TW498061B - Production of high purity monoethylene glycol - Google Patents

Description

498061 A7 五、發明說明（i 本發明係關於製造高純度單乙二醇之方法。 單乙一醇係藉環氧乙烷之水解，脱水及純化蒸餾而工業 化製造。爲改良環氧乙烷（此後縮寫爲E〇)水解之選擇性， 水解反應器之操作係使用超量的水（水：E〇重量比=41至 15.1)。此使抑制高等乙二醇之餾份爲可能的，特別是二乙 二醇，三乙二醇等。水解反應器通常在12〇至25〇。(：之溫度 及30-40巴之壓力下操作。水解產物係起始經脱水至 2〇〇PPm之殘餘水份含量，並接奢分離成純態的各種乙二 醇。 訂

脱水:般係進行於具減壓之壓力_梯度塔之設備组。爲加 熱組合t理由，一般只有第一壓力塔之底部再沸器以外蒸 汽加熱，所有其它壓力塔係以得自前塔之蒸汽加熱。由於 不需汽提器以分離水及乙二醇，進料在低於第一層板之點 進入每一塔。視水解反應器流出物之水含量及用於第一塔 的底部再沸器之外蒸汽的壓力/溫度程度而定，壓力脱水設 備組包括2至7個塔。壓力脱水階段後接著眞空脱水階段， 其-般發生於配備汽提器之塔。得自脱水之水係回到水解 反應器之上游點。經脱水之乙二醇混合物在複合塔分離成 純物質。單乙二醇，二乙二醇及三乙二醇每一被抽出爲塔 頂部產物’所有其它高等乙二醇已知爲聚乙二醇之混合物 形式侍到’爲取後塔之底部產物。 傳統的乙二醇設備，&了產物流，通常僅具_個另外單 -出口’乙兹清除於第二壓力脱永塔之底部再滞器。用於 加熱之第一塔之蒸汽的未冷凝餾份自系統去除。因此，次 本纸張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公g )— »4- 498061 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明說明（2 ) 級成刀藉水/ E 0系統攜入乙一醇裝置或如次級反應之結 果而形成於乙二醇裝置，只可經乙醛清除或經由產物流而 自系統去除。後者損害產品品質並因此是不希望的。 迄今’乙二醇設備之最適化只關於其基本功能，尤其關 於脱水及純化络餘之能量及成本降低。近來，增加的困難 要求爲單乙一醇之產品品質，尤其關於次級成分之量。有 一種單乙一醇產品品質··具較低純度要求之技術級（抗凍 級），作爲冷劑，及具嚴格要求的:纖維級，例如用於纖維製 造。纖維級之精確規格隨顧客而異，但對游離醛類，如乙 醛，分光光度分析爲藍色MTH複合物，其通常爲自7至 範圍及對最小uv穿透度，其一般在一 80%及在275nm爲90%-95%。對游離乙醛測定之貢獻特別 广，乙…醇一活性物質，已知二破= 剑，大部分未知，但即使在少於lppm濃度則爲規格破壞 者。例如丙烯趁及巴豆路。 一 JP-A-60,089,439描述藉提供惰性氣體之眞空蒸館之純化 單乙二醇之方法。氮流汽提出次級成分部分以留下適於纖 維製造之高純度乙二醇。然而，該方法具需要大量氮以去 除次級成分之缺點。此導致不希望的產物失去於排出氣體 及對蒸餾塔之過大的流體動力壓迫。 DE-A-1 942 G94描述藉在汽提塔的系統蒸餘之純化單乙 二醇之方法，蒸汽增加相關單乙二醇之不純物之揮發。 1 3 303 50描述藉添加亞硫酸氫離子及以陰離子交換 樹脂接著處理的純化單乙二醇之方法。

