JP2702298B2 - 芳香族ポリエステルの製造法 - Google Patents
芳香族ポリエステルの製造法Info
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Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、すぐれた耐熱性と機械
特性及び耐薬品性を有する光学的に等方性の芳香族ポリ
エステルを工業的に有利に製造する方法に関する。
特性及び耐薬品性を有する光学的に等方性の芳香族ポリ
エステルを工業的に有利に製造する方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】従来より、イソフタル酸を主たる酸成分
とし、ハイドロキノンを主たるジオール成分とする芳香
族ポリエステルはよく知られている。その中でビスフェ
ノール−Ａを共重合成分とする芳香族ポリエステルに関
しては、例えば特公昭６３−４９６１０号及び特公昭６
３−４９６１１号の実施例に、イソフタル酸ジフェニ
ル、ハイドロキノン、ビスフェノール−Ａよりなるポリ
エステルの記載がある。
とし、ハイドロキノンを主たるジオール成分とする芳香
族ポリエステルはよく知られている。その中でビスフェ
ノール−Ａを共重合成分とする芳香族ポリエステルに関
しては、例えば特公昭６３−４９６１０号及び特公昭６
３−４９６１１号の実施例に、イソフタル酸ジフェニ
ル、ハイドロキノン、ビスフェノール−Ａよりなるポリ
エステルの記載がある。
【０００３】しかしながら、イソフタル酸ジフェニルは
比較的高価であり、それを主たる原料とする上記のポリ
エステルはコスト高になるという問題がある。また、上
記特公昭６３−４９６１０号及び特公昭６３−４９６１
１号には、イソフタル酸、芳香族ジオール及びフェノー
ルを加熱反応させエステル化せしめた後、ビスフェノー
ル−Ａと反応・重合させてポリマーを得る実施例の記載
があるが、このようにして得られたポリマーは、着色し
やすく、また末端カルボキシル基が多いため加水分解さ
れやすいものである。
比較的高価であり、それを主たる原料とする上記のポリ
エステルはコスト高になるという問題がある。また、上
記特公昭６３−４９６１０号及び特公昭６３−４９６１
１号には、イソフタル酸、芳香族ジオール及びフェノー
ルを加熱反応させエステル化せしめた後、ビスフェノー
ル−Ａと反応・重合させてポリマーを得る実施例の記載
があるが、このようにして得られたポリマーは、着色し
やすく、また末端カルボキシル基が多いため加水分解さ
れやすいものである。
【０００４】
【発明の目的】そこで、本発明者らは、成形性に優れ、
カルボキシル基末端が少なく、耐加水分解性が良好であ
り、かつ着色の少ない芳香族ポリエステルを得ることを
目的として鋭意研究を行った結果本発明に到達した。
カルボキシル基末端が少なく、耐加水分解性が良好であ
り、かつ着色の少ない芳香族ポリエステルを得ることを
目的として鋭意研究を行った結果本発明に到達した。
【０００５】
【発明の構成】本発明は、イソフタル酸（Ａ）、ハイド
ロキノン（Ｂ）及び置換基を有していてもよいフェノー
ル（Ｃ）の各成分を、触媒の存在下反応せしめる方法に
おいて、上記イソフタル酸（Ａ）の５０％以上をエステ
ル化せしめ、次いで、下記式（Ｉ）
ロキノン（Ｂ）及び置換基を有していてもよいフェノー
ル（Ｃ）の各成分を、触媒の存在下反応せしめる方法に
おいて、上記イソフタル酸（Ａ）の５０％以上をエステ
ル化せしめ、次いで、下記式（Ｉ）
【０００６】
【化２】 で示される繰り返し単位を有するアリールカーボネート
（Ｄ）のポリマー及び／又はオリゴマーを添加して加熱
溶融せしめることを特徴とする芳香族ポリエステルの製
造法である。
（Ｄ）のポリマー及び／又はオリゴマーを添加して加熱
溶融せしめることを特徴とする芳香族ポリエステルの製
造法である。
【０００７】すなわち、本発明は、アリールカーボネー
ト（Ｄ）成分を、ポリマー及び／またはオリゴマーの状
態で添加することにより、上記目的を達成することが可
能となったものである。
