^ 442992 A7 ____B7_____ 五、發明說明(1 ) 本發明係有關電池用隔間和其製造方法:安裝有該隔 間之鹼二次電池:爲有關鎳.氫二次電池.,更詳細而言爲 有關施以適切之親水化處理之故:安裝有此之鹼二次電池 係發揮優異之自我放電特性的電池用隔間和其製造方法, 又有關安裝該隔間之故,.自我放電特性優異的同時,充放 電周期壽命特性亦優異的鎳.氫二次電池。 近年以來伴隨如攜帶電話或攜帶型之筆記型電腦的 各種電子機器之無線化,,高機能化 '小型化.,輕量化之進 展’對於其電源之二次電池,.有提高高容量化之需求。 * * 然後,.做爲此等電子機器之電源* 一般而言使用鹼性 * » 二次電池’.具體而言,’主要以鎳.鎘二次電池加以使用。 但是伴隨提高上述高容量化之期望,t與鎳鎘二次電池 之電壓有互換性且較鎳.鎘二次電池爲高容量之情形視 之最近鎳氫二次電池被廣泛地加以使用。 但是’,鎳·氫二次電池雖較鎳鎘二次電池容量爲高. ,於充電狀態保管於高溫環境時\極易產生自我放電: 因此,,對應鎳氫二次電池之使用環境於多樣化之嚴 酷條件下加使用之機會的增加,.對於該鎳氫二次電池, » 不但是要求高容量,.亦同樣強烈要求自我放電特性之提升 或充放電周期壽命特性之提升.。 然而,.鹼性二次電池係一般而言1將活物質和結著劑 % 所成糊\塗佈·塡充於集電體,.各別製造正極和負極.,將 此電極群與鹼電解液一起收容於電池罐中後,,封口電池罐 加以製造' 本紙張尺度適用中國國家搮準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) ~ ~ (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) W裝 .線 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 經濟部智慧財產局員工消費合作社印制农 4 4:、3 92 A7 ____—_B7___ 五、發明說明(2 ) 例如:鎳.氫二次電池之時,,一般而言.,於載持如氫 氧化鎳之鎳化合物粉末的鎳極(正極),.和載持氫吸收合 金粉末的氫吸收合金電極(負極)間:隔裝有隔間,形成 曙極群於令此電極群兼具小極端子的電池罐中.,與所定 之鹼性電解液一起收容之後:封口前述電池罐加以製造。 於如此之鎳·氫二次電池中.,隔間係當然必需是電源 絕緣性者:對於注入之鹼電解液和淫潤性爲佳.,經此要求 具備對於鹼電解液之保液性: 由此,·做爲隔間係爲確保與鹼電解液之溼潤性之故, 廣爲使用親水性良好之聚醯亞胺纖維所成不織布。 可是’·此聚醯亞胺纖維係於鹼電解液中,.加水分解., 例如生成如硝酸離子、·亞硝酸離子:氨的不純物然後 ’此等不純物係產生所謂穿梭反應.,於充電時還原生成於 鎳極之鹼式氫氧化鎳,.助長鎳極之自我放電反應.,劣化電 池之自我放電特性。. 由此’·做爲隔間材料•’較前述聚醯胺纖維優異之耐氧 化性的纖維材料:例如選定如聚丙烯纖維的聚烯系纖維, % 或如P T F E纖維之氟樹脂之纖維、,於此等嘗試使用施以 親水化處理' 具體而言例如將聚烯纖維之不織布:以陰離子系, 陽離子系’.非離子系之界面活性劑的界面活性劑,.將表面 處理者做爲隔間加以使用; 但是,.如此製造之隔間係未固定界面活性劑之親水基 化學結合於隔間材料之表面的狀態之故:反覆對電池之充 —·—.----------------訂--------線) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家樣準(CNS>A4規格(210 * 297公爱) -5- « 442992 A/ _ ______Β7_____ 五·、發明說明(3 ) 放電時:脫離表面之界面活性劑’ ·親水性下降其結果.’ 有產生充放電周期壽命特性之下降的問題。- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 又,.於聚烯纖維之不織布之全表面經由進行硫化處 理、丙烯酸接枝處理等之處理,•將親水性之活性基自外部 附加:提高不織布整體之表面之親水性嘗試處理自我放 電特性之提升的目的:但進行此等之處理在現在亦無充 分之自我放放電特性之提升.。而且:於此等之處理時需 使用藥劑之廢液處理之故:提升隔間之製造成本更提升 電池之製造成本。. - 加上上述之問題,.