BR112015005410B1

BR112015005410B1 - Artigo fotocrômico-dicróico

Info

Publication number: BR112015005410B1
Application number: BR112015005410-2A
Authority: BR
Inventors: Delwin S. Jackson; Henry Nguyen; Rachael L. Demeio; Truman Wilt; Anil Kumar; John S. Ligas
Original assignee: Transitions Optical, Inc
Priority date: 2012-09-14
Filing date: 2013-09-13
Publication date: 2022-02-01
Also published as: AU2013315132A1; CN104755970A; JP6188806B2; KR20150054981A; EP2895896B1; AU2013315132B2; US9030740B2; KR101732830B1; BR112015005410A2; CN104755970B; JP2015531893A; US20140078583A1; EP2895896A1; JP2016148875A; WO2014043546A1

Abstract

ARTIGO FOTOCRÔMICO-DICRÓICO. São providos artigos fotocrômicos-dicróicos, os quais incluem um substrato tendo uma primeira superfície, uma camada polarizada fixada sobre uma primeira superfície do substrato, e uma camada fotocrômica-dicróica sobre a primeira superfície do substrato. A camada polarizada fixada inclui opcionalmente um corante fixado e tem um primeiro eixo de polarização. A camada fotocrômica-dicróica inclui um composto fotocrômico-dicróico que é lateralmente alinhado dentro da camada fotocrômica-dicróica, e que define um segundo eixo de polarização. O primeiro eixo de polarização e o segundo eixo de polarização são orientados um em relação ao outro em um ângulo maior que 0° e menor que ou igual a 90°. Os artigos fotocrômicos-dicróicos podem prover, por exemplo, uma combinação de densidade óptica e cinética aumentada quando exposto em uma determinada quantidade de radiação actínica.

Description

[0001] A presente invenção refere-se a um artigo fotocrômico-dicróico que inclui um substrato, uma camada polarizada fixada posicionada sobre uma primeira superfície do substrato, e uma camada fotocrômica-dicróica posicionada sobre a camada polarizada fixada, na qual o eixo de polarização das camadas citadas é orientado uma em relação ao outro em um ângulo maior que 0° e menor que ou igual a 90°.

Antecedentes da invenção

[0002] Elementos linearmente polarizadores convencionais, tais como, lentes linearmente polarizadoras para óculos de sol e filtros linearmente polarizadores, são tipicamente formados de folhas poliméricas esticadas unilateralmente, a qual pode opcionalmente conter um material dicróico, tal como um corante dicróico. Consequentemente, os elementos linearmente polarizadores convencionais são elementos estáticos tendo um estado linearmente polarizador único. Consequentemente, quando um elemento linearmente polarizador é exposto tanto a uma radiação randomicamente polarizada quanto a uma radiação refletida de comprimento de onda apropriado, alguma porcentagem da radiação transmitida através do elemento será linearmente polarizada.

[0003] Adicionalmente, elementos linearmente polarizadores convencionais são elementos tipicamente tingidos. Tipicamente, os elementos linearmente polarizadores convencionais contem um agente corante estático ou fixado e tem um espectro de absorção que não varia em resposta à radiação actínica. A cor do elemento linearmente polarizador convencional dependerá da cor do agente corante utilizado para formar o elemento e, mais comumente, é uma cor neutra (por exemplo, marrom, azul ou cinza). Assim, embora os elementos linearmente polarizadores convencionais sejam úteis para reduzir o brilho luminoso refletido, por causa de sua tinta estática, eles não são bem adequados para uso sob condições de reduzida ou baixa luminosidade. Ademais, devido aos elementos linearmente polarizadores convencionais terem somente um único estado linearmente polarizador tingido, eles são limitados em sua capacidade para armazenar ou expor informação.

[0004] Os elementos fotocrômicos convencionais, tais como lentes fotocrômicas que são formadas usando materiais fotocrômicos reversíveis termicamente convencionais são geralmente capazes de converter de um primeiro estado, por exemplo, um “estado límpido”, para um segundo estado, por exemplo, um “estado colorido”, em resposta à radiação actínica, e reverter de volta para o primeiro estado em resposta à energia térmica. Assim, os elementos fotocrômicos convencionais são, geralmente, bem apropriados para uso em ambas às condições, condição de pouca luz e condição de muita luminosidade (brilhante). Entretanto, os elementos fotocrômicos convencionais que não incluem filtros linearmente polarizadores não são geralmente capazes de polarizar linearmente radiação. A razão de absorção de elementos fotocrômicos convencionais, em qualquer estado, é geralmente menor que dois. Portanto, os elementos fotocrômicos convencionais não são capazes de reduzir o brilho da luz refletida na mesma extensão que elementos linearmente polarizadores convencionais. Adicionalmente, os elementos fotocrômicos convencionais têm uma capacidade limitada para armazenar ou exibir informações.

[0005] Compostos e materiais fotocrômicos-dicróicos foram desenvolvidos de modo a prover ambas, as propriedades fotocrômicas e as propriedades dicróicas, se adequadamente e, pelo menos suficientemente alinhados. Quando em um estado colorido ou escurecido, tal como quando exposto a luz actínica, os compostos fotocrômicos-dicróicos, entretanto, têm, tipicamente, uma porcentagem de transmitância maior que os compostos fotocrômicos convencionais ou não polarizantes em concentrações equivalentes e na espessura da amostra. Embora não se pretenda estar ligado à teoria, e com base nas evidências em mãos, acredita-se que a porcentagem aumentada de transmitância dos materiais fotocrômicos-dicróicos no estado escurecido ou colorido é devido à porcentagem de transmitância sendo uma média dos dois componentes polarizados no plano ortogonal da radiação polarizada. Um material fotocrômico-dicróico irá absorver mais fortemente um dos dois componentes polarizados em plano ortogonal da incidência aleatória de radiação, resultando em um dos planos da luz polarizada transmitida (passando através de e fora da amostra) tendo uma porcentagem de transmitância maior do que outro componente polarizado em plano ortogonal. A média de dois componentes polarizados em plano ortogonal resulta, tipicamente, em uma porcentagem de transmitância média de maior amplitude. Em geral, com a eficiência linearmente polarizante, pode ser quantificada em termos de proporção de absorção, de compostos fotocrômicos-dicróicos que aumenta, a porcentagem de transmitância associada também com estes aumentos.

[0006] Seria desejável desenvolver novos artigos fotocrômicos polarizantes que incluem compostos fotocrômicos- dicróicos, e que provejam uma combinação de propriedades lineares polarizantes, e reduza a porcentagem de transmitância em um estado colorido ou escurecido, tal como quando exposto à luz actínica. Seria ainda desejável que tais novos artigos fotocrômicos polarizantes desenvolvidos tenham uma combinação aumentada de densidade óptica e cinética aumentada, tal como taxas de descoloração aumentada, quando expostos a uma determinada quantidade de radiação actínica.

Sumário da invenção

[0007] De acordo com a presente invenção, é provido um artigo fotocrômico-dicróico que compreende (a) um substrato tendo uma primeira superfície e uma segunda superfície. O artigo fotocrômico-dicróico também compreende (b) uma camada polarizada fixada posicionada sobre a primeira superfície do substrato. A camada polarizada fixada tendo um primeiro eixo de polarização. O artigo fotocrômico-dicróico compreende adicionalmente (c) uma camada fotocrômica-dicróica posicionada sobre a primeira superfície do referido substrato. A camada fotocrômica-dicróica compreende um composto fotocrômico-dicróico, que é lateralmente alinhado dentro da camada fotocrômica-dicróica, e que define um segundo eixo de polarização da camada fotocrômica-dicróica. O primeiro eixo de polarização e o segundo eixo de polarização são orientados um em relação ao outro em um ângulo maior que 0° e menor que ou igual a 90°.

[0008] De acordo com a presente invenção, é provido adicionalmente, um artigo fotocrômico-dicróico como descrito acima que compreende uma camada birrefringente compreendendo um polímero, no qual a camada birrefringente é interposta entre a primeira camada fotocrômica-dicróica e a segunda camada fotocrômica-dicróica.

[0009] De acordo com a presente invenção, é adicionalmente provido um artigo fotocrômico-dicróico que compreende (a) um substrato tendo uma primeira superfície e uma segunda superfície, na qual o substrato tem um primeiro eixo de polarização. O artigo fotocrômico-dicróico compreende adicionalmente (b) uma camada fotocrômica-dicróica posicionada sobre a primeira superfície do substrato. A camada fotocrômica-dicróica compreende um composto fotocrômico-dicróico, que é lateralmente alinhado dentro da camada fotocrômica-dicróica, e que define um segundo eixo de polarização da camada fotocrômica-dicróica. O primeiro eixo de polarização e o segundo eixo de polarização sendo orientados um em relação ao outro em um ângulo maior que 0° e menor que ou igual a 90°.

[0010] De acordo com a presente invenção, é adicionalmente provido ainda um artigo fotocrômico-dicróico, como descrito acima, que compreende adicionalmente, uma camada birrefringente compreendendo um polímero, no qual a camada birrefringente é interposta entre o substrato linearmente polarizante e a camada fotocrômica-dicróica.

Breve descrição dos desenhos

[0011] A figura 1 é uma vista em perspectiva explodida representativa de um artigo fotocrômico-dicróico de acordo com algumas concretizações da presente invenção que inclui camadas polarizada fixada separadas e camadas fotocrômicas- dicróicas;

[0012] A figura 2 é uma vista em perspectiva explodida representativa de um artigo fotocrômico-dicróico de acordo com algumas concretizações da presente invenção que inclui uma camada birrefringente interposta entre as camadas polarizadas fixadas e a camada fotocrômica-dicróica;

[0013] A figura 3 ilustra uma vista em perspectiva explodida de um artigo fotocrômico-dicróico de acordo com algumas concretizações da presente invenção, que inclui um substrato que é linearmente polarizante e uma camada fotocrômica-dicróica;

[0014] A figura 4 é uma vista em perspectiva explodida representativa de um artigo fotocrômico-dicróico de acordo com algumas concretizações da presente invenção que inclui uma camada birrefringente interposta entre um substrato linearmente polarizado e uma camada fotocrômica-dicróica;

[0015] A figura 5 ilustra uma representação gráfica de uma média de absorbância delta como uma função do comprimento de onda (sobre uma região de comprimento de onda visível após a ativação com radiação actínica), e representa dois espectros de absorção média diferente, obtidos em dois planos ortogonais para uma camada fotocrômica-dicróica que inclui um composto fotocrômico-dicróico que pode ser incluído na camada fotocrômica-dicróica do artigo fotocrômico-dicróico de acordo com algumas concretizações da presente invenção; e

[0016] A figura 6 ilustra uma vista em seção elevacional lateral de um artigo fotocrômico-dicróico de acordo com a presente invenção que inclui, adicionalmente, o alinhamento, camada primária, camada superior, e camada de revestimento duro.

[0017] Da figura 1 até a figura 6 os mesmos caracteres referem-se às mesmas características estruturais e componentes, a menos que de outro modo indicado.

Descrição detalhada da invenção

[0018] Como utilizado aqui, o termo “radiação actínica” e termos similares, tais como “luz actínica” significa uma radiação eletromagnética que é capaz de causar uma resposta em um material, tal como, mas não limitado a, transformação de um material fotocrômico de uma forma ou estado para outro, como será discutido em detalhes adicionais aqui.

[0019] Como utilizado aqui, o termo “fotocrômico” e termos relacionados, tais como “composto fotocrômico” significa um espectro de absorção para pelo menos uma radiação visível que varia em resposta a absorção de pelo menos uma radiação actínica. Ademais, como utilizado aqui, o termo “material fotocrômico” significa qualquer substância que é adaptada para apresentar propriedades fotocrômicas (ou seja, adaptado para ter um espectro de absorção para pelo menos uma radiação visível que varia em resposta a absorção de pelo menos uma radiação actínica) e que inclui pelo menos um composto fotocrômico.

[0020] Como utilizado aqui, o termo “composto fotocrômico” inclui composto fotocrômico termicamente reversível e composto fotocrômico não termicamente reversível. O termo “composto/material fotocrômico termicamente reversível” como utilizado aqui significa um composto/material capaz de converter de um primeiro estado, por exemplo, um “estado transparente”, para um segundo estado, por exemplo, um “estado colorido”, em resposta à radiação actínica, e reverter de volta ao primeiro estado em resposta à energia térmica. O termo “composto/material fotocrômico não- termicamente reversível” como utilizado aqui significa um composto/material capaz de converter de um primeiro estado, por exemplo, um “estado transparente”, para um segundo estado, por exemplo, “um estado colorido”, em resposta à radiação actínica, e reverter de volta ao primeiro estado em resposta à radiação actínica de substancialmente o mesmo comprimento de onda que o da absorção do estado colorido (por exemplo, exposição descontínua para a referida radiação actínica).

[0021] Como utilizado aqui, o termo “dicróico” significa capaz de absorver um de dois componentes polarizados de planos ortogonais de pelo menos uma radiação transmitida mais fortemente do que a outra.

[0022] Como utilizado aqui, o termo “fotocrômico-dicróico” e termos similares, tais como “materiais fotocrômico- dicróicos” e “compostos fotocrômicos dicróicos” significam materiais e compostos que possuem e/ou proveem ambas as propriedades fotocrômicas (ou seja, tendo um espectro de absorção para pelo menos uma radiação visível que varie na resposta em pelo menos uma radiação actínica), e propriedades dicróicas (ou seja, capaz de absorver um de dois componentes polarizados de plano ortogonal de pelo menos uma radiação transmitida mais fortemente do que outra).

[0023] Como utilizado aqui, Como usado aqui o termo “razão de absorção” se refere à razão de absorção de radiação linearmente polarizada em um primeiro plano para a absorção da radiação de mesmo comprimento de onda polarizada linearmente em um plano ortogonal ao primeiro plano, no qual o primeiro plano é tomado como o plano com a mais alta absorção.

[0024] Como utilizado aqui, para modificar o termo “estado”, os termos “primeiro” e “segundo” não pretendem referir-se a qualquer ordem particular ou cronologia, mas ao contrário referem-se a duas condições diferentes ou duas propriedades diferentes. Para o propósito não limitativo da ilustração, o primeiro estado e o segundo estado do composto fotocrômico-dicróico da camada fotocrômica-dicróica pode diferir com relação a pelo menos uma propriedade óptica, tal como, mas não limitado à absorção ou a polarização linear de radiação visível e/ou de radiação UV. Assim, de acordo com várias concretizações não-limitativas descritas aqui, o composto fotocrômico-dicróico da camada fotocrômica-dicróica pode ter um espectro de absorção diferente em cada um, do primeiro e do segundo estado. Por exemplo, embora não limitativo aqui, o composto fotocrômico-dicróico de uma camada fotocrômica-dicróica pode ser transparente no primeiro estado e colorido no segundo estado. Alternativamente, o composto fotocrômico-dicróico da camada fotocrômica-dicróica pode ter uma primeira cor no primeiro estado e uma segunda cor no segundo estado. Ademais, como discutido abaixo, em maiores detalhes, o composto fotocrômico-dicróico da camada fotocrômica-dicróica pode ser não-linearmente polarizado (ou “não-polarizado”) no primeiro estado, e linearmente polarizado no segundo estado.

[0025] Como utilizado aqui, o termo “óptico” significa pertencente a ou associado com luz e/ou visão. Por exemplo, de acordo com várias concretizações não limitativas descritas aqui, o artigo óptico ou elemento óptico ou dispositivo pode ser escolhido a partir de artigos oftálmicos, elementos e dispositivos, artigos expositores, elementos e dispositivos, janelas, espelhos, e artigos de célula de cristal líquido ativo ou passivo, elementos e dispositivos.

[0026] Como utilizado aqui, o termo “oftálmico” significa pertencente a ou associado com o olho e a visão. Exemplos não limitativos de artigos oftálmicos ou elementos incluem lentes corretivas e lentes não-corretivas, incluindo monoocular ou multi-ocular (“single vision or multi-vision”), que podem ser lentes tanto segmentadas quanto não-segmentadas multi-oculares (tais como, mas não limitadas a lentes bifocais, lentes trifocais e lentes progressivas), bem como outros elementos usados para corrigir, proteger ou intensificar (cosmeticamente ou de outra forma) a visão, incluindo sem limitação, lentes de contato, lentes intraoculares, lentes de aumento, e lentes ou visores protetores.

[0027] Como utilizado aqui, o termo “substrato oftálmico” significa lentes, lentes parcialmente formadas, e lentes brancas.

[0028] Como usado aqui o termo “display” significa a representação de informação visível ou lida por máquina em palavras, números, símbolos, figuras ou desenhos. Exemplos não limitantes de artigos display, elementos e dispositivos, incluem telas, monitores e elementos de segurança, tais como marcas de segurança.

[0029] Como utilizado aqui, o termo “janela” significa uma abertura adaptada para permitir a transmissão de radiação através dela. Exemplos não limitantes de janelas incluem as janelas transparentes automotivas e de aeronaves, filtros, obturadores, e comutadores óticos.

[0030] Como usado aqui o termo “espelho” significa uma superfície que especificamente reflete uma grande fração de luz incidente.

[0031] Como usado aqui o termo “célula de cristal líquido” se refere a uma estrutura contendo um material de cristal líquido que é capaz de ser ordenado. Células de cristal líquido ativas são células onde o material de cristal líquido é capaz de ser comutado reversivelmente e controlavelmente, ou ser convertido entre os estados ordenado e desordenado, ou entre dois estados ordenados através da aplicação de uma força externa, tal como, campos elétricos ou magnéticos. Células de cristal líquido passivas são células nas quais o material de cristal líquido mantém um estado ordenado. Um exemplo não limitante de um elemento ou dispositivo de célula de cristal líquido ativa é um display de cristal líquido.

[0032] Como utilizado aqui, o termo “revestimento” significa uma película suportada derivada de uma composição fluída líquida ou sólida particulada, que pode ou não ter uma espessura uniforma e, especificamente, excluir lâminas poliméricas. Para os propósitos não limitativos de ilustração, um exemplo de composição fluida sólida particulada é uma composição de revestimento em pó. A primeira e a segunda camada fotocrômica-dicróica e camadas adicionais, tais como uma camada primária, e uma camada de revestimento superior dos artigos fotocrômicos-dicróicos da presente invenção podem, em algumas concretizações, serem cada uma independentemente um revestimento ou formadas a partir de uma composição de revestimento.

[0033] Como utilizado aqui, o termo “lâmina” significa uma película pré-formada tendo uma espessura geralmente uniforme e capaz de se auto-suportar.

[0034] Como utilizado aqui, o termo “conectado a” significa um contato direto com um objeto ou um contato indireto com um objeto através de um ou mais de outras estruturas ou materiais, pelo menos um dos quais está em contato direto com o objeto. Para o propósito de ilustração não limitativa, a camada fotocrômica-dicróica, por exemplo, pode estar em contato direto (por exemplo, contato adjacente/encostada (“abutting”)) com pelo menos uma porção do substrato ou ela pode estar em contato indireto com pelo menos uma porção do substrato através de um ou mais de outras estruturas ou materiais interpostos, bem como pode estar em contato direto (por exemplo, em contato adjacente) com pelo menos uma porção do substrato ou pode estar em contato indireto com pelo menos uma porção do substrato através de um ou mais de outros materiais ou estruturas interpostas, tal como uma camada primária e/ou uma camada monomolecular de um agente de acoplamento ou agente adesivo. Por exemplo, apesar de não limitativo aqui, a primeira camada fotocrômica-dicróica pode estar em contato com um ou mais de outros revestimentos interpostos, lâminas poliméricas ou combinações dos mesmos, pelo menos um dos quais está em contato direto com pelo menos uma porção do substrato.

[0035] Como utilizado aqui, o termo “material fotossensível” significa materiais que respondem fisicamente ou quimicamente a radiação eletromagnética, incluindo, mas não limitado a, materiais fosforescentes e materiais fluorescentes.

[0036] Como utilizado aqui, o termo “materiais não- fotossensíveis” significa materiais que não respondem fisicamente ou quimicamente a radiação eletromagnética, incluindo, mas não limitado a, corantes estáticos.

[0037] Como utilizado aqui, o termo “polarizado-fixado” e termos relacionados, tal como “camada polarizada fixada”, “película polarizada fixada’, e “lâmina polarizada fixada” significa uma estrutura, tal como uma camada, película, ou lâmina que pelo menos: (i) é capaz de absorver um de dois componentes polarizados em plano ortogonal de pelo menos uma radiação transmitida mais fortemente do que o outro; (ii) ter um eixo de polarização (tal como um primeiro eixo depolarização); (iii) não responder fisicamente ou quimicamente a, e não ser fisicamente ou quimicamente alterado pela exposição a, radiação actínica, com relação a absorção de um de dois componentes polarizados em plano ortogonal de pelo menos uma radiação transmitida mais fortemente do que o outro; e (iv) ter uma único estado de polarização linear.

[0038] Como utilizado aqui, o termo “corante fixado” e termos relacionados, tais como “corante fixado”, “corante estático”, “tintura fixada”, “tintura estática” significam corantes que são materiais não-fotossensíveis, que não respondem fisicamente ou quimicamente a radiação eletromagnética com relação aa cor visualmente observada neles.

[0039] Como utilizado aqui, os valores de peso molecular dos polímeros, tais como o peso médio do peso molecular (Mw) e o número médio do peso molecular (Mn), e pesos moleculares de média-z (Mz) são determinados através de cromatografia de permeação em gel usando padrões apropriados, tais como padrão poliestireno.

[0040] Como utilizado aqui, os valores de índice de poli- dispersabilidade (PDI) representam uma proporção do peso molecular médio (Mw) para o número médio do peso molecular (Mn) do polímero (ou seja, Mw/Mn).

[0041] Como utilizado aqui, o termo “polímero” significa homopolímeros (por exemplo, preparados a partir de uma espécie de monômero único), copolímeros (por exemplo, preparado a partir de pelo menos duas espécies de monômero), e enxerto polimérico, incluindo, mas não limitado a, polímeros de enxerto em crista, polímeros de enxerto estrelar, e polímeros de enxertos dendríticos.

[0042] Como utilizado aqui, o termo “(met)acrilato” e termos similares, tais como “éster de ácido (met)acrílico” significa metacrilatos e/ou acrilatos. Como utilizado aqui, o termo “ácido (met)acrílico” significa ácido metacrílico e/ou ácido acrílico.

[0043] A menos que de outro modo indicado, todas as faixas ou proporções descritas aqui devem ser entendidas por abranger qualquer uma e todas as subfaixas ou sub-proporções sub-somadas aqui. Por exemplo, uma faixa ou proporção declarada de “1 para 10” deve ser considerada incluindo qualquer um e todas as subfaixas entre (e inclusive) o valor mínimo de 1 e o valor máximo de 10; ou seja, todas as subfaixas ou sub-proporções pertencente ao valor mínimo de 1 ou mais e terminando com um valor máximo de 10 ou menos, tal como, mas não limitado a 1 a 6,1; 3,5 a 7,8; e 5,5 a 10.

[0044] Como utilizado aqui e nas reivindicações, a menos que de outro modo declarado, as representações da esquerda para a direita dos grupos de ligação, tais como grupos ligantes divalentes, são inclusive de outras orientações apropriadas, tais como, mas não limitadas a, orientação da direita para a esquerda. Para o propósito não limitativo da ilustração, a representação da esquerda para a direita do grupo de ligação divalente:

ou equivalentemente -C(O)O-, é inclusive uma representação da direita para a esquerda do mesmo,

ou equivalentemente -O(O)C- ou -OC(O)-.

[0045] Como utilizado aqui, os artigos “um”, “uma”, “o”, “a” incluem a referência ao plural a menos que de outro modo expressamente e inequivocadamente limitado a uma referência.

[0046] Como utilizado aqui, o termo “um corante fixado” significa pelo menos um corante fixado.

[0047] Como utilizado aqui, o termo “um composto fotocrômico-dicróico” significa pelo menos um composto fotocrômico-dicróico.

[0048] Como utilizado aqui, e a menos que de outro modo indicado, “porcentagem de transmitância” pode ser determinado usando um instrumento reconhecido da técnica, tal como um espectrômetro ULTRASCAN PRO, comercialmente obtido da “HunterLab”, de acordo com as instruções providas no manual do usuário do espectrômetro.

[0049] Como utilizado aqui, o termo “linearmente polarizar” significa confinar as vibrações do vetor elétrico das ondas eletromagnéticas, tais como ondas deluz, para uma direção ou plano.

[0050] Além dos exemplos de operação, ou quando de outro modo indicado, todos os números expressando quantidades de ingredientes, condições de reação, e assim por diante, utilizados no relatório descritivo e reivindicações devem ser suportados, como modificados em todos os exemplos pelo termo “cerca de”.

[0051] Como utilizado aqui, os termos espaciais ou direcionais, tais como “esquerda”, “direita”, “interno”, “externo”, “acima”, “abaixo”, e do gênero, se referem a invenção como ela é representada nas figuras de desenho. Entretanto, deve ser entendido que a invenção pode assumir várias orientações alternativas e, consequentemente, tais termos não devem ser considerados limitativos.

[0052] Como utilizado aqui, os termos “formado sobre”, “depositado sobre”, “provido sobre”, “aplicado sobre”, “residindo sobre”, ou “posicionado sobre”, significam formados, depositados, providos, aplicados, residentes ou posicionados sobre, mas não necessariamente em contato direto (ou adjacente) com o elemento base, ou superfície do elemento base. Por exemplo, uma camada “posicionada sobre” um substrato não exclui a presença de uma ou mais de outras camadas, revestimentos, ou películas da mesma ou de uma composição localizada entre a camada posicionada ou formada e o substrato.

[0053] Todos os documentos, tais como, mas não limitado as patentes concedidas e pedidos de patente, aqui referidos, e a menos que de outro modo indicado, devem ser considerados como “incorporados por referência” em sua íntegra.

[0054] Os artigos fotocrômicos-dicróicos da presente invenção incluem um substrato. Os substratos dos quais o substrato dos artigos fotocrômicos-dicróicos da presente invenção podem ser selecionados incluem, mas não estão limitados a, substratos formados de materiais orgânicos, materiais inorgânicos, ou combinações dos mesmos (por exemplo, materiais compósitos). Exemplos não limitativos de substratos podem ser utilizados de acordo com várias concretizações não limitativas aqui estão descritos em maiores detalhes abaixo.

[0055] Exemplos não limitativos de materiais orgânicos que podem ser utilizados para formar o substrato dos artigos fotocrômicos-dicróicos da presente invenção incluem os materiais poliméricos, por exemplo, homopolímeros e copolímeros, preparados a partir de monômeros e misturas de monômeros descritos na patente norte-americana No. US 5,962,617 e na patente norte-americana No. US 5,658,501 a partir da coluna 15, linha 28 até a coluna 16, linha 17, as descrições das referidas patentes sendo especificamente incorporadas aqui por referência. Por exemplo, tais materiais poliméricos podem ser termoplásticos ou materiais poliméricos termofixáveis, podem ser transparentes ou opticamente transparentes, e podem ter qualquer índice refrativo requerido. Exemplos não limitativos dos referidos monômeros descritos e polímeros incluem: monômeros de poliol(carbonato de alila), por exemplo, carbonatos alil-diglicol, tais como dietileno glicol bis(carbonato de alila), cujo monômero é vendido sob a designação comercial CR-39 pela PPG Industries Inc.; polímeros de poliuréia-poliuretano (poliuréia-uretano), que são preparados, por exemplo, pela reação de um pré- polímero de poliuretano e um agente de cura diamina, uma composição para um dos referidos polímeros sendo vendida sob a marca comercial TRIVEX pela PPG Industries Inc., monômero de carbonato terminado em poliol(met)acriloila; monômeros de dietileno glicol dimetacrilato; monômeros de metacrilato fenol etoxilado; monômeros de diisopropenil benzeno; monômeros de trimetilol propano triacrilato etoxilado; monômeros de etileno glicol bismetacrilato; monômeros de poli(etileno glicol) bismetacrilato; monômeros de acrilato de uretano; poli(bisfenol A dimetacrilato etoxilado); poli(acetato de vinila); poli(álcool vinílico); poli(cloreto de vinila); poli(cloreto de vinilideno); polietileno; polipropileno; poliuretanos; politiouretanos; policarbonatos termoplásticos, tais como a resina ligada ao carbonato derivada do Bisfenol A e fosgene, um dos referidos materiais sendo vendido sob a designação comercial LEXAN; poliéster, tais como o material vendido sob a designação comercial MILAR; poli(tereftalato de etileno); polivinil butiral; poli(metil metacrilato), tal como o material vendido sob a designação comercial PLEXIGLAS, e polímeros preparados pela reação de isocianato polifuncionais com politióis ou monômeros de poliepisulfeto, tanto homopolimerizado quanto co- e/ou terpolimerizado com politióis, poliisocianatos, poliisotiocianatos e opcionalmente monômeros etilenicamente insaturados ou monômeros de vinila contendo halogenados aromáticos. Também contemplados são os copolímeros dos referido monômeros e misturas dos polímeros descritos e copolímeros com outros polímeros, por exemplo, para formar copolímeros em blocos ou produtos de rede de interpenetração.

[0056] O substrato pode, com algumas concretizações, ser um substrato oftálmico. Exemplos não limitativos de materiais orgânicos apropriados para uso na formação de substratos oftálmicos incluem, mas não estão limitados a, os polímeros reconhecidos da técnica que são úteis como substratos oftálmicos, tais como resinas ópticas orgânicas que são utilizadas para preparar fundidos opticamente transparentes para aplicações ópticas, tais como lentes oftálmicas.

[0057] Outros exemplos não limitativos de materiais orgânicos apropriados para uso na formação de substratos dos artigos fotocrômicos-dicróicos da presente invenção incluem ambos, os materiais sintéticos e materiais orgânicos naturais, incluindo sem limitação: materiais poliméricos opacos ou translucentes, têxteis sintéticos ou naturais, e materiais celulósicos tais como, papel e madeira.

[0058] Exemplos não limitativos de materiais orgânicos apropriados para uso na formação de substratos dos artigos fotocrômicos-dicróicos da presente invenção incluem vidros, minerais, cerâmicas, e metais. Por exemplo, em uma concretização não limitativa o substrato pode incluir vidro. Em outra concretização não limitativa, o substrato pode ter uma superfície refletiva, por exemplo, um substrato cerâmico polido, substratos metálicos, ou substratos minerais. Em outras concretizações não limitativas, um revestimento ou camada refletivo pode ser depositado ou de outra forma aplicado a uma superfície de um substrato inorgânico ou de um substrato orgânico para torna-lo refletivo ou para melhorar sua reflexibilidade.

[0059] Ademais, de acordo com uma determinada concretização não limitativa descrita aqui, o substrato pode ter um revestimento protetor, tal como, mas não limitado a, um revestimento resistente à abrasão, tal como um “revestimento duro”, sobre sua superfície externa. Por exemplo, os substratos de lentes oftálmicas de policarbonato termoplásticas comercialmente disponíveis, são frequentemente vendidos com um revestimento resistente à abrasão já aplicado em sua superfície externa, devido a estas superfícies tendem a ser rapidamente arranhadas, raspadas, ou desgastadas. Um exemplo dos referidos substratos de lentes é a lente de policarbonato GENTEXTM (disponível na Gentex Optics). Portanto, como utilizado aqui, o termo “substrato” inclui um substrato tendo um revestimento protetor, tal como, mas não limitado a um revestimento resistente à abrasão, sobre sua(s) superfície(s).

[0060] Adicionalmente, o substrato dos artigos fotocrômico- dicróicos da presente invenção podem ser selecionados a partir de substratos não-corado(não-tingidos), substratos tingidos/corados, substratos linearmente polarizados, circularmente polarizados, elipticamente polarizado, substratos fotocrômicos, ou substratos fotocrômicos-corados. Com algumas concretizações, e como será discutido em maiores detalhes, o substrato tem um primeiro eixo de polarização e, opticamente, inclui um corante fixado, e como tal, é um substrato linearmente polarizado que inclui, opcionalmente, um corante fixado.

