Α7 ___Β7___ 五、發明說明（1 ) 發明之技術領域 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 本發明係有關脫模薄膜，更詳細係有關可用於由樹脂 溶液所成形之樹脂薄片或樹脂被膜等之製造用載_持薄膜， 由陶瓷漿料所成形之陶瓷薄片等之成形用載持薄膜，或粘 著膠帶等之粘著劑層之保護薄膜之熱安定性，平面性及平 坦性優之脫模薄膜。更進一步，本發明係有關即使粘著劑 塗液，樹脂溶液或漿料爲水系也能均勻塗佈，又粘著劑被 膜，樹脂被膜或薄片等成形時，能順利搬送之脫模薄膜。 以往技術 脫模薄膜係作爲樹脂薄片，樹脂被膜或陶瓷薄片等成 形時之載持薄膜使用。 換言之，樹脂薄片係藉由例如由氯化乙烯等所成之樹 脂溶液塗佈（流延）於載持薄膜上，然後加熱除去溶煤， 再將載持薄膜剝離分離所形成的，被使用於標示用薄片等 之用途。 ^ 樹脂被膜係藉由例如將粘著劑之樹脂溶解於溶煤之塗 液塗佈於載持薄膜的表面，然後加熱除去溶煤而製得。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印5农 陶瓷薄片係藉由例如將陶瓷粉體與粘結劑等分散於溶 煤之漿料塗φ於載持薄膜的表面後，加熱除去溶煤後，剝 離除去載持薄膜而成形。 近年，常使用脫模薄膜製造如前述之樹脂薄片，樹脂 被膜或陶瓷薄片。其中電子零件或光學用零件等之要求高 性能的用途·，特別是陶瓷薄片或樹脂薄片要求更甚以往之 玉纸張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210* 297公釐) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印*1^ 叫 A7 _________B7_____ 五、發明說明（2 ) 均勻厚度與高表面性。 特別是陶瓷薄片在製造電容器等之陶瓷電子零件時常 被層合，且爲了增加電容器之靜電容量而使厚度_降低’再 行多層層合。 陶瓷基板因I c封裝或電路基板之複合化，故與層合 電容器相同，其技術進展以多層化形成多功能化，高性能 化，更進一步小型，質輕化。特別是電路多層化時，爲了 固定層間之電路，經由通道配線，因此，更正確之陶瓷成 形或其位置之決定很重要。因此，也要求與樹脂基板相同 的性能。 爲此，這種樹脂薄片或陶瓷薄片等必須爲均勻厚度， 精度佳’且爲平滑的表面。爲.了製造這種薄片時，不僅塗 佈樹脂溶液，粘著劑或陶瓷漿料等塗液之設備要求高精度 ’而且薄片成形之載持薄膜也要求剝離後製得之樹脂薄片 等薄片面之平滑性，無鬆弛或輥捲繞不良之平面性，熱處 理後之尺寸安定性，扛k，裁斷等之加工性。 這些載持薄膜用之基材薄膜可使用各種的薄膜，例如 〇 p p等之烯烴系薄膜或雙軸配向聚對酞酸乙烯酯（以下 有時簡稱P E T )薄膜等。例如p E T薄膜的情況幾乎是 以提高捲繞与爲目的’添加塡充料等使表面精面化。因此 ’添加塡充料之特別是具有粗表面之P E T薄膜作爲載持 薄膜使用時’成形後之樹脂薄片或陶瓷薄片等在塗佈樹脂 溶液等時’有時會產生針孔，無法得到均勻之薄層的薄片 ’有時會影響製品。又層合成形後之薄片時，有時層合界 本紙張瓦度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 * 297公釐） --------------------訂---.------線 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) A7 B7 五、發明說明（3 ) 面易產生空隙等之問題。 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 但是太過於限定塡充料等之大小或添加量時，基材薄 膜表面之粗度太低，在捲繞輥上，薄膜彼此之接面積增 加，因粘連產生異常剝離等，或滑動性不佳，使用時有時 會有搬送性的問題。 脫模薄膜係在塗佈樹脂溶液或陶瓷漿料後，爲了除去 溶煤而被加熱處理，此加熱溫度通常爲脫模薄膜所用之基 材薄膜之玻璃化溫度（T g )附近或以上，因此，脫模薄 膜產生尺寸變化或波紋等之熱變形，成形後之樹脂薄片類 久厚度不均或平面性惡化，品質降低。特別是爲了提高樹 脂薄片類之生產性而縮短加熱處理時間，提高加熱溫度時 ，前述的問題可能更明顯。因此，需要耐熱性優之基材薄 膜。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 脫模薄膜在塗佈樹脂溶液或陶瓷漿料之前，常被捲繞 成卷狀，但爲了塗佈而解捲時，有時會產生鬆弛或捲繞不 良。因而可能會影響塗佈後之樹脂薄片的平面性。以製膜 條件製造之基材薄膜中殘留內部應力丨塗佈樹脂溶液等時 ，當應力急速緩和之該處會產生局部鬆弛，會影響塗佈所 得之樹脂薄片之平面性。 爲了在脫模薄膜之表面賦予脫模性時，一般使用聚矽 « · * 氧樹脂，氟樹脂，或脂肪族蜡，特別是考慮脫模時容易剝 離，可降低層厚度，且廉價時，理想爲使用聚矽氧樹脂。 但是聚矽氧樹脂表面能低（聚矽氧樹脂之表面張力（7 s )爲19〜21dyne/cm)，故塗佈分散或溶解於 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 * 297公釐） -6- 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 Α7 Β7 五、發明說明（4 ) 有機溶劑之粘著劑塗液或樹脂溶液時，大致可均勻塗佈， 但塗佈分散或溶解於水之粘著劑塗液或樹脂溶液時，水的 表面張力大（水的表面張力（7 L )爲7 3 d y n_e / * ~ cm)，故這些塗液有時呈現液滴狀分散（排斥）狀態， 爲了改善此問題而採用塗液（樹脂溶液或漿料）之高粘度 的方法，或降低塗液表面張力，使用界面活性劑的方法。 但是高粘度法在塗佈時不易平坦，塗膜厚度不均一，樹脂 薄片或樹脂被膜等之薄膜化困難。又使用界面活性劑時， 因其種類或量使薄片強度降低，無法得到安定的薄片。 製得之樹脂薄片，樹脂被膜或陶瓷薄片等要求厚度更 薄，或表面平坦。此時脫模薄膜表面有異物，或有大的突 起時，會產生針孔等缺點，故要求高精度之表面狀態。 又一般塗佈樹脂溶液等之塗液時，對於脫模薄膜之流 動方向施加一定的張力得到均一的平面後進行塗佈，然後 再移至乾燥步驟等，施加一定張力的方法例如以送出輥與 捲繞輥之速度平衡設定張力的方法，或送出後介於真空輥 以吸引力調整張力的方法。特別是爲了在塗佈之部分及乾 燥步驟之間得到更均勻的平坦面時，可使用以金屬輥與橡 膠輥之兩支輥夾緊驅動調整張力的方法。此時，一般使脫 模薄膜之脫模層與橡膠輥接觸，另一面則與.金屬輥（大部 分爲鍍鉻之鏡面）接觸，但兩輥之薄膜一輥間之滑動性有 差異時，對於驅動輥之旋轉或脫模薄膜之追隨性差，脫模 薄膜之表面有刮傷等之傷痕’或表面被削，附著該切削片 的狀態直接塗佈塗液時，裂得之粘著劑被膜或陶瓷薄片等 I纸張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐) ---I - 1-1--.