PL196671B1 - Sposób destylacyjnego uzyskiwania glikolu monoetylenowego o wysokiej czystości - Google Patents
Sposób destylacyjnego uzyskiwania glikolu monoetylenowego o wysokiej czystościInfo
- Publication number
- PL196671B1 PL196671B1 PL346752A PL34675299A PL196671B1 PL 196671 B1 PL196671 B1 PL 196671B1 PL 346752 A PL346752 A PL 346752A PL 34675299 A PL34675299 A PL 34675299A PL 196671 B1 PL196671 B1 PL 196671B1
- Authority
- PL
- Poland
- Prior art keywords
- column
- pressure
- stripper
- glycol
- dehydration
- Prior art date
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C29/00—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring
- C07C29/74—Separation; Purification; Use of additives, e.g. for stabilisation
- C07C29/76—Separation; Purification; Use of additives, e.g. for stabilisation by physical treatment
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C29/00—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring
- C07C29/74—Separation; Purification; Use of additives, e.g. for stabilisation
- C07C29/76—Separation; Purification; Use of additives, e.g. for stabilisation by physical treatment
- C07C29/80—Separation; Purification; Use of additives, e.g. for stabilisation by physical treatment by distillation
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Vaporization, Distillation, Condensation, Sublimation, And Cold Traps (AREA)
Abstract
1. Sposób destylacyjnego uzyskiwania glikolu monoetylenowego wysokiej czysto sci z produktu hydrolizy tlenku etylenu, za pomoc a odwadniania ci snieniowego, odwadniania pró zniowego i nast epnie destylacji oczyszczaj acej, znamienny tym, ze kolumny odwadniania ci snieniowego lub przynajmniej pierwsza kolumna odwadniania ci snieniowego w kaskadzie (2, 3, 4) ma czes c odp edow a z przynajmniej jednym stopniem rozdzielczym, korzystnie z 2-10 stopniami rozdzielczymi, a szczególnie korzystnie z 3-6 stopniami rozdzielczymi, przy czym cz esc strumienia szczytowego kolumny wzgl ednie kolumn (2, 3, 4) odwadniania ci snieniowego odprowadza si e za pomoc a cz esci odp edowej, a temperatura poni zej miejsca dop lywu do kolumny (2) odwadniania ci snieniowego lub do pierwszej kolumny odwadniania ci snieniowego w kaskadzie (2, 3, 4) wynosi ponad 80°C, za s ci snienie w czesci odp edowej wynosi przynajmniej 1 ·10 5 Pa. PL PL PL PL
Description
(12) OPIS PATENTOWY (19) PL (11) 196671 B1 (21) Numer zgłoszeni: 346752 (13) (22) Data zgłoszenia: 21.09.1999 (51) IntCL
C07C 29/76 (2006.01) (86) Data i numer zgłoszenia międzynarodowego: C07C 29/80 (2006.01)
21.09.1999, PCT/EP99/06967 (87) Data i numer publikacji zgłoszenia międzynarodowego:
30.03.2000, WO00/17140
Opis patentowy PCT Gazette nr 13/00 przedrukowano ze względu na zauważone błędy (54) Sposób destylacyjnego uzyskiwania glikolumonoetylenowego o wysokiejczystości
| (73) Uprawniony z patentu: | |
| BASF AKTIENGESELLSCHAFT, | |
| (30) Pierwszeństwo: | Ludwigshafen,DE |
| 23.09.1998,DE,19843652.1 | (72) Twórca(y) wynalazku: |
| (43) Zgłoszenie ogłoszono: 25.02.2002 BUP 05/02 | Till Adrian,Bkbenheim-Rtxheim,DE Bernd Bessling,GrUnstadt,DE Hans Hasse,Kaiserslautern,DE Frans Vansant,Kalmthkut,BE |
| (45) O udzieleniu patentu ogłoszono: | Gerhard Theis,Maxdtrf,DE |
| 31.01.2008 WUP 01/08 | (74) Pełnomocnik: |
| Urszula Btrowska-Kryśka, PATPOL Sp. z k.k. |
(57) 1. Sposób destylacyjnego uzyskiwania glikolu monoetylenowego wysokiej czystości z produktu hydrolizy tlenku etylenu, za pomocą odwadniania ciśnieniowego, odwadniania próżniowego i następnie destylacji oczyszczającej, znamienny tym, że kolumny odwadniania ciśnieniowego lub przynajmniej pierwsza kolumna odwadniania ciśnieniowego w kaskadzie (2, 3, 4) ma część odpędową z przynajmniej jednym stopniem rozdzielczym, korzystnie z 2-10 stopniami rozdzielczymi, a szczególnie korzystnie z 3-6 stopniami rozdzielczymi, przy czym część strumienia szczytowego kolumny względnie kolumn (2, 3, 4) odwadniania ciśnieniowego odprowadza się za pomocą części odpędowej, a temperatura poniżej miejsca dopływu do kolumny (2) odwadniania ciśnieniowego lub do pierwszej kolumny odwadniania ciśnieniowego w kaskadzie (2, 3, 4) wynosi ponad 80°C, zaś ciśnienie w części odpędowej wynosi przynajmniej 1 -105 Pa.
PL 196 671 B1
Opis wynalazku
Przedmiotem wynalazku jest sposób destylacyjnego uzyskiwania glikolu monoetylenowego o wysokiej czystości.
Glikol monoetylenowy w przemysłowej skali technicznej wytwarza się przez przeprowadzenie hydrolizy tlenku etylenu, odwodnienie i destylację oczyszczającą. W celu poprawienia selektywności hydrolizy tlenku etylenu (oznaczanego dalej skrótowo EO) reaktor hydrolizujący eksploatuje się przy dużym nadmiarze wody (stosunek wagowy woda:EO = 4:1 do 15:1). Wskutek tego udział glikoli wyższego rzędu, zwłaszcza glikolu dwuetylenowego, trójetylenowego itd., ulega zmniejszeniu. Reaktor hydrolizujący eksploatuje się zwykle przy temperaturach 120°C do 250°C i przy ciśnieniach 30-40-105Pa;
Produkt hydrolizy poddaje się najpierw odwodnieniu do resztkowej zawartości wody wynoszącej 100-200 ppm, a następnie rozdziela się na różne glikole w czystej postaci.
