JP2679161B2 - ポリエステルの製造方法 - Google Patents
ポリエステルの製造方法Info
- Publication number
- JP2679161B2 JP2679161B2 JP63263277A JP26327788A JP2679161B2 JP 2679161 B2 JP2679161 B2 JP 2679161B2 JP 63263277 A JP63263277 A JP 63263277A JP 26327788 A JP26327788 A JP 26327788A JP 2679161 B2 JP2679161 B2 JP 2679161B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- mol
- dicarboxylic acid
- polycondensation
- transesterification
- manganese
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Lifetime
Links
Landscapes
- Polyesters Or Polycarbonates (AREA)
- Artificial Filaments (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ 本発明は、ナフタレンジカルボン酸を主たるジカルボ
ン酸成分とするジカルボン酸の低級アルキルエステルと
脂肪族グリコールからエステル交換反応によりポリエス
テル（以下本明細書ではポリアルキレンナフタレートと
いう）を製造する方法に関するものである。
ン酸成分とするジカルボン酸の低級アルキルエステルと
脂肪族グリコールからエステル交換反応によりポリエス
テル（以下本明細書ではポリアルキレンナフタレートと
いう）を製造する方法に関するものである。
［従来の技術］ ポリエチレン−2,6−ナフタレートを代表とするポリ
アルキレンナフタレートは優れた耐熱性、高弾性率、耐
加水分解性を持つため、ポリエチレンテレフタレートよ
りも更に広い用途（例えばフィルム，ボトル，その他の
各種成形体）への適用が期待される素材として有望視さ
れている。
アルキレンナフタレートは優れた耐熱性、高弾性率、耐
加水分解性を持つため、ポリエチレンテレフタレートよ
りも更に広い用途（例えばフィルム，ボトル，その他の
各種成形体）への適用が期待される素材として有望視さ
れている。
芳香族ジカルボン酸とグリコールから高分子量のポリ
エステルを製造するに当たっては、主に次の様な方法が
採られる。
エステルを製造するに当たっては、主に次の様な方法が
採られる。
芳香族ジカルボン酸とグリコールをエステル化反応さ
せ、芳香族ジカルボン酸のビスグリコールエステル単量
体あるいはその低重合体を得た後更に重縮合する（直接
重合法）。
せ、芳香族ジカルボン酸のビスグリコールエステル単量
体あるいはその低重合体を得た後更に重縮合する（直接
重合法）。
芳香族ジカルボン酸の低級アルキルエステルとグリコ
ールをエステル交換反応させ、芳香族ジカルボン酸のビ
スグリコールエステル単量体またはその低重合体を得た
後、更に重縮合する（エステル交換法）。
ールをエステル交換反応させ、芳香族ジカルボン酸のビ
スグリコールエステル単量体またはその低重合体を得た
後、更に重縮合する（エステル交換法）。
［発明が解決しようとする課題］ 反応工程的に言えば前記の直接重合法の方が経済的
であるが、たとえばポリエチレン−2,6−ナフタレート
を直接重合法で製造する場合を考えると、原料の2,6−
ナフタレンジカルボン酸は高融点で且つ難溶性であるた
め精製原料が得難く、またグリコールとのエステル化に
極めて高温かつ長時間を要するため、この間にジエチレ
ングリコール等の不純物が副生混入し、得られるポリエ
チレン−2,6−ナフタレートの品質が低下してしまう
（例えば融点低下）。
であるが、たとえばポリエチレン−2,6−ナフタレート
を直接重合法で製造する場合を考えると、原料の2,6−
ナフタレンジカルボン酸は高融点で且つ難溶性であるた
め精製原料が得難く、またグリコールとのエステル化に
極めて高温かつ長時間を要するため、この間にジエチレ
ングリコール等の不純物が副生混入し、得られるポリエ
チレン−2,6−ナフタレートの品質が低下してしまう
（例えば融点低下）。
そこでこの直接重合法の改良方法として特公昭49−14
877号公報に次の様な技術が開示されている。これは
「2,6−ナフタレンジカルボン酸とエチレングリコール
のエステル化反応を60％以上進行させた段階で反応系に
ジカルボン酸の0.8モル倍以上のエチレングリコールを
