｈ ａｓ ａ）、基材の少なくとも一部と直接的に接触していてもよく（例えば、隣接接触）、または１つまたは１つより多くの他の介在構造または材料（例えば、プライマー層および／またはカップリング剤もしくは接着剤の単分子層）を介して基材の少なくとも一部と間接的に接触していてもよい。例えば、本発明を限定しないが、固定偏光層は、いくつかの実施形態で、１つまたは１つより多くの他の介在コーティング、ポリマーシートまたはこれらの組み合わせ（これらのうち少なくとも１つは基材の少なくとも一部（例えば基盤の第１の表面）と直接的に接触している）と接触していてもよい。
本明細書で使用する場合、「感光性材料」との用語は、電磁放射線に物理的または化学的に応答する材料を意味し、限定されないがリン光発光材料および蛍光材料が挙げられる。
本明細書で使用する場合、「非感光性材料」との用語は、目視的に観測されるその色に関して電磁放射線に物理的にも化学的にも応答しない材料、例えば限定されないが、固定着色剤、例えば、固定（または静的）色調および固定（または静的）染料を意味する。
本明細書で使用する場合、「固定（ｆｉｘｅｄ）偏光」との用語関連する用語、例えば「固定偏光層」、「固定偏光膜」および「固定偏光シート」は、少なくとも：（ｉ）少なくとも透過する放射線の２つの直交する平面偏光成分のうちの一方を他方よりも強く吸収することができる；（ｉｉ）偏光軸（例えば、第１の偏光軸）を有する；（ｉｉｉ）少なくとも透過する放射線の２つの直交する平面偏光成分のうちの一方を他方よりも強く吸収することに関して化学放射線に物理的にも化学的にも応答せず、化学放射線への曝露によって物理的にも化学的にも改変されない；および（ｉｖ）単一の直線偏光状態を有する構造、例えば、層、膜またはシートを意味する。
本明細書で使用する場合、「固定着色剤（ｆｉｘｅｄ ｃｏｌｏｒａｎｔ）」との用語および関連する用語、例えば「固定着色剤（ｆｉｘｅｄ−ｃｏｌｏｒａｎｔ）」、「静的着色剤」、「固定染料」、「静的染料」は、目視的に観測されるその色に関して電磁放射線に物理的にも化学的にも応答しない非感光性材料である着色剤を意味する。
本明細書で使用する場合、ポリマーの分子量値、例えば、重量平均分子量（Ｍｗ）、数平均分子量（Ｍｎ）およびｚ平均分子量（Ｍｚ）は、適切な標準（例えば、ポリスチレン標準）を用いたゲル透過クロマトグラフィーによって決定される。
本明細書で使用する場合、多分散指数（ＰＤＩ）値は、ポリマーの数平均分子量（Ｍｎ）に対する重量平均分子量（Ｍｗ）の比率（すなわち、Ｍｗ／Ｍｎ）を表す。
本明細書で使用する場合、「ポリマー」との用語は、ホモポリマー（例えば、単一のモノマー種から調製される）、コポリマー（例えば、少なくとも２種類のモノマー種から調製される）ならびにグラフトポリマー（限定されないが、櫛型グラフトポリマー、星型グラフトポリマー、および樹状グラフトポリマーが挙げられる）を意味する。
本明細書で使用する場合、「（メタ）アクリレート」との用語および類似の用語、例えば「（メタ）アクリル酸エステル」は、メタクリレートおよび／またはアクリレートを意味する。本明細書で使用する場合、「（メタ）アクリル酸」との用語は、メタクリル酸および／またはアクリル酸を意味する。
特に記載のない限り、本明細書に開示するあらゆる範囲または比率は、その中に包含される任意のすべての下位範囲または下位比率を包含していると理解されたい。例えば「１〜１０」という記載の範囲または比率は、最小値が１であり、最大値が１０であるその間（両端を含む）の任意のすべての下位範囲；すなわち、最小値が１または１より大きい数から始まり、最大値が１０または１０より小さい数で終わるあらゆる下位範囲または下位比率、例えば限定されないが、１〜６．１、３．５〜７．８、５．５〜１０を含むとみなされたい。
本明細書および特許請求の範囲で使用する場合、特に記載のない限り、接続基（例えば、二価の接続基）の左から右への表示は、他の適切な向き、例えば限定されないが、右から左への向きを含む。非限定的な例示のために、二価の接続基の左から右への表現
Figure 0006188806
 または等価な−Ｃ（Ｏ）Ｏ−は、
その右から左への表現
Figure 0006188806
 または等価な−Ｏ（Ｏ）Ｃ−もしくは−ＯＣ（Ｏ）−を含む。
本明細書で使用する場合、冠詞“ａ”、“ａｎ”および“ｔｈｅ”は、特に明示的かつ明白に１つの指示対象物に限定していない限り、複数の指示対象物も含む。
本明細書で使用する場合、「固定着色剤（ａ ｆｉｘｅｄ ｃｏｌｏｒａｎｔ）」との用語は、少なくとも１つの固定着色剤（ａｔ ｌｅａｓｔ ｏｎｅ ｆｉｘｅｄ ｃｏｌｏｒａｎｔ）を意味する。
本明細書で使用する場合、「フォトクロミック−二色化合物（ａ ｐｈｏｔｏｃｈｒｏｍｉｃ−ｄｉｃｈｒｏｉｃ ｃｏｍｐｏｕｎｄ）」との用語は、少なくとも１つのフォトクロミック−二色化合物（ａｔ ｌｅａｓｔ ｏｎｅ ｐｈｏｔｏｃｈｒｏｍｉｃ−ｄｉｃｈｒｏｉｃ ｃｏｍｐｏｕｎｄ）を意味する。
本明細書で使用する場合、特に記載のない限り、「透過率」は、当該技術分野で認識されている装置、例えば、ＵＬＴＲＡＳＣＡＮ ＰＲＯ分光計（ＨｕｎｔｅｒＬａｂから市販により入手される）を用いて、該分光計のユーザーマニュアルに示された使用説明書に従って測定され得る。
本明細書で使用する場合、「直線偏光する」との用語は、光波などの電磁波の電気ベクトルの振動を１つの方向または平面に制限することを意味する。
本実施例以外、またはそうでないと記載している場合以外、本明細書および特許請求の範囲で使用している成分の量、反応条件などを示す数字はすべて、あらゆる場合において「約」との用語で修飾されていると理解されたい。
本明細書で使用する場合、空間または方向を示す用語、例えば、「左」、「右」、「内側」、「外側」、「上」、「下」などは、図面の図に示されたとおりの本発明に関するものである。しかしながら、本発明は種々の択一的な向きが想定され得、したがって、このような用語は限定的とみなされるべきではないことを理解されたい。
本明細書で使用する場合、「〜の上に作られた」、「〜の上に堆積した」、「〜の上に提供された」、「〜の上に塗布された」、「〜の上に存在する」、または「〜の上に配置された」との用語は、その下にあるエレメント上またはその下にあるエレメントの表面上に作られるか、堆積させられるか、提供されるか、塗布されるか、存在するか、または配置されるが、必ずしも直接接触（または隣接）している必要はないことを意味する。例えば、基材「の上に配置された」層は、配置された層または作られた層と基材との間に位置する同じ組成または異なる組成の１つまたは１つより多くの他の層、コーティングまたは膜が存在することを除外するものではない。
本明細書で言及している文献、例えば限定されないが、発行特許および特許出願はすべて、特に記載のない限り、その全体が「参考として組み込まれる」とみなされたい。
本発明のフォトクロミック−二色物品は基材を含む。本発明のフォトクロミック−二色物品の基材が選択され得る基材としては、限定されないが、有機材料、無機材料またはこれらの組み合わせ（例えば、複合材料）で形成された基材が挙げられる。本明細書に開示する種々の非限定的な実施形態に従って使用され得る基材の非限定的な例は以下により詳細に記載している。
本発明のフォトクロミック−二色物品の基材を形成するために使用され得る有機材料の非限定的な例としては、ポリマー材料、例えば、米国特許第５，９６２，６１７号および米国特許第５，６５８，５０１号の第１５欄第２８行〜第１６欄第１７行（これらの米国特許の開示内容は、本明細書に具体的に参考として組み込まれる）に開示されているモノマーおよびモノマー混合物から調製されるホモポリマーおよびコポリマーが挙げられる。例えば、このようなポリマー材料は、熱可塑性ポリマー材料であっても熱硬化性ポリマー材料であってもよく、透明であっても光学的に透明であってもよく、必要な任意の屈折率を有するものであり得る。このような開示されたモノマーおよびポリマーの非限定的な例としては：ポリオール（アリルカーボネート）モノマー、例えば、アリルジグリコールカーボネート、例えば、ジエチレングリコールビス（アリルカーボネート）が挙げられ、このモノマーは、ＰＰＧ Ｉｎｄｕｓｔｒｉｅｓ，Ｉｎｃ．によって商標名ＣＲ−３９で販売されている；ポリウレア−ポリウレタン（ポリウレア−ウレタン）ポリマー、これは、例えばポリウレタンプレポリマーとジアミン硬化剤の反応によって調製され、このようなポリマーの一例の組成物は、ＰＰＧ Ｉｎｄｕｓｔｒｉｅｓ，Ｉｎｃ．によって商標名ＴＲＩＶＥＸによって販売されている；ポリオール（メタ）アクリロイル末端カーボネートモノマー；ジエチレングリコールジメタクリレートモノマー；エトキシル化フェノールメタクリレートモノマー；ジイソプロペニルベンゼンモノマー；エトキシル化トリメチロールプロパントリアクリレートモノマー；エチレングリコールビスメタクリレートモノマー；ポリ（エチレングリコール）ビスメタクリレートモノマー；ウレタンアクリレートモノマー；ポリ（エトキシル化ビスフェノールＡジメタクリレート）；ポリ（酢酸ビニル）；ポリ（ビニルアルコール）；ポリ（塩化ビニル）；ポリ（塩化ビニリデン）；ポリエチレン；ポリプロピレン；ポリウレタン；ポリチオウレタン；熱可塑性ポリカーボネート、例えば、ビスフェノールＡとホスゲンから誘導されるカーボネート結合型樹脂（このような材料の一例は商標名ＬＥＸＡＮで販売されている）；ポリエステル、例えば、商標名ＭＹＬＡＲとして販売されている材料；ポリ（エチレンテレフタレート）；ポリビニルブチラール；ポリ（メタクリル酸メチル）、例えば、商標名ＰＬＥＸＩＧＬＡＳとして販売されている材料、ならびに多官能性イソシアネートをポリチオールまたはポリエピスルフィドモノマーと反応させることにより調製され、ポリチオール、ポリイソシアネート、ポリイソチオシアネートおよび必要に応じてエチレン性不飽和のモノマーまたはハロゲン化芳香族含有ビニルモノマーと単独重合されているか、あるいは共重合および／または三元重合されているかのいずれかであるポリマーが挙げられる。また、例えば、ブロックコポリマーまたは相互貫入網目構造生成物を形成するための、このようなモノマーのコポリマー、ならびに記載のポリマーおよびコポリマーと他のポリマーとのブレンドも想定される。
基材は、いくつかの実施形態では眼科用基材であり得る。眼科用基材の形成における使用に適した有機材料の非限定的な例としては、限定されないが、眼科用基材として有用であると当該技術分野で認識されているポリマー、例えば、光学用途（例えば、眼科用レンズ）のための光学的に透明なキャスト成型物を調製するために使用される有機光学樹脂が挙げられる。
本発明のフォトクロミック−二色物品の基材の形成における使用に適した有機材料の他の非限定的な例としては、合成有機材料および天然有機材料の両方が挙げられ、限定されないが：不透明または半透明のポリマー材料、天然および合成の繊維製品、セルロース材料（例えば、紙および木材）が挙げられる。
本発明のフォトクロミック−二色物品の基材の形成における使用に適した無機材料の非限定的な例としては、ガラス、鉱物、セラミック、金属が挙げられる。例えば、非限定的な一実施形態では、基材はガラスを含み得る。他の非限定的な実施形態では、基材は反射面を有するもの、例えば、研磨したセラミック基材、金属基材または鉱物基材であり得る。他の非限定的な実施形態では、反射性にするか、または反射性を高めるために反射性のコーティングまたは層が無機もしくは有機基材の表面に堆積あるいは塗布され得る。
さらに、本明細書に開示する特定の非限定的な実施形態によれば、基材は、保護コーティング、例えば限定されないが耐摩耗性コーティング、例えば「ハードコート」をその外表面に有するものであってもよい。例えば、市販の熱可塑性ポリカーボネート眼科用レンズ基材は、その表面が容易に傷つき、摩耗し、または擦り傷ができる傾向があるため、多くの場合、外表面に耐摩耗性コーティングが既に施された状態で販売されている。このようなレンズ基材の一例は、ＧＥＮＴＥＸＴＭポリカーボネートレンズ（Ｇｅｎｔｅｘ Ｏｐｔｉｃｓから入手可能）である。したがって、本明細書で使用する場合、「基材」との用語は、保護コーティング（例えば限定されないが、耐摩耗性コーティング）をその表面上に有する基材を含む。
なおさらには、本発明のフォトクロミック−二色物品の基材は、無色（“ｕｎｔｉｎｔｅｄ”または“ｎｏｎ−ｔｉｎｔｅｄ”）基材、着色基材、直線偏光性基材、着色直線偏光性基材、円偏光性基材、楕円偏光性基材、フォトクロミック基材または着色フォトクロミック基材から選択され得る。いくつかの実施形態では、本明細書にさらに詳細に記載しているように、基材は第１の偏光軸を有し、必要に応じて固定着色剤を含み、したがって、必要に応じて固定着色剤を含む直線偏光性基材である
なお、さらに、本発明のフォトクロミック−二色物品の基材は、無色（“ｕｎｔｉｎｔｅｄ”または“ｎｏｎ−ｔｉｎｔｅｄ”）基材、着色基材、直線偏光性基材、円偏光性基材、楕円偏光性基材、フォトクロミック基材、または着色フォトクロミック基材から選択され得る。基材に関して本明細書で使用する場合、「無色」との用語は、本質的に着色剤（例えば限定されないが、固定着色剤（例えば従来の染料））は添加されておらず、化学放射線に応答して有意に変化しない可視光放射線の吸収スペクトルを有する基材を意味する。さらに、基材に関して、「着色」との用語は、着色剤（例えば限定されないが、固定着色剤（例えば従来の染料）が添加されており、化学放射線に応答して有意に変化しない可視光放射線の吸収スペクトルを有する基材を意味する。
本明細書で使用する場合、基材に関する「直線偏光性」との用語は、放射線を直線偏光するように調整された基材を意味する。本明細書で使用する場合、基材に関する「円偏光性」との用語は、放射線を円偏光するように調整された基材を意味する。本明細書で使用する場合、基材に関する「楕円偏光性」との用語は、放射線を楕円偏光するように調整された基材を意味する。本明細書で使用する場合、基材に関する「フォトクロミック」との用語は、少なくとも化学放射線に応答して変化する可視光放射線の吸収スペクトルを有する基材を意味する。さらに、本明細書で使用する場合、基材に関する「固定着色フォトクロミック」との用語は、固定着色剤およびフォトクロミック材料を含み、少なくとも化学放射線に応答して変化する可視光放射線の吸収スペクトルを有する基材を意味する。したがって、例えば限定されないが、固定着色フォトクロミック基材は、固定着色剤（または固定着色剤）の第１の色特性と、化学放射線に曝露されたときの固定着色剤とフォトクロミック材料の組み合わせの第２の色特性とを有するものであり得る。
図１を参照されたい。非限定的な例示の目的で、本発明のいくつかの実施形態によるフォトクロミック−二色物品２を示している。フォトクロミック−二色物品２は、第１表面１５と第２表面１８を有する基材１２を含む。基材１２の第１表面１５は、いくつかの実施形態では、矢印２１で示す入射化学放射線に対向する。フォトクロミック−二色物品２は、さらに、基材１２の第１表面１５の上に配置された固定偏光層２４を含む。固定偏光層２４は直線偏光性の層であり、したがって、両方向矢印２７で示す第１の偏光軸を有する。
フォトクロミック−二色物品２は、さらに、基材１２の第１表面１５の上に配置されたフォトクロミック−二色層３０を含む。いくつかの実施形態では、フォトクロミック−二色層３０は、基材１２の第１表面１５と固定偏光層２４（図１には示されていない）との間に挟まれている。いくつかのさらなる実施形態では、固定偏光層は、基材の第１表面とフォトクロミック−二色層との間に挟まれている。非限定的な例示の目的のため、図１に示すように、固定偏光層２４は基材１２の第１表面１５とフォトクロミック−二色層３０との間に挟まれている。
いくつかの実施形態では、固定偏光層２４は基材１２の第１表面１５に隣接している。さらなる実施形態によれば、１つまたは１つより多くのさらなる層、例えば、プライマー層（図示せず）が基材１２の第１表面１５と固定偏光層２４との間に挟まれる。いくつかのさらなる実施形態では、フォトクロミック−二色層３０が基材１２の第１表面１５に隣接している。いくつかのさらなる実施形態では、１つまたは１つより多くのさらなる層、例えば、プライマー層（図示せず）および／または第１のアライメント層（図示せず）が基材１２の第１表面１５とフォトクロミック−二色層３０との間に挟まれる。
フォトクロミック−二色層には少なくとも１つのフォトクロミック−二色化合物が含まれている。フォトクロミック−二色化合物は、フォトクロミック−二色層内で横方向に整列している。横方向に整列しているとは、フォトクロミック−二色化合物がフォトクロミック−二色層の幅または長さの少なくとも一部の全体にわたって横方向に整列していることを意味する。フォトクロミック−二色化合物は、フォトクロミック−二色層の内部の少なくとも一部内でフォトクロミック−二色層の上側および／または下側表面に沿って横方向に整列していてもよく、これらの任意の組み合わせであってもよい。フォトクロミック−二色層内でのフォトクロミック−二色化合物の横方向アライメントは、フォトクロミック−二色層の第２の偏光軸を画定する役目を果たす。図１に対する非限定的な参照では、フォトクロミック−二色層３０は、両方向矢印３３で示す偏光軸を有する。
本発明のフォトクロミック−二色物品では、第１のフォトクロミック−二色層の固定偏光軸の第１の偏光軸と第２のフォトクロミック−二色層の第２の偏光軸は互いに対して０°より大きく９０°より小さいか９０°に等しい、例えば、０．１°〜９０°、または１°〜９０°、または１０°〜９０°、または２５°〜９０°、または４５°〜９０°、または６０°〜９０°（記載の両端値を含む）の角度の向きである。いくつかの実施形態では、第１および第２の偏光軸が互いに対して９０°の角度の向きである場合、入射化学放射線に曝露されたとき、例えば、直射日光に曝露されたときに第１および第２のフォトクロミック−二色化合物がフォトクロミック活性化（例えば、着色した状態に転換される）と二色活性化の両方を受けるとすれば、本発明のフォトクロミック−二色物品は最低レベルの入射化学放射線透過率を有する。
入射電磁放射線の波長もしくは波長範囲および／またはエネルギー（もしくは強度）ならびに固定偏光層とフォトクロミック−二色層相対位置決めに応じて、本発明のフォトクロミック−二色物品は、さまざまなフォトクロミック応答および／または二色応答をもたらし、さまざまな観察可能な色、色強度、偏光効果、および／または少なくとも部分的に交差偏光効果が得られ得る。フォトクロミック−二色層のフォトクロミック二色化合物は、いくつかの実施形態では、フォトクロミック活性化（例えば、着色した状態への転換）および／または二色活性化（入射電磁放射線の少なくとも部分的な直線偏光がもたらされる）の任意の組み合わせを受けることができる。いくつかのさらなる実施形態では、例えば、フォトクロミック−二色物品を屋内周囲光、例えば蛍光灯に曝露した場合、フォトクロミック−二色層のフォトクロミック二色化合物は、実質的にフォトクロミック活性化を受けず、実質的に二色活性化を受けないものであり得る。
いくつかの実施形態では、フォトクロミック−二色層は基材の第１表面と固定偏光層との間に挟まれており、この場合、その上にある固定偏光層は、特定の波長の入射電磁放射線および／または特定のエネルギー量の入射電磁放射線を吸収し、その下にあるフォトクロミック−二色層のフォトクロミック二色化合物が：フォトクロミック活性化（例えば、着色した状態への転換）および／または二色活性化（入射電磁放射線の少なくとも部分的に直線偏光がもたらされる）の任意の組み合わせを受けること；あるいは実質的にフォトクロミック（ｐｈｏｔｏｃｈｒｏｍｃ）活性化を受けない、および実質的に二色活性化を受けないことをもたらし得るものである。
いくつかの実施形態によれば、固定偏光層は第１の偏光軸を有するように調整され得る。このような調整としては、限定されないが：（ｉ）固定偏光層内の第１の横方向に沿って整列している１つまたは１つより多くの二色材料または化合物の存在；（ｉｉ）固定偏光層に、固定偏光層内の第１の横方向に沿って横方向に整列しているポリマーを含める；（ｉｉｉ）第１の横方向に沿って整列している固定偏光層の少なくとも１つの表面上の整列しているナノスケール構造の存在；（ｉｖ）固定偏光層を製作する材料（１種類または複数種）の偏光（ブルースター）角；（ｖ）少なくとも一部に、染料に対してホストとしての機能を果たす（これらはともに第１の横方向に沿って整列している）リオトロピック液晶マトリックスを含む固定偏光層；および（ｖｉ）これらの調整（ｉ）〜（ｖ）の２つまたは２つより多くの組み合わせが挙げられる。
いくつかの実施形態では、固定偏光層は、二色材料または化合物、例えば、固定偏光層内の第１の横方向に沿って整列しており、それにより固定偏光層の第１の偏光軸を画定する１つまたは１つより多くの従来の二色化合物を含む。二色材料は、当該技術分野で認識されている方法、例えば限定されないが、剪断力および／または固定偏光層のポリマーマトリックスとのアライメントによって整列させることができる。
本発明のいくつかの実施形態では、固定偏光層がポリマーを含み、該ポリマーは、固定偏光層内の第１の横方向に沿って横方向に整列しており、固定偏光層の第１の偏光軸を画定する。固定偏光層のポリマーは、当該技術分野で認識されている方法、例えば限定されないが、固定偏光層を一方向延伸することにより横方向に整列させることができる。
いくつかの実施形態では、固定偏光層は、さらに１つまたは１つより多くの固定着色剤、例えば従来の染料を含む。いくつかの実施形態によれば、固定偏光層は、その第１の偏光軸が画定されるように固定偏光層内の第１の横方向に沿って横方向に整列しているポリマーを含み、固定偏光層は、さらに、二色化合物および任意選択の固定着色剤の少なくとも一方を含む。二色化合物は、第１の横方向に沿って該ポリマーと横方向に整列され得る。固定偏光層は、いくつかの実施形態によれば、フォトクロミック化合物を含まない。
固定偏光層の任意選択の固定着色剤は、本発明のいくつかの実施形態では、アゾ染料、アントラキノン染料、キサンテン染料、アジン（ａｚｉｍｅ）染料、ヨウ素、ヨウ化物塩、ポリアゾ染料、スチルベン染料、ピラゾロン染料、トリフェニルメタン染料、キノリン染料、オキサジン染料、チアジン染料、ポリエン染料、およびこれらの混合物から選択される固定染料を含む。
固定着色剤は、いくつかの実施形態では、固定偏光層内に、所望の色および化学放射線（例えば、可視光）透過率がもたらされるのに充分な量で存在させ得る。固定着色剤の型および量は、いくつかの実施形態では、フォトクロミック−二色層のフォトクロミック−二色化合物がフォトクロミック活性化も二色活性化も受けない場合にフォトクロミック−二色物品に基準色および基準透過率がもたらされるように選択され得る。固定着色剤の型および量は、いくつかの実施形態では、フォトクロミック−二色層のフォトクロミック−二色化合物がフォトクロミック活性化および／または二色活性化を受けるとフォトクロミック−二色物品に１つまたは１つより多くの活性化した色および１つまたは１つより多くの活性化された透過率値がもたらされるように選択され得る。固定着色剤は固定偏光層内に、例えば他の従来の添加剤でなされる意図した効果がもたらされる種々の量で存在させ得る。
いくつかの実施形態において本発明のフォトクロミック−二色物品の固定偏光層に含められ得る二色化合物、例えば従来の二色化合物の類型としては、限定されないが、アゾメチン、インジゴイド、チオインジゴイド、メロシアニン、インダン、キノフタロン系染料、ペリレン、フタロペリン、トリフェノジオキサジン、インドロキノキサリン、イミダゾ−トリアジン、テトラジン、アゾ染料および（ポリ）アゾ染料、ベンゾキノン、ナフトキノン、アントラキノンおよび（ポリ）アントラキノン、アントラピリミジノン、ヨウ素およびヨウ化物が挙げられ得る。
二色化合物は固定偏光層内に、いくつかの実施形態では、少なくとも０．００１重量パーセントであって９９．０重量パーセントより小さいか９９．０重量パーセントに等しい、例えば、０．１〜５０重量パーセント、または１．０〜２０重量パーセントの量で存在させ得、ここで、重量パーセントは、各場合において固定偏光層の総重量に対するものである。
固定偏光層には、さらに必要に応じて、固定偏光層の加工成形、特性または性能のうちの１つまたは１つより多くを助長し得る少なくとも１つの添加剤を含めてもよい。このような従来の添加剤の非限定的な例としては、溶媒、光安定化剤（例えば限定されないが、紫外光吸収剤および光安定化剤、例えば、ヒンダードアミン光安定化剤（ＨＡＬＳ））、熱安定化剤、離型剤、レオロジー制御剤、レベリング剤（例えば限定されないが、界面活性剤）、遊離ラジカル捕捉剤、ならびに接着促進剤（例えば、ヘキサンジオールジアクリレートおよびカップリング剤）が挙げられる。
いくつかの実施形態によれば、固定偏光層は、固定偏光層の少なくとも１つの表面上の複数の整列しているナノスケール構造の存在により第１の偏光軸を有するように調整され得る。該複数の整列しているナノスケール構造により固定偏光層の第１の偏光軸が画定される。いくつかの実施形態では、該ナノスケール構造は複数の実質的に平行なリブ（例えば、隆起リブ）を含み、それぞれのリブは隣接しているリブと横方向に間隔があいている。リブ間の横方向の間隔は、いくつかの実施形態では偏光効果がもたらされるようなナノスケールである。
リブは、非有機材料、例えば限定されないが、１つまたは１つより多くの金属、金属合金、無機材料、例えば金属酸化物、およびこれらの組み合わせで製作されたものであり得る。リブが製作され得る金属の例としては、限定されないが、Ａｌ、Ｔｉ、Ｚｎ、Ｃｕ、Ｃｒ、Ｔａ、Ｎｂ、これらの２種類または２種類より多くの混合物、これらの２種類または２種類より多くの組み合わせ、およびこれらの２種類または２種類より多くの合金が挙げられる。リブが製作され得る金属酸化物の例としては、限定されないが、Ｓｉ、Ａｌ、Ｚｒ、Ｔｉ、Ｇｅ、Ｓｎ、Ｉｎ、Ｚｎ、Ｓｂ、Ｔａ、Ｎｂ、Ｖ、Ｙ、これらの２種類または２種類より多くの混合物およびこれらの２種類または２種類より多くの組み合わせの酸化物が挙げられる。
該ナノスケール構造は、当該技術分野で認識されている方法、例えば、無機材料（例えば、金属または金属酸化物）を固定偏光層の表面上に成膜し、成膜した無機材料を該構造が形成されるようにエッチングすることによって作製され得る。エッチングは、当該技術分野で認識されている方法、例えば限定されないが、化学エッチング、物理エッチング、および化学放射線を用いたエッチング（例えば、電子ビームエッチング）により行なわれ得る。成膜した材料は、いくつかの実施形態では、平行な溝とリブの形成が可能であるのに少なくとも充分な厚みを有する。いくつかの実施形態では、成膜した材料は、０マイクロメートル（μｍ）より大きく１０μｍより小さいか１０μｍに等しい、または５μｍより小さいか５μｍに等しい、または１μｍより小さいか１μｍに等しい厚みを有する。
固定偏光層表面に対する該ナノスケール構造の接着を改善するため、いくつかの実施形態では、副層（いくつかの実施形態では、金属、例えば金属クロムまたは金属酸化物で構成される）をまず固定偏光層表面上に成膜する。副層は、いくつかの実施形態では、続いて成膜される層（これに溝とリブが形成される）よりも薄い。いくつかの実施形態では、副層は、０ｎｍより大きく３００ｎｍより小さいか３００ｎｍに等しい、または１００ｎｍより小さいか１００ｎｍに等しい、または２０ｎｍより小さいか２０ｎｍに等しい厚みを有する。整列しているナノスケール構造を含む線形偏光子の例としては、限定されないが、ＭＯＸＴＥＫ Ｉｎｃｏｒｐｏｒａｔｅｄから市販されているＰＲＯＦＬＵＸ（登録商標）偏光子（可視光偏光子を含む）が挙げられる。
本発明のいくつかの実施形態では、固定偏光層の第１の偏光軸は、固定偏光層を製作する材料（１種類または複数種）の偏光（またはブルースター）角によって画定される。ブルースター角は、当該技術分野で認識されている方法、例えば、以下の数式
θＢ＝逆正接関数（ｎ２／ｎ１）
により求めることができる。上記の数式において：θＢは固定偏光層を製作する材料のブルースター角であり；ｎ１は、内部を電磁放射線（例えば、可視光）が伝播する初期媒体の屈折率であり；ｎ２は固定偏光層を製作する材料の屈折率である。偏光角／ブルースター角は、入射電磁放射線に対向する固定偏光層表面に対して測定される。
