TW472404B - Lithium ion batteries with improved resistance to sustained self-heating - Google Patents

Lithium ion batteries with improved resistance to sustained self-heating Download PDF

Info

Publication number
TW472404B
TW472404B TW089105051A TW89105051A TW472404B TW 472404 B TW472404 B TW 472404B TW 089105051 A TW089105051 A TW 089105051A TW 89105051 A TW89105051 A TW 89105051A TW 472404 B TW472404 B TW 472404B
Authority
TW
Taiwan
Prior art keywords
anode
lithium
scope
battery
ion battery
Prior art date
Application number
TW089105051A
Other languages
English (en)
Inventor
Leif Christensen
Robert Leroy Turner
Original Assignee
3M Innovative Properties Co
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by 3M Innovative Properties Co filed Critical 3M Innovative Properties Co
Application granted granted Critical
Publication of TW472404B publication Critical patent/TW472404B/zh

Links

Classifications

    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M4/00—Electrodes
    • H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
    • H01M4/36—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids
    • H01M4/38—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids of elements or alloys
    • H01M4/40—Alloys based on alkali metals
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M10/00—Secondary cells; Manufacture thereof
    • H01M10/05—Accumulators with non-aqueous electrolyte
    • H01M10/052—Li-accumulators
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M10/00—Secondary cells; Manufacture thereof
    • H01M10/05—Accumulators with non-aqueous electrolyte
    • H01M10/058—Construction or manufacture
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M4/00—Electrodes
    • H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
    • H01M4/13—Electrodes for accumulators with non-aqueous electrolyte, e.g. for lithium-accumulators; Processes of manufacture thereof
    • H01M4/134—Electrodes based on metals, Si or alloys
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M4/00—Electrodes
    • H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
    • H01M4/36—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids
    • H01M4/38—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids of elements or alloys
    • H01M4/386—Silicon or alloys based on silicon
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M4/00—Electrodes
    • H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
    • H01M4/36—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids
    • H01M4/38—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids of elements or alloys
    • H01M4/387—Tin or alloys based on tin
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M10/00—Secondary cells; Manufacture thereof
    • H01M10/05—Accumulators with non-aqueous electrolyte
    • H01M10/052—Li-accumulators
    • H01M10/0525—Rocking-chair batteries, i.e. batteries with lithium insertion or intercalation in both electrodes; Lithium-ion batteries
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M2200/00—Safety devices for primary or secondary batteries
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M4/00—Electrodes
    • H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
    • H01M4/36—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids
    • H01M4/38—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids of elements or alloys
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M6/00—Primary cells; Manufacture thereof
    • H01M6/40—Printed batteries, e.g. thin film batteries
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
    • Y02E60/00—Enabling technologies; Technologies with a potential or indirect contribution to GHG emissions mitigation
    • Y02E60/10—Energy storage using batteries

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Electrochemistry (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Manufacturing & Machinery (AREA)
  • Secondary Cells (AREA)
  • Battery Electrode And Active Subsutance (AREA)

