JPS58160314A - ポリエステルの製造方法 - Google Patents
ポリエステルの製造方法Info
- Publication number
- JPS58160314A JPS58160314A JP4173882A JP4173882A JPS58160314A JP S58160314 A JPS58160314 A JP S58160314A JP 4173882 A JP4173882 A JP 4173882A JP 4173882 A JP4173882 A JP 4173882A JP S58160314 A JPS58160314 A JP S58160314A
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- JP
- Japan
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- transesterification
- reaction
- polyester
- glycol
- acid
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- Pending
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- Polyesters Or Polycarbonates (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明はポリエステルの製造方法、特にポリエステルの
効率的な製造方法に関するっポリエステル、特にポリエ
チレンテレフタレートは多（の優れた特性を有するがゆ
えに繊維、フィルム、その他の成形物の素材とＩ７て広
く使用されている。
効率的な製造方法に関するっポリエステル、特にポリエ
チレンテレフタレートは多（の優れた特性を有するがゆ
えに繊維、フィルム、その他の成形物の素材とＩ７て広
く使用されている。
かかるポリエステルを製造するには、テレフタル酸の低
級アルキルエステル及びエチレングｊＪ ：ｌ −ルな
１３０〜２７０℃に加熱１．て発生するアルカノールを
留去させることによってテレフタル酸のグリコールエス
テル及び／又はその低重合体を生成させるエステル交換
反応、及びこのエステル交換反応生成物を減圧下融点以
上の温度に加熱して発生するグリコールを留去ｊ。
級アルキルエステル及びエチレングｊＪ ：ｌ −ルな
１３０〜２７０℃に加熱１．て発生するアルカノールを
留去させることによってテレフタル酸のグリコールエス
テル及び／又はその低重合体を生成させるエステル交換
反応、及びこのエステル交換反応生成物を減圧下融点以
上の温度に加熱して発生するグリコールを留去ｊ。
て所望の重合度にする重縮合反応によって製造する、新
制エステル交換法が広く採用されている。
制エステル交換法が広く採用されている。
このエステル交換反応は、攪拌機を設置Ｌ７た連続多投
式反応器又は攪拌機を設置ｊまた回分式反応器を用い、
エステル交換触媒の存在のもと強制攪拌しながら１３０
〜２７０℃に加熱して発生するアルカノールを留去させ
ることによってテレフタル酸のグリコールエステル及び
／又はその低重合体を得る。ここで強制攪拌を行なうこ
とは、原料及び触媒間の混合を促進１−１更に反応物に
加熱ジャケットから熱量を円滑に供給するため絶対に必
須と考えられていた、。
式反応器又は攪拌機を設置ｊまた回分式反応器を用い、
エステル交換触媒の存在のもと強制攪拌しながら１３０
〜２７０℃に加熱して発生するアルカノールを留去させ
ることによってテレフタル酸のグリコールエステル及び
／又はその低重合体を得る。ここで強制攪拌を行なうこ
とは、原料及び触媒間の混合を促進１−１更に反応物に
加熱ジャケットから熱量を円滑に供給するため絶対に必
須と考えられていた、。
次に重縮合反応は、連続式反応器又は回分式反応器を用
い、重縮合触媒の存在のもと高度の減圧下でエステル交
換反応生成物を融点以上の温度に加熱して発召−するグ
リコールを留去して所望の重合度のポリエステルを得る
。
い、重縮合触媒の存在のもと高度の減圧下でエステル交