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五、發明說明（3 ) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 亦有單乙二醇之純化方法其中次級成分之形成係藉裝置 結構區域之特殊措施及用於裝置之材料而減少。= 602 1 16描述在一表面以還原磷化合物處理.之裝置之單乙一 醇之純化方法。然而，上述方法具有需要添加物或額外以 裝置爲主之措施以回收高純度單乙二醇之缺點。 本發明之一目的爲提供不使用添加物或構造之特殊材 料，而回收高純度單乙二醇之簡單蒸餾方法。破壞規格之 次級成分係主要自具乙二醇含量本超過1%以重量計之水性 廢液流系統去除且，由於產生過多廢水，廢液流中的次級 成分以10-100的因子濃縮。 、 頃發現該目的之達成係藉壓力脱水，較佳在設備組，眞 f税水並接著純化蒸餘之自環氧乙燒之水解產物蒸餘回收 高純度單乙二醇之方法，其包括發生於脱水塔（具至少一個 分離階段之汽提部分，較佳爲自2至10個分離階段，特佳 爲自3至6個分離階段）之壓力脱水，及具汽提部分之脱水 %之塔頂流郅分自系統去除。 頃測足破壞規格之次級成分之去除係在方法中的特定部 位特別有效率。辨識在該方法中之此等部位並非不重要 的，因爲複合相平衡已不可能使次級成分之行爲達到足以 信賴之評估。由此原因，傳統大型工業方法對極低沸點之 次級成分僅具非常粗略的出口，乙醛在第二壓力脱水塔之 底部再沸器清除。此出口並非最佳的，因爲次級成分之行 爲大多未知且無法在方法設計階段·列入考慮。 此中之成分以其沸點範圍次分爲三類： 本纸張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公g ) ' I* I III I· 111111 - ;^τ· 11 - I---- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 498061 五、發明說明（ 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 低沸物，具有揮發性大於水者（尤其是乙醛，純水中之甲 醛，丙烯醛）。 中滞物，具有揮發性介於水及單乙二醇(尤其是含乙二醇 水溶液中之曱醛，無水單乙二醇中之曱醛，；T 豆趁），及 每醛，巴 物’具有择發性低於單乙二醇者（尤其是相當高分子 量趁類，uv破壞劑）。 根據本發明’在壓力脱水階段之次級成分，特別是低沸 物^去除係經改良。至此，壓力脱水塔或至少在設備組 足第^壓力脱水塔之最後具有含至少一個分離階段之汽提 :刀，較佳爲自2至丨〇個分離階段，特佳爲自3至6個階 段，及具汽提部分脱水塔之塔頂流係自系統去除。 、傳統大1工業方法利用在第二昼力脱水塔之底部再沸器 又乙醛清除··亦即第一壓力脱水塔之蒸氣係實質上凝結， 未凝結部分，約；U5%以重量計之總蒸氣，係自系統去除。 ，餘蒸氣可，如希望者，在進一步加熱輸送器中後.凝結， 凝結之熱可在全部方法中之適合位置被利用。然而，此傳 統落液經由乙醛清除而去除，僅留在第一壓力脱水塔之次 級成分成爲蒸氣之一部分。尤其在甲醛之情況是不足夠 的’由於水性乙二醇溶液中之甲醛之揮發依增加乙二醇含 量而減少，尤其是含水曱醛與乙二醇之化學反應之結果。 至於自含壓力脱水塔之底部產物之乙二醇分離甲醛，壓力 脱水塔或至少設備组之第一壓力脱水塔需要至少一個分離 階段之汽提部分，較佳自2至丨〇個分離階段，特佳.自3至6分 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS〉A4規格（210 X 297公釐） 裝------ (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂--------- 观061