Description

472404 五、發明說明（1) 本發 基於 明，考 度範圍 體或固 有溫度 時則自 圍區域 導致熱 炸。 當電 此，當 時，維 維持 區域隨 立方增 過來自 加熱。 明之發 鋰離子 量本質 内操作 體有機 上升時 我加献 ”、、 的散熱 脫逃， 池的容 電池工 持自我 自我加 著電池 加。因 電池表 明領域 晶胞的 上其為 。此電 電解液 電池會 。當電 速率時 排氣， 係有關 可再充 高容量 池特徵 。但是 自我加 池内熱 ’則發 火花， 於一鐘離 電電池為 ’南能量 為具有一 ，此類型 熱。當在 產生速率 生自我加 而且在某 量及能量增加時，熱產 業試著使鋰離子電池的 加熱的問題變得相當重 熱問題也限制電池的最 大小的平方增加，而體 此’在某些尺寸上，電 面的散熱速率時，則溫 子電池。 相當引人注目的發 ，而且可在有用的、 陰極，—陽極及〜: 電池存在—問題，„ 電池組件内發熱反應 超過從電池表面到^ 熱 '維持自我加熱‘ 些情況下，則發生爆 生速率將增加。因 容量及能量達到最大 要。 後尺寸。考量當表面 積則隨著電池大小的 池内的熱產生速率超 度上升時將維持自我 _ 發明概述 ⑻膜本Λ明Λ於為—種鐘離子電池包含：（a) 一陰極 下，、I式的陽極，當鋰氧化時，在溫度到約1 0 〇 t 電解ίΓ ^在自f加熱；以及（C ) 一分離該陽極及該陰極的 飞，其中該電池容量至少為6〇〇微安-小時，特定能量
472404 五、發明說明（2) 〜 至少為1 00瓦-小時/g，且體積能量至少為2 5 0瓦-小時/ 升。該陽極在溫度到約1 7 0 °C下不存在自我加熱，最好兮 溫度增加到約1 5 0 °C，更好的是該溫度增加到約1 7 〇 ，°\ 中係使用加速比率熱量計決定。甚至在溫度到約2 〇 〇。匚日’、 該陽極不會維持自我加熱。最好’該陽極包含一電化活· 元素金屬。 “薄膜陽極”指沒有結合劑之連續薄膜形成的“薄膜s 極”。因此，此陽極可與化合物陽極區分出來，其製 式為混合電化活化粉末及導電稀釋液’如石黑^ 一結合劑。 一“電化活 充電及放電時 屬”指一元素 “元素金屬 “電解液” 最好之從下 為：銘，石夕， 極可包含一或 銳，鎢，钽， 合。其他可使 該陽極之顯 少為6 0 0微安--小時/克）。 依據一實施 化元素金 與所遭遇 金屬，在 ”指金屬 包含液體 列元素中 錫化銻， 多個電化 鐵，及銅 用之陽極 示容量為 小時/cm3 屬”為-元素金屬，其為鐘電池的 的鋰反：。電化非活化元素金 上述狀態下不反應者。 或如石夕或鍺之類金屬。 及液膠。 選擇出該電化活化分主人 W 7L素金 錯，鍺，鎮，鋅 ，其 铯’絲，錮。陽 非活化元素金屬。立h .,^ B 其例子包含鉬，
。一有效的％極特P 七入☆々甘将域為錫及翻的結 包含矽或其與鋁每姐 4羯之结合。 至少100微安-小時 、 / t ’且體精容量至 。（至少該特定容I 檟合里主 I至少為3 0 0微安 例’該陽極基本上包含多 1U電化活化元素金
472404 五、發明說明（3) 屬。一域（domain)指基本上包含單一電化活化元素金屬的 區域。該域可為結晶（即導致結晶材料的可識別電子或X射 線繞射圖樣性能）或非結晶。該域的大小為該域的最大尺 寸。此類型之陽極的例子可決定T u r n e r, U. S. S N. 09/113,385，標題為“電子材料及其化合物” 1998年7月 10日申請，指定於本發明的受讓人，在此併入本文中。 第二使用之陽極化合物其中陽極包含（a)電化活化元素 金屬及（b)電化非活化元素金屬。此陽極微結構特徵為在 電池循環超過一完全的充電放電循環後，該陽極包含結晶 區。 這些由結晶材料之主X射線繞射圖樣性能決定的結晶區 及在該電池循環超過一完全的充電放電循環後，該結晶區 的大小不大於5 0 〇埤，且在至少1 〇循環後，不會增加。而 且該包含該電化活化元素金屬及電化非活化元素金屬的區 域分開該結晶區，其中該在該化合物的厚度方向，該電化 活化7G素金屬及電化非活化元素金屬的比例改變。（即垂 直於薄膜沉積之基體的方向）。後述區域不存在結晶材料 2電子繞射圖樣性能。可在循環後，或循環前，或循環之 前及之後出現這些特徵。此類型之陽極的例子可參見
Turner之U.S.S.N. 〇9/〇48,407標題為“電子化合物”， 1 998年3月26日申請，該文併入本文中以為參考。 —最好’電池存在良好的高溫特性。尤其是在8 〇下接受 ^全的充電放電循環後，該容量之衰減不會大於每循環人 2%，最好不大於每循環1 %，甚至更好不大於每循環〇. 5%。
472404 五、發明說明（4) 本發明提供氧化鋰電池，其存在高容量及能量，且具有 良好的電阻性以對應含石墨或碳之化合物電極維持自我加 熱。可使用傳統的電池，因此不必進行複雜的機械量測。 而且，甚至可製造大尺寸的電池。在高溫度時，此電池也 維持其優越的性能（可由容量減少的程度量測）。 這些電池可在多種使用電源提供能量操作的裝置中作為 電源。其例子包含如機車，卡車，自行車。在飛行器上此 電池具有多種不同的應用。例如，可作為飛行器的引擎啟 動器。也可提供電源於面板上電腦及電話。其他可能的應 用包含作為衛星，及如細胞式電話及手提電腦的電源。 由下文中的說明可更進一步了解本發明之特徵及優點， 閱讀時並請參1考附圖。 圖式之簡單說明 圖1示為溫度函數之維持自我加熱的開始溫度及自我加 熱比率，係對於在电較例子A中說明的合成石墨陽極，使 用加速熱量計進行量測。 圖2示為溫度函數之維持自我加熱的開始溫度及自我加 熱比率，係對於在味較級中說明的合成石墨陽極，使 用加速熱量計進行量測。 圖3示為溫度函數之維持自我加熱的開始溫度及自我加 熱比率，係對於在例子1中說明的合成錫/鉬薄膜陽極，使 用加速熱量計進行量測。 圖4示在合併合成碳陽極的比較例子C中說明之電池熱盒 測試期間所可達到的爐溫及外側電池溫度。
472404
圖5不在合併合成碳陽極的比較例說 測試期間所可達到的爐溫及外側電池溫度。 電池’，、、孤 圖6示在合併錫/鉬薄膜陽極的倒中說明之電池熱盒 测试期間所可達到的爐溫及外側電池溫度。 ， 測气薄膜陽極的例.說明之電池熱盒 測滅期間所可達到的爐溫及外側電池溫度。 細說明 本發*月係有關於咼谷量，高能量的鋰離子電池，其包 陰極’薄臈陽；&’及分開陰極及陽極的電解液，直； 度至mot以上時，該陽極可自我加熱，最好該溫度中η在高狐 於150 C，更好是大於170 t，大於2〇〇則又更好，豆使 用加速熱量計，此將於下文中加以說明。 八 在上述本發明的發明概述中已說明有用的薄膜陽極之例 子。這些膜存在特定及/或體容量超過與基本上之合成石 墨陽極的值確定，且最好包含至少一電化活性基本金屬。 其可依據不同的方法製造，這些方法包含濺射，化學蒸汽 "L·積，真空蒸發，融化旋轉，冷卻，滾動，電沉積，及 灑霧化。 、 對電池液提供電池鹽。適當之例子包含L i pF 6，L i BF 4，
LiC104，LiN(S02CF3)2 ,以及LiN(s〇2CF2CF3)2。適當之 電池液的例子包含乙基碳，二甲基碳，二乙基碳，丙基 碳，丁内酯，四甲撐烷，；!，2_二甲基氧烷，二氧戊環，及 其組合。這些材料用於與聚合物結合，如氧化聚乙烯，氧 化丙基碳，聚丙烯氰，聚乙烯又，以產生膨脹膠。另外，
第8頁 472404 五、發明說明（6) 可使用乾的固體聚合物作為電池液。 適當之陰極例子如UC〇〇2，LiC〇〇 2Ni().8()2，