いくつかの実施形態によれば、固定偏光層の第１の偏光軸は、リオトロピック液晶マトリックス内部に配される染料、例えば非二色染料に対してホストとしての機能を果たす該リオトロピック液晶マトリックスを含むゲスト−ホスト系を少なくとも一部に含む固定偏光層によって画定される（または固定偏光層の結果である）。染料はリオトロピック液晶マトリックスの向きによって配向される。ゲスト−ホスト系は、当該技術分野で認識されている方法、例えば、下層の材料または基材を、リオトロピック液晶マトリックス材料と染料を含むコーティング組成物でコーティングすることによって形成され得る。
ゲスト−ホスト系の配向は、ゲスト−ホスト系の形成中および／または形成後に当該技術分野で認識されている方法によって、例えば、外力、例えば限定されないが、磁場、電場、直線偏光赤外線放射線、直線偏光紫外線放射線、直線偏光可視光放射線および／または剪断力との相互作用によってなされ得る。コーティング組成物の塗布中および／または塗布後、いくつかの実施形態では、液晶マトリックス材料は一方向に配向しており、これに対応して、染料も液晶マトリックス材料とともに一方向に配向する。
ゲスト−ホスト系の染料は、当該技術分野で認識されている染料、例えば限定されないが、酸性染料、塩基性染料、直接染料、反応染料、およびこれらの２種類または２種類より多くの組み合わせから選択され得る。いくつかの実施形態では、染料は、１つまたは１つより多くの多色染料から選択される。多色染料、特に多色染料分子は、入射光の偏光に対する分子の向きの関数として変化する光吸収スペクトルを有する分子である。
ゲスト−ホスト系のリオトロピック液晶マトリックス材料は、１つまたは１つより多くの当該技術分野で認識されている材料、例えば、液晶化合物、例えば限定されないが、フォトクロミック−二色層および／または任意選択のアライメント層の任意選択の異方性材料に関して本明細書にさらに記載している液晶化合物から選択され得る。いくつかの実施形態では、リオトロピック液晶マトリックス材料は、分子１つあたりに少なくとも１つのトリアジン基を含む１つまたは１つより多くの液晶化合物を含む。適切なゲスト−ホスト系の例としては、限定されないが、米国特許第６，２４５，３９９Ｂ１号の第２欄第６５行〜第１３欄第４１行（その開示内容は、本明細書に参考として組み込まれる）に記載のものが挙げられる。
フォトクロミック−二色層は、本発明のフォトクロミック−二色物品のいくつかの実施形態では、第１の状態では非偏光性であり得る。（すなわち、該層は光波の電気ベクトルの振動を一方向に制限しない）、第２の状態では直線偏光性であり得る。本明細書で使用する場合、「透過する放射線」との用語は、物体の少なくとも一部分を貫通する放射線を指す。本発明を限定しないが、透過する放射線は、紫外線放射線、可視光放射線、赤外線放射線、またはこれらの組み合わせであり得る。したがって、本明細書に開示する種々の非限定的な実施形態によれば、フォトクロミック−二色層は、第１の状態では非偏光性であり得、第２の状態では直線偏光性であり得、それにより、第２の状態では直線偏光紫外線放射線が透過するか、直線偏光可視光放射線が透過するか、またはこれらの組み合わせである。
さらに他の非限定的な実施形態によれば、フォトクロミック−二色層は、第１の状態では第１の吸収スペクトル、第２の状態では第２の吸収スペクトルを有するものであり得、第１の状態および第２の状態の両方で直線偏光性であり得る。
いくつかの実施形態では、フォトクロミック−二色層は、少なくとも１つの状態で少なくとも１．５の平均吸収比を有する。いくつかのさらなる実施形態では、フォトクロミック−二色層は、独立して、少なくとも１つの状態で少なくとも１．５〜５０（またはそれより大きい）の範囲の平均吸収比を有するものであり得る。「吸収比」との用語は、第１面内で直線偏光した放射線の吸光度と、第１面に直交する面内で直線偏光した放射線の吸光度との比率を指し、ここで、第１面は、最も高い吸光度を有する面であるとする。したがって、吸収比（および以下に記載する平均吸収比）は、放射線の２つの直交する平面偏光成分のうちの一方が物体または材料によってどれだけ強く吸収されるかの指標である。
フォトクロミック−二色化合物を含むフォトクロミック−二色層の平均吸収比は以下に示すようにして求めることができる。例えば、フォトクロミック−二色化合物を含むフォトクロミック−二色層の平均吸収比を求めるためには、層を有する基材を光学ベンチに配置し、該層を、フォトクロミック−二色化合物の活性化によって、直線偏光状態で配置する。活性化は、飽和状態またはほぼ飽和な状態（すなわち、該層の吸収特性が、測定が行われる時間枠にわたって実質的に変化しない状態）に達するのに充分な時間、該層をＵＶ放射線に曝露することにより行なわれる。吸光度の測定は、ある時間にわたって（典型的には、１０〜３００秒）３秒間隔で、光学ベンチに垂直な面（０°偏光面または方向と称される）内で直線偏光する光、および光学ベンチに平行な面（９０°偏光面または方向と称される）内で直線偏光する光について以下のシーケンス：０°、９０°、９０°、０°などで行われる。該層による直線偏光の吸光度は、試験される全波長について、それぞれの時間枠で測定され、同じ波長範囲での活性化していない吸光度（すなわち、不活性な状態でのコーティングの吸光度）を差し引き、０°および９０°の偏光面それぞれで、活性化した状態での該層の吸収スペクトルを得、飽和状態またはほぼ飽和な状態のコーティングのそれぞれの偏光面における平均差吸収スペクトルを得る。
例えば、図５を参照されたい。本明細書に開示する非限定的な一実施形態によるフォトクロミック−二色層について得られた１つの偏光面における平均差吸収スペクトル（一般的に、３６で示す）を示している。平均吸収スペクトル（一般的に、３９で示す）は、直交偏光面における同じフォトクロミック−二色層で得られた平均差吸収スペクトルである。
フォトクロミック−二色層で得られた平均差吸収スペクトルに基づき、フォトクロミック−二色層の平均吸収比は、以下のように得られる。λｍａｘ−ｖｉｓ±５ナノメートル（ここで、λｍａｘ−ｖｉｓは、任意の平面でコーティングが最も高い平均吸光度を有する波長である）に対応する所定の波長範囲（一般的に、図５で４２として示す）におけるそれぞれの波長でのフォトクロミック−二色層の吸収比は、以下の数式（式１）：
ＡＲλｉ＝Ａｂ１ λｉ／Ａｂ２ λｉ 式１
にしたがって計算される。数式の式１について、ＡＲλｉは、波長λｉでの吸収比であり、Ａｂ１ λｉは、高い方の吸光度を有する偏光方向（すなわち、０°または９０°）における波長λｉでの平均吸収であり、Ａｂ２ λｉは、残りの偏光方向における波長λｉでの平均吸収である。先に記載のように、「吸収比」は、第１面内で直線偏光する放射線の吸光度と、第１面に直交する面内で直線偏光する同じ波長の放射線の吸光度との比率を指し、ここで、第１面は、最も高い吸光度を有する面であるとする。
次いで、以下の数式（式２）：
ＡＲ＝（ΣＡＲλｉ）／ｎｉ 式２
にしたがって所定範囲の波長（すなわち、λｍａｘ−ｖｉｓ±５ナノメートル）における個々の吸収比を平均することによりフォトクロミック−二色層の平均吸収比（「ＡＲ」）を計算する。数式の式２について、ＡＲは、コーティングの平均吸収比であり、ＡＲλｉは、所定の波長範囲内のそれぞれの波長についての個々の吸収比であり（式１にて上記で求められる）、ｎｉは、平均する個々の吸収比の数である。平均吸収比を求めるこの方法のさらなる詳細説明は、米国特許第７，２５６，９２１号の第１０２欄第３８行〜第１０３欄第１５行の実施例（その開示内容は本明細書に具体的に参考として組み込まれる）に示されている。
いくつかの実施形態では、フォトクロミック−二色層のフォトクロミック−二色層の第２のフォトクロミック−二色化合物は、少なくとも部分的に整列していてもよい。先に記載のように、「フォトクロミック−二色性」との用語は、特定の条件下でフォトクロミック特性と二色（すなわち、直線偏光）特性の両方を示すことを意味し、この特性は、少なくとも機器類によって検出可能なものである。したがって、「フォトクロミック−二色化合物」は、特定の条件下でフォトクロミック特性および二色（すなわち、直線偏光）特性の両方を示す化合物であり、この特性は、少なくとも機器類によって検出可能なものである。したがって、フォトクロミック−二色化合物は、少なくとも化学放射線に応答して変化する少なくとも可視光放射線の吸収スペクトルを有し、少なくとも透過する放射線の２つの直交する平面偏光成分の一方を他方よりも強く吸収することができる。さらに、本明細書に記載の従来のフォトクロミック化合物のように、本明細書に開示するフォトクロミック−二色化合物は、熱可逆性であり得る。すなわち、フォトクロミック−二色化合物は、化学放射線に応答して第１の状態から第２の状態へと切り替わり得、熱エネルギーに応答して第１の状態に戻り得る。本明細書で使用する場合、いくつかの実施形態では、「化合物」との用語は、２種類または２種類より多くの元素、構成要素、成分または部分の結合によって形成される物質を意味し、限定されないが、２種類または２種類より多くの元素、構成要素、成分、または部分の結合によって形成される分子および高分子（例えば、ポリマーおよびオリゴマー）が包含される。
例えば、フォトクロミック−二色層は、第１の吸収スペクトルを有する第１の状態と、第１の吸収スペクトルとは異なる第２の吸収スペクトルを有する第２の状態を有するものであり得、少なくとも化学放射線に応答して第１の状態から第２の状態へと切り替わり、熱エネルギーに応答して第１の状態に戻るように調整され得る。フォトクロミック−二色化合物は、第１の状態および第２の状態の一方または両方で二色（すなわち、直線偏光性）であってもよい。例えば、必須ではないが、第２のフォトクロミック−二色化合物は、活性化した状態で直線偏光性であり、光退色または消光した状態（活性化していない状態、または不活性な状態）では非偏光性であり得る。本明細書で使用する場合、「活性化した状態」との用語は、フォトクロミック−二色化合物の少なくとも一部が第１の状態から第２の状態へと切り替わるのに充分な化学放射線に曝露されているときのフォトクロミック−二色化合物を指す。さらに、必須ではないが、フォトクロミック−二色化合物は、第１の状態および第２の状態の両方で二色性であり得る。本発明を限定しないが、例えば、フォトクロミック−二色化合物は、活性化した状態および光退色した状態の両方で可視光放射線を直線偏光し得る。さらに、フォトクロミック−二色化合物は、活性化した状態で可視光放射線を直線偏光し、光退色した状態ではＵＶ放射線を直線偏光し得る。
必須ではないが、本明細書に開示する種々の非限定的な実施形態によれば、フォトクロミック−二色層のフォトクロミック−二色化合物は、ＣＥＬＬ方法に従って測定したとき活性化した状態で少なくとも１．５の平均吸収比を有するものであり得る。本明細書に開示する他の非限定的な実施形態によれば、フォトクロミック−二色化合物は、ＣＥＬＬ方法に従って測定したとき活性化した状態で２．３より大きい平均吸収比を有するものであり得る。さらに他の非限定的な実施形態によれば、フォトクロミック−二色層の少なくとも部分的に整列しているフォトクロミック−二色化合物は、ＣＥＬＬ方法に従って測定したとき活性化した状態で１．５〜５０の範囲の平均吸収比を有するものであり得る。他の非限定的な実施形態によれば、フォトクロミック−二色層の少なくとも部分的に整列しているフォトクロミック−二色化合物は、ＣＥＬＬ方法に従って測定したとき活性化した状態で４〜２０の範囲の平均吸収比、または３〜３０の範囲の平均吸収比、または２．５〜５０の範囲の平均吸収比を有するものであり得る。しかしながら、より典型的には、少なくとも部分的に整列しているフォトクロミック−二色化合物の平均吸収比は、本発明のフォトクロミック−二色物品に望ましい特性が付与されるのに充分な任意の平均吸収比であり得る。フォトクロミック−二色化合物が選択され得る適切なフォトクロミック−二色化合物の非限定的な例を、いくつかの実施形態で、本明細書において以下に詳細に記載する。
フォトクロミック−二色化合物の平均吸収比を求めるためのＣＥＬＬ方法は、コーティングされた基材の吸光度を測定するのではなく、整列している液晶材料と特定のフォトクロミック−二色化合物とを含むセルアセンブリを試験すること以外、このようなフォトクロミック−二色化合物を含有しているフォトクロミック−二色層の平均吸収比を求めるために使用される方法と本質的に同じである。
いくつかの実施形態では、非限定的な例示の目的で、セルアセンブリは、２０ミクロン±１ミクロン離れた２つの対向するガラス基材を含み得る。基材を２つの対向する縁に沿って密閉し、セルを形成する。それぞれのガラス基材の内側表面をポリイミドコーティングでコーティングし、その表面を擦ることによって少なくとも部分的に順に並べておいた。フォトクロミック−二色化合物のアライメントは、フォトクロミック−二色化合物と液晶媒体をセルアセンブリ内に導入し、液晶媒体を擦ったポリイミド表面と整列させることにより行なわれる。液晶媒体とフォトクロミック−二色化合物が整列したら、セルアセンブリを光学ベンチ（これは、実施例に詳細に記載している）に置き、セルアセンブリの活性化していない吸光度を活性化した吸光度から差し引き、平均差吸収スペクトルを得ること以外は、コーティングされた基材について既に記載した様式で平均吸収比を求める。
二色化合物は、平面偏光の２つの直交する成分の一方を優先的に吸収することができるが、一般的に、正味の直線偏光効果を得るために二色化合物の分子を適切に配置または整列させることが必要である。同様に、一般的に、正味の直線偏光効果を得るためにフォトクロミック−二色化合物の分子を適切に配置または整列させることが必要である。すなわち、一般的に、活性化した状態のフォトクロミック−二色化合物の分子の長軸が互いに概ね平行になるように、フォトクロミック−二色化合物の分子を整列させることが必要である。したがって、本明細書に開示する種々の非限定的な実施形態によれば、第１および第２のフォトクロミック−二色化合物は、それぞれ独立して、少なくとも部分的に整列している。さらに、フォトクロミック−二色化合物の活性化した状態が、該化合物が存在する材料の二色状態に対応する場合、フォトクロミック−二色化合物は、活性化した状態のフォトクロミック−二色化合物の分子の長軸が整列するように少なくとも部分的に整列し得る。本明細書で使用する場合、「整列する」との用語は、別の材料、化合物または構造と相互作用することにより適切な配置または位置がもたらされることを意味する。
さらに、本発明を限定しないが、フォトクロミック−二色層は、複数のフォトクロミック−二色化合物を含むものであってもよい。本発明を限定しないが、２種類または２種類より多くのフォトクロミック−二色化合物を組み合わせて使用する場合、フォトクロミック−二色化合物は、所望の色または色相がもたらされるように互いに相補的になるように選択され得る。例えば、フォトクロミック−二色化合物の混合物を本明細書に開示する非限定的な実施形態に従って使用し、活性化した特定の色、例えば、ニュートラルグレーに近い色、またはニュートラルブラウンに近い色を得てもよい。例えば、ニュートラルグレーおよびニュートラルブラウンの色を定義するパラメーターが記載された米国特許第５，６４５，７６７号、第１２欄第６６行〜第１３欄第１９行（その開示内容は、本明細書に参考として具体的に組み込まれる）を参照のこと。さらに、あるいはまた、本発明のフォトクロミック−二色物品のフォトクロミック−二色層は、相補的な直線偏光状態を有するフォトクロミック−二色化合物の混合物を含むものであってもよい。例えば、具体的なフォトクロミック−二色層のフォトクロミック−二色化合物は、所望の波長範囲で光を偏光し得るフォトクロミック−二色物品が得られるように所望の波長範囲で相補的な直線偏光状態を有するように選択され得る。なお、さらに、得られる全直線偏光を強化または増強するために、同じ波長で本質的に同じ偏光状態を有する相補的なフォトクロミック−二色化合物の混合物が選択され得る。例えば、いくつかの非限定的な実施形態によれば、本発明のフォトクロミック−二色物品のフォトクロミック−二色層は、少なくとも２種類の少なくとも部分的に整列しているフォトクロミック−二色化合物を含み得、それぞれの少なくとも部分的に整列しているフォトクロミック−二色化合物は：補色；および／または相補的な直線偏光状態を有する。
フォトクロミック−二色層に、さらに、該層の加工成形、特性または性能のうちの１つまたは１つより多くを助長し得る少なくとも１つの添加剤を含めてもよい。このような従来の添加剤の非限定的な例としては、染料、アライメント促進剤、水平アライメント剤、速度向上添加剤、光開始剤、熱開始剤、重合阻害剤、溶媒、光安定化剤（例えば限定されないが、紫外光吸収剤および光安定化剤、例えば、ヒンダードアミン光安定化剤（ＨＡＬＳ））、熱安定化剤、離型剤、レオロジー制御剤、レベリング剤（例えば限定されないが、界面活性剤）、遊離ラジカル捕捉剤、ならびに接着促進剤（例えば、ヘキサンジオールジアクリレートおよびカップリング剤）が挙げられる。
フォトクロミック−二色層中に存在させてもよい染料の例としては、限定されないが、フォトクロミック−二色層に対して所望の色または他の光学特性を付与することができる有機染料が挙げられる。
本明細書で使用する場合、「アライメント促進剤」との用語は、これを添加する材料のアライメントの速度および均一性のうちの少なくとも一方を助長し得る添加剤を意味する。第１および／または第２のフォトクロミック−二色層中に存在させてもよいアライメント促進剤の非限定的な例としては、限定されないが、米国特許第６，３３８，８０８号および米国特許公開第２００２／００３９６２７号（これらは、本明細書に参考として具体的に組み込まれる）に記載されたものが挙げられる。
本発明のいくつかの実施形態で使用され得る水平アライメント（または配向）剤は、フォトクロミック−二色化合物の長手方向の軸をフォトクロミック−二色層の水平面に実質的に平行に整列させることを補助するものである。本発明のいくつかの実施形態で使用され得る水平アライメント剤の例としては、限定されないが、米国特許第７，３１５，３４１Ｂ２号の第１３欄第５８行〜第２３欄第２行（その開示内容は、本明細書に参考として組み込まれる）に開示されたものが挙げられる。
本発明のフォトクロミック−二色物品の種々の層、例えば、フォトクロミック−二色層中に存在させてもよい速度向上添加剤の非限定的な例としては、エポキシ含有化合物、有機ポリオールおよび／または可塑剤が挙げられる。このような速度向上添加剤のさらなる具体例は、米国特許第６，４３３，０４３号および米国特許公開第２００３／００４５６１２号（これらは、本明細書に参考として具体的に組み込まれる）に開示されている。
本発明のフォトクロミック−二色物品の種々の層、例えば、フォトクロミック−二色層中に存在させてもよい光開始剤の非限定的な例としては、限定されないが、開裂型光開始剤および抽出型光開始剤が挙げられる。開裂型光開始剤の非限定的な例としては、アセトフェノン、α−アミノアルキルフェノン、ベンゾインエーテル、ベンゾイルオキシム、アシルホスフィンオキシドおよびビスアシルホスフィンオキシド、またはこのような開始剤の混合物が挙げられる。このような光開始剤の市販の例はＤＡＲＯＣＵＲＥ（登録商標）４２６５であり、これは、Ｃｉｂａ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ，Ｉｎｃ．から入手可能である。抽出型光開始剤の非限定的な例としては、ベンゾフェノン、ミヒラーのケトン、チオキサントン、アントラキノン、カンファーキノン、フルオロン、ケトクマリンまたはこのような開始剤の混合物が挙げられる。
本発明のフォトクロミック−二色物品の層、例えば、フォトクロミック−二色層の１つまたは１つより多くに存在させてもよい光開始剤の別の非限定的な例は可視光光開始剤である。適切な可視光光開始剤の非限定的な例は、米国特許第６，６０２，６０３号の第１２欄第１１行〜第１３欄第２１行（これは、本明細書に参考として具体的に組み込まれる）に開示されている。
熱開始剤の例としては、限定されないが、有機ペルオキシ化合物およびアゾビス（有機ニトリル）化合物が挙げられる。熱開始剤として有用な有機ペルオキシ化合物の例としては、限定されないが、ペルオキシモノカーボネートエステル、例えば、ターシャリーブチルペルオキシイソプロピルカーボネート；ペルオキシジカーボネートエステル、例えば、ジ（２−エチルヘキシル）ペルオキシジカーボネート、ジ（セカンダリーブチル）ペルオキシジカーボネートおよびジイソプロピルペルオキシジカーボネート；ジアシル（ｄｉａｃｙ）ペルオキシド、例えば、２，４−ジクロロベンゾイルペルオキシド、イソブチリルペルオキシド、デカノイルペルオキシド、ラウロイルペルオキシド、プロピオニルペルオキシド、アセチルペルオキシド、ベンゾイルペルオキシドおよびｐ−クロロベンゾイルペルオキシド；ペルオキシエステル、例えば、ｔ−ブチルペルオキシピバレート、ｔ−ブチルペルオキシオクチレート、ｔ−ブチルペルオキシイソブチレート；メチルエチルケトンペルオキシド、およびアセチルシクロヘキサンスルホニルペルオキシドが挙げられる。非限定的な一実施形態では、使用される熱開始剤は、得られる重合物を変色させないものである。熱開始剤として使用され得るアゾビス（有機ニトリル）化合物の例としては、限定されないが、アゾビス（イソブチロニトリル）、アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリル）、またはこれらの混合物が挙げられる。
本発明のフォトクロミック−二色物品の種々の層、例えば、フォトクロミック−二色層の形成において存在させてもよい溶媒の例としては、限定されないが、コーティングの固形成分を溶解し得るもの、コーティングならびにエレメントおよび基材と適合性のもの、および／またはコーティングが塗布される外表面（１つもしくは複数）を確実に均一に被覆し得るものが挙げられる。溶媒の例としては、限定されないが、以下のもの：プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテートおよびその誘導体（ＤＯＷＡＮＯＬ（登録商標）工業用溶媒として販売）、アセトン、プロピオン酸アミル、アニソール、ベンゼン、酢酸ブチル、シクロヘキサン、エチレングリコールのジアルキルエーテル、例えば、ジエチレングリコールジメチルエーテルおよびその誘導体（ＣＥＬＬＯＳＯＬＶＥ（登録商標）工業用溶媒として販売）、ジエチレングリコールジベンゾエート、ジメチルスルホキシド、ジメチルホルムアミド、ジメトキシベンゼン、酢酸エチル、イソプロピルアルコール、メチルシクロヘキサノン、シクロペンタノン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、プロピオン酸メチル、炭酸プロピレン、テトラヒドロフラン、トルエン、キシレン、２−メトキシエチルエーテル、３−プロピレングリコールメチルエーテル、およびこれらの混合物が挙げられる。
別の非限定的な実施形態では、フォトクロミック−二色層は、少なくとも１つの従来の二色化合物を含み得る。適切な従来の二色化合物の例としては、限定されないが、アゾメチン、インジゴイド、チオインジゴイド、メロシアニン、インダン、キノフタロン系染料、ペリレン、フタロペリン、トリフェノジオキサジン、インドロキノキサリン、イミダゾ−トリアジン、テトラジン、アゾ染料および（ポリ）アゾ染料、ベンゾキノン、ナフトキノン、アントラキノンおよび（ポリ）アントラキノン、アントラピリミジノン（ａｎｔｈｒｏｐｙｒｉｍｉｄｉｎｏｎｅｓ）、ヨウ素およびヨウ素酸塩が挙げられる。別の非限定的な実施形態では、二色材料は、別の材料と少なくとも１つの共有結合を形成することができる少なくとも１つの反応性官能基を含み得る。いくつかの実施形態では、二色材料は重合可能な二色化合物であり得る。これに対応して、二色材料は、重合され得る少なくとも１つの基（すなわち、「重合可能な基」）を含むものであってもよい。例えば、本発明を限定しないが、非限定的な一実施形態では、二色化合物は、末端に少なくとも１つの重合可能な基を有する少なくとも１つのアルコキシ、ポリアルコキシ、アルキルまたはポリアルキル置換基を有するものであり得る。
存在させる場合、いくつかの実施形態によれば、従来の二色化合物は、第フォトクロミック−二色層内に少なくとも０．００１重量パーセントであって１０．０重量パーセントより小さいか１０．０重量パーセントに等しい、例えば、０．０１重量パーセント〜５．０重量パーセント、または０．１重量パーセント〜２．５重量パーセントの量で存在させ得、ここで、重量パーセントは、各場合においてフォトクロミック−二色層の総重量に対するものである。
いくつかの実施形態では、フォトクロミック−二色層は、少なくとも１つの従来のフォトクロミック化合物を含み得る。本明細書で使用する場合、「従来のフォトクロミック化合物」との用語は、熱可逆性フォトクロミック化合物と非熱可逆性（例えば、化学線可逆性、例えば、光可逆性）フォトクロミック化合物との両方を包含している。一般的に、本発明を限定しないが、２種類または２種類より多くの従来のフォトクロミック材料を互いに組み合わせて、またはフォトクロミック−二色化合物と組み合わせて使用する場合、種々の材料は、所望の色または色相がもたらされるように互いに補足するように選択され得る。例えば、フォトクロミック化合物の混合物を、本明細書に開示する特定の非限定的な実施形態に従って使用し、活性化した特定の色、例えば、ニュートラルグレーに近い色、またはニュートラルブラウンに近い色を得てもよい。例えば、ニュートラルグレーおよびニュートラルブラウンの色を定義するパラメーターが記載された米国特許第５，６４５，７６７号、第１２欄第６６行〜第１３欄第１９行（その開示内容は、本明細書に具体的に参考として組み込まれる）を参照のこと。
存在させる場合、いくつかの実施形態によれば、従来のフォトクロミック化合物は、フォトクロミック−二色層内に、少なくとも０．００１重量パーセントであって１０．０重量パーセントより小さいか１０．０重量パーセントに等しい、例えば、０．０１重量パーセント〜５．０重量パーセント、または０．１重量パーセント〜２．５重量パーセントの量で存在させ得、ここで、重量パーセントは、各場合においてフォトクロミック−二色層の総重量に対するものである。
いくつかの実施形態によれば、フォトクロミック−二色層は、従来のフォトクロミック化合物および／または従来の二色化合物を含まない。
フォトクロミック−二色層は１種類または１種類より多くの適切なフォトクロミック−二色化合物を含んでいてもよい。フォトクロミック−二色化合物が選択され得るフォトクロミック−二色化合物の例としては、限定されないが、以下のものが挙げられる。
（ＰＣＤＣ−１）３−フェニル−３−（４−（４−（３−ピペリジン−４−イル−プロピル）ピペリジノ）フェニル）−１３，１３−ジメチル−３Ｈ，１３−インデノ［２’，３’：３，４］ナフト［１，２−ｂ］ピラン；
（ＰＣＤＣ−２）３−フェニル−３−（４−（４−（３−（１−（２−ヒドロキシエチル）ピペリジン−４−イル）プロピル）ピペリジノ）フェニル）−１３，１３−ジメチル−３Ｈ，１３Ｈ−インデノ［２’，３’：３，４］ナフト［１，２−ｂ］ピラン；
（ＰＣＤＣ−３）３−フェニル−３−（４−（４−（４−ブチル−フェニルカルバモイル）−ピペリジン−１−イル）フェニル）−１３，１３−ジメチル−６−メトキシ−７−（４−フェニル−ピペラジン−１−イル）−３Ｈ，１３Ｈ−インデノ［２’，３’：３，４］ナフト［１，２−ｂ］ピラン；
（ＰＣＤＣ−４）３−フェニル−３−（４−（［１，４’］ビピペリジニル−１’−イル）フェニル）−１３，１３−ジメチル−６−メトキシ−７−（［１，４’］ビピペリジニル−１’−イル）−３Ｈ，１３Ｈ−インデノ［２’，３’：３，４］ナフト［１，２−ｂ］ピラン；
（ＰＣＤＣ−５）３−フェニル−３−（４−（４−フェニル−ピペラジン−１−イル）フェニル）−１３，１３−ジメチル−６−メトキシ−７−（４−（４−ヘキシルベンゾイルオキシ）−ピペリジン−１−イル）−３Ｈ，１３Ｈ−インデノ［２’，３’：３，４］ナフト［１，２−ｂ］ピラン；
（ＰＣＤＣ−６）３−フェニル−３−（４−（４−フェニル−ピペラジン−１−イル）フェニル）−１３，１３−ジメチル−６−メトキシ−７−（４−（４’−オクチルオキシ−ビフェニル−４−カルボニルオキシ）−ピペリジン−１−イル）−３Ｈ，１３Ｈ−インデノ［２’，３’：３，４］ナフト［１，２−ｂ］ピラン；
