JPS63156863A - ベタイン型モノアゾ染料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は新規なベタイン型モノアゾ染料に関するもので
ある。

（従来の技術） 今日まで合成繊維などを青色または紺色に染色または捺
染するだめの有機染料が数多く合成されている。しかし
、これらの染料の内で色濃度が高く、鮮明なシアンの色
相をもち、すぐれた光、熱、および昇華などの諸堅牢性
と満足な使用性質、たとえば染着性および移行性とを兼
備する染料はほとんどなかった。

（目的） 本発明の目的は、第一に鮮明で色濃度の高く、青〜シア
ンの色相を有する染料を提供することである。

第二に、すぐれた光、熱および昇華々どの諸堅牢性を有
する染料を提供することである。

第三に、すぐれた染着性および移行性を有する染料を提
供することである。

（構成） 本発明者らは種々検討した結果、下記一般式（Ｉ）であ
られされる新規なベタイン型シアンモノアゾ染料が前記
の鎖目的を効果的に達成し、十分に満足できる諸堅牢性
と使用性質とを兼備することを見出した。

Ｄｙｅ　−Ｘ−Ｙ　　　　　　（Ｉ　）Ｄｙｅは下記一
般式（ｎ）で表わされるシアン色素アニオン基を表わし
、Ｘは単なる結合又は連結基を表わし、Ｙはｑ級アンモ
ニウム基を表わす。

ＤｙｅとＸとは下記一般式（ｎ）のＡ、Ｂ１、Ｂ２、Ｂ
３、Ｂ４またはＢ５で結合する。

一般式（ＩＩ）において、Ｂ　　、Ｂ　　、Ｂ　　、Ｂ
４およびＢ５は各々、単なる結合、水素原子、−Ｎ−８
Ｏ２Ｒ’をあられす（Ｒ４、Ｒ５は各々水素原子、アル
キル基、アリール基をあられし、Ｒ４とＲ５で！または
乙員猿を形成してもよい。）。

一般式（ＩＩ　）において、Ａは水素原子、アルキル基
、アリール基、複素環基または−ＮＡ　（Ａ　）（ここ
でＡ　　、Ａ　　はＡが表すものと同じものを表す。ま
たＡ２とＡ３が連結して複素環を形成しでもよい）を表
す。

Ｅは水素原子、ハロゲン原子、シアン基、ヒドロキシ基
、カルボキシ基、アルキル基、アリール基、複素環基、
アルコキシ基、アリールオキシ基、アルキルチオ基、ア
リールチオ基、アシルアミノ基、スルホニルアミノ基、
カルバモイル基、アミノ基、アルキルスルホニル基まタ
ハフェニルスルー汐− ホニル基を表す。

Ｇは、シアン基、アルキルスルホニル基またはフェニル
スルホニル基ヲ表ス。

Ｊは、水素原子、ハロゲン原子、シアノ基、アルキルス
ルホニル基ｔ　タハフェニルスルホニル基を表す。

Ｒ１は水素原子、アルキル基を表わす。

本発明の染料について更に詳しく説明する。

Ａで表わされるアルキル基は、置換基を有するものを含
み、炭素数／〜との直鎖、分岐または環状アルキル基が
好ましく、具体的にはメチル基、クロロメチル基、エチ
ル基、ｎ−プロピル基、を−ブチル基、ｎ−ブチル基、
コーエチルヘキシル基、コ、２−ジメチルプロピル基、
５ｅｅ−ブチル基、ベンジル基などが挙げられる。シク
ロアルキル基としては、炭素数！〜との夕ないしｇ員シ
クロアルキル基が好ましく、具体的には、シクロはブチ
ル基、シクロヘキシル基等がある。

Ａで表わされるアリール基は、置換基を有するものを含
み、炭素数に〜１０のアリール基が好まｇ　　− しく、具体的には、フェニル基、ナフチル基、トリル基
等が挙げられる。

Ａで表わされる複素環残基は置換基を有するものを含み
、酸素、窒素、硫黄をヘテロ原子として含む！員または
２員の複素環が好ましく、その例としては、ピリジル基
、フリル基、チェニル基、ピロール基、インドリル基力
どが挙げられる。

はＡ３は好ましくは、水素原子、炭素数／〜とのアルキ
ル基、炭素数６〜１０のアリール基が挙げられ、特に好
ましくは、Ａ　およびＡ　が共にアルキル基の場合であ
る。またＡ２およびＡ３が連結して形成される環は２員
猿が好ましい。