Lil.07Mnl.9304 ，LiNi〇2及LiFeP04 。 此將於下文中以範例加以說明。 範例 薄膜陽極之製造 使用修訂Perkin-Elmer Randex M〇dei 24〇〇_8SA 濺射 統(例子j或4)或Mi 11 Lane高真空系統（p4)及18叶的寬蛛、 網處理系統(/列子1 ’ 3及5)依序濺射可製造薄膜陽極。 在Randex系統中，原來的8吋直徑rf濺射源以商用（聖地 亞哥材料科技公司）的6吋直徑dc磁濺射源替代。使用先進 能量模式MDX-10 dc濺射源在固定電流模式丁對濺射源賦 f。轉㈣動單元以-進步馬達替代以改進轉速及控制方 式。由一傳統的轉動翼馬達後備之油擴散泵抽送該系統。 在氬壓力3-30 mTorr的範圍内執行濺射。 將銅箱（厚度=〇. 001吋）使用雙面膠帶MN，M· p別1之 3M么司的3M Brand Y941 5)固定到Randex系統的水冷式基 ，轉動檯。5亥系統為封閉性，且抽送至低於^ X 1 〇_5托耳的 壓力（沉積前基極的壓力並不具關鍵性）。沉積前，蝕刻樣 ^以使用Randex系統的“濺射蝕刻”模式清潔基體表面， ^中，用到13. 56 MHz的功率作用到基體旋轉，且在濺射 至中氬壓力為8 mTorr。代表性的清潔循環為15〇w，3〇分 鐘，而在該循環中基體旋轉台旋轉。 蝕刻後，啟動濺射源，係在源極及銅旋轉之間使用一機 第9頁 472404 五、發明說明（7) 源，且開始沉積作業。在一適當的沉積時間後，關斷一或 二來源。然後在系統排氣且去除樣品後，沉積已知之單一 材料的後層。 械式快門》此從源 表面上。其次，在 層。此層的目的為 良好的附著性。其 極表面去除污物， 基體中沉積已知密 確定在基體及濺射 次，在預定的電流 而使其不沉積在旋轉 度之單一材料的預先 沉積膜之間應用相當 位準下開始該兩來 在Μι 1 1 Lane系統的例子中，以2呎/分的速率，曝露離 線的銅箔到一在1 “及2〇() mT〇rr<電漿熱系統中的氧摻 雜r f氬電漿。蝕刻後，一使用雙面膠（如上所述）沉積一段 膜於Μι 1 1 Lane系統中的旋轉鼓，使得其面對3個相對的濺 射標的。設定該鼓轉速為38 rpm。沉積壓力為12 mT〇rj_。 首先’沉積一組的先層（約5〇〇埃厚度）以改進薄膜與基 體之間的附著性。然後使用0 · 2 kw到5 kw在適當的時段内 沉積一或二個標的物。最後，沉積已知之單一材料的厚 、在上述私序下製備5薄膜（對應例子1到5 )。表1列出減射 狀心在表2中’功率為在M i 11 L a n e系統中使用各個 濺射源中以仟瓦為單位的功率位準。“電流，，指在以以^ 糸統中使用的各別濺射源之amps為單元的電流。“壓力” 指在賤射室中_T〇rr中的氬壓力。“執行時間’，為沉積 需要之時間，包含先及後層。 =層沉積的例子中，在例子丨，3及5中使用2 Η的功 立 >-，而電流位準在例子2中為丨.5 A。而例子4不包含
第10頁 472404 五、發明說明（8) 先層。 表L. 昶例 材料 電力或 電流 Rot. RPM 壓力 mTorr 執行 時間 先前- 層 時間 后-層 時間 Min 钱刻 時間 1 So 1.7 38 12 240 Sn 5 30 Mo 3.4 Ta」 4 2 A1 1.5 38 Ϊ2 250 ISi 1.5 rSi 2.5 3 Sn 0.6 38 13 290 Si 4.9 Ta 4 4 Si 2.0 38 15 210 一 5 Sn 3.0 9.5 12 105 Ta 4 — — — 合成石墨電解的製造 比較用之合成石墨電解的例子為塗上含石墨之合成物於 一銅薄膜基體上，然後乾化並加以記錄。可使用不同的化 合物。第一合成物（“合成物A ”）包含87 wt. %的MCMB 10-28石墨（來自銘）；3 wt.% 的Shawinigan Black (來自 Chevron);及 1 0 wt. °/fl 的結合計（"3〇 IF"來自 EIF Atochem)。第二合成物（合成物b)包含91 wt.% SFG-44石 墨（來自TIMCAL美國公司），3 wt.%的超p石炭（來自MMM碳）； 及 6 wt.% 的結合劑（"Kynar 46Γ 來自 Elf Atochem)。 氧化鋰程序 依據下列的程序將電解的組成鋰化。 藉由電化還原至0.008V vs.鋰在平埋晶胞中將123 X26 mm的條帶鋰化。此晶胞包含由一離子型籃密封的兩個半 部。在空腔中依序置於（a)厚15〇微米的金屬鋰箔（來自 Cyprus Foote礦物質），其作為計數器及參考電極，（b)兩
第1〗頁 472404 五、發明說明（9) 多孔聚乙烯薄膜，各厚 从也八κ七 碳及二乙基碳丨：1 试未，作為分隔劑，（C)在乙基 ^ ；\lPF6/ ^ ^ ^ 墨合成物，作為工作刀里/、型式為濺射薄膜或一石 電極的接觸。〜 虽。兩半晶胞接觸提供工作與計數 在乾燥室中銪駐％ - 充氬室並加以循兀’ a後使用Maccor胞元循環器送到 與主JE加以循核以鋰化工 留在開路電壓巾Λ , n± 作電極循婊後，胞元規則地 燥。電壓令兩小時，且去除鐘化工作電極，且加以乾 加逮熱量計 為= =("ARC。用於計算薄膜電解的自我加熱行 ί來自德：皇I狀態中的石墨二乙基碳電解…則試用儀器 ARC Μ 、 /丁的哥倫比亞科學環境儀器（ARC-2 0 0 0 )。 A C儀，為隔熱熱量計，其建立 間的相關性。如旲描σ白此上& 0 „ , ^ 々呆樣Da自我加熱，熱量計溫度增加，在樣 = ^ ^之間/又有熱流。得到的量測為圖形型式，說明 ，准持持續自我加熱為溫度的函數。 人ί I進仃ARC測試，氧化鋰樣品的條帶在灌氬之手套形 7 切割’且置於外直徑〇. 25吋的304SS管量測38 mm 長。同時，在附著不佳處，在將氧化鋰加到管中時.，氧化 鋰中去除銅背。 在充氣别，管一端去除，且烊接鎢惰性氣體以提供密 封，係使用有高頻弧進入之模式Snap star π的^1161_模 式Maxs tar 9 1啟動器。在量測電解量加入管後，記錄樣品 第12頁 472404 五、發明說明（ίο) 重。其—人，官另一端由鎢惰氣密封。在往 管子置於罐子中，以將焊接熱送離管中。平作中，將 雄封後將樣品置於A R C熱量計中。在η e a t - w a i t Search模式中操作熱量計。先程式化以在4〇。〇，以 率：熱熱量計。在15分的等待時間後，建立溫度的 穩疋 在此周期結束時，開始2 0分的搜尋時間。 在此期。間監視任何的自我加熱。如果量測的自我加熱 高^0. 03 °C/分的臨界’則熱量計符合開始隔熱狀態。如、'、 果沒有自我加熱’則熱量計溫度增加1 0 °C且重複此程序。 只要自我加熱超過15 t/min，結束該測試，或量埶之溫 度達到23 0 °C ^ μ 製造結合計 製造結合計以測試不同結構的自我加熱行為。 將電解樣品分為58 mm X 680 mm的帶子，一端具有1〇 _ 的未塗區。一電流收集鎳標示以超音波方式焊接到未塗覆 端。 製造陰極的方法為覆上一合成物，含91 wt. %的L iCo02 (Nippon Chemical 公司的"CellSeed 10")，2.5 wt.% KS-6石墨（TIMCAL America) ，2.5 wt,% 的超P碳（MMM碳）及 在一 2 0被米厚銘箔兩侧上的4 w t. %的結合計（E 1 f A t o c h e m 的"Kynar 46Γ)，然後乾燥並記錄而得到厚9〇微米的薄 膜。所得到的物件分為5 6 X 6 5 0 mm的狹條，一端有3 0 mm 的未覆區。將一電流收集鋁標示以超音波方式焊到未覆 端0
第13頁 472404
在電解’陰極之間應用60 mm X 25微米微孔聚乙烯分隔 器（Mobil化學公司的"SETEU E25”）將得到的陽極，陰極 繞一柱形筒。此作業在一 T〇y〇系統的實驗用繞線器上執 行。然後，該筒置於1 8 6 5 0電池胞元中，且在乙基碳及二 ^基碳的1 : 1之v/v混合中，使用真空電解充填系統（T〇y〇 系統）盛入L i PF 6之一莫耳溶液4到5克。然後，以標準方 式’使用絕緣環’隔板，碟，及不銹鋼頭封閉。 熱盒測試 此測，用於計算含薄膜陽極及陰極（或石墨）合成物在氧 化鍾狀態下的自我加熱行為。在1 8 6 5 0柱形電池下，在
Tenney 模式T10S 環境測試室（pA，Williamsp〇rt L1 m 11 e d ) ’將其預熱到測試溫度。 測/试别’在23 °C下，使用Mac cor胞元循環器循環該電池 ^到8彳盾％ ^在充電狀態的電池然後水平置於Te f 1 on夾持 器’且彈菁負載金屬接觸電池上及下方而置於測試室的爐 中。接觸區相當小以減少熱傳。在具有薄導線（Omega公 3 )的附著微秦針型κ熱偶置於電池體外以監視電池隨後的 溫度。另一熱偶置於與電池上方相距不到2公分處以監視 爐溫度。 使用M^ccor胞元循環器記錄爐及電池溫度。也使用在爐 門上的窗口或一相機監視一般的電池性能。
比較例子A 此，子不一使用合成物A製造之合成物石墨電解的自我 加熱行為。將一條帶氧化鋰化到362微安一小時/克，其方