--I --- - ---I ·11111111 · (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) A7 B7 五、發明說明（5 ) 有缺點。 發明欲解決的問題 本發明之第1的且的係在各種樹脂薄片，樹脂被膜， 陶瓷薄片等之成形時，提供一種可得到均勻且平坦之表面 ，加熱處理時之熱變形非常少之脫模薄膜。 本發明之第2.的S的係在各種樹脂薄片，樹脂被膜， 陶瓷薄片等之成形時，提供一種成形後之裁斷，打孔等之 加工性優異之脫模薄膜。 本發明之其他目的係提供一種具有即使使用塗佈用水 系之塗液也不會產生排斥（潤濕性良好）之脫模層表面， 對於各種粘著劑被膜，樹脂薄片，或陶瓷薄片等能以適當 力量剝離（脫模性佳），且能降低這些被膜或薄片之厚度 ，能平坦化且步驟中走向性優異之脫模薄膜。 解決問題的手段 依據本發明人之硏究，前述本發明之目的係藉由具有 以下特徵之脫模薄膜來達成。 一種脫模薄膜，其係以由聚萘酸乙二醇酯所形成之薄 膜爲基材薄_，其單面或兩面之表面層合脫.模層之脫模薄 膜，其特徵爲該聚萘酸乙二醇酯係以萘二羧酸爲主之酸成 分，且以乙二醇爲主之乙二醇成分，且該聚萘酸乙二醇酯 含有滿足下述式（1 )〜（3 )比例之錳化合物（Μη ) ，磷化合物（Ρ)及銻化合物（Sb)，該基材薄膜之表 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS〉A4規格（210 * 297公爱） -8- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 I I — — I I I <1^ _ — 1 — 111 — ι!ι·ιιιιιιιι^ιί — — — 睡 — _ - A7 ____._B7_____ 五、發明說明（6 ) 面之中心線平均粗度（Ra )爲2 5 〇 nm， 〇.7^Μη^1.6 (1) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 〇.5SMn/PS1.2 (2) 〇.7SSb^2.2 ( 3 ) (上述式中Μη爲酸成分1 〇6g之錳元素的莫耳數， P爲酸成分1 0 S之隣兀素之旲耳數，s b爲酸成分 106g之銻元素之莫耳數）。 以下，詳細說明本發明之脫模薄膜.。 本發明之脫模薄膜之基材薄膜係由聚蔡酸乙二醇醋所 形成之薄膜’構成該薄膜之聚合物係以蔡二殘酸爲主之酸 成分’且以乙一醇爲主之乙二醇成分’經聚縮合所得之聚 萘酸乙二醇酯（以下有時簡稱“ P E N ” ）。 萘二羧酸例如有2 ，6 —萘二羧酸，2 ，7 —萘二殘 酸及1 ，5 _萘二竣酸’其中理想者爲2 ，6 -萘二殘酸 〇 主要之酸成分非爲萘二羧.酸時，例如成形成薄膜，然 後，捲繞時殘留於捲繞不良，會影響薄膜之平面性。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 P E N聚合物在不會影響脫模薄膜之耐熱變形性的範 圍內’對於全酸成分之總量可以2 0莫耳％以下使下述成 分產生共聚亨或鍵結’例如其他之芳香族二羧酸（對酞酸 ’異酞酸，二苯基乙烷二羧酸，二苯基二羧酸，二苯醚二 羧酸’二苯硯二羧酸，二苯酮二羧酸，蒽二羧酸等），脂 肪族二羧酸（己'二酸，琥珀酸，癸二酸，十二烷二羧酸等 )’脂環族二羧酸（環己烷—1 ，4 一二羧酸，.1 ，3 _ 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公爱） -9 - A7 B7 五、發明說明（7 ) 金剛烷二羧酸等），脂肪族羥基酸（羥基苯甲酸羥基酸， ω-羥基己酸等）等成分。 除了構成Ρ Ε Ν薄膜之乙二醇外之乙二醇成分例如有 脂肪族乙二醇（例如三甲二醇，四甲二醇，五甲二醇，六 甲二醇，十甲二醇等碳數3〜1 0之聚甲二醇，環己烷二 甲醇等）’芳香族二醇（例如氫醌，間苯二酚，2 ，2 — 雙（4 一羥苯基）丙烷等），聚（羥基）烷二醇（例如聚 乙二醇，聚四甲二醇等），其他乙二醇..成分之比例爲對於 全乙二醇成分爲2 0莫耳％以下較理想。 對於Ρ Ε Ν聚合物在不影響脫模薄膜之耐熱變形性的 範圍內，將乙二醇以外之乙二醇成分，例如將具有甘油， 季戊四醇，三偏苯三酸等之三官能以上之化合物在爲了實 質上可得到線狀聚合物的範圍內，且不影響本發明效果的 範圍進行極少量共聚合。 Ρ Ε Ν聚合物爲了提高其耐水解性，例如可爲藉由苯 甲酸’甲氧基聚烷二^等之一官能性化合物封閉末端之羥 基及/或羧基之一部分或全部者。 本發明之PEN聚合物其全重覆單位之至少8 〇莫耳 % ’理想爲至少9 0莫耳％爲乙烯_2，6 -萘酸酯單位 。又Ρ E Ng合物中以含有少量之二乙二醇劈理想。 PEN聚合物中二乙二醇單位之理想含量爲〇.4〜 3重量％’理想爲〇·8〜2重量％。二乙二醇單位含量 爲0 . 4重量％以下時，無法抑制聚合物之結晶化，熔融 能量.增加·，薄膜成形時未熔融聚合物殘留，有時在薄膜表 本纸張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） -10 - I.------------ (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)
訂--------線II 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 --I ^1 1« i_i n n n . 經；-S部智慧財產局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明說明（8 ) 面形成粗大突起。又超過3重量％時，薄膜形成後之強度 例如Young模數會降低，造成耐久性劣化。 本發明之P E N聚合物可藉由公知之聚酯之製造方法 製得，但以酯交換反應法，即使萘二羧酸之低級烷酯與乙 二醇反應製造較理想。萘二羧酸之低級烷酯例如有二甲醋 、二乙酯、二丙酯等，特別理想者爲二甲酯。 本發明用之PEN聚合物在鄰氯苯酚溶液中，3 5t 測得之固有粘度理想爲0 . 4 0〜0 ·、. 9 0 d 1 / g，特 別理想爲0 · 50〜0 · 85d 1/g。固有粘度爲上述 範圍時，易製得耐熱性優之聚酯薄膜，且熔融P E N聚合 物之押出性及製膜性良好。 本發明之PEN聚合物在不影響該效果的範圍內，賦 予滑動性，使薄膜之捲繞性良好，可添加平均粒徑爲 0 . 01〜20#m’理想爲〇 . 1〜5//m之無機微粒 子或有機微粒子。 這種微粒子例如含有0.001〜1〇重量％使基材 薄膜表面之中心線平均粗度（Ra )爲2〜5 0 nm，理 想爲6〜3 0 n m。微粒子之特別理想的含量爲〇 . 〇 1 〜3重量％。 微粒子之理想之具體例有二氧化矽，砂.酐，水合矽， 氯化鋁，高嶺土，碳酸耗，氧化鈦，砂酸銘（含燒成物， 水合物等），苯甲酸鋰，硫酸鋇，這些化合物之複鹽（含 水合物），碳黑，玻璃粉，粘土（含高嶺土，皂土，白土 等）等之無機微粒子，或交聯丙烯酸樹脂，交聯聚苯乙烯 本纸張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 * 297公釐） -11 - -----,!!