TW475922B - A polysaccharide derivative and hydraulic compositions - Google Patents

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經濟部中央標準局員工消費合作社印裝 本發明係關於新穎的多糖衍生物，更詳而言之，係關 於一種作為水溶液時透明性優，而且於低濃度顯示優異之 增黏性，因金屬鹽之共存或溫度的變化會引起水溶液枯度 的變化很少，可顯示良好的流動性之新賴多糖衍生物及其 ，製造方法。本發明關於_種押出成型品製造用混合劑。更 評而言之，係關於-種以水泥質材料作為主原料，加入水 混練而製得之可塑性水泥混合物，經押出成型時，可賦予 良好的可塑性，表面呈平滑成型，同時不會型崩潰，可製 造得型性優異之成型板的混合劑及含有其之水泥組成物。 本發明關於-種接著性優異之石膏系接著劑用添加劑 ，及，含有此添加劑之石膏系接著劑組成物。更詳而言之 ’本發明係關於-種以半水石膏等之水泥質材料作為主原 料，且可提昇石膏成形體之基材接著性的石膏至接著劑用 添加劑及接著劑組成物。本發㈣於砂漿用添加劑，及含 有此添加劑之砂漿組成物。更詳而言之，本發明關於一種 不論木造建築、混凝土，或其他，且可使用於基材或精加 工等各種用途之砂漿用添加劑，關於_種可提供泥瓦精加 工性優異，而且凝結遲，或強度顯現遲緩極小之泥漿組成 物的添加劑。本發明關於具有高流動性之不須緊固的水硬 性組成物用添加劑，含有此添加劑之水硬性組成物，及硬 化組成物。進而，本發明係關於一種水硬性組成物用添加 劑，其係可提高一使用來作為土木、建築材料及二次製品 材料之混凝土、砂漿、及水泥糊等粘性及流動性，且，可 賦予骨材、水泥、水之材料分離阻抗性優之性狀。使用 本紙乐尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（21〇><297公釐） 裝--- (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂 會 4- 475922

經濟部中央標準局員工消費合作社印裝 纖維素趟類若與聚羧乙烯等之聚丙烯酸系的增粘劑相 比’於無機金屬鹽類、有機金屬鹽類共存系之水溶液粘度 安定性雖比較優，但同一水溶液濃度下之增粘性很低，成 為增粘劑或分散安定劑調配成製品時，隨溫度變化之粘度 變化很大，有如此之缺點。 然而，例如於特開昭55_110103號公報、特開昭56-8〇1 號公報中揭示：於非離子性水溶性纖維素醚之一部分導入 c10〜Cm之長鏈烷基的疏水化非離子性纖維素衍生物，以 很：>、的此口置可顯示比較高的钻性。如於特開平3 _ 1 240 1 號公報、特開平3-141210號公報、特開平3-141214號公報 、特開平3-218316號公報等所見到的，試圖將此等之烷基 取代纖維素衍生物應用於外用醫藥品、化粧品等。但，此 等烧基置換纖維素衍生物與上述纖維素_相比，可顯示 優異之增粘性，但，缺乏水溶性，調配製品時，使之均一 溶解，需要長時間，或粘度安定性會隨時間變差。 、如此，此等纖維素醚類或烷基置換纖維素之任一者均 無法充分滿足如下的事情··作為使用於建築材料等之理相 =劑所要求的性能，亦即，容易溶解、增㈣果優、i 有阿分散安定化能，且，無損建築材料之流動性、金屬鹽 、界面活性劑等之添加物的共存，或，因溫度、pH變化 對點度之影響很少，微生物抵抗性優等。 IL.---W----0^----K——----- 會—1’丨 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)

本紙張尺度適用 X 297公釐） -5- 475922 A7 B7 五、發明説明（3 ) 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 於特開昭61_256957號箄中，告士 現寺中言試使用甲基纖維素、 經甲基纖維素、幾甲基纖维夸楚； 錢料4之水溶性高分子，添加此 等之添加劑，可對水泥質材料之水混合物賦予可塑性，以 改善模頭内之麼力下降與成形後之保型性。但即使使用 此等添加劑，對於模頭内之遷力下降與保型性無法充分 改善’所得到之成型板表面之平滑性、美觀报差極待改 善。 〔發明之揭示〕 在如此之實情下，本發明人經銳意研究結果，發現·· 多糖類之經基的氫原子以含有特定疏水基取代基及續酸基 之取代基進行置換而得到的新穎多糖衍生物，水溶性優， 其水溶液在低濃度下顯示很高的增粘性，而且，無機金屬 鹽、有機金屬鹽、pH、溫度等對粘度之影響很少，且顯 示優越之分散安定性作用，進而使用於建築材料時，顯示 良好的流動性。 . 此多糖類衍生物使用來作為押出成型板用混合劑時， 於成型工程時之成型機内的套筒之模頭壓力下降與保型性 及成型板之表面平滑性改善效果極優。又，此多糖類衍生 物於強離子強度下即使極少量亦顯示很大的增粘效果，以 此作為石膏系接著劑用添加劑時，發現石膏板材等之石膏 成型體的基材接著性極優。使用此作為砂漿用添加劑時， 如以往般，與添加水溶性高分子時同樣地產生良好的泥瓦 精加工性，而且，發現凝結的遲緩很小，初期強度的顯現 極優。此多糖衍生物於強離子強度下以極少量可顯示很大 請 先 閱 讀 背 面 之 注 項 再 % 本. 頁 訂 # 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Μ規格（210X297公釐） -6 - 你5922 A7 B7 經濟部中央梯準局員工消費合作社印製 五、發明説明（4 ) 的增粘效果’以此作為增粘劑而與高性能減少劑共同使用 ’俾流動性及分離阻抗性、進而水硬性粉體之水和反應亦 可抑制至最小限，故發現可得到初期強度顯現極優之水硬 性組成物。 本發明之多糖衍生物，係多糖類或多糖類衍生物之一 部份或全部之羥基的氫原子，乃以其部分構造具有c8〜c43 之烴鏈的疏水性取代基（A)，與，其部分構造具有選自由 續酸基、羧基、磷酸基及硫酸酯基以及此等之鹽所構成群 中的1種以上基之離子性親水性取代基（B)進行置換，每一 由取代基（A)所構成的單糖殘基之平均置換度，依zeisei法 或二偶氮甲烷法為0.0001以上0.001以下，每一由取代基（B) 所構成的單糖殘基之平均置換度，依膠體滴定法為〇 〇1〜 2.0 〇 較佳之多糖類或其衍生物乃選自：纖維素、瓜耳膠、 殿粉、羥乙基纖維素、羥乙基瓜耳膠、羥乙基澱粉、甲基 纖維素、甲基瓜耳膠、甲基澱粉、乙基纖維素、乙基瓜耳 膠、乙基殿粉、羥丙基纖維素、羥丙基瓜耳膠、羥丙基澱 粉、經乙基甲基纖維素、羥乙基甲基瓜耳膠、羥乙基甲基 殿粉、經丙基甲基纖維素、羥丙基甲基瓜耳膠及羥丙基甲 基殿粉。 較佳係（A)為羥基亦可進行取代，又，氧羰基（_c〇〇-或-OCO-)或醚鍵亦可進行插入之c1G〜c43直鏈或分枝的烷 基、烷烯基或醯基，（B)為羥基亦可進行取代之(^〜(：5的 續烧基或其鹽。 (請先閱讀背面之注意事

—0 項再填I 裝-- :寫本頁) •訂 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X 297公董） -7- 經濟部中央榇準局員工消費合作社印製 4『5922 A7 ___ B7 五、發明説明（5 ) 較佳亦係取代基（A)乃選自：羥基亦可進行取代、且 醚鍵亦可進行插入之C12〜C36的直鏈或分枝烷基、烷烯基 及醯基中之一種或2種，且，取代基（B)乃選自2-磺乙基、 3-磺丙基、3-磺-乙羥丙基及2-續-1-(羥甲基）乙基中之一種 或2種以上。 進一步，本發明係提供一種藉由使多種類或其衍生物 與⑻疏水化劑以及⑻磺化劑進行反應，以製造上述多糖 衍生物之方法，而（a)疏水化劑乃選自：具有碳數1〇〜4〇 之直鏈或分枝烷基或烷烯基的縮水甘油基醚、環氧化物、 鹵化物及鹵化醇、酸鹵化物及羧酸酐；（b)磺化劑乃選自 乙烯基續酸、經基亦可進行取代之自(^〜(^烧續酸及其等 之鹽。 本發明之一種含有多糖衍生物及水硬性材料之水硬性 組成物，多糖類或多糖類衍生物之一部或全部羥基的氫原 子’乃以其部分構造具有C：8〜Co之烴鏈的疏水性取代基 (A) ’與其部分構造含有選自磺酸基、羧基、磷酸基及硫 酸酯基以及其等之鹽所構成群中1種以上基的離子性親水 性取代基（B)進行置換。 較佳之水硬性組成物中，（A)為羥基亦可進行取代， 又’氧緩基（-COO-或-0(30-)或_鍵亦可進行插入之ci〇〜 C43直鏈或分枝之烧基、烧稀基或酿基，（b)為經基亦可進 行取代之C!〜C5的增烧基或其鹽’每一由取代基（a)所構 成單糖殘基之平均置換度’依Zeisel法或二偶氮甲烧法為 0.0001以上〇·〇〇1以下，每一由取代基（B)所構成單糖殘基 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X 297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)

15922 A7 B7 經濟部中央橾準局舅工消費合作社印製 五、發明説明（ 之平均置換度，依膠體滴定法為Ο 〇1〜2 0。 又，另一較佳之組成物，多糖衍生物為烷基化多糖類 或羥烷基化多糖類，（Α)之烴鏈為CiG以上4〇以下之烷基或 烧稀基，水硬性材料為水泥。進而，亦可係（A)之置換度 依NMR法’每一構成單糖殘基為〇·〇〇1〜ι，（b)之置換度 依膠體滴定法，每一構成單糖殘基為001〜2。此處，（A) 為選自如下之群中的一種以上之基，即：具有碳數8〜4〇 之直鏈或分枝烧基的烧基甘油基鱗基及具有碳數8〜4〇之 直鏈或分枝烷烯基的烷烯基甘油基醚基、及羥基亦可進行 取代，又，氧羰基亦可進行插入之碳數8〜40直鏈或分枝 的烷基、烷烯基或醯基所構成之群；（B)為羥基亦可進行 取代之碳數1〜5磺烷基或其鹽。進而，較佳係為具有 碳數12〜36之直鏈烷基的烷基甘油基醚基。 又，另一較佳之組成物，係多糖衍生物為烷基化多糖 類或羥烷基化多糖類，疏水性取代基（A)之烴鏈為（：8以上 C4〇以下，（A)之置換度依Zeisel法或二偶氮甲烷法，每一 構成單糖殘基為0.0001〜1，（B)之置換度依膠體滴定法， 每一構成單糖殘基為0.001〜2。 組成物之較佳態樣係（A)為選自具有C8〜C4G之直鏈或 分枝烷基的烷基甘油基醚，具有C8〜C4G之直鏈或分枝烷 烯基的烷烯基甘油基醚，及羥基亦可進行取代，氧羰基亦 可插入之c8〜c4〇的直鏈或分枝烧基、烧烯基或醢基所構 成之群中的1種基，離子性親水性取代基（B)為羥基亦可進 行取代之的磺烷基、羧烷基、磷酸烷基、及硫酸酯 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210 X 297公釐） -----.----0^--------1T------ (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 15922 A7

(請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 1· 項再填. 裝 :訂 ^/^922λ發明説明（8 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 CH2Z=C—CH2--S〇3Y (3) 式中’ R3、R4、R5為氫原子、甲基或（CH2)m2C〇〇M2 ，h為氫原子或甲基，Ml，m2，γ為氩原子、鹼金屬、鹼 土族金屬、叙、烧基銨或取代烧基胺，叫為〇〜2之數目 〇 相對於水硬性材料，亦可含有多糖衍生物〇 〇〇〇丨〜3 重量％、高性能減水劑〇1〜5重量％，於JIS A 11〇1規定之 Slump試驗中，Siumpfl〇w值宜在5〇〜7〇cm之範圍内。 本發明可使用來作為自己充填用混凝土。 本發明之另一態樣係含有上述多糖衍生物之水硬性材 料添加劑，將多糖衍生物與水硬性材料加入水中而混合， 以製造水硬性組成物之方法，又，為將多糖衍生物添加於 水硬性材料之用途。 又，本發明可利用來作為押出成型品製造用混合劑。 亦可適用於石膏系接著劑、水泥質材料、砂衆。 相對於水硬性材料，亦可含有多糖衍生物〇〇〇〇1〜 0.03重量％。 取代基（B)之平均置換度可藉膠體滴定法測定。取代 基（A)之平均置換度係以Zeisel法、二偶氮甲烷法或 法測定。 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) _裝_ 、11 -1 1 i II - —1 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210X297公釐） -11 - 475922 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 A7 B7五、發明説明（9 ) 〔發明之詳細說明〕 以下，依順序說明本發明之態樣即①多糖衍生物及② 至⑤各種水硬性組成物。 ①本發明之新穎多糖衍生物係舉出使用多糖類或其衍 生物作為纖維素類時為例，其重複單元係以如下之通式 ①-1為例。