離階段。只有當甲醛已去除於第一塔之純水蒸氣，其可與 乙醛-起自系統去除。汽提部分中之甲醛之去除效率以壓 力脫水塔或設備組之第-壓力脫水塔之溫度及對應壓力及 以反應器流出物之水含量改良。假如底部再滞器被建構如 返於DE-C-33 3 8 488之"分開基底"，可節省汽提部分中額 外裝置中的兩個。 自系統去除之次級成分的量，.特別是乙醛或甲醛，係視 去除廢水之量而定。然而，必須認知的是由於總合能量系 統及^制，程之限制之理由，未凝結於第二脫水塔之底部 再沸器之蒸氣量無法無限增加。發明人頃發現特佳之方 法由此藉霧氣汽提而自凝結蒸氣進一步去除次級成分是 可能的。因此，蒸氣汽提不須額外能量，僅須額外裝置。 當侍自汽提器之流出物迴流於第一脫水塔，由於該再循環 將增加第一壓力脫水塔頂部及汽提器之醛含量及因此亦增 加去除速率，自系統去除次級成分是特別有效率的。 有利地，壓力脫水塔之進料點以下之溫度為⑼。◦以上， 但較佳為範圍10(rc至250。〇内，特佳為範圍115。〇至230 C。汽提部分壓力不少於i巴，較佳為範圍2至3〇巴内。 有利地，具汽提部分之壓力脫水塔之塔頂流導入部分冷 凝器及/或汽提器，尤其是蒸氣汽提器，及富含次級成分之 氣體流係自系統去除。 適合地’部分冷凝器及/或汽提器在90°c以上操作，較佳 為自 120°C 至 250°C。 圖式簡單說明 本發明之較佳具體實施例現藉參照圖式之實例特別描述 本紙張尺度適财®國冢標準(CNS) A4祕(210X297公董)

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f 881 15551號專利申請案 中文說明書修正頁(9〇年9月） 五、發明説明（6 ) 之，其中 圖1顯示根據先前技藝之乙二醇回收的大型工業方法之圖 式0 圖2顯示根據本發明之乙二醇回收的特佳方法之圖式。 圖3顯示本發明方法之說明實例，特徵為具汽提部分之壓力 脫水塔及如塔頂流之次級成分之出口及隨後冷凝於#八 凝器及汽提器。 “刀冷 4,,¾件隻 單說明 符號 意義 1 水解反應器 2, 3, 4 壓力脫水塔 5 真空脫水塔 6 單乙二醇純化蒸餾塔 7 二乙二醇純化蒸餾塔 8 二乙二鮮純化蒸顧塔 9 汽提器 2 1 含乙二醇流之進料 22 產物流 23 塔頂流 24，28 底部流出物 _9_ ^紙張尺度適用中國國家標準(CNS) A4規抬- 498061 第881 15551號專利申請案 中文說明書修正頁(9〇年9月） A7 B7 ^ 9. 年月 五、發明説明（6a ) 氣流 流 25，27 26 29 逆流 訂 圖1顯示根據先前技藝之乙二醇回收的大型工業方法之圖 式。具水：環氧乙烷重量比為自4:1至1 5 :1之水/環氧乙烷 混合物進料至水解反應器1並接著進入壓力脫水階段，此中 以三個壓力-梯度塔2，3及4之設備組描述。塔2，3及4之進 料點位於每一塔之底部區域。蒸氣流自第一壓力脫水塔2冷 凝於第二壓力脫水塔3之底部再沸器及未冷凝部分係自系統 去除如稱為乙醛清除（W/ACH，即，水/乙醛）。得自壓力脫 水塔2，3及4之冷凝蒸氣回到水解反應器丨之上游點。得自 最後壓力脫水塔4之底部蒸氣導入真空脫水塔5之中間部 分。得自真空脫水塔5之主要含水蒸氣係經冷凝並回到水解 反應器1之上游點。得自真空脫水塔5之底部流出物進料至 單乙二醇純化蒸餘塔6，其中單乙二醇加上次級成分，尤其 是甲醛，乙醇醛及！；¥破壞劑以頂部產物抽出。得自單乙二 醇純化蒸餘塔6之底部流出物進料至二乙二醇純化蒸餘塔 7 ’純化二乙二醇經拙出為頂部產物及其底部流出物進料至 另-塔，三乙二醇純化錢塔卜得自三乙二醇純化蒸㈣ 之頂部產物為純三乙二醇及得自蒸料8之底部流出物含^ ""9a- I紙張尺度適用中國國冢標準(CNS) χ撕湖 498061 第881 1555 1號專利申請案 中文說明書修正頁(90年9月）五、發明説明（

