DE102015222215A1 - Verbesserte Entfärbung von gefärbten keratinischen Fasern - Google Patents

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Abstract

Gegenstand der Erfindung ist eine Mehrkomponenten-Verpackungseinheit (Kit-of-parts) zur reduktiven Entfärbung von gefärbten keratinischen Fasern, welche getrennt voneinander konfektioniert – einen Container (A) enthaltend ein festes oder pulverförmiges kosmetisches Mittel (a) und – einen Container (B) enthaltend ein wässriges kosmetisches Mittel (b) umfasst, wobei – das Mittel (a) in Container (A) (a1) ein oder mehrere Sulfinsäure-Derivate aus der speziellen Gruppe enthält und die Mittel (a) und (b) im wesentlichen frei von Metallsalzen sind. Ein weiterer Gegenstand der Erifndung ist ein Verfahren zum reduktiven Entfärben von gefärbten keratinischen Fasern unter Anwendung der Mehrkomponentenverpackungseinheit.

Description

  • Die vorliegende Erfindung liegt auf dem Gebiet der Kosmetik und betrifft Mehrkomponenten-Verpackungseinheiten (Kit-of-parts) zur reduktiven Entfärbung von gefärbten keratinischen Fasern, welche getrennt voneinander konfektioniert die Container (A) und (B) umfassen. Hierbei enthält der Container (A) ein kosmetisches Mittel (a), welches in fester Form oder als Pulverform vorliegt und als Reduktionsmittel mindestens ein Sulfinsäure-Derivat enthält. Der Container (B) enthält ein als Träger fungierendes, wässriges kosmetisches Mittel (b).
  • Diese beiden Mittel (a) und (b) sollen in Verfahren zum reduktiven Farbabzug von gefärbten keratinischen Fasern, insbesondere menschlichen Haaren, Anwendung finden. Ein entsprechendes Verfahren ist ebenfalls Gegenstand der vorliegenden Anmeldung. Zum Zweck des reduktiven Farbabzugs wird das feste oder pulverförmige Mittel (a), welches das Sulfinsäurederivat enthält, mit dem wässrigen kosmetischen Trägermittel (b) vermischt. Während des Vermischens löst sich das feste bzw. pulverförmige Mittel (a) auf. Die auf diese Weise hergestellte Anwendungsmischung wird auf gefärbte keratinische Fasern appliziert, für einen Anwendungszeitraum von 2 bis 60 Minuten auf den Keratinfasern belassen und dann wieder ausgespült.
  • Zubereitungen zum Tönen und Färben von Haaren sind ein wichtiger Typ von kosmetischen Mitteln. Sie können dazu dienen, die natürliche Haarfarbe gemäß den Wünschen der entsprechenden Person leicht oder stärker zu nuancieren, eine gänzlich andere Haarfarbe zu erzielen oder unerwünschte Farbtöne, wie beispielsweise Grautöne, zu überdecken. Übliche Haarfärbemittel werden, je nach gewünschter Farbe bzw. Dauerhaftigkeit der Färbung, entweder auf Basis von Oxidationsfarbstoffen oder auf Basis von direktziehenden Farbstoffen formuliert. Häufig werden auch Kombinationen von Oxidationsfarbstoffen und direktziehenden Farbstoffen zur Erzielung spezieller Nuancen eingesetzt.
  • Färbemittel auf Basis von Oxidationsfarbstoffen führen zu brillanten und dauerhaften Farbtönen. Sie bedingen allerdings den Einsatz starker Oxidationsmittel, wie beispielsweise Wasserstoffperoxid-Lösungen. Solche Färbemittel enthalten Oxidationsfarbstoffvorprodukte, sogenannte Entwicklerkomponenten und Kupplerkomponenten. Die Entwicklerkomponenten bilden unter dem Einfluss von Oxidationsmitteln oder von Luftsauerstoff untereinander oder unter Kupplung mit einer oder mehrerer Kupplerkomponenten die eigentlichen Farbstoffe aus.
  • Färbemittel auf Basis von direktziehenden Farbstoffen werden häufig für temporäre Färbungen eingesetzt. Bei den direktziehenden Farbstoffen handelt es sich um Farbstoffmoleküle, die direkt auf das Haar aufziehen und keinen oxidativen Prozess zur Ausbildung der Farbe benötigen. Wichtige Vertreter dieser Farbstoffklasse sind beispielsweise Triphenylmethanfarbstoffe, Azofarbstoffe, Anthrachinonfarbstoffe oder Nitrobenzolfarbstoffe, welche jeweils kationische oder anionische Gruppen tragen können.
  • Bei all diesen Färbeprozessen kann es vorkommen, dass die Färbung aus verschiedenen Gründen ganz oder teilweise wieder rückgängig gemacht werden soll. Eine teilweise Entfernung der Färbung bietet sich beispielsweise an, wenn das Färbeergebnis auf den Fasern dunkler ausfällt als gewünscht. Andererseits kann auch eine vollständige Entfernung der Färbung in manchen Fällen gewünscht sein. So ist es beispielsweise denkbar, dass die Haare für einen konkreten Anlass in einer bestimmten Nuance gefärbt oder getönt werden sollen und nach einigen Tagen die ursprüngliche Farbe wieder zurückgewonnen werden soll.
  • Mittel und Verfahren zum Farbabzug sind bereits literaturbekannt. Ein aus dem Stand der Technik hinlänglich bekanntes Verfahren, Färbungen wieder rückgängig zu machen, ist die oxidative Entfärbung der gefärbten Haare, beispielsweise mithilfe eines üblichen Blondiermittels. Bei diesem Prozess können die Fasern aber durch den Einsatz starker Oxidationsmittel geschädigt werden.
  • Ferner wurden auch reduktive Prozesse zum Farbabzug bereits beschrieben. So offenbart beispielsweise die europäische Patentanmeldung EP 1 300 136 A2 Verfahren zur Haarbehandlung, bei welchem die Haare in einem ersten Schritt gefärbt und in einem zweiten Schritt wieder reduktiv entfärbt werden. Hierbei erfolgt die reduktive Entfärbung durch Anwendung von einer Formulierung enthalten ein Dithionitsalz und ein Tensid. In der WO 2008/055756 A2 wird die reduktive Entfärbung von Keratinfasern mittels eines Gemisches aus einem Reduktionsmittel und einem Absorptionsmittel vorgenommen.
  • Bei Einsatz von reduktiven Entfärbemitteln findet die Entfärbung durch Reduktion der auf den Keratinfasern bzw. Haaren befindlichen Farbstoffe statt. Durch die Reduktion werden die Farbstoffe in der Regel in ihre reduzierten Leukoformen überführt. Bei diesem Vorgang werden die in den Farbstoffen vorhandenen Doppelbindungen reduziert, das chromophore System der Farbstoffe auf diese Weise unterbrochen und der Farbstoff in eine farblose Form überführt.
  • Ein generelles Problem bei den aus dem Stand der Technik bekannten reduktiven Entfärbemitteln besteht darin, dass die gefärbten Keratinfasern durch Einsatz des Reduktionsmittels zwar zunächst entfärbt werden können, der Farbabzug jedoch nicht von Dauer ist. Insbesondere bei oxidativ gefärbten Haaren, bei denen die Färbung durch Oxidationsfarbstoffvorprodukte vom Entwickler- und vom Kupplertyp auf dem Haar erzeugt wird, werden Färbungen mit teilweise sehr guten Echtheitseigenschaften erhalten. Bei Anwendung des reduktiven Entfärbemittels werden diese Farbstoffe nun reduktiv in ungefärbte Verbindungen überführt – die aufgrund ähnlich guter Echtheitseigenschaften jedoch nach wie vor auf dem Haar verbleiben.
  • Nach Abspülen des Reduktionsmittels und unter Einwirkung von Luftsauerstoff können diese reduzierten Formen nun nach und nach wieder zurückoxidiert werden. Bedingt durch diese Rückoxidation findet eine mehr oder weniger stark ausgeprägte Rückfärbung statt. Diese Rückfärbung entspricht in der Regel nicht dem Farbton, in dem die Keratinfasern zuvor gefärbt worden waren, sondern kann beliebig unattraktiv ausfallen und wird vom Anwender des Entfärbemittels daher umso weniger erwünscht. Aus diesem Grund wird weiterhin nach Mitteln zum reduktiven Farbabzug gesucht, in welchen die vorbeschriebene Rückfärbung nicht auftritt.
  • Als Reduktionsmittel werden in der Regel schwefelhaltige Verbindungen wie beispielsweise Cystein oder Dithionitsalze eingesetzt, die während der Anwendung stark schweflig riechen und damit für den Anwendner mit einer ausgeprägten Geruchsbelästigung verbunden sind. Daher wird auch weiterhin nach Mitteln gesucht, die eine geringere Geruchsentwicklung besitzen.
  • Aufgabe der vorliegenden Erfindung war daher die Bereitstellung eines Entfärbemittels zur Entfärbung von gefärbten keratinischen Fasern, welches gefärbte Keratinfasern möglichst vollständig entfärbt. Die Entfärbung sollte lang anhaltend sein, und die entfärbten Keratinfasern sollten unter der Einwirkung von Luftsauerstoff keine Rückfärbung, keine Nuancenverschiebung und keine Nachdunklung erleiden. Das Entfärbemittel sollte insbesondere auf den Keratinfasern eine gute Entfärbeleistung zeigen, die zuvor mit oxidativen Färbemitteln auf Basis von Oxidationsfarbstoffvorprodukten vom Entwickler- und vom Kupplertyp gefärbt wurden. Insbesondere sollte die durch die Mittel hervorgerufene Geruchsbelästigung minimiert oder sogar vermieden werden.
  • Überraschenderweise hat sich nun herausgestellt, dass die während der Anwendung des reduktiven Entfärbemittels auftretende Geruchsentwicklung nahezu komplett unterdrückt werden kann, wenn zum Zwecke des Farbabzugs eine zwei verschiedene Mittel (a) und (b) umfassende Mehrkomponenten-Verpackungseinheit eingesetzt wird. Hierbei ist das Mittel (a) in fester oder Pulverform konfektioniert und enthält mindestens ein Reduktionsmittel aus einer Gruppe bestimmter Sulfinsäuren (a1), und das Mittel (b) stellt eine wässrige Trägerformulierung dar. Es konnte gefunden werden, das sowohl das feste/pulverförmige Mittel (a) als auch die durch Vermischen der Mittel (a) und (b) hergestellte Anwendungsmischung nahezu keine Gerüche entwickelt.
  • Ein erster Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist eine Mehrkomponenten-Verpackungseinheit (Kit-of-parts) zur reduktiven Entfärbung von gefärbten keratinischen Fasern, welche getrennt voneinander konfektioniert
    • – einen Container (A) enthaltend ein festes oder pulverförmiges kosmetisches Mittel (a) und
    • – einen Container (B) enthaltend ein wässriges kosmetisches Mittel (b) umfasst, wobei
    • – das Mittel (a) in Container (A) (a1) ein oder mehrere Sulfinsäure-Derivate aus der Gruppe aus – (H2N)(NH)C(SO2H) Formamidinsulfinsäure, – HN(CH2SO2Na)2, Dinatrium [(sulfinatomethyl)amino]methansulfinat – HN(CH2SO2K)2, Dikalium [(sulfinatomethyl)amino]methansulfinat – HN(CH2SO2H)2, [(Sulfinomethyl)amino]methansulfinsäure – N(CH2SO2Na)3, Trinatrium [bis(sulfinatomethyl)amino]methansulfinat – N(CH2SO2K)3, Trikalium [bis(sulfinatomethyl)amino]methansulfinat – N(CH2SO2H)3, [Bis(sulfinomethyl)amino]methansulfinsäure – H2NCH(CH3)SO2Na, Natrium 1-aminoethan-1-sulfinat – H2NCH(CH3)SO2K, Kalium 1-aminoethan-1-sulfinat – H2NCH(CH3)SO2H, 1-Aminoethan-1-sulfinsäure, – HN(CH(CH3)SO2Na)2, Dinatrium 1-[(1-sulfinatoethyl)amino]ethan-1-sulfinat – HN(CH(CH3)SO2K)2, Dikalium 1-[(1-sulfinatoethyl)amino]ethan-1-sulfinat – HN(CH(CH3)SO2H)2, 1-[(1-Sulfinoethyl)amino]ethan-1-sulfinsäure – N(CH(CH3)SO2Na)3, Trinatrium 1-[Bis(1-sulfinatoethyl)amino]ethan-1-sulfinat – N(CH(CH3)SO2K)3, Trikalium 1-[Bis(1-sulfinatoethyl)amino]ethan-1-sulinat und/oder – N(CH(CH3)SO2H)3, 1-[Bis(1-sulfinoethyl)amino]ethan-1-sulfinsäure enthält, und
    • – der Gesamtgehalt aller im Mittel (a) enthaltenen Metallsalze aus der Gruppe der Magnesiumsalze, der Zinksalze, der Eisensalze, der Kupfersalze und der Calciumsalze – bezogen auf das Gesamtgewicht des Mittels (a) – bei einem Wert unterhalb von 0,1 Gew.-% liegt, und
    • – der Gesamtgehalt aller im Mittel (b) enthaltenen Metallsalze aus der Gruppe der Magnesiumsalze, der Zinksalze, der Eisensalze, der Kupfersalze und der Calciumsalze – bezogen auf des Gesamtgewicht des Mittels (b) – bei einem Wert unterhalb von 0,1 Gew.-% liegt.
  • Die erfindungsgemäße Mehrkomponenten-Verpackungseinheit umfasst die getrennt voneinander konfektionierten Container (A) und (B) welche jeweils die Mittel (a) und (b) enthalten. Das Mittel (a) liegt in fester oder in Pulverform vor und enthält mindestens ein Reduktionsmittel aus der Gruppe der Sulfinsäuren (a1). Bei dem Mittel (b) handelt es sich um eine wässrige Trägerformulierung. Durch Vermischen der beiden Mittel (a) und (b) – d.h. durch Vermischen des reduktionsmittelhaltigen Mittels (a) mit dem Träger (b) – wird das anwendungsbereite Entfärbemittel hergestellt.
  • Unter keratinischen Fasern, keratinhaltigen Fasern oder Keratinfasern sind Pelze, Wolle, Federn und insbesondere menschliche Haare zu verstehen. Obwohl die erfindungsgemäßen Mittel in erster Linie zum Aufhellen und Färben von Keratinfasern bzw. menschlichen Haaren geeignet sind, steht prinzipiell einer Verwendung auch auf anderen Gebieten nichts entgegen.
  • Unter dem Begriff „gefärbte keratinische Fasern“ werden Keratinfasern verstanden, die mit herkömmlichen, dem Fachmann bekannten kosmetischen Färbemitteln gefärbt wurden. Insbesondere sind unter den „gefärbten keratinischen Fasern“ Fasern zu verstehen, die mit den aus dem Stand der Technik bekannten oxidativen Färbemitteln und/oder mit direktziehenden Farbstoffen gefärbt wurden. Es wird in diesem Zusammenhang ausdrücklich auf die bekannten Monographien, z. B. Kh. Schrader, Grundlagen und Rezepturen der Kosmetika, 2. Auflage, Hüthig Buch Verlag, Heidelberg, 1989, verwiesen, die das entsprechende Wissen des Fachmannes wiedergeben.
  • Das Mittel (a) wird in fester Form oder als Pulver konfektioniert und ist damit im wesentlichen wasserfrei. Weiterhin ist das Mittel (a) auch frei von Lösungsmittel oder enthält Lösungsmittel nur in sehr geringen Mengen.
  • Bei dem Mittel (b) handelt es sich um einen wässrigen kosmetischen Träger. Hierbei kann es sich beispielsweise um einen geeigneten wässrigen oder wässrig-alkoholischen Träger handeln. Zum Zwecke der reduktiven Entfärbung können solche Träger beispielsweise Cremes, Emulsionen, Gele oder auch tensidhaltige schäumende Lösungen, wie beispielsweise Shampoos, Schaumaerosole, Schaumformulierungen oder andere Zubereitungen, die für die Anwendung auf dem Haar geeignet sind, sein. Besonders bevorzugt handelt es sich bei den Mitteln zum reduktiven Farbabzug von keratinischen Fasern um Cremes oder Emulsionen.
  • Mittel (a) in Container (A)
  • Die erfindungsgemäße Mehrkomponenten-Verpackungseinheit (Kit-of-parts) umfasst einen ersten getrennt konfektionierten Container (A) mit einem festen oder pulverförmigen kosmetischen Mittel (a).
  • Unter einem festen Mittel im Sinne der vorliegenden Erfindung wird ein Mittel (a) verstanden, das einen Schmelzpunkt von mindestens 25 °C besitzt, das Mittel (a) ist also bei Raumtemperatur fest.
  • Unter einem festen Mittel (a) im Sinne der Erfindung ist insbesondere ein Mittel zu verstehen, das als Formkörper, beispielsweise in Form einer Tablette oder eines oder mehrerer Pellets, vorliegt.
  • Zur Herstellung dieses Formkörpers kann entweder das Mittel (a) (bzw. die schmelzbaren Teile des Mittels (a)) über den Schmelzpunkt erhitzt, in eine Form gegossen und dann abgekühlt werden. Weiterhin ist es auch möglich, ein pulverförmiges Mittel (a) zu einem Formkörper zu verpressen.
  • Weiterhin kann das Mittel (a) auch in Pulverform vorliegen. Dabei können Pulver aus festen Bestandteilen mit unterschiedlichen Korngrößen eingesetzt werden. Üblicherweise ist es jedoch bevorzugt, wenn die Pulver eine möglichst homogene Korngröße aufweisen, insbesondere um eine einheitliche Dispersion bzw. Auflösung der Pulver im Mittel (b) zu erleichtern. Bei einem Pulver handelt es sich um ein aus kleinen, festen Partikeln bestehendes Gemenge. Bevorzugt besitzt das pulverförmige Mittel (a) mit einem mittleren Teilchendurchmesser von mindestens 20 µm und einer BET-Oberfläche von 40 bis 400 m2/g (bestimmt nach DIN 66131 mit Stickstoff).