Odwadnianie prowadzi się z reguły w kaskadzie kolumn ustopniowanych według malejącego ciśnienia. Ze względu na integrację ciepła wyparka z fazą szlamistą osadu dennego (zwana dalej wyparką), z reguły tylko pierwszej kolumny ciśnieniowej, ogrzewana jest parą zewnętrzną (obcą), a wszystkie następne kolumny ciśnieniowe ogrzewane są oparami poprzedzającej je każdorazowo kolumny. Dopływ znajduje się zawsze w dolnej części kolumn, poniżej pierwszej półki, gdyż do oddzielania wody i glikoli nie potrzebna jest część odpędowa. Zależnie od zawartości wody w odprowadzeniu z reaktora hydrolizującego i od poziomu stosunku ciśnienie/ temperatura pary obcej zastosowanej w wyparce pierwszej kolumny kaskada odwadniania ciśnieniowego składa się z 2 do 7 kolumn. Do układu odwadniania ciśnieniowego dołączony jest układ odwadniania próżniowego, które z reguły zachodzi w jednej kolumnie z częścią odpędową. Woda powstająca przy odwadnianiu zawracana jest przed reaktor. Odwodniony roztwór zawierający glikole podlega w wielu kolumnach rozkładowi na czyste materiały. Produkty w postaci glikolu monoetylenowego oraz dwu- i trójetylenowego odprowadzane są jako frakcja szczytowa, wszystkie glikole wyższego rzędu zbierają się w postaci mieszaniny zwanej glikolami polietylenowymi i tworzą szlamisty produkt osadu dennego w ostatniej kolumnie.
Zwykle instalacje glikolowe oprócz strumieni produktu mają tylko jeden dodatkowy upust, tak zwany acetaldehydowy, znajdujący się przy wyparce drugiej kolumny odwadniania ciśnieniowego. Usuwana jest tu nieskroplona część oparów z pierwszej kolumny zastosowanych do ogrzewania. W ten sposób składniki uboczne wprowadzane ze strumieniem woda/EO do instalacji do wytwarzania glikolu lub tworzące się wskutek reakcji ubocznych w instalacji do wytwarzania glikolu, usuwane są z instalacji tylko poprzez upust acetaldehydowy lub poprzez strumienie produktu na instalacji. W tym ostatnim przypadku wpływa to ujemnie na jakość produktu i dlatego jest niepożądane.
Dotychczas optymalizowano instalacje glikolowe tylko pod względem ich głównych zadań, zwłaszcza w zakresie redukcji kosztów energii i kosztów inwestycyjnych związanych z odwadnianiem i destylacją oczyszczającą. W ostatnim czasie stawia się coraz to większe wymagania pod względem jakości produktu w postaci glikolu monoetylenowego, zwłaszcza pod względem zawartości składników ubocznych. Istnieją dwa rodzaje jakości produktu w postaci glikolu monoetylenowego: Technical Grade (Antifreeze Grade), o niewielkich wymaganiach, służącego jako chłodziwo i Fiber Grade, o wysokich wymaganiach, służącego do produkcji włókien ze sztucznego tworzywa. Wymagania dla typu Fiber Grade, zależnie od klienta dla wolnych aldehydów, wyliczonych jako acetaldehyd, według metody spektrofotometrycznej jako niebieski kompleks MBTH, wynoszą 7 do 20 ppm i jako minimalna przepuszczalność dla UV przy 220 nm, 76% - 80%, a przy 275 nm 90% - 95%. Do wielkości wartości mierzonej wolnych aldehydów przyczyniają się zwłaszcza formaldehyd, acetaldehyd i aldehyd glikolowy. Substancje aktywne na promienie UV, tak zwane spoilery UV są w znacznym stopniu nie znane i już przy stężeniu mniejszym niż 1 ppm są szkodliwe.
Przykładami są akroleina i krotonaldehyd.
W publikacji JP-A-60 089 439 opisany jest sposób oczyszczania glikolu monoetylenowego za pomocą destylacji próżniowej przy dostarczaniu gazu obojętnego. Za pomocą strumienia azotu usunięta zostaje przeważająca część składników ubocznych i uzyskuje się glikol wysokiej czystości nadający się do wytwarzania włókien. Wadą tego sposobu jest to, że do skutecznego usunięcia składników ubocznych konieczne są duże ilości azotu. Prowadzi to do niepożądanych strat produktu w gazach odlotowych i do niedopuszczalnie dużego obciążenia kolumny destylacyjnej pod względem dynamiki płynu.
PL 196 671 B1
W opisie DE-A-1 942 094 opisany jest sposób oczyszczania glikolu monoetylenowego za pomocą destylacji z parą wodną w kolumnie odpędzającej, przy czym wskutek obecności pary wodnej zwiększa się lotność zanieczyszczeń w porównaniu z glikolem etylenowym.
W opisie CA-C-1330350 opisany jest sposób oczyszczania glikolu monoetylenowego za pomocą dodawania wodorosiarczynów i następnie poddania obróbce żywicami anionitowymi.
Ponadto, znane są sposoby oczyszczania glikolu monoetylenowego, w których tworzenie się składników ubocznych ma ulec redukcji przez specjalne zabiegi w zakresie konstrukcji aparatury i stosowanych przy tym materiałów. W DE-A-19602116 opisany jest sposób oczyszczania glikolu monoetylenowego w aparaturze, której powierzchnia poddana jest działaniu redukujących związków fosforu. Wspomniane wyżej sposoby mają jednak tę wadę, że do uzyskiwania glikolu monoetylenowego wysokiej czystości konieczne jest użycie dodatków lub zastosowanie dodatkowych zabiegów w aparaturze.
Zadaniem wynalazku jest opracowanie prostego, destylacyjnego sposobu uzyskiwania glikolu monoetylenowego wysokiej czystości, bez stosowania substancji dodatkowych lub specjalnych materiałów. Usuwanie szkodliwych składników ubocznych następować ma głównie w postaci wodnistych strumieni odpadowych o zawartości glikolu wynoszącej maksymalnie 1% wag., przy czym składniki uboczne w strumieniach odpadowych zatęża się 10 do 100-krotnie, gdyż w przeciwnym razie powstawałoby zbyt dużo ścieków.