（ＰＣＤＣ−７）３−フェニル−３−（４−（４−フェニル−ピペラジン−１−イル）フェニル）−１３，１３−ジメチル−６−メトキシ−７−｛４−［１７−（１，５−ジメチル−ヘキシル）−１０，１３−ジメチル−２，３，４，７，８，９，１０，１１，１２，１３，１４，１５，１６，１７−テトラデカヒドロ−１Ｈ−シクロペンタ［ａ］フェナントレン−３−イルオキシカルボニルオキシ］−ピペリジン−１−イル｝−３Ｈ，１３Ｈ−インデノ［２’，３’：３，４］ナフト［１，２−ｂ］ピラン；
（ＰＣＤＣ−８）３−フェニル−３−（４−｛４−［１７−（１，５−ジメチル−ヘキシル）−１０，１３−ジメチル−２，３，４，７，８，９，１０，１１，１２，１３，１４，１５，１６，１７−テトラデカヒドロ−１Ｈ−シクロペンタ［ａ］フェナントレン−３−イルオキシカルボニルオキシ］−ピペリジン−１−イル｝−フェニル）−１３，１３−ジメチル−６−メトキシ−７−｛４−［１７−（１，５−ジメチル−ヘキシル）−１０，１３−ジメチル−２，３，４，７，８，９，１０，１１，１２，１３，１４，１５，１６，１７−テトラデカヒドロ−１Ｈ−シクロペンタ［ａ］フェナントレン−３−イルオキシカルボニルオキシ］−ピペリジン−１−イル｝−３Ｈ，１３Ｈ−インデノ［２’，３’：３，４］ナフト［１，２−ｂ］ピラン；
（ＰＣＤＣ−９）３−フェニル−３−（４−（４−フェニルピペラジン−１−イル）フェニル）−１３，１３−ジメチル−６−メトキシ−７−（４−（４−（４’−オクチルオキシ−ビフェニル−４−カルボニルオキシ）フェニル）ピペラジン−１−イル）−３Ｈ，１３Ｈ−インデノ［２’，３’：３，４］ナフト［１，２−ｂ］ピラン；
（ＰＣＤＣ−１０）３−フェニル−３−（４−（４−フェニル−ピペラジン−１−イル）フェニル）−１３，１３−ジメチル−６−メトキシ−７−（４−（４−（４−ヘキシルオキシフェニルカルボニルオキシ）フェニル）ピペラジン−１−イル）−３Ｈ，１３Ｈ−インデノ［２’，３’：３，４］ナフト［１，２−ｂ］ピラン；
（ＰＣＤＣ−１１）３−フェニル−３−（４−（４−フェニル−ピペラジン−１−イル）フェニル）−１３，１３−ジメチル−６−メトキシ−７−（４−（４−（４−（２−フルオロベンゾイルオキシ）ベンゾイルオキシ）フェニル）ピペラジン−１−イル）−３Ｈ，１３Ｈ−インデノ［２’，３’：３，４］ナフト［１，２−ｂ］ピラン；
（ＰＣＤＣ−１２）３−フェニル−３−（４−（ピロリジン−１−イル）フェニル）−１３−ヒドロキシ−１３−エチル−６−メトキシ−７−（４−（４−（４−ヘキシルベンゾイルオキシ）フェニル）ピペラジン−１−イル）−３Ｈ，１３Ｈ−インデノ［２’，３’：３，４］ナフト［１，２−ｂ］ピラン；
（ＰＣＤＣ−１３）３−フェニル−３−（４−（ピロリジン−１−イル）フェニル）−１３，１３−ジメチル−６−メトキシ−７−（４−（４−ヘキシルベンゾイルオキシ）ベンゾイルオキシ）−３Ｈ，１３Ｈ−インデノ［２’，３’：３，４］ナフト［１，２−ｂ］ピラン；
（ＰＣＤＣ−１４）３−フェニル−３−（４−（ピロリジン−１−イル）フェニル）−１３，１３−ジメチル−６−メトキシ−７−（４−（４−（４−ヘキシルベンゾイルオキシ）ベンゾイルオキシ）ベンゾイルオキシ）−３Ｈ，１３Ｈ−インデノ［２’，３’：３，４］ナフト［１，２−ｂ］ピラン；
（ＰＣＤＣ−１５）３−フェニル−３−（４−（４−メトキシフェニル）−ピペラジン−１−イル））フェニル）−１３，１３−ジメチル−６−メトキシ−７−（４−（４−（３−フェニルプロプ−２−イノイルオキシ）フェニル）ピペラジン−１−イル）−３Ｈ，１３Ｈ−インデノ［２’，３’：３，４］ナフト［１，２−ｂ］ピラン；
（ＰＣＤＣ−１６）３−（４−メトキシフェニル）−３−（４−（４−メトキシフェニル）ピペラジン−１−イル）フェニル）−１３−エチル−１３−ヒドロキシ−６−メトキシ−７−（４−（４−（４−ヘキシルベンゾイルオキシ）フェニル）ピペラジン−１−イル）−３Ｈ，１３Ｈ−インデノ［２’，３’：３，４］ナフト［１，２−ｂ］ピラン；
（ＰＣＤＣ−１７）３−フェニル−３−｛４−（ピロリジン−１−イル）フェニル）−１３−［１７−（１，５−ジメチル−ヘキシル）−１０，１３−ジメチル−２，３，４，７，８，９，１０，１１，１２，１３，１４，１５，１６，１７−テトラデカヒドロ−１Ｈ−シクロペンタ［ａ］フェナントレン−３−イルオキシ］−１３−エチル−６−メトキシ−７−（４−［１７−（１，５−ジメチル−ヘキシル）−１０，１３−ジメチル−２，３，４，７，８，９，１０，１１，１２，１３，１４，１５，１６，１７−テトラデカヒドロ−１Ｈ−シクロペンタ［ａ］フェナントレン−３−イルオキシカルボニルオキシ］−ピペラジン−１−イル）−３Ｈ，１３Ｈ−インデノ［２’，３’：３，４］ナフト［１，２−ｂ］ピラン；
（ＰＣＤＣ−１８）３−フェニル−３−（４−｛４−［１７−（１，５−ジメチル−ヘキシル）−１０，１３−ジメチル−２，３，４，７，８，９，１０，１１，１２，１３，１４，１５，１６，１７−テトラデカヒドロ−１Ｈ−シクロペンタ［ａ］フェナントレン−３−イルオキシカルボニルオキシ］−ピペリジン−１−イル｝−フェニル）−１３−エチル−１３−ヒドロキシ−６−メトキシ−７−｛４−［１７−（１，５−ジメチル−ヘキシル）−１０，１３−ジメチル−２，３，４，７，８，９，１０，１１，１２，１３，１４，１５，１６，１７−テトラデカヒドロ−１Ｈ−シクロペンタ［ａ］フェナントレン−３−イルオキシカルボニルオキシ］−ピペリジン−１−イル｝−）−３Ｈ，１３Ｈ−インデノ［２’，３’：３，４］ナフト［１，２−ｂ］ピラン；
（ＰＣＤＣ−１９）３−フェニル−３−｛４−（ピロリジン−１−イル）フェニル）−１３，１３−ジメチル−６−メトキシ−７−（４−（４−（４−（３−フェニル−３−｛４−（ピロリジン−１−イル）フェニル｝−１３，１３−ジメチル−６−メトキシ−インデノ［２’，３’：３，４］ナフト［１，２−ｂ］ピラン−７−イル）−ピペラジン−１−イル）オキシカルボニル）フェニル）フェニル）カルボニル（ｃａｂｏｎｙｌ）オキシ）−３Ｈ、１３Ｈ−インデノ［２’，３’：３，４］ナフト［１，２−ｂ］ピラン；
（ＰＣＤＣ−２０）３−｛２−メチルフェニル｝−３−フェニル−５−（４−（４’−（ｔｒａｎｓ−４−ペンチルシクロヘキシル）−［１，１’−ビフェニル］−４−イルカルボキサミド）フェニル）−３Ｈ−ナフト［２，１−ｂ］ピラン；
（ＰＣＤＣ−２１）３−｛４−［４−（４−メトキシ−フェニル）−ピペラジン−１−イル］−フェニル｝−３−フェニル−７−（４−（４’−（ｔｒａｎｓ−４−ペンチルシクロヘキシル）−［１，１’−ビフェニル］−４−イルカルボキサミド）フェニル）−３Ｈ−ナフト［２，１−ｂ］ピラン；
（ＰＣＤＣ−２２）３−｛４−［４−（４−メトキシ−フェニル）−ピペラジン−１−イル］−フェニル｝−３−フェニル−７−（４−フェニル−（フェン−１−オキシ）カルボニル）−３Ｈ−ナフト［２，１−ｂ］ピラン；
（ＰＣＤＣ−２３）３−｛４−［４−（４−メトキシ−フェニル）−ピペラジン−１−イル］−フェニル｝−３−フェニル−７−（Ｎ−（４−（（４−ジメチルアミノ）フェニル）ジアゼニル）フェニル）カルバモイル−３Ｈ−ナフト［２，１−ｂ］ピラン；
（ＰＣＤＣ−２４）２−フェニル−２−｛４−［４−（４−メトキシ−フェニル）−ピペラジン−１−イル］−フェニル｝−ベンゾフロ［３’，２’：７，８］ベンゾ［ｂ］ピラン；
（ＰＣＤＣ−２５）２−フェニル−２−｛４−［４−（４−メトキシ−フェニル）−ピペラジン−１−イル］−フェニル｝−７−（４−（４’−（ｔｒａｎｓ−４−ペンチルシクロヘキシル）−［１，１’−ビフェニル］−４−イルカルボキサミド）フェニル）−ベンゾチエノ［３’，２’：７，８］ベンゾ［ｂ］ピラン；
（ＰＣＤＣ−２６）７−｛１７−（１，５−ジメチル−ヘキシル）−１０，１３−ジメチル−２，３，４，７，８，９，１０，１１，１２，１３，１４，１５，１６，１７−テトラデカヒドロ−１Ｈ−シクロペンタ［ａ］フェナントレン−３−イルオキシカルボニルオキシ｝−２−フェニル−２−（４−ピロリジン−１−イル−フェニル）−６−メトキシカルボニル−２Ｈ−ベンゾ［ｂ］ピラン；
（ＰＣＤＣ−２７）２−フェニル−２−｛４−［４−（４−メトキシ−フェニル）−ピペラジン−１−イル］−フェニル｝−９−ヒドロキシ−８−メトキシカルボニル−２Ｈ−ナフト［１，２−ｂ］ピラン；
（ＰＣＤＣ−２８）２−フェニル−２−｛４−［４−（４−メトキシ−フェニル）−ピペラジン−１−イル］−フェニル｝−９−ヒドロキシ−８−（Ｎ−（４−ブチル−フェニル））カルバモイル−２Ｈ−ナフト［１，２−ｂ］ピラン；
（ＰＣＤＣ−２９）２−フェニル−２−｛４−［４−（４−メトキシ−フェニル）−ピペラジン−１−イル］−フェニル｝−９−ヒドロキシ−８−（４−（４’−（ｔｒａｎｓ−４−ペンチルシクロヘキシル）−［１，１’−ビフェニル］−４−イルカルボキサミド）フェニル）−２Ｈ−ナフト［１，２−ｂ］ピラン；
（ＰＣＤＣ−３０）１，３，３−トリメチル−６’−（４−エトキシカルボニル）−ピペリジン−１−イル）−スピロ［インドリン−２，３’−３Ｈ−ナフト［２，１−ｂ］［１，４］オキサジン］；
（ＰＣＤＣ−３１）１，３，３−トリメチル−６’−（４−［Ｎ−（４−ブチルフェニル）カルバモイル］−ピペリジン−１−イル）−スピロ［インドリン−２，３’−３Ｈ−ナフト［２，１−ｂ］［１，４］オキサジン］；
（ＰＣＤＣ−３２）１，３，３−トリメチル−６’−（４−（４−メトキシフェニル）ピペラジン−１−イル）−スピロ［インドリン−２，３’−３Ｈ−ナフト［２，１−ｂ］［１，４］オキサジン］；
（ＰＣＤＣ−３３）１，３，３−トリメチル−６’−（４−（４’−（ｔｒａｎｓ−４−ペンチルシクロヘキシル）−［１，１’−ビフェニル］−４−イルカルボキサミド）フェニル）−スピロ［インドリン−２，３’−３Ｈ−ナフト［２，１−ｂ］［１，４］オキサジン］；
（ＰＣＤＣ−３４）１，３，３，５，６−ペンタメチル−７’−（４−（４’−（ｔｒａｎｓ−４−ペンチルシクロヘキシル）−［１，１’−ビフェニル］−４−イルカルボキサミド）フェニル））−スピロ［インドリン−２，３’−３Ｈ−ナフト［２，１−ｂ］［１，４］オキサジン］；
（ＰＣＤＣ−３５）１，３−ジエチル−３−メチル−５−メトキシ−６’−（４−（４’−ヘキシルオキシ−ビフェニル−４−カルボニルオキシ）−ピペリジン−１−イル）−スピロ［インドリン−２，３’−３Ｈ−ナフト［２，１−ｂ］［１，４］オキサジン］；
（ＰＣＤＣ−３６）１，３−ジエチル−３−メチル−５−［４−（４−ペンタデカフルオロヘプチルオキシ−フェニルカルバモイル）−ベンジルオキシ］−６’−（４−（４’−ヘキシルオキシ−ビフェニル−４−カルボニルオキシ）−ピペリジン−１−イル）−スピロ［インドリン−２，３’−３Ｈ−ナフト［２，１−ｂ］［１，４］オキサジン］；
（ＰＣＤＣ−３７）２−フェニル−２−｛４−［４−（４−メトキシ−フェニル）−ピペラジン−１−イル］−フェニル｝−５−カルボメトキシ−８−（Ｎ−（４−フェニル）フェニル）カルバモイル−２Ｈ−ナフト［１，２−ｂ］ピラン；
（ＰＣＤＣ−３８）２−フェニル−２−｛４−［４−（４−メトキシ−フェニル）−ピペラジン−１−イル］−フェニル｝−５−カルボメトキシ−８−（Ｎ−（４−フェニル）フェニル）カルバモイル−２Ｈ−フルオアンテノ［１，２−ｂ］ピラン；
（ＰＣＤＣ−３９）２−フェニル−２−｛４−［４−（４−メトキシ−フェニル）−ピペラジン−１−イル］−フェニル｝−５−カルボメトキシ−１１−（４−｛１７−（１，５−ジメチル−ヘキシル）−１０，１３−ジメチル−２，３，４，７，８，９，１０，１１，１２，１３，１４，１５，１６，１７−テトラデカヒドロ−１Ｈ−シクロペンタ［ａ］フェナントレン−３−イルオキシカルボニルオキシ｝フェニル）−２Ｈ−フルオアンテノ［１，２−ｂ］ピラン；
（ＰＣＤＣ−４０）１−（４−カルボキシブチル）−６−（４−（４−プロピルフェニル）カルボニルオキシ）フェニル）−３，３−ジメチル−６’−（４−エトキシカルボニル）−ピペリジン−１−イル）−スピロ［（１，２−ジヒドロ−９Ｈ−ジオキソラノ［４’，５’：６，７］インドリン−２，３’−３Ｈ−ナフト［２，１−ｂ］［１，４］オキサジン］；
（ＰＣＤＣ−４１）１−（４−カルボキシブチル）−６−（４−（４−プロピルフェニル）カルボニルオキシ）フェニル）−３，３−ジメチル−７’−（４−エトキシカルボニル）−ピペリジン−１−イル）−スピロ［（１，２−ジヒドロ−９Ｈ−ジオキソラノ［４’，５’：６，７］インドリン−２，３’−３Ｈ−ナフト［１，２−ｂ］［１，４］オキサジン］；
（ＰＣＤＣ−４２）１，３−ジエチル−３−メチル−５−（４−｛１７−（１，５−ジメチル−ヘキシル）−１０，１３−ジメチル−２，３，４，７，８，９，１０，１１，１２，１３，１４，１５，１６，１７−テトラデカヒドロ−１Ｈ−シクロペンタ［ａ］フェナントレン−３−イルオキシカルボニルオキシ｝フェニル）−６’−（４−（４’−ヘキシルオキシ−ビフェニル−４−カルボニルオキシ）−ピペリジン−１−イル）−スピロ［インドリン−２，３’−３Ｈ−ナフト［２，１−ｂ］［１，４］オキサジン］；
（ＰＣＤＣ−４３）１−ブチル−３−エチル−３−メチル−５−メトキシ−７’−（４−（４’−ヘキシルオキシ−ビフェニル−４−カルボニルオキシ）−ピペリジン−１−イル）−スピロ［インドリン−２，３’−３Ｈ−ナフト［１，２−ｂ］［１，４］オキサジン］；
（ＰＣＤＣ−４４）２−フェニル−２−｛４−［４−（４−メトキシ−フェニル）−ピペラジン−１−イル］−フェニル｝−５−メトキシカルボニル−６−メチル−２Ｈ−９−（４−（４−プロピルフェニル）カルボニルオキシ）フェニル）−（１，２−ジヒドロ−９Ｈ−ジオキソラノ［４’，５’：６，７］）ナフト［１，２−ｂ］ピラン；
（ＰＣＤＣ−４５）３−（４−メトキシフェニル）−３−（４−（４−メトキシフェニル）ピペラジン−１−イル）フェニル）−１３−エチル−１３−ヒドロキシ−６−メトキシ−７−（４−（４−プロピルフェニル）カルボニルオキシ）フェニル）−３Ｈ，１３Ｈ−［１，２−ジヒドロ−９Ｈ−ジオキソラノ［４”，５”：６，７］［インデノ［２’，３’：３，４］］ナフト［１，２−ｂ］ピラン；
（ＰＣＤＣ−４６）３−フェニル−３−（４−（４−メトキシフェニル）ピペラジン−１−イル）フェニル）−１３−エチル−１３−ヒドロキシ−６−メトキシ−７−（４−（４−ヘキシルフェニル）カルボニルオキシ）フェニル）−３Ｈ，１３Ｈ−［１，２−ジヒドロ−９Ｈ−ジオキソラノ［４”，５”：５，６］［インデノ［２’，３’：３，４］］ナフト［１，２−ｂ］ピラン；
（ＰＣＤＣ−４７）４−（４−（（４−シクロヘキシリデン−１−エチル−２，５−ジオキソピロリン−３−イリデン）エチル）−２−チエニル）フェニル−（４−プロピル）ベンゾエート；
（ＰＣＤＣ−４８）４−（４−（（４−アダマンタン−２−イリデン−１−（４−（４−ヘキシルフェニル）カルボニルオキシ）フェニル）−２，５−ジオキソピロリン−３−イリデン）エチル）−２−チエニル）フェニル−（４−プロピル）ベンゾエート；
（ＰＣＤＣ−４９）４−（４−（（４−アダマンタン−２−イリデン−２，５−ジオキソ−１−（４−（４−（４−プロピルフェニル）ピペラジニル）フェニル）ピロリン−３−イリデン）エチル）−２−チエニル）フェニル（４−プロピル）ベンゾエート；
（ＰＣＤＣ−５０）４−（４−（（４−アダマンタン−２−イリデン−２，５−ジオキソ−１−（４−（４−（４−プロピルフェニル）ピペラジニル）フェニル）ピロリン−３−イリデン）エチル）−１−メチルピロール−２−イル）フェニル（４−プロピル）ベンゾエート；
（ＰＣＤＣ−５１）４−（４−（（４−アダマンタン−２−イリデン−２，５−ジオキソ−１−（４−｛１７−（１，５−ジメチル−ヘキシル）−１０，１３−ジメチル−２，３，４，７，８，９，１０，１１，１２，１３，１４，１５，１６，１７−テトラデカヒドロ−１Ｈ−シクロペンタ［ａ］フェナントレン−３−イルオキシカルボニルオキシ｝フェニル）ピロリン−３−イリデン）エチル）−１−メチルピロール−２−イル）フェニル（４−プロピル）ベンゾエート；
（ＰＣＤＣ−５２）４−（４−メチル−５，７−ジオキソ−６−（４−（４−（４−プロピルフェニル）ピペラジニル）フェニル）スピロ［８，７ａ−ジヒドロチアフェノ［４，５−ｆ］イソインドール−８，２’−アダマンタン（ａｄａｍｅｎｔａｎｅ）］−２−イル）フェニル（４−プロピル）フェニルベンゾエート；
（ＰＣＤＣ−５３）Ｎ−（４−｛１７−（１，５−ジメチル−ヘキシル）−１０，１３−ジメチル−２，３，４，７，８，９，１０，１１，１２，１３，１４，１５，１６，１７−テトラデカヒドロ−１Ｈ−シクロペンタ［ａ］フェナントレン−３−イルオキシカルボニルオキシ｝フェニル−６，７−ジヒドロ−４−メチル−２−フェニルスピロ（５，６−ベンゾ［ｂ］チオフェンジカルボキシイミド−７，２−トリシクロ［３．３．１．１］デカン）；
（ＰＣＤＣ−５４）Ｎ−シアノメチル−６，７−ジヒドロ−２−（４−（４−（４−プロピルフェニル）ピペラジニル）フェニル）−４−メチルスピロ（５，６−ベンゾ［ｂ］チオフェンジカルボキシイミド−７，２−トリシクロ［３．３．１．１］デカン）；
（ＰＣＤＣ−５５）Ｎ−フェニルエチル−６，７−ジヒドロ−２−（４−（４−（４−ヘキシルベンゾイルオキシ）フェニル）ピペラジン−１−イル）フェニル−４−メチルスピロ（５，６−ベンゾ［ｂ］チオフェンジカルボキシイミド−７，２−トリシクロ［３．３．１．１］デカン）；
（ＰＣＤＣ−５６）Ｎ−フェニルエチル−６，７−ジヒドロ−２−（４−（４−（４−ヘキシルベンゾイルオキシ）フェニル）ピペラジン−１−イル）フェニル−４−シクロプロピルスピロ（５，６−ベンゾ［ｂ］チオフェンジカルボキシイミド−７，２−トリシクロ［３．３．１．１］デカン）；
（ＰＣＤＣ−５７）Ｎ−フェニルエチル−６，７−ジヒドロ−２−（４−（４−（４−ヘキシルベンゾイルオキシ）フェニル）ピペラジン−１−イル）フェニル−４−シクロプロピルスピロ（５，６−ベンゾ［ｂ］フロジカルボキシイミド−７，２−トリシクロ［３．３．１．１］デカン）；
（ＰＣＤＣ−５８）Ｎ−シアノメチル−６，７−ジヒドロ−４−（４−（４−（４−ヘキシルベンゾイルオキシ）フェニル）ピペラジン−１−イル）フェニル−２−フェニルスピロ（５，６−ベンゾ［ｂ］チオフェンジカルボキシイミド−７，２−トリシクロ［３．３．１．１］デカン）；
（ＰＣＤＣ−５９）Ｎ−［１７−（１，５−ジメチル−ヘキシル）−１０，１３−ジメチル−２，３，４，７，８，９，１０，１１，１２，１３，１４，１５，１６，１７−テトラデカヒドロ−１Ｈ−シクロペンタ［ａ］フェナントレン−３−イルオキシカルボニル−６，７−ジヒドロ−２−（４−メトキシフェニル）フェニル−４−メチルスピロ（５，６−ベンゾ［ｂ］チオフェンジカルボキシイミド−７，２−トリシクロ［３．３．１．１］デカン）；
（ＰＣＤＣ−６０）Ｎ−シアノメチル−２−（４−（６−（４−ブチルフェニル）カルボニルオキシ−（４，８−ジオキサビシクロ［３．３．０］オクト−２−イル））オキシカルボニル）フェニル−６，７−ジヒドロ−４−シクロプロピルスピロ（５，６−ベンゾ［ｂ］チオフェンジカルボキシイミド−７，２−トリシクロ［３．３．１．１］デカン）；
（ＰＣＤＣ−６１）６，７−ジヒドロ−Ｎ−メトキシカルボニルメチル−４−（４−（６−（４−ブチルフェニル）カルボニルオキシ−（４，８−ジオキサビシクロ［３．３．０］オクト−２−イル））オキシカルボニル）フェニル−２−フェニルスピロ（５，６−ベンゾ［ｂ］チオフェンジカルボキシイミド−７，２−トリシクロ［３．３．１．１］デカン）；および
（ＰＣＤＣ−６２）３−フェニル−３−（４−ピロリジニルフェニル）−１３，１３−ジメチル−６−メトキシ−７−（４−（４−（４−（４−（６−（４−（４−（４−オニルフェニルカルボニルオキシ）フェニル）オキシカルボニル）フェノキシ）ヘキシルオキシ）フェニル）ピペラジン−１−イル）インデノ［２’，３’：３，４］ナフト［１，２−ｂ］ピラン。
いくつかのさらなる実施形態では、本発明のフォトクロミック−二色物品のフォトクロミック−二色化合物は、以下のものから選択され得る。
（ＰＣＤＣ−ａ１）３，３−ビス（４−メトキシフェニル）−１０−［４−（４−（ｔｒａｎｓ−４−ペンチルシクロヘキシル）ベンズアミド）フェニル］−１３，１３−ジメチル−１２−ブロモ−３，１３−ジヒドロ−インデノ［２’，３’：３，４］ナフト［１，２−ｂ］ピラン；
（ＰＣＤＣ−ａ２）３，３−ビス（４−メトキシフェニル）−１０−［４−（（４−（ｔｒａｎｓ−４−ペンチルシクロヘキシル）フェノキシ）カルボニル）フェニル］−６，１３，１３−トリメチル−３，１３−ジヒドロ−インデノ［２’，３’：３，４］ナフト［１，２−ｂ］ピラン；
（ＰＣＤＣ−ａ３）３−（４−フルオロフェニル）−３−（４−ピペリジノフェニル）−１０−［４−（４−（４−（ｔｒａｎｓ−４−ペンチルシクロヘキシル）フェニル）ベンズアミド）フェニル］−６−トリフルオロ（ｆｌｕｒｏ）メチル−１１，１３，１３−トリメチル−３，１３−ジヒドロ−インデノ［２’，３’：３，４］ナフト［１，２−ｂ］ピラン；
（ＰＣＤＣ−ａ４）３，３−ビス（４−メトキシフェニル）−１０−［４−（４−（ｔｒａｎｓ−４−ペンチルシクロヘキシル）ベンズアミド）フェニル］−５，７−ジフルオロ−１３，１３−ジメチル−３，１３−ジヒドロ−インデノ［２’，３’：３，４］ナフト［１，２−ｂ］ピラン；
（ＰＣＤＣ−ａ５）３−（４−メトキシフェニル）−３−（４−ピペリジノフェニル）−１０−［４−（４−（４−（ｔｒａｎｓ−４−ペンチルシクロヘキシル）フェニル）ベンズアミド）フェニル］−５，７−ジフルオロ−１３，１３−ジメチル−３，１３−ジヒドロ−インデノ［２’，３’：３，４］ナフト［１，２−ｂ］ピラン；
（ＰＣＤＣ−ａ６）３−（４−メトキシフェニル）−３−（４−モルホリノフェニル）−１０−［４−（４−（４−（ｔｒａｎｓ−４−ペンチルシクロヘキシル）フェニル）ベンズアミド）フェニル］−５，７−ジフルオロ−１３，１３−ジメチル−３，１３−ジヒドロ−インデノ［２’，３’：３，４］ナフト［１，２−ｂ］ピラン；
（ＰＣＤＣ−ａ７）３−（４−フルオロフェニル）−３−（４−ピペリジノフェニル）−１０−［４−（（４−（ｔｒａｎｓ−４−ペンチルシクロヘキシル）フェノキシ）カルボニル）フェニル］−１２−ブロモ−５，７−ジフルオロ−１３，１３−ジメチル−３，１３−ジヒドロ−インデノ［２’，３’：３，４］ナフト［１，２−ｂ］ピラン；
（ＰＣＤＣ−ａ８）３−フェニル−３−（４−ピペリジノフェニル）−１０−［４−（４−（４−（ｔｒａｎｓ−４−ペンチルシクロヘキシル）フェニル）ベンズアミド）フェニル］−１２−ブロモ−５，７−ジフルオロ−１３，１３−ジメチル−３，１３−ジヒドロ−インデノ［２’，３’：３，４］ナフト［１，２−ｂ］ピラン；
（ＰＣＤＣ−ａ９）３−フェニル−３−（４−ピペリジノフェニル）−１０−［４−（（４−（ｔｒａｎｓ−４−ペンチルシクロヘキシル）フェノキシ）カルボニル）フェニル］−１２−ブロモ−５，７−ジフルオロ−１３，１３−ジメチル−３，１３−ジヒドロ−インデノ［２’，３’：３，４］ナフト［１，２−ｂ］ピラン；
（ＰＣＤＣ−ａ１０）３−（４−フルオロフェニル）−３−（４−ピペリジノフェニル）−１０−［４−（４−（４−（ｔｒａｎｓ−４−ペンチルシクロヘキシル）フェニル）ベンズアミド）フェニル］−１２−ブロモ−１３，１３−ジメチル−３，１３−ジヒドロ−インデノ［２’，３’：３，４］ナフト［１，２−ｂ］ピラン；
（ＰＣＤＣ−ａ１１）３，３−ビス（４−メトキシジノフェニル）−１０−［４−（４−（４−（ｔｒａｎｓ−４−ペンチルシクロヘキシル）フェニル）ベンズアミド）フェニル］−１２−ブロモ−６，７−ジメトキシ−１１，１３，１３−トリメチル−３，１３−ジヒドロ−インデノ［２’，３’：３，４］ナフト［１，２−ｂ］ピラン；
（ＰＣＤＣ−ａ１２）３，３−ビス（４−メトキシフェニル）−１０−［４−（４−（４−（ｔｒａｎｓ−４−ペンチルシクロヘキシル）フェニル）ベンズアミド）フェニル］−６−トリフルオロメチル−１２−ブロモ−１３，１３−ジメチル−３，１３−ジヒドロ−インデノ［２’，３’：３，４］ナフト［１，２−ｂ］ピラン；
（ＰＣＤＣ−ａ１３）３，３−ビス（４−メトキシフェニル）−１０，１２−ビス［４−（４−（４−（ｔｒａｎｓ−４−ペンチルシクロヘキシル）フェニル）ベンズアミド）フェニル］−６−トリフルオロメチル−１３，１３−ジメチル−３，１３−ジヒドロ−インデノ［２’，３’：３，４］ナフト［１，２−ｂ］ピラン；
（ＰＣＤＣ−ａ１４）３，３−ビス（４−メトキシフェニル）−１０−［４−（４−（４−（ｔｒａｎｓ−４−ペンチルシクロヘキシル）フェニル）ベンズアミド）フェニル］−５，７−ジフルオロ−１３，１３−ジメチル−３，１３−ジヒドロ−インデノ［２’，３’：３，４］ナフト［１，２−ｂ］ピラン；
（ＰＣＤＣ−ａ１５）３，３−ビス（４−メトキシフェニル）−１０−［４−（４−（４−（ｔｒａｎｓ−４−ペンチルシクロヘキシル）フェニル）ベンズアミド）フェニル］−６−トリフルオロメチル−１３，１３−ジメチル−３，１３−ジヒドロ−インデノ［２’，３’：３，４］ナフト［１，２−ｂ］ピラン；
（ＰＣＤＣ−ａ１６）３，３−ビス（４−メトキシフェニル）−１０−［４−（４−（４−（ｔｒａｎｓ−４−ペンチルシクロヘキシル）フェニル）ベンズアミド）フェニル］−５，７−ジフルオロ−１２−ブロモ−１３，１３−ジメチル−３，１３−ジヒドロ−インデノ［２’，３’：３，４］ナフト［１，２−ｂ］ピラン；
（ＰＣＤＣ−ａ１７）３−（４−フルオロフェニル）−３−（４−モルホリノフェニル）−１０−［４−（４−（４−（ｔｒａｎｓ−４−ペンチルシクロヘキシル）フェニル）ベンズアミド）フェニル］−６−トリフルオロメチル−１３−メチル−１３−ブチル−３，１３−ジヒドロ−インデノ［２’，３’：３，４］ナフト［１，２−ｂ］ピラン；
（ＰＣＤＣ−ａ１８）３−（４−フルオロフェニル）−３−（４−モルホリノフェニル）−１０−［４−（４−（４−（ｔｒａｎｓ−４−ペンチルシクロヘキシル）フェニル）ベンズアミド）フェニル］−５，７−ジフルオロ−１２−ブロモ−１３，１３−ジメチル−３，１３−ジヒドロ−インデノ［２’，３’：３，４］ナフト［１，２−ｂ］ピラン；
（ＰＣＤＣ−ａ１９）３−フェニル−３−（４−メトキシフェニル）−１０−［４−（４−（４−（ｔｒａｎｓ−４−ペンチルシクロヘキシル）フェニル）ベンズアミド）フェニル］−６−トリフルオロメチル−１３，１３−ジメチル−３，１３−ジヒドロ−インデノ［２’，３’：３，４］ナフト［１，２−ｂ］ピラン；
（ＰＣＤＣ−ａ２０）３−フェニル−３−（４−モルホリノフェニル）−１０−［４−（４−（４−（ｔｒａｎｓ−４−ペンチルシクロヘキシル）フェニル）ベンズアミド）フェニル］−６−トリフルオロメチル−１３，１３−ジメチル−３，１３−ジヒドロ−インデノ［２’，３’：３，４］ナフト［１，２−ｂ］ピラン；
（ＰＣＤＣ−ａ２１）３，３−ビス（４−フルオロフェニル）−１０−［４−（４−（４−（ｔｒａｎｓ−４−ペンチルシクロヘキシル）フェニル）ベンズアミド）フェニル］−６−トリフルオロメチル−１２−ブロモ−１３，１３−ジメチル−３，１３−ジヒドロ−インデノ［２’，３’：３，４］ナフト［１，２−ｂ］ピラン；
（ＰＣＤＣ−ａ２２）３，３−ビス（４−フルオロフェニル）−１０−［４−（４−（４−（ｔｒａｎｓ−４−ペンチルシクロヘキシル）フェニル）ベンズアミド）フェニル］−６−トリフルオロメチル−１３，１３−ジメチル−３，１３−ジヒドロ−インデノ［２’，３’：３，４］ナフト［１，２−ｂ］ピラン；
（ＰＣＤＣ−ａ２３）３−（４−メトキシフェニル）−３−（４−ブトキシフェニル）−１０−［４−（４−（４−（ｔｒａｎｓ−４−ペンチルシクロヘキシル）フェニル）ベンズアミド）フェニル］−６−トリフルオロメチル−１３，１３−ジメチル−３，１３−ジヒドロ−インデノ［２’，３’：３，４］ナフト［１，２−ｂ］ピラン；
（ＰＣＤＣ−ａ２４）３−（４−フルオロフェニル）−１３，１３−ジメチル−３−（４−モルホリノフェニル）−１０−（４−（４’−（ｔｒａｎｓ−４−ペンチルシクロヘキシル）−［１，１’−ビフェニル］−４−イルカルボキサミド）フェニル）−６−（トリフルオロメチル）−３，１３−ジヒドロ−インデノ［２’，３’：３，４］ナフト［１，２−ｂ］ピラン；
（ＰＣＤＣ−ａ２５）３−（４−ブトキシフェニル）−３−（４−フルオロフェニル）−１３，１３−ジメチル−１０−（４−（４’−（ｔｒａｎｓ−４−ペンチルシクロヘキシル）−［１，１’−ビフェニル］−４−イルカルボキサミド）フェニル）−６−（トリフルオロメチル）−３，１３−ジヒドロ−インデノ［２’，３’：３，４］ナフト［１，２−ｂ］ピラン；
