TW482840B - Reduction clearing of polyester textiles - Google Patents

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TW482840B TW086110378A TW86110378A TW482840B TW 482840 B TW482840 B TW 482840B TW 086110378 A TW086110378 A TW 086110378A TW 86110378 A TW86110378 A TW 86110378A TW 482840 B TW482840 B TW 482840B
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Eberhard Dr Beckmann
Rudolf Dr Krueger
Ulrich Dr Karl
Claus Dr Tritschler
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Basf Ag
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Description

本發明敘述一種將染色或印刷聚酯織物還原純化之方法 。其進一步關於在本發明之方法中作爲後處理組合物之混 合物,其較佳成份及其較佳使用形式與量。 在甕染色,纖維素織物習慣地藉由在強鹼介質中之還原 知適當染料轉化成其可溶性無色形式,其在穿透纖維後藉 大氣氧化轉化回不溶性染料而染色。爲了相關之印刷應用 ,使用之還原劑通常爲得自GB-3-829 177專利之二亞硫酸 鋼,但是亞磺酸鹽之使用亦爲已知的。二亞硫酸鹽與亞續 酸鹽或磺酸鹽之混合物在US 3 265 459、US 3 645 665與 US 3 79 8 172專利敘述爲作爲纖維染色用之可用還原劑。 相對地,聚酯織物絕對地在酸性介質中染色。使用之方 法爲高溫排氣法、熱溶膠法或超熱蒸氣定色法。在第一種 方法,織物在壓力容器中於約3-6之pH及約120-140 °C之 染浴中染色。此處理造成分散染料擴散至塑化聚酯纖維中 而在聚合物基質中形成分子分散。染色步驟之完成通常跟 隨使用新鮮水之預先純化及最後在洗浴中鹼性還原,因此 習慣上在水溶液中使用二亞硫酸鈉與燒鹼。 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 在熱溶膠與超熱蒸氣定色法中,預先純化亦跟隨驗性還 原純化。 至於在南;m排氣法、在熱〉谷膠與超熱备氣定色法中,使 用之後處理主要爲燒驗與二亞硫酸鈉之水溶液。還原純化 浴之pH因此高,約12-13 。含經基甲燒亞續酸納 | (Rongalit®c,Superlite®c)視情況混合經基曱烷磺酸鈉或二 i 亞硫酸鹽-曱趁縮合物,而且在特定之情形亦可藉強有機或 _4_ 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210Χ297公釐) ' ' ~^· 482840 Α7 Β7 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 五、發明説明(2 ) 操機故之加成而^敗性之洗浴’敛述於jp-A-os 272 075-A 、JP-A-02 300 391、JP-A-04 146 279、JP-A-01 028 090 、JP-A-02 091 285、JP-A-57 006 1 88、JP-A-57 066 189 、JP-A-60 162 8 89。然而,關於聚酯織物上之高顏色色耐 性之獲得,這些清洗系統不符合後處理組合物之高度需求。 傳統高溫排氣法之缺點爲 -在由酸至鹼之pH變化時之長時間、水與能量強度 -在染房廢水中之高鹽負載及使廢水有色之染料殘渣 -氫亞硫酸鹽整體之高自動燃燒趨勢,及 -還原洗浴經大氣氧化之相當快速之排氣。 熱落膠與超熱蒸氣定色法類似地具有洗浴之空氣安定力 不足之缺點,使得在工廠條件下無法不藉分析而完成還原 劑之正確劑量。結果,總是無法避免不完全地破壞污染白 色背景之染料殘渣。 本發明之目的爲提供將聚酯織物染色之簡化方法-而無 昂貴之中間清洗及分離之純化-以節省時間、水與能量。此 外,應生成無色、低鹽廢水,而且用於染色藥水或洗浴之 後處理組合物應易於處理,高產率,易於計量及呈現有效 之純化作用。 已發現此目的可藉由還原純化已染色或印刷之聚酯織物 方法而完成,其包括將包含以下成份之後處理組合物加入 酸性染色藥水或洗浴 a)至少一種式(I)化合物 Am[(CR1R2)ms〇2M]p,q (!) 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(2ΐ〇χ297公釐) -- (請先聞讀背面之注意事項 mw -裝-- :寫本頁) 訂 線 482840
其中 A 爲 NR3. 或or m ml I · R1 R3 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 R各爲氫或(Vcv烷基 表示相同或不同之基團’選自包括氡' Cl-c2。-炫基 爲基,視情況以-至三…-燒基取代 歧、1屬歧土金屬料之等效物 爲〇或1 爲1或2 爲1、2或3 其附帶條件是當A爲〇R42-p時,Rl、汉2 爲C1 - C 6 -燒基,及若m爲〇,貝,】 p、q各爲2 及 式(I)化合物係與足夠之酸受納體一起使用 或洗浴之pH提高1至3個單位, b)視情況使用至少一種式(π)化合物 A[(CR1R2)S03M]p,q其中A、Ri、R、Hi Μ、M、各如式⑴所定義 ,惟這些變數之指定選擇對式(1)與(11)之化合物不必爲相 同的 C)及視情況使用之其他添加物。 在以包含按、驗金屬或驗土金屬二亞硫酸鹽進行本發明 之法時-即,其中式(I)之m爲0-使用之酸受納體較佳爲按 、驗金屬或驗土金屬碳酸氫鹽、碳酸鹽、氧化物、氮氧化 物、亞硫酸氫鹽、亞硫酸鹽、磷酸氫鹽或鱗酸鹽,驗金 M m P q — ^J參--(請先閱讀背面之注意事項\|||||寫本頁) R4中至少一個 以將染色藥水 (II) 訂 -6 - 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS )八4^格(210X297公釐) 482840 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明説明(4 ) 與鹼土金屬碳酸氫鹽與碳酸鹽之使用特佳。通常使用如" 亞硫酸氫鹽π而商業得到之二亞硫酸鈉。此二亞硫酸鈉通常 具有超過80 %之技術級純度。爲了成本之原因,其用於在 此所述之還原純化方法較佳。然而,特別之需求爲使用其 他鹼金屬及鹼土金屬或銨二亞硫酸鹽或其混合物之理由。 適當之二亞硫酸銨不僅爲ΝΗ4Φ ,亦爲,例如,NL4® 化合物,其中取代基L表示相同或不同之基團,其選自包 括氫與CVCV烷基,其中非相鄰CH與CH2基可一邊被N 或另一邊被NH或Ο取代,及CH3基被NH2或OH取代。其 實例爲單、二、三與四乙醇銨化合物,及乙二胺、二乙三 胺與三乙四胺之對應鹽。