  • Liegt das Mittel (a) in Pulverform vor, so besitzt auch das Pulver bzw. das Pulvergemisch einen Schmelzpunkt von mindestens 25 °C.
  • Erfindungswesentliches Merkmal des festen bzw. pulverförmigen Mittels (a) ist sein Gehalt an einem oder mehreren Sulfinsäure-Derivaten (a1) aus der Gruppe aus
    • – (H2N)(NH)C(SO2H) Formamidinsulfinsäure,
    • – HN(CH2SO2Na)2, Dinatrium [(sulfinatomethyl)amino]methansulfinat
    • – HN(CH2SO2K)2, Dikalium [(sulfinatomethyl)amino]methansulfinat
    • – HN(CH2SO2H)2, [(Sulfinomethyl)amino]methansulfinsäure
    • – N(CH2SO2Na)3, Trinatrium [bis(sulfinatomethyl)amino]methansulfinat
    • – N(CH2SO2K)3, Trikalium [bis(sulfinatomethyl)amino]methansulfinat
    • – N(CH2SO2H)3, [Bis(sulfinomethyl)amino]methansulfinsäure
    • – H2NCH(CH3)SO2Na, Natrium 1-aminoethan-1-sulfinat
    • – H2NCH(CH3)SO2K, Kalium 1-aminoethan-1-sulfinat
    • – H2NCH(CH3)SO2H, 1-Aminoethan-1-sulfinsäure,
    • – HN(CH(CH3)SO2Na)2, Dinatrium 1-[(1-sulfinatoethyl)amino]ethan-1-sulfinat
    • – HN(CH(CH3)SO2K)2, Dikalium 1-[(1-sulfinatoethyl)amino]ethan-1-sulfinat
    • – HN(CH(CH3)SO2H)2, 1-[(1-Sulfinoethyl)amino]ethan-1-sulfinsäure
    • – N(CH(CH3)SO2Na)3, Trinatrium 1-[Bis(1-sulfinatoethyl)amino]ethan-1-sulfinat
    • – N(CH(CH3)SO2K)3, Trikalium 1-[Bis(1-sulfinatoethyl)amino]ethan-1-sulinat und/oder
    • – N(CH(CH3)SO2H)3, 1-[Bis(1-sulfinoethyl)amino]ethan-1-sulfinsäure enthält,
    Formamidinsulfinsäure wird alternativ auch als Thioharnstoffdioxid oder als Aminoiminomethansulfinsäure bezeichnet. Formamidinsulfinsäure besitzt die Struktur der Formel (I), kann jedoch auch in Form seiner Tautomere vorliegen. Formamidinsulfinsäure besitzt einen Schmelzpunkt von 100 °C, hat die CAS-Nummer 1758-73-2 und ist bei verschiedenen Anbietern, beispielsweise bei Sigma Aldrich, kommerziell erhältlich.
    Figure DE102015222215A1_0001
  • Dinatrium[(sulfinatomethyl)amino]methansulfinat ist das Dinatriumsalz der [(Sulfinomethyl)-amino]methansulfinsäure und besitzt die Struktur der Formel (II)
    Figure DE102015222215A1_0002
  • Dikalium [(sulfinatomethyl)amino]methanesulfinat ist das Dikaliumsalz der [(Sulfinomethyl)-amino]methansulfinsäure und besitzt die Struktur der Formel (III)
    Figure DE102015222215A1_0003
  • [(Sulfinomethyl)amino]methansulfinsäure besitzt die Struktur der Formel (IV).
    Figure DE102015222215A1_0004
  • Trinatrium[bis(sulfinatomethyl)amino]methansulfinat ist das Trinatriumsalz der [Bis(sulfinomethyl)-amino]methansulfinsäure und besitzt die Struktur der Formel (V).
    Figure DE102015222215A1_0005
  • Trikalium[bis(sulfinatomethyl)amino]methansulfinat ist das Trikaliumsalz der [Bis(sulfinomethyl)-amino]methansulfinsäure und besitzt die Struktur der Formel (VI)
    Figure DE102015222215A1_0006
  • [Bis(sulfinomethyl)amino]methansulfinsäure besitzt die Struktur der Formel (VII).
    Figure DE102015222215A1_0007
  • Natrium 1-aminoethan-1-sulfinat ist das Natriumsalz der 1-Aminoethan-1-sulfinsäure und besitzt die Struktur der Formel (VIII)
    Figure DE102015222215A1_0008
  • Kalium 1-aminoethan-1-sulfinat ist das Kaliumsalz der 1-Aminoethan-1-sulfinsäure und besitzt die Struktur der Formel (IX)
    Figure DE102015222215A1_0009
  • 1-Aminoethan-1-sulfinsäure besitzt die Struktur der Formel (X)
    Figure DE102015222215A1_0010
  • Dinatrium 1-[(1-sulfinatoethyl)amino]ethan-1-sulfinat ist das Dinatriumsalz der 1-[(1-Sulfinoethyl)-amino]ethan-1-sulfinsäure und besitzt die Struktur der Formel (XI).
    Figure DE102015222215A1_0011
  • Dikalium 1-[(1-sulfinatoethyl)amino]ethan-1-sulfinat ist das Dikaliumsalz der 1-[(1-Sulfinoethyl)amino]ethan-1-sulfinsäure und besitzt die Struktur der Formel (XII).
    Figure DE102015222215A1_0012
  • 1-[(1-Sulfinoethyl)amino]ethan-1-sulfinsäure besitzt die Struktur der Formel (XIII).
    Figure DE102015222215A1_0013
  • Trinatrium 1-[Bis(1-sulfinatoethyl)amino]ethan-1-sulfinat ist das Trinatriumsalz der 1-[Bis(1-sulfinoethyl)amino]ethan-1-sulfinsäure und besitzt die Struktur der Formel (XIV)
    Figure DE102015222215A1_0014
  • Trikalium 1-[Bis(1-sulfinatoethyl)amino]ethan-1-sulinat ist das Trikaliumsalz der 1-[Bis(1-sulfinoethyl)amino]ethan-1-sulfinsäure und besitzt die Struktur der Formel (XV)
    Figure DE102015222215A1_0015
  • 1-[Bis(1-sulfinoethyl)amino]ethan-1-sulfinsäure besitzt die Struktur der Formel (XVI)
    Figure DE102015222215A1_0016
  • Die Herstellung der Verbindungen der Formeln (II) bis (XVI) wird beispielsweise in EP 0914516 B1 beschrieben.
  • Die Geruchsentwicklung des erfindungsgemäßen Kits-of-Parts wird sowohl durch die im Mittel (a) enthaltenen Sulfinsäuren (a1) als auch durch die im wässrigen kosmetischen Träger (b) vorhandenen weiteren Inhaltstoffe mitbestimmt.
  • Eine ganz besonders gute Entfärbewirkung bei gleichzeitig besonders geringer Geruchsentwicklung konnte mit Formamidinsulfinsäure erzielt werden, daher ist der Einsatz von Formamidinsulfinsäure in den festen/pulverförmigen Mitteln (a) ganz besonders bevorzugt.
  • Eine besonders bevorzugte Mehrkomponenten-Verpackungseinheit (Kit-of-parts) ist dadurch dadurch gekennzeichnet, dass das Mittel (a) in Container (A)
    • (a1) als Sulfinsäure-Derivat (H2N)(NH)C(SO2H) Formamidinsulfinsäure enthält.
  • Das bzw. die Sulfinsäuren aus der Gruppe (a1) werden bevorzugt in bestimmten Mengenbereichen im Mittel (a) eingesetzt. Um eine optimale Entfärbewirkung zu erhalten, ist es bevorzugt, wenn das Entfärbemittel das oder die Sulfinsäure-Derivate (a1) in einer Gesamtmenge von 60,0 bis 100,0 Gew.-%, bevorzugt von 70,0 bis 100,0 Gew.-%, weiter bevorzugt von 80,0 bis 100,0 Gew.-% und besonders bevorzugt von 90,0 bis 100,0 Gew.-% enthält. Hierbei beziehen sich alle Mengenangaben auf das Gesamtgewicht aller im Mittel (a) enthaltenen Sulfinsäure-Derivate aus der Gruppe (a1), das zum Gesamtgewicht des Mittels (a) in Relation gesetzt wird.
  • Eine besonders bevorzugte Mehrkomponenten-Verpackungseinheit (Kit-of-parts) ist weiterhin dadurch dadurch gekennzeichnet, dass das Mittel (a) in Container (A) – bezogen auf das Gesamtgewicht des Mittels (a) –
    ein oder mehrere Sulfinsäure-Derivate aus der Gruppe (a1) in einer Gesamtmenge von 60,0 bis 100,0 Gew.-%, bevorzugt von 70,0 bis 100,0 Gew.-%, weiter bevorzugt von 80,0 bis 100,0 Gew.-% und besonders bevorzugt von 90,0 bis 100,0 Gew.-% enthält.
  • Eine weitere besonders bevorzugte Mehrkomponenten-Verpackungseinheit (Kit-of-parts) ist dadurch dadurch gekennzeichnet, dass das Mittel (a) in Container (A) – bezogen auf das Gesamtgewicht des Mittels (a) – 60,0 bis 100,0 Gew.-% Formamidinsulfinsäure (a1) enthält.
  • Eine weitere besonders bevorzugte Mehrkomponenten-Verpackungseinheit (Kit-of-parts) ist dadurch dadurch gekennzeichnet, dass das Mittel (a) in Container (A) – bezogen auf das Gesamtgewicht des Mittels (a) – 70,0 bis 100,0 Gew.-% Formamidinsulfinsäure enthält.
  • Eine weitere besonders bevorzugte Mehrkomponenten-Verpackungseinheit (Kit-of-parts) ist dadurch dadurch gekennzeichnet, dass das Mittel (a) in Container (A) – bezogen auf das Gesamtgewicht des Mittels (a) – 80,0 bis 100,0 Gew.-%Gew.-% Formamidinsulfinsäure enthält.
  • Eine weitere besonders bevorzugte Mehrkomponenten-Verpackungseinheit (Kit-of-parts) ist dadurch dadurch gekennzeichnet, dass das Mittel (a) in Container (A) – bezogen auf das Gesamtgewicht des Mittels (a) – 90,0 bis 100,0 Gew.-% Formamidinsulfinsäure enthält.
  • Der Anwender, der seine gefärbten Haare wieder entfärben möchte, wendet das reduktive Entfärbemittel auf Haaren an, die zuvor bereits einen Haarfärbeprozess durchlaufen haben. Im Fall eines oxidativen Färbemittels wurden die Haare bereits vor der Entfärbung oxidativ vorgeschädigt, und der reduktive Entfärbevorgang kann die Haare zusätzlich schädigen. Eine zentrale Zielsetzung ist daher die Erzielung einer möglichst vollständigen Entfärbung bei möglichst geringer Schädigung der Keratinfasern.
  • Aus dem Stand der Technik ist bekannt, dass der Einsatz von Metallsalzen sich gegebenenfalls positiv auf die Entfärbeleistung auswirken kann, jedoch auch mit dem Nachteil einer unverhältnismäßig großen Haarschädigung verknüpft ist. Keratinfasern, die unter Einsatz eines Metallsalzes entfärbt wurden, waren extrem spröde und brüchig. Weiterhin wurden bei Einsatz von Metallsalzen Wechselwirkungen mit den reduktiv veränderten Farbstoffen beobachtet, d.h. es wurden Farbverschiebungen und teilweise eine beschleunigte Nachdunklung beobachtet. Aus diesem Grund ist es erfindungswesentlich, dass sowohl das Mittel (a) als auch das Mittel (b) frei sind von zweiwertigen und dreiwertigen Metallsalzen.
  • Aus diesem Grund liegt der Gesamtgehalt aller im Mittel (a) enthaltenen Metallsalze aus der Gruppe der Magnesiumsalze, der Zinksalze, der Eisensalze, der Kupfersalze und der Calciumsalze bei einem Wert unterhalb von 0,1 Gew.-%. Die Gewichtsangabe von 0,1 Gew.-% bezieht sich hierbei auf die Gesamtmenge aller im Mittel (a) enthaltenen Metallsalze aus der Gruppe der Magnesiumsalze, der Zinksalze, der Eisensalze, der Kupfersalze und der Calciumsalze, die zum Gesamtgewicht des Mittels (a) in Relation gesetzt wird.
  • Auch im Mittel (b) liegt der Gesamtgehalt aller Metallsalze aus der Gruppe der Magnesiumsalze, der Zinksalze, der Eisensalze, der Kupfersalze und der Calciumsalze bei einem Wert unterhalb von 0,1 Gew.-%. Die Gewichtsangabe von 0,1 Gew.-% bezieht sich hierbei wieder auf die Gesamtmenge aller im Mittel (b) enthaltenen Metallsalze aus der Gruppe der Magnesiumsalze, der Zinksalze, der Eisensalze, der Kupfersalze und der Calciumsalze, die zum Gesamtgewicht des Mittels (b) in Relation gesetzt wird.
  • Magnesiumsalze sind beipsielsweise MgCl2, MgBr2, Mg(OH)2, Mg(CO3), Mg(OAc)2. Zinksalze sind beispielsweise ZnCl2, ZnBr2, Zn(OH)2, Zn(OAc)2. Eisensalze sind beispielsweise FeCl2, FeBr2, Fe(OH)2, Fe(CO3), FeCl3, FeBr3, Fe(OH)3, Fe2(CO3)2 Kupfersalze sind beispielsweise CuCl, CuBr, Cu(OH), CuCl2, CuBr2, Cu(OH)2, Cu(OAc)2. Calciumsalze sind beispielsweise CaCl2, CaBr2, Ca(OH)2, Ca(CO3), Ca(OAc)2.
  • Auch andere zweiwertige und dreiwertige Metallsalze sind bevorzugt in den Mitteln (a) und (b) nicht enthalten.
  • In einer weiteren bevorzugten Ausführungsform ist ein erfindungsgmeäßes Kit-of-parts daher dadurch gekennzeichnet, dass
    • – das Mittel (a) im wesentlichen frei ist von zweiwertigen und von dreiwertigen Metallsalzen und
    • – das Mittel (b) im wesentlichen frei ist von zweiwertigen und von dreiwertigen Metallsalzen.
  • Unter zwei und dreiwertigen Metallsalzen im Sinne der vorliegenden Erfindung werden alle zweiwertigen und dreiwertigen Salze von Metallen aus den Nebengruppen 3 bis 12, sowie den Hauptgruppen 3 und 4 verstanden – dies sind insbesondere:
    Salze von Metallen der 4. Nebengruppe: Ti, Zr, Hf
    Salze von Metallen der 5. Nebengruppe: V, Nb, Ta
    Salze von Metallen der 6. Nebengruppe: Cr, Mo, W
    Salze von Metallen der 7. Nebengruppe: Mn
    Salze von Metallen der 8. Nebengruppe: Fe, Ru, Os
    Salze von Metallen der 9. Nebengruppe: Co, Rh, Ir
    Salze von Metallen der 10. Nebengruppe: Ni, Pd, Pt
    Salze von Metallen der 11. Nebengruppe: Cu, Ag, Au
    Salze von Metallen der 12. Nebengruppe: Zn
    Salze von Metallen der 3. Hauptgruppe: Al, Ga, In, Tl
    Salze von Metallen der 4. Hauptgruppe: Ge, Sn, Pb (Siliciumverbindungen gelten im Sinne der Erfindung nicht als Metallsalze)
    Salze von Metallen der 5. Hauptgruppe: As, Sb, Bi
  • Unter den zweiwertigen Metallsalzen werden die Salze eines zweifach positiv geladenen Metallkationen verstanden. Unter den dreiwertigen Metallsalzen werden die Salze eines dreifach positiv geladenen Metallkations verstanden. Insbesondere auch die Anwesenheit von TiO2, MnCl2, MnCl3, Mn(OH)2, Mn(OH)3, AlCl3, Al(OH)3 hat sich in diesem Zusammenhang als nachteilig erwiesen.
  • Unter dem Begriff „im wesentlichen frei von“ wird verstanden, das bestimmte Rohstoffe die Metallsalze unter Umständen als Nebenprodukte in geringen Mengen enthalten können, dass der bewusste Zusatz der Metallsalze zu den Mitteln (a) und (b) jedoch vermieden wird.
  • Besonders bevorzugt liegt der Gesamtgehalt aller im Mittel (a) enthaltenen Metallsalze aus der Gruppe der Magnesiumsalze, der Zinksalze, der Eisensalze, der Kupfersalze und der Calciumsalze – bezogen auf das Gesamtgewicht des Mittels (a) – bei einem Wert unterhalb von 0,01 Gew-%.
  • Besonders bevorzugt liegt auch der Gesamtgehalt aller im Mittel (b) enthaltenen Metallsalze aus der Gruppe der Magnesiumsalze, der Zinksalze, der Eisensalze, der Kupfersalze und der Calciumsalze – bezogen auf das Gesamtgewicht des Mittels (b) – bei einem Wert unterhalb von 0,01 Gew-%.
  • Eine besonders bevorzugte Mehrkomponenten-Verpackungseinheit (Kit-of-parts) ist weiterhin dadurch dadurch gekennzeichnet, dass
    • – der Gesamtgehalt aller im Mittel (a) enthaltenen Metallsalze aus der Gruppe der Magnesiumsalze, der Zinksalze, der Eisensalze, der Kupfersalze und der Calciumsalze – bezogen auf das Gesamtgewicht des Mittels (a) – bei einem Wert unterhalb von 0,01 Gew-% liegt und
    • – der Gesamtgehalt aller im Mittel (b) enthaltenen Metallsalze aus der Gruppe der Magnesiumsalze, der Zinksalze, der Eisensalze, der Kupfersalze und der Calciumsalze – bezogen auf des Gesamtgewicht des Mittels (b) – bei einem Wert unterhalb von 0,01 Gew.-% liegt.
  • Bei Vermischung des festen oder pulverförmigen Mittels (a) mit dem wässrigen Trägermittel (b) ist eine schnelle und klumpenfreie Auflösung des Mittels (a) vorteilhaft für die Erzielung eines gleichmäßigen Entfärbeergebnisses. Aus diesem Grund kann das erfindungsgemäße Mittel (a) bevorzugt mindestens einen Auflösungsbeschleuniger enthalten.