（ＰＣＤＣ−ａ２６）３−（４−（４−（４−メトキシフェニル）ピペラジン−１−イル）フェニル）−１３，１３−ジメチル−１０−（４−（４’−（ｔｒａｎｓ−４−ペンチルシクロヘキシル）−［１，１’−ビフェニル］−４−イルカルボキサミド）フェニル）−３−フェニル−６−（トリフルオロメチル）−３，１３−ジヒドロ−インデノ［２’，３’：３，４］ナフト［１，２−ｂ］ピラン；
（ＰＣＤＣ−ａ２７）３−（４−ブトキシフェニル）−３−（４−フルオロフェニル）−１３，１３−ジメチル−１０−（４−（（（ｔｒａｎｓ，ｔｒａｎｓ−４’−ペンチル−［１，１’−ビ（シクロヘキサン）］−４−イル）オキシ）カルボニル）フェニル）−６−（トリフルオロメチル）−３，１３−ジヒドロ−インデノ［２’，３’：３，４］ナフト［１，２−ｂ］ピラン；
（ＰＣＤＣ−ａ２８）３−（４−フルオロフェニル）−１３−ヒドロキシ−１３−メチル−１０−（４−（４’−（ｔｒａｎｓ−４−ペンチルシクロヘキシル）−［１，１’−ビフェニル］−４−イルカルボキサミド）フェニル）−３−（４−ブトキシフェニル）−６−（トリフルオロメチル）−３，１３−ジヒドロインデノ［２’，３’：３，４］ナフト［１，２−ｂ］ピラン；
（ＰＣＤＣ−ａ２９）３−（４−メトキシフェニル）−１３，１３−ジメチル−１０−（４−（４’−（ｔｒａｎｓ−４−ペンチルシクロヘキシル）−［１，１’−ビフェニル］−４−イルカルボキサミド）フェニル）−３−（４−（トリフルオロメトキシ）フェニル）−６−（トリフルオロメチル）−３，１３−ジヒドロ−インデノ［２’，３’：３，４］ナフト［１，２−ｂ］ピラン；
（ＰＣＤＣ−ａ３０）３，３−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−１０−［４−（４−（４−（ｔｒａｎｓ−４−ペンチルシクロヘキシル）フェニル）ベンズアミド）フェニル］−６−トリフルオロメチル−１３，１３−ジメチル−３，１３−ジヒドロ−インデノ［２’，３’：３，４］ナフト［１，２−ｂ］ピラン；
（ＰＣＤＣ−ａ３１）３−（４−モルホリノフェニル）−３−フェニル−１３，１３−ジメチル−１０−（４−（４’−（ｔｒａｎｓ−４−ペンチルシクロヘキシル）−［１，１’−ビフェニル］−４−イルカルボキサミド）フェニル）−６−（トリフルオロメチル）−３，１３−ジヒドロ−インデノ［２’，３’：３，４］ナフト［１，２−ｂ］ピラン；
（ＰＣＤＣ−ａ３２）３−（４−モルホリノフェニル）−３−（４−フルオロフェニル）−１３，１３−ジメチル−１０−（４−（４’−（ｔｒａｎｓ−４−ペンチルシクロヘキシル）−［１，１’−ビフェニル］−４−イルカルボキサミド）フェニル）−６−（トリフルオロメチル）−３，１３−ジヒドロ−インデノ［２’，３’：３，４］ナフト［１，２−ｂ］ピラン；
（ＰＣＤＣ−ａ４０）１２−ブロモ−３−（４−ブトキシフェニル）−３−（４−フルオロフェニル）−１３，１３−ジメチル−１０−（４−（（４’−（ｔｒａｎｓ−４−ペンチルシクロヘキシル）−［１，１’−ビフェニル］−４−カルボニル）オキシ）ベンズアミド）−６−（トリフルオロメチル）−３，１３−ジヒドロ−インデノ［２’，３’：３，４］ナフト［１，２−ｂ］ピラン；
（ＰＣＤＣ−ａ４１）３−（４−ブトキシフェニル）−５，７−ジクロロ−１１−メトキシ−３−（４−メトキシフェニル）−１３，１３−ジメチル−１０−（４−（４’−（ｔｒａｎｓ−４−ペンチルシクロヘキシル）−［１，１’−ビフェニル］−４−イルカルボキサミド）フェニル）−３，１３−ジヒドロ−インデノ［２’，３’：３，４］ナフト［１，２−ｂ］ピラン；
（ＰＣＤＣ−ａ４２）３−（４−ブトキシフェニル）−３−（４−フルオロフェニル）−１３，１３−ジメチル−１０−（４−（（４’−（ｔｒａｎｓ−４−ペンチルシクロヘキシル）−［１，１’−ビフェニル］−４−カルボニル）オキシ）ベンズアミド）−６−（トリフルオロメチル）−３，１３−ジヒドロ−インデノ［２’，３’：３，４］ナフト［１，２−ｂ］ピラン；
（ＰＣＤＣ−ａ４３）５，７−ジクロロ−３，３−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−１１−メトキシ−１３，１３−ジメチル−１０−（４−（４’−（ｔｒａｎｓ−４−ペンチルシクロヘキシル）−［１，１’−ビフェニル］−４−イルカルボキサミド）フェニル）−３，１３−ジヒドロ−インデノ［２’，３’：３，４］ナフト［１，２−ｂ］ピラン；
（ＰＣＤＣ−ａ４４）６，８−ジクロロ−３，３−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−１１−メトキシ−１３，１３−ジメチル−１０−（４−（４’−（ｔｒａｎｓ−４−ペンチルシクロヘキシル）−［１，１’−ビフェニル］−４−イルカルボキサミド）フェニル）−３，１３−ジヒドロ−インデノ［２’，３’：３，４］ナフト［１，２−ｂ］ピラン；
（ＰＣＤＣ−ａ４５）３−（４−ブトキシフェニル）−５，８−ジフルオロ−３−（４−フルオロフェニル）−１３，１３−ジメチル−１０−（４−（４’−（ｔｒａｎｓ−４−ペンチルシクロヘキシル）−［１，１’−ビフェニル］−４−イルカルボキサミド）フェニル）−３，１３−ジヒドロ−インデノ［２’，３’：３，４］ナフト［１，２−ｂ］ピラン；
（ＰＣＤＣ−ａ４６）３−（４−ブトキシフェニル）−３−（４−フルオロフェニル）−１３，１３−ジメチル−１０−（４−（４’−（ｔｒａｎｓ−４−ペンチルシクロヘキシル）−［１，１’−ビフェニル］−４−カルボニル）ピペラジン−１−イル）−６−（トリフルオロメチル）−３，１３−ジヒドロ−インデノ［２’，３’：３，４］ナフト［１，２−ｂ］ピラン；
（ＰＣＤＣ−ａ４７）３−（４−モルホリノフェニル）−３−（４−メトキシフェニル）−１０，７−ビス［４−（４−（４−（ｔｒａｎｓ−４−ペンチルシクロヘキシル）フェニル）ベンズアミド）フェニル］−５−フルオロ−１３，１３−ジメチル−３，１３−ジヒドロ−インデノ［２’，３’：３，４］ナフト［１，２−ｂ］ピラン；
（ＰＣＤＣ−ａ４８）３−（４−モルホリノフェニル）−３−（４−メトキシフェニル）−１０−［４−（４−（４−（ｔｒａｎｓ−４−ペンチルシクロヘキシル）フェニル）ベンズアミド）−２−（トリフルオロメチル）フェニル］−１３，１３−ジメチル−３，１３−ジヒドロ−インデノ［２’，３’：３，４］ナフト［１，２−ｂ］ピラン；
（ＰＣＤＣ−ａ４９）３、３−ビス（４−メトキシフェニル）−１０−［４−（４−（４−（ｔｒａｎｓ−４−ペンチルシクロヘキシル）フェニル）ベンズアミド）−２−（トリフルオロメチル）フェニル］−１３，１３−ジメチル−３，１３−ジヒドロ−インデノ［２’，３’：３，４］ナフト［１，２−ｂ］ピラン；
（ＰＣＤＣ−ａ５０）３−（４−モルホリノフェニル）−３−（４−メトキシフェニル）−１０−［４−（４−（４−（ｔｒａｎｓ−４−ペンチルシクロヘキシル）フェニル）ベンズアミド）−２−（トリフルオロメチル）フェニル］−１３，１３−ジメチル−３，１３−ジヒドロ−インデノ［２’，３’：３，４］ナフト［１，２−ｂ］ピラン；
（ＰＣＤＣ−ａ５１）３，３−ビス（４−メトキシフェニル）−１３，１３−ジメチル−１０−（２−メチル−４−（ｔｒａｎｓ−４−（（４’−（（ｔｒａｎｓ−４−ペンチルシクロヘキシル）ビフェニル−４−イルオキシ）カルボニル）シクロヘキサンカルボキサミド）フェニル）−３，１３−ジヒドロ−インデノ［２’，３’：３，４］ナフト［１，２−ｂ］ピラン；
（ＰＣＤＣ−ａ５２）３−（４−（４−（４−ブチルフェニル）ピペラジン−１−イル）フェニル）−３−（４−メトキシフェニル）−１３，１３−ジメチル−１０−（４−（４’−（ｔｒａｎｓ−４−ペンチルシクロヘキシル）ビフェニル−４−イルカルボキサミド）−２−（トリフルオロメチル）フェニル）−３，１３−ジヒドロ−インデノ［２’，３’：３，４］ナフト［１，２−ｂ］ピラン；
（ＰＣＤＣ−ａ５３）３−（４−（４−（４−ブチルフェニル）ピペラジン−１−イル）フェニル）−３−（４−メトキシフェニル）−１３，１３−ジメチル−１０−（２−メチル−４−（４’−（ｔｒａｎｓ−４−ペンチルシクロヘキシル）ビフェニル−４−イルカルボキサミド）フェニル）−７−（４−（４−（ｔｒａｎｓ−４−ペンチルシクロヘキシル）ベンズアミド）フェニル）−３，１３−ジヒドロ−インデノ［２’，３’：３，４］ナフト［１，２−ｂ］ピラン；
（ＰＣＤＣ−ａ５４）３−（４−メトキシフェニル）−１３，１３−ジメチル−７，１０−ビス（４−（４’−（ｔｒａｎｓ−４−ペンチルシクロヘキシル）ビフェニル−４−イルカルボキサミド）フェニル）−３−フェニル−３，１３−ジヒドロ−インデノ［２’，３’：３，４］ナフト［１，２−ｂ］ピラン；
（ＰＣＤＣ−ａ５５）３−ｐ−トリル−３−（４−メトキシフェニル）−６−メトキシ−１３，１３−ジメチル−７−（４’−（ｔｒａｎｓ，ｔｒａｎｓ−４’−ペンチルビ（シクロヘキサン−４−）カルボニルオキシ）ビフェニルカルボニルオキシ）−１０−（４−（４’−（ｔｒａｎｓ−４−ペンチルシクロヘキシル）ビフェニル−４−イルカルボキサミド）フェニル）−３，１３−ジヒドロ−インデノ［２’，３’：３，４］ナフト［１，２−ｂ］ピラン；
（ＰＣＤＣ−ａ５６）１０−（４−（（（３Ｓ，８Ｓ，９Ｓ，１０Ｒ，１３Ｒ，１４Ｓ，１７Ｒ）−１０，１３−ジメチル−１７−（（Ｒ）−６−メチルヘプタン−２−イル）−２，３，４，７，８，９，１０，１１，１２，１３，１４，１５，１６，１７−テトラデカヒドロ−１Ｈ−シクロペンタ［ａ］フェナントレン−３−イルオキシ）カルボニル）ピペラジン−１−イル）−３−（４−メトキシフェニル）−１３，１３−ジメチル−３−（４−モルホリノフェニル）−３，１３−ジヒドロ−インデノ［２’，３’：３，４］ナフト［１，２−ｂ］ピラン；
（ＰＣＤＣ−ａ５７）６−メトキシ−３−（４−メトキシフェニル）−１３，１３−ジメチル−３−（４−（（Ｓ）−２−メチルブトキシ）フェニル）−１０−（４−（４’−（ｔｒａｎｓ−４−ペンチルシクロヘキシル）ビフェニル−４−イルカルボキサミド）フェニル）−３，１３−ジヒドロ−インデノ［２’，３’：３，４］ナフト［１，２−ｂ］ピラン；
（ＰＣＤＣ−ａ５８）６−メトキシ−３−（４−メトキシフェニル）−１３，１３−ジメチル−３−（４−（（Ｓ）−２−メチルブトキシ）フェニル）−７−（４’−（ｔｒａｎｓ，ｔｒａｎｓ−４’−ペンチルビ（シクロヘキサン−４−）カルボニルオキシ）ビフェニルカルボニルオキシ）−１０−（４−（４’−（ｔｒａｎｓ−４−ペンチルシクロヘキシル）ビフェニル−４−イルカルボキサミド）フェニル）−３，１３−ジヒドロ−インデノ［２’，３’：３，４］ナフト［１，２−ｂ］ピラン；および
（ＰＣＤＣ−ａ５９）６−メトキシ−３−（４−メトキシフェニル）−１３，１３−ジメチル−３−（４−（（Ｓ）−２−メチルブトキシ）フェニル）−１０−（４−（（（３Ｒ，３ａＳ，６Ｓ，６ａＳ）−６−（４’−（ｔｒａｎｓ−４−ペンチルシクロヘキシル）ビフェニルカルボニルオキシ）ヘキサヒドロフロ［３，２−ｂ］フラン−３−イルオキシ）カルボニル）フェニル）−３，１３−ジヒドロ−インデノ［２’，３’：３，４］ナフト［１，２−ｂ］ピラン。
いくつかのさらなる実施形態では、本発明のフォトクロミック−二色物品のフォトクロミック−二色化合物は、以下のものから選択され得る。
（ＰＣＤＣ−ｂ１）３−（４−フルオロフェニル）−３−（４−（ピペリジン−１−イル）フェニル）−１３−メトキシ−１３−エチル−６−メトキシ−７−（４’−（（４−（ｔｒａｎｓ−４−ペンチルシクロヘキシル）ベンゾイル）オキシ）−［１，１’−ビフェニル］−４−カルボニルオキシ）−３，１３−ジヒドロ−インデノ［２’，３’：３，４］ナフト［１，２−ｂ］ピラン；
（ＰＣＤＣ−ｂ２）３−（４−フルオロフェニル）−３−（４−（ピペリジン−１−イル）フェニル）−１３−メトキシ−１３−エチル−６−メトキシ−７−（４−（４’−（４−（ｔｒａｎｓ−４−ペンチルシクロヘキシル）−［１，１’−ビフェニル］−４−カルボニルオキシ）ベンゾイルオキシ））−３，１３−ジヒドロ−インデノ［２’，３’：３，４］ナフト［１，２−ｂ］ピラン；
（ＰＣＤＣ−ｂ３）３，３−ビス（４−メトキシフェニル）−１３−メトキシ−１３−エチル−６−メトキシ−７−（４’−（（４−（ｔｒａｎｓ−４−ペンチルシクロヘキシル）ベンゾイル）オキシ）−［１，１’−ビフェニル］−４−カルボニルオキシ）−３，１３−ジヒドロ−インデノ［２’，３’：３，４］ナフト［１，２−ｂ］ピラン；
（ＰＣＤＣ−ｂ４）３，３−ビス（４−メトキシフェニル）−１３−メトキシ−１３−エチル−６−メトキシ−７−（４−（４’−（４−（ｔｒａｎｓ−４−ペンチルシクロヘキシル）−［１，１’−ビフェニル］−４−カルボニルオキシ）ベンゾイルオキシ））−３，１３−ジヒドロ−インデノ［２’，３’：３，４］ナフト［１，２−ｂ］ピラン；
（ＰＣＤＣ−ｂ５）３−（４−フルオロフェニル）−３−（４−（ピペリジン−１−イル）フェニル）−１３−メトキシ−１３−エチル−６−メトキシ−７−（４’−（４−（ｔｒａｎｓ−４−ペンチルシクロヘキシル）−［１，１’−ビフェニル］−４−カルボニルオキシ））−３，１３−ジヒドロ−インデノ［２’，３’：３，４］ナフト［１，２−ｂ］ピラン；
（ＰＣＤＣ−ｂ６）３，３−ビス（４−メトキシフェニル）−１３−メトキシ−１３−エチル−６−メトキシ−７−（（ｔｒａｎｓ，ｔｒａｎｓ）−４’−ペンチル−［１，１’−ビ（シクロヘキサン）］−４−カルボニルオキシ）−３，１３−ジヒドロ−インデノ［２’，３’：３，４］ナフト［１，２−ｂ］ピラン；
（ＰＣＤＣ−ｂ７）３，３−ビス（４−フルオロフェニル）−１３−メトキシ−１３−エチル−６−メトキシ−７−（４’−（４’−（ｔｒａｎｓ−４−ペンチルシクロヘキシル）−［１，１’−ビフェニル］−４−カルボニルオキシ）−［１，１’−ビフェニル］−４−カルボニルオキシ）−３，１３−ジヒドロ−インデノ［２’，３’：３，４］ナフト［１，２−ｂ］ピラン；
（ＰＣＤＣ−ｂ８）３−（４−メトキシフェニル）−３−（４−（ピペリジン−１−イル）フェニル）−１３−メトキシ−１３−エチル−６−メトキシ−７−（４’−（４’−（ｔｒａｎｓ−４−ペンチルシクロヘキシル）−［１，１’−ビフェニル］−４−カルボニルオキシ）−［１，１’−ビフェニル］−４−カルボニルオキシ）−３，１３−ジヒドロ−インデノ［２’，３’：３，４］ナフト［１，２−ｂ］ピラン；
（ＰＣＤＣ−ｂ９）３−（４−メトキシフェニル）−３−（４−モルホリノフェニル）−１３−メトキシ−１３−エチル−６−メトキシ−７−（４’−（４’−（ｔｒａｎｓ−４−ペンチルシクロヘキシル）−［１，１’−ビフェニル］−４−カルボニルオキシ）−［１，１’−ビフェニル］−４−カルボニルオキシ）−３，１３−ジヒドロ−インデノ［２’，３’：３，４］ナフト［１，２−ｂ］ピラン；
（ＰＣＤＣ−ｂ１０）３−（４−（４−メトキシフェニル）ピペラジン−１−イル）−３−フェニル−１３−メトキシ−１３−エチル−６−メトキシ−７−（４’−（４−（２−ヒドロキシエトキシ）ベンゾイルオキシ）−［１，１’−ビフェニル］−４−カルボニルオキシ）−［１，１’−ビフェニル］−４−カルボニルオキシ）−３，１３−ジヒドロ−インデノ［２’，３’：３，４］ナフト［１，２−ｂ］ピラン；
（ＰＣＤＣ−ｂ１１）３，３−ビス（４−メトキシフェニル）−１３−メトキシ−１３−エチル−６−メトキシ−７−（３−フェニルプロピオロイルオキシ）−３，１３−ジヒドロ−インデノ［２’，３’：３，４］ナフト［１，２−ｂ］ピラン；
（ＰＣＤＣ−ｂ１２）３，３−ビス（４−メトキシフェニル）−１３−メトキシ−１３−エチル−６−メトキシ−７−（２−メチル−４−（４’−（ｔｒａｎｓ−４−ペンチルシクロヘキシル）−［１，１’−ビフェニル］−４−イルカルボキサミド）フェニル）−３，１３−ジヒドロ−インデノ［２’，３’：３，４］ナフト［１，２−ｂ］ピラン；
（ＰＣＤＣ−ｂ１３）３，３−ビス（４−メトキシフェニル）−６，１３−ジメトキシ−７−（４−（４−（ｔｒａｎｓ，ｔｒａｎｓ−４’−ペンチル−［１，１’−ビ（シクロヘキサン）］−４−カルボニルオキシ）フェニル）ピペラジン−１イル）−１３−トリフルオロメチル−３，１３−ジヒドロ−インデノ［２’，３’：３，４］ナフト［１，２−ｂ］ピラン；
（ＰＣＤＣ−ｂ１４）３，３−ビス（４−メトキシフェニル）−６−メトキシ−７−（４−（４−（ｔｒａｎｓ，ｔｒａｎｓ−４’−ペンチル−［１，１’−ビ（シクロヘキサン）］−４−カルボニルオキシ）フェニル）ピペラジン−１イル）−１３−ヒドロキシ−１３−トリフルオロメチル−３，１３−ジヒドロ−インデノ［２’，３’：３，４］ナフト［１，２−ｂ］ピラン；
（ＰＣＤＣ−ｂ１５）３，３−ビス（４−メトキシフェニル）−６，７−ジ（４−（４−（ｔｒａｎｓ，ｔｒａｎｓ−４’−ペンチル−［１，１’−ビ（シクロヘキサン）］−４−カルボニルオキシ）フェニル）ピペラジン−１イル）−１３−メトキシ−１３−トリフルオロメチル−３，１３−ジヒドロ−インデノ［２’，３’：３，４］ナフト［１，２−ｂ］ピラン；
（ＰＣＤＣ−ｂ１６）３，３−ビス（４−メトキシフェニル）−６−メトキシ−７−（４−（４−（（ｔｒａｎｓ，ｔｒａｎｓ）−４’−ペンチル−［１，１’−ビ（シクロヘキサン）］−４−カルボニルオキシ）フェニル）ピペラジン−１−イル）−１３−フルオロ−１３−トリフルオロメチル−３，１３−ジヒドロ−インデノ［２’，３’：３，４］ナフト［１，２−ｂ］ピラン；
（ＰＣＤＣ−ｂ１７）３−（４−フルオロフェニル）−３−（４−（ピペリジン−１−イル）フェニル）−７−（２−メチル−４−（４’−（ｔｒａｎｓ−４−ペンチルシクロヘキシル）−［１，１’−ビフェニル］−４−イルカルボキサミド）フェニル）−１１−トリフルオロメチル−１３，１３−ジメチル−３，１３−ジヒドロ−インデノ［２’，３’：３，４］ナフト［１，２−ｂ］ピラン；
（ＰＣＤＣ−ｂ１８）３−（４−ブトキシフェニル）−３−（４−メトキシフェニル）−７−（２−メチル−４−（４’−（ｔｒａｎｓ−４−ペンチルシクロヘキシル）−［１，１’−ビフェニル］−４−イルカルボキサミド）フェニル）−１１−トリフルオロメチル−１３，１３−ジメチル−３，１３−ジヒドロ−インデノ［２’，３’：３，４］ナフト［１，２−ｂ］ピラン；
（ＰＣＤＣ−ｂ１９）３−（４−（Ｎ−モルホリニル）フェニル）−３−フェニル−７−（４−（４’−（ｔｒａｎｓ−４−ペンチルシクロヘキシル）−［１，１’−ビフェニル］−４−イルカルボキサミド）フェニル）−１０，１２−ジフルオロ−１３，１３−ジメチル−３，１３−ジヒドロ−インデノ［２’，３’：３，４］ナフト［１，２−ｂ］ピラン；
（ＰＣＤＣ−ｂ２０）３−（４−フルオロフェニル）−３−（４−（ピペリジン−１−イル）フェニル）−７−（４−（４’−（ｔｒａｎｓ−４−ペンチルシクロヘキシル）−［１，１’−ビフェニル］−４−イルカルボキサミド）フェニル）−１０，１２−ジフルオロ−１３，１３−ジメチル−３，１３−ジヒドロ−インデノ［２’，３’：３，４］ナフト［１，２−ｂ］ピラン；
（ＰＣＤＣ−ｂ２１）３，３−ビス（４−メトキシフェニル）−６−メトキシ−７−（２−メチル−４−（４’−（ｔｒａｎｓ−４−ペンチルシクロヘキシル）−［１，１’−ビフェニル］−４−イルカルボキサミド）フェニル）−１０，１２−ジ（トリフルオロメチル）−１３，１３−ジメチル−３，１３−ジヒドロ−インデノ［２’，３’：３，４］ナフト［１，２−ｂ］ピラン；
（ＰＣＤＣ−ｂ２２）３，３−ビス（４−メトキシフェニル）−６−メトキシ−７−（４−（４’−（ｔｒａｎｓ−４−ペンチルシクロヘキシル）−［１，１’−ビフェニル］−４−イルカルボキサミド）フェニル）−１０，１２−ジ（トリフルオロメチル）−１３，１３−ジメチル−３，１３−ジヒドロ−インデノ［２’，３’：３，４］ナフト［１，２−ｂ］ピラン；
（ＰＣＤＣ−ｂ２３）３，３−ビス（４−メトキシフェニル）−６−メトキシ−７−（２−メチル−４−（４−（４−（ｔｒａｎｓ−４−ペンチルシクロヘキシル）ベンズアミド）フェニル）フェニル）−１０，１２−ジ（トリフルオロメチル）−１３，１３−ジメチル−３，１３−ジヒドロ−インデノ［２’，３’：３，４］ナフト［１，２−ｂ］ピラン；
（ＰＣＤＣ−ｂ２４）３，３−ビス（４−メトキシフェニル）−６−メトキシ−７−（２−メチル−４−（４−（４−（ｔｒａｎｓ−４−ペンチルシクロヘキシル）ベンズアミド）ベンズアミド）フェニル）−１０，１２−ジ（トリフルオロメチル）−１３，１３−ジメチル−３，１３−ジヒドロ−インデノ［２’，３’：３，４］ナフト［１，２−ｂ］ピラン；
（ＰＣＤＣ−ｂ２５）３−（４−メトキシフェニル）−３−フェニル−６−メトキシ−７−（２−メチル−４−（４’−（ｔｒａｎｓ−４−ペンチルシクロヘキシル）−［１，１’−ビフェニル］−４−イルカルボキサミド）フェニル）−１０，１２−ジ（トリフルオロメチル）−１３，１３−ジメチル−３，１３−ジヒドロ−インデノ［２’，３’：３，４］ナフト［１，２−ｂ］ピラン；
（ＰＣＤＣ−ｂ２６）３−（４−メトキシフェニル）−３−フェニル−６−メトキシ−７−（２−メチル−４−（４−（４−（ｔｒａｎｓ−４−ペンチルシクロヘキシル）ベンズアミド）フェニル）フェニル）−１０，１２−ジ（トリフルオロメチル）−１３，１３−ジメチル−３，１３−ジヒドロ−インデノ［２’，３’：３，４］ナフト［１，２−ｂ］ピラン；
（ＰＣＤＣ−ｂ２７）３−（４−メトキシフェニル）−３−フェニル−６−メトキシ−７−（２−メチル−４−（４−（（ｔｒａｎｓ，ｔｒａｎｓ）−４’−ペンチル−［１，１’−ビ（シクロヘキサン）］−４−カルボキサミド）ベンズアミド）フェニル）−１０，１２−ジ（トリフルオロメチル）−１３，１３−ジメチル−３，１３−ジヒドロ−インデノ［２’，３’：３，４］ナフト［１，２−ｂ］ピラン；
（ＰＣＤＣ−ｂ２８）３−（４−メトキシフェニル）−３−フェニル−６−メトキシ−７−（２−メチル−４−（ｔｒａｎｓ−４−（（（４’−（ｔｒａｎｓ−４−ペンチルシクロヘキシル）−［１，１’−ビフェニル］−４−イル）オキシ）カルボニル）シクロヘキサンカルボキサミド）フェニル）−１０，１２−ジ（トリフルオロメチル）−１３，１３−ジメチル−３，１３−ジヒドロ−インデノ［２’，３’：３，４］ナフト［１，２−ｂ］ピラン；
（ＰＣＤＣ−ｂ２９）３−（４−Ｎ−モルホリニルフェニル）−３−フェニル−６−メトキシ−７−（２−メチル−４−（４’−（ｔｒａｎｓ−４−ペンチルシクロヘキシル）−［１，１’−ビフェニル］−４−イルカルボキサミド）フェニル）−１０，１２−ジ（トリフルオロメチル）−１３，１３−ジメチル−３，１３−ジヒドロ−インデノ［２’，３’：３，４］ナフト［１，２−ｂ］ピラン；
（ＰＣＤＣ−ｂ３０）３−（４−Ｎ−モルホリノフェニル）−３−フェニル−６−メトキシ−７−（２−メチル−４−（ｔｒａｎｓ−４−（（（４’−（ｔｒａｎｓ−４−ペンチルシクロヘキシル）−［１，１’−ビフェニル］−４−イル）オキシ）カルボニル）シクロヘキサンカルボキサミド）フェニル）−１０，１２−ジ（トリフルオロメチル）−１３，１３−ジメチル−３，１３−ジヒドロ−インデノ［２’，３’：３，４］ナフト［１，２−ｂ］ピラン；
（ＰＣＤＣ−ｂ３１）３−（４−Ｎ−モルホリノフェニル）−３−フェニル−６−メトキシ−７−（４−（４’−（ｔｒａｎｓ−４−ペンチルシクロヘキシル）−［１，１’−ビフェニル］−４−イルカルボキサミド）フェニル）−１０，１２−ジ（トリフルオロメチル）−１３，１３−ジメチル−３，１３−ジヒドロ−インデノ［２’，３’：３，４］ナフト［１，２−ｂ］ピラン；
（ＰＣＤＣ−ｂ３２）３−（４−Ｎ−モルホリノフェニル）−３−（４−メトキシフェニル）−６−メトキシ−７−（２−メチル−４−（４’−（ｔｒａｎｓ−４−ペンチルシクロヘキシル）−［１，１’−ビフェニル］−４−イルカルボキサミド）フェニル）−１０，１２−ジ（トリフルオロメチル）−１３，１３−ジメチル−３，１３−ジヒドロ−インデノ［２’，３’：３，４］ナフト［１，２−ｂ］ピラン；
（ＰＣＤＣ−ｂ３３）３−（４−Ｎ−モルホリノフェニル）−３−（４−メトキシフェニル）−６−メトキシ−７−（４−（４’−（ｔｒａｎｓ−４−ペンチルシクロヘキシル）−［１，１’−ビフェニル］−４−イルカルボキサミド）フェニル）−１０，１２−ジ（トリフルオロメチル）−１３，１３−ジメチル−３，１３−ジヒドロ−インデノ［２’，３’：３，４］ナフト［１，２−ｂ］ピラン；
（ＰＣＤＣ−ｂ３４）３−フェニル−３−（４−（ピペリジン−１−イル）フェニル）−６−メトキシ−７−（４−（４−（ｔｒａｎｓ−４−ペンチルシクロヘキシル）ベンズアミド）−２−（トリフルオロメチル）フェニル）−１０，１２−ジ（トリフルオロメチル）−１３，１３−ジメチル−３，１３−ジヒドロ−インデノ［２’，３’：３，４］ナフト［１，２−ｂ］ピラン；
（ＰＣＤＣ−ｂ３５）３，３−ビス（４−フルオロフェニル）−６−メトキシ−７−（４−（４’−（ｔｒａｎｓ−４−ペンチルシクロヘキシル）−［１，１’−ビフェニル］−４−イルカルボキサミド）フェニル）−１０，１２−ジ（トリフルオロメチル）−１３，１３−ジメチル−３，１３−ジヒドロ−インデノ［２’，３’：３，４］ナフト［１，２−ｂ］ピラン；
（ＰＣＤＣ−ｂ３６）３，３−ビス（４−フルオロフェニル）−６−メトキシ−７−（ｔｒａｎｓ−４−（４’−（ｔｒａｎｓ−４−ペンチルシクロヘキシル）−［１，１’−ビフェニル］−４−イルオキシカルボニル）シクロヘキサンカルボニルオキシ）−１０，１２−ジ（トリフルオロメチル）−１３，１３−ジメチル−３，１３−ジヒドロ−インデノ［２’，３’：３，４］ナフト［１，２−ｂ］ピラン；
（ＰＣＤＣ−ｂ３７）３−（４−（ピペリジン−１−イル）フェニル）−３−フェニル−６−メトキシ−７−（ｔｒａｎｓ−４−（４’−（ｔｒａｎｓ−４−ペンチルシクロヘキシル）−［１，１’−ビフェニル］−４−イルオキシカルボニル）シクロヘキサンカルボニルオキシ）−１０，１２−ジ（トリフルオロメチル）−１３，１３−ジメチル−３，１３−ジヒドロ−インデノ［２’，３’：３，４］ナフト［１，２−ｂ］ピラン；
（ＰＣＤＣ−ｂ３８）３−（４−（Ｎ−モルホリノ）フェニル）−３−フェニル−６−メトキシ−７−（ｔｒａｎｓ−４−（４’−（ｔｒａｎｓ−４−ペンチルシクロヘキシル）−［１，１’−ビフェニル］−４−イルオキシカルボニル）シクロヘキサンカルボニルオキシ）−１０，１２−ジ（トリフルオロメチル）−１３，１３−ジメチル−３，１３−ジヒドロ−インデノ［２’，３’：３，４］ナフト［１，２−ｂ］ピラン；
（ＰＣＤＣ−ｂ３９）３−（４−（Ｎ−モルホリノ）フェニル）−３−フェニル−６−メトキシ−７−（４−（４−（（ｔｒａｎｓ，ｔｒａｎｓ）−４’−ペンチル−［１，１’−ビ（シクロヘキサン）］−４−カルボニルオキシ）フェニル）ベンゾイルオキシ）−１０，１２−ジ（トリフルオロメチル）−１３，１３−ジメチル−３，１３−ジヒドロ−インデノ［２’，３’：３，４］ナフト［１，２−ｂ］ピラン；
（ＰＣＤＣ−ｂ４０）３，３−ビス（４−メトキシフェニル）−６−メトキシ−７−（４−（４−（（ｔｒａｎｓ，ｔｒａｎｓ）−４’−ペンチル−［１，１’−ビ（シクロヘキサン）］−４−カルボニルオキシ）フェニル）ベンゾイルオキシ）−１０，１２−ジ（トリフルオロメチル）−１３，１３−ジメチル−３，１３−ジヒドロ−インデノ［２’，３’：３，４］ナフト［１，２−ｂ］ピラン；
（ＰＣＤＣ−ｂ４１）３−（４−フルオロフェニル）−３−（４−（ピペリジン−１−イル）フェニル）−６−メトキシ−７−（４−（４−（（ｔｒａｎｓ，ｔｒａｎｓ）−４’−ペンチル−［１，１’−ビ（シクロヘキサン）］−４−カルボニルオキシ）フェニル）ベンゾイルオキシ）−１０，１２−ジ（トリフルオロメチル）−１３，１３−ジメチル−３，１３−ジヒドロ−インデノ［２’，３’：３，４］ナフト［１，２−ｂ］ピラン；
（ＰＣＤＣ−ｂ４２）３−（４−フルオロフェニル）−３−（４−（ピペリジン−１−イル）フェニル）−６−メトキシ−７−（ｔｒａｎｓ−４−（４’−（ｔｒａｎｓ−４−ペンチルシクロヘキシル）−［１，１’−ビフェニル］−４−イルオキシカルボニル）シクロヘキサンカルボニルオキシ）−１０，１２−ジ（トリフルオロメチル）−１３，１３−ジメチル−３，１３−ジヒドロ−インデノ［２’，３’：３，４］ナフト［１，２−ｂ］ピラン；
（ＰＣＤＣ−ｂ４３）３，３−ビス（４−メトキシフェニル）−６，１３−ジメトキシ−７−（ｔｒａｎｓ−４−（４’−（ｔｒａｎｓ−４−ペンチルシクロヘキシル）−［１，１’−ビフェニル］−４−イルオキシカルボニル）シクロヘキサンカルボニルオキシ）−１３−エチル−３，１３−ジヒドロ−インデノ［２’，３’：３，４］ナフト［１，２−ｂ］ピラン；
（ＰＣＤＣ−ｂ４４）３，３−ビス（４−メトキシフェニル）−６−メトキシ−７−（４−（４−（ｔｒａｎｓ，ｔｒａｎｓ−４’−ペンチル−［１，１’−ビ（シクロヘキサン）］−４−カルボニルオキシ）フェニル）ピペラジン−１−イル）−１０，１２−ジ（トリフルオロメチル）−１３，１３−ジメチル−３，１３−ジヒドロ−インデノ［２’，３’：３，４］ナフト［１，２−ｂ］ピラン；