亦可使用氨與二乙二醇之縮合產 物之鹽 ,如 h2n(c2h4)o(c2h4)oh 、 hn[(c2h4)o(c2h4)(oh]2、或 n[(c2h4)o(c2h4)oh]” 除了上述之物質,適當之酸受納體亦包括其混合物。唯 一重要之標準爲確定酸性染色藥水被緩衝約1 -3個pH單位 ,以確定被二亞硫酸鹽之過度染色還原。 通常,所需之pH變化由二亞硫酸鹽與酸受納體在3 : 1 至1 ·· 1範圍内之重量比例之使用確定,其爲爲何此混合 比例實際上較佳。 視指定之需求而定,亦可加入錯合劑之鹽作爲緩衝劑, 例如,如氮基三乙酸(NTA,N(CH2COOH)3)、乙二胺四乙酸 (EDTA,[CH2N(CH2COOH)2]2)、二乙三胺五乙酸(DTPA, HO〇CCH2N[(CH2)2N(CH2COOH2]2)、輕乙基乙二胺三乙酸 (HEDTA , HO(CH2)2N(CH2COOH)(CH2)2N(CH2COOH2)丙 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210 X 297公釐) J_丨”-----裝! (請先閱讀背面之注意事項寫本頁) 訂 線 482840 A7 B7 五、發明説明(5 ) 二胺三乙酸(PDTA,(HOOCCH2)2N(CH2)3N(CH2COOH)2)或 丙胺酸二乙酸((HOOCCH2)2N(CH2)2C〇OH)。其以例如 Trilon®之商標名上市。亦可使用這些錯合劑單獨間或與其 他酸受納體之混合物。 此外,如果界面活性劑或分散劑用於後處理,如果需要 ,可藉此錯合劑之使用而扣留任何干擾重金屬離子或降低 水硬度。 此外,以二亞硫酸鹽與酸受納體爲主之後處理組合物亦 可包括符合式(II)之磺酸鹽。例如,可藉例如亞硫酸氫鹽 MHS03,其中Μ較佳爲如鈉之鹼金屬,在乙醛或庚趁 c6h13cho之加成,而製備如 hoch(ch3)so3m至 H0CH(C6H13)S03M之化合物。這些磺酸鹽亦可在醛與二亞 硫酸鹽之反應形成,混合對應亞磺酸鹽及視反應管理與莫 耳比例而定。 羥基烷屬烴磺酸鹽與氨以不同混合比例之反應給予胺基 、亞胺基與氮基磺酸鹽。由對應之羥基烷屬烴磺酸鹽開始 ,其爲,例如,化合物 hn(ch2so3m)2、N(CH2S03M)3、 H2NCH(CH3)S03M 、 HN(CH(CH3)S03M)2 、 n(ch(ch3)so3m)3 至 h2nch(c6h13)so3m 、 hn(ch(c6h13)so3m)2、與 n(ch(c6h13)so3m)3,部份亦混 合對應之起始磺酸鹽。又可使用h2nch2so2m。 例如,對應之N-取代胺基或胺基烷屬烴磺酸鹽可藉由反 應輕基烷屬烴磺酸鹽與一級或二級胺而得。較佳之胺具有 cvcw烷基基團及c3_c8-環烷基基團,其可視情況地另 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) (請先閲讀背面之注意事項公 -裝—— F本頁) 訂 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 482840 A7 B7 五、發明説明(6 ) 外以一至三個其他之Ci-Cc烷基基團取代。 如果使用一級胺,例如,與H0CH2S03M之反應產生N-烷基化胺基甲烷磺酸鹽R3NHCH2S03M。基團R3不僅包括 C1-C20-線形:基鍵’如甲基、乙基、丙基、丁基、戊基、 己基等至二十基,亦包括分歧之Ci-Cw基團,例如,如各 種甲基丁基、乙基丁基、甲基戊基、乙基戊基、甲基己基 、乙基己基、曱基庚基、乙基庚基等。此造成如 (H3C)NHCH2S03M 、 (H5C2)NHCH2S03M 、 (h7c3)nhch2so3m 、 (h9c4)nhch2so3m 、 (H11C5)NHCH2S03M 、 (h13c6)nhch2so3m 至 (H41C20)NHCH2SO3M,亦及l-,2-,3-甲基丁基胺基甲烷磺酸 鹽、l-,2-,3-甲基丁基胺基甲烷磺酸鹽、1-,2-,3-,4-甲基戊 基胺基曱烷磺酸鹽、1-,2-,3-,4-乙基戊基胺基曱烷磺酸鹽 、1-,2-,3-,4-甲基己基胺基甲烷磺酸鹽、1_,2-,3-,4-,5-乙 基己基胺基甲烷磺酸鹽、1-,2-,3-,4-,5-,6-甲基庚基胺基甲 烷磺酸鹽、1-,2-,3-,4-,5-,6-乙基庚基胺基甲烷磺酸鹽等。 在視情況經烷基取代C3-C8-環烷基之情形,例如 ,環己基之反應產生以下之磺酸鹽: (請先閲讀背面之注意事項i寫本頁)
I •裝. 訂 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 nhch2so3m
坑基 nhch2so3m Cl-今 C!-C4- ^ 烷基 二 NHCH2SO3M — NHCH2SO3M Ci-C〆烷基- 虎~基 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(21〇Χ297公瘦) 482840 A7 B7五、發明説明(7 ) 例如,對應之亞胺基烷屬烴磺酸鹽可藉由以其他烷屬烴 磺酸鹽取代胺基氫而製備。因此必須亦選擇合成用烷基胺 與羥基烷屬烴磺酸鹽之量,而且羥基烷屬烴磺酸鹽反應物 亦可爲各種羥基烷屬烴磺酸鹽之混合物。在以烷屬烴磺酸 鹽基團對稱地取代胺之情形,如因使用之起始物質爲莫耳 比例1 : 2之甲胺與羥基甲烷磺酸鹽,反應因此產生如 (H3C)N(CH2S03M)2之胺基烷屬烴磺酸鹽。所有之上列胺基 甲烷磺酸鹽亦可以類似之方法轉化成對應之亞胺基甲烷磺 酸鹽。如困使用二級胺,各種化合物不僅如前所示由使用 各種羥基烷屬烴磺酸鹽之混合物決定,亦另外由起始胺上 不同燒基基R3之選擇之可能性決定。然而,因爲由R32NH 與羥基烷屬烴磺酸鹽(或其混合物)之反應得到之許多各種 N,N-二取代胺基烷屬烴磺酸鹽,在此不給予進一步之細節。 又應注意,氨或一級胺R3NH2與各種羥基烷屬烴磺酸鹽 之反應亦可以指定之方法製備π分子混合π氮基烷屬烴或亞 胺基燒屬烴續酸鹽.。 對於兩種羥基烷屬烴磺酸鹽-以下簡稱爲H0AlkS03(l) 與H0AlkS03(2)-需化合物之數量及型式由略圖(a)與(b)描 述: (請先閱讀背面之注意事項寫本頁) 裝· 訂 線 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 NH3 + H0AlkS03(l)——► H2NAlkS03(1)+2H0AlkS03(2) 或 H2NAlkS03(1) + H2〇 -► N(AlkS03(l) ) (AlkS03(2)); + 2H2〇 NH3 + H0AlkS03(2) -► H2NAlkS03(2) + H2〇 H2NAlkS〇3 ( 2 )+2H〇AlkS〇3 (1) -► N (AlkS〇3 ( 2 ) ) (AlkS〇3 (1))2 + 2H2〇 -10- 本纸張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210 X 297公釐) 482840 A7 B7 五、發明説明(8 ) 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 (b) r3NH2 + H0AlkS03(l) + H0AlkS03(2) —«► R3N (AlkS03 (1) ) (AlkS03 (2)) + 2H20 | 當然,此”分子間混合’’磺酸鹽亦應包含於本發明。 