[0061] Como utilizado aqui, com referência aos substratos, o termo “não-corado” significa substratos que são essencialmente livres da adição de agentes de coloração (tal como, mas não limitado a, corantes convencionais) e tem um espectro de absorção para radiação visível que não varia significativamente em resposta à radiação actínica. Ademais, com referência aos substratos, o termo “corado/tingido” significa substratos que tem a adição de um agente de coloração (tal como, mas não limitado a, corantes convencionais) e um espectro de absorção para radiação visível que não varia significativamente em resposta à radiação actínica.

[0062] Como utilizado aqui, o termo “linearmente polarizado” com relação ao substrato significa um substrato que foi adaptado para radiação linearmente polarizada. Como utilizado aqui, o termo “circularmente polarizado” com relação ao substrato significa substratos que são adaptados para radiação circularmente polarizada. Como utilizado aqui, o termo “elipticamente polarizado” com relação ao substrato significa substratos que são adaptados para polarizar elipticamente na radiação. Como utilizado aqui, com o termo “fotocrômico” com relação a um substrato, significa substratos tendo um espectro de absorção para radiação visível que varia em resposta a pelo menos a radiação actínica. Adicionalmente, como utilizado aqui com relação ao substrato, o termo “fotocrômico colorido fixado” significa substratos contendo um agente de coloração fixado, bem como um material fotocrômico, e tendo um espectro de absorção para radiação visível que varia em resposta a pelo menos uma radiação actínica. Assim, por exemplo, e sem limitação, um substrato fotocrômico colorido fixado pode ter uma primeira característica de cor do agente de coloração fixado (ou corante fixado) e uma segunda característica de cor da combinação do agente de coloração do material fotocrômico quando exposto à radiação actínica.

[0063] Com referência à figura 1, e para o propósito de ilustração não limitativa, um artigo fotocrômico-dicróico 2, de acordo com a presente invenção é descrito. O artigo fotocrômico-dicróico 2 inclui um substrato 12 que tem uma primeira superfície 15 e segunda superfície 18. A primeira superfície 15 do substrato 12, com algumas concretizações, mostra a radiação actínica incidente representada pela seta21. O artigo fotocrômico-dicróico 2 inclui ainda uma camada polarizada fixada 24 que está posicionada sobre a primeira superfície 15 do substrato 12. A camada polarizada 24 é uma camada linearmente polarizada, e como tal, tem um primeiro eixo de polarização representado por duas pontas de setas 27.

[0064] O artigo fotocrômico-dicróico 2 inclui, adicionalmente, uma camada fotocrômica-dicróica 30 que é posicionada acima da primeira superfície 15 do substrato 12. Com algumas concretizações, a camada fotocrômica-dicróica 30 é interposta entre a primeira superfície 15 do substrato 12 e a camada polarizada fixadas 24 (não representada na figura 1). Com algumas concretizações adicionais, a camada polarizada fixadas é interposta entre a primeira superfície 15 do substrato e a camada fotocrômica dicróica. Para o propósito de ilustração não limitativa e como representada na figura 1, a camada polarizada fixadas 24 é interposta entre a primeira superfície 15 do substrato 12, e a camada fotocrômica-dicróica 30.

[0065] Com algumas concretizações, a camada polarizada fixadas 24 encosta na primeira superfície 15 do substrato1 2. De acordo com concretizações adicionas, uma ou mais camadas adicionais, tais como uma camada primária (não ilustrada), são interpostas entre a primeira superfície 15 do substrato12 e a camada polarizada fixada 24. Com algumas concretizações adicionais, a camada fotocrômica dicróica 30 encosta na primeira superfície 15 do substrato 12. Com algumas concretizações adicionais, uma ou mais camadas adicionais, tais como a primeira camada (não ilustrada) e/ou um primeira camada de alinhamento (não ilustrada), são interpostas entre a primeira superfície 15 do substrato 12 e a camada fotocrômica-dicróica 30.

[0066] A camada fotocrômica-dicróica inclui pelo menos um composto fotocrômico-dicróico. O composto fotocrômico- dicróico é lateralmente alinhado dentro da camada fotocrômica-dicróica. Por lateralmente alinhado entende-se que o composto fotocrômico-dicróico é alinhado lateralmente através de pelo menos uma porção da largura ou comprimento da camada fotocrômica-dicróica. O composto fotocrômico-dicróico pode ser lateralmente alinhado ao longo da superfície superior e/ou inferior da camada fotocrômica-dicróica, dentro de pelo menos uma porção do interior da segunda camada fotocrômica-dicróica, ou qualquer combinação das mesmas. O alinhamento lateral do composto fotocrômico-dicróico dentro da camada fotocrômica-dicróica serve para definir um segundo eixo de polarização da segunda camada fotocrômica-dicróica. Com referência não limitativa à figura 1, a camada fotocrômica-dicróica 30 tem um segundo eixo de polarização como representado pelas setas duplas 33.

[0067] Com os artigos fotocrômicos-dicróicos da presente invenção, o primeiro eixo de polarização da primeira camada fotocrômica-dicróica e o segundo eixo de polarização da segunda camada fotocrômica-dicróica são orientados um em relação ao outro em um ângulo maior que 0° e menor que ou igual 90°, tal como de 0,1°a 90°, ou de 1°a 90°, ou de 10°a 90°, ou de 25°a 90°, ou de 45°a 90°, ou de 60°a 90°, inclusive os valores citados. Com algumas concretizações, quando o primeiro e o segundo eixo de polarização são orientados em relação um ao outro em um ângulo de 90°, os artigos fotocrômicos-dicróicos da presente invenção tem um nível mínimo de transmitância de incidência de radiação actínica, provendo que o primeiro e o segundo compostos fotocrômicos dicróicos passam ambos por ativação fotocrômica (por exemplo, sendo convertidos em um estado colorido) e a ativação dicróica quando exposto a radiação actínica incidente, tal como quando expostos a luz do sul diretamente.

[0068] Dependendo do comprimento de onda ou da faixa de comprimento de onda, e/ou energia (ou intensidade) da radiação eletromagnética incidente, e o posicionamento relativo da camada polarizada fixada e a camada fotocrômica- dicróica, os artigos fotocrômicos-dicróicos da presente invenção podem prover uma variedade de respostas fotocrômicas e/ou dicróicas, resultando em uma variedade de cores observáveis, intensidades de cores, efeitos de polarização, e/ou pelo menos parcialmente efeitos de polarização cruzado. O composto fotocrômico-dicróico, da camada fotocrômica- dicróica, pode, com algumas concretizações, passar por qualquer combinação de ativação fotocrômica (por exemplo, conversão em um estado colorido) e/ou ativação dicróica (resultando em pelo menos uma polarização parcialmente linear da radiação eletromagnética incidente). Com algumas concretizações adicionais, o composto fotocrômico-dicróico, da camada fotocrômica-dicróica pode substancialmente não passar por ativação fotocrômica e substancialmente nenhuma ativação dicróica, tal como quando o artigo fotocrômico- dicróico é exposto à luz interna ambiente, tal como luz fluorescente.

[0069] Com algumas concretizações, a camada fotocrômica- dicróica é interposta entre a primeira superfície do substrato e a camada polarizada fixadas, neste caso, a sobreposição da camada polarizada fixada pode absorver certos comprimentos de onda de e/ou uma certa quantidade de energia da radiação eletromagnética incidente, resultando no composto fotocrômico-dicróico, da camada fotocrômica-dicróica sustentada, passando por: qualquer combinação de ativação fotocrômica (por exemplo, é convertido em um estado colorido) e/ou ativação dicróica (resultando em uma polarização linear pelo menos parcial da radiação eletromagnética incidente); ou substancialmente sem ativação fotocrômica e substancialmente nenhuma ativação dicróica

[0070] De acordo com algumas concretizações, a camada polarizada fixada pode ser adaptada de modo a ter um primeiro eixo de polarização. Tais adaptações incluem, mas não estão limitados a: (i) a presença de um ou mais materiais dicróicos ou compostos que estão alinhados juntos a uma primeira direção lateral dentro da camada polarizada fixada; (ii) a camada polarizada fixada inclui um polímero que é lateralmente alinhado junto com uma primeira direção dentro da camada polarizada fixada; (iii) a presença das estruturas em nano-escala alinhadas sobre pelo menos uma superfície da camada polarizada fixadas que estão alinhadas juntas em uma primeira direção lateral; (iv) a polarização (ou Brewster) do ângulo do material a partir do qual a camada polarizada fixada é fabricada; (v) a camada polarizada fixada incluindo, pelo menos em parte, uma matriz de cristal líquido liotrópico que age como hospedeiro para um molde, que são alinhados juntos em uma primeira direção lateral; e (vi) combinações de dois ou mais de tais adaptações (i) até (v).

[0071] Com algumas concretizações, a camada polarizada fixada inclui um material ou composto dicróico, tal como um ou mais compostos dicróicos convencionais, que é alinhado junto em uma primeira direção lateral dentro da camada polarizada fixada e, assim, define o primeiro eixo de polarização da camada polarizada fixada. O material dicróico pode ser alinhado por métodos conhecidos da téncia, tais como, mas não limitado a, forças de cisalhamento e/ou alinhamento com uma matriz polimérica da camada polarizada fixada.

[0072] Com algumas concretizações da presente invenção, a camada polarizada fixada pode compreender um polímero, o polímero sendo lateralmente alinhado junto com uma primeira direção lateral dentro da camada polarizada fixada e define o primeiro eixo de polarização da camada polarizada fixada. O polímero da camada polarizada fixada pode ser lateralmente alinhado de acordo com os métodos conhecidos pela técnica, tal como, mas não limitado a, estiramento unilateral da camada polarizada fixada.

[0073] Com algumas concretizações, a camada polarizada fixada inclui, adicionalmente, um ou mais corantes fixados tais como corantes convencionais. De acordo com algumas concretizações, a camada polarizada fixada inclui um polímero que é lateralmente alinhado junto com uma primeira direção lateral dentro da camada polarizada fixada de modo a definir o primeiro eixo de polarização da mesma, e a camada polarizada fixada inclui, ainda pelo menos um de um composto dicróico e, opcionalmente, um corante fixado. O composto dicróico pode ser lateralmente alinhado com o polímero junto com a primeira direção lateral. A camada polarizada fixada de acordo com algumas concretizações é livre de compostos fotocrômicos.O corante fixado opcional da camada polarizado fixado, com algumas concretizações da presente invenção, compreende um corante fixado selecionado de corantes azo, corantes antraquinona, corantes xanteno, corantes azima, iodo, sais de iodeto, corantes poliazo, corantes estilbeno, corantes de pirazolona, corante tifenilmetano, corante quinolina, corante oxazina, corante tiazina, corante polieno, e misturas dos mesmos.

[0074] O corante fixado, com algumas concretizações, pode estar presente na camada polarizada fixada em quantidades suficientes para prover uma cor desejada e a porcentagem de transmitância da radiação actínica, tal como luz visível. Os tipos e quantidades de corante fixado pode ser selecionado, com algumas concretizações, para prover o artigo fotocrômico- dicróico com uma cor base e uma porcentagem de transmitância base, quando o composto fotocrômico-dicróico da camada fotocrômica-dicróica não passa nem por ativação fotocrômica nem por ativação dicróica. Os tipos e as quantidades de corante fixado podem ser selecionados, com algumas concretizações, para prover o artigo fotocrômico-dicróico com uma ou mais cores e um ou mais valores de porcentagem de transmitância ativada, quando o composto fotocrômico-dicróico da camada fotocrômica-dicróica passa por ativação fotocrômica e/ou ativação dicróica. O corante fixado pode estar presente na camada polarizada fixada em quantidades variadas para prover o efeito pretendido tal como feito com outros aditivos convencionais.

[0075] As classes de compostos dicróicos, tais como compostos dicróicos convencionais, que podem ser incluídos, com algumas concretizações, na camada polarizada fixada dos artigos fotocrômicos-dicróicos da presente invenção pode incluir, mas não estão limitadas a, azometina, indigoides, tioindigóides, merocianinas, indanas, corantes quinoftalônicos, perileno, ftaloperinas, trifenodiaxozinas, indoloquinoxalinas, imidazo-triazinas, tetrazinas, corantes azo e (poli)azo, benzoquinonas, naftoquinonas, antroquinona e (poli)antroquinonas, antropirimidinonas, iodo e iodatos.

[0076] Os compostos dicróicos podem estar presentes na camada polarizada fixada, com algumas concretizações, em uma quantidade de pelo menos 0,001 por cento em peso e menos que ou igual a 99,0 por cento em peso, tal como de 0,1 a 50 por cento em peso, ou de 1,0 a 20 por cento em peso, no qual as porcentagens em peso estão em cada caso com base no peso total da camada polarizada fixada.

[0077] A camada polarizada fixada pode adicionalmente incluir pelo menos um aditivo que pode facilitar um ou mais dos processamentos, as propriedades, ou o desempenho da camada fixada polarizada. Exemplos não limitativos de tais aditivos convencionais incluem solventes, estabilizantes de luz (tais como, mas não limitados a, absorvedores de luz ultravioleta e estabilizantes de luz, tais como estabilizantes de luz de aminas impedidas (HALS)), estabilizantes de calor, agentes liberadores de molde, agentes de controle de reologia, agentes de nivelamento (tais como, mas não limitados a, surfactantes), purificadores de radical livre, e promotores de adesão (tais como diacrilato e hexanodiol e agentes de acoplamento).

[0078] De acordo com algumas concretizações, a camada polarizada fixada pode ser adaptada para ter um primeiro eixo de polarização pela presença de uma pluralidade de estruturas em nano-escala alinhadas sobre pelo menos uma superfície da camada polarizada fixada. A pluralidade de estruturas em nano-escala alinhadas define o primeiro eixo de polarização da camada polarizada fixada. Com algumas concretizações, as estruturas em nano-escala incluem uma pluralidade de reforços substancialmente paralelos (tais como reforço elevado), no qual cada reforço é lateralmente espaçado a partir de um reforço adjacente. O espaçamento lateral entre os reforços é, com algumas concretizações, em nano-escala para prover um efeito de polarização.

[0079] Os reforços podem ser fabricados de um material não orgânico incluindo, mas não limitados a, um ou mais metais, ligas metálicas, materiais inorgânicos, tais como óxidos metálicos, e combinações dos mesmos. Exemplos de metais a partir dos quais os reforços podem ser fabricados incluem, mas não estão limitados a, Al, Ti, Zn, Cu, Cr, Ta, Nb, misturas de dois ou mais dos mesmos, combinações de dois ou mais dos mesmos, e ligas de dois ou mais dos mesmos. Exemplos de óxidos metálicos a partir dos quais os reforços podem ser fabricados incluem, mas não estão limitados a, óxidos de Si, Al, Zr, Ti, Ge, SN, In, Zn, SB, Ta, Nb, V, Y, misturas de dois ou mais dos mesmos, e combinações de dois ou mais dos mesmos.

[0080] As estruturas em nano-escala podem ser preparadas por métodos conhecidos do estado da técnica, tais como, deposição de um material inorgânico (tal como um metal o óxido metálico) sobre uma superfície da camada de polarização fixada, e gravação do material inorgânico depositado de modo a formar a estrutura. A gravação pode ser conduzida de acordo com os métodos reconhecidos pela técnica, tais como, mas não limitados a, gravação química, gravação física, e gravação com radiação actínica (tal como gravação com feixe de elétron). O material depositado tem uma espessura, com algumas concretizações, que é pelo menos suficiente para permitir a formação de ranhuras paralelas e reforços nelas. Com algumas concretizações, o material depositado tem uma espessura maior que 0 micrômetros (μ m) e menos que ou igual a 10 μ m, ou menos que ou igual a 5 μ m, ou menos que ou igual a 1 μ m.

[0081] Para melhorar a adesão das estruturas em nano-escala para a superfície da camada polarizada fixada, e com algumas concretizações, uma subcamada (com algumas concretizações, composta de um metal, tal como cromo metálico, ou um óxido metálico) é primeiro depositado sobre a superfície da camada polarizada fixada. A subcamada, com algumas concretizações, é mais fina do que a camada subsequentemente depositada (dentro da qual as ranhuras e o reforço são formados). Com algumas concretizações, a subcamada tem uma espessura maior que 0 nm e menor que ou igual a 300 nm, ou menos que ou igual a 100 nm, ou menos que ou igual a 20 nm. Exemplos de polarizantes lineares que incluem estruturas em nano-escala alinhadas incluem, mas não estão limitados a, polarizantes PROFLUX® (incluindo os polarizantes de luz visível) que estão comercialmente disponíveis na MOXTEK Incorporated.

[0082] Com algumas concretizações, o primeiro eixo de polarização da camada polarizada fixada é definido pelo ângulo de polarização (ou Brewster) do material a partir do qual a camada polarizada fixada é fabricada. O ângulo Brewster pode ser determinado de acordo com os métodos reconhecidos pela técnica, tal como a partir da equação a seguir:θB = arctan(n2/n1)

[0083] Na equação acima, θB é o ângulo Brewster do material a partir do qual a camada polarizada fixada é fabricada; n1 é o índice refrativo do meio inicial através do qual a radiação eletromagnética (tal como luz visível) se propaga; e n2 é o índice refrativo do material a partir do qual a camada polarizada fixada é fabricada. O ângulo de polarização/Brewster é determinado com relação à superfície da camada polarizada fixada que confronta a radiação eletromagnética incidente.

[0084] De acordo com algumas concretizações, o primeiro eixo de polarização da camada polarizada fixada é definido por (ou é o resultado de) da camada polarizada fixada incluindo, pelo menos em parte, um sistema hospedeiro visitante, que inclui uma matriz de cristal líquido liotrópico que age como um hospedeiro para um corante, tal como um corante não-dicróico, que é disposto dentro da matriz de cristal líquido liotrópico. O corante é orientado através da orientação da matriz de cristal líquido liotrópico. O sistema hospedeiro visitante pode ser formado através de métodos reconhecidos pela técnica, tal como através de revestimento de um material subjacente ou substrato com uma composição de revestimento que inclui um material da matriz de cristal líquido liotrópico e um corante.

[0085] A orientação do sistema hospedeiro visitante pode ser conseguida através de métodos reconhecidos pela técnica durante e/ou após a formação do sistema hospedeiro visitante, tal como através da interação com uma força externa incluindo, mas não limitado a, um campo magnético, um campo elétrico, radiação infravermelha linearmente polarizada, radiação ultravioleta linearmente polarizada, radiação visível linearmente polarizada, e/ou forças de cisalhamento. Durante e/ou após a aplicação da composição e revestimento, e com algumas concretizações, o material da matriz de cristal líquido é unilateralmente orientado, e correspondentemente o corante também é unilateralmente orientado junto com o material da matriz de cristal líquido.

[0086] O corante do sistema hospedeiro visitante pode ser selecionado a partir dos corantes conhecidos do estado da técnica, tais como, mas não limitado a, corantes ácidos, corantes básicos, corantes diretos, corantes reativos, e combinações de dois ou mais dos mesmos. Com algumas concretizações, o corante é selecionado a partir de um ou mais corantes pleocróicos. Um corante pleocróico e, em particular, uma molécula de corante pleocróico é uma molécula que tem um espectro de absorção de luz que varia como uma função da orientação da molécula com relação à polarização de luz incidente.

[0087] O material da matriz de cristal líquido liotrópico do sistema hospedeiro visitante, pode ser selecionado a partir de um ou mais materiais reconhecidos do estado da técnica, tais como compostos de cristal líquido, incluindo mas não limitados a, aqueles compostos de cristais líquidos descritos adicionalmente aqui com relação ao material opcional anisotrópico da camada fotocrômica-dicróica, e/ou da camada de alinhamento opcional. Com algumas concretizações, o material da matriz de cristal líquido liotrópico inclui um ou mais compostos e cristal liquido que incluem pelo menos um grupo triazina por molécula. Exemplos de sistemas hospedeiros visitantes apropriados incluem, mas não estão limitados a, aqueles descritos na coluna 2, linha 65 até a coluna 13, linha 41 da patente norte-americana No. US 6,245,399 B1, cuja descrição é incorporada aqui por referência.

[0088] A camada fotocrômica dicróica pode, com algumas concretizações, dos artigos fotocrômicos dicróicos da presente invenção, ser não polarizante em um primeiro estado (ou seja, a camada não irá confinar vibrações do vetor elétrico de ondas de luz para uma direção), e ser linearmente polarizada em um segundo estado com relação à radiação transmitida. Como utilizado aqui, o termo “radiação transmitida” refere-se à radiação que é passada através de pelo menos uma porção de um objeto. Apesar de não limitativo, a radiação transmitida pode ser radiação ultravioleta, radiação visível, radiação infravermelha, ou combinação das mesmas. Assim, de acordo com várias concretizações não limitativas, descritas aqui, a camada fotocrômica-dicróica pode ser não-polarizante no primeiro estado e linearmente polarizada no segundo estado transmitindo, dessa forma, uma radiação ultravioleta transmitida linearmente polarizante, transmitindo uma radiação visível linearmente polarizada, ou uma combinação das mesmas no segundo estado.

[0089] De acordo adicionalmente com outras concretizações não limitativas, a camada fotocrômica-dicróica pode ter um primeiro espectro de absorção no primeiro estado, um segundo espectro de absorção no segundo estado, e pode ser linearmente polarizante em ambos, no primeiro e no segundo estado.

[0090] Com algumas concretizações, a camada fotocrômica- dicróica tem independentemente uma proporção de absorção média de pelo menos 1,5 e pelo menos um estado. Com algumas concretizações adicionais, a camada fotocrômica-dicróica pode independentemente ter uma proporção de absorção média variando de pelo menos 1,5 a 50 (ou maior) em pelo menos um estado. O termo “proporção de absorção” refere-se à proporção da absorbância da radiação linearmente polarizada em um primeiro plano para a absorbância da radiação linearmente polarizada em um plano ortogonal ao primeiro plano, no qual o primeiro plano é tomado como o plano com a mais alta absorbância. Assim, a proporção de absorção (e a média da proporção de absorção que é descrita abaixo) é uma indicação do quanto fortemente um dos dois componentes polarizados de plano ortogonal da radiação é absorvido por um objeto ou material.

[0091] A proporção média de absorção de uma camada fotocrômica-dicróica que inclui um composto fotocrômico- dicróico pode ser determinada como representado abaixo. Por exemplo, para determinar a proporção da absorção média de uma camada fotocrômica-dicróica que inclui um composto fotocrômico-dicróico, um substrato tendo uma camada é posicionado sobre uma bancada óptica e a camada é colocada em um estado linearmente polarizante através da ativação do composto fotocrômico-dicróico. A ativação é conseguida através da exposição da camada a radiação UV durante um tempo suficiente para alcançar um estado saturado ou próximo de saturado (ou seja, um estado onde as propriedades de absorção da camada não mudam substancialmente em relação ao intervalo de tempo durante o qual as medidas são feitas). As medidas da absorção são tomadas durante um período de tempo (tipicamente 10 a 300 segundos) em 3 segundos de intervalo para a luz que é linearmente polarizada em um plano perpendicular à bancada óptica (referida como plano ou direção de polarização O°) e a luz que é linearmente polarizada em um plano que é paralelo à bancada óptica (referido como plano ou direção e polarização 90°) na sequência a seguir; 0°, 90°, 90°, 0°, etc. A absorbância da luz linearmente polarizada pela camada é medida em cada intervalo de tempo para todos os comprimentos de ondas testados e a absorbância inativada (ou seja, a absorbância do revestimento em um estado inativado) em relação à mesma faixa de comprimento de onda que é subtraída para obter o espectro de absorção para a camada em um estado ativado em cada dos planos de polarização 0° e 90° para obter um espectro de absorção médio diferente em cada plano de polarização para a camada no estado saturado ou estado próximo de saturado.

[0092] Por exemplo, com referência a figura 5, é mostrada o espectro de absorção média diferente (geralmente indicado 36) em um plano de polarização que foi obtido para uma camada fotocrômica-dicróica de acordo com uma concretização não limitativa descrita aqui. O espectro de absorção médio (geralmente indicado 395) é o espectro de absorção média diferente obtida para a mesma camada fotocrômica-dicróica no plano de polarização ortogonal.

[0093] Com base no espectro de absorção médio diferente obtido para a camada fotocrômica-dicróica, a proporção de absorção média para a camada fotocrômica-dicróica é obtida como a seguir. A proporção de absorção da camada fotocrômica- dicróica em cada comprimento de onda em uma faixa predeterminada de comprimento de onda correspondente a Àmax- vis+/-5 nanômetros (geralmente indicado como 42 na figura 5), onde Àmax-vis é o comprimento de onda no qual o revestimento teve a absorbância média mais alta em qualquer plano, é calculado de acordo com a Equação (Eq.1) a seguir:

[0094] Com referência a equação Eq.1, ARÀi é a proporção de absorção no comprimento de onda À, Ab\i é a absorção média no comprimento de onda Ài na direção de polarização (ou seja, 0° e 90°) tendo a absorbância maior, e Ab2Ài é a absorbância média no comprimento de onda Ài, na direção remanescente de polarização. Como previamente discutido, a “proporção de absorção” refere-se à proporção de absorbância da radiação linearmente polarizada em um primeiro plano para a absorbância do mesmo comprimento de onda da radiação linearmente polarizada em um plano ortogonal para o primeiro plano, onde o primeiro plano é tomado como o plano com a absorbância maior.

[0095] A proporção de absorbância média (“AR”) para a camada fotocrômica-dicróica é então calculada pela média das proporções individuais sobre a faixa predeterminada de comprimentos de onda (ou seja, Àmax-vis +/- 5 nanômetros) de acordo com a equação (Eq. 2) a seguir:

[0096] Com referência à equação Eq.2, AR é a proporção média de absorção para o revestimento, ARÀ1 são as proporções individuais (como determinado acima em Eq. 1) para cada comprimento de onda dentro da faixa predeterminada de comprimento de onda, e ni é o número de proporções individuais de absorção que feito a média. Uma descrição mais detalhada deste método de determinação da proporção de absorção média é provida nos Exemplos da patente norte- americana No. US 7,256,921, na coluna 102, linha 38 até a coluna 103, linha 15, a descrição da qual sendo especificamente incorporada aqui por referência.

[0097] Com algumas concretizações, o composto fotocrômico- dicróico da camada fotocrômica-dicróica pode ser pelo menos parcialmente alinhado. Como previamente discutido, o termo “fotocrômico-dicróico” significa participando de ambas as propriedades, fotocrômica e dicróica (ou seja, linearmente polarizante) sob determinadas condições, nas quais as propriedades são pelo menos detectáveis por instrumentação. Consequentemente, “compostos fotocrômicos-dicróicos” são compostos apresentando ambas as propriedades, fotocrômica e dicróica (ou seja, linearmente polarizante) sob determinadas condições, cujas propriedades são pelo menos detectáveis por instrumentação. Assim, os compostos fotocrômicos-dicróicos tem um espectro de absorção para pelo menos uma radiação visível que varia em resposta a pelo menos uma radiação actínica e são capazes de absorver um de dois componentes polarizados de plano ortogonal de pelo menos uma radiação transmitida mais fortemente do que o outro. Adicionalmente, quando com os compostos fotocrômicos convencionais discutidos aqui, podem ser termicamente reversíveis. Ou seja, o composto fotocrômico-dicróico pode alterar de um primeiro estado para um segundo estado em resposta a radiação actínica e reverter de volta para o primeiro estado em resposta à energia térmica. Como utilizado aqui com algumas concretizações, o termo “composto” significa uma substância formada pela união de dois ou mais elementos, componentes, ingredientes, ou partes e inclui, sem limitação, moléculas e macromoléculas (por exemplo, polímeros e oligômeros) formadas pela união de dois ou mais elementos, componentes, ingredientes, ou partes.

[0098] Por exemplo, a camada fotocrômica-dicróica pode ter um primeiro estado tendo um primeiro espectro de absorção, um segundo estado tendo um segundo espectro de absorção que é diferente do primeiro espectro de absorção, e pode ser adaptada para alterar de um primeiro estado para o segundo estado em resposta a pelo menos uma radiação actínica e reverter de volta para o primeiro estado em resposta à energia térmica. Ademais, o composto fotocrômico-dicróico pode ser dicróico (ou seja, linearmente polarizante) em um ou ambos, o primeiro estado e o segundo estado. Por exemplo, apesar de não requerido, o composto fotocrômico-dicróico pode ser linearmente polarizante em um estado ativado e não- polarizante no estado de branqueamento ou de desbotamento (ou seja, não ativado ou estado inativado). Como utilizado aqui, o termo “estado ativado” refere-se ao composto fotocrômico- dicróico quando exposto a radiação actínica suficiente para induzir pelo menos uma porção do composto fotocrômico- dicróico a alterar de um primeiro estado para um segundo estado. Ademais, apesar de não requerido, o composto fotocrômico-dicróico pode ser dicróico em ambos, no primeiro e no segundo estado. Embora não limitante aqui, por exemplo, o composto fotocrômico-dicróico pode ser polarizado linearmente na radiação visível em ambos, no estado ativado e no estado de branqueamento. Além disso, o composto fotocrômico-dicróico pode polarizar linearmente na radiação visível em um estado ativado, e pode polarizar linearmente na radiação UV no estado de branqueamento.

[0099] Apesar de não requerido, de acordo com várias concretizações não limitativas descritas aqui, o composto fotocrômico-dicróico, da camada fotocrômica-dicróica pode cada um independentemente, ter uma proporção e absorção média de pelo menos 1,5 em um estado ativado como determinado de acordo com o MÉTODO CELL. De acordo com outras concretizações não limitativas descritas aqui, o compostos fotocrômico- dicróico pode ter uma proporção de absorção média maior que 2,3 em um estado ativado como determinado de acordo com o MÉTODO CELL. Ainda de acordo com outra concretização não limitativa, pelo menos parcialmente alinhado, o composto fotocrômico-dicróico, da camada fotocrômicas-dicróica, pode ter uma proporção de absorção média variando de 1,5 a 50 em um estado ativado como determinado de acordo com o MÉTODO CELL. De acordo com outra concretização não limitativa, pelo menos parcialmente alinhado, o composto fotocrômico-dicróico, da camada fotocrômica-dicróica pode ter uma proporção de absorção média variando de 4 a 20, ou uma proporção de absorção média variando de 3 a 30, ou uma proporção de absorção média variando de 2,5 a 50 em um estado ativado como determinado de acordo com o MÉTODO CELL. Mais tipicamente, entretanto, a proporção de absorção média de pelo menos parcialmente do composto fotocrômico-dicróico pode ter qualquer proporção de absorção média que seja suficiente para transmitir as propriedades desejadas ao artigo fotocrômico- dicróico da presente invenção. Exemplos não-limitativos dos compostos fotocrômicos-dicróicos cada um independentemente ser selecionados, com algumas concretizações, são descritos em detalhes aqui abaixo.

[0100] O MÉTODO CELL para determinar a proporção de absorção média de um composto fotocrômico-dicróico (tal como o primeiro e o segundo composto fotocrômico) é, essencialmente, o mesmo que o método utilizado para determinar a razão da absorção média da camada fotocrômica- dicróica contendo o referido composto fotocrômico-dicróico, exceto que, ao invés de mediar à absorbância de um substrato revestido, um arranjo celular contendo um material de cristal líquido alinhado e o composto fotocrômico-dicróico particular é testado.

[0101] Com algumas concretizações, e para propósitos não limitativos de ilustração, o arranjo celular inclui dois substratos de vidro opostos que são espaçados um do outro em 20 micras +/- 1 mícron. Os substratos são vedados ao longo de duas bordas opostas para formar uma célula. A superfície interna de cada um dos substratos de vidro é revestida com um revestimento de poliimida, a superfície deste sendo pelo menos parcialmente ordenada por fricção. O alinhamento do composto fotocrômico-dicróico é conseguido através da introdução do composto fotocrômico-dicróico e do meio de cristal líquido dentro do arranjo celular, e permitir que o meio de cristal líquido e o composto fotocrômico-dicróico se alinhar com a superfície de poliimida friccionada. Uma vez que o meio de cristal líquido e o composto fotocrômico- dicróico estão alinhados, o arranjo celular é colocado em uma bancada óptica (que é descrita em detalhes nos Exemplos) e a proporção da absorção média é determinado da maneira previamente descrita para os substratos revestidos, exceto que a absorbância inativada do arranjo celular é subtraída da absorbância ativada para obter a diferença média o espectro de absorção.