第14頁 472404 五、發明說明（12) ^為在0. 0 0 8 V及1. 2V循環過丨.5循環（應用氧化鋰步驟結 束）。该樣品然後在開路電壓下均衡。 择f f氣之手套形盒體令將1 72 mg的氧化鋰條帶加到ARC 制=s中（對應7 4 mg的活化材料及2 7微安—小時氧化鋰）而 測試用ARC樣品。然後在乙基碳及二乙基石炭的！ ：1 ^ I邑Z：0液中加入1 00 Μ的—莫耳LiPF6溶液’而密封該樣 品官子。 J..1予從此樣品記錄之從40 t到23〇的ARC曲線。如圖丄 所不’維持自我加熱之初始溫度為9(rc。............... 比較例子B ' ，j子=使用合成物B製造之合成物石墨電解的自我加 n ' n" 氧化鋰條帶4 3 0微安-小時/克，其方式為在 妒β % ί丨.2 V之間循環1圈半（在一氧化鋰步驟中結束）。 a 2適虽此樣品在開路電壓中均衡。 。了，在灌氬之手套形盒體的中製造用於ARC測試的樣 =，方式為將銅箔剝離，且加上丨〇6㈣的薄片（相當於 中。§缺/舌化材料’及27微安小時的氧化鐘）到ARC樣品管 1 n rT:支在乙基奴及一乙基碳的之1 : 1 V /v的混合液中加 g 的一莫耳UPF6溶液，且密封該樣品。 国9不由此樣品中從40 °c到2 3 0 °c記錄的ARC曲線。如 不’維持貞色力口惠的開始溫度為80。(：。 _ 例子1 相^ 不在25微米厚銅中’包含54 wt. %錫及46 wt· %的 ' '的自我加熱行為。將條帶氧化鋰化到3 5 3微安-小
472404 五、發明說明（13) ' 寺/克 其方式為在0.008V及1.2V之間循環1·5圈（以氧化 ，步驟結束）’然後在開胞元電壓中均衡2小時。然後在灌 氬之手套形盒體加入265 mg的樣品（對應73 mg的活化材料 及26微安-小時/克的氧化鋰）到aRC樣品管。然後將1 : 1 v/v的乙基碳及二乙基碳的1〇〇 莫耳LipF6溶液加 入’且密封該樣品。 一^示從此樣品中從4〇 t：到230。〇記錄的ARC曲線。如圖3 所示’維持自_ ^加熱之開始溫度為2 〇 〇 例子2 、此例子示在25微米厚之銅箔的薄膜電解之自我加熱行 為°亥電解包含64 wt.%的Is及36 wt.%的石夕。然後在 ^ 0 0 8V及〇. 9V之間循環丨.5圈將一條帶氧化鋰化到丨以3微 女小時/克’然後在開胞元電壓中均衡至少二小時。然後 在灌氬之手套形盒體中，將84mg的樣品薄層（相當於19’、^^ 的活化材料及2 7微安-小時的氧化鋰）加入ARC樣品管中。 ，後加入loo mg的一莫耳LiPF6溶液到i :1 v/v的乙基碳 及二乙基碳中，且密封該樣品管。 =對於此例子從40 t到23〇 t 曲線，其中維持自 我加熱之開始溫度為1 9 〇它。 · 例子3 此例子不在25微米厚銅箔上，包含74討，％錫及26 % 俨石夕的薄膜電解之自我加熱行為。在0· 008V及〇· 9V之間循 :笛5圈’然後在一開胞元電壓下均衡至少兩小時，將條 帶氧化鐘化到1 8 64微安-小時/克。然後在灌氬之手套形盒
第16頁
修正 472404 哔牙7日修正/史止/補充 --.案號 891050M 五、發明說明（14) 體，將5 1 mg的樣品（相當為14. 5 ^的活化材料及27微安-小時的氧化鐘）加入ARC樣品管中。然後將1 〇 〇 mg之1莫耳 L 1 P F 6莫耳加入1 : 1 v / v之乙基碳及活化中，且密封該樣 品管。 從4 0 °C到2 3 0 °C記錄ARC曲線，顯示維持自我加熱開始溫 度為1 8 0 °C 。 例子4 此例子示在2 5微米厚銅箔上，包含1 〇 〇 w t. %非晶矽的薄 膜電解的自我加熱行為。該條帶進行氧化鋰化由〇 . 〇 〇 8 V到 0 · 9 V之間的1. 5個半循環，且在開胞元電壓中均衡至少兩 小時’而到3 3 6 0微安-小時/克。經由將6 5 mg之樣品（對應 8. 0 mg的活化材料及2 7微安-小時的氧化鋰位準）到一 ARC 樣品管中，而製造用於ARC測試之樣品。然後在1 : 1 v/v 乙基石反及一乙基碳中加入LiPF6的1莫耳溶液1〇〇 mg，且密 封該樣品。 從4 0 °C到23 0 °C記錄ARC曲線，顯示維持自我加熱的開始 溫度為1 9 0 °C。 例子5 此例子顯示在一2 5微米厚銅箔上包含1 0 0 w t · %之薄膜電 解的自我加熱行為。在〇 ‘ 〇 〇 8 V到0 . 9 V之間，由開胞元電壓 中均衡至少兩小時，且循環1 . 5圈（以氧化鋰步驟結束）， 而將條帶氧化鋰化到2 7 5微安-小時/克的程度。然後將丨3 4 mg的樣品（對應活化材料2 6 . 9 m g，且2 7微安-小時的氧化 鐘）加入ARC樣品管中，而在灌氣之手套形盒體中製造出用
O:\63\63302.ptc
第17頁 2001. 09. 〇6, on 472404 五、發明說明（15) 於ARC樣品。在1 : 1 V/V乙基碳及二乙基碳中加入！ 〇〇mg之】 莫耳的Li PF6，而密封該樣品管。 記錄從40 °C到23 0 t之用於此樣品的厶rc，顯示維持自我 力口熱之開始溫度為2 0 0 °C。
比較例子C 由Song NPF 9 5 0電池包中得到商用1 865〇氧化鋰離子電 池。電池的體積為16.54 cm3且質量為40.5 g。如同從工 廠中收到者，該電池進行8循環從依據盤類型電池的標準 循環協定建立該性能。使用〇. 28安培的結合電流對電池充 電到4 · 2 V ’且充電側〇. 〇 3安培的電流製造，隨後使用〇 . 2 8 安培的固定電流放電到2 . 7 5 V。基於循環的結果，決定電 池的容量為1 372微安-小時，且5 074微瓦一小時，對應125 瓦-小時/ k g ’或3 0 6瓦-小時/升的電池能量密度。 在充電狀態中，在130 °C下對電池進行熱盒測試。圖4顯 示記錄的電池溫度。如麗4..所示，由於從電池組件自我加 熱可達到最大的表面溫度1 3 3. 6 t：。 例子6 此例子證明電池的周圍比比較例予C還有更高的容量， 而在溫度增加到約丨30 t時不存在自我加熱' 或者是在該·溫 度下熱量將消失。 上述使用已3 54 wt. %的翁及46 wt. %的齓製造1 8 65 〇電 池，及一UCO02合成陰極。該活化電解重6·35 g，該活化 陰極重15. 71 g，且活化電池區為69 4(^2。 / 50.78 g ’且電池總體積為16.54(^2。 '〜马
第18頁 472404
在單一猶環後，在4 2 V b 9 λ u —+〇及2. 〇V之間，經由使用〇. 3安培 而固疋電流充電池4. 2V，曰·*·«« . , Λ π 且充電之電流限制為0 . 0 3安培， 然後而.文培的固定電流下細充電到〇 . 〇 3安培，而放電 ㈣1 =該電池循環^個循環。在第六循環中，限制 充電容直為"00微安-小時，對應5746微安_小時/升，此 對應113瓦小k/kg的電池能量密度及347瓦—小時/升。 在電池的充電狀態’在丨3 〇 t下對電池進行熱盒測試。圖 6中顯示記錄的電池溫度。如，所示’達到u〇t的表面 溫度。沒有觀察到沒有的自我加熱到熱脫逃。
比較例子D 重複比較/列子c的程序，唯在15〇 〇σ ΐΓί對電池進行熱盒測 試。JL5· .顯不記錄的電池溫度。在約3 〇分後，電池呈現熱 3墀，所以有排氣或火花。 ' ' 例子7 此例子示製造此比轎例土〇务身高容量的電池，在溫度達 到至少U1:又.°c時不存在％、有熱脫逃現象。 進行例子6的程序，唯活化陽極重為6. i 8g，且活化陰極 重為15. 7 8g。電池總重50. 69g。 在單一形成循環後’在4. 2V及2.0V之間，使用〇.3安培 的固定電流電解而細充電到〇 · 〇 3安培的電流限制，隨著 在0. 0 3安培的細充電，於0. 3安培的固定電流下放電到 4. 2 V，而使得電池循環過4個循環。在第6循環，限制充電 容量為1740微安-小時，對應584 6微瓦-小時/升。此對應 11 5瓦-小時/ kg的電池能量密度及3 5 3瓦-小時/升。
第19頁 472404 五、發明說明（17) 在充電狀態下，在1 5 0 °C下電池接受熱核測試。記錄的 電池溫度顯示在圖7中。如圖7所示，達到最大的表面溫度 為1 5 2. 7 °C。沒有觀察到熱脫逃。 其他的實施例在下列中請專利範圍之内。
第20頁