O%0(A0)aR

H 0(A0)bR 式中，R表示選自相同或相異之（1):氫原子、甲基、 乙基、羥乙基、羥丙基等、（2):疏水性取代基（A)、（3): 羥基亦可進行取代之磺烷基（B)，A為相同或相異之C2〜C4 的伸烷基，a，b及c為相同或相異之0〜10數目。AO基、R 基、a，b及c於重覆單元内或重複單元間亦可為相同或相 異，但，取代基（A)及（B)之分別每一構成單糖殘基的置換 度，平均上取代基（A)為0.0001以上0.001以下、取代基（B) 為0.01〜2.0，殘部為基（1)。 於本發明之新穎多糖衍生物於上述通式所示之構成單 糖殘基中的R，含有疏水性取代基（A)與羥基亦可進行取 代之磺烷基（B)，但，在同一構成單糖殘基中未必取代基(A) 及（B)必須存在，以一分子全體來看時，取代基（A)及取代 基（B)以上述平均置換度導入即可，剩餘之R如上述般，為 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（21〇Χ 297公釐） IL---^----φ^------IT-----10. (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) -12- 475922 A7 B7 五、發明説明（10 ) 氫原子、甲基、乙基、羥乙基、羥丙基。 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 疏水性取代基（A)中之碳數10〜43的烷基及烷烯基， 係可舉例直鏈烷基為癸基、十一烷基、十二烷基、十三烷 基、十四烧基、十五烧基、十六烧基、十七烧基、十八烧 基、十九烷基、二十烷基、二十一烷基、二十二烷基、二 十三烷基、二十四烷基、二十五烷基、二十六烷基、二十 七烷基、二十八烷基、二十九烷基、三十烷基、三十一烷 基、三十二烷基、三十三烷基、三十四烷基、三十五烷基 、三十六烷基、三十七烷基、三十八烷基、三十九烷基、 四十烷基等；分枝烷基為甲基十一烷基、甲基十七烷基、 乙基十六烷基、甲基十八烷基、丙基十五烷基、2-己基癸 基、2-辛基十二烧基、2-庚基十一烧基、2-癸基十四炫基 、2-十二烷基十六烷基、2-十四烷基十八烷基、2-十四烷 基一十一烧基等，烧稀基為癸稀基、十一烯基、十二稀基 、十三烯基、十四烯基、十五烯基、十六烯基、十七烯基 、十八烯基、十九烯基、二十烯基、二十一烯基、二十二 烯基、二十三烯基、二十四烯基、二十五烯基、二十六烯 基、二十七烯基、二十八烯基、二十九烯基、三十烯基、 油烯基、十八基二稀基、十八基三烯基等。其中，宜為碳 數12〜36，尤宜為16〜24之直鏈或分枝鏈之烷基及烷烯基 ，又，就安定性而言，尤以直鏈烷基為佳。疏水性取代基 (A)係除此等烧基及烧烯基外，可舉例於此筝中經基進行 取代之2-故烧基、1-备甲基烧基、2-經基烧稀基、卜羥甲 基烷烯基等、插入醚鍵之2-羥基-3-烷氧基丙基、2-烷氧基 本紙張尺度適用中國國家標準·（ CNS ) A4規格（210X29*7公董） -13 - 475922 A7 B7 經濟部中央標準局舅工消費合作社印製 五、發明説明（η ) -3-羥丙基、2-羥-3-烷烯基氧丙基、2_烷烯氧_3-羥丙基等 ，於1位上氧基進行取代之1-氧烷基及^氧烷烯基（亦即醯 基）、以及插入氧艘基之基，但宜為經基亦可進行取代之 烷基、烷烯基、烷氧基丙基、烷烯基氧丙基、及醯基，就 安定面或製造面而言，尤宜為2-羥烷基、烷氧基羥丙基。 此等疏水性取代基（A)係不僅可與直接結合於多糖分 子之羥基的氫原子，亦可與結合於多糖分子之羥乙基或羥 丙基之羥基的氫原子進行取代。此等疏水性取代基（A)之 置換度可於每一構成單糖殘基0.0001〜〇〇〇1之範圍内適 宜調整。 羥基亦可進行取代之磺烷基（B)可舉例2_磺乙基、3_ 磺丙基、3-磺-2-羥丙基、2-磺-1-(羥甲基）乙基等，就安定 面或製造面而言，宜為3-續-2-羥丙基。此等取代基（B)其 全部或一部分亦可成為與Na、κ、等之鹼金屬、Ca、Mg 等之鹼土族金屬、胺類等之有機陽離子、銨離子等之鹽。 此等取代基（B)亦不僅可與直接結合於多糖分子之羥基的 氫原子，亦可與結合於多糖分子之羥乙基或羥丙基之羥基 的氫原子進行取代。此等取代基（B)之置換度在每一構成 單糖殘基0.01〜2.0之範圍内，依疏水性取代基（A)之導入 1等而可適宜調整，但每一構成單糖殘基宜為〇〇1〜1〇 ，更宜為0.02〜0.5。 本發明之新穎多糖衍生物係使多糖類或其衍生物之羥 基的氫原子部分疏水化（疏水性取代基（A)之導入）或磺化（ 具有磺酸基之取代基（B)的導入）後，使殘餘之羥基的全部 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂 •14- A7 B7 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 475922 五、發明説明（12 或卩刀之氫嶒化或疏水化，或，同時進行疏水化及磺化 ，即可得到。 本發明所使用之多糖類或其衍生物，可舉例纖維素、 瓜耳膠、殿粉等之多糖類；於此等中，甲基、乙基、紅 基、經丙基等進行取代之衍生物。此等之取代基可於構成 單糖殘基中以單獨或複數之組合而進行取代，多糖衍生物 之例可舉例·羥乙基纖維素、羥乙基瓜耳膠、羥乙基澱粉 、甲基纖維素、甲基瓜耳膠、甲基澱粉、乙基纖維素、乙 基瓜耳膠、乙基源:粉、羥丙基纖維素、羥丙基瓜耳膠、羥 丙基澱粉、羥〇基甲基纖維素、羥乙基甲基瓜耳膠、羥乙 基甲基澱粉、羥丙基甲基纖維素 '羥丙基甲基瓜耳膠、羥 丙基甲基澱粉等。此等多糖類或其衍生物中，宜為纖維素 、羥乙基纖維素、甲基纖維素、乙基纖維素、羥丙基纖維 素，尤以經乙基纖維素為佳。又，多糖衍生物之取代基， 係於羥乙基或羥丙基之羥基進一步進行取代，例如形成聚 氧伸乙基鏈等，亦可每一構成單糖殘基超過3〇之置換度 ，其每一構成單糖殘基之置換度宜為心丨〜⑺』，尤宜為〇5 〜5.0。又，此等多糖類或其衍生物之重量平均分子量為夏 萬〜1000萬，宜為10萬〜500萬，尤以5〇萬〜2〇〇萬為佳。 以下，分別說明疏水化反應與磺化反應。又，如前述 般，疏水化反應與續化反應之任一者先進行皆可，亦可同 時進行。 (疏水化反應） 多糖類或續化多糖類之疏水化反應，係使多糖類或續 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS )·Α4規格（210Χ297公釐） —i - 1 I 111 L. 籲裝-- (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁)

、1T -15- 475922 A7 B7 五、發明説明（I3 經濟部中央榡準局員工消費合作社印製 化夕糖類本身之衍生物溶解或分散於適當的溶劑，（約與 選自具有C1G〜C4G之直鏈或分枝的烷基或烷烯基的縮水甘 油基醚、環氧化物、鹵化物及鹵化醇、以及具有Ci〇〜Cw 之直鏈或分枝的飽和或不飽和醯基之酯、酸氣化物及羧酸 針之疏水化劑反應β 上述疏水化劑之中，以縮水甘油基醚、環氧化物、鹵 化物、及齒化醯尤佳，此等疏水劑可單獨或組合2種以上 使用之。疏水化劑之使用量係依對多糖類或其衍生物之疏 水性取代基的所希望導入量而適宜調整，但，通常多糖類 或其衍生物之每一構成單糖殘基為〇〇〇〇1〜1當量，尤以 0-0005〜0.1當量為佳。 疏水化反應依需要可在驗存在下進行，如此之驗無特 別限定，但，可舉例鹼金屬或鹼土族金屬的氫氧化物、碳 酸鹽、重碳酸鹽等，其中，宜為氫氧化鈉、氫氧化鉀、氫 氧化#5、氫氧化鎮等。驗之使用量相對於所用之疏水化劑 宜為1〜1000莫耳倍量，尤宜為100〜500莫耳倍量，可得 到良好的結果。 溶劑可舉出：低級醇、例如異丙醇、第三丁醇等。使 多糖類或磺化多糖類膨潤而提高與疏水化劑之反應性，就 此目的，使用一相對於低級醇加入1〜50重量％，更佳係 加入2〜30重量％之水的混合溶劑亦可進行反應。 反應溫度為0〜200°C，尤宜為30〜100°C。反應終了 後’依需要，使用酸可中和驗。酸可使用硫酸、鹽酸、鱗 酸等之無機酸、醋酸等之有機酸。又，於中途，不進行中 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） "" '"~ -16- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) .LI. >装· 訂 475922

和’亦可進行如下反應。 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 將如此所得到之疏水化多糖類繼續使用於續化反應時 ，不中和而可直接使用，依需要，尚可以過料進行㈣ ，或以熱水、含水異丙醇、含水賴溶解洗淨，而除去 因未反應之疏水化劑或中和等副生成之鹽類而使用之。又 ’已於疏水化反應之前’進行續化反應時，依中和、過遽 等進行分別後，依需要而進行洗淨等之後，乾燥可得到本 發明之新穎多糖衍生物。 (磺化反應） 多糖類或疏水化多糖類之磺化反應，係使多糖類或疏 水化多糖類溶解或分散於適當的溶劑，而與磺化劑反應。 %化劑之中，羥基亦可進行取代之齒Cl〜匸5烷磺酸中 的取代鹼原子可舉例氟、氣、溴原子等，此等之鹽可舉例 鈉鹽、鉀鹽等之鹼金屬鹽、鈣鹽、鎂鹽等之鹼土族金屬鹽 知:孤荨巧化劑且為乙稀基續酸、3 -鹵-2-經基丙院確 酸、3-鹵丙院續酸，此等磺化劑可單獨或組合2種以上使 用。續化劑之使用量係依對多糖類或其衍生物之磺酸基所 希望導入量而適當調整，但一般，多糖類或疏水化多糖類 之每一構成單糖殘基為0.01〜10當量，尤以0.03〜1當量 為佳。 崎化反應依需要宜在驗存在下進行，如此之驗並無特 別限定’但可舉例鹼金屬或鹼土族金屬的氫氧化物、碳酸 鹽、重碳酸鹽等，其中，宜為氫氧化鈉、氫氧化鉀、氫氧 化詞、氫氧化鎂等。鹼的使用量相對於所使用之磺化劑為 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A#規格（21〇χ297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 冒裝· 訂 -17- 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 475922 五、發明説明（is ) 1·0〜3.0莫耳倍量，尤宜為㈣叫5莫耳倍量， 好結果。 艮 溶劑可舉出低級醇’例如異丙醇、第三丁醇等。又， 提昇多糖類或疏水化多糖類與續化劑之反應性， ’亦可使卜㈣於低㈣添加G1〜削重量％，更宜添 加1〜50重量％之水的混合溶劑而進行反應。 4、 反應溫度為0〜15〇t，尤宜為3〇〜1〇(rc。反應終了 後，依需要，可使用酸而中和驗。酸可使用硫酸、鹽酸、 磷酸等之無機酸、醋酸等之有機酸…於中途未；和， 亦可進行如下之反應。 將如此所得到之磺化多糖類繼續使用於疏水化反應時 ，不中和而直接使用，尚可依需要，以過濾等進行分別， 以熱水、含水異丙醇、含水丙酮溶劑等洗淨，而除去因未 反應之磺化劑或中和等副生成之鹽類而使用之。又，已於 續化反應之前進行疏水化反應時，以中和、過遽等進行分 別後，依需要，進行洗淨等之後，乾燥而可得到本發明之 新穎多糖衍生物。 本發明之多糖衍生物適宜使用來作為以建築材料等為 首之各種領域中的增粘劑、分散安定化劑等。 ②使用來作為本發明混合劑之羥基的一部份或全部中 ，其羥基之氫原子以疏水性取代基（A)及離子性親水性取 代基（B)進行取代的多糖衍生物中，疏水性取代基（A)其部 分構造為含有一具有總碳數8個以上40個以下，較佳係12 個以上36個以下，更佳係16〜24個碳原子之羥鏈的取代基 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)

-18- 475922 ' A7 B7 五、發明説明（16 ) ，具體上，可舉例：具有碳數8〜40，較佳係12〜36，更 佳係16〜24之直鏈或分枝烧基的烧基甘油基_或具有同樣 的碳數之直鏈或分枝烷烯基的烷烯基甘油基醚基或羥基亦 可進行取代，又，亦可插入氧羰基之碳數8〜40，較佳係12 〜36，更佳係16〜24之直鏈或分枝烷基、烷烯基或醯基。 此處，烧基甘油基鍵基乃指烧基甘油基謎之經基除去1個 的殘餘部分構造。疏水性取代基（A)更具體可舉例：2-經 基-3-烷氧基丙基、2-烷氧基-1-(羥甲基）乙基、2-羥基-3-烧婦基氧丙基、2 -烧婦氧-1-(經甲基）乙基。疏水性取代基 (A)亦可與結合於多糖分子之羥乙基或羥丙基之羥基的氫 原子進行取代。 又，離子性親水性取代基（B)其部分構造為具有磺酸 基、羧基、磷酸基或硫酸酯基之取代基，亦可形成鹽，具 體上可舉例：羥基亦可進行取代之碳數丨〜5的磺烷基或其 鹽、羧烷基或其鹽等。更具體可舉例：2-磺乙基、3-續丙 基、3-磺-2-羥丙基、2-磺-1-(羥甲基）乙基等，其全部或一 部分亦可形成與Na、K等之鹼金屬、Ca、Mg等之鹼土族 金屬類、胺類等之.有機陽離子、銨離子等之鹽。 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 進而，本案之此等多糖衍生物係依據疏水性取代基(A) 與離子性親水性取代基（B)之取代情形，對混合水之溶解 性或增粘性會變化。 亦即，偏離置換度較佳之範圍而很低，會產生對混合 水之溶解性降低或粘性降低，保型性會變差。又，偏離較 佳範圍而很高，對混合水之溶解性或粘性會過多，成型時 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297.公釐） -19- 475922 A7