[0102] Embora os compostos dicróicos sejam capazes de potencialmente absorver um de dois componentes ortogonais da luz do plano polarizado, seria geralmente necessário uma posição ou arranjo apropriado das moléculas de um composto dicróico, de modo a se conseguir um efeito de polarização líquido. Similarmente, seria geralmente necessário, posicionar ou arranjar adequadamente as moléculas de um composto fotocrômico-dicróico para se conseguir um efeito depolarização linear líquido. Ou seja, seria geralmente necessário alinhar as moléculas do composto fotocrômico- dicróico de modo que os eixos longos das moléculas do composto fotocrômico-dicróico em um estado ativado estejam geralmente paralelos um ao outro. Portanto, e de acordo com várias concretizações não limitativas aqui descritas, o primeiro e o segundo composto fotocrômico-dicróico são cada um independentemente pelo menos parcialmente alinhado. Ademais, se o estado ativado do composto fotocrômico-dicróico corresponde a um estado dicróico do material, no qual ele reside, o composto fotocrômico-dicróico pode ser pelo menos parcialmente alinhado de modo que o eixo longo das moléculas do composto fotocrômico-dicróico no estado ativado esteja alinhado. Como utilizado aqui, o termo “alinhar” significa trazer para um arranjo apropriado ou posição apropriada para interação com um outro material, composto ou estrutura.

[0103] Ademais, apesar de não limitante aqui, a primeira e segunda camada fotocrômica-dicroica pode incluir uma pluralidade de compostos fotocrômicos-dicróicos. Apesar de não ser limitativo aqui, quando dois ou mais compostos fotocrômicos-dicróicos são utilizados em combinação, o composto fotocrômico-dicróico pode ser escolhido para complementar o outro para produzir uma cor desejada ou uma tonalidade desejada. Por exemplo, as misturas de compostos fotocrômicos-dicróicos podem ser utilizadas de acordo com determinadas concretizações não limitativas aqui, para ligar determinadas cores ativadas, tais como uma próxima ao cinza- neutro ou próxima ao marrom-neutro. Ver, por exemplo, a patente norte-americana No. US 5,645,767, coluna 12, linha 66 até a coluna 13, linha 19, a descrição da qual sendo especificamente incorporada por referência aqui, a qual descreve os parâmetros que definem as cores cinza neutro e o marrom. Adicionalmente ou alternativamente, cada uma das camadas fotocrômica-dicróica, dos artigos fotocrômicos- dicróicos da presente invenção, cada um independentemente incluir misturas de compostos fotocrômicos-dicróicos tendo estados de polarização lineares complementares. Por exemplo, os compostos fotocrômicos-dicróicos de uma camada fotocrômica-dicróica, podem ser escolhidos para ter estados de polarização lineares complementares em relação à faixa desejada de comprimento de onda para produzir um elemento óptico que é capaz de polarizar a luz em relação à faixa desejada de comprimento de onda. Ademais, as misturas de compostos fotocrômicos-dicróicos complementares tendo essencialmente os mesmos estados de polarização no mesmo comprimento de onda podem ser escolhidos para reforçar ou melhorar a polarização linear total conseguida. Por exemplo, de acordo com uma concretização não limitativa, cada camada fotocrômica-dicróica, dos artigos fotocrômicos-dicróicos da presente invenção, podem incluir independentemente pelo menos dois compostos fotocrômicos-dicróicos pelo menos parcialmente alinhados, nos quais cada um dos compostos pelo menos parcialmente alinhados tem: cores complementares; e/ou estados de polarização linear complementar.

[0104] A camada fotocrômica-dicróicas pode incluir ainda pelo menos um aditivo que pode facilitar um ou mais etapas de processamento, as propriedades, ou o desempenho, da referida camada. Exemplos não limitativos, de tais aditivos incluem corantes, promotores de alinhamento, agentes de alinhamento horizontal, aditivos melhoradores da cinética, fotoiniciadores, iniciadores térmicos, inibidores de polarização, solventes, estabilizantes de luz (tal como, mas não limitado a, absorvedores de luz ultravioleta e estabilizantes de luz, tal como estabilizantes de luz de amina impedida (HALS)), estabilizantes térmicos, agentes de liberação de molde, agentes de controle de reologia, agentes de nivelamento (tais como, mas não limitados a, surfactantes), expurgadores de radicais livres, e promotores de adesão (tais como diacrilato hexanodiol e agentes de acoplamento).

[0105] Exemplos de corantes que podem estar presentes na primeira e/ou na segunda camada fotocrômica-dicróica incluem, mas não estão limitados a, corantes que são capazes de transmitir uma cor desejada ou outra propriedade óptica para a primeira e/ou segunda camada fotocrômica-dicróica.

[0106] Como utilizado aqui, o termo “promotor de alinhamento” significa um aditivo que pode facilitar pelo menos uma de uma taxa e a uniformidade do alinhamento de um material ao qual ele é adicionado. Exemplos não limitantes dos promotores de alinhamento que podem estar presentes na primeira e/ou na segunda camadas de fotocrômico-dicróico incluem, mas não estão limitados a, aqueles descritos na patente norte-americana No.: U.S. 6.338.808 e na publicação de pedido de patente U.S. n° 2002/0039627, as quais são especificamente neste incorporadas por referência aqui.

[0107] Os agentes de alinhamento horizontal (ou orientação) que podem ser utilizados com algumas concretizações da presente invenção assistem no alinhamento do eixo longitudinal de um composto fotocrômico-dicróico substancialmente paralelo a um plano horizontal da camada fotocrômica-dicróica. Exemplos de agentes de alinhamento horizontal que podem ser utilizados com algumas concretizações da presente invenção incluem, mas não estão limitados a, aqueles descritos na coluna 13, linha 58 até a coluna 23, linha 2 da patente norte-americana No. US 7,315,341 B2, que descreve é incorporada aqui por referência.

[0108] Exemplos não limitativos de aditivos melhoradores de cinética que podem estar presente em várias camadas do artigo fotocrômico-dicróico da presente invenção, tais como a primeira e/ou a segunda camada fotocrômica-dicróica, incluem compostos contendo epóxi, polióis orgânicos, e/ou plastificantes. Exemplos mais específicos dos referidos aditivos melhoradores de cinética estão descritos na patente norte-americana US 6,433,043 e na publicação de pedido de patente 2003/0045612, as quais são incorporadas aqui, especificamente por referência.

[0109] Exemplos não limitantes de fotoiniciadores que podem estar presente em várias camadas do artigo fotocrômico- dicróico da presente invenção, tais como a camada fotocrômica-dicróica inclui, mas não estão limitados a fotoiniciadores do tipo clivagem e fotoiniciadores do tipo de abstração. Exemplos não limitantes de fotoiniciadores do tipo de clivagem incluem acetofenonas, α-aminoalquilfenonas, benzoina de éteres, benzoil oximas, óxidos de acilfosfino e óxidos de bisacilfosfino ou misturas de tais iniciadores. Um exemplo comercial de tal fotoiniciador é DAROCURE® 4265, que está disponível de Ciba Chemicals, Inc. Exemplos não limitantes de fotoiniciadores do tipo de abstração incluem benzofenonas, cetona de Michler, tioxantona, antraquinona, canforquinona, fluorona, cetocumarim ou misturas de tais iniciadores.

[0110] Um outro exemplo não limitante de um fotoiniciador que pode estar presente em uma ou mais camadas do artigo fotocrômico-dicróico da presente invenção, tal como na amada fotocrômica-dicróica é um fotoiniciador de luz visível. Exemplos não limitantes de fotoiniciadores de luz visível adequados estão descritos na coluna 12, linha 11 até a coluna 13, linha 21 da patente U.S. 6.602.603, que é especificamente incorporada por referência aqui.

[0111] Exemplos de iniciadores térmicos incluem, mas não estão limitados a compostos peroxi orgânicos e compostos azobis(organonitrila). Exemplos de compostos peroxi orgânicos que são úteis como iniciadores térmicos incluem, mas não estão limitados a, ésteres de peroximonocarbonato, tais como carbonato de butilperoxi terciário isopropila; peroxidicarbonato ésteres, tais como peroxidicarbonato di(2- etilhexila), peroxidicarbonato de di(butila secundário) e peroxidicarbonato de diisopropila; diaciperóxidos, tais como peróxido de 2,4-diclorobenzoila, peróxido de isobutirila, peróxido de decanoila, peróxido de lauroila, peróxido de propionila, peróxido de acetila, peróxido de benzoila e peróxido de p-clorobenzoila; peroxiésteres tais como pivalato de t-butilperoxi, octilato de t-butilperoxi e peroxiisobutirato de t-butila; peróxido de metiletilcetona, e peróxido de acetilciclohexano sulfonila. Em uma configuração não limitante, os iniciadores térmicos usados são aqueles que não descolorem o polimerizado resultante. Exemplos não limitantes de compostos azobis(organonitrila) que podem ser usados como os iniciadores térmicos incluem azobis(isobutironitrila), azobis(2,4-dimetilvaleronitrila) ou uma mistura dos mesmos.

[0112] Exemplos de solventes que podem estar presentes na formação de várias camadas dos artigos fotocrômicos-dicróicos da presente invenção, tais como a camada fotocrômica-dicróica incluem, mas não estão limitadas aquelas que irão dissolver os componentes do revestimento, que são compatíveis com o revestimento e os elementos e substratos e/ou podem garantir a cobertura uniforme da superfície externa para a qual o revestimento é aplicado. Exemplos de solvente incluem, mas não estão limitados aos a seguir: acetato de propileno glicol monometila-éter e seus derivados (vendido como solventes industriais DOWANOL®), acetona, propionato de amila, anisol, benzeno, acetato de butila, ciclohexano, dialquil éteres de etileno glicol, por exemplo, dietileno glicol dimetil éter e seus derivados (vendidos como solventes industriais CELLOSOLVE®), dibenzoato de dietileno glicol, sulfóxido de dimetila, dimetil formamida, dimetoxibenzeno, acetato de etila, álcool isopropílico, metil ciclohexanona, ciclopentanona, metil etil cetona, metil isobutil cetona, propionato de metila, carbonato de propileno, tetrahidrofurano, tolueno, xileno, 2-metoxietil éter, 3- propileno glicol metil éter, e misturas dos mesmos.

[0113] Em uma outra concretização não limitativa, a camada fotocrômica-dicróica pode incluir pelo menos um composto dicróico convencional. Exemplos de compostos dicróicos convencionais apropriados incluem, mas não estão limitados a, azomethinas, indigoides, tioindigóides, merocianinas, indanas, corantes quinoftalônicos, perileno, ftaloperinas, trifenodiaxozinas, indoloquinoxalinas, imidazo-triazinas, tetrazinas, corantes azo e (poli)azo, benzoquinonas, naftoquinonas, antroquinona e (poli)antroquinonas, antropirimidinonas, iodina e iodatos. Em outra concretização não limitativa, o material dicróico pode incluir pelo menos um grupo funcional reativo que é capaz de formar pelo menos uma ligação covalente com outros materiais. Com algumas concretizações, o material dicróico pode ser um composto dicróico polimerizável. Correspondentemente, o material dicróico pode incluir pelo menos um grupo que seja capaz de ser polimerizado (ou seja, “grupo polimerizável”). Por exemplo, apesar de não limitativo aqui, em uma concretização não limitativa, o composto dicróico pode ter pelo menos um grupo alcoxi, um grupo polialcoxi, alquila, ou substituinte polialquila terminado com pelo menos um grupo polimerizável.

[0114] Se presente e de acordo com algumas concretizações, o composto dicróicos convencional pode estar presente, na camada de fotocrômica-dicróica, em uma quantidade de pelo menos 0,001 por cento em peso e menos que ou igual a 5 (ou 5,0) por cento em peso, tal como de 0,01 por cento em peso a 4 (ou 4,0) por cento em peso, de 0,1 por cento em peso de 1 (ou 1,0) por cento em peso, no qual as porcentagens em peso são em cada caso com base no peso total da camada fotocrômica-dicróica.

[0115] Com algumas concretizações, a camada fotocrômica- dicróica pode incluir pelo menos um composto fotocrômico convencional. Como utilizado aqui, o termo “composto fotocrômico convencional” inclui ambos, compostos fotocrômicos termicamente reversíveis e não termicamente reversíveis (tal como luz actínica, tal como foto- reversíveis). Geralmente, apesar de não limitativo aqui, quando dois ou mais materiais fotocrômicos convencionais são utilizados em combinação um com o outro ou com um composto fotocrômico-dicróico, os vários materiais podem ser escolhidos para complemento um do outro para produzir uma cor ou tonalidade desejada. Por exemplo, as misturas dos compostos fotocrômicos podem ser utilizadas de acordo com determinadas concretizações não limitativas aqui para ligar determinadas cores ativadas, tais como uma próxima ao cinza neutro ou uma próxima ao marrom neutro. Ver, por exemplo, a patente norte-americana No. US 5,645,767, coluna 12, linha 66 até a coluna 13, linha 19, a descrição da qual sendo especificamente incorporada aqui por referência, a qual descreve os parâmetros que definem as cores cinza neutro e o marrom neutro.

[0116] Se presente e de acordo com algumas concretizações, o composto fotocrômico convencional pode estar presente, na camada fotocrômica-dicróica, em uma quantidade de pelo menos 0,001 por cento em peso e menor que ou igual a 10,0 por cento empeso, tal como de 0,01 por cento em peso a 5,0 por cento em peso, de 0,1 por cento em peso a 2,5 por cento em peso, no qual a porcentagem em peso são em cada caso com base no peso total da camada fotocrômico-dicróica.

[0117] De acordo com algumas concretizações, a camada fotocrômica-dicróica está livre de compostos fotocrômicos convencionais e/ou compostos dicróicos convencionais.

[0118] A camada fotocrômica-dicróica pode incluir um ou mais compostos fotocrômicos-dicróicos apropriados. Exemplos de compostos fotocrômicos-dicróicos a partir dos quais o composto fotocrômico-dicróico pode ser selecionado incluem, mas não estão limitados aos a seguir definidos:(PCDC-1) 3-fenil-3-(4-(4-(3-piperidin-4-il-propil) piperidino)fenil)-13,13-dimetil-3H,13-indeno[2’,3’:3,4]- nafto[1,2-b]pirano; (PCDC-2) 3-fenil-3-(4-(4-(3-(1-(2-hidroxietil)piperidin-4- il)propil)piperidino)fenil)-13,13-dimetil-3H,13H- indeno [2’, 3’:3,4]nafto[1,2-b]pirano; (PCDC-3) 3-fenil-3-(4-(4-(4-butil-fenilcarbamoil)-piperidin- 1-il) fenil)-13,13-dimetil-6-metoxi-7-(4-fenil-piperazin-1- il)-3H,13H-indeno[2’,3’:3,4] nafto[1,2-b]pirano; (PCDC-4) 3-fenil-3-(4-([1,4']bipiperidinil-1’-il)fenil)- 13,13-dimetil-6-metoxi-7-([1,4']bipiperidinil-1’-il) -3H,13H- indeno[2’,3’:3,4]nafto[1,2-b]pirano; (PCDC-5) 3-fenil-3-(4-(4-fenil-piperazin-1-il)fenil)-13,13- dimetil-6-metoxi-7-(4-(4-hexilbenzoiloxi)-piperidin-1-il)-3H, 13H-indeno[2’,3’:3,4] nafto[1,2-b]pirano; (PCDC-6) 3-fenil-3-(4-(4-fenil-piperazin-1-il)fenil)-13,13- dimetil-6-metoxi-7-(4-(4'-octiloxi-bifenil-4-carboniloxi)- piperidin-1-il)-3H,13H-indeno[2’,3’:3,4]nafto[1,2-b]pirano; (PCDC-7) 3-fenil-3-(4-(4-fenil-piperazin-1-il)fenil)-13,13- dimetil-6-metoxi-7-{4-[17-(1,5-dimetil-hexil)-10,13-dimetil- 2,3,4,7,8,9,10,11,12,13,14,15,16,17-tetradecahidro-1H- ciclopenta[a]fenantren-3-iloxicarboniloxi]-piperidin-1-il}- 3H,13H-indeno[2’,3’:3,4]nafto[1,2-b]pirano; (PCDC-8) 3-fenil-3-(4-{4-[17-(1,5-dimetil-hexil)-10,13- dimetil-2,3,4,7,8,9,10,11,12,13,14,15,16,17-tetradecahidro- 1H-ciclopenta[a]fenantren-3-iloxicarboniloxi]-piperidin-1- il}-fenil)-13,13-dimetil-6-metoxi-7-{4-[17-(1,5-dimetil- hexil)-10,13-dimetil-2,3,4,7,8,9,10,11,12,13,14,15,16,17- tetradecahidro-1H-ciclopenta[a]fenantren-3-iloxicarboniloxi]- piperidin-1-il}-3H,13H-)indeno[2’,3’:3,4]nafto[1,2-b]pirano; (PCDC-9) 3-fenil-3-(4-(4-fenilpiperazin-1-il)fenil)-13,13- dimetil-6-metoxi-7-(4-(4-(4'-octiloxi-bifenil-4-carboniloxi) fenil)piperazin-1-il)-3H,13H-indeno[2’,3’:3,4] nafto[1,2- b]pirano; (PCDC-10) 3-fenil-3-(4-(4-fenil-piperazin-1-il)fenil)-13,13- dimetil-6-metoxi-7-(4-(4-(4-hexiloxifenilcarboniloxi)fenil) piperazin-1-il)-3H,13H-indeno[2’,3’:3,4]nafto[1,2-b]pirano; (PCDC-11) 3-fenil-3-(4-(4-fenil-piperazin-1-il)fenil)-13,13- dimetil-6-metoxi-7-(4-(4-(4-(2-fluorobenzoiloxi) benzoiloxi) fenil) piperazin-1-il)-3H,13H-indeno[2’,3’:3,4]nafto[1,2- b]pirano; (PCDC-12) 3-fenil-3-(4-(pirrolidin-1-il)fenil)-13-hidroxi-13- etil-6-metoxi-7-(4-(4-(4-hexilbenzoiloxi)fenil)piperazin-1- il)-3H,13H-indeno[2’,3’:3,4] nafto[1,2-b]pirano; (PCDC-13) 3-fenil-3-(4-(pirrolidin-1-il)fenil)-13,13-dimetil- 6-metoxi-7-(4-(4-hexilbenzoiloxi)benzoiloxi)-3H,13H-indeno [2’,3’:3,4]nafto[1,2-b]pirano; (PCDC-14) 3-fenil-3-(4-(pirrolidin-1-il)fenil)-13,13-dimetil- 6-metoxi-7-(4-(4-(4-hexilbenzoiloxi) benzoiloxi) benzoiloxi)- 3H,13H-indeno[2’,3’:3,4] nafto[1,2-b]pirano; (PCDC-15) 3-fenil-3-(4-(4-metoxifenil)-piperazin-1- il))fenil)-13,13-dimetil-6-metoxi-7-(4-(4-(3-fenilprop-2- inoiloxi)fenil)piperazin-1-il)-3H,13H- indeno[2’,3’:3,4]nafto[1,2-b]pirano; (PCDC-16) 3-(4-metoxifenil)-3-(4-(4-metoxifenil)piperazin-1- il)fenil)-13-etil-13-hidroxi-6-metoxi-7-(4-(4-(4- hexilbenzoiloxi)fenil)piperazin-1-il)3H,13H-indeno [2’,3’:3,4] nafto[1,2-b]pirano; (PCDC-17) 3-fenil-3-{4-(pirrolidin-1-il)fenil)-13-[17-(1,5- dimetil-hexil)-10,13-dimetil-2,3,4,7,8,9,10,11,12,13,14,15, 16,17-tetradecahidro-1H-ciclopenta[a]fenantren-3-iloxi]-13- etil-6-metoxi-7-(4-[17-(1,5-dimetil-hexil)-10,13-dimetil- 2,3,4,7,8,9,10,11,12,13,14,15,16,17-tetradecahidro-1H- ciclopenta[a]fenantren-3-iloxicarboniloxi]-piperadin-1-il)- 3H,13H-indeno[2’,3’:3,4]nafto[1,2-b]pirano; (PCDC-18) 3-fenil-3-(4-{4-[17-(1,5-dimetil-hexil)-10,13- dimetil-2,3,4,7,8,9,10,11,12,13,14,15,16,17-tetradecahidro- 1H-ciclopenta[a]fenantren-3-iloxicarboniloxi]-piperidin-1- il}-fenil)-13-etil-13-hidroxi-6-metoxi-7-{4-[17-(1,5-dimetil- hexil)-10,13-dimetil-2,3,4,7,8,9,10,11,12,13,14,15,16,17- tetradecahidro-1H-ciclopenta[a]fenantren-3-iloxicarboniloxi]- piperidin-1-il}-)-3H,13H-indeno[2’,3’:3,4]nafto[1,2-b]pirano; (PCDC-19) 3-fenil-3-{4-(pirrolidin-1-il)fenil)-13,13-dimetil- 6-metoxi-7-(4-(4-(4-(3-fenil-3-{4-(pirrolidin-1-il)fenil}- 13,13-dimetil-6-metoxi-indeno[2’,3’:3,4]nafto[1,2-b]pirano-7- il)-piperadin-1-il)oxicarbonil)fenil)fenil)caboniloxi)-3H, 13H-indeno[2’,3’:3,4]nafto[1,2-b]pirano; (PCDC-20) 3-{2-metilfenil}-3-fenil-5-(4-(4’-(trans-4- pentilciclohexil)-[1,1’-bifenil]-4-ilcarboxamido)fenil)-3H- nafto[2,1-b]pirano; (PCDC-21) 3-{4-[4-(4-metoxi-fenil)-piperazin-1-il]-fenil}-3- fenil-7-(4,(4’-(trans-pentilciclohexil)-[1.1’-bifenil]-4- ilcarboxamido)fenil)-3H-nafto[2,1-b]pirano; (PCDC-22) 3-{4-[4-(4-metoxi-fenil)-piperazin-1-il]-fenil}-3- fenil-7-(4-fenil-(fen-1-oxi)carbonil)-3H-nafto[2,1-b]pirano; (PCDC-23) 3-{4-[4-(4-metoxi-fenil)-piperazin-1-il]-fenil}-3- fenil-7-(N-(4-((4-dimetilamino) fenil) diazenil) fenil) carbamoil-3H-nafto[2,1-b]pirano; (PCDC-24) 2-fenil-2-{4-[4-(4-metoxi-fenil)-piperazin-1-il]- fenil}-benzofuro[3’,2’:7,8] benzo[b]pirano; (PCDC-25) 2-fenil-2-{4-[4-(4-metoxi-fenil)-piperazin-1-il]- fenil}-7-(4-(4’-trans-4-pentilciclohexil)-[1,1’-bifenil]-4- ilcarboxamido)fenil)-benzothieno[3’,2’:7,8] benzo[b]pirano; (PCDC-26) 7-{17-(1,5-dimetil-hexil)-10,13-dimetil- 2,3,4,7,8,9,10,11,12,13,14,15,16,17-tetradecahidro-1H- ciclopenta[a]fenantren-3-iloxicarboniloxi}-2-fenil-2-(4- pirrolidin-1-il-fenil)-6-metoxicarbonil-2H-benzo[b]pirano; (PCDC-27) 2-fenil-2-{4-[4-(4-metoxi-fenil)-piperazin-1-il]- fenil}-9-hidroxi-8-metoxicarbonil-2H-nafto[1,2-b]pirano; (PCDC-28) 2-fenil-2-{4-[4-(4-metoxi-fenil)-piperazin-1-il]- fenil}-9-hidroxi-8-(N-(4-butil-fenil))carbamoil-2H-nafto[1,2- b]pirano; (PCDC-29) 2-fenil-2-{4-[4-(4-metoxi-fenil)-piperazin-1-il]- fenil}-9-hidroxi-8-(4-(4’-(trans-4-pentilciclohexil)-[1,1’- bifenil]-4-ilcarboxamido)fenil)-2H-nafto[1,2-b]pirano; (PCDC-30) 1,3,3-trimetil-6’-(4-etoxicarbonil)-piperidin-1- il)-espiro[indolina-2,3’-3H-nafto[2,1-b][1,4]oxazina]; (PCDC-31) 1,3,3-trimetil-6’-(4-[N-(4-butilfenil)carbamoil]- piperidin-1-il)-espiro[indolina-2,3’-3H-nafto[2,1-b] [1,4] oxazina]; (PCDC-32) 1,3,3-trimetil-6’-(4-(4-metoxifenil)piperazin-1- il)-espiro[indolina-2,3’-3H-nafto[2,1-b][1,4]oxazina]; (PCDC-33) 1,3,3-trimetil-6’-(4-(4-(trans-4-pentilciclohexil)- [1,1’-bifenil]-4-ilcarboxamido)fenil)-espiro[indolina-2,3’- 3H-nafto[2,1-b][1,4]oxazina]; (PCDC-34) 1,3,3,5,6-pentametil-7’-(4-(4’-(trans-4- pentilciclohexil)-[1,1’-bifenil]-4-ilcarboxamido)fenil- espiro[indolina-2,3’-3H-nafto[2,1-b][1,4]oxazina]; (PCDC-35) 1,3-dietil-3-metil-5-metoxi-6’-(4-(4'-Hexiloxi- bifenil-4-carboniloxi)-piperidin-1-il)-espiro[indolina-2,3’- 3H-nafto[2,1-b][1,4]oxazina]; (PCDC-36) 1,3-dietil-3-metil-5-[4-(4-pentadeca- fluoroheptiloxi-fenilcarbamoil)-benziloxi]-6’-(4-(4'- hexiloxi-bifenil-4-carboniloxi)-piperidin-1-il)- espiro[indolina-2,3’-3H-nafto[2,1-b][1,4]oxazina]; (PCDC-37) 2-fenil-2-{4-[4-(4-metoxi-fenil)-piperazin-1-il]- fenil}-5-carbometoxi-8-(N-(4-fenil)fenil) carbamoil-2H- nafto[1,2-b]pirano; (PCDC-38) 2-fenil-2-{4-[4-(4-metoxi-fenil)-piperazin-1-il]- fenil}-5-carbometoxi-8-(N-(4-fenil)fenil) carbamoil-2H- fluoanteno[1,2-b]pirano; (PCDC-39) 2-fenil-2-{4-[4-(4-metoxi-fenil)-piperazin-1-il]- fenil}-5-carbometoxi-11-(4-{17-(1,5-dimetil-hexil)-10,13- dimetil-2,3,4,7,8,9,10,11,12,13,14,15,16,17-tetradecahidro- 1H-ciclopenta[a]fenantren-3-iloxicarboniloxi}fenil)-2H- fluoanteno[1,2-b]pirano; (PCDC-40) 1-(4-carboxibutil)-6-(4-(4-propilfenil) carboniloxi)fenil)-3,3-dimetil-6’-(4-etoxicarbonil)- piperidin-1-il)-espiro[(1,2-dihidro-9H-dioxolano [4’,5’:6,7]indolina-2,3’-3H-nafto[2,1-b][1,4]oxazina]; (PCDC-41) 1-(4-carboxibutil)-6-(4-(4-propilfenil) carboniloxi)fenil)-3,3-dimetil-7’-(4-etoxicarbonil)- piperidin-1-il)-espiro[(1,2-dihidro-9H-dioxolano [4’,5’:6,7] indolina-2,3’-3H-nafto[1,2-b][1,4]oxazina]; (PCDC-42) 1,3-dietil-3-metil-5-(4-{17-(1,5-dimetil-hexil)- 10,13-dimetil-2,3,4,7,8,9,10,11,12,13,14,15,16,17- tetradecahidro-1H-ciclopenta[a]fenantren-3- iloxicarboniloxi}fenil)-6’-(4-(4'-hexiloxi-bifenil-4- carboniloxi)-piperidin-1-il)-espiro[indolina-2,3’-3H- nafto[2,1-b][1,4]oxazina]; (PCDC-43) 1-butil-3-etil-3-metil-5-metoxi-7’-(4-(4'-Hexiloxi- bifenil-4-carboniloxi)-piperidin-1-il)-espiro[indolina-2,3’- 3H-nafto[1,2-b][1,4]oxazina]; (PCDC-44) 2-fenil-2-{4-[4-(4-metoxi-fenil)-piperazin-1-il]- fenil}-5-metoxicarbonil-6-metil-2H-9-(4-(4- propilfenil)carboniloxi)fenil)(1,2-dihidro-9H- dioxolano[4’,5’:6,7] nafto[1,2-b]pirano; (PCDC-45) 3-(4-metoxifenil)-3-(4-(4-metoxifenil)piperazin-1- il)fenil)-13-etil-13-hidroxi-6-metoxi-7-(4-(4-propilfenil) carboniloxi)fenil)-3H, 13H-[1,2-dihidro-9H- dioxolano[4”,5”:6,7][indeno[2’,3’:3,4]]nafto[1,2-b]pirano; (PCDC-46) 3-fenil-3-(4-(4-metoxifenil)piperazin-1-il)fenil)- 13-etil-13-hidroxi-6-metoxi-7-(4-(4-hexilfenil) carboniloxi)fenil)-3H,13H-[1,2-dihidro-9H-dioxolano [4”,5”:5,6][indeno[2’,3’:3,4]] nafto[1,2-b]pirano; (PCDC-47) 4-(4-((4-ciclohexilideno-1-etil-2,5-dioxopirrolin- 3-ilideno)etil)-2-tienil)fenil-(4-propil)benzoato; (PCDC-48) 4-(4-((4-adamantan-2-ilideno-1-(4-(4- hexilfenil)carboniloxi)fenil)-2,5-dioxopirrolin-3- ilideno)etil)-2-tienil)fenil-(4-propil)benzoato; (PCDC-49) 4-(4-((4-adamantan-2-ilideno-2,5-dioxo-1-(4-(4-(4- propilfenil)piperazinil)fenil)pirrolin-3-ilideno)etil)-2- tienil)fenil (4-propil)benzoato; (PCDC-50) 4-(4-((4-adamantan-2-ilideno-2,5-dioxo-1-(4-(4-(4- propilfenil)piperazinil)fenil)pirrolin-3-ilideno)etil)-1- metilpirrol-2-il)fenil (4-propil)benzoato; (PCDC-51) 4-(4-((4-adamantan-2-ilideno-2,5-dioxo-1-(4-{17- (1,5-dimetil-hexil)-10,13-dimetil-2,3,4,7,8,9,10,11,12,13,14, 15,16,17-tetradecahidro-1H-ciclopenta[a]fenantren-3- iloxicarboniloxi}fenil)pirrolin-3-ilideno)etil)-1-metilpirrol -2-il)fenil (4-propil)benzoato; (PCDC-52) 4-(4-metil-5,7-dioxo-6-(4-(4-(4-propilfenil) piperazinil)fenil)espiro[8,7a-dihidrothiafeno[4,5-f]isoindol- 8,2’-adamentane]-2-il)fenil (4-propil) fenil benzoato; (PCDC-53) N-(4-{17-(1,5-dimetil-hexil)-10,13-dimetil-2,3,4,7, 8,9,10,11,12,13,14,15,16,17-tetradecahidro-1H-ciclopenta [a]fenantren-3-iloxicarboniloxi}fenil-6,7-dihidro-4-metil-2- fenilespiro(5,6-benzo[b]tiofenodicarboxiimida-7,2-triciclo [3.3.1.1]decano); (PCDC-54) N-cianometil-6,7-dihidro-2-(4-(4-(4-propilfenil) piperazinil)fenil)-4-metilespiro(5,6- benzo[b] tiofenodicarboxiimida-7,2-triciclo[3.3.1.1] decano); (PCDC-55) N-feniletil-6,7-dihidro-2-(4-(4-(4-hexilbenzoiloxi) fenil)piperazin-1-il)fenil-4-metilespiro(5,6- benzo[b] tiofenodicarboxiimida-7,2-triciclo[3.3.1.1] decano); (PCDC-56) N-feniletil-6,7-dihidro-2-(4-(4-(4-hexilbenzoiloxi) fenil)piperazin-1-il)fenil-4-ciclopropil espiro(5,6- benzo[b]tiofenodicarboxiimida-7,2-triciclo[3.3.1.1] decano); (PCDC-57) N-feniletil-6,7-dihidro-2-(4-(4-(4-hexilbenzoiloxi) fenil)piperazin-1-il)fenil-4-ciclopropil espiro(5,6-benzo[b] furodicarboxiimida-7,2-triciclo[3.3.1.1] decano); (PCDC-58) N-cianometil-6,7-dihidro-4-(4-(4-(4- hexilbenzoiloxi)fenil)piperazin-1-il)fenil-2-fenilespiro(5,6- benzo[b]tiofenodicarboxiimida-7,2-triciclo[3.3.1.1] decano); (PCDC-59) N-[17-(1,5-dimetil-hexil)-10,13-dimetil-2,3,4,7,8, 9,10,11,12,13,14,15,16,17-tetradecahidro-1H-ciclopenta[a] fenantren-3-iloxicarbonil -6,7-dihidro-2-(4-metoxifenil) fenil-4-metilespiro(5,6-benzo[b]tiofenodicarboxiimida-7,2- triciclo[3.3.1.1] decano); (PCDC-60) N-cianometil-2-(4-(6-(4-butilfenil)carboniloxi- (4,8-dioxabiciclo[3.3.0]oct-2-il))oxicarbonil)fenil -6,7- dihidro-4-ciclopropilespiro(5,6-benzo[b] tiofenodicarboxiimida-7,2-triciclo[3.3.1.1]decano); (PCDC-61) 6,7-dihidro-N-metoxicarbonilmetil-4-(4-(6-(4- butilfenil)carboniloxi-(4,8-dioxabiciclo[3.3.0]oct-2- il))oxicarbonil)fenil-2-fenilespiro(5,6- benzo[b] tiofenodicarboxiimida-7,2-triciclo[3.3.1.1] decano); e (PCDC-62) 3-fenil-3-(4-pirrolidinilfenil)-13,13-dimetil-6- metoxi-7-(4-(4-(4-(4-(6-(4-(4-(4-onilfenilcaboniloxi) fenil)oxicarbonil)fenoxi)hexiloxi)fenil)piperazin-1- il)indeno[2’,3’:3,4] nafto[1,2-b]pirano.