Rozwiązanie to opiera się na sposobie destylacyjnego uzyskiwania glikolu monoetylenowego wysokiej czystości z produktu hydrolizy tlenku etylenu, za pomocą odwadniania ciśnieniowego, korzystnie w kaskadzie, a następnie odwadniania próżniowego i następującej destylacji oczyszczającej. Wynalazek charakteryzuje się tym, że kolumny odwadniania ciśnieniowego lub przynajmniej pierwsza kolumna odwadniania ciśnieniowego w kaskadzie (2, 3, 4) ma część odpędową z przynajmniej jednym stopniem rozdzielczym, korzystnie z 2-10 stopniami rozdzielczymi, a szczególnie korzystnie z 3-6 stopniami rozdzielczymi, przy czym część strumienia szczytowego kolumny, względnie kolumn (2, 3, 4) odwadniania ciśnieniowego odprowadza się za pomocą części odpędowej, a temperatura poniżej miejsca dopływu do kolumny (2) odwadniania ciśnieniowego lub do pierwszej kolumny odwadniania ciśnieniowego w kaskadzie (2, 3, 4) wynosi ponad 80°C, zaś ciśnienie w części odpędowej wynosi przynajmniej 1-105Pa. Temperatura poniżej miejsca dopływu do kolumny (2) odwadniania ciśnieniowego lub do pierwszej kolumny odwadniania ciśnieniowego w kaskadzie (2, 3, 4) wynosi korzystnie między 115°C a 230°C, a ciśnienie w części odpędowej wynosi 2-105 Pa do 30-105 Pa. Strumień szczytowy kolumny względnie kolumn odwadniających z częścią odpędową wprowadza się do skraplacza częściowego i/lub do kolumny odpędowej, zwłaszcza kolumny odpędowej z parą wodną, przy czym gazowy strumień względnie strumienie wzbogacone składnikami ubocznymi zostają odprowadzone.
Skraplacz częściowy i kolumnę odpędową eksploatuje się przy temperaturze powyżej 90°C, korzystnie między 120°C a 250°C.
Stwierdzono, że szkodliwe składniki uboczne szczególnie skutecznie można usuwać w określonych miejscach przebiegu sposobu. Rozpoznanie tych miejsc w sposobie nie jest oczywiste, gdyż własności składników ubocznych nie można było dotychczas ocenić wystarczająco dobrze na podstawie kompleksowej równowagi faz. Dlatego też w znanych sposobach o dużej skali technicznej wytwarzany był tylko zgrubny upust dla bardzo łatwo wrzących składników ubocznych, tak zwany upust acetaldehydowy z wyparki w drugiej kolumnie odwadniania ciśnieniowego. Upust ten nie jest zoptymalizowany, gdyż własności składników ubocznych w znacznym stopniu nie były rozpoznane, względnie nie były uwzględniane przy kształtowaniu sposobu.
Składniki z punktu widzenia ich zachowania się pod względem wrzenia dzielą się na trzy klasy:
1. łatwowrzące, o lotności poniżej lotności wody (zwłaszcza acetaldehyd, formaldehyd w czystej wodzie, akroleina)
2. średniowrzące, o lotności zawierającej się pomiędzy lotnością wody i glikolu monoaldehydowego (zwłaszcza formaldehyd w roztworach wodnistych zawierających glikol, formaldehyd w pozbawionym wody glikolu monoetylenowym, aldehyd glikolowy krotonaldehyd)
3. trudnowrzące, o bardzo małej lotności, w postaci glikolu monoetylenowego (zwłaszcza aldehydy wielocząsteczkowe, spoilery UV).
Według wynalazku usuwanie składników ubocznych, zwłaszcza łatwowrzących, w stopniu odwadniania ciśnieniowego ulega poprawie. W tym celu kolumna odwadniania ciśnieniowego lub przynajmniej pierwsza znajdująca się w kaskadzie kolumna odwadniania ciśnieniowego wyposażona jest w część odpędową z przynajmniej jednym stopniem rozdzielczym, korzystnie z 2 do 10 stopniami
PL 196 671 B1 rozdzielczymi, szczególnie korzystnie z 3 do 6 stopniami, przy czym część strumienia szczytowego kolumny (kolumn) odwadniania ciśnieniowego usuwana jest przez część odpędową.
W znanych sposobach o dużej skali technicznej tzw. upust acetaldehydowy znajduje się w wyparce z fazą osadową drugiej kolumny odwadniania ciśnieniowego: tutaj głównie skraplają się opary z pierwszej kolumny odwadniania ciśnieniowego, a część nieskroplona, wynosząca 1 do 5% wag. całkowitych oparów, ulega wydaleniu. Opary resztkowe w dodatkowym wymienniku ciepła podlegają ewentualnie skropleniu, przy czym ciepło kondensacji wykorzystuje się w odpowiednim miejscu całkowitego przebiegu procesu. Przy tym znanym rozwiązaniu, poprzez upust acetaldehydowy usunięte mogą być tylko te składniki uboczne, które w pierwszej kolumnie odwadniania ciśnieniowego odprowadzane są jako część składowa gazów. Jest to niewystarczające, zwłaszcza w przypadku formaldehydu, gdyż lotność formaldehydu w wodnych roztworach glikolu zmniejsza się wraz ze wzrostem zawartości glikolu, zwłaszcza wskutek chemicznych reakcji formaldehydu z wodą i glikolami. Aby więc oddzielić formaldehyd z zawierającego glikol osadowego produktu kolumny odwadniania ciśnieniowego konieczna jest część odpędowa w kolumnie odwadniania ciśnieniowego, względnie w przynajmniej pierwszej kolumnie odwadniania ciśnieniowego zawartej w kaskadzie, która to część zawiera przynajmniej jeden stopień rozdzielczy, korzystnie 2 do 10 stopni rozdzielczych, a szczególnie korzystnie 3 do 6 stopni rozdzielczych. Dopiero, gdy formaldehyd oddzielony jest do czysto wodnych oparów pierwszej kolumny może on razem z aldehydem octowym zostać wydalony poprzez upust aldehydu octowego. Przy tym rozdzielanie formaldehydu w części upustowej jest tym lepsze, im wyższa jest temperatura i odpowiednio ciśnienie w kolumnie odwadniania ciśnieniowego, względnie w pierwszej w kaskadzie kolumnie odwadniania ciśnieniowego, i im więcej wody znajduje się w odprowadzeniu reaktora. Można zaoszczędzić na stosowaniu dwóch dodatkowych półek w części odpędzania, jeżeli wyparka konstrukcyjnie zostanie wykonana z tzw. oddzielną fazą osadową odpowiednio do DE-C-333 84 88.