基、アニリノ基、ピペリジノ基、モルホリノ基等が挙げ
られる。

Ａとしては特に、炭素数／〜グのアルキル基、フェニル
基（スルホニルアミノ基、スルファモイル基、スルホニ
ル基、アシルアミノ基、カルボキシ基、ハロゲン原子等
で置換されたものを含む）、ピリジル基が好ましい。

Ｅとしてはシアノ基；炭素数／〜６のアルキルスルホニ
ル基（例、ｔばメチルスルホニル基、エチルスルホニル
基等）；炭素数ｇ〜／りのフェニルスルホニル基（例エ
バフェニルスルホニル基、ｐ−クロロフェニルスルホニ
ル基等）　：水素原子：ハロゲン原子（Ｆ、α、Ｂｒな
ど）：ヒドロキシ基；カルボキシ基；炭素数／〜グのア
ルキル基（例えばメチル基、イソプロピル基等）；炭素
数６〜／θのアリール基（例えばフェニル基、ナフチル
基等）；複素環基（酸素、窒素、硫黄をヘテロ原子とし
て含む！員または６員の複素環が好ましい。例えば、ピ
リジル基、フリル基、チェチル基、ピロール基、インド
リル基など）；アルキルまたはアリールオキシ基、およ
びアルキルまたはアリールチオ基（好ましくは下記（Ｐ
）又は（Ｑ）で表わされるもの。

一０Ｒ１ａ　　　　　（Ｐ） 一８Ｒ２ａ　　　　　　（Ｑ） 〔ここでＲ１ａ　％　Ｒ２ａは、水素原子、炭素原子数
／〜♂のアルキル基、炭素原子数に〜１０のアリール基
（アルキル基もしくはアリール基は置換基を有するもの
を含む。好ましい置換基としては、炭素数／〜！のアル
コキシ基、ハロゲン原子（ｃｌｌＢｒなど）、シアノ基
、スルファモイル基、炭素数／〜ｌのスルホニルアミノ
基）などを表わす。〕などがある。

アシルアミノ基（例えば、アセチルアミノ基、プロピオ
ニルアミノ基、イソブチルアミノ基、ベンゾイルアミノ
基等）； スルホニルアミノ基（例えば、メタンスルホニルアミノ
基、エタンスルホニルアミノ基、ベンゼンスルホニルア
ミノ基等）； 置換又は無置換のカルバモイル基（例えば、エチルカル
バモイル基、ジメチルカルバモイル基等）：置換又は無
置換アミノ基（例えば、メチルアミン基、ジエチルアミ
ノ基、アニリノ基、モルホリノ基等）が挙げられる。

Ｅとしては特に、水素原子、シアン基、メタンスルホニ
ル基、ベンゼンスルホニル基、ハロゲン原子、アミン基
が好ましい。

Ｇの好ましい例としては炭素数／〜乙のアルキルスルホ
ニル基（置換基としてアルコキシ基等を有するものを含
む）、フェニルスルホニル基（置換基トしてアルキル基
、アルコキシ基、ハロゲン原子等を有するものを含む）
、シアン基を挙げることができる。

Ｊの好ましい例としてはシアン基、炭素数７〜ｇのアル
キルスルホニル基（置換基を有するものヲ含ム。例えば
メチルスルホニル基、エチルスルホニル基、クロロメチ
ルスルホニル基等）、炭素数コ〜／９のフェニルスルホ
ニル基（置換ｆ”ｔ［するものを含む。例えばフェニル
スルホニル基、ｐ−クロロフェニルスルホニル基等）、
ハロゲン原子（ｃｌ、Ｂｒなど）が挙げられる。

Ｇとしては特に、シアン基、メタンスルホニル基、ベン
ゼンスルホニル基が好ましい。

Ｘがあられす連結基は−ＮＲ６−［Ｒ６は水素−／　Ｏ
− 原子、アルキル基（置換アルキル基を含む）をあられす
〕基、−８０２−基、−ＣＯ−基、アルキレン基（置換
アルキレン基を含む）、フェニレン基（置換フェニレン
基を含む）、ナフチレン基（置換す７チレン基を含む）
、−〇−基、−８〇−基およびこれらを２つ以上組合せ
て成立する基をあられす。連結基のうち好ましいものは −ＮＲ’−８Ｏ２−２−ＮＲ６−ＣＯ−や−Ｒ７−（Ｌ
）ｋ−（Ｒ８）、−であられされる基であシ、Ｒ７およ
びＲ８は各々アルキレン基（置換アルキレン基ヲ含む）
、フェニレン基（置換フェニレン基を含む）、ナフチレ
ン基（置換ナフチレン基を■ −ＮＣＯ−をあられし、ｋは０または／をあられし、ｌ
はに＝／のとき／をあられし、ｋ−θのとき／またはθ
を表わす。