（ＰＣＤＣ−ｂ４５）３，３−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−６−メトキシ−７−（４−（４−（ｔｒａｎｓ，ｔｒａｎｓ−４’−ペンチル−［１，１’−ビ（シクロヘキサン）］−４−カルボニルオキシ）フェニル）ピペラジン−１−イル）−１０，１２−ジ（トリフルオロメチル）−１３，１３−ジメチル−３，１３−ジヒドロ−インデノ［２’，３’：３，４］ナフト［１，２−ｂ］ピラン；
（ＰＣＤＣ−ｂ４６）３，３−ビス（４−フルオロフェニル）−６−メトキシ−７−（４−（４−（ｔｒａｎｓ，ｔｒａｎｓ−４’−ペンチル−［１，１’−ビ（シクロヘキサン）］−４−カルボニルオキシ）フェニル）ピペラジン−１−イル）−１０，１２−ジ（トリフルオロメチル）−１３，１３−ジメチル−３，１３−ジヒドロ−インデノ［２’，３’：３，４］ナフト［１，２−ｂ］ピラン；
（ＰＣＤＣ−ｂ４７）３−（４−メトキシフェニル）−３−（４−Ｎ−モルホリノフェニル）−６−メトキシ−７−（４−（４−（ｔｒａｎｓ，ｔｒａｎｓ−４’−ペンチル−［１，１’−ビ（シクロヘキサン）］−４−カルボニルオキシ）フェニル）ピペラジン−１−イル）−１０，１２−ジ（トリフルオロメチル）−１３，１３−ジメチル−３，１３−ジヒドロ−インデノ［２’，３’：３，４］ナフト［１，２−ｂ］ピラン；
（ＰＣＤＣ−ｂ４８）３，３−ビス（４−メトキシフェニル）−６−メトキシ−７−（４−（４−（ｔｒａｎｓ−４−（４’−（ｔｒａｎｓ−４−ペンチルシクロヘキシル）−［１，１’−ビフェニル］−４−イルオキシカルボニル）シクロヘキサンカルボニルオキシ）フェニル）ピペラジン−１−イル）−１０，１２−ジ（トリフルオロメチル）−１３，１３−ジメチル−３，１３−ジヒドロ−インデノ［２’，３’：３，４］ナフト［１，２−ｂ］ピラン；
（ＰＣＤＣ−ｂ４９）３，３−ビス（４−メトキシフェニル）−６−メトキシ−７−（４−（４−（ｔｒａｎｓ−４−（４−（ｔｒａｎｓ−４−ペンチルシクロヘキシル）−フェニルオキシカルボニル）−シクロヘキサンカルボニルオキシ）フェニル）ピペラジン−１−イル）−１０，１２−ジ（トリフルオロメチル）−１３，１３−ジメチル−３，１３−ジヒドロ−インデノ［２’，３’：３，４］ナフト［１，２−ｂ］ピラン；
（ＰＣＤＣ−ｂ５０）３，３−ビス（４−メトキシフェニル）−７−（４−（４−（ｔｒａｎｓ−４−ペンチルシクロヘキシル）フェノキシカルボニル）フェニル）−１１−メチル−１３，１３−ジメチル−３，１３−ジヒドロ−インデノ［２’，３’：３，４］ナフト［１，２−ｂ］ピラン；
（ＰＣＤＣ−ｂ５１）３−（４−フルオロフェニル）−３−（４−（ピペリジン−１−イル）フェニル）−６−メチル−７−（４−（４’−（ｔｒａｎｓ−４−ペンチルシクロヘキシル）−［１，１’−ビフェニル］−４−イルカルボキサミド）フェニル）−１１−トリフルオロメチル−１３，１３−ジメチル−３，１３−ジヒドロ−インデノ［２’，３’：３，４］ナフト［１，２−ｂ］ピラン；
（ＰＣＤＣ−ｂ５２）３，３−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−６−メチル−７−（４−（４’−（ｔｒａｎｓ−４−ペンチルシクロヘキシル）−［１，１’−ビフェニル］−４−イルカルボキサミド）フェニル）−１１−トリフルオロメチル−１３，１３−ジメチル−３，１３−ジヒドロ−インデノ［２’，３’：３，４］ナフト［１，２−ｂ］ピラン；
（ＰＣＤＣ−ｂ５３）３，３−ビス（４−メトキシフェニル）−６−メトキシ−７−（４−（４−（ｔｒａｎｓ，ｔｒａｎｓ−４’−ペンチル−［１，１’−ビ（シクロヘキサン）］−４−カルボニルオキシ）フェニル）ピペラジン−１−イル）−１１−トリフルオロメチル−１３，１３−ジメチル−３，１３−ジヒドロ−インデノ［２’，３’：３，４］ナフト［１，２−ｂ］ピラン；
（ＰＣＤＣ−ｂ５４）３−（４−（４−メトキシフェニル）ピペラジン−１−イル）−３−フェニル−６−メトキシ−７−（４−（（４−（ｔｒａｎｓ−４−プロピルシクロヘキシル）フェノキシ）カルボニル）フェニルオキシカルボニル）−１３，１３−ジメチル−３，１３−ジヒドロ−インデノ［２’，３’：３，４］ナフト［１，２−ｂ］ピラン；および
（ＰＣＤＣ−ｂ５５）３，３−ビス（４−メトキシフェニル）−７−（４−（［１，１’：４’，１’’−ターフェニル］−４−イルカルバモイル）ピペラジン−１−イル）−６，１３−ジメトキシ−１３−トリフルオロメチル−３，１３−ジヒドロ−インデノ［２’，３’：３，４］ナフト［１，２−ｂ］ピラン。
さらに一般的に、本発明のフォトクロミック−二色物品のフォトクロミック−二色化合物は：（ａ）例えば、ピラン、オキサジンおよびフルギドから選択され得る少なくとも１つのフォトクロミック基（ＰＣ）；ならびに（ｂ）フォトクロミック基に結合している少なくとも１つの伸長剤または伸長基を含む。このようなフォトクロミック−二色化合物は、米国特許第７，３４２，１１２Ｂ１号の第５欄第３５行〜第１４欄第５４行；および表１（この記載箇所は本明細書に参考として組み込まれる）に詳細に記載されている。他の適切なフォトクロミック化合物およびその調製のための反応スキームは米国特許第７，３４２，１１２Ｂ１号の第２３欄第３７行〜第７８欄第１３行（この記載箇所は本明細書に参考として組み込まれる）において知得され得る。
フォトクロミック−二色化合物のフォトクロミック（ＰＣ）基が選択され得る熱可逆性のフォトクロミックピランの非限定的な例としては、ベンゾピラン、ナフトピラン、例えば、ナフト［１，２−ｂ］ピラン、ナフト［２，１−ｂ］ピラン、インデノ縮合ナフトピラン、例えば、米国特許第５，６４５，７６７号に開示されているもの、および複素環式縮合ナフトピラン、例えば、米国特許第５，７２３，０７２号、同第５，６９８，１４１号、同第６，１５３，１２６号、第６，０２２，４９７号（本明細書に参考として組み込まれる）に開示されているもの；スピロフルオレノ［１，２−ｂ］ピラン、例えば、スピロ−９−フルオレノ［１，２−ｂ］ピラン；フェナントロピラン；キノピラン；フルオランテノ（ｆｌｕｏｒｏａｎｔｈｅｎｏ）ピラン；スピロピラン、例えば、スピロ（ベンゾインドリン）ナフトピラン、スピロ（インドリン）ベンゾピラン、スピロ（インドリン）ナフトピラン、スピロ（インドリン）キノピランおよびスピロ（インドリン）ピランが挙げられる。ナフトピランおよび相補的な有機フォトクロミック物質のさらなる具体例は、米国特許第５，６５８，５０１号（これらは、本明細書に参考として具体的に組み込まれる）に記載されている。また、スピロ（インドリン）ピランは、教本Ｔｅｃｈｎｉｑｕｅｓ ｉｎ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ，第ＩＩＩ巻，“Ｐｈｏｔｏｃｈｒｏｍｉｓｍ”，第３章，Ｇｌｅｎｎ Ｈ．Ｂｒｏｗｎ編，Ｊｏｈｎ Ｗｉｌｅｙ ａｎｄ Ｓｏｎｓ，Ｉｎｃ．，Ｎｅｗ Ｙｏｒｋ，１９７１（これは、本明細書に参考として組み込まれる）にも記載されている。
ＰＣ基が選択され得るフォトクロミックオキサジンの非限定的な例としては、ベンゾオキサジン、ナフトオキサジン、およびスピロ−オキサジン、例えば、スピロ（インドリン）ナフトオキサジン、スピロ（インドリン）ピリドベンゾオキサジン、スピロ（ベンゾインドリン）ピリドベンゾオキサジン、スピロ（ベンゾインドリン）ナフトオキサジン、スピロ（インドリン）ベンゾオキサジン、スピロ（インドリン）フルオランテノオキサジン、およびスピロ（インドリン）キノキサジンが挙げられる。ＰＣが選択され得るフォトクロミックフルギドの非限定的な例としては：フルギイミド、ならびに３−フリルおよび３−チエニルフルギドおよびフルギイミド（これは、米国特許第４，９３１，２２０号（これは、本明細書に具体的に参考として組み込まれる）に開示されている）および前述の任意のフォトクロミック材料／化合物の混合物が挙げられる。
いくつかの実施形態によれば、フォトクロミック−二色化合物は、少なくとも２種類のフォトクロミック化合物（ＰＣ）を含むものであってもよく、この場合、ＰＣは、個々のＰＣ上の接続置換基を介して互いに連結していてもよい。例えば、ＰＣは、重合可能なフォトクロミック基またはホスト材料と相溶化するように調整されたフォトクロミック基（「相溶化されたフォトクロミック基」）であり得る。ＰＣが選択され得、本明細書に開示する種々の非限定的な実施形態に関して有用な重合可能なフォトクロミック基の非限定的な例は、米国特許第６，１１３，８１４号（これは、本明細書に具体的に参考として組み込まれる）に開示されている。ＰＣが選択され得、本明細書に開示する種々の非限定的な実施形態に関して有用な相溶化されたフォトクロミック基の非限定的な例は、米国特許第６，５５５，０２８号（本明細書に参考として具体的に組み込まれる）に開示されている。
他の適切なフォトクロミック基および相補的なフォトクロミック基は、米国特許第６，０８０，３３８号の第２欄第２１行〜第１４欄第４３行；同第６，１３６，９６８号の第２欄第４３行〜第２０欄第６７行；同第６，２９６，７８５号の第２欄第４７行〜第３１欄第５行；同第６，３４８，６０４号の第３欄第２６行〜第１７欄第１５行；同第６，３５３，１０２号の第１欄第６２行〜第１１欄第６４行；および同第６，６３０，５９７号の第２欄第１６行〜第１６欄第２３行に記載されており；前述の特許の開示内容は本明細書に参考として組み込まれる。
本発明のいくつかの実施形態では、フォトクロミック−二色化合物は少なくとも１つのフォトクロミック部分（または第１のＰＣ部分または基）を含み、フォトクロミック部分はそれぞれ、独立して、インデノ縮合ナフトピラン、ナフト［１，２−ｂ］ピラン、ナフト［２，１−ｂ］ピラン、スピロフルオレノ［１，２−ｂ］ピラン、フェナントロピラン、キノリノピラン、フルオロアンテノピラン、スピロピラン、ベンゾオキサジン、ナフトオキサジン、スピロ（インドリン）ナフトオキサジン、スピロ（インドリン）ピリドベンゾオキサジン、スピロ（インドリン）フルオランテノオキサジン、スピロ（インドリン）キノキサジン、フルギド、フルギイミド、ジアリールエテン、ジアリールアルキルエテン、ジアリールアルケニルエテン、熱可逆性のフォトクロミック化合物、非熱可逆性のフォトクロミック化合物、およびこれらの混合物から選択される。
フォトクロミック−二色化合物は、フォトクロミック−二色層内に、フォトクロミック−二色物品が所望の光学特性、例えば、所望のフォトクロミック活性レベルおよび所望の二色活性レベルを示すような量（または比率）で存在させ得る。フォトクロミック−二色層内に存在させるフォトクロミック−二色化合物の具体的な量は、いくつかの実施形態では、各場合において所望の効果がもたらされるような少なくとも充分な量が存在しているのであれば重要でない。非限定的な例示のために、フォトクロミック−二色層内に存在させるフォトクロミック−二色化合物の量は、さまざまな要素、例えば限定されないが、フォトクロミック−二色化合物の吸収特性、フォトクロミック活性化時のフォトクロミック−二色化合物の色および強度、二色活性化時のフォトクロミック−二色化合物の二色活性レベル、ならびにフォトクロミック−二色化合物をフォトクロミック−二色層内に組み込むために使用される方法に依存し得る。
本発明のフォトクロミック−二色物品のフォトクロミック−二色層は、いくつかの実施形態では、１つまたは１つより多くのフォトクロミック−二色化合物をフォトクロミック−二色層の重量に対して０．０１〜４０重量パーセント、または０．０５〜１５、または０．１〜５重量パーセントの量で含み得る。
本発明のフォトクロミック−二色物品のフォトクロミック−二色化合物は当該技術分野で認識されている方法に従って調製され得る。いくつかの実施形態では、フォトクロミック−二色化合物は、米国特許第７，２５６，９２１号の第３５欄第２８行〜第６６欄第６０行（その開示内容は、本明細書に参考として組み込まれる）に示された説明に従って調製され得る。
フォトクロミック−二色層は、いくつかの実施形態では、それぞれがフォトクロミック−二色化合物を含む単層または多層（同じであっても異なっていてもよい）を含み得る。フォトクロミック−二色層は、当該技術分野で認識されている方法、例えば限定されないが：例えば、１つまたは１つより多くのプラスチックシートまたは膜の積層；インモールド成形、例えば、インモールドコーティング；フィルムキャスト成型；およびコーティング方法によって形成され得る。いくつかの実施形態では、フォトクロミック−二色層は、フォトクロミック−二色コーティング組成物から形成される。フォトクロミック−二色コーティング組成物は、例えば：２成分コーティング組成物の場合などでは周囲温度；熱熱硬化性コーティング組成物の場合などでは高温（例えば、１５０℃〜１９０℃で５〜６０分）；または紫外線硬化性コーティング組成物の場合などでは化学放射線への曝露によって硬化性である硬化性フォトクロミック−二色コーティング組成物であり得る。
フォトクロミック−二色層は、典型的には、、有機マトリックス、例えば、熱可塑性有機マトリックスおよび／または架橋した有機マトリックスを含む。フォトクロミック−二色層の有機マトリックスの少なくとも一部は、いくつかの実施形態では、本明細書でさらに詳細に記載しているように、異方性材料、例えば、液晶材料、添加剤、オリゴマーおよび／またはポリマーを含み得る。有機マトリックスに加えて、または代替的に、フォトクロミック−二色層は、例えば、シラン結合、シロキサン結合および／またはチタネート結合を含む無機マトリックスを含むものであってもよい。フォトクロミック−二色層の有機マトリックスは、例えば：アクリレート残基（またはモノマー単位）および／またはメタクリレート残基；ビニル残基；エーテル結合；スルフィド結合、例えば、モノスルフィド結合および／またはポリスルフィド結合；カルボン酸エステル結合；カーボネート結合（例えば、−Ｏ−Ｃ（Ｏ）−Ｏ−）ウレタン結合（例えば、−Ｎ（Ｈ）−Ｃ（Ｏ）−Ｏ−）；および／またはチオウレタン結合（例えば、−Ｎ（Ｈ）−Ｃ（Ｏ）−Ｓ−）を含み得る。
フォトクロミック−二色層は、任意の適切な厚みを有するものであり得る。いくつかの実施形態では、フォトクロミック−二色層は、０．５〜５０ミクロン、例えば、１〜４５ミクロン、または２〜４０ミクロン、または５〜３０ミクロン、または１０〜２５ミクロンの厚みを有する。
いくつかの実施形態では、フォトクロミック−二色物品のフォトクロミック−二色層は、さらに、少なくとも部分的に順に並んだマトリックス相；および少なくとも部分的に順に並んだゲスト相を含む相分離したポリマーを含む。フォトクロミック−二色層のゲスト相はフォトクロミック−二色化合物を含み、フォトクロミック−二色化合物は、前記フォトクロミック−二色層のゲスト相の少なくとも一部と少なくとも部分的に整列している。
本発明のさらなる実施形態によれば、フォトクロミック−二色層は、さらに、少なくとも部分的に順に並んだ異方性材料とポリマー材料を含む相互貫入ポリマー網目構造を含む。フォトクロミック−二色層の異方性材料はフォトクロミック−二色化合物を含み、フォトクロミック−二色化合物は、フォトクロミック−二色層の異方性材料の少なくとも一部と少なくとも部分的に整列している。
本発明のいくつかの実施形態では、フォトクロミック−二色層は、さらに異方性材料を含む。本明細書で使用する場合、「異方性」との用語は、少なくとも異なる方向で測定したときに値が異なる少なくとも１つの特性を有することを意味する。したがって、「異方性材料」は、少なくとも１つの異なる方向で測定したときに値が異なる少なくとも１つの特性を有する材料である。フォトクロミック−二色層に含められ得る異方性材料の非限定的な例としては、限定されないが、本発明のフォトクロミック−二色物品の任意選択の第１および第２のアライメント層に関して本明細書にさらに記載している液晶材料が挙げられる。
いくつかの実施形態では、フォトクロミック−二色層の異方性材料は、液晶材料を含む。液晶材料の類型としては、限定されないが、液晶オリゴマー、液晶ポリマー、メソゲン化合物、およびこれらの組み合わせが挙げられる。
いくつかの実施形態では、フォトクロミック−二色層は、：（ｉ）少なくとも一部がメソゲン化合物モノマーで調製された液晶オリゴマーおよび／またはポリマー；および／または（ｉｉ）メソゲン化合物（各場合において、米国特許第７，９１０，０１９Ｂ２号の第４３〜９０欄の表１（その開示内容は、本明細書に参考として組み込まれる）に開示されたもの）を含む。
本発明のいくつかの実施形態によれば、フォトクロミック−二色層のフォトクロミック−二色化合物は、具体的な層の異方性材料（これ自体も少なくとも部分的に順に並んでいる）との相互作用によって少なくとも部分的に整列させることができる（またはその中に存在している）。非限定的な例示のために、フォトクロミック−二色化合物の少なくとも一部は、二色状態のフォトクロミック−二色化合物の長軸がフォトクロミック−二色層の異方性材料の一般的な方向と本質的に平行になるように整列させ得る。さらに、必須ではないが、フォトクロミック−二色化合物を、フォトクロミック−二色層の少なくとも部分的に順に並んだ異方性材料の少なくとも一部と結合または反応させてもよい。
フォトクロミック−二色層の異方性材料を順に並べるか、または順序を導入する方法としては、限定されないが、異方性材料を、磁場、電場、直線偏光紫外線放射線、直線偏光赤外線放射線、直線偏光可視光放射線および剪断力のうちの少なくとも１つに曝露することが挙げられる。代替的にまたは追加的に、該異方性材料は、該異方性材料の少なくとも一部を別の材料または構造と整列させることにより少なくとも部分的に順に並べることができる。例えば、該異方性材料は、該異方性材料をアライメント層（または配向設備）、例えば限定されないが、本明細書に以下にさらに詳細に記載しているアライメント層と整列させることにより少なくとも部分的に順に並べることができる。
該異方性材料の少なくとも一部を順に並べることにより、フォトクロミック−二色層の異方性材料中に含まれているか、あるいは連結しているフォトクロミック−二色化合物の少なくとも一部を少なくとも部分的に整列させることが可能になる。必須ではないが、フォトクロミック−二色化合物は、活性化した状態である間に少なくとも部分的に整列させ得る。いくつかの実施形態では、異方性材料を順に並べること、および／またはフォトクロミック−二色化合物を整列させることは、フォトクロミック−二色層の塗布または形成の前、その最中、またはその後に行なわれ得る。
フォトクロミック−二色化合物およびその関連異方性材料は、フォトクロミック−二色層の塗布または形成中に整列させ、順に並べてもよい。非限定的な例示の目的のため、フォトクロミック−二色層は、塗布中に異方性材料に剪断力を導入するコーティング手法を用いて、該異方性材料が塗布した剪断力の方向と概ね平行な少なくとも部分的に順に並ぶように塗布され得る。さらなる非限定的な例示の目的のため、例えば、フォトクロミック−二色化合物と異方性材料を含む溶液または混合物（必要に応じて溶媒中または担体中）を基材上に、塗布対象の材料に対する基材表面の相対移動によって剪断力が塗布対象の材料に導入されるようにコーティングしてもよい。少なくとも充分な剪断力が導入され得るコーティングプロセスの一例はカーテンコーティングプロセスである。剪断力により、異方性材料の少なくとも一部が該表面の移動方向と実質的に平行な一般的な方向に順に並べられることが引き起こされ得る。上記のように、異方性材料の少なくとも一部をこの様式で順に並べることにより、フォトクロミック−二色化合物の少なくとも一部を整列させることができる。また、場合により、カーテンコーティングプロセス中に、フォトクロミック−二色化合物が活性化した状態に転換されるようにフォトクロミック−二色化合物の少なくとも一部を化学放射線に曝露することにより、活性化した状態のままでフォトクロミック−二色化合物の少なくとも部分的なアライメントも得られ得る。
フォトクロミック−二色化合物ならびに異方性材料は、フォトクロミック−二色層の塗布または形成後に整列させ、順に並べてもよい。非限定的な例示の目的のため、フォトクロミック−二色化合物と異方性材料（必要に応じて溶媒中もしくは担体中）の溶液または混合物を基材（または１つもしくは複数の以前に塗布された層）の少なくとも一部にスピンコーティングしてもよい。その後、異方性材料の少なくとも一部は、例えば、異方性材料を磁場、電場、直線偏光紫外線放射線、直線偏光赤外線放射線、直線偏光可視光放射線および／または剪断力に曝露することにより順に並べることができる。代替的にまたは追加的に、該異方性材料は、別の材料または構造、例えばアライメント層とのアライメントによって少なくとも部分的に順に並べることができる。
フォトクロミック−二色化合物およびその関連異方性材料は、フォトクロミック−二色層の塗布前に整列させ、順に並べてもよい。非限定的な例示の目的のため、フォトクロミック−二色化合物と異方性材料の溶液または混合物（必要に応じて溶媒中または担体中）を順に並んだポリマーシートの上に塗布し、その上に層を形成してもよい。その後、異方性材料の少なくとも一部を、その下にある順に並んだポリマーシートと整列させてもよい。続いて、ポリマーシートが、例えば、当該技術分野で認識されている積層方法または結合方法によってフォトクロミック−二色物品の基材の上に塗布され得る。または、順に並んだフォトクロミック−二色層を、当該技術分野で認識されている方法、例えば、熱スタンプ加工によってそれぞれポリマーシートからその下にある構造（例えば、基材または第１のフォトクロミック−二色層）の上に移してもよい。
いくつかの実施形態では、フォトクロミック−二色層は、マトリックス相；および該マトリックス相中に分散されたゲスト相を含む相分離したポリマーを含み得る。マトリックス相は、少なくとも部分的に順に並んだ液晶ポリマーを含み得る。ゲスト相は、少なくとも部分的に順に並んだ異方性材料と、フォトクロミック−二色化合物の少なくとも一部（場合によっては、これは少なくとも部分的に整列していてもよい）を含み得る。少なくとも部分的に整列したフォトクロミック−二色化合物は、少なくとも部分的に順に並んだ異方性材料との相互作用によって少なくとも部分的に整列させることができる。
非限定的な例示の目的のため、いくつかの実施形態では、異方性材料およびフォトクロミック−二色化合物を含むゲスト相形成材料と液晶材料を含むマトリックス相形成材料を含む相分離ポリマー系を基材（または１つもしくは１つより多くの層）上に塗布する。相分離ポリマー系を塗布した後、マトリックス相の液晶材料の少なくとも一部およびゲスト相の異方性材料の少なくとも一部が少なくとも部分的に順に並び、その結果、フォトクロミック−二色化合物の少なくとも一部が、ゲスト相の少なくとも部分的に順に並んだ異方性材料の少なくとも一部と整列する。相分離ポリマー系のマトリックス相形成材料とゲスト相形成材料を順に並べる方法は、限定されないが、塗布した層を：磁場、電場、直線偏光赤外線放射線、直線偏光紫外線放射線、直線偏光可視光放射線および剪断力のうちの少なくとも１つに曝露することを含む。代替的にまたは追加的に、マトリックス相形成材料とゲスト相形成材料を順に並べることは、本明細書でさらに詳細に記載するように、その下にあるアライメント層との相互作用によるアライメントを含み得る。
マトリックス相形成材料とゲスト相形成材料を順に並べた後、ゲスト相形成材料をマトリックス相形成材料から、重合誘導性相分離および／または溶媒誘導性相分離によって分離してもよい。マトリックス相形成材料とゲスト相形成材料の分離は、本明細書において、マトリックス相形成材料からのゲスト相形成材料の分離に関して記載しているが、
この文言は、これらの２つの相形成材料の間の任意の分離を包含していることを意図していることを認識されたい。すなわち、この文言は、マトリックス相形成材料からのゲスト相形成材料の分離、およびゲスト相形成材料からのマトリックス相形成材料の分離、ならびに両方の相形成材料の同時分離、ならびにこれらの任意の組み合わせを包含していることを意図している。
いくつかの実施形態によれば、マトリックス相形成材料は、液晶モノマー、液晶プレポリマーおよび液晶ポリマーから選択される液晶材料を含み得る。ゲスト相形成材料は、いくつかの実施形態では、液晶メソゲン、液晶モノマーならびに液晶ポリマーおよびプレポリマーから選択される液晶材料を含み得る。このような材料の例としては、限定されないが、上述のもの、さらに任意選択のアライメント層に関して本明細書中に記載のものが挙げられる。
いくつかの実施形態では、相分離ポリマー系は、液晶モノマーを含むマトリックス相形成材料と、液晶メソゲンおよびフォトクロミック−二色化合物を含むゲスト相形成材料の混合物を含み得る。このような非限定的な実施形態では、マトリックス相形成材料からのゲスト相形成材料の分離を引き起こすことは、重合誘導性相分離を含み得る。典型的には、マトリックス相の液晶モノマーを重合させ、それにより、ゲスト相形成材料の液晶メソゲンの少なくとも一部から分離され得る。重合方法の例としては、限定されないが、光誘導性重合および熱誘導性重合が挙げられる。
いくつかのさらなる実施形態では、相分離ポリマー系は、液晶モノマーを含むマトリックス相形成材料と、マトリックス相の液晶モノマーと異なる官能部を有する低粘度液晶モノマーおよびフォトクロミック−二色化合物を含むゲスト相形成材料の混合物を含み得る。本明細書で使用する場合、「低粘度液晶モノマー」との用語は、室温で自由流動性の液晶モノマーの混合物または溶液を指す。典型的には、マトリックス相形成材料からゲスト相形成材料を分離することは、重合により誘導される相分離が挙げられる。例えば、マトリックス相の液晶モノマーの少なくとも一部を、ゲスト相の液晶モノマーが重合しないような条件で重合させ得る。マトリックス相形成材料の重合中、ゲスト相形成材料は、典型的にはマトリックス相形成材料から分離される。その後、ゲスト相形成材料の液晶モノマーを別個の重合プロセスで重合させ得る。
相分離ポリマー系は、いくつかの実施形態では、液晶ポリマー、マトリックス相形成材料の液晶ポリマーと異なる液晶ポリマーを含むゲスト相形成材料、およびフォトクロミック−二色化合物を含むマトリックス相形成材料の少なくとも１つの一般的な溶媒中の溶液を含み得る。マトリックス相形成材料からのゲスト相形成材料の分離を引き起こすことは、典型的には溶媒誘導性相分離を含む。典型的には、該一般的な溶媒の少なくとも一部を液晶ポリマー混合物から蒸発させ、それにより該２つの相を互いに分離させる。
さらなる実施形態では、フォトクロミック−二色層は、相互貫入ポリマー網目構造を含み得る。少なくとも部分的に順に並んだ異方性材料とポリマー材料により相互貫入ポリマー網目構造が形成され得、ここで、該ポリマー材料の少なくとも一部が少なくとも部分的に順に並んだ異方性材料の少なくとも一部と相互貫入する。本明細書で使用する場合、「相互貫入ポリマー網目構造」との用語は、少なくとも１つは架橋しているが互いに結合していないポリマーの絡み合った組み合わせを意味する。したがって、本明細書で使用する場合、相互貫入ポリマー網目構造との用語には、半相互貫入ポリマー網目構造も包含される。例えば、Ｌ．Ｈ．Ｓｐｅｒｌｉｎｇ，Ｉｎｔｒｏｄｕｃｔｉｏｎ ｔｏ Ｐｈｙｓｉｃａｌ Ｐｏｌｙｍｅｒ Ｓｃｉｅｎｃｅ，Ｊｏｈｎ Ｗｉｌｅｙ ＆ Ｓｏｎｓ，Ｎｅｗ Ｙｏｒｋ（１９８６）の第４６頁を参照のこと。また、少なくとも１つの少なくとも部分的に整列しているフォトクロミック−二色化合物の少なくとも一部を、少なくとも部分的に順に並んだ異方性材料と少なくとも部分的に整列させてもよい。なお、さらに、ポリマー材料は、等方性であってもよくまたは異方性であってもよいが、全体としてフォトクロミック−二色層（場合により）は異方性であるものとする。このようなフォトクロミック−二色層を形成する方法を本明細書において以下にさらに詳細に記載する。