訂 -20- 475922 A7 B7 五、發明説明（18 ) 纖維素、羥丙基瓜耳膠、羥丙基澱粉、羥乙基甲基纖維素 、羥乙基甲基瓜耳膠、經乙基甲基澱粉、_基甲基纖維 素、羥丙基甲基瓜耳膠、羥丙基曱基澱粉等，其中，宜為 纖維素、羥乙基纖維素、甲基纖維素、乙基纖維素、^丙 基纖維素等之纖維素及其衍生物。又，此等多糖類之甲美 、乙基、羥乙基、羥丙基等之取代基，亦可單一之取代基 進行置換，且亦可以複數之取代基進行置換，其每一構成 單糖殘基的置換度為〇·1〜5，尤以〇·5〜3為佳。 又，取代基為伸烷基氧基時，置換度亦即其每一構成 單糖殘基之加成莫耳數為〇」〜1〇，尤以〇 5〜5為佳。又 ，此等多糖類或其衍生物之重量平均分子量為1萬〜1〇〇〇 萬’尤以10萬〜500萬為佳。 取代基之導入例如可依如下之方式進行。亦即，多糖 類或其衍生物在鹼的存在下，與烷基碳數為1〇〜4〇之烷基 或烷烯基縮水甘油基醚或碳數為1〇〜4〇之直鏈或分枝飽和 或不飽和燒基的環氧化物、鹵化物、齒化醇、鹵化醯基或 具有碳數為10〜40之醯基的酯或羧酸酐反應，以導入疏水 性取代基（Α)，進而，在鹼的存在下，與乙烯基磺酸或羥 基亦可進行取代的碳數為丨〜5之鹵烷續酸或其等之鹽等反 應。 本發明之押出成型用水泥組成物，係以水泥質材料及 上述本發明之混合劑為必要而調配成者。 本發明中所使用之水泥質材料可得到··普通、早強、 超早超、白色等之波特蘭水泥外，尚有高爐水泥、煤灰水 規格（210·公釐·）'；

I 费 訂 -21 - ^/^22 ^/^22 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 五、發明説明（19 泥、氧化鋁水泥。 本發明之水泥押出成型品用混合劑相對於水泥質材料 100重量份使用〇·ι〜7重量份，宜使用i〜5重量份。 又，於本發明之押出成型品用水泥組成物中，水泥質 材料外，可調配各種混合材料或混合劑。各種混合材料或 混合劑，可舉例石綿、玻璃纖維、聚丙烯纖維、維尼綸纖 維、芳醯胺纖維等之各種纖維系補強材、或、鐵碳合金、 虫至石等之輕$骨材、南爐溶逢、煤灰、石夕石鋼筋混凝土、 石粉、矽砂等之充填材、膨土等之膨脹材、減少劑等之界 面活性劑類、遲延劑、早強劑（材）等。 接著，押出成型品之製造係調配此等材料，加入必須 量的混合水而混合，使用螺桿形押出成型機、柱塞形押出 成型機等與裝在其前端之模頭等而押出所希望之型，進行 成型。混合水相對於水泥質材料1〇〇重量份一般使用15〜85 重量份、宜使用15〜60重量份。繼而，所押出之成型品進 步使用裁切機等，切成預期之長度，進而，進行一般之 培養或依需要進行蒸氣培養、高壓鍋培養等後，可得到製 品° ③若依本發明，使用來作為增枯劑之多糖衍生物多糖 類或其烷基化或羥基烷基化衍生物之一部分或全部的羥基 的氫原子，以疏水性取代基（A)及離子性親水性取代基㊉） 進行取代。疏水性取代基（A)其部分構造為具有碳數8〜4〇 的故類’但更具體係具有碳數8〜4 0，較佳係12〜3 6，更 佳係16〜24之直鏈或分枝烷基的烷基甘油基醚，或，具有 ---!---!----I^wl — (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂 -22- 475922 A7 B7 五、發明説明（20 ) 同樣碳數之直鏈或分枝烧嫦基的烧烯基甘油基醚，或經基 亦可進行取代，且亦可插入氧幾基之碳數8〜40，較佳係12 〜36，更佳係16〜24之直鏈或分枝烧基，烧烯基或醯基等 。就製造上之容易性等的觀點而言，較佳係烷基甘油基醚 基、長鏈烷基、2-羥基長鏈烷基，尤以烷基甘油基醚為佳 。此處，烧基甘油基醚基乃指除了烧基甘油基謎之經基1 個外的其餘部分構造。烧基甘油基峻基，更具體地可舉例 2-羥-3-烷氧基丙基、2-烷氧基-1-(羥甲基）乙基、2_羥-3_烧 烯基氧丙基、2-烧烯基氧基-1-(羥甲基）乙基。此等疏水性 取代基（A)係亦可與結合於多糖分子之經乙基或經丙基的 經基之氫原子。 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 離子性親水性取代基（B)係其部分構造乃含有1種以上 之基選自橫酸基、叛基、填酸基、及硫酸g旨基所構成群中 之取代基，此等亦可形成鹽。具體上可舉例：羥基亦可進 行取代之碳數1〜5的磺烷基或其鹽、羧烷基或其鹽、碳酸 院基或其鹽、硫酸酯烷基或其鹽·。較佳係羥基亦可進行取 代之碳數1〜5的磺烷基。更具體可舉例2-磺乙基、3_續丙 基、-2-經丙基、2-續-1-(經甲基）乙基等，其全部或一 部分亦可與Na、K等之鹼金屬、Ca、Mg等之鹼土族金屬 類、胺類等之有機陽離子基、銨離子等之鹽。 本發明之此等多糖衍生物係依疏水性取代基（A)與離 子性親水性取代基（B)之置換情形，對混合水之溶解性或 增粘性會變化。亦即，使疏水性取代基（A)與離子性親水 性取代基（B)之置換度在較佳的範圍，可得到對混合水之 本紙張尺度適用中國CNS ) M規格〈21〇χ 297公羡）；:' -- •23: A7 B7 五、發明説明（21 ) 適度溶解性或增粘性，因此，對於石膏系接著劑，可賦予 優異之粘著性。從如此之觀點，疏水性取代基（A)之置換 度係每一構成單糖殘基1單元為〇 〇〇〇1〜i，以〇 〇〇〇5〜〇 〇1 尤佳。離子性極性取代基（B)之置換度係每一構成單糖殘 基1單元為0.001〜2，以0·01〜1尤佳。尤佳之置換度係疏 水性取代基（Α)為0.0007〜0.005，離子性親水性取代基⑻ 為 0·02〜0.15。 多糖類係可與②同樣地使用。 本發明之經取代的多糖衍生物，係使多糖類或其烷基 或羥基烷基化衍生物之羥基的氫原子部份地疏水化（疏水 性取代基（Α)之導入）或親水化（離子性親水性取代基（Β)之 導入）後，其餘之羥基的一部分或全部的氫分別親水化或 疏水化，或同時進行疏水化及親水化，因此而得到者。 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 IL.--U---.—-- (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 取代基之導入其一例可如下之做法般實施。亦即，多 糖類或其衍生物在驗的存在下，與烧基碳數為8〜4〇的烧 基或烧稀基縮水甘油基_、碳數為8〜4〇之直鏈或分枝飽 和或不飽和烷基的環氧化物、鹵化物、齒化醇、自化醯基 、或具有碳數為8〜40之醯基的酯或羧酸酐反應，以導入 疏水性取代基（Α)，進一步在鹼的存在下，與乙烯基磺酸 或羥基亦可進行取代之碳數i〜5的鹵烷磺酸、鹵羧酸、鹵 填酸酯、齒硫酸酯或其此等之鹽反應。 含有上述多糖衍生物之本發明石膏系接著劑用添加劑 所添加的水泥質材料，乃以水進行混合時，顯示硬化性之 無機物質，典型者舉例如半水石膏（燒石膏），但不限於此 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） -24- 475922 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明説明（22 ) 。又，半水石貧一般係於u〇〜12(rc燒結天然石膏、磷酸 石膏、鈦石膏、排煙脫硫石膏等而得到者。 本發明之石嘗系接著劑用夺加劑相對於水泥質材料之 、添加里，係依目的之增枯、接著性程度而適當決定，但， 相對於水泥質材料，多糖衍生物宜為〇._卜重量％ ，就接著性與成本面均衡而言，宜為〇〇〇〇5〜〇〇1重量％ 〇 添加劑相對於水泥質材料之添加，可為水溶液或粉末 之任種狀’其添加軸可於與水泥質材料之乾混，對 混合水之溶解等、石膏系接著劑之混合前，又，亦可於石 膏系接著劑之混合期，亦即，與對水泥質材料之注入同時 纽水後至石膏系接著劑之混合終了之間添加。進而，亦 可於暫時混合完成的石膏系接著劑之後添加。又，亦可採 用一時全1添加之方法，或分成數次添加之方法中的任一 者。 於本發明之接著劑組成物中，除水泥質材料外，尚可 調配各種之混合材料或混合劑。此等混合材㈣混合劑， 可舉例如··石綿、玻璃纖維、聚丙烯纖維、維尼綸纖維、 芳醯胺纖維等之各種纖維系補強材料、或鐵碳合金、虫至石 等之I里月材、兩爐熔渣、煤灰、矽石、石粉、矽砂等之 充填材、膨土等之膨服材、減水劑等之界面活性_、遲 延劑、早強劑（材）等。 ④右依本發明，使用來作為增㈣之多㈣生物乃與 ③同樣。因此’可得到對混合水之適度溶解性或增枯性Ϊ &張尺度適财關家縣（— -~ (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)

-25- 475922 A7 五、發明説明（23 ) 因此，相對於砂漿，可賦予優異之泥瓦精加工性。從如此 之觀點，疏水性取代基（A)之置換度係每一構成單糖殘基1 單元為0.0001〜1 ,以0.0005〜〇 〇1更佳。又，離子性極性 取代基（B)之置換度係每一構成單糖殘基丨單元為〇 〇〇1〜2 以0 · 01〜1更佳。尤佳之置換度係疏水性取代基（A)為 0·0007〜0.005，離子性親水性取代基（則為〇 〇2〜〇 15。 含有上述糖衍生物之本發明泥漿用添加劑所添加之水 泥質材料，乃指以水混合時為顯示硬化性之無機物質，典 型者可舉出··波特蘭水泥、高爐水泥、氧化矽水泥等，但 不限於此等。 本發明中之砂漿用添加劑相對於水泥質材料之添加量 ，係依據目的之增粘、精加工性的程度而可適當決定，但 相對於水泥質材料，前述多糖衍生物宜為〇〇〇〇1〜〇·们重 量％，就作業性與成本面之均衡而言，宜為〇〇〇〇5〜〇 〇ι 重量％。 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 添加劑相躲水泥質材狀添加，转為水溶液或粉 末之任-者，其添加時期係可於與水泥質材料及細骨材之 乾混、對混合水之溶解等、砂襞之混合前，又，亦可於砂 粟之混合期，亦即，與對水泥質材料之注水同時或從注水 後至砂襞混合終了之間進行添加。亦可於暫時混合完成的 砂裝之後添加。又，亦可採用—時全量添加之方法，或分 成數次添加之方法的任一者。 又，本發明之砂聚組成物中，除水泥質材料外，尚可 調配各種的混合材料或混合劑。此等混合㈣或混合劑可 本纸張尺度適用縣（CNS ) A4規格（210xT97^Fj~-—'〜 -— -26- ^/^922 ^/^922 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 A7 ------ B7 五、發明説明（24) 舉例如··石綿、玻璃纖維聚丙烯、維尼綸纖維、芳醯胺纖 維等之各種纖維系補強材、或鐵碳合金、虫至石等之輕量骨 材、咼爐熔渣、煤灰、矽石、石粉、矽砂等之充填材、膨 土等之膨脹材、減水劑等之界面活性劑、遲延劑、早強劑 (材）等。 ⑤若依本發明，使用來作為增粘劑之多糖衍生物係同 於③。因此，可得到對混合水之適度溶解性或增粘性，因 此’相對於水硬性組成物，可賦予優異之分離阻抗性以及 優異流動性。就如此之觀點，疏水性取代基（A)之置換度 ’係母一構成單糖殘基1單元為0.0001〜：1，以0.0005〜〇.〇1 更佳。離子性極性取代基（B)之置換度係每一構成單糖殘 基1單元為0.001〜2，以〜(^〜丨更佳。尤宜之置換度係疏 水性取代基（A)為0.0007〜0.005，離子性親水性取代基（B) 為 0.02〜0.15 〇 本發明中之多糖衍生物的添加量，只要依目的之增枯 程度而適宜決定，即可，例如製造水硬性組成物時，相對 於必要的水硬性粉體量為0 0001〜3重量％，宜為〇 〇〇1〜 0·5重量％，更宜為0 01〜〇丨重量0/〇。 本發明中所使用之高性能減水劑，亦即JIS A 62〇4所 規定之減水率18%以上的混凝土用化學混合劑，可舉例： 選自由奈、蜜胺、酚、尿素及苯胺之任一者的羥甲基化物 及磺化物所構成群中之1種或2種以上化合物的甲醛縮合物 。例如，萘磺酸金屬鹽甲醛縮合物〔例如花王（股）製7彳 150〕、蜜胺磺酸金屬鹽甲醛縮合物〔例如花王（股） 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公董） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)