添加し、特定のエステル交流触媒の存在下加熱保持した
後、遊離しているグリコール類を減圧下220℃以下の温
度で留去し、その後重縮合反応させる」というものであ
るが、この方法においても依然として2,6−ナフタレン
ジカルボン酸としての精製原料が得難いこと、エステル
化反応時間が長いこと等の問題を有している。
877号公報に次の様な技術が開示されている。これは
「2,6−ナフタレンジカルボン酸とエチレングリコール
のエステル化反応を60％以上進行させた段階で反応系に
ジカルボン酸の0.8モル倍以上のエチレングリコールを
添加し、特定のエステル交流触媒の存在下加熱保持した
後、遊離しているグリコール類を減圧下220℃以下の温
度で留去し、その後重縮合反応させる」というものであ
るが、この方法においても依然として2,6−ナフタレン
ジカルボン酸としての精製原料が得難いこと、エステル
化反応時間が長いこと等の問題を有している。
一方前記のエステル交換法の改良方法に関して特公
昭41−22957号公報には、カルシウム化合物，アンチモ
ン化合物およびトリメチル燐酸より成る触媒系を用いて
ナフタレートポリエステルとテレフタレートポリエステ
ルのブロック共重合体を製造する方法が開示されてい
る。しかしこの方法によれば、エステル交換触媒の如何
によっては（イ）ジエチレングリコール等の不純物が副
生する、（ロ）ポリエチレン−2,6−ナフタレートはポ
リエチレンテレフタレートに比べてポリマーの融点が高
く、これを得るために重合温度を高くしなくてはなら
ず、そのため重縮合時間が極めて短時間となり、反応制
御が困難となってしまう、（Ａ）ポリエチレン−2,6−
ナフタレートは溶融粘度が高いため、重合が進みすぎる
と粘度上昇を招き、ポリマー収率が低くなってしまう、
等の問題があった。
昭41−22957号公報には、カルシウム化合物，アンチモ
ン化合物およびトリメチル燐酸より成る触媒系を用いて
ナフタレートポリエステルとテレフタレートポリエステ
ルのブロック共重合体を製造する方法が開示されてい
る。しかしこの方法によれば、エステル交換触媒の如何
によっては（イ）ジエチレングリコール等の不純物が副
生する、（ロ）ポリエチレン−2,6−ナフタレートはポ
リエチレンテレフタレートに比べてポリマーの融点が高
く、これを得るために重合温度を高くしなくてはなら
ず、そのため重縮合時間が極めて短時間となり、反応制
御が困難となってしまう、（Ａ）ポリエチレン−2,6−
ナフタレートは溶融粘度が高いため、重合が進みすぎる
と粘度上昇を招き、ポリマー収率が低くなってしまう、
等の問題があった。
上記状況に鑑み本発明においては、 （ａ）ジエチレングリコール等の不純物の副生を少なく
することができる、 （ｂ）重縮合時間を適正にして反応制御を容易ならし
め、ポリマー特にポリアルキレンナフタレートの収率を
高くすることができる、 という様なポリエステルの製造方法を確立すべく種々検
討した。
することができる、 （ｂ）重縮合時間を適正にして反応制御を容易ならし
め、ポリマー特にポリアルキレンナフタレートの収率を
高くすることができる、 という様なポリエステルの製造方法を確立すべく種々検
討した。
［課題を解決するための手段］ 上記課題を解決することのできた本発明とは、ナフタ
レンジカルボン酸を主たるジカルボン酸成分とするジカ
ルボン酸の低級アルキルエステルと脂肪族グリコールと
からエステル交換をしてジカルボン酸のエチレングリコ
ールエステルを得た後、該ジカルボン酸のエチレングリ
コールエステルを重縮合してポリエステルを製造する方
法において、 前記エステル交換に際し、触媒としてマンガン化合物
を（１）式の条件を満足するように添加し、 前記エステル交換及び／又は前記重縮合に際し、触媒
としてアンチモン化合物を（２）式の条件を満足するよ
うに添加し、 前記重縮合に際し、触媒として燐化合物を（３）式の
条件を満足するように添加して反応させることを要旨と
するものである。
レンジカルボン酸を主たるジカルボン酸成分とするジカ
ルボン酸の低級アルキルエステルと脂肪族グリコールと
からエステル交換をしてジカルボン酸のエチレングリコ
ールエステルを得た後、該ジカルボン酸のエチレングリ
コールエステルを重縮合してポリエステルを製造する方
法において、 前記エステル交換に際し、触媒としてマンガン化合物
を（１）式の条件を満足するように添加し、 前記エステル交換及び／又は前記重縮合に際し、触媒
としてアンチモン化合物を（２）式の条件を満足するよ
うに添加し、 前記重縮合に際し、触媒として燐化合物を（３）式の
条件を満足するように添加して反応させることを要旨と
するものである。
0.015モル％≦Mn≦0.04モル％ （１） 0.01モル％≦Sb≦0.05モル％ （２） 0.5≦Mn/P≦1.5 （３） ［但し、式中Mn,Sb,Pはマンガン化合物、アンチモン化