略------- — 訂—.------線 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) A7 B7 五、發明說明（9 ) 樹脂’三聚氰胺樹脂，交聯聚矽氧樹脂，聚醯胺醯亞胺樹 脂等之有機微粒子。 (請先閱讀背面之沈意事項再填寫本頁) 爲了維持本發明的效果，防止相互作用之性能變化， 微粒子爲惰性粒子較理想。這些微粒子可爲1種或2種以 上。P EN聚合物相較於P EN聚合物，其分子鏈剛直， 且薄膜之勁度高，故這種微粒子之配合量即使比P E N聚 合物少，也能得到潤滑性佳，及充分的捲繞性。 含有上述微粒子的方法可使用在基材薄膜之至少一面 上薄薄地層合含有這些微粒子之層的方法。層合方法例如 製造薄膜時進行塗佈，或例如藉由多台擠壓機及集料管式 模頭之共擠出法。 前述微粒子外，在不影響薄膜之表面平坦性，熱安定 性的範圍內，例如在P E N聚合物中可配合安定劑，紫外 線吸收劑，著色劑，難燃劑，靜電防止劑，光安定劑，氧 化防止劑等之添加劑。也可少量（例如2 0重量％以下， 特別是1 0重量％以下(）添加其他之熱塑性樹脂。 製造本發明之P E N聚合物時，年萘二羧酸，理想爲 其之低級烷酯與乙二醇中添加酯交換反應觸媒之錳化合物 經濟部智慧財產局員工消費合作社印5取 ，理想爲可溶於反應系之錳化合物，然後進行酯交換反應 〇 錳化合物係對於全酸成分1 0 6 g時，添加錳元素（ Μη)量爲0 . 7〜1 . 6莫耳（以下添加量的單位簡稱 爲莫耳元素/噸）。理想的添加量爲1.0〜1.5莫耳 元素/ _。 -12- 本纸張尺度適用中國國家標準（CNS〉A4規格（210 * 297公釐） Α7 Β7 五、發明說明（1Q) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 錳化合物之添加量超過1.6莫耳元素/噸時，因觸 媒殘渣之析出粒子的影響，在薄膜成形時表面平坦性惡化 ，結果有時造成薄膜之透明性不良，又在薄膜上_設置脫模 層時，特別是塗佈加成反應型聚矽氧樹脂時，對於聚矽氧 之硬化成爲觸媒毒，有時聚矽氧硬化不完全。另外，添加 量爲0·7莫耳元素/噸以下時，不僅酯交換反應不完全 ，且其後之聚合反應也變慢。 本發明用之錳化合物無特別限定μ理想者爲氧化物， 氯化物，碳酸鹽，羧酸鹽等，特別理想者爲醋酸錳。 製造本發明之Ρ Ε Ν聚合物時，當上述酯交換反應實 質上已完結時，爲了使酯交換反應觸媒之一部分失去活性 ，而添加磷化合物。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 對於化磷化合物之酯交換反應觸媒，即錳化合物之添 加量之莫耳比（Μ η / Ρ )必須爲〇 . 5〜1 . 2 ，理想 爲0.6〜1.1。此莫耳比在0·5以下時，由於觸媒 殘渣之析出粒子的影-在薄膜成形時，表面平坦性惡化， 又該薄膜上設置脫模層時，特別是塗佈加成反應型聚矽氧 樹脂等時，對於聚矽氧之硬化成爲觸媒毒，聚矽氧之硬化 可能不完全。又莫耳比超過1.2時，因爲藉由磷化合物 未充分失去@性之錳化合物之活性造成Ρ Ε Ν聚合物之熱 安定性等惡化，薄膜成形時色相變差，或平坦性變差。 本發明用之磷化合物例如有三甲基磷酸酯，三乙基磷 酸酯，三正丁基磷酸酯及磷酸等。特別理想爲三甲基磷酸 酯。 本紙張瓦度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210x 297公釐） •13- A7 B7 五、發明說明（11) 製造本發明之P E N聚合物時，添加磷化合物後，使 反應生成物產生聚縮合反應形成P E N聚合物。 此時，反應生成物中添加作爲聚縮合反應之主觸媒的 . ~ 銻化合物。銻化合物可在酯交換反應開始前添加。 銻化合物之添加量必須爲0.7〜2.2莫耳元素/ 噸’理想爲0.7〜2.0莫耳元素/噸。此時添加量爲 0 · 7莫耳元素/噸以下時，聚合反應性差，生產性不良 。又添加量超過2·2莫耳元素/噸時，進行長時間之薄 膜成形時，銻化·合物產生析出物成爲薄膜之缺點，或薄膜 上設置脫模層時，特別是塗佈加成反赛型聚矽氧樹脂等時 ，對於聚矽氧之硬化形成觸媒毒，聚矽氧之硬化不完全， 故不理想。 本發明用之銻化合物理想爲氧化物，氯化物，碳酸鹽 ，羧酸鹽等，特別是醋酸鹽，即使用醋酸銻時，與其他化 合物比較時，聚合物中之析出粒子較少，能提高薄膜透明 性，故較理想。 ‘ P E N聚合物薄膜之製膜方法無特別限制，可使用公 知的方法製造。例如有以下之製膜方法。 本發明之雙軸配向P E N薄膜可以逐次雙軸延伸法， 同時雙軸延伸法等公知的方法製造。例如逐次雙軸延伸法 係將PEN聚合物充分乾燥後，以其Tm (Tm+7〇) °C (Tm ; PEN聚合物之熔點）之溫度使用熔融押出法 製造延伸薄膜，接著將該未延伸薄膜以（Tg — 1 〇 )〜 (Tg + 5 0)°C (Tg ; PEN聚合物之玻璃化溫度） 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) ---- I I I I 訂· I I-----. 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 -14- 、叫 a7 B7 五、發明說明（12) 之溫度往薄膜捲繞輥方向延伸2〜6倍’接著以Tg〜（ Tg + 5 0 ) °C的溫度往其垂直方向延伸2〜6倍’再以 (Tg + 60)〜（Tg + 140)°C的溫度熱固定5秒 〜1分鐘來製造。熱固定可在延伸下或限制收縮下進行。 熔融押出時，以使用靜電密著法較理想。又捲繞方向及其 垂直方向之延伸條件係選擇製得之雙軸配向P E N薄膜之 物性其長度方向與寬度方向幾乎相等的條件較理想。 該熱固定溫度化（T g + 6 0 ) °C.更低時，薄膜以捲 繞狀態保管時，有時捲繞不良殘留，或在薄膜內部可能產 生層間剝離。另外若超過（Tg + 1 40) °C時，因過度 之薄膜結晶化而產生白化，造成透明或機械強度不足。 同時雙軸延伸時也適用上述逐次雙軸延伸之延伸溫度 ，延伸倍率及熱固定溫度等。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印5衣 基材薄膜其薄膜輥之捲繞方向及垂直方向之理想的彈 性模數爲 1 · 0 X 1 ◦ 4 〜1 · 7 X 1 0 1 1 d y n e / c m 2。彈性模數小於i . 0 x 1 0 1 1 d y n e / c m 2時 ，在裁斷等之打孔時易產生毛邊，凹凸等。又超過1.7 X 1 O^dy n e/cm2時，裁斷時切入太深，不易進 行所定之斷裁。 本發明之基材薄膜之薄膜密度理想爲1 : 3 6 0〜 1 . 370g/cm3。薄膜之密度爲1 . 360 g/cm3以下時，延伸配向之分子未長成足夠的結晶，尺 寸安定性差，2 '0 0°C自由長度在1 〇分鐘處理後之熱收 縮率之絕對値在至少有一方向超過1 .〇%，不理想。又 -15- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210x 297公釐） A7 B7 五、發明說明（13) 超過1.37〇g/cm3時，因結晶化使薄膜變脆，耐衝 擊性差。 本發明之基材薄膜其薄膜表面之中心線平均每度（
