CN117401753A - 一种用于三聚甲醛合成废水及聚合废水的废水回收系统 - Google Patents
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Abstract
本发明公开了一种用于三聚甲醛合成废水及聚合废水的废水回收系统，包括：废水回收塔，所述废水回收塔由上至下依次设置有塔顶气相采出系统、进料管、第一侧抽系统、第二侧抽系统和塔底回收系统；可有效对可回收组成进行回收，重组成及能造成催化剂失活的盐浓缩后送去焚烧，通过系统控制优选回收方案既能有效回收甲醛、苯、三聚甲醛等，又可以将重组成、SS、盐份、硫酸在废水回收塔的底排中进行浓缩，从而达到节能减排的目的。
Description
技术领域
本发明涉及三聚甲醛合成废水回收及聚合废水回收技术领域，特别涉及一种用于三聚甲醛合成废水及聚合废水的废水回收系统。
背景技术
随着经济的发展世界各国越来越重视对环境的保护，目前各国对各行各业的废弃物处置排放要求越来越高，在聚甲醛相关行业产生的废水排放标准中甲醛指标为5mg/l；现有技术中由于不能很好的分离三聚甲醛合成废水、聚甲醛、共聚甲醛合成废水，聚合废水主要通过加压精馏回收甲醛，其中三聚甲醛等其他组成都浪费去焚烧，而且加压精馏(>0.3MPa)会导致甲醛的歧化反应，不仅能耗高而且该方法会使得碳排放增加污染环境以及设备腐蚀。
发明内容
针对背景技术中提到的问题，本发明的目的是提供一种用于三聚甲醛合成废水及聚合废水的废水回收系统。
本发明的上述技术目的是通过以下技术方案得以实现的：一种用于三聚甲醛合成废水及聚合废水的废水回收系统，包括：废水回收塔，所述废水回收塔由上至下依次设置有塔顶气相采出系统、进料管、第一侧抽系统、第二侧抽系统和塔底回收系统；
所述塔顶气相采出系统内设置有塔顶冷凝回流槽，所述塔顶气相采出系统通过采出系统内的苯及少量三聚甲醛控制塔顶温度稳定于特定的范围，并控制特定的回流比，维持精馏塔的运转；
所述第一侧抽系统可去除侧抽气相中的夹带的液沫，除雾后的气相采出通过气相冷凝采出塔内的三聚甲醛和部分水分，通过气相采出量来控制温度和塔内组成分布；第一侧抽系统温度维持102℃以上；采出组成三聚甲醛维持在30％左右。
所述第二侧抽系统去除侧抽气相中的夹带的液沫，除雾后的气相采出通过气相冷凝采出塔内的稀甲醛和大量水份，将重组成浓缩于精馏塔底；
所述塔底回收系统设有再沸器，所述再沸器通过0.4MPa蒸汽作为精馏塔的分离动力，所述再沸器设有外排采出装置，塔釜废水经降温后由所述外排采出装置送焚烧炉。
优选的，所述废水回收塔塔顶压力为5～25kpa，塔釜压力在40～90kpa。
优选的，废水回收塔塔顶温度在65～75℃，塔釜温度在104～106℃。
优选的，所述废水回收塔设有50层筛板，50层筛板由上至下的序号1-50。
优选的，所述第一侧抽系统设在第38层筛板上方的气相侧，所述第一侧抽系统经第一侧抽除沫器后对气相进行冷凝回收三聚甲醛、甲醛、甲醇等。第一侧抽系统侧抽量控制第44层塔坂上方温度和压力维持在特定值。即可控制上部采出TOX含量控制在30％左右，同时TOX在下部采出中的浓度低于0.2％。
优选的，所述第二侧抽系统设在第48层筛板上方的气相侧，所述第二侧抽系统经第二侧抽除沫器后对采出气相进行冷凝回收甲醛，同时采出系统中水份，采出比例以采出物中重组成对甲缩醛废水的后续生化处理后甲醛排放浓度低于5mg/l。减少塔釜废水中水份总量；采出量以塔顶采出、第一侧抽系统和第二侧抽系统之和约为进料总量的90％为基数，根据运行数据作微调。
优选的，所述废水回收塔(1)通过消泡泵与消泡剂罐相连接。将消泡剂以一定的比例添加到废水回收塔的进料和塔釜。
优选的，所述第一侧抽系统内设置有第一侧抽除沫器，所述第一侧抽除沫器与第一侧抽冷凝器相连接，所述第一侧抽冷凝器与萃取回流槽相连接。