[0119] Com algumas concretizações adicionais, o composto fotocrômicos-dicróicos dos artigos fotocrômicos-dicróicos da presente invenção podem ser escolhidos a partir dos a seguir: (PCDC-a1) 3,3-Bis(4-metoxifenil)-10-[4-(4-(trans-4- pentilciclohexil)benzamida)fenil]-13,13-dimetil-12-bromo- 3,13-dihidro-indeno[2 ‘,3 ‘:3,4]nafto[1,2-b]pirano; (PCDC-a2) 3,3-Bis(4-metoxifenil)-10-[4-((4-(trans-4- pentilciclohexil)fenoxi)carbonil) fenil]-6,13,13-trimetil- 3, 13-dihidro- indeno[2',3':3,4]nafto[1,2-b]pirano; (PCDC-a3) 3-(4-Fluorofenil)-3-(4-piperidinofenil)-10-[4-(4- (4-(trans-4-pentilciclohexil)fenil)benzamida) fenil]-6- triflurometil-11,13,13-trimetil-3,13-dihidro- indeno[2‘, 3 ‘ : 3,4]nafto[1,2-b]pirano; (PCDC-a4) 3,3-Bis(4-metoxifenil)- 10-[4-(4-(trans-4- pentilciclohexil)benzamida)fenil]-5,7-difluoro-13,13-dimetil- 3,13-dihidro-indeno[2 ‘ ,3 ‘ :3,4]nafto[1,2-b]pirano; (PCDC-a5) 3-(4-Metoxifenil)-3-(4-piperidinofenil)-10-[4-(4- (4-(trans-4-pentilciclohexil)fenil)benzamida) fenil]-5,7- difluoro-13,13-dimetil-3,13-dihidro- indeno[2 ‘ ,3 ‘ :3,4] nafto[1,2-b]pirano; (PCDC-a6) 3-(4-Metoxifenil)-3-(4-morfolinofenil)-10-[4-(4- (4-(trans-4-pentilciclohexil)fenil)benzamida)fenil]-5,7- difluoro-13,13-dimetil-3,13-dihidro- indeno[2 ‘,3 ‘:3,4] nafto[1,2-b]pirano; (PCDC-a7) 3-(4-Fluorofenil)-3-(4-piperidinofenil)-10-[4-((4- (trans-4-pentilciclohexil)fenoxi)carbonil)fenil]-12-bromo- 5,7-difluoro-13,13-dimetil-3,13-dihidro- indeno[2 ‘,3 ‘:3,4] nafto[1,2-b]pirano; (PCDC-a8) 3-Fenil-3-(4-piperidinofenil)- 10-[4-(4-(4-(trans- 4-pentilciclohexil)fenil)benzamida)fenil]-12-bromo-5,7- difluoro-13,13-dimetil-3,13-dihidro- indeno[2 ‘,3 ‘:3,4] nafto[1,2-b]pirano; (PCDC-a9) 3-Fenil-3-(4-piperidinofenil)-10-[4-((4-(trans-4- pentilciclohexil)fenoxi)carbonil)fenil]-12-bromo-5,7- difluoro-13,13-dimetil-3,13-dihidro- indeno[2‘ ,3‘:3,4] nafto [1,2-b]pirano; (PCDC-a10) 3-(4-Fluorofenil)-3-(4-piperidinofenil)- 10-[4- (4-(4-(trans-4-pentilciclohexil)fenil) benzamido)fenil]-12- bromo-13,13-dimetil-3,13-dihidro- indeno[2 ‘,3 ‘:3,4]nafto[1,2- b]pirano; (PCDC-a11) 3,3-Bis(4-metoxidinofenil)-10-[4-(4-(4-(trans-4- pentilciclohexil)fenil)benzamido)fenil]-12-bromo-6,7- dimetoxi-11,13,13-trimetil-3,13-dihidro- indeno[2 ‘,3 ‘:3,4] nafto[1,2-b]pirano; (PCDC-a12) 3,3-Bis(4-metoxifenil)-10-[4-(4-(4-(trans-4- pentilciclohexil)fenil)benzamido) fenil]-6-triflurometil-12- bromo-13,13-dimetil-3,13-dihidro- indeno[2 ‘ ,3 ‘:3,4] nafto[1,2-b]pirano; (PCDC-a13) 3,3-Bis(4-metoxifenil)-10,12-bis[4-(4-(4-(trans- 4-pentilciclohexil)fenil)benzamido)fenil]-6-triflurometil- 13,13-dimetil-3,13-dihidro-indeno [2 ‘ ,3 ‘ :3,4]nafto[1,2- b]pirano; (PCDC-a14) 3,3-Bis(4-metoxifenil)-10-[4-(4-(4-(trans-4- pentilciclohexil)fenil) benzamido)fenil]-5,7-difluoro-13,13- dimetil-3,13-dihidro- indeno[2 ‘,3 ‘:3,4]nafto[1,2-b]pirano; (PCDC-a15) 3,3-Bis(4-metoxifenil)-10-[4-(4-(4-(trans-4- pentilciclohexil)fenil)benzamido) fenil]-6-triflurometil- 13,13-dimetil-3,13-dihidro-indeno[2 ‘ ,3 ‘:3,4]nafto[1,2- b]pirano; (PCDC-a16) 3,3-Bis(4-metoxifenil)-10-[4-(4-(4-(trans-4- pentilciclohexil)fenil) benzamido)fenil]-5,7-difluoro-12- bromo-13,13-dimetil-3,13-dihidro- indeno[2‘,3‘:3,4]nafto [1,2-b]pirano; (PCDC-a17) 3-(4-Fluorofenil)-3-(4-morfolinofenil)-10-[4-(4- (4-(trans-4-pentilciclohexil) fenil)benzamido) fenil]-6- trifluorometil-13-metil-13-butil-3,13-dihidro- indeno[2 ‘,3 ‘:3,4]nafto[1,2-b]pirano; (PCDC-a18) 3-(4-Fluorofenil)-3-(4-morfolinofenil)-10-[4-(4- (4-(trans-4-pentilciclohexil) fenil)benzamido) fenil]-5,7- difluoro-12-bromo-13,13-dimetil-3,13-dihidro- indeno[2 ‘ ,3 ‘:3,4]nafto[1,2-b]pirano; (PCDC-a19) 3-Fenil-3-(4-metoxifenil)-10-[4-(4-(4-(trans-4- pentilciclohexil) fenil)benzamido)fenil]-6-trifluorometil- 13,13-dimetil-3,13-dihidro- indeno [2‘,3‘:3,4]nafto[1,2- b]pirano; (PCDC-a20) 3-Fenil-3-(4-morfolinofenil)-10-[4-(4-(4-(trans- 4-pentilciclohexil) fenil)benzamido)fenil]-6-trifluorometil- 13,13-dimetil-3,13-dihidro- indeno [2‘,3‘:3,4]nafto[1,2- b]pirano; (PCDC-a21) 3,3-Bis(4-fluorofenil)-10-[4-(4-(4-(trans-4- pentilciclohexil) fenil)benzamido)fenil]-6-trifluorometil-12- bromo-13,13-dimetil-3,13-dihidro- indeno[2 ‘,3 ‘:3,4]nafto[1,2- b]pirano; (PCDC-a22) 3,3-Bis(4-fluorofenil)-10-[4-(4-(4-(trans-4- pentilciclohexil) fenil)benzamido)fenil]-6-trifluorometil- 13,13-dimetil-3,13-dihidro- indeno[2 ‘,3 ‘:3,4]nafto[1,2- b]pirano; (PCDC-a23) 3-(4-Metoxifenil)-3-(4-butoxifenil)-10-[4-(4-(4- (trans-4-pentilciclohexil) fenil)benzamido)fenil]-6- trifluorometil-13,13-dimetil-3,13-dihidro- indeno[2 ‘,3 ‘:3,4]nafto[1,2-b]pirano; (PCDC-a24) 3-(4-Fluorofenil)-13,13-dimetil-3-(4- morfolinofenil)-10-(4-(4'-(trans-4-pentilciclohexil)-[1,1'- bifenil]-4-ilcarboxamido)fenil)-6-(trifluorometil)-3,13- dihidro-indeno[2 ‘ ,3 ‘:3,4]nafto[1,2-b]pirano; (PCDC-a25) 3-(4-Butoxifenil)-3-(4-fluorofenil)-13,13- dimetil-10-(4-(4'-(trans-4-pentilciclohexil)-[1,1'-bifenil]- 4-ilcarboxamido)fenil)-6-(trifluorometil)-3,13-dihidro- indeno[2 ‘ ,3 ‘:3,4]nafto[1,2-b]pirano; (PCDC-a26) 3-(4-(4-(4-Metoxifenil)piperazin-1-il)fenil)- 13,13-dimetil-10-(4-(4'-(trans-4-pentilciclohexil)-[1,1'- bifenil]-4-ilcarboxamido)fenil)-3-fenil-6-(trifluorometil)- 3,13-dihidro-indeno[2 ‘,3 ‘:3,4]nafto[1,2-b]pirano; (PCDC-a27) 3-(4-Butoxifenil)-3-(4-fluorofenil)-13,13- dimetil-10-(4-(((trans,trans-4'-pentil-[1,1'-bi(ciclohexan)]- 4-il)oxi)carbonil)fenil)-6-(trifluorometil)-3,13-dihidro- indeno[2 ‘,3 ‘:3,4]nafto[1,2-b]pirano; (PCDC-a28) 3-(4-Fluorofenil)-13,13-dimetil-10-(4-(4'-(trans- 4-pentilciclohexil)-[1,1'-bifenil]-4-ilcarboxamido)fenil)-3- (4-butoxifenil)-6-(trifluorometil)-3,13-dihidro indeno[2 ‘ ,3 ‘:3,4]nafto[1,2-b]pirano; (PCDC-a29) 3-(4-Metoxifenil)-13,13-dimetil-10-(4-(4'-(trans- 4-pentilciclohexil)-[1,1'-bifenil]-4-ilcarboxamido)fenil)-3- (4-(trifluorometoxi)fenil)-6-(trifluorometil)-3,13-dihidro- indeno[2 ‘ ,3 ‘:3,4]nafto[1,2-b]pirano; (PCDC-a30) 3,3-Bis(4-hidroxifenil)-10-[4-(4-(4-(trans-4- pentilciclohexil)fenil)benzamido) fenil]-6-triflurometil- 13,13-dimetil-3,13-dihidro-indeno[2 ‘ ,3 ‘:3,4]nafto[1,2- b]pirano; (PCDC-a31) 3-(4-morfolinofenil)-3-fenil-13,13-dimetil-10-(4- (4’-(trans-4-pentilciclohexil)-[1,1’-bifenil]-4- ilcarboxamido)fenil)-6-(trifluorometil)-3,13-diidro- indeno[2’,3’:3,4]nafto[1,2-b]pirano; (PCDC-a32) 3-(4-morfolinofenil)-3-(4-fluorofenil)-13,13- dimetil-(4-(4’-(trans-4-pentilciclohexil)-[1,1’-bifenil]-4- ilcarboxamido)fenil)-6-(trifluorometil)-3,13-diidro-indeno [2’,3’:3,4]nafto[1,2-b]pirano; (PCDC-a40) 12-Bromo-3-(4-butoxifenil)-3-(4-fluorofenil)- 13,13-dimetil-10-(4-((4'-(trans-4-pentilciclohexil)-[1,1'- bifenil]-4-carbonil)oxi)benzamido)-6-(trifluorometil)-3,13- dihidro-indeno[2 ‘ ,3 ‘:3,4]nafto[1,2-b]pirano; (PCDC-a41) 3-(4-Butoxifenil)-5,7-dichloro-11-metoxi-3-(4- metoxifenil)-13,13-dimetil-10-(4-(4'-(trans-4- pentilciclohexil)-[1,1'-bifenil]-4-ilcarboxamido)fenil)-3,13- dihidro-indeno[2',3':3,4]nafto[1,2-b]pirano; (PCDC-a42) 3-(4-Butoxifenil)-3-(4-fluorofenil)-13,13- dimetil-10-(4-((4'-(trans-4-pentilciclohexil)-[1,1'-bifenil]- 4-carbonil)oxi)benzamido)-6-(trifluorometil)-3,13-dihidro- indeno[2',3':3,4]nafto[1,2-b]pirano; (PCDC-a43) 5,7-Dicloro-3,3-bis(4-hidroxifenil)-11-metoxi- 13,13-dimetil-10-(4-(4'-(trans-4-pentilciclohexil)-[1,1'- bifenil]-4-ilcarboxamido)fenil)-3,13-dihidro- indeno [2',3':3,4]nafto[1,2-b]pirano; (PCDC-a44) 6,8-Dicloro-3,3-bis(4-hidroxifenil)-11-metoxi- 13,13-dimetil-10-(4-(4'-(trans-4-pentilciclohexil)-[1,1'- bifenil]-4-ilcarboxamido)fenil)-3,13-dihidro- indeno[2 ‘,3 ‘ :3,4]nafto[1,2-b]pirano; (PCDC-a45) 3-(4-Butoxifenil)-5,8-difluoro-3-(4-fluorofenil)- 13,13-dimetil-10-(4-(4'-(trans-4-pentilciclohexil)-[1,1'- bifenil]-4-ilcarboxamido)fenil)-3,13-dihidro- indeno[2 ‘,3 ‘ :3,4]nafto[1,2-b]pirano; (PCDC-a46) 3-(4-Butoxifenil)-3-(4-fluorofenil)-13,13- dimetil-10-(4-(4'-(trans-4-pentilciclohexil)-[1,1'-bifenil]- 4-carbonil)piperazin-1-il)-6-(trifluorometil)-3,13-dihidro- indeno[2 ‘ ,3 ‘:3,4]nafto[1,2-b]pirano; (PCDC-a47) 3-(4-Morfolinofenil)-3-(4-metoxifenil)-10,7- bis[4-(4-(4-(trans-4-pentilciclohexil) fenil)benzamido) fenil]-5-fluoro-13,13-dimetil-3,13-dihidro- indeno[2 ‘ ,3 ‘:3,4]nafto[1,2-b]pirano; (PCDC-a48) 3-(4-Morfolinofenil)-3-(4-metoxifenil)-10-[4-(4- (4-(trans-4-pentilciclohexil) fenil)benzamido)-2- (trifluorometil)fenil]-13,13-dimetil-3,13-dihidro- indeno[2 ‘ ,3 ‘:3,4]nafto[1,2-b]pirano; (PCDC-a49) 3,3-Bis(4-metoxifenil)-10-[4-(4-(4-(trans-4- pentilciclohexil)fenil)benzamido)-2-(trifluorometil)fenil]- 13,13-dimetil-3,13-dihidro- indeno[2 ‘,3 ‘:3,4]nafto[1,2- b]pirano; (PCDC-a50) 3-(4-Morfolinofenil)-3-(4-metoxifenil)-10-[4-(4- (4-(trans-4-pentilciclohexil) fenil)benzamido)-2- (trifluorometil)fenil]-13,13-dimetil-3,13-dihidro- indeno[2 ‘,3 ‘:3,4]nafto[1,2-b]pirano; (PCDC-a51) 3,3-Bis(4-metoxifenil)-13,13-dimetil-10-(2-metil- 4-(trans-4-((4'-((trans-4-pentilciclohexil)bifenil-4- iloxi)carbonil)ciclohexanecarboxamido)fenil)-3,13-dihidro- indeno[2 ‘ ,3 ‘:3,4]nafto[1,2-b]pirano; (PCDC-a52) 3-(4-(4-(4-Butilfenil)piperazin-1-il)fenil)-3-(4- metoxifenil)-13,13-dimetil-10-(4-(4'-(trans-4- pentilciclohexil)bifenil-4-ilcarboxamido)-2- (trifluorometil)fenil)-3,13-dihidro-indeno[2 ‘ ,3 ‘ :3,4] nafto[1,2-b]pirano; (PCDC-a53) 3-(4-(4-(4-Butilfenil)piperazin-1-il)fenil)-3-(4- metoxifenil)-13,13-dimetil-10-(2-metil-4-(4'-(trans-4- pentilciclohexil)bifenil-4-ilcarboxamido)fenil)-7-(4-(4- (trans-4-pentilciclohexil)benzamido)fenil)-3,13-dihidro- indeno[2 ‘ ,3 ‘:3,4]nafto[1,2-b]pirano; (PCDC-a54) 3-(4-Metoxifenil)-13,13-dimetil-7,10-bis(4-(4'- (trans-4-pentilciclohexil)bifenil-4-ilcarboxamido)fenil)-3- fenil-3,13-dihidro-indeno[2 ‘,3 ‘:3,4]nafto[1,2-b]pirano; (PCDC-a55) 3-p-Tolil-3-(4-metoxifenil)- 6-metoxi-13,13- dimetil-7-(4'-(trans,trans-4'-pentilbi(ciclohexane-4- )carboniloxi)bifenilcarboniloxi)-10-(4-(4'-(trans-4- pentilciclohexil)bifenil-4-ilcarboxamido)fenil)-3,13-dihidro- indeno[2 ‘ ,3 ‘:3,4]nafto[1,2-b]pirano; (PCDC-a56) 10-(4-(((3S,8S,9S,10R,13R,14S,17R)-10,13-Dimetil- 17-((R)-6-metilheptan-2-il)-2,3,4,7,8,9,10,11, 12,13,14, 15, 16,17-tetradecahidro-1H-ciclopenta[a]fenantren-3- iloxi)carbonil)piperazin-1-il)-3-(4-metoxifenil)-13,13- dimetil-3-(4-morfolinofenil)- 3,13-dihidro-indeno [2‘,3‘:3,4] nafto[1,2-b]pirano; (PCDC-a57) 6-Metoxi-3-(4-metoxifenil)-13,13-dimetil-3-(4- ((S)-2-metilbutoxi)fenil)-10-(4-(4'-(trans-4- pentilciclohexil)bifenil-4-ilcarboxamido)fenil)- 3,13- dihidro-indeno[2 ‘,3 ‘:3,4]nafto[1,2-b]pirano; (PCDC-a58) 6-Metoxi-3-(4-metoxifenil)-13,13-dimetil-3-(4- ((S)-2-metilbutoxi)fenil)-7-(4'-(trans,trans-4'- pentilbi(ciclohexane-4-)carboniloxi)bifenilcarboniloxi)-10- (4-(4'-(trans-4-pentilciclohexil)bifenil-4- ilcarboxamido)fenil)-3,13-dihidro-indeno[2 ‘ ,3 ‘ :3,4]nafto[1, 2- b]pirano; e (PCDC-a59) 6-Metoxi-3-(4-metoxifenil)-13,13-dimetil-3- (4-((S)-2-metilbutoxi)fenil)-10-(4-(((3R,3aS,6S,6aS)-6- (4'-(trans-4-pentilciclohexil) bifenilcarboniloxi) hexahidrofuro[3,2-b]furan-3-iloxi) carbonil)fenil)-3,13- dihidro-indeno[2 ‘,3 ‘:3,4]nafto [1,2-b]pirano.

[0120] Com algumas concretizações adicionais, os compostos fotocrômicos-dicróicos dos artigos fotocrômicos-dicróicos da presente invenção, pode escolhido a partir dos a seguir: (PCDC-b1) 3-{4-fluorofenil)-3-(4-(piperidin-1il)fenil}-13- metoxi-13-etil-6-metoxi-7-(4'-((4-(trans-4-pentilcilohexil) benzoil)oxi)-[1,1’- bifenil]-4-carboniloxi)-3,13-diidro- indeno[2’m3’:3,4]nafto[1,2-b]pirano; {PCDC-b2) 3-(4-fluorofenil)-3-(4-(piperidin-1-il)fenil)-13- metoxi-13-etil~6-metoxi-7-(4-(4'-(4-(trans-4- pentilciclohexil)-[1,1'-bifenil]-4-carboniloxi)benzoiloxi))- 3,13-didro-indeno[2’,3,:3,4]nafto[1,2-b]pirano; (PCDC-b3) 3,3-bis(4-metoxifenil)-13-metoxi-13-etil-6-metoxi- 7-{4’-((4-(trans-4-pentilciclohexil)benzoil)oxi)-{1,1- bifenil]-4-carboniloxi)-3,13- diidro-indeno[2’3':3,4]nafto [1,2-b]pirano; (PCDC-b4) 3,3-bis(4-metoxifenil)-13-metoxi-13-etil-6-metoxi- 7-{4-(4’-(4-(trans-4-pentilciclohexil)-[1,1'-bifenil]-4- carboniloxi)benzoiloxi))-3,13-diidro-indeno[2’,3':3,4]nafto[1 ,2-b]pirano; (PCDC-b5) 3-(4-fluorofenil)-3-(4-(piperidin-1-il)fenil)-13- metoxi-13-etil-6-metoxi-7-(4'-(4-(trans-4-pentilciclohexil)- [1,1'-bifenil]-4- carboniloxi))-4-carboniloxi))-3,13-diidro- indeno[2',3':3,4]nafto[1 ,2-b]pirano; (PCDC-b6) 3,3-bis{4-metoxifenil)-13-metoxi-13-etil-6-metoxi- 7-((trans,trans)-4'-pentil-[1,1'-bi(ciclohexano)]-4- carboniloxi)-3,13-diidro- indeno[2’,3':3,4]nafto[1 ,2- b]pirano; (PCDC-b7) 3,3-bis(4-fluorofenil)-13-metboxi-13-etil-6-metoxi- 7-(4’-(4'- (trans-4-pentilciclohexil)-[1,1'-bifenil]-4- carboniloxi)-[1,1'-bifenil]-4-carboniloxi)-3,13-diidro- indeno[2',3':3,4]nafto[1,2-b]pirano; (PCDC-b8) 3-(4-metoxifenil)-3-(4-(piperidin-1-il)fenil)-13- metoxi-13-etil-6-metoxi-7-(4'-(4'-(trans-4-pentilciclohexil)- [1,1'-bifenil]-4-carboniloxi)-[1,1'-bifenil]-4-carboniloxi)- 3,13-diidro-indeno[2',3';3,4]nafto[1,2-b]pirano; (PCDC-b9) 3-(4-metoxifenil)-3-(4-morfolinofenil)-13-metoxi- 13-etil-6-metoxi-7-(4’-(4’-(trans-4-pentilciclohexilyl)-{1,1’ -bifenil]-4- carboniloxi)-[1,1'-bifenil]-4-carboniloxi)- 3,13~diidro-indeno[2',3':3,4]nafto[1,2-b]pirano; (PCDC-b10) 3-{4-{4-metoxifenil)piperazin-1-i1)-3-fenil-l3- metoxi-13-etil-6~metoxi~7-(4'(4'(2-hidroxietoxi)benzoiloxi}- [1,1'-bifenil]-4-carboniloxi)-[1,1’-bifenil)-4-carboniloxi)- 3,13-diidro-indeno[2',3:;3,4]nafto[1 ,2-b]pirano; (PCDC-b11) 3,3-bis(4-metoxifenil}-13~metoxi-13-etil-8-metoxi- 7-{3-fenilpropioloiloxi)-3,13-diidro- indeno[2',3':3;4]nafto[1,2-b]pirano; (PCDC-b12) 3,3-bis(4-metoxifenil)-13-metoxi-13-etil-6-metoxi- 7-(2-metil-4-(4'-(trans-4~pentilciclohexil)-[1,1'-bifeni1]-4- ilcarboxamido)fenil)- 3,13-diidro-indeno[2',3':3,4]nafto[1,2- b]pirano; (PCDC-b13) 3,3-bis(4-metoxifenil)-6,13-dimetoxi-7-(4-{4- (trans,trans-4!-pen+il-[1,1’-bi(ciclohexano)]-4- carboniloxi)fenil)piperazin- il)-13- trifluorometil-3,13- diidro-indeno[2’,3’:3,4]nafto[1,2-b]pirano; (PCDC-b14) 3,3-bis{4-metoxifenil)-6-metoxi-7-{4-{4- {trans,trans-4’-pentil-[1,1’-bi(ciclohexano)]4- carboniloxi)fenil)piperazin-lil)-13-hidroxi-13- trifiuorometil-3,13-diidro-indeno[2’,3’:3,4]nafto [1,2- b]pirano; (PCDC-b15) 3,3-bis(4-metoxifenil)-6,7-di(4-(4-(trans,trans- 4’-pentil-[1,1’-bi(ciclobexano)}-4 -carboniloxi) fenil)piperazin-lil)-13-metoxi-13-trifluorometil-3,13-diidro- indeno[2’,3’:3,4]nafto[1,2-b]pirano; (PCDC-b16) 3,3-bis(4-metoxifenil)-6-metoxi-7-{4-(4- ((trans,trans)-4’-pentil-[1,1’-biciclohexano)]-4- carboniloxi)fenil)piperazin-l-il)-13~fluoro-13- trifluorometil-3,13-diidro-indeno[2’,3:3,4]nafto [1,2- b]pirano; (PCDC-b17) 3-(4-fluorofenil)-3-(4-(piperidin-1 -il)fenil)-7- (2-metil-4-(4'-(trans-4-pentilciclohexil)-[1,1’-bifenil]-4- ilcarboxamido)fenil)-11-trifluorometil-13,13-dimetil-3,13- diidro-indeno[2’,3:3,4]nafto[1,2-b]pirano; (PCDC-b18) 3-(4-butoxifenil)-3-(4-metoxifenil)-7-(2-metil-4- (4'-(trans-4-pentilciclohexil)-[1,1'-bifenil]~4- ylcarboxamido)fenil)-11-trifluorometil-13,13-dimetil-3,13- diidro-indeno[2',3':3,4]nafto[1,2-b]pirano; (PCDC~b19) 3-(4-(N-morfolinil)fenil)-3-fenil-7-(4-(4’-(trans- 4-pentilciclohexil)-[1,1'-bifenil]-4-ilcarboxamido)fenil)- 10,12-difluoro-13,13-dimetil-3.13-diidro- indeno[2’,3’:3,4]nafto [1,2-b]pirano; (PCDC-b20) 3-(4-fluorofenil)-3-{4-(piperidin-1-il)fenil)-7- (4-{4'-(trans-4-pentilciclohexil)-[1,1’-bifenil]-4- ilcarboxamido)fenil)-10,12-difluoro-13,13-dimetil-3,13- diiidro-indeno [2',3':3,4]nafto[1,2-b]pirano; (PCDC-b21 ) 3,3-bis(4-metoxifenil)-6-metoxi-7-(2-metil-4-(4'- (trans-4- pentilciclohexil)-[1,1'-bifenilj-4- ilcarboxamido)fenil)-10,12-di(trifluorometil)~13,13-dimetil- 3,13-diidro-indeno[2',3':3,4]nafto[1,2-b]pirano; (PCDC-b22) 3,3-bis(4-metoxifenil)-6-metoxi-7-(4-(4'-(trans~4- pentilciclohexil)-[1,1'-bifenil]-4-ilcarboxamido)fenil)-10, 12-di(trifluorometil)-13,13-dimetil-3.13-diidro-indeno [2’,3’:3,4]nafto[l,2-b]pirano; (PCDC-b23) 3,3-bis(4-metoxifenil)-6-metoxi-7-(2-metil{-4-{4- (4-(trans-4-pentilciclohexil)benzamido)fenil)fenil)-10,12- di(trifluorometil)-13,13-dimetil-3,13-diidro-indeno [2',3':3,4]nafto[1,2-b]pirano; (PCDC-b24) 3,3-bis(4-metoxifenil)-6-metoxi-7-(2-metil-4-(4- (4-(trans-4-pentilciclohexil)benzamido)benzamido)fenil}- 10,12-di{trifluorometil}-13,13-dimetil-3,13-diidro- indeno[2',3':3,4]nafto [1,2-b]pirano; (PCDC~b25) 3-(4-metoxifenil)-3-fenil-6-metoxi-7-(2-metil-4- (4'-(trans-4-pentilciclohexil)-[1,1'-bifenil]-4- ilcarboxamido}fenil)-10,12-di(trifluorometil)-13,13-dimetil- 3,13-diidro-indeno[2’,3':3,4}nafto[1,2-b]pirano; (PCDC-b26) 3-(4-metoxifenil)-3-fenil-6-metoxi-7-(2-metil-4- {4-{4-(trans~4-pentilciclohexil)benzamido)fenil)fenil)-10,12- di(trifluorometil)-13,13-dimetil-3,13-diidro-indeno [2’,3’:3,4]nafto [1,2-b]pirano; (PCDC-b27) 3-(4-metoxifenil)-3-fenil-6-metoxi-7-(2-metil-4- (4-((trans,trans)-4'-pentil-[1,1’-bi(ciclohexano)]-4- carboxamido] benzamido)fenil)-10,12-di(trifluorometil)13,13- dimetil-3,13-diidro-indeno[2',3':3,4]nafto[1,2-b]pirano; (PCDC-b28) 3-{4-methoxifenil)-3-fenil-6-metoxi-7-(2-metil~4- (trans-4-(((4'-(trans-4-pentilciclohexil)-[1,1’-bifenil]-4- il)oxi)carbonil)ciclohexanocarboxamido)fenil)-10,12- di(trifluorometil)-13,13-dimetil-3,13-diidro- indeno[2’,3’:3,4]nafto[1,2-b]pirano; (PCDC-b29) 3-(4-N-morfolinilfenil)-3-fenil-6-metoxi-7- (2~metil-4-(4'-(trans-4-pentilcicloexil)-[1,1'-bifenil-4- ilcarboxamido)fenil)-10,12-di[trifluorometil]-13,13-dimetil- 3,13-diidro-indeno [2’,3’:3,4]nafto[1,2-b]pirano; (PCDC-b30) 3-(4-N-morfolinofenil)-3-fenil-6-metoxi-7-(2- metil-4-{trans-4-(((4'-(trans-4-pentilciclohexil)-[1,1’- bifenil]-4-il)oxi)carbonil)ciclohexanocarboxamido0fenil)- 10,12-di{trifluorometil)-13,13-dimetil-3,13-diidro-indeno[2', 3':3,4]nafto[1 ,2-b]pirano ; (PCDC-b31) 3-(4-N-morfolinofenil)-3-fenil-6-metoxi-7-{4-(4'- (trans-4-pentillciclohexil)-[1,1’—bifenil]4- ilcarboxamido)fenil)-10,12-di{trifluorometil)-l3,13-dimetil- 3,13-diidro-indeno[2',3’:3,4]nafto[1,2-b]pirano; (PCDC-b32) 3-(4~N-morfolinofenil)-3-(4-metoxifenil)-6-metoxi- 7-(2- metil-4-(4,-{trans~4-pentilciclohexil)-[1,1'-bifenil]- 4-ilcarboxamido)fenil)-10,12-di(trifluorometil)-13,13- dimetil-3,13-diidro-indeno [2’,3’:3,4]nafto[1,2-b]pirano; (PCDC-b33) 3-{4-N-morfollinofenil)-3-(4-metoxifenil)-6- metoxi-7-(4-(4’-{trans-4-pentilciclohexil)-[1,1'-bifenil]-4- ilcarboxamido)fenil)-10,12- di(trifluorometil)-13,13-dimetil- 3,13-diidro-indeno[2’,3':3,4]nafto[1,2-b] pirano; (PCDC-b34) 3-fenil-3-{4-(piperidin-1 -il)fenil-6-metoxi-7-(4- (4-(trans-4- pentilciclohexil)benzamido)-2- (trifluorometil)fenil)-10,12-di(trifluorometil)-13,13- dimetil-3,13-diidro-indeno[2',3':3,4]nafto[1,2-b]pirano; (PCDC-b35) 3,3-bis(4-fluorofenil)-6-metoxi-7-(4-(4’-(trans-4- pentilciclohexi1)[1,1’-bifenil]-4-ilcarboxamido)-fenil)- 10,12-di{trifluorometil)-13,13-dimetil-3,13-diidro-indeno [2',3,:3,4]nafto{1,2-b]pirano; (PCDC-b36) 3,3-bis(4-fluorofenil)-6-metoxi-7-(trans-4-(4'- (trans-4-pentilciclohexil)-[1,1'-bifenil]~4-iloxicarbonil) ciclohexanocarboniloxi)-10, 12-di(trifluorometil])-13,13- dimetil-3,13-diidro-indeno[2',3’:3,4]nafto[1,2-b]pirano; (PCDG-b37) 3-{4-(pipersdin-1-il)fenil)-3-fenil-6-metoxi-7- {trans-4-{4’-{trans-4-pentilciclohexil)-[1,1'-bifenil]-4- iloxicarbonil}ciclohexanocarboniloxi)-10,12- di(trifluorometil)-13,13-dimetil-3,13~diidro-indeno [2',3':3,4]nafto[1 ,2-b]pirano; (PCDC-b38) 3-(4-(N-morfolino)fenil)-3-fenil-6-metoxi-7- (trans-4-(4’-(trans-4-pentilciclohexil)-[1,1'-bifenil]-4- iloxicarbonil)ciclohexanocarboniloxi)-10,12- di(trifluorometil)-13,13-dimetil-3,13-diidro- indeno[2',3':3,4]nafto[1,2-b]pirano; (PCDC-b39) 3-(4-(N-morfolino)fenil)-3-fenil-6-metoxi-7-{4-(4- (trans,trans)-4'~pentil-[1,1’-bi{ciclohexano)]-4- carboniloxi)fenil)benzoiloxi)-10,12-di(trifluorometil)-13,13- dimetil-3,13-diidro-indeno[2’,3':3,4]nafto [1,2-b]pirano; (PCDC-b40) 3i3-bis(4-metoxifenil)-6-metoxi-7-(4-(4-(trans, trans)-4'-pentil-[1,1'-bi(ciclohexano)]-4-carboniloxi) fenil)benzoiloxi)-10,12-di(trifluorometil)-13,13-dimetil- 3,13-diidro-indeno[2’,3’:3,4]nfato[1,2-b]pirano; (PCDC-b41 ) 3-(4-fluorofenil)-3-(4-(piperidin-1-il)fenil)-6- metoxi-7-{4-(4-({trans,trans)-4'-pentil-1,1’-bi {ciclohexano)]-4-carboniloxi)fenil)benzoiloxi)-10,12- di(trifluorometil)-13,13-dimetil-3,13-diidro-indeno [2',3':3,4}nafto[1,2-b]pirano; (PCDC-b42) 3-(4-fluorofenil)-3-(4-(piperidin-1-il)fenil)-6- metoxi-7-(trans-4-(4'-(trans-4-pentilciclohexil)-[1,1'- bifenil]-4-iloxicarbonil)ciclohexanocarboniloxi}-10,12- di(trifluorometil)-3,13-dimetil-3,13-diidro-indeno [2',3’:3,4]nafto [1,2-b]pirano; (PCDC-b43) 3,3-bis(4-metoxifenil)-6,13-dimetoxi-7-(trans-4- (4'-(trans-4-pentilciclohexil)-(1,1’-bifenil]-4- iloxicarbonil) ciclohexanocarboniloxi}-13-etil-3,13-diidro- indeno[2',3';3,4]nafto[1,2~b]pirano; (PCDC-b44) 3,3-bis(4-metoxifenil)-6-metoxi-7-(4-(4- (trans,trans-4’-pentil-[1,1'-bi{ciclohexano)]-4- carboniloxi)fenil)piperazin-1-il)-10,12- di (trifluorometil)- 13,13-dimetil-3,13-diidro-indeno [2’,3’:3,4]nafto[1,2- b]pirano; (PCDC-b45) 3,3-bis(4-hidroxifenil)-6-metoxi-7-(4-(4-(trans, trans-4'-pentil-[1,1'-bi{ciclohexano)]-4-carboniloxi) fenil)piperazin-1-il)-10,12-di(trifluorometil)-13, 13- dimetil-3,13-diidro-indeno[2’,3’:3,4]nafto]1,2-b]pirano; (PCDC-b46) 3,3-bis(4-fluorofenil)-6-meihoxi-7-{4-(4-(trans, trans-4'-pentil-[1,1'-bi(ciclohexano)]-4-carboniloxi) fenil) piperazin-1-il)-10,12-di(trifluorometil)-1,313-dimetil-3,13- diidro-indeno [2’,3’:3,4]nafto [l,2-b]pirano; (PCDC-b47) 3-(4-metoxifenil)-3-(4-N-morfolinofenil)-6-metoxi- 7-(4-(4-{trans, trans-4’-pentil-[1,1'-bi(ciclohexano}]-4- carboniloxi)fenil)piperazin-1-il}-10,12-di(trifluorometil)-13 ,13-dimetil-3,13-diidro-indeno [2',3':3:4]nafto[1,2-b]pirano; (PCDC-b48) 3,3-bis(4-metoxifenil)-6-metoxi-7-(4-(4-(trans-4- (4-(trans-4-pentilciclohexil)-[1,1'-bifenil]-4- iloxicarbonil)ciclohexanocarboniloxi}fenil)piperazin-1 -il)- 10,12-di(trifluorometil)-13,13-dimetil-3,13-diidro- indeno[2',3':3,4]nafto[1,2-b]pirano; (PCDC-b49) 3,3-bis(4~metoxifenil)-6-metoxi-7-(4-{4-(trans-4- (4-(trans-4-peniylciclohexil)-feniloxicarbonil)- ciclohexanocarboniloxi)fenil)piperazin-1-il)-10,12- di(trifiuorometil)-13,13-dimetil-3,13-diidro- indeno[2',3,:3,4]nafto[1,2-b]pirano; (PCDC-b50) 3,3-bis(4-metoxifenil)-7-(4-(4-(trans-4- pentilciclohexil)fenoxicarbonil)fenil)-11-metil-13,13- dimetil-3,13-diidro-indeno[2',3':3,4]nafto[1,2-b]pirano; (PCDC-b51 ) 3-(4-fluorofenil)-3-(4-{piperidin-1 -il)fenil)-6- metil-7-(4-(4'-(trans-4-pentilciclohexil}-[1,1'-bifenil]-4- ilcarboxamido)fenil)-11-trifluorometil-13,13-dimetil-3,13- diidro-indeno [2’,3’:3,4]nafto [1,2-b]pirano; (PCDC-b52) 3,3-bis(4-hidroxifenil)-6-metil-7-(4-(4’-(trans-4- pentilciclohexil)-[1,1’-bifenil]-4-ilcarboxamido)fenil)-11- trifluorometil-13,13-dimetil-3,13-diidro-indeno [2’,3’:3,4]nafto [1,2-b]pirano; (PCDC-b53) 3,3-bis(4~metoxifenil)-6-metoxi-7-(4-(4-(trans, trans-4’-pentil-[1,1’-bi(ciclohexano}]-4-carboniloxi) fenil)piperazin-1-il)-11-trifluorometil-13,13-dimetil-3,13- diidro-indeno[2',3':3,4]nafto[1,2-b]pirano; (PCDC-b54) 3-{4-{4-metoxifenil)piperazin-1-il)-3-fenil-6- metoxi-7-{4-((4-(trans-4-propilciclohexil)fenoxi)carbonil feniloxicarbonil)-13,13-dimetil-3,13-diidro- indeno[2’,3’:3,4]nafto[1,2-b]pirano; e (PCDC-b55) 3,3-bis(4-metoxifenil)-7(4-([1,1’:4’,1”- terfenil]4-ilcarbamoil)piperazin-1-il)-6-13-dimetoxi-13- trifluorometil-3,13-diidro-indeno[2',3':3,4]nafto[1,2- b]pirano.