また−ＮＲ６−８Ｏ２−や−ＮＲ６−Ｃｏ−と−Ｒ−（
Ｌ）ｋ−（Ｒ８）、とを組み合せたものも好ましい。

ここでＲ，Ｈの好ましい例としては、炭素数／〜乙のア
ルキレン基（置換基として炭素数／〜りのアルキル基、
炭素数／〜３のアルコキシ基、水酸基、ハロゲン原子、
シアノ基等を有するものを含む）、炭素数６〜ＩＯのア
リーレン基〔置換基として炭素数／〜ゲのアルキル基、
炭素数／〜３のアルコキシ基、炭素数３〜よのアルコキ
シアルコキシ基（例えば、メトキシエトキシ基）、水酸
基、ハロケン原子、−ＮＨ８Ｏ２Ｒａ　（Ｒａ　は炭’
＄数／〜ｇの置換又は無置換アルキル基、炭素数ｄ〜１
０の置換又は無置換フェニル基、炭素数７〜／／の置換
又は無置換アラルキル基を表わす）で表わされる基、−
ＮＨＣＯＲで表わされる基、っていてもよく、水素原子
、炭素数／〜乙の置換又はｍｔ置換アルキル基フェニル
基、置換フェニル基を表わす。）で表わされる基、シア
ノ基、−８０２Ｒ１ｃで表わされる基、−ＣＯＲ”’で
表わさ異なっていてもよく、それぞれ水素原子、炭素数
／〜２の置換又は無置換アルキル基を表わすか、あるい
はＲ２ＯとＲ２Ｏとが互いに連結して、オ員又は６員の
へテロ環（例えばモルホリノ基）を形成するに必要な原
子群を表わす。）等を有するものを含む〕が挙げられる
。Ｒ１ｅ〜Ｒ５０の置換アルキル基の置換基の例として
は、炭素数／〜ｌのアルコキシ基やハロゲン原子（Ｃｌ
やＢｒ等）を挙げる事ができる。また、ＨＩ　Ｃ、Ｂ　
５　Ｃの置換フェニル基の置換基の例としては、炭素数
／〜乙のアルキル基を挙げる事ができる。そしてＲとＲ
とが連結して形成される含窒素へテロ項中のへテロ原子
としては、車床原子の他に酸素原子や硫黄原子等が含ま
れていてもよく、またとのへテロ環基の具体例としては
モルホリノ基を挙げる事ができる。

Ｌで表わされる基のうち、特に好ましいものは一８Ｏ２
ＮＨ−基である。

一／　　−？　　− Ｒ，Ｒの例としては水素原子、炭素数／〜りのアルキル
基（置換基としてハロゲン原子、水酸基、アルコキシ基
、シアン基等を有するものを含む）を挙げることができ
、特に水素原子の場合が優れている。

Ｙは−Ｎ（Ａ”）ａ基を表わし、Ａ１は同じでも異なっ
てもよく、各々炭素数／〜ｒのアルキル基、炭素数！〜
とのシクロアルキル基、炭素数６〜１０のアリール基ま
たはベンジル基などのアラルキル基をあられす。これら
は各々置換基を有するものを含む。

本発明の染料は全く新規であり、ベタイン構造を有して
いる。このことによシ、カップリング成分の／−ナフト
ールのヒドロキシル基のｐＨ変化による解離、非解離を
原因とする色相変化を防ぐことができ、安定した色相を
得ることができる。