換反応生成物を融点以上の温度に加熱して発召−するグ
リコールを留去して所望の重合度のポリエステルを得る
。
かかるポリエステルの製造のエステル交換反応において
は、留去するフルカノール中に原料であるテレフタル酸
の低級アルヤルエステルが飛散し、留出系（精留塔、コ
ンデンサー、留出配管等）の能力を低下させたり、安定
運転を阻害するようになる。また、重縮合反応は、高温
で長時間行なう必要があるため、得られるポリエステル
は着色し易く、且つ末端カルボキシル基量が増大１−て
熱安定に劣るものになり易い。
は、留去するフルカノール中に原料であるテレフタル酸
の低級アルヤルエステルが飛散し、留出系（精留塔、コ
ンデンサー、留出配管等）の能力を低下させたり、安定
運転を阻害するようになる。また、重縮合反応は、高温
で長時間行なう必要があるため、得られるポリエステル
は着色し易く、且つ末端カルボキシル基量が増大１−て
熱安定に劣るものになり易い。
その上、この重縮合反応は、高度の減圧下で行なう必要
があるため、重縮合反応工程中特に反応初期において反
応混合物が真を系に飛散してポリエステルの収率な低下
させるのみならず、真空系の能力を低下させて安定運転
を阻害するようになる。
があるため、重縮合反応工程中特に反応初期において反
応混合物が真を系に飛散してポリエステルの収率な低下
させるのみならず、真空系の能力を低下させて安定運転
を阻害するようになる。
本発明者は、品質特に色調が良好で且つ末端カルボキシ
ル基量の少ないポリエステルを容易に製造するには、重
縮合反応に供するエステル交換反応物のエステル交換反
応率を充分に高めれば重縮合反応時間を短縮することか
でき、その結果生成ポリエステルの色調は良好になり且
つ末端カルボキシル基量゛をも減少し得ること、またエ
ステル交換反応率が高ければ、重縮合反応の真空系での
トラブルが解消できることに着目し、エステル交換反応
率を向上させる方法について鋭意検討１．た結果、エス
テル交換反応においては、従来絶対に必要であると考え
られていた強制攪拌を行なわずにエステル交換せしめた
ところ、その反応率が著しく向上することを知った。本
発明はこの知見に基いて完成したものである３゜ 即ち、本発明はテレフタル酸を主とする二官能性カルボ
ン酸の低級アルキルエステル及び少なくとも一部グリコ
ールをエステル交換触媒の存在下エステル交換反応せし
め、次いでエステル交換反応生成物を重縮合反応せ１．
めてポリエステルを製造するに肖り、該エステル交換反
応の少なくとも一部を強制攪拌することなく行なうこと
を′〜徴とするポリエステルの製造方法である。
ル基量の少ないポリエステルを容易に製造するには、重
縮合反応に供するエステル交換反応物のエステル交換反
応率を充分に高めれば重縮合反応時間を短縮することか
でき、その結果生成ポリエステルの色調は良好になり且
つ末端カルボキシル基量゛をも減少し得ること、またエ
ステル交換反応率が高ければ、重縮合反応の真空系での
トラブルが解消できることに着目し、エステル交換反応
率を向上させる方法について鋭意検討１．た結果、エス
テル交換反応においては、従来絶対に必要であると考え
られていた強制攪拌を行なわずにエステル交換せしめた
ところ、その反応率が著しく向上することを知った。本
発明はこの知見に基いて完成したものである３゜ 即ち、本発明はテレフタル酸を主とする二官能性カルボ
ン酸の低級アルキルエステル及び少なくとも一部グリコ
ールをエステル交換触媒の存在下エステル交換反応せし
め、次いでエステル交換反応生成物を重縮合反応せ１．
めてポリエステルを製造するに肖り、該エステル交換反
応の少なくとも一部を強制攪拌することなく行なうこと
を′〜徴とするポリエステルの製造方法である。
本発明において使用するエステル交換反応器は連続式で
も回分式でもよく、本発明はかかる反応器におけるエス
テル交換反応を強制攪拌、例えば攪拌機による攪拌や窒
素婢の気体バブリングせずに行なうものであり、この強
制攪拌ｔ。
も回分式でもよく、本発明はかかる反応器におけるエス
テル交換反応を強制攪拌、例えば攪拌機による攪拌や窒
素婢の気体バブリングせずに行なうものであり、この強
制攪拌ｔ。
ないエステル交換反応の期間は、反応の一部の期間であ