-27- 五、發明説明（25) 製150-V2〕、酚磺酸甲醛化合物（專利第1〇97647 號中圮載的化合物等）、醛·亞磺酸曱醛共縮合物（特開平 M13419號公報中記載之化合物等）等。進而其他之例， 可舉例如··含有1種或2種以上選自乙烯系不飽和單羧酸、 其伸烷基氧化物加成物或其衍生物、以及、乙烯系不飽和 二羧酸、其伸烷基氧化物加成物或其衍生物所構成群之單 體經聚合而得到的聚合體或共聚合體（特公平2_79〇1號公 報、特開平3-75252號公報、特開平2-8983號公報等記載 之化合物）。 進而，本發明中所使用之高性能減水劑，尤宜使用具 有氧伸烧基之水溶性乙稀基共聚合物（例如花王（股）製7彳 π 4 3000)。關於如此之高性能減水劑已記載於特開^ ' 223852號公報。 式（1)及（2)或（3)所構成之高性能減水劑乃常被使用。 其共聚合體中，以通式（1)所示之單體可使用甲氧基聚乙 一醇、甲氧基聚伸乙基聚丙二醇、乙氧基聚乙二醇、乙氧 基聚伸乙基聚丙二醇、丙氧基聚乙二醇及丙氧基聚伸乙基 聚丙二醇等之單末端烷基封鏈聚烷二醇與丙烯酸、甲基丙 埽§^或知肪酸之脫氮（氧化）反應之醋化物、或、於丙婦酸 、甲基丙烯酸或脂肪酸之脫氫（氧化）反應物的伸乙基氧化 物、伸丙基氧化物加成物。又，聚烷二醇之單體的重複單 元，可使用伸乙基氧化物單獨、伸丙基氧化物單獨、伸乙 基氧化物與伸丙基氧化物之隨機、團塊、交互加成的任一 如記載於特 者。聚烷二醇之單體的重複單元加成莫耳數 475922 Α7 Β7 五 、發明説明（26 ) 經濟部中夬襟準局員工消費合作衽印製 開平7-223852號公報，為11〇〜3〇〇，就硬化遲延之縮短、 高流動性、高充填性、高分離減低性方面而言，尤佳。 以通式（2)所示之化合物，不飽和單羧酸系單體可舉 例：丙烯酸、甲基丙烯酸、巴豆酸、或其等之鹼金屬鹽、 鹼土族金屬鹽、銨鹽、胺鹽、取代胺鹽。又，不飽和二羧 酸系單體可舉例：馬來酸酐、馬來酸、分解烏頭酸酐、分 解烏頭酸、擰康酸酐、檸康酸、反丁稀二酸、或此等之鹼 金屬鹽、鹼土族金屬鹽、銨鹽、胺鹽、取代胺鹽。 又，以上述式（3)所示之化合物，可舉例烯丙基續酸 、甲基丙烯磺酸、或此等之鹼金屬鹽、鹼土族金屬鹽、銨 鹽、胺鹽、取代胺鹽。 本發明中之尚性能減少劑的添加量，可依所希望之流 動性而適當決定，但一般相對於水硬性粉體為〇1〜5重量 〇/〇、以0·5〜3重量％為佳。 s有上述多糖衍生物與高性能減水劑之本發明水硬性 組成物用添加射所添加之水硬性粉體，乃指具有藉水和 反應進行硬化之物性的粉體，可舉例水泥、石膏等。以水 /尼為佳，又’於此等中亦可添加高爐溶渣、煤灰、石夕石等 三又’於此等粉體中添加砂、砂及砂石作為骨材而最終所 什到之水硬性組成物般分別稱為砂衆、混凝土等。 如前述般，於此等水硬性組成物中，具有高流動性， 而且具有分離阻抗性優之物性者稱為具有自己充填性，添 =易分，砂石等作為骨材的混凝土，特別是此物性擁有 要的意義。具備如此之物性的混凝土乃稱為自用 ( CNS ) 297公董 Γ ---1---i----衣-- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂 ΙΦ -29- 475922 五、發明説明（27) 此凝土但本發明在各種水硬性組成物中，尤其於此自己 充填用混凝土中可發揮其效果。 對本發明之多糖衍生物、高性能減水劑的水硬性組成 物之添加’亦可以纟溶液或粉末之任一種狀態，其添加時 期係可於與水硬性粉體之乾混、對混合水之溶解等、水硬 性組成物之混合前，又，亦可與水硬性組成物之混合期， 亦即對水硬性粉體之注水同時，或注水後至水硬性組成物 混合終了之間添加。進一步亦可於暫時混合完成之水硬性 組成物後添加。又，亦可採用一時全量添加之方法，或分 成數次添加之方法的任一者。 於本發明之水硬性組成物用添加劑中，亦可併用公知 之分散劑。例如與木質素石黃酸或其鹽、氧幾酸或其鹽、及 聚烧基幾酸酐或其鹽（例如特公昭63巧346號公報、特開昭 62初44號公報、特開平卜謂別號公報）等併用，在此 It形下’亦可預先混合，又，一部分調配於水硬性粉體或 水硬性組成物後，或，一部分調配於水硬性粉體或水硬性 組成物而混合後，亦可調配其他部分。 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 又，亦可併用其他之水硬性組成物用添加劑（材）例如 徐放性分散劑、AE減水劑、流動化劑、遲延劑、早強劑 、促進劑、起泡劑、發泡劑、消泡劑、保水劑、增枯劑、 自己調平劑1水劑、_劑、著色劑、防霉劑、龜裂降 低劑、面分子乳液、其他之界面活性劑、其他之水溶性高 分子、膨脹劑（材）、玻璃纖維等之1種或2種以上。 〔發明之優點〕 475922 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 A7 五、發明説明（28 ) 本發明之新穎多糖衍生物係可賦予透明性很高之水溶 液，以少量添加可顯示優異增粘效果，鹽類之共存或溫度 變化產生之粘度變化很少，具有優異之分僉安定化作用: 因此，本發明之新穎多糖衍生物可廣泛利用來作為以建築 材料為首、化粧品製品等之增粘劑、凝膠化劑、賦形劑了 乳液安定劑、分散劑等。 ② 如以上般，藉由使用本發明之水;尼押出成形品製造 用混合劑而押出成型，可得到外觀或尺寸精度優異、品質 良好的水泥押出成型製品。本發明之混合劑因早期強度顯 現性亦優，故可提高生產性。使用本發明之混合劑所製造 之成3L體乃可使用於建築構造物之所有用途。近年埋藏型 框之開發方興未艾，亦適用於此等用途。 ③ 若依本發明之石膏系接著劑用添加劑，因可提高石 貧系接著劑之基材接著性，可改善於石膏板施時等中之石 β系接著炙丨!的使用、施工方法，尤其，於一般建築物其影 響效果更大。 ④ 右依本發明之砂漿用添加劑，可謀求提昇砂漿之精 加性作業性，而不會造成凝結延遲或強度顯現下降的問題 。因此，可改善在建築現場等之砂漿使用 、施工方法，不 ㈢仏成工期遲緩之不佳情形。此乃特別於一般建築物中其 波及效果很大。 ⑤ 如以上般’若依本發明之水硬性組成物，因可確保 问μ動性、骨材等之材料分離阻抗性、強度，並可大大地 改善此凝土等之水硬性組成物之使用、施工方法，尤其於 I-r--!----------IT------0 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁)

-31 - 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 475922 五、發明説明（29 一般建築物中其影響效果很大。又，關於混凝土製品等之 水硬性組成物製品的製造，因製造時之噪音消除或初期硬 化物性優，故可提昇生產性、並合理化。 〔實施之態樣〕 依①、②、③、④、⑤之順序藉實施例說明實施態樣。 以下，舉出實施例更詳細說明本發明，但本發明不限於此 。本發明之多糖衍生物係可如以下之實施例般而得到。調 整疏水化劑的量與反應時間而得到預定的置換度。 實施例 又，於以下之實施例中，本發明之新穎多糖衍生物的 疏水性取代基（A)之置換度，取代基（A)於1位不具有氧基 時（形成醚時），係依Zeisel法（D. G Anderson，AnaL Chem.， 43，894(1971))定量。又，取代基（八)於1位具有氧基時（形 成酯時），試料以酸加水分解，中和後，以二偶氮甲烧進 行酯化’再以氣體色層分析定量（二偶氮甲烷法）。 續院基（B)之置換度係依膠體滴定法求取。亦即，調 製濃度已知之增粘劑溶液，攪拌下，加入重量已知之n/2〇〇 甲基二醇溶液(和光純藥，膠體滴定用），進一步加入數滴 甲苯胺監指示藥溶液（和光純藥、膠體滴定用）。將此以 N/400聚乙烯基硫酸鉀溶液（和光純藥、膠體滴定用）逆滴 定，從滴定量算出置換度。於以下之實施例中「置換度」 乃表示每一構成單糖殘基之取代基的平均數。 ①實施例①-1 (1)於具備攪拌機、溫度計及冷卻管之l〇〇ml玻璃製分 表紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） I-r--!----------、訂------0 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) -32 475922 A7 B7 五、發明説明（3〇 ) 離反應容器中，加入重量平均分子量約150萬、羥乙基之 置換度1.8的羥乙基纖維素（HEC-QP100M、Union Carbide 社製）80g、80%異丙醇640g及48%氫氧化鈉水溶液5.5g， 調製漿液，在N2氣氛、室溫下攪拌30分鐘。再加入硬脂 基縮水甘油基醚0.84g，於80°C下反應8小時而進行疏水化 。疏水化反應終了後，以醋酸中和反應液，過濾分別反應 生成物。反應生產物以50°C之異丙醇500g洗淨2次，再以 丙酮500g洗淨2次，減壓70°C下乾燥1晝液，得到經疏水化 之羥乙基纖維素衍生物72.8g。 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) (2)在一具備攪拌機、溫度計及冷卻管之500ml玻璃製 分離反應容器中，饋入於（1)所得到之疏水化羥乙基纖維 素衍生物20.0g、70%異丙醇200g及48%氫氧化鈉水溶液 1.37g，而調製漿液，在氮氣流室溫下攪拌30分鐘。於反 應液中加入3 -氯-2-經基丙烧續酸鈉4.09g及48 %氫氧化納 水溶液1.7g，在50°C下進行磺化3小時。反應終了後，以 鹽酸中和反應液，過濾分別生成物。生成物以70%異丙醇 340g洗淨1次，然後以異丙醇120g洗淨2次後，在減壓70°C 下乾1晝液’得到被3 -硬脂基氧-2-經丙基與3 -確-2-經丙 基取代之羥乙基纖維素衍生物（本發明化合物①-l)18.3g。 所得到之羥乙基纖維素衍生物的3-硬脂基氧-2-羥丙 基之置換度為0.00098、3-磺-2-羥丙基之置換度為0.078。 實施例①-2 (1)除使用硬脂基縮水甘油基醚〇.42g外，其餘同於實 施例①-1之（1)的方法，而得到經疏水化之羥乙基纖維素衍 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X 297公釐） -33- 475922 A7 B7 五、發明説明（31 ) 生物68_23g。（2)其次，除加入3-氯-2-羥基丙烷磺酸鈉2.05g 及48°/。氫氧化鈉水溶液0.86g以外，其餘同於實施例①-1的 (2)，而得到3-硬脂基氧-2-羥丙基與3-磺-2-羥丙基取代之 羥乙基纖維素衍生物（本發明化合物①-2) 17.64g。 所得到羥乙基纖維素衍生物之3-硬脂基氧-2-羥丙基 的置換度為0.00052，3-磺-2-羥丙基的置換度為0.037。 實施例①-3 於具備攪拌機、溫度計及冷卻管之500ml玻璃裝分離 反應容器中，饋入於實施例①-1(1)所得到的疏水化羥乙基 纖維素衍生物lO.Og、異丙醇160g及25%乙烯基磺酸鈉水 溶液8.3g，調製漿液。再於氮氣流、室溫下攪拌30分鐘後 ，饋入48%氫氧化鈉水溶液1.2g，在氮氣流、室溫下攪拌 60分鐘。進而，漿液昇溫至80°C，在80°C下攪拌2小時而 進行續化，反應終了後，冷卻，以醋酸中和，洗淨，乾燥 ，得到被3-硬脂基氧-2-羥丙基與磺乙基取代之羥乙基纖 維素衍生物（本發明化合物①-3)8.9g。 所得到羥乙基纖維素衍生物之3-硬脂基氧-2-羥丙基 的置換度為0.00098，磺乙基之置換度為0.082。 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 實施例①-4 於具備攪拌機、溫度計及冷卻管之500ml玻璃製分離 反應容器中，饋入於實施例①-1(1)所得到疏水化羥乙基纖 維素衍生物l〇.〇g、90%異丙醇160g及48%氫氧化鈉水溶液 5.4g，以調製漿液，在氮氣氣流、室溫下攪拌30分鐘。反 應液冰冷下冷卻至l〇t以下，攪拌60分鐘。更且，反應液 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X 297公釐） -34- 475922 A7 B7 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 五、發明説明（32 ) 昇溫至80°C，在80°C下攪拌2小時進行磺化。反應終了後 ，冷卻，以醋酸中和，洗淨，乾燥，得到被3-硬脂基氧-2-羥丙基與磺丙基取代之羥乙基纖維素衍生物（本發明化合 物①-4)8.9g。 所得到羥乙基纖維素衍生物之3-硬脂基氧-2-羥丙基 的置換度為0.00098，磺丙基的置換度為0.77。 實施例①-5 (1) 於具備攪拌機、溫度計及冷卻管之1000ml玻璃製 分離反應容器中，加入重量平均分子量約150萬、羥乙基 之置換度1.8的羥乙基纖維素（HEC-QP100M、Union Carbide 社製）5〇g、88%異丙醇400g及48%氫氧化鈉水溶液3.5g， 調製漿液，在氮氣氣氛下室溫攪拌30分鐘。再加入1，2-環 氧基十八烷〇.21g，於80°C下反應8小時而進行疏水化。疏 水化反應終了後，以醋酸中和、洗淨、乾燥，得到經疏水 化之羥乙基纖維素衍生物48.8g。 (2) 在一具備攪拌機、溫度計及冷卻管之500ml玻璃製 分離反應容器中，饋入於（1)所得到之疏水化羥乙基纖維 素衍生物10.〇g、70%異丙醇100g及48%氫氧化鈉水溶液 0.67g，而調製漿液，在氮氣流室溫下攪拌30分鐘。於反 應液中加入3-氯-2-羥基丙烷磺酸鈉2.1 g及48%氫氧化鈉水 溶液0.88g，在50°C下進行磺化9小時。反應終了後，以鹽 酸中和、洗淨、乾燥，得到被2-經基十八烧基與2-續-2-經 丙基取代之羥乙基纖維素衍生物（本發明化合物①-5)7.2g (請先閲讀背面之注意事 寫本頁)