合物、燐化合物におけるマンガン、アンチモン、燐の各
原子としてのナフタレンジカルボン酸低級アルキルエス
テルに対するモル％を示す。］ ［作用］ 本発明は、ナフタレンジカルボン酸を主たるジカルボ
ン酸成分とするカルボン酸の低級アルキルエステルと脂
肪族グリコールとからエステル交換法によりポリエステ
ルを製造するものであるが、ナフタレンジカルボン酸の
低級アルキルエステルとしては2,6−ナフタレンジカル
ボン酸の低級アルキルエステル、例えばジメチルエステ
ルを主成分とし、その一部を他の脂肪族ジカルボン酸の
低級アルキルエステルや芳香族ジカルボン酸の低級アル
キルエステルと置きかえたものでも良い。この様なもの
として例えばアジピン酸ジメチル、テレフタル酸ジメチ
ル、2,7−ナフタレンジカルボン酸ジメチル等が挙げら
れる。
合物、燐化合物におけるマンガン、アンチモン、燐の各
原子としてのナフタレンジカルボン酸低級アルキルエス
テルに対するモル％を示す。］ ［作用］ 本発明は、ナフタレンジカルボン酸を主たるジカルボ
ン酸成分とするカルボン酸の低級アルキルエステルと脂
肪族グリコールとからエステル交換法によりポリエステ
ルを製造するものであるが、ナフタレンジカルボン酸の
低級アルキルエステルとしては2,6−ナフタレンジカル
ボン酸の低級アルキルエステル、例えばジメチルエステ
ルを主成分とし、その一部を他の脂肪族ジカルボン酸の
低級アルキルエステルや芳香族ジカルボン酸の低級アル
キルエステルと置きかえたものでも良い。この様なもの
として例えばアジピン酸ジメチル、テレフタル酸ジメチ
ル、2,7−ナフタレンジカルボン酸ジメチル等が挙げら
れる。
また脂肪族グリコールとしてはエチレングリコールを
主成分とし、その一部を他の脂肪族のグリコール、例え
ばポリエチレングリコール、ネオペンチルグリコール、
テトラメチレングリコール、1,4−シクロヘキサングリ
コール等で置きかえても良い。
主成分とし、その一部を他の脂肪族のグリコール、例え
ばポリエチレングリコール、ネオペンチルグリコール、
テトラメチレングリコール、1,4−シクロヘキサングリ
コール等で置きかえても良い。
本発明においてはマンガン化合物は主としてエステル
交換反応、アンチモン化合物多び燐化合物は主として重
縮合反応のための触媒成分として用いる。これらは前記
グリコールに可溶な化合物の形態として使用し、例えば
マンガンやアンチモンの酢酸塩，アセチルアセトナー
ト，ハロゲン化物あるいは酸化物等として用い、また燐
化合物としては燐酸あるいは燐酸低級アルキルエステル
（例えばトリメチルホスフェート等）等として用いるこ
ともできる。
交換反応、アンチモン化合物多び燐化合物は主として重
縮合反応のための触媒成分として用いる。これらは前記
グリコールに可溶な化合物の形態として使用し、例えば
マンガンやアンチモンの酢酸塩，アセチルアセトナー
ト，ハロゲン化物あるいは酸化物等として用い、また燐
化合物としては燐酸あるいは燐酸低級アルキルエステル
（例えばトリメチルホスフェート等）等として用いるこ
ともできる。
本発明においては上記触媒を後述する様に特定量用い
るものであるが、特にマンガンについては、エステル交
換反応触媒としての作用と共に、重縮合触媒としての作
用もあるので、エステル交換反応を短時間で進行させる
べく多めに配合すると、エステル交換反応終了後の重縮
合反応時間が極端に短くなり、重縮合反応における制御
が困難となってしまいポリマーの収率低下をきたす。そ
こでエステル交換反応終了後燐化合物を添加することに
よって燐化合物の燐原子をマンガン化合物のマンガン原
子に配位せしめ、マンガンの触媒能力を抑えるといった
工夫を払うことが望まれる。
るものであるが、特にマンガンについては、エステル交
換反応触媒としての作用と共に、重縮合触媒としての作
用もあるので、エステル交換反応を短時間で進行させる
べく多めに配合すると、エステル交換反応終了後の重縮
合反応時間が極端に短くなり、重縮合反応における制御
が困難となってしまいポリマーの収率低下をきたす。そ
こでエステル交換反応終了後燐化合物を添加することに
よって燐化合物の燐原子をマンガン化合物のマンガン原
子に配位せしめ、マンガンの触媒能力を抑えるといった
工夫を払うことが望まれる。
これらの作用を考慮して種々検討した結果、マンガン
化合物、アンチモン化合物、燐化合物の添加量をそれぞ
れ 0.015モル％≦Mn≦0.04モル％ （１） 0.01モル％≦Sb≦0.05モル％ （２） 0.5≦Mn/P≦1.5 （３） ［但し、式中Mn,Sb,Pはマンガン化合物、アンチモン化
合物、燐化合物におけるマンガン、アンチモン、燐の各
