JP2021179605A

JP2021179605A - 偏光フィルム積層体

Info

Publication number: JP2021179605A
Application number: JP2021075471A
Authority: JP
Inventors: 智弘山下; Toshihiro Yamashita; 汐海八木; Shiomi Yagi; かおる ▲黒▼原; Kaoru KUROHARA; 勝則高田; Katsunori Takada; 卓哉湯峯; Takuya Yumine
Original assignee: Nitto Denko Corp
Current assignee: Nitto Denko Corp
Priority date: 2020-05-08
Filing date: 2021-04-28
Publication date: 2021-11-18
Also published as: TW202200384A; KR20230005121A; CN115485594A; WO2021225115A1

Abstract

【課題】高温環境下における単体透過率の低下の抑制効果に優れる偏光膜を有する偏光フィルム積層体を提供すること。【解決手段】第１基材と、偏光膜と、第２基材とがこの順に積層されている偏光フィルム積層体であって、前記第１基材および前記第２基材は、透湿度が３００ｇ／（ｍ２・２４ｈ）以下であり、前記第１基材と前記第２基材との間に存在する少なくとも１つの層が、水溶性のラジカル捕捉剤を含む偏光フィルム積層体。【選択図】なし

Description

本発明は、偏光フィルム積層体に関する。

従来、液晶表示装置や有機ＥＬ表示装置等の各種画像表示装置に用いる偏光膜としては、高透過率と高偏光度を兼ね備えていることから、染色処理された（ヨウ素や二色性染料等の二色性物質を含有する）ポリビニルアルコール系フィルムが用いられている。当該偏光膜は、ポリビニルアルコール系フィルムに、浴中にて、例えば、膨潤、染色、架橋、延伸等の各処理を施した後に、洗浄処理を施してから、乾燥することにより製造される。

近年、このような各種画像表示装置は、携帯電話やタブレット端末等のモバイル機器に加えて、カーナビゲーション装置やバックモニター等の車載用の画像表示装置としても使用される等、その用途は広がっている。これに伴い、偏光膜を有する偏光フィルム積層体は、従来要求されてきたよりも、より過酷な環境下（例えば、高温環境下）における高い耐久性が求められており、そのような耐久性を確保することを目的とした偏光フィルム積層体が提案されている（特許文献２−３）。

特開２０１４−１０２３５３号公報特表２０１２−５１６４６８号公報特開２０１８−１０１１１７号公報

上記の車載用の画像表示装置では、近年の自動運転技術の発展により、ディスプレイデザインの異形化や大型化が進んでいる。このようなディスプレイデザインの変化に伴い、偏光フィルム積層体において、高温環境下における耐久性をさらに向上させる手段が求められている。

以上のような事情に鑑み、本発明は、高温環境下における単体透過率の低下の抑制効果に優れる偏光フィルム積層体を提供することを目的とする。

すなわち、本発明は、第１基材と、偏光膜と、第２基材とがこの順に積層されている偏光フィルム積層体であって、前記第１基材および前記第２基材は、透湿度が３００ｇ／（ｍ^２・２４ｈ）以下であり、前記第１基材と前記第２基材との間に存在する少なくとも１つの層が、水溶性のラジカル捕捉剤を含む偏光フィルム積層体に関する。

本発明の偏光フィルム積層体における効果の作用メカニズムの詳細は不明な部分があるが、以下のように推定される。ただし、本発明は、この作用メカニズムに限定して解釈されない。

本発明の偏光フィルム積層体は、第１基材と、偏光膜と、第２基材とがこの順に積層されている偏光フィルム積層体であって、前記第１基材および前記第２基材は、透湿度が３００ｇ／（ｍ^２・２４ｈ）以下であり、前記第１基材と前記第２基材との間に存在する少なくとも１つの層が、水溶性のラジカル捕捉剤を含む。偏光膜は、高温環境下では、ポリビニルアルコールの劣化によるラジカル発生が伴うポリエン化が起こり、単体透過率が低下すると推定される。一方、本発明の偏光フィルム積層体は、高温環境下に曝された際、前記第１基材と前記第２基材との間に存在する少なくとも１つの層に含まれる水溶性のラジカル捕捉剤が、透湿度が３００ｇ／（ｍ^２・２４ｈ）以下である前記第１基材と前記第２基材の間を、偏光膜に含まれる水分とともに滞留（移動）することにより、偏光膜に発生したラジカルを効率よく捕捉できるため、高温環境下における単体透過率の低下の抑制効果に優れる。