Ra )爲2〜5 0 nm者，理想爲6〜3 0 nm。中心線 平均粗度（R a )爲2mm以下時，薄膜之滑動性差，捲 繞性變差’而超過5 0 nm時薄膜表面之粗度太大，此薄 膜作爲脫模薄膜使用時，其上流延成形之樹脂薄膜等之表 面太粗，無法得到平滑的表面。 本發明用之基材薄膜的厚度無特別限定，理想爲5〜 500#m，特別理想爲1 〇〜200//m。 本發明之基材薄膜其厚度方向之折射率爲1.49以 上’ 1 · 53以下’理想爲1 . 495以上，1 . 520 以下。厚度方向之折射率爲1·49以下時，薄膜會發生 脫層’或耐彎曲性變差’故裁斷，打孔，穿孔等之加工時 ，易發生起毛等的問題。又厚度方向之折射率超過 1 . 5 3時’薄膜之厚度不均增加，薄膜表面易產生波紋 0 本發明之基材薄膜其面配向係數（NS)爲〇 . 2 3 以上’ 0 · 27以下較理想。面配向係數爲〇 . 2 3以下 時’薄膜厚亨不均，塗佈樹脂溶液或陶瓷獎料等後所得之 樹脂薄片或陶瓷薄片可能會產生厚度不均的問題。又配向 係數超過0.27時易產生脫層，表面或端部易產生因被 刮之具有凹凸的傷痕，而脫層部或傷痕處形成顯眼的白色 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） -16- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) ϋ 1. ϋ ^1 —I- ^1>r»J· ϋ ^1 1 1 1 n I , 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A7 αΊ!_Β7 五、發明說明（14) {請先閱讀背面之，注意事項再填寫本頁) 本發明之基材薄膜其長度方向（薄膜輥捲繞方向）及 垂直方向之抗拉裂性之和爲4 N/mm以下較理想。抗拉 裂性之和超過4 N / m m時，薄膜之打孔性降低_，故不理 想。這種抗拉裂性之和要在4 N / m m以下時，只要將薄 膜之製造條件，特別是延伸倍率高於前述範圍內設定較高 即使。 、 本發明之脫模薄膜在1 20°C及1 50g f/mm2之 熱應力下之尺寸變化率之絕對値在基林薄膜之長度方向（ 輥捲繞方向）及垂直方向皆爲0 . 3 %'以下較理想。尺寸 變化率之絕對値超過0 . 3 %時，將陶瓷漿料或樹脂溶液 塗佈於脫模薄膜，再以加熱除去溶煤之步驟中，脫模薄膜 變形有時無法得到平坦表面之陶瓷薄片或樹脂薄片。 本發明中，在基材薄膜之至少一面上設置脫模層。 形成脫模層之成分例如有聚矽氧樹脂，氟樹脂及脂肪 族蜡。脫模層之厚度爲0 . 02〜50em，理想爲 0 · 04 〜10/im。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印 形成脫模層之成分中在不影響本發明目的之範圍內可 添加公知之各種添加劑。此添加劑例如有紫外線吸收劑， 顏料，消泡劑，靜電防止劑等。 脫模層；^塗設係將含有形成脫模層成分.之塗液塗佈於 基材薄膜表面，加熱乾燥形成塗膜。加熱條件爲8 0〜 1 6 0 °C，1 0〜1 2 0秒，特別理想爲1 2 0〜1 5 0 °C，2 0〜6 0秒。塗佈方法可使用任意公知的方法，例 如輥塗法，刮刀法等。 本纸張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） -17- A7 llO !__B7 五、發明說明（15 ) 本發明之脫模薄膜爲了提高基材薄膜與脫模層之密著 性，而在基材薄膜與脫模層之間放置接著層較理想。形成 此接著層之成分例如脫模層爲聚矽氧樹脂層時，以矽烷偶 合劑較理想。此矽烷偶合劑其以一般式γ 一 s i - X表示 者更理想。Y例如爲胺基，環氧基，乙烯基，甲基丙烯基 ’氫硫基等代表之官能基’ X爲烷氧基所代表之水解性官 能基。接著層之厚度理想爲0 . 〇 1〜5 # m，特別理想 爲0 · 0 2〜2 。接著層的厚度在上述範圍內時，基 材薄膜與脫模層之密著性良好，且設置接著層之基材薄膜 不易粘連，故處理脫模薄膜時不易產生問題。 依據本發明人之硏究發現以基材薄膜之單面或兩面層 合脫模層之脫模薄膜中，脫模層其中之一之表面對於橡膠 表面之動摩擦係數，與脫模層之相反面對於金屬表面之動 摩擦係數沒有很大的差異，換言之，脫模薄膜之兩面對於 橡膠表面及金屬表面之動摩擦係數之數値差異在一定的範 圍內可製得脫模薄膜之滑動性，加工性優異，各種薄片成 形時能順利搬送，具有平滑表面的薄g。 換言之，本發明之脫模薄膜其兩面層合脫模層，其中 之一之脫模層表面對於橡膠表面之動摩擦係數（// d R ) 與其脫模層之另一面對於金屬表面之動摩擦係數（μ dM )係以具有滿足下述式（4 )之表面之動摩擦特性者較理 想。 -0 . (//dR-^dM) · 5 (4) 本發明之脫模薄膜其單面層合脫模層，其脫模層之表 本纸張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 x 297公釐） -18 - (請先閱讀背面之汶意事項再填寫本頁)
訂..------線 II 經;-S'部智慧財產局員工消費合作社印製 A7 /! 9 ^ Cf ^ /___B7____ 五、發明說明（16 ) 面對於橡膠表面之動摩擦係數（；idR)，與該脫模層之 另一面對金屬表面之動摩擦係數dM)係以具有滿足 下述式（4 )之表面之動摩擦特性者較理想。 _ -0 . (^dR-^dM) . 5 (4) 對於前述橡膠表面及金屬表面之動摩擦係數係分別如 下述。爲特定表面’材料之橡膠表面及金屬表面之脫模薄 膜之動摩擦係數，且顯示脫模薄膜之平滑性。具體而言， 搬送脫模薄膜時，在橡膠輥與金屬輥之間挾著脫模薄膜時 ’前述式（4 )係表示橡膠表面與金屬表面之摩擦係數差 異少。換言少，前述式（4 )係表示2個動摩擦係數之差 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) (/idR-ydM)在-〇 . 5 〜+◦ · 異在-0·4〜+0.4的範圍更理想。 的範圍。