  • Eine besonders bevorzugte Mehrkomponenten-Verpackungseinheit (Kit-of-parts) ist weiterhin dadurch gekennzeichnet, dass das Mittel (a) in Container (A) zusätzlich
    • (a2) einen oder mehrere Auflösungsbeschleuniger enthält.
  • Der Begriff Auflösungsbeschleuniger umfaßt Gas-entwickelnde Komponenten, vorgebildete und eingeschlossene Gase, Sprengmittel sowie deren Mischungen.
  • In einer bevorzugten Ausführungsform der vorliegenden Erfindung werden als Auflösungsbeschleuniger Gas-entwickelnde Komponenten eingesetzt. Diese Komponenten reagieren bei Kontakt mit Wasser miteinander unter in-situ Bildung von Gasen, die in der Tablette einen Druck erzeugen, der die Tablette in kleinere Partikel zerfallen läßt. Ein Beispiel für ein derartiges System sind spezielle Kombinationen von geeigneten Säuren mit Basen. Bevorzugt sind ein-, zwei- oder dreiwertige Säuren mit einem pKa-Wert von 1,0 bis 6,9. Bevorzugte Säuren sind Citronensäure, Äpfelsäure, Maleinsäure, Malonsäure, Itaconsäure, Weinsäure, Oxalsäure, Glutarsäure, Glutaminsäure, Milchsäure, Fumarsäure, Glykolsäure sowie deren Mischungen. Besonders bevorzugt ist Citronensäure. Ganz besonders bevorzugt kann es sein, die Citronensäure in Teilchenform einzusetzen, wobei die Teilchen einen Durchmesser unterhalb von 1000μm, insbesondere kleiner als 700μm, ganz besonders bevorzugt kleiner als 400μm, aufweisen. Weitere alternative geeignete Säuren sind die Homopolymere oder Copolymere von Acrylsäure, Maleinsäure, Methacrylsäure oder Itaconsäure mit einem Molekulargewicht von 2000 bis 200000. Besonders bevorzugt sind Homopolymere der Acrylsäure und Copolymere aus Acrylsäure und Maleinsäure. Bevorzugte Basen sind erfindungsgemäß Alkalimetallsilikate, Carbonate, Hydrogencarbonate sowie deren Mischungen. Metasilicate, Hydrogencarbonate und Carbonate sind besonders bevorzugt, Hydrogencarbonate sind ganz besonders bevorzugt. Besonders bevorzugt sind teilchenförmige Hydrogencarbonate mit einem Teilchendurchmesser von weniger als 1000μm, insbesondere weniger als 700μm, ganz besonders bevorzugt weniger als 400μm. Natrium oder Kaliumsalze der oben genannten Basen sind besonders bevorzugt. Diese Gas-entwickelnden Komponenten sind im erfindungsgemäßen Mittel (a) bevorzugt in einer Menge von mindestens 10 Gew.-%, insbesondere von mindestens 20 Gew.-%, enthalten.
  • In einer weiteren bevorzugten Ausführungsform der vorliegenden Erfindung ist das Gas im Mittel (a) vorgebildet oder eingeschlossen, so daß bei Einsetzen der Auflösung des Formkörpers die Gasentwicklung beginnt und die weitere Auflösung beschleunigt. Beispiele geeigneter Gase sind Luft, Kohlendioxid, N2O, Sauerstoff und/oder weitere nicht-toxische, nicht-brennbare Gase.
  • In einer besonders bevorzugten Ausführungsform der vorliegenden Erfindung werden als Auflösungsbeschleuniger Desintegrationshilfsmittel, sogenannte Formkörperspreng-mittel, in die Formkörper eingearbeitet, um die Zerfallszeiten zu verkürzen. Unter Formkörpersprengmitteln bzw. Zerfallsbeschleunigern werden gemäß Römpp (9. Auflage, Bd. 6, S. 4440) und Voigt "Lehrbuch der pharmazeutischen Technologie" (6. Auflage, 1987, S. 182–184) Hilfsstoffe verstanden, die für den raschen Zerfall von Formkörpern in Wasser oder Magensaft und für die Freisetzung der Pharmaka in resorbierbarer Form sorgen.
  • Diese Stoffe, die auch aufgrund ihrer Wirkung als ”Sprengmittel“ bezeichnet werden, vergrößern bei Wasserzutritt ihr Volumen (Quellung). Quellende Desintegrationshilfsmittel sind beispielsweise synthetische Polymere wie Polyvinylpyrrolidon (PVP) oder natürliche Polymere bzw. modifizierte Naturstoffe wie Cellulose und Stärke und ihre Derivate, Alginate oder Casein-Derivate.
  • Als bevorzugte Desintegrationsmittel werden im Rahmen der vorliegenden Erfindung Desintegrationsmittel auf Cellulosebasis eingesetzt werde, so daß bevorzugte Formkörper ein solches Desintegrationsmittel auf Cellulosebasis in Mengen von 0,5 bis 50 Gew.-%, vorzugsweise 3 bis 30 Gew.-%, bezogen auf den gesamten Formkörper enthalten. Reine Cellulose weist die formale Bruttozusammensetzung (C6H10O5)n auf und stellt formal betrachtet ein β-1,4-Polyacetal von Cellobiose dar, die ihrerseits aus zwei Molekülen Glucose aufgebaut ist. Geeignete Cellulosen bestehen dabei aus ca. 500 bis 5000 Glucose-Einheiten und haben demzufolge durchschnittliche Molmassen von 50.000 bis 500.000. Als Desintegrationsmittel auf Cellulosebasis verwendbar sind im Rahmen der vorliegenden Erfindung auch Cellulose-Derivate, die durch polymeranaloge Reaktionen aus Cellulose erhältlich sind. Solche chemisch modifizierten Cellulosen umfassen dabei beispielsweise Produkte aus Veresterungen bzw. Veretherungen, in denen Hydroxy-Wasserstoffatome substituiert wurden. Aber auch Cellulosen, in denen die Hydroxy-Gruppen gegen funktionelle Gruppen, die nicht über ein Sauerstoffatom gebunden sind, ersetzt wurden, lassen sich als Cellulose-Derivate einsetzen. In die Gruppe der Cellulose-Derivate fallen beispielsweise Alkalicellulosen, Carboxymethylcellulose (CMC), Celluloseester und -ether sowie Aminocellulosen. Die genannten Cellulosederivate werden vorzugsweise nicht als einzige Desintegrationsmittel auf Cellulosebasis eingesetzt, sondern in Mischung mit Cellulose verwendet. Der Gehalt dieser Mischungen an Cellulosederivaten beträgt vorzugsweise unterhalb 50 Gew.-%, besonders bevorzugt unterhalb 20 Gew.-%, bezogen auf das Desintegrationsmittel auf Cellulosebasis. Besonders bevorzugt wird als Desintegrationsmittel auf Cellulosebasis reine Cellulose eingesetzt, die frei von Cellulosederivaten ist.
  • Die als Desintegrationshilfsmittel eingesetzte Cellulose kann erfindungsgemäß nicht in feinteiliger Form eingesetzt werden, sondern wird vor dem Zumischen zu den zu verpressenden Vorgemischen in eine gröbere Form überführt, beispielsweise granuliert oder kompaktiert. Die Teilchengrößen solcher Desintegrationsmittel liegen zumeist oberhalb 200 µm, vorzugsweise zu mindestens 90 Gew.-% zwischen 300 und 1600 µm und insbesondere zu mindestens 90 Gew.-% zwischen 400 und 1200 µm. Die erfindungsgemäßen Desintegrationshilfsmittel sind beispielsweise im Handel unter der Bezeichnung Arbocel® von der Firma Rettenmaier erhältlich. Ein bevorzugtes Desintegrationshilfsmittel ist beispielsweise Arbocel® TF-30-HG.
  • Als bevorzugtes Desintegrationsmittel auf Cellulosebasis oder als Bestandteil dieser Komponente wird mikrokristalline Cellulose verwendet. Diese mikrokristalline Cellulose wird durch partielle Hydrolyse von Cellulosen unter solchen Bedingungen erhalten, die nur die amorphen Bereiche (ca. 30% der Gesamt-Cellulosemasse) der Cellulosen angreifen und vollständig auflösen, die kristallinen Bereiche (ca. 70%) aber unbeschadet lassen. Eine nachfolgende Desaggregation der durch die Hydrolyse entstehenden mikrofeinen Cellulosen liefert die mikrokristallinen Cellulosen, die Primärteilchengrößen von ca. 5 µm aufweisen und beispielsweise zu Granulaten mit einer mittleren Teilchengröße von 200 µm kompaktierbar sind. Geeignete mikrokristalline Cellulose ist beispielsweise unter dem Handelsnamen Avicel® kommerziell erhältlich.
  • Die beschleunigte Auflösung der festen Mittel (a) kann erfindungsgemäß auch durch Vorgranulierung der weiteren Bestandteile des Formkörpers erreicht werden.
  • In einer bevorzugten Ausführungsform der erfindungsgemäßen Formkörper enthalten diese zur Auflösungsbeschleunigung, insbesondere neben mindestens einem Sprengmittel auf Cellulosebasis, ein Gemisch aus Stärke und mindestens einem Saccharid. Disaccharide sind bevorzugt verwendete Saccharide dieser Ausführungsform. Das besagte Gemisch liegt bevorzugt in einem Gewichtsverhältnis von Stärke und den eingesetzten Sacchariden von 10:1 bis 1:10, besonders bevorzugt von 1:1 bis 1:10, ganz besonders bevorzugt von 1:4 bis 1:8 in dem Formkörper vor.
  • Die verwendeten Disaccharide sind bevorzugt ausgewählt aus Lactose, Maltose, Saccharose, Trehalose, Turanose, Gentiobiose, Melibiose und Cellobiose. Besonders bevorzugt werden Lactose, Maltose und Saccharose und ganz besonders bevorzugt Lactose in den erfindungsgemäßen Formkörpern eingesetzt.
  • Die Stärke-Saccharid-Mischung ist in dem Formkörper in einer Menge von 5 bis 60 Gew.%, bevorzugt von 20 bis 40 Gew.% bezogen auf die Masse des gesamten Formkörpers, enthalten.
  • Eine besonders bevorzugte Mehrkomponenten-Verpackungseinheit (Kit-of-parts) ist weiterhin dadurch dadurch gekennzeichnet, dass das Mittel (a) in Container (A) zusätzlich
    • (a2) einen oder mehrere Auflösungsbeschleuniger aus der Gruppe aus Homopolymeren der (Meth)acrylsäure, Copolymeren der (Meth)acrylsäure, Polyvinylpyrrolidon (PVP), der Cellulosen, der Cellulose-Derivate, Stärke, Stärke-Derivaten, Alginaten und/oder Casein-Derivaten enthält.
  • Weiterhin kann das Mittel (a) – insbesondere wenn es in Puverform konfektioniert vorliegt – bevorzugt ein oder mehrere Rieselhilfen enthalten. Ein Beispiel für eine geeignete Rieselhilfe ist partikelförmiges Siliziumdioxid. Duch den Einsatz der Rieselhilfe kann eine durch Feuchtigkeit hervorgerufene Verklumpung des Pulvers verhindert oder minimiert werden.
  • Es ist besonders bevorzugt, wenn das partikelförmige Siliziumdioxid einen mittleren Teilchendurchmesser von mindestens 40 µm, ganz besonders bevorzugt von mindestens 100 µm besitzt. Es ist bevorzugt, wenn das partikelförmige Siliziumdioxid maximal einen mittleren Teilchendurchmesser von 500 µm besitzt.
  • Ferner ist es erfindungsgemäß vorteilhaft, wenn das partikelförmige Siliziumdioxid Poren, insbesondere Meso- und/oder Makroporen, aufweist. Das Volumen dieser Poren nimmt bevorzugt 10 bis 80 % des Volumens eines Siliziumdioxid-Partikels ein. Besonders bevorzugt ist es, wenn die Summe des Volumens derjenigen Poren mit einem Durchmesser kleiner als 5 nm nicht mehr als 5 % des gesamten Porenvolumens ausmacht.
  • Es ist bevorzugt, wenn das partikelförmige Siliziumdioxid ein Porenvolumen von 0.5 bis 3.0 mL/g besitzt.
  • Beispiele des erfindungsgemäß verwendbaren Siliziumdioxids werden in den beiden Druckschriften WO-03/037287 und EP-A1-725 037 beschrieben, auf die hier ausdrücklich und vollinhaltlich bezuggenommen wird.
  • Es ist besonders bevorzugt, die Menge des verwendeten partikelförmigen Siliziumdioxids an die Menge der im Mittel (a) enthaltenen Sulfinsäuren (a1) anzupassen.
  • Bevorzugt werden 0,5 bis 4,0 Gew.-%, bezogen auf das Gewicht des Mittels (a), des partikelförmigen Siliziumdioxids in den Mitteln (a) verwendet.
  • Erfindungsgemäß einsetzbares partikelförmiges Siliziumdioxid wird beispielsweise unter dem Handelsnamen Aerosil 200 von der Firma Evonik vertrieben.
  • Eine besonders bevorzugte Mehrkomponenten-Verpackungseinheit (Kit-of-parts) ist weiterhin dadurch dadurch gekennzeichnet, dass das Mittel (a) in Container (A) zusätzlich
    • (a3) als Rieselhilfe partikelförmiges Siliciumdioxid enthält.
  • Eine weitere besonders bevorzugte Mehrkomponenten-Verpackungseinheit (Kit-of-parts) ist weiterhin dadurch dadurch gekennzeichnet, dass das Mittel (a) in Container (A) zusätzlich
    • (a3) als Rieselhilfe partikelförmiges Siliciumdioxid mit einem mittleren Teilchendurchmesser von mindestens 20 µm und eine BET-Oberfläche von 40 bis 400 m2/g (bestimmt nach DIN 66131 mit Stickstoff) enthält.
  • Wie zuvor beschrieben enthält ein erfindungsgemäßes Mittel (a) mindestens ein Sulfinsäurederivat der Gruppe (a1). Die Sulfinsäurederivate aus dieser Gruppe zeichnen sich durch eine minimale Geruchsentwicklung bei ihrer Anwendung aus. Im Hinblick auf eine optimale Lösung der erfindungsgemäßen Aufgabenstellung hat es sich weiterhin als besonders vorteilhaft herausgestellt, auf den Einsatz von anderen, geruchsintensiven Reduktionsmitteln zu verzichten. Aus diesem Grund ist es besonders bevorzugt, wenn das Mittel (a) im wesentlichen frei ist von weiteren Reduktionsmitteln aus der Gruppe aus Natriumsulfit, Natriumhydrogensulfit, Kaliumsulfit, Kaliumhydrogensulfit, Ammoniumsulfit, Hydroxymethansulfinsäure, Aminomethansulfinsäure, Cystein, Thiomilchsäure und Thioglycolsäure.
  • Eine besonders bevorzugte Mehrkomponenten-Verpackungseinheit (Kit-of-parts) ist weiterhin dadurch dadurch gekennzeichnet, dass – bezogen auf das Gesamtgewicht des Mittels (a) –
    • – der Gesamtgehalt aller im Mittel (a) enthaltenen Reduktionsmittel aus der Gruppe aus Natriumsulfit, Natriumhydrogensulfit, Kaliumsulfit, Kaliumhydrogensulfit, Ammoniumsulfit, Hydroxymethansulfinsäure, Aminomethansulfinsäure, Cystein, Thiomilchsäure, Thioglycolsäure und aller physiologisch verträglichen Salze dieser Verbindungen bei einem Wert unterhalb von 0,5 Gew.-%, bevorzugt unterhalb von 0,1 Gew.-% und besonders bevorzugt unterhalb von 0,05 Gew.-% liegt.
  • Die angegebenen Mengenanbabgen beziehen sich hierbei auf das Gesamtgewicht aller im Mittel (a) enthaltenen Verbindungen aus der Gruppe, die gebildet wird aus Natriumsulfit, Natriumhydrogensulfit, Kaliumsulfit, Kaliumhydrogensulfit, Ammoniumsulfit, Hydroxymethansulfinsäure, Aminomethansulfinsäure, Cystein, Thiomilchsäure, Thioglycolsäure und allen physiologisch verträglichen Salzen dieser Verbindungen, das zum Gesamtgewicht des Mittels (a) in Relation gesetzt wird.
  • Mittel (b) in Container (B)
  • Die erfindungsgemäße Mehrkomponenten-Verpackungseinheit umfasst einen zweiten getrennt konfektionierten Container (B), welcher ein wässriges Mittel (b) enthält. Bei diesem Mittel (b) handelt es sich um eine kosmetische Trägerformulierung, welche wässrig oder wässrig-alkoholisch sein kann. Bevorzugt besitzt das Mittel (b) einen Wassergehalt von mindestens 60,0 Gew.-%, bevorzugt von midestens 70,0 Gew.-%, weiter bevorzugt von mindestens 80,0 Gew.-% und ganz besonders bevorzugt von mindestens 90,0 Gew.-%.
  • Eine besonders bevorzugte Mehrkomponenten-Verpackungseinheit (Kit-of-parts) ist weiterhin dadurch dadurch gekennzeichnet, das das Mittel (b) in Container (B) – bezogen auf das Gesamtgewicht des Mittels (b) –
    • (b1) einen Wassergehalt von mindestens 60,0 Gew.-%, bevorzugt von midestens 70,0 Gew.-%, weiter bevorzugt von mindestens 80,0 Gew.-% und ganz besonders bevorzugt von mindestens 90,0 Gew.-% besitzt.
  • Verschiedene Reduktionsmittel durchlaufen ihr Wirkungsoptimum jeweils in einem bestimmten pH-Wertebereich. Anwendungsbereite Entfärbemittel mit den Sulfinsäurederivaten der Gruppe (a1) enthalten ihre beste Wirkung im alkalischen Bereich.