优选的，所述第二侧抽系统内设置有第二侧抽除沫器，所述第二侧抽除沫器与第二侧抽冷凝器相连接，所述第二侧抽冷凝器与稀甲醛罐相连接。
综上所述，本发明主要具有以下有益效果：一种用于三聚甲醛合成废水及聚合废水的废水回收系统，可有效的对可回收组成进行回收，重组成及能造成催化剂失活的盐浓缩后送去焚烧，通过系统控制优选回收方案既能有效回收甲醛、苯、三聚甲醛等，又可以将重组成、SS、盐份、硫酸在废水回收塔的底排中进行浓缩，从而达到降低单耗、节能减排的目的。
附图说明
图1是本发明的系统示意图。
附图标记说明：1-废水回收塔，2-塔顶气相采出系统，21-塔顶冷凝回流槽，22-水相采出管，23-油相采出管，24-回流管，3-进料管，4-第一侧抽系统，41-第一侧抽除沫器，42-第一侧抽冷凝器，43-萃取回流槽，5-第二侧抽系统，51-第二侧抽除沫器，52-第二侧抽冷凝器，53-稀甲醛罐，6-塔底回收系统，61-再沸器，62-沸水冷却器，63-焚烧炉，7-消泡泵，8-消泡剂罐。
具体实施方式
下面将结合本发明实施例中的附图，对本发明实施例中的技术方案进行清楚、完整地描述，显然，所描述的实施例仅是本发明一部分实施例，而不是全部的实施例。基于本发明中的实施例，本领域普通技术人员在没有做出创造性劳动前提下所获得的所有其他实施例，都属于本发明保护的范围。
一种用于三聚甲醛合成废水及聚合废水的废水回收系统，包括：废水回收塔1，所述废水回收塔1由上至下依次设置有塔顶气相采出系统2、进料管3、第一侧抽系统4、第二侧抽系统5和塔底回收系统6；所述废水回收塔1塔顶压力为5～25kpa，塔顶温度在65～75℃；废水回收塔塔釜温度在104～106℃；
所述塔顶气相采出系统2内设置有塔顶冷凝回流槽21，所述塔顶气相采出系统2通过采出系统内的苯及少量三聚甲醛控制塔顶温度稳定于特定的范围，并控制特定的回流比，维持精馏塔的运转；塔顶气相采出系统2的塔顶冷凝回流槽21主要分离进料中的苯以及部分轻组成，塔顶气相采出系统2设置有水相采出管22、油相采出管23以及回流管24，回流管24主要用于维持塔内组成及温度分布，为精馏塔的常规设计，此处一般为最小回流。塔顶冷凝回流槽21合体，液位控制采用溢流采出，U型管设计及插入液下防止因气相压力对两边的分层控制产生影响。回流泵维持回流和冷凝器的上管板喷淋。
所述第一侧抽系统4可去除侧抽气相中的夹带的液沫，除雾后的气相采出通过第一侧抽冷凝器42采出塔内的三聚甲醛和部分水分及甲醛，通过气相采出量来控制温度和塔内组成分布；
所述第二侧抽系统5可去除侧抽气相中的夹带的液沫，除雾后的气相采出通过第二侧抽冷凝器52采出塔内的稀甲醛和大量水份，将重组成浓缩于精馏塔底；
所述塔底回收系统6设有再沸器61，所述再沸器61通过0.4MPa蒸汽作为精馏塔的分离动力，塔釜设有外排采出废水经降温后由所述外排采出装置送焚烧炉63；塔釜部分采出冷却后送焚烧炉63处置难以回收的SS、重组成以及盐份等。
采用一套精馏塔对三聚甲醛合成塔底排、聚合单元废水及脱重塔废液进行精馏分离；塔顶通过温度控制采出系统内的苯及少量三聚甲醛，并控制特定的回流比，维持精馏塔的运转；第一侧抽系统4采用去除侧抽中气相抽出的雾滴。除雾后的气相采出通过气相冷凝采出塔内的三聚甲醛和部分水分。通过气相采出量来控制第44层塔板上方温度、压力和塔内组成分布；第二侧抽系统5去除侧抽气相抽出的雾滴。除雾后的气相采出通过气相冷凝采出塔内的稀甲醛和大量水份。将重组成浓缩于精馏塔底；塔底设有再沸器61作为精馏塔的分离动力，设有一定比例的外排采出经冷却降温后送焚烧炉。
进一步地，所述第一侧抽系统4经第一侧抽除沫器41后对气相进行冷凝回收三聚甲醛、甲醛、甲醇等；第一侧抽除沫器41捕获的极少量的凝液进塔底除雾后的气相进入第一侧抽冷凝器42进行冷凝，主要实现三聚甲醛回收，回收后三聚甲醛的回收率大于99％。