原子としてのナフタレンジカルボン酸低級アルキルエス
テルに対するモル％を示す。］ となる様に配合することと定めた。これにより所望のエ
ステル交換反応時間および所望の重縮合時間とすること
ができ、ジエチレングリコール等の不純物の副生が少な
く、また高収率で目的とするポリマーが得られることが
分った。即ちMn＜0.015モル％ではエステル交換反応が
不十分となると共に該反応時間が長時間となる。一方Mn
＞0.04モル％では重縮合反応時間が短く反応制御が困難
となると共に目的ポリマーの収率が低下する。またSb＜
0.01モル％では重縮合反応が不十分となり、Sb＞0.05モ
ル％では逆に重縮合反応時間が短くなってしまう。Mn/P
＜0.5（モル％比）ではＰ量が多過ぎてジエチレングリ
コール等の副生成物が多くなる。Mn/P＞1.5（モル％
比）ではＰの量が不足しMnの作用が大きくなり重縮合反
応時間が短くなり過ぎて反応制御が難しくなる。
化合物、アンチモン化合物、燐化合物の添加量をそれぞ
れ 0.015モル％≦Mn≦0.04モル％ （１） 0.01モル％≦Sb≦0.05モル％ （２） 0.5≦Mn/P≦1.5 （３） ［但し、式中Mn,Sb,Pはマンガン化合物、アンチモン化
合物、燐化合物におけるマンガン、アンチモン、燐の各
原子としてのナフタレンジカルボン酸低級アルキルエス
テルに対するモル％を示す。］ となる様に配合することと定めた。これにより所望のエ
ステル交換反応時間および所望の重縮合時間とすること
ができ、ジエチレングリコール等の不純物の副生が少な
く、また高収率で目的とするポリマーが得られることが
分った。即ちMn＜0.015モル％ではエステル交換反応が
不十分となると共に該反応時間が長時間となる。一方Mn
＞0.04モル％では重縮合反応時間が短く反応制御が困難
となると共に目的ポリマーの収率が低下する。またSb＜
0.01モル％では重縮合反応が不十分となり、Sb＞0.05モ
ル％では逆に重縮合反応時間が短くなってしまう。Mn/P
＜0.5（モル％比）ではＰ量が多過ぎてジエチレングリ
コール等の副生成物が多くなる。Mn/P＞1.5（モル％
比）ではＰの量が不足しMnの作用が大きくなり重縮合反
応時間が短くなり過ぎて反応制御が難しくなる。
［実施例］ 実施例１ 撹拌装置及び精留塔付反応器（内容積が２）に2,6
−ジメチルナフタレート505部、エチレングリコール282
部、酢酸マンガン四水和物0.15部および三酸化アンチモ
ン0.12部を入れ、150〜220℃でメタノールが流出しなく
なるまで加熱撹拌しエステル交換を行った。さらに、ト
リメチルホスフェート0.13部を加えたのち、285℃に昇
温しながら1mmHg以下に減圧して重縮合反応を行った。
得られたポリマーの品質およびエステル交換所要時間，
重縮合所要時間について第１表に示す。
−ジメチルナフタレート505部、エチレングリコール282
部、酢酸マンガン四水和物0.15部および三酸化アンチモ
ン0.12部を入れ、150〜220℃でメタノールが流出しなく
なるまで加熱撹拌しエステル交換を行った。さらに、ト
リメチルホスフェート0.13部を加えたのち、285℃に昇
温しながら1mmHg以下に減圧して重縮合反応を行った。
得られたポリマーの品質およびエステル交換所要時間，
重縮合所要時間について第１表に示す。
実施例２〜６および比較例１〜10 第１表に示す様に触媒配合を変える他は実施例１と同
様に処理した。結果を第１表に示す。
様に処理した。結果を第１表に示す。
尚実施例中、極限粘度はパラクロルフェノールとテト
ラクロルエタンの混合溶媒（3:1）を用い、30℃で測定
した。ジエチレングリコール含量はポリエステルを加メ
タノール分解し、ガスクロ法により求めた。又エステル
交換時間はメタノールの留出がなくなるまでの時間であ
り、重縮合時間は減圧下（1mmHg以下）で、所定溶融粘
度に達するまでの時間である。また実施例中、『部』と
あるのは重量部を示す。
ラクロルエタンの混合溶媒（3:1）を用い、30℃で測定
した。ジエチレングリコール含量はポリエステルを加メ
タノール分解し、ガスクロ法により求めた。又エステル
交換時間はメタノールの留出がなくなるまでの時間であ
り、重縮合時間は減圧下（1mmHg以下）で、所定溶融粘
度に達するまでの時間である。また実施例中、『部』と
あるのは重量部を示す。
第１表より明らかな様に実施例においては、エステル
交換反応時間および重縮合反応時間共に反応に適した時
間となっており、良好な性質のポリマーが得られた。
交換反応時間および重縮合反応時間共に反応に適した時
間となっており、良好な性質のポリマーが得られた。
比較例１および２においてはトリメチルホスフェート
が添加されておらず、ポリマー中のジエチレングリコー