本発明の偏光フィルム積層体は、第１基材と、偏光膜と、第２基材とがこの順に積層されている偏光フィルム積層体であって、前記第１基材および前記第２基材は、透湿度が３００ｇ／（ｍ^２・２４ｈ）以下であり、前記第１基材と前記第２基材との間に存在する少なくとも１つの層が、水溶性のラジカル捕捉剤を含む。

＜水溶性のラジカル捕捉剤＞
前記水溶性のラジカル捕捉剤は、偏光膜中の水分に移行し易い観点から、２５℃の水１００重量部に対して１重量部以上溶解できる化合物であることが好ましく、２５℃の水１００重量部に対して２重量部以上溶解できる化合物であることがより好ましく、２５℃の水１００重量部に対して５重量部以上溶解できる化合物であることがさらに好ましい。前記水溶性のラジカル捕捉剤は、単独で用いてもよく２種類以上を併用してもよい。

前記水溶性のラジカル捕捉剤は、高温環境下での偏光膜のポリエン化を抑制できると推定される。前記水溶性のラジカル捕捉剤としては、例えば、ヒンダードフェノール系、ヒンダードアミン系、リン系、イオウ系、ベンゾトリアゾール系、ベンゾフェノン系、ヒドロキシルアミン系、サルチル酸エステル系、トリアジン系の化合物などのラジカル捕捉機能を有する化合物が挙げられる。前記水溶性のラジカル捕捉剤としては、偏光膜で発生するラジカル種の観点から、例えば、ニトロキシラジカル、またはニトロキシド基を有する化合物であることが好ましい。

前記ニトロキシラジカル、またはニトロキシド基を有する化合物としては、室温、空気中で比較的に安定なラジカルを有する観点から、Ｎ−オキシル化合物（官能基として、Ｃ−Ｎ（−Ｃ）−Ｏ^・を有する化合物（Ｏ^・はオキシラジカルを示す））が挙げられ、公知のものが使用できる。Ｎ−オキシル化合物としては、例えば、以下の構造の有機基を有する化合物などが挙げられる。

（一般式（１）中、Ｒ^１は、オキシラジカル表し、Ｒ^２からＲ^５は、独立して、水素原子、または炭素原子数が１〜１０のアルキル基を表し、ｎは０または１を表す。）なお、一般式（１）中の、点線部の左は任意の有機基を示す。

上記の有機基を有する化合物としては、例えば、以下の一般式（２）〜（５）で表わされる化合物などが挙げられる。

（一般式（２）中、Ｒ^１からＲ^５、およびｎは、上記と同様であり、Ｒ^６は水素原子、または炭素原子数が１〜１０のアルキル基、アシル基、もしくはアリール基を表し、ｎは０または１を表す。）

（一般式（３）中、Ｒ^１からＲ^５、およびｎは、上記と同様であり、Ｒ^７およびＲ^８は、独立して、水素原子、または炭素原子数が１〜１０のアルキル基、アシル基、もしくはアリール基を表す。）

（一般式（４）中、Ｒ^１からＲ^５、およびｎは、上記と同様であり、Ｒ^９からＲ^１１は、独立して、水素原子、または炭素原子数が１〜１０のアルキル基、アシル基、アミノ基、アルコキシ基、ヒドロキシ基、もしくはアリール基を表す。）

（一般式（５）中、Ｒ^１からＲ^５、およびｎは、上記と同様であり、Ｒ^１２は、水素原子、または炭素原子数が１〜１０のアルキル基、アミノ基、アルコキシ基、ヒドロキシ基、もしくはアリール基を表す。）