裝· 訂 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X29*7公釐） -35- 475922 A7 B7 五、發明説明（33 ) 所得到之羥乙基纖維素衍生物的2-羥基十八烷基之置 換度為0.00080，3-磺-2-羥丙基之置換度為0.078。 實施例①-6 (1) 於具備攪拌機、溫度計及冷卻管之1000ml玻璃製 分離反應容器中，加入重量平均分子量約150萬、羥乙基 之置換度1.8的羥乙基纖維素（HEC-QP100M、Union Carbide 社製）50g、88%異丙醇400g及48%氫氧化鈉水溶液3.6g以 調製漿液，在氮氣氛、室溫下攪拌30分鐘。再加入1-氣十 八烧0.4g，在80°C下反應8小時而進行疏水化。疏水化反 應終了後，以醋酸中和、洗淨、乾燥，得到經疏水化之羥 乙基纖維素衍生物48.7g。 (2) 除了以鹽酸中和反應液以外，其餘同於實施例①-5 之（2)的方法，得到被十八基與3-磺-2-羥丙基取代之羥乙 基纖維素衍生物（本發明化合物①-6)8.2g。 所得到羥乙基纖維素衍生物之十八烷基的置換度為 0.00071，3-磺-2-羥丙基之置換度為0.080 〇 實施例①-7 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) (1)於具備攪拌機、溫度計及冷卻管之1000ml玻璃製 分離反應容器中，加入重量平均分子量約150萬、羥乙基 之置換度1.8的羥乙基纖維素（HEC-QP100M、Union Carbide 社製）50g、70%異丙醇500g及48%氫氧化鈉水溶液3.5g， 調製漿液，在N2氣氛、室溫下攪拌30分鐘。於反應液中 加入3-氯-2-羥基丙烷磺酸鈉10.5g及48%氫氧化鈉水溶液 4.4g，於50°C下進行磺化9小時。反應終了後，以醋酸中 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） -36- 475922 A7 B7 五、發明説明（34 ) 和、洗淨、乾燥，得到經磺化之羥乙基纖維素衍生物50.Og 〇 (2)在具備攪拌機、溫度計及冷卻管之500ml玻璃製分 離反應容器中，饋入於（1)所得到之磺化羥乙基纖維素衍 生物lO.Og、88%異丙醇80.0g及48%氫氧化鈉水溶液O.Olg ，以調製漿液，在氮氣流、室溫下攪拌30分鐘。再加入硬 脂醯氣0.03g，在80°C下反應8小時而進行疏水化。疏水.化 反應終了後，以醋酸中和、過滤、洗淨、乾燥，得到被1 _ 氧十八烷基與3-磺-2-羥丙基取代之羥乙基纖維素衍生物（ 本發明化合物①-7)8.5g。 所得到羥乙基纖維素衍生物的1 -氧十八烷基之置換度 為0.00093，3-磺-2-羥丙基之置換度為0.081。 實施例①-8 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) (1) 於具備攪拌機、溫度計及冷卻管之l〇〇〇ml玻璃製 分離反應容器中，加入重量平均分子量約80萬、經乙基 之置換度1.8的羥乙基纖維素（HEC-QP4400M、Union Carbide社製）50g、80%異丙醇400g及48%氫氧化鈉水溶液 3.5g，調製漿液，在氮氣氣氛下室溫攪拌30分鐘。再加入 硬脂基縮水甘油基醚〇.39g，於80°C下反應8小時而進行疏 水化。疏水化反應終了後，以酷酸中和、過遽、洗淨、乾 燥，得到經疏水化之羥乙基纖維素衍生物44.3g。 (2) 在具備攪拌機、溫度計及冷卻管之500ml玻璃製分 離反應容器中，饋入於（1)所得到之疏水化羥乙基纖維素 衍生物10.0g、70%異丙醇100g及48%氫氧化鈉水溶液0.67g 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X 297公釐） -37- 475922 A7 B7 五、發明説明（35) ，以調製漿液，在氮氣流、室溫下攪拌30分鐘。於反應液 中加入3-氣-2-羥基丙烷磺酸鈉2.11g及48%氫氧化鈉水溶 液0.88g，在50°C下進行磺化3小時。反應終了後，以醋酸 中和、過濾、洗淨、乾燥，得到被3-硬脂基氧-2-羥丙基 與3-磺-2-羥丙基取代之羥乙基纖維素衍生物（本發明化合 物①-8)8.8g 〇 所得到羥乙基纖維素衍生物之3-硬脂氧-2-羥丙基的 置換度為0.00081)，3-磺-2-羥丙基的置換度為0.079。 比較例①-1 直接使用與於實施例①-1〜7所使用者相同的羥乙基 纖維素（HEC-QP100M，Union Carbide社製），而作為比較 化合物①-1。 試驗例①-1增粘性試驗 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 將本發明化合物及比較化合物各1.0 g分別攪拌溶解於 200ml之離子交換水中，在室溫下放置1晝夜後，測定各 水溶液之钻度。又，將本發明化合物及比較化合物各l.Og 攪拌溶解於200ml之1.0重量％氯化鈉水溶液，在室溫放置 1晝液後，測定各水溶液之粘度。又，粘度乃使用7''夕 7/f — F、 钻度計（12rpm，25 °C )而測定之。其結果表 示於表①-1。 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X 297公釐） -38 - 475922 A7 B7 五、發明説明（36 ) 表①-1 0.5%水溶只 乏粘度(cps) 水 l%NaCl 本發明化合物①-1 530 600 本發明化合物①-2 565 575 本發明化合物①-3 540 540 本發明化合物①-4 530 570 本發明化合物①-5 480 550 本發明化合物①-6 505 555 本發明化合物①-7 485 530 本發明化合物①-8 320 • 375 比較化合物①-1 50 40 本發明之新穎多糖衍生物可賦予透明性很高的水溶液 ，同時，從表①-1明顯可知，發揮優異之增粘性，且耐鹽 性優。 實施例①-9砂漿 以如下之配方調製砂漿。此砂漿係調製時之骨材分散 安定性優異，且具有高流動性之良好者。 水 350g 水泥 7〇〇g 砂 1850g 分散劑3000s花王社製）11.9g 本發明化合物〇M 〇」4g 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 以下之合成例中，藉由與合成例①同樣的反應，改變 多糖類、疏水化劑、親水化劑、其等之量、反應時間，而 可得到具有預定置換度之多糖衍生物。 ②合成例②-1〜17、比較例②-1〜5 此處，多糖衍生物之疏水性取代基的置換度乃使用 NMR來測定，磺基之置換度係依元素（S原子）分析、膠體 滴定等之方法來求取。 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X 297公釐） -39- 475922 A7 B7 五、發明説明（37) 合成例②-1中，使重量平均分子量約80萬、經乙基之 置換度1·8的羥乙基纖維素（HEC-QP4400、Union Carbide 社製）50g、硬脂基縮水甘油基醚5.4g、其次3-氯-2-經基丙 烧續酸鈉6.4g、48%氫氧化納水溶液2.7g反應，而得到被 硬脂基甘油基醚基與磺-2-羥丙基取代之羥乙基纖維素衍 生物（本發明混合劑②-1)7.2g。硬脂基甘油基醚基之置換 度為0.030，磺-2-羥丙基之置換度為0.15。 合成例②-2係對合成例②-1之多糖類使硬脂基縮水甘 油基醚10.8g與3-氯_2-羥丙烷磺酸鈉9.6g、48%氫氧化鈉水 溶液2.7g反應而得到。硬脂基甘油基醚基之置換度為0.058 ，磺·2-羥丙基之置換度為0.20。 合成例②-3係與合成例②-1同樣地疏水化，以25%乙烯 基續酸納水溶液18.0g、48%氫氧化納水溶液1.2g進行續化 而得到。硬脂基甘油基醚基之置換度為0.030，磺乙基之 置換度為0.18。 合成例②-4係與合成例②-2同樣地疏水化，25%乙烯基 續酸鈉水溶液量以3 6.0 g進行續化而得到。硬脂基甘油基 醚基之置換度為0.058，磺乙基之置換度為0.34。 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 合成例②-5係如合成例②-1般疏水化，以3-溴丙烷磺 酸鈉15.0g進行續化而得到。硬脂基甘油基醚基之置換度 為0.030，磺丙基之置換度為0.10。 合成例②-6係使合成例②-1之羥乙基纖維素50g、鯨蠟 基縮水甘油基醚基8.5g、25%乙烯基磺酸鈉水溶液36.0g反 應而得到。錄躐基甘油基醚基之置換度為0.060，續乙基 本紙張欠度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X 297公釐） -40- 475922 A7 B7 五、發明説明（38 ) 之置換度為0.35。 合成例②-7係由重量平均分子量約40萬、甲基之置換 度的甲基纖維素（〆h 口一乂 SM-800，信越化學工業社製 )50g、硬脂基縮水甘油基醚6.0g、3-氯-2-羥丙烷磺酸鈉7.7g 得到。硬脂基甘油基醚基之置換度為0.027、磺-2-羥丙基 之置換度為0.15。 合成例②-8係如合成例②-7般疏水化，由25%乙烯基磺 酸鈉水溶液21.6g得到。硬脂基甘油基醚基之置換度為 0.027，磺乙基之置換度為0.17。 合成例②-9係使纖維素粉末16.2g(默克）以第三丁基醇 250g及25%乙烯基磺酸鈉水溶液52.0g進行磺化，進而以 硬脂基縮水甘油基醚3.2g疏水化而得到。硬脂基甘油基醚 基之置換度0.025、磺乙基之置換度為0.53。 合成例②_10係於合成例②-9中，除使硬脂基縮水甘油 基醚的量為6.4g以外，其餘同樣的做法，進行反應而得到 。硬脂基甘油基醚基之置換度為0.049，磺乙基之置換度 為 0.53 〇 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 合成例②-11係使重量平均分子量約150萬、羥乙基之 置換度1.8的羥乙基纖維素（HEC-QP100M、Union Carbide 社製）5〇g、1，2-環氧基十八烷2.2g、3-氯-2-羥丙烷磺酸鈉 12.8g反應而得到。2-羥基十八烷基之置換度為0.015、3-磺-2-羥丙基之置換度為0.30。 合成例②-12係如合成例②-11般疏水化，以25%乙烯基 石黃酸納水溶液36.0g進行績化而得到。2-經基十八烧基之 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X 297公釐） -41 - 475922 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 A7 __________ B7 _ 五、發明説明（39 ) 置換度為0.015 ’ 2 -石黃乙基之置換度為0.32。 合成例②-13係如合成例②-11般疏水化，以3-溴丙院 磺酸鈉30.0g磺化而得到。2-羥基十八烷基之置換度為0.015 ，磺丙基之置換度為0.20。 合成例②-14係使上述HEC-QP100M 50g、1-氣十八烷 4.8g、3-氣-2-羥丙烷磺酸鈉12.8g反應而得到。十八烷基 之置換度為0.010、3-磺-2-羥丙基之置換度為0.31。 合成例②-15係使上述HEC-QP100M 50g以3-氯-2-羥丙 烷磺酸鈉32.8g磺化，以硬脂醯氯〇.44g疏水化而得到。硬 脂醯基之置換度為0.014，3·磺-2-羥丙基之置換度為〇.20 〇 合成例②-16係如合成例②-1般，以硬脂基甘油基醚〇 9g 疏水化，同樣地進行磺化而得到。硬脂基甘油基醚基之置 換度為0.006、磺-2-羥丙基之置換度為0.15。 合成例②-17係於合成例②-1中，使用辛基縮水甘油基 醚4.5g代替硬脂基縮水甘油基醚5.4g而進行疏水化，進一 步與合成例②-3同樣地進行磺化而得到。辛基甘油基醚基 之置換度為0.032、磺乙基之置換度為〇.〇5。 比較合成例1 直接使用以於合成例②-1(1)中合成之硬脂基甘油基鱗 基所取代的經乙基纖維素衍生物（硬脂基甘油基_基之置 換度以NMR法為0.030，以Zeisel法為0.008)，作為比較混 合劑1。 比較合成例2 本纸張尺皮適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐) ' ' -42- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) .裝- 訂 4 75922 A7 B7 五、 發明説明（4〇 不使與於合成例②-1〜6所使用者相回 仰1』之羥乙基纖維 素進行疏水化，而與合成例②-3同樣地〗隹仁# 退仃％化，得到被 %乙基取代之羥乙基纖維素衍生物（磺乙基之置換度〇18从 比較混合劑2)。 & · 比較混合例3 直接使用與於合成例1〜6所使用者相同之羥乙基纖維 素，而作為比較混合劑3 ^ 比較混合例4 直接使用羧甲基纖維素（CMC2280 n 士 &化學^土 製，重量平均分子量約100萬，羧甲基化度〇·78)而作為比 較混合劑4。 比較混合劑5 使用聚丙烯酸鈉（力一求求一 A 941，F 9 ν于社 製）而作為比較混合劑5。 上述合成例②中得到之多糖衍生物係如上述般，具有 以NMR法得到之（A)基的置換度。於Zeisel法中具有如下 之置換度。 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁〕 -裝 -訂