ト（Ｄ）成分を、ポリマー及び／またはオリゴマーの状
態で添加することにより、上記目的を達成することが可
能となったものである。
【０００８】本発明において、原料の一つであるＡ成分
としては、イソフタル酸を用いるが、その小割合を例え
ば１０モル％以下の割合で他種芳香族ジカルボン酸で置
換えてもよい。かかる芳香族ジカルボン酸としては、例
えばテレフタル酸、ナフタレン−２，６−ジカルボン
酸、ナフタレン−２，７−ジカルボン酸、ジフェニルジ
カルボン酸、ジフェニルエーテルジカルボン酸、ジフェ
ニルスルホンジカルボン酸などが例示できる。
としては、イソフタル酸を用いるが、その小割合を例え
ば１０モル％以下の割合で他種芳香族ジカルボン酸で置
換えてもよい。かかる芳香族ジカルボン酸としては、例
えばテレフタル酸、ナフタレン−２，６−ジカルボン
酸、ナフタレン−２，７−ジカルボン酸、ジフェニルジ
カルボン酸、ジフェニルエーテルジカルボン酸、ジフェ
ニルスルホンジカルボン酸などが例示できる。
【０００９】Ｃ成分として用いられる置換基を有してい
てもよいフェノールとしては、フェノール、ｍ−クレゾ
ール、ｐ−クレゾール、ｍ−クロルフェノール、ｐ−ブ
チルフェノール、ｐ−アミルフェノール、ｐ−クロルフ
ェノール等が例示され、これらのうち、フェノール、ク
レゾールが好ましく、特にフェノールが好ましい。
てもよいフェノールとしては、フェノール、ｍ−クレゾ
ール、ｐ−クレゾール、ｍ−クロルフェノール、ｐ−ブ
チルフェノール、ｐ−アミルフェノール、ｐ−クロルフ
ェノール等が例示され、これらのうち、フェノール、ク
レゾールが好ましく、特にフェノールが好ましい。
【００１０】このＣ成分は生成するポリエステルの構成
成分とはならず、以下に述べる初期反応の反応媒体とし
て作用するものである。
成分とはならず、以下に述べる初期反応の反応媒体とし
て作用するものである。
【００１１】Ｄ成分としては、上記式（Ｉ）で示される
繰り返し単位を有するアリールカーボネートのポリマー
及び／またはオリゴマーが用いられる。かかるアリール
カーボネートの重合度は特に制約されない。
繰り返し単位を有するアリールカーボネートのポリマー
及び／またはオリゴマーが用いられる。かかるアリール
カーボネートの重合度は特に制約されない。
【００１２】本発明において、上記（Ａ），（Ｂ），
（Ｃ）及び（Ｄ）成分は、下記式（II） ０．９≦（Ｂ＋Ｄ）／Ａ≦１．３ …（II） ［ここで、ＡはＡ成分のモル数、ＢはＢ成分のモル数、
Ｄは上記式（Ｉ）で示される繰り返し単位のモル数であ
る。］ 下記式（III ） ０．０７≦Ｄ／（Ａ＋Ｂ＋Ｄ）≦０．３ …（III ） ［ここで、Ａ，Ｂ，Ｄは式（II）の定義に同じであ
る。］及び下記式（IV） ０．０５≦Ｃ／Ａ …（IV） ［ここで、Ａは式（II）の定義に同じであり、ＣはＣ成
分のモル数である。］ を同時に満足する条件で反応せしめることが好ましい。
（Ｃ）及び（Ｄ）成分は、下記式（II） ０．９≦（Ｂ＋Ｄ）／Ａ≦１．３ …（II） ［ここで、ＡはＡ成分のモル数、ＢはＢ成分のモル数、
Ｄは上記式（Ｉ）で示される繰り返し単位のモル数であ
る。］ 下記式（III ） ０．０７≦Ｄ／（Ａ＋Ｂ＋Ｄ）≦０．３ …（III ） ［ここで、Ａ，Ｂ，Ｄは式（II）の定義に同じであ
る。］及び下記式（IV） ０．０５≦Ｃ／Ａ …（IV） ［ここで、Ａは式（II）の定義に同じであり、ＣはＣ成
分のモル数である。］ を同時に満足する条件で反応せしめることが好ましい。
【００１３】ここで、式（II）において、（Ｂ＋Ｄ）／
Ａの割合が０．９に満たない場合にはポリマーの重合度
が上がりにくく、また反応に際し着色などを起すので好
ましくなく、また１．３を越える場合にはそれ以上の効
果が期待できない。
Ａの割合が０．９に満たない場合にはポリマーの重合度
が上がりにくく、また反応に際し着色などを起すので好
ましくなく、また１．３を越える場合にはそれ以上の効
果が期待できない。
【００１４】また、式（II）は０．９５〜１．２の範囲
にあることが特に好ましい。
にあることが特に好ましい。
【００１５】式（III ）においては、Ｄ／（Ａ＋Ｂ＋