高等乙二醇之混合物，已知為聚乙二醇。 相反的，圖2顯示根據本發明之回收高純度單乙二醇之大 型工業方法。與圖1之方法圖式比較，進料係在沿著該塔長 之較高點導入第一壓力脫水塔2，及該壓力脫水塔2具有自 2至6層板之汽提部分。 圖1方法之另外差異為得自第一壓力脫水塔2之蒸氣，接 著部分冷凝於壓力脫水塔3之底部再沸器，經蒸氣汽提而在 汽提器9不含次級成分。汽提器流出物為次級成分之氣體流 (W/ACH/FA，即，水/乙醛/甲醛），其留於系統。 圖3顯示具汽提部分及亦具汽提器9以濃縮次級產物（先前 於其自系統去除）之壓力脫水塔2之進步性修飾之實例。欲 分離之含乙二醇流之進料2 1係在具20個泡罩板之壓力脫水 塔之第5層板。其塔頂流23為，部分冷凝後，導入在具1 0 個泡罩板之汽提器9上之流26並藉逆流29汽提而不含次級 成分。含次級成分之氣流25及27自系統去除。汽提器9之 底部流出物之部分24形成迴流至脫水塔2。根據前案之方法 之流21-29之組成物係述於表lb，即，具壓力脫水塔，不具 汽提部分及汽提器。 -10- 裝 訂

k 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS) A4規格(210 X 297公釐) 498061 A7B7 五、發明說明U ) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 *碯 〇； • a 〇 h : : . :^ • h · 專 〔l·: L 〇· l· l · l· . 、·♦ A :粦 i *… 、/· <· /V - 唪爻 茸14 —t-P^T <Ju 1 ^ -+- v»U 1 〇 〇 〇 〇 P •ο LO •to ^r\ CO L〇 o Ln oo to OJ Ln to Lj oo &卜 ：stf ¢0 、-八 Wc '後 lu c 〇 〇 〇 ·〇 〇 ο -XX to CN •VO ON CN o 00 s C\ to *>…〆* ?、、办 :二：、、， Γν" 、it·、 • s ' > l：〆、 〇 S 〇 〇 ·〇 〇 ρ o o o •o o VO Ό VO ρ Λ CO U1 CO VO 祆： Μ pi. ·/ ; Ni :〜Oi \ f ·· 、二二：， ::·、,χν Ύ L v /:· i 〆、:，、〆 〇 S 〇 〇 〇 〇 p o p o o o VO VO VO CO oo VO LA PfO -fv 、V *二、〆 卜n i， 〇 〇 〇 〇 o o •o o o o VO o bo ίϋτ - &:ί ί雜 … U\ [f<;; Ά y/ ： 〇 S 〇 〇 ·〇 〇 p o o o o o v〇 VO VO a OQ Lr\ s 爷； 舞‘ :：々 .'卜广 〇 § 〇 ·〇 〇 o o p o o o VO VO bo o 3q ρ ao» LO ^Sr k · -ΓΗ- 、.· &ί N> κ ^ :， r'、’ 〇 S 〇 〇 P 〇 o b o •o o o § VO VO •Ό CO 涔 00 UJ )0 二 ^ j Μ 枭. 二：w oc 〇 〇 〇 〇 P 〇 o o o •o o o o o o rra «Μ o c; ^ ‘ 葙， 'N> yo -11- 裝------ (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂--- -· 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 498061 A7B7 五、發明說明（9 ) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 <· 0*1 Ί» w c* l·： :^ί h； l· 器 > .璘 > Ιζϊ "•a Η ^ m k '514 3 _ • - fee ^ Ι4ί§ν：；χ 3 Ιφ|：^ LO Ni ίο bo 〇〇 oo Ln o CN Ιλ N) to Lo v〇 JSN Ίώ. v〇 Ο ο ν〇 Μ 衫、、^ά CN ^卜‘· Wy^\ 产:'； to '〇 o o to bo oo oo -few o U> to JS3 CN Lrt oo 00 M ο ο ο ο t〇 -£^ 〜、v k''^A iVW 〇 LO L) •o 〇 o b o b p b "〇〇 ρί ο ο ί〇 σ\ ϋ* w; ί〇 •LO 〇 o o •o o o b o b wv〇 NJ C\ ο ο 3 ι〇 o 鮮： '从 ^ < p o •o o o o •o o v〇 OO ο ο ν〇 UJ ΟΊ -Tx OJ 乂卜> 隊 ;0;. to •to •o •o 1 o o p b 〇·. o CN ο ο to 么. LO V -< 斤::茗 隨: 匕：Τ·Κ , ^；Η： 卜二，. •I •o o p o o b o o to v〇 ο ο Ό o m; 龄。V ^ί- 卞ο: o •么 o o •o o p o o o LO JO LO S3 ο ο Ό ί〇 5 虚:·心 QC [>:;- |：；:/ 七;、.' p b o b p b o b p •o o b Ln 〇 〇 ο ο ο o丨 k . to 〜· S〇 :/ -12- . 丨 狀衣. ^. - (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) # 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 498061 A7 B7 五、發明說明（l〇 ) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 四乙二醉 |π ο l· ;恭 !»· ο h •l· 溫度 駭; i流编號ί i.*. * ;?»*...................A...... %以重 :告計 唓δ LmJi 唓δ %以重 量計 %以重 ΐ計 %以重 量計 ^j〇 • f __ 々；.、 < ^ 〇 〇 •ο •ο •b〇 18.30 77.58 to U) 12 个 42 水解反應 :器流出物 ^ — :::、、、二 .'4、 w、入 Τ、 ,y"r 〇 〇 ο S 26.96 ι 1 67.00 液髋 00 LJ 84.47 i 塔2產物 3¾ a 、，v、v 〇 b ο ο ο ο •o o ο ο 99.98 Ρ s 51.925 塔2蒸氣 '·：/ι〇 ',Ά • r ^ Ά W >；vc；：.： ρ 〇 •ο ο ρ ο p o ρ ο 99.98 液跋 s 11.975 | __________________1 迴流 、私, .· ·〇 _ ο ο ρ ο o o ο ο 99.78 Ρ 00 o bo 冷凝器 # ώ氣髋| 1 :祕 *‘〆' · 必::: ο ο •ο ο Ρ ο p o •ο ο 99.98 00 51.125 丨 i 1 1 冷凝物 次乂 tu 球 V"' o 汽提器 棑出氣雅 >"、ν 、約; 於 ο ο •ο ο ρ ο p o •ο ο 99.98 液體 39.15 1 1 再循環水i Γ/ν> …一〆 O 汽提蒸氣 Ν> 'va· ii—4 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 【裝----- _lb T_________ -13- 498061 B7 五、發明說明（u ) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製