  • Das anwendungsbereite Entfärbemittel wird – wie bereits zuvor beschrieben – kurz vor der Anwendung durch Vermischen der Mittel (a) und (b) hergestellt. Das anwendungsbereite Entfärbemittel enthält deshalb bevorzugt mindestens ein Alkalisierungsmittel. Aus Stabilitäts- und Lagerungsgründen ist es bevorzugt, das bzw. die Alkalisierungsmittel in das kosmetische Trägermittel (b) einzuarbeiten.
  • Eine schnelle Auflösung der Mittel (a) und eine sehr gute Entfärbewirkung konnten beobeachtet werden, wenn das Mittel (b) in Container (B) auf einen pH- im Bereich von 7,5 bis 12,0, bevorzugt von 8,0 bis 11,5, weiter bevorzugt von 8,5 bis 11,0 uns besonders bevorzugt von 9,0 bis 10,5 eingestellt wurde.
  • Eine besonders bevorzugte Mehrkomponenten-Verpackungseinheit (Kit-of-parts) ist weiterhin dadurch gekennzeichnet, dass das Mittel (b) in Container (B) einen pH-Wert besitzt, der im Bereich von 7,5 bis 12,0, bevorzugt von 8,0 bis 11,5, weiter bevorzugt von 8,5 bis 11,0 und besonders bevorzugt von 9,0 bis 10,5 liegt.
  • Alle pH-Werte der vorliegenden Erfindung wurden mit einer Glaselektrode des Typs N 61 der Firma Schott bei einer Temperatur von 22 °C gemessen.
  • Als Alkalisierungsmittel können beispielsweise basische Aminosäuren wie Arginin, Lysin, Ornithin und/oder Histidin im kosmetischen Trägermittel (b) eingesetzt werden.
  • Weitere geeignete Alkalisierungsmittel sind anorganische Alkalisierungsmittel aus der Gruppe aus Natriumhydroxid, Kaliumhydroxid, Natriumcarbonat, Natriumhydrogencarbonat, Kaliumcarbonat und/oder Kaliumhydrogencarbonat enthält.
  • Als geeignet haben sich in diesem Zusammenhang stickstoffhaltige Alkalisierungsmittel aus der Gruppe der Alkanolaminen herausgestellt. Besonders bevorzugte Alkanolamine können beipsielsweise ausgewählt werden aus der Gruppe 2-Aminoethan-1-ol (Monoethanolamin), 3-Aminopropan-1-ol, 4-Aminobutan-1-ol, 5-Aminopentan-1-ol, 1-Aminopropan-2-ol, 1-Aminobutan-2-ol, 1-Aminopentan-2-ol, 1-Aminopentan-3-ol, 1-Aminopentan-4-ol, 3-Amino-2-methylpropan-1-ol, 1-Amino-2-methylpropan-2-ol, 3-Aminopropan-1,2-diol und/oder 2-Amino-2-methylpropan-1,3-diol.
  • Prinzipiell kann auch Ammoniak als Alkalisierungsmittel verwendet werden. Zur Vermeidung von jeglicher Geruchsentwicklung ist es jedoch von besonderem Vorteil, auch auf den Einsatz von geruchsintensiven Alkalisierungsmitteln wie beispielseweise Ammoniak zu verzichten.
  • Eine besonders bevorzugte Mehrkomponenten-Verpackungseinheit (Kit-of-parts) ist weiterhin dadurch gekennzeichnet, dass das Mittel (b) zusätzlich mindestens ein Alkalisierungsmittel aus der Gruppe aus Monoethanolamin, Triethanolamin, 2-Amino-2-methyl-propanol, Arginin, Lysin und/oder Histidin enthält.
  • Im Hinblick auf eine optimale Lösung der erfindungsgemäßen Aufgabenstellung hat es sich als besonders vorteilhaft herausgestellt, auf den Einsatz von anderen, geruchsintensiven Reduktionsmitteln zu verzichten. Aus diesem Grund ist es auch besonders bevorzugt, wenn auch das Mittel (b) im wesentlichen frei ist von weiteren Reduktionsmitteln aus der Gruppe aus Natriumsulfit, Natriumhydrogensulfit, Kaliumsulfit, Kaliumhydrogensulfit, Ammoniumsulfit, Hydroxymethansulfinsäure, Aminomethansulfinsäure, Cystein, Thiomilchsäure und Thioglycolsäure.
  • Eine besonders bevorzugte Mehrkomponenten-Verpackungseinheit (Kit-of-parts) ist weiterhin dadurch dadurch gekennzeichnet, dass – bezogen auf das Gesamtgewicht des Mittels (b) –
    • – der Gesamtgehalt aller im Mittel (b) enthaltenen Reduktionsmittel aus der Gruppe aus Natriumsulfit, Natriumhydrogensulfit, Kaliumsulfit, Kaliumhydrogensulfit, Ammoniumsulfit, Hydroxymethansulfinsäure, Aminomethansulfinsäure, Cystein, Thiomilchsäure, Thioglycolsäure und aller physiologisch verträglichen Salze dieser Verbindungen bei einem Wert unterhalb von 0,5 Gew.-%, bevorzugt unterhalb von 0,1 Gew.-% und besonders bevorzugt unterhalb von 0,05 Gew.-% liegt.
  • Die angegebenen Mengenanbabgen beziehen sich hierbei auf das Gesamtgewicht aller im Mittel (b) enthaltenen Verbindungen aus der Gruppe, die gebildet wird aus Natriumsulfit, Natriumhydrogensulfit, Kaliumsulfit, Kaliumhydrogensulfit, Ammoniumsulfit, Hydroxymethansulfinsäure, Aminomethansulfinsäure, Cystein, Thiomilchsäure, Thioglycolsäure und allen physiologisch verträglichen Salzen dieser Verbindungen, das zum Gesamtgewicht des Mittels (b) in Relation gesetzt wird.
  • Das Mittel (b) wird als flüssige Zubereitung bereitgestellt, dem weitere oberflächenaktive Substanzen zugesetzt werden können. Sie sind bevorzugt aus anionischen, zwitterionischen, amphoteren und nichtionischen Tensiden und Emulgatoren ausgewählt.
  • Als anionische Tenside kann das Mittel (b) beispielsweise Fettsäuren, Alkylsulfate, Alkylethersulfate und Ethercarbonsäuren mit 10 bis 20 C-Atomen in der Alkylgruppe und bis zu 16 Glykolethergruppen im Molekül enthalten.
  • Das Mittel (b) kann auch ein oder mehrere zwitterionische Tenside wie beispielsweise Betaine, N-Alkyl-N,N-dimethylammonium-glycinate, N-Acyl-aminopropyl-N,N-dimethylammoniumglycinate, und 2-Alkyl-3-carboxymethyl-3-hydroxyethyl-imidazoline enthalten.
  • Erfindungsgemäß geeignete Mittel (b) sind weiterhin dadurch gekennzeichnet, dass das Mittel (b) zusätzlich mindestens ein amphoteres Tensid enthält. Bevorzugte amphotere Tenside sind N-Alkylglycine, N-Alkylpropionsäuren, N-Alkylaminobuttersäuren, N-Alkyliminodipropionsäuren, N-Hydroxyethyl-N-alkylamidopropylglycine, N-Alkyltaurine, N-Alkylsarcosine, 2-Alkylaminopropionsäuren und Alkylaminoessigsäuren. Besonders bevorzugte amphotere Tenside sind N-Kokosalkylaminopropionat, as Kokosacylaminoethylaminopropionat und C12-C18-Acylsarcosin.
  • Weiterhin hat es sich als vorteilhaft erwiesen, wenn das Mittel (b) weitere, nichtionogene grenzflächenaktive Stoffe, enthält. Bevorzugte nichtionische Tenside sind Alkylpolyglykoside sowie Alkylenoxid-Anlagerungsprodukte an Fettalkohole, Fettsäuren und Fettsäureglyceride mit jeweils 2 bis 50 Mol Ethylenoxid pro Mol Fettalkohol bzw. Fettsäure erwiesen. Zubereitungen mit hervorragenden Eigenschaften werden ebenfalls erhalten, wenn sie als nichtionische Tenside Fettsäureester von ethoxyliertem Glycerin enthalten. Ganz besonders bevorzugt ist es, wenn das Mittel (b) als nichtionisches Tensid ein ethoxyliertes Rizinusöl mit jeweils 2 bis 50 Mol Ethylenoxyid pro Mol Fettsäure oder ein ethoxyliertes, hydriertes Rizinusöl mit jeweils 2 bis 50 Mol Ethylenoxyid pro Mol Fettsäure enthält. Der Einsatz von PEG-40 Castor Oil ist in diesem Zusammenhang besonders bevorzugt.
  • Die nichtionischen, zwitterionischen oder amphoteren Tenside werden in Anteilen von 0,1 bis 15,0 Gew.%, bevorzugt 0,5 bis 10,0 Gew.% und ganz besonders bevorzugt von 0,7 bis 5,0 Gew.%, bezogen auf die Gesamtmenge des Mittels, eingesetzt.
  • Es ist ganz besonders bevorzugt, wenn das Mittel (b) mindestens ein anionisches Tensid enthält.
  • Eine besonders bevorzugte Mehrkomponenten-Verpackungseinheit (Kit-of-parts) ist weiterhin dadurch dadurch gekennzeichnet, dass das Mittel (b) in Container (B) zusätzlich mindestens ein anionisches Tensid enthält.
  • Eine besonders bevorzugte Mehrkomponenten-Verpackungseinheit (Kit-of-parts) ist weiterhin dadurch dadurch gekennzeichnet, dass das Mittel (b) in Container (B) zusätzlich mindestens ein anionisches Tensid aus der Gruppe der C8-C30-Fettsäuren, C8-C30-Alkylsulfate, C8-C30-Alkylethersulfate und Ethercarbonsäuren mit 10 bis 20 C-Atomen in der Alkylgruppe und bis zu 16 Glykolethergruppen im Molekül enthält.
  • Die anionischen Tenside können beispielsweise in Mengen von Gesamtmenge von 0,2 bis 8,0 Gew.-%, bevorzugt von 0,4 bis 5,0 Gew.-%, und besonders bevorzugt von 0,6 bis 2,5 Gew.-% – bezogen auf das Gesamtgewicht des Mittels (b) – eingesetzt werden.
  • Eine besonders bevorzugte Mehrkomponenten-Verpackungseinheit (Kit-of-parts) ist weiterhin dadurch dadurch gekennzeichnet, dass das Mittel (b) in Container (B) – bezogen auf das Gesamtgewicht des Mittels (b) – ein oder mehrere anionische Tenside in einer Gesamtmenge von 0,2 bis 8,0 Gew.-%, bevorzugt von 0,4 bis 5,0 Gew.-%, und besonders bevorzugt von 0,6 bis 2,5 Gew.-% enthält.
  • Die wässrigen Trägermittel (b) können sowohl als Gel als auch als Emulsion formuliert werden. Unter einer Emulsion wird im Sinne der Erfindung ein fein verteiltes Gemisch zweier normalerweise nicht mischbarer Phasen ohne sichtbare Entmischung verstanden. Wenn das Mittel (b) als Emulsion formuliert wird enthält es besonders bevorzugt zusätzlich mindestens einen Fettbestandteil.
  • Unter „Fettbestandteilen“ werden im Sinne der Erfindung organische Verbindungen mit einer Löslichkeit in Wasser bei Raumtemperatur (22 °C) und atmosphärischem Druck (760 mmHg) von weniger als 1 Gew.-%, bevorzugt von weniger als 0,1 Gew.-%, verstanden.
  • Ganz besonders bevorzugt enthält das MIttel (b) als Fettbestandteil einen oder mehrere C12-C30 Fettalkohole. Überraschenderweise hat sich herausgestellt, dass – wenn das Mittel (b) als Emulsion vorliegt und mindestens einen C12-C30-Fettalkohol enthält – die Geruchsentwicklung noch weiter minimiert werden konnte.
  • Bei den C12-C30-Fettalkoholen kann es sich um gesättigte, ein- oder mehrfach ungesättigte, lineare oder verzweigte Fettalkohole mit 12 bis 30 C-Atomen handeln.
  • Beispiele für bevorzugte lineare, gesättigte C12-C30-Fettalkohole sind Dodecan-1-ol (Dodecylalkohol, Laurylalkohol), Tetradecan-1-ol (Tetradecylalkohol, Myristylalkohol), Hexadecan-1-ol (Hexadecylalkohol, Cetylalkohol, Palmitylalkohol), Octadecan-1-ol (Octadecylalkohol, Stearylalkohol), Arachylalkohol (Eicosan-1-ol), Heneicosylalkohol (Heneicosan-1-ol) und/oder Behenylalkohol (Docosan-1-ol).
  • Bevorzugte lineare, ungesättigte Fettalkohole sind (9Z)-Octadec-9-en-1-ol (Oleylalkohol), (9E)-Octadec-9-en-1-ol (Elaidylalkohol), (9Z,12Z)-Octadeca-9,12-dien-1-ol (Linoleylalkohol), (9Z,12Z,15Z)-Octadeca-9,12,15-trien-1-ol (Linolenoylalkohol), Gadoleylalkohol((9Z)-Eicos-9-en-1-ol), Arachidonalkohol((5Z,8Z,11Z,14Z)-Eicosa-5,8,11,14-tetraen-1-ol), Erucylalkohol((13Z)-Docos-13-en-1-ol) und/oder Brassidylalkohol((13E)-Docosen-1-ol).
  • Eine besonders bevorzugte Mehrkomponenten-Verpackungseinheit (Kit-of-parts) ist weiterhin dadurch dadurch gekennzeichnet, dass das Mittel (b) in Container (B) zusätzlich mindestens einen C12-C30 Fettalkohol enthält.
  • Die erfindungsgemäßen Mehrkomponenten-Verpackungseinheit wird zur reduktiven Entfärbung von gefärbten keratinischen Fasern eingesetzt. Die Mittel (a) und (b) bilden hierbei zusammen das anwendungsbereite Entfärbemittel, welches ein Reduktionsmittel enthält. Aus Gründen der Inkompabilität und zur Vermeidung von exothermen, unkontrollierbaren Reaktionen enthalten die Mittel (a) und (b) daher vorzugsweise kein Oxidationsmittel.
  • Unter Oxidationsmitteln werden hierbei insbesondere die auch zur oxidativen Entfärbung einsetzbaren Oxidationsmittel wie beispielsweise Wasserstoffperoxid und Persulfate (Kaliumpersulfat (alternativ Kaliumperoxodisulfat), Natriumpersulfat (Natriumperoxodisulfat) und Ammoniumpersulfat (alternativ Ammoniumperoxodisulfat)) verstanden. Bevorzugt enthält daher keines der Mittel (a) und (b) die vorgenannten Oxidationsmittel.
  • In einer weiteren bevorzugten Ausführungsform ist ein erfindungsgemäße Mehrkomponenten-Verpackungseinheit (Kit-of-parts) deshalb dadurch gekennzeichnet, dass
    • – der Gesamtgehalt des im Mittel (b) enthaltenen Wasserstoffperoxids – bezogen auf das Gesamtgewicht des Mittels (b) – bei einem Wert von unterhalb 1,0 Gew.-%, bevorzugt unterhalb 0,5 Gew.-%, weiter bevorzugt unterhalb von 0,1 Gew.-% und besonders bevorzugt unterhalb von 0,01 Gew.-% liegt.
  • In einer weiteren bevorzugten Ausführungsform ist ein erfindungsgemäße Mehrkomponenten-Verpackungseinheit (Kit-of-parts) auch dadurch gekennzeichnet, dass
    • – der Gesamtgehalt der im Mittel (b) enthaltenen Persulfatsalze – bezogen auf das Gesamtgewicht des Mittels (b) – bei einem Wert von unterhalb 1,0 Gew.-%, bevorzugt unterhalb 0,5 Gew.-%, weiter bevorzugt unterhalb von 0,1 Gew.-% und besonders bevorzugt unterhalb von 0,01 Gew.-% liegt.
  • Mittel (c) in Container (C)
  • Die erfindungsgemäße Mehrkomponenten-Verpackungseinheit kann optionnal weiterhin einen dritten Container (C) umfassen, welcher getrennt konfektioniert das Mittel (c) enthält. Bei dem Mittel (c) kann es sich beispielsweise um ein Vorbehandlungsmittel oder um ein Nachbehandlungsmittel handeln.
  • Ebenfalls denkbar ist es, das Mittel (c) der Mehrkomponenten-Verpackungseinheit als Pflegetropfen hinzuzufügen, wobei das Mittel (c) beispielseweise eine pflegende oder konditionierende Komponente enthält, die aus Stabilitätsgründen von den Mitteln (a) und (b) getrennt konfektioniert wird. In diesem Fall können zur Herstellung der anwendungsbereiten Entfäremittels die Mittel (a), (b) und (c) miteinander vermischt werden.
  • Auch in dieser dritten Komponente (c) wird auf weitere, geruchsintensive Reduktionsmittel nach Möglichkeit verzichtet.
  • In einer weiteren bevorzugten Ausführungsform ist ein erfindungsgemäße Mehrkomponenten-Verpackungseinheit (Kit-of-parts) deshalb dadurch gekennzeichnet, dass sie getrennt voneinander konfektioniert
    • – einen Container (C) enthaltend ein kosmetisches Mittel (c) umfasst, wobei
    • – der Gesamtgehalt aller im Mittel (c) enthaltenen Metallsalze aus der Gruppe der Magnesiumsalze, der Zinksalze, der Eisensalze, der Kupfersalze und der Calciumsalze – bezogen auf des Gesamtgewicht des Mittels (c) – bei einem Wert unterhalb von 0,1 Gew.-% liegt.