いくつかの実施形態によれば、異方性材料は、フォトクロミック−二色化合物が所望の速度で第１の状態から第２の状態に切り替わるように調整され得る。一般に、従来のフォトクロミック化合物は、化学放射線に応答してある異性体形態から別の異性体形態への変換を受けるものであり得、異性体形態は特性吸収スペクトルを有する。本発明のフォトクロミック−二色物品のフォトクロミック−二色化合物は、類似した異性体変換を受けるものであり得る。いずれの理論によっても束縛されることを意図しないが、この異性体変換（および逆変換）が起こる率または速度は、一部において、具体的なフォトクロミック−二色化合物（これは「ホスト」と称され得る）の周囲の局所環境の性質に依存する。本発明を限定しないが、手元の証拠に基づくと、フォトクロミック−二色化合物の変換速度は、一部において、ホストの鎖セグメントの柔軟性、さらに具体的にはホストの鎖セグメントの可動性または粘度に依存すると考えられる。これに対応して、いずれの理論によっても束縛されることを意図しないが、フォトクロミック−二色化合物の変換速度は、一般的に、硬いまたは剛性の鎖セグメントを有するホストよりも柔軟な鎖セグメントを有するホストの方が速いと考えられる。したがって、いくつかの実施形態によれば、異方性材料がホストである場合、該異方性材料は、フォトクロミック−二色化合物が所望の速度で種々の異性体状態間で変換されるように調整され得る。例えば、異方性材料は、該異方性材料の分子量および／または架橋密度を調整することにより調整され得る。
いくつかの実施形態では、フォトクロミック−二色層は、液晶ポリマーを含むマトリックス相と、該マトリックス相中に分散されたゲスト相を含む相分離したポリマーを含む。ゲスト相は異方性材料を含み得る。典型的には、フォトクロミック−二色化合物の大部分は相分離したポリマーのゲスト相中に含まれ得る。先に記載のように、フォトクロミック−二色化合物の変換速度は、一部において、内包される、または存在させるホストに依存するため、いくつかの実施形態では、フォトクロミック−二色化合物の変換速度は実質的にゲスト相の性質に依存する。
いくつかの実施形態では、本明細書にさらに詳細に記載のように、本発明のフォトクロミック−二色物品は、アライメント層（アライメントもしくは配向設備とも称する）を含み得る。いくつかのさらなる実施形態では、フォトクロミック−二色物品は：基材の第１の表面とフォトクロミック−二色層との間に挟まれたアライメント層（ここで、アライメント層とフォトクロミック−二色層は互いに少なくとも部分的に隣接（または接触）している）を含み得る。アライメント層は本明細書において配向設備と称している場合もあり得る。フォトクロミック−二色層のフォトクロミック−二色化合物は、その下にあるアライメント層との相互作用によって少なくとも部分的に整列され得る。
いくつかの実施形態では、固定偏光層は基材の第１表面とフォトクロミック−二色層との間に挟まれており、この場合、任意選択のアライメント層は固定偏光層とフォトクロミック−二色層との間に挟まれており、アライメント層とフォトクロミック−二色層は互いに少なくとも部分的に隣接している。いくつかのさらなる実施形態では、フォトクロミック−二色層は基材の第１表面と固定偏光層との間に挟まれており、この場合、任意選択的にアライメント層は基材の第１表面とフォトクロミック−二色層との間に挟まれており、アライメント層とフォトクロミック−二色層は互いに少なくとも部分的に隣接している。
図６を参照されたい。フォトクロミック−二色物品３は、基材１１とフォトクロミック−二色層３０との間に挟まれているアライメント層４５を含む。図６で示す本発明の非限定的な実施形態では、固定偏光層２４は基材１２の第１表面１５とフォトクロミック−二色層３０との間に挟まれており、これに対応して、アライメント層４５は固定偏光層２４とフォトクロミック−二色層３０との間に挟まれている。また、アライメント層４５は、その上にあるフォトクロミック−二色層３０の少なくとも一部と隣接関係にあり、これに対応して、フォトクロミック−二色層３０は、その下にあるアライメント層４５の少なくとも一部と隣接関係にある。図６に示すように、アライメント層４５と固定偏光層２４は少なくとも部分的に隣接関係になる。いくつかの実施形態では、１つまたは１つより多くのさらなる層が固定偏光層２４とアライメント層４５との間に挟まれ得る。
また、フォトクロミック−二色物品３は、図６に示す非限定的な実施形態では基材１２の第１表面１５と固定偏光層２４との間に挟まれたプライマー層４８も含む。また、図６のフォトクロミック−二色物品３は、フォトクロミック−二色層３０の上に存在しているトップコート層５１も含む。いくつかの実施形態では、１つまたは１つより多くのさらなる層（図示せず）がトップコート層５１とフォトクロミック−二色層３０との間に挟まれ得る。
本明細書で使用する場合、「アライメント層」との用語は、少なくともその一部に直接的および／または間接的に曝露される１つまたは１つより多くの他の構造の位置決めを容易にし得る層を意味する。本明細書で使用する場合、「順に並べる」との用語は、適切な配置もしくは位置をもたらすこと、例えば、別の構造もしくは材料と整列させること、またはなんらかの他の力もしくは効果によるものを意味する。したがって、本明細書で使用する場合、「順に並べる」との用語は、例えば、別の構造または材料と整列させることにより材料を順に並べる接触方法と、例えば、外力または外的効果への曝露によって材料を順に並べる非接触方法の両方を包含している。また、順に並べるとの用語は、接触方法と非接触方法の組み合わせも包含している。
例えば、アライメント層との相互作用によって少なくとも部分的に整列しているフォトクロミック−二色化合物は、活性化した状態のフォトクロミック−二色化合物の長軸がアライメント層の少なくとも第１の一般的な方向と本質的に平行になるように少なくとも部分的に整列され得る。いくつかの実施形態では、アライメント層との相互作用によって少なくとも部分的に整列しているフォトクロミック−二色化合物はアライメント層と結合または反応する。材料または構造を順に並べること、またはアライメントに関して本明細書で使用する場合、「一般的な方向」との用語は、材料、化合物または構造の優勢な配列または向きを指す。さらに、当業者には、材料、化合物または構造は、該材料、化合物または構造の配置にある程度のばらつきが存在する場合であっても一般的な方向を有し得ることが認識されよう。ただし、該材料、化合物または構造は少なくとも１つの優勢な配置を有するものとする。
￥アライメント層は、いくつかの実施形態では、少なくとも第１の一般的な方向を有するものであり得る。例えば、アライメント層は、第１の一般的な方向を有する第１の順に並んだ領域と、第１の順に並んだ領域と隣接しており、第１の一般的な方向とは異なる第２の一般的な方向を有する少なくとも１つの第２の順に並んだ領域とを含み得る。さらに、アライメント層は複数の領域を有していてもよく、該領域のそれぞれが、所望のパターンまたはデザインが形成されるように、残りの領域と同じか、または異なる一般的な方向を有する。アライメント層は、例えば、少なくとも部分的に順に並んだアライメント媒体を含むコーティング、少なくとも部分的に順に並んだポリマーシート、少なくとも部分的に処理された表面、Ｌａｎｇｍｕｉｒ−Ｂｌｏｄｇｅｔｔ膜、およびこれらの組み合わせを含み得る。
アライメント層は、いくつかの実施形態では、少なくとも部分的に順に並んだアライメント媒体を含むコーティングを含み得る。第１および第２のアライメント層と併せて使用され得る適切なアライメント媒体の例としては、限定されないが、光配向材料、擦り配向材料、および液晶材料が挙げられる。アライメント媒体の少なくとも一部を順に並べる方法は、本明細書において以下にさらに詳細に記載している。
アライメント層のアライメント媒体は液晶材料であってもよく、このアライメント層は液晶アライメント層と称され得る。液晶材料は、その構造のため、一般的に、一般的な方向を取るように順に並ぶまたは整列し得る。さらに具体的には、液晶分子は、棒状または円板状の構造、硬い長軸、および強い双極子を有するため、液晶分子は、分子の長軸が共通軸と概ね平行な向きとなるように、外力または別の構造との相互作用によって順に並ぶか、または整列し得る。非限定的な例示の目的のため、液晶材料の分子を磁場、電場、直線偏光赤外線放射線、直線偏光紫外線放射線、直線偏光可視光放射線または剪断力を用いて整列させることが可能である。また、液晶分子を配向した表面と整列させることも可能である。例えば、液晶分子を、非限定的な例示の目的のため、擦り合わせ、溝切り、または光アライメント方法を用いて、配向した表面に塗布し、続いて、液晶分子のそれぞれの長軸が該表面の向きの一般的な方向と概ね平行な向きとなるように整列させ得る。アライメント媒体としての使用に適した液晶材料の例としては、限定されないが、液晶ポリマー、液晶プレポリマー、液晶モノマー、および液晶メソゲンが挙げられる。本明細書で使用する場合、「プレポリマー」との用語は、部分的に重合した材料を意味する。
アライメント層と併せて使用するのに適した液晶モノマーの類型としては、限定されないが、一官能性および多官能性の液晶モノマーが挙げられる。液晶モノマーは、いくつかの実施形態では、架橋可能な液晶モノマー、例えば、光架橋可能な液晶モノマーから選択され得る。本明細書で使用する場合、「光架橋可能な」との用語は、化学放射線に曝露されると架橋し得る材料、例えば、モノマー、プレポリマーまたはポリマーを意味する。例えば、光架橋可能な液晶モノマーとしては、限定されないが、重合開始剤の使用を伴う場合、または伴わない場合のいずれであっても、紫外線放射線および／または可視光放射線に曝露すると架橋可能である液晶モノマーが挙げられる。
アライメント層内に含められ得る架橋可能な液晶モノマーの例としては、限定されないが、アクリレート、メタクリレート、アリル、アリルエーテル、アルキン、アミノ、無水物、エポキシド、ヒドロキシド、イソシアネート、ブロックイソシアネート、シロキサン、チオシアネート、チオール、尿素、ビニル、ビニルエーテルおよびこれらのブレンドから選択される官能基を有する液晶モノマーが挙げられる。アライメント層内に独立して含められ得る光架橋可能な液晶モノマーの例としては、限定されないが、アクリレート、メタクリレート、アルキン、エポキシド、チオール、およびこれらのブレンドから選択される官能基を有する液晶モノマーが挙げられる。
アライメント層内に独立して含められ得る液晶ポリマーおよびプレポリマーとしては、限定されないが、主鎖液晶ポリマーおよびプレポリマーならびに側鎖液晶ポリマーおよびプレポリマーが挙げられる。主鎖液晶ポリマーおよびプレポリマーでは、棒状または円板状の液晶メソゲンは主にポリマー骨格内に位置する。側鎖液晶ポリマーおよびプレポリマーでは、棒状または円板状の液晶メソゲンは、主にポリマーの側鎖内に位置する。さらに、液晶ポリマーまたはプレポリマーは、架橋可能であってもよく、さらに光架橋可能であってもよい。
アライメント層内に含められ得る液晶ポリマーおよびプレポリマーの例としては、限定されないが、アクリレート、メタクリレート、アリル、アリルエーテル、アルキン、アミノ、無水物、エポキシド、ヒドロキシド、イソシアネート、ブロックイソシアネート、シロキサン、チオシアネート、チオール、尿素、ビニル、ビニルエーテル、およびこれらのブレンドから選択される官能基を有する主鎖および側鎖のポリマーおよびプレポリマーが挙げられる。アライメント層内に含められ得る光架橋可能な液晶ポリマーおよびプレポリマーの例としては、限定されないが、アクリレート、メタクリレート、アルキン、エポキシド、チオール、およびこれらのブレンドから選択される官能基を有するポリマーおよびプレポリマーが挙げられる。
アライメント層内に含められ得る液晶メソゲンとしては、限定されないが、サーモトロピック液晶メソゲンおよびリオトロピック液晶メソゲンが挙げられる。アライメント層内に独立して含められ得る液晶メソゲンのさらなる類型としては、限定されないが、円柱状（または棒状）の液晶メソゲンおよび円板（または円板状）液晶メソゲンが挙げられる。
アライメント層内に独立して含められ得る光配向材料の例としては、限定されないが、光配向可能なポリマー網目構造が挙げられる。光配向可能なポリマー網目構造のさらなる具体例としては、限定されないが、アゾベンゼン誘導体、ケイ皮酸誘導体、クマリン誘導体、フェルラ酸誘導体、およびポリイミドが挙げられる。いくつかの実施形態では、アライメント層は、アゾベンゼン誘導体、ケイ皮酸誘導体、クマリン誘導体、フェルラ酸誘導体および／またはポリイミドから選択される少なくとも部分的に順に並んだ光配向可能なポリマー網目構造を含み得る。アライメント層内に含められ得るケイ皮酸誘導体の例としては、限定されないが、ポリ桂皮酸ビニル、パラメトキシ桂皮酸のポリビニルエステルが挙げられる。
本明細書で使用する場合、「擦り配向材料」との用語は、材料表面の少なくとも一部を別の適切な質感の材料を用いて擦ることにより少なくとも部分的に順に並び得る材料を意味する。例えば、擦り配向材料は適切な質感の布またはベルベットブラシで擦られ得る。アライメント層内に含められ得る擦り配向材料の例としては、限定されないが、（ポリ）イミド、（ポリ）シロキサン、（ポリ）アクリレート、および（ポリ）クマリンが挙げられる。いくつかの実施形態では、アライメント層は、ポリイミドを含み得、アライメント層は、ベルベットまたは綿布で、擦ったアライメント層の表面の少なくとも一部が少なくとも部分的に順に並べるように擦られ得る。
いくつかの実施形態では、アライメント層は、少なくとも部分的に順に並んだポリマーシートを含み得る。例えば、ポリビニルアルコールのシートは、シートを延伸する（例えば、一軸延伸する）ことにより少なくとも部分的に順に並ばせることができ、その後、延伸シートを基材表面の少なくとも一部に、または少なくとも一部の上に結合させ、配向設備を形成し得る。または、順に並んだポリマーシートは、製作中、例えば、押出成形中にポリマー鎖を少なくとも部分的に並べる方法によって作製され得る。さらに、少なくとも部分的に順に並んだポリマーシートは、液晶材料のシートをキャスト成型するか、または他の方法で形成し、その後、例えば、該シートを磁場、電場および／または剪断力に曝露することにより（ｂｕｔ）少なくとも部分的に順に並べられ得る。なお、さらに、少なくとも部分的に順に並んだポリマーシートは光配向方法を用いて作製され得る。例えば、光配向材料のシートは、例えば、キャスト成型し、その後、直線偏光紫外線放射線に曝露することによって少なくとも部分的に順に並べることにより形成され得る。
本発明のフォトクロミック−二色物品のアライメント層は、少なくとも部分的に処理された表面を含み得る。本明細書で使用する場合、「処理された表面」との用語は、表面の少なくとも一部の上に少なくとも１つの順に並んだ領域が創出されるように物理的に改変された表面の少なくとも一部を指す。処理された表面の例としては、限定されないが、擦られた表面、エッチングされた表面、エンボス加工された表面が挙げられる。さらに、処理された表面は、例えば、フォトリソグラフィープロセスまたはインターフェログラフィープロセスを用いてパターン形成され得る。いくつかの実施形態では、アライメント層の表面は、例えば、化学エッチングされた表面、プラズマエッチングされた表面、ナノエッチングされた表面（例えば、走査型トンネル顕微鏡または原子間力顕微鏡を用いてエッチングされた表面）、レーザーエッチングされた表面、および／または電子線エッチングされた表面から選択される処理された表面であり得る。
いくつかの実施形態によれば、アライメント層が処理された表面を含む場合、処理された表面は、金属塩（例えば、金属酸化物または金属フッ化物）を表面の少なくとも一部（例えば、アライメント層自体の表面、またはプライマー層の表面）に堆積させ、その後、この堆積物をエッチングし、処理された表面を形成することにより形成され得る。金属塩を堆積させる当該技術分野で認識されている方法としては、限定されないが、プラズマ蒸着、化学蒸着、スパッタリングが挙げられる。エッチングは、当該技術分野で認識されている方法、例えば、本明細書で先に記載のものに従って行なわれ得る。
本明細書で使用する場合、「Ｌａｎｇｍｕｉｒ−Ｂｌｏｄｇｅｔｔ膜」との用語は、表面上の１つまたは１つより多くの少なくとも部分的に順に並んだ分子膜を意味する。Ｌａｎｇｍｕｉｒ−Ｂｌｏｄｇｅｔｔ膜は、例えば、基材を液体中に、少なくとも部分的に分子膜で覆われるように１回または１回より多く浸し、次いで、基材を液体から取り出すことにより形成され得、その結果、液体と基材間の相対表面張力により、分子膜の分子が実質的に１つの（または単一の）一般的な方向に少なくとも部分的に順に並ぶ。本明細書で使用する場合、分子膜との用語は、単分子膜（これは本明細書では単層とも称され得る）ならびに１つより多い単層を含む膜を指す。
いくつかの実施形態では、フォトクロミック−二色層の相分離したポリマーはマトリックス相（該相の少なくとも一部はその下にあるアライメント層と少なくとも部分的に整列している）と、異方性材料を含むゲスト相（ここで、ゲスト相はマトリックス相中に分散されている）を含み得る。ゲスト相の異方性材料の少なくとも一部を、その下にあるアライメント層の少なくとも一部と少なくとも部分的に整列させてもよく、フォトクロミック−二色化合物を、該異方性材料の少なくとも一部と少なくとも部分的に整列させてもよい。また、相分離したポリマーのマトリックス相は液晶ポリマーを含み得、ゲスト相の異方性材料は液晶ポリマーおよび液晶メソゲンから選択され得る。このような材料の非限定的な例は上記に詳細に示している。記載の相分離したポリマーを含める場合、フォトクロミック−二色層は実質的に曇りがないものであり得る。曇りは、ＡＳＴＭ Ｄ １００３の透明プラスチックの曇りおよび発光透過度の標準試験法に従って、入射光から平均で２．５度より大きくずれて透過した光の割合であると定義される。ＡＳＴＭ Ｄ １００３に従って曇りが測定され得る装置の一例は、Ｈａｚｅ−Ｇａｒｄ ＰｌｕｓＴＭ（ＢＹＫ−Ｇａｒｄｅｎｅｒ製）である。
本発明のフォトクロミック−二色物品は、いくつかの実施形態では、さらに、アライメント層とフォトクロミック−二色層との間に挟まれたアライメント移動材料を含み得る。アライメント移動材料は、アライメント層との相互作用によって整列され得、それに対応して、フォトクロミック−二色化合物をアライメント移動材料との相互作用によって整列させ得る。アライメント移動材料は、いくつかの実施形態では、アライメント層からその上にあるフォトクロミック−二色層のフォトクロミック−二色化合物への適切な配置または位置の伝搬または移動を助長し得る。
アライメント移動材料の例としては、限定されないが、本明細書に開示するアライメント媒体に関して上記の液晶材料が挙げられる。液晶材料の分子を配向した表面と整列させることが可能である。例えば、液晶材料は、配向させておいた表面に塗布され、続いて、液晶分子の長軸が該表面の向きである同じ一般的な方向と概ね平行な向きになるように整列され得る。アライメント移動材料の液晶材料をアライメント層とのアライメントによって少なくとも部分的に順に並べてもよく、その結果、液晶材料の分子の長軸は、例えば、配向設備の第１の一般的な方向と概ね平行になる。このようにして、アライメント層の一般的な方向を液晶材料に移動させることができ、さらにこの一般的な方向を別の構造または材料に移動させることができる。さらに、アライメント層が、一体となってあるデザインまたはパターンを形成する一般的な方向を有する複数の領域を含む場合、該デザインまたはパターンは液晶材料に、該液晶材料をアライメント層の該種々の領域と整列させることにより、移動させることができる。さらに、必須ではないが、本明細書に開示する種々の非限定的な実施形態によれば、アライメント移動材料の液晶材料の少なくとも一部は、アライメント層の少なくとも一部と少なくとも部分的に整列したまま、磁場、電場、直線偏光赤外線放射線、直線偏光紫外線放射線および直線偏光可視光放射線のうちの少なくとも１つに曝露され得る。
いくつかの実施形態によれば、フォトクロミック−二色化合物は、比較的柔軟な鎖セグメントを有する異方性材料（例えば、液晶材料）で封入またはコーバーコートし、その後、比較的剛性の鎖セグメントを有する別の材料中に分散または分布させてもよい。封入異方性材料は、少なくとも部分的に順に並んでいるものであり得る。例えば、封入されたフォトクロミック−二色化合物は、比較的剛性の鎖セグメントを有する液晶ポリマー中に分散または分布され、その後、この混合物が基材に、具体的なフォトクロミック−二色層が形成されるように塗布され得る。
さらなる実施形態では、フォトクロミック−二色層がポリマーシートによって画定され、該ポリマーシートはフォトクロミック−二色化合物を含み、該ポリマーシートは第２の横方向に沿って横方向に整列しており、該フォトクロミック−二色化合物は第２の横方向に沿って実質的に横方向に整列している。ポリマーシートは、いくつかの実施形態では一軸延伸されたものであり得る。ポリマーシートの延伸、例えば一軸延伸により、典型的には、内部でのフォトクロミック−二色材料のアライメントおよび順に並べることがもたらされる。フォトクロミック−二色層は、いくつかの実施形態では、それぞれ独立してフォトクロミック−二色化合物を含む２つまたは２つより多くのポリマーシートを含み得、該化合物は同じであっても異なっていてもよく、それぞれのポリマーシートは同じ方向に延伸されたものであり得る。
第１および第２のフォトクロミック−二色層として、または該層を形成するために使用され得るポリマーシートの例としては、限定されないが：延伸（例えば、一軸延伸）ポリマーシート；順に並んだ液晶ポリマーシート；および光配向ポリマーシートが挙げられる。第１および／または第２のフォトクロミック−二色層のポリマーシートの形成に使用され得る、液晶材料および光配向材料以外のポリマー材料の例としては、限定されないが：ポリビニルアルコール、ポリ塩化ビニル、ポリウレタン、ポリアクリレート、およびポリカプロラクタムが挙げられる。ポリマーシートを少なくとも部分的に順に並べる方法の非限定的な例は、以下にさらに詳細に記載する。
いくつかの実施形態によれば、本発明のフォトクロミック−二色物品のそれぞれのフォトクロミック−二色層は、独立して、少なくとも１つの異方性材料を塗布し、先に塗布した異方性材料中にフォトクロミック−二色化合物を吸収させ、該異方性材料を順に並ばせ、該フォトクロミック−二色化合物を順に並んだ該異方性材料の少なくとも一部と整列させることにより形成され得る。異方性材料は、フォトクロミック−二色化合物の吸収の前に順に並ばせても、該吸収中に並ばせても、該吸収後に並ばせてもよい。フォトクロミック−二色化合物は、いくつかの実施形態では、活性化した状態のままで整列させ得る。
先に塗布した異方性材料中へのフォトクロミック−二色化合物の吸収は、いくつかの実施形態では、担体中のフォトクロミック−二色化合物の溶液または混合物を、先に塗布した異方性材料に塗布し、フォトクロミック−二色化合物を異方性材料中に、例えば、加熱を伴って、または伴わずに拡散させることを伴うものであり得る。先に塗布した異方性材料は、いくつかの実施形態では、上記の相分離したポリマーコーティングの一部であってもよい。
本発明のフォトクロミック−二色物品は、いくつかの実施形態では、必要に応じて紫外光吸収剤が含まれており、かつ固定偏光層とフォトクロミック−二色層の両方の上に存在しているトップコート層を含み得る。図６を参照されたい。トップコート層５１はフォトクロミック−二色層３０の上に存在しており、固定偏光層２４は基材１２の第１表面１５とフォトクロミック−二色層３０との間に挟まれている。いくつかのさらなる実施形態では、トップコート層が固定偏光層の上に存在しており、フォトクロミック−二色層は基材の第１表面と固定偏光層（図６には示されていない）との間に挟まれている。
トップコート層は、少なくとも１つに必要に応じて紫外光吸収剤が含まれた単層または多層を含み得る。トップコート層は、典型的には、有機マトリックス、例えば、熱可塑性有機マトリックスおよび／または架橋型有機マトリックスを含む。有機マトリックスに加えて、または代替的に、トップコート層は、例えば、シラン結合、シロキサン結合および／またはチタネート結合を含む無機マトリックスを含むものであってもよい。有機マトリックスは、例えば：アクリレート残基（またはモノマー単位）および／またはメタクリレート残基；ビニル残基；エーテル結合；スルフィド結合、例えば、モノスルフィド結合および／またはポリスルフィド結合；カルボン酸エステル結合；カーボネート結合（例えば、−Ｏ−Ｃ（Ｏ）−Ｏ−）ウレタン結合（例えば、−Ｎ（Ｈ）−Ｃ（Ｏ）−Ｏ−）；および／またはチオウレタン結合（例えば、−Ｎ（Ｈ）−Ｃ（Ｏ）−Ｓ−）を含み得る。
トップコート層は、当該技術分野で認識されている方法、例えば限定されないが：例えば、１つまたは１つより多くのプラスチックシートまたは膜の積層；インモールド成形、例えば、インモールドコーティング；フィルムキャスト成型；およびコーティング方法によって形成され得る。典型的には、トップコート層はトップコートコーティング組成物から形成される。トップコートコーティング組成物は、例えば：２成分コーティング組成物の場合などでは周囲温度；熱熱硬化性コーティング組成物の場合などでは高温（例えば、１５０℃〜１９０℃で５〜６０分）；または紫外線硬化性コーティング組成物の場合などでは化学放射線への曝露によって硬化性である硬化性トップコートコーティング組成物であり得る。
トップコート層は任意の適切な厚みを有するものであり得る。いくつかの実施形態では、トップコートは、０．５ミクロン〜１０ミクロン、例えば、１〜８ミクロン、または２〜５ミクロン（記載の両端値を含む）の厚みを有する。
いくつかの実施形態では、トップコート層は、放射線硬化型アクリレート系組成物から形成された有機マトリックスを含み、これに対応して、トップコート層をアクリレート系トップコート層と記載している場合があり得る。
アクリレート系トップコート層は、（メタ）アクリレートモノマーおよび／または（メタ）アクリル酸モノマーを用いて調製され得る。（メタ）アクリレートモノマーは、１個、２個、３個、４個、または５個の（メタ）アクリレート基を含み得る。また、さらなる共重合可能なモノマー、例えば、エポキシモノマー、例えば、エポキシ（またはオキシラン）官能部を含むモノマー、（メタ）アクリレート官能部とエポキシ官能部の両方を含むモノマーなどを、（メタ）アクリレート系トップコート層を調製するために使用する配合物中に存在させてもよい。（メタ）アクリレート系トップコート層を調製するために使用されるモノマーは、複数の、例えば過半量の、すなわち、５０重量％より多くの（メタ）アクリレートモノマーを含み；したがって、「（メタ）アクリレート系トップコート層」と表記する。また、（メタ）アクリレート系トップコート層を調製するために使用される配合物に、少なくとも１つのイソシアネート（−ＮＣＯ）基を有する成分（例えば、有機モノイソシアネート、有機ジイソシアネート、および有機トリイソシアネート）を含めてもよく、それによりウレタン結合がトップコート層内に組み込まれ得る。
（メタ）アクリレート系トップコート層は、典型的には、例えば、透明性、その下にある第２のフォトクロミック−二色層への接着性、アルカリ金属水酸化物水溶液による除去に対する抵抗性、表面に塗布された任意選択の耐摩耗性コーティング（例えば、ハードコート層）との適合性、および耐引っ掻き性などの物性を有するものである。いくつかの実施形態では、（メタ）アクリレート系トップコート層は、第２のフォトクロミック−二色層よりも大きい硬度を有する。
（メタ）アクリレート系ポリマー系の放射線硬化は、例えば、電子線硬化（ＥＢ）および／または紫外光（ＵＶ）放射線を用いて行なわれ得る。紫外線硬化では、典型的には少なくとも１つの光開始剤の存在が必要とされるが、ＥＢ手法による硬化では光開始剤は必要とされない。光開始剤の有無以外、ＵＶ放射線技術またはＥＢ放射線技術のいずれかによって硬化される（メタ）アクリレート系配合物はその他の点では同一であり得る。
放射線硬化性（メタ）アクリレート系ポリマー系はポリマー分野で周知であり、任意のこのような系が、本発明のフォトクロミック−二色物品の（メタ）アクリレート系トップコート層の作製に使用され得る。いくつかの実施形態によれば、（メタ）アクリレート系トップコート層は、１種類または１種類より多くの遊離ラジカル開始型（メタ）アクリレートモノマーおよび／または（メタ）アクリレートオリゴマーと、１種類または１種類より多くのカチオン開始型エポキシモノマーとの組み合わせまたは混和性ブレンドを含む組成物から形成される。このモノマーブレンドを硬化させると、重合物の形態の（メタ）アクリレート系トップコート層が形成され、ポリマー成分の相互貫入網目構造を含むものになる。