「珙 1 Ο： s . .1丨 W ： ：C> ： Μ丨i 〇 1« p · 1 l· 1 ♦A-' -¾ \β Ο 珙 • l ,-9 尹： 丨奘： 3崦 3崦 唪δ ，、- ·' 二: ：V/v^> *-0 LO •N) to oo oo oo OJ bo 2 bo to S) to b\ VO C\ "Lr\ ί〇 oo o b o 'Ο to CN p ο ":ν Ν> 二， -ί 、 Ί .\ Ά、’ 乂'々 σ\ 〇 U) 5 CO oo CO UJ bo O bo i〇 to ·* NJ •oo cri 〇\ uy v〇 v〇 o •o Ln LO ο b :部 、"ΆΑ s、、 〜、、:Ύ, .¾¾ VO ·〇 LO Ln ο b p •o 〇 o p o Ky\ to La o o 5 σ\ ο s 、仏 V、 二:¾ 勹·> 、♦二 ti 卜 S二^: 卞，二； 〇 S ο ο o o p o •o o 1 to La 0 1 σ\ 5； ο s .v 二 :'W, Ά ,'<·· 〇 CN ο ο •o o •o o p o VO oo to 1 § oo ο ο ：ν Νϊ ^ s A · 二Cw … '·: 气 · · 〇〇 to Lj ο ο o b p o •o o u> 0 1 CN i; ο •S <.^ 〆 :Ά "。气 'τ〆'，' ο o 'ι〇 ψ· k . 〇\ L/1 ο ο o o o o o o LO •OO § § 5； ο ο Μ 、tu ，：OO "hO -14- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） n n —1« ϋ I I— n 訂---------(請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 498061 A7 B7 五、發明說明U ) 本發明方法提供得自第一壓力脱水塔2之產物流22，其 (0.0g/h乙醛及2.0g/h曱醛）較先前技藝（0.3g/h乙醛及 4.6g/h甲趁）具有低量不純物。 與根據先前技藝方法之在流25中僅1.2g/h乙醛及0.6g/h比 較，甲醛藉本發明方法自系統去除之次級成分在流25中爲 1 · lg/h乙醛及〇.7g/h甲遂及在流27中爲1.6g/h乙搭及1.4g/h 甲酸。 (請先閱讀背面之注意事^^填寫本頁) Μ 裝 · 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 -15- 本纸張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐）

