JP3121865B2 - 芳香族ポリエステルの製造方法 - Google Patents
芳香族ポリエステルの製造方法Info
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- JP3121865B2 JP3121865B2 JP03187025A JP18702591A JP3121865B2 JP 3121865 B2 JP3121865 B2 JP 3121865B2 JP 03187025 A JP03187025 A JP 03187025A JP 18702591 A JP18702591 A JP 18702591A JP 3121865 B2 JP3121865 B2 JP 3121865B2
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Description
【0001】
【産業上の利用分野】本発明は2,6−ナフタレンジカ
ルボン酸と2,2−ビス(P−ヒドロキシフェニル)プ
ロパン(以下、ビスフェノールAと称することがある)
とから主としてなるポリエステルの製造方法に関する。
更に詳しくは熱変型温度が高く、透明性、耐熱性、機械
的特性、耐薬品性に優れたポリエステルの製造方法に関
する。
ルボン酸と2,2−ビス(P−ヒドロキシフェニル)プ
ロパン(以下、ビスフェノールAと称することがある)
とから主としてなるポリエステルの製造方法に関する。
更に詳しくは熱変型温度が高く、透明性、耐熱性、機械
的特性、耐薬品性に優れたポリエステルの製造方法に関
する。
【0002】
【従来の技術】従来、2,6−ナフタレンジカルボン酸
とビスフェノールAのポリエステルについては、“PO
LYMER LETTERS”3巻 P941(196
5年)に界面重縮合により重合した例が述べられてい
る。しかしながら、この方法を用いて得られたポリマー
は融点が375℃と非常に高く、成形性が悪いという欠
点がある。また、特公昭56−32329号公報には、
260℃で固相重合を行った例が掲げられている。しか
しこの方法においても固相重合に要する時間が長いとい
う問題点がある。
とビスフェノールAのポリエステルについては、“PO
LYMER LETTERS”3巻 P941(196
5年)に界面重縮合により重合した例が述べられてい
る。しかしながら、この方法を用いて得られたポリマー
は融点が375℃と非常に高く、成形性が悪いという欠
点がある。また、特公昭56−32329号公報には、
260℃で固相重合を行った例が掲げられている。しか
しこの方法においても固相重合に要する時間が長いとい
う問題点がある。
【0003】
【発明の目的】そこで、本発明者らは、2,6−ナフタ
レンジカルボン酸とビスフェノールAとからなる芳香族
ポリエステルの融点より低い温度で安定した溶融状態を
保持することができ、成形性の優れたポリマーを容易な
方法で得ることを目的に鋭意研究を行った。
レンジカルボン酸とビスフェノールAとからなる芳香族
ポリエステルの融点より低い温度で安定した溶融状態を
保持することができ、成形性の優れたポリマーを容易な
方法で得ることを目的に鋭意研究を行った。
【0004】
【発明の構成】すなわち本発明は、(A)2,6−ナフ
タレンジカルボン酸のアリールエステルを60〜97モ
ル%と(B)テレフタル酸のエステル及び/またはイソ
フタル酸のエステルを40〜3モル%と(C)2,2−
ビス(P−ヒドロキシフェニル)プロパンをA成分とB
成分との合計に対して95〜120モル%の割合で、触
媒存在下加熱反応せしめるポリエステルの製造方法であ
って、かつその際該ポリエステルの固有粘度が0.1以
上の段階で重合温度を330℃以上として、該ポリエス
テルを溶融下反応せしめることを特徴とする芳香族ポリ
エステルの製造方法である。
タレンジカルボン酸のアリールエステルを60〜97モ
ル%と(B)テレフタル酸のエステル及び/またはイソ
フタル酸のエステルを40〜3モル%と(C)2,2−
ビス(P−ヒドロキシフェニル)プロパンをA成分とB
成分との合計に対して95〜120モル%の割合で、触
媒存在下加熱反応せしめるポリエステルの製造方法であ
って、かつその際該ポリエステルの固有粘度が0.1以
上の段階で重合温度を330℃以上として、該ポリエス
