JPH0219578A - 天然又は合成ポリアミドの染色法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、スルホ／酸基を含有するアゾ−又はアゾメチ
ン染料の１：１−クロム錯化合物をそのベタインの形で
使用することによる、前記染料のクロム錯化合物を用い
て天然又は合成ポリアミドを染色するための新規な方法
に関する。

アゾ−又はアゾメチンを基礎とする１：１−クロム錯化
合物染料による羊毛の染色は、一般に公知である。通常
はナトリウム塩の形で存在する染料による羊毛の処理は
、この場合は強酸性媒質中で行われる。水性染色浴のｐ
Ｈ値は一般的に約２・である。

しかしこの染色条件下では、回復できない羊毛の損傷が
生じる。他方においてこの条件を厳守しなければならな
い。なぜならばそうしない場合、不十分な均染性を示す
染色が得られるからである（　Ｊ、　Ｓｏｃ、　Ｄｙｅ
ｒｓ　Ｃｏ１．＋　Ｖｏｌ、　１０４゜１２、１９８８
；　Ｈ，Ｚｏｌｌｉｎｇｅｒ著’　Ｃｏ１ｏｒ　Ｃｈｅ
ｍｉｓｔｒｙ’。

ｐ１２２．　１９８７　）。

従って本発明の課題は、染色される材料が広範囲に保護
され、同時に染色の十分な均染性が保証される染色法を
提供することであった。

本発明者らは、スルホン酸基を含有するアゾ−又はアゾ
メチン染料の１：１−クロム錯化合物をそのベタインの
形で使用するとき、この染料のクロム錯化合物による水
性浴中での天然又は合成ポリアミドの染色を宥和に行い
うろことを見出した。

このことは驚くべきことである。なぜならば１：１−ク
ロム錯化合物染料のベタインは、特に繊維への使用にお
いて、これまでは利用できないと考えられていたからで
ある（　Ｆｏｒｔｓｃｈｒ。

Ｃｈｅｍ、　Ｆｏｒｓｃｈ、、　　７　、　　ｐ６８４
．１９６６／６７　）。

本発明の染色法には、スルホン酸基を含有するアゾ−又
はアゾメチン染料のすべての１：１−クロム錯化合物の
ベタインが、実際に適している。１個又は２個のスルホ
ン酸基を含有するベタインの使用が優れている。

この種の１：１−クロム錯化合物染料のベタインの製造
は公知であり、例えばウルマンス・エンチクロヘティー
・デルーテヒニツシエン・ヘミ−１６巻、５６５頁、第
４版、１９７８年に記載されている。

そこに記載の方法に従って、前記のクロム錯化合物染料
の本質的にすべてのベタインを製造することができる。

１：１−クロム錯化合物の基礎になる好適なアゾ−又は
アゾメチン染料は、ジアゾ−又はアミノ成分として、例
えば場合によりノ・ロゲン原子、Ｃ１〜Ｃ４−アルキル
基、Ｃ１〜Ｃ４−アルコキシ基、ニトロ基、カルボキシ
ル基、スルファモイル基又はＣ１〜Ｃ４−モノ−又は−
ジアルキルスルファモイル基により置換された、水酸基
を含有するアニリン−又はアミンナフタリン誘導体を有
する。

カンプリング成分としては、例えば場合によりハロゲン
原子、Ｃ１〜Ｃ４−アルキル基、０１〜Ｃ４−アルコキ
シ基、ニトロ基、゛カルボキシル基、スルファモイル基
又はＣ１〜Ｃ６−モノ−又は−ジアルキルスルファモイ
ル基により置換された、水酸基及び／又はアミノ基を含
有するペンゾール−ナフタリン−又はキノリン誘導体、
場合により０１〜Ｃ４−アルキル基、Ｃ８〜Ｃ４−アル
コキシ基、ニトロ基又はハロゲン原子により置換された
１−フェニル−３−メチルヒラソール−５−オン、アセ
トアセトアミド又は場合によりＣ８〜Ｃ４−アルキル基
、０１〜Ｃ１−アルコキシ基、ニトロ基又はハロゲン原
子により置換されたアセトアセトアニリドが用いられる
。

アルデヒド成分としては、例えば場合によりハロゲン原
子、０１〜Ｃ４−アルキル基、Ｃ，％Ｃ４−アルコキシ
基又はニトロ基により置換されたヒドロキシ基含有ベン
ズアルデヒド−又はナフトアルデヒド誘導体、又は場合
によりＣ，−’−０４−アルキルａ、ＣＩ〜Ｃ４−アル
コキシ基、ニトロ基又はハロゲン原子により置換された
１−フェニル−３−メｆルー４−フォルミルヒラソール
−５−オンが用いられる。

アゾ染料の場合は、ジアゾ成分又はカップリング成分が
少なくとも１個のスルホン酸基を有する必要がある。ア
ゾメチン染料の場合は、アミノ成分又はアルデヒド成分
が少なくとも１個のスルホン酸基を含有しなければなら
ない。

ベタインの形で新規方法に利用されるスルホン酸基含有
のアゾ−又はアゾメチン染料の重要な１：１−クロム錯
化合物染料は、例えば次のものである。Ｃ，１，アシッ
ド・イエロー９９、Ｃ，１，アシッド・イエロー１０４
、Ｃ，１，アシッド・イエロー１７６、Ｃ，１，アシッ
ド・オレンジ７２、Ｃ，１，アシッド・オレンジ７４、
Ｃ，Ｉ　。

アシッド・レッド１７９．　Ｃ，１，アシッド−レッド
１８６、Ｃ，Ｉ　、アシッド働レッド１８６、Ｃ，１，
アシッド・レッド２１４、Ｃ１１，アシッド・バイオレ
ット５８、Ｃ’、１．アシッド・ブルー１５６、Ｃ，１
，アシッド・ブルー１５８、Ｃ，Ｉ　。

アシッド・ブルー１６ｔ、Ｃ，１，アシッド・グリーン
１２、Ｃ，Ｉ　、アシッド・グリーン３５又はＣ，１，
アシッド・ブラック５４゜ 本発明の方法によって染色できる天然ポリアミドとして
は、例えば皮革又は紡織繊維材料が用いられる。紡織繊
維材料は特に羊毛である。しかし羊毛／ポリアミド、羊
毛／ポリエステル、羊毛／セルロース、又は羊毛／ポリ
アクリルニトリル又は絹も、あげられる。この場合繊維
材料は種々の製造形態、例えばばら材料、トップ、糸、
反物又はじゅうたんとして存在することができる。

本発明によって染色できる合成ポリアミドの繊維材料と
しては、すべての公知のこの目的に好適な合成ポリアミ
ドが用いられる。繊維材料はこの場合も同様に種々の製
造形態、例えばばら材料、トップ、糸、反物又はじゅう
たんとして存在することができる。

新規な方法による羊毛又は皮革の染色が好ましい。

本発明による方法は好ましくは、ベタインを例えば固体
の形又は水性懸濁液の形で染色浴に加えることにより実
施される。染色浴の重量に対するクロム錯化合物染料の
割合は、例えば０゜０００４〜、５％好ましくは、００
□１〜、１５％である。

染色浴のｐＨ値は、一般に３〜７好ましくは３〜６特に
６．３〜５である。これらのｐＨ値は無機酸又は有機酸
の相当量の添加によって調節される。好適な酸は例えば
硫酸、蟻酸又は酢酸である。蟻酸の使用が好ましい。

染色浴は実際上普通の公知の補助剤及び添加物例えば消
泡剤、湿潤剤又は防しわ剤を含有することができる。

この場合染色すべき材料は、例えばそれぞれ染色浴の重
量に対して２〜２０％好ましくは３〜１０％の量で染色
浴に供給され、８０〜１００℃の温度で染色される。一
般に１〜３時間を要する染色工程ののち、染色された材
料を染浴から取出し、洗浄して乾燥する。

本発明による染色法の利点は、本発明の条件下で羊毛を
染色する場合に、羊毛がその等電点の付近で処理される
ので、はとんど羊毛の損傷が生じないことである。他の
利点は、固有の染色工程の前に、公知の染色法の場合に
必要な１：１−クロム錯化合物染料のナトリウム塩の水
中への溶解が必要でないことである。この段階は一般に
長くかかる。そのほかこの場合は不均一な染色の原因と
なりうる染料の塊の生成が度々生じる。

最後に、より高いｐＨ値で染色できるので、染色浴への
本質的に少量の酸の添加しか必要でない。

天然又は合成ポリアミドの染色において高い均染性を有
する染色が得られることは、驚くべきことである。この
ことはベタインの僅かな水溶性のために期待できなかっ
た。さらに意外なことは、新規染色法において本質的に
高い浴吸収が達せられ、即ち染色を終了した後、普通の
染色法の場合よりもはるかに少ない染料が染色浴中に存
在することである。