Ｄ）の割合が０．０７に満たない場合には、得られるポ
リマーの融点が高くなり過ぎ、溶融重合及び成形が困難
になるので好ましくない。またこの割合が０．３を超え
る場合には、本来期待されるすぐれた耐熱性、耐薬品性
及び機械特性が損われるため好ましくない。
Ｄ）の割合が０．０７に満たない場合には、得られるポ
リマーの融点が高くなり過ぎ、溶融重合及び成形が困難
になるので好ましくない。またこの割合が０．３を超え
る場合には、本来期待されるすぐれた耐熱性、耐薬品性
及び機械特性が損われるため好ましくない。
【００１６】また、式（III ）は、０．１〜０．２５の
範囲にあることが特に好ましい。
範囲にあることが特に好ましい。
【００１７】式（IV）においては、Ｃ／Ａの割合が、
０．０５に満たない場合には、反応が遅く、また反応物
が分解して着色し易いなどの問題が生じて好ましくな
い。好ましい使用量は０．１〜５倍モル、より好ましく
は０．２〜２倍モル、特に好ましくは０．３〜１．５倍
モルである。
０．０５に満たない場合には、反応が遅く、また反応物
が分解して着色し易いなどの問題が生じて好ましくな
い。好ましい使用量は０．１〜５倍モル、より好ましく
は０．２〜２倍モル、特に好ましくは０．３〜１．５倍
モルである。
【００１８】本発明方法においては、上記各成分のほか
に触媒を用いるが、触媒としては通常エステル化及びエ
ステル交換触媒として用いられる化合物が好ましく用い
られる。
に触媒を用いるが、触媒としては通常エステル化及びエ
ステル交換触媒として用いられる化合物が好ましく用い
られる。
【００１９】好ましい触媒の例としては、三酸化アンチ
モン，酢酸第１錫，ジブチル錫オキシド，酸化ゲルマニ
ウム，チタニウムテトラブトキシド等が例示される。
モン，酢酸第１錫，ジブチル錫オキシド，酸化ゲルマニ
ウム，チタニウムテトラブトキシド等が例示される。
【００２０】本発明方法は、エステル化とエステル交換
反応とによってポリエステルを得る方法であるが、大き
く初期反応と重合反応との２つの反応に分けることがで
き、さらに初期反応は、Ａ成分のカルボキシル基をＢ成
分及びＣ成分の２成分によってエステル化する前段階
と、引き続きＤ成分を添加して反応せしめる後段階の二
つにかけられる。
反応とによってポリエステルを得る方法であるが、大き
く初期反応と重合反応との２つの反応に分けることがで
き、さらに初期反応は、Ａ成分のカルボキシル基をＢ成
分及びＣ成分の２成分によってエステル化する前段階
と、引き続きＤ成分を添加して反応せしめる後段階の二
つにかけられる。
【００２１】初期反応の前段階においては、カルボキシ
ル基の少なくとも５０％がヒドロキシ成分（Ｂ，Ｃ）と
反応しエステル化される段階であり、この段階では反応
によって水が生成するのでこれを反応系外に留去する。
この段階ではＣ成分が反応系外に留去しないようにする
必要がある。
ル基の少なくとも５０％がヒドロキシ成分（Ｂ，Ｃ）と
反応しエステル化される段階であり、この段階では反応
によって水が生成するのでこれを反応系外に留去する。
この段階ではＣ成分が反応系外に留去しないようにする
必要がある。
【００２２】初期反応の後段階においては、新たに添加
されたＤ成分がカルボン酸成分及びヒドロキシ成分と反
応してエステル化反応が進行するとともに、前段階での
反応がより進行する。
されたＤ成分がカルボン酸成分及びヒドロキシ成分と反
応してエステル化反応が進行するとともに、前段階での
反応がより進行する。
【００２３】次の重合反応は、更にエステル化が進むと
同時にそれまでに生じたカルボン酸成分とＣ成分とのエ
ステルと他種のヒドロキシ成分、すなわちＢ成分及び／
またはＤ成分との交換反応も進み重合が進行する段階で
あり、この段階では水とともにＣ成分も反応系外に留去
する。初期反応と重合反応とは、明確に分けることはで
きないが、初期反応ではＣ成分の反応系外への留去を積
極的に抑え、重合反応では留去させる点で区別する。
同時にそれまでに生じたカルボン酸成分とＣ成分とのエ
ステルと他種のヒドロキシ成分、すなわちＢ成分及び／
またはＤ成分との交換反応も進み重合が進行する段階で