前記一般式（１）〜（５）中、Ｒ^２からＲ^５は、入手容易性の観点から、炭素原子数が１〜６のアルキル基であることが好ましく、炭素原子数が１〜３のアルキル基であることがより好ましい。また、前記一般式（２）中、入手容易性の観点から、Ｒ^６は水素原子、または炭素原子数が１〜１０のアルキル基であることが好ましく、水素原子であることがより好ましい。また、前記一般式（３）中、入手容易性の観点から、Ｒ^７およびＲ^８は独立して水素原子、または炭素原子数が１〜１０のアルキル基であることが好ましく、水素原子であることがより好ましい。また、前記一般式（４）中、入手容易性の観点から、Ｒ^９からＲ^１１は、水素原子、または炭素原子数が１〜１０のアルキル基であることが好ましい。また、前記一般式（５）中、入手容易性の観点から、Ｒ^１２は、ヒドロキシ基、アミノ基、またはアルコキシ基であることが好ましい。前記一般式（１）〜（５）中、ｎは、入手容易性の観点から、１であることが好ましい。

また、前記Ｎ−オキシル化合物としては、例えば、特開２００３−６４０２２号公報、特開平１１−２２２４６２号公報、特開２００２−２８４７３７号公報、国際公開第２０１６／０４７６５５号などに記載されたＮ−オキシル化合物が挙げられる。

また、前記ニトロキシラジカル、またはニトロキシド基を有する化合物としては、例えば、以下の化合物などが挙げられる。

（一般式（６）中、Ｒは、水素原子、または炭素原子数が１〜１０のアルキル基、アシル基、もしくはアリール基を表す。）

また、前記水溶性のラジカル捕捉剤は、高温環境下において、前記第１基材と前記第２基材との間に存在する少なくとも１つの層に含まれる水溶性のラジカル捕捉剤が、前記第１基材と前記第２基材の間を、偏光膜に含まれる水分とともに滞留（移動）することにより、偏光膜に発生したラジカルを効率よく捕捉できる観点から、分子量が、１０００以下であることが好ましく、５００以下であることがより好ましく、３００以下であることがさらに好ましい。

＜偏光膜＞
前記偏光膜は、ポリビニルアルコール系フィルムにヨウ素や二色性染料等の二色性物質が吸着配向して形成される。偏光膜の初期の偏光性能の観点から、前記二色性物質としてヨウ素を含む、ヨウ素系偏光膜が好ましい。

前記ポリビニルアルコール（ＰＶＡ）系フィルムは、可視光領域において透光性を有し、ヨウ素や二色性染料等の二色性物質を分散吸着するものを特に制限なく使用できる。前記ポリビニルアルコール系フィルムの材料としては、ポリビニルアルコールまたはその誘導体が挙げられる。前記ポリビニルアルコールの誘導体としては、例えば、ポリビニルホルマール、ポリビニルアセタール；エチレン、プロピレン等のオレフィン；アクリル酸、メタクリル酸、クロトン酸等の不飽和カルボン酸、およびそのアルキルエステル、アクリルアミド等で変性したもの等が挙げられる。前記ポリビニルアルコールは、平均重合度が１００〜１０，０００程度であることが好ましく、１，０００〜１０，０００程度であることがより好ましく、１，５００〜４，５００程度であることがさらに好ましい。また、前記ポリビニルアルコールは、ケン化度が８０〜１００モル％程度であることが好ましく、９５モル％〜９９．９５モル程度であることがより好ましい。なお、前記平均重合度および前記ケン化度は、ＪＩＳＫ６７２６に準じて求めることができる。

前記偏光膜は、従前の偏光膜の製造方法により得られ、例えば、前記ポリビニルアルコール系フィルムに、任意の膨潤工程および洗浄工程と、少なくとも、染色工程、架橋工程、および延伸工程を施して得られる。前記偏光膜が、前記水溶性のラジカル捕捉剤を含有する場合、前記膨潤工程、前記洗浄工程、前記染色工程、前記架橋工程、および前記延伸工程のいずれか１つ以上の処理工程における処理浴が、前記水溶性のラジカル捕捉剤を含んでいればよい。

前記偏光膜は、偏光膜の初期の偏光度を向上させる観点から、厚みが１μｍ以上であることが好ましく、２μｍ以上であることがより好ましく、そして、パネルの反りを防止する観点から、２０μｍ以下であることが好ましく、１５μｍ以下であることがより好ましく、１０μｍ以下であることがさらに好ましく、８μｍ以下であることがよりさらに好ましい。とくに、厚みが８μｍ程度以下の偏光膜を得るためには、前記ポリビニルアルコール系フィルムとして、熱可塑性樹脂基材上に製膜されたポリビニルアルコール系樹脂層を含む積層体を用いる、以下の薄型の偏光膜の製造方法が適用できる。