Claims (1)

  1. 472404 ——*—吞互： 卑n 丨’月日修正泰 ^ ^ ^-filj. j- _案號 89105051 | fb 年 f 修正_ 六、申請專利範圍 1 . 一種鋰離子電池，包含： (a) —陰極； (b) —薄膜型式的陽極，其當鋰氧化時，在溫度到約 1 0 0 °C ，不存在自我加熱；以及 (c) 一分離該陽極及該陰極的電解液， 其中該電池具有容量至少為6 0 0微安-小時，特定能量 至少為1 00瓦-小時/kg，且體積能量至少為2 5 0瓦-小時/ 升。 2 .如申請專利範圍第1項之鋰離子電池，其中該陽極在 溫度到約1 7 0 °C時不存在自我加熱。 3. 如申請專利範圍第1項之鋰離子電池，其中該陽極之-顯示容量為至少1 0 0微安-小時，且體積容量至少為6 0 0微 安-小時/cm3。 4. 如申請專利範圍第1項之鋰離子電池，其中該陽極包 含電化活化元素金屬。 5 .如申請專利範圍第4項之鋰離子電池，其中從下列元 素中選擇出該電化活化元素金屬，其為：銘，石夕，錫化 錄，錯，緒，鎮，辞，飽，叙，麵。 6 .如申請專利範圍第4項之鋰離子電池，其中該陽極更 包含一電化非活化元素金屬。 7.如申請專利範圍第1項之鋰離子電池，其中該陽極基 本上包含多個電化活化元素金屬。 該陽極具有一微細結構，包含混合物形成的元素金 屬，基本上其大小不超過1 0 0 0埃。
    O:\63\63302.ptc 第1頁 2001.09.05. 022 472404 _案號 89105051_% 年 9 月 7 曰_ί±^_ 六、申請專利範圍 8 .如申請專利範圍第1項之鋰離子電池，其中該陽極包 含（a ) —電化活化元素金屬，及（b ) —電化非活化元素金 屬， 在電池循環過一完全的充電-放電循環後，該陽極包 含結晶區。 9 .如申請專利範圍第8項之鋰離子電池，其中在該電池 循環一完全的充電-放電循環後，該1轉晶ί的大小不大於 5 0 0埃，且在至少1 0循環後，不會增加。 1 〇 .如申請專利範圍第8項之鋰離子電池，其中該包含該 電化活化元素金屬及電化非活化元素金屬的區域分開該(結) 晶區，其中該在該化合物的厚度方向，該電化活化元素金 屬及電化非活化元素金屬的比例改變。 1 1 .如申請專利範圍第1項之鋰離子電池，其中該在8 0 °C 下一完全的充電放電循環後，該電池的容量的減少不會超 過2 % 。
    O:\63\63302.ptc 第2頁 2001. 09. 05. 023
TW089105051A 1999-04-01 2000-03-20 Lithium ion batteries with improved resistance to sustained self-heating TW472404B (en)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US09/283,647 US6428933B1 (en) 1999-04-01 1999-04-01 Lithium ion batteries with improved resistance to sustained self-heating