  • Die erfindungsgemäßen Mittel (b) und gegebenenfalls (c) können zusätzlich mindestens eine Ölkomponente enthalten. Im Falle des Mittel (b) wird unter dieser zusätzlich einsetzbaren Ölkomponente eine von C12-C30-Fettalkoholen verschiedene Komponente verstanden. Erfindungsgemäß geeignete Ölkomponenten sind prinzipiell alle Öle und Fettstoffe sowie deren Mischungen mit festen Paraffinen und Wachsen. Bevorzugt sind solche Ölkomponenten, deren Löslichkeit in Wasser bei 20 °C kleiner 1 Gew.-%, insbesondere kleiner als 0,1 Gew.-% beträgt. Der Schmelzpunkt der einzelnen Öl- oder Fettkomponenten liegt bevorzugt unterhalb von etwa 40 °C. Ölkomponenten, die bei Raumtemperatur, d. h. unterhalb von 25 °C flüssig sind, können erfindungsgemäß besonders bevorzugt sein. Bei Verwendung mehrerer Öl- und Fettkomponenten sowie ggf. festen Paraffinen und Wachsen ist es in der Regel jedoch auch ausreichend, wenn die Mischung der Öl- und Fettkomponenten sowie ggf. Paraffine und Wachse diesen Bedingungen genügt.
  • Eine bevorzugte Gruppe von Ölkomponenten sind pflanzliche Öle. Beispiele für solche Öle sind Aprikosenkernöl, Avokadoöl, Sonnenblumenöl, Olivenöl, Sojaöl, Rapsöl, Mandelöl, Jojobaöl, Orangenöl, Weizenkeimöl, Pfirsichkernöl und die flüssigen Anteile des Kokosöls. Geeignet sind aber auch andere Triglyceridöle wie die flüssigen Anteile des Rindertalgs sowie synthetische Triglyceridöle.
  • Eine weitere, besonders bevorzugte Gruppe erfindungsgemäß einsetzbarer Ölkomponenten sind flüssige Paraffinöle und synthetische Kohlenwasserstoffe sowie Di-n-alkylether mit insgesamt zwischen 12 bis 36 C-Atomen, insbesondere 12 bis 24 C-Atomen, wie beispielsweise Di-n-octylether, Di-n-decylether, Di-n-nonylether, Di-n-undecylether, Di-n-dodecylether, n-Hexyl-n-octylether, n-Octyl-n-decylether, n-Decyl-n-undecylether, n-Undecyl-n-dodecylether und n-Hexyl-n-Undecylether sowie Di-tert-butylether, Di-iso-pentylether, Di-3-ethyldecylether, tert.-Butyl-n-octylether, iso-Pentyl-n-octylether und 2-Methyl-pentyl-n-octylether. Die als Handelsprodukte erhältlichen Verbindungen 1,3-Di-(2-ethyl-hexyl)-cyclohexan (Cetiol® S) und Di-n-octylether (Cetiol® OE) können bevorzugt sein.
  • Ebenfalls erfindungsgemäß einsetzbare Ölkomponenten sind Fettsäure- und Fettalkoholester. Bevorzugt sind die Monoester der Fettsäuren mit Alkoholen mit 3 bis 24 C-Atomen. Bei dieser Stoffgruppe handelt es sich um die Produkte der Veresterung von Fettsäuren mit 8 bis 24 C-Atomen wie beispielsweise Capronsäure, Caprylsäure, 2-Ethylhexansäure, Caprinsäure, Laurinsäure, Isotridecansäure, Myristinsäure, Palmitinsäure, Palmoleinsäure, Stearinsäure, Isostearinsäure, Ölsäure, Elaidinsäure, Petroselinsäure, Linolsäure, Linolensäure, Elaeostearinsäure, Arachinsäure, Gadoleinsäure, Behensäure und Erucasäure sowie deren technische Mischungen, die z. B. bei der Druckspaltung von natürlichen Fetten und Ölen, bei der Reduktion von Aldehyden aus der Roelen'schen Oxosynthese oder der Dimerisierung von ungesättigten Fettsäuren anfallen, mit Alkoholen wie beispielsweise Isopropylalkohol, Glycerin, Capronalkohol, Caprylalkohol, 2-Ethylhexylalkohol, Caprinalkohol, Laurylalkohol, Isotridecylalkohol, Myristylalkohol, Cetylalkohol, Palmoleylalkohol, Stearylalkohol, Isostearylalkohol, Oleylalkohol, Elaidylalkohol, Petroselinylalkohol, Linolylalkohol, Linolenylalkohol, Elaeostearylalkohol, Arachylalkohol, Gadoleylalkohol, Behenylalkohol, Erucylalkohol und Brassidylalkohol sowie deren technische Mischungen, die z. B. bei der Hochdruckhydrierung von technischen Methylestern auf Basis von Fetten und Ölen oder Aldehyden aus der Roelen'schen Oxosynthese sowie als Monomerfraktion bei der Dimerisierung von ungesättigten Fettalkoholen anfallen. Erfindungsgemäß besonders bevorzugt sind Isopropylmyristat, Isononansäure-C16-18-alkylester (Cetiol® SN), Stearinsäure-2-ethylhexylester (Cetiol® 868), Cetyloleat, Glycerintricaprylat, Kokosfettalkohol-caprinat/-caprylat und n-Butylstearat.
  • Weiterhin stellen auch Dicarbonsäureester wie Di-n-butyladipat, Di-(2-ethylhexyl)-adipat, Di-(2-ethylhexyl)-succinat und Di-isotridecylacelaat sowie Diolester wie Ethylenglykol-dioleat, Ethylenglykol-di-isotridecanoat, Propylenglykol-di(2-ethylhexanoat), Propylenglykol-di-isostearat, Propylenglykol-di-pelargonat, Butandiol-di-isostearat und Neopentylglykoldi-capylat erfindungsgemäß verwendbare Ölkomponenten dar, ebenso komplexe Ester wie z. B. das Diacetylglycerinmonostearat.
  • Erfindungsgemäß bevorzugt verwendbare Ölkomponenten sind schließlich auch Silikonöle, insbesondere Dialkyl- und Alkylarylsiloxane, wie beispielsweise Dimethylpolysiloxan und Methylphenylpolysiloxan, sowie deren alkoxylierte und quaternierte Analoga sowie cyclische Siloxane. Beispiele für solche Silikone sind die von Dow Corning unter den Bezeichnungen DC 190, DC 200 und DC 1401 vertriebenen Produkte sowie die Handelsprodukte DC 344 und DC 345 von Dow Corning, Q2-7224 (Hersteller: Dow Corning; ein stabilisiertes Trimethylsilylamodimethicon), Dow Corning® 929 Emulsion (enthaltend ein hydroxyl-amino-modifiziertes Silicon, das auch als Amodimethicone bezeichnet wird), SM-2059 (Hersteller: General Electric), SLM-55067 (Hersteller: Wacker) sowie Abil®-Quat 3270 und 3272 (Hersteller: Th. Goldschmidt; diquaternäre Polydimethylsiloxane, Quaternium-80). Bevorzugt im Sinne der Erfindung können Silikonöle mit einer kinematischen Viskosität bis zu 50.000 cSt gemessen bei 25 °C sein. Ganz besonders bevorzugt sind Silikonöle mit kinematischen Viskositäten bis zu 10.000 cSt gemessen bei 25 °C. Die Bestimmung der Viskositäten erfolgt dabei nach der Kugelfallmethode entsprechend der Methode “british standard 188”. Vergleichbare Werte werden mit zum “british standard 188” analogen Prüfvorschriften der Hersteller erhalten, beispielsweise der “CTM 0577” der Dow Corning Corporation.
  • In einer besonderen Ausführungsform werden als Ölkomponente insbesondere cyclische Siloxane wie beispielsweise die Produkte Dow Corning® 344, Dow Corning® 345, Dow Corning® 244, Dow Corning® 245 oder Dow Corning® 246 mit kinematischen Viskositäten von bis zu 10.000 cSt bei 25 °C bestimmt entsprechend den Angaben des Herstellers eingesetzt.
  • Erfindungsgemäß einsetzbare Ölkomponenten sind schließlich auch Dialkylcarbonate, wie sie in der DE-OS 197 101 54 , auf die ausdrücklich Bezug genommen wird, ausführlich beschrieben werden. Dioctylcarbonate, insbesondere das Di-2-ethylhexylcarbonat, sind bevorzugte Ölkomponenten in Rahmen der vorliegenden Erfindung.
  • In einer weiteren Ausführungsform können in den erfindungsgemäßen Mitteln (a), (b) und/oder (c) Emulgatoren verwendet werden. Im Mittel (a) können erfindungsgemäß bei Raumtemperatur feste Emulgatoren eingesetzt werden. Emulgatoren bewirken an der Phasengrenzfläche die Ausbildung von wasser- bzw. ölstabilen Adsorptionsschichten, welche die dispergierten Tröpfchen gegen Koaleszenz schützen und damit die Emulsion stabilisieren. Emulgatoren sind daher wie Tenside aus einem hydrophoben und einem hydrophilen Molekülteil aufgebaut. Hydrophile Emulgatoren bilden bevorzugt O/W – Emulsionen und hydrophobe Emulgatoren bilden bevorzugt W/O – Emulsionen. Unter einer Emulsion ist eine tröpfchenförmige Verteilung (Dispersion) einer Flüssigkeit in einer anderen Flüssigkeit unter Aufwand von Energie zur Schaffung von stabilisierenden Phasengrenzflächen mittels Tensiden zu verstehen. Die Auswahl dieser emulgierenden Tenside oder Emulgatoren richtet sich dabei nach den zu dispergierenden Stoffen und der jeweiligen äußeren Phase sowie der Feinteiligkeit der Emulsion. Weiterführende Definitionen und Eigenschaften von Emulgatoren finden sich in ”H.-D.Dörfler, Grenzflächen- und Kolloidchemie, VCH Verlagsgesellschaft mbH. Weinheim, 1994”. Erfindungsgemäß verwendbare Emulgatoren sind beispielsweise
    • – Anlagerungsprodukte von 4 bis 100 Mol Ethylenoxid und/oder 0 bis 5 Mol Propylenoxid an lineare Fettalkohole mit 8 bis 22 C-Atomen, an Fettsäuren mit 12 bis 22 C-Atomen und an Alkylphenole mit 8 bis 15 C-Atomen in der Alkylgruppe,
    • – C12-C22-Fettsäuremono- und -diester von Anlagerungsprodukten von 1 bis 30 Mol Ethylenoxid an Polyole mit 3 bis 6 Kohlenstoffatomen, insbesondere an Glycerin,
    • – Ethylenoxid- und Polyglycerin-Anlagerungsprodukte an Methylglucosid-Fettsäureester, Fettsäurealkanolamide und Fettsäureglucamide,
    • – C8-C22-Alkylmono- und -oligoglycoside und deren ethoxylierte Analoga, wobei Oligomerisierungsgrade von 1,1 bis 5, insbesondere 1,2 bis 2,0, und Glucose als Zuckerkomponente bevorzugt sind,
    • – Gemische aus Alkyl-(oligo)-glucosiden und Fettalkoholen zum Beispiel das im Handel erhältliche Produkt Montanov®68,
    • – Anlagerungsprodukte von 5 bis 60 Mol Ethylenoxid an Rizinusöl und gehärtetes Rizinusöl,
    • – Partialester von Polyolen mit 3-6 Kohlenstoffatomen mit gesättigten Fettsäuren mit 8 bis 22 C-Atomen,
    • – Sterine. Als Sterine wird eine Gruppe von Steroiden verstanden, die am C-Atom 3 des Steroid-Gerüstes eine Hydroxylgruppe tragen und sowohl aus tierischem Gewebe (Zoosterine) wie auch aus pflanzlichen Fetten (Phytosterine) isoliert werden. Beispiele für Zoosterine sind das Cholesterin und das Lanosterin. Beispiele geeigneter Phytosterine sind Ergosterin, Stigmasterin und Sitosterin. Auch aus Pilzen und Hefen werden Sterine, die sogenannten Mykosterine, isoliert.
    • – Phospholipide. Hierunter werden vor allem die Glucose-Phospolipide, die z.B. als Lecithine bzw. Phospahtidylcholine aus z.B. Eidotter oder Pflanzensamen (z.B. Sojabohnen) gewonnen werden, verstanden.
    • – Fettsäureester von Zuckern und Zuckeralkoholen, wie Sorbit,
    • – Polyglycerine und Polyglycerinderivate wie beispielsweise Polyglycerinpoly-12-hydroxystearat (Handelsprodukt Dehymuls® PGPH),
    • – Lineare und verzweigte Fettsäuren mit 8 bis 30 C-Atomen und deren Na-, K-, Ca-, Mg- und Zn-Salze.
  • Die erfindungsgemäßen Mittel enthalten die Emulgatoren bevorzugt in Mengen von 0,1 bis 25 Gew.-%, insbesondere 0,1 bis 3 Gew.-%, bezogen auf die jeweilige gesamte Zusammensetzung.
  • Bevorzugt können die erfindungsgemäßen Mittel mindestens einen nichtionogenen Emulgator mit einem HLB-Wert von 8 bis 18, gemäß den im Römpp-Lexikon Chemie (Hrg. J. Falbe, M.Regitz), 10. Auflage, Georg Thieme Verlag Stuttgart, New York, (1997), Seite 1764, aufgeführten Definitionen enthalten. Nichtionogene Emulgatoren mit einem HLB-Wert von 10–15 können erfindungsgemäß besonders bevorzugt sein. Weiterhin hat es sich als vorteilhaft erwiesen, wenn die erfindungsgemäßen Mittel einen pflegenden Wirkstoff, ausgewählt aus Proteinhydrolysaten und deren Derivaten, enthalten. Geeignete Proteinhydrolysate sind insbesondere Elastin-, Kollagen-, Keratin-, Milch-, Eiweiß-, Seidenprotein-, Sojaprotein-, Mandelprotein-, Erbsenprotein-, Kartoffelprotein-, Haferprotein-, Maisprotein- und Weizenproteinhydrolysate. Dabei können Produkte auf pflanzlicher Basis erfindungsgemäß bevorzugt sein. Geeignete Derivate sind insbesondere quaternisierte Proteinhydrolysate. Beispiele für diese Verbindungsklasse sind die unter den Bezeichnungen Lamequat®L(CTFA-Bezeichnung: Lauryldimonium Hydroxypropylamino Hydrolyzed Animal Protein; Grünau), Croquat®WKP und Gluadin®WQ auf dem Markt befindlichen Produkte. Das letztgenannte Produkt, das auf pflanzlicher Basis beruht, kann bevorzugt sein. Die Protein-Derivate sind in den erfindungsgemäßen Mitteln bevorzugt in Mengen von 0,1 bis 10 Gew.-%, bezogen auf die Gesamtmenge des Mittels enthalten. Mengen von 0,1 bis 5 Gew.-% sind bevorzugt.
  • Bevorzugt enthalten die erfindungsgemäßen Mittel (a), (b) und/oder gegebenenfalls (c) weiterhin mindestens einen konditionierenden Wirkstoff.
  • Als konditionierende Wirkstoffe kommen bevorzugt kationische Polymere in Betracht. Dies sind in der Regel Polymere, die ein quartäres Stickstoffatom, beispielsweise in Form einer Ammoniumgruppe, enthalten. Bevorzugte kationische Polymere sind beispielsweise
    • – quaternisierte Cellulose-Derivate, wie sie unter den Bezeichnungen Celquat® und Polymer JR® im Handel erhältlich sind. Die Verbindungen Celquat® H 100, Celquat® L 200 und Polymer JR®400 sind bevorzugte quaternierte Cellulose-Derivate.
    • – Polysiloxane mit quaternären Gruppen,
    • – Polymere Dimethyldiallylammoniumsalze und deren Copolymere mit Estern und Amiden von Acrylsäure und Methacrylsäure. Die unter den Bezeichnungen Merquat®100 (Poly(dimethyldiallylammoniumchlorid)) und Merquat®550 (Dimethyldiallylammo-niumchlorid-Acrylamid-Copolymer) im Handel erhältlichen Produkte sind Beispiele für solche kationischen Polymere.
    • – Copolymere des Vinylpyrrolidons mit quaternierten Derivaten des Dialkylaminoacrylats und -methacrylats, wie beispielsweise mit Diethylsulfat quaternierte Vinylpyrrolidon-Dimethylaminomethacrylat-Copolymere. Solche Verbindungen sind unter den Bezeichnungen Gafquat®734 und Gafquat®755 im Handel erhältlich.
    • – Vinylpyrrolidon-Vinylimidazoliniummethochlorid-Copolymere, wie sie unter der Bezeichnung Luviquat® angeboten werden,
    • – quaternierter Polyvinylalkohol
    sowie die unter den Bezeichnungen
    • – Polyquaternium 2,
    • – Polyquaternium 17,
    • – Polyquaternium 18 und
    • – Polyquaternium 27
    bekannten Polymeren mit quartären Stickstoffatomen in der Polymerhauptkette.
  • Geeignet als konditionierende Wirkstoffe sind auch Ampho-Polymere. Unter dem Oberbegriff Ampho-Polymere sind amphotere Polymere, d. h. Polymere, die im Molekül sowohl freie Aminogruppen als auch freie -COOH- oder SO3H-Gruppen enthalten und zur Ausbildung innerer Salze befähigt sind, zwitterionische Polymere, die im Molekül quartäre Ammoniumgruppen und -COO–- oder -SO3 –-Gruppen enthalten, und solche Polymere zusammengefaßt, die -COOH- oder SO3H-Gruppen und quartäre Ammoniumgruppen enthalten. Ein Beispiel für ein erfindungsgemäß einsetzbares Amphopolymer ist das unter der Bezeichnung Amphomer® erhältliche Acrylharz, das ein Copolymeres aus tert.-Butylaminoethylmethacrylat, N-(1,1,3,3-Tetramethylbutyl)acrylamid sowie zwei oder mehr Monomeren aus der Gruppe Acrylsäure, Methacrylsäure und deren einfachen Estern darstellt. Ebenfalls bevorzugte Amphopolymere setzen sich aus ungesättigten Carbonsäuren (z. B. Acryl- und Methacryl-säure), kationisch derivatisierten ungesättigten Carbonsäuren (z. B. Acrylamidopropyl-trimethyl-ammoniumchlorid) und gegebenenfalls weiteren ionischen oder nichtionogenen Monomeren zusammen, wie beispielsweise in der deutschen Offenlegungsschrift 39 29 973 und dem dort zitierten Stand der Technik zu entnehmen sind. Terpolymere von Acrylsäure, Methylacrylat und Methacrylamidopropyltrimoniumchlorid, wie sie unter der Bezeichnung Merquat®2001 N im Handel erhältlich sind sowie das Handelsprodukt Merquat® 280, sind erfindungsgemäß besonders bevorzugte Ampho-Polymere.