进一步地，所述第二侧抽系统5经第二侧抽除沫器51后对采出气相进行冷凝回收甲醛，同时采出系统中水份，采出比例以采出物中重组成对甲缩醛废水的后续生化处理后甲醛排放浓度低于5mg/l；实现废水的高比例浓缩和甲醛的最大比例回收。
进一步地，所述废水回收塔1通过消泡泵7与消泡剂罐8相连接；消泡泵7分别在废水回收塔1的进料和合成塔的塔釜加入消泡剂防止废水回收塔内出现泛塔。正常情况下消泡泵7在废水回收塔1的进料加入的消泡剂的比例为2ml/m3进料；消泡泵7在合成塔的塔釜加入消泡剂为1ml/m3进料；轻微的泛塔都会引起塔压的波动，当塔压波动>3KPa/min增加消泡剂10％用量。
进一步地，所述废水回收塔1设有50层筛板，50层筛板由上至下的序号1-50，最上层筛板为第1层，最下层筛板为第50层。
进一步地，第一侧抽系统4设在第38层筛板上方的气相侧；所述第一侧抽系统4内设置有第一侧抽除沫器41，所述第一侧抽除沫器41与第一侧抽冷凝器42相连接，所述第一侧抽冷凝器42与萃取回流槽43相连接；第一侧抽除沫器41主要是为了防止飞沫夹带重组成进入第一侧抽系统4，第一侧抽除沫器41捕获的极少量的凝液进塔底除雾后的气相进入第一侧抽冷凝器42进行冷凝，主要对三聚甲醛进行回收。由于第一侧抽系统4物料中含有甲醛，为了防止甲醛在相变时结垢，采用上管板喷淋湿润来防止甲醛结垢。
进一步地，第二侧抽系统5设在第48层筛板上方的气相侧，所述第二侧抽系统5内设置有第二侧抽除沫器51，所述第二侧抽除沫器51与第二侧抽冷凝器52相连接，所述第二侧抽冷凝器52与稀甲醛罐53相连接；第一侧抽系统4和第二侧抽系统5侧线采出者是都是经过废水回收塔1精馏后的没有重组成的物料，去除完重组成的物料在再回收不会造对甲缩醛单元废水后续处置问题，精馏过程中同时也会对盐分进行分离，除沫后回收的物料不会因盐份造成三聚甲醛合催化剂和甲缩醛合成催化剂中毒。
进一步地，所述塔底回收系统6内设置有再沸器61和废水冷却器62，所述废水回收塔1的出料管分别再沸器61和沸水冷却器62相连接，所述再沸器61的出料管与所述废水回收塔1相连接，所述沸水冷却器62的出料管与焚烧炉63相连接；再沸器61是精馏塔的动力，为常规设计，此处采用塔釜泵作强制循环，可以防止腐蚀和结垢。
实施例：
其中实施例一、实施例二、实施例三针对正常生产过程；实施例中一、实施例四、实施例七都可以实现对重组成和三聚甲醛的回收，但甲醛和水份焚烧量相对较多；不经济；实施例二、实施例五、实施例八为优选方案；实施例三、实施例六、实施例九为过量回收，会造成重组成进入回收塔第二侧抽系统，导致最终回收的后续问题。(由于重组成没有进行彻底分离，导致甲缩醛废水在后续的生化处理后甲醛浓度>5mg/l)。
进料的三种组成：
聚合废水：现有技术主要通过加压精馏回收甲醛，其中三聚甲醛等其他组成都浪费去焚烧，而且高压精馏导致甲醛在高温下的歧化反应增加甲酸会对设备造成腐蚀；另外能耗要远高于低压精馏。
三聚甲醛第三精馏塔底排：现有技术主要是送去焚烧。合成塔底排：约70％左右的甲醛，由于重组成的原因现有技术主要是送去焚烧。
下面进行详细介绍：(在以下实施例中SS为悬浮物；COD为化学方法测量水样中需要被氧化的还原性物质的量；)
实施例一：
塔顶压力为7～9kpa，塔釜压力44～46kpa。废水回收塔塔顶温度在66～68℃，塔釜温度在104～106℃。回流比为1.0；消泡剂加入防止泛塔；三聚甲醛合成塔底排为150L/h；三聚甲醛脱重塔底排为170L/h；聚合废水为5000L/h；
回收塔的塔顶气相采出系统2温度控制；
回收塔第一侧抽系统4在回流稳定的条件下采出控制塔内温度分布平稳，采出物料三聚甲醛浓度控制在30％左右；采出物料送三聚甲醛萃取回流槽回收；
回收塔第二侧抽系统5控制塔底采出；