鎳·氫二次電池之時自使用負極 之氫吸收合金使氬脫離,.而使促進自我放電.。該機構係如 以下所述。. 即,·於高溫下,將鎳·氫二次電池於充電狀態加以保 管時\伴隨溫度之上昇,.上昇負極之氫吸收合金之平衡壓 ,於負壓減少可吸收之氫量。結果,無法儲存於負極之氫 • « 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 氣係向電池內放出。.然後•.此氫氣透過隔間,.到達鎳極之 表面,.在此,.還原鎳極之充電生成物之鹼式氫氧化鎳;產 生自我放電,。 如此鹼二次電池,.尤其對於鎳·氫二次電池之自我 放電的提升.,組裝之隔間做爲隔間材料:以不生成前述不 純物之材料加以構成.,然後,.附予高親水性.,可長時間確 保與鹼電解液之溼潤性爲其必要條件.。 另一方面’.提高前述鎳..氫二次電池之活性物質(氫 氧化鎳)之相互間,.及活性物質和集電體間之導電性時, -6- 本紙痦尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 * 297公釐) 442992 Λ7 __B7 五、發明說明(4 ) 可提高該活性物質之利用率又於氫氧化鎳粉末之表®|\ ,形成強固之導電性之矩陣之故.,抑制鎳極本身之自我還 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 原性。.經由此,.可提升安裝該鎳極之鎳·氫二次電池之充 放電周期壽命特性。 * 爲此,,提高活性物質之利用率,.以提升充放電周期壽 命特性爲目的,.在於以往實施以下之方法 例如,.於塡充·塗佈於鎳極的正極合劑的糊調製時, 將如金屬鈷,.或氫氧化鈷、.三氧化鈷.、四氧化鈷、.一氧化 鈷之鈷化合物:或此等之混合物粒子之所定量/做爲導電 材加以添加,.製造與氫氧之鎳之粉末以所定比例加以混合 所成之混合粉未,.將此做爲活性物質使用之方法者。 將載持如此製造之活性物質粉末的鎳極,,爲鹼二次電 池(鎳·氫二次電池)之正極加以組合時,.包含上述含有 活性物質粉末的金屬鈷或鈷化合物係皆於鹼電解液暫時呈 錯離子加以溶解/將此被覆氫氧化鎳粉末之表面.,然後,, 於對電池之初充電時,.此等錯離子係較氫氧化鎳之前被氧 化,轉化鹼式氫氧化鈷爲主體鈷的高次氧化物,.此析出於 活性物質之氫氧化鎳粉末相互間,和活性物質和集電體間 經濟部智慧財產局員工消費合作杜印製 « * ,即形成導電性之矩陣 '做爲此結果:提升活性物質之相 互間及活性物質和集電體間的導電性因此提升活性物質 之利用率ί 又\於含氧氣氛下將前述金屬鈷或鈷化合物和氫氧 化鎳粉末以所定比例加以混合:同時:在此添加鹼水溶液 之所定量:且對該整體例如照射微波.,均勻加熱至所定溫 本紙張尺度適用中國國家楳準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) 442992 A7 -—_____Β7__ 五、發明說明(5 ) 度,.經由加熱製造活性物質之方法亦被所周知.。 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 此時,,於添加金屬鈷或鈷化合物之一部分的鹼水溶液, 呈錯離子加以溶解.,將此被覆氫氧化鎳粉末之表面的同 時轉化鈷之高次氧化物?爲此,,施以上述處理之活性物 質:於本來之活性物質之氬氧化鎳粉末表面.,已形成於鈷 之高次氧化物之層者: 【發明之目的】 ;本發明之目的係提供在於組裝電池之時,,不生成造成 穿梭反應之不純物,.且具有優異之親水性的電池用隔間和 該製造方法者1 本發明之另一目的係提供經由組裝上述隔間,.自我放 電特性優異之鹼二次電池,,特別是鎳氫二次電池、 '更且,,本發明之目的係提供提升自我放電特性和充放 電周期壽命特性之雙方的鎳·氫二次電池。 爲達成上述之目的,本發明中提供 下述所成電池用隔間/ 由合成樹脂之纖維所成,施以親水性處理:然後, 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 » ^ * 顯示對純水之接觸角0〜100°之値。, 較佳爲前述親水化處理係以電漿處理加以進行:或 於表面或厚度方向形成對於親水性有程度差的範圍., 該素材係聚嫌系合成樹脂之纖維所成不織布* ’ 前述不織布之比表面積係〇 . 