Claims (1)

1. 身 I一種藉壓力脫水、真空脫水及接著純化蒸餘之自環氧乙 fe之水解產物蒸餾回收高純度單乙二醇之 . 乃忐，其包括 /i力脫水塔或至少具至少一個分離階段之汽提部八之4 備組(2 ’ 3 ’ 4)之第一壓力脫水塔及具汽提部：：：：: 水塔（2，3，4)之塔頂蒸氣部分。 2. —種藉壓力脫水、真空脫水及接著純化蒸餾之自環氧乙 燒之水解產物蒸餾回收高純度單乙二醇之方法，其包括 壓力脫水塔或具有2至1 0個分離階段之汽提部分之役備 組（2，3，4)之第一壓力脫水塔及具汽提部份之水 塔（2，3，4)之塔頂蒸氣部分。 裝 3· —種藉壓力脫水、真空脫水及接著純化蒸餾之自環氧乙 垸之水解產物蒸餾回收高純度單乙二醇之方法，其包括 壓力脫水塔或具有3至6個分離階段之汽提部分之設備組 (2 , 3，4)之第一壓力脫水塔及具汽提部份之壓力脫水塔 (2，3，4)之塔頂蒸氣部分。 ° 4. 根據申請專利範圍第丨項之方法，其中低於壓力脫水塔

   (2)進料點或設備組（2 , 3，4)之第一壓力脫水塔之溫^ 為80°C以上，及汽提部分之壓力不少於1巴。 又 5. 根據申請專利範圍第丨項之方法，其中低於壓力脫水塔 (2)進料點或設備組（2，3，4)之第一壓力脫水塔之溫度 介於l〇〇°C至25(TC之範圍内，及汽提部分之壓力不少於 1巴。 6. 根據申請專利範圍第丨項之方法，其中低於壓力脫水塔 (2)進料點或設備組（2，3，4)之第一壓力脫水塔之溫度

   4498061 A8 B8 C8 D8 六、申請專利範圍 介於115°C至230°C之範圍内，及汽提部分之壓力不少於 1巴。 7 ·根據申請專利範圍第1項之方法，其中低於壓力脫水塔 (2)進料點或設備組（2，3，4)之第一壓力脫水塔之溫度 為80C以上，及汽提部分之壓力介於2至3〇巴之範圍 内。 8 .根據申請專利範圍第1項之方法，其中低於壓力脫水塔 (2)進料點或設備組（2，3，4)之第一壓力脫水塔之溫度 介於100°C至250°C之範圍内，及汽提部分之壓力介於2 至30巴之範圍内。 9 ·根據申請專利範圍第1項之方法，其中低於壓力脫水塔 (2)進料點或設備組（2，3，4)之第一壓力脫水塔之溫度 介於115C至230°C之範圍内，及汽提部分之壓力介於2 至30巴之範圍内。 10·根據申請專利範圍第1至9項中任一項之方法，其中具汽 提部分之壓力脫水塔之塔頂流係導入部分冷凝器及/或= 提器’特別為蒸氣汽提器/及富含次級成分之氣體流係 自系統去除。 11·根據申請專利範圍第1至9項中任一項之方法，其中部分 冷凝器係在90°C以上操作。 12·根據申請專利範圍第1至9項中任一項之方法，其中部分 冷凝器係在120°C至250°C間操作。 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS) A4規格(210 X 297公釐) 裝 訂