偏光膜（薄型の偏光膜）は、従前の偏光膜の製造方法により得られ、例えば、長尺状の熱可塑性樹脂基材の片側に、ポリビニルアルコール系樹脂（ＰＶＡ系樹脂）を含むポリビニルアルコール系樹脂層（ＰＶＡ系樹脂層）を形成して積層体を準備する工程と、得られた積層体を長手方向に搬送しながら、前記積層体に、任意の不溶化処理工程、架橋処理工程、および洗浄処理工程と、少なくとも、空中補助延伸処理工程、染色処理工程、および水中延伸処理工程を施して得られる。前記偏光膜が、前記水溶性のラジカル捕捉剤を含有する場合、前記不溶化処理工程、前記架橋処理工程、前記洗浄処理工程、前記染色処理工程、および前記水中延伸処理工程のいずれか１つ以上の処理工程における処理浴が、前記水溶性のラジカル捕捉剤を含んでいればよい。

＜第１基材および第２基材＞
前記第１基材および前記第２基材は、透湿度が３００ｇ／（ｍ^２・２４ｈ）以下であれば、特に制限されず、例えば、偏光フィルムに用いられている透明保護フィルム、位相差フィルム等の有機基材等を用いることができる。前記第１基材および前記第２基材は、同じものであってもよく、異なっていてもよい。なお、透湿度は、ＪＩＳＺ０２０８の透湿度試験（カップ法）に準じ、直径６０ｍｍに切断したサンプルを約１５ｇの塩化カルシウムを入れた透湿カップにセットし、温度４０℃、湿度９０％Ｒ．Ｈ．の恒温機に入れ、２４時間放置した前後の塩化カルシウムの重量増加を測定することで算出できる。

前記透明保護フィルムを構成する材料としては、例えば、セルロールエステル系樹脂、ポリカーボネート系樹脂、（メタ）アクリル系樹脂、環状ポリオレフィン系樹脂、ポリエステル系樹脂等が挙げられる。前記位相差フィルムとしては、例えば、高分子素材を一軸または二軸延伸処理してなる複屈折性フィルム、液晶ポリマーの配向フィルム、液晶ポリマーの配向層をフィルムにて支持したもの等が挙げられる。また、前記透明保護フィルムおよび前記位相差フィルムには、ハードコート層、反射防止層、スティッキング防止層、拡散層ないしアンチグレア層等の他の層；反射板や半透過板、位相差板（１／２や１／４等の波長板を含む）、視野角補償フィルム等の画像表示装置等の形成に用いられる光学層；が１層または２層以上設けられていてもよい。

前記第１基材および前記第２基材は、高温環境下において、前記第１基材と前記第２基材との間に存在する少なくとも１つの層に含まれる水溶性のラジカル捕捉剤が、前記第１基材と前記第２基材の間を、偏光膜に含まれる水分とともに滞留（移動）することにより、偏光膜に発生したラジカルを効率よく捕捉できる観点から、前記第１基材および前記第２基材の透湿度の合計が３００ｇ／（ｍ^２・２４ｈ）以下であることが好ましく、２００ｇ／（ｍ^２・２４ｈ）以下であることがより好ましく、１００ｇ／（ｍ^２・２４ｈ）以下であることがさらに好ましい。とくに、第１基材および第２基材との間に存在する層として、後述する活性エネルギー線硬化型接着剤層が存在する場合、当該接着剤層に隣接する第１基材または第２基材は、透湿度が１００ｇ／（ｍ^２・２４ｈ）以下であることが好ましく、５０ｇ／（ｍ^２・２４ｈ）以下であることがより好ましく、２０ｇ／（ｍ^２・２４ｈ）以下であることがさらに好ましい。

＜第１基材および第２基材との間に存在する層＞
前記第１基材と前記第２基材との間に存在する層の厚みの合計は、高温環境下において、前記第１基材と前記第２基材との間に存在する少なくとも１つの層に含まれる水溶性のラジカル捕捉剤が、前記第１基材と前記第２基材の間を、偏光膜に含まれる水分とともに滞留（移動）することにより、偏光膜に発生したラジカルを効率よく捕捉できる観点から、５０μｍ以下であることが好ましく、３０μｍ以下であることがより好ましく、２０μｍ以下であることがさらに好ましい。