此差 本發明人硏究發現爲 之動摩擦係數時，形成脫 達成脫模薄膜之前述 模層之成分理想爲使 脂，及此樹脂中倂合一定比例之三聚氰胺樹脂 脫模層表面 用聚矽氧樹 及醇酸樹脂 訂· |_^------線， 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 及/或丙烯酸樹脂較理想 換言之， 本發明之脫模薄膜之 酸樹脂及/或丙烯酸樹脂 份，聚矽氧樹脂1〜50 分之層較理想》 形成脫模層之樹脂僅 ，爲了儘可能降低聚矽氧 聚矽氧，例如加成反應型 脫模層係以由三聚氰 所構成之樹脂混合物 重量份所成之樹脂_組 由聚矽氧樹脂所構成 之反應性時，通常使 或縮合反應型聚矽氧 胺樹脂及醇 1 0 0重量 成物爲主成 之脫模層時 用反應性之 ，但脫模層 +紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210x297公釐） -19- A7 B7 五、發明說明（17) (請先Μ讀背面之注意事項再填寫本頁) 與橡膠之平滑性（摩擦係數）在這些聚矽氧樹脂厚度爲某 程度薄時有平滑性（低摩擦係數），而超過某種厚度時， 平滑性有急速下降（高摩擦係數）的傾向。此乃是因爲聚 矽氧樹脂本身硬度低的緣故，爲了提高平滑性時，脫模層 有使用硬度較高之樹脂的方法。 另外，脫模層上塗佈樹脂溶液等情況時，塗佈於聚砂 氧樹脂膜上時’因聚矽氧樹脂之表面能低，故潤濕性差， 有時會發生排斥現象。因此，使脫模層爲由含有聚矽氧樹 脂及醇酸樹脂及/或丙烯酸樹脂所成之樹脂混合物所成的 層時，具有高潤濕性及脫模性，故特別理想。 本發明之脫模層之樹脂混合物中，醇酸樹脂及丙烯酸 樹脂配合聚矽氧樹脂形成至少一部分爲聚矽氧樹脂之共聚 物’三聚氰胺主要的作用係與醇酸樹脂交聯反應，脫模·層 硬化。 醇酸樹脂係指以酸成分之酞酐等之多元酸，及乙二醇 成分之甘油，乙二醇等A之多元醇之縮合物爲骨架，且以乾 性油等之脂肪酸變性的樹脂。理想之脂肪酸例如有箆麻油 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 ’大豆油或亞麻仁油等，也可使用任意組合之各種脂肪酸 0 脫模層夸樹脂混合物例如在醇酸樹脂之製造中或製造 後配合聚矽氧樹脂，使聚矽氧樹脂與醇酸樹脂進行接枝共 聚合。 丙烯酸樹脂係爲了提高脫模層之靭性，或使脫模層表 面具有良好的潤濕性。丙烯酸樹脂例如可使用聚丙烯酸， -20- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） “ο >叫 Α7 _.__Β7_______ 五、發明說明（18 ) 聚甲基丙烯酸，聚甲基丙烯酸甲酯等。 醇酸樹脂與丙烯酸樹脂之混合比例依目的可藉由其混 合比例得到各種物性，其理想爲對於醇酸樹脂1、〇 〇重量 份，混合丙烯酸樹脂5 0〜3 0 0重量份較理想。 三聚氰胺樹脂例如可使用甲基化三聚氰胺樹脂，丁基 化三聚氰胺樹脂，甲基化脲三聚氰胺樹脂等。三聚氰胺樹 脂對醇酸樹脂及丙烯酸樹脂之混合比例理想爲對於醇酸樹 脂及丙烯酸樹脂之合計量1 0 0重量份.，混合三聚氰胺樹 脂1 0〜2 0 0重量份。混合比例在此範圍如前述可降低 脫模薄膜之動摩擦係數之差異。又三聚氰胺樹脂與醇酸樹 脂之交聯反應的觸媒例如可使用對甲苯磺酸鈉等之酸性觸 媒。 脫模層之聚矽氧樹脂係由基本骨架爲聚二甲基矽氧烷 所構成之聚合物，爲了提高與醇酸樹脂等之相溶性，而未 端或側鏈上具有苯基或烷基等較理想。具體例有聚苯基聚 矽氧烷、羥基取代二苯基聚矽氧烷等。聚矽氧樹脂對於醇 酸樹脂、三聚氰胺樹脂及丙烯酸樹脂之合計量i 〇 〇重量 份配合聚砂氧樹脂1〜5 0重量份，更理想爲1〜3 0重 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 •I.—.1—』---- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 量份，特別理想爲5〜1 0重量份。 本發明中’在基材薄膜之至少一面設置脫模層。例如 *· . < 將含有構成前述脫模層成分塗液塗佈於基材薄膜表面，經 加熱乾燥及硬化形成塗膜製得該脫模層。此塗液之塗佈方 法可使用公知之任意的塗佈法。例如輥塗法，刮刀塗佈法 ’棒塗法等。加熱條件爲80〜160 t：，10〜120 本紙張尺度適用中関家標準（CNS)A4規格⑵G X 297公爱)' A7 __B7______ 五、發明說明（19) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 秒’特別理想爲120〜150 °C，20〜60秒。又塗 佈乾燥後之脫模層之厚度理想爲〇 . 〇 2〜5 0 jczm，特 別理想爲0 . 04〜10//m。 本發明之脫模薄膜之脫模層表面之中心線平均粗度（ R a )理想爲6〜.3 0 nm，更理想爲2 0 nm以下，特 別理想爲1 0 n m以下。中心線平均粗度（R a )超過 3 0 nm時，脫模薄膜之表面形狀被轉印至樹脂薄片等， 有時造成針孔等的原因。 本發明可提供下述（A)及（B)之脫模薄膜。 (A )以聚萘酸乙二醇酯所形成之薄膜爲基材薄膜， 其兩面層合脫模層之脫模薄膜，其中之一之脫模層表面對 於橡膠表面之動摩擦係數d R )與其脫模層之另一面 對於金屬表面之動摩擦係數dM)係以具有滿足下述 式（4 )之表面之動摩擦特性者較理想。 = 0.5S(gdR-//dM)S〇.5 (4) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 (B )以聚萘酸乙4二酯所成之薄膜爲基材薄膜，其單 面層合脫模層之脫模薄膜，其脫模層之表面之單面對於橡 膠表面之動摩擦係數（Ad R)，與該脫模層之另一面對 金屬表面之動摩擦係數（# dM)係以具有滿足下述式（ 4 )之表面之動摩擦特性者較理想。 -0 . (^/dR-^dM) . 5 (4) 前述（A )及（B )之脫模薄膜中，基材薄膜只要是 由聚萘酸乙二醇酯所構成之雙軸定向薄膜即可，其厚度如 前述.，理想爲5〜5 00/zm，特別理想爲1 〇〜200 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐) -22 - ' A7 B7 五、發明說明（20) β m 。 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 前述（A)及（B )之脫模薄膜中，對於橡膠表面及 金屬表面爲了賦予如前述之動摩擦係數之特性時，脫模胃 係以由三聚氰胺樹脂及醇酸樹脂及/或丙靖酸樹脂所構成 之樹脂混合物1 0 0重量份，聚矽氧樹脂1〜5 0重量份 所構成之樹脂組成物爲主成分的層較理想。此時樹脂混合 物之理想的組成爲醇酸樹脂及/或丙烯酸樹脂1 〇 〇重量 份，三聚氰胺樹脂爲1 0〜2 0 0重量份。 形成前述脫模層之聚矽氧樹脂，三聚氰胺樹脂，醇酸 樹脂及丙烯酸樹脂可使用如前述者，這些之使用比例也如 前述之範阍較理想。脫模層之厚度也如前述理想爲 0 . 02 〜50#m。 發明的效果 依據本發明可提供一種熱安定性佳，脫模薄膜之平面 性優，樹脂薄片等之成'形時因熱之變形非常小，且可製造 裁斷精度等之加工性優異之薄片等的脫模薄膜。 本發明之脫模薄膜係具有使用粘著劑塗液塗設之粘著 經濟部智慧財產局員工消費合作社印5农 劑被膜的保護膜，或可用於使用樹脂溶液或漿料等成形之 樹脂薄片，樹脂被膜，陶瓷薄片等成形用載持薄膜，這些 • » 粘著劑塗液，樹脂溶液或漿料即使爲水系也能均勻塗佈， 且粘著劑被膜，樹脂被膜或薄片等成形時，可順利搬送之 脫模薄膜，同時也可用於製造平滑表面之各種被膜或薄片 本纸張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格 (210 X 297公釐） -23- Α7 Β7 五、發明說明（21) 實施例 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 以下舉實施例說明本發明。