あり、この段階では水とともにＣ成分も反応系外に留去
する。初期反応と重合反応とは、明確に分けることはで
きないが、初期反応ではＣ成分の反応系外への留去を積
極的に抑え、重合反応では留去させる点で区別する。
【００２４】初期反応の反応温度は、触媒によっても異
なるが、１５０℃以上、好ましくは１８０℃以上、特に
好ましくは２３０℃以上であり、反応の進行とともに昇
温するのが好ましい。この場合の上限は３３０℃、好ま
しくは３００℃程度である。
なるが、１５０℃以上、好ましくは１８０℃以上、特に
好ましくは２３０℃以上であり、反応の進行とともに昇
温するのが好ましい。この場合の上限は３３０℃、好ま
しくは３００℃程度である。
【００２５】初期反応は常圧〜加圧下で行うことができ
るが、Ｃ成分の常圧における沸点が反応温度に比べ特に
低い場合には、加圧条件下で反応することが好ましい。
また、反応系は窒素、アルゴン等の不活性ガス雰囲気下
とすることが好ましい。
るが、Ｃ成分の常圧における沸点が反応温度に比べ特に
低い場合には、加圧条件下で反応することが好ましい。
また、反応系は窒素、アルゴン等の不活性ガス雰囲気下
とすることが好ましい。
【００２６】反応時間は、上記エステル化反応が十分に
進行するに足る時間であればよく、またこの時間は反応
時間、反応スケール等によっても異なるが３０分〜２０
時間、好ましくは１〜１０時間程度である。
進行するに足る時間であればよく、またこの時間は反応
時間、反応スケール等によっても異なるが３０分〜２０
時間、好ましくは１〜１０時間程度である。
【００２７】上記反応に際しては、エステル化により発
生する水を反応系外に除去せしめることが好ましい。エ
ステル化反応は平衡反応であり、生成する水を系外に除
去するに従って、反応が進行し、生成物の収率、純度が
向上する。生成した水は、Ｃ成分との沸点差により、反
応系外に除去することができるが、水と共沸混合物を形
成する有機溶媒を用いて共沸により、反応系外に除去す
ることもできる。該有機溶媒としては、それ自身反応条
件で分解することなく、反応系で実質的に安定で、水と
共沸するものであればよい。具体的には、トルエン、キ
シレン、エチルベンゼン等の芳香族炭化水素が好ましく
使用できる。
生する水を反応系外に除去せしめることが好ましい。エ
ステル化反応は平衡反応であり、生成する水を系外に除
去するに従って、反応が進行し、生成物の収率、純度が
向上する。生成した水は、Ｃ成分との沸点差により、反
応系外に除去することができるが、水と共沸混合物を形
成する有機溶媒を用いて共沸により、反応系外に除去す
ることもできる。該有機溶媒としては、それ自身反応条
件で分解することなく、反応系で実質的に安定で、水と
共沸するものであればよい。具体的には、トルエン、キ
シレン、エチルベンゼン等の芳香族炭化水素が好ましく
使用できる。
【００２８】初期反応におけるエステル化反応の反応率
は５０％以上とすることが好ましい。このエステル化反
応率は反応により生成する水の量により知ることができ
るが、より正確に求めるためには反応生成物の一部を取
出し、未反応−ＣＯＯＨ価を測定することによっても知
ることができる。
は５０％以上とすることが好ましい。このエステル化反
応率は反応により生成する水の量により知ることができ
るが、より正確に求めるためには反応生成物の一部を取
出し、未反応−ＣＯＯＨ価を測定することによっても知
ることができる。
【００２９】初期反応におけるエステル化率は、より好
ましくは６０％以上、特に好ましくは７０％以上であ
る。重合反応における反応温度は初期反応温度乃至３８
０℃で好ましく実施される。本発明方法においては、該
重合反応はポリエステルの溶融下で実施することが必要
である。重合が進行するに従って反応物の融点は上昇し
ていくので、徐々に昇温しながら行うのが好ましく、例
えば、ポリマーの固有粘度が０．５程度までは好ましく
は３３０℃以下の温度で実施され、それ以上の場合、好
ましくは３３０℃以上３６０℃以下の温度で溶融重合さ
れる。
ましくは６０％以上、特に好ましくは７０％以上であ