また本発明の染料は、その吸収スペクトルが極めてシャ
ープ（２ｍ　ａ　ｘでの半値巾が狭い）で６ｍ　ａ　ｘ
が極めて大きい。

このことは、単分子当りの染色力が大きく、よ−／　ク
ー シ少ない使用量で繊維物質を濃く、純粋できれいな青色
〜シアン色に染色できることを意味している。

本発明のベタイン型モノアゾ染料のうち、よシ好ましい
ものは一般式（ＩＩ）においてＲ１が水素原子の場合で
あシよシ好ましくは、下記一般式％式％ ここでＭは−８０２−または−ｄ−をあられし、Ｘ２は
−Ｒ７−（Ｌ）ｋ−（Ｒ８）、をあられす。Ｒ７、Ｒ８
、Ｌ、Ｙ、に、ノ、Ａ、Ｅ、Ｇ、Ｊは前記したものと同
じものをあられす。ｉおよびｊは各々θまたは／をあら
れす。

上記においてＸ２としては特に、 （イ）−アリーレン−８Ｏ２ＮＨ−アルキレン−又ハ（
イ）−アリーレン−８ｏ２ＮＨ−アリーレン−８Ｏ２Ｎ
Ｈ−アルキレン−（％でＭ又は −ＮＨＣ−に結合する）が好ましい。

本発明の染料は青色〜シアン色であシ、きわめて濃色で
（色濃度が高く）、繊維材料に優れた親和性と染着性を
有し、ｐＨ，温度変化にほとんど影響されず対応する染
色を与える。

これらの染色物は通常きわめて良好な光堅牢性、熱固着
堅牢性、湿潤竪牢性および昇華堅牢性などを有している
。

次に一般式（Ｉ）で表わされる本発明の化合物の具体例
とスはクトル特性値を示すが、これに限定されるもので
はない。式中、ｐｈはフェニル基を表わす。

なお各スペクトル特性値は次の様な意味を有する。λｍ
ａｘは色合いを与え、εｍａｘは色強度の測度であシ、
その数値が大きい桜色強度が大きい。

そしてλｍａｘでの半値巾はスペクトル純度に対する測
度であシ、その数値が小さいほど吸収はシャープであり
、スペクトル純度は高くなる。

特開昭６３−１５　Ｇ　８６３　（Ｉ２）以下にいくつ
かの化合物の合成例を示す。

合成例−／　化合物（３と）の合成 （ａ） ターメタンスルホニルアミノ−／−ナフトール／７９ｇ
、塩化亜鉛１００ｇおよびエタノール！ｏｏｍｌの混合
物を！００Ｃに加熱し、次いで亜硝酸ナトリウム３！ｇ
を水２θｒｔｌに溶かした溶液を！θ〜乙！０Ｃで滴下
した。にＯ〜ｔｒ０ｃで２時間加熱攪拌後、室温まで水
冷（７、赤褐色結晶を沢取、エタノールで洗浄した。こ
の結晶を濃塩酸２００ｍ１ｌに加え、室温で７時間攪拌
後、水、２００ｍ１ｌを加え、黄褐色結晶（コーニトロ
ソー！−メタンスルホニルアミノ−／−ナフトール）を
ｒ取、水洗、乾燥した。収量９０ｇ０上記ニトロソ体３
０ｇを１０％水酸化ナトリウム水溶液３θ０ｍ１Ｊに溶
かし、ハイドロサルファイドナトリウム７０ｇを徐々に
加えた。溶液が濃赤色から淡橙色に変化した後、氷冷し
、希塩酸で中和した。

生成した淡桃色沈澱を沢取、水洗後、減圧乾燥してコー
アミノー！−メタンスルホニルアミノ−／−ナフトール
（ｓ−ｂ）、ｚθｇを得た。

（′ｂ） λ−アミノー！−メタンスルホニルアミノ−／−ナフト
ール２！ｇをアセ）・ニトリル／３０ｍ１ｌとピリジン
３．２ｍ１ｌの混合物に加えｔ　’Ｃ以下で攪拌しなが
らこれに、３−クロロスルホニル−安息香酸クロライド
−２４ｔｇをアセトニトリル、２りｍｌに溶解した溶液
を滴下した。そのままの温度で７時間攪拌後、室温にて
更に７時間反応させた。

この反応混合物を！θｍｌｌの３乙係塩酸を含む１０％
冷食塩水７．３１中へ攪拌しながら注加した。

更に７時間室温にて攪拌した。析出した結晶を沢取、！
チ食塩水で洗浄、乾燥後淡褐色結晶り０ｇを得た。

（Ｃ） ３、クージシアノアニリン￥、￥ｇを常法に従いニトロ
シル硫酸によりジアゾ化した。

（３，ｒ−ｂ）９．にｇをメチルセロソルブ２０ｍ１と
水７０ｍ１に溶解し、ｓ　０Ｃ以下で攪拌し々から、先
に合成したジアゾニウム塩を加えた。

ｓ　’Ｃ以下で３０分、室温で７時間攪拌後、反応混合
物を一５′０　°Ｃの１０％食塩水／ｌ中へ攪拌しなが
ら注加した。そのまま認時間攪拌後、析出した結晶を沢
取タチ食塩水で洗浄、乾燥後、赤茶色−一？− 結晶／グｇを得た。