前記第１基材と前記第２基材の間に存在する層の厚みの合計は、高温環境下において、前記第１基材と前記第２基材との間に存在する少なくとも１つの層に含まれる水溶性のラジカル捕捉剤が、前記第１基材と前記第２基材の間を、偏光膜に含まれる水分とともに滞留（移動）することにより、偏光膜に発生したラジカルを効率よく捕捉できる観点から、偏光膜の厚みに対して３倍以下であることが好ましく、２．５倍以下であることがより好ましく、２倍以下であることがさらに好ましい。

前記第１基材と前記第２基材との間に存在する層は、前記偏光膜のほか、粘着剤層、接着剤層、機能層等が挙げられる。

前記粘着剤層を形成する粘着剤としては、偏光フィルムに用いられている各種の粘着剤を適用でき、例えば、アクリル系粘着剤が挙げられる。また、前記接着剤層を形成する接着剤としては、偏光フィルムに用いられている各種の接着剤を適用でき、例えば、ポリビニルアルコール系接着剤、活性エネルギー線硬化型接着剤等が挙げられる。前記活性エネルギー線硬化型接着剤としては、例えば、（メタ）アクリレート系接着剤が挙げられる。前記（メタ）アクリレート系接着剤における硬化性成分としては、例えば、（メタ）アクリロイル基を有する化合物、ビニル基を有する化合物が挙げられる。（メタ）アクリロイル基を有する化合物としては、例えば、炭素数が１〜２０の鎖状アルキル（メタ）アクリレート、脂環式アルキル（メタ）アクリレート、多環式アルキル（メタ）アクリレート等のアルキル（メタ）アクリレート；ヒドロキシル基含有（メタ）アクリレート；グリシジル（メタ）アクリレート等のエポキシ基含有（メタ）アクリレート等が挙げられる。（メタ）アクリレート系接着剤は、ヒドロキシエチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ‐メチロール（メタ）アクリルアミド、Ｎ‐メトキシメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ‐エトキシメチル（メタ）アクリルアミド、（メタ）アクリルアミド、（メタ）アクリロイルモルホリン等の窒素含有モノマーを含んでいてもよい。（メタ）アクリレート系接着剤は、架橋成分として、トリプロピレングリコールジアクリレート、１，９−ノナンジオールジアクリレート、トリシクロデカンジメタノールジアクリレート、環状トリメチロールプロパンフォルマルアクリレート、ジオキサングリコールジアクリレート、ＥＯ変性ジグリセリンテトラアクリレート等の多官能モノマーを含んでいてもよい。また、カチオン重合硬化型接着剤としてエポキシ基やオキセタニル基を有する化合物も使用することができる。エポキシ基を有する化合物は、分子内に少なくとも２個のエポキシ基を有するものであれば特に限定されず、一般に知られている各種の硬化性エポキシ化合物を用いることができる。

前記機能層としては、透明保護フィルム等から溶出されるオリゴマーやイオン等の不純物が偏光膜中に移行（侵入）することを防止するため機能を有するブロック層；透明保護フィルムと偏光膜等屈折率の異なる層間での反射に伴う透過率の低下を抑制するために設けられる屈折率調整層；偏光膜の折れを防止するための補強層；位相差機能を有する液晶コーティング層等が挙げられる。なお、水溶性ラジカル捕捉剤の添加する層として、高温環境下で偏光膜に発生したラジカルを効率よく捕捉できる観点から、偏光膜、水系接着剤や機能層（補強層）のようなＰＶＡ系樹脂を含む層に添加するのが好ましい。