[0121] Mais geralmente, os compostos fotocrômicos-dicroicos dos artigos fotocrômicos-dicróicos da presente invenção incluem: (a) pelo menos um grupo fotocrômico (PC), que pode ser escolhido a partir de, por exemplo, piranos, oxazinas, e fulgidas, e (b) pelo menos um agente de prolongamento ou grupo ligado ao grupo fotocrômico. Tais compostos fotocrômicos-dicróicos são descritos em detalhes na patente norte-americana No.: US 7,342,112 B1, coluna 5, linha 35 até a coluna 14, linha 54; e tabela 1, as porções citadas sendo incorporadas aqui por referência. Outros compostos fotocrômicos apropriados e esquemas de reações para sua preparação podem ser encontrados na patente norte-americana No. 7,342,112 B1, na coluna 23, linha 37 até a coluna 78, linha 13, as porções citadas da referida patente sendo incorporadas aqui por referência.

[0122] Exemplos não limitativos de piranos fotocrômicos termicamente reversíveis dos quais o grupo fotocrômico (PC), do composto fotocrômico-dicróico pode ser escolhido incluem, benzopiranos, naftopiranos, por exemplo, nafto[1,2-b]piranos, nafto[2,1-b]piranos, naftopiranos indeno-fundido, tais como aqueles descritos na patente U.S. 5.645.767 e naftopiranos heterocíclicos fundidos, tais como aqueles descritos nas patentes norte-americanas Nos.: US 5.723.072, US 5.698.141, US 6.153.126, e US 6.022.497, que são aqui incorporadas por referência; espirofluoreno[1,2-b]pirano, tais como espiro-9- fluoreno[1,2-b]pirano; fenantropirano, quinopirano, fluoroantenopirano, espiropirano, por exemplo, espiro(benzindolina)naftopirano, espiro(indolina)benzopirano, espiro(indolina)naftopirano, espiro(indolina)quinopirano e espiro(indolina)pirano. Exemplos mais específicos de naftopiranos e as substâncias fotocrômicas orgânicas complementares estão descritos na patente No. US 5.658.501, que é aqui incorporada por referência aqui. Espiro(indolina)piranos também são descritos no texto, “Techniques in Chemistry”, Volume III, “Photochromism” [Fotocromismo], capítulo 3, Glenn H. Brown, Editor, John Wilei and Sons, Inc., Nova York, 1971, que é aqui incorporado por referência.

[0123] Exemplos não limitantes de oxazinas fotocrômicas dos quais o grupo PC pode ser escolhido incluem benzoxazinas, naftoxaxinas e espiro-oxazinas, por exemplo, espiro(indolina)naftoxazinas, espiro(indolina) piridobenzoxazinas, espiro(benzindolina)piridobenzoxazinas, espiro(benzindolina)naftoxazinas, espiro(indolina) benzoxazinas, espiro(indolina)fluorantenoxazina, e espiro (indolina)quinoxazina. Exemplos não limitantes de fulgidas fotocrômicos dos quais PC pode ser escolhido incluem: fulgimidas, e as 3-furil e 3-tienol fulgidas e fulgimidas, que são descritas na patente norte-americana No. US 4.931.220 (que são aqui especificamente incorporadas por referência) e misturas de quaisquer dos materiais/compostos fotocrômicos mencionados anteriormente.

[0124] De acordo com algumas concretizações, o primeiro e o segundo composto fotocrômico-dicróico podem cada um independentemente incluir pelo menos dois compostos fotocrômicos (PCs), em cada caso, os PCs podem ser ligados entre si via substituintes de grupo de ligação nos PCs individuais. Por exemplo, os PCs podem ser grupos fotocrômicos polimerizáveis ou grupos fotocrômicos que são adaptados para serem compatíveis com um material hospedeiro (“grupo fotocrômico compatibilizado”). Exemplos não limitantes de grupos fotocrômicos polimerizáveis dos quais PC podem ser escolhidos e que são úteis em conjunto com várias configurações não limitantes divulgadas aqui são descritos na patente US 6.113.814, que é neste especificamente incorporada por referência aqui. Exemplos não limitantes de grupos fotocrômicos compatibilizados dos quais PC pode ser escolhido e que são úteis em conjunção com várias configurações não limitantes divulgadas aqui na Patente US 6.555.028, que é neste especificamente incorporada por referência aqui.

[0125] Outros grupos fotocrômicos adequados e grupos fotocrômicos complementares estão descritos nas patentes norte-americanas Nos.: US 6.080.338 na coluna 2, linha 21 até a coluna 14, linha 43; US 6.136.968 na coluna 2, linha 43 até a coluna 20, linha 67; US 6.296.785 na coluna 2, linha 47 até a coluna 31, linha 5; US 6.348.604 na coluna 3, linha 26 até a coluna 17, linha 15; US 6.353.102 na coluna 1, linha 62 até a coluna 11, linha 64; e US 6.630.597 na coluna 2, linha 16 até a coluna 16, linha 23; as divulgações das patentes mencionadas anteriormente são incorporadas aqui por referência.

[0126] Com algumas concretizações da presente invenção, o primeiro composto fotocrômico-dicróico inclui pelo menos uma primeira porção fotocrômica (ou primeira/o grupo/porção PC) e o segundo composto fotocrômico-dicróico inclui pelo menos uma segunda porção fotocrômica (ou segundo/a grupo/porção PC) e cada primeira porção fotocrômica e cada segunda porção fotocrômica estão em cada caso independentemente selecionadas de naftopiranos indeno-fundidos, nafto[1,2-b]piranos, nafto[2,1-b]piranos, espirofluoroeno[1,2-b]piranos, fenantropiranos, quinolinopirnaos, fluoroantenopiranos, espiropiranos, benzoxazinas, naftoxazina, espiro(indoina)naftoxaxinas, espiro(indolina)piridobenzoxazinas, espiro(indolina)fluorantenoxazinas, espiro(indolina)quinoxazinas, fulgidas, fulgimidas, diariletenos, diarilalquiletenos, diarilalqueniletenos, compostos fotocrômicos termicamente reversíveis, e compostos fotocrômicos não termicamente reversíveis, e misturas dos mesmos.

[0127] O composto fotocrômico-dicróico pode estar presente na camada fotocrômica-dicróica em quantidades (ou proporções) tais como o artigo fotocrômico-dicróico apresenta as propriedades ópticas desejadas, tais como um nível desejado da atividade fotocrômica e um nível desejado de atividade dicróica. As quantidades particulares do composto fotocrômico-dicróico que estão presentes na camada fotocrômica-dicróica não são críticas, com algumas concretizações, provendo que pelo menos uma quantidade suficiente em cada caso está presente de modo a produzir o efeito desejado. Para o propósito de ilustração não ilustrativa, as quantidades do composto fotocrômico-dicróico que estão presentes na camada fotocrômica-dicróica pode depender de uma variedade de fatores, tais como, mas não limitado a, as características de absorção do composto fotocrômico-dicróico particular, a cor e a intensidade particular do composto fotocrômico-dicróico durante a ativação fotocrômica, o nível de atividade dicróica do composto fotocrômico-dicróico particular durante a ativação dicróica, e o método utilizado para incorporar o composto fotocrômico-dicróico particular dentro da camada fotocrômica- dicróica particular.

[0128] A camada fotocrômica-dicróica dos artigos fotocrômicos-dicróicos da presente invenção pode, com algumas concretizações, incluir um ou mais compostos fotocrômico- dicróicos, em uma quantidade de 0,01 a 40 por cento em peso, ou de 0,05 a 15, ou de 0,1 a 5 por cento em peso, com base no peso da camada fotocrômica-dicróica.

[0129] O composto fotocrômico-dicróico dos artigos fotocrômico-dicróico da presente invenção pode ser preparado de acordo com os métodos reconhecidos da técnica. Com algumas concretizações, o composto fotocrômico-dicróico pode ser preparado de acordo com a descrição provida na coluna 35, linha 28 até a coluna 66, linha 60 da patente norte-americana No. US 7,256,921, cuja descrição é incorporada aqui por referência.

[0130] A camada fotocrômica-dicróica, com algumas concretizações, pode incluir uma camada única ou camadas múltiplas cada uma incluindo um composto fotocrômico-dicróico que pode ser o mesmo ou diferente. A camada fotocrômica- dicróica pode ser formada por métodos reconhecidos da técnica incluindo, mas não limitado a: laminação, tal como de uma ou mais folhas plásticas ou películas; formação em molde, tal como revestimento em molde; fundição de película; e métodos de revestimento. Com algumas concretizações, a camada fotocrômica-dicróica é formada a partir da composição de revestimento fotocrômica-dicróica. A composição de revestimento fotocrômica-dicróica pode ser uma composição de revestimento fotocrômica-dicróica curável, que é curável por exposição a, por exemplo, temperatura ambiente, tal como no caso de composições de revestimento de dois componentes; temperaturas elevadas (por exemplo, 150°C a 190°C durante 5 a 60 minutos), tal como no caso das composições de revestimento termicamente curadas; ou radiação actínica, tal como no caso de composições de revestimento curável por luz ultravioleta.

[0131] A camada fotocrômica-dicróica inclui tipicamente uma matriz orgânica, tal como uma matriz orgânica termoplástica e/ou uma matriz orgânica reticulante. Pelo menos uma porção da matriz orgânica da camada fotocrômica-dicróica pode em algumas concretizações incluir materiais anisotrópicos, tais como materiais de cristal líquido, aditivos, oligômeros, e/ou polímeros, como será discutido em detalhes a seguir. Adicionalmente ou alternativamente, a uma matriz orgânica, a camada fotocrômica-dicróica pode incluir uma matriz inorgânica, incluindo, por exemplo, ligações silano, ligações siloxano, e/ou ligações titanatos. A matriz orgânica da camada fotocrômica-dicróica inclui, por exemplo, resíduos de acrilato (ou unidades monoméricas) e/ou resíduos metacrilato; resíduos de vinila; ligações éter, ligações sulfeto, incluindo ligações de monosssulfeto e/ou ligações de polissulfeto; ligações de éster carboxílico, ligações de carbonato (por exemplo, -O-C(O)-O-) ligações de uretano (por exemplo, -N(H)-C(O)-O-); e/ou ligações de tiouretano (por exemplo, -N(H)-C(O)-S-).

[0132] A camada fotocrômica-dicróica pode ter qualquer espessura apropriada. Com algumas concretizações, a camada fotocrômica-dicróica tem uma espessura de 0,5 a 50 micras, tais como de 1 a 45 micra, ou de 2 a 40 micras, ou de 5 a 30 micras, ou de 10 a 25 micras.

[0133] Com algumas concretizações, a camada fotocrômica- dicróica do artigo fotocrômico-dicróico, inclui, adicionalmente, um polímero de fase separada que inclui: uma fase de matriz que é pelo menos parcialmente ordenada; e uma fase convidada (“guest”) que é pelo menos parcialmente ordenada. A fase “convidada” da primeira camada fotocrômica- dicróica inclui o composto fotocrômico-dicróico, e o composto fotocrômico-dicróico é pelo menos parcialmente alinhado com pelo menos uma porção da fase “convidada” da referida camada fotocrômica-dicróica.

[0134] De acordo com concretizações adicionais da presente invenção, a camada fotocrômica-dicróica inclui ainda uma rede de polímero de interpenetração que inclui: um material anisotrópico que é pelo menos parcialmente ordenada, e um material polimérico. O material anisotrópico da camada fotocrômica-dicróica inclui o composto fotocrômico-dicróico, e o composto fotocrômico-dicróico é pelo menos parcialmente alinhado com pelo menos uma porção do material anisotrópico da camada fotocrômica-dicróica.

[0135] Com algumas concretizações da presente invenção, a camada fotocrômica-dicróica inclui ainda um material anisotrópico. Como utilizado aqui o termo “anisotrópico” significa ter pelo menos uma propriedade que difere no valor quando medido em pelo menos uma direção diferente. Consequentemente, “materiais anisotrópicos” são materiais que tem pelo menos uma propriedade que difere em valor quando medido em pelo menos uma direção diferente. Exemplos não limitativos de materiais anisotrópicos que podem ser incluídos na camada fotocrômica-dicróica inclui, mas não limitado aqueles como materiais de cristais líquidos como descrito adicionalmente aqui com relação à camada de alinhamento opcional dos artigos fotocrômicos da presente invenção.

[0136] Com algumas concretizações, o material anisotrópico da camada fotocrômica-dicróica inclui um material de cristal líquido. As classes de materiais de cristal líquido incluem, mas não estão limitadas a, oligômeros de cristal líquido, polímeros de cristal líquido, compostos mesogênicos, e combinações dos mesmos.

[0137] Com algumas concretizações, a camada fotocrômica- dicróica inclui: (i) inclui oligômeros de cristais líquidos e/ou polímeros preparados pelo menos em parte a partir dos compostos mesogênicos monoméricos; e/ou (ii) compostos mesogênicos, em cada caso como descrito na tabela 1 da patente norte-americana No. US 7,910,019 B2, nas colunas 4390 da mesma, cuja descrição é incorporada aqui por referência.

[0138] De acordo com algumas concretizações da presente invenção, o composto fotocrômico-dicróico, da camada fotocrômica-dicróica, é pelo menos parcialmente alinhado pela interação com o material anisotrópico de (ou presente dentro de) daquela camada, que ela mesma parcialmente ordenada. Para o propósito de exemplo não limitativo, pelo menos uma porção do composto fotocrômico-dicróico pode ser alinhada de modo que o eixo geométrico longo do composto fotocrômico-dicróico no estado dicróico é essencialmente paralelo à direção geral do material anisotrópico da camada fotocrômica-dicróica. Adicionalmente, apesar de não requerido, o composto fotocrômico-dicróico pode ser ligado a ou reagido com pelo menos uma porção de pelo menos um material anisotrópico parcialmente ordenado da camada fotocrômica-dicróica.

[0139] Os métodos de ordenamento, ou introdução de ordem, do material anisotrópico da camada fotocrômica-dicróica inclui mas não estão limitados a, exposição do material anisotrópico a pelo menos um de um campo magnético, um campo elétrico, uma radiação ultravioleta linearmente polarizada, radiação infravermelha linearmente polarizada, radiação visível linearmente polarizado, e uma força de cisalhamento. Alternativamente ou adicionalmente, o material anisotrópico pode ser pelo menos parcialmente ordenado através do alinhamento de pelo menos uma porção do material anisotrópico com um outro material ou estrutura. Por exemplo, o material anisotrópico pode ser pelo menos parcialmente ordenado através do alinhamento do material anisotrópico com uma camada de alinhamento (ou uma facilidade de orientação) tal como, mas não limitado a, aquelas da camada de alinhamento como descrito em detalhes adicionais aqui abaixo.

[0140] Através do ordenamento em pelo menos uma porção do material anisotrópico, é possível alinhar, pelo menos parcialmente uma porção do composto fotocrômico-dicróico que é contido dentro ou de outro modo conectado ao material anisotrópico da camada fotocrômica-dicróica. Apesar de não requerido, o composto fotocrômico-dicróico pode ser pelo menos parcialmente alinhado enquanto em um estado ativado. Com algumas concretizações, o ordenamento do material anisotrópico e/ou o alinhamento do composto fotocrômico- dicróico pode ocorrer antes de, durante, ou após a aplicação ou formação da camada fotocrômica-dicróica.

[0141] O composto fotocrômico-dicróico e o material anisotrópico relacionado podem cada um independentemente ser alinhados e ordenados durante a aplicação ou formação da camada fotocrômica-dicróica. Para o propósito de ilustração não limitativa a camada fotocrômica-dicróica pode ser aplicada usando uma técnica de revestimento que introduz uma força de cisalhamento para o material anisotrópico durante a aplicação, tal como o material anisotrópico torna-se pelo menos parcialmente ordenado, geralmente paralelo, à direção da força de cisalhamento aplicada. Para os propósitos de ilustração não limitativos, uma solução ou uma mistura (opcionalmente em um solvente ou veículo) incluindo, por exemplo, o composto fotocrômico-dicróico e o material anisotrópico pode ser revestidos obre o substrato, de tal modo que as forças de cisalhamento são introduzidas aos materiais sendo aplicados devido ao movimento relativo da superfície do substrato com relação aos materiais sendo aplicados. Um exemplo de um processo de revestimento que pode introduzir pelo menos uma força de cisalhamento suficiente é um processo de revestimento de tela. As forças de cisalhamento podem induzir pelo menos uma porção do material anisotrópico a ser ordenado em uma direção geral que é substancialmente paralela à direção ao movimento da superfície. Como discutido acima, através do ordenamento de pelo menos uma porção do material anisotrópico desta maneira, pelo menos uma porção do composto fotocrômico-dicróico pode ser alinhada. Em adição e, opcionalmente, através da exposição de pelo menos uma porção do composto fotocrômico- dicróico à radiação actínica durante o processo de revestimento de tela, de modo a converter o composto fotocrômico-dicróico em um estado ativado, pelo menos parcialmente alinhado do composto fotocrômico-dicróico enquanto no estado ativado pode ser também conseguido.

[0142] O composto fotocrômico-dicróico e o material anisotrópico podem ser alinhados e ordenados após a aplicação da respectiva da camada fotocrômica-dicróica. Para o propósito de ilustração não limitativa, uma solução ou mistura do composto fotocrômico-dicróico e do material anisotrópico (opcionalmente em um solvente ou portador) pode ser revestida por giros (“spin”) sobre pelo menos uma porção do substrato (ou um ou mais camadas previamente aplicadas). Em seguida, pelo menos uma porção do material anisotrópico pode ser ordenada, por exemplo, através da exposição do material anisotrópico a um campo magnético, um campo elétrico, radiação ultravioleta linearmente polarizada, radiação infravermelha linearmente polarizada, radiação visível linearmente polarizada, e/ou uma força de cisalhamento. Alternativamente ou adicionalmente, o material anisotrópico pode ser pelo menos parcialmente ordenado através do alinhamento do mesmo com outro material ou estrutura, tal como uma camada de alinhamento.

[0143] O composto fotocrômico-dicróico e o material anisotrópico relacionado podem cada um, independentemente, ser alinhado e ordenado para aplicação da camada fotocrômica- dicróica. Com o propósito de ilustração não limitativa, uma solução ou mistura (opcionalmente em um solvente ou veículo) do composto fotocrômico-dicróico e do material anisotrópico pode ser aplicada sobre uma lâmina polimérica ordenada para formar uma camada sobre o mesmo. Em seguida, pelo menos uma porção do material anisotrópico pode ser alinhada com a lâmina polimérica ordenada subjacente. A lâmina polimérica pode ser subsequentemente aplicada sobre o substrato do artigo fotocrômico-dicróico, por exemplo, por laminação reconhecida da técnica ou métodos de ligação. Alternativamente, a camada fotocrômica-dicróica ordenada pode ser transferida a partir da lâmina polimérica para/sobre uma estrutura adjacente (tal como, o substrato ou uma ou mais camadas fotocrômica-dicróicas) através de métodos reconhecidos da técnica, tal como estampagem a quente.

[0144] Com algumas concretizações, a camada fotocrômica- dicróica pode incluir um polímero separado de fase que inclui: uma fase de matriz; e uma fase convidada (“guest”) distribuída em uma fase de matriz. A fase matriz pode, independentemente incluir um polímero de cristal líquido pelo menos parcialmente ordenado. A fase convidada pode, independentemente, incluir o material anisotrópico pelo menos parcialmente ordenado e pelo menos uma porção do composto fotocrômico-dicróico, que pode ser pelo menos parcialmente alinhado através de interação com o material anisotrópico pelo menos parcialmente ordenado.

[0145] Para o propósito de ilustração não limitativa, com algumas concretizações, um sistema de polímero de separação de fase incluindo, um material formador de fase de matriz que inclui o material de cristal líquido, e um material de formação da fase convidada que inclui o material anisotrópico e o composto fotocrômico-dicróico, é aplicado sobre o substrato (ou uma ou mais camadas previamente aplicadas). Após aplicação do sistema de polímero de separação de fase, pelo menos uma porção do material de cristal líquido da fase de matriz e pelo menos uma porção do material anisotrópico da fase convidada (“guest”) são pelo menos parcialmente ordenados, de modo que pelo menos uma porção do composto fotocrômico-dicróico seja alinhada com pelo menos uma porção de pelo menos um material anisotrópico parcialmente ordenado da fase convidada. Os métodos de ordenamento do material formador de fase de matriz e o material formador de fase convidada do sistema de polímero de separação de fase incluem, mas não estão limitado a, exposição da camada aplicada a pelo menos um de: um campo magnético, um campo elétrico, um radiação infravermelha linearmente polarizada, radiação ultravioleta linearmente polarizada, radiação visível linearmente polarizada, e uma força de cisalhamento. Alternativamente ou adicionalmente, o ordenamento do material formador de fase de matriz e o material formador de fase convidada pode incluir o alinhamento do mesmo através da interação com uma camada de alinhamento subjacente, como descrito em detalhes adicionais aqui. A ilustração não limitativa acima também é aplicável à camada fotocrômica- dicróica.

[0146] Após o ordenamento do material formador de fase matriz e do material formador de fase convidada, o material formador de fase convidada pode ser separado a partir do material formador de fase de matriz através da separação de fase induzida por polimerização e/ou separação de fase induzida por solvente. Apesar da separação dos materiais formadores de fase de matriz e de fase convidada serem aqui descritas em relação ao material formador da fase convidada separada do material de formação da fase matriz, deve ser o material formador de fase de matriz, deve ser apreciado que esta linguagem é pretendida para cobrir qualquer separação entre os dois materiais formadores de fase. Ou seja, esta linguagem pretende cobrir a separação do material formador de fase convidada a partir do material formador de fase de matriz, e separação do material de formação de fase de matriz a partir do material formador de fase convidada, bem como, separação simultânea de ambos os materiais formadores de fase e qualquer combinação do mesmo.

[0147] De acordo com algumas concretizações, o material formador de fase de matriz pode incluir um material de cristal líquido escolhido a partir dos monômeros de cristais líquidos, pré-polímeros de cristal líquido, e polímeros de cristal líquido. Cada material formador de fase convidada pode, com algumas concretizações, independentemente incluir um material de cristal líquido escolhido a partir dos mesógenos de cristal líquido, monômeros de cristal líquido, e polímeros de cristal líquido e pré-polímeros. Exemplos dos referidos materiais incluem, mas não estão limitados a, aqueles descritos acima, e adicionalmente descritos aqui com relação à camada de alinhamento opcional.

[0148] Com algumas concretizações, o sistema de polímero de separação de fase pode incluir, uma mistura de um material formador de fase de matriz que inclui um monômero de cristal líquido, um material formador de fase convidada que inclui os mesógenos de cristal líquido e o composto fotocrômico- dicróico. Com tal concretização não limitativa, induzindo o material formador de fase convidada para separar do material formador de fase de matriz, pode incluir a separação de fase induzida por polimerização. Tipicamente, o monômero de cristal líquido da fase de matriz pode ser polimerizado e, desse modo, separado a partir de pelo menos uma porção dos mesógenos de cristal líquido do material formador de fase convidada. Exemplos de métodos de polimerização incluem, mas não estão limitados a, polimerização fotoinduzida e polimerização induzida termicamente.