（ｄ） （３Ｆ−ｃ　）　／＜ｔｇとアセトニトリル７０ｍ１お
よびジメチルアセトアミド２ｍｌの混合物に室温でオキ
シ塩化リンｙ＜ｔｍｌを攪拌しながら滴下した。滴下終
了後ご００Ｃで２時間攪拌した。１００Ｃ以下に冷却し
た反応混合物を氷水！００ｍ１に攪拌しながら注加した
。析出結晶をｆ取、充分水洗後風乾した。収量７０ｇ０ （ｅ） ■ Ｈ２ＮＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２Ｎ（Ｃ４Ｈｇｎ）３（３，１
！′−ｅ）の合成 上記化合物は下記文献と同様の方法で合成した。

ｏ　Ｏｒｇａｎｉｃ　５ｙｎｔｈｅｓｅｓ　ｃｏｌｌｅ
ｃｔ　ｖｏｌｕｍｅ　／−　３　０−、− ｏ　Ｏｒｇａｎｉｃ　　５ｙｎｔｈｅｓｅｓ　　ｃｏｌ
ｌｅｃｔ　　ｖｏｌｕｍｅ　　、２１４ｔ ｏ　Ｏｒｇａｎｉｃ　　５ｙｎｔｈｅｓｅｓ　　ｃｏｌ
ｌｅｃｔ　　ｖｏｌｕｍｅ　　３２　！　乙 （ｆ）　　化合物（３／）の合成 （３ｔｒ−ｄ）　？、　７ｇおよびジメチルアセトアミ
ド！θｍｌｊの混合物をｒ　’Ｃ以下に冷却し、これに
攪拌しながら（３ｚ−ｅ　）　／３．、ｒｇをＳ分割添
加した。そのままの温度で３ｃ分、室温で７時間攪拌し
た。この反応混合物を７０％食塩水に攪拌しながら加え
析出した結晶を沢取、！チ食塩水で洗浄後充分乾燥した
。この粗結晶をメタノール／アセトンから再結晶し標記
化合物！ｇを得た。

融点３００００以上 合成例−２化合物（，２，ｒ）の合成 （ａ） Ｊ−−（３−スルホフェニルスルホニルアミン）−／−
ナフトールカリウム塩、２０２ｇ５塩化亜鉛７３ｇｇ、
エタノール！００ｍ１および水１０ｏｍノの混合物をｚ
ｏ　０ｃに加熱し、亜硝酸ナトリウム３９ｇを水／θＯ
ｍｌに溶かした溶液を！θ〜ｇｏ　’Ｃで滴下した。ｇ
θ０Ｃで３時間、加熱攪拌後、室温まで放冷し、赤褐色
結晶”をＦ取、エタノールで洗浄した。（矢コーニトロ
ソ体の亜鉛キレート） 上記結晶？　Ｊ　ｇ、ハイドロサルファイドナトリウム
ＬＯｇ、メタノール！０ｍ１ｌおよび水りθθｍｌｌの
混合物を窒素雰囲気下≦θ０Ｃに加熱し、に０°Ｃで３
０分攪拌した。２ｏ　０ｃｉで冷却した後、炭酸水素ナ
トリウム認！、２ｇを加え、次いで無水酢酸、２！ｇを
／！−２’０８Ｃで滴下した。

コθ０Ｃで３０分攪拌した後、徐々にｔｏｏｃまで加熱
し、乙θ０Ｃで３０分加熱した。飽和炭酸水素ナトリウ
ム水溶液！０ｒｒＪおよび飽和食塩水２００ｍ／ｌを加
えた後、１００Ｃまで冷却し、／θ０Ｃで７時間攪拌後
、（２ｔ−ａ）の灰白色結晶を沢取、食塩水で洗浄、乾
燥した。収量１０ｊ？ｇ 申） （，２！−ａ）２７ｇを水酸化ナトリウムグｇ。