較佳爲使用續酸鈉而且特佳爲化合物H2NCH2S03Na、 HN(CH2S03Na)2、N(CH2S03Na)3、HOCH(CH3)S〇3Na、 H2NCH(CH3)S03Na 、 HN(CH(CH3)S03Na)2 、 N(CH(CH3)S03Na)及l-,2-,3-,4-與5-乙基己基胺基-甲烷磺 酸與乙燒續酸。 二亞硫酸鹽對績酸鹽之較佳莫耳比例在20 : 1至1 : 20 之範圍,特別是在10 ·· 1至1 : 10之範圍内。 依照本發明使用之羥基、胺基、亞胺基與氮基烷屬烴磺 酸鹽,其中式(1)之m爲1者,藉由以S02M基取代S03M 基而正式地由上列續酸鹽衍生。如此產生,例如,如 hoch(ch3)so2m 至 hoch(c6h13)so2m,及 h2nch2so2m 、hn(ch2so2m)2、n(ch2so2m)3、h2nch(ch3)so2m、 HN(CH(CH3)S02M)2 、 N(CH(CH3)S02M)3 至 h2nch(c6h13)so2m 、 hn(ch(c6h13)so2m)2 、 N(CH(C6Hi3)S〇2M)3之化合物。藉由以一^或可能之處爲兩 個R3基團取代胺基氫,可製備經N-取代亞續酸鹽。在上述 確缸鹽之情形’ R較佳爲表示線形或分歧之C1 - C 2 〇 •燒基 及未取代或C1-C4-燒基單取代、二取代或三取代C3-C8-環 脂族基團。 -11- (請先閲讀背面之注意事項寫本頁) •裝· 訂 線 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(21 〇 X 297公釐) 482840 A7 五、發明説明(9 例如胺基曱燒亞磺鹽H2NCH2S〇2M,其造成N-取代化合 物,如甲基、乙基至二十基-胺基甲烷亞磺酸鹽及卜,2、3_ 甲基丁基、1-,2-,3-乙基丁基、曱基戊基、 H,4-乙基戊基、1-,2-,3-,4-,5-甲基己基、1-,2-,3-,4-,5_ 乙基己基-胺基曱烷亞磺酸鹽等。例如,在環己烷環上有或 無取代基之環己基胺基-甲烷亞磺酸鹽可由類似磺酸鹽之 方法類似地衍生。 類似所述之亞胺基燒屬烴續酸鹽,一級胺r3nh2之氫被 fe屬煙亞磺酸鹽基團兩次取代當然亦產生對應之亞胺基烷 屬烴亞磺酸鹽,而且如果由胺R3NH2與羥基烷屬烴亞磺酸 鹽或亞續酸鹽之混合物進行合成,亦可製備亞胺基/胺基烷 屬烴亞磺酸鹽混合物,視混合比例而定。此混合物在本發 明方法之使用類似地可能。關於N,N -二取代胺基燒屬煙亞 磺酸鹽,加以必要之修改,其接受以上關於磺酸鹽之評論。 如果以亞續酸鹽爲主之後處理組合物與至少一種式(H) 之磺酸鹽一起使用,20 : 1至1 ·· 20範圍内之亞磺酸鹽對 磺酸鹽莫耳比例較佳,而且1 〇 : 1至1 :丨〇範圍内之莫耳 比例特隹。此外,亦可包括酸受納體。 院屬烴亞磺酸鹽與烷屬烴磺酸鹽之混合物,例如,1 : 1 之莫耳比例’易藉由以2 : 1之羰基化合物/二亞硫酸鹽比 例,以二亞硫酸鹽反應醛rLCHO或酮R^CO-R2而得。例 如,二亞硫酸鈉與乙醛、丙醛、丁酸、正戊趁、己酸或庚 醛之反應產生亞磺酸鹽與磺酸鹽之混合物,其符合式 hoch(ch3)so2m 或 hoch(ch3)so3m、hoch(c2h5)so2m -12- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210χ297公釐) (請先閲讀背面之注意事項秦 —裝-- 寫本頁) 訂 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 482840 A7 B7 五、發明説明(1〇 或 hoch(c2h5)so3m 、 H0CH(C3H7)S02M 或 H0CH(C3H7)S03M 、 HOCH(C4H9)S〇2M 或 H0CH(C4H9)S03M 、 H0CH(C5Hn)S02M 或 HOCH(C5Hn)S〇3M 及 Ι10(:Η(<:6Η13)802Μ 或 HOCEKC^Hysc^M,其中Μ爲一當量之銨、鹼金屬或鹼土 金屬離子,或者-使用如果二亞硫酸鈉-當然爲鈉。亦可使 用具有支鏈之酸,使得生成之亞磺酸鹽與磺酸鹽具有如卜 ,2-,3-,4-曱基戊基與1_,2_乙基丁基之C6基團Ri,如^,2_,3_ 甲基丁基(異戊基)與1-乙基丙基之c5基團,及c4基團1β,2_ 甲基丙基(異丁基)。 由酸轉換成酮作爲二亞硫酸鹽之反應分擔者,選擇爲以 曱甲酮開始,即,丙酮,至己己酮(Ηι3)之對稱 化合物,及較大組之不對稱酮,其以甲乙酮開始至曱己酮 ,以甲乙酮開始至曱己酮,經乙丙酮至乙己酮等最後至戊 己酮。其造成對應之亞磺酸鹽/橫酸鹽hoc(ch3)2so2m/ hoc(ch3)2s〇3m 至 hoc(c6h13)2so2m/hoc(c6h13)2so3m 及不對稱取代化合物 hoc(ch3)(c2h5)so2m/ h〇c(ch3)(c2h5)so3m 至 hoc(ch3)(c6h13)so2m/ hoc(ch3)(c6h13)so3m 、 hoc(c2h5)(c3h7)so2m/ H0C(C2H5)(C3H7)S03M 至 hoc(c2h5)(c6h13)so2m/ H0C(C2H5)(C6H13)S03M 等,至 HOCCCsHuKC^HhOSC^M/ HOCCCsHnKC^USOsM。如同上述趁之反應,在此當然 亦可出現對應之分歧脂族基團。 視反應物之比例而定,以氨反應未取代或經取代羥基曱 -13- (請先閱讀背面之注意事項 •裝-- :寫本頁) 、訂 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 本纸張尺度適用中國國家標準(CNS ) M規格(21〇><297公釐) 經濟部中央標準局員工消費合作衽印製 482840 A7 B7 五、發明説明(11 ) 烷亞磺酸鹽與羥基甲烷磺酸鹽產生通式i^NCI^I^SC^M或 H2NCR1R2S03M、HNCCRfSC^Mh 或 HNCCWSOsMh 及NCCWsC^Mh或之單、二或三取代胺 。羥基甲烷亞磺酸鹽H0CH2S02M與羥基曱烷磺酸鹽 H0CH2S03M之混合物在與氨之反應中及視亞磺酸鹽/磺酸 鹽:氨比例,造成對應之胺基曱烷亞磺酸鹽/磺酸鹽、亞胺 基甲烷亞磺酸鹽/磺酸鹽、氮基甲烷亞磺酸鹽/磺酸鹽混合 物 h2nch2so2m/h2nch2so3m 、 hn(ch2so2m)2/hn(ch2so3m)2 、 或 n(ch2so2m)3/ n(ch2so3m)3。