  • Die kationischen oder amphoteren Polymere sind in den erfindungsgemäßen Zubereitungen bevorzugt in Mengen von 0,1 bis 5 Gew.-%, bezogen auf die gesamte Zubereitung, enthalten.
  • Als konditionierende Wirkstoffe eignen sich weiterhin Silikon-Gums, wie z.B. das Handelsprodukt Fancorsil® LIM-1, sowie anionische Silikone, wie beispielsweise das Produkt Dow Corning®1784.
  • Beispiele für die in den erfindungsgemäßen Mitteln als konditionierende Wirkstoffe verwendbaren kationischen Tenside sind insbesondere quartäre Ammoniumverbindungen. Bevorzugt sind Ammoniumhalogenide, insbesondere Chloride und Bromide, wie Alkyltrimethylammoniumchloride, Dialkyldimethylammoniumchloride und Trialkylmethylammoniumchloride, z. B. Cetyltrimethylammoniumchlorid, Stearyltrimethylammoniumchlorid, Distearyldimethylammoniumchlorid, Lauryldimethylammoniumchlorid, Lauryldimethylbenzylammoniumchlorid und Tricetylmethylammoniumchlorid. Weiterhin können die sehr gut biologisch abbaubaren quaternären Esterverbindungen, sogenannte „Esterquats“, wie beispielsweise die unter den Warenzeichen Dehyquart® und Stepantex® vertriebenen Methyl-hydroxyalkyl-dialkoyloxyalkyl-ammoniummethosulfate, eingesetzt werden.
  • Alkylamidoamine, insbesondere Fettsäureamidoamine wie das unter der Bezeichnung Tego Amid®S 18 erhältliche Stearylamidopropyldimethylamin, zeichnen sich neben einer guten konditionierenden Wirkung speziell durch ihre gute biologische Abbaubarkeit aus.
  • Weiterhin kann es bevorzugt sein, die einzelnen Phasen mit Farbstoffen anzufärben, um ein besonders gutes optisches Erscheinungsbild des Mittels zu erzielen. Diese Farbstoffe sind bevorzugt nur in der wäßrigen oder nur in mindestens einer nichtwäßrigen Phase in einer Menge löslich, die eine entsprechende Einfärbung für den Betrachter sichtbar erscheinen läßt. Es ist auch möglich, sowohl die nichtwäßrige als auch die wäßrige Phase mit verschiedenen Farbstoffen, bevorzugt in verschiedenen Farben, einzufärben. Das alleinige Anfärben einer nichtwäßrigen Phase ist jedoch bevorzugt.
  • Weitere übliche Bestandteile für die erfindungsgemäßen Mittel sind:
    • – anionische Tenside wie beispielsweise Seifen, Alkylsulfate und Alkylpolyglykolethersulfate, Salze von Ethercarbonsäuren der Formel R-O-(CH2-CH2O)x-CH2-COOH, in der R eine lineare Alkylgruppe mit 10 bis 22 C-Atomen und x = 0 oder 1 bis 16 ist, Acylsarcoside, Acyltauride, Acylisethionate, Sulfobernsteinsäuremono- und dialkylester, lineare Alkansulfonate, lineare Alpha-Olefinsulfonate, alpha-Sulfofettsäuremethylester und Ester der Weinsäure und Zitronensäure Alkylglykosiden oder Alkoholen, welche Anlagerungsprodukte von etwa 2–15 Molekülen Ethylenoxid und/oder Propylenoxid an Fettalkohole mit 8 bis 22 C-Atomen darstellen.
    • – zwitterionische Tenside wie beispielsweise Betaine und 2-Alkyl-3-carboxymethyl-3-hydroxyethyl-imidazoline.
    • – ampholytische Tenside, wie beispielsweise N-Alkylglycine, N-Alkylpropionsäuren, N-Alkylaminobuttersäuren, N-Alkyliminodipropionsäuren, N-Hydroxyethyl-N-alkylamidopropylglycine, N-Alkyltaurine, N-Alkylsarcosine, 2-Alkylaminopropionsäuren und Alkylaminoessigsäuren.
    • – nichtionische Tenside wie beispielsweise Anlagerungsprodukte von 2 bis 30 Mol Ethylenoxid und/oder 0 bis 5 Mol Propylenoxid an lineare Fettalkohole mit 15 bis 22 C-Atomen, an Fettsäuren mit 12 bis 22 C-Atomen und an Alkylphenole mit 8 bis 15 C-Atomen in der Alkylgruppe, C12-C22-Fettsäuremono- und -diester von Anlagerungsprodukten von 1 bis 30 Mol Ethylenoxid an Glycerin, C8-C22-Alkylmono- und -oligoglycoside und deren ethoxylierte Analoga sowie Anlagerungsprodukte von 5 bis 60 Mol Ethylenoxid an Rizinusöl und gehärtetes Rizinusöl.
    • – nichtionische Polymere wie beispielsweise Vinylpyrrolidon/Vinylacrylat-Copolymere, Polyvinylpyrrolidon und Vinylpyrrolidon/Vinylacetat-Copolymere,
    • – anionische Polymere, wie Polyacryl- und Polymethacrylsäuren, deren Salze, deren Copolymere mit Acrylsäure- und Methacrylsäureestern und -amiden und deren Derivate, die durch Kreuzvernetzung mit polyfunktionellen Agentien erhalten werden, Polyoxycarbonsäuren, wie Polyketo- und Polyaldehydocarbonsäuren und deren Salze, sowie Polymere und Copolymere der Crotonsäure mit Estern und Amiden der Acryl- und der Methacrylsäure, wie Vinylacetat-Crotonsäure- und Vinylacetat-Vinylpropio nat-Crotonsäure-Copolymere,
    • – organische Verdickungsmittel wie Agar-Agar, Guar-Gum, Alginate, Celluloseether, wie Methyl- und Methylhydroxypropylcellulose, Gelatine, Pektine und/oder Xanthan-Gum. Ethoxilierte Fettalkohole, insbesondere solche mit eingeschränkter Homologenverteilung, wie sie beispielsweise als Handelsprodukt unter der Bezeichnung Arlypon®F (Henkel) auf dem Markt sind, alkoxylierte Methylglucosidester, wie das Handelsprodukt Glucamate® DOE 120 (Amerchol), und ethoxylierte Propylenglykolester, wie das Handelsprodukt Antil® 141 (Goldschmidt), können bevorzugte organische Verdickungsmittel sein.
    • – Strukturanten wie Glucose und Maleinsäure,
    • – haarkonditionierende Verbindungen wie Phospholipide, beispielsweise Sojalecithin, Ei-Lecithin und Kephaline,
    • – Parfümöle,
    • – Lösungsvermittler, wie Ethanol, Isopropanol, Ethylenglykol, Propylenglykol, Glycerin, Diethylenglykol und ethoxylierte Triglyceride sowie Fettalkoholethoxylate und deren Derivate,
    • – Antischuppenwirkstoffe wie Climbazol, Piroctone Olamine und Zink Omadine,
    • – Wirkstoffe wie Bisabolol, Allantoin, Panthenol, Niacinmid, Tocopherol und Pflanzenextrakte,
    • – Lichtschutzmittel,
    • – Konsistenzgeber wie Zuckerester, Polyolester oder Polyolalkylether,
    • – Fettsäurealkanolamide,
    • – Komplexbildner wie EDTA, NTA, β-Alanindiessigsäure und Phosphonsäuren,
    • – Quell- und Penetrationsstoffe wie PCA, Glycerin, Propylenglykolmonoethylether, Carbonate, Hydrogencarbonate, Guanidine, Harnstoffe sowie primäre, sekundäre und tertiäre Phosphate,
    • – Trübungsmittel wie Latex oder Styrol/Acrylamid-Copolymere,
    • – Perlglanzmittel wie Ethylenglykolmono- und -distearat oder PEG-3-distearat,
    • – direktziehende Farbstoffe sowie
    • – Treibmittel wie Propan-Butan-Gemische, N2O, Dimethylether, CO2 und Luft.
  • Ferner können die erfindungsgemäßen Mittel (a), (b) und/oder (c) weitere Wirk-, Hilfs- und Zusatzstoffe enthalten, wie beispielsweise nichtionische Polymere wie beispielsweise Vinylpyrrolidinon/Vinylacrylat-Copolymere, Polyvinylpyrrolidinon, Vinylpyrrolidinon/Vinylacetat-Copolymere, Polyethylenglykole und Polysiloxane; zusätzliche Silikone wie flüchtige oder nicht flüchtige, geradkettige, verzweigte oder cyclische, vernetzte oder nicht vernetzte Polyalkylsiloxane (wie Dimethicone oder Cyclomethicone), Polyarylsiloxane und/oder Polyalkylarylsiloxane, insbesondere Polysiloxane mit organofunktionelle Gruppen, wie substituierten oder unsubstituierten Aminen (Amodimethicone), Carboxyl-, Alkoxy- und/oder Hydroxylgruppen (Dimethiconcopolyole), lineare Polysiloxan(A)-Polyoxyalkylen(B)-Blockcopolymere, gepfropften Silikonpolymere; kationische Polymere wie quaternisierte Celluloseether, Polysiloxane mit quaternären Gruppen, Dimethyldiallylammoniumchlorid-Polymere, Acrylamid-Dimethyldiallyl-ammoniumchlorid-Copolymere, mit Diethylsulfat quaternierte Dimethylamino-ethylmethacrylat-Vinylpyrrolidinon-Copolymere, Vinylpyrrolidinon-Imidazolinium-methochlorid-Copolymere und quaternierter Polyvinylalkohol; zwitterionische und amphotere Polymere; anionische Polymere wie beispielsweise Polyacrylsäuren oder vernetzte Polyacrylsäuren; Strukturanten wie Glucose, haarkonditionierende Verbindungen wie Phospholipide, beispielsweise Lecitin und Kephaline; Parfümöle, Dimethylisosorbid und Cyclodextrine; faserstrukturverbessernde Wirkstoffe, insbesondere Mono-, Di- und Oligosaccharide wie beispielsweise Glucose, Galactose, Fructose, Fruchtzucker und Lactose; Farbstoffe zum Anfärben des Mittels; Antischuppenwirkstoffe wie Piroctone Olamine, Zink Omadine und Climbazol; Aminosäuren und Oligopeptide; Proteinhydrolysate auf tierischer und/oder pflanzlicher Basis, sowie in Form ihrer Fettsäure-Kondensationsprodukte oder gegebenenfalls anionisch oder kationisch modifizierten Derivate; pflanzliche Öle; Lichtschutzmittel und UV-Blocker; Wirkstoffe wie Panthenol, Pantothensäure, Pantolacton, Allantoin, Pyrrolidinoncarbonsäuren und deren Salze sowie Bisabolol; Polyphenole, insbesondere Hydroxyzimtsäuren, 6,7-Dihydroxycumarine, Hydroxybenzoesäuren, Catechine, Tannine, Leukoanthocyanidine, Anthocyanidine, Flavanone, Flavone und Flavonole; Ceramide oder Pseudoceramide; Vitamine, Provitamine und Vitaminvorstufen; Pflanzenextrakte; Fette und Wachse wie Fettalkohole, Bienenwachs, Montanwachs und Paraffine; Quell- und Penetrationsstoffe wie Glycerin, Propylenglykolmonoethylether, Carbonate, Hydrogencarbonate, Guanidine, Harnstoffe sowie primäre, sekundäre und tertiäre Phosphate; Trübungsmittel wie Latex, Styrol/PVP- und Styrol/Acrylamid-Copolymere; Perlglanzmittel wie Ethylenglykolmono- und -distearat sowie PEG-3-distearat; Pigmente sowie Treibmittel wie Propan-Butan-Gemische, N2O, Dimethylether, CO2 und Luft.
  • Die Auswahl dieser weiteren Stoffe wird der Fachmann gemäß der gewünschten Eigenschaften der Mittel treffen. Bezüglich weiterer fakultativer Komponenten sowie der eingesetzten Mengen dieser Komponenten wird ausdrücklich auf die dem Fachmann bekannten einschlägigen Handbücher verwiesen. Die zusätzlichen Wirk- und Hilfsstoffe werden in den erfindungsgemäßen Mitteln bevorzugt in Mengen von jeweils 0,0001 bis 25 Gew.-%, insbesondere von 0,0005 bis 15 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht der Anwendungsmischung, eingesetzt.
  • Entfärbung gefärbter Keratinfasern
  • Bei der erfindungsgemäßen Mehrkomponenten-Verpackungseinheit handelt es sich um ein die Mittel (a) und (b) (sowie gegebenenfalls zusätzlich (c)) umfassendes System, dass zur Entfärbung von zuvor gefärbten keratinischen Fasern, insbesondere menschlichen Haaren, eingesetzt wird. Bei den gefärbten Keratinfasern handelt es sich üblicherweise um Fasern, die zuvor mit herkömmlichen, dem Fachmann bekannten Oxidationsfarbstoffen und/oder direktziehenden Farbstoffen gefärbt wurden.
  • Die Entfärbemittel sind geeignet zur Entfernung von Färbungen, die mit Oxidationsfarbstoffen auf Basis von Entwickler- und Kupplerkomonenten auf den Keratinfasern erzeugt wurden. Wenn als Entwickler die folgenden Verbindungen einsetzt wurden, lassen sich die hiermit erzeugten Färbungen durch Einsatz des Entfärbemittel gut, effektiv und nahezu ohne spätere Nachdunklung entfernen: p-Phenylendiamin, p-ToluylendiaminN,N-Bis-(β-hydroxyethyl)-p-phenylendiamin, 4-N,N-Bis-(β-hydroxyethyl)-amino-2-methylanilin, 2-(β-Hydroxyethyl)-p-phenylendiamin, 2-(α,β-Dihydroxyethyl)-p-phenylendiamin, 2-Hydroxymethyl-p-phenylendiamin, Bis-(2-hydroxy-5-aminophenyl)-methan, p-Aminophenol, 4-Amino-3-methylphenol, 2,4,5,6-Tetraaminopyrimidin, 4-Hydroxy-2,5,6-triaminopyrimidin, 2-Hydroxy-4,5,6-triaminopyrimidin und/oder 4,5-Diamino-1-(β-hydroxyethyl)-pyrazol.
  • Wenn als Kuppler die folgenden Verbindungen einsetzt wurden, lassen sich die hiermit erzeugten Färbungen ebenfalls mit sehr gutem Entfärbeergebnis entfernen: m-Phenylendiaminderivate, Naphthole, Resorcin und Resorcinderivate, Pyrazolone und m-Aminophenolderivate verwendet. Als Kupplersubstanzen eignen sich insbesondere 1-Naphthol, 1,5-, 2,7- und 1,7-Dihydroxynaphthalin, 5-Amino-2-methylphenol, m-Aminophenol, Resorcin, Resorcinmonomethylether, m-Phenylendiamin, 1-Phenyl-3-methyl-pyrazolon-5, 2,4-Dichlor-3-aminophenol, 1,3-Bis-(2',4'-diaminophenoxy)-propan, 2-Chlor-resorcin, 4-Chlor-resorcin, 2-Chlor-6-methyl-3-aminophenol, 2-Amino-3-hydroxypyridin, 2-Methylresorcin, 5-Methylresorcin und 2-Methyl-4-chlor-5-aminophenol und 2,6-Dihydroxy-3,4-dimethylpyridin.
  • Das zu entfärbende Substrat kann ebenso mit direktziehenden Farbstoffen eingefärbt worden sein. Als direktziehende Farbstoffe kommen dabei insbesondere Nitrophenylendiamine, Nitroaminophenole, Azofarbstoffe, Anthrachinone oder Indophenole in Frage. Mit der erfindungsgemäßen Mehrkomponenten-Verpackungseinheit (Kit-of-parts) lassen sich beispielweise Keratinfasern entfärben, die mit den unter den internationalen Bezeichnungen bzw. Handelsnamen bekannten Farbstoffen gefärbt wurden: HC Yellow 2, HC Yellow 4, HC Yellow 5, HC Yellow 6, HC Yellow 12, Acid Yellow 1, Acid Yellow 10, Acid Yellow 23, Acid Yellow 36, HC Orange 1, Disperse Orange 3, Acid Orange 7, HC Red 1, HC Red 3, HC Red 10, HC Red 11, HC Red 13, Acid Red 33, Acid Red 52, HC Red BN, Pigment Red 57:1, HC Blue 2, HC Blue 12, Disperse Blue 3, Acid Blue 7, Acid Green 50, HC Violet 1, Disperse Violet 1, Disperse Violet 4, Acid Violet 43, Disperse Black 9, Acid Black 1, und Acid Black 52 bekannten Verbindungen sowie 1,4-Diamino-2-nitrobenzol, 2-Amino-4-nitrophenol, 1,4-Bis-(β-hydroxyethyl)-amino-2-nitrobenzol, 3-Nitro-4-(β-hydroxyethyl)-aminophenol, 2-(2'-Hydroxyethyl)amino-4,6-dinitrophenol, 1-(2'-Hydroxyethyl)amino-4-methyl-2-nitrobenzol, 1-Amino-4-(2'-hydroxyethyl)-amino-5-chlor-2-nitrobenzol, 4-Amino-3-nitrophenol, 1-(2'-Ureidoethyl)amino-4-nitrobenzol, 4-Amino-2-nitrodiphenylamin-2’-carbonsäure, 6-Nitro-1,2,3,4-tetrahydrochinoxalin, 2-Hydroxy-1,4-naphthochinon, Pikraminsäure und deren Salze, 2-Amino-6-chloro-4-nitrophenol, 4-Ethylamino-3-nitrobenzoesäure und 2-Chloro-6-ethylamino-1-hydroxy-4-nitrobenzol.