酢酸ナトリウム７０３ｇ、ジメチルホルムアミド１０θ
ｒＪおよび水コθθｍｌの混合物に加え、！θ０Ｃで３
０分攪拌した。

Ｊ−’Ｃまで冷却した後、コ、４ｔ−ジメタンスルホニ
ルアニリンのジアゾ液（ｏ、ｏ７ｍｏｌｌ相当）を！〜
ｚ　’Ｃで加えた。１００Ｃで７時間攪拌後、結晶をｒ
取、食塩水で洗浄、乾燥して、（，２，１−ｂ）の緑褐
色結晶２ｒｇを得た。

（Ｃ） （，２ｔ−ｂ）Ｊｊｇを細かく粉砕し、ジメチルアセト
アミド７！ｍｊＪとアセトニトリル／θＱｍ／の混合物
に加えた。攪拌下、オキシ塩化リン！０ｍ１ｌを２？〜
３２°Ｃで滴下した。３０〜３３°Ｃで！時間攪拌後、
反応液を氷水に注ぎ、橙３４ｔ− 赤色沈澱を沢取、水洗、風乾して（２６−〇）／ｚｇを
得た。

（ｄ）　　化合物（，２Ｏ）の合成 （２！−ｃ）９．７ｇおよびジメチルアセトアミドｊＯ
ｍｌｌの混合物をｓ　０Ｃ以下に冷却し、これに攪拌し
ながら（３ｚ−ｅ）／３．ざｇを！分割添加した。その
ままの温度で３０分、室温で７時間攪拌した。この反応
混合物を／θチ食塩水に攪拌しながら加え析出した結晶
を沢取、！チ食塩水で洗浄後充分乾燥した。この粗結晶
をメタノール／アセトンから再結晶し標記化合物、３′
ｇを得た。

融点３０θ０Ｃ以上 本発明の染料はポリアミド、ポリウレタン、ポリオレフ
ィン、ポリ塩化ビニルからなる繊維物質、芳香族ポリエ
ステル、セルロース２／／２−アセテート、セルロース
トリアセテートおよびポリアクリロニトリルのような疎
水性物質、綿、羊毛および絹のような天然繊維の染色お
よび捺染にも適している。

本発明の染料は繊維布、繊維糸およびフィラメント糸（
ｅｎｄｌｅｓｓ　ｙａｒｎ）梳毛された物質又はばらば
らの物質および前述の繊維と綿、羊毛および絹のような
天然の布との混合布又は疎水性物質同志の混合布の染色
又は捺染に適している。

本発明の染料での染色は染色すべき物質を好ましくは高
めた温度たとえばグθ０Ｃで慣用の助剤たとえばナトリ
ウム塩高度に縮合したナフタリン−スルホン酸／ホルム
アルデヒド樹脂、サルファイドセルロース分解生成物、
高級アルコールとエチレンオキサイドとから得られる縮
合生成物、脂肪酸アミドまたはアルキルフェノールのポ
リグリコールエーテル、スルホこハク酸エステルマタハ
ターキーレッド油の添加によって得られる染料の水性分
散液または溶液中に導入し、続いて浴を最適染色温度、
好ましくは染色すべき物質の型によシ２０と／＜ｔｏ　
０ｃとの間の温度に加熱しそして所望の深さの色が得ら
れるまでこの温度で染色して実施できる。

浴が冷却したならば染色された物質は後処理たとえばア
セテート繊維の場合は石けんによる後処理まだは芳香族
ポリエステルから作られた繊維の場合はアルカリ添加に
よる還元的後処理にかけることができる。

／θ！　０Ｃ−４での温度で芳香族ポリエステル、トリ
アセテート繊維およびポリ塩化ビニルを染色する場合は
モノ−、ジーまたはトリクロロベンゼン、ジフェニル、
０−ヒドロキシ−ジフェニル、安息香酸、サルシル酸、
サルシル酸メチルエステル、クレゾチン酸メチルエステ
ノペ　ｐ−クロロフエノキシーエタノールマタハベンジ
ルアルコールのような慣用の担持物質を加えることが一
般に有利である。

染浴のｐＨ値は認と／／との間にあってもよいがしかし
染色はぎ酸、酢酸等の有機酸、硫酸、シん酸等のような
無機酸を加えて酸の範囲で有利に行われる。

染色は場合によって７００８６以上の温度で加圧下行な
うこともできる。

本発明の染料を使用して捺染を行なう場合は一般式（Ｉ
）の染料又は２種以上の染料および元糊、染料溶解剤、
染着促進剤、キャリヤー、安定化剤、還元防止剤又は公
知の助剤などを混和して色糊を作り、これを印捺後熱処
理、就中蒸熱を行って固着させればよい。