例如,對於起始化合物hoc(ch3)2so2m/ ϋ0ί:(<:ϋ3)2803Μ,以上例示之對稱或不對稱取代羥基烷基 亞磺酸鹽/磺酸鹽產生以下之化合物h2nc(ch3)2so2m/ h2nc(ch3)2so3m 、 hn(c(ch3)2so2m)2/ hn(c(ch3)2so3m)2、n(c(ch3)2so2m)3/n(c(ch3)2so3m)3 , 或者 , 例如 , 對 於起始 化合物 hoc(ch3)(c2h5)so2m/hoc(ch3)(c2h5)so3m ,化合物爲 h2nc(ch3)(c2h5)so2m/h2nc(ch3)(c2h5)so3m , hn(c(ch3)(c2h5)so2m)2/hn(c(ch3)(c2h5)so3m)2 及 n(c(ch3)(c2h5)so2m)3/ n(c(ch3)(c2h5)so3m)3 〇 如果需要,可使用亞磺酸鹽之其他混合物視情況與磺酸 鹽之混合物。亞磺酸鹽與磺酸鹽之混合物亦易於藉不完全 反應製備。hoc(ch3)2so2m/hoc(ch3) S03M之混合物之 使用及不足以得到對應之氮基化合物之定量氨之使用,在 反應結束後不僅造成反應產物n(CH(CH3)S02M)3/ -14- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) (請先閱讀背面之注意事項^^寫本頁) •裝. 訂 482840 A7 __B7 _ 五、發明説明(12 ) N(CH(CH3)S〇3M)3 ’亦造成不完全轉化起始成份 H0CH(CH3)S02M 與 H0CH(CH3)S03M。以相同之方式,加 加以必要之修改,例如,亦可設定任何比例之胺基或亞胺 基對氮基亞磺酸鹽/續酸鹽。使用混合之羥基烷基亞磺酸鹽 /續酸鹽起始成份得到更複雜之混合物。例如,藉由丙酮/ 乙醛混合物與二亞硫酸之反應,而且依照以上以不足量之 氨反應而形成混合起始成份之氮基產物,可得到亞磺酸鹽 ho(ch3)2so2m 與 hoch(ch3)so2m 及磺酸鹽 H0(CH3)2S03M 與 H0CH(CH3)S03M 之混合物。 如果不以氨但以一級或二級胺R3NH2或R23NH反應羥基 烷屬烴亞磺酸鹽,如果需要則混合磺酸鹽,得到對應之N-烷基化產物,視情況混合其底下之羥基烷屬烴亞磺酸鹽/ 磺酸鹽。然而,在一級胺R3NH2之情形,僅N-烷基化亞胺 基烷屬烴-,及在二級胺R23NH之情形,僅得到义烷基化 胺基燒屬烴-亞續酸鹽/績酸鹽。 對於以二亞硫酸爲主之後處理組合物,各種N-烷基化衍 生物,其在基團R3不同,關於HOCH2S〇3M母物種而例示 於上。當然,已提及之所有羥基亞磺酸鹽/磺酸鹽,其可藉 醛/酮或其與二亞硫酸之混合物之反應得到,可與這些胺反 應以形成N-取代胺基或亞胺基亞磺酸鹽/磺酸鹽。因此,藉 實例而非限制本發明之方式,依照本發明使用之許多可能 之亞續酸鹽/續酸鹽中,各種反應產物中僅衍生一種經基乙 烷亞磺酸鹽/磺酸鹽混合物,例如,得自與2-乙基己基胺 (R3 = 2-乙基己基)之反應。 -15- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) Α4規格(210X 297公釐) (請先閱讀背面之注意事項赢 "裝-- T寫本頁)
、1T 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 482840 A7 B7 五、發明説明(13 ) 以2 : 1 : 1之莫耳比例反應胺及亞續酸鹽與績酸鹽,1 :1 : 1之莫耳比例之2-乙基己基胺基乙烷亞罐酸鹽與2- 乙基己基胺基乙烷磺酸鹽(2-C2H5-C6H12)NHCHCCH3;)S〇2M 與(2-C2H5-C6H12)NHCH(CH3)S03M之等莫耳混合物給予2- 乙基己基亞胺基乙烷-亞磺酸鹽與-磺酸鹽(2-C2H5- c6H12)N(CH(CH3)S02M)2 與(2-C2H5-C6H12)N(CH(CH3)S03M)2 之等莫耳混合物。在胺之莫耳比例更小時,得到胺基乙烷_ 亞磺酸鹽與-磺酸鹽及起始亞磺酸鹽/磺酸鹽之混合物。所 有之這些混合物同樣地用於本發明之方法。 參考使用納鹽,特佳爲亞磺酸鹽H0CH(CH3)S02Na、 H2NCH2S02Na 、HN(CH2S02Na)2、N(CH2S02Na)3、 H2N-CH(CH3)S02Na 、 HN(CH(CH3)S02Na)2 、 N(CH(CH3)S02Na)3、1-,2-,3-,4-,5-乙基己基胺基甲烷亞磺 酸鈉及1-,2-,3-,4-,5-乙基己基胺基乙烷亞磺酸鈉,後者化 合物可藉等莫耳比例之1-,2-,3-,4-或5-乙基己基胺與羥基 甲烷亞磺酸鈉或羥基乙烷亞磺酸鈉之反應製備。如果需要 ,這些化合物可以與磺酸鹽 H0CH(CH3)S03Na 、 H2NCH2S03Na 、 HN(CH2S〇3Na)2 、 N(CH2S03Na)3 、 H2N-CH(CH3)S03Na 、 HN(CH(CH3)S03Na)2 、 N(CH(CH3)S03Na)3、l-,2-,3-,4-,5 -乙基己基胺基-甲烷亞 磺酸鈉-乙烷亞磺酸鈉之混合物使用。 爲了本發明之目的,當然亦可使用”分子混合”亞磺酸鹽/ 磺酸鹽,如以上磺酸鹽之略圖(a)與(b)所例示。略圖(c)例示 氨與羥基烷屬烴亞磺酸鹽及對應磺酸鹽-以下稱爲 -16- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) (請先閱讀背面之注意事 .裝-- 一寫本頁) 訂 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 482840 A7 B7 經濟部中夬榡準局員工消費合作、社印製 五、發明説明(14 ) H0AlkS02與HOAlkSCV之指定反應得到之化合物本性: (c) NH3 + HOAlkS〇2 ——► H2NAlkS〇2 + H2〇 H2NAlkS02 + 2H0AlkS03 ——► N (AlkS02 ) (AlkS03 ) 2 + 2H2〇 或. NH3> H0AlkS03 ——► H2NAlkS03 + H2〇 H2NAlkS03 + 2H0AlkS02 ——► N (AlkS03 ) (AlkS02 ) 2 + 2H20 當然,應另外注意,如略圖(c)所示之產物,不完全反應 或過量之氨表示亦存在起始或對應之亞胺基化合物之殘渣 。加以必要之修改,這些考量亦應用於以一級胺取代氨之 使用。 如以上討論之成份二亞硫酸鹽/酸受納體亞磺酸鹽視情 況混合磺酸鹽,用於本發明方法之後處理組合物可包括其 他之添加物。例如,可加入至少一種羥基酮或由多種相同 或不同之羥基酮衍生之寡聚物或聚合物。這些化合物在總 混合物中之比例較佳爲5-60重量%。 這些物質包括,例如,乙醯基曱基甲醇 ((H3C)CH(OH)CO(CH3))、羥基丙酮、環形化合物如 (CH2)3CH(OH)CO 或· (CH2)4CH(OH)CO I_I I_I glutaroin adipoin! (β-羥環己酮) (β-輕環戊酮) 但疋亦可爲還原性缸,(CH2)2C(〇H) = c(〇H)c〇, 與抗壞血酸。 '---1 依照本發明之其他可能之添加物包括單醣醛糖,如赤藻 糖、異赤藻糖、核糖、木糖、樹膠糖、葡萄糖、甘露糖、 半乳糖,或酮糖,如果糖或花揪糖。 -17- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS )八4^格(210X297公釐) (請先閱讀背面之注意事?
V -裝-- ^寫本頁) 訂
Η-ΟΖόΗ-U 五 、發明説明(15 或多醣。指、暴^聚合經基酮較佳爲對應之寡 ,或表_ 9 '馬貳醣蔗糖、乳糖、麥芽糖、纖維雙糖 上爲:I : t棉:糖與麥芽參糖。亦可使用澱粉,其化學 物。=以早聚匍萄糖單位爲主之多醣,及其部份水解產 二殺粉組份殿粉糖與膠殿粉之水解最終給予麥芽 因此:爲了本發明方法中後處理組合物之用 爲有持^解春與多聽之換合物對於製造額外之酸結合效果 芙”0、°後處理組合物較佳爲包括經基丙酉同、乙醯基 ^^ ^戊酮或Μ環己酮,特佳爲葡萄糖、果 或庶糖,單獨或混合。 =組合物可進一步包括至少一種分散劑或界面活 二3 /、此合物。其在總混合物之比例較佳爲2-50重量% 這些輔助劑可爲陽離子性、陰離子性、非離子性或兩性, 子丨生化口物。本發明用足適當分散劑_以下所列不視爲這些 種類之:種分配-爲聚羧酸酯,及,例如,以s〇kaian(g EWacite⑧之商標名得到之共聚物,或以之 上市之,,超分散劑,,,及以丁請〇丨@與心^⑧與supragii@ Rhodaca,之商標名得狀以芳族或垸基芳族續酸醋爲 之縮合物。 所使用界面活性劑之實例爲·· 以脂族或烷基芳族羥基、胺與胺基羥基化合物爲主之烷 基化產物,及以 Synperonic® 與 Ukanil®、 Dehypon Neopol'Ethoxylate、Enuilan@、Lutens〇1®、piurafac Pluronic或Elfapur®之商標名商業得到, 意 甲 i 性 離 訂 或 名 與 主 氧 -18- 本纸張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) 482840 A7 B7 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 五、發明説明(16 聚烷,醇二Pluriol、Antar〇x@之商標名而已知,脂族或 烷基方1早與多磺酸酯,其具有商標名Lutensit®、
Rhodaca,、Rh〇dapon®與 Teep〇1®, 酯與醯胺,例如,商標Elfan〇1⑧之硫琥珀酸酯, 以 Rhodafac® 或]viarl nnhnr® 4 L 、 二 尺Marl〇Phor心名上帀之部份磷酸酯, 肪酸部份甘油醋及脂肪酸烷醇醯胺,和以Luwitor®與
Madamid®之商標名得到, 及以 Plantaren®^ ” Uiucopon夂名得到之界面活性劑。 使用具有内鹽或硫鹽基界面活性劑爲特別有利的,即, 其爲四級銨與羧酸鹽(内鹽)或磺酸鹽(硫鹽)離子之内部鹽 之界面活性劑,例如,其以Mackam®之商標名得到。亦可 使用以四級銨化合物與氧化胺爲主陽離子性界面活性劑, 例如’以 Alkaquat® 與 Rhodaquat® 及 Mackalene®、
Mackernium®、Mackpro⑧與 Mackamine®之名得到。 後處理組合物可進一步包括至少一種銨、鹼金屬或鹼土 金屬亞硫酸鹽、亞硫酸氫鹽(氫亞硫酸鹽)或二亞硫酸鹽作 爲添加物。其在全部混合物之比例爲5_30重量。/。。使用鹼 金鹽爲有利的,特別是Na2S〇3、NaHS03或Na2S2〇5。 如果需要,亦可包括腐蝕抑制劑。其量當然隨抑制劑之 本性而不同,基於全部混合物在1 ppm至1重量0/。之範圍 内0 較佳爲使用5 ppm至〇.5重量。/。之量,特佳爲1〇 ppm至 0·1重量。/。之比例,再度基於全部混合物。適當之成份爲得 自以下各組之物質: -19- —---------裝-- ♦ U (請先閱讀背面之注意事^^寫本頁)
、1T 線 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4g 210X 297公釐) 482840
經濟部中央標準局員工消費合作社印製 a)具有3至30個碳原子之飽和或未飽和脂族羧酸與且有 2至8個氮原子,可另外載有羥基之脂族寡聚胺或二烷醇胺 足反應產物,或此反應產物之衍生物, (b)脂族銃鹽,其可被另外之親水性基取代, ⑷具有3至16個碳原子之脂族或芳族單羧酸及 或其水溶性鹽, (d) 三哜或其衍生物, (e) 咪唑或其衍生物, (0嘧唑或其衍生物, (g) 具有3至6個碳原子之未飽和脂族醇, (h) 烯基琥珀酸,其水溶性鹽或此烯基琥珀酸之衍生物, ϋ)聚順丁烯二酸或其水溶性鹽, (k) 心烯烴順丁烯二酸酐共聚物, (l) 磺醯胺基羧酸或其水溶性鹽及/或 (m) 磺酸之銨鹽。 (a) 組之物質及其製備爲已知的,例如,得自Ep_A〇34 726 、de-A 3 109 826、DE_A31〇9m、Ep_Ai〇3 737 專利 與德國專利申請案195 202 69.4。 (b) 組之化合物之實例及其製法敘述於jp_B ΐ972/ι〇2〇2 、DE-A 1 806 653 與 DE-A 2 208 894 專利。 ⑷組之適當抑制劑包括特別是具有5至12個碳原子及/ 或其納與鉀鹽之脂族單羧酸,及具有4至12個碳原子之脂 族二羧酸及其單或二鈉或單或二鉀鹽。此組進一步包括芳 族叛酸,如苯甲酸、甲基苯甲酸、酉太酸與對酉太酸,及其納 -20- .本纸張尺度適用中國國家標準(CNS ) A## ( 21〇Χ297公釐
.^ ^------ ------0/ (請先閲讀背面之注意事寫本頁) - A7
經濟部中央標準局員工消費合作社印製 與却或銨鹽,例如,二h 摘各、一 4 以π虱吡畊或嗎啉爲主。 田(一井(d)特別是烴基三畊朴 并三畊。 开特別疋枣弁三畊與甲苯 適當之咪唾(e)特別是未 如如1 -(C!到-c4垸基)咪^ i笨其2基或万基取代味 ,柄4 M J木主次基咪唑,胺基烷基咪嗤 -甲二二 丙基)咪吐’及四級物,例如,以 ::=級化之N•乙晞基咪吐,後者敘述於德國專 明案96 05 509如非鐵質腐蝕抑制劑。 C田之一井(f)特別是烴基三畊,例如,苯并三唑。 未飽和醇(g)之典型代表爲丙炔醇。 、希基琥珀酸(h)及其衍生物特別是烯基琥珀單醯胺之銨 風,如DE-A 41 03 262專利所述。特別感興趣之烯基爲聚 異丁基。 / 適當之聚順丁烯二酸⑴敘述於,例如,EP_a 〇65 191專 利。 典型之心烯烴-順丁烯二酸共聚物(k)以部份或全部開放 成二叛酸結構而存在,而且通常以胺衍生形成醯胺或亞醯 胺。適當之α-烯烴特別是具有4至20個碳原子者,例如, 異丁烯、1-辛烯或1-十二烯。 磺醯胺羧酸(1)之實例爲鄰胺苯甲酸之磺醯胺及續醯胺 竣酸與烷醇胺、二烷醇胺或三烷醇胺之中和產物。 續酸(m)之適當按鹽包括,例如,2-胺基乙燒續酸(牛胺 續醯胺)之對應鹽。 當然,提及之添加物不僅可單獨亦可以混合物加入,在 -21- 本纸張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(21〇><297公釐)