[0149] Com algumas concretizações adicionais, cada sistema polimérico de separação de fase pode incluir, uma mistura de um material formador de fase de matriz que inclui um monômero de cristal líquido, um material formador de fase convidada que inclui um monômero de cristal líquido de baixa viscosidade tendo uma funcionalidade diferente a partir do monômero de cristal líquido da fase de matriz, e o composto fotocrômico-dicróico. Como utilizado aqui, o termo “monômero de cristal líquido de baixa viscosidade” se refere a uma mistura de monômero de cristal líquido ou solução que é livre de fluxo em temperatura ambiente. Tipicamente, a indução do material formador de fase convidada (“guest”) para separar do material formador de fase de matriz inclui a separação de fase induzida por polimerização. Por exemplo, pelo menos uma porção do monômero de cristal líquido da fase de matriz pode ser polimerizado sob condições que não induzem o monômero de cristal líquido da fase convidada a se polimerizar. Durante a polimerização do material formador de fase de matriz, o material formador de fase convidada separa, tipicamente, a partir do material de formação de fase matriz. Em seguida, o monômero de cristal líquido do material de formação de fase convidada pode ser polimerizado em um processo de polimerização separado.

[0150] O sistema polimérico de separação de fase pode incluir, com algumas concretizações, uma solução em pelo menos um solvente comum de um material formador de fase de matriz que inclui um polímero de cristal líquido, um material formador de fase convidada que inclui um polímero de cristal líquido que é diferente do polímero de cristal líquido do material formador de fase de matriz, e o composto fotocrômico-dicróico. A indução do material formador de fase convidada a separar a partir do material formador de fase de matriz formando o material inclui, tipicamente, a separação de fase induzida por solvente. Tipicamente, pelo menos uma porção do solvente comum é evaporada a partir da mistura dos polímeros de cristal líquido, induzindo, desse modo, duas fases para separar uma da outra.

[0151] Com algumas concretizações adicionais, a primeira e segunda camada fotocrômica-dicróica pode cada uma independentemente incluir uma rede de polímero de interpenetração. O material anisotrópico pelo menos parcialmente ordenado e um material polimérico pode formar uma rede de polímero de interpenetração, na qual pelo menos uma porção o material polimérico interpenetra com pelo menos uma porção do material anisotrópico pelo menos parcialmente ordenado. Como utilizado aqui, o termo “rede de polímero de interpenetração” significa uma combinação capturada de polímeros, pelo menos um dos quais é reticulado, que são ligados um ao outro. Assim, como utilizado aqui, o termo rede de polímero de interpenetração inclui redes de polímeros de semi-interpenetração. Por exemplo, ver, L.H. Sperling, “Introduction to Phisical Polymer Science”, John Wilei & Sons, New York (1986) na página 46. Adicionalmente, pelo menos uma porção de pelo menos um composto fotocrômico- dicróico parcialmente alinhado pode ser pelo menos parcialmente alinhado com pelo menos um material anisotrópico parcialmente ordenado. Ademais, o material polimérico pode ser isotrópico ou anisotrópico, provendo que no geral, a primeira ou segunda camada fotocrômica-dicróica é anisotrópica. Os métodos de formação de tais primeira e segunda camadas fotocrômicas-dicróicas são descritas em maiores detalhes aqui abaixo.

[0152] De acordo com algumas concretizações, o material anisotrópico pode ser adaptado para permitir que o composto fotocrômico-dicróico para trocar de um primeiro estado para um segundo estado em uma taxa desejada. Em geral, os compostos fotocrômicos convencionais podem passar por uma transformação a partir de uma forma isométrica para outra, em resposta à radiação actínica, com cada uma das formas isoméricas tendo um espectro de absorção característico. Os compostos fotocrômicos-dicróicos dos artigos fotocrômicos- dicróicos da presente invenção passam por uma transformação isomérica similar. Sem pretender estar ligado a qualquer teoria, a taxa ou velocidade nas quais esta transformação isomérica (e a transformação reversa) ocorre, depende em parte, nas propriedades do meio local em torno do composto fotocrômico-dicróico particular (que pode ser referido como “hospedeiro”). Apesar de não limitante aqui, acredita-se que com base na evidência manual da taxa de transformação do composto fotocrômico-dicróico depende, em parte, da flexibilidade dos segmentos de cadeia do hospedeiro, e mais particularmente, da mobilidade ou da viscosidade dos segmentos de cadeia do hospedeiro. Correspondentemente, acredita-se, sem pretender estar ligado a qualquer teoria, que a taxa de transformação do composto fotocrômico-dicróico é geralmente rápido nos hospedeiros tendo segmentos de cadeias mais flexíveis nos hospedeiros tendo segmentos de cadeia rígidos ou duros. Como tal, e de acordo com algumas concretizações, quando o material anisotrópico é um hospedeiro, o material anisotrópico pode ser adaptado para permitir que o composto fotocrômico-dicróico se transforme entre vários estados isoméricos nas taxas desejadas. Por exemplo, o material anisotrópico pode ser adaptado através do ajuste do peso molecular e/ou a densidade reticulada do material anisotrópico.

[0153] Com algumas concretizações, a camada fotocrômica- dicróica inclui um polímero separado por fases que inclui uma fase de matriz incluindo um polímero de cristal líquido, e a fase convidada distribuído dentro da fase de matriz. A fase convidada pode incluir o material anisotrópico. Tipicamente, uma maioria do primeiro ou segundo composto fotocrômico- dicróico pode ser contido dentro da respectiva fase convidada do polímero separado em fases. Como previamente discutido, devido à taxa de transformação do composto fotocrômico- dicróico depender, em parte, do hospedeiro no qual ele está contido, a taxa de transformação do composto fotocrômico- dicróico depende, substancialmente, das propriedades da fase convidada, com algumas concretizações.

[0154] Com algumas concretizações, e como discutido em detalhes adicionais aqui, os artigos fotocrômicos-dicróicos da presente invenção podem incluir uma camada de alinhamento (também referida como uma facilidade de alinhamento ou de orientação). Com algumas concretizações adicionais, o artigo fotocrômico-dicróico pode incluir uma camada de alinhamento interposta entre a primeira superfície do substrato e a camada fotocrômica-dicróica, na qual a camada de alinhamento e a camada fotocrômica-dicróica encosta pelo menos parcialmente (ou contata) uma na outra. A camada de alinhamento pode também ser referida aqui como uma facilidade de orientação. O composto fotocrômico-dicróico da camada fotocrômica-dicróica pode ser pelo menos parcialmente alinhado por interação com a camada de alinhamento base.

[0155] Com algumas concretizações, a camada polarizada fixada é interposta entre a primeira superfície do substrato e da camada fotocrômica-dicróica, neste caso, a camada de alinhamento opcional é interposta entre a camada polarizada fixada e a camada fotocrômica-dicróica, e a camada de alinhamento e a camada fotocrômica-dicróica encosta, pelo menos parcialmente uma na outra. Com algumas concretizações, a camada fotocrômica-dicróica é interposta entre a primeira superfície do substrato e da camada polarizada fixada, neste caso, a camada de alinhamento opcionalmente é interposta entre a primeira superfície do substrato e a camada fotocrômica-dicróica, e a camada de alinhamento e a camada fotocrômica-dicróica encosta, pelo menos parcialmente uma na outra.

[0156] Com referência à figura 6, o artigo fotocrômico- dicróico 3 inclui uma camada de alinhamento 45 que é interposta entre o substrato 11 e a camada fotocrômica- dicróica 30. Com uma concretização não limitativa da presente invenção, representada pela figura 6, a camada de polarizada fixada 24 é interposta entre a primeira superfície 15 do substrato 12, e a camada fotocrômica-dicróica 30 e, correspondentemente, a camada de alinhamento 45 é interposta entre a camada polarizada 24 e o artigo fotocrômico-dicróico 30. Em adição, a camada de alinhamento 45 está em uma relação próxima com pelo menos uma porção de sobreposição da camada fotocrômica-dicróica 30 e, correspondentemente, a camada fotocrômica-dicróica 30 está em uma relação próxima com pelo menos uma porção da camada de alinhamento subjacente 45. Como representado na figura 5, a camada de alinhamento 45 e a camada polarizada fixada 24 estão, em uma relação pelo menos parcialmente próxima. Com algumas concretizações, uma ou mais camadas adicionais podem ser interpostas entre a camada polarizada fixada 24 e a camada de alinhamento 45.

[0157] O artigo fotocrômico-dicróico 3 também inclui uma camada primária 48 que, com concretizações não limitativas, representadas na figura 6, é interposta entre a primeira superfície 15 do substrato 12 e a camada polarizada fixada 24. O artigo fotocrômico-dicróico 3 da figura 6 também inclui uma camada superior 51 que reside sobre a camada fotocrômica- dicróica 30. Com algumas concretizações, uma ou mais camadas adicionais (não ilustrada) pode ser interposta entre a camada superior 51 e a camada fotocrômica-dicróica 30.

[0158] Como utilizado aqui, o termo “camada de alinhamento” significa uma camada que pode facilitar o posicionamento de um ou mais de outras estruturas que são expostas, diretamente e/ou indiretamente, para pelo menos uma porção do mesmo. Como utilizado aqui o termo “ordem” significa trazendo um arranjo ou posição apropriado, tal como um alinhamento com outra estrutura ou material, ou por alguma outra força ou efeito. Assim, como utilizado aqui, o termo “ordem” abrange ambos, os métodos de contato de ordenamento de um material, tal como por alinhamento com outra estrutura ou material, e métodos de não-contato de ordenamento de um material, tal como por exposição a uma força externa ou efeito. O termo ordem também abrange combinações de contato e métodos de não contato.

[0159] Por exemplo, o composto fotocrômico-dicróico que é pelo menos parcialmente alinhado por interação com a camada de alinhamento pode ser pelo menos parcialmente alinhado, de modo que o eixo geométrico longitudinal do composto fotocrômico-dicróico no estado ativado seja essencialmente paralelo em pelo menos uma primeira direção geral da camada de alinhamento. Com algumas concretizações, o composto fotocrômico-dicróico que é pelo menos parcialmente alinhado pela interação com a camada de alinhamento é ligado a ou reagido com a camada de alinhamento. Como utilizado aqui com referência à ordem ou ao alinhamento de um material ou estrutura, o termo “direção geral” refere-se ao arranjo predominante ou a orientação do material, composto ou estrutura. Ademais, será apreciado pelos técnicos no assunto que um material, composto ou estrutura pode ter uma direção geral mesmo se exista alguma variação dentro do arranjo do material, composto ou estrutura, provendo que o material, composto ou estrutura tenha pelo menos um arranjo predominante.

[0160] A camada de alinhamento pode, com algumas concretizações, ter pelo menos uma primeira direção geral. Por exemplo, uma camada de alinhamento pode incluir uma primeira região ordenada tendo uma primeira direção geral e pelo menos uma segunda região ordenada adjacente da primeira região ordenada tendo uma segunda direção geral que é diferente da primeira direção geral. Ademais, uma camada de alinhamento pode ter uma pluralidade de regiões, cada uma das quais tem uma direção geral que é o mesma ou diferente das regiões remanescentes de modo a formar um padrão desejado ou desenho desejado. A camada de alinhamento pode incluir, por exemplo, um revestimento incluindo pelo menos um meio de alinhamento parcialmente ordenado, uma lâmina polimérica pelo menos parcialmente ordenada, uma superfície pelo menos parcialmente tratada, películas Langmuir-Blodgett, e combinações dos mesmos.

[0161] A camada de alinhamento pode incluir, com algumas concretizações, um revestimento que inclui pelo menos parcialmente um meio de alinhamento ordenado. Exemplos de meios alinhamentos apropriados que podem ser utilizados em conjunto com a primeira e a segunda camada de alinhamento incluem, mas não estão limitados a, materiais de foto- orientação, materiais de orientação de deslizamento, e materiais de cristal líquido. Os métodos de ordenamento de pelo menos uma porção do meio de alinhamento estão descritos aqui abaixo em detalhes adicionais.

[0162] O meio de alinhamento da uma camada de alinhamento pode ser um material de cristal líquido, e a camada de alinhamento pode ser referida como uma camada de alinhamento de cristal líquido. Os materiais de cristal líquido, devido a sua estrutura, são geralmente capazes de serem ordenados ou alinhados de modo a tomar uma direção geral. Mais especificamente, devido as moléculas de cristal líquido terem estruturas do tipo disco ou haste, um eixo axial longo rígido, e dipolos fortes, as moléculas de cristal líquido podem ser ordenadas ou alinhada por meio da interação com uma força externa ou com outra estrutura, tal como o eixo geométrico longo das moléculas tomadas em uma orientação que é geralmente paralela a um eixo comum. Por exemplo, é possível alinhar as moléculas de um material de cristal líquido com um campo magnético, um campo elétrico, radiação infravermelha linearmente polarizada, radiação ultravioleta linearmente polarizada, radiação visível linearmente polarizada, ou forças de cisalhamento. É possível também alinhar as moléculas de cristal líquido com uma superfície orientada. Por exemplo, as moléculas de cristal líquido podem ser aplicadas a uma superfície que foi orientada, por exemplo, por polimento, ranhura, ou métodos de fotoalinhamento e, subsequentemente, alinhados de modo que o eixo geométrico longo de cada uma das moléculas de cristal líquido toma uma orientação que é geralmente paralela à direção geral de orientação da superfície. Exemplos de materiais de cristal líquido apropriado para uso como meio de alinhamento inclui, mas não estão limitados a, polímeros de cristal líquido, pré-polímeros de cristal líquido, monômeros de cristal líquido, e mesógenos de cristal líquido. Como utilizado aqui, o termo “pré-polímero” significa materiais parcialmente polimerizado.

[0163] As classes de monômeros de cristal líquido que são apropriadas para uso em conjunto com a primeira e segunda camada de alinhamento incluem, mas não estão limitados a, monômeros de cristal líquido mono- bem como multifuncionais. Os monômeros de cristal líquido pode, com algumas concretizações, serem selecionados a partir de monômeros de cristal líquido reticulado, tal como monômeros de cristal líquido foto-reticulado. Como utilizado aqui, o termo “foto- reticulado” significa um material, tal como um monômero, um pré-polímero ou um polímero, que pode ser reticulado na exposição à radiação actínica. Por exemplo, os monômeros de cristal líquido foto-reticulados incluem, mas não estão limitados, aqueles monômeros de cristal líquido que são reticuláveis na exposição à radiação ultravioleta e/ou radiação visível, tanto com ou sem o uso de iniciadores de polimerização.

[0164] Exemplos de monômeros de cristal líquido reticulados, que podem ser independentemente incluídos na primeira e segunda camada de alinhamento incluem, mas não estão limitados a, monômeros de cristal líquido tendo grupos funcionais escolhidos a partir de acrilato, metacrilatos, alila, éteres de alila, alquinas, amino, anidridos, epóxidos, hidróxidos, isocianato, isocianato bloqueados, siloxano, tiocianatos, tióis, uréia, vinila, éteres de vinila, e misturas dos mesmos. Exemplos de monômeros de cristal líquido foto-reticulados, que podem ser incluídos na primeira e na segunda camada de alinhamento incluem, mas não estão limitados aos monômeros de cristal líquido tendo grupos funcionais escolhidos de acrilato, metacrilatos, alquinas, epóxidos, tióis, e misturas dos mesmos.

[0165] Os polímeros de cristal líquido e pré-polímeros que podem ser incluídos na camada de alinhamento incluem, mas não estão limitados a, polímeros de cristal líquido de cadeia principal e os pré-polímeros e polímeros de cristal líquido de cadeia lateral e pré-polímeros. Com os polímeros de cristal líquido de cadeia principal e pré-polímeros, os mesógenos de cristal líquido do tipo disco ou do tipo haste estão primariamente localizados dentro da cadeia principal do polímero. Adicionalmente, os polímeros de cristal líquido ou pré-polímeros podem ser reticulados, e ainda podem ser foto- reticulável.

[0166] Exemplos de polímeros ou pré-polímeros de cristal líquido, que podem ser incluídos na camada de alinhamento incluem, mas não estão limitados a, polímeros ou pré- polímeros de cadeia principal ou de cadeia lateral tendo grupos funcionais escolhidos a partir de acrilato, metacrilatos, alila, ésteres de alila, alquinas, amino, anidrido, epóxidos, hidróxidos, isocianato, isocianato bloqueados, siloxanos, tiocianatos, tióis, ureia, vinila, éteres divinila, e misturas dos mesmos. Exemplos de polímeros de cristal líquido foto-reticulável e pré-polímeros, que podem ser incluídos na camada de alinhamento incluem, mas não estão limitados a, polímeros e pré-polímeros tendo grupos funcionais escolhidos a partir de acrilato, metacrilatos, alquinas, epóxidos, tióis, e misturas dos mesmos.

[0167] Os mesógenos de cristal líquido, que podem ser incluídos na camada de alinhamento incluem, mas não estão limitados a, mesógenos de cristal líquido termotrópico e mesógenos de cristal líquido liotrópico. As classes adicionais dos mesógenos de cristal líquido, que podem ser incluídos na camada de alinhamento incluem, mas não estão limitados a, mesógenos de cristal líquido columático (ou do tipo haste) e mesógenos de cristal líquido discótico (ou do tipo disco).

[0168] Exemplos de materiais de foto-orientação, que podem ser incluídos na camada de alinhamento incluem, mas não estão limitados a, rede de polímeros foto-orientados. Exemplos mais específicos de redes de polímeros foto-orientados incluem, mas não estão alinhados a, derivados azobenzeno, derivados de ácido cinâmico, derivados de coumarina, derivados de ácido ferúlico e poliimidas. Com algumas concretizações, a camada de alinhamento pode incluir pelo menos uma rede de polímero parcialmente foto-orientado ordenado escolhida a partir de derivados azobenzeno, derivados de ácido cinâmico, derivados coumarina, derivados de ácido ferúlico, e/ou poliimidas. Exemplos de derivados de ácido cinâmico, que podem ser independentemente incluídos na camada de alinhamento incluem, mas não estão limitados ao cinamato de polivinila e ésteres de polivinila de ácido parametoxicinâmico.

[0169] Como utilizado aqui, o termo “material de orientação polida” significa um material que pode ser pelo menos parcialmente ordenado através do polimento de pelo menos uma porção de uma superfície do material com outro material texturizado apropriadamente. Por exemplo, o material de orientação polida pode ser polido com um tecido de textura apropriada ou com uma escova aveludada. Exemplos de materiais de orientação polida, que podem ser incluídos na camada de alinhamento, incluem, mas não estão limitados a, (poli)imidadas, (poli)siloxano, (poli)acrilato, e (poli)coumarinas. Com algumas concretizações, a camada de alinhamento pode incluir um poliimida, e a camada de alinhamento pode ser polida com um tecido de algodão ou aveludado de modo a ser pelo menos parcialmente ordenado em uma porção da superfície da camada de alinhamento.

[0170] Com algumas concretizações, a camada de alinhamento pode incluir pelo menos uma lâmina polimérica parcialmente ordenada. Por exemplo, uma lâmina de álcool polivinílico pode ser pelo menos parcialmente ordenada através do estiramento (por exemplo, estiramento uniaxial) da lâmina e, em seguida, a lâmina estirada pode ser ligada a ou sobre pelo menos uma porção de uma superfície do substrato óptico para formar a facilidade de orientação (“orientation facility”). Alternativamente, a lâmina de polímero ordenada pode ser feita por um método que ordena pelo menos parcialmente as cadeias do polímero durante a fabricação, por exemplo, por extrusão. Ademais, pelo menos uma lâmina de polímero parcialmente ordenada pode ser formada por fundição ou de outro modo formar uma lâmina de um material de cristal líquido e, em seguida, pelo menos parcialmente ordenado da lâmina, por exemplo, mas expondo a lâmina a um campo magnético, um campo elétrico, e/ou uma força de cisalhamento. Ainda adicionalmente, a lâmina de polímero pelo menos parcialmente ordenada pode ser formada, por exemplo, por fundição e, em seguida, pelo menos parcialmente ordenada por exposição à radiação ultravioleta linearmente polarizada.

[0171] A camada de alinhamento dos artigos fotocrômicos- dicróicos da presente invenção pode incluir uma superfície pelo menos parcialmente tratada. Como utilizado aqui, o termo “superfície tratada” refere-se a pelo menos uma porção de uma superfície que foi fisicamente alterada para criar pelo menos uma região ordenada sobre pelo menos uma porção da superfície. Exemplos de superfícies tratadas incluem, mas não estão limitados a, superfícies polidas, superfícies entalhadas, e superfícies incrustadas. Ademais, as superfícies tratadas podem ser padronizadas, por exemplo, usando um processo de fotolitografia ou um processo de interferografia. Com algumas concretizações, a superfície da camada de alinhamento pode ser uma superfície tratada selecionada a partir de, por exemplo, superfícies quimicamente entalhadas, superfícies entalhadas no plasma, superfícies nano-entalhadas (tais como, superfícies entalhadas usando um microscópio de túnel de varredura ou um microscópio de força atômica), superfície de entalhe a laser, e/ou superfície de entalhe por feixe de elétron.

[0172] De acordo com algumas concretizações, quando a camada de alinhamento inclui uma superfície tratada, a superfície tratada pode ser formada através da deposição de um sal metálico (tal como um óxido metálico ou fluoreto metálico) sobre pelo menos uma porção de uma superfície (por exemplo, uma superfície da própria camada de alinhamento, ou uma superfície da camada primária), e em seguida entalhar o depósito para formar a superfície tratada. Os métodos de deposição de um sal metálico reconhecidos pela técnica incluem, mas não estão limitados a, deposição de vapor de plasma, deposição de vapor químico, e pulverização catódica. O polimento pode ser tomado de acordo com os métodos reconhecidos da técnica, tal como, aqueles descritos aqui previamente.

[0173] Como utilizado aqui, o termo “película Langmuir- Blodgett” significa um ou mais películas moleculares pelo menos parcialmente ordenado em uma superfície. As películas Langmuir-Blodgett podem ser formadas, por exemplo, através da imersão de um substrato em um líquido um ou mais vezes de modo que seja pelo menos parcialmente coberto por uma película molecular e, então, removido do substrato a partir do líquido, de modo que, devido às tensões superficiais relativas do líquido e do substrato, as moléculas da película molecular sejam pelo menos parcialmente ordenada em substancialmente uma direção geral (ou uma única). Como utilizado aqui, o termo película molecular refere-se às películas monomoleculares (ou seja, monocamadas) bem como películas compreendendo mais do que uma monocamada.

[0174] Com algumas concretizações, o polímero de separação de fase de uma camada fotocrômica-dicroica particular, pode incluir uma fase de matriz, pelo menos uma porção da qual é pelo menos parcialmente alinhada com a camada de alinhamento base, e uma fase convidada, incluindo um material anisotrópico, no qual a fase convidada é dispersa dentro da fase matriz. Pelo menos uma porção do material anisotrópico da fase convidada pode ser pelo menos parcialmente alinhada com pelo menos uma porção da camada de alinhamento base, e o composto fotocrômico-dicroico particular pode ser pelo menos parcialmente alinhado com pelo menos uma porção do material anisotrópico. Em adição, a fase de matriz do polímero de separação de fase pode incluir um polímero de cristal líquido, e o material anisotrópico da fase convidada pode ser escolhido a partir dos polímeros de cristal líquido e mesógenos de cristal líquido. Exemplos não limitativos de referidos materiais são representados em detalhes acima. Quando incluindo um polímero de separação e fase como descrito, a primeira e/ou segunda camada fotocrômica-dicróica pode ser substancialmente livre de névoa(turbidez). A turbidez é definida como a percentagem de luz transmitida que desvia do feixe de incidência por mais do que 2,5 graus sobre a média de acordo com “ASTM D 1003 Standard Test Method of Haze and Luminous Transmittance of Transparent Plastics”. Um exemplo de um instrumento no qual a medida de turbidez de acordo com ASTM D 1003 pode ser feita é o Haze-Gard PlusTM feito pela BYK-Gardener.

[0175] Os artigos fotocrômicos-dicróicos da presente invenção podem, com algumas concretizações, incluir adicionalmente um material de transferência de alinhamento interposto entre a camada de alinhamento e, a camada fotocrômica-dicróica, e/ou interposto entre a camada de alinhamento e a camada fotocrômica-dicróica. O material de transferência de alinhamento pode ser alinhado pela interação com a camada de alinhamento e, correspondentemente, ao composto fotocrômico-dicróico pode ser alinhado pela interação com o respectivo material de transferência de alinhamento. O material de transferência de alinhamento pode, com algumas concretizações, facilitar a propagação ou a transferência de um arranjo apropriado ou de posição de uma camada de alinhamento do composto fotocrômico-dicróico da camada fotocrômica-dicróica base.

[0176] Exemplos de materiais de transferência de alinhamento incluem, mas não estão limitados a, àqueles materiais de cristal líquido descrito acima em conjunto com o meio de alinhamento descrito aqui. É possível alinhar as moléculas de um material de cristal líquido com uma superfície orientada. Por exemplo, um material de cristal líquido pode ser aplicado a uma superfície que foi orientada e, subsequentemente, alinhado de modo que o eixo geométrico longitudinal das moléculas de cristal líquido adote uma orientação que é geralmente paralela à mesma direção geral da superfície. O material de cristal líquido do material de transferência de alinhamento pode ser pelo menos parcialmente ordenado pelo alinhamento com a camada de alinhamento, de modo que o eixo geométrico longitudinal das moléculas do material de cristal líquido seja geralmente paralelo a, por exemplo, uma primeira direção geral de facilidade de orientação. Desta maneira, a direção geral da camada de alinhamento pode ser transferida para o material de cristal líquido, que em seguida pode transferir a direção geral para outra estrutura ou material. Ademais, se a camada de alinhamento inclui uma pluralidade de regiões tendo direções gerais que juntos formam um desenho ou padrão, cujo desenho ou padrão pode ser transferido para o material de cristal líquido através do alinhamento do material de cristal líquido com várias regiões da camada de alinhamento. Adicionalmente, apesar de não requerido, de acordo com várias concretizações não limitativas descritas aqui, pelo menos uma porção do material de cristal líquido do material de transferência de alinhamento pode ser exposto a pelo menos um de, um campo magnético, um campo elétrico, radiação infravermelha linearmente polarizada, radiação ultravioleta linearmente polarizada, e radiação visível linearmente polarizada, enquanto está sendo pelo menos parcialmente alinhado com pelo menos uma porção da camada de alinhamento.

[0177] De acordo com algumas concretizações, o composto fotocrômico-dicróico pode ser encapsulado ou revestido com um material anisotrópico tendo segmentos de cadeia relativamente flexíveis, tais como um material de cristal líquido, e em seguida disperso ou distribuído em outro material tendo segmentos de cadeia relativamente rígidos. O material anisotrópico encapsulante pode ser pelo menos parcialmente ordenado. Por exemplo, o composto fotocrômico-dicróico encapsulado pode ser disperso ou distribuído em um polímero de cristal líquido tendo segmentos de cadeia relativamente rígida e, portanto, a mistura pode ser aplicada de modo a formar a camada fotocrômica-dicróica particular.

[0178] Com concretizações adicionais, a camada fotocrômica- dicróica é definida por uma lâmina polimérica, a lâmina polimérica inclui o composto fotocrômico-dicróico, a lâmina polimérica é lateralmente alinhada junto à segunda direção lateral e, o composto fotocrômico-dicróico é substancialmente e lateralmente alinhado com a segunda direção lateral. A lâmina polimérica pode ser uniaxialmente estirada, com algumas concretizações. O estiramento da lâmina polimérica tipicamente resulta em alinhamento e ordenação do material fotocrômico-dicróico nela. A camada fotocrômica-dicróica pode, com algumas concretizações, incluir duas ou mais lâminas poliméricas cada uma contendo um composto fotocrômico-dicróico que pode ser o mesmo ou um diferente, no qual cada lâmina polimérica pode ser estirada na mesma direção.

[0179] Exemplos de lâminas poliméricas que podem ser utilizadas como ou para formar a primeira e a segunda camada fotocrômica-dicróica incluem, mas não estão limitados a: estiramento (tal como uniaxialmente estirado) lâminas poliméricas, lâminas de polímero de cristal líquido ordenado, e lâminas de polímeros foto-orientados. Exemplos de materiais poliméricos, além do material de cristal líquido e materiais de foto-orientação que podem ser utilizados na formação das lâminas poliméricas da primeira e/ou da segunda camada fotocrômica-dicróica incluem, mas não estão limitados a: álcool polivinílico, cloreto de polivinila, poliuretano, poliacrilato, e policaprolactama. Exemplos não limitativos de métodos de ordenação pelo menos parcialmente das lâminas poliméricas estão descritos abaixo em maiores detalhes.

[0180] De acordo com algumas concretizações, a camada fotocrômica-dicróica dos artigos fotocrômicos-dicróicos da presente invenção, pode ser formados através da aplicação de pelo menos um material anisotrópcio, embebido no composto fotocrômico-dicróico dentro do material anisotrópico previamente aplicado, do material anisotrópico ordenado, e alinhamento do composto fotocrômico-dicróico com pelo menos uma porção do material anisotrópico ordenado. O material anisotrópico pode ser ordenado antes, durante ou após ser embebido com o composto fotocrômico-dicróico. O composto fotocrômico-dicróico pode ser alinhado enquanto em um estado ativado, com algumas concretizações.

[0181]

[0182] Embeber um composto fotocrômico-dicróico dentro de um material anisotrópico previamente aplicado pode envolver, com algumas concretizações, a aplicação de uma solução ou mistura do composto fotocrômico-dicróico em um veículo para o material anisotrópico previamente aplicado, e permitindo que o composto fotocrômico-dicróico se difunda dentro do material anisotrópico, por exemplo com ou sem aquecimento. O material anisotrópico previamente aplicado pode, com algumas concretizações, ser parte de um revestimento polimérico de separação de fase, como descrito acima.

[0183] Os artigos fotocrômicos-dicróicos da presente invenção podem com algumas concretizações incluir uma camada de revestimento superior (“topcoat” layer), que inclui opcionalmente, um absorvedor deluz ultravioleta, e que reside sobre ambas, a camada polarizada fixada e a camada fotocrômica-dicróica. Com referência à figura 6, a camada de revestimento superior 51 reside sobre a camada fotocrômica- dicróica 30, e a camada polarizada fixada 24 é interposta entre a primeira superfície 15 do substrato 12 e a camada fotocrômica-dicróica 30. Com algumas concretizações adicionais, a camada de revestimento superior reside sobre a camada polarizada fixada, e a camada fotocrômica dicróica, é interposta entre a primeira superfície do substrato e a camada polarizada fixada (não representada na figura 6).

[0184] A camada de revestimento superior pode incluir uma camada única ou múltiplas camadas, pelo menos uma das quais inclui, opcionalmente um absorvedor de luz ultravioleta. A camada de revestimento inclui, tipicamente, uma matriz orgânica, tal como uma matriz orgânica termoplástica e/ou uma matriz orgânica reticulada. Adicionalmente ou alternativamente para uma matriz orgânica, a camada de revestimento pode incluir uma matriz inorgânica incluindo, por exemplo, ligações silano, ligações siloxano e/ou ligações titanatos. A matriz orgânica pode incluir, por exemplo, resíduos acrilato (ou unidades monoméricas) e/ou resíduos de metacrilato, resíduos de vinila, ligações éter, ligações sulfeto, incluindo monosssulfeto, e/ou ligações de polissulfeto, ligações de éster carboxílico, ligações de carbonato (por exemplo, -O-C(O)-O-), ligações de uretano (por exemplo, -N(H)-C(O)-O-); e/ou ligações de tiouretano (por exemplo, -N(H)-C(O)-S).

[0185] A camada de revestimento pode ser formada pelos métodos reconhecidos da técnica incluindo, mas não limitado a: laminação, tal como uma ou mais lâminas ou películas plásticas; formação em molde, tal como revestimento em molde, fundição de película; e métodos de revestimento. Tipicamente, a camada primária é formada a partir de uma composição de revestimento primária. A composição de revestimento pode ser uma composição de revestimento primária curável que é curável pela exposição de, por exemplo, à temperatura ambiente, tal como no caso de composições de revestimento de dois componentes; temperaturas elevadas (por exemplo, 150°C a 190°C durante 5 a 60 minutos), tal como, no caso de composições de revestimento curável por luz ultravioleta; ou radiação actínica, tal como no caso de composições de revestimento curável por luz ultravioleta.