5〜5 · 0m2/g ’,更 且. -8- 本紙張尺度適用中圈國家標準(CNS)A4規格(210x297公笼) 442992 A7 B7 五、發明說明(6 ) 該隔間係施以使用0 2氣體的電漿處理,.且進行 E S C A測定之時’·自表面至少2 Ο A之深度處之〇 / c比 呈0 · 1〜0 · 6之値的電池用隔間者 又’.本發明中’,下述所成電池用隔間之製造方法.: 於功率電極和接地電極平行配置之電漿處理裝置之前 述接地電極上吹供配置合成樹脂之纖維所成之間隔素材 '然後:以包含至少親水性附與用之氣體的氣氛下,,對前 述隔間素材進行電漿處理者.。 又前述電漿處理係前述接地電極之表面於未露出於 前述氣氛下加以進行者, 前述親水性附與用之氣體係提供選自氧、.氮、氮氧化 物:氨、.二氧化碳之群的至少一種者,前述疏水性附與用 之氣體係選自四氟化碳、.四氟化乙烯:六氟化乙烷之群的 至少一種之電池用隔間之製造方法者 於正極和負極間,.提供安裝上述隔間所成之電極群則 與鹼電解液一起,.封入電池罐中者/ 特別是於本發明中丨下述所成鎳·氫二次電池.: 於鎳極和氫吸收合金電極間,.安裝上述隔間所成之電 極群|,與鹼電解液一起,.封入電池罐中,.然後:前述鎳極 之活物質係由以氫氧化鎳爲主體之粉末,.形成於該一部分 或全部表面的鈷高次氧化物所成* 【圖示之簡單說明】 圖1係顯示電漿處理裝置之槪略圖 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) i --------訂---------線 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 本纸張尺度適用中國國家標準(CNS)A4规格(210 * 297公釐) -9- Γ 44299 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明說明(7 ) 圖2係顯示將隔間素材配置於接地電極之一例的平面 圖' 圖3係顯示將隔間素材配置於接地電極之另一例的平 面圖 圖4係顯示隔間素材之配置狀態之一例的側面圖/ 圖5係顯示隔間之另外配置狀態的側面圖。 圖6係顯示將隔間素材配置於接地電極之一例的平面 圖。· 圖7係顯示將隔間素材配置於接地電極之另一例的平 面圖.。 圖8係顯示安裝本發明之隔間之圓筒形鎳·氫二次電 池的一部份缺口斜視圖/ 圖9係顯示本發明及做爲比較使用之鎳氫二次電池的 隔間接觸角和容量殘留率(% )之關係,。 圖10係顯示實施例13〜15和比較例5〜8之各 電池之容量殘留率圖,。 圖1 1係於實施例1 6 ^之隔間Η之製造時.,顯示將隔 間素材配置於接地電極者_。 圖1 2係於實施例1 7之隔間I之製造時.,顯示將隔 間素材配置於接地電極者: 圖1 3係顯示實施例1 6 : 1 7和比較例9 : 1 〇之 各電池之容量殘留率圖。. 圖1 4係顯示實施例1 8〜2 0和比較例1 1 : 1 2 之各電池之容量殘留率圖。 * (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) . -線 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS>A4規格(210 * 297公釐) 10 442992 A7 B7 五、發明說明(8 ) 圖1 5係顯示實施例2 1和比較例1 3〜1 5之各電 池之容量殘留率圖.。 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 圖1 6係顯示實施例2 1和比較例1 3〜1 5之各電 池周期數比之圖/ 圖1 7係顯示包含隔間Q !〜Q 5電池之容量的容量殘 存率之圖: 圖1 8係顯示包含隔間〇1〜〇5電池之周期數比之圖 〇 【符號說明】 1 密閉容器 2 接地電極 3 功率電極 2 a 、3 a 對向面 4 電源 5 減壓機構 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 6 氣體供給機構 1 1電池罐 1 2鎳極 1 3隔間 1 4負極 1 5電極群 1 6絕緣板 1 7絕緣墊片 本紙張尺度適用中國國家楳準(CNS)A4規格(210 X 297公芨) -11 - 442992 A7 B7 五、發明說明(9 ) 1 8孔 1 9第!