各特性値係以下_述的方法 測定。 (1 )玻璃化溫度（T g ) 使用差示熱測定裝置（Do Pont製DSC 2100型 )以2 0°C/m i η之昇溫速度計算玻璃化峯値溫度。 (2 )中心線平均粗度（R a ) 使用觸針式表面粗度計（小坂硏究所（股）製， Safcoder 3 0 C )以針之半徑2 ym，觸針壓3 〇mg之 條件下，掃描薄膜表面，測定薄膜表面之變位，記錄表面 粗度曲線。又截止値爲8 0 # m。由表面粗度曲線在中心 線的方向取出測定長度（L )，由下述式計算X爲掃描距 離，Y爲表面變位時之表面粗度曲線（Y = f (X)) R a = 2 j[ I f ( x ) I d x (3 )固有粘度 經濟部智慧財產局員工消費合作社印*·'< 在鄰氯苯酚溶液聚合物濃度（重量％ )中，以3 5 t 測定。 (4)基材薄膜之熱安定性 由製作基材薄膜前後之聚合物之固有粘度使用下述式 計算熱劣化指數，評價P E N聚合物之熱安定性。 熱劣化指數=(〔Τ?〇〕/〔7?Χ〕）一 1 本紙張瓦度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 * 297公釐） -24- A7 B7 五、發明說明（22) 但〔770〕：薄膜製作前之聚合物的固有粘度 [7? X ) ’·薄膜製作後之聚合物的固有粘度 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) <熱安定性之判定基準> 〇 ： 熱劣化指數 △ : 0 · 〇5<熱劣化指數so · 10 X : 0 . 1 0 <熱劣化指數 (5 )脫模薄膜之平面性 基材薄膜上塗佈作爲脫模層之加成反應型聚矽氧，以 1 4 0°C加熱處理1分鐘後之薄膜中切取1 〇 cmx 2 0 c m，置於自由長度且平坦之地面上，以金屬板蓋住該薄 膜之1 0 cmx 1 〇 cm的部分，觀察未被蓋住之薄膜之 邊緣的浮起，以下述之基準評價。 〇：邊緣浮起的高度爲2mm以下 △:邊緣浮起的高k爲2mm以上8mm以下 X:邊緣浮起的高度爲8mm以上 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 (6 )加工性 在製成後之脫模薄膜上塗佈作爲模型塗料之溶解於水 « · 中之聚乙烯醇樹脂，使水分乾燥蒸發得到乾燥後之厚度爲 3 0 n m。然後，使用1 5 c m方形之金屬模，觀察打孔 邊緣之毛邊或角落之撓變，龜裂，以下述之基準評價。 〇:無毛邊或撓變 本纸張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 * 297公釐） -25- 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 ' Α7 Β7 五、發明說明（23) △:有微小的毛邊，或薄膜產生撓變，樹脂膜稍微拉 長。或有微小之層間剝離。 X :脫模薄膜上有層間剝離或毛邊，或龜裂_，或樹脂 膜無法完全切斷的狀態。 (7 )厚度方向之折射率（NZ)與面配向係數（ N S ) 使用A b b e折射計（股份公司Afago製）以2 5 °C使 用N a - D線計算薄膜捲繞方向，垂直方向，厚度方向之 折射率。面配向係數係以下述式表示。 面配向係數（NS) = (nMD + nTD) / 2 — η ζ 上述式中，nMD係基材薄膜之薄膜捲繞方向之折射 率，n TD爲垂直方向之折射率，η 2爲薄膜之厚度方向 的折射率。 (8 )抗拉裂力 使用Elmendorf抗拉裂試驗機（（股）東洋精機製作所 製）。採取52mm (X) x65mm (Y)之長方形之 薄膜試料，在X邊之中央製作Y方向之1 3. mm長度之龜 裂’計算對於剩餘之5 2mm之抗拉裂力。此力以·薄膜的 厚度來除，得到抗拉裂傳播力。又測定薄膜捲繞方向（長 度方向）及其垂直方向。 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（21〇χ 297公芨> -26 - (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂--------線ΙΦ- A7 B7 五、發明說明（24) (9 )耐熱變形性 (請先閱讀背面之泛意事項再填寫本頁) 將在測定方向切取3 Omm以上，寬4mm之短柵狀 脫模薄膜裝設於TMA (熱應力變形測定裝置’ S_eik〇電子 工業（股）製TMA/S S 1 2 0 C )之治具上’且挾具 間距爲1 0 m m，施加1 5 0升/m m 2之應力，由室溫以 5 t / m i η的昇溫速度加熱，測定到達1 2 0 °C時之應 力方向及垂直方向之尺寸變化，以下述式計算得到。+ 尺寸變化率之絕對値=1尺寸變化_/挾具間距離1 X 10 0 (10)摩擦係數 經濟部智慧財產局員工消費合作社印5衣 將橡膠板或金屬板（具有鍍硬質鉻之表面的金屬）置 於下方，試料之脫模薄膜重疊於上方。然後，置於固定橡 膠板或金屬板之玻璃板上，以定速輥以1 5 Omm/ m i η的速度拉伸，檢測器固定於上側之薄膜的一端（與 下側薄膜之延伸方向¥反端）.，檢測薄膜/橡膠板或金屬 板間之延伸力。此時置於2片薄膜上之荷重爲2 0 0 g， 且使用其下側面積爲1 0 cmx 5 cm者。動摩擦係數（ ^ d )係拉伸時開始移動後之延伸力（g單位）除以荷重 2 0 0 g所得之無因次單位。此時脫模層與_橡膠板之動摩 擦係數爲// d R，脫模層之相反面與金屬板之動摩擦係數 爲 # d Μ。 前述金屬板被用鐵板S級，表面粗度爲1 1 nm。又 橡膠板使用氯丁橡膠，表面粗度爲7 4 0 nm。. 本纸張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） -27- A7 B7 γ 五、發明說明（25) (1 1 )水系塗液之潤濕性 (請先Μ讀背面之注意事項再填寫本頁) 以球磨機混合下述成分，分散成Hegman (細_度）儀爲 7以上。 <陶瓷粉體分散漿料之組成> a .陶瓷粉體（鈦酸鋇） 1 0 0重量份 b .水溶性丙烯酸乳膠 > 9〜1 3重量份 c .水溶性聚胺基甲酸酯樹脂 1重量份 d. 聚羧酸銨 1重量份 e. 水 10〜20重量份 f ·氨 1重量份 其次使用具有1 m i 1間隙之定規塗佈機，將此陶瓷 粉體分散漿料塗佈於脫模薄膜之脫模層面，以1 1 0 °C乾 燥2分鐘後，觀察塗佈邊緣之排斥狀態，以下述基準評價 水系塗液之潤濕性。" A :無排斥（潤濕性良好） B :有若干排斥（潤濕性稍微良好） 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 C :有排斥（潤濕性不良） 舞 -♦ (12)陶瓷薄片之剝離性 將前頭方法所形成之陶瓷薄片由脫模薄膜上剝離時， 觀察剝離狀態，依下述基準評價。 .A : ·容易剝離（剝離性良好） 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） -28- γ A7 B7 五、發明說明（26) B :剝離強度大，快速拉伸時陶瓷薄片會斷裂（剝離 性尙可） C請先間讀背面之注意事項再填寫本ΐ > C :剝離強度太大，陶瓷薄片斷裂（剝離性干良） D :因脫模薄膜表面粗，陶瓷薄片表面性差，薄片斷 裂（薄片表面性不良） E :因排斥狀態而無法形成薄片