  • Weiterhin können die zu entfärbenden Substrate auch mit in der Natur vorkommenden, natürlichen Farbstoffen, wie sie beispielsweise in Henna rot, Henna neutral, Henna schwarz, Kamillenblüte, Sandelholz, schwarzen Tee, Faulbaumrinde, Salbei, Blauholz, Krappwurzel, Catechu, Sedre und Alkannawurzel enthalten sind, gefärbt sein.
  • Die erfindungsgmäßen Entfärbemittel sind zur Entfernung dieser Färbungen gedacht und enhalten selbst daher bevorzugt keine Farbstoffe, d.h. keine Oxidationsfarbstoffvorprodukte vom Entwicklertyp und vom Kupplertyp und auch keine direktziehenden Farbstoffe.
  • In einer weiteren bevorzugten Ausführungsform ist ein erfindungsgemäße Mehrkomponenten-Verpackungseinheit (Kit-of-parts) deshalb dadurch gekennzeichnet, dass
    • – die Gesamtmenge aller im Mittel (a) enthaltenen Farbstoffe und Oxidationsfarbstoffvorprodukte bei einem Wert von maximal 0,2 Gew.-%, bevorzugt von maximal 0,1 Gew.-%, weiter bevorzugt von maximal 0,05 Gew.-% und besonders bevorzugt von maximal 0,01 Gew.-% – bezogen auf das Gesamtgewicht des Mittels (a) – liegt,
    • – die Gesamtmenge aller im Mittel (b) enthaltenen Farbstoffe und Oxidationsfarbstoffvorprodukte bei einem Wert von maximal 0,2 Gew.-%, bevorzugt von maximal 0,1 Gew.-%, weiter bevorzugt von maximal 0,05 Gew.-% und besonders bevorzugt von maximal 0,01 Gew.-% – bezogen auf das Gesamtgewicht des Mittels (b) – liegt, und
    • – die Gesamtmenge aller im Mittel (c) enthaltenen Farbstoffe und Oxidationsfarbstoffvorprodukte bei einem Wert von maximal 0,2 Gew.-%, bevorzugt von maximal 0,1 Gew.-%, weiter bevorzugt von maximal 0,05 Gew.-% und besonders bevorzugt von maximal 0,01 Gew.-% – bezogen auf das Gesamtgewicht des Mittels (c) – liegt.
  • Alle Mengenangaben sind hierbei jeweils auf die Gesamtmenge aller im jeweiligen Mittel enthaltenen Farbstoffe aus der Gruppe der direktziehenden Farbstoffe, Oxidationsfarbstoffvorprodukte und natürlichen Farbstoffe bezogen, die zum Gesamtgewicht des jeweiligen Mittels in Relation gesetzt wird.
  • Mischungsverhältnis der Mittel (a) und (b)
  • Wie bereits zuvor beschrieben wird das anwendungsbereite Entfärbemittel durch Vermischen der Mittel (a) und (b) hergestellt. Prinzipiell können die Mittel (a) und (b) hierbei in verschiedenen Mischungsverhältnissen, wie beispielsweise (a)/(b) von 1:100 bis 100:1, vermischt werden.
  • Um eine komfortable Vermischung zu gewährleisten, kann von Vorteil sein, die beiden Mittel (a) und (b) in ungefähr gleichen Mengen einzusetzen. Insbesondere, wenn im Mittel (b) Säuren in konzentrierterer Form eingesetzt werden, kann es auch von Vorteil sein, das Mittel (a) in einem Überschuss einzusetzen. Wird das Mittel (a) jedoch wasserfrei formuliert, so kann es andererseits auch von Vorteil sein, das Mittel (b) in einem Überschuss einzusetzen.
  • Das Mittel (a) enthält das bzw. die Reduktionsmittel (a1) bevorzugt in einer Gesamtmenge von 25,0 bis 100 Gew.-%, bevorzugt von 60,0 bis 100 Gew.-%, weiter bevorzugt von 70,0 bis 100 Gew.-%, weiter bevorzugt von 80,0–100 Gew.-% und besonders bevorzugt von 90,0 bis 100 Gew.-% – bezogen auf das Gesamtgewicht des Mittels (a). Im Mittel (a) liegt das bzw. liegen die Reduktionsmittel daher verhältnismäßig konzentriert vor.
  • Gerade wenn die Reduktionsmittel in diesen auch in diesen Konzentrationsbereichen im Mittel (a) eingesetzt werden, ist der Einsatz eines Überschusses an Mittel (b) wünschenswert.
  • In einer weiteren bevorzugten Ausführungsform ist eine erfindungsgemäße Mehrkomponenten-Verpackungseinheit daher dadurch gekennzeichnet, dass die Mengen des Mittels (a) in Container (A) und des Mittels (b) in Container (B) so gewählt werden, dass bei Herstellung der Anwendungsmischung – d.h. bei Vermischung der Mittel (a) und (b) – das Mischungsverhältnis (a)/(b) bei einem Wert von 1:99 bis 30:70, bevorzugt 1:99 bis 20:80, weiter bevorzugt von 1:99 bis 15:85 und ganz besonders bevorzugt von 1:99 bis 10:90 liegt.
  • Bei einem Verhältnis (a)/(b) von 10:90 werden 10 Gewichtsteile des Mittels (a) mit 90 Gewichtsteilen des Mittels (b) vermischt.
  • In einer weiteren besonders bevorzugten Ausführungsform ist eine erfindungsgemäße Mehrkomponenten-Verpackungseinheit daher dadurch gekennzeichnet, dass die Mengen des Mittels (a) in Container (A) und des Mittels (b) in Container (B) so gewählt werden, dass bei Herstellung der Anwendungsmischung – d.h. bei Vermischung der Mittel (a) und (b) – das Mischungsverhältnis (a)/(b) bei einem Wert von 1:99 bis 30:70, bevorzugt 1:99 bis 20:80, weiter bevorzugt von 1:99 bis 15:85 und ganz besonders bevorzugt von 1:99 bis 10:90 liegt.
  • Zur Herstellung der Mischung kann beispielsweise das Mittel (a) aus Container (A) vollständig in Container (B) – der bereits das Mittel (b) enthält – überführt werden. In diesem Fall wird die Größe des Containers (B) so gewählt, dass der Container (B) die Gesamtmenge der Mittel (a) und (b) aufnehmen kann und auch ein Vermischen der beiden Mittel (a) und (b), z.B. durch Verschütteln oder Verrühren, zulässt.
  • Analog kann die Herstellung der Mischung auch durch vollständige Übeführung des Mittels (b) aus Container (B) in Container (A) – der bereits das Mittel (a) enthält – erfolgen. In diesem Fall sollte die Größe des Containers (A) so gewählt werden, dass der Container (A) die Gesamtmenge der Mittel (a) und (b) aufnehmen kann und auch ein Vermischen der beiden Mittel (a) und (b), z.B. durch Verschütteln, oder Verrühren, zulässt.
  • Eine weitere Möglichkeit zur Herstellung der Anwendungsmischung ist die vollständige Überführung beider Mittel (a) und (b) aus den Containern (A) und (B) in ein drittes Behältnis, welches dann das Vermischen beider Mittel – z.B. durch Verschütteln, oder Verrühren – erlaubt.
  • Verfahren
  • Die erfindungsgemäßen, zuvor beschriebenen Mehrkomponenten-Verpackungseinheiten (Kit-of-Parts) lassen sich in Verfahren zur reduktiven Entfärbung einsetzen.
  • Ein zweiter Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist daher ein Verfahren zur reduktiven Entfärbung von gefärbten keratinischen Fasern, umfassend die folgenden Schritte in der angegebenen Reihenfolge
    • (I) Herstellung eines anwendungsbereiten Entfärbemittels durch Vermischen eines Mittels (a) mit einem Mittel (b), wobei – es sich bei dem Mittel (a) um ein Mittel handelt, wie es bei Beschreibung des ersten Erfindungsgegenstands definiert wurde, – es sich bei dem Mittel (b) um ein Mittel handelt, wie es bei Beschreibung des ersten Erfindungsgegenstands definiert wurde,
    • (II) Applizieren des anwendungsbereiten Entfärbemittels auf gefärbten keratinischen Fasern,
    • (III) Einwirkenlassen des Entfärbemittels für einen Zeitraum von 5 bis 60 Minuten, bevorzugt von 10 bis 55 Minuten, weiter bevorzugt von 20 bis 50 Minuten und besonders bevorzugt von 30 bis 45 Minuten,
    • (IV) Abspülen des Entfärbemittels von den keratinischen Fasern.
  • Die Schritte (I), (II), (III) und (IV) des Verfahrens stellen den Entfärbevorgang der Keratinfasern dar und werden demzufolge in direkter zeitlicher Abfolge hintereinander ausgeführt.
  • Ein ganz besonders bevorzugtes erfindungsgemäßes ist, dadurch gekennzeichnet, dass die Mittel (a) und (b) in Schritt (I) in einem Mengenverältnis von (a)/(b) von 1:99 bis 30:70, bevorzugt 1:99 bis 20:80, weiter bevorzugt von 1:99 bis 15:85 und ganz besonders bevorzugt von 1:99 bis 10:90 vermischt werden.
  • Das erfindungsgemäße Verfahren ist insbesondere wirkungsvoll bei Keratinfasern, die mit bestimmten Oxidationsfarbstoffvorprodukten gefärbt wurden.
  • Gute Ergebnisse wurden vor allem erzielt, wenn das Entfärbeverfahren auf Keratinfasern angewendet wurde, die mit einem oder mehreren Oxidationsfarbstoffvorprodukten aus der Gruppe p-Phenylendiamin, p-Toluylendiamin, N,N-Bis-(β-hydroxyethyl)-p-phenylendiamin, 2-(β-Hydroxyethyl)-p-phenylendiamin und/oder 2-(Methoxymethyl)-p-phenylendiamin gefärbt wurden.
  • Ein bevorzugtes erfindungsgemäßes Verfahren ist daher weiterhin dadurch gekennzeichnet, dass das anwendungsbereite Entfärbemittel auf keratinische Fasern appliziert wird, die mit mindestens einem Oxidationsfarbstoffvorprodukt aus der Gruppe p-Phenylendiamin, p-Toluylendiamin, N,N-Bis-(β-hydroxyethyl)-p-phenylendiamin, 2-(β-Hydroxyethyl)-p-phenylendiamin und/oder 2-(Methoxymethyl)-p-phenylendiamin gefärbt wurden.
  • Bezüglich weiterer bevorzugter Ausführungsformen der erfindungsgemäßen Verfahrens gilt mutatis mutandis das zu der erfindungsgemäßen Mehrkomponenten-Verpackungseinheit Gesagte.
  • Zusammenfassend wird die vorliegende Erfindung insbesondere durch die folgenden Punkte skizziert:
    • 1. Mehrkomponenten-Verpackungseinheit (Kit-of-parts) zur reduktiven Entfärbung von gefärbten keratinischen Fasern, welche getrennt voneinander konfektioniert – einen Container (A) enthaltend ein festes oder pulverförmiges kosmetisches Mittel (a) und – einen Container (B) enthaltend ein wässriges kosmetisches Mittel (b) umfasst, wobei – das Mittel (a) in Container (A) (a1) ein oder mehrere Sulfinsäure-Derivate aus der Gruppe aus – (H2N)(NH)C(SO2H) Formamidinsulfinsäure, – HN(CH2SO2Na)2, Dinatrium [(sulfinatomethyl)amino]methansulfinat – HN(CH2SO2K)2, Dikalium [(sulfinatomethyl)amino]methansulfinat – HN(CH2SO2H)2, [(Sulfinomethyl)amino]methansulfinsäure – N(CH2SO2Na)3, Trinatrium [bis(sulfinatomethyl)amino]methansulfinat – N(CH2SO2K)3, Trikalium [bis(sulfinatomethyl)amino]methansulfinat – N(CH2SO2H)3, [Bis(sulfinomethyl)amino]methansulfinsäure – H2NCH(CH3)SO2Na, Natrium 1-aminoethan-1-sulfinat – H2NCH(CH3)SO2K, Kalium 1-aminoethan-1-sulfinat – H2NCH(CH3)SO2H, 1-Aminoethan-1-sulfinsäure, – HN(CH(CH3)SO2Na)2, Dinatrium 1-[(1-sulfinatoethyl)amino]ethan-1-sulfinat – HN(CH(CH3)SO2K)2, Dikalium 1-[(1-sulfinatoethyl)amino]ethan-1-sulfinat – HN(CH(CH3)SO2H)2, 1-[(1-Sulfinoethyl)amino]ethan-1-sulfinsäure – N(CH(CH3)SO2Na)3, Trinatrium 1-[Bis(1-sulfinatoethyl)amino]ethan-1-sulfinat – N(CH(CH3)SO2K)3, Trikalium 1-[Bis(1-sulfinatoethyl)amino]ethan-1-sulinat und/oder – N(CH(CH3)SO2H)3, 1-[Bis(1-sulfinoethyl)amino]ethan-1-sulfinsäure enthält, und – der Gesamtgehalt aller im Mittel (a) enthaltenen Metallsalze aus der Gruppe der Magnesiumsalze, der Zinksalze, der Eisensalze, der Kupfersalze und der Calciumsalze – bezogen auf das Gesamtgewicht des Mittels (a) – bei einem Wert unterhalb von 0,1 Gew.-% liegt, und – der Gesamtgehalt aller im Mittel (b) enthaltenen Metallsalze aus der Gruppe der Magnesiumsalze, der Zinksalze, der Eisensalze, der Kupfersalze und der Calciumsalze – bezogen auf des Gesamtgewicht des Mittels (b) – bei einem Wert unterhalb von 0,1 Gew.-% liegt.
    • 2. Mehrkomponenten-Verpackungseinheit (Kit-of-parts) nach Punkt 1, dadurch gekennzeichnet dass das Mittel (a) in Container (A) (a1) als Sulfinsäure-Derivat (H2N)(NH)C(SO2H) Formamidinsulfinsäure enthält.
    • 3. Mehrkomponenten-Verpackungseinheit (Kit-of-parts) nach einem der Punkte 1 bis 2, dadurch gekennzeichnet dass das Mittel (a) in Container (A) – bezogen auf das Gesamtgewicht des Mittels (a) – ein oder mehrere Sulfinsäure-Derivate aus der Gruppe (a1) in einer Gesamtmenge von 60,0 bis 100,0 Gew.-%, bevorzugt von 70,0 bis 100,0 Gew.-%, weiter bevorzugt von 80,0 bis 100,0 Gew.-% und besonders bevorzugt von 90,0 bis 100,0 Gew.-% enthält.
    • 4. Mehrkomponenten-Verpackungseinheit (Kit-of-parts) nach einem der Punkte 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, dass – der Gesamtgehalt aller im Mittel (a) enthaltenen Metallsalze aus der Gruppe der Magnesiumsalze, der Zinksalze, der Eisensalze, der Kupfersalze und der Calciumsalze – bezogen auf das Gesamtgewicht des Mittels (a) – bei einem Wert unterhalb von 0,01 Gew-% liegt und – der Gesamtgehalt aller im Mittel (b) enthaltenen Metallsalze aus der Gruppe der Magnesiumsalze, der Zinksalze, der Eisensalze, der Kupfersalze und der Calciumsalze – bezogen auf des Gesamtgewicht des Mittels (b) – bei einem Wert unterhalb von 0,01 Gew.-% liegt.
    • 5. Mehrkomponenten-Verpackungseinheit (Kit-of-parts) nach einem der Punkte 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet dass das Mittel (a) in Container (A) zusätzlich (a2) einen oder mehrere Auflösungsbeschleuniger aus der Gruppe aus Homopolymeren der (Meth)acrylsäure, Copolymeren der (Meth)acrylsäure, Polyvinylpyrrolidon (PVP), der Cellulosen, der Cellulose-Derivate, Stärke, Stärke-Derivaten, Alginaten und/oder Casein-Derivaten enthält.
    • 6. Mehrkomponenten-Verpackungseinheit (Kit-of-parts) nach einem der Punkte 1 bis 5, dadurch gekennzeichnet dass das Mittel (a) in Container (A) zusätzlich (a3) als Rieselhilfe partikelförmiges Siliciumdioxid enthält.
    • 7. Mehrkomponenten-Verpackungseinheit (Kit-of-parts) nach einem der Punkte 1 bis 6, dadurch gekennzeichnet, dass – bezogen auf das Gesamtgewicht des Mittels (a) – – der Gesamtgehalt aller im Mittel (a) enthaltenen Reduktionsmittel aus der Gruppe aus Natriumsulfit, Natriumhydrogensulfit, Kaliumsulfit, Kaliumhydrogensulfit, Ammoniumsulfit, Hydroxymethansulfinsäure, Aminomethansulfinsäure, Cystein, Thiomilchsäure, Thioglycolsäure und aller physiologisch verträglichen Salze dieser Verbindungen bei einem Wert unterhalb von 0,5 Gew.-%, bevorzugt unterhalb von 0,1 Gew.-% und besonders bevorzugt unterhalb von 0,05 Gew.-% liegt.
    • 8. Mehrkomponenten-Verpackungseinheit (Kit-of-parts) nach einem der Punkte 1 bis 7, dadurch gekennzeichnet, dass das Mittel (b) in Container (B) – bezogen auf das Gesamtgewicht des Mittels (b) – (b1) einen Wassergehalt von mindestens 60,0 Gew.-%, bevorzugt von midestens 70,0 Gew.-%, weiter bevorzugt von mindestens 80,0 Gew.-% und ganz besonders bevorzugt von mindestens 90,0 Gew.-% besitzt.
    • 9. Mehrkomponenten-Verpackungseinheit (Kit-of-parts) nach einem der Punkte 1 bis 8, dadurch gekennzeichnet, dass das Mittel (b) in Container (B) einen pH-Wert besitzt, der im Bereich von 7,5 bis 12,0, bevorzugt von 8,0 bis 11,5, weiter bevorzugt von 8,5 bis 11,0 und besonders bevorzugt von 9,0 bis 10,5 liegt.
    • 10. Mehrkomponenten-Verpackungseinheit (Kit-of-parts) nach einem der Punkte 1 bis 9, dadurch gekennzeichnet, dass das Mittel (b) zusätzlich mindestens ein Alkalisierungsmittel aus der Gruppe aus Monoethanolamin, Triethanolamin, 2-Amino-2-methyl-propanol, Arginin, Lysin und/oder Histidin enthält.