前記第１基材、前記第２基材、前記第１基材と前記第２基材との間に存在する層は、表面改質処理、易接着処理されていてもよい。

以下に実施例を挙げて本発明をさらに詳細に説明するが、本発明はこれらの実施例のみに限定されない。

＜実施例１＞
＜偏光膜の作製＞
吸水率０．７５％、Ｔｇ７５℃の非晶質のイソフタル酸共重合ポリエチレンテレフタレート（ＩＰＡ共重合ＰＥＴ）フィルム（厚み：１００μｍ）基材の片面に、コロナ処理を施し、このコロナ処理面に、ポリビニルアルコール（重合度４２００、ケン化度９９．２モル％）およびアセトアセチル変性ＰＶＡ（重合度１２００、アセトアセチル変性度４．６％、ケン化度９９．０モル％以上、日本合成化学工業社製、商品名「ゴーセファイマーＺ２００」）を９：１の比で含む水溶液を２５℃で塗布および乾燥して、厚み１１μｍのＰＶＡ系樹脂層を形成し、積層体を作製した。得られた積層体を、１２０℃のオーブン内で周速の異なるロール間で縦方向（長手方向）に２．０倍に自由端一軸延伸した（空中補助延伸処理）。次いで、積層体を、液温３０℃の不溶化浴（水１００重量部に対して、ホウ酸を４重量部配合して得られたホウ酸水溶液）に３０秒間浸漬させた（不溶化処理）。次いで、液温３０℃の染色浴に、偏光膜が所定の透過率となるようにヨウ素濃度、浸漬時間を調整しながら浸漬させた（染色処理）。次いで、液温３０℃の架橋浴（水１００重量部に対して、ヨウ化カリウムを３重量部配合し、ホウ酸を３重量部配合して得られたホウ酸水溶液）に３０秒間浸漬させた（架橋処理）。その後、積層体を、液温７０℃のホウ酸水溶液（水１００重量部に対して、ホウ酸を４重量部配合し、ヨウ化カリウムを５重量部配合して得られた水溶液）に浸漬させながら、周速の異なるロール間で縦方向（長手方向）に総延伸倍率が５．５倍となるように一軸延伸を行った（水中延伸処理）。その後、積層体を液温３０℃の洗浄浴（ヨウ化カリウム濃度３重量％、水溶性のラジカル捕捉剤として、下記一般式（９）で表される化合物濃度が１重量％である水溶液）に浸漬させた（洗浄処理）。その後、９０℃に保たれたオーブン中で乾燥しながら、表面温度が７５℃に保たれたＳＵＳ製の加熱ロールに約２秒接触させた（乾燥収縮処理）。以上により、厚み５．４μｍの偏光膜を含む光学フィルム積層体を得た。以下の測定方法にて求めた、偏光膜中のラジカル捕捉剤の含有量の含有量は０．１９重量％であった。

［偏光膜中の水溶性のラジカル捕捉剤の含有量（重量％）の測定方法］
偏光膜約２０ｍｇを採取、定量し、水１ｍＬ中で加熱溶解させた後、メタノール４．５ｍＬで希釈し、得られた抽出液をメンブレンフィルターでろ過し、ろ液をＨＰＬＣ（Ｗａｔｅｒｓ社製ＡＣＱＵＩＴＹＵＰＬＣＨ−ｃｌａｓｓＢｉｏ）を用いて水溶性のラジカル捕捉剤の濃度を測定した。