下記の例により本発明をさらに説明する。

例１ Ｃ，１，アシッド書ブルー１６１．（Ｃ，１，況１５７
０６）のベタインの製造： ３０００ｍＪの水と１２０Ｉの苛性ソーダを６０°Ｃに
加熱する。この溶液に６２０ｙの２−ナフトールを加え
て溶解する。続いて９０ｇの硫酸アンモニウムを添加し
たのち、６０°Ｃ及びｐＨ１１で５００ｇの１−ジアゾ
−２−ナフトール−４−スルホン酸を４５分かげて添加
する。合計１００ｇの水酸化ナトリウムの添加によって
、ｐＨ値を１、３〜１１に保持し、その際カップリング
は６０分間で終了する。５（）Ｏｍｌの半分希釈の塩酸
によってｐＨ値を１．０にする。次いで蟻酸クロ／ム溶
液（１ｏｏ、ｐのクロムを含む）を流入する。その後加
圧装置の中で４〜５時間１３０℃で攪拌する。冷却後、
吸引濾過し、乾燥する。

例２ 染色法（羊毛） オキシエチル化したオレイルアミンを基礎とする２重量
％の助剤、５重量％の硫酸ナトリウム・１０　Ｈ２Ｏ及
び５重量％の蟻酸（８５重量％）を含有する水性染色浴
中に、、６重量％のＣ，■。

アシッドφブルー　１６１　（Ｃ’、１．　／Ｉ６１５
７０６　）のベタインを加える（例１参照）。この染色
浴中で羊毛織物を１時間９８〜１００　’Ｃで処理する
。

染色浴のｐＨ値は３．２である。次いで織物を染色浴か
ら取出し、洗浄して乾燥する。均一な染色が得られる。

例３ 染色法（羊毛） 羊毛織物を例２と同様にして染色する。染料としては、
、３５重量％のＣ，１，アシッド・レッド１８３　（Ｃ
，１，洗１８８００　）のベタインを使用する。この場
合も均一な染色が得られる。

例４ 染色法（手袋用皮革） 前処理： 手袋用皮革を常法によってなめし、加脂して乾燥する。

染色段階： 下記の％はそれぞれ手袋用皮革の乾燥重量に関する。

手袋用皮革を、２％のアンモニア並びにオレイルアミン
へのエチレンオキシドの付加生成物を基礎とする１％の
湿潤剤を含有する１００％の水性浴中で、５０℃で１２
０分間処理する。続いてこの浴を捨て、染色すべき手袋
用皮革な染色容器から取出す。次いで６００％の水性浴
並びに４％のＣ，１，アシッドφブルー１６１（Ｃ，Ｉ
。

Ａ１５７０６　）のベタインを染色容器に加える。

続いて手袋用皮革を染色容器に入れ、６０分間皮革をつ
きさらす。４％の蟻酸（８５重量％）を２回に分けて１
５分間隔で添加した後、３０分間つきさらす。次いで染
色浴を排出し、洗浄する。皮革を次いで常法により仕上
げ処理し、即ち展延１．乾燥、加湿及びしわ伸ばしを行
う。

例５ 染色法（靴表面用皮革） 前処理： 靴用皮革を常法により後なめしして、洗浄する。

染色段階： 下記の％はそれぞれ靴用皮革の乾燥重量に関する。

温度が６０℃で２００％の水からなる浴を装入する。こ
れに２％のＣ，１，アシッド・ブルーｊ　６１　（ｃ、
ｘ、ｌ６１５７ｃＪ６　）のヘタインを加える。皮革を
この浴中で６０分間つきさらす。４％の市販の加脂液を
添加した後、６０分間つきさらす。読いて１％の蟻酸（
８５重量％）を添加し、さらに３０分間つきさらす。次
いで染浴排出し、皮革を洗浄する。

この皮革を次いで常法により仕上げ処理し、即ち展延、
乾燥、加湿及びしわ伸ばしを行う。

例６ 手袋用皮革を例４と同様にして染色する。染料としては
、４％のＣ，■、アシッド・レッド１８６（ｃ、ｒ、　
Ａ１８８００　）のベタインが使用される。

例７ 靴表面用皮革を例５と同様にして染色する。

染料としては、２％のＣ，１，アシッド・レッド１８３
（Ｃ，１，Ａ１８８００）のベタインが使用される。

次表に記載される染料は例１と同様にして、その１：１
−クロム錯化合物のベタインに変えることができ、そし
て例２〜７と同様にして染色段階に使用できる。

実施例 番号 染料 羊毛又は皮革 上の色調 Ｈ Ｈ，Ｎ ＨＯ，５ ＯＨ ｈ○ Ｏ３Ｓ

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、スルホン酸基を含有するアゾ−又はアゾメチン染料
   の１：１−クロム錯化合物をそのベタインの形で使用す
   ることを特徴とする、前記染料のクロム錯化合物による
   水性浴中での天然又は合成ポリアミドの染色法。 ２、ポリアミドをｐＨ３〜７で染色することを特徴とす
   る、第１請求項に記載の方法。 ３、天然ポリアミドとして羊毛を使用することを特徴と
   する、第１請求項に記載の方法。４、天然ポリアミドと
   して皮革を使用することを特徴とする、第１請求項に記
   載の方法。