っても、全期間であってもよい。強制攪拌しない期間が
短かくてもそれなりの効果をあげることはできる。なお
連続エステル交換法においては触媒等の添加室はスケー
ル生成防止の観点から必要に応じて強制攪拌してもさし
つかえない。また、回分式エステル交換法においても触
媒蝉の投入時のみ必要に応じて強制攪拌！、てもさしつ
かえない。
っても、全期間であってもよい。強制攪拌しない期間が
短かくてもそれなりの効果をあげることはできる。なお
連続エステル交換法においては触媒等の添加室はスケー
ル生成防止の観点から必要に応じて強制攪拌してもさし
つかえない。また、回分式エステル交換法においても触
媒蝉の投入時のみ必要に応じて強制攪拌！、てもさしつ
かえない。
５一
本発明においてポリエステルの原料として使用する二官
能性カルボン酸の低級フルキルエステルとしては、テレ
フタル酸の低級アルキルエステル（アルキル基の炭素数
は通常１〜４個）を主たる対象とするが、その一部（通
常２０モルチ以下）を他の二官能性カルボン酸の低級ア
ルキルエステル、例えばインフタル酸、フタル酸、ナフ
タリンジカルボン酸の如きテレフタル酸以外の芳香族ジ
カルボン酸、アジピン酸、セパチン酸の如き脂肪族ジカ
ルボン酸、１．４−シクロヘキサンジカルボン酸の如き
脂肪族ジカルボン酸、４−（β−オキシエトキシ）安息
香酸の如きオキシカルボン酸等の低級アル４′ルエステ
ルで置きかえてもよい。また、グリコールとしては、エ
チレングリコール、トリメチレングリコール、テトラメ
チレングリコールを主たる対象とするが、その一部（通
常２０モルチ以下）を主成分以外の上記グリコールや他
のジオール化合物、例えば一般式ＨＯ（Ｃ）ｆａ）ｎＯ
Ｈ（但しｎは５以上の整数を示す）で表わされる脂肪族
グリコ−ル、ビスフェノールＡ、テトラプμムビスフェ
ノールＡの如き芳香族グリコール等で置きかえてもよい
。
能性カルボン酸の低級フルキルエステルとしては、テレ
フタル酸の低級アルキルエステル（アルキル基の炭素数
は通常１〜４個）を主たる対象とするが、その一部（通
常２０モルチ以下）を他の二官能性カルボン酸の低級ア
ルキルエステル、例えばインフタル酸、フタル酸、ナフ
タリンジカルボン酸の如きテレフタル酸以外の芳香族ジ
カルボン酸、アジピン酸、セパチン酸の如き脂肪族ジカ
ルボン酸、１．４−シクロヘキサンジカルボン酸の如き
脂肪族ジカルボン酸、４−（β−オキシエトキシ）安息
香酸の如きオキシカルボン酸等の低級アル４′ルエステ
ルで置きかえてもよい。また、グリコールとしては、エ
チレングリコール、トリメチレングリコール、テトラメ
チレングリコールを主たる対象とするが、その一部（通
常２０モルチ以下）を主成分以外の上記グリコールや他
のジオール化合物、例えば一般式ＨＯ（Ｃ）ｆａ）ｎＯ
Ｈ（但しｎは５以上の整数を示す）で表わされる脂肪族
グリコ−ル、ビスフェノールＡ、テトラプμムビスフェ
ノールＡの如き芳香族グリコール等で置きかえてもよい
。
かかる二官能性カルホン酸の低級フルキルエステル及び
グリコールのエステル交換反応に際して、エステル交換
触媒と［、て任意の触媒例えばＭｎ ＋ Ｃａ ＋ Ｚ
ｎ ｒ Ｍｇ ｒ Ｃｏ ｒ Ｌｌ 等の金属の化合
物が使用され、これらの触媒は１種のみ単独で使用して
も、２種以上併用１−てもよい。また重縮合触媒とｊ−
ても任意の触媒例えばＳｂ ＋ Ｔｌ ＋ Ｇｏ ｒＳ
ｎ 、 Ｐｂ 等の金属の化合物が使用され、これら
も１１１のみ単独で使用［７ても、２種以上併用しても
よい。
グリコールのエステル交換反応に際して、エステル交換
触媒と［、て任意の触媒例えばＭｎ ＋ Ｃａ ＋ Ｚ
ｎ ｒ Ｍｇ ｒ Ｃｏ ｒ Ｌｌ 等の金属の化合
物が使用され、これらの触媒は１種のみ単独で使用して
も、２種以上併用１−てもよい。また重縮合触媒とｊ−
ても任意の触媒例えばＳｂ ＋ Ｔｌ ＋ Ｇｏ ｒＳ
ｎ 、 Ｐｂ 等の金属の化合物が使用され、これら
も１１１のみ単独で使用［７ても、２種以上併用しても
よい。
更に本発明を実施するに当っては、例えば燐酸、亜燐酸
又はこれらの誘導体の如き燐化合物。
又はこれらの誘導体の如き燐化合物。
酸化チタン、カーボンブランクの如き着色剤。