＜偏光フィルム積層体の作製＞
接着剤として、アセトアセチル基を含有するポリビニルアルコール樹脂（平均重合度が１，２００、ケン化度が９８．５モル％、アセトアセチル化度が５モル％）とメチロールメラミンとを重量比３：１で含有する水溶液を用いた。上記で得られた光学フィルム積層体の偏光膜面に、第１基材として、（メタ）アクリル系樹脂（ラクトン環構造を有する変性アクリル系ポリマー）からなる厚み３０μｍの透明保護フィルム（透湿度が１２５ｇ／（ｍ^２・２４ｈ））を、上記の接着剤（乾燥膜厚０．１μｍ）を介して、ロール貼り合わせ機を使用し貼り合わせた後、引き続きオーブン内で加熱乾燥（温度が６０℃、時間が４分間）させた。次いで、ポリエチレンテレフタレートフィルムを剥離し、剥離した面に第２基材として、厚み２７μｍのシクロオレフィン系樹脂フィルム（日本ゼオン社製、ＺＦ１４、透湿度が１０ｇ／（ｍ^２・２４ｈ））を、紫外線硬化型接着剤を介して接着させた。その後、ＵＶ光線を第２基材面から照射して接着剤を硬化させ、偏光フィルム積層体を作製した。紫外線硬化型接着剤の詳細は以下の通りである。Ｎ−ヒドロキシエチルアクリルアミド（ＨＥＡＡ）４０重量部とアクリロイルモルホリン（ＡＣＭＯ）６０重量部と光開始剤「ＩＲＧＡＣＵＲＥ８１９」（ＢＡＳＦ社製）３重量部を混合し、接着剤を調製した。硬化後の接着剤層の厚みが１．０μｍとなるように偏光膜上に塗布し、活性エネルギー線として、紫外線を照射し、接着剤を硬化させた。紫外線照射は、ガリウム封入メタルハライドランプ、照射装置：ＦｕｓｉｏｎＵＶＳｙｓｔｅｍｓ，Ｉｎｃ社製のＬｉｇｈｔＨＡＭＭＥＲ１０、バルブ：Ｖバルブ、ピーク照度：１６００ｍＷ／ｃｍ^２、積算照射量１０００／ｍＪ／ｃｍ^２（波長３８０〜４４０ｎｍ）を使用し、紫外線の照度は、Ｓｏｌａｔｅｌｌ社製のＳｏｌａ−Ｃｈｅｃｋシステムを使用して測定した。

＜アクリル系粘着剤の調製＞
攪拌羽根、温度計、窒素ガス導入管、冷却器を備えた４つ口フラスコに、ブチルアクリレート９９部、４−ヒドロキシブチルアクリレート１部を含有するモノマー混合物を仕込んだ。さらに、前記モノマー混合物（固形分）１００部に対して、重合開始剤として２，２’−アゾビスイソブチロニトリル０．１部を酢酸エチル１００部と共に仕込み、緩やかに攪拌しながら窒素ガスを導入して窒素置換した後、フラスコ内の液温を５５℃付近に保って８時間重合反応を行って、重量平均分子量（Ｍｗ）１８０万のアクリル系ポリマーの溶液を調製した。その後、得られたアクリル系ポリマーの溶液の固形分１００部に対して、イソシアネート架橋剤（東ソー社製、商品名「タケネートＤ１１０Ｎ」、トリメチロールプロパン／キシリレンジイソシアネート付加物）０．０２部、シランカップリング剤（信越化学工業社製、商品名「Ｘ−４１−１０５６」）０．２部を配合して、アクリル系粘着剤組成物の溶液を調製した。

＜粘着剤付き偏光フィルム積層体の作製＞
上記で得られたアクリル系粘着剤組成物の溶液を、シリコーン系剥離剤で処理されたポリエチレンテレフタレートフィルム（三菱化学ポリエステルフィルム製、商品名「ＭＲＦ３８」、セパレータフィルム）の片面に、乾燥後の粘着剤層の厚さが２０μｍになるように塗布し、９０℃で１分間乾燥を行い、セパレータフィルムの表面に粘着剤層を形成した。次いで、上記で作製した偏光フィルム積層体の一方の面に、セパレータフィルム上に形成した粘着剤層を転写して、粘着剤層付き偏光フィルム積層体を作製した。

［高温環境下における単体透過率の評価］
上記で得られた粘着剤層付き偏光フィルム積層体を、偏光膜の吸収軸が長辺と平行になるように４５×４０ｍｍのサイズに切断し、粘着剤層を介してガラス板（平岡特殊硝子製作社製ＥＧ−ＸＧ、５０×４５ｍｍ、厚さ０．７ｍｍ）を貼り合わせ、５０℃、０．５ＭＰａで１５分間オートクレーブ処理して、積層体を作製した。得られた積層体を、温度１０５℃の熱風オーブン内に５００時間静置し、投入（加熱）前後の単体透過率（ΔＴｓ）を測定した。単体透過率は、紫外可視分光光度計（大塚電子製、「ＬＰＦ−２００」）を用いて光学特性を測定し、単体透過率を得た。当該単体透過率は、ＪｌＳＺ８７０１−１９８２の２度視野（Ｃ光源）により、視感度補正を行ったＹ値である。なお、測定波長は、３８０〜７８０ｎｍ（５ｎｍ毎）である。
ΔＴｓ（％）＝Ｔｓ_５００−Ｔｓ_０
ここで、Ｔｓ_０は加熱前の積層体の単体透過率であり、Ｔｓ_５００は５００時間加熱後の積層体の単体透過率である。結果を表１に示す。前記ΔＴｓ（％）は、５≧ΔＴｓ（％）≧０であることが好ましく、３≧ΔＴｓ（％）≧０であることがより好ましい。