Ilość usuwanych składników ubocznych, zwłaszcza aldehydu octowego i formaldehydu, zależy od tego, ile ścieków jest usuwanych. Przy tym, w wyparce drugiej kolumny odwadniania ciśnieniowego ilość nie skroplonych oparów nie może być dowolnie zwiększana ze względów energetycznych oraz ze względu na warunki brzegowe wymagane przy technice regulacji. Opracowano szczególnie korzystną odmianę sposobu, przy której dalsze oddzielanie ubocznych składników ze skroplonych oparów możliwe jest przez zastosowanie odpędzania lotnych składników z parą wodną (tzw. stripping). Para do odpędzania obciążona ubocznymi składnikami może być następnie wykorzystana energetycznie w odpowiednim miejscu prowadzonego procesu. Do oddzielania przy użyciu pary wodnej nie potrzebna jest więc żadna dodatkowa energia, lecz tylko dodatkowa aparatura. Wydalanie ubocznych składników jest szczególnie skuteczne, gdy odpływ z kolumny odpędowej (Stripper) zawracany jest do pierwszej kolumny odwadniającej, gdyż wskutek tego zawracania wzrasta zawartość aldehydu przy szczycie pierwszej kolumny odwadniania ciśnieniowego oraz w kolumnie odpędowej, a tym samym wzrasta także wydalana porcja.
Wynalazek zostanie wyjaśniony bliżej na podstawie przykładów wykonania uwidocznionych na rysunku, na którym fig. 1 przedstawia schemat sposobu uzyskiwania glikolu w dużej skali technicznej według stanu techniki, fig. 2 - schemat uzyskiwania glikolu szczególnie korzystnym sposobem według wynalazku, a fig. 3 przedstawia przykład wykonania sposobu według wynalazku z kolumną odwadniania ciśnieniowego z częścią odpędową oraz z upustem dla składników ubocznych jako strumienia szczytowego oraz z następującym potem ich stężaniu w skraplaczu częściowym i w kolumnie odpędowej.
Na fig. 1 przestawiony jest schemat uzyskiwania glikolu w dużej skali technicznej, zgodnie z dotychczasowym stanem techniki.
Mieszaninę woda/tlenek etylenu o stosunku wagowym woda : tlenek etylenu wynoszącym 4:1 do 15:1, doprowadza się do reaktora hydrolizującego 1, a następnie do odwadniania ciśnieniowego, które tutaj przedstawione jest w postaci kaskady z trzema kolumnami 2, 3 i 4 ustopniowanymi według ciśnienia. Dopływ do kolumn 2, 3 i 4 znajduje się zawsze w fazie szlamistego osadu dennego. Strumień oparów z pierwszej kolumny 2 odwadniania ciśnieniowego skraplany jest w wyparce z fazą osadową drugiej kolumny 3 odwadniania ciśnieniowego, a nieskroploną część jako tzw. upust aldehydu octowego (W/ACH, tzn. woda/aldehyd octowy) wydala się. Skroplone opary kolumn 2, 3 i 4 doprowadza się przed reaktor 1. Strumień osadów z ostatniej kolumny 5 odwadniania ciśnieniowego doprowadza się do środkowej części kolumny 5 odwadniania próżniowego. Opary z kolumny 5 zawierające głównie wodę poddaje się również skropleniu i doprowadza przed reaktor 1. Pozostałość destylacyjna
PL 196 671 B1 w postaci szlamistej fazy dennej z kolumny 5 odwadniania próżniowego doprowadzana jest do kolumny 6 destylacji oczyszczającej glikol monoetylenowy, z której jako frakcja szczytowa odprowadzany jest glikol monoetylenowy oraz składniki uboczne, zwłaszcza formaldehyd, aldehyd glikolowy i spoiler UV. Szlamista faza denna z kolumny 6 destylacji oczyszczającej glikol monoetylenowy doprowadzana jest do kolumny 7 destylacji oczyszczającej glikol dwuetylenowy, z której jako frakcja szczytowa odprowadzany jest czysty glikol dwuetylenowy, a której szlamista faza denna doprowadzana jest do następnej kolumny, tzn. kolumny 8 destylacji oczyszczającej glikol trójetylenowy. Frakcję szczytową kolumny 8 destylacji oczyszczającej glikol trójetylenowy stanowi czysty glikol trójetylenowy, a szlamista faza denna z kolumny 8 zawiera mieszaninę wyższych glikoli zwanych glikolami polietylenowymi.
Na fig. 2 przedstawiony jest sposób według wynalazku uzyskiwania w dużej skali technicznej glikolu monoetylenowego o wysokiej czystości. W przeciwieństwie do schematu sposobu z fig. 1 dopływ do pierwszej kolumny 2 odwadniania ciśnieniowego jest tu położony wyżej, a ta kolumna 2 ma część odpędową o 2 do 6 półkach.
Inna różnica w stosunku do sposobu z fig. 1 polega na tym, że opary z pierwszej kolumny 2 odwadniania ciśnieniowego po częściowym skropleniu w wyparce kolumny 3 odwadniania ciśnieniowego w kolumnie odpędowej (Stripper) 9 za pomocą pary wodnej zostają uwolnione od składników ubocznych. W kolumnie odpędowej wydzielony zostaje strumień gazowy zawierający składniki uboczne (W/ACH/FA, tzn. woda/aldehyd octowy/formaldehyd).