[0186] A camada de revestimento pode ter qualquer espessura apropriada. Com algumas concretizações, a camada tem uma espessura de 0,5 microns a 10 micras, tal como de 1 a 8 micras, ou de 2 a 5 micras, inclusive dos valores recitados.

[0187] Com algumas concretizações, a camada de revestimento superior inclui uma matriz orgânica formada a partir de uma composição a base de acrilato e curada por radiação, e correspondentemente, a camada de revestimento superior pode ser descrita como uma camada de revestimento superior à base de acrilato.

[0188] A camada de revestimento a base de acrilato pode ser preparada usando monômeros de (met)acrilato e/ou monômeros de ácido (met)acrílico. Os monômeros de (met)acrilato podem incluir um, dois, três, quatro, ou cinco grupos (met)acrilatos. Os monômeros copolimerizáveis adicionais, tais como monômeros epóxi, por exemplo, monômeros contendo uma funcionalidade epóxi (ou oxirano), monômeros contendo ambas, a funcionalidade (met)acrilato e epóxi, etc., pode também estar presente na formulação utilizado para preparar a camada de revestimento superior com base no (met)acrilato. Os monômeros utilizados para preparar a camada de revestimento cm base em (met)acrilato inclui uma pluralidade de, por exemplo, quantidade maior, ou seja, mais que 50 por cento em peso, de monômeros de (met)acrilato; portanto, a designação “camada de revestimento superior a base de (met)acrilato”. As formulações utilizadas para preparar a camada de revestimento com base em (met)acrilato pode também conter os componentes tendo pelo menos um grupo isocianato (-NCO), por exemplo, mono-isocianatos orgânicos, diisocianatos orgânicos, e triisocianatos orgânicos, assim, as ligações de uretano podem ser incorporadas dentro da camada de revestimento superior.

[0189] A camada de revestimento superior a base de (met)acrilato possui, tipicamente, propriedades físicas incluindo, por exemplo, transparência, aderência à camada fotocrômica-dicróica subjacente, resistência à remoção por hidróxido de metal alcalino aquoso, compatibilidade com um revestimento resistente a abrasão opcional, tal como um revestimento duro, aplicado em sua superfície, e resistência ao estiramento. Com algumas concretizações, a camada de revestimento superior a base de (met)acrilato tem uma dureza que é maior que a da segunda camada fotocrômica-dicróica.

[0190] A cura por radiação dos sistemas poliméricos à base de (met)acrilato pode ser conseguida com, por exemplo, com cura por feito de elétrons (EB) e/ou radiação de luz ultravioleta (UV). A cura por ultravioleta requer tipicamente a presença de pelo menos fotoiniciador, enquanto a cura por técnicas EB não requer um fotoiniciador. Com a exceção da presença ou ausência do fotoiniciador, as formulações à base de (met)acrilato, que são curados tanto por tecnologia de radiação UV ou EB, pode de outro modo ser idêntica.

[0191] Os sistemas poliméricos à base de (met)acrilato curável por radiação são bem conhecidos na arte dos polímeros, e qualquer um dos referidos sistemas pode ser utilizado para produzir a camada de revestimento superior a base de (met)acrilato do artigo fotocrômico da presente invenção. De acordo com algumas concretizações, a camada de revestimento superior à base de (met)acrilato é formada a partir de uma composição que inclui uma combinação ou mistura miscível de um ou amis monômeros de (met)acrilato iniciado de radical livre e/ou oligômeros de (met)acrilato, e um ou mais monômeros epóxi iniciado catiônico. Quando esta mistura de monômeros é curada, uma camada de revestimento superior a base de (met)acrilato, na forma de um polimerizado, é formada e inclui uma rede de interpenetração dos componentes poliméricos.

[0192] Exemplos de monômeros de (met)acrilato que podem ser incluídos nas composições a partir das quais a camada de revestimento superior à base de (met)acrilato pode ser formada, inclui, mas não está limitada a, (met)acrilato polifuncionais tendo, por exemplo, 1, 2, 3, 4, ou 5 grupos (met)acrilato, e (met)acrilato mono-funcionais, por exemplo, um monômero contendo um grupo (met)acrilato único, (met)acrilato hidroxi substituído e alquilacrilatos alcoxisilila, tal como metacrilato de trialcoxisililpropila. Outros monômeros/diluentes reativos, tais como monômeros contendo um grupo etilênico funcional (além de outros monômeros de (met)acrilato) podem também ser presente.

[0193] As composições a partir das quais a camada de revestimento superior a base de (met)acrilato pode ser formada, e métodos de aplicação e cura das referidas composições, estão descritos na coluna 16, linha 14 até coluna 25, linha 3 da patente norte-americana No. US 7,452,611 B2, cuja descrição é incorporada aqui por referência.

[0194] As composições a partir das quais a camada de revestimento superior é formada pode incluir um ou mais aditivos, incluindo, mas não limitado a, promotores de adesão, agentes de acoplamento, absorvedores de luz ultravioleta, estabilizantes térmicos, catalisadores, expurgadores de radial livre, plastificantes, aditivos de fluxo, e/ou tintas estáticas ou corantes estáticos (ou seja, tintas ou corantes que não são fotocrômicos).

[0195] Com algumas concretizações, as composições a partir das quais a camada de revestimento superior a base de (met)acrilato pode ser formada, pode ainda incluir um promotor de adesão. O promotor de adesão pode ser selecionado a partir de, por exemplo, organosilanos, tais como amino- organosilanos, agentes de acoplamento titanatos orgânico, agentes de acoplamento zirconatos orgânico, e combinações dos mesmos. Exemplos de promotores de adesão, que podem ser incluídos nas composições a partir das quais a camada de revestimento superior à base de acrilato pode ser formada, inclui, mas não estão limitados aqueles descritos na coluna 5, linha 52 até a coluna 8, linha 19 da patente norte- americana No. US 7,410,691 B2, cuja descrição é incorporada aqui por referência.

[0196] A camada de revestimento superior, em algumas concretizações, inclui um absorvedor de luz ultravioleta. O absorvedor de luz ultravioleta pode ser selecionado de um ou mais classes reconhecidas da técnica de absorvedores de luz ultravioleta, incluindo, mas não limitado a: aminas impedidas, que podem incluir, por exemplo, um ou mais grupos piperidina N-substituído 2,2,6,6-tetrametil; benzofenonas; e/ou benzotriazol. O absorvedor de luz ultravioleta está tipicamente presente em pelo menos uma quantidade efetiva, tal como de 0,1 a 10 por cento em peso, ou 0,2 a 5 por cento em peso, ou de 0,3 a 3 por cento em peso, com base no peso total de sólidos da composição de revestimento a partir dos quais a camada de revestimento superior é preparada.

[0197] Os artigos fotocrômicos-dicróicos da presente invenção podem, com algumas concretizações, incluir uma camada de revestimento dura que reside sobre a camada de revestimento superior. Com referência à figura 6, o artigo fotocrômico-dicróico 3 inclui uma camada de revestimento dura 54 que reside sobre a camada de revestimento 51. A camada de revestimento dura pode incluir uma camada única ou camadas múltiplas.

[0198] A camada de revestimento duro pode ser selecionada de revestimentos resistentes à abrasão incluindo organosilanos, revestimentos resistentes à abrasão incluindo películas finas a base de acrilato curado por radiação, revestimentos resistentes à abrasão baseados em materiais inorgânicos, tais como sílica, titanita, e/ou zircônia, revestimentos orgânicos resistentes à abrasão do tipo que são curáveis por luz ultravioleta, revestimentos com barreira ao oxigênio, revestimentos com proteção para UV, e combinações dos mesmos. Com algumas concretizações, a camada de revestimento dura pode incluir um primeiro revestimento de uma película fina a base de acrilato curada por radiação e um segundo revestimento incluindo um organosilanos. Exemplos não limitativos de produtos de revestimento duro comerciais incluem SILVUE® 124 e revestimentos HI-GARD®, disponíveis na SDC Coatings, Inc., e na PPG Industries, Inc., respectivamente.

[0199] A camada de revestimento duro pode ser selecionada a partir de materiais de revestimento duro reconhecidos da técnica, tais como revestimentos resistentes à abrasão de organosilano. Os revestimentos resistentes à abrasão de organosilano, frequentemente referidos como revestimentos duros ou revestimentos duros a base de silicone, são bem conhecidos do estado da técnica, e estão comercialmente disponíveis em vários fabricantes, tais como SDC Coatins, Inc., e PPG Industries, Inc. É feito referência à patente norte-americana No. US 4,756,973 na coluna 5, linhas 1-45; e na patente US 5,462,806 na coluna 1, linhas 58 até coluna 2, linha 8, e coluna 3, linha 52 até a coluna 5, linha 50, cuja descrição apresenta revestimentos duros organosilano e cuja descrição é incorporada aqui por referência. Também é feito referência às patentes norte-americanas Nos.: US 4,731,264; US 5,134,191; US 5,231,156 e a publicação do pedido internacional WO 94/20581 para descrição de revestimentos duros organosilanos, cuja descrição também é incorporada aqui por referência. A camada de revestimento duro pode ser aplicada através daqueles métodos de revestimento como descrito na técnica, tal como revestimento por fuso.

[0200] Outros revestimentos que podem ser utilizados para formar a camada de revestimento duro incluem, mas não estão limitados a, revestimentos duros acrílicos polifuncionais, revestimentos duros à base de melamina, revestimentos duros a base de uretano, revestimentos base alquídica, revestimentos duros a base de sílica-sol ou outros revestimentos duros híbridos inorgânicos/orgânicos ou orgânicos.

[0201] A camada de revestimento duro, com algumas concretizações, é selecionada a partir de revestimentos duros do tipo organosilano. Os revestimentos duros do tipo organosilano a partir dos quais a camada de revestimento duro dos artigos fotocrômicos-dicróicos da presente invenção pode ser selecionados incluem, mas não estão limitados aqueles descritos na coluna 24, linha 46 até a coluna 28, linha 11 da patente norte-americana No. US 7,465,414 B2, cuja descrição é incorporada aqui por referência.

[0202] Com algumas concretizações, os artigos fotocrômico- dicróicos da presente invenção incluem uma camada primária. Com algumas concretizações, a camada primária é interposta entre a primeira superfície do substrato e a camada fotocrômica-dicróica. Com algumas concretizações adicionais, a camada primária é interposta entre a primeira superfície do substrato e a camada polarizada fixada. Para o propósito de ilustração não limitativa e com referência à figura 6, a camada primária 48 é interposta entre a primeira superfície 15 do substrato 12 e a camada polarizada fixadas 24, e mais particularmente, a camada primária 48 encosta na primeira superfície 15 do substrato 12 e encosta na camada polarizada fixada 24.

[0203] A camada primária pode incluir uma camada única ou camadas múltiplas que podem ser a mesma ou diferente. A camada primária inclui, tipicamente, uma matriz orgânica, tal como uma matriz orgânica termoplástica e/ou uma matriz orgânica reticulada. Adicionalmente ou alternativamente, em uma matriz orgânica, a camada primária pode incluir uma matriz inorgânica, incluindo, por exemplo, ligações silano, ligações siloxano e/ou ligações de titanatos. A matriz orgânica pode incluir, por exemplo, resíduos acrilato (ou unidades monoméricas) e/ou resíduos de metacrilato; resíduos de vinila; ligações de éter, ligações de sulfeto, incluindo ligações monossulfetos e/ou ligações de polissulfeto; ligações de éster carboxílico; ligações de carbonato (por exemplo, -O-C(O)-O-), ligações de uretanos (por exemplo, - N(H)-C(O)-O-); e/ou ligações de tiouretano (por exemplo, - N(H)-C(O)-S-).

[0204] A camada primária pode ser formada pelos métodos conhecidos da técnica incluindo, mas não limitado a: laminação, tal como uma ou mais lâminas ou películas plásticas; formação em molde, tal como revestimento em molde, fundição de película; e métodos de revestimento. Tipicamente, a camada primária é formada a partir de uma composição de revestimento primária. A composição de revestimento primária pode ser uma composição de revestimento primária curável que é curável pela exposição de, por exemplo, à temperatura ambiente, tal como no caso de composições de revestimento de dois componentes; temperaturas elevadas (por exemplo, 150°C a 190°C durante 5 a 60 minutos), tal como, no caso de composições de revestimento curadas termicamente; ou radicação actínica, tal como no caso de composições de revestimento curáveis por luz ultravioleta.

[0205] A camada primária pode ter qualquer espessura apropriada. Com algumas concretizações, a camada primária tem uma espessura de 0,5 microns a 20 micras, tal como de 1 a 10 micras, ou de 2 a 8 micras, ou de 3 a 5 micras, inclusive dos valores recitados.

[0206] Com algumas concretizações, a camada primária inclui uma matriz orgânica que inclui ligações de uretano. De acordo com algumas concretizações, a camada primária contendo as ligações de uretano é formada a partir da composição de revestimento curável que inclui: um copolímero (met)acrilato tendo funcionalidade de hidrogênio ativo selecionado a partir de hidroxila, tiol, amina primária, amina secundária, e combinações dos mesmos; isocianato bloqueado, tal como diisocianato e/ou triisocianato bloqueado com um grupo de bloqueio ou de partida apropriado, tal como, 3,5-dimetil pirazol; e um ou mais aditivos, incluindo mas não limitado a, promotores de adesão, agentes de acoplamento, absorvedores de luz ultravioleta, estabilizantes térmicos, catalisadores, expurgadores de radical livre, plastificantes, aditivos de fluxo, e/ou tintas estáticas ou corantes estáticas (ou seja, tintas ou corantes que são não fotocrômicos).

[0207] Exemplos de monômeros de (met)acrilato a partir do qual o hidrogênio ativo funcional do copolímero de (met)acrilato pode ser preparado incluem, mas não estão limitados a, (met)acrilato C1-C20, (met)acrilato C1-C20 tendo pelo menos um grupo hidrogênio ativo selecionado a partir de hidroxila, tiol, amina primária, e amina secundária. Os grupos C1-C20 do (met)acrilato podem ser selecionados a partir de, por exemplo, alquila C1-C20 linear, alquila C3-C20 ramificada, cicloalquila C3-C20, policicloalquila C3-C20 de anel fundido, arila C5-C20, e arila C10-C20 de anel fundido.

[0208] Os polióis adicionais que podem ser utilizados nas composições de revestimento primárias a partir dos quais a camada primária é preparada incluem, mas não estão limitados aos materiais reconhecidos da técnica, tal como, descrito nas patentes norte-americanas No. US 7,465,414, na coluna 15, linha 22 até a coluna 16, linha 62, cuja descrição é incorporada aqui por referência. Os isocianatos que podem ser utilizados nas composições de revestimento primárias a partir dos quais a camada primária é preparada inclui, mas não estão limitados aos materiais reconhecidos da técnica, tal como, aqueles descritos na patente norte-americana No. US 7,465,414, na coluna 16, linha 63 até a coluna 17, linha 38, cuja descrição é incorporada aqui por referência. Os catalisadores que podem ser utilizados nas composições de revestimento primárias a partir das quais a camada primária é preparada inclui, mas não estão limitadas aos materiais reconhecidos da técnica, tal como descrito na patente norte- americana No. US 7,465,414 na coluna 17, linha 39-62, cuja descrição é incorporada aqui por referência.

[0209] A camada primária pode incluir aditivos adicionais que melhoram o desempenho do primeiro composto fotocrômico. Os referidos aditivos adicionais podem incluir, mas não estão limitados a, absorvedores de luz ultravioleta, estabilizantes, tais como estabilizantes de lua aminas impedidas (HALS), antioxidante, por exemplo, antioxidantes polifenólicos, compostos diariloxalamida assimétrica (oxanilida), repressores de oxigênio isolado, por exemplo, um complexo de íon de níquel com um ligante orgânico, e misturas e/ou combinações dos referidos materiais aditivos de melhora de desempenho fotocrômico.

[0210] A camada primária pode ser aplicada sobre o substrato pelos métodos reconhecidos da técnica incluindo, mas não limitados a, aplicação por pulverização, revestimento por fuso, aplicação de lâmina médica (ou abaixamento), e aplicação em tela.

[0211] A camada primária pode incluir agentes de acoplamento pelo menos parcialmente hidrolisados e misturas dos mesmos. Como utilizado aqui “agente de acoplamento” significa um material tendo pelo menos um grupo capaz de reagir, ligar e/ou se associar com um grupo em pelo menos uma superfície. Com algumas concretizações, uma agente de acoplamento pode servir como uma ponte molecular na interface de pelo menos duas superfícies que podem ser superfícies similar ou não similar. Os agentes de acoplamento, com algumas concretizações adicionais, podem ser monômeros, oligômeros, pré-polímeros e/ou polímeros. Os referidos materiais incluem, mas não estão limitados a, organometálicos tais como silanos, titanatos, zirconatos, aluminatos, aluminatos de zircônio, hidrolisados dos mesmos e misturas dos mesmos. Como utilizado aqui, a frase “agentes de acoplamento pelo menos parcialmente hidrolisados” significa pelo menos alguns de todos os grupos hidrolisáveis no agente de acoplamento são hidrolisados.

[0212] Em adição ou alternativamente, os agentes de acoplamento e/ou hidrolisados do agente de acoplamento, a camada primária podem incluir outros ingredientes melhoradores de adesão. Por exemplo, apesar de não limitativo aqui, a camada primária pode incluir ainda uma quantidade melhoradora de adesão deum material contendo epóxi. As quantidades melhoradoras de adesão de um material contendo epóxi quando incluído na camada primária, pode melhorar a adesão de um revestimento ou camada aplicada subsequentemente. Uma classe de um promotor de adesão funcional epóxi (ou oxirano) que pode ser incluídos nas composições a partir das quais a camada primária é formada inclui, mas não estão limitados a, alquil-trialcoxisilanos oxirano funcional, tal como gama- glicidoxipropiltrimetoxisilano, tal como gama- glicidoxipropiltrimetoxisilano, e beta-(3,4-epoxiciclohexil) etiltrimetoxisilano.

[0213] Os artigos fotocrômicos-dicróicos da presente invenção podem incluir revestimentos ou camadas adicionais, tal como revestimentos anti-reflexivos. Com algumas concretizações, um revestimento anti-reflexivo pode ser aplicado sobre a camada de revestimento duro. Exemplos de revestimentos anti-reflexo estão descritos na patente norte- americana No. US 6,175,450 e na publicação internacional No. WO 00/33111, a descrição das quais são incorporados aqui por referência.

[0214] Com algumas concretizações da presente invenção, o artigo fotocrômico-dicróico adicionais incluem uma camada birrefringente que inclui um polímero. A camada birrefringente é interposta entre a camada polarizada fixada e a camada fotocrômica-dicróica. Com referência à figura 2, o artigo fotocrômico dicróico 4 inclui uma camada birrefringente 57 que é interposta entre a camada polarizada fixada 24 e a camada fotocrômica-dicróica 30. A camada birrefringente pode também ser referida aqui como uma camada de compensação ou uma camada de retardo. A camada birrefringente pode ser composta de uma camada única ou camadas múltiplas. Quando a camada birrefringente é composta de múltiplas camadas, cada pode ser a mesma, ou pelo menos duas camadas das camadas múltiplas podem ser diferentes. A camada birrefringente pode ser formada de um ou mais lâminas poliméricas, uma ou mais composições de revestimentos, e combinações das mesmas.

[0215] Com algumas concretizações, a camada birrefringente é incluída é incluída com o propósito de prover os artigos fotocrômicos-dicróicos da presente invenção com propriedades de cor melhorada e/ou propriedades de filtragem espectral. De acordo com algumas concretizações, as propriedades da camada birrefringente, tal como o grau de cor melhorado, filtragem espectral, polarização circular, e/ou polarização elíptica, assim provida, pode ser selecionado por modificação de um ou mais de espessura, índice refrativo, e nível de ordem anisotrópica da camada birrefringente. O nível de ordem anisotrópico da camada birrefringente pode, com algumas concretizações, ser ajustado pelo estiramento unilateral da camada birrefringente e/ou ordenamento anisotrópico de um ou mais materiais de cristais líquidos dentro da camada birrefringente, de acordo com os métodos reconhecidos pelo estado da técnica.

[0216] De acordo com algumas concretizações da presente invenção, a camada birrefringente é operável para radiação transmitida circularmente polarizada ou radiação transmitida elipticamente polarizada. Como utilizado aqui, e com algumas concretizações, o termo “radiação transmitida” com relação à camada birrefringente significa a radiação que é transmitida através da camada birrefringente. Com algumas concretizações, a camada birrefringente inclui uma placa ou camada de quarto de onda. De acordo com algumas concretizações adicionais, a camada birrefringente define uma placa de quarto de onda.

[0217] A camada birrefringente, com algumas concretizações, inclui uma primeira região ordenada tendo uma primeira direção geral, e pelo menos uma segunda região ordenada adjacente da primeira região ordenada tendo uma segunda direção geral que é a mesma ou uma diferente da primeira direção geral de modo a formar um padrão desejado na camada birrefringente. O padrão desejado inclui, mas não estão limitados a, símbolos, tal como alfanumérico, e desenhos.

[0218] Os materiais a partir dos quais a camada birrefringente pode ser preparada, com algumas concretizações, incluem materiais birrefringentes que são conhecidos da técnica. Por exemplo, uma película polimérica, uma película de cristal líquido, materiais auto-arranjados, ou uma película na qual um material de cristal líquido é alinhada pode ser utilizada como ou formar a camada birrefringente. Exemplos de camada birrefringente incluem, mas não estão limitados a, aqueles descritos nas patentes norte-americanas Nos.: US 6,864,932 na coluna 3, linha 60 a coluna 4, linha 64; US 5,550,561 na coluna 4, linha 30 até a coluna 7, linha 2; US 5,948,487 na coluna 7, linha 1 até a coluna 10, linha 10, a citada descrição destas, em cada caso, sendo incorporadas aqui por referência.

[0219] Com algumas concretizações, a camada birrefringente inclui um revestimento polimérico (ou é formado a partir da composição e revestimento polimérico). Com algumas concretizações adicionais, o revestimento polimérico (ou composição de revestimento polimérico) pode incluir materiais auto-arranjados e/ou materiais formadores de películas.

[0220] Exemplos de películas birrefringentes comercialmente disponíveis ou lâminas das quais a camada birrefringente pode ser formada incluem: película modelo No. NFR-140, uma berrifringente positiva, película uniaxial disponível na Nitto Corporation, Japão, ou Nitto Denko America, Inc., New Brunswick, New Jersey; e películas polarizantes circulares OPTIGRAFIX; disponível na GRAFIX Plastics, uma divisão da GRAFIX, Inc., Cleveland Ohio.

[0221] A camada birrefringente inclui um ou mais polímeros. Exemplos de polímeros que podem ser incluídos na camada birrefringente, e/ou da qual a camada birrefringente pode ser preparada, incluída, mas não está limitada a, poliacrilato, polimetacrilatos, poli( alquil(C1-C12)metacrilatos, polioxi(alquileno metacrilatos), poli(metacrilatos alcoxilado fenol), acetato de celulose, triacetato de celulose, propionato de acetato de celulose, butirato de acetato de celulose, poli(acetato de vinila), poli(álcool vinílico), poli(cloreto de vinila), poli(cloreto de vinilideno), poli(vinilpirrolidona), poli(met)acrilamida), poli(dimetil acrilamida), poli(hidroxietil metacrilato), poli( ácido met)acrílico), policarbonatos termoplásticos, poliésteres, poliuretanos, politiouretanos, poli(tereftalato de etileno), poliestireno, poli(alfa metilestireno), copoli(estireno- metilmetacrilato), copoli(estireno-acrilonitrila), polivinilbutiral e polímeros de membros do grupo consistindo de monômeros de poliol(alil carbonato), monômeros de acrilato monofuncional, monômeros de metacrilato monofuncional, monômeros de acrilato polifuncional, monômeros de metacrilato monofuncional, monômeros de acrilato polifuncional, monômeros de metacrilato polifuncional, monômeros de dimetacrilato de dietileno glicol, monômeros de benzeno diisopropenil, monômeros de álcool polihídrico alcoxilado e monômeros de pentaeritritol dialilideno, e em particular, materiais auto- arranjado, policarbonato, poliamida, poliimida, poli(met)acrilato, alceno policílcio, poliuretano, poli(ureia)uretano, politiouretanos, politio(ureia)uretano, poliol(carbonato de alila), acetato de celulose, diacetato de celulose, triacetao de celulose, propionato de acetato de celulose, butirato de acetato de celulose, polialceno, polialquileno-vinil acetato, poli(vinilacetato), poli(álcool vinílico), poli(cloreto de vinila), poli(vinilformal), poli(vinilacetal), poli(cloreto de vinilideno), poli(tereftatlato de etileno), poliéster, polissulfona, poliolefina, copolímeros dos mesmos, e/ou misturas dos mesmos. Com algumas concretizações, a camada birrefringente é formada de um ou mais lâminas poliméricas com cada um incluindo um ou mais polímeros, tais como, mas não limitados a, aqueles exemplos citados com relação ao polímero que pode ser incluído na camada birrefringente, e/ou a partir da qual a camada birrefringente pode ser preparada.

[0222] De acordo com algumas concretizações, a camada birrefringente inclui uma lâmina polimérica compreendendo, materiais auto-arranjados, policarbonato, poliamida, poliimida, poli(met)acrilato, alceno policíclico, poliuretano, poli(uréia)uretano, politiouretanos, politio(ureia)uretano, poliol(carbonato de alila), acetato de celulose, diacetato de celulose, triacetato de celulose, proprionato de acetato de celulose, butirato de acetato de celulose, polialceno, acetato de polialquileno-vinila, poli9vinilacetato), poli(álcool vinílico), poli(cloreto de vinila), poli(vinilformal), poli(vinilacetal), poli(cloreto de vinilideno), poli(tereftalato de etileno), poliéster, polissulfona, poliolefina, copolímeros dos mesmos, e/ou misturas dos mesmos, e/ou misturas destes.

[0223] A camada birrefringente pode, com algumas concretizações, ser posicionado de tal modo que uma direção do eixo mais devagar (direção onde um índice refratário é muito maior em um plano) da camada birrefringente é orientado com relação a uma direção de alinhamento da camada fotocrômica-dicróica de modo a resultar a polarização resultante desejada, tal como polarização circular ou polarização elíptica. Por exemplo, uma placa de quarto de onda, com algumas concretizações, seria orientada em um ângulo de 45°+/5° ou 45°+/-3° com relação a uma direção de alinhamento do composto fotocrômico-dicróico da camada fotocrômica-dicróica.

[0224] De acordo com algumas concretizações dos artigos fotocrômicos-dicróicos da presente invenção, o substrato inclui um primeiro eixo de polarização e pode ser referido aqui como um substrato de polarização linear. Uma camada fotocrômica-dicróica que inclui um composto fotocrômico- dicróico e tem um segundo eixo de polarização, como previamente descrito aqui, é posicionado sobre o substrato. O primeiro eixo de polarização do substrato e o segundo eixo de polarização da camada fotocrômica-dicróica são orientados um em relação ao outro em um ângulo maior que 0°e menor que ou igual 90°. Com algumas concretizações, o substrato linearmente polarizado inclui, opcionalmente, um corante fixado.

[0225] Para o propósito de ilustração não limitativo e com referência à figura 3, o artigo fotocrômico-dicróico 3 inclui um substrato 60 tendo uma primeira superfície 63 e uma segunda superfície 66. A primeira superfície 66 de substrato 60, com algumas concretizações, com relação a radiação actínica incidente representada pela seta 21. O substrato 66 também tem um primeiro eixo de polarização representado pelas setas de pontas duplas 69. O artigo fotocrômico-dicróico 5 inclui, adicionalmente, uma camada fotocrômica-dicróica 30 que é posicionada acima da primeira superfície 63 do substrato 60, e que inclui um composto fotocrômico-dicróico que é lateralmente alinhada dentro da camada, e que define um segundo eixo de polarização representado por setas de pontas duplas 33. A camada fotocrômica-dicróica e o composto fotocrômico-dicróico da mesma são cada uma como descrito previamente aqui.

[0226] O corante fixado opcional do substrato linearmente polarizante, tal como substrato 60 é, com algumas concretizações, como previamente aqui com relação a camada polarizada fixada, tal como a camada polarizada fixada 24. O substrato linearmente polarizante, tal como substrato 60, pode, com algumas concretizações, ser selecionado a partir daquelas classes e exemplos de substratos, e pode incluir um ou mais aditivos opcional, como descrito previamente aqui, por exemplo, com relação ao substrato 12. As propriedades linearizantes do substrato polarizante linear pode ser obtido de acordo com os métodos reconhecidos da técnica incluindo, mas não limitados àqueles métodos e procedimentos como descrito previamente aqui com relação à camada polarizada fixada, tal como camada polarizada fixada 24. O substrato linearmente polarizante pode incluir um ou mais aditivos como descrito previamente aqui com relação à camada polarizada fixada, tal como, mas não limitado a, compostos dicróicos, corantes fixados dicróicos, solventes, estabilizantes de luz (tal como, mas não limitado a, absorvedores de luz ultravioleta e estabilizantes de luz, tal como estabilizantes de luz de amina impedida (HALS)), estabilizantes térmicos, agentes de liberação de molde, agentes de controle de reologia, agentes de nivelamento (tais como, mas não limitados a, surfactantes), expurgadores de radicais livres, e promotores de adesão (tais como diacrilato hexanodiol e agentes de acoplamento).

[0227] O primeiro eixo de polarização do substrato linearmente polarizante e o segundo eixo de polarização da camada fotocrômica-dicróica são orientados um em relação ao outro em um ângulo maior que 0° e menor que ou igual 90°, tal como de 0,1°a 90°, ou de 1°a 90°, ou de 10°a 90°, ou de 25°a 90°, ou de 45°a 90°, ou de 60°a 90°, inclusive os valores citados. Com algumas concretizações, quando o primeiro eixo de polarização do substrato linearmente polarizante e o segundo eixo de polarização da camada fotocrômica-dicróica são orientados um relação ao outro em um ângulo de 90°, os artigos fotocrômicos-dicróicos da presente invenção tem um nível mínimo de transmitância de incidência de radiação actínica, provendo que o composto fotocrômico-dicróico passam ambos por ativação fotocrômica (por exemplo, sendo convertidos em um estado colorido) e a ativação dicróica quando exposto a radiação actínica incidente, tal como quando expostos a luz do sul diretamente. Para o propósito de ilustração, e com referência não limitativa à figura 3, o primeiro eixo de polarização 69 do substrato linearmente polarizante 60 e o segundo eixo de polarização 33 da camada fotocrômica-dicróica 30 são orientados um em relação ao outro em um ângulo de substancialmente 90°.

[0228] De acordo com algumas concretizações, os artigos fotocrómicos-dicróicos da presente invenção incluem adicionalmente uma camada birrefringente que inclui um polímero, onde a camada birrefringente é interposta entre o substrato (tal como o substrato linearmente polarizante) e a camada fotocrômica-dicróica. Para o propósito de ilustração e com referência não limitativa à figura 4, o artigo fotocrômico-dicróico 6 inclui uma camada birrefringente 72 interposta entre o substrato 60 (que pode ser referido aqui como um substrato linearmente polarizante) e a camada fotocrômica-dicróica 30. Com algumas concretizações, a camada birrefringente, tal como a camada birrefringente 72, é como descrita previamente aqui, tal como com relação à camada birrefringente 57.

[0229] Os artigos fotocrômicos-dicróicos da presente invenção que incluem um substrato linearmente polarizante, tal como substrato 60, pode incluir uma ou mais camadas adicionais como descrito previamente aqui, tal como, camadas de alinhamento, primária, revestimento superior, revestimento duro, e/ou camadas anti-reflexo (não ilustrado nas figuras 3 e 4).

[0230] De acordo com concretizações adicionais, os artigos fotocrômicos-dicróicos da presente invenção podem ser selecionados a partir dos artigos oftálmicos ou elementos, artigos de exposição ou elementos, janelas, espelho, material de embalagens, tais como retráteis (“shrinkwrap”) e artigos ou elementos de célula de cristal líquido ativo e passivo.