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經濟部中央標準局員工消費合作社印I 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X 297公釐） -43 - 475922 A7 B7 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 五、發明説明（41 ) 合成例② 疏水性取代基 Zeisel 法 1 0.0092 2 0.0161 3 0.0092 4 0.0161 5 0.0092 6 0.0184 7 0.0086 8 0.0086 9 0.0081 10 0.0150 11 0.0058 12 0.0058 13 0.0058 14 0.0035 15 0.0055 16 0.0025 17 0.0093 實施例② (使用於實施例中之材料） 1. 水泥質材料 普通波特蘭水泥：中央水泥社製 2. 骨材 矽砂：豊浦標準砂 3. 纖維補強材 維尼綸纖維：AB1200X6 Semi hard(二二千力（股）製） 4. 粉末充填材 高嶺土 ：高嶺土（白石工業社製） 5. 混合劑 本發明混合劑②及比較混合劑 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X 297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) -44- 4175922 A7 五、發明説明（42 (基本配方） 普通波特蘭水泥 石夕砂 維尼綸 南嶺土 水 混合劑 1〇〇重量份 50重量份 20重量份 5重量份 50重量份 3重量份 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 於上述基本配方中，上述材料，與，使用前述本發明 混合劑③或比較混合劑作為混合劑而調配成之水泥組成物 l〇kg，藉混練機（MHS-80型、（股)宮崎鐵工製）混合而調製 混合物，然後，使用一前端裝著幅60min厚8mm模頭之押 出成型機（FM-301型、（股）宮崎鐵工製）而進行成型，製造 押出成型板。測定成型板製造時之押出速度與所得到之成 型板的成形性狀及彎曲強度。測定方法及評估基準如下述 (成型板之外觀） 依據如下所示之基準，以目視判定所得到成型板之外 觀。 〔評估基準〕 〇：表面平滑、無損傷 △:表面發生少許條狀損傷 X:表面發生很多條狀損傷 (尺寸精度） 成型為幅60mmx厚8mmx長約2mm之成型板的尺寸 .本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（2ΐ〇χ29?公釐） —一--U----衣-- (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂 -45- 475922 五、發明説明（43 ) ’以游標尺（卜3社製）朝成型板之長度方向於1〇〇111111 間隔測定幅與厚，求取其平均值，依下述之基準進行評估 〇 〔評估基準〕 〇：幅、厚之誤差0.1mm以下 △ •幅、厚之誤差0.1mm〜0.3mm X ··幅、厚之誤差〇.3mm以上 (押出速度） 測疋水泥組成物1 〇kg全部被押出而成型所需要之時間 與押出之成型體的長度，算出每一分鐘所押出之成型體的 長度。 (彎曲強度） 依據JIS-R5201、水泥之彎曲試驗法而測定之，於24 小時後之強度進行評估。 結果表示於表②-1及表②_2。可知藉由使用本發明之 混合劑，可得到一表面外觀良好且尺寸精度亦優之水泥成 型板。又，可知押出速度亦實用上的快速、強度顯現亦早 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) ③中係如以下般，藉由與②同樣之反應，製造混合劑1〜26 〇 合成例③-1係從HEC-QP4400 50g、硬脂基縮水甘油基 醚4.〇g、3-氯-2-羥丙烷磺酸鈉6.4g、48%氫氧化鈉水溶液 2-7g得到。硬脂基甘油基醚基之置換度為〇 〇〇8，3-續_2-羥丙基之置換度為0.15。 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X 297公釐） -46- 2 2 9 5 經濟部中央標準局員工消費合作社印裂 A7 B7 *** —— ___-______ _ 發明説明(44 ) 合成例③-2係於合成例③_1中，除使硬脂基縮水甘油 基醚之量為8.0g以外，其餘同樣地進行疏水化後，使3·氯 -2-羥丙烧續酸鈉之量為9.6g，48%氫氧化鈉水溶液2,7g之 量為4.0g以外，其餘同樣地進行疏水化而得到。硬脂基甘 油基醚基之置換度為〇·〇14，3-續-2-經丙基之置換度為〇.2〇 〇 合成例③-3係如合成例③-1般進行疏水化，以25%乙烯 基磺酸鈉水溶液18.0g進行磺化而得到者。硬脂基甘油基 醚基之置換度為0.008，磺乙基之置換度為0.18。 合成例③-4係如合成例③-2般疏水化，依據合成例 ’使25%乙婦基續酸鈉水溶液之量為36.0g而進行續化而 得到者。硬脂基甘油基醚基之置換度為〇.〇14，磺乙基之 置換度為0.34。硬脂基甘油基驗基之置換度為〇 〇〇8 , 3-磺 丙基之置換度為0.10。 合成例③-6係使HEC-QP4400 50g以錄堪基縮水甘油基 _6.3g進行疏水化，以25%乙烯基磺酸鈉水溶液36e0g進行 續化而得到者。鯨堰基甘油基醚之置換度為〇·〇 16，2_續 乙基之置換度為0.35。 合成例③-7係使上述〆卜口一乂SM-800 50g以硬脂基 縮水甘油基醚4.4g疏水化，以3-氯-2-羥丙烷磺酸鈉7.7g、 48%氫氧化鈉水溶液反應溶液3.2g進行磺化而得到者。硬 脂基甘油基醚基之置換度為0.0075，3-磺-2-羥丙基之置換 度為0.15。 合成例③-8係如合成例③-7般疏水化，以25%乙烯基續 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) * i - - 1 m 裝· 訂 Γ. -47- 2 2 9 5 五 經濟部中央標隼局員工消費合作社印製 A7 ^_____ B7 發明説明（45^ ^ ^-- I納水溶液21.6g進行績化而得到者。硬脂基甘油美醚某 之置換度為0.0075，2-磺乙基之置換度為〇17。 合成例③-9係使纖維素粉末16.2g(默克社製）以第三丁 醇250g及25%乙稀基續酸鈉水溶液52.〇g進行續化，以硬 脂基縮水甘油基醚2.4g進行疏水化而得到者。硬脂美甘油 基醚基之置換度為0.0070，2-磺乙基之置換度為〇 53。 合成例③-10係於合成例③-9中，除使硬脂基縮水甘油 基趟之量為4.8g以外，其餘同樣地進行反應而得到者。硬 脂基甘油基醚基之置換度為0.0130，2-磺乙基之置換度為 0.53 〇 合成例③-11係使HEC-QP100M 5〇g以1，2-環氧基十八 烷1.6g疏水化，以3-氯-2-羥丙烷磺酸鈉l2.8g進行續化而 得到者。2-羥基十八烷基之置換度為0·005，2·磺羥丙 基之置換度為0.30。 合成例③-12係如合成例③-11般疏水化，以25%乙婦基 磺酸鈉水溶液36.0g進行磺化而得到者。2-羥基十八烷基 之置換度為0.005，2-磺乙基之置換度為0.32。 合成例③-13係如合成例③-11般疏水化，以3 -臭丙烧 磺酸鈉30.0g進行磺化而得到者。2-羥基十八烷基之置換 度為0·005，3-磺丙基之置換度為0.20。 合成例③-14係以HEC-QP100M 50g、卜氯十八烷3.6g 疏水化，以3-氯-2-羥丙烷磺酸鈉12.8g進行磺化而得到者 。十八烷基之置換度為0.0030、3-磺-2-羥丙基之置換度為 0.31 〇 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X 297公釐） IWI--.----φ-裝—— C請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 、1Τ Φ 175922 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 A7 p^ ________B7五、發明説明％ ) 合成例③-15係使HEC-QP100M 50g以3-氯-2·«羥丙烧績 酸鈉32.8g磺化，以硬脂醯基氣0.33g疏水化而得到者。硬 脂酿基之置換度為0.0048 ’ 3-續-2-經丙基之置換度為〇2〇 〇 合成例③-16係於合成例③-1中使硬脂基縮水甘油基醚 之量為0.7g而進行疏水化，與合成例1同樣地進行疏水化 而得到者。硬脂基甘油基醚之置換度為0.0022，3-續-2-經 丙基之置換度為0.15。 合成例③-17係於合成例③-1中以辛基縮水甘油基醚 3.9g代替硬脂基縮水甘油基醚4.〇g而進行疏水化，進而， 同於合成例3進行續化而得到者。辛基甘油基醚基之置換 度為0.0081、2-磺乙基之置換度為〇.05。 合成例③-18係使HEC-QP100M 80g以硬脂基縮水甘油 基_0.84g進行疏水化，以3ϋ羥丙烷磺酸鈉4.09g及48% 氫氧化納水溶液1.7g進行確化而得到者。硬脂基甘油基毽 基之置換度為0.00098、3-磺-2-羥丙基之置換度為0.078。 合成例③-19係使HEC-QP100M 80g以硬脂基縮水甘油 基轉0.42g疏水化，以3-氣-2-羥丙烷磺酸鈉2.05g及48%氫 氧化鈉水溶液〇.86g進行磺化而得到。硬脂基甘油基醚基 之置換度為0.00052、3-磺-2-羥丙基之置換度為0.037。 合成例③-20係如合成例③·19般疏水化，以25%乙烯基 磺酸鈉水溶液8.3g進行磺化而得到。硬脂基甘油基醚基之 置換度為0.00098，2-磺乙基之置換度為〇 〇82。 合成例③-21係如合成例③-19般疏水化，以3-溴丙烷 本紙張尺度適用中國國( CNS ) M規格（27〇xT97^t~)-~~ (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) -—^ϋ 1 SI ml 1? ml ίι m ϋ^— ·ϋϋ · -裝· 訂 U___.1 475922 A7 B7 五、發明説明（47 ) 磺酸鈉12.Og進行磺化而得到。硬脂基甘油基醚基之置換 度為0.00098、3-磺丙基之置換度為0.077。 合成例③-22係使HEC-QP100M 50g以1，2-環氧基十八 烧0.21g疏水化，以3-氣-2-羥基丙烧續酸納2.1g及48%氫氧 化納水溶液0.88g進行續化而得到。2-經基十八烧基之置 換度為0.00080，3-磺-2-羥丙基之置換度為0.078。 合成例③-23係使HEC-QP100M 80g以1-氯十八烷0.4g 疏水化，以3-氣-2-羥基丙烷磺酸鈉2.lg及48%氫氧化鈉水 溶液0.88g進行磺化而得到。十八烷基之置換度為0.00071 、3-磺-2-羥丙基之置換度為0.080。 合成例③-24係使HEC-QP100M 50g以3-氯-2-羥基丙烷 磺酸鈉10.5g磺化，以硬脂醯基氣0.03g進行疏水化而得到 。1-氧十八烷基之置換度為0.00093、3-磺-2-羥丙基之置 換度為0.081。 .合成例③-25係使HEC-QP4400 50g以硬脂基縮水甘油 基醚0.39g疏水化，以3-氯-2-羥基丙烷磺酸鈉2.11g及48% 氫氧化鈉水溶液0.88g進行磺化而得到。硬脂基甘油基醚 之置換度為0.00081、3-磺-2-羥丙基之置換度為0.079。 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 合成例③-26係使HEC-QP4400 50g以硬脂基縮水甘油 基醚0.7g疏水化，以48%氫氧化鈉水溶液15.8g、單氯醋酸 鈉24.5g進行羧甲基化而，得到。硬脂基甘油基醚之置換度 為0.001(疏水性取代基含量4.7重量％)、羧甲基之置換度 為 0.3。 實施例③ 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X 297公釐） -50- 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 A7 --— B7— 五、發明説明（48 ) 以表③.1所示之配方，將半水石膏、混合劑及水以萬 能混合機（三英製作所製）在⑽下混合i分鐘，作成接著 劑组成物。混合劑使用如上所示之混合劑③]〜％及比較 >昆合劑③-1〜5。 將石膏板（厚9mm)切成5〇〇111\5〇(：111者，將上述所得到 之接著劑組成物迅速均一地塗在一側面上，從垂直立起之 膠合板的下方lm處押住接著，觀察有無殘渣落下。重複 相同#估而進行5次，依下述之判定基準而以5〇點滴點進 行評估。 無殘渣落下 —10點 殘渣落下10cm以下 一 5點 殘渣落下10cm以上 一 〇點 以上之結果表示於表③-2及表③-3中。 從上述之結果可知，若使用本發明石膏系接著劑用添 加劑，藉其增粘作用可得到之優異之基材接著性。相對此 ，比較混和劑時，無法得到充分的基材接著性，而作為石 貧板等之石膏系接著劑仍不充分。 ④ 實施例④ 以表④-1所示之配方，將水泥（秩父小野田社製）、砂（ 豐浦產樣準砂）、混合劑及水以萬能混合機(三英製作所製 )在20°C下混合3分鐘，作為砂漿組成物。混合劑係使用上 述之混合劑③1〜26及比較混合劑1〜5。 將砂漿倒入縱30cmX橫30cmX深5cm之鋼製模框，使 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210X 297公釐） (讀先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) -裝·

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發明説明（49 ) 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 用鏝刀進行表面精加工。若表面精加工，可定性上確認， 如下述般評估。 〇：鏝刀拖拉平順、鏝抹性佳 △:鏝刀之拖拉及鏝抹性均稍差 X:鏝刀之拖拉及鏝抹性均差 從砂襞組成物依據nS-R5201而製作砂漿供試體，測 定壓縮強度（3日後）。對於此等之砂漿組成物，依據ASTM_ C403測定凝結時間（始發:時-分）。 以上之結果表示於表④_2及表④_3。 從以上之結果可知，若使用本發明之砂漿用添加劑， 藉其增粘作用可得到優異之精加工作考性，而且，無凝結 或硬化之遲緩。相對於此，比較混合劑時，無法充分鏝平 ，又，有凝結遲延、強度顯現降低之問題。 實施例⑤ 以表⑤-1所示之調配條件，調配混凝土作為水硬性組 成物。 (使用材料） 水（略記號W):自來水 水泥（C):普通波特蘭水泥（比重316) 細骨材（S):紀之川產川砂：君津產陸砂=1 : i (比重2.57、粗粒率2·57) 粗骨材（G):高知產石灰碎石（比重2·72、粗粒率7.03、最 大尺寸20mm)。 所使用之高性能減水劑表示於以下之表⑤。 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X 297公董） (請先閱讀背面之注意事 1·. 項再填. 裝— :寫本頁) 訂 # -52- 475922 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 A7 ____________· B7 五、發明説明（50 ) '〜^ 相對於表1之水硬性組成物，以以下之表3〜表5所示 之添加量使用表⑤-2所示之高性能減少劑，如表3〜表5所 示般，使用上述所示之混合劑③1〜26作為增粘劑即多糖衍 生物。水硬性組成物之混合係在2〇°C下使用1〇〇升之強制 二軸混合機，而預先混合高性能減少劑及多糖衍生物，溶 解於水中，混合50升之混凝土 2分鐘。然後，測定如了所 示之掛塌流動、分離阻抗性、自己充填性、一日強度及硬 化時間之5種評估項目。 〈評估項目〉 1·坍塌流動 依JIS A 1101所測定之掛塌流動值（crn) 2·分離阻抗性 以目視（肉眼）進行評估。評估基準如下述。 〇:無骨材分離及水之分離 △:略有骨材分離及水之分離 X :有骨材分離及水之分離 3 ·自己充填性 混凝土混合後，於φΐ 〇cm之圓柱模框打設混凝土，硬 化脫模後，以肉眼觀察混;旋土表面之充填狀態。評估 基準如下述： ◎:無空隙發生 〇：無3mm以上之空隙發生 △:略有3mm以上之空隙發生 X :有很多3mm以上之空隙發生 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210 X 29?公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁} 裝 訂 Φ • Γ. -53- 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 .Α7 _ Β7 五、發明説明（51 ) ' 4· 1日強度 以JIS A 1108之壓縮強度試驗進行1日強度測試。評估 基準如下述。 ◎ : 80〜l〇〇kgf/cm2 〇：50〜80kgf/cm2 △ ·· 30〜50kgf/cm2 X : 10 〜30kgf/cm2 5.硬化時間 以JIS A 6204之測入測定子阻抗試驗測定凝縮時間。 評估基準（始發時間）如下述。 〇：5〜7小時 △ : 7〜9小時 X ·· 9〜11小時 將以上之結果表示於表⑤_3〜表⑤_5。又，使用來作 為增點劑之多糖衍生物及比較品之添加量，以對水泥重量 %為 0.02。 從上述之結果可知，本發明之水硬性組成物係游塌流 動值為60±5cm’很高之流動性，而且分離阻抗性優，故 .對於自己充填性可得到充分滿足之結果。χ，關於硬化物 性於凝結時間及1日強度上亦可㈣良好的結果。相對於 此’比較混合劑時’添加量對水泥重量，益法得 到充分的分離阻抗性，流動性雖高，但無法得到優異之自 己充填性。又，關於硬化物性亦無法得到良好的結果。 本纸張尺度適用中國國家標準^---：_ -54- m^nn —ϋ - ! In I (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) • t.

、1T •Φ —!· 475922 A7 B7 五、發明説明（52 ) 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 (p)碑 Θ地 Θ4 ΘΗ ΘΗ @地 一〜 to所 Η- ^ 〇所 &萘 a赛 二萘 宣 窆 窆 Θ詾 Θ ^ Θ Θ詾 Θ Θ Θ ?ίό Θ?ίό Θ Θ ^ 一 to α 二含 —4 〇 Q VO含 00含 OS u\ -U u>含 to a no Μ it S 逵 滕 藥 趦 Ο Ο ο cr Ο Ο C4 Ο 難 舺 雜 難 藥 難 鑲 • 3 X 3 ffi 彐-¾ 3啲 3 X 3 X 3 X 彐Κ 3 X 3 Κ ㈣§背 —— 〇 bo ^ W —— 〇 bo K / 〇 b〇 ££ y ^ W 〇〇 二： Sbc 43®v y 〇0 μ^Λ Sbo •Pv y 〇〇 〇 · Μ 00 <r*r y §一 ^ W 〇〇 二 2 b〇 43®r y ΟΟ h-A 〇 · M0^ \ 辦薄 Μ 輙粦 Μ Μ 楸海 Mr m? Π» isa 馬 Ι〇(Γ M m ra* >τη S ffl(T Mr ^ E34 疾nur Mm 萬恭 ia im m ιησ I恭 AU 鰣 ΙίβΛιΓ Pwr VIM# yt3IT + > + > 砵 4 4 4 4 4 4 4 4 eV4 Λ 0.015 0.015 0.049 0.025 0.027 0.027 〇 ο s 0058 〇 S 0.058 〇 S 置換度 to A 条 菡淼 藏 Ο Ο Ο Φ to a Ο 2\ κ> 3 to 雜 Ο 啉_ 舺· 駟· 發 〇 〇 〇 〇 〇 〇 〇 〇 〇 Η® U) to 〇 UJ U) LO >—-1 •«-α U\ Lo U1 ο Ν—fc »—k 〇〇 〇 is) 二 茄 )¾ 〇 0 〇 Ο 〇 〇 〇 〇 〇 〇 〇 〇 外觀 ο 〇 〇 Ο 〇 〇 〇 〇 〇 〇 〇 〇 ?茗 '"^«NN ff* k) h—^ On C： C； c: C： Η—A Ln (JQ U\ U) U\ Lti K) ΟΊ Lh U) LT\ ^r\ &族 3線 ^N) % (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本纸張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4政格（210X 297公釐） 475922 A7 B7 五、發明説明（53 ) 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 g| g| rr Θ， -ϊ g| —窆 Θ蛑 2ί Os宣 ©Η α童 Θ地 U)宣 rr II α α 喻& ψ^η θ£ 一 Q ON逵 一 Q ©詾 Θ詾 m -€ 捧 捧 碟 Ο 捧 Ο 捧 Ο 捧 Ο i§r Ο 捧 ★ 雜 • 3 Q op K 00 3 X OO H-A £b〇 43®V ^ 彐 〇〇 二 〇 · κ°° 3 X ΟΟ 2 b〇 -Pi· J 彐Κ i W 00 Sbc Λ y 3 K 00 Sbo 43*V j 彐Κ —一 〇 bo 4 彐ffi ^ W G r 〇 〇〇 M y 3 K ^ W —— 〇 bo Μ ^ \ Μ Μ· m 4 4 靨韶 4 m 諱 4- > + > F5r \LMl VOT )m 〇 〇 〇 ο S 〇 S to 〇 b 〇 b H-* 〇 〇 0 0 Η— 寐 Λ 条 Ο 菡淼 2\ to K> ' 2\ ^ U) F〇r SLMi. /CSV 4μ 〇 〇 〇 Η—A OO 〇 〇 S ο h—A 〇 K) 0 H—k 〇 to Λ X X X X X 0 〇 〇 〇 〇 Xr ιύΰΰί X X X X X X > > 〇 〇 薄> 觭4 〇 〇 ON 〇 as 〇 ON 0 <1 η-* Η—* Η—A Η- io U) 4^ to U) U) 6 δ 3潑 >Θ-2 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210Χ 297公釐） 475922 A7 B7 五、發明説明（54 ) 表③-1 原材料 重量份 半水石膏 100.0 混和劑 0.2 水 100.0 表③-2 區 分 多糖衍生物 接著性評價 混和劑③-1 45 混和劑③-2 40 混和劑③-3 45 混和劑③-4 40 混和劑③-5 45 混和劑③-6 40 本 混和劑③-7 45 發 混和劑③-8 45 明 混和劑③-9 45 品 混和劑③-10 40 混和劑③-11 40 混和劑③-12 40 混和劑③-13 45 混和劑③-14 40 混和劑③-15 45 混和劑③-16 50 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X 297公釐） -57- 475922 A7 B7 五、發明説明（55 ) 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 表③-3 區 分 多糖衍生物 接著性評價 混和劑③-17 45 混和劑③-18 50 混和劑③-19 50 本 混和劑③-20 50 發 混和劑③-21 50 明 混和劑③-22 50 品 混和劑③-23 50 混和劑③-24 50 混和劑③-25 50 混和劑③-2 6 35 比較混合劑③-1 15 比 比較混和劑③-2 15 較 比較混和劑③-3 15 品 比較混和劑③-4 10 比較混和劑③-5 10 表④-1 原材料 重量份 水泥 1000 砂 2000 混和劑 3.0 水 600 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) LT · •裝- ‘訂 it 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X 297公釐） 475922 A7 B7 五、發明説明（56 ) 表④-2 區 分 多糖衍生物 表面精加工 凝集時間 (時-分） 強度 (N/mm2) 混和劑④-1 〇 5-24 4.0 混和劑④-2 〇 5-37 3.7 混和劑④-3 〇 5-25 4.0 混和劑④-4 〇 5-39 3.8 混和劑④-5 〇 5-25 4.1 混和劑④-6 〇 5-35 3.8 本 混和劑④-7 〇 5-24 4.1 發 混和劑④-8 〇 5-26 4.0 明 混和劑④-9 〇 5-35 3.7 品 混和劑④-10 〇 5-39 3.6 混和劑④-11 〇 5-35 3.6 混和劑④-12 〇 5-33 3.7 混和劑④-13 〇 5-23 4.0 混和劑④-14 〇 5-32 3.8 混和劑④-15 〇 5-26 4.0 混和劑④-16 〇 5-18 4.3 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 表④-3 區 分 多糖衍生物 表面精加工 凝集時間 (時-分） 強度 (N/mm2) 混和劑④-17 〇 5-17 4.3 混和劑④-18 〇 5-11 4.9 混和劑④-19 〇 5-13 4.8 本 混和劑④-20 〇 5-11 4.6 發 混和劑④-21 〇 5-14 4.7 明 混和劑④-22 〇 5-12 4.6 品 混和劑④-2 3 〇 5-11 4.5 混和劑④-24 〇 5-13 4.6 混和劑④-25 〇 5-15 4.5 混和劑④-2 6 〇 5-23 3.7 比較混和劑④-1 Δ 7-16 2.1 比 比較混和劑④-2 Δ 7-15 2.3 較 比較混和劑④-3 Δ 7-11 2.0 品 比較混和劑④-4 X 7-21 2.2 比較混和劑④-5 Δ 7-15 2.4 S___,___t 乙_____ Γ____ (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X 297‘釐） -59- 475922 A7 B7 五、發明説明（57 ) 表⑤-1 W/C (%) 單位量(kg/m3) 空氣量 (%) W C S G 49 170 350 918 862 4.5 表⑤-2 No. 高性能減水劑 ⑤-1 萘磺酸鹽甲醛縮合物 〔商品名·· 150、花王(株)製〕 ⑤-2 蜜胺磺酸鹽甲醛縮合物 〔商品名：150V-2、花王(株)製〕 ⑤-3 酚磺酸鹽甲醛縮合物 (依據專利第1097647號之合成例Νο.7而製造出的試樣） ⑤-4 酚•亞磺酸鹽甲醛共縮合物 (依據特開平Μ13419號公報之實施例15而製造出的試樣） ⑤-5 伸烷基氧化物加成單體·羧酸系單體共聚合物 (依據特公平2-7901號公報參考例5而製造出的試樣） ⑤-6 多元叛酸共聚合物 (依據特公平4-209737號公報參考例5而製造出的試樣） ⑤-7 多元羧酸共聚合物 (依據特開昭58-74552號公報參考例5而製造出的試樣） ⑤-8 聚醚系 (依據特開平7-223852號公報參考例5而製造出的試樣） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X 297公釐） -60- 475922 A7 B7 五、發明説明（58 ) 表⑤-3 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 區 高性能減水劑 多糖 坍塌流動值 分離 自 己 1 曰 硬化 分 No. 添加量(％)* 衍生物 (cm) 阻抗性 充填性 強度 時間 ⑤-1 1.9 61.0 〇 〇 〇 〇 (D-2 2.0 混和劑 63.5 〇 〇 〇 〇 ⑤-3 1.3 ⑤-1 60.0 〇 〇 〇 〇 ©-1 2.0 59.5 〇 〇 〇 〇 ⑤-4 1.7 混和劑 63.0 〇 〇 〇 〇 ©-5 1.7 0-2 64.0 〇 〇 〇 〇 ⑤-6 1.5 60.0 〇 〇 〇 〇 ⑤-7 1.5 混和劑 59.0 〇 〇 〇 〇 ©-8 1.1 ⑤-3 64.0 〇 〇 ◎ 〇 ⑤-1 1.8 63.0 〇 〇 〇 △ ⑤-3 1.5 混和劑 62.5 〇 〇 〇 〇 ⑤-5 1.6 ⑤-4 66.0 〇 〇 〇 〇 本 ⑤-4 1.6 61.0 〇 〇 〇 〇 ⑤-5 1.7 混和劑 63.0 〇 〇 〇 〇 發 ⑤-8 1.2 ⑤-5 60.0 〇 〇 ◎ 〇 ⑤-5 1.8 64.0 〇 〇 〇 〇 (D-6 1.5 混和劑 64.0 〇 〇 〇 〇 明 ⑤-8 1.1 ⑤-6 60.5 〇 〇 ◎ 〇 ⑤-1 1.6 61.0 〇 〇 〇 〇 (D-2 1.9 混和劑 59.5 〇 〇 〇 〇 品 ⑤-3 1.3 ⑤-7 64.5 〇 〇 〇 〇 ⑤-4 1.7 60.5 〇 〇 〇 〇 (D-5 1.7 混和劑 62.0 〇 〇 〇 〇 ⑤-6 1.4 ⑤-8 62.5 〇 〇 〇 〇 ⑤-7 1.8 61.5 〇 〇 〇 Δ (D-8 1.0 混和劑 64.0 〇 〇 ◎ 〇 ⑤-3 1.4 ⑤-9 62.0 〇 〇 〇 〇 ⑤-1 1.9 62.0 〇 〇 〇 Δ ⑤-4 1.8 混和劑 61.0 〇 〇 〇 〇 ⑤-7 1.6 ⑤-10 58.5 〇 〇 〇 〇 ⑤-2 1.8 59.0 〇 〇 〇 〇 ⑤-5 1.6 混和劑 61.0 〇 〇 〇 〇 ⑤-6 1.7 ⑤-11 63.5 〇 〇 〇 〇 *:對水泥重量％ (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X 297公釐） -61 - 475922 A7 B7 五、發明説明（59 ) 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 表⑤-4 高性能減水劑 多糖 坍塌流動值 分離 自 己 1 曰 硬化 分 No. 添加量(％)* 衍生物 (cm) 阻抗性 充填性 強度 時間 ®-l 1.9 62.0 〇 〇 〇 〇 ⑤-2 2.0 混和劑 61 〇 〇 〇 〇 ⑤-3 1.3 ⑤-12 64.5 〇 〇 〇 〇 ⑤-1 1.9 59.5 〇 〇 〇 〇 ⑤-4 1.7 混和劑 60.0 〇 〇 〇 〇 ⑤-5 1.7 ⑤-13 60.5 〇 〇 〇 〇 ⑤-6 1.5 58.5 〇 〇 〇 〇 ⑤-7 1.3 混和劑 61.0 〇. 〇 〇 〇 ⑤-8 1 ⑤-14 60.0 〇 〇 ◎ 〇 ⑤-4 1.6 64.5 〇 〇 〇 〇 ⑤-5 1.6 混和劑 63 〇 〇 〇 〇 ⑤-8 1.1 ⑤-15 65.0 〇 〇 ◎ 〇 本 ⑤-2 1.9 61.5 〇 ◎ 〇 〇 ⑤-4 1.8 混和劑 60.0 〇 ◎ 〇 〇 發 ⑤-8 1.3 ⑤-16 60.5 〇 ◎ ◎ 〇 ⑤-1 2 61.5 〇 〇 〇 〇 ⑤-3 1.6 混和劑 63.5 〇 〇 〇 〇 明 (D-5 1.7 ⑤-17 62.5 〇 〇 〇 〇 ⑤-2 1.8 61.0 〇 ◎ 〇 〇 ⑤-3 1.3 混和劑 62 〇 ◎ 〇 〇 品 ⑤-4 1.7 ⑤-18 63.5 〇 ◎ 〇 〇 ⑤-3 1.4 65 〇 〇 〇 〇 ⑤-4 1.7 混和劑 61.0 〇 〇 〇 〇 ⑤-5 1.7 ⑤-19 60 〇 〇 〇 〇 ⑤-1 1.9 59.5 〇 ◎ 〇 〇 ®-6 1.5 混和劑 61.0 〇 ◎ 〇 〇 ⑤-7 1.5 ⑤-20 60.5 〇 ◎ 〇 〇 ⑤-1 1.8 59.5 〇 ◎ 〇 〇 ⑤-7 1.5 混和劑 60.0 〇 ◎ 〇 〇 ⑤-8 ⑤-21 60.5 〇 ◎ ◎ 〇 (D-1 1.9 60.5 〇 ◎ 〇 〇 ⑤-2 2.1 混和劑 62.5 〇 ◎ 〇 〇 ⑤-3 1.3 ⑤-22 64 〇 ◎ 〇 〇 *:對水泥重量％ (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X 297公釐） -62- 475922 A7 B7 五、發明説明（6〇 ) 表⑤-5 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 高性能減水劑 多糖 坍塌流動值 分離 自 己 1 曰 硬化 分 No. 添加量(％)* 衍生物 (cm) 阻抗性 充填性 強度 時間 ®-5 1.7 61.0 〇 ◎ 〇 〇 ⑤-6 1.5 混和劑 60.5 〇 ◎ 〇 〇 本 ⑤-7 1.6 ⑤-23 63.0 〇 ◎ ◎ 〇 ⑤-5 1.6 62.5 〇 ◎ ◎ 〇 發 ⑤-6 1.4 混和劑 62.0 〇 ◎ 〇 〇 ⑤-8 1.1 ⑤-24 62.0 〇 ◎ ◎ 〇 ⑤-6 1.5 59.5 〇 ◎ 〇 〇 ⑤-7 1.5 混和劑 60.0 〇 ◎ 〇 〇 品 ⑤-8 1.3 ⑤-25 60.5 〇 ◎ ◎ 〇 ⑤-6 1.4 60.5 〇 〇 △ Δ 0-7 1.5 混和劑 62 〇 〇 Δ 〇 ⑤-8 1.3 ⑤-26 61.5 〇 〇 〇 〇 0-1 2.3 比較 60.5 △ △ X X ⑤-2 2.5 混和劑 62.0 △ X X X ⑤-3 1.5 ⑤-1 61.0 △ △ X X (D-1 1.9 比較 60.0 X X △ Δ ⑤-4 1.7 混和劑 60.0 X X X Δ ⑤-5 1.5 ⑤-2 64.5 X X △ Δ 比 ⑤-1 1.4 比較 63.5 X X △ Δ ⑤-7 1.2 混和劑 61 X X X Δ 較 ⑤-8 0.8 ⑤-3 60.5 X X Δ 〇 (D-6 1.8 比較 62.5 X X X X 品 ⑤-7 1.8 混和劑 62.0 X X X X ⑤-8 1.5 ⑤-4 63 X X Δ Δ (D-1 2.3 比較 60.5 X X X X ⑤-2 2.5 混和劑 59.0 X X X X ©-4 2 ⑤-5 58.5 X X X X (D-8 0.6 — 62.5 X X 〇 〇 — — 一 23.0 混合狀態不良無法測定 *:對水泥重量％ (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X 297公釐） -63-