482840 五、發明説明(19 ) 此^形,後處理組合物中成份比例之總和必須加至i⑽重 量% 〇 此外,後處理組合物不僅溶解亦以固體形式使用,在以 二亞硫酸鹽爲主之後處理組合物中,固體形式較佳。 習慣上加入基於固體含量爲每公升染色藥水或洗浴體積 0·1克至5.0克之後處理組合物。 。在高溫排氣法中,織物在壓力容器中,例如,於120_140 C染色,其僅在低於100。(:回到大氣壓力時打開爲安全的 。否則,聚酉旨織物之還原純化不僅在染色藥水,亦在洗浴 、,僅在高於約50。(:以令人滿意之速率進行。後處理之較佳 溫度範圍因此爲50-1 0〇 °C。 在所列之描述性具體實施例中,後處理期間爲5_2〇分鐘 ’但是在實際作業條件下亦生成不同之期間。這些期間受 :例如,如溫度、染色藥水或洗浴之體積、及並非無關之 後處理組合物混合效率之參數影響,當然亦受所使用之 色劑影響。 · 本發明進一步提供混合物,其包含至少一種式(Η)之化 合物 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 A [(CR1R2)S02M]p,q (Ia) 及協同效果量之至少一種式(Π)之化合物 A[(CR1R2)S03M]p>q (Π) 其中 A 爲 NR33_q 或 〇R42-p R 、R 、R各爲氫或Ci-Cp燒基 -22- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) ( 210 X 297公釐) 482840 A7 B7 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 五、發明説明(20 ) R 表示相同或不同之基團,其選自包括氫、CKC20-烷 基、CVC8·環燒基,視情況以一至三個燒基基 團取代 Μ 爲銨、鹼金屬或鹼土金屬離子之等效物 Ρ 爲1或2 q 爲1、2或3 但是在A爲〇R42_p時,Ri、R2、R4至少之一爲Ci-c6_烷 基。 在以上本發明方法之説明中提及對應混合物與磺酸鹽之 實例。 在此當然亦可使用π分子混合”亞續酸鹽/續酸鹽。 亞磺酸鹽與磺酸鹽較佳爲以20 : 1至1 ·· 20範圍内之莫 耳比例使用,其表示,加以必要之修改,關於”分子混合” 化合物,亞磺酸鹽與磺酸鹽之莫耳比例較佳爲在2〇 ·· i至 1 : 20之範圍内。在兩種情形,比例特別是在1 〇 : 1至1 :1 〇之範圍内。 進一步較佳爲混合物,其中成份(la)爲至少一種選自包括 H〇CH(CH3)S〇2Na 、 H2NCH2S02Na 、 HN(CH2S02Na)2 、 N(CH2S02Na)3 、 H2NCH(CH3)S02Na 、 HN(CH(CH3)S02Na)2、N(CH(CH3)S02Na)3 及 1-,2-,3-,4-與 5 -乙基己基胺基-甲燒亞續酸與-乙淀亞績酸之鋼鹽之化合 物,而且成份(II)選自 H0CH(CH3)S03Na、H2NCH2S03Na 、HN(CH2S03Na)2、N(CH2S03Na)3、H2NCH(CH3)S03Na 、HN(CH(CH3)S03Na)、N(CH(CH3)S03Na)3 及 l-,2、3-,4- -23- (請先閱讀背面之注意事¥ •裝-- π寫本頁) 訂 •Ji. 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) 482840 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 Α7 Β7 五、發明説明(21 ) 與5-乙基己基胺基-甲烷亞磺酸與_乙烷亞磺酸之鈉鹽。 作爲其他添加物,這些混合物可包括至少—種羥1酮或 由多種相同或不同之羥基酮衍生之寡聚物或聚合物,例如 ’爲總混合物之5 - 6 0重量%)之比例, 至少一種分散劑或界面活性劑或其混合物,例如,爲總 混合物之2-50重量0/。之比例,及 、至少一種銨、鹼金屬或鹼土金屬亞硫酸鹽、亞硫酸氫鹽 或二亞硫酸鹽,例如,爲總混合物之5_3〇重量。/。之比例。 提及之添加物當然可單獨或以混合物加入,在此情形, 成份在後處理組合物中之重量比例再度必須增至丨%。 用於各情形之添加物及用途較佳之物質敘述於上,而^同 樣地用於所請之混合物。 如果需要’混合可包括其他成份,如上述之腐蚀抑制劑 ,例如,基於後處理組合物之總混合物爲1〇_4至丨 之量。 本發明之亞磺酸鹽混合物較佳爲以水溶液之形式用於還 原純化染色或印刷聚酯織物。 逆 此外,此混合物或其水溶液通常可用以純化聚酯織物。 在此情形,非著色劑雜質藉還原而無色。 抗印刷之應用亦爲可能的,在此情形,基材未著色之區 域以此混合物或其溶液處理。 品 以二亞硫酸鹽爲主之後處理組合物較佳爲以固體形式用 於本發明之方法。然而,水溶液之使用在此亦可。 在分散劑及/或界面活性劑以液體或溶解狀態使用時,其 -24- ΐ紙張尺度適用中國B家標準7^7) A4規格(210><297公楚) -~~— I ^-- 、 % (請先閱讀背面之注意事\^^寫本頁} 訂
、發明説明(22
經濟部中央標準局員工消費合作社印I Γ:不與後處理組合物之固體配方衝突。只要其餘成份以 口恤形式存在,其通常爲使用二亞硫酸鹽、酸受納體、經 基嗣與腐蚀抑制劑之情形,其結合能力通常足以吸收液體 或/容解、、且伤,特別是在此所請之總混合物之2至重量% 又·比例,以在大郅份之情形提供粒狀及/或自由流動產物。 A.染色 。琅色藉由在具有4.5-5.0之pH之乙酸藥水中,由起初7〇 1 3 0 C以1 C /分鐘之加熱速率,以4重量。/。之染料與1 卞商業可得奈^級-甲酸縮合物(Tamol®N〇P)作爲分散 训、’ ^ 〇·5克又氮基三乙酸鹽(Tdl〇n®A92)作爲錯合劑-兩 者之量均以一公升水性染浴爲基礎_將織物聚酯織品加熱 ,並且使其在最終溫度靜置6〇分鐘而進行。藥水比例、染 浴體積公升對聚镯織品(乾燥)公斤之比例爲20 ·· 1。 後處理 =色步驟完成時,後處理組合物在溫度丁加入冷卻之染 3水中’並且作用時間t。不同之溫度丁。。及處理時間t 刀4里列於表1。對於各種後處理組合物,&工顯示濃度, 應了解爲後處理組合物相對染色藥水公升(對應包括聚醋 我之木浴之缸積)之克數之量。最後,丟棄染浴而且染色 織品以冷水清洗5分鐘。 清洗試驗 色氷酉日、我口口 ’不淪是僅清洗或另外在染色步驟後後處 入片相同乾燥重量之白色聚醯胺織品於ρΗ 5及70 (請先閲讀背面之注意事β 寫本頁) -裝· 訂 線 -II — tm m m -25-
發明説明(23 •足水冷一起加熱3〇分鐘。浴對織品之藥水比例再度爲Μ 杲1依照原始白色聚醯胺織品切染程度,將後處 :目視分級。如果維持白色’則未發生染色 (汗分++)。相對地,在聚醋織品漏出少量 甚8 口口 r ,各觀察到聚醯胺織品之少量或明顯之污5九員程度時 -)。 衣【外分各爲+與 (請先閱讀背面之注意事π 供寫本頁) 、11 Γ 經濟部中央標準局員工消費合作社印製
I 6 2 I 、---- 本纸張尺度適用中國國家標準(CNS ) Α4規格(210X 297公釐) 482840 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 五、發明説明(24 ) A7 B7
1£ 80 80 70 70 80 90 80 80 80 10 10 20 20 20 10 15 15 15 10 10 20 2.0 30 r5 10 10 10 ^款羯^曝HOCE2so2Na HOCH2S〇2Na/HOCH2S〇3NaHOS2so2Na 50 100 50 100 35 έ 100 50/50 100 K003 2ao03 ΖΡ2003
Za2c03 ΤCC) (min)
Cone. ATC (g/1) (請先閲讀背面之注意事寫本頁) -裝·
、1T 20 20 10 30 14J: % 線 at^r蒜 尚^1 30 25 40 20 ¢^ % 1SI/ 雞^命 ^sl gs i^^s 10 10/10 14Ί: % 80 30 5.5 30 70 70 50 50 50