_封口板 {請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 2 0絕緣膜 2 1安全閥 、2 2正極端子 2 3擠壓板 2 4外裝管 【發明之詳細說明】 本發明之電池用隔間係由合成樹脂之纖維所成’施以 親水性處理,.此親水化處理之親水性係呈顯示對純水之接 觸角爲0〜100°之値/ 首先,,是本發明之隔間之起始素材:做爲合成樹脂之 纖維,.具體而言,.可列舉某些聚烯系纖維之表面:以不同 種類之聚烯系纖維加以被覆的芯鞘構造的複合纖維以及 相互不同種類之聚烯系纖維之分割構造的複合纖維等,。又 ,.雖可使用P T F E纖維:於此時,.經由例如混合存在如 玻璃纖維之無機纖維地,.提升整體之機械強度亦可然而. 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 ,上述纖維之該表面皆爲疏水性.。 本發明之隔間之情形下,,做爲素材,使用上述耐氧化 性好者之故與鹼電解液接觸之時:亦加水分解.,不會產 生造成穿梭反應之不純物地:例如不會助長鎳極之充電生 成物(鹼式氫氧化鎳)之還原,。 做爲隔間之素材形態,爲上述纖維之不織布之形態爲 -12- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) A7 442992 _B7______ 五、發明說明(1〇 ) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 佳:但是爲微孔性之塑膠薄片之形態亦可。.然而,,做爲不 織布使用之時該不織布係將上述之纖維,.例如經由乾式 法、.濕式法、.跨距接合法、.熔融吹風法等加以製成.。 隔間素材爲不織布之時,.該單位量係3 0〜7 0 g / m 2爲佳。.單位量較3 0 g / m 2爲小之不織布係做爲隔間 素材之強度爲低之故’·於製造電極群時之回捲之時.,易於 產生破損’.相反地較7 0 g/m2爲大之時,.製造電極群時 之該隔間的占有面積變大,.而招致電極容量之下降/ i又’.做爲所使用之隔間素材,.顯示以使用氮之B E 丁 1點法測定時之比表面積爲0 · 5〜5 . 〇m2/g之値者 爲佳。.當使用比表面積較0 · 50m2/g爲小的隔間素材 時,.製造之隔間之保液性則下降,.表面積較5 . 〇m2/g 爲大的隔間素材時該拉伸強度會變低之故,.保形性會下 降,_於製造電極群時之回捲時,.會易於產生隔間之破損.。 做爲隔間素材以1 . 0〜4 . 0 m 2 / g之比表面積者爲更 佳。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 本發明之隔間係對上述隔間素材 >,經由施以後述之親 水化處理加以製造,.附與上述接觸角所示之親水性。 在此接觸角係將製造之隔間(縱2 . 5 cm、橫1 〇 c m程度)配置於水平,,於此隔間之表面,,滴下純水(約 1 ◦ μ 1 )放置1分鐘,.向隔間空隙吸收純水之後.,將存 在於隔間表面之水滴之接觸角,.以光學顯微鏡(例如,測 角鏡式接觸角測定器)所測定時之値/ 即,·當此値爲小之時:隔間之親水性良好,.隔間本身 本紙張尺度適用中國國家標準(CNSM4规格<210 * 297公釐) 442992 A7 B7 五、發明說明(11 ) 意味在於鹼電解 大時:隔間係顯 然而丨非施以後 例如不織布之時 値。, 當上述隔間 鹼電解液之浸透 池內部阻抗則上 充分確保鹼電解 解液未到達,.初 或正極之膨脹,. 極。.然後,.鎳· ,由負極脫離之 液之保液性上爲優異者:相反地當此値變 示排水性:使得鹼電解液之保液性變壞.。 述之親水化處理的聚烯系合成樹脂纖維之 ,該接觸角係大約呈120〜130°之 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 極之鹼式氫 另一方 間之纖維充 保持鹸電解 網路中,.爲 或負極的作 ,保持於構 密著加以配 制由負極脫 就結果而言 做爲親 氧化鎳之 面,.上述接_ 分被親水化 液.。然後此 防止移動 用,·進行阻 成隔間之纖 置的正極表 離之氫氣係 丨可抑制自 水化處理之