    • 11. Mehrkomponenten-Verpackungseinheit (Kit-of-parts) nach einem der Punkte 1 bis 10, dadurch gekennzeichnet, dass – bezogen auf das Gesamtgewicht des Mittels (b) – – der Gesamtgehalt aller im Mittel (b) enthaltenen Reduktionsmittel aus der Gruppe aus Natriumsulfit, Natriumhydrogensulfit, Kaliumsulfit, Kaliumhydrogensulfit, Ammoniumsulfit, Hydroxymethansulfinsäure, Aminomethansulfinsäure, Cystein, Thiomilchsäure, Thioglycolsäure und aller physiologisch verträglichen Salze dieser Verbindungen bei einem Wert unterhalb von 0,5 Gew.-%, bevorzugt unterhalb von 0,1 Gew.-% und besonders bevorzugt unterhalb von 0,05 Gew.-% liegt.
    • 12. Mehrkomponenten-Verpackungseinheit (Kit-of-parts) nach einem der Punkte 1 bis 11, dadurch gekennzeichnet, dass das Mittel (b) in Container (B) zusätzlich mindestens ein anionisches Tensid enthält.
    • 13. Mehrkomponenten-Verpackungseinheit (Kit-of-parts) nach einem der Punkte 1 bis 12, dadurch gekennzeichnet, dass das Mittel (b) in Container (B) – bezogen auf das Gesamtgewicht des Mittels (b) – ein oder mehrere anionische Tenside in einer Gesamtmenge von 0,2 bis 8,0 Gew.-%, bevorzugt von 0,4 bis 5,0 Gew.-%, und besonders bevorzugt von 0,6 bis 2,5 Gew.-% enthält.
    • 14. Mehrkomponenten-Verpackungseinheit (Kit-of-parts) nach einem der Punkte 1 bis 13, dadurch gekennzeichnet, das das Mittel (b) in Container (B) zusätzlich mindestens einen C12-C30 Fettalkohol enthält.
    • 15. Mehrkomponenten-Verpackungseinheit (Kit-of-parts) nach einem der Punkte 1 bis 14, dadurch gekenneichnet, dass – der Gesamtgehalt des im Mittel (b) enthaltenen enthaltenen Wasserstoffperoxids – bezogen auf das Gesamtgewicht des Mittels (b) – bei einem Wert von unterhalb 1,0 Gew.-%, bevorzugt unterhalb 0,5 Gew.-%, weiter bevorzugt unterhalb von 0,1 Gew.-% und besonders bevorzugt unterhalb von 0,01 Gew.-% liegt.
    • 16. Mehrkomponenten-Verpackunseinheit (Kit-of-Parts) nach einem der Punkte 1 bis 15, dadurch gekennzeichnet, dass die getrennt voneinander konfektioniert – einen Container (C) enthaltend ein kosmetisches Mittel (c) umfasst, wobei – der Gesamtgehalt aller im Mittel (c) enthaltenen Metallsalze aus der Gruppe der Magnesiumsalze, der Zinksalze, der Eisensalze, der Kupfersalze und der Calciumsalze – bezogen auf des Gesamtgewicht des Mittels (c) – bei einem Wert unterhalb von 0,1 Gew.-% liegt.
    • 17. Verfahren zur reduktiven Entfärbung von gefärbten keratinischen Fasern, umfassend die folgenden Schritte in der angegebenen Reihenfolge (I) Herstellung eines anwendungsbereiten Entfärbemittels durch Vermischen eines Mittels (a) mit einem Mittel (b), wobei – es sich bei dem Mittel (a) um ein Mittel handelt, wie es in einem der Punkte 1, 2, 3, 4, 5, 6 und/oder 7 definiert wurde, – es sich bei dem Mittel (b) um ein Mittel handelt, wie es in einem der Punkte 1, 4, 8, 9, 10, 11, 12, 13, 14 und/oder 15 definiert wurde, (II) Applizieren des anwendungsbereiten Entfärbemittels auf gefärbten keratinischen Fasern, (III) Einwirkenlassen des Entfärbemittels für einen Zeitraum von 5 bis 60 Minuten, bevorzugt von 10 bis 55 Minuten, weiter bevorzugt von 20 bis 50 Minuten und besonders bevorzugt von 30 bis 45 Minuten, (IV) Abspülen des Entfärbemittels von den keratinischen Fasern.
    • 18. Verfahren nach Punkt 17, dadurch gekennzeichnet, dass die Mittel (a) und (b) in Schritt (I) in einem Mengenverältnis von (a)/(b) von 1:99 bis 30:70, bevorzugt 1:99 bis 20:80, weiter bevorzugt von 1:99 bis 15:85 und ganz besonders bevorzugt von 1:99 bis 10:90 vermischt werden.
  • Beispiele
  • 1.1. Färbung
  • Es wurden die folgenden Formulierungen hergestellt (alle Angaben in Gew.-%): Färbecreme (F1)
    Rohstoff Gew.%
    Cetearylalkohol 8,5
    C12-C18 Fettalkohole 3,0
    Ceteareth-20 0,5
    Ceteareth-12 0,5
    Plantacare 1200 UP (Laurylglucoside, 50–53 %ige wässrige Lösung) 2,0
    Natrium Laureth-6 Carboxylat (21 %ige wässrige Lösung) 10,0
    Natriummyreth Sulfat (68–73 %ige wässrige Lösung) 2,8
    Sodium acrylate, trimethylammoniopropylacrylamide chloride copolymer (19–21 %ige wässrige Lösung) 3,8
    Kaliumhydroxid 0,83
    p-Toluylendiamin, Sulfat 2,25
    m-Aminophenol 0,075
    2-Amino-3-hydroxypyridin 0,12
    Resorcin 0,62
    4-Chlorresorcin 0,26
    3-Amino-2-methylamino-6-methoxypyridin 0,04
    1,3-Bis(2,4-diaminophenoxy)propan, Tetrahydrochlorid 0,05
    Ammoniumsulfat 0,1
    Natriumsulfit 0,4
    Ascorbinsäure 0,1
    1-Hydroxyethan-1,1-diphosphonsäure (60 %ige wässrige Lösung) 0,2
    Ammoniak (25 %ige wässrige Lösung) 7,2
    Wasser Ad 100
    Oxidationsmittel (Ox)
    Rohstoff Gew.%
    Natriumbenzoat 0,04
    Dipicolinsäure 0,1
    Dinatriumpyrophosphat 0,1
    Kaliumhydroxid 0,09
    1,2-Propylenglycol 1,0
    1-Hydroxyethan-1,1-diphosphonsäure (60 %ige wässrige Lösung) 0,25
    Paraffinum Liquidum 0,30
    Steartrimoniumchlorid 0,39
    Cetearylalkohol 3,4
    Ceteareth-20 1,0
    Wasserstoffperoxid (50 %ige wässrige Lösung) 12,0
  • Die Farbcreme (F1) und das Oxidationsmittel (Ox) wurden im Mengenverhältnis 1:1 gemischt und auf Haarsträhnen (Kerling Euronaturhaar weiß) appliziert. Das Gewichtsverhältnis Anwendungsmischung:Haar betrug 4:1, die Einwirkzeit betrug 30 Minuten bei einer Temperatur von 32 Grad Celsius. Anschließend wurden die Strähnen mit Wasser gespült, getrocknet und mindestens 24 Stunden bei Raumtemperatur ruhen gelassen. Die Strähnen wurden in einem dunkelbraunen Farbton gefärbt.
  • 1.2. Entfärbung
  • Es wurden die folgenden Entfärbemittel hergestellt: Mittel (a)
    (a) V Vergleich (a) E erfindungsemäß
    Natriumditionit 5,0 g -
    Formamidinsulfinsäure - 5,0 g
    Mittel (b)
    (b1) (b2)
    Cetearylalkohol 2,9 g 2,9 g
    PEG-40 Castor Oil 0,55 g 0,55 g
    Natriumcetearylsulfat 0,28 g 0,28 g
    Hydroxyethan-1,1-disposphonsäure (1-Etidronsäure) 0,24 g -
    Monoethanolamin - 0,95
    Wasser (dest.) ad 95 g ad 95 g
    Mittel (b)
    (b3) (b4)
    Natrosol 250 (Hydroxyethylcellulose) 1,9 1,9
    Hydroxyethan-1,1-disposphonsäure (1-Etidronsäure) 0,24 g -
    Monoethanolamin - 0,95
    Wasser (dest.) ad 95 g ad 95 g
  • Das Mittel (a)V wurde jeweils mit den Mitteln (b1) und (b3) vermischt (5 g Mittel (a) und 95 g Mittel (b))
    (a)V + (b1): Vergleich, Entfärbemittel mit Natriumdithionit, Emulsion
    (a)V + (b3): Vergleich, Entfärbemittel mit Natriumdithionit, Gel
  • Das Mittel (a)E wurde mit den Mitteln (b2) und (b4) vermischt (5 g Mittel (a) und 95 g Mittel (b))
    (a)E + (b2): erfindungsgemäß, Entfärbemittel mit Formamidinsulfinsäure, Emulsion
    (a)E + (b4): erfindungsgemäß, Entfärbemittel mit Formamidinsulfinsäure, Gel
  • Diese anwendungsbereiten Entfärbemittel wurden jeweils auf die unter Punkt 1.1 colorierten Haare aufgetragen und für 30 Minuten bei einer Temperatur von 30 °C einwirken gelassen.
  • Während der Anwendung wurde die Geruchsentwicklung bei jedem Entfärbemittel jeweils von 10 geschulten Personen anhand einer Skala von 1 bis 4 bewertet. Aus den 10 Einzwelwerten wurde jeweils der Mittelwert gebildet.
    1 = sehr geringe Geruchsbelastung
    4 = sehr starke Geruchsbelastung
    Geruch
    (a)V + (b1): Vergleich, Entfärbemittel mit Natriumdithionit, Emulsion 3
    (a)V + (b3): Vergleich, Entfärbemittel mit Natriumdithionit, Gel 4
    (a)E + (b2): erfindungsgemäß, Entfärbemittel mit Formamidinsulfinsäure, Emulsion 1
    (a)E + (b4): erfindungsgemäß, Entfärbemittel mit Formamidinsulfinsäure, Gel 2
  • ZITATE ENTHALTEN IN DER BESCHREIBUNG
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Claims (10)

  1. Mehrkomponenten-Verpackungseinheit (Kit-of-parts) zur reduktiven Entfärbung von gefärbten keratinischen Fasern, welche getrennt voneinander konfektioniert – einen Container (A) enthaltend ein festes oder pulverförmiges kosmetisches Mittel (a) und – einen Container (B) enthaltend ein wässriges kosmetisches Mittel (b) umfasst, wobei – das Mittel (a) in Container (A) (a1) ein oder mehrere Sulfinsäure-Derivate aus der Gruppe aus – (H2N)(NH)C(SO2H) Formamidinsulfinsäure, – HN(CH2SO2Na)2, Dinatrium [(sulfinatomethyl)amino]methansulfinat – HN(CH2SO2K)2, Dikalium [(sulfinatomethyl)amino]methansulfinat – HN(CH2SO2H)2, [(Sulfinomethyl)amino]methansulfinsäure – N(CH2SO2Na)3, Trinatrium [bis(sulfinatomethyl)amino]methansulfinat – N(CH2SO2K)3, Trikalium [bis(sulfinatomethyl)amino]methansulfinat – N(CH2SO2H)3, [Bis(sulfinomethyl)amino]methansulfinsäure – H2NCH(CH3)SO2Na, Natrium 1-aminoethan-1-sulfinat – H2NCH(CH3)SO2K, Kalium 1-aminoethan-1-sulfinat – H2NCH(CH3)SO2H, 1-Aminoethan-1-sulfinsäure, – HN(CH(CH3)SO2Na)2, Dinatrium 1-[(1-sulfinatoethyl)amino]ethan-1-sulfinat – HN(CH(CH3)SO2K)2, Dikalium 1-[(1-sulfinatoethyl)amino]ethan-1-sulfinat – HN(CH(CH3)SO2H)2, 1-[(1-Sulfinoethyl)amino]ethan-1-sulfinsäure – N(CH(CH3)SO2Na)3, Trinatrium 1-[Bis(1-sulfinatoethyl)amino]ethan-1-sulfinat – N(CH(CH3)SO2K)3, Trikalium 1-[Bis(1-sulfinatoethyl)amino]ethan-1-sulinat und/oder – N(CH(CH3)SO2H)3, 1-[Bis(1-sulfinoethyl)amino]ethan-1-sulfinsäure enthält, und – der Gesamtgehalt aller im Mittel (a) enthaltenen Metallsalze aus der Gruppe der Magnesiumsalze, der Zinksalze, der Eisensalze, der Kupfersalze und der Calciumsalze – bezogen auf das Gesamtgewicht des Mittels (a) – bei einem Wert unterhalb von 0,1 Gew.-% liegt, und – der Gesamtgehalt aller im Mittel (b) enthaltenen Metallsalze aus der Gruppe der Magnesiumsalze, der Zinksalze, der Eisensalze, der Kupfersalze und der Calciumsalze – bezogen auf des Gesamtgewicht des Mittels (b) – bei einem Wert unterhalb von 0,1 Gew.-% liegt.
  2. Mehrkomponenten-Verpackungseinheit (Kit-of-parts) nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass das Mittel (a) in Container (A) (a1) als Sulfinsäure-Derivat (H2N)(NH)C(SO2H) Formamidinsulfinsäure enthält.
  3. Mehrkomponenten-Verpackungseinheit (Kit-of-parts) nach einem der Ansprüche 1 bis 2, dadurch gekennzeichnet, dass das Mittel (a) in Container (A) – bezogen auf das Gesamtgewicht des Mittels (a) – ein oder mehrere Sulfinsäure-Derivate aus der Gruppe (a1) in einer Gesamtmenge von 60,0 bis 100,0 Gew.-%, bevorzugt von 70,0 bis 100,0 Gew.-%, weiter bevorzugt von 80,0 bis 100,0 Gew.-% und besonders bevorzugt von 90,0 bis 100,0 Gew.-% enthält.
  4. Mehrkomponenten-Verpackungseinheit (Kit-of-parts) nach einem der Ansprüche 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, dass – der Gesamtgehalt aller im Mittel (a) enthaltenen Metallsalze aus der Gruppe der Magnesiumsalze, der Zinksalze, der Eisensalze, der Kupfersalze und der Calciumsalze – bezogen auf das Gesamtgewicht des Mittels (a) – bei einem Wert unterhalb von 0,01 Gew-% liegt und – der Gesamtgehalt aller im Mittel (b) enthaltenen Metallsalze aus der Gruppe der Magnesiumsalze, der Zinksalze, der Eisensalze, der Kupfersalze und der Calciumsalze – bezogen auf des Gesamtgewicht des Mittels (b) – bei einem Wert unterhalb von 0,01 Gew.-% liegt.
  5. Mehrkomponenten-Verpackungseinheit (Kit-of-parts) nach einem der Ansprüche 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, dass das Mittel (a) in Container (A) zusätzlich (a2) einen oder mehrere Auflösungsbeschleuniger aus der Gruppe aus Homopolymeren der (Meth)acrylsäure, Copolymeren der (Meth)acrylsäure, Polyvinylpyrrolidon (PVP), der Cellulosen, der Cellulose-Derivate, Stärke, Stärke-Derivaten, Alginaten und/oder Casein-Derivaten enthält.
  6. Mehrkomponenten-Verpackungseinheit (Kit-of-parts) nach einem der Ansprüche 1 bis 5, dadurch gekennzeichnet, dass das Mittel (a) in Container (A) zusätzlich (a3) als Rieselhilfe partikelförmiges Siliciumdioxid enthält.
  7. Mehrkomponenten-Verpackungseinheit (Kit-of-parts) nach einem der Ansprüche 1 bis 6, dadurch gekennzeichnet, dass – bezogen auf das Gesamtgewicht des Mittels (a) – – der Gesamtgehalt aller im Mittel (a) enthaltenen Reduktionsmittel aus der Gruppe aus Natriumsulfit, Natriumhydrogensulfit, Kaliumsulfit, Kaliumhydrogensulfit, Ammoniumsulfit, Hydroxymethansulfinsäure, Aminomethansulfinsäure, Cystein, Thiomilchsäure, Thioglycolsäure und aller physiologisch verträglichen Salze dieser Verbindungen bei einem Wert unterhalb von 0,5 Gew.-%, bevorzugt unterhalb von 0,1 Gew.-% und besonders bevorzugt unterhalb von 0,05 Gew.-% liegt.
  8. Mehrkomponenten-Verpackungseinheit (Kit-of-parts) nach einem der Ansprüche 1 bis 7, dadurch gekennzeichnet, dass das Mittel (b) in Container (B) – bezogen auf das Gesamtgewicht des Mittels (b) – (b1) einen Wassergehalt von mindestens 60,0 Gew.-%, bevorzugt von midestens 70,0 Gew.-%, weiter bevorzugt von mindestens 80,0 Gew.-% und ganz besonders bevorzugt von mindestens 90,0 Gew.-% besitzt.
  9. Mehrkomponenten-Verpackungseinheit (Kit-of-parts) nach einem der Ansprüche 1 bis 8, dadurch gekennzeichnet, dass das Mittel (b) in Container (B) einen pH-Wert besitzt, der im Bereich von 7,5 bis 12,0, bevorzugt von 8,0 bis 11,5, weiter bevorzugt von 8,5 bis 11,0 und besonders bevorzugt von 9,0 bis 10,5 liegt.
  10. Mehrkomponenten-Verpackungseinheit (Kit-of-parts) nach einem der Ansprüche 1 bis 9, dadurch gekennzeichnet, dass das Mittel (b) zusätzlich mindestens ein Alkalisierungsmittel aus der Gruppe aus Monoethanolamin, Triethanolamin, 2-Amino-2-methyl-propanol, Arginin, Lysin und/oder Histidin enthält.
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