る。重合反応における反応温度は初期反応温度乃至３８
０℃で好ましく実施される。本発明方法においては、該
重合反応はポリエステルの溶融下で実施することが必要
である。重合が進行するに従って反応物の融点は上昇し
ていくので、徐々に昇温しながら行うのが好ましく、例
えば、ポリマーの固有粘度が０．５程度までは好ましく
は３３０℃以下の温度で実施され、それ以上の場合、好
ましくは３３０℃以上３６０℃以下の温度で溶融重合さ
れる。
【００３０】本発明方法により得られる芳香族ポリエス
テルは比較的溶融粘度が高いため、溶融重合で高重合度
化する場合、ルーダー型の反応器等で実施することが好
ましい。
テルは比較的溶融粘度が高いため、溶融重合で高重合度
化する場合、ルーダー型の反応器等で実施することが好
ましい。
【００３１】重合反応は減圧下または不活性ガスを流
し、強制的に反応の結果生成する水、Ｃ成分および必要
に応じて過剰に用いたＢ成分などのジヒドロキシ芳香族
化合物を反応系外に除去しつつ行う。
し、強制的に反応の結果生成する水、Ｃ成分および必要
に応じて過剰に用いたＢ成分などのジヒドロキシ芳香族
化合物を反応系外に除去しつつ行う。
【００３２】本発明方法において得られるポリエステル
の固有粘度は、好ましくは０．４〜２．０、より好まし
くは０．６〜１．５である。
の固有粘度は、好ましくは０．４〜２．０、より好まし
くは０．６〜１．５である。
【００３３】本発明方法においては安定剤を適宜使用で
き、安定剤として好ましくは従来公知の３価もしくは５
価のリン化合物またはそのエステル類で、例えば亜リン
酸、リン酸、フェニルホスホン酸、トリフェニルホスフ
ァイト、トリフェニルホスフェート、トリフェニルホス
フィン等が使用できる。
き、安定剤として好ましくは従来公知の３価もしくは５
価のリン化合物またはそのエステル類で、例えば亜リン
酸、リン酸、フェニルホスホン酸、トリフェニルホスフ
ァイト、トリフェニルホスフェート、トリフェニルホス
フィン等が使用できる。
【００３４】
【発明の効果】以上の如き本発明方法によれば、安価な
原料を用い、溶融重合のみで光学的に等方性で、線状の
高重合度芳香族ポリエステルを製造することができる。
更に本発明方法によれば成形性の優れ、カルボキシル基
末端が少なく、耐加水分解性の良好なポリエステルが得
られる。また、かかるポリエステルは着色の少ないもの
である。該ポリエステルは押出成形、射出成形等の通常
の溶融成形が可能である。しかも該ポリエステルを溶融
成形して得られた成形品は、機械的特性、寸法安定性、
耐熱性、耐薬品性に優れているばかりでなく、吸水性も
小さいので、このポリエステルはエンジニアリングプラ
スチックス、繊維、フイルム等の素材として極めて有用
である。
原料を用い、溶融重合のみで光学的に等方性で、線状の
高重合度芳香族ポリエステルを製造することができる。
更に本発明方法によれば成形性の優れ、カルボキシル基
末端が少なく、耐加水分解性の良好なポリエステルが得
られる。また、かかるポリエステルは着色の少ないもの
である。該ポリエステルは押出成形、射出成形等の通常
の溶融成形が可能である。しかも該ポリエステルを溶融
成形して得られた成形品は、機械的特性、寸法安定性、
耐熱性、耐薬品性に優れているばかりでなく、吸水性も
小さいので、このポリエステルはエンジニアリングプラ
スチックス、繊維、フイルム等の素材として極めて有用
である。
【００３５】
【実施例】以下実施例を挙げて本発明を詳述する。実施
例中単に「部」とあるは「重量部」を意味し、ポリマー
の固有粘度はＰ−クロロフェノール／テトラクロルエタ
ン混合溶媒（重量比４０／６０）を用い３５℃で測定し
た値である。またポリマーの融点（Ｔｍ）およびガラス
転移温度（Ｔｇ）はＤＳＣを用い昇温速度１０℃／分で
測定した。また、ポリマーの末端カルボキシル基（Ｃ
Ｖ）は、上記混合溶媒に溶解したポリマーを、ＮａＯＨ
／ベンジルアルコール溶液を用いて逆滴定により定量し
た。
例中単に「部」とあるは「重量部」を意味し、ポリマー
の固有粘度はＰ−クロロフェノール／テトラクロルエタ
ン混合溶媒（重量比４０／６０）を用い３５℃で測定し