0〇°時 對於保液 隔間之纖 內整體( 經由正極 電解液係 形下,.將 間到達正 放電性下 〜1 0 0 隔間內部 係確保於 隔間中之 且,.鎳· 的鹼電解 被強固地 :向直接 向隔間 性不佳之 維之網路 正極、負 或負極之 吸收於正 此高溫保 極表面 降.。 °之時: 之微少空 構成隔間 鹼電解液 氫二次電 液,.於與 形成之故 正極表面 內部之 故.,電 中J未 極)電 黏著劑 極或負 管之時. 還原正 構成隔 間浸透 之纖維 的正極 池之時. 該隔間 可抑 到達., 爲丙烯酸接枝處理.,硫化 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 x297公« ) - 14 - (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 442992 A7 B7 五、發明說明(12 ) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 處理,.氟化處理等以往所知之方法最近適用做爲表面改 質法所注目之電漿處理者爲佳。·此電漿處理於氣相中進行 之故,.於隔間素材之纖維之網路本體:可導入親水性;可 使接觸角之減低效果變大。.又,.較硫化處理等:於親水化 處理之時,.不純物之生成則會減少 在此,< 做爲本發明之親水性處理 對於適切之電漿處 理加以說明。. 首先,.所使用之電漿裝置係如圖1所示.,於密閉容器 1之中.,接地電極2和功率電極3則在於所定之間隔加以 平行配置,,功率電極3係連接於電源4.。此接地電極2和 功率電極3之各對向面2 a、. 3 a係皆呈所定直徑之圓形 爲通例者:然後,.於密閉容器1連接減壓機構5 :將密閉 .容器1中減壓至所定之真空度1 又\於密閉容器1 /連接氣體供給機構6 :於裝置之 運轉時,.將由此後述之氣體供予容器內地,,於處理對象之 隔間素材之表面:可導入親水性之官能基者尸 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 此裝置之運轉時.,首先,於接地電極2和功率電極3 間,.配置處理對象之隔間素材A .。逋常.,隔間素材配置於 接地電極2之表面=.接著,.運轉減壓機構5 ,,將密閉容器 1中先行減壓,.更且供給自氣體供給機構6之所定氣體., 將密閉容器1中保持於例如0 . 05〜ITo r r之真空 度:然後,,運轉功率電極3和接地電極2 ,,於雨極間形成 高周波電場.,於兩極間產生電漿ί 具體而言:於輸出5〜1 0 0 0 W中:以例如收音機 本紙士尺度適用中困圉家標準(CNS>A4規格(210 X 297公;t ) -泛、 一 i 4 ^ j 9 2 A7 ______B7 _ 五、發明說明(13 ) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 頻率13.56〜1^12之高頻,.或2.54〇9:2之微波 進行放電於配置於電極間的隔間素材A '施以電發處理 。處理時間係設定於〇 . 1〜3 0分者爲佳.。 又’.亦有經由功率電極和接地電極之隔間或電極徑., 變化處理條件之時以與上述處理條件的不同條件進行電 费處理時.,親水化處理會變得不充分.,電池反應所需要之 離子或水之移動則變得困難相反地電獎反應過於進行, 切斷構成隔間素材之纖維’< 於隔間素材產生熱收縮等之變 形使得對電池安裝之困難.。 然而’•顯示上述條件下之產生電發之參數之一例時, 電子溫度2000〜4000。K,.電子密度1〇9〜 1 013個/ cm3 離子溫度200〜400。K :離子 密度1 03〜1 013個/cm_3,,電漿空間電位爲1 〇〜 9 0 V ϊ 於上述條件下進行電漿處理中:由氣體供給機構6至 少供給親水性附與用之氣體, 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 做爲親水性附與用之氣體,.將如羰基,.羧基,、氫氧基 、氨基、.亞氨基之親水性之官能基,.導入至前述隔間素材 之構成纖維的氣體,.例如可使用氧氣:氮氣:空氣、,氮氧 化物,氨、二氧化碳之一種或二種以上者。 啤» · 經由上述電漿處理.,於構成隔間素材之纖維表面.,羰 基,.羧基.、氫氧基.、氨基:亞氨基之親水性之官能基化學 性地加以導入固定°特別是氫氧基、.擬基竣基之時.,齒 性爲大,.親水性爲佳的同時:不包含如氨基:亞氨基之氮 本紙張尺度適用中國固家標準(CNS)A4規格(210x297公S ) ; Α7 Λ ί 442 9 9 2 _______Β7 五、發明說明(14 ) 原子之故不會成爲穿梭反應所成自我放電的要因。.