L (1 3 )殘留接著率 ，. 將聚酯粘著膠帶（Nitto-3 1 B )貼附於J I S G 4 3 0 5所規定之冷軋不銹鋼板（S U S 3 0 4 )後測 定剝離力，作爲基礎接著力（f 〇)。接著將新的前述聚酯 粘著膠帶以2 k g；5壓粘輥壓粘於脫模薄膜之脫模層塗佈 面，保持3 0秒後將粘著膠帶剝離。剝離後之粘著膠帶貼 於上述不銹鋼板上，測定剝離力，作爲殘留接著力（f ) 。依據測得之基礎接著力（f 〇 )與殘留接著力（f )利用 下述式求得殘留接著率<。 殘留接著率（％) = (f/f〇) X100 經濟部智慧財產局員工消費合作社印5衣 殘留接著率之理想範圍爲8 5 %以上。殘留接著率爲 8 5 %以下時，例如脫模薄膜以圓筒狀保存時，構成脫模 層之成分會轉印（背面轉印）至相鄰之薄辱的表面’有時 會造成脫模層之潤濕性或剝離性等之特性不良。 實施例1 2，6 —萘二羧酸二甲酯10 0重量份及乙二醇60 本纸張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） -29- A7 B7 修正i Μ亦.i 五、發明説明（27) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 重量份中添加如表1所示添加量之作爲酯交換觸媒之醋酸 錳四水合鹽，酯交換反應後，添加表1所示之添加量的三 甲基憐酸酯，結束酯父換反應。再添加表1所示之添加量 的三氧化銻後’接著在筒溫真空下進行聚縮合反應，得到 固有粘度0.62PEN聚合物。此PEN聚合物中之二 乙二醇（DEG)單位含量爲1. 〇重量％。 接著含有平均粒徑0.3 a m之真球狀氧化矽粘子0.15重 量％，將先前之PEN聚合物以擠壓機熔融，由模具擠壓至維持 4 0 °C之旋轉冷卻筒上，使用靜電密著法將熔融聚合物密著於 旋轉冷卻筒內，急速冷卻形成未延伸薄膜。將此未延伸薄膜 往縱向延伸3.6倍，然後橫向延伸3.6倍，再以2 30 °C熱固定， 得到厚度50 /z m之雙軸配向PEN薄膜。 在此雙軸配向P E N薄膜之單面塗佈6 g /m 2 ( w e t )之塗佈量之以下這方法所調製之塗液，以1 4 Ο t加熱乾燥1分鐘及硬化，作成脫模層之厚度爲〇 . 1 β m之脫模薄膜。此脫模薄膜之特性如表1所示。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 塗液之調製方法如下：將由具有乙烯基之聚二甲基矽 氧烷與二甲基氫化矽烷所構成之加成反應型之硬化型聚矽 氧溶解於丁酮，甲基異丁酮及甲苯之混合溶煤中，更進一 步，對於前述硬化型聚矽氧配合因形份比爲1 0重量％之 聚矽氧樹脂，使整體之因形份濃度爲2 %的溶液，此溶液 中添加白金觸媒製成上述的塗液。 實施例2及比較例1〜2 除了將醋酸錳，三甲基磷酸酯及三氧化銻之添加量改 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4规格（210X297公釐） _ 3〇 _ A7 90. 8. -2 修 j B7 年fl e 五、發明説明（28) 爲如表1所示之添加量，且真球狀氧化矽粒子之含量改爲 0 . 4 0重量％外’其餘同實施例1的方法得到脫模薄膜 。此脫模薄膜之特性如表1所示。 表1 實施例 1 實施例 2 比較例 1 比較例 2 觸媒量 Μη 1.20 1.57 1.86 1.44 Ρ 1.60 2.09 2.48 3.00 S b 0.84 0.84 1.24 2.40 觸媒比 Mn/P 0.75 0.75 0.75 0.48 玻璃轉化溫度（Tg) °C 120 121 121 120 中心線平均粗度 n m 12 28 36 52 基礎薄膜熱安定性 〇 〇 Δ X 脫模薄膜平面性 〇 〇 Δ X 加工性 〇 〇 Δ Δ PEN聚合物之對數比濃粘 度（dl/g) 0.62 0.60 0.58 0.56 其球狀氧化矽粒子之含 量（wt%) 0.15 0.4 0.4 0.4 .由表1得知實施例所示之本發明的脫模薄膜其基材薄 膜之熱安定性優，且設置脫模層時加熱處理後尺寸安定性 或平面性優，加工性良好。而比較例1及2之脫模薄膜之 製膜後薄膜之熱安定性差’因此平坦性或透明性差，作成 脫模薄膜時之平面性差，塗佈後之樹脂溶液厚度不均，或 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 衣. 訂 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） -31 - A7 B7 五、發明說明（29) 栽斷時產生層間剝離。 · 實施例3〜4及比較例3〜4 _ 含有平均粒徑〇.3之真球狀氧化矽粘子 0 . 1 5重量％ ’之表2所示之固有粘度的PEN聚合物 以擠壓機熔融’由模具擠壓至維持4 0°C之旋轉冷卻筒上 ，使用靜電密著法將熔融聚合物密著於旋轉冷卻筒內，急 速冷卻形成未延伸薄膜。將此未延伸薄膜縱以表1的條件 依（機械軸）向，橫（寬度）向的順序進行逐次雙軸拉伸 ，再以表1的溫度條件進行熱固定，得到厚度5 Q v m之 雙軸配向PEN薄膜。此PEN聚合物中之Μη，P及 S b的含量大致與實施例1相同。 在此雙軸配向PEN薄膜之單面塗佈6g/m2( w e t )之塗佈量之以下這方法所調製之塗液，以1 4 〇 °C加熱乾燥1分鐘及硬化，作成脫模層之厚度爲0 . 1 y m之脫模薄膜。此脫k薄膜之特性如表2所示。 塗液之調製方法如下：將由具有乙烯基之聚二甲基矽 氧烷與二甲基氫化矽烷所構成之加成反應型之硬化型聚矽 氧溶解於丁酮，甲基異丁酮及甲苯之混合溶煤中，更進一 步，對於前述硬化型聚矽氧配合因形份比爲1 〇重量％之 — .* 聚矽氧樹脂，使整體之因形份濃度爲2%的溶液，此溶液 中添加白金觸媒作成塗液。 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂· J------線 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 本纸張又度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） -32- A7 B7 五、發明說明（3(3) 表2___