Publications (1)

Publication Number Publication Date
TW472404B true TW472404B (en) 2002-01-11

Family

ID=23086987

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
TW089105051A TW472404B (en) 1999-04-01 2000-03-20 Lithium ion batteries with improved resistance to sustained self-heating

Country Status (11)

Country Link
US (1) US6428933B1 (zh)
EP (1) EP1181733B1 (zh)
JP (1) JP4662639B2 (zh)
KR (1) KR100695835B1 (zh)
CN (1) CN1172402C (zh)
AU (1) AU3761300A (zh)
CA (1) CA2368436A1 (zh)
DE (1) DE60008371T2 (zh)
HK (1) HK1045762B (zh)
TW (1) TW472404B (zh)
WO (1) WO2000060691A1 (zh)

Families Citing this family (35)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US6627346B1 (en) * 1999-11-10 2003-09-30 Ube Industries, Ltd. Battery separator and lithium secondary battery
US20010033973A1 (en) * 2000-01-13 2001-10-25 Krause Larry J. Electrode compositions having improved cycling behavior
US6664004B2 (en) * 2000-01-13 2003-12-16 3M Innovative Properties Company Electrode compositions having improved cycling behavior
US6699336B2 (en) * 2000-01-13 2004-03-02 3M Innovative Properties Company Amorphous electrode compositions
EP1267430A4 (en) * 2000-03-22 2008-02-27 Sanyo Electric Co RECHARGEABLE BATTERY USING NON-AQUEOUS ELECTROLYTE
JP2001291512A (ja) * 2000-04-05 2001-10-19 Matsushita Electric Ind Co Ltd 非水電解質二次電池
WO2001080333A1 (en) 2000-04-13 2001-10-25 Fmc Corporation Battery pack or battery providing increased heat dissipation
NL1015956C2 (nl) * 2000-08-18 2002-02-19 Univ Delft Tech Batterij en werkwijze voor het vervaardigen van een dergelijke batterij.
JP2002170555A (ja) * 2000-12-01 2002-06-14 Sanyo Electric Co Ltd リチウム二次電池用電極の製造方法
JP3786277B2 (ja) * 2003-11-05 2006-06-14 ソニー株式会社 負極および電池
JP4843936B2 (ja) * 2004-01-20 2011-12-21 ソニー株式会社 二次電池およびその充放電方法
US7348101B2 (en) * 2004-02-06 2008-03-25 A123 Systems, Inc. Lithium secondary cell with high charge and discharge rate capability
US8617745B2 (en) * 2004-02-06 2013-12-31 A123 Systems Llc Lithium secondary cell with high charge and discharge rate capability and low impedance growth
FR2868603B1 (fr) * 2004-04-06 2006-07-14 Recupyl Sa Sa Procede de recyclage en melange de piles et batteries a base d'anode en lithium
US20060046144A1 (en) * 2004-09-01 2006-03-02 3M Innovative Properties Company Anode composition for lithium ion battery
US7851085B2 (en) * 2005-07-25 2010-12-14 3M Innovative Properties Company Alloy compositions for lithium ion batteries
US7871727B2 (en) * 2005-07-25 2011-01-18 3M Innovative Properties Company Alloy composition for lithium ion batteries
US7767349B2 (en) * 2005-07-25 2010-08-03 3M Innovative Properties Company Alloy compositions for lithium ion batteries
WO2007064531A1 (en) * 2005-12-01 2007-06-07 3M Innovative Properties Company Electrode compositions based on an amorphous alloy having a high silicon content
WO2007142731A2 (en) * 2006-04-04 2007-12-13 The Regents Of The University Of California High elastic modulus polymer electrolytes
US8268197B2 (en) * 2006-04-04 2012-09-18 Seeo, Inc. Solid electrolyte material manufacturable by polymer processing methods
DE102006048872A1 (de) * 2006-10-17 2008-05-08 Dr.Ing.H.C. F. Porsche Ag Bordnetz eines Kraftfahrzeugs
KR100814816B1 (ko) 2006-11-27 2008-03-20 삼성에스디아이 주식회사 리튬 이차 전지용 음극 활물질 및 그를 포함하는 리튬 이차전지
KR100796664B1 (ko) 2007-03-21 2008-01-22 삼성에스디아이 주식회사 리튬 이차 전지용 음극 활물질 및 이를 포함하는 리튬 이차전지
TWM333711U (en) * 2007-03-29 2008-06-01 Changs Ascending Entpr Co Ltd Automobile battery
KR100869796B1 (ko) 2007-04-05 2008-11-21 삼성에스디아이 주식회사 리튬 이차 전지용 음극 활물질, 이의 제조 방법, 및 이를포함하는 리튬 이차 전지
CN102144317B (zh) * 2008-09-05 2014-10-08 松下电器产业株式会社 电池组
US8765306B2 (en) * 2010-03-26 2014-07-01 Envia Systems, Inc. High voltage battery formation protocols and control of charging and discharging for desirable long term cycling performance
US9159990B2 (en) 2011-08-19 2015-10-13 Envia Systems, Inc. High capacity lithium ion battery formation protocol and corresponding batteries
EP2959989B1 (en) * 2014-06-23 2017-08-02 Belenos Clean Power Holding AG Sb nanocrystals or Sb-alloy nanocrystals for fast charge/discharge Li- and Na-ion battery anodes
US11660980B2 (en) 2014-12-04 2023-05-30 The Regents Of The University Of Michigan Energy conscious warm-up of lithium-ion cells from sub-zero temperatures
CN105974319A (zh) * 2016-04-21 2016-09-28 中国民航大学 一种18650型锂电池热失控连锁反应测试方法
JP6567583B2 (ja) * 2017-03-15 2019-08-28 株式会社東芝 電池安全性評価装置、電池制御装置、電池安全性評価方法、プログラム、制御回路及び蓄電システム
RU190309U1 (ru) * 2019-02-26 2019-06-26 Акционерное общество "Энергия" (АО "Энергия") Источник тока системы диоксид марганца-литий
CN111261979B (zh) * 2020-03-10 2022-07-29 南京邮电大学 一种低温自控内加热锂离子电池