テルを溶融下反応せしめることを特徴とする芳香族ポリ
エステルの製造方法である。
【0005】以下本発明について詳細に説明する。
【0006】本発明ではA成分として2,6−ナフタレ
ンジカルボン酸のエステルを用いるが、そのエステルと
しては炭素数6から12までのアリールエステルであ
る。アリールエステルとしてはフェニルエステル、トリ
ルエステル等が例示され、特にフェニルエステルが好ま
しい。
ンジカルボン酸のエステルを用いるが、そのエステルと
しては炭素数6から12までのアリールエステルであ
る。アリールエステルとしてはフェニルエステル、トリ
ルエステル等が例示され、特にフェニルエステルが好ま
しい。
【0007】本発明の(B)成分としては2,6−ナフ
タレンジカルボン酸以外の芳香族ジカルボン酸及び/ま
たはそのエステルを用いるが、かかる芳香族ジカルボン
酸としてはテレフタル酸、イソフタル酸である。
タレンジカルボン酸以外の芳香族ジカルボン酸及び/ま
たはそのエステルを用いるが、かかる芳香族ジカルボン
酸としてはテレフタル酸、イソフタル酸である。
【0008】本発明方法ではA成分とB成分の割合を9
7/3〜60/40の割合で用いる。より好ましくは9
5/5〜70/30、特に好ましくは90/10〜80
/20である。
7/3〜60/40の割合で用いる。より好ましくは9
5/5〜70/30、特に好ましくは90/10〜80
/20である。
【0009】C成分としては2,2−ビス(P−ヒドロ
キシフェニル)プロパンを用い、その割合はA成分とB
成分の合計量に対して95〜120モル%である。より
好ましくは100〜110モル%ある。これ以外の範囲
では重合反応が遅くなり、好ましくない。又本発明に於
てはC成分の一部(例えば30モル%以下)を他の芳香
族ジヒドロキシ化合物に置きかえても良い。かかる化合
物としては1,1−ビス(P−ヒドロキシフェニル)シ
クロヘキサン(ビスフェノールZ)、レゾルシン、フェ
ノールフタレイン等が例示される。
キシフェニル)プロパンを用い、その割合はA成分とB
成分の合計量に対して95〜120モル%である。より
好ましくは100〜110モル%ある。これ以外の範囲
では重合反応が遅くなり、好ましくない。又本発明に於
てはC成分の一部(例えば30モル%以下)を他の芳香
族ジヒドロキシ化合物に置きかえても良い。かかる化合
物としては1,1−ビス(P−ヒドロキシフェニル)シ
クロヘキサン(ビスフェノールZ)、レゾルシン、フェ
ノールフタレイン等が例示される。
【0010】本発明は上記したA,B,C成分を触媒の
存在下で溶融重合せしめる。この際特に好ましい各成分
の態様は以下のとおりである。
存在下で溶融重合せしめる。この際特に好ましい各成分
の態様は以下のとおりである。
【0011】(1)A及びB成分として主としてアリー
ルエステルを用い、C成分として主にビスフェノールA
を用いる方法 本 発明に於ては上記したA,B,C成分を触媒の存在下
溶融状態で加熱反応せしめる。一般に本発明の(B)成
分を含まない2,6−ナフタレンジカルボン酸ジフェニ
ルエステルとビスフェノールAとからなるポリエステル
は融点が高く、比較例1に示す如く、低い重合温度条件
では反応中に結晶固化してしまう。本発明は溶融状態で
重合する方法でありその目的のためには重合温度を
(B)成分を含有させたポリエステルの固有粘度が0.
1以上の段階で330℃以上、好ましくは、340℃以
上とすることが必要である。しかるに本発明の方法によ
れば実施例に示す如く、(B)成分を含有させることに
より、(B)成分を含有せず、(A)成分と(C)成分
とからなるポリエステルの融点より低い340℃で重合
しても安定に溶融状態で重合でき、高重合度のポリマー
を得ることができるのである。
ルエステルを用い、C成分として主にビスフェノールA
を用いる方法 本 発明に於ては上記したA,B,C成分を触媒の存在下
溶融状態で加熱反応せしめる。一般に本発明の(B)成
分を含まない2,6−ナフタレンジカルボン酸ジフェニ
ルエステルとビスフェノールAとからなるポリエステル
は融点が高く、比較例1に示す如く、低い重合温度条件
では反応中に結晶固化してしまう。本発明は溶融状態で
重合する方法でありその目的のためには重合温度を
(B)成分を含有させたポリエステルの固有粘度が0.