またこの染料は、適宜の酸と共に水に混和性の有機溶媒
又は、希釈剤の中に溶解するかして使用することもでき
る。

本発明の染料は合成繊維材料に通常かかる繊維材料に分
散性染料を使用する場合に用いる方法で使用することが
できる。このようにして、水分散液の形の染料は、通常
かかる方法を実施する際に使用する条件及び他の添加剤
を用いて浸染、パジング又は捺染法で使用することがで
きる。選択的−３♂− に前記染料は合成繊維材料に染色のソルベント法、例え
ば染料を場合により少量の水を含むパークロルエチレン
、トリクロロエチレンなどにとかした溶液又は分散液を
、繊維材料に高められた温度で用いることによって使用
することができる。

染料は合成ポリマーを融解染色法、特に後注入法で染色
するために使用することもでき、次いで染色ポリマーを
繊維又はフィラメントに融解紡糸する。選択的に染料は
、合成繊維材料を転写染色捺染法で染色するために使用
することもできる。

次に実施例を掲げ本発明を更に詳しく説明する。

実施例／ 具体例中の化合物（２ｔ）の微粉末ａｏｇｌｔｃスルフ
ァミン酸／ｇ及び硼酸４ｔｇを充分混合して染料製品を
調製した。

上記粉末製品Ｏ，，２ｇを熱水１０ｇに溶解し、これに
水！００ｇを加えて希釈し、更に酢酸０゜７ｇ、酢酸ナ
トリウム０．７ｔｇ及び非イオン界面活性剤０．／ｊｇ
を加えて染浴を調整する。これにポリアクリルニトリル
繊維ボンネル／２（三菱レーヨン社登録商標）　ｌｏｇ
を浸し７０分間で９０°Ｃ迄昇温、同温度で／時間染色
する。染色後繊維を水洗し、次にθ、！チの洗剤を含む
！θθｇのソーピンク浴中で！θ〜りｔ　０Ｃで７０分
間処理した後水洗乾燥する。

このようにして、ポリアクリロニトリル繊維は鮮明な青
色に染色され、その耐光性及び耐熱性は優秀であった。

実施例コ 水／！θｇ及び友禅糊（粉末）７００ｇから調整したば
一ストア０ｇとナフカクリスタルガム／θθｇ及び水コ
θθｇから調整したは−スト３０ｇとを混合して／θｏ
ｇＯ元糊を調製する。

実施例／で調製した粉末製品７ｇをチオジエチレングリ
コール（グリニシンＡ）／、ｊｇ、３０チ酢酸２ｇ１！
θ係酒石酸／ｇと共に適量の熱水に溶解し、これに前記
元糊乙θｇを加えて充分混合したのち、レゾルシン！θ
係溶液ｇｇを加え、色糊１００ｇを調整する。例／と同
様のポリアクリルニトリル繊維を上記色糊を用いて印捺
後夕００Ｃで中間乾燥し、次いで７０００Ｃで３０分間
蒸熱を行い、得られた染布を水洗して２θ０Ｃで２Ｃ分
間ソーピングし水洗、乾燥する。

このようにしてポリアクリロニトリルは堅牢な青色に捺
染された。

実施例３ コロイドミルまたはサンドミル中で化合物（３３）　ｌ
ｏｇを約２．夕ｇのりゲニンスルホネート分散剤および
水と混合して、商業的に有用な形態に常法により転化で
きる。ミリングは、微細な安戒な水性分散液またはペー
ストが得られ、染料の粒度がほぼ７ミクロンとなる寸で
続ける。

水性（加圧）染色法 実施例／の染料を含む水性染料 は−スト（活性成分／！係）　　　θ、／ｇ”Ａｖｉｔ
ｏｎｅ”　　Ｔ炭化水素スルホン酸ナトリウム（／θ係
溶 液）／、θｍｌ ”Ｍｅｒｐｏｌ　”　ＨＣＳ長鎖アルコールーエチレン
オギゾト付加 −ｑ　／　− 物（／θチ溶液）　　　　　　　０．タｍｌエチレンジ
アミン四酢酸ナトリ ラム塩（７％溶液）　　　　　　／、、２才ｍｌ安息香
酸ブチルキャリヤー （／θチェマルジョン）　　　　　／　、　！　ｍｌｌ
水　　　　　　　　　全体が７５ｍ１となる量酢酸　　
　　　　　　ｐＨ夕、夕に調節する量を含むオートクレ
ーブに、ｊｇの市販されている″’Ｄａｃｒｏｎ″、５
′クポリエステル布はくを入れた。

温度を、ｚｔｓｏＦ（／、：ｚ９°Ｃ）ＶＣ／時間上げ
て染色を行なった。染色された布はくを水ですすぎ、つ
いで乾燥した。この染色物はすぐれた光堅牢度およびき
わめてすぐれた昇華堅牢度のシアン色を示した。

実施例な サーモゾル法 ／チの市販のエーテルーアルコールザルフエイト界面活
性剤（洗浄剤）と／係のピロリン酸四ナトリウムとを含
有する水浴に、”’Ｄａｃｒｏｎ”ポリエステル布はく
をと、２°Ｃにおいて／ｊ分間浸漬ｑ　２− た。この布はくを冷水ですすぎ、乾燥し、ついで実施例
コの染料を含む水性染料 ペースト（活性成分／夕係）　　　　　ｓｏｇ精製した
天然ガム増粘剤　　　　　　　、２０ｇ水　　　　　　
　　　　　全体が７ノとなる量を含む染浴中で乾燥布は
く重量に基づいて！θ〜１０％の含浸量にパジングした
。このノジングした材料を赤外予備乾燥器に通し、つい
で、２７３°Ｃに加熱して、この温度に９θ秒間保持し
た。この布はくを２７°Ｃの水ですすぎ、７％の市販の
エーテルーアルコールサルフエイト洗浄剤を含む水で９
３°Ｃにおいて！分間精練し、２７°Ｃの水ですすぎ、
乾燥した。とのポリエステル布けくけ、きわめてすぐれ
た昇華堅牢性をもつ魅力的なシアン色に染色された。

特許出願人　富士写真フィルム株式会社−り　３− 手続補正書 昭和ｔコ年ト月（Ｉ日

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 下記一般式（ I ）で表わされるベタイン型モノアゾ染
   料。 Ｄｙｅ−Ｘ−Ｙ（ I ） Ｄｙｅは下記一般式（II）で表わされる色素アニオン基
   を表わし、Ｘは単なる結合又は連結基を表わし、Ｙは４
   級アンモニウム基を表わす。ＤｙｅとＸとは下記一般式
   （II）のＡ、Ｂ＾１、Ｂ＾２、Ｂ＾３、Ｂ＾４、または
   Ｂ＾５で結合する。 ▲数式、化学式、表等があります▼（II） 一般式（II）において、Ｂ＾１、Ｂ＾２、Ｂ＾３、Ｂ＾
   ４およびＢ＾５は各々、単なる結合、水素原子、アルキ
   ル基、ハロゲン原子、−ＯＲ＾４、−ＣＯ＿２Ｒ＾４、
   ▲数式、化学式、表等があります▼、▲数式、化学式、
   表等があります▼、▲数式、化学式、表等があります▼
   、 ▲数式、化学式、表等があります▼をあらわす（Ｒ＾４
   、Ｒ＾５は各々水素原子、アルキル基、アリール基をあ
   らわし、Ｒ＾４とＲ＾５で５または６員環を形成しても
   よい。）。 Ａは水素原子、アルキル基、アリール基、複素環基また
   は−ＮＡ＾２（Ａ＾３）（ここでＡ＾２、Ａ＾３はＡが
   表すものと同じものを表す。またＡ＾２とＡ＾３が連結
   して複素環を形成してもよい）を表す。 Ｅは水素原子、ハロゲン原子、シアノ基、ヒドロキシ基
   、カルボキシ基、アルキル基、アリール基、複素環基、
   アルコキシ基、アリールオキシ基、アルキルチオ基、ア
   リールチオ基、アシルアミノ基、スルホニルアミノ基、
   カルバモイル基、アミノ基、アルキルスルホニル基また
   はフェニルスルホニル基を表す。 Ｇは、シアノ基、アルキルスルホニル基またはフェニル
   スルホニル基を表す。 Ｊは、水素原子、ハロゲン原子、シアノ基、アルキルス
   ルホニル基またはフェニルスルホニル基を表す。 Ｒ＾１は水素原子、アルキル基を表わす。