ル含量は著しく少なくなっているが、比較例１では重縮
合時間が18分と著しく短時間で反応制御が困難であるこ
とがわかる。また比較例２はマンガン触媒量が少なくて
エステル交換反応に長時間を要した。さらに比較例３で
はトリメチルホスフェートの配合量が多過ぎポリマー中
のジエチレングリコール量が多くなっている。比較例４
ではトリメチルホスフェートの配合量が少なく、また比
較例５はアンチモンの量が多過ぎて重縮合反応時間が短
く反応制御が困難となっていることが分かる。他の比較
例においても反応時間あるいはポリマーの性質に難を有
していた。
が添加されておらず、ポリマー中のジエチレングリコー
ル含量は著しく少なくなっているが、比較例１では重縮
合時間が18分と著しく短時間で反応制御が困難であるこ
とがわかる。また比較例２はマンガン触媒量が少なくて
エステル交換反応に長時間を要した。さらに比較例３で
はトリメチルホスフェートの配合量が多過ぎポリマー中
のジエチレングリコール量が多くなっている。比較例４
ではトリメチルホスフェートの配合量が少なく、また比
較例５はアンチモンの量が多過ぎて重縮合反応時間が短
く反応制御が困難となっていることが分かる。他の比較
例においても反応時間あるいはポリマーの性質に難を有
していた。
［発明の効果］ 本発明は以上の様に構成されているのでエステル交換
反応時間および重縮合反応時間を制御することができ
て、しかも不純物の副生が少なく、高収率で目的とする
ポリマーを得ることができる。
反応時間および重縮合反応時間を制御することができ
て、しかも不純物の副生が少なく、高収率で目的とする
ポリマーを得ることができる。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (56)参考文献 特開 昭50−37889（ＪＰ，Ａ) 特開 昭47−34694（ＪＰ，Ａ) 特公 昭49−14877（ＪＰ，Ｂ２)
Claims (1)
- 【請求項１】ナフタレンジカルボン酸を主たるジカルボ
ン酸成分とするジカルボン酸の低級アルキルエステルと
脂肪族グリコールとからエステル交換をしてジカルボン
酸のエチレングリコールエステルを得た後、該ジカルボ
ン酸のエチレングリコールエステルを重縮合してポリエ
ステルを製造する方法において、 前記エステル交換に際し、触媒としてマンガン化合物を
（１）式の条件を満足するように添加し、 前記エステル交換及び／又は前記重縮合に際し、触媒と
してアンチモン化合物を（２）式の条件を満足するよう
に添加し、 前記重縮合に際し、触媒として燐化合物を（３）式の条
件を満足するように添加して反応させることを特徴とす
るポリエステルの製造方法。 0.015モル％≦Mn≦0.04モル％ （１） 0.01モル％≦Sb≦0.05モル％ （２） 0.5≦Mn/P≦1.5 （３） ［但し、式中Mn、Sb、Ｐはマンガン化合物、アンチモン
化合物、燐化合物におけるマンガン、アンチモン、燐の
各原子としてのナフタレンジカルボン酸低級アルキルエ
ステルに対するモル％を示す。］
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP63263277A JP2679161B2 (ja) | 1988-10-19 | 1988-10-19 | ポリエステルの製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP63263277A JP2679161B2 (ja) | 1988-10-19 | 1988-10-19 | ポリエステルの製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH02112411A JPH02112411A (ja) | 1990-04-25 |
| JP2679161B2 true JP2679161B2 (ja) | 1997-11-19 |
Family
ID=17387228
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP63263277A Expired - Lifetime JP2679161B2 (ja) | 1988-10-19 | 1988-10-19 | ポリエステルの製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2679161B2 (ja) |
Families Citing this family (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2753978B2 (ja) * | 1995-10-11 | 1998-05-20 | 東洋ナイロン株式會社 | 産業用ポリエステル繊維及びその製造方法 |