1以上の段階で330℃以上、好ましくは、340℃以
上とすることが必要である。しかるに本発明の方法によ
れば実施例に示す如く、(B)成分を含有させることに
より、(B)成分を含有せず、(A)成分と(C)成分
とからなるポリエステルの融点より低い340℃で重合
しても安定に溶融状態で重合でき、高重合度のポリマー
を得ることができるのである。
【0012】本発明では触媒を用いることが必要であ
り、かかる触媒としては従来公知のエステル交換触媒が
使用できる。例えば、アンチモン化合物、スズ化合物、
チタニウム化合物が好ましく、特に三酸化アンチモン、
酢酸錫、チタニウムテトラブトキシドが好ましい。
り、かかる触媒としては従来公知のエステル交換触媒が
使用できる。例えば、アンチモン化合物、スズ化合物、
チタニウム化合物が好ましく、特に三酸化アンチモン、
酢酸錫、チタニウムテトラブトキシドが好ましい。
【0013】なお本発明に際しては各種の重合安定剤を
添加することが好ましく、かかる安定剤としては特にリ
ン酸、亜リン酸又はこれらのエステル等が好ましく例示
される。
添加することが好ましく、かかる安定剤としては特にリ
ン酸、亜リン酸又はこれらのエステル等が好ましく例示
される。
【0014】
【発明の効果】本発明の製造方法によれば、成形性に優
れた芳香族ポリエステルを溶融重合によって、容易に得
ることが可能となる。
れた芳香族ポリエステルを溶融重合によって、容易に得
ることが可能となる。
【0015】
【実施例】以下実施例をあげて本発明について説明す
る。なおポリエステルの固有粘度はP−クロロフェノー
ル:テトラクロロエチレン混合溶媒(容積比1:1)中
35℃にて測定した値であり、ガラス転移温度はDSC
測定より求めた。
る。なおポリエステルの固有粘度はP−クロロフェノー
ル:テトラクロロエチレン混合溶媒(容積比1:1)中
35℃にて測定した値であり、ガラス転移温度はDSC
測定より求めた。
【0016】
【実施例1〜6、比較例1〜2】表1に示すごとく2,
6−ナフタレンジカルボン酸ジフェニルエステル、他の
芳香族ジカルボン酸ジフェニルエステル、ビスフェノー
ルA、触媒および安定剤を所定量撹拌装置を備えた重合
フラスコに入れ、260℃から2時間かけて所定の重合
温度まで昇温加熱した。その重合温度で30分間保持し
た後、約30分間かけて絶対圧力を0.5mmHg以下にし
て重合反応を進めポリエステルを得た。仕込量と重合温
度および重合結果を下記の表1に示す。
6−ナフタレンジカルボン酸ジフェニルエステル、他の
芳香族ジカルボン酸ジフェニルエステル、ビスフェノー
ルA、触媒および安定剤を所定量撹拌装置を備えた重合
フラスコに入れ、260℃から2時間かけて所定の重合
温度まで昇温加熱した。その重合温度で30分間保持し
た後、約30分間かけて絶対圧力を0.5mmHg以下にし
て重合反応を進めポリエステルを得た。仕込量と重合温
度および重合結果を下記の表1に示す。
【0017】
【表1】
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (56)参考文献 特開 平2−238021(JP,A) 特開 平2−169623(JP,A) 特開 昭60−238356(JP,A)
Claims (1)
- 【請求項1】(A)2,6−ナフタレンジカルボン酸の
アリールエステルを60〜97モル%と(B)テレフタ
ル酸のエステル及び/またはイソフタル酸のエステルを
40〜3モル%と(C)2,2−ビス(P−ヒドロキシ
フェニル)プロパンをA成分とB成分との合計に対して
95〜120モル%の割合で、触媒存在下加熱反応せし
めるポリエステルの製造方法であって、かつその際該ポ
リエステルの固有粘度が0.1以上の段階で重合温度を
330℃以上として、該ポリエステルを溶融下反応せし
めることを特徴とする芳香族ポリエステルの製造方法。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP03187025A JP3121865B2 (ja) | 1991-07-02 | 1991-07-02 | 芳香族ポリエステルの製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP03187025A JP3121865B2 (ja) | 1991-07-02 | 1991-07-02 | 芳香族ポリエステルの製造方法 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPH059274A JPH059274A (ja) | 1993-01-19 |
JP3121865B2 true JP3121865B2 (ja) | 2001-01-09 |
Family
ID=16198879
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP03187025A Expired - Fee Related JP3121865B2 (ja) | 1991-07-02 | 1991-07-02 | 芳香族ポリエステルの製造方法 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JP3121865B2 (ja) |
Families Citing this family (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
WO2018110091A1 (ja) * | 2016-12-15 | 2018-06-21 | 京セラドキュメントソリューションズ株式会社 | ポリアリレート樹脂及び電子写真感光体 |
-
1991
- 1991-07-02 JP JP03187025A patent/JP3121865B2/ja not_active Expired - Fee Related
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
JPH059274A (ja) | 1993-01-19 |
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Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |