KR0175550B1

KR0175550B1 - 흑색 염료 조성물

Info

Publication number: KR0175550B1
Application number: KR1019960020839A
Authority: KR
Inventors: 임수일; 김유국; 이규명; 우정표
Original assignee: 임지환; 태흥산업주식회사
Priority date: 1996-06-11
Filing date: 1996-06-11
Publication date: 1999-03-20
Also published as: KR980002163A

Abstract

본 발명은 면, 실크, 레이온 또는 피혁 염색시 인체에 저해한 흑색염로의 조성물에 관한 것으로, 다음의 일반식(2)로 표시되는 흑색 트리스아조 염료 60~95중량%와 일반식(3)으로 표시되는 씨아이엑시드 블랙 2(C.I Acid Black 2) 5~40중량%로 조성된 것이다.

(상기 식에서 X₁은 OH 또는 NH₂이고 X₃는 H, NO₂또는 COONa이며, M은 수소, 알칼리금속 또는 알칼리토금속이다)

Description

흑색 염료 조성물

본 발명은 흑색 염료 조성물에 관한 것으로서, 보다 상세하게는 피혁에 대한 침투성이 우수하며 면, 실크, 레이온 및 피혁에 염색시 인체에 유해하지 않은 흑색 염료 조성물에 관한 것이다.

종전에는 피혁을 염색하는 흑색 염료로서 일반식(1)의 씨아이 다이렉트 블랙 38 (C. I Direct Black 38) 염료를 많이 사용하였다.

그러나 상기 일반식(1)의 염료는 중간체로 발암성 물질인 벤지딘을 사용하여 제조하기 때문에 이 염료로 염색된 가공품에 대하여 미국은 이미 수입 금지한 바 있으며, 최근 독일에서도상기 염료를 MAK Ⅲ Al 그룹, 즉 발암성 염로로 분류하고 이 염료로 염색된 인체에 접촉되는 가공품에 대하여 1996년 4월 1일부터 수입 금지, 1996년 10월 1일 부터 유통 금지 시키는 등, 그 규제가 점차 세계적으로 확산되는 추세에 있는 실정이다.

또한 다른 흑색 염료로서 미국특허 4,469,906에 일반식(2)로 표시되는 염료(MAK 그룹이 아님)가 언급된 바 있으나, 이는 염료로 사용하기에는 색상과 견뢰도가 떨어지고 또한 피혁 염색시 침투성이 부족하여 염색 불량을 일으키는 등 문제점을 안고 있다.

본 발명은 이러한 종전 기술의 문제점을 해결하기 위한 것으로, 그 목적은 인체에 유해하지 않으면서도 침투성이 우수하여 피혁 염색시 불량이 발생하지 않는 새로운 흑색 염료 조성물을 제공하는데 있다.

본 발명의 목적을 달성하기 위한 흑색 염료 조성물은, 일반식 (2)로 표현되는 흑색 트리스아조 염료와 일반식(3)으로 표현되는 화합물 (씨아이 엑시드 블랙 2 : C. I Acid Black 2)을 60~95 중량% : 5~40 중량%로 조성된 데에 그 특징이 있다.

상기 일반식(2)에서 X₁은 OH 또는 NH₂이고 X₃는 H, NO₂또는 COONa이며, M은 수소, 알칼리금속 또는 알칼리토금속이다

일반식(2)의 흑색 트리아조 염료는 먼저 4,4-디아미노디페닐아민-2-슬폰산을 테트라조화 한 후 1-아미노-8-나프톨-3,6-디 슬폰산을 가하고, 탄산나트륨, 탄산수소나트륨, 탄산칼슘, 아세트산나트륨 등과 같은 중화제를 선택적으로 1종 이상 가하여 1차로 산성커플링 한 후 일반식 (4)의 화합물을 디아조화한 것과 탄산나트륨을 가하여 2차 커플링하고, 일반식(5)의 화합물을 가하여 3차 커플링함으로써 제조된다.

상기 일반식(4),(5)에서, X₁은 OH 또는 NH₂이고 X₃는 H, NO₂또는 COONa이다.

본 발명의 염료 조성물을 사용하여 피혁에 염색하는 방법은 다음과 같다

먼저 피혁의 건조시 중량과 염료 중량을 측정하여 욕비 1: 5 ~ 1 : 10가 되도록 피혁 염색기를 사용하여 향온(60℃정도)에서 염색한다.

구체적으로는 염색기에 염료와 암모니아수 1%와 물을 넣은 후 피염물인 피혁을 넣고, 50~60℃에서 30분 동안 침적, 염색한 다음, 가지제 원액을 10%로 희석하여 5%O.W.F로 넣고 40분 정도 방치하여 염료가 피혁에 충분히 염차되도록 한다. 다음, 개미산 1~2%O.W.F로 넣고 10분 유지하여 염료를 완전히 고착되도록 하고, 염색된 피혁을 수세하여 건조함으로써 피혁의 염색이 완료된다.

이하 실시예를 통해 본 발명을 상세히 설명하고자 한다. 이들 실시예에는 본 발명을 보다 구체적으로 설명하기 위한 것으로 그 범주를 한정하는 것은 아니다.

[실시예 1~3]

일반식(3)의 씨아이 엑시드 블랙2 염료와 다음 일반식(6)의 흑색 트리스아조 염료를 표1의 중량비로 혼합하여 염료 조성물을 만들었다.

상기 실시예1~3의 염료 조성물을 평량하여 온수 200㎖에 녹이고 (9.5% 염색), 염색포트에 염액과 20㎖의 증류수룰 넣은 후 (욕비 1 : 10) 10% 암모니아수를 1㎖ 첨가한 다음 피염물인 피혁 5g을 넣고 향온 60℃에서 20분간 방치하였다. 다음 10%로 희석한 가지제를 5%(O.W.F.) 넣고, 피혁에 염료가 충분히 염착된 후 10% 개미산을 1~2%(O.W.F.)넣어 염료를 완전 고착시키고, 피혁을 건져 숫 및 건조하여 피혁을 3%(O.W.F.)염색하였다.

실시예 1~3의 염료 조성물을 사용하여 염색한 피혁과, 씨아이 다이랙트 블랙 38로 염색한 피핵으르 비교해 보았더니 색상과 견뢰도는 유사하고, 피혁 침투면에서는 본 발명의 것이 매우 우수함을 알 수 잇었다.

또한 실시예 1~3의 염료 조성물 및 이를 사용하여 염색한 가공품을 한국화학연구소에 의뢰하여 T.C.L G C-MS, 환원, 추출 기타 방ㅂ버으로 분석한 결과, MAK의 20가지 규제아민 즉, 6-아미노 아조톨루엔, 4-아미노디페닐, 2-아미노-4니트로톨루엔, 벤지딘, 파라-클로로 아닐린, 4-클로로-2-롤루이딘, 파라-클레시딘, 2,4-디아미노 아니솔, 4,4'-디아미노 디페닐메탄, 오로소-아니시딘, 3,3'-디클로로 벤지딘, 3.3'-디멜틸 벤지딘, 3,3'-디메틸-4.4'-디아미노 디페닐메탄, 4,4'-메틸렌-비스-(오로소-클로로아닐린), 2-나프틸아민, 4,4'-옥시디아닐린, 4,4'-티오디아닐린, 2,4-톨루엔디아민, 오르소-톨루이딘, 2,4,5-트리메틸아닐린 중 어느 것도 검출되지 않았다.

[실시예 4~5]

일반식 (3)의 씨아이 엑시드 블랙 2 염료와 다음 일반식(7)의 흑색 트리스아조 염료를 표2의 중량비로 혼하하여 염료 조성물을 만들고, 이를 사용하여 피혁에 염색하였다. 염색은 실시예1과 동일한 방법으로 실시하였다.

실시예 4~5의 염료 조성물 및 이를 사용하여 염색한 가공품을 한국화학연구소에 의뢰하여 분석한 결과, 상기 20가지 규제아민 중 염료에서만 4-아미노디페닐이 극소량 검출되었으나 규제치 미만이며, 나머지는 전혀 검출되지 않았다.

[실시예 6~7]

일반식(3)의 씨아이 엑시드 블랙 2 염료와 다음 일반식(8)의 흑색 트리스아조 염료를 표3의 중량비로 혼합하여 염료 조성물을 만들고 이를 사용하여 피혁에 염색하였다. 염색은 실시예1과 동일한 방법을 사용하였다.

실시예 6~7의 염료 조성물 및 이를 사용하여 염색한 가공품을 한국화학연구소에 의뢰하여 분석한 결과, 이 또한 20가지 규제아민중 염료 조성물에서만 4-아미노디페닐이 극소량 검출되었으나 규제치 미만이었으며, 나머지는 전혀 검출되지 않았다.

[실시예 8~9]

일반식(3)의 씨아이 엑시드 블랙 2 염료와 다음 일반식(9)의 흑색 트리스아조 염료를 표4의 중량비로 혼합하여 염료 조성물을 만들고, 이를 사용하여 피혁을 염색하였다. 염색은 실시예1과 동일한 방법으로 실시하였다.

실시예 8~9의 염료 조성물 및 이를 사용하여 염색한 가공품을 한국화학연구소에 의뢰하여 분석한 결과, 20가지 규제아민 중 염료조성물에서만 벤지딘, 파라-클로로 아닐린, 4,4'-티오다이닐린이 극소량 검출되었을 뿐 나머지는 전혀 검출되지 않았다.

[비교예]

씨아이 다이렉트 블랙 38를 사용하여 상기 실시예들과 동일한 방법으로 피혁을 염색하고, 견뢰도를 비교하였다. 시험은 일관 ISO 105-B02, 세탁 ISO 105-C03, 마찰 ISO 105-X12방법을 각각 이용하였으며, 그 결과는 표5와 같다

상기 표5에서 확인되듯이, 본 발명의 흑색 염료 조성물은 MAK 그룹인 C.I Direct 38, Acid Black 94, 189 등의 염료와 비교하여 볼때 색상면에서 같은 색을 얻을 수 있었고, 제반 견뢰도는 조금더 우수한 것으로 나타났으며, 특히 문제되었던 동색침투성 우수한 것으로 타나났다.

또한 본 발명의 흑색 염료 조성물은 공업적으로 인체에 폐해가 매우 적은 환경친화적인 염료이다.

Claims

다음의 일반식(2)로 표시되는 흑색 트리스아조 염료 60~95중량%와 일반식(3)으로 표시되는 씨아이 엑시드 블랙 2 (C. I Acid Black 2)5~40중량%로 조성된 흑색염료 조성물

(상기 식에서 X₁은 OH 또는 NH₂이고 X₃는 H, NO₂또는 COONa이며, M은 수소, 알칼리금속 또는 알칼리토금속이다).