易染化剤、難燃化剤、制電剤、易渭化剤１強化剤等の改
質剤等を必要に応じて任意に使用してもよい。
質剤等を必要に応じて任意に使用してもよい。
本発明によれば、エステル交換反応率が向上し、且つ留
去１．たアルカノール中の原料テレフタル酸を主とする
二官能性カルホン酸の低級フルキルエステルの濃度が減
少］７、留出系のトラブルも減少する。また、得られる
エステル交換反応物を重縮合反応させると反応初期にお
ける低重合物の真空系への飛散が減少［１、真空系のト
ラブルが減少する。更に重縮合工程に供給するエステル
交換反応物のエステル交換反応率が向上しているため、
重縮合反応速度が速く、連続式反応器を用いた場合には
この分反応内温の低下が可能となり得られたポリマーの
品質が向上する。一方回分式反応器においては加熱ジャ
ケット温度を一定に【−ても重縮合反応時間は減少１〜
、得られるポリマーの品質が向上する。
去１．たアルカノール中の原料テレフタル酸を主とする
二官能性カルホン酸の低級フルキルエステルの濃度が減
少］７、留出系のトラブルも減少する。また、得られる
エステル交換反応物を重縮合反応させると反応初期にお
ける低重合物の真空系への飛散が減少［１、真空系のト
ラブルが減少する。更に重縮合工程に供給するエステル
交換反応物のエステル交換反応率が向上しているため、
重縮合反応速度が速く、連続式反応器を用いた場合には
この分反応内温の低下が可能となり得られたポリマーの
品質が向上する。一方回分式反応器においては加熱ジャ
ケット温度を一定に【−ても重縮合反応時間は減少１〜
、得られるポリマーの品質が向上する。
以上の効果に加え、更に攪拌機の設備投資及びラニング
コストが節減でき、省エネルギーを計ることも可能とな
る。強制攪拌せずにエステル交換反応することによりニ
スフル交換反応が充分に進行し７．１つ留出アルカノー
ル中の原料テレフタル酸を主とする二官能性カルボン酸
の低級アルキルエステルの濃度が減少するのは以下の理
由によると考えられる３、即ち、エステル交換反応は沸
騰状態で進行１−１強制攪拌（７なくとも反応により発
生するアルカノールにより反応液は十分に攪拌される。
コストが節減でき、省エネルギーを計ることも可能とな
る。強制攪拌せずにエステル交換反応することによりニ
スフル交換反応が充分に進行し７．１つ留出アルカノー
ル中の原料テレフタル酸を主とする二官能性カルボン酸
の低級アルキルエステルの濃度が減少するのは以下の理
由によると考えられる３、即ち、エステル交換反応は沸
騰状態で進行１−１強制攪拌（７なくとも反応により発
生するアルカノールにより反応液は十分に攪拌される。
更に強制攪拌する場合に比べ泡立ちが減少するので、原
料が留去〕′シルカノール中飛沫同伴する量か減少する
。また、過度の泡立ちが減少するので時に連続式反応機
の場合には反応の限外因子となる反応液のバックミキシ
ング及びショートパスが減少し、高いエステル交換反応
率が得られる。
料が留去〕′シルカノール中飛沫同伴する量か減少する
。また、過度の泡立ちが減少するので時に連続式反応機
の場合には反応の限外因子となる反応液のバックミキシ
ング及びショートパスが減少し、高いエステル交換反応
率が得られる。
以下に実施例をあげて更に本発明を説明する。
なお実施例中の部は重量部を示し、〔η〕はオルツクｐ
Ｉ：＋フェノール溶媒中３０℃で測定した値から求めた
極限粘度であり、色調は生成チップを肉眼で判定して無
色を１、極極薄い黄色（殆んど無色）を２、極薄い黄色
（やや黄色）を３、薄い黄色を４と区分し、１及び２を
合格とした。
Ｉ：＋フェノール溶媒中３０℃で測定した値から求めた
極限粘度であり、色調は生成チップを肉眼で判定して無
色を１、極極薄い黄色（殆んど無色）を２、極薄い黄色
（やや黄色）を３、薄い黄色を４と区分し、１及び２を
合格とした。
一？一
実施例１
テレフタル酸ジメチル（以下ＤＭＴと略称する）３９０
秒’Ｈｒ 及びエヂレングリコール（以下ＥＧと略
称する）２８０部／ Ｈｒを、酢酸マンガン０．０５
ｍｏｌｅ％／ ＤＭＴと共に連続式横型多段カスケード
型ニスフル交換反応槽（部屋数１０室）に連続的に供給
し、メタノールを留去させながら１５０℃から２５０℃
に加熱してエステル交換反応させた。反応拾密度、１．
１とした時の滞留時間は６時間とした。この反応槽に於
て原料及び触媒の供給室である第１室のみ強制攪拌した
が、残りの９室は強制攪拌［、なかった。得られた生成
物のエステル交換反応率は９９．７％であり、留去メタ
ノール中のＤＭＴ濃度は０．４重量％であった。
秒’Ｈｒ 及びエヂレングリコール（以下ＥＧと略
称する）２８０部／ Ｈｒを、酢酸マンガン０．０５
ｍｏｌｅ％／ ＤＭＴと共に連続式横型多段カスケード
型ニスフル交換反応槽（部屋数１０室）に連続的に供給
し、メタノールを留去させながら１５０℃から２５０℃
に加熱してエステル交換反応させた。反応拾密度、１．
１とした時の滞留時間は６時間とした。この反応槽に於
て原料及び触媒の供給室である第１室のみ強制攪拌した
が、残りの９室は強制攪拌［、なかった。得られた生成
物のエステル交換反応率は９９．７％であり、留去メタ
ノール中のＤＭＴ濃度は０．４重量％であった。
次いで得られたニスチル交換反応生成物に亜燐酸０．０
７モル％／ ＤＭＴを加え、０．５ｔｎＨｇの高真空下
２８０℃に加熱して〔η〕が０．６０に達するまで重縮
合反応せしめた。留去ＥＧ 中のテレフタール酸成分
濃度は４ｆｆｉｆ％、重縮合時間１０− ３．５時間、得られたポリマーの色調は２であった。
７モル％／ ＤＭＴを加え、０．５ｔｎＨｇの高真空下
２８０℃に加熱して〔η〕が０．６０に達するまで重縮
合反応せしめた。留去ＥＧ 中のテレフタール酸成分
濃度は４ｆｆｉｆ％、重縮合時間１０− ３．５時間、得られたポリマーの色調は２であった。
比較例１
実施例１の反応器を用いて全室強制攪拌する以外はすべ
て実施例１と同様にエステル交換反応させた。得られた
エステル交換反応率は９９．２チ、留去メタノール中の
ＤＭＴ濃度は０．７重量％であり、メタノールコンテン
サーへの析出が見られた。次に実施例１と同じく亜燐酸
を加えて重縮合反応させたところ、留出ＥＧ 中のテ
レフタール酸成分濃度は６重：１％、重縮合時間は４．
０時間、得られたポリマーの色調は３であった。
て実施例１と同様にエステル交換反応させた。得られた
エステル交換反応率は９９．２チ、留去メタノール中の
ＤＭＴ濃度は０．７重量％であり、メタノールコンテン
サーへの析出が見られた。次に実施例１と同じく亜燐酸
を加えて重縮合反応させたところ、留出ＥＧ 中のテ
レフタール酸成分濃度は６重：１％、重縮合時間は４．
０時間、得られたポリマーの色調は３であった。
実施例２
ＤＭＴ ３９０部及びＥＧ２８０部を酢酸亜鉛０．０３
モル％／ ＤＭＴと共に回分式エステル交換反応器に供
給［−、メタノールを留去させながら１５０℃から２５
５℃に加熱してエステル交換反応させた１、反応時間は
３時間であった５、この反応器に於てＤＭＴ、 ＥＧ
、酢酸亜鉛を一度に投入１−１投入開始から全量投入
後５分間まで強制攪拌り一だ稜は、強制攪拌を停止（−
た。
モル％／ ＤＭＴと共に回分式エステル交換反応器に供
給［−、メタノールを留去させながら１５０℃から２５
５℃に加熱してエステル交換反応させた１、反応時間は
３時間であった５、この反応器に於てＤＭＴ、 ＥＧ
、酢酸亜鉛を一度に投入１−１投入開始から全量投入
後５分間まで強制攪拌り一だ稜は、強制攪拌を停止（−
た。
得られたエステル交換反応率は９９．８％、留出メタノ
ール中のＤ］Ｗ濃度は０．３重ｉ％であった。
ール中のＤ］Ｗ濃度は０．３重ｉ％であった。
次いで得られたエステル交換反応生成物に正燐酸０．０
５モル％／ ＤＭＴを加え、０ 、５ ｇＩ（Ｈの高真
空下２８０℃に加熱１〜て〔η〕が０．６０に達するま
で重縮合反応せしめた。留出ＥＧ 中のテレフタール
酸成分濃度は３．５重量％、重縮金時間ハ３．０時間、
得られたポリマーの色調はｌであった。
５モル％／ ＤＭＴを加え、０ 、５ ｇＩ（Ｈの高真
空下２８０℃に加熱１〜て〔η〕が０．６０に達するま
で重縮合反応せしめた。留出ＥＧ 中のテレフタール
酸成分濃度は３．５重量％、重縮金時間ハ３．０時間、
得られたポリマーの色調はｌであった。
比較例２
実施例２の反応器を用いて全エステル交換反応を強制攪
拌する以外はすべて実施例２と同様にエステル交換反応