Family Cites Families (70)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4011372A (en) 1975-12-09 1977-03-08 The United States Of America As Represented By The United States Energy Research And Development Administration Method of preparing a negative electrode including lithium alloy for use within a secondary electrochemical cell
US4048395A (en) 1976-08-18 1977-09-13 Rockwell International Corporation Lithium electrode for electrical energy storage device
US4076905A (en) 1977-05-05 1978-02-28 Rockwell International Corporation Electrode for electrical energy storage device
US4318969A (en) 1980-11-21 1982-03-09 Gte Laboratories Incorporated Electrochemical cell
US4436796A (en) 1981-07-30 1984-03-13 The United States Of America As Represented By The United States Department Of Energy All-solid electrodes with mixed conductor matrix
US4434213A (en) 1982-05-13 1984-02-28 Rayovac Corporation Lithium anode
DE3230410A1 (de) 1982-08-16 1984-02-16 Varta Batterie Ag, 3000 Hannover Stuetz- und ableitergerueste mit intermetallischen haftvermittlern fuer lithium enthaltende batterieelektroden
WO1984003591A1 (en) 1983-03-07 1984-09-13 Matsushita Electric Ind Co Ltd Rechargeable electrochemical apparatus and negative pole therefor
US4489143A (en) 1984-01-20 1984-12-18 The United States Of America As Represented By The United States Department Of Energy Lithium aluminum/iron sulfide battery having lithium aluminum and silicon as negative electrode
CA1222543A (fr) 1984-04-11 1987-06-02 Hydro-Quebec Anodes denses d'alliages de lithium pour batteries tout solide
JPS6166369A (ja) 1984-09-08 1986-04-05 Hitachi Maxell Ltd リチウム二次電池
US4632889A (en) 1985-07-02 1986-12-30 The United States Of America As Represented By The Secretary Of The Navy Lithium composite anode
US4626335A (en) 1985-08-26 1986-12-02 Eagle-Picher Industries, Inc. Lithium alloy anode for thermal cells
JPH07114124B2 (ja) 1986-07-02 1995-12-06 日立マクセル株式会社 非水電解質二次電池
US5437940A (en) 1986-10-14 1995-08-01 Westinghouse Electric Corporation High power energy compression device
JPH0746608B2 (ja) 1986-10-30 1995-05-17 三洋電機株式会社 非水系二次電池
JPS63141259A (ja) 1986-12-01 1988-06-13 Hitachi Ltd 非水系２次電池用Ａｌ−Ｌｉ系合金電極およびその製造方法
US4888258A (en) 1987-03-04 1989-12-19 The New Brunswick Telephone Company, Limited Lithium-lithium nitride anode
JPS63285865A (ja) 1987-05-18 1988-11-22 Sanyo Electric Co Ltd 非水電解液二次電池
GB8800082D0 (en) 1988-01-05 1988-02-10 Alcan Int Ltd Battery
GB8915252D0 (en) 1989-07-03 1989-08-23 Alcan Int Ltd Battery autofocus camera
US5350647A (en) 1990-12-24 1994-09-27 Hope Stephen F Electrodes for electrochemical devices
EP0503969A1 (en) 1991-03-13 1992-09-16 Wilson Greatbatch Ltd. Alkali metal battery with thermal protection separator
US5278005A (en) 1992-04-06 1994-01-11 Advanced Energy Technologies Inc. Electrochemical cell comprising dispersion alloy anode
US5283136A (en) 1992-06-03 1994-02-01 Ramot University Authority For Applied Research And Industrial Development Ltd. Rechargeable batteries
US5338625A (en) 1992-07-29 1994-08-16 Martin Marietta Energy Systems, Inc. Thin film battery and method for making same
JP2997741B2 (ja) 1992-07-29 2000-01-11 セイコーインスツルメンツ株式会社 非水電解質二次電池及びその製造方法
JPH0660868A (ja) 1992-08-06 1994-03-04 Hitachi Ltd 非水系二次電池用複合負極とその製造法
US5541022A (en) 1992-08-06 1996-07-30 Hitachi, Ltd. Composite anode for nonaqueous secondary battery and method for producing the same
US5294503A (en) 1992-10-13 1994-03-15 The United States Of America As Represented By The National Aeronautics And Space Administration Anode for rechargeable ambient temperature lithium cells
WO1994018714A1 (en) 1993-02-12 1994-08-18 Valence Technology, Inc. Electrodes for rechargeable lithium batteries
CA2119959C (en) 1993-03-30 2000-03-14 Soichiro Kawakami Secondary battery
US5542163A (en) * 1993-04-19 1996-08-06 Chang; On K. Electrically-conducting adhesion-promoter
US5532076A (en) * 1993-04-20 1996-07-02 Matsushita Electric Industrial Co., Ltd. Hydrogen storage alloy and electrode therefrom
JP3403449B2 (ja) 1993-05-13 2003-05-06 松下電器産業株式会社 非水電解質二次電池
US5618640A (en) 1993-10-22 1997-04-08 Fuji Photo Film Co., Ltd. Nonaqueous secondary battery
US5404269A (en) 1993-10-22 1995-04-04 Square D Company Meter socket pan and assembly
JPH07240200A (ja) 1994-02-28 1995-09-12 Fuji Photo Film Co Ltd 非水二次電池
JPH07312219A (ja) 1994-03-24 1995-11-28 Fuji Photo Film Co Ltd 非水二次電池と充電法
JPH07288127A (ja) 1994-04-18 1995-10-31 Fuji Photo Film Co Ltd 非水電解質電池
JPH07296812A (ja) 1994-04-28 1995-11-10 Mitsubishi Cable Ind Ltd 負極及びＬｉ二次電池
ATE206100T1 (de) 1994-07-21 2001-10-15 Knud Peter Brockdorff Reaktor zur anwendung in wasserbehandlung mit mikrofilmträger sowie eine methode zum betreiben des reaktor
CA2129558C (en) 1994-08-05 2001-04-24 Ulrich Von Sacken Battery with improved safety during mechanical abuse
US5536600A (en) 1994-09-23 1996-07-16 Kaun; Thomas D. Li-alloy electrode for Li-alloy/metal sulfide cells
US5714280A (en) 1994-11-09 1998-02-03 Furukawa Denchi Kabushiki Kaisha Lithium secondary battery
US5523179A (en) 1994-11-23 1996-06-04 Polyplus Battery Company Rechargeable positive electrode
JPH08153541A (ja) 1994-11-28 1996-06-11 Mitsubishi Cable Ind Ltd リチウム二次電池
JP3581474B2 (ja) * 1995-03-17 2004-10-27 キヤノン株式会社 リチウムを利用する二次電池
JP3069509B2 (ja) * 1995-04-10 2000-07-24 株式会社日立製作所 非水系二次電池および黒鉛粉末製造方法
WO1996033519A1 (fr) 1995-04-19 1996-10-24 Fuji Photo Film Co., Ltd. Accumulateur electrique non aqueux
DE69635450T2 (de) 1995-06-28 2006-08-03 Ube Industries, Ltd., Ube Nichtwässrige sekundärbatterie
JP3316111B2 (ja) 1995-07-10 2002-08-19 株式会社リコー リチウム二次電池の製造方法
JPH09249407A (ja) * 1996-03-14 1997-09-22 Toyota Central Res & Dev Lab Inc 黒鉛複合物およびその製造方法
KR100202928B1 (ko) 1996-03-30 1999-06-15 전주범 유기 전해액 전지용 안전장치
JPH09306540A (ja) 1996-05-11 1997-11-28 Furukawa Battery Co Ltd:The リチウム二次電池
US6306541B1 (en) 1996-06-11 2001-10-23 Dow Corning Corporation Electrodes for lithium ion batteries using polysilanes
EP0910874B1 (en) 1996-06-14 2001-11-21 Moltech Corporation Composition useful in elctrolytes of secondary battery cells
JPH103920A (ja) 1996-06-17 1998-01-06 Toshiba Corp リチウム二次電池及びその製造方法
US5783333A (en) * 1996-11-27 1998-07-21 Polystor Corporation Lithium nickel cobalt oxides for positive electrodes
US20010036577A1 (en) 1996-11-28 2001-11-01 Kenji Nakane Lithium secondary battery and cathode active material for ues in lithium secondary battery
US5705293A (en) 1997-01-09 1998-01-06 Lockheed Martin Energy Research Corporation Solid state thin film battery having a high temperature lithium alloy anode
JP3619000B2 (ja) * 1997-01-28 2005-02-09 キヤノン株式会社 電極構造体、二次電池及びそれらの製造方法
TW369735B (en) 1997-02-05 1999-09-11 Sumitomo Chemical Co Cathode for lithium secondary battery
JP3805053B2 (ja) 1997-02-10 2006-08-02 旭化成エレクトロニクス株式会社 リチウム二次電池
TW385565B (en) 1997-02-18 2000-03-21 Sumitomo Chemical Co Cathode for lithium secondary battery
JPH10302762A (ja) 1997-02-28 1998-11-13 Sumitomo Chem Co Ltd サーマルスイッチを有するリチウム二次電池
JP4453111B2 (ja) * 1997-10-27 2010-04-21 三菱化学株式会社 負極材料とその製造方法、負極活物質、および非水系二次電池
JP4355862B2 (ja) * 1997-12-25 2009-11-04 株式会社ジーエス・ユアサコーポレーション 非水電解質電池
US6203944B1 (en) 1998-03-26 2001-03-20 3M Innovative Properties Company Electrode for a lithium battery
US6255017B1 (en) 1998-07-10 2001-07-03 3M Innovative Properties Co. Electrode material and compositions including same