塔底回收系统6采出比例控制在12％左右，观察不明组分在塔底的含量；消泡剂加入维持回收塔不存在泛塔现象。观察甲缩醛废水生化处理结果是否达标。
24小时后甲缩醛废水
| 甲醛 | 623mg/l |
| 甲醇 | 12mg/l |
| 乙二醇 | 89mg/l |
| COD | 1121mg/l |
| 未知COD | 322mg/l |
48小时后生化废水
| 甲醛 | 2.55mg/l |
| COD | 135mg/l |
| 甲醛 | 2.61mg/l |
| COD | 141mg/l |
| 甲醛 | 2.45mg/l |
| COD | 132mg/l |
结论：影响生化处理的重组成可以通过该处理装置进行分离；SS对蒸馏的影响可以通过消泡剂的加入，进行控制；进料中的阳离子、硫酸、粉料在该废水回收装置中分离，从塔底排出。侧流通过除沫器可以防止液沫夹带；三聚甲醛回收率>99％,甲醛回收可达90％以上；在重组成及塔内粉料影响可控条件下，可以适当增加回收率。
实施例二：
塔顶压力为7～9kpa，塔釜压力44～46kpa。废水回收塔塔顶温度在66～68℃，塔釜温度在104～106℃。回流比为1.0；三聚甲醛合成塔底排为150L/h；三聚甲醛脱重塔底排为170L/h；聚合废水为5000L/h；
回收塔塔顶气相采出系统2温度控制；
回收塔第一侧抽系统4采出温度控制，三聚甲醛浓度控制在30％左右。
回收塔第二侧抽系统5控制塔底采出，
塔底回收系统6采出比例控制在8％左右。观察不明组分在塔底的含量。观察回收塔是否存在泛塔。观察甲缩醛废水生化处理结果是否达标。
甲缩醛废水数据及生化废水数据：
24小时后甲缩醛废水
| 甲醛 | 623mg/l |
| 甲醇 | 12mg/l |
| 乙二醇 | 89mg/l |
| COD | 1121mg/l |
| 未知COD | 322mg/l |
48小时后生化废水
| 甲醛 | 4.15mg/l |
| COD | 255mg/l |
| 甲醛 | 4.33mg/l |
| COD | 262mg/l |
| 甲醛 | 4.26mg/l |
| COD | 265mg/l |
结论：影响生化处理的重组成可以通过该处理装置进行分离；SS对蒸馏的影响可以通过消泡剂的加入，进行控制。进料中的阳离子、硫酸、粉料在该废水回收装置中分离，从塔底排出；侧流通过除沫器可以防止液沫夹带；三聚甲醛回收率>99％,甲醛回收可达94％以上。通过甲缩醛生化废水的监测结果来看，重组成已经有少部分通过回收塔第二侧抽系统5进入到甲缩醛系统；不建议进一步提高回收比例。
实施例三：
塔顶压力为7～9kpa，塔釜压力44～46kpa。废水回收塔塔顶温度在66～68℃，塔釜温度在104～106℃。回流比为1.0；三聚甲醛合成塔底排为150L/h；三聚甲醛脱重塔底排为170L/h；聚合废水为5000L/h；
回收塔塔顶气相采出系统2温度控制；
回收塔第一侧抽系统4采出温度控制，三聚甲醛浓度控制在30％左右；
回收塔第二侧抽系统5控制塔底采出；
塔底回收系统6采出比例控制在6％左右。观察不明组分在塔底的含量。观察回收塔是否存在泛塔；观察甲缩醛废水生化处理结果是否达标。
甲缩醛废水数据及生化废水数据：
24小时后甲缩醛废水
| 甲醛 | 611mg/l |
| 甲醇 | 11mg/l |
| 乙二醇 | 92mg/l |
| COD | 1325mg/l |
| 未知COD | 536mg/l |
48小时后生化废水
| 甲醛 | 6.41mg/l |
| COD | 311mg/l |
| 甲醛 | 6.25mg/l |
| COD | 312mg/l |
| 甲醛 | 6.32mg/l |
| COD | 310mg/l |
结论：当回收塔第二侧抽系统5过量回收时，会出现重组成夹带，导致重组成带到甲缩醛单元影响甲缩醛合成废水。