pH ++ ++ ** -2 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X 297公釐) 482840
A 7·' Β 五、 25 /(\ 明 説 明 6b* 7 8 9a 9b 10a 10b 二 12 Εχ· 80 80 70 90 90 70 70 70 80
Tcc) 15 15 15 10 10 15 20 20 15 (min) 10 20 20 10 20 1.5 20 20 0.66 一
Cone. ATC (g/1) HOCHlsoza/HOCHisoNa z(CH2s02Na)3/N(CH2s03Na)3 HN(CH2s02Na)2/Na2s03 z(CH2s02Na)3 N(CH2s02Na)3zz, ^ ^Πβ0 za,2- 6 一^&漭&-^蔣辟淼菸竭 Na-2- 6蝌^駟漭眯f^^淼漭豳 !2:(CH2s02Na)3/ HOCH(CH3)so2Na it钿查 (請先閱讀背面之注意事¥ -裝— π寫本頁) 訂 50/50 50/50 coo/20 50 50 100 100 100 §10 14¾ % 線 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 30 30 fsllsl 20 20 50 70 60 50 50 60 60 60 60 ί ί ++ 士-++ ΐ ++ 28 14 * % 今珠查 時1Φ % 本紙張尺度適用中國國家標隼(CNS ) Α4規格(210Χ 297公釐) 482840 A7 B7 五、發明説明(26 ) to — * 辦貧 -Ο G\ Εχ· PL 今珠r C.I.ss 2 g/1 ¢3 % 2 g/1 ~ 44 % 54 : 1 · 56 ϊ私2a猞荈黔晓 ++ 十 韋 80 80 80 80 80 15 15 15 15 15 0.88 0.4气 2 P88P88- 2 0.66- 2:oH2so2Na)3/HOCH(CH3)s〇3Na M(CH2s02Na)3/N(CH2s02Na)3/ nocH(CH3)so3Na 2:(CH2s02Na)3/N(CH2s03Ma)3/ KOCH(CH3)so3Na z(CH2s02Na)(CH2s03Na)2 M(CH2s02Na)(CH2s03Na)2 90/10 s/50/10 40/5S0 100 100 Τ(d) (min) cone· ATC(g/1) ----------裝-- -· (請先閱讀背面之注意事寫本頁) 141Φ % 0 % 菸黔皞铉命爹(ATC) 訂 線
I 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 φιφ % 6.0 60 60 60 6.0
pH i Hh i ++ i i * * 29 本纸張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) 五、發明説明(27 列於表1之實例顯示,本發明之 良之# _ @ & L L 去對聚醋織物提供優 化盥、# 止曰 &後清洗、驗性還原純 列:、ΐ:=Γί 迄今習慣之時間-與能量-相關序 丄:減少成純染色步驟’繼而後處理組合物在染色藥水 加成,及以後之清洗步驟。本發 比較習知方法之獨特之鹽自載減少(主:去…步優點爲 县嵙、人 ”戰减/ (王要爲Na2S04),即使 對於一亞硫酸鹽後處理組合物(實例Κ4)。 Β •印刷聚酯織品之後處理/印刷圖樣之製備 使用之基材爲得自Synteen公司之90古/jh、 蚪σ ^ Α』芡90克/平万米緞級聚酯 、减口口。使用樣板以製造大小爲2〇 立目女。 」馬2〇 Χ 20公分之印刷圖樣, “具有80 %之覆蓋程度。基材 未印刷(白底)。 材(20,。以四處(形式保持 在每公斤水中,使用之兩種印刷漿料含·· !〇克之間-硝基苯磺酸鈉, 2克之擰檬酸, 7克之油醯基雙乙醇醯胺, 3 〇克之分散染料分散紅9丨(漿料"紅")或 3 〇克之分散染料分散藍丨4 8 (漿料"藍,·) =豆粉链作爲增稠劑,以設定成40dPas之完成衆料黏度( 由Haake VT 02黏度計測定)。 、爲了製造印刷’漿料使用商業可得網印機㈣於, 並且以1 80 C之超熱蒸氣定色8分鐘。 還原性清洗 馬了去除增稠劑,印刷織品使用每公升以15克成 -30- 本纸張尺度適用中國國家標準^
482840 A 7 B7 五、發明説明(28 ) 爲鹼性之水清洗5分鐘。然後立即在得自AHIBA AG之 WBRG7清洗機於70 °C發生還原性清洗5分鐘之期間。各 印刷聚酯織品與400毫升列於表2之後處理組合物之水溶 液作爲洗浴液體一起使用。還原性清洗後,檢視經處理印 刷之色調,或其色調變化,及白底之污染。評定洗浴之顏 色作爲進一步之標準。如果洗浴爲無色,則過量之分散染 料未溶於纖維中,但是黏附於聚酯纖維上,完全被破壞而 且因此無法將白底著色(污染)。 表2比較依照本發明之清洗與習慣聚酯清洗或對先行技 藝爲明顯之清洗。 — . _ 批衣II (請先閱讀背面之注意事填寫本頁) 訂 線 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 J-- -31- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) 482840 A7 B7 五、發明説明(29) r: βκ ^ 睞” 今珠睞148 * : SS : ++猞&盤飧^二决积^0令翌涂& -证泠步漪㊉ + #iT^ ^ 經濟部中央標隼局員工消費合作社印製 OJ cr U) P * Μ * to * cr * P * H-* w Wr Μ 韋 /^N d h L/1 t (min) o 〇 )-k v〇 Cone. ATC _ (g/i) H〇CH2S〇2Na/H〇CH2S03Na H〇CH2S〇2Na/H〇CH2S〇3Na H0CH2S02Na H0CH2S02Na K v: 〇- o s 5 o X D- 〇 c 5 r-^ o 〇 P: to GO o OJ o o E OJ "go 〇 Z o E ro 00 o 〇 o s o K "oo o LO^ 還原劑 後處理組合物(NBM) cyi 92.8/7.2 92.8/7.2 重量 % 1 1 I 1 NaOH NaOH 1 1 霧 1 1 1 酸受納體 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 重量 % 〇\ 〇 ON ο On 〇 Os 〇 o H-» L〇 〇 ON ON + + + + + + + + + + 結果 氺氺 _2 —--------裝-- j - (請先閲讀背面之注意事®^^寫本頁) 訂 線 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) Α4規格(210X297公釐)

Claims (1)

  1. 第86110378號專利申請案 中文申請專利範圍修正本(9〇年9月)