| WO2000021752A1 (fr) * | 1998-10-15 | 2000-04-20 | Teijin Limited | Film a couche detachable |
Family Cites Families (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5221665B2 (ja) * | 1972-06-07 | 1977-06-11 | ||
| JPS5541255B2 (ja) * | 1973-08-07 | 1980-10-23 |
-
1988
- 1988-10-19 JP JP63263277A patent/JP2679161B2/ja not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH02112411A (ja) | 1990-04-25 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| EP0882083B1 (en) | Process for preparing copolyesters of terephthalic acid, ethylene glycol, and 1,4-cyclohexanedimethanol exhibiting a neutral hue, high clarity and increased brightness | |
| US5340907A (en) | Copolyester of cyclohexanedimethanol and process for producing such polyester | |
| JP5711667B2 (ja) | イソソルビドが共重合されたポリエステル樹脂の製造方法 | |
| MXPA01010155A (es) | Proceso de esterificacion de 1,3-propanodiol. | |
| US5331066A (en) | Process for producing polyester ether copolymer | |
| JPH04279633A (ja) | ジカルボン酸の低級ジアルキルエステル及びグリコールからポリエチレンテレフタレートベースのポリマーを製造する方法 | |
| JP2679161B2 (ja) | ポリエステルの製造方法 | |
| US3462395A (en) | Method for preparing esters using imidazoles as catalysts | |
| KR102202138B1 (ko) | 폴리싸이클로헥실렌디메틸렌 테레프탈레이트 글리콜의 제조방법 | |
| JP3385735B2 (ja) | ポリエステルの製造方法 | |
| JPH06293707A (ja) | ジ安息香酸ヒドロキシエチル | |
| JP3108047B2 (ja) | ポリエステル樹脂の製造方法 | |
| EP3649177B1 (en) | Process for preparing polyesters by using an additive | |
| US3424727A (en) | Catalyst system for preparation of alkylene terephthalate polymers | |
| US3563956A (en) | Process for the manufacture of polyalkylene terephthalates using zinc amino-triethanolate as transesterification catalyst | |
| EP0383929B1 (en) | Process for producing polyester ether copolymer | |
| JP3374544B2 (ja) | ポリエステル共重合体の製造法 | |
| JPH0365816B2 (ja) | ||
| JPH0463896B2 (ja) | ||
| JP2002293906A (ja) | ポリエステル樹脂の製造方法 | |
| JPH06102728B2 (ja) | ポリエステルエーテル共重合体の製造方法 | |
| KR960006302B1 (ko) | 고중합도 폴리에스테르의 제조방법 | |
| JPH0451569B2 (ja) | ||
| JPS58160314A (ja) | ポリエステルの製造方法 | |
| JPS59157116A (ja) | ポリエステルの製造方法 |