回收塔第二侧抽系统5回收需适量，控制适当回收塔底排量，保持塔底重组成浓度。
实施例四：
塔顶压力为7～9kpa，塔釜压力44～46kpa。废水回收塔塔顶温度在66～68℃，塔釜温度在104～106℃。回流比为1.0；三聚甲醛合成塔底排增加到1000L/h左右，应对特殊工况；三聚甲醛脱重塔底排为170L/h；聚合废水为5000L/h；
回收塔塔顶气相采出系统2温度控制
回收塔第一侧抽系统4采出温度控制，三聚甲醛浓度控制在30％左右；
回收塔第二侧抽系统5控制塔底采出，塔底回收系统6采出比例控制在12％左右，观察不明组分在塔底的含量，观察回收塔是否存在泛塔，观察甲缩醛废水生化处理结果是否达标。观察含量重组成的三聚甲醛合成塔底排对回收塔的影响，以及对甲醛分布。
甲缩醛废水数据及生化废水数据：
24小时后甲缩醛废水
| 甲醛 | 609mg/l |
| 甲醇 | 11mg/l |
| 乙二醇 | 93mg/l |
| COD | 1105mg/l |
| 未知COD | 317mg/l |
48小时后生化废水
| 甲醛 | 2.42mg/l |
| COD | 132mg/l |
| 甲醛 | 2.38mg/l |
| COD | 129mg/l |
| 甲醛 | 2.38mg/l |
| COD | 131mg/l |
结论：影响生化处理的重组成可以通过该处理装置进行分离；SS对蒸馏的影响可以通过消泡剂的加入，进行控制；进料中的阳离子、硫酸、粉料在该废水回收装置中分离，从塔底排出。侧流通过除沫器可以防止液沫夹带；三聚甲醛回收率>99％,甲醛回收可达84％以上；在重组成及塔内粉料影响可控条件下，可以适当增加回收率，但甲缩醛废水生化处理结果中甲醛和COD有所上升。
实施例五：
塔顶压力为7～9kpa，塔釜压力44～46kpa。废水回收塔塔顶温度在66～68℃，塔釜温度在104～106℃。回流比为1.0；三聚甲醛合成塔底排增加到1000L/h左右，应对特殊工况；三聚甲醛脱重塔底排为170L/h；聚合废水为5000L/h；
回收塔塔顶气相采出系统2温度控制；
回收塔第一侧抽系统4采出温度控制，三聚甲醛浓度控制在30％左右；
回收塔第二侧抽系统5控制塔底采出；
塔底回收系统6采出比例控制在12％左右，观察不明组分在塔底的含量，观察回收塔是否存在泛塔，观察甲缩醛废水生化处理结果是否达标。观察含量重组成的三聚甲醛合成塔底排对回收塔的影响，以及对甲醛分布。
甲缩醛废水数据及生化废水数据：
24小时后甲缩醛废水
| 甲醛 | 669mg/l |
| 甲醇 | 11mg/l |
| 乙二醇 | 90mg/l |
| COD | 1310mg/l |
| 未知COD | 462mg/l |
48小时后生化废水
| 甲醛 | 4.45mg/l |
| COD | 251mg/l |
| 甲醛 | 4.53mg/l |
| COD | 266mg/l |
| 甲醛 | 4.48mg/l |
| COD | 266mg/l |
结论：影响生化处理的重组成可以通过该处理装置进行分离。SS对蒸馏的影响可以通过消泡剂的加入，进行控制；进料中的阳离子、硫酸、粉料在该废水回收装置中分离，从塔底排出。侧流通过除沫器可以防止液沫夹带；三聚甲醛回收率>99％,甲醛回收可达88％以上。在重组成及塔内粉料影响可控条件下，可以适当减少废水回收塔的底部排放，增加回收率；但甲缩醛废水生化处理结果中甲醛和COD有所上升。如再进一步减少废排回收塔的底部排放，可能会导致重组成从第二侧抽系统5少部分排到甲缩醛系统，从而导致甲缩醛生化废水超标问题。
实施例六：
塔顶压力为7～9kpa，塔釜压力44～46kpa。废水回收塔塔顶温度在66～68℃，塔釜温度在104～106℃。回流比为1.0；三聚甲醛合成塔外排增加到1000L/h左右，应对特殊工况；三聚甲醛脱重塔底排为170L/h；聚合废水为5000L/h；