Claims (1)

1. 475922 A8 B8

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   六、申請專利範圍 第861 17795號專利申請案申請專利範圍修正本 修正日期：90年12月 1. 一種多糖衍生物，多糖類或多糖類衍生物之一部份或全 部之羥基的氫原子，乃以其部分構造具有q〜Co之烴 鏈的疏水性取代基（A)，與，其部分構造具有選自由磺 酸基、羧基、磷酸基及硫酸酯基以及此等之鹽所構成群 中的1種以上基之離子性親水性取代基（B)進行置換，每 一由取代基（A)所構成的單糖殘基之平均置換度，依 Zeisel法或二偶氮曱烷法為〇 〇〇〇1以上〇 〇〇1以下每一 由取代基（B)所構成的單糖殘基之平均置換度，依膠體 滴定法為0 · 01〜2.0。 2·如申印專利範圍第1項之多糖衍生物，多糖類或其衍生 物乃選自：纖維素、瓜耳膠 '澱粉、羥乙基纖維素、羥 乙基瓜耳膠、羥乙基澱粉、甲基纖維素、甲基瓜耳膠、 甲基澱粉、乙基纖維素 '乙基瓜耳膠、乙基澱粉、羥丙 基纖維素、私丙基瓜耳膠、經丙基殿粉、經乙基甲基纖 、.隹素、—乙基甲基瓜耳膠、經乙基甲基殿粉、經丙基甲 基纖維素、羥丙基甲基瓜耳膠及羥丙基甲基澱粉。 3·如申請專利範圍第1項之多糖衍生物，（A)為羥基亦可進 行取代’又’氧羰基（-COO-或-OCO-)或驗鍵亦可進行 插入之C1G〜C43直鏈或分枝的烷基、烷烯基或醯基，（B) 為經基亦可進行取代之(：！〜(：5的磺烷基或其鹽。 4·如申請專利範圍第3項之多糖衍生物，取代基（A)乃選自 :經基亦可進行取代、且醚鍵亦可進行插入之Cl2〜C36 本紙張尺度適用中國國家標準（A4規格（21〇x297公 -64- 475922 A8 B8 C8

   六、申請專利範圍 的直鏈或分枝烧基、烧稀基及醮基中之一種或2種，且 ’取代基（B)乃選自2_磺乙基、3-磺丙基、3-磺-乙經丙 基及2-磺-1-(羥甲基）乙基中之一種或2種以上。 5· —種含有多糖衍生物及水硬性材料之水硬性組成物，多 糖類或多糖類衍生物之一部或全部羥基的氫原子，乃以 其部分構造具有C8〜C43之烴鏈的疏水性取代基（A)，與 其部分構造含有選自磺酸基、羧基、磷酸基及硫酸酯基 以及其等之鹽所構成群中1種以上基的離子性親水性取 代基（B)進行置換。 6·如申請專利範圍第5項之水硬性組成物，（A)為羥基亦可 進行取代，又，氧羰基（-C00-或-0C0-)或醚鍵亦可進 行插入之Ci〇〜CM直鏈或分枝之烷基、烷烯基或醯基， (B)為羥基亦可進行取代之磺烷基或其鹽，每 一由取代基（A)所構成單糖殘基之平均置換度，依Zeisel 法或一偶氮甲院法為0.0001以上0.001以下，每一由取 代基（B)所構成單糖殘基之平均置換度，依膠體滴定法 為 〇·〇1 〜2.0。 7·如申請專利範圍第5項之水硬性組成物，多糖衍生物為 烧基化多糖類或羥烷基化多糖類，（A)之烴鏈為C10以上 40以下之烷基或烷烯基，水硬性材料為水泥。 8_如申請專利範圍第7項之組成物，（A)之置換度依NMR 法’每一構成單糖殘基為〇〇〇1〜1之置換度依膠 體滴定法，每一構成單糖殘基為0.01〜2。 9·如申請專利範圍第5項之組成物，多糖衍生物為烷基化 -65- (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) •、可| 本紙張尺度顧巾關家鮮⑽）从祕（2獄297公楚) ，水硬性材料為波特 ，進一步含有高性能 475922 A8 B8 C8 一 ___D8 六、申請專利範圍 多糖類或羥烷基化多糖類，疏水性取代基（A)之烴鍵為 q以上Cm以下，（A)之置換度依Zeisel法或二偶氮甲烷 法，每一構成單糖殘基為0·0001〜1，（B)之置換度依膠 體滴定法，每一構成單糖殘基為0.001〜2。 1〇·如申請專利範圍第5項之組成物，（Α)為選自具有Cs〜 C4〇之直鏈或分枝烷基的烷基甘油基醚，具有C8〜c40之 直鏈或分枝烷烯基的烷烯基甘油基醚，及羥基亦可進行 取代，氧羰基亦可插入之C8〜C4〇的直鏈或分枝烷基、 烷烯基或醯基所構成之群中的丨種基，離子性親水性取 代基（B)為羥基亦可進行取代之c!〜c5的橫烷基、竣院 基、磷酸烷基、及硫酸酯烷基及其等之鹽所構成群中的 1種以上基。 1 L如申請專利範圍第5項之組成物，（a)為具有〜匸36之 直鏈烷基的烷基甘油基醚基。 12·如申請專利範圍第5項之組成物，水硬性材料為藉水和 反應進行硬化之無機物質。 13·如申請專利範圍第5或9項之組成物，水硬性材料為半水 石膏。 · 14·如申請專利範圍第5或9項之組成物 蘭水泥、高爐水泥或氧化矽水泥。 15·如申請專利範圍第5或9項之組成物 減水劑。 16·如申請專利範圍第15項之組成物，高性能減水劑乃含有 選自乙烯系不飽和羧酸，其伸烷基氧化物加成物戈其^ 本紙張尺度適财關家標準（CNS) A4規格（21GX297公釐) L0 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) •、可I •66- 475922 A8 B8 C8 ---------____— 六、申請專利範圍 生物所構成群中1種或2種以上之單體進行聚合而得到 之聚合體或共聚合作，或，選自萘、蜜胺、酚、尿素及 苯胺之任一者的羥甲基化物或磺化物所構成群中丨種或 2種以上的化合物之甲醛縮合物。 17.如申請專利範圍第15項之組成物，高性能減水劑為選自 以下述式（1)所示的單體，與以述式（2)及（3)所示之化合 物中的一種以上單體經聚合而得到者，且具有氧伸烧基 之水溶性乙烯基共聚合體。 CH ： —C 1 (CH2)m,C00(A0)nX (1) 式中， Ri，R2為氫原子或甲基 ，nii為0〜2之數目 ’ AO 為 C2、 “C3的氧伸烷基，n為2〜 300之數目，X為氫 原子或C1〜 C3的烷基。 $3 ^4 c ==c 1 1 ⑷ R5 CO 0 Μ 1 CH V 2-C-C Η 2-SO 3Y (3) 式中，R3、R4、R5為氫原子、曱基或（CH2)m2COOM2 ’ R6為氫原子或甲基，Μ!，M2, Y為氫原子、鹼金屬 、鹼土族金屬、銨、烷基銨或取代烷基胺，叫為〇〜2 之數目。 -67- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS) A4規格（210X297公釐） 475922 A8 B8 C8 D8 六、申請專利範圍 18. —種水硬性材料添加劑，含有如申請專利範圍第5項之 多糖類衍生物。 19. 一種水硬性組成物之製造方法，將如申請專利範圍第5 項之多糖類衍生物與水硬性材料加入水中而進行混合。 20. 如申請專利範圍第5項之水硬性組成物，其中該多糖類 衍生物係可用於添加至水硬性材料中。 :# (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) -訂丨 -68- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS) A4規格（210X297公釐）