（メタ）アクリレート系トップコート層が形成され得る組成物に含めてもよい（メタ）アクリレートモノマーの例としては、限定されないが、例えば、１、２、３、４または５個の（メタ）アクリレート基を有する多官能性（メタ）アクリレート、単官能性（メタ）アクリレート、例えば、１個の（メタ）アクリレート基を含むモノマー、ヒドロキシ置換（メタ）アクリレートおよびアルコキシシリルアルキルアクリレート、例えば、トリアルコキシシリルプロピルメタクリレートが挙げられる。また、他の反応性モノマー／希釈剤、例えば、エチレン性官能基を含むモノマー（（メタ）アクリレートモノマー以外）を存在させてもよい。
（メタ）アクリレート系トップコート層が形成され得る組成物およびこのような組成物を塗布し、硬化させる方法は、米国特許第７，４５２，６１１Ｂ２号の第１６欄第１４行〜第２５欄第３行（その開示内容は、本明細書に参考として組み込まれる）に開示されている。
トップコート層を形成する組成物に、１種類または１種類より多くの添加剤、例えば限定されないが、接着促進剤、カップリング剤、紫外光吸収剤、熱安定化剤、触媒、遊離ラジカル捕捉剤、可塑剤、流動添加剤、および／または静的着色剤または静的染料（すなわち、フォトクロミックではない着色剤または染料）を含めてもよい。
いくつかの実施形態では、（メタ）アクリレート系トップコート層が形成され得る組成物は、さらに接着促進剤を含み得る。接着促進剤は、例えば、有機シラン、例えば、アミノ有機シラン、有機チタネートカップリング剤、有機ジルコネートカップリング剤、およびこれらの組み合わせから選択され得る。アクリレート系トップコート層が形成され得る組成物に含めてもよい接着促進剤の例としては、限定されないが、米国特許第７，４１０，６９１Ｂ２号の第５欄第５２行〜第８欄第１９行（その開示内容は、本明細書に参考として組み込まれる）に開示されているものが挙げられる。
トップコート層は、いくつかの実施形態では、紫外光吸収剤を含む。紫外光吸収剤は、当該技術分野で認識されている１種類または１種類より多くの類型の紫外光吸収剤、例えば限定されないが：例えば１個または１個より多くの２，２，６，６−テトラメチルＮ置換ピペリジン基を含み得るヒンダードアミン；ベンゾフェノン；および／またはベンゾトリアゾールから選択され得る。紫外光吸収剤は、典型的には少なくとも有効量で、例えば、トップコート層が調製されるコーティング組成物の総固形分重量に対して０．１〜１０重量パーセント、または０．２〜５重量パーセント、または０．３〜３重量パーセントで存在させる。
本発明のフォトクロミック−二色物品は、いくつかの実施形態では、トップコート層の上に存在しているハードコート層を含み得る。図６を参照されたい。フォトクロミック−二色物品３は、トップコート層５４の上に存在しているハードコート層５１を含んでいる。ハードコート層は単層を含むものであっても多層を含むものであってもよい。
ハードコート層は、有機シランを含む耐摩耗性コーティング、放射線硬化型アクリレート系薄膜を含む耐摩耗性コーティング、無機材料、例えば、シリカ、チタニアおよび／またはジルコニアを主体とする耐摩耗性コーティング、紫外線硬化型の有機耐摩耗性コーティング、酸素バリアコーティング、ＵＶ遮蔽コーティング、ならびにこれらの組み合わせから選択され得る。いくつかの実施形態では、ハードコート層は、放射線硬化型アクリレート系薄膜の第１のコーティングと、有機シランを含む第２のコーティングを含み得る。市販のハードコーティング製品の非限定的な例としては、それぞれＳＤＣ Ｃｏａｔｉｎｇｓ，Ｉｎｃ．およびＰＰＧ Ｉｎｄｕｓｔｒｉｅｓ，Ｉｎｃ．から入手可能なＳＩＬＶＵＥ（登録商標）１２４コーティングおよびＨＩ−ＧＡＲＤ（登録商標）コーティングが挙げられる。
ハードコート層は、当該技術分野で認識されているハードコート材料、例えば、有機シラン耐摩耗性コーティングから選択され得る。有機シラン耐摩耗性コーティングは、多くの場合、ハードコートまたはシリコーン系ハードコーティングと称され、当該技術分野で周知であり、ＳＤＣ Ｃｏａｔｉｎｇｓ，Ｉｎｃ．およびＰＰＧ Ｉｎｄｕｓｔｒｉｅｓ，Ｉｎｃ．などの種々の製造業者から市販されている。開示内容が有機シランハードコーティングの説明である米国特許第４，７５６，９７３号の第５欄第１〜４５行；ならびに米国特許第５，４６２，８０６号の第１欄第５８行〜第２欄第８行および第３欄第５２行〜第５欄第５０行（これらの開示内容は、本明細書に参考として組み込まれる）を参照されたい。また、有機シランハードコーティングの開示について、米国特許第４，７３１，２６４号、同第５，１３４，１９１号、同第５，２３１，１５６号および国際特許出願公開公報ＷＯ９４／２０５８１（これらの開示内容も本明細書に参考として組み込まれる）も参照されたい。ハードコート層は、当該技術分野で認識されている方法、例えばスピンコーティングによって塗布され得る。
ハードコート層を形成するために使用され得る他のコーティングとしては、限定されないが、多官能性アクリルハードコーティング、メラミン系ハードコーティング、ウレタン系ハードコーティング、アルキド系コーティング、シリカゾル系ハードコーティングまたは他の有機もしくは無機／有機ハイブリッドハードコーティングが挙げられる。
ハードコート層は、いくつかの実施形態では、有機シラン型ハードコーティングから選択される。本発明のフォトクロミック−二色物品のハードコート層が選択され得る有機シラン型ハードコーティングとしては、限定されないが、米国特許第７，４６５，４１４Ｂ２号の第２４欄第４６行〜第２８欄第１１行（その開示内容は、本明細書に参考として組み込まれる）に開示されているものが挙げられる。
いくつかの実施形態では、本発明のフォトクロミック−二色物品はプライマー層を含む。いくつかの実施形態では、プライマー層は基材の第１表面とフォトクロミック−二色層との間に挟まれている。いくつかのさらなる実施形態では、プライマー層は基材の第１表面と固定偏光層との間に挟まれている。非限定的な例示の目的のため、図６を参照されたい。プライマー層４８は基材１２の第１表面１５と固定偏光層２４との間に挟まれており、より具体的には、プライマー層４８は基材１２の第１表面１５に隣接しており、固定偏光層２４に隣接している。
プライマー層は、単層を含むものであっても多層（同じであっても異なっていてもよい）を含むものであってもよい。プライマー層は、典型的には、有機マトリックス、例えば、熱可塑性有機マトリックスおよび／または架橋型有機マトリックスを含む。有機マトリックスに加えて、または代替的に、プライマー層は、例えば、シラン結合、シロキサン結合および／またはチタネート結合を含む無機マトリックスを含むものであってもよい。有機マトリックスは、例えば：アクリレート残基（またはモノマー単位）および／またはメタクリレート残基；ビニル残基；エーテル結合；スルフィド結合、例えば、モノスルフィド結合および／またはポリスルフィド結合；カルボン酸エステル結合；カーボネート結合（例えば、−Ｏ−Ｃ（Ｏ）−Ｏ−）ウレタン結合（例えば、−Ｎ（Ｈ）−Ｃ（Ｏ）−Ｏ−）；および／またはチオウレタン結合（例えば、−Ｎ（Ｈ）−Ｃ（Ｏ）−Ｓ−）を含み得る。
プライマー層は、当該技術分野で認識されている方法、例えば限定されないが：例えば、１つまたは１つより多くのプラスチックシートまたは膜の積層；インモールド成形、例えば、インモールドコーティング；フィルムキャスト成型；およびコーティング方法によって形成され得る。典型的には、プライマー層はプライマーコーティング組成物から形成される。プライマーコーティング組成物は、例えば：２成分コーティング組成物の場合などでは周囲温度；熱熱硬化性コーティング組成物の場合などでは高温（例えば、１５０℃〜１９０℃で５〜６０分）；または紫外線硬化性コーティング組成物の場合などでは化学放射線への曝露によって硬化性である硬化性プライマーコーティング組成物であり得る。
プライマー層は任意の適切な厚みを有するものであり得る。いくつかの実施形態では、プライマーは、０．５ミクロン〜２０ミクロン、例えば、１〜１０ミクロン、または２〜８ミクロン、または３〜５ミクロン（記載の両端値を含む）の厚みを有する。
いくつかの実施形態では、プライマー層は、ウレタン結合を含む有機マトリックスを含む。いくつかの実施形態によれば、ウレタン結合を含むプライマー層は：ヒドロキシル、チオール、第一級アミン、第二級アミン、およびこれらの組み合わせから選択される活性水素官能部を有する（メタ）アクリレートコポリマー；ブロックイソシアネート、例えば、適切なブロッキング基または脱離基、例えば、３，５−ジメチルピラゾールを用いてブロックしたジイソシアネートおよび／またはトリイソシアネート；ならびに１種類または１種類より多くの添加剤、例えば限定されないが、接着促進剤、カップリング剤、紫外光吸収剤、熱安定化剤、触媒、遊離ラジカル捕捉剤、可塑剤、流動添加剤および／または静的着色剤もしくは静的染料（すなわち、フォトクロミックではない着色剤もしくは染料）を含む硬化性コーティング組成物から形成される。
活性水素官能性（メタ）アクリレートコポリマーが調製され得る（メタ）アクリレートモノマーの例としては、限定されないが、ヒドロキシル、チオール、第一級アミン、第二級アミンから選択される少なくとも１つの活性水素基を有するＣ１〜Ｃ２０（メタ）アクリレート、Ｃ１〜Ｃ２０（メタ）アクリレートが挙げられる。（メタ）アクリレートのＣ１〜Ｃ２０基は、例えば、Ｃ１〜Ｃ２０線形アルキル、Ｃ３〜Ｃ２０分岐アルキル、Ｃ３〜Ｃ２０シクロアルキル、Ｃ３〜Ｃ２０縮合環ポリシクロアルキル、Ｃ５〜Ｃ２０アリール、Ｃ１０〜Ｃ２０縮合環アリールから選択され得る。
プライマー層が調製されるプライマーコーティング組成物に使用され得るさらなるポリオールとしては、限定されないが、当該技術分野で認識されている材料、例えば、米国特許第７，４６５，４１４号の第１５欄第２２行〜第１６欄第６２行（その開示内容は、本明細書に参考として組み込まれる）に記載の材料が挙げられる。プライマー層が調製されるプライマーコーティング組成物に使用され得るイソシアネートとしては、限定されないが、当該技術分野で認識されている材料、例えば、米国特許第７，４６５，４１４号の第１６欄第６３行〜第１７欄第３８行（その開示内容は、本明細書に参考として組み込まれる）に記載の材料が挙げられる。プライマー層が調製されるプライマーコーティング組成物に使用され得る触媒としては、限定されないが、当該技術分野で認識されている材料、例えば、米国特許第７，４６５，４１４号の第１７欄第３９行〜第６２行（その開示内容は、本明細書に参考として組み込まれる）に記載の材料が挙げられる。
プライマー層に１種類または１種類より多くの添加剤を含めてもよい。このような添加剤としては、限定されないが、紫外光吸収剤、安定化剤、例えば、ヒンダードアミン光安定化剤（ＨＡＬＳ）、酸化防止剤、例えば、ポリフェノール酸化防止剤、非対称ジアリールオキサルアミド（オキサニリド）化合物、一重項酸素クエンチャー、例えば、有機配位子とのニッケルイオン錯体、ならびにこのようなフォトクロミック特性能強化添加剤材料の混合物および／または組み合わせが挙げられ得る。
プライマー層は基材の上に、当該技術分野で認識されている方法、例えば限定されないが、スプレー塗布、スピンコーティング、ドクター（またはドローダウン）ブレード塗布、カーテン塗布によって塗布され得る。
プライマー層は、カップリング剤の少なくとも部分的加水分解生成物およびその混合物を含み得る。本明細書で使用する場合、「カップリング剤」は、少なくとも１つの表面上の基と反応、結合および／または会合し得る少なくとも１つの基を有する材料を意味する。いくつかの実施形態では、カップリング剤は、類似する表面であっても異なる表面であってもよい少なくとも２つの表面の界面で分子橋絡部としての機能を果たすものであり得る。さらなる実施形態では、カップリング薬剤はモノマー、オリゴマー、プレポリマーおよび／またはポリマーであり得る。このような材料としては、限定されないが、有機金属類、例えば、シラン、チタネート、ジルコネート、アルミネート、ジルコニウムアルミネート、これらの加水分解生成物およびこれらの混合物が挙げられる。本明細書で使用する場合、「カップリング剤の少なくとも部分的加水分解生成物」との語句は、カップリング剤の加水分解可能な基の少なくとも一部ないし全部が加水分解されていることを意味する。
カップリング剤および／またはカップリング剤の加水分解生成物に加えて、または代替的に、プライマー層は他の接着促進成分を含むものであってもよい。例えば、本発明を限定しないが、プライマー層は、さらに、接着促進量のエポキシ含有材料を含み得る。接着促進量のエポキシ含有材料は、プライマー層に含めると、続いて塗布されるコーティングまたは層の接着が改善され得る。プライマー層を形成する組成物に含めてもよいエポキシ（またはオキシラン）官能性接着促進剤の類型としては、限定されないが、オキシラン官能性アルキルトリアルコキシシラン、例えば、γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、β−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチルトリメトキシシランが挙げられる。
本発明のフォトクロミック−二色物品に、さらなるコーティングまたは層、例えば反射防止コーティングまたは層を含めてもよい。いくつかの実施形態では、反射防止コーティングはハードコート層の上に塗布され得る。反射防止コーティングの例は、米国特許第６，１７５，４５０号および国際特許出願公開公報ＷＯ００／３３１１１（これらの開示内容は、本明細書に参考として組み込まれる）に記載されている。
本発明のいくつかの実施形態では、フォトクロミック−二色物品は、さらに、ポリマーを含む複屈折層を含む。複屈折層は、固定偏光層と第２のフォトクロミック−二色層との間に挟まれている。図２を参照されたい。フォトクロミック−二色物品４は、フォトクロミック−二色層２４とフォトクロミック−二色層３０との間に挟まれている複屈折層５７を含む。複屈折層は本明細書において代償層または遅延層と称している場合もあり得る。複屈折層は単層で構成されたものであっても多層で構成されたものであってもよい。複屈折層が多層で構成されている場合、それぞれの層は同じであってもよく、多層の少なくとも２つの層が異なっていてもよい。複屈折層は、１つまたは１つより多くのポリマーシート、１つまたは１つより多くのコーティング組成物、およびこれらの組み合わせで形成されたものであり得る。
いくつかの実施形態では、複屈折層は、本発明のフォトクロミック−二色物品に色増強特性および／またはスペクトルフィルタリング特性をもたらす目的で含める。いくつかの実施形態によれば、複屈折層の特性、例えば、該層によってもたらされる色増強、スペクトルフィルタリング、円偏光および／または楕円偏光の度合いは、複屈折層の厚み、屈折率、および異方性に順に並んでいるレベルの１つまたは１つより多くを改良することによって選択され得る。複屈折層の異方性に順に並んでいるレベルは、いくつかの実施形態では、当該技術分野で認識されている方法に従って、複屈折層を一方向に延伸することおよび／または複屈折層内の１つまたは１つより多くの液晶材料を異方性に順に並べることによって調整され得る。
本発明のいくつかの実施形態によれば、複屈折層は、透過する放射線を円偏光するように、または透過する放射線を楕円偏光するように操作可能である。本明細書で使用する場合、いくつかの実施形態では、複屈折層に関する「透過する放射線」との用語は、複屈折層内を透過する放射線を意味する。いくつかの実施形態では、複屈折層は、四分の一波長板または層を含む。いくつかのさらなる実施形態によれば、複屈折層は四分の一波長板を画定する。
複屈折層は、いくつかの実施形態では、第１の一般的な方向を有する第１の順に並んだ領域と、第１の一般的な方向と同じまたは異なる第２の一般的な方向を有する第１の順に並んだ領域に隣接した少なくとも１つの第２の順に並んだ領域とを、複屈折層内に所望のパターンが形成されるように含む。所望のパターンとしては、限定されないが、印、例えば英数字、およびデザインが挙げられる。
複屈折層が調製され得る材料としては、いくつかの実施形態では、当該技術分野で公知の複屈折材料が挙げられる。例えば、ポリマー膜、液晶膜、自己集合性材料、または液晶材料が整列している膜が複屈折層として、または複屈折層を形成するために使用され得る。複屈折層の例としては、限定されないが、米国特許第６，８６４，９３２号の第３欄第６０行〜第４欄第６４行；米国特許第５，５５０，６６１号の第４欄第３０行〜第７欄第２行；米国特許第５，９４８，４８７号の第７欄第１行〜第１０欄第１０行（これらの記載の開示内容は、各場合において、本明細書に参考として組み込まれる）に記載のものが挙げられる。
いくつかの実施形態では、複屈折層は、ポリマーコーティングを含むもの（またはポリマーコーティング組成物から形成されるもの）である。いくつかのさらなる実施形態では、ポリマーコーティング（またはポリマーコーティング組成物）は自己集合性材料および／または膜形成材料を含み得る。
複屈折層が形成され得る市販の複屈折膜またはシートの例としては：型番ＮＲＦ−１４０の膜（正複屈折一軸膜，日東電工株式会社（日本）またはＮｉｔｔｏ Ｄｅｎｋｏ Ａｍｅｒｉｃａ，Ｉｎｃ．（Ｎｅｗ Ｂｒｕｎｓｗｉｃｋ，Ｎｅｗ Ｊｅｒｓｅｙ）から入手可能；およびＯＰＴＩＧＲＡＦＩＸ円偏光子膜（ＧＲＡＦＩＸ Ｐｌａｓｔｉｃｓ（ＧＲＡＦＩＸ，Ｉｎｃ．の子会社，Ｃｌｅｖｅｌａｎｄ，Ｏｈｉｏ）から入手可能）が挙げられる。
複屈折層は、１つまたは１つより多くのポリマーを含む。複屈折層に含めてもよい、および／または複屈折層が調製され得るポリマーの例としては、限定されないが、ポリアクリレート、ポリメタクリレート、ポリ（Ｃ１〜Ｃ１２）アルキルメタクリレート、ポリオキシ（アルキレンメタクリレート）、ポリ（アルコキシル化フェノールメタクリレート）、酢酸セルロース、三酢酸セルロース、酢酸プロピオン酸セルロース、酢酸酪酸セルロース、ポリ（酢酸ビニル）、ポリ（ビニルアルコール）、ポリ（塩化ビニル）、ポリ（塩化ビニリデン）、ポリ（ビニルピロリドン）、ポリ（（メタ）アクリルアミド）、ポリ（ジメチルアクリルアミド）、ポリ（ヒドロキシエチルメタクリレート）、ポリ（（メタ）アクリル酸）、熱可塑性ポリカーボネート、ポリエステル、ポリウレタン、ポリチオウレタン、ポリ（エチレンテレフタレート）、ポリスチレン、ポリ（αメチルスチレン）、コポリ（スチレン−メチルメタクリレート）、コポリ（スチレン−アクリロニトリル）、ポリビニルブチラールならびにポリオール（アリルカーボネート）モノマー、単官能性アクリレートモノマー、単官能性メタクリレートモノマー、多官能性アクリレートモノマー、多官能性メタクリレートモノマー、ジエチレングリコールジメタクリレートモノマー、ジイソプロペニルベンゼンモノマー、アルコキシル化多価アルコールモノマーおよびジアリリデンペンタエリトリトールモノマーからなる群の構成員のポリマー；ならびに特に、自己集合性材料、ポリカーボネート、ポリアミド、ポリイミド、ポリ（メタ）アクリレート、多環式アルケン、ポリウレタン、ポリ（ウレア）ウレタン、ポリチオウレタン、ポリチオ（ウレア）ウレタン、ポリオール（アリルカーボネート）、酢酸セルロース、二酢酸セルロース、三酢酸セルロース、酢酸プロピオン酸セルロース、酢酸酪酸セルロース、ポリアルケン、ポリアルキレン−酢酸ビニル、ポリ（酢酸ビニル）、ポリ（ビニルアルコール）、ポリ（塩化ビニル）、ポリ（ビニルホルマール）、ポリ（ビニルアセタール）、ポリ（塩化ビニリデン）、ポリ（エチレンテレフタレート）、ポリエステル、ポリスルホン、ポリオレフィン、これらのコポリマー、および／またはこれらの混合物が挙げられる。いくつかの実施形態では、複屈折層は、それぞれが１つまたは１つより多くのポリマー（例えば限定されないが、複屈折層に含めてもよい、および／または複屈折層が調製され得るポリマーに関して記載した例）を含む１つまたは１つより多くのポリマーシートから形成される。
いくつかの実施形態によれば、複屈折層は、自己集合性材料、ポリカーボネート、ポリアミド、ポリイミド、ポリ（メタ）アクリレート、多環式アルケン、ポリウレタン、ポリ（ウレア）ウレタン、ポリチオウレタン、ポリチオ（ウレア）ウレタン、ポリオール（アリルカーボネート）、酢酸セルロース、二酢酸セルロース、三酢酸セルロース、酢酸プロピオン酸セルロース、酢酸酪酸セルロース、ポリアルケン、ポリアルキレン−酢酸ビニル、ポリ（酢酸ビニル）、ポリ（ビニルアルコール）、ポリ（塩化ビニル）、ポリ（ビニルホルマール）、ポリ（ビニルアセタール）、ポリ（塩化ビニリデン）、ポリ（エチレンテレフタレート）、ポリエステル、ポリスルホン、ポリオレフィン、これらのコポリマー、および／またはこれらの混合物を含むポリマーシートを含む。
複屈折層は、いくつかの実施形態では、複屈折層の遅軸方向（面内で屈折率が最も大きくなる方向）が、フォトクロミック−二色層のアライメント方向に対して所望の生成偏光、例えば、円偏光または楕円偏光が得られるような向きになるような様式で配置され得る。例えば、四分の一波長板が、いくつかの実施形態では、フォトクロミック−二色層のフォトクロミック−二色化合物のアライメント方向に対して４５°＋／−５°または４５°＋／−３°の角度の向きにされ得る。
本発明のフォトクロミック−二色物品のいくつかの実施形態によれば、基材は第１の偏光軸を含み、本明細書において直線偏光性基材と称している場合があり得る。フォトクロミック−二色化合物を含み、かつ第２の偏光軸を有する本明細書において先に記載のフォトクロミック−二色層は基材の上に配置される。基材の第１の偏光軸とフォトクロミック−二色層の第２の偏光軸は、互いに対して０°より大きく９０°より小さいかまたは９０°に等しい角度の向きである。いくつかの実施形態では、直線偏光性基材は、必要に応じて固定着色剤を含む。
非限定的な例示の目的のため、図３を参照されたい。フォトクロミック−二色物品３は、第１表面６３と第２表面６６を有する基材６０を含む。基材６０の第１表面６６は、いくつかの実施形態では、矢印２１で示す入射化学放射線に対向する。また、基材６６は、両方向矢印６９で示す第１の偏光軸を有する。フォトクロミック−二色物品５は、さらに、基材６０の第１表面６３の上に配置されたフォトクロミック−二色層３０であって、該層内で横方向に整列しており、かつ両方向矢印３３で示す第２の偏光軸を画定するフォトクロミック−二色化合物を含むフォトクロミック−二色層３０を含む。フォトクロミック−二色層とそのフォトクロミック−二色化合物はそれぞれ、本明細書において先に記載したとおりである。
直線偏光性基材、例えば基材６０の任意選択の固定着色剤は、いくつかの実施形態では、固定偏光層、例えば固定偏光層２４に関して本明細書において先に記載したとおりである。直線偏光性基材、例えば基材６０は、いくつかの実施形態では、例えば基材１２に関して本明細書において先に記載した基材の類型および例から選択され得、例えば基材１２に関して本明細書において先に記載した１つまたは１つより多くの任意選択の添加剤を含み得る。直線偏光性基材の線形偏光特性は、当該技術分野で認識されている方法、例えば限定されないが、固定偏光層、例えば固定偏光層２４に関して本明細書において先に記載した方法および手順により得られ得る。直線偏光性基材は、固定偏光層に関して本明細書において先に記載した１種類または１種類より多くの添加剤、例えば限定されないが、二色化合物、二色性の固定着色剤、溶媒、光安定化剤（例えば限定されないが、紫外光吸収剤および光安定化剤、例えば、ヒンダードアミン光安定化剤（ＨＡＬＳ））、熱安定化剤、離型剤、レオロジー制御剤、レベリング剤（例えば限定されないが、界面活性剤）、遊離ラジカル捕捉剤、ならびに接着促進剤（例えば、ヘキサンジオールジアクリレートおよびカップリング剤）を含むものであってもよい。
直線偏光性基材の第１の偏光軸とフォトクロミック−二色層の第２の偏光軸は、互いに対して０°より大きく９０°より小さいか９０°に等しい、例えば、０．１°〜９０°、または１°〜９０°、または１０°〜９０°、または２５°〜９０°、または４５°〜９０°、または６０°〜９０°（記載の両端値を含む）の角度の向きである。いくつかの実施形態では、直線偏光性基材の第１の偏光軸とフォトクロミック−二色層の第２の偏光軸が互いに対して９０°の角度の向きである場合、入射化学放射線に曝露されたとき、例えば、直射日光に曝露されたときにフォトクロミック−二色化合物がフォトクロミック活性化（例えば、着色した状態に転換される）と二色活性化の両方を受けるとすれば、本発明のフォトクロミック−二色物品は最低レベルの入射化学放射線透過率を有する。説明の目的のため、非限定的に図３を参照されたい。直線偏光性基材６０の第１の偏光軸６９とフォトクロミック−二色層３０の第２の偏光軸３３は、互いに対して実質的に９０°の角度の向きである。
いくつかの実施形態によれば、本発明のフォトクロミック−二色物品は、さらに、ポリマーを含む複屈折層を含み、複屈折層は基材（例えば、直線偏光性基材）とフォトクロミック−二色層との間に挟まれている。説明の目的のため、非限定的に図４を参照されたい。フォトクロミック−二色物品６は、基材６０（これは本明細書において直線偏光性基材と称している場合があり得る）とフォトクロミック−二色層３０との間に挟まれた複屈折層７２を含む。いくつかの実施形態では、複屈折層、例えば複屈折層７２は、例えば複屈折層５７に関して本明細書において先に記載したとおりである。
直線偏光性基材、例えば基材６０を含む本発明のフォトクロミック−二色物品は、本明細書において先に記載した１つまたは１つより多くのさらなる層、例えば、アライメント、プライマー、トップコート、ハードコート、および／または反射防止層（図３および４には示されていない）を含むものであってもよい。
さらなる実施形態によれば、本発明のフォトクロミック−二色物品は、眼科用物品またはエレメント、ディスプレイ物品またはエレメント、窓、鏡、包装材料、例えば、シュリンクラップ、ならびにアクティブおよびパッシブ液晶セル物品またはエレメントから選択され得る。
眼科用物品またはエレメントの例としては、限定されないが、矯正レンズおよび非矯正レンズ、例えば、単焦点レンズまたは多焦点レンズ（セグメント型または非セグメント型のいずれの多焦点レンズであってもよい）（例えば限定されないが、二焦点レンズ、三焦点レンズおよび多重焦点レンズ）、ならびに、視力を矯正し、保護し、または高める（美容的またはその他の様式で）ために用いられるおよび他のエレメント、例えば限定されないが、コンタクトレンズ、眼内レンズ、拡大レンズ、保護レンズ、および遮光板（保護的遮光板など）が挙げられる。
ディスプレイ物品、エレメントおよびデバイスの例としては、限定されないが、スクリーン、モニター、ならびにセキュリティエレメント、例えば限定されないが、セキュリティマークおよび認証マークが挙げられる。
窓の例としては、限定されないが、自動車用および航空機用の透明部品、フィルター、シャッター、および光学スイッチが挙げられる。
いくつかの実施形態では、フォトクロミック−二色物品はセキュリティエレメントであり得る。セキュリティエレメントの例としては、限定されないが、基材、例えば：アクセスカードおよびパス、例えば、切符、バッジ、身分証明カードまたはメンバーシップカード、デビットカードなど；譲渡可能証券および譲渡不能証券、例えば、手形、小切手、債券、約束手形、譲渡性預金証書、株券など；公文書、例えば、通貨、ライセンス、身分証明カード、ベネフィットカード（ｂｅｎｅｆｉｔ ｃａｒｄ）、ビザ、パスポート、公的証明書、証書など；消費財、例えば、ソフトウェア、コンパクトディスク（「ＣＤ」）、デジタルビデオディスク（「ＤＶＤ」）、電気器具、家庭用電化製品、スポーツ用品、車など；クレジットカード；商品タグ、ラベル、包装の少なくとも一部と関連させたセキュリティマークおよび認証マークが挙げられる。
さらなる実施形態では、セキュリティエレメントは、透明基材および反射性基材から選択される基材の少なくとも一部と関連させたものであってもよい。あるいはまた、反射性基材が必要とされるさらなる実施形態によれば、基材が意図した用途に対して反射性でない、または充分に反射性でない場合、セキュリティマークを塗布する前に、まず反射性材料を基材の少なくとも一部に塗布してもよい。例えば、上面にセキュリティエレメントを形成する前に、反射性アルミニウムコーティングが基材の少なくとも一部に塗布され得る。さらに、あるいはまた、セキュリティエレメントは、無色基材、着色基材、フォトクロミック基材、着色フォトクロミック基材、直線偏光性基材、円偏光性基材、楕円偏光性基材から選択される基材の少なくとも一部と関連させたものであってもよい。