由此 ’做爲導入官能基·,爲氫氧基、.親基、.羧基者爲佳。 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 因此,.於含有氧氣之氣氛中,·施以上述電漿處理者爲 佳:於此時,,經由氣氛中之氧,.僅氫氧基.、羰基或羧基導 入固定於隔間素材之構成纖維,.產生起因於氨基之存在的 穿梭反應的可能性將會更少·。尤其,.上述氣氛實質上僅以 氧氣加以構成者爲佳。.於氣氛中之氧體比例爲低之時.,上 述氫氧基等難以形成的同時:由於混合存在於氣氛中之氮 氣’·形成氨基等.,有導入此之可能.。又,.經由電漿處理., 於隔間素材之構成纖維中,形成自由基之時,.解除裝置內 之減壓,.當導入裝置內之空氣時.,空氣中之氮等會有與纖 維中之自由基反應的疑慮.。 然而,*自氣體供給機構6係於上述親水性附與用之氣 體,.混合疏水性附予用之氣體加以供給亦可,。 做爲此時之疏水性附與用之氣體/可使用將疏水性之 基導入前述隔間之構成纖維的氣體*例如使用四氟化碳、 四氟化乙烯、.六氟化乙烷等。. 經濟部智慧財產局員工消費合作社印4'1衣 此時之親水性附與用之氣體和疏水性附用之氣體的混 合比例係前者之分壓爲3 0 %以上者爲佳·。 混合比率自上述値脫離,.又,·電漿處理時之條件自前 述範圍脫離時:處理後之隔間之親水性和疏水性之平衡者 崩潰\而招致電池反應時之離子或水之移動無法圓滑地加 以進行之不妥,.又,.有產生隔間之構成纖維之切斷或隔間 之熱收縮變形之時.,招致電極群之製造困難的問題.。 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) -17 - 442992 A7 B7 五、發明說明(15 ) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 然而上述之例係將電漿處理於親水性附與用之氣體 和疏水性附與用之氣體之混合氣體中加以進行,隔間素材 之處理係非限定於上述形態.,於最初以親水性附與用之氣 體處理之後,.以疏水性附與用之氣體加以處理之形態,或 其相反之形態亦可 於隔間素材 >.施以如上述電漿處理之後丨安裝使用該 隔間所製造之電極群的鹼二次電池:尤其是鎳·氫二次電 池係可抑制自我放電之效果.。 其理由雖不明確,·可推思爲以下之情形,。 即,.經由上述電漿處理,於隔間之構成纖維經由導 入親水性之官能基和疏水性之基,.以所定之面積比率,,於 隔間並存親水部和疏水部|然後此疏水部存在於電池內, 將關於此自我放電之氮根,.或自活性物質溶出引導自我放 電的前述不純物加以截流I.又,.經由並存親水部和疏水@ ,變化隔間之鹼電解液之分布,.|結果,.可能由負極放出 之氫氣難以到達正極之故。. 經濟部智慧財產局員工消費合作社印則衣 又,.於隔間進行使用A r或H e等之不活性氣體的電 漿處理,.於構成纖維生成自由基之後,.由大氣中取出亦可 。此時,·將生成之自由基爲媒介,.導入如氫氧基之親水性 官能基構成纖維.。 然而、於上述電漿處理時,·於產生電漿中:經由包覆 隔間素材之表面整體.,表面整體則較均勻電漿處理的情形. ,爲非如此之狀態時·,即.,隔間材料之表面整體非以產生 電漿均勻處理之時使用所得隔間組合之鹼二次電池:尤 -18 - 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4规格(210 X 297公釐) __B7__ 五、發明說明(16 ) 其是提升鎳·氫二次電池之自我放電特性_。 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 即’於表面形成在於親水性之程度差的範圍的隔間係 發揮自我放電特性之提升效果.。 然而,.形成在此所稱親水性程度差的某範圍的狀態係 經由以後述之形態進行電漿處理:處理後之隔間之表面係 非均勻地以電漿加以處理:於一枚之隔間·,榻體表面係呈 親水化,.於平面地 > 或於厚度方向:該一部分係強加電费 處理之多量且強固地導入親水性之官能基.,殘留之部分係 至少官能基之導入的狀態,.或非全部導入·,指殘留隔間素 材之某合成纖維之疏水性的狀態·。 於如此之親水性:程度差之某範圍係可由如下地加以 形成·。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 例如.,如圖2所示:將接地電極2之表面完全被覆隱 藏\將隔間素材A載置於該接地電極的處理時,.