    —種將已染色或印$|〗之聚酯鹄榀…π • 水§日織物返原純化之方法,其 包括將包含以下作為成份之德# . ._ τ ^ 後處理組合物加入酸性染 色樂水或洗浴中 a) 至少一種式(I)化合物 ⑴ Am[(CR1R2)ms〇2M]pq 其中 A 為 NR33_q 或 or% p R1 R3 基 Μ m P q R2、R4各為氫或c^cv烷基 表示相同或不同之基團’-選自包括氫、Ci -C2〇-烷 c3-c8-環燒基,視情況以一至三個C&烷基取代 為銨'鹼金屬或鹼土金屬離子之等效物 為0或1 ^ 為1或2 為1、2或3 其附帶條件是當A為OR4。時,Ri、R2、r4中至少一 個為CrC^-燒基’及若m為〇,則 P、q各為2 及 式⑴化合物係與足夠之酸受納體一起使用,以將染色 藥水或洗浴之pH提高1至3個單位, b) 視情況使用至少一種式(π)化合物 A[(CR丨R2) so3M]p,q (II) 其中A、R1、R2、R' R4、Μ、ρ與q各如式⑴所定義, 惟這些變數之指定選擇對式(1)與(π)化合物並不必是 紙張尺度適用中國國家標準(CNS) A4規格(210 X 297公嫠j ---- 482840 A8 B8 C8 D8
    申請專利範圍 相同的 C)及視情況使用之其他添加物。 2. 根據申請專利範圍第1項之方法,其中爪為〇,及式⑴ 化合物係與選自包括銨、鹼金屬或鹼土金 鹽、碳酸鹽'氧化物、氣氧化物、亞硫酸== 酸鹽、麟酸氫鹽或磷酸鹽之酸受納體一如 3. 根據申請專利範圍第丨項之方法:其中:::,及式⑴ 化合物與酸受納體係以3:;至-1:丨範圍内之重量比 例使用。 - . 4·根據申請專利範圍第1項之方法,其中至少一種式⑴ 化合物與至少一種式(II)化合物係以20: i至i :二範 圍内之莫耳混合比例使用。 5·根據申請專利範圍第丨項之方法,其中後處理组合物 包含至少下列物質作為其他添加物 ca) 幾基銅或由多種相同或不同羥基酮衍生之寡聚物 或聚合物,及/或 cb) 分散劑或界面活性劑或其混合物及/或 cc) 銨、鹼金屬或鹼土金屬亞硫酸鹽、亞硫酸氫鹽或 一亞硫酸鹽。 6·根據申請專利範圍第5項之方法,其中添加物係以下 列比例存在於後處理組合物之全部混合物中 ea) 5-60 重量 %, ’ cb) 2-50 重量 %, cc) 5-30 重量 %。 -2-
    482840 8 8 8 8 A B c D 六、申請專利範圍 7·根據申凊專利範圍第1、3及4至6項中任一項之方法, 其中後處理組合物包含以下作為成份 a) 至少一種二亞硫酸鹽s204M2,與選自鹼金屬與驗 土金屬碳酸鹽或碳酸氫鹽之酸受納體混合, b) 視情況使用至少一種化合物(Π),選自包括 H0CH(CH3)S03Na、H2NCH2S03Na、HN(CH2S03Na)2、 N(CH2S〇3Na)3 、 H2NCH(CH3)S03Na 、 HN(CH(CH3)S03Na)2、N(CH(CH3)S03Na)3 及 l-,2-,3-,4- 與5 -乙基己基胺基-甲烷磺酸與-乙烷磺酸之卸鹽,及 c) 視情況使用至少一種選自單或雙醣及/或界面活性 劑及/或分散劑之其他添加物。 8·根據申請專利範圍第1與4至6項中任一項之方法, 其中後處理組合物包含下作為成份 a) 至少一種化合物(I),選自包括H〇CH(CH3)S02Na、 H2NCH2S02Na、HN(CH2S02Na)2、N(CH2S02Na)3、 H2NCH(CH3)S02Na 、 HN(CH(CH3)S02Na)2 、 N(CH(CH3)S02Na)3 及 l-,2-,3-,4-與 5-乙基己基胺基-甲 烷亞磺酸與-乙烷亞磺酸之鈉鹽,及 b) 視情況使用至少一種化合物(II),選自包括 H0CH(CH3)S03Na、H2NCH2S〇3Na、HN(CH2S03Na)2、 N(CH2S03Na)3 、 H2NCH(CH3)S03Na 、 HN(CH(CH3)S03Na)2、N(CH(CH3)S03Na)3 及 l-,2-,3-,4- 與5 -乙基己基胺基-甲垸續酸與-乙燒橫酸之麵鹽,及 c) 視情況使用至少一種選自單或雙醣及/或界面活性 -3 - 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS) A4規格(210 X 297公釐) 482840 AB c D 六、申請專利範圍 劑及/或分散劑之其他添加物。 9·根據申請專利範圍第丨項之方法,其中後處理組合物 係以固體形式使用。 1〇·根據申請專利範圍第i項之方法,其中後處理組合物 以固體含量為基準,其用量係在每升染色藥水或洗浴 體積〇·1至5.0克之範圍内。- η· 一種後處理組合物,其包含至少一種式(Ia)化合物 A[(CR1R2)S02M]p,q 〜 (la) 及協同上有效量之至少一種I據申請專利範團第1項 之方法中所定義之式(II)化合物及視情況使用之其他 添加物。 12·根據申請專利範圍第11項之後處理組合物,其中成份 (la)與(Π)係以20 : 1至1 ·· 2〇範圍内之莫耳比例存在。 13. 根據申請專利範圍第1 1項之後處理組合物,其中成份 (la)係選自包括 H〇CH(CH3)S02Na、H2NCH2S02Na、 HN(CH2S〇2Na)2、N(CH2S02Na)3、H2NCH(CH3)S02Na、 HN(CH(CH3)S02Na)2、N(CH(CH3)S02Na)3 及 l-,2-,3-,4- 與5-乙基己基胺基-甲烷亞磺酸與-乙烷亞磺酸之鈉 鹽,及 成份(II)係選自 H0CH(CH3)S03Na、H2NCH2S03Na、 HN(CH2S03Na)2、N(CH2S03Na)3、H2NCH(CH3)S03Na、 HN(CH(CH3)S03Na)2、N(CH(CH3)S03Na)3 及 l-,2-,3-,4- 與5 -乙基己基胺基-甲统橫酸與-乙'j:完績酸之納鹽。 14. 根據申請專利範圍第12項之後處理組合物,成份(la) -4 - 本纸張尺度適用中國國家標準(CNS) A4規格(210X 297公釐) 482840 A8 B8 C8 D8
    六、申請專利範圍 係選自包括 H0CH(CH3)S02Na、H2NCH2S〇2Na、 HN(CH2S02Na)2、N(CH2S02Na)3、H2NCH(CH3)S02Na、 HN(CH(CH3)S02Na)2、N(CH(CH3)S02Na)3 及 1-,2-,3-,4- 與5-乙基己基胺基-甲烷亞磺酸與-乙烷亞磺酸之鈉 鹽,及 成份(II)係選自 H0CH(CH3)S0.3Na、H2NCH2S03Na、 HN(CH2S03Na)2、N(CH2S〇3Na)3、H2NCH(CH3)S03Na、 HN(CH(CH3)S03Na)2、N(CH(CH3)S03Na)3 及 1-,2-,3-,4· 與5-乙基己基胺基-甲烷磺酸與〜乙烷磺酸之鈉鹽。 15·根據申凊專利範圍第η項之後處理組合物,其包含以 下作為其他添加物 c.a)羥基酮或由多種相同或不同羥基酮衍生之寡聚物 或聚合物,及/或 cb) 分散劑或界面活性劑或其混合物及/或 cc) 銨、鹼金屬或鹼土金屬亞硫酸鹽、亞硫酸氫鹽或 一亞疏酸鹽。 16.根據申請專利範圍第1 5項之後處理組合物,其中添加 物係以下列比例存在於後處理組合物之全部混合物中 ca) 5-60 重量 %, cb) 2-50 重量 %, cc) 5-30 重量 %。 17· —種還原純化已染色或印刷之聚酯織物之方法,其係 使用根據申請專利範圍第n至1 6項中任一項之後處 理組合物之水溶液。 -5-
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