Na fig. 3 przedstawiony jest przykład ukształtowania według wynalazku kolumny 2 odwadniania ciśnieniowego z częścią odpędową oraz z kolumną odpędową 9 do zatężania składników ubocznych przed ich usunięciem. Dopływ 21 przeznaczonego do rozdzielania strumienia zawierającego glikol doprowadzony jest na 5 półkę kolumny 2 odwadniania ciśnieniowego z 20 półkami kołpakowymi, których strumień szczytowy 23 po częściowej kondensacji jako strumień 26 zostaje wprowadzony do kolumny odpędowej 9 o 10 półkach kołpakowych i w przeciwprądzie pary wodnej 29 zostaje pozbawiony lżejszych składników ubocznych. Strumienie gazowe 25 i 27 zawierające składniki uboczne, zostają usunięte. Część strumienia szlamistej fazy pochodząca z kolumny odpędowej 9, jako strumień cząstkowy 24 tworzy obieg zwrotny kolumny odwadniającej 2. Zestawienie strumieni 21-29 dla sposobu według wynalazku przedstawione jest w tabeli 1a. Dla porównania, zestawienie strumieni 21-29 dla sposobu według stanu techniki, tzn. z kolumną odwadniania ciśnieniowego bez części odpędowej i bez kolumny odpędowej przedstawione jest w tabeli 1b.
PL196 671 B1
Tabela la
| Os es | Para kolumny odpędowej | </s | O O <S | r 8 Si | o O_ O O | 00'0 | 00*0 | c o d | c o_ d | 0,00 _______ _ | O O d |
| 00 <S | « 3 « O £ i» o > - W) | •φ· d en | CO r« | 2? λ <u Q | oo os d o | o c d | o o d | c o | Q d | g d | rs o o |
| (Ί | 1 >» ® e *5T 2 ! s a — <= <= 5 Ό N -* «> «►*·§· C S o | en in | co r- | i o N « 3Γ | o oo Os Os | o o o* | o o o* | c o d | o o d | d | Ch o d” |
| <S | « « o a 9 * | O. O Ci | oo c- | 2? a> o | r~ σγ d θ' | o o d | o o C5 | <3 o” | o o_ d | o o_ d | es O d |
| ΙΛ fS | 2 5 2f g 1 *o _ s § 3 2 * 34 | oo d | oo r- | r 8 & | Ό r-* d θ' | o o_ o’ | o °. o | o o_ d | o o d | tp d | Os O d |
| -T CA | 2? 5 Λ S C S | Sn Γ- C* | oo f'- | 2? 2 a | oo Os d Ch | o o o* | o o o | o o d | o o d | o o d | es O d |
| m c< | f<l ►» £» § >1 | σ' cc ΙΠ | co r·* | i o N CC oo | Γ- O\ d Os | o o o’ | o o_ o | o c o’ | o o d | o d | es σ d |
| CA | M *- ii £ .5 | KO ’Τ Tf CO | en 00 | 2? ® Q | O a c- Ό | Ό o so es | o Πζ TT | d | o o d | o <P o’ | o |
| cs | N £ ‘U -a 'S i· o eg es ΐί Ξ v O ·— (Fi N * *=» o « 2 & £ £ | OO f*1 Tf· nj | vs m eS | 2? ί u | OO VT_ Γ- Γ*- | o CS oo | «Π OJ en | d | tp d | o o d | o_ d |
| Ofl JZ | U | W) ? £ | on TO £ £ | BO s o? | eyj ee ί £ | tb 1 a? | ab TO <£ | on fi i XO O' | |||
| 3 •a <u S 5 | §< y <-> to CC O | « g i « | TO Ό O £ | _6 >x —< υ O O >s 3 2 F O 5 § | r o c Q> — o o HS 3 5 -a | r o S s ® 3 ;δ1 O Ż2 | ~ § £. •1 i; o δ 5 1 | Ό 2 cc o < | Ό >· 2 TO s o Li. |
PL196 671 Β1
| ο» η. | o | O | O O o σ | «Ο o o Ό | 0,0 | 0‘0 | σ o | 0*0 | o CD | O σ |
| 28 | o | 04 CA | o o 3 | 04 co σ\ co | o o | o σ | o σ | o o | ir O | VD Γ- |
| r- oł | t— σ | TT m CA | o cd o o | CA r— 04 VD | σ o | CD o | CD o | o σ | \q | β· |
| Ό 04 | co ir | a\ 04 | o σ o o | MD Γ- Ο- Ο MO | o σ o' | o o | o σ | o o | 04 04 | Ol |
| wi 04 | ^r m TT | md co O | o o o | co CA 1— | o o | o o | CD O* | cd CD | MD | 1Γ |
| 'i Cł | O | 04 CA | o o_ O o | 2 04 r- CA | o o’ | o σ' | O o | CD O | σ | co οι |
| m rs | 3 | co 04 | o o σ o | o- Ό Γ- ΟΟ md | o_ o | o σ | σ o | o o’ | CO CO | σ 04 |
| 04 04 | ’ί· OJ | o o o o | σ σ cd’ o | 04 oó OO MD \o MD | o r- 0- 04 04 | ro t- u o ΧΓ | r—_ m oo oo | oo 04 r- | O c | σ 04 |
| N | sd r4 | rr ca | o o_ o o | r- ca 3 CA | cO MD MD Γ- 04 OJ | MD ό’ TT o i | VD CO CO co | co 04 Γ- | 04 ro | r— |
| g A ab J | s CL CL· ab ce * | -c ώ | 43 Ib | J2 *2) | C oo | xc cb | « | JZ cb | ||
| Strumień nr | 13 3o 'S 13 cc U O < | 13 3o 43 a i3 « J3 £ O Lu | <s s 3 C/5 | re a o £ | Glikol monoetyle- nowy | Glikol dwuetylenowy | r o 5 3 -s· O ώ | Glikol czteroety- lenowy | T3 •s 13 CC OJ o < | Formaldehyd |
PL 196 671 B1
Tabela lb
| Cs e*, | Para kolumny odpędowej | o | |||||||||
| oo | w 3 a -£ « ® b* £ r* - &G | ¥> c> m | co r~ | 2? § α | co OS Os Os | c | o © O | o’ | α o o | o © α | cl O © |