た値である。またポリマーの融点（Ｔｍ）およびガラス
転移温度（Ｔｇ）はＤＳＣを用い昇温速度１０℃／分で
測定した。また、ポリマーの末端カルボキシル基（Ｃ
Ｖ）は、上記混合溶媒に溶解したポリマーを、ＮａＯＨ
／ベンジルアルコール溶液を用いて逆滴定により定量し
た。
【００３６】なお、本実施例は、本発明の内容を何ら限
定するものでない。
定するものでない。
【００３７】
【実施例１】イソフタル酸１９１部、ハイドロキノン１
０７．５部、フェノール１０８部および三酸化アンチモ
ン０．１０部を、攪拌装置、留出系を備えた反応器に仕
込み、窒素で加圧し２８０℃に加熱した。圧力を５kg／
cm2 から２kg／cm2 に徐々に下げつつ、且つ反応によっ
て生成する水を系外に留去し、５時間反応させた。この
間に２９．８部の水が生成した（エステル化反応率７２
％）。次いで反応系を常圧に戻し、分子量約２万のポリ
（４，４' −イソプロピリデンジフェニレンカーボネー
ト）１０２部を加え窒素気流下、揮発成分を系外に留去
させつつ６０分反応させた。ここで、Ａ／Ｂ／Ｃ／Ｄの
比は１００／８５／１００／３５に相当し、式（II）＝
１．２、式（III ）＝０．１６、式（IV）＝１となる。
この間に反応温度は２８０℃より３４０℃まで昇温し
た。次いで系内を徐々に減圧とし６０分後には約０．５
mmHgの高真空下として６０分反応させポリマーを得た。
０７．５部、フェノール１０８部および三酸化アンチモ
ン０．１０部を、攪拌装置、留出系を備えた反応器に仕
込み、窒素で加圧し２８０℃に加熱した。圧力を５kg／
cm2 から２kg／cm2 に徐々に下げつつ、且つ反応によっ
て生成する水を系外に留去し、５時間反応させた。この
間に２９．８部の水が生成した（エステル化反応率７２
％）。次いで反応系を常圧に戻し、分子量約２万のポリ
（４，４' −イソプロピリデンジフェニレンカーボネー
ト）１０２部を加え窒素気流下、揮発成分を系外に留去
させつつ６０分反応させた。ここで、Ａ／Ｂ／Ｃ／Ｄの
比は１００／８５／１００／３５に相当し、式（II）＝
１．２、式（III ）＝０．１６、式（IV）＝１となる。
この間に反応温度は２８０℃より３４０℃まで昇温し
た。次いで系内を徐々に減圧とし６０分後には約０．５
mmHgの高真空下として６０分反応させポリマーを得た。
【００３８】得られたポリマーは固有粘度０．７０、融
点３０８℃、Ｔｇ１５３℃であった。このポリマーは溶
融状態で等方性を示し、色調の良好な着色の少ないポリ
マーであった。このポリマーのＣＶは１６（等量／１０
6 ｇ）であった。
点３０８℃、Ｔｇ１５３℃であった。このポリマーは溶
融状態で等方性を示し、色調の良好な着色の少ないポリ
マーであった。このポリマーのＣＶは１６（等量／１０
6 ｇ）であった。
【００３９】
【実施例２】Ａ／Ｂ／Ｃ／Ｄのモル比を１００／７０／
１００／３５としポリカーボネートの分子量を約１００
０とした以外は全て実施例１に示す方法にてポリマーを
重合した。ここで実施例２において、式（II）＝１．０
５、式（III ）＝０．１７、式（IV）＝１である。得ら
れたポリマーは、固有粘度０．６９、ＣＶ＝１．３（等
量／１０6 ｇ）であった。
１００／３５としポリカーボネートの分子量を約１００
０とした以外は全て実施例１に示す方法にてポリマーを
重合した。ここで実施例２において、式（II）＝１．０
５、式（III ）＝０．１７、式（IV）＝１である。得ら
れたポリマーは、固有粘度０．６９、ＣＶ＝１．３（等
量／１０6 ｇ）であった。
【００４０】このポリマーは、等方性の溶融状態を示
す、色調の良好なポリマーであった。
す、色調の良好なポリマーであった。
【００４１】このポリマーを粉砕後、オートクレーブ中
１５０℃にて水中で１０時間加熱した後の固有粘度は
０．６７であった。
１５０℃にて水中で１０時間加熱した後の固有粘度は
０．６７であった。
【００４２】
【比較例】実施例１に示す方法にて、イソフタル酸１９
１部、ハイドロキノン８０．５部、フェノール１０８部
を反応せしめエステル化反応を行った。留出した水から
計算したエステル化反応率は６０％であった。