[0231] Exemplos de artigos oftálmicos ou elementos incluem, mas não estão limitados a lentes corretivas, lentes não corretivas, incluindo lentes de visão monofocal ou multifocal, que pode ser tanto segmentada quanto lentes multifocais não segmentadas (tais como, mas não limitado a, lentes bifocais, lentes trifocais e lentes progressivas), bem como outros elementos utilizados para corrigir, proteger, ou melhorar (cosmeticamente ou de outra forma) a visão, incluindo sem limitação, lentes de contato, lentes intraoculares, lentes de ampliação, lentes protetoras ou visores.

[0232] Exemplos de artigos de exposição, elementos e dispositivos incluem, mas não estão limitados a, elemento telas, monitores, e elementos de segurança, incluindo, sem limitação marcas de segurança e marcas de autenticação.

[0233] Exemplos de janelas incluem, mas não são limitados a, automotivos e transparências de aeronave, filtros, obturadores, e comutadores óticos.

[0234] Com algumas concretizações, o artigo fotocrômico pode ser um elemento de segurança. Exemplos de elemento de segurança incluem, mas não estão limitados a, marcas de segurança e marcas de autenticação que são conectados a pelo menos uma porção de um substrato, tal como: cartões de acesso e passes, por exemplo, tiquetes, crachás, cartões de identificação ou de associado, p.ex., promissórias, cheques, títulos, notas, certificados de depósito, certificados de ações, etc.; documentos do governo, p.ex., moeda, licenças, cartões de identificação, cartões de benefícios, vistos, passaportes, certificados oficiais, escrituras, etc.; bens de consumo, p.ex., software, discos compactos (“CDs”), discos de vídeo digital (“DVDs”), utensílios domésticos, eletrônicos de consumo, artigos esportivos, carros, etc.; cartões de crédito; e etiquetas, rótulos e embalagens para mercadorias.

[0235] Com concretizações adicionais, o elemento de segurança pode ser conectado a pelo menos uma porção de um substrato escolhido a partir de um substrato transparente e um substrato refletivo. Alternativamente, de acordo com as concretizações adicionais nas quais um substrato refletivo é requerido, se o substrato não for refletivo ou suficientemente refletivo para a aplicação pretendida, um material refletivo pode ser primeiro aplicado a pelo menos uma porção do substrato antes da marca de segurança ser aplicada ao mesmo. Por exemplo, um revestimento de alumínio refletivo pode ser aplicado a pelo menos uma porção do substrato antes de formar o elemento de segurança no mesmo. Adicionalmente ou alternativamente, o elemento de segurança pode ser conectado a pelo menos uma porção de um substrato escolhido a partir de substrato não coloridos, substratos coloridos, substratos fotocrômicos, substratos fotocrômicos coloridos, substratos linearmente polarizados e substratos circularmente polarizados, e substratos elipticamente polarizados.

[0236] Além disso, os elementos de segurança de acordo com as concretizações acima mencionadas podem incluir, ainda, um ou mais de outros revestimentos ou películas ou lâminas para formar um elemento de segurança refletivo de múltiplas camadas com características dependente do ângulo de visão, tal como descrito na patente No. US 6,641,874.

[0237] A presente invenção é mais particularmente descrita nos exemplos a seguir, os quais são pretendidos como ilustrativos apenas, uma vez que numerosas modificações e variações aqui serão aparentes aos técnicos no assunto. A menos que de outro modo especificado, todas as partes e todas as porcentagens são em peso.

EXEMPLOS

[0238] A preparação do revestimento #1 é descrito nas partes 1A & 1B e o revestimento #2 na Parte 2. O procedimento de limpeza para o substrato é descrito na parte 3 e o procedimento de revestimento para as camadas de foto- alinhamento bem como revestimentos #1 e #2 estão descritas nas Partes 4A para 4D. A preparação da solução de revestimento transicional (Revestimento superior) e o procedimento de aplicação de revestimento estão descritos na Parte 5. A preparação do revestimento protetor (revestimento duro) e o procedimento de aplicação de revestimento estão descritos na Parte 6. Teste de desempenho fotocrômico- dicróico está descrito na Parte 7. Os resultados para os Exemplos 1, 1A & 1B a 3, 3A & 3B e Exemplo Comparativo 1, 1A e 1B são incluídos na Tabela 1.

Parte 1: Preparação da solução de materiais anisotrópicos:

[0239] Em um frasco apropriado, contendo uma mistura de anisol (3,990 g) e o aditivo BYK®-322 (0,004g) reportado por ser um poli-metil-alquil-siloxano modificado por aralquila, disponível na BYK Chemie, USA, foi adicionado aos monômeros de cristal líquido RM-257 (3.000g), reportado por ter a fórmula molecular de C33H32O10; e RM-105 (3.000g), reportado por ter a fórmula molecular de C23H26O6; ambos estão disponíveis na EMD Chemicals, Inc., 4-metoxifenol (0,006g), e IRGACURE® 819 (0,090g) um fotoiniciador disponível na Ciba- Geigy Corporation. A mistura resultante foi agitada por 2 horas a 60°C até os sólidos foram dissolvidos como determinado pela observação visual e resfriado em cerca de 26durante 60 minutos e então resfriado em cerca de 26°C.

Parte 2 - Preparação do revestimento #2 dos materiais anisotrópicos e materiais fotocrômicos-dicróicos:

[0240] Em um frasco apropriado contendo uma mistura de anisole (3.990 g) e aditivo BYK®-322 0,004 g, foi adicionado RM-257 (1.500g), RM-105 (1.500g), RM-82 (1.500g), foi reportado como tendo a fórmula molecular de C33H32O10; LCM-1 (1500g) descrito abaixo, combinação de corante fotocrômico- dicróico Cinza (0,720 gramas da mistura em uma porcentagem em peso a seguir dos corantes: 20% do fotocrômico-dicróico #1, um indeno-naftopirano que demonstra uma cor ativada marrom amarelado; 15% do fotocrômico-dicróico #2, um indeno- naftopirano que demonstra uma cor ativada azul esverdeado; e 65% de fotocrômico-dicróico #3, um indeno-naftopirano que demonstra uma cor ativada ciano; que foi aquecido a 80°C durante 60 minutos e então resfriado em cerca de 26°C), 4- metoxifenol (0,006 g), e IRGACURE® 819 (0,090G). A mistura resultante foi agitada durante 2 horas a 60°C e resfriada a cerca de 26°C.

[0241] LCM-1 é 1-(6-(6-(6-(6-(6-(6-(6-(6-(8-(4-{4-(4-(8- acriloilocihrcilloxi)benzoiloxi) feniloxicarbonil) fenoxi) octioxi)-6-oxohexiloxi)-6-oxohexiloxi)-6-oxohexiloxi)-6- oxohexiloxi}-6-oxohexiloxi)-6- oxohexiloxi)-6-oxohexiloxi)-6- oxohexan-1-ol, o qual foi preparado de acordo com o procedimento descrito no Exemplo 17 da publicação de patente No. US 2009/0323011, cuja descrição do monômero de cristal líquido é incorporada aqui por referência.

Parte 3 - Limpeza do Substrato:

[0242] Os substratos quadrados medindo 5,08cm por 5,08cm por 0,318cm (2 polegadas(in.) por 2 polegadas por 0,125 polegada) preparado a partir do monômero CR-39® foram obtidos da Homalite, Inc.. Cada substrato foi limpo por secagem com um tecido embebido com acetona, seco com um fluxo de ar e corona tratado através da passagem sobre uma esteira de transporte em Tantec EST Systems Série No. 020270 - Gerador de energia HV2000 - equipamento de tratamento da série corona com um transformador de alta voltagem. Os substratos foram expostos ao corona gerado por 53,99 KV, 500 Watts enquanto viajava em uma esteira transportadora em uma velocidade de 3 pés/minuto.

Parte 4A - Procedimento de revestimento para a primeira camada de fotoalinhamento:

[0243] O material de fotoalinhamento, Staralign™ 2200 CP2, da Vantico, Inc., foi aplicado aos substratos de teste por revestimento de fuso sobre uma porção da superfície do substrato de teste através da dispersão de aproximadamente 1,0 mL da solução e fiação do substrato em 800 revoluções por minuto (rpm) durante 3 segundos, seguido por 1,000 rpm por 7 segundos, seguido por 2500 rpm durante 4 segundos. Um processador de fuso da Laurell Technologies Corp. (WS-400B- 6NPP/LITE) foi utilizado para revestimento por fuso. Em seguida, os substratos revestidos foram colocados em um forno mantido a 120°C durante 30 minutos. Os substratos revestidos foram resfriados em cerca de 26°C.

[0244] A camada de foto-alinhamento seca em cada um dos substratos foi pelo menos parcialmente ordenada por exposição a radiação ultravioleta linearmente polarizada usando um DYMAX® UVC-6 UV/sistema transportador por DYMAX Corp., tendo um fornecimento de energia de 400 Watt. A fonte de luz foi orientada de modo que a radiação foi linearmente polarizada em um plano perpendicular a superfície do substrato. A quantidade de radiação ultravioleta que cada camada de foto- alinhamento foi exposta para ser medida usando um radiômetro de alta energia UV Power Puck™ da EIT Inc (No. De série 2066) e foi como a seguir: UVA 0.126W/cm2 e 5.962 J/cm2; UVB 0,017 W/cm e 0.078 J/cm2; UVC 0 W/cm2 e 0 J/cm2; e UW 0.046 W/cm2 e 2.150 J/cm2. Após o ordenamento pelo menos uma porção da rede de polímero foto-orientada, os substratos foram resfriados em cerca de 26°C e mantidos cobertos.

Parte 4B - Procedimento de revestimento para o revestimento #1:

[0245] O revestimento #1 (aproximadamente 2,0 mL) foi aplicado em cada substrato por revestimento por fuso em uma taxa de 2000 revoluções por minuto (rpm) durante 10 segundos sobre os materiais de foto-alinhamento pelo menos parcialmente ordenados. Cada substrato revestido foi colocado em um forno a 60°C durante 30 minutos. Em seguida, os substratos foram curados sob duas lâmpadas ultravioletas em uma máquina de cura por UV desenhada e construída por “Belcan Engineering”, em uma atmosfera de nitrogênio, enquanto corre em uma esteira transportadora em 2 pés/minuto em uma velocidade com pico de intensidade de 0,445 Watts/cm2 de UVA e 0,179 Watts/cm2 de UVV e dosagem de UV de 2.753 Joules/cm2 de UVA e 1,191 Joules/cm2 de UVV. Cada uma das camadas curadas foi exposta ao corona gerado por 53.00 KV, 500 Watts enquanto viajava sobre a esteira transportadora em uma velocidade de 3 pés/minuto.

Parte 4C - Procedimento de revestimento para a segunda camada de foto-alinhamento:

[0246] Uma segunda aplicação do material de foto- alinhamento foi aplicado seguindo o procedimento da parte 4A. A segunda camada de foto-alinhamento foi seca e pelo menos parcialmente ordenada em uma orientação de 0°, 30°, 60° ou 90° para a primeira camada de alinhamento através de rotação do substrato para um ângulo apropriado e exposição dele a radiação ultravioleta linearmente polarizada como descrito na Parte 4A.

Parte 4D - Procedimento de revestimento para o revestimento #2:

[0247] O revestimento #2 (aproximadamente 2,0 mL) foi aplicado sobre a camada de foto-alinhamento pelo menos parcialmente ordenada preparada na Parte 4C por revestimento por fuso em uma taxa de 2000 revoluções por minuto (rpm) durante 3 segundos, seguido por 1.000 rpm durante 7 segundos, seguido por 2500 rpm por 4 segundos. Cada substrato revestido foi colocado em um forno a 60°C durante 30 minutos. Em seguida, os substratos foram curados sob duas lâmpadas ultravioletas em uma máquina de cura por UV desenhada e construída por “Belcan Engineering”, em uma atmosfera de nitrogênio, como descrito na Parte 4B. As camadas curadas foram expostas ao corona gerado por 53,00 KV, 500 Watts, enquanto viajava em uma esteira transportadora em uma velocidade de 3 pés/minuto, se uma camada de revestimento subsequente fosse aplicada. Por outro lado, as amostras foram pós-assadas durante 3 horas a 105°C. Os substratos tendo o revestimento #2 em uma orientação de 30° para o revestimento #1 foram do Exemplo 1; revestimento #2 em uma orientação de 60° para o revestimento #1 foram do Exemplo 2; o revestimento #2 em uma orientação de 90° para o revestimento #1 foram do Exemplo 3; revestimento #2 em uma orientação de 0° para o revestimento 1 foram do Exemplo Comparativo (CE)1.

Parte 5 - Procedimento de revestimento para o revestimento de transição (TC):

[0248] A solução do revestimento de transição foi preparada como a seguir: em uma garrafa de vidro âmbar de 50 mL equipada com uma haste de agitação magnética, onde os materiais a seguir foram adicionados: Metacrilato de hidróxi (1,242 g) da Sigma-Aldrich; Diacrilato e neopentil glicol (13,7175 g) SR247 da Sartomer; Trimetacrilato de trimetilolpropano (2,5825 g) SR350 da Sartomer; DESMODUR® PL 340 (5,02 g) da Bayer Material Science; IRGACURE®-819 (0,0628g) da Ciba Speciality Chemicals; DAROCUR® TPO (0,0628 g); da Ciba Speciality Chemicals; Acrilato de polibutila (0,125 g), 3-aminopropilpropiltrimetoxilsilano (1,4570g) A-1100 da Momentive Performance Materials; Etanol anidro absoluto prova 200 (1,4570 g) da Pharmaco- Aaper; e agitado em temperatura ambiente por 2 horas.

[0249] O revestimento de transição (aproximadamente 4,0 mL) foi revestido por fuso em uma taxa de 1,400 revoluções por minuto (rpm) durante 7 segundos sobre os substratos curados revestidos. Em seguida, os substratos foram curados sob duas lâmpadas de ultravioleta em uma máquina de cura por UV desenhada e construída por “Belcan Engineering”, em uma atmosfera de nitrogênio, enquanto viaja em uma esteira transportadora em uma velocidade de 6 pés/minuto em pico de intensidade de 1,887 Watts/cm2 de UVA e 0,694 Watts/cm2 de UVV e dosagem de UV de 4.699 Joules/cm2 de UVA e 1,787 Joules/cm2 de UVV. As camadas de transição curadas foram expostas ao corona gerado por 53.00 KV, 500 Watts enquanto viajava sobre a esteira transportadora em uma velocidade de 3 pés/minuto.

Parte 6 - Procedimento de revestimento para o revestimento protetor (PC):

[0250] O revestimento protetor foi preparado como a seguir: Carga 1 foi adicionada em um béquer claro seco e colocado em um banho de gelo a 5°C com agitação. A carga 2 foi adicionada e uma elevação exotérmica da temperatura da reação da mistura para 50°C. A temperatura da mistura de reação resultante foi resfriada para 20-25°C e a Carga 3 foi adicionada com agitação. A carga 4 foi adicionada para ajustar o pH de cerca de 3 a cerca de 5,5. A carga 5 foi adicionada e a solução foi misturada por metade de uma hora. A solução resultante foi filtrada através de um filtro de cápsula nominal de 0,45 micra e armazenada a 4°C até o uso. Carga 1 Glicidoxipropiltrimetoxisilano 32,4 gramas Metiltrimetoxisilano 345,5 gramas Carga 2 Solução de água deionizada (DI) com ácido nítrico (ácido nítrico 1g/7000g) 292 gramas Carga 3 Solvente DOWANOL® PM 228 gramas Carga 4 TMAOH (25% de hidróxido de tetrametilamônio em metanol) 0,45 gramas Carga 5 Surfactante BYK®-306 2,0 gramas

[0251] A solução de revestimento protetor resultante (aproximadamente 4,0 mL) foi revestida por fuso em uma taxa de 2.000 revoluções por minuto (rpm) durante 10 segundos sobre os substratos revestidos da camada de transição curada. A pós-cura dos substratos revestidos ser completada a 105°C por 3 horas.

Parte 7 - Teste de desempenho do fotocrômico-dicróico:

[0252] Cada um dos substratos revestidos preparados acima foi testado em duplicata para a resposta fotocrômica-dicróica sobre a bancada para a medida fotocrômica (“BMP”), bancada óptica feita pela Essilor, Ltd. France. A bancada óptica foi mantida em uma temperatura constante de 73,4°F (23°C) durante o teste.

[0253] Antes do teste sobre a bancada óptica, cada um dos substratos revestidos foram expostos a luz ultravioleta a 365 nanômetros por cerca de 10 minutos em uma distância de cerca de 14 centímetros para ativar os materiais fotocrômicos- dicróicos. A irradiação de UVA (315 a 380 nm) nos substratos foi medida com um espectroradiômetro LICOR® Modelo Li-1800 e observado em 22,2 Watts por metro quadrado. O substrato foi então colocado sob uma lâmpada de halogênio com 500 Watts de intensidade por cerca de 10 minutos em uma distância de cerca de 36 centímetros para a bancada (inativa) o material fotocrômico-dicróico. A iluminância no substrato foi medida com o espectroradiômetro LICOR® e observada a 21,4 Klux. Os substratos foram então mantidos em um meio escuro em temperatura ambiente (de 70 a 75°F, ou 21 a 24°C) por pelo menos 1 hora antes do teste sobre uma bancada óptica. Antes da medida na bancada óptica, os substratos foram medidos para a absorbância ultravioleta em 390 nanômetros.

[0254] A bancada óptica BMP foi filtrada com duas lâmpadas em arco de Xenon de 150-Watts ORIEL® Modelo #66057 no ângulo direito de cada um. A rota da luz da lâmpada 1 foi dirigida através de um filtro de banda de passagem de 3 mm SCHOTT® KG- 2 e filtros de densidade neutra apropriados que contribuíram para o UV requerido e nível de irradiação de luz visível parcial. A rota da luz da lâmpada 2 foi dirigida através de um filtro de banda de passagem de 3mm SCHOTT® KG-2, um filtro cortado de banda curta de 400 nm de SCHOTT® e filtros de densidade neutra apropriados de modo a prover a iluminância de luz visível suplementar. Um separador de feixes de 2 polegadas x 2 polegadas 50% (“polka dot bean splitter”), a 45° para cada lâmpada foi utilizado para misturar os dois feixes. A combinação de filtros de densidade neutra e controle de voltagem da lâmpada de Xenon foram utilizados para ajustar a intensidade de irradiação. O software da proprietária foi utilizado sobre o BMP para controlar o tempo, a irradiação, a célula de ar e a temperatura da amostra, obturador, seleção e filtro e medida de resposta. Um espectrofotômetro ZEISS®, modelo MCS501, com cabos de fibra óptica para liberação e luz através dos substratos foi utilizado para medida da resposta e da cor. As medidas de resposta fotópica, bem como a resposta em quatro comprimentos de onda selecionados, foram colhidas em cada substrato.

[0255] A energia de saída da bancada óptica, ou seja, a dosagem de luz que o substrato foi exposto a, foi ajustada a 6,7 Watts por metro quadrado (W/m2) UVA, integrado a partir de 315-380 nm e 50 Klus de iluminância, integrado de 380-780 nm. A medida da energia de saída foi feita usando o optômetro e software contido dentro de BMP.

[0256] A média de resposta, em termos de uma mudança na densidade óptica (ΔOD) a partir do estado não ativado ou descorado para o ativado ou estado colorido foi determinada pelo estabelecimento da transmitância inicial inativada, abrindo o obturador da lâmpada Xenon e medindo a transmitância através da ativação nos intervalos de tempo selecionados. A mudança na densidade óptica foi determinada de acordo com a fórmula: ΔOD = log (10(%tb/%Ta), onde a % de Tb é a porcentagem de transmitância no estado descolorido, % de Ta é a porcentagem de transmitância no estado ativado. A medida da densidade óptica foi baseada na densidade óptica fotópica.

[0257] Os resultados deste teste são apresentados na Tabela 1, onde a ΔOD na saturação é após 15 minutos de ativação e o valor da meia vida Fade (“T ^") é o intervalo de tempo em segundos para o ΔOD da forma ativada do material fotocrômico-dicróico no revestimento para alcançar metade dos quinze minutos de ΔOD em 73,4°F (23°C), após a remoção da fonte de luz de ativação. Os resultados reportados são uma média aritmética dos substratos do teste de duplicata para cada Exemplo e Exemplo comparativo.

[0258] Na tabela 1, o Exemplo 1 tem o revestimento #2 em uma orientação de 30° para o revestimento #1; Exemplo 1A tem um revestimento de transição (TC) aplicado ao Exemplo 1; e Exemplo 1B tem um revestimento protetor (PC) aplicado ao Exemplo 1A; Exemplo 2 tem o revestimento #2 em uma orientação a 60° para o revestimento #1; Exemplo 2A tem um TC aplicado ao Exemplo 2: e o Exemplo 2B tem um PC aplicado ao Exemplo 2A; o Exemplo 3 tem um revestimento #2 em uma orientação a 90° para o revestimento #1; Exemplo 3A tem um TC aplicado ao Exemplo 3; e o Exemplo 3B tem um PC aplicado ao Exemplo 3A; o Exemplo Comparativo (CE) 1 tem um revestimento #2 em uma orientação de 0° para o revestimento #1; CE 1A tem um TC aplicado ao CE 1; e CE 1B tem um PC aplicado ao CE 1A. Tabela 1 Desempenho fotocrômico-dicróico dos Exemplos e Exemplo Comparativo

[0259] A presente invenção foi descrita com referência aos detalhes específicos de concretizações particulares dos mesmos. Não foi pretendido que estes detalhes limitem o escopo de proteção da invenção, exceto na medida em que e se estendem aquelas limitações que estão incluídas nas reivindicações que acompanham o processo.

Claims

1. Artigo fotocrômico-dicróico, caracterizado pelo fato de compreender: (a) um substrato (12) tendo uma primeira superfície (15) e uma segunda superfície (18); (b) uma primeira camada polarizada fixa (24) posicionada sobre a referida primeira superfície (15) de dito substrato (12), dita camada polarizada fixa (24) tendo um primeiro eixo de polarização (27); (c) uma camada fotocrômica-dicróica (30) posicionada sobre a referida primeira superfície (15) do citado substrato (12), a referida camada fotocrômica-dicróica (30) compreendendo um composto fotocrômico-dicróico, dito composto fotocrômico- dicróico sendo lateralmente alinhado dentro da referida camada fotocrômica-dicróica (30) e definindo um segundo eixo de polarização (33) da dita camada fotocrômica-dicróica (30); onde dito primeiro eixo de polarização (27) e o referido segundo eixo de polarização (33) são orientados em relação um ao outro em um ângulo de25° a 90°.

2. Artigo fotocrômico-dicróico, caracterizado pelo fato de compreender: (a) um substrato (60) tendo uma primeira superfície (63) e uma segunda superfície (66), e dito substrato (60) tendo um primeiro eixo de polarização (69); (b) uma camada fotocrômica-dicróica (30) posicionada sobre a referida primeira superfície (63) do citado substrato (60), a referida camada fotocrômica-dicróica (30) compreendendo um composto fotocrômico-dicróico, dito composto fotocrômico- dicróico sendo lateralmente alinhado dentro da referida camada fotocrômica-dicróica (30) e definindo um segundo eixo de polarização (33) da dita camada fotocrômica-dicróica (30); sendo que dito primeiro eixo de polarização (69) e o referido segundo eixo de polarização (33) são orientados em relação um ao outro em um ângulo de25° a 90°.

3. Artigo fotocrômico-dicróico, de acordo com a reivindicação 2, caracterizado pelo fato de compreender adicionalmente uma camada birrefringente (72) compreendendo um polímero, dita camada birrefringente (72) sendo interposta entre o dito substrato (60) e a dita camada fotocrômica-dicróica (30).

4. Artigo fotocrômico-dicróico, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 ou 2, caracterizado pelo fato de compreender um corante fixado.

5. Artigo fotocrômico-dicróico, de acordo com a reivindicação 4, caracterizado pelo fato de o referido corante fixado, da citada camada polarizada fixa, ser selecionado de corantes azo, corantes antraquinona, corantes xanteno, corantes azima, iodo, sais de iodeto, corantes poliazo, corantes estilbeno, corantes de pirazolona, corante tifenilmetano, corante quinolina, corante oxazina, corante tiazina, corante polieno, e misturas dos mesmos.

6. Artigo fotocrômico-dicróico, de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato de dita camada fotocrômica- dicróica (24) compreender um polímero, dito polímero sendo lateralmente alinhado junto com uma primeira direção lateral dentro da referida camada polarizada fixa (24) e definindo dito primeiro eixo de polarização (27) da referida camada polarizada fixada (24).

7. Artigo fotocrômico-dicróico, de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato de a dita camada polarizada fixada (24) ser definida por uma lâmina polimérica, dita lâmina polimérica compreendendo o referido composto fotocrômico dicróico, dita lâmina polimérica sendo lateralmente alinhada ao longo de uma segunda direção lateral, e o citado composto fotocrômico-dicróico sendo lateralmente alinhado ao longo de da referida segunda direção lateral.

8. Artigo fotocrômico-dicróico, de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato de a citada camada fotocrômica- dicróica (30) compreender adicionalmente: - um material anisotrópico, sendo que o material anisotrópico da referida camada fotocrômica-dicróica (30) compreende um material de cristal líquido.

9. Artigo fotocrômico-dicróico, de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato de a dita camada fotocrômica- dicróica (30) compreender ainda um polímero de fase separada compreendendo uma fase de matriz que é pelo menos parcialmente ordenado; e uma fase convidada que é pelo menos parcialmente ordenada; sendo que a referida fase convidada compreende dito composto fotocrômico-dicróico, e o citado composto fotocrômico-dicróico é pelo menos parcialmente alinhado com pelo menos uma porção da referida fase convidada da citada camada fotocrômica-dicróica (30).

10. Artigo fotocrômico-dicróico, de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato de a referida camada fotocrômica-dicróica (30) compreender ainda uma rede polimérica de interpenetração compreendendo um material anisotrópico que é pelo menos parcialmente ordenado, e um material polimérico; sendo que o referido material anisotrópico da referida camada fotocrômica-dicróica (30) compreende o citado composto fotocrômico-dicróico, e o referido composto fotocrômico-dicróico sendo pelo menos parcialmente alinhado com pelo menos uma porção do referido material anisotrópico da citada camada fotocrômica-dicróica (30).

11. Artigo fotocrômico-dicróico, de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato de a referida camada fotocrômica-dicróica (30) compreender pelo menos um aditivo selecionado de corantes, promotores de alinhamento, agentes de alinhamento horizontal, aditivos melhoradores de cinética, fotoiniciadores, iniciadores térmicos, inibidores de polimerização, solventes, estabilizantes de luz, estabilizantes de calor, agentes liberadores de moldes, agentes controladores de reologia, agentes de nivelamento, expurgadores de radical livre, e promotores de adesão.

12. Artigo fotocrômico-dicróico, de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato de a camada fotocrômica-dicróica (30) compreender ainda pelo menos um material dicróico escolhido a partir de azometina, indigoides, tioindigóides, merocianinas, indanas, corantes quinoftalônicos, perileno, ftaloperinas, trifenodiaxozinas, indoloquinoxalinas, imidazo-triazinas, tetrazinas, corantes azo e (poli)azo, benzoquinonas, naftoquinonas, antroquinona e (poli)antroquinonas, antropirimidinonas, iodo e iodatos.

13. Artigo fotocrômico-dicróico, de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato de o citado composto fotocrômico-dicróico compreender pelo menos uma porção fotocrômica, e cada porção fotocrômica ser independentemente selecionada a partir de naftopiranos indeno-fundidos, nafto[1,2-b]piranos, nafto[2,1-b]piranos, espirofluoroeno[1,2-b]piranos, fenantropiranos, quinolinopiranos, fluoroantenopiranos, espiropiranos, benzoxazinas, naftoxazina, espiro(indoina)naftoxaxinas, espiro(indolina)piridobenzoxazinas, espiro(indolina)fluorantenoxazinas, espiro(indolina)quinoxazinas, fulgidas, fulgimidas, diariletenos, diarilalquiletenos, diarilalqueniletenos, compostos fotocrômicos termicamente reversíveis, e compostos fotocrômicos não termicamente reversíveis, e misturas dos mesmos.

14. Artigo fotocrômico-dicróico, de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato de compreender uma camada fotocrômica-dicróica (30), sendo que a referida camada de alinhamento e a citada camada fotocrômica-dicróica (30) encosta pelo menos parcialmente uma na outra.

15. Artigo fotocrômico-dicróico, de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato de compreender ainda uma cobertura superior (51) compreendendo um absorvedor de luz ultravioleta, sendo que a citada camada de cobertura superior (51) reside sobre ambas, a referida primeira camada polarizada fixada (24) e a referida camada fotocrômica- dicróica (30).

16. Artigo fotocrômico-dicróico, de acordo com a reivindicação 15, caracterizado pelo fato de a cobertura superior (51) compreender uma camada de revestimento dura (54), sendo que a camada de revestimento dura (54) reside sobre a citada camada de cobertura superior (51).

17. Artigo fotocrômico-dicróico, de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato de compreender adicionalmente uma camada birrefringente (57) compreendendo um polímero, dita camada birrefringente (57) sendo interposta entre dita camada polarizada fixa (24) e a referida camada fotocrômica-dicróica (30).

18. Artigo fotocrômico-dicróico, de acordo com a reivindicação 17, caracterizado pelo fato de a referida camada birrefringente (57) ser operável para radiação transmitida de polarização circular ou radiação transmitida de polarização elíptica.

19. Artigo fotocrômico-dicróico, de acordo com a reivindicação 17, caracterizado pelo fato de dita camada birrefringente (57) compreender uma primeira região ordenada tendo uma primeira direção geral, e pelo menos uma segunda região ordenada adjacente, a primeira região ordenada tendo uma segunda direção geral que é a mesma ou uma diferente da primeira direção geral de modo a formar um padrão desejado na referida camada birrefringente (57).

20. Artigo fotocrômico-dicróico, de acordo com a reivindicação 17, caracterizado pelo fato de dita camada birrefringente (57) compreender um revestimento polimérico compreendendo materiais auto-arranjados ou materiais de formação de película.

21. Artigo fotocrômico-dicróico, de acordo com a reivindicação 17, caracterizado pelo fato de dita camada birrefringente (57) compreender uma lâmina polimérica compreendendo materiais auto-arranjados, policarbonato, poliamida, poliimida, poli(met)acrilato, alceno policíclico, poliuretano, poli(ureia)uretano, politiouretano, politio(ureia)uretano, poli(carbonato de alila), acetato de celulose, diacetato de celulose, triacetato de celulose, propionato de acetato de celulose, butirato e acetato de celulose, polialqueno, polialquileno-acetato de vinila, poli(vinilacetato), poli(álcool vinílico), poli(cloreto de vinila), poli(vinilformal), poli(vinilacetal), poli(cloreto de vinilideno), poli(tereftalato de etileno), poliéster, polissulfona, poliolefina, copolímeros dos mesmos, e/ou misturas dos mesmos.

22. Artigo fotocrômico-dicróico, de acordo com a reivindicação 17, caracterizado pelo fato de a camada birrefringente (57) definir uma placa de quarto de onda.

23. Artigo fotocrômico-dicróico, de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato de dito artigo fotocrômico-dicróico (2) ser selecionado a partir dos artigos oftálmicos, artigos de display, janelas, espelhos, e artigos de célula de cristal líquido ativo, e artigo de célula de cristal líquido passivo.

24. Artigo fotocrômico-dicróico, de acordo com qualquer uma das reivindicações de 18 a 22, caracterizado pelo fato de o referido artigo fotocrômico-dicróico ser selecionado a partir do artigo oftálmico, os artigos oftálmico sendo selecionado a partir de: lentes corretivas, lentes não corretivas, lentes de contato, lentes intraoculares, lentes de amplificação, lentes protetoras, e visores.

25. Artigo fotocrômico-dicróico, de acordo com a reivindicação 23, caracterizado pelo fato de dito artigo fotocrômico-dicróico ser selecionado a partir de artigos display, os artigos display sendo selecionado a partir de elemento de telas, monitores, e elementos de segurança.

26. Artigo fotocrômico-dicróico, de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato de o substratos serem selecionados a partir de substratos não tingidos, substratos tingidos, substratos fotocrômicos, e substrates fotocrômicos tingidos.