WO2009131240A1 - コンクリートまたはモルタル混和剤組成物 - Google Patents

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宮川 美穂
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Abstract

 高流動性、フレッシュ保持性、早強性、ポンプ圧送性、材料分離抵抗性、水中不分離性に優れた高性能で多機能なコンクリートを製造するため、(A)ポリカルボン酸系コンクリート減水剤、(B)オキシカルボン酸系コンクリート減水剤、ならびに(C)ポリサッカライド系増粘剤を併用するコンクリート混和剤組成物を提供する。

Description

明細書 発明の名称 . コンクリートまたはモルタル混和剤組成物
技術分野
本発明は、 高流動性、 フレッシュ保持性、 早強性、 ポンプ圧送性、 材料分離抵抗性、 水 中不分離性に優れた高性能で多機能なコンクリートまたはモルタルを製造するために必要 なコンクリートまたはモルタル混和剤組成物に関するものである。
背景技術
コンクリート混和剤組成物は、 セルフレベリング性能を重視した水中不分離用コンクリ ート、 例えば水中コンクリートやトンネル工事などに用いられる。 フレッシュコンクリー トまたはフレッシュモルタルの性状を良好に保っために、 増粘剤の併用が必要となる。 従 来既存の増粘剤、 例えばメチルセルロース系増粘剤を使用した場合、 著しい凝結遅延によ り十分な早強性が得られない。 また、 2種の界面活性剤を静電的に会合させた擬似ポリマ —増粘剤を使用した場合 (例えば、 特許文献 1、 特許文献 2) 、 コンクリートの粘性が強 く、 ポンプ圧送性が良好でない。 一方、 ポリサッカライド系増粘剤であるが、 一般に粉末 である場合が多く、 ミキサー内に手作業で添加をするため、 少量の添加を精密にコント口 ールすることが難しい。 しかもポリサッカライド粒子を完全溶解せずに使用すると、 コン クリート中での粉末粒子溶解に時間がかかり、 所望の分離低減効果あるいは増粘効果を得 るために比較的長く練り時間がかかる上、 さらに必要添加量が増加し、 経済的でない。 先行技術文献
特許文献
特許文献 1 : 特開 2003— 27775 1
特許文献 2 : 特開 2006— 1 76 3 9 7
発明の概要
高流動性、 フレッシュ保持性、 早強性、 ポンプ圧送性、 材料分離抵抗性、 水中不分離性 に優れた高性能で多機能なコンクリートまたはモルタルを製造するために必要なコンクリ ートまたはモルタル混和剤組戒物が必要とされている。
本発明によれば、 セメント、 骨材及び水から成るコンクリートまたはモルタル組成物に おいて (A) ポリカルボン酸系コンクリート減水剤をセメントに対し 0 . 1〜1 . 5重 量0 /0、 (B ) ォキシカルボン酸系コンクリート減水剤をセメントに対して 0 . 0 1〜0 . 2重量。 /0、 ならびに (C ) ポリサッカライ ド系増粘剤を水に対して 0 . 0 0 1〜1重量% を添加することにより、 高流動性、 フレッシュ保持性、 早強性、 ポンプ圧送性、 材料分離 抵抗性、 水中不分離性のすべての性能を満足させるコンクリートまたはモルタルを製造す ることを可能にする。
発明を実施するための形態
ポリカルボン酸系コンクリ一ト減水剤とは、 酸/ポリォキシアルキレン側鎖モル比が 3 . 5以上であるカルボキシル基を含有する櫛型ポリマーを指す。 ここで言う 「ポリカルボン 酸」 は不飽和カルボン酸重合体を指し、 好ましい不飽和カルボン酸はアクリル酸、 メタク リル酸、 マレイン酸、 フマル酸およびその混合物であり、 不飽和カルボン酸以外の単量体 を共重合させた重合体も包含する。 ここで言う 「酸」 とは、 分子構造中のカルボン酸ある いはその塩を指すが、 必要に応じて分子構造中に重合して組み入れられた硫酸、 燐酸およ びその塩をも指す。 また 「ポリオキシアルキレン」 とは C 2から C 4から選ばれる 1種ま たは 2種以上の混合物から選ばれる。 