Also Published As

Publication number Publication date
JP2002541637A (ja) 2002-12-03
HK1045762B (zh) 2004-12-24
AU3761300A (en) 2000-10-23
DE60008371T2 (de) 2004-12-09
CN1346523A (zh) 2002-04-24
EP1181733B1 (en) 2004-02-18
JP4662639B2 (ja) 2011-03-30
KR100695835B1 (ko) 2007-03-20
EP1181733A1 (en) 2002-02-27
WO2000060691A1 (en) 2000-10-12
US6428933B1 (en) 2002-08-06
DE60008371D1 (de) 2004-03-25
CA2368436A1 (en) 2000-10-12
CN1172402C (zh) 2004-10-20
HK1045762A1 (en) 2002-12-06
KR20020019010A (ko) 2002-03-09

Similar Documents

Publication Publication Date Title
TW472404B (en) Lithium ion batteries with improved resistance to sustained self-heating
JP7169269B2 (ja) 集電体、その極シートと電気化学デバイス
JP4846901B2 (ja) 電極材料およびそれを含む組成物
TW385562B (en) Lithium ion electrochemical cell
CN102484243B (zh) 制造线缆型二次电池的方法
JP6278600B2 (ja) 複合体の陰極材料
JP3412616B2 (ja) リチウム二次電池用負極の製造方法
US20070190408A1 (en) Separator and method of manufacturing non-aqueous electrolyte secondary battery using the same
US20070072077A1 (en) Lithium secondary battery, negative electrode therefor, and method of their manufacture
CN102439761B (zh) 电极组合物和方法
JP2003068283A (ja) 炭素電極及びその製造方法、並びにそれを用いたリチウム二次電池
Genovese et al. Combinatorial methods for improving lithium metal cycling efficiency
JP2009277381A (ja) リチウム電池
JP2021507093A (ja) 溶射コバルト酸リチウムターゲット
WO2019022065A1 (ja) 充電装置及び充電方法
JP2005085632A (ja) 電池
US11916227B2 (en) Multilayer body and method for producing same
JP2002170555A (ja) リチウム二次電池用電極の製造方法
US20030207176A1 (en) Cathode for a lithium secondary battery comprising vanadium oxide as a cathode active material
JP2004259483A (ja) リチウム二次電池負極部材、及びその製造方法
JP2016066462A (ja) リチウムイオン二次電池
US20010033973A1 (en) Electrode compositions having improved cycling behavior
JP7206100B2 (ja) 全固体型薄膜リチウム電池用負極および全固体型薄膜リチウム電池
JP2009038033A (ja) リチウム電池用電極およびリチウム電池用電極の製造方法
JP2001338648A (ja) 非水電解質二次電池

Legal Events

Date Code Title Description
GD4A Issue of patent certificate for granted invention patent
MM4A Annulment or lapse of patent due to non-payment of fees