實施 例3 實施 例4 比較 例3 比較 例4 聚合物固 有粘度 dl/g 0.62 0.60 0.62 0.60 延伸倍 率 縱 倍 3.5 3.6 2.8 4.3 橫 倍 3.6 3.7 3.0 4.4 熱固定溫度 °C 260 250 250 200 厚度方向之屈折率（nz) 1.51 1.495 1.535 1.485 面配向係數（NS) 0.24 0.26 0.225 0.275 耐熱變形性 長度方向 % 0.1 0.05 0.25 0.05 橫方向 % 0.15 0.1 0.35 0.05 抗拉裂傳播抵抗（縱+橫） N/mm 2.5 3.0 4.5 1.8 加工性 — 〇 〇 Δ X (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 由表2得知實施例所示之本發明的脫模薄膜其基材薄 膜之熱安定性優，且設置脫模層時加熱處理後尺寸安定性 或平面性優，加工性良好。而比較例3及4之脫模薄膜之 製膜後薄膜之熱安定性差，因此平坦性或透明性差’作成 脫模薄膜時之平面性差，塗佈後之樹脂溶液厚度不均’或 栽斷時產生層間剝離。 ‘ 實施例5 將含有平均粒徑0.3之真球狀氧化矽粘子 0 . 25重量％，之固有粘度爲〇 . 60之聚乙烯_2， 本纸張又度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公爱） -33 - Α7 Β7 五、發明說明（31) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 6-萘二羧酸酯（以下有時簡稱PEN)以擠壓機熔融， 由模具擠壓至維持4 0°C之旋轉冷卻筒上，使用靜電密著 法將熔融聚合物密著於旋轉冷卻筒內，急速冷卻形成未延 伸薄膜。將此未延伸薄膜往縱向延伸3 . 7倍，然後橫向 延伸3 · 7倍，再以230°C熱固定，在8kgf/cm2 之張力下’以1 2 〇°C對於此雙軸配向Ρ ΕΝ薄膜進行熱 弛緩處理1分鐘得到厚度5 0 之雙軸配向Ρ ΕΝ薄膜 〇 v 其次’將由醇酸樹脂（Μ麻油變性醇酸樹脂）1 〇 〇 重量份，丙烯酸樹脂（聚丙烯酸乙酯）1 〇 〇重量份，三 聚氰胺樹脂（丁基化三聚氰胺樹脂）100重量份及聚矽 氧樹脂（羥基取代二苯基聚矽氧烷）7 5重量份（對於醇 酸樹脂，丙烯酸樹脂及三聚氰胺樹脂所構成之樹脂混合物 1 0 0重量份，含有聚矽氧樹脂2 5重量份）混合所得之 樹脂組成物溶解於丁酮，甲基異丁酮及甲苯之混合溶煤中 ，製作整體之固形份濃' 度爲3重量％的溶液。此溶液中添 加作爲硬化反應之促進劑的酸醋媒（對甲苯磺酸）作成塗 液。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 在此PEN薄膜之單面塗佈8g/m2 (we t )之塗 佈量之上述-液，以1 5 0 °C加熱乾燥1分鐘使塗膜硬化 ，作成脫模層之厚度爲0 · 3 /zm之脫模薄膜。此脫模薄 膜之特性如表3所示。 比較例5· -34- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 * 297公釐） A7 叫 B7____ 五、發明說明（32) 將含有平均粒徑0.12ym之真球狀氧化矽粒子 0.1重量％，之固有粘度0.62之PEN聚合物以擠 壓機熔融，由模具擠壓至維持4 0°C之旋轉冷卻_筒上，使 用靜電密著法將熔融聚合物密著於旋轉冷卻筒內，急速冷 卻形成未延伸薄膜。將此未延伸薄膜往縱向延伸3.6倍 ，然後橫向延伸3 . 9倍，再以2 2 0 °C熱固定，然後以 8g f/cm2之張力下，以1 20°C將雙軸配向PET薄 膜進行熱弛緩處理得到厚度5 0 # m之雙軸拉伸P E T薄 膜。 其次塗液之聚二甲基矽氧烷與二甲基氫化矽烷之混合 溶液中添加白金觸媒，將加成反應型之硬化型聚矽氧（信 越化學工業（股）製，KS8.47 (H))溶解於丁酮， 甲基異丁酮及甲苯之混合溶液中，製作整體之固形份濃度 爲5重量％的溶液。將此溶液以1 〇g/m2 (we t )塗 佈於前述之熱弛緩處理後之雙軸配向P E T薄膜之單面’ 以1 5 0 °C加熱乾燥使5塗膜硬化，作成脫模層厚度爲0 · 6 的脫模薄膜。此脫模薄膜的特性如表3所示。 比較例6 將含有平均粒徑0·4之真球狀氧母矽粘子 0 . 5重量％之固有粘度爲0 . 6 2之PEN聚合物以擠 壓機熔融，由模具擠壓至維持4 0 °C之旋轉冷卻筒上’使 用靜電密著法將熔融聚合物密著於旋轉冷卻筒內’急速冷 卻形成未延伸薄膜。將此未延伸薄膜往縱向延伸3.6倍 --------------------*訂 - -------線 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210x 297公釐） -35- A7 B7 五、發明說明（33) ，然後橫向延伸3 . 9倍，再以2 2 0 °C熱固定，然後以 8 k g f/cm2之張力下，對於二雙配向P ET薄膜進行 1分鐘熱弛緩處理。得到厚度5 0 /zm之雙軸配向P E T 薄膜。 其次，將由醇酸樹脂（椰子油變性醇酸樹脂）1 0 0 重量份及三聚氰胺樹脂（丁基化三聚氰胺樹脂）4 0重量 份所構成之樹脂組成物溶解於丁酮，甲基異丁酮及甲苯之 混合溶煤中，作成整體之固形份濃度爲、3重量％之溶液。 將此塗液以8 g/m2 (we t )之塗佈量塗佈於前述 雙軸配向PE 丁薄膜之單面，以1 50 °C加熱乾燥1分鐘 使塗膜硬化，得到脫模層厚度0 . 3 A m之脫模薄膜。此 脫模薄膜之特性如表3所示。 I.——^ — — L---- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂---Γ--- 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 n I ϋ it 1— ϋ 1· n —i 表3 滑性（動摩擦係數） 脫模層的特性 U dR // dM (仁 dR- # dM) Ra (nm) 潤濕性 剝離性 殘留接 著劑 (%) 實施例 5 0.35 0.25 + 0.10 7 A A 93 比較例 5 4.00 0.10 + 3,90 9 C D 86 比較例 6 0.40 0.10 + 0.30 40 A C 94 本纸張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公芨） -36- A7 B7 五、發明說明（34) 由表3所知實施例5所示之本發明之脫模薄膜之平滑 性佳’表面粗度小’表面潤濕性佳，換言之，對J|[脂塗液 等之耐排斥性’薄片之剝離性優，且製得之樹脂被膜可薄 層化，可得到表面平滑的脫模薄膜。 ----罐------- _訂----------線 <請先閱讀背面之注音心事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作.ii印製 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） -37-