回收塔塔顶气相采出系统2温度控制；
回收塔第一侧抽系统4采出温度控制，三聚甲醛浓度控制在30％左右；
回收塔第二侧抽系统5控制塔底采出；
塔底回收系统6采出比例控制在12％左右，观察不明组分在塔底的含量，观察回收塔是否存在泛塔，观察甲缩醛废水生化处理结果是否达标。观察含量重组成的三聚甲醛合成塔底排对回收塔的影响，以及对甲醛分布。
甲缩醛废水数据及生化废水数据：
24小时后甲缩醛废水
| 甲醛 | 709mg/l |
| 甲醇 | 12mg/l |
| 乙二醇 | 85mg/l |
| COD | 1450mg/l |
| 未知COD | 564mg/l |
48小时后生化废水
| 甲醛 | 6.69mg/l |
| COD | 325mg/l |
| 甲醛 | 6.81mg/l |
| COD | 326mg/l |
| 甲醛 | 6.82mg/l |
| COD | 325mg/l |
结论：当三聚甲醛合成塔底排加大回收时需要控制第二侧抽系统5，适当减少回收塔第二侧抽系统5比例。
实施例七：
塔顶压力为7～9kpa，塔釜压力44～46kpa。废水回收塔塔顶温度在66～68℃，塔釜温度在104～106℃。回流比为1.0；三聚甲醛合成塔底排为150L/h；三聚甲醛脱重塔底排为170L/h；聚合废水为3000L/h；
回收塔塔顶气相采出系统2温度控制；
回收塔第一侧抽系统4采出温度控制，三聚甲醛浓度控制在30％左右；
回收塔第二侧抽系统5控制塔底采出；
塔底回收系统采出比例控制在12％左右。观察不明组分在塔底的含量。观察回收塔是否存在泛塔。观察甲缩醛废水生化处理结果是否达标；观察含量重组成的三聚甲醛合成塔底排对回收塔的影响，以及对甲醛分布。
甲缩醛废水数据及生化废水数据：
24小时后甲缩醛废水
48小时后生化废水
| 甲醛 | 3.01mg/l |
| COD | 158mg/l |
| 甲醛 | 3.04mg/l |
| COD | 152mg/l |
| 甲醛 | 3.06mg/l |
| COD | 155mg/l |
结论：影响生化处理的重组成可以通过该处理装置进行分离；SS对蒸馏的影响可以通过消泡剂的加入，进行控制；进料中的阳离子、硫酸、粉料在该废水回收装置中分离，从塔底排出；侧流通过除沫器可以防止液沫夹带；三聚甲醛回收率>99％,甲醛回收可达90％以上。在重组成及塔内粉料影响可控条件下，可以适当增加回收率。
实施例八：
塔顶压力为7～9kpa，塔釜压力44～46kpa。废水回收塔塔顶温度在66～68℃，塔釜温度在104～106℃。回流比为1.0；三聚甲醛合成塔底排为150L/h；三聚甲醛脱重塔底排为170L/h；聚合废水为3000L/h；
回收塔塔顶气相采出系统2温度控制；
回收塔第一侧抽系统4采出温度控制，三聚甲醛浓度控制在30％左右；
回收塔第二侧抽系统5控制塔底采出；
塔底回收系统6采出比例控制在12％左右。观察不明组分在塔底的含量。观察回收塔是否存在泛塔。观察甲缩醛废水生化处理结果是否达标；观察含量重组成的三聚甲醛合成塔底排对回收塔的影响，以及对甲醛分布。
甲缩醛废水数据及生化废水数据：
24小时后甲缩醛废水
| 甲醛 | 689mg/l |
| 甲醇 | 11mg/l |
| 乙二醇 | 86mg/l |
| COD | 1326mg/l |
| 未知COD | 461mg/l |
48小时后生化废水
| 甲醛 | 4.53mg/l |
| COD | 298mg/l |
| 甲醛 | 4.62mg/l |
| COD | 302mg/l |
| 甲醛 | 4.55mg/l |
| COD | 309mg/l |