接地電極 上之隔間素材A之部分A 1係較位於接地電極之外側的部 分A 2爲強,.以電漿加以處理之故,•呈高親水性範圍。.而 且\於上述部分A 1,.愈接近中心部以強電漿加以處理之 故,·中心部之親水性最高.,愈向外側:呈減低親水性之狀 態,。 因此,,處理後之隔間之表面係做爲整體,.呈親水性/ 而且,.自該中心部向外側,,形成親水性之不同範圍,。 又,.如圖3所示之配置形態之時,.於如以下之親水性 ,形成程度差之某範圍.。 即,.首先,.於接地電極2之上:較此尺寸爲小:又透 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4规格(210 * 297公釐) -19 - " 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 ,ί 442992 Α7 ______Β7__五、發明說明(17 ) 過電漿之材料Β ’·例如將與隔間素材a同樣之材料:更加 地載置以電漿f加以處理,= 位於隔間B之外側的部分a 3 係彖強加電策f加以 處理之故’.而呈尚親水性範圍。.但是以材料B加以被覆 部分A 4係透過材料B之電漿之處理之故』雖呈親水性., 該處理程度係較部分A 3之時爲小.,該部分A 4之親水性 係較部分A 3之親水性爲低。. 即,.此時處理後所得之隔間之表面中,.形成親水性 有程度差化某範圍.。 更且’·將處理對象之隔間素材A 如前所述.,.於接地 電極2不直接載置地:如圖4所示,.於接地電極2和功率 電極3之極間:以所定角度<9傾斜狀態加以配置亦可. 此時於電漿ί內:包裝之隔間素材A之本體係未以 電漿ί均勻加以處理:沿傾斜面變化處理狀態:因此,,於 處理後所得之隔間表面中,.形成親水性傾斜變化之親水性 範圍 又:如圖5所示.,於接地電極2載置處理對象之隔間 素材A,?更於其上,透過電漿.,載置處理例如鈦:不鏽 鋼所成所定圖案之掩罩C亦可。 於此時,.位於掩罩C之正下的隔間素材之部分係不進 行電漿處理之故,.構成樹脂之纖維之疏水性則直接殘留,, 其他之部分係電漿處理轉化至親水性範圍,。 因此,.此時係於處理後所得之隔間之表面,.係倂存親 水性範圍和疏水性範圍之狀態,。 II--Μ----------------訂----I----線—一 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS>A4規格(210 X 297公釐) -20- A7 ,f 442992 _____B7__ 五、發明說明(18 ) 又,.於隔間素材之電漿處理時,.接地電極2表面不被 露出地,.配置該隔間素材A則爲佳.。 具體而言,,如圖6所示做爲隔間素材A :使用較接 地電極爲大尺寸者,.由此於被覆接地電極2之表面_2 a之 整面的狀態加以配置,·又,,接地電極之表面2 a較隔間素 材A之尺寸爲大之時,.如圖7所示,.無需被覆隔間素材A '將向功率電極3曝露之部分2 b _,例如以聚丙烯薄膜的 其他絕緣材料2 b被覆隱藏即可.。 如此於接地電極2之表面2 a不露出之狀態下.,進 行電漿處理時,.以如下之理由,.對於隔間素材A之表面的 親水性之官能基之導入可適切地加以進行.。 一般而言,.於導入氣體之狀態下:產生電漿時.,該產 生場係以電子氣體之離子、.自由基、.光等加以構成,。然後 ’經由此寺之電子.、離子·、自由基寺:構成隔間素材A之 合成樹脂之C - Η結合被攻擊,.Η則脫離:於此痕跡形成 自由基.,經由導入在此生成之氣體官能基,.進行隔間素材 之親水化。.然後,.上述過程係做爲競爭反應而前進.,經由 操作條件.,一經導入隔間素材之構成樹脂的官能基則再度 脫離〜 此時假使,、接地電極2之尺寸者較配置於此之隔間 素材Α之尺寸爲大之狀態,.進行電漿處理時,,較露出之接 地電極之附近係以隔間素材A加以被覆之處,,功率電極之 外層電壓會變高之故,.於該附近加速飛來之電子:離子等. ,使運動能量變大.。 