| t- CM | Gat odlotowy kolumny odpędowej | o | |||||||||
| ό w | W B s T3 B 2 | V1 CM U“i | oo r-> | 1 2 | OO Os Os’ Os | o o | O Q © | O O © | o <© O* | o © o | CM O o’ |
| 25 | ?. & «Ί 4j i = £ = 5 ® .3 « Ό -Ł Οβ Φ | OO | oo r- | r § Si | £ Os* O. | o c © | O O o | o o o | O σ o | sci © | r— σ o' |
| Tt CM | .« £ -c fe o S | Wi Sś | DO r> | 2? 1 | OC Os Os Os | o o © | o o o | o o o* | o o. o | O © o | CM O © |
| m CM | C-l >> ii | Vi C-l Os IZS | OO r- | i ca on | oo Os Os* Os | o o o* | o o o’ | o o o | o o o | o o* | Cl © σ |
| CM CM | ΓΜ 4- >. i a ·§ 1 Ł 2 | |-~ Tt Tf DO | Γ-Ί 00 | 2? ·§ o | O o_ C \o | Ό ©_ SO cm | os r- ΤΓ | vs O | o c-J o | σ © o | © σ |
| cm | N '2 «Ο Ό ‘W5 >. fi -a β J s I iii | CM Tt Tt Π | 1/Ί m ΓΊ | 2? o | DO «Ί Γ-’ r~ | O rr CC' | <o CM en | r~_ o | Tt o | o o o | o o |
| Λ Ti | α α | oh « £ | r £ | oh s £ | Oh S £ | oh « | oh te £ £ | on I ί»° | |||
| Strumień nr | S-s !i 1Λ o | « L» P « 55 CL· g O H | te Ό O | _i> >> — α> o o >, * § 1 o a c | r o g — b o CD * 1 ϋ ź | r J 1 * 3 θ' O ώ | 2 g«1 | Ό •g ΤΞ) SB i u < | T3 >1 s 3 w g o Ll. |
PL 196 671 Β1
| OS ΓΊ | ||||||||||
| ύθ' γί | ά τΤ | Ά Ο | ο ο | 00 ττ Ο\ ΓΊ | © Ο | ο ο | © Ο | ο δ | Γ-_ | «Α δ |
| - -S· rr | Ο | Ο | ||||||||
| .Μ» ΓΊ | V~l τ | Ά 'Ο | ο ο δ | ΓΊ ΤΓ νΊ | © δ | ο ο* | ο δ | ο δ | η δ | οο |
| ' 25 | οο ο Ά | Ο Γ- | ο ο δ ο | ΓΊ ΟΟ* Ο d | ο δ | δ | © δ | ο δ | ΓΊ | © δ |
| • ’δ:: ΓΊ | ια Τ | Ά Ό | ο ο δ ο | >Α δ Γ» ο. | ο ο | ο ο* | ο . δ | ο δ | «Α Ο* | ο δ |
| γί ΓΊ | Γ- Ό | ΓΊ γ- | ο ο ο ο | <Α δ os δ | © δ | ©_ ο’ | ο δ | ο δ | ΙΑ δ | © δ |
| ΓΊ ΓΊ | ΓΊ | ν-, *α | ο δ | σ, Ο\ ΙΑ Ό ν> | CO ΓΊ Γ- r- ΓΊ d | CC δ τ © μ- | οο γί 00 οο | ΟΟ δ Γ- | ΓΊ ο’ | Mb δ |
| ΓΊ | \Ο c-t | τ Ch | ο © δ ο | 00 ΓΊ Ά Ό os | Ά δ r* Γ~ d ΓΊ | οο δ -ί- ο | « δ ΟΟ οο | ΟΟ δ Γ- | ΓΊ η | Γ~- |
| g a a ΟΛ 1 | ε a a ab « £ | χ; cb | χ: ~3) | XX ~Ο£> | Οΰ | χ: 'cl | JC 'ab | ΧΤ cb | ||
| b Z ε ε Sb | Ό ί Μ <0 υ < | Ό >. 1 « 1 ο a | TO Η 3 <ζ> | <η Ό Φ £ | >·. $ ο ο >. * § g ο s § | r ο J3 __ Ο 0) ^4 3 δ -1 | r ο 5 3 ο 3 i | >ϊ 1 § ? 3 5 § | Τ3 >, Έ Τί π 3 | Τ3 >. Τ3 •ts cc s o a |
PL 196 671 B1
Według sposobu zgodnie z wynalazkiem uzyskuje się strumień produktu 22 z pierwszej kolumny 2 odwadniania ciśnieniowego o niewielkich zanieczyszczeniach (0,0 g/h acetaldehydu i 2,0 g/h formaldehydu), w odróżnieniu od znanego stanu techniki (0,3 g/h acetaldehydu i 4,6 g/h formaldehydu).
Składniki uboczne, według wynalazku usuwane są w ilości 1,1 g/h aldehydu octowego i 0,7 g/h formaldehydu, w strumieniu 25 oraz w ilości 1,6 g/h aldehydu octowego i 1,4 g/h formaldehydu, w strumieniu 27, a w sposobach znanych ze stanu techniki usuwane są tylko w ilości 1,2 g/h aldehydu octowego i 0,6 g/h formaldehydu w strumieniu 25.
Claims (4)
- Zastrzeżenia patentowe1. Sposób destylacyjnego uzyskiwania gllkolu wysokiej czystości z produktu hydrolizy tlenku etylenu, za pomocą odwadniania ciśnieniowego, odwadniania próżniowego i następnie destylacji oczyszczającej, znamienny tym, że kolumny odwadniania ciśnieniowego lub przynajmniej pierwsza kolumna odwadniania ciśnieniowego w kaskadzie (2, 3, 4) ma część odpędową z przynajmniej jednym stopniem rozdzielczym, korzystnie z 2-10 stopniami rozdzielczymi, a szczególnie korzystnie z 3-6 stopniami rozdzielczymi, przy czym część strumienia szczytowego kolumny względnie kolumn (2, 3, 4) odwadniania ciśnieniowego odprowadza się za pomocą części odpędowej, a temperatura poniżej miejsca dopływu do kolumny (2) odwadniania ciśnieniowego lub do pierwszej kolumny odwadniania ciśnieniowego w kaskadzie (2, 3, 4) wynosi ponad 80°C, zaś ciśnienie w części odpędowej wynosi przynajmniej 1-105 Pa.
- 2. Sposób według zastrz. 1, znamienny tym, że temperatura poniżej miejsca dopływu do kolumny (2) odwadniania ciśnieniowego lub do pierwszej kolumny odwadniania ciśnieniowego w kaskadzie (2, 3, 4) wynosi korzystnie między 115°C a 230°C, a ciśnienie w części odpędowej wynosi 2 do 30-105 pa.