ポリオキシアルキレン側鎖として、 直鎖状ポリェチ レンダリコールが好ましいが、 分岐状であったり、 あるいはポリプロピレングリコールが プロックまたはランダムにポリエチレンダリコール側鎖中に存在していてもよい。 酸 Zポ リオキシアルキレン側鎖モル比が 3 . 5未満の場合、 コンクリートまたはモルタルの練 り上がりに時間が要するだけでなく、 スランプ保持性が悪くなる傾向があり、 しかもコン クリートまたはモルタルにコヮバリを生じさせる原因にもなり、 扱いが困難となる。 酸/ ポリオキシアルキレン側鎖モル比はさらに好ましくは 5以上である。 し力 し、 酸 Zポリオ キシアルキレン側鎖モル比が高くなると凝結遅延性が顕著になっていく問題が生じてくる ため、 そのバランスを考えると 5〜7が最も好ましい。 ポリカルボン酸ポリマーの分子量 は 5 , 0 0 0— 2 0 0 , 0 0 0が好ましく、 さらに好ましくは 1 0, 0 0 0— 1 0 0, 0 0 0であり、 これは市販一般品に多く使われている範囲のものである。 尚、 ポリカルボン 酸ポリマーは 1種類に限定されず、 2種あるいはそれ以上の配合でも構わない。 添加量は 0 . 1重量。 /0未満であると十分な流動性を与えず、 また 1 . 5重量。 /0超であると分離ある いは凝結遅延と言った弊害が生じる。 従って、 好ましくは 0 . 2〜1重量%、 さらに好ま しくは 0 . 3〜0 . 8重量。 /0の使用が望ましい。 ォキシカルボン酸系コンクリート減水剤として、 ダルコン酸、 ダルコヘプトン酸、 タエ ン酸、 ォキシマロン酸、 酒石酸、 サッカリック酸、 あるいはこれらの塩から選ばれる 1種、 または 2種以上が好ましい。 コンクリートまたはモルタル混和剤としての汎用性や経済的 理由を考え併せると、 ダルコン酸ナトリウムの使用が最も好ましい。 ォキシカルボン酸は スランプ保持効果を与えるだけでなく、 コヮバリを取り除く効果も併せ持つている。 添加 量は 0. 01重量。 /0未満であると十分なスランプ保持が得られず、 コヮバリを生ずる原因 ともなり、 十分な添加量とは言いがたい。 また 0. 2重量。 /0超であると著しい凝結遅延が 生じる。 従って、 好ましくは 0. 03〜0. 1 5重量%、 さらに好ましくは 0. 04〜0. 1重量。 /0の使用が望ましい。
ポリサッカライ ドとして、 デュータンガム、 ゥエランガム、 グァーガム、 タマリンドガ ム、 ローカストビーンガム、 及びキサンタンガムから選ばれる 1種、 または 2種以上が好 ましい。 凝結遅延性、 レオロジ一、 強度発現性、 増粘作用を考えると、 デュータンガム、 ゥエランガムが好ましく、 この中でもデュータンガムが最も好ましい。 ポリサッカライ ド は粉末のままでも使うことができるが、 あらかじめ水に完全溶解させた後に使用する方が さらに好ましい。 添加量は水に対し、 0. 00 1重量%未満だと十分な材料分離抵抗性、 水中不分離性を示さず、 また 1重量。 /0超だと経済的なメリットに欠ける。 従って、 添加量 として、 好ましくは 0. 01〜0. 5重量%、 さらに好ましくは 0. 1~0. 3重量%の 使用が望ましい。
(A) ポリカルボン酸系コンクリート減水剤、 (B) ォキシカルボン酸系コンクリート 減水剤、 (C) ポリサッカライ ド系増粘剤の 3剤を別々に添加しても良いが、 これらのう ち 2種、 あるいは 3種をあらかじめ混合して使用することもできる。 また添加の順序や方 法も何ら制約されない。
本発明の適用であるが、 セメントを主としたコンクリートまたはモルタル配合なら何ら 限定されない。 通常のコンクリートでは単位粉体量は 250〜1000 k gZm3 (1 0 〜50重量%) であるが、 本発明において所望の性能を有するためには、 粉体量の比較的 高い領域、 好ましくは 400〜800 k gZm3 (1 5〜40重量%) 、 さらに好ましく は 500〜800 k gZm3 (20〜40重量%) での使用が好ましい。 ここで使用する セメントとして、 普通ポルトランドセメント、 早強ポルトランドセメント、 中庸熱ポルト ランドセメント、 耐硫酸塩ポルトランドセメント、 白色ポルトランドセメントなどのポル トランドセメントの他、 高炉セメント、 フライアッシュセメント、 シリカセメントなどの 混合セメントがあげられる。 またこれらのセメント以外にも、 炭酸カルシウム微粉末、 フ ライアッシュ、 高炉スラグ、 シリカフューム等の粉末の 1種または 2種以上でセメントを 置換して使用することができる。 本発明で使用される粉体とは、 セメントおよびこれらの 粉末との混合物を指す。
さらに AE剤、 遅延剤、 早強剤、 促進剤、 発泡剤、 消泡剤、 収縮低減剤、 膨張材等の他 の混和剤との併用、 あるいは他の増粘剤を併用することも可能である。
本発明で使用するコンクリートを製造するための単位水量は、 140〜 240 k g/m 3 (14〜24重量%) の範囲であるが、 耐久性や施工性を考えると、 1 50〜200 k g/m3 (1 5〜20重量%) 範囲での使用が好ましい。 この場合、 水粉体比は 0. 2〜 0. 8の範囲であるが、 モルタルを製造するための水粉体比もこの範囲から選ばれる。 本発明で使用するコンクリートとは、 モルタルに砂利等の粗骨材を配合したものである。 単位粗骨材容積としては 0. 28〜0. 40m3Zm3の範囲から選ばれるが、 作業性や 硬化コンクリートの品質を考えると 0. 30〜0. 35 m3Zm3の範囲で選ぶことが好 ましい。
実施例
実施例で使用した ( A) ポリ力ルポン酸系コンクリート減水剤
以下に示す 5種類のポリカルボン酸系ポリマー市販品を使用した。 化学分析の結果、 こ れらはすべてエチレンォキシドを側鎖に持つポリメタクリル酸系櫛型ポリカルボン酸ポリ マーであり、 化学組成の詳細は以下に示すとおりであった。
PC— 1 :酸 Z P E G側鎖モル比 = 5. 1、 平均分子量- 49, 300、 エチレン ォキシド側鎖分子量 = 3, 40 0
PC— 2 :酸/ P EG側鎖モル比- 3. 7、 平均分子量 = 40, 200、 エチレン ォキシド側鎖分子量 = 2, 00 0
PC— 3 :酸 ZP EG側鎖モル比- 3. 4、 平均分子量- 52 , 200、 エチレン ォキシド側鎖分子量 = 3, 60 0
PC— 4 :酸 PEG側鎖モル比 = 2. 7、 平均分子量 = 30 , 900、 エチレン ォキシド側鎖分子量 == 2, 00 0
PC— 5 :酸 Z PEG側鎖モル比- 2. 0、 平均分子量 = 27, 600、 エチレン ォキシド側鎖分子量 = 2, 000
実施例で使用した (B) ォキシカルボン酸系コンクリ一ト減水剤
市販のダルコン酸ナトリウム試薬、 クェン酸試薬 (共に和光純薬工業社製) を使用した。 実施例で使用した ( C ) ポリサッカライド系増粘剤
市販のデュータンガム、 ゥエランガム (共に C PK e 1 c o社製) を使用した。 実施例 1〜8及び比較例 1〜8について、 以下に示す配合でモルタルを混練りした。 実 施例で使用した混和剤は、 ( A) ポリ力ルポン酸系コンクリート減水剤および ( B ) ォキ シカルボン酸系コンクリート減水剤を混合し 1液とした溶液 (A+B) と、 (C) ポリサ ッカライド系増粘剤をあらかじめ水に完全溶解させた溶液を、 練混ぜ水と同時に添加した。 使用した混和剤組成を表 1に、 また試験結果を表 2に示す。 尚、 混和剤の添加量は固形分 換算で示した。
• セメント (C) : 540 k gZm3、 早強ポルトランドセメント (住友大阪 セメント社製、 密度 3. 1 3 g/c m3)
. 石灰石微粉末 (LP) : 80 k g/m3 (上越工業社製)
• 細骨材 (S) : 5 1 2 k g/m3 大井川産系陸砂 (FM 2. 74)
• 水 (W) : 1 89 k g/m3 水道水
• 水 粉体比 (W (C + LP) ) : 0. 305
また、 試験項目の詳細を以下に示す。
· スランプフロー測定: J I S A 1 1 73に基づきモルタルの広がりを測定
• 水中不分離性: J SCE— D 1 04— 2007に基づき懸濁物質量から水 中分離度を測定
. コヮバリ : 経時 60分後以降のモルタルのコヮバリ状態を観察
- ポンプ圧送性: Ι Ο ΟπιπιΦ X 20 Ommの鉄製シリンダー下部に 1
ΟηιπιΦの穴を開け、 上部に 5 k gのおもりを載せ、 5分 間で圧送されるモルタル吐出量 (%) を測定した。 経時 6 0分後のモルタルを用いた。
• 24時間強度: J I S R 520 1に基づき圧縮強度を測定 ■ なお、 試験はすべて 2 0°C、 相対湿度 6 0 %の環境下で行い、 モルタルは空気量の影響が ないように、 すべてのモルタル配合に消泡剤を添加し、 空気量が 2 %以下であることを確 し 7し
実施例 9〜 1 0及び比較例 9〜 1 3 : モルタル実験から代表的なものを選び、 コンクリ ート実験にて効果の確認を行った。 使用した混和剤組成を表 3に、 また実験結果を表 4に 示す。
• セメント (C) : 5 4 0 k gZm3、 早強ポルトランドセメント (住友大阪 セメント社製、 密度 3. 1 3 g/ c m3)
· 石灰石微粉末 (L P) : 8 0 k g/m3 (上越工業社製)
- 細骨材 (S) : 5 1 2 k g/m3 大井川産系陸砂 (FM 2. 7 4)
• 粗骨材 (G) : 9 6 9 k g/m3 青梅産砕石 2 0 0 5 (FM 6. 5
8)
• 水 (W) : 1 9 6 k g/m3 水道水
· 水 Z粉体比 (WZ (C + L P) ) : 0. 3 1 6
また、 試験項目の詳細を以下に示す。
• スランプフロー測定: J I S A 1 1 0 1に基づきコンクリートの広がりを測定 ' 水中不分離性: J S C E— D 1 0 4— 2 0 0 7に基づき懸濁物質量から水 中分離度を測定
. コヮバリ : 経時 6 0分後以降のモルタルのコヮバリ状態を観察
• ポンプ圧送性: 経時 6 0分後のコンクリートを 5 mmのふるいでふるい、 粗骨材を取り除いた部分を採取し、 モルタル試験同様の実 験を行った。
• 2 4時間強度: J I S A 1 1 0 8に基づき圧縮強度を測定
なお、 試験はすべて 2 0で、 相対湿度 6 0 %の環境下で行い、 コンクリートは空気量の影 響がないように、 すべての配合に消泡剤を添加し、 空気量が 2%以下であることを確認し た。 発明の効果 以上の実験結果に示すとおり、 (A) ポリカルボン酸系コンクリート減水剤、 (B ) ォ キシカルボン酸系コンクリート減水剤、 (C ) ポリサッカライド系増粘剤の 3剤の使用に より、 高流動性、 フレッシュ保持性、 早強性、 ポンプ圧送性、 材料分離抵抗性、 水中不分 離性のすべての性能を満足させることをモルタル実験ならびにコンクリ一ト実験で確認し た。
表 1 混和剤組成
Figure imgf000009_0001
比較例 4 デュータンガム
完全溶解品
(0. 15%)
比較例 5 グルコン酸ナト デュータンガム
リウム (0. 10%)
粉未ロロ
(0. 15%)
比較例 6 PC - 1 ダルコン酸ナト デュータンガム
リウム (0. 10%)
(0. 70%) ΐίί 。口
(0. 30%)
比較例 7 PC - 1 グルコン酸ナト デュータンガム
リウム (0. 10%)
(0. 15%) 完全溶解品
(0. 15%)
比較例 8 花王マイティ 花王ビスコトップ
3000Η (0. 70%) 100 (8. 0¾、 液体 ベース)
モルタル実験結果
Figure imgf000010_0001
流動性保持: ◎ (非常に良好、 180分におけるフロー保持率 80%以上)
〇 (良好、 180分におけるフロー保持率 60— 79%)
X (不良、 180分におけるフロー保持率 59%以下) 水中不分離性: ◎ (非常に良好、 懸濁物質量 5 Omg/L以下)