＜実施例２＞
偏光フィルム積層体の作製において、第１基材として、厚みが２３μｍのシクロオレフィン系フィルム（日本ゼオン社製、ＺＦ１２、透湿度が１０ｇ／（ｍ^２・２４ｈ））を用い、接着剤として実施例１に記載の紫外線硬化型接着剤を使用し貼り合わせたこと以外は、実施例１と同様の操作により、粘着剤層付き偏光フィルム積層体を作製した。

＜実施例３＞
偏光膜の作製において、洗浄浴に一般式（９）で示される水溶性のラジカル捕捉剤を添加せずに、かつ偏光フィルム積層体の作製において、偏光膜と第１基材とを貼り合わせに使用する接着剤に一般式（９）で示される水溶性のラジカル捕捉剤をポリビニルアルコール樹脂との重量比で４：３となるように添加し、接着剤の硬化反応に影響を与えないように、水溶性のラジカル捕捉剤に対してモル比で１：１となるように水酸化カリウムを添加して、ｐＨを調整したこと（中和したこと）以外は、実施例１と同様の操作により、粘着剤層付き偏光フィルム積層体を作製した。

＜実施例４＞
偏光膜の作製において、洗浄浴に一般式（９）で示される水溶性のラジカル捕捉剤を添加せずに、かつ、偏光フィルム積層体の作製において、偏光膜が露出した面にコロナ処理を施し、樹脂組成物（重合度２５００、ケン化度９９．８モル％のポリビニルアルコール樹脂（日本酢ビ・ポバール社製、商品名：ＪＣ−２５Ｈ）を純水に溶解したものと上記の一般式（９）で示される水溶性のラジカル捕捉剤を燥成膜後の重量比３：１で含有する水溶液（固形分２５重量％））をワイヤーバーで乾燥後の厚みが０．８μｍになるように塗布したのち、６０℃で５分間乾燥して、偏光膜上に機能層（補強層）を成膜し、その後、水系接着剤を介して、第１基材を貼り合わせたこと以外は、実施例１と同様の操作により、粘着剤層付き偏光フィルム積層体を作製した。

＜比較例１＞
偏光膜の作製において、洗浄浴に一般式（９）で示される化合物を添加しなかったこと以外は、実施例１と同様の操作により、粘着剤層付き偏光フィルム積層体を作製した。

＜比較例２＞
偏光膜の作製において、洗浄浴に一般式（９）で示される化合物を添加しなかったこと以外は、実施例２と同様の操作により、粘着剤層付き偏光フィルム積層体を作製した。

上記で得られた各実施例および比較例の粘着剤層付き偏光フィルム積層体を用い、上記の［高温環境下における単体透過率の評価］を行った。結果を表１に示す。

Claims

第１基材と、偏光膜と、第２基材とがこの順に積層されている偏光フィルム積層体であって、
前記第１基材および前記第２基材は、透湿度が３００ｇ／（ｍ^２・２４ｈ）以下であり、
前記第１基材と前記第２基材との間に存在する少なくとも１つの層が、水溶性のラジカル捕捉剤を含むことを特徴とする偏光フィルム積層体。
前記第１基材と前記第２基材との間に存在する層の合計の厚みが５０μｍ以下であることを特徴とする請求項１記載の偏光フィルム積層体。
前記第１基材と前記第２基材との間に存在する少なくとも１つの層が、前記偏光膜、粘着剤層、接着剤層、および機能層からなる群より選ばれる１つ以上であることを特徴とする請求項１または２記載の偏光フィルム積層体。
前記偏光膜の厚みが２０μｍ以下であることを特徴とする請求項１〜３のいずれかに記載の偏光フィルム積層体。
前記偏光膜は、ヨウ素が吸着配向してなるヨウ素系偏光膜であることを特徴とする請求項１〜４のいずれかに記載の偏光フィルム積層体。