- 3. Sposób według zastrz. 1 albo 2, znamienny tym, że strumień szczytowy kolumny względnie kolumn odwadniających z częścią odpędową wprowadza się do skraplacza częściowego i/lub do kolumny odpędowej, zwłaszcza kolumny odpędowej z parą wodną, przy czym gazowy strumień względnie strumienie wzbogacone składnikami ubocznymi zostają odprowadzone.
- 4. Sposób według zastrz. 3, znamienny tym, że skraplacz częściowy i kolumnę odpędową eksploatuje się przy temperaturach powyżej 90°C, korzystnie między 120°C a 250°C.
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE19843652A DE19843652A1 (de) | 1998-09-23 | 1998-09-23 | Verfahren zur Herstellung von hochreinem Monoethylenglykol |
| PCT/EP1999/006967 WO2000017140A1 (de) | 1998-09-23 | 1999-09-21 | Verfahren zur herstellung von hochreinem monoethylenglykol |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| PL346752A1 PL346752A1 (en) | 2002-02-25 |
| PL196671B1 true PL196671B1 (pl) | 2008-01-31 |
Family
ID=7881987
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| PL346752A PL196671B1 (pl) | 1998-09-23 | 1999-09-21 | Sposób destylacyjnego uzyskiwania glikolu monoetylenowego o wysokiej czystości |
Country Status (20)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US6514388B1 (pl) |
| EP (1) | EP1115681B1 (pl) |
| JP (1) | JP4427189B2 (pl) |
| KR (1) | KR100670881B1 (pl) |
| CN (1) | CN1183077C (pl) |
| AR (1) | AR020654A1 (pl) |
| AT (1) | ATE234799T1 (pl) |
| AU (1) | AU6466399A (pl) |
| BR (1) | BR9913891B1 (pl) |
| CA (1) | CA2345140C (pl) |
| DE (2) | DE19843652A1 (pl) |
| ES (1) | ES2194518T3 (pl) |
| ID (1) | ID29489A (pl) |
| MY (1) | MY122385A (pl) |
| PL (1) | PL196671B1 (pl) |
| RU (1) | RU2237649C2 (pl) |
| SA (1) | SA99200782B1 (pl) |
| TW (1) | TW498061B (pl) |
| UA (1) | UA60381C2 (pl) |
| WO (1) | WO2000017140A1 (pl) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US9044691B2 (en) | 2011-06-20 | 2015-06-02 | Piotr Medon | Method and apparatus for dehydration of glycol |
Families Citing this family (15)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| FR2833951A1 (fr) * | 2001-12-21 | 2003-06-27 | Bp Chemicals Snc | Procede de fabrication et de recuperation d'oxyde d'ethylene |
| CN100413833C (zh) * | 2004-04-16 | 2008-08-27 | 中国石油化工股份有限公司上海石油化工研究院 | 环氧乙烷水合制乙二醇的方法 |
| CN1321099C (zh) * | 2005-09-28 | 2007-06-13 | 蓝仁水 | 从稀水溶液中浓缩低级多元醇的工艺方法 |
| ATE458540T1 (de) * | 2005-12-29 | 2010-03-15 | Basf Se | Verfahren zur trennung von propylenglykol von wässrigen zusammensetzungen |
| TW200838838A (en) * | 2006-12-22 | 2008-10-01 | Dow Technology Investments Llc | Process for reducing side-reactions during alkylene glycol and poly-alkylene glycol manufacturing |
| CA2739676A1 (en) * | 2008-10-09 | 2010-04-15 | Shell Internationale Research Maatschappij B.V. | Process for the recovery of monoethylene glycol |
| CN102209700A (zh) * | 2008-11-10 | 2011-10-05 | 陶氏技术投资有限公司 | 用于生产低色素二醇的方法 |
| CN102951999B (zh) * | 2012-11-15 | 2014-09-10 | 四川亚联高科技股份有限公司 | 一种乙二醇生产过程中的脱水方法 |
| CN103553877B (zh) * | 2013-10-22 | 2015-06-17 | 新疆天业（集团）有限公司 | 电石炉气制乙二醇中乙二醇精馏的方法 |
| KR101527394B1 (ko) * | 2014-01-06 | 2015-06-09 | 한국과학기술원 | 원료 내 회수대상물질을 회수하는 공정에 구비되는 저용해도 염 제거장치 |
| KR102395386B1 (ko) * | 2015-04-13 | 2022-05-09 | 삼성디스플레이 주식회사 | 고순도 글리콜계 화합물의 제조방법 |
| ES2729155T3 (es) * | 2015-12-16 | 2019-10-30 | Repsol Sa | Método para la preparación de glicoles |
| CN107867973A (zh) * | 2016-12-31 | 2018-04-03 | 福建双环能源科技股份有限公司 | 一种乙二醇脱水装置及使用方法 |
| GB201710508D0 (en) | 2017-06-30 | 2017-08-16 | Johnson Matthey Davy Technologies Ltd | Process |
| US11325877B2 (en) | 2017-11-23 | 2022-05-10 | Shell Usa, Inc. | Processes for the production of ethylene oxide and ethylene glycol |
Family Cites Families (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE1942094A1 (de) | 1968-08-22 | 1970-02-26 | Union Carbide Corp | Verfahren zur Reinigung von verunreinigten Glykolen |
| US3847754A (en) * | 1970-08-03 | 1974-11-12 | Ppg Industries Inc | Recovery of glycols from mixed glycol composition by distillation with acid treatment |
| DE3001727A1 (de) * | 1980-01-18 | 1981-07-23 | Hoechst Ag, 6000 Frankfurt | Verfahren zur herstellung von hochreinem monoethylenglykol |
| DE3338488A1 (de) | 1982-10-29 | 1984-05-03 | Basf Ag, 6700 Ludwigshafen | Verfahren zur gewinnung von temperaturempfindlichen produkten durch thermisch schonende destillation mittels eines mit einer destillationskolonne verbundenen duennschichtverdampfers und eine anordnung zur durchfuehrung des verfahrens |
| JPS6089439A (ja) | 1983-10-24 | 1985-05-20 | Mitsui Toatsu Chem Inc | エチレングリコ−ルの製造方法 |