〇 (良好、 懸濁物質量 51〜50 OmgZL)
X (不良、 懸濁物質量 50 lmgZL以上)
コヮバリ ◎ (全くなし)
〇 (ほとんどなし、 軽い攪拌により流動性復元)
X (あり、 流動性復元のためには強い攪拌が必要) ポンプ圧送性: ◎ (非常に良好、 圧送率 80%以上)
〇 (良好、 圧送率 30〜80%)
X (不良、 圧送率 20%以下)
混和剤組成
Figure imgf000011_0001
比較例 1 2 PC- 1 デュータンガム
(0.70%) 完全溶解品
(0.15%)
比較例 1 3 花王マイティ 花王ビスコトップ
3000H (0.70%) 100 (8.0%、 液体 ベース)
コンクリート実験結果
Figure imgf000012_0001
流動性保持: ◎ (非常に良好、 180分におけるフロー保持率 80%以上)
〇 (良好、 1 80分におけるフロ一保持率 60— 79%)
X (不良、 180分におけるフロー保持率 59%以下)
水中不分離性: ◎ (非常に良好、 懸濁物質量 5 OmgZL以下)
〇 (良好、 懸濁物質量 51〜50 OmgZL)
X (不良、 懸濁物質量 50 lmg/L以上)
コヮノくリ : ◎ (全くなし)
〇 (ほとんどなし、 軽い攪拌により流動性復元)
X (あり、 流動性復元のためには強い攪袢が必要)
ポンプ圧送性: ◎ (非常に良好、 圧送率 80%以上)
〇 (良好、 圧送率 30〜80%)
X (不良、 圧送率 20%以下)
産業上の利用可能性
本発明のポリカルボン酸系コンクリート減水剤、 ォキシカルボン酸系コンクリ 水剤およびポリサッカライド系増粘剤を、 セメント、 骨材及び水から成るコンクリ一トま たはモルタル組成物に添加することにより、 高流動性、 フレッシュ保持性、 早強性、 ボン プ圧送性、 材料分離抵抗性、 水中不分離性のすべての性能を満足させるコンクリートまた はモルタルを製造することが可能となる。

Claims

請求の範囲
請求項 1. セメント、 骨材及び水から成るコンクリートまたはモルタル組成物において (A) ポリカルボン酸系コンクリート減水剤をセメントに対して 0. 1〜1. 5重量。 /0、 (B) ォキシカルボン酸系コンクリート減水剤をセメントに対して 0. 01〜0. 2重 量%、 ならびに (C) ポリサッカライ ド系増粘剤を水に対して 0. 001〜1重量。 /0添加 したことを特徴とするコンクリートまたはモルタル混和剤組成物。
請求項 2. ポリカルボン酸系コンクリート減水剤が、 酸 Zポリオキシアルキレン側鎖モ ル比が 3. 5以上であるポリカルボン酸系ポリマーであることを特徴とする請求項 1のコ ンクリートまたはモルタル混和剤組成物。
請求項 3. ォキシカルボン酸系コンクリート減水剤が、 グルコン酸、 ダルコヘプトン酸、 クェン酸、 ォキシマロン酸、 酒石酸、 サッカリック酸、 あるいはこれらの塩から選ばれる 1種、 または 2種以上であることを特徴とする請求項 1のコンクリートまたはモルタル混 和剤組成物。
請求項 4. ポリサッカライ ド系増粘剤が、 デュータンガム、 ゥヱランガム、 グァーガム、 タマリンドガム、 口一カストビーンガム、 及びキサンタンガムから選ばれる 1種、 または 2種以上であることを特徴とする請求項 1のコンクリートまたはモルタル混和剤組成物。
請求項 5. ポリサッカライ ド系増粘剤を、 あらかじめ水に完全溶解させた後に添加した ことを特徴とする請求項 1ならびに請求項 4に記載のコンクリ一トまたはモルタル混和剤 組成物。 請求項 6. (A) ポリカルボン酸系コンクリート減水剤、 (B) ォキシカルボン酸系コ ンクリート減水剤、 (C) ポリサッカライ ド系増粘剤の 2種、 あるいは 3種すベてをあら かじめ混合して添加したことを特徴とする請求項 iのコンクリートまたはモルタル混和剤 組成物。
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