させた。４＠られたエステル交換反応率は９９．５％、
留出メタノール中のＤＭＴ濃度は０．１１％であった。
拌する以外はすべて実施例２と同様にエステル交換反応
させた。４＠られたエステル交換反応率は９９．５％、
留出メタノール中のＤＭＴ濃度は０．１１％であった。
次に実施例２と同じく正燐酸を加えて重縮合反応させた
ところ、留出ＥＧ 中のテレフタール酸成分濃度は５
重ｉｔ％、重縮合時間は３．８時間、得られたポリマー
の色調は３であった。
ところ、留出ＥＧ 中のテレフタール酸成分濃度は５
重ｉｔ％、重縮合時間は３．８時間、得られたポリマー
の色調は３であった。
−１３＝
手続補正書
昭和５７年 ４月 １０日
特許庁長官殿
１、事件の表示
特願昭 ５７ ４１７３８号
２、発明の名称
ポ１７４ステルの製造方法
３ 補正をする者
事件との関係 特許出願人
大阪市東区南本町１丁目１１番地
（３００）帝人株式会社
代表者 徳 末 知 夫
Claims (1)
- テレフタル酸を主とする二官能性カルボン酸の低級アル
キルエステル及び少なくとも一種のグリコールをエステ
ル交換触媒の存在下エステル交換反応せしめ、次いでエ
ステル交換反応生成物を重縮合反応せ１．めてポリエス
テルを製造するに当り、該エステル交換反応の少なくと
も一部を強制攪拌することなく行なうことを特徴とする
ポリエステルの製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP4173882A JPS58160314A (ja) | 1982-03-18 | 1982-03-18 | ポリエステルの製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP4173882A JPS58160314A (ja) | 1982-03-18 | 1982-03-18 | ポリエステルの製造方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS58160314A true JPS58160314A (ja) | 1983-09-22 |
Family
ID=12616761
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP4173882A Pending JPS58160314A (ja) | 1982-03-18 | 1982-03-18 | ポリエステルの製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS58160314A (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US6651507B1 (en) | 1998-05-15 | 2003-11-25 | Dresser, Inc. | Pressure gauge having a dampener mechanism |
| US6679122B2 (en) | 1998-05-15 | 2004-01-20 | Dresser, Inc. | Pressure gauge having a dampener mechanism with attachable housing |
-
1982
- 1982-03-18 JP JP4173882A patent/JPS58160314A/ja active Pending
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US6651507B1 (en) | 1998-05-15 | 2003-11-25 | Dresser, Inc. | Pressure gauge having a dampener mechanism |
| US6679122B2 (en) | 1998-05-15 | 2004-01-20 | Dresser, Inc. | Pressure gauge having a dampener mechanism with attachable housing |
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