| FR2564458B1 (fr) * | 1984-05-15 | 1986-09-12 | Atochem | Procede de separation de l'ethyleneglycol sous forme concentree dans un procede de fabrication d'oxyde d'ethylene |
| DE19602116A1 (de) | 1996-01-22 | 1997-07-24 | Basf Ag | Verfahren zur Gewinnung von Glykolen mit niedrigem Aldehydgehalt |
-
1998
- 1998-09-23 DE DE19843652A patent/DE19843652A1/de not_active Withdrawn
-
1999
- 1999-09-09 TW TW088115551A patent/TW498061B/zh not_active IP Right Cessation
- 1999-09-18 MY MYPI99004056A patent/MY122385A/en unknown
- 1999-09-21 PL PL346752A patent/PL196671B1/pl unknown
- 1999-09-21 ID IDW20010666A patent/ID29489A/id unknown
- 1999-09-21 JP JP2000574052A patent/JP4427189B2/ja not_active Expired - Lifetime
- 1999-09-21 CA CA002345140A patent/CA2345140C/en not_active Expired - Lifetime
- 1999-09-21 DE DE59904662T patent/DE59904662D1/de not_active Expired - Lifetime
- 1999-09-21 KR KR1020017003680A patent/KR100670881B1/ko active IP Right Grant
- 1999-09-21 BR BRPI9913891-3A patent/BR9913891B1/pt not_active IP Right Cessation
- 1999-09-21 CN CNB998111538A patent/CN1183077C/zh not_active Expired - Lifetime
- 1999-09-21 US US09/744,433 patent/US6514388B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1999-09-21 WO PCT/EP1999/006967 patent/WO2000017140A1/de active IP Right Grant
- 1999-09-21 AT AT99952457T patent/ATE234799T1/de not_active IP Right Cessation
- 1999-09-21 UA UA2001042715A patent/UA60381C2/uk unknown
- 1999-09-21 AU AU64663/99A patent/AU6466399A/en not_active Abandoned
- 1999-09-21 EP EP99952457A patent/EP1115681B1/de not_active Expired - Lifetime
- 1999-09-21 RU RU2001111007A patent/RU2237649C2/ru active
- 1999-09-21 ES ES99952457T patent/ES2194518T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1999-09-22 AR ARP990104762A patent/AR020654A1/es active IP Right Grant
- 1999-11-30 SA SA99200782A patent/SA99200782B1/ar unknown
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US9044691B2 (en) | 2011-06-20 | 2015-06-02 | Piotr Medon | Method and apparatus for dehydration of glycol |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| BR9913891A (pt) | 2001-07-03 |
| ATE234799T1 (de) | 2003-04-15 |
| CA2345140A1 (en) | 2000-03-30 |
| US6514388B1 (en) | 2003-02-04 |
| SA99200782B1 (ar) | 2006-07-31 |
| KR20010075294A (ko) | 2001-08-09 |
| BR9913891B1 (pt) | 2011-01-11 |
| AU6466399A (en) | 2000-04-10 |
| DE59904662D1 (de) | 2003-04-24 |
| WO2000017140A1 (de) | 2000-03-30 |
| DE19843652A1 (de) | 2000-03-30 |
| EP1115681A1 (de) | 2001-07-18 |
| CN1319079A (zh) | 2001-10-24 |
| CA2345140C (en) | 2009-06-16 |
| ID29489A (id) | 2001-08-30 |
| RU2237649C2 (ru) | 2004-10-10 |
| ES2194518T3 (es) | 2003-11-16 |
| EP1115681B1 (de) | 2003-03-19 |
| TW498061B (en) | 2002-08-11 |
| PL346752A1 (en) | 2002-02-25 |
| JP4427189B2 (ja) | 2010-03-03 |
| KR100670881B1 (ko) | 2007-01-18 |
| UA60381C2 (uk) | 2003-10-15 |
| JP2002526462A (ja) | 2002-08-20 |
| CN1183077C (zh) | 2005-01-05 |
| AR020654A1 (es) | 2002-05-22 |
| MY122385A (en) | 2006-04-29 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| PL196671B1 (pl) | Sposób destylacyjnego uzyskiwania glikolu monoetylenowego o wysokiej czystości | |
| RU2639872C2 (ru) | Способ очистки пропиленоксида | |
| RU2645214C2 (ru) | Способ получения метакролеина и его кондиционирование/обезвоживание для прямой окислительной этерификации | |
| EP1888194B1 (en) | New stripper configuration for the production of ethylene oxide | |
| KR101773327B1 (ko) | 폴리메틸올의 정제 방법 | |
| JP2012511533A (ja) | ポリメチロールの製造方法 | |
| US7112707B2 (en) | Method for the isolation of trimethylolpropane from a reaction mixture | |
| SA519410230B1 (ar) | عملية لتنقية حمض (مث) أكريليك تتضمن عمود تقطير ذي جدار فاصل | |
| JPH03135974A (ja) | 水性アセトン抽出蒸留剤を用いる、プロピレンオキシドの精製 | |
| JP2003525218A (ja) | 水素化により製造されるトリメチロールプロパンを連続蒸留により精製する方法 | |
| TW201119983A (en) | Process and apparatus for preparing alkylene oxides and alkylene glycols | |
| US6605192B1 (en) | Method for producing highly pure monoethylene glycol | |
| US20020133050A1 (en) | Process for production of alcohols | |
| KR100714335B1 (ko) | 증류 이전 및(또는) 동안에 용매를 첨가함으로써 폴리올함유 반응 혼합물로부터 포름알데히드를 분리하는 방법 | |
| TWI462895B (zh) | 從三羥甲基丙烷蒸餾純化所得高沸餾份和殘餘物獲得双三羥甲基丙烷和富三羥甲基丙烷生成物流之製法（二） | |
| MXPA01002578A (en) | Method for producing highly pure monoethylene glycol | |
| KR20150011318A (ko) | (메트)아크릴산의 연속 회수 방법 및 장치 | |
| RU2317970C2 (ru) | Очистка 1,3-пропандиола путем перегонки | |
| MXPA01002968A (en) | Method for producing highly pure monoethylene glycol | |
| CN113614060A (zh) | 聚合级丙烯酸的生产 |