１部、ハイドロキノン８０．５部、フェノール１０８部
を反応せしめエステル化反応を行った。留出した水から
計算したエステル化反応率は６０％であった。
【００４３】次いで、反応系を常圧に戻し、ビスフェノ
ール−Ａ９１．７部を加え、窒素気流下、揮発成分を系
外に留去しつつ６０分間反応せしめた。ここでＡ／Ｂ／
Ｃ／Ｄ＝１００／７０／１００／３５であり、式（II）
＝１．０５、式（III ）＝０．１３、式（IV）＝１であ
る。さらに、実施例１に示すのと同様の方法で反応を進
めポリマーを得た。
ール−Ａ９１．７部を加え、窒素気流下、揮発成分を系
外に留去しつつ６０分間反応せしめた。ここでＡ／Ｂ／
Ｃ／Ｄ＝１００／７０／１００／３５であり、式（II）
＝１．０５、式（III ）＝０．１３、式（IV）＝１であ
る。さらに、実施例１に示すのと同様の方法で反応を進
めポリマーを得た。
【００４４】ポリマーの固有粘度は０．７１、ＣＶ＝７
８（等量／１０6ｇ）であった。
８（等量／１０6ｇ）であった。
【００４５】このポリマーを実施例２に示したのと同様
の方法で耐加水分解性を調べたところ、加熱処理後の固
有粘度は０．３３であった。
の方法で耐加水分解性を調べたところ、加熱処理後の固
有粘度は０．３３であった。
【００４６】
【実施例３〜５】実施例１に示す方法と同様の方法にて
ポリマーを重合した。結果を次表に示した。
ポリマーを重合した。結果を次表に示した。
【００４７】
【表１】
Claims (1)
- 【請求項１】 イソフタル酸（Ａ）、ハイドロキノン
（Ｂ）及び置換基を有していてもよいフェノール（Ｃ）
の各成分を、触媒の存在下反応せしめる方法において、
上記イソフタル酸（Ａ）の５０％以上をエステル化せし
め、次いで、下記式（Ｉ） 【化１】 で示される繰り返し単位を有するアリールカーボネート
（Ｄ）のポリマー及び／又はオリゴマーを添加して加熱
溶融せしめることを特徴とする芳香族ポリエステルの製
造法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP4404191A JP2702298B2 (ja) | 1991-02-18 | 1991-02-18 | 芳香族ポリエステルの製造法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP4404191A JP2702298B2 (ja) | 1991-02-18 | 1991-02-18 | 芳香族ポリエステルの製造法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH04264127A JPH04264127A (ja) | 1992-09-18 |
| JP2702298B2 true JP2702298B2 (ja) | 1998-01-21 |
Family
ID=12680536
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP4404191A Expired - Fee Related JP2702298B2 (ja) | 1991-02-18 | 1991-02-18 | 芳香族ポリエステルの製造法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2702298B2 (ja) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN114835884B (zh) * | 2022-04-11 | 2023-05-12 | 四川轻化工大学 | 聚丁二酸丁二醇酯及其制备方法 |
-
1991
- 1991-02-18 JP JP4404191A patent/JP2702298B2/ja not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH04264127A (ja) | 1992-09-18 |
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