さらに、前述の実施形態によるセキュリティエレメントに、さらに１つまたは１つより多くの他のコーティングまたは膜またはシートを含めて、視角依存性特性を有する多層の反射性セキュリティエレメントを形成してもよい（例えば、米国特許第６，６４１，８７４号に記載）。
本発明を以下の実施例にさらに具体的に記載する。当業者には数多くの修正例および変形例が自明となるため、本実施例は例示を意図したものにすぎない。特に記載のない限り、部およびパーセンテージはすべて重量基準である。
コーティング番号１の調製を第１Ａ部および第１Ｂ部に、ならびにコーティング番号２を第２部に記載する。基材の清浄手順を第３部に記載し、光アライメント層ならびにコーティング番号１および番号２のコーティング手順を第４Ａ部〜第４Ｄ部に記載する。移行コーティング溶液（トップコート）の調製およびそのコーティング塗布手順を第５部に記載する。保護コーティング（ハードコート）の調製およびそのコーティング塗布手順を第６部に記載する。フォトクロミック−二色性能試験を第７部に記載する。実施例１、１Ａおよび１Ｂ〜３、３Ａおよび３Ｂならびに比較例１、１Ａおよび１Ｂの結果を表１に含めている。
第１部Ａ：異方性材料の溶液の調製
アニソール（３．９９０ｇ）とＢＹＫ（登録商標）−３２２添加剤（０．００４ｇ）（アラルキル変性ポリ−メチル−アルキル−シロキサンであると報告されている、ＢＹＫ Ｃｈｅｍｉｅ（ＵＳＡ）製）の混合物を入れた適切なフラスコに、液晶モノマーＲＭ−２５７（３．０００ｇ）（Ｃ３３Ｈ３２Ｏ１０の分子式を有すると報告されている）と、ＲＭ−１０５（３．０００ｇ）（Ｃ２３Ｈ２６Ｏ６の分子式を有すると報告されている）（ともにＥＭＤ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ，Ｉｎｃ．製）、４−メトキシフェノール（０．００６ｇ）、およびＩＲＧＡＣＵＲＥ（登録商標）８１９（０．０９０ｇ）（Ｃｉｂａ−Ｇｅｉｇｙ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ製の光開始剤（ｐｈｏｔｏｉｎｉｔａｔｏｒ））を添加した。得られた混合物を６０℃で２時間、目視観察での測定時に固形分が溶解するまで撹拌し、約２６℃まで冷却した。
第１部Ｂ：異方性材料と二色材料のコーティング番号１の調製：
以下の３種類の二色染料（これらはＭｉｔｓｕｂｉｓｈｉ Ｃｈｅｍｉｃａｌ製である）を使用し、固定着色剤グレー液晶モノマー溶液（ＬＣＭＳ）を調製した。このグレーＬＣＭＳは、以下の重量パーセント（モノマー固形分に対して）の１９．０％のＦＴ−３８、１１．０％のＦＴ−４９、および７０％のＦＴ−１０４を第１Ａ部で調製したモノマー溶液に添加することにより調製した。この溶液を９０℃まで６０分間加熱し、次いで約２６℃まで冷却した。
第２部：異方性材料とフォトクロミック−二色材料のコーティング番号２の調製
アニソール（３．９９０ｇ）とＢＹＫ（登録商標）−３２２添加剤０．００４ｇの混合物を入れた適切なフラスコにＲＭ−２５７（１．５００ｇ）、ＲＭ−１０５（１．５００ｇ）、およびＣ３９Ｈ４４Ｏ１０の分子式を有すると報告されている、ＲＭ−８２（１．５００ｇ）を添加した。ＬＣＭ−１（１．５００ｇ）（後述）、グレーフォトクロミック−二色染料の組合せ（０．７２０グラムの以下の重量パーセントの染料混合物：２０％のフォトクロミック−二色番号１（黄色がかった褐色の活性化した色を示すインデノナフトピラン）；１５％のフォトクロミック−二色番号２（緑がかった青色の活性化した色を示すインデノナフトピラン）；および６５％のフォトクロミック−二色番号３（シアンの活性化した色を示すインデノナフトピラン）；これを８０℃まで６０分間加熱し、次いで約２６℃まで冷却した）、４−メトキシフェノール（０．００６ｇ）、およびＩＲＧＡＣＵＲＥ（登録商標）８１９（０．０９０ｇ）。得られた混合物を６０℃で２時間撹拌し、約２６℃まで冷却した。
ＬＣＭ−１は１−（６−（６−（６−（６−（６−（６−（６−（６−（８−（４−（４−（４−（８−アクリロイルオキシヘキシルオキシ）ベンゾイルオキシ）フェニルオキシカルボニル）フェノキシ）オクチルオキシ）−６−オキソヘキシルオキシ）−６−オキソヘキシルオキシ）−６−オキソヘキシルオキシ）−６−オキソヘキシルオキシ）−６−オキソヘキシルオキシ）−６−オキソヘキシルオキシ）−６−オキソヘキシルオキシ）−６−オキソヘキサン−１−オールであり、これは、米国特許出願公開公報第２００９／０３２３０１１号（その液晶モノマーの開示内容は本明細書に参考として組み込まれる）の実施例１７に記載の手順にしたがって調製した。
第３部：基材の清浄化
ＣＲ−３９（登録商標）モノマーから調製された５．０８ｃｍ×５．０８ｃｍ×０．３１８ｃｍ（２インチ（ｉｎ．）×２ｉｎ．×０．１２５ｉｎ．）の寸法の正方形の基材をＨｏｍａｌｉｔｅ，Ｉｎｃ．から入手した。それぞれの基材を、アセトンを浸漬させたティッシュで拭くことによって清浄にし、空気流で乾燥させ、高電圧変圧器を備えたＴａｎｔｅｃ ＥＳＴ Ｓｙｓｔｅｍｓ Ｓｅｒｉａｌ Ｎｏ．０２０２７０ Ｐｏｗｅｒ Ｇｅｎｅｒａｔｏｒ ＨＶ ２０００シリーズのコロナ処理機にコンベアベルト上で通過させることによりコロナ処理した。基材は、５３．９９ＫＶ、５００ワットで発生させたコロナにコンベア上を３ｆｔ／分のベルト速度で移動させながら曝露した。
第４部Ａ：第１の光アライメント層のコーティング手順
光アライメント材料ＳｔａｒａｌｉｇｎＴＭ２２００ ＣＰ２（Ｖａｎｔｉｃｏ，Ｉｎｃ．製）を試験基材にスピンコーティングによって試験基材表面の一部分におよそ１．０ｍＬの該溶液を分注し、この基材を８００の毎分回転数（ｒｐｍ）で３秒間、続いて１，０００ｒｐｍで７秒間、続いて２５００ｒｐｍで４秒間スピンすることにより塗布した。Ｌａｕｒｅｌｌ Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｉｅｓ Ｃｏｒｐ．製のスピンプロセッサ（ＷＳ−４００Ｂ−６ＮＰＰ／ＬＩＴＥ）をスピンコーティングに使用した。その後、コーティングされた基材を、１２０℃に維持した炉内に３０分間入れた。コーティングされた基材を約２６℃まで冷却した。
それぞれの基材上の乾燥光アライメント層を、ＤＹＭＡＸ（登録商標）ＵＶＣ−６ ＵＶ／コンベアシステム（ＤＹＭＡＸ Ｃｏｒｐ．製，４００ワットの電源を有する）を用いた直線偏光紫外線放射線への曝露によって少なくとも部分的に順に並ばせた。光源は、放射線が基材表面に垂直な面内で直線偏光するような向きにした。それぞれの光アライメント層に曝露した紫外線放射線の量をＵＶ Ｐｏｗｅｒ ＰｕｃｋＴＭ高エネルギー線量計（ＥＩＴ Ｉｎｃ製（シリアルナンバー２０６６））を用いて測定し、以下のとおり：ＵＶＡ ０．１２６Ｗ／ｃｍ２および５．９６２Ｊ／ｃｍ２；ＵＶＢ ０．０１７Ｗ／ｃｍ２および０．０７８Ｊ／ｃｍ２；ＵＶＣ ０Ｗ／ｃｍ２および０Ｊ／ｃｍ２；ならびにＵＶＶ ０．０４６Ｗ／ｃｍ２および２．１５０Ｊ／ｃｍ２であった。光配向可能なポリマー網目構造の少なくとも一部を順に並べた後、基材を約２６℃まで冷却し、覆いをして維持した。
第４部Ｂ：第１のコーティングのコーティング手順
第１のコーティング（およそ２．０ｍＬ）をそれぞれの基材に、２０００毎分回転数（ｒｐｍ）の速度で１０秒間のスピンコーティングによって、少なくとも部分的に順に並んだ光アライメント材料上に分注することにより塗布した。コーティングされたそれぞれの基材を６０℃の炉内に３０分間入れた。その後、基材を、ＵＶ Ｃｕｒｉｎｇ Ｏｖｅｎ Ｍａｃｈｉｎｅ（Ｂｅｌｃａｎ Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇによって設計および構築）内の２つの紫外線ランプ下で、窒素雰囲気中、コンベアベルト上を２ｆｔ／分の速度で移動させながら、ピーク強度が０．４４５ワット／ｃｍ２のＵＶＡおよび０．１７９ワット／ｃｍ２のＵＶＶならびにＵＶ線量が２．７５３ジュール／ｃｍ２のＵＶＡおよび１．１９１ジュール／ｃｍ２のＵＶＶで硬化させた。硬化したそれぞれの層を５３．００ＫＶ、５００ワットによって発生させたコロナに、コンベア上を３ｆｔ／分のベルト速度で移動させながら曝露した。
第４部Ｃ：第２の光アライメント層のコーティング手順
光アライメント材料の第２の塗布を第４部Ａの手順に従って行なった。第２の光アライメント層を乾燥させ、基材を適切な角度まで回転させて第４部Ａに記載のようにして直線偏光紫外線放射線に曝露することにより第１のアライメント層に対して０°、３０°、６０°または９０°の向きに少なくとも部分的に順に並べた。
第４部Ｄ：第１のコーティングのコーティング手順
コーティング番号２（およそ２．０ｍＬ）を、第４部Ｃで調製した少なくとも部分的に順に並んだ光アライメント層上に、８００毎分回転数（ｒｐｍ）の速度で３秒間、続いて１，０００ｒｐｍで７秒間、続いて２５００ｒｐｍで４秒間のスピンコーティングによって塗布した。コーティングされたそれぞれの基材を６０℃の炉内に３０分間入れた。その後、基材を、ＵＶ Ｃｕｒｉｎｇ Ｏｖｅｎ Ｍａｃｈｉｎｅ（Ｂｅｌｃａｎ Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇによって設計および構築）内の２つの紫外線ランプ下で、窒素雰囲気中、第４Ｂ部に記載のようにして硬化させた。硬化した層を５３．００ＫＶ、５００ワットによって発生させたコロナに、コンベア上を３ｆｔ／分のベルト速度で移動させながら曝露した（後続のコーティング層を塗布する場合）。あるいは、試験片を１０５℃で３時間後焼成した。コーティング１に対して３０°の向きのコーティング番号２を有する基材を実施例１とし；コーティング番号１に対して６０°の向きのコーティング番号２を実施例２とし；；コーティング番号１に対して９０°の向きのコーティング番号２を実施例３とし；コーティング１に対して０°の向きのコーティング番号２を比較例（ＣＥ）１とした。
第５部：移行コーティング（ＴＣ）のコーティング手順
移行コーティング溶液を以下のようにして調製した：
磁気撹拌バーを備えた５０ｍＬ容アンバーガラスビン内に以下の材料：
ヒドロキシメタクリレート（１．２４２ｇ），Ｓｉｇｍａ−Ａｌｄｒｉｃｈ製；
ネオペンチルグリコールジアクリレート（１３．７１７５ｇ）ＳＲ２４７，Ｓａｒｔｏｍｅｒ製；
トリメチロールプロパントリメタクリレート（２．５８２５ｇ）ＳＲ３５０，Ｓａｒｔｏｍｅｒ製；
ＤＥＳＭＯＤＵＲ（登録商標）ＰＬ ３４０（５．０２ｇ），Ｂａｙｅｒ Ｍａｔｅｒｉａｌ Ｓｃｉｅｎｃｅ製；
ＩＲＧＡＣＵＲＥ（登録商標）−８１９（０．０６２８ｇ），Ｃｉｂａ Ｓｐｅｃｉａｌｉｔｙ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ製；
ＤＡＲＯＣＵＲ（登録商標）ＴＰＯ（０．０６２８ｇ；Ｃｉｂａ Ｓｐｅｃｉａｌｉｔｙ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ製、
ポリブチルアクリレート（０．１２５ｇ）、
３−アミノプロピルプロピルトリメトキシシラン（１．４５７０ｇ）Ａ−１１００，Ｍｏｍｅｎｔｉｖｅ Ｐｅｒｆｏｒｍａｎｃｅ Ｍａｔｅｒｉａｌｓ製；
２００度の純無水エタノール（１．４５７０ｇ），Ｐｈａｒｍａｃｏ−Ａａｐｅｒ製
を添加し；室温で２時間撹拌した。
移行コーティング（およそ４．０ｍＬ）を硬化コーティング基材上に、１，４００毎分回転数（ｒｐｍ）の速度で７秒間スピンコーティングした。その後、基材を、ＵＶ Ｃｕｒｉｎｇ Ｏｖｅｎ Ｍａｃｈｉｎｅ（Ｂｅｌｃａｎ Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇによって設計および構築）内の２つの紫外線ランプ下で、窒素雰囲気中、コンベアベルト上を６ｆｔ／分の速度で移動させながら、ピーク強度が１．８８７ワット／ｃｍ２のＵＶＡおよび０．６９４ワット／ｃｍ２のＵＶＶならびにＵＶ線量が４．６９９ジュール／ｃｍ２のＵＶＡおよび１．７８７ジュール／ｃｍ２のＵＶＶで硬化させた。硬化した移行層を、５３．００ＫＶ、５００ワットによって発生させたコロナに、コンベア上を３ｆｔ／分のベルト速度で移動させながら曝露した。
第６部：保護コーティング（ＰＣ）のコーティング手順
保護コーティングを以下のようにして調製した：仕込み１を清浄な乾燥ビーカーに添加し、撹拌しながら５℃の氷浴中に入れた。仕込み２を添加すると、発熱によって反応混合物の温度が５０℃まで上昇した。得られた反応混合物の温度を２０〜２５℃まで冷却し、撹拌しながら仕込み３を添加した。仕込み４を添加してｐＨを約３〜約５．５に調整した。仕込み５を添加し、溶液を半時間混合した。得られた溶液を公称０．４５ミクロンのカプセルフィルターに通して濾過し、使用時まで４℃で保存した。
仕込み１
グリシドキシプロピルトリメトキシシラン ３２．４グラム
メチルトリメトキシシラン ３４５．５グラム
仕込み２
硝酸を含む脱イオン水（ＤＩ）（硝酸１ｇ／７０００ｇ）の溶液 ２９２グラム
仕込み３
ＤＯＷＡＮＯＬ（登録商標）ＰＭ溶媒 ２２８グラム
仕込み４
ＴＭＡＯＨ（メタノール中２５％のテトラメチルアンモニウムヒドロキシド）
０．４５グラム
仕込み５
ＢＹＫ（登録商標）−３０６界面活性剤 ２．０グラム
得られた保護コーティング溶液（およそ４．０ｍＬ）を２，０００毎分回転数（ｒｐｍ）の速度で１０秒間、硬化移行層がコーティングされた基材上にスピンコーティングした。コーティングされた基材の後硬化は１０５℃にて３時間で完了した。
第７部：フォトクロミック−二色性能試験
上記で調製したコーティングされたそれぞれの基材を二連で、フォトクロミック応答について、Ｂｅｎｃｈ ｆｏｒ Ｍｅａｓｕｒｉｎｇ Ｐｈｏｔｏｃｈｒｏｍｉｃｓ（「ＢＭＰ」）光学ベンチ（Ｅｓｓｉｌｏｒ，Ｌｔｄ．（Ｆｒａｎｃｅ）製）で試験した。試験中、この光学ベンチを７３．４°Ｆ（２３℃）の一定温度に維持した。
光学ベンチでの試験前、コーティングされたそれぞれの基材を、約１４センチメートルの間隔で３６５ナノメートルの紫外線に約１０分間曝露し、フォトクロミック−二色材料を活性化させた。基材におけるＵＶＡ（３１５〜３８０ｎｍ）放射照度をＬＩＣＯＲ（登録商標）Ｍｏｄｅｌ Ｌｉ−１８００分光放射計で測定し、２２．２ワット／平方メートルであることがわかった。次いで、基材を５００ワットの高輝度ハロゲンランプ下に、約３６センチメートルの間隔で約１０分間置き、フォトクロミック−二色材料を漂白（不活性化）した。基材における照度をＬＩＣＯＲ（登録商標）分光放射計で測定し、２１．４キロルクスであることがわかった。次いで、基材を暗環境内で、光学ベンチ上で試験前に少なくとも１時間、室温（７０〜７５°Ｆ、または２１〜２４℃）で維持した。光学ベンチでの測定前、基材を３９０ナノメートルにおける紫外線吸光度について測定した。
ＢＭＰ光学ベンチに２つの１５０ワットＯＲＩＥＬ（登録商標）Ｍｏｄｅｌ ＃６６０５７ Ｘｅｎｏｎアークランプを互いに直角で取り付けた。ランプ１からの光路は、３ｍｍのＳＣＨＯＴＴ（登録商標）ＫＧ−２帯域通過フィルターおよび、必要とされるＵＶおよび部分可視光放射照度レベルに寄与する適切な減光フィルターによって指向した。ランプ２からの光路は、補光可視光照度が得られるように順に並べた３ｍｍのＳＣＨＯＴＴ（登録商標）ＫＧ−２帯域通過フィルター、ＳＣＨＯＴＴ（登録商標）ショートバンド４００ｎｍカットオフフィルターおよび適切な減光フィルターによって指向した。２インチ×２インチの５０％ポルカドットビームスプリッタを各ランプに対して４５°で使用し、２つのビームを混合する。減光フィルターとＸｅｎｏｎアークランプの電圧制御の組合せを用いて、放射照度の強度を調整した。ＢＭＰに対して、タイミング、放射照度、エアセルおよび試験片の温度、シャッター操作、フィルター選択ならびに応答の測定を制御するためにプロプライエタリソフトウェアを使用した。基材への光送達のための光ファイバーケーブルを備えたＺＥＩＳＳ（登録商標）分光計Ｍｏｄｅｌ ＭＣＳ ５０１を応答および色の測定に使用した。選択した４つの波長での明順応応答の測定値ならびに応答値をそれぞれの基材で収集した。
光学ベンチの出力、すなわち、基材が曝露される光の被曝量を６．７ワット／平方メートル（Ｗ／ｍ２）ＵＶＡに調整し、３１５から３８０ｎｍまで積分し、５０キロルクス照度は３８０から７８０ｎｍまで積分した。出力の測定は視力測定装置およびＢＭＰに内蔵されたソフトウェアを用いて行なった。
活性化していない、または光退色した状態から活性化した、または着色した状態への光学密度の変化（ΔＯＤ）に関する応答の測定は、初期の活性化していない透過率を確認し、Ｘｅｎｏｎランプ（１つまたは複数）のシャッターを開放し、活性化中の選択した時間間隔で透過率を測定することにより行なった。光学密度の変化は、式：ΔＯＤ＝ｌｏｇ（１０）（％Ｔｂ／％Ｔａ）に従って求め、式中、％Ｔｂは光退色した状態での透過率であり、％Ｔａは活性化した状態での透過率である。光学密度の測定は明順応光学密度に基づいたものとした。
この試験の結果を以下に表１に示す。ここで、飽和時のΔＯＤは１５分間の活性化後であり、退色半減期（Ｆａｄｅ Ｈａｌｆ Ｌｉｆｅ）（「Ｔ１／２」）値は、活性化光源を除いた後、コーティング中のフォトクロミック／二色材料の活性化形態のΔＯＤが７３．４°Ｆ（２３℃）で１５分間のΔＯＤの半分に達する時間枠（単位：秒）である。報告した結果は、それぞれの実施例および比較例の二連の試験基材の相加平均である。
表１において、実施例１はコーティング１に対して３０°の向きのコーティング２を有し；実施例１Ａは実施例１に塗布された移行コーティング（ＴＣ）を有し；実施例１Ｂは実施例１Ａに塗布された保護コーティング（ＰＣ）を有し；実施例２はコーティング１に対して６０°の向きのコーティング２を有し；実施例２Ａは実施例２に塗布されたＴＣを有し；実施例２Ｂは実施例２Ａに塗布されたＰＣを有し；実施例３はコーティング１に対して９０°の向きのコーティング２を有し；実施例３Ａは実施例３に塗布されたＴＣを有し；実施例３Ｂは実施例３Ａに塗布されたＰＣを有し；比較例（ＣＥ）１はコーティング１に対して０°の向きのコーティング２を有し；ＣＥ １ＡはＣＥ １に塗布されたＴＣを有し； ＣＥ １ＢはＣＥ １Ａに塗布されたＰＣを有する。
Figure 0006188806
本発明を、特定の実施形態の具体的な詳細に関して説明した。このような詳細は、添付の特許請求の範囲に包含される範囲内および程度である場合を除き、本発明の範囲に対する限定とみなされることを意図するものではない。

Claims (30)

  1. フォトクロミック−二色物品であって：
    （ａ）第１表面と第２表面を有する基材；
    （ｂ）該基材の該第１表面の上に配置された固定偏光層であって、該固定偏光層は、第１の偏光軸を有する、固定偏光層；
    （ｃ）該基材の該第１表面の上に配置されたフォトクロミック−二色層であって、該フォトクロミック−二色層はフォトクロミック−二色化合物を含み、該フォトクロミック−二色化合物は該フォトクロミック−二色層内で横方向に整列しており、該フォトクロミック−二色層の第２の偏光軸を画定する、フォトクロミック−二色層
    を含み；
    該第１の偏光軸と該第２の偏光軸が互いに対して０°より大きく９０°より小さいかまたは９０°に等しい角度の向きである
    フォトクロミック−二色物品。
  2. 前記固定偏光層が前記基材の前記第１表面と前記フォトクロミック−二色層との間に挟まれている、請求項１に記載のフォトクロミック−二色物品。
  3. 前記固定偏光層がポリマーを含み、前記ポリマーが前記固定偏光層内の第１の横方向に沿って横方向に整列しており、前記固定偏光層の前記第１の偏光軸を画定する、請求項１に記載のフォトクロミック−二色物品。
  4. さらに固定着色剤を含む、請求項１に記載のフォトクロミック−二色物品。
  5. 前記固定偏光層の前記固定着色剤が、アゾ染料、アントラキノン染料、キサンテン染料、アジン染料、ヨウ素、ヨウ化物塩、ポリアゾ染料、スチルベン染料、ピラゾロン染料、トリフェニルメタン染料、キノリン染料、オキサジン染料、チアジン染料、ポリエン染料、およびこれらの混合物から選択される固定染料を含む、請求項４に記載のフォトクロミック−二色物品。
  6. 前記フォトクロミック−二色層がさらに異方性材料を含む、請求項１に記載のフォトクロミック−二色物品。
  7. 前記フォトクロミック−二色層の前記異方性材料が液晶材料を含む、請求項６に記載のフォトクロミック−二色物品。
  8. 前記フォトクロミック−二色層がポリマーシートによって画定され、前記ポリマーシートが前記フォトクロミック−二色化合物を含み、前記ポリマーシートが第２の横方向に沿って横方向に整列しており、前記フォトクロミック−二色化合物が前記第２の横方向に沿って実質的に横方向に整列している、請求項１に記載のフォトクロミック−二色物品。
  9. 前記フォトクロミック−二色層が、さらに、
    少なくとも部分的に順に並んだマトリックス相と、
    少なくとも部分的に順に並んだゲスト相
    を含む相分離したポリマー
    を含み、
    前記ゲスト相が前記フォトクロミック−二色化合物を含み、前記フォトクロミック−二色化合物が、前記フォトクロミック−二色層の前記ゲスト相の少なくとも一部と少なくとも部分的に整列している、
    請求項１に記載のフォトクロミック−二色物品。
  10. 前記フォトクロミック−二色層が、さらに、
    少なくとも部分的に順に並んだ異方性材料と、
    ポリマー材料
    を含む相互貫入ポリマー網目構造
    を含み、
    前記フォトクロミック−二色層の前記異方性材料が前記フォトクロミック−二色化合物を含み、前記フォトクロミック−二色化合物が、前記フォトクロミック−二色層の前記異方性材料の少なくとも一部と少なくとも部分的に整列している、
    請求項１に記載のフォトクロミック−二色物品。
  11. 前記フォトクロミック−二色層が、さらに、染料、アライメント促進剤、水平アライメント剤、速度向上添加剤、光開始剤、熱開始剤、重合阻害剤、溶媒、光安定化剤、熱安定化剤、離型剤、レオロジー制御剤、レベリング剤、遊離ラジカル捕捉剤、および接着促進剤から選択される少なくとも１つの添加剤を含む、請求項１に記載のフォトクロミック−二色物品。
  12. 前記フォトクロミック−二色層が、さらに、アゾメチン、インジゴイド、チオインジゴイド、メロシアニン、インダン、キノフタロン系染料、ペリレン、フタロペリン、トリフェノジオキサジン、インドロキノキサリン、イミダゾ−トリアジン、テトラジン、アゾ染料および（ポリ）アゾ染料、ベンゾキノン、ナフトキノン、アントラキノンおよび（ポリ）アントラキノン、アントラピリミジノン、ヨウ素およびヨウ化物から選択される少なくとも１つの二色材料を含む、請求項１に記載のフォトクロミック−二色物品。
  13. 前記フォトクロミック−二色化合物が少なくとも１つのフォトクロミック部分を含み、フォトクロミック部分のそれぞれが、インデノ縮合ナフトピラン、ナフト［１，２−ｂ］ピラン、ナフト［２，１−ｂ］ピラン、スピロフルオレノ［１，２−ｂ］ピラン、フェナントロピラン、キノリノピラン、フルオロアンテノピラン、スピロピラン、ベンゾオキサジン、ナフトオキサジン、スピロ（インドリン）ナフトオキサジン、スピロ（インドリン）ピリドベンゾオキサジン、スピロ（インドリン）フルオランテノオキサジン、スピロ（インドリン）キノキサジン、フルギド、フルギイミド、ジアリールエテン、ジアリールアルキルエテン、ジアリールアルケニルエテン、熱可逆性のフォトクロミック化合物、非熱可逆性のフォトクロミック化合物、およびこれらの混合物から独立に選択される、請求項１に記載のフォトクロミック−二色物品。
  14. さらに前記基材の前記第１の表面と前記フォトクロミック−二色層との間に挟まれたアライメント層を含み、前記アライメント層と前記フォトクロミック−二色層が互いに少なくとも部分的に隣接している、請求項１に記載のフォトクロミック−二色物品。
  15. 紫外光吸収剤を含むトップコート層をさらに含み、前記トップコート層が前記固定偏光層と前記フォトクロミック−二色層の両方の上に存在している、請求項１に記載のフォトクロミック−二色物品。
  16. さらにハードコート層を含み、前記ハードコート層が前記トップコート層の上に存在している、請求項１５に記載のフォトクロミック−二色物品。
  17. ポリマーを含む複屈折層をさらに含み、前記複屈折層が前記固定偏光層と前記フォトクロミック−二色層との間に挟まれている、請求項１に記載のフォトクロミック−二色物品。
  18. 前記複屈折層が、透過する放射線を円偏光するか、または透過する放射線を楕円偏光するように操作可能である、請求項１７に記載のフォトクロミック−二色物品。
  19. 前記複屈折層が、第１の一般的な方向を有する第１の順に並んだ領域と、第１の順に並んだ領域と隣接しており、第１の一般的な方向と同じまたは異なる第２の一般的な方向を有する少なくとも１つの第２の順に並んだ領域とを、前記複屈折層内に所望のパターンが形成されるように含む、請求項１７に記載のフォトクロミック−二色物品。
  20. 前記複屈折層が、自己集合性材料または膜形成材料を含むポリマーコーティングを含む、請求項１７に記載のフォトクロミック−二色物品。
  21. 前記複屈折層が、自己集合性材料、ポリカーボネート、ポリアミド、ポリイミド、ポリ（メタ）アクリレート、多環式アルケン、ポリウレタン、ポリ（ウレア）ウレタン、ポリチオウレタン、ポリチオ（ウレア）ウレタン、ポリオール（アリルカーボネート）、酢酸セルロース、二酢酸セルロース、三酢酸セルロース、酢酸プロピオン酸セルロース、酢酸酪酸セルロース、ポリアルケン、ポリアルキレン−酢酸ビニル、ポリ（酢酸ビニル）、ポリ（ビニルアルコール）、ポリ（塩化ビニル）、ポリ（ビニルホルマール）、ポリ（ビニルアセタール）、ポリ（塩化ビニリデン）、ポリ（エチレンテレフタレート）、ポリエステル、ポリスルホン、ポリオレフィン、これらのコポリマー、および／またはこれらの混合物を含むポリマーシートを含む、請求項１７に記載のフォトクロミック−二色物品。
  22. 前記複屈折層は四分の一波長板を画定する、請求項１７に記載のフォトクロミック−二色物品。
  23. 前記フォトクロミック−二色物品が、眼科用物品、ディスプレイ物品、窓、鏡、ならびにアクティブ液晶セル物品およびパッシブ液晶セル物品から選択される、請求項１に記載のフォトクロミック−二色物品。
  24. 前記フォトクロミック−二色物品が眼科用物品から選択され、該眼科用物品が、矯正レンズ、非矯正レンズ、コンタクトレンズ、眼内レンズ、拡大レンズ、保護レンズおよび遮光板から選択される、請求項２３に記載のフォトクロミック−二色物品。
  25. 前記フォトクロミック−二色物品がディスプレイ物品から選択され、該ディスプレイ物品が、スクリーン、モニターおよびセキュリティエレメントから選択される、請求項２３に記載のフォトクロミック−二色物品。
  26. 前記基材が、無色基材、着色基材、フォトクロミック基材、および着色フォトクロミック基材から選択される、請求項１に記載のフォトクロミック−二色物品。
  27. フォトクロミック−二色物品であって：
    （ａ）第１表面と第２表面を有する基材であって、該基材は、第１の偏光軸を有する、基材；および
    （ｂ）該基材の該第１表面の上に配置されたフォトクロミック−二色層であって、該フォトクロミック−二色層はフォトクロミック−二色化合物を含み、該フォトクロミック−二色化合物は該フォトクロミック−二色層内で横方向に整列しており、該フォトクロミック−二色層の第２の偏光軸を画定する、フォトクロミック−二色層
    を含み；
    該第１の偏光軸と該第２の偏光軸が互いに対して０°より大きく９０°より小さいかまたは９０°に等しい角度の向きである
    フォトクロミック−二色物品。
  28. ポリマーを含む複屈折層をさらに含み、前記複屈折層が前記基材と前記フォトクロミック−二色層との間に挟まれている、請求項２７に記載のフォトクロミック−二色物品。
  29. 前記基材がさらに固定着色剤を含む、請求項２７に記載のフォトクロミック−二色物品。
  30. 前記固定着色剤が、アゾ染料、アントラキノン染料、キサンテン染料、アジン染料、ヨウ素、ヨウ化物塩、ポリアゾ染料、スチルベン染料、ピラゾロン染料、トリフェニルメタン染料、キノリン染料、オキサジン染料、チアジン染料、ポリエン染料、およびこれらの混合物から選択される固定染料を含む、請求項２９に記載のフォトクロミック−二色物品。
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