结论：影响生化处理的重组成可以通过该处理装置进行分离。SS对蒸馏的影响可以通过消泡剂的加入，进行控制。进料中的阳离子、硫酸、粉料在该废水回收装置中分离，从塔底排出。侧流通过除沫器可以防止液沫夹带；三聚甲醛回收率>99％,甲醛回收可达88％以上。在重组成及塔内粉料影响可控条件下，可以适当增加回收率；增加回收塔第二侧抽系统5可以适当提高甲醛的回收率，但甲缩醛废水生化处理结果中甲醛和COD有明显上升。
实施例九：
塔顶压力为7～9kpa，塔釜压力44～46kpa。废水回收塔塔顶温度在66～68℃，塔釜温度在104～106℃。回流比为1.0；三聚甲醛合成塔外排为150L/h；三聚甲醛脱重塔底排为170L/h；聚合废水为3000L/h；
回收塔塔顶气相采出系统2温度控制；
回收塔第一侧抽系统4采出温度控制，三聚甲醛浓度控制在30％左右；
回收塔第二侧抽系统5控制塔底采出；
塔底回收系统6采出比例控制在12％左右。观察不明组分在塔底的含量。观察回收塔是否存在泛塔。观察甲缩醛废水生化处理结果是否达标；观察含量重组成的三聚甲醛合成塔底排对回收塔的影响，以及对甲醛分布。
甲缩醛废水数据及生化废水数据：
24小时后甲缩醛废水
| 甲醛 | 658mg/l |
| 甲醇 | 11mg/l |
| 乙二醇 | 86mg/l |
| COD | 1450mg/l |
| 未知COD | 619mg/l |
48小时后生化废水
| 甲醛 | 5.89mg/l |
| COD | 383mg/l |
| 甲醛 | 5.91mg/l |
| COD | 3.89mg/l |
| 甲醛 | 5.78mg/l |
| COD | 386mg/l |
结论：当回收塔塔底重组成浓缩到一定的比例后，进一步提浓，重组成从回收塔第二侧抽系统5带出的风险会加速提高。
综上所述，本专利可有效的对可回收组成进行回收，重组成及可能造成催化剂失活的盐浓缩后送去焚烧。通过系统控制优选回收方案。既能有效回收甲醛、苯、三聚甲醛等，又可以将重组成、SS、盐份、硫酸在废水回收塔的底排中进行浓缩。从而达到节能减排。
尽管已经示出和描述了本发明的实施例，对于本领域的普通技术人员而言，可以理解在不脱离本发明的原理和精神的情况下可以对这些实施例进行多种变化、修改、替换和变型，本发明的范围由所附权利要求及其等同物限定。
Claims (8)
1.一种用于三聚甲醛合成废水及聚合废水的废水回收系统，其特征在于，包括：废水回收塔(1)，所述废水回收塔(1)由上至下依次设置有塔顶气相采出系统(2)、进料管(3)、第一侧抽系统(4)、第二侧抽系统(5)和塔底回收系统(6)；
所述塔顶气相采出系统(2)内设置有塔顶冷凝回流槽(21)，所述塔顶气相采出系统(2)通过采出系统内的苯及少量三聚甲醛控制塔顶温度稳定于特定的范围，并控制特定的回流比，维持精馏塔的运转；
所述第一侧抽系统(4)可去除侧抽气相中的夹带的液沫，除雾后的气相采出通过气相冷凝采出塔内的三聚甲醛和部分水分，通过气相采出量来控制温度和塔内组成分布；
所述第二侧抽系统(5)可去除侧抽气相中的夹带的液沫，除雾后的气相采出通过气相冷凝采出塔内的稀甲醛和大量水份，将重组成浓缩于精馏塔底；
所述塔底回收系统(6)设有再沸器(61)，所述再沸器(61)通过0.4MPa蒸汽作为精馏塔的分离动力，所述再沸器(61)设有外排采出装置，塔釜废水经降温后由所述外排采出装置送焚烧炉(62)。
2.根据权利要求1所述的一种用于三聚甲醛合成废水及聚合废水的废水回收系统，其特征在于：所述废水回收塔(1)塔顶压力为5～25kpa，塔釜压力40～90kpa；废水回收塔(1)塔顶温度在65～75℃，所述回收塔(1)塔釜温度在104～106℃。
3.根据权利要求1所述的一种用于三聚甲醛合成废水及聚合废水的废水回收系统，其特征在于：所述废水回收塔(1)设有50层筛板，50层筛板由上至下的序号1-50。
4.根据权利要求1所述的一种用于三聚甲醛合成废水及聚合废水的废水回收系统，其特征在于：所述第一侧抽系统(4)设在第38层筛板上方的气相侧，所述第一侧抽系统(4)经第一侧抽除沫器(41)后对气相进行冷凝回收三聚甲醛、甲醛、甲醇等。
5.根据权利要求1所述的一种用于三聚甲醛合成废水及聚合废水的废水回收系统，其特征在于：所述第二侧抽系统(5)设在第48层筛板上方的气相侧，所述第二侧抽系统(5)经第二侧抽除沫器(51)后对采出气相进行冷凝回收甲醛，同时采出系统中水份，采出比例以采出物中重组成对甲缩醛废水的后续生化处理后甲醛排放浓度低于5mg/l。
6.根据权利要求1所述的一种用于三聚甲醛合成废水及聚合废水的废水回收系统，其特征在于：所述废水回收塔(1)通过消泡泵(7)与消泡剂罐(8)相连接，在废水回收塔(1)的进料和废水回收塔(1)塔釜以一定比例添加消泡剂。
7.根据权利要求1所述的一种用于三聚甲醛合成废水及聚合废水的废水回收系统，其特征在于：所述第一侧抽系统(4)内设置有第一侧抽除沫器(41)，所述第一侧抽除沫器(41)与第一侧抽冷凝器(42)相连接，所述第一侧抽冷凝器(42)与萃取回流槽(43)通过泵相连接。
8.根据权利要求1所述的一种用于三聚甲醛合成废水及聚合废水的废水回收系统，其特征在于：所述第二侧抽系统(5)内设置有第二侧抽除沫器(51)，所述第二侧抽除沫器(51)与第二侧抽冷凝器(52)相连接，所述第二侧抽冷凝器(52)与稀甲醛罐(53)相连接。
Priority Applications (1)
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|---|---|---|---|
| CN202310739988.2A CN117401753A (zh) | 2023-06-21 | 2023-06-21 | 一种用于三聚甲醛合成废水及聚合废水的废水回收系统 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN202310739988.2A CN117401753A (zh) | 2023-06-21 | 2023-06-21 | 一种用于三聚甲醛合成废水及聚合废水的废水回收系统 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
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| CN117401753A true CN117401753A (zh) | 2024-01-16 |
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ID=89495127
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
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| CN202310739988.2A Pending CN117401753A (zh) | 2023-06-21 | 2023-06-21 | 一种用于三聚甲醛合成废水及聚合废水的废水回收系统 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN117401753A (zh) |
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2023
- 2023-06-21 CN CN202310739988.2A patent/CN117401753A/zh active Pending
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