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4规格(210 X 297公爱> ---------------Θ 裝 *-- {請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂"· -丨線· 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 -21 - i A7 ft 442992 B7__ 五、發明說明(19 ) 然後位於上述附近之隔間素材A的部分’,係此等運 動能量大之粒子,.尤其以生成之氣體之離子,.激烈地被攻 擊之故例如暫時導入之宫能基則被再驅逐,·又構成隔間 素材A之樹脂纖維的鏈狀格子部分被接受攻擊:在此會被 加以切斷即:隔間素材之親水化係不單是被加以阻礙, * 隔間素材本身之損傷會更進一步.。 相反,.於接地電極2之表面未露出之時,,不會產生上 述之事態,.又經由飛來之離子或電子:會產生隔間素材A 之帶電,.對於離子之隔間元素之樹脂纖維的自由基化作用 則有效地進行.,結果,.於此官能基可有效地被導入.。 因此,.所得之隔間係於構成此之樹脂纖維,.呈良好地 導入官能基之構造:而且呈損傷難以產生之狀態,。 然而\於上述電漿處理中:於隔間之厚方向:施以過 度之親水化處理時,.於組合電池之時.,該隔間係將鹼電解 液過度保持液體:就結果而言.,會產生電池特性之劣化.。 又,.構成隔間之纖維之強度下降.,於電極群之製造時.,會 有破損。. 當考量此時,.例如使用進行電漿處理之時:對於處 理後之隔間,.進行E S C A測定.,至少2 Ο A之深度的部分 之〇/ C比.,則呈0 . 0 1〜〇 . 6値所示之親水化程度 者爲佳。. 接著.,對於組合上述隔間之鹼二次電池尤其對於鎳· •氫二次電池加以說明.。 將以上述方法製造之隔間:介間隔安裝於正極和負極 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS>A4規格(210 X 297公爱) ~ {請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) . i線 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 經濟部智慧財產局員Η消費合作社印製 442992 A7 ____B7___ 五、發明說明(20 ) 間\製造電極群,.將此電極群與鹼電解液一起封入電池罐 中,.組合包含本發明之鹼二次電池,1。 將本發明之鹼二次電池之構造,以鎳,氫二次電池爲 例加以說明。 於圖8中,.於有底圓筒形之電池罐1 1中,.收容有將 重合正極(鎳極)1 2 ,.和已說明之本發明隔間1 3 ,,和 氫吸收合金電極(負極)1 4的薄片:捲成螺旋狀所成之 電極群1 5 然後,.負極1 4係經由配置於電極群1 5之 最外側,.與電池罐1 1電氣連接,.又1電極群1 5之底部 係位於配置於電池罐1 1之底部的絕緣板1 6。 然後,.於電池罐1 1之上部開口部之內側,配置環狀 之絕緣墊片1 7,.於此絕緣墊片1 7,.周緣部被咬合之狀 態’.於中央配置具有孔1 8之圓盤形狀之第1封口板1 9 將前述電池罐1 1之上部開口部,經由進行向內側縮徑 之緊縮加工,,前述第1封口板1 9係介由絕緣墊片1 7., 封口氣密電池罐1 1之上部開口部 又’.於電極群1 5之上部,附設有導線端子2 0 :此 導線端子2 0係溶接前述第1封口板1 9之下面。,然歡, 橡膠製之安全閥2 1則封閉第1封口板1 9之中央孔1 8 地加以配置,.更且被覆此地.,帽子形狀之正極端子2 2 ., 則熔接於第1封口板1 9 :封入電極群.。 又,.於上述構造之電池罐之上部:具有中央孔之絕緣 材料的擠壓板2 3 .,則自該中央孔突出前述正極端子2 2 之狀態下加以配置:然後:擠壓板2 3之周緣部,·被覆電 本紙張尺度適用令國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) 7^17 ' ' —---------π—w I — — -- — — 訂 --------1 I ^ (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 4 2 9 9 2 A7 B7 五、發明說明(21 ) 池罐1 1之側面部和底面部,.配置外裝管2 4 .。 然而,’本發明之電池係未限定於如上述之圓筒形者_, 例如呈交互堆疊鎳極(正極)和隔間和氫吸收合金電極( 負極)的四方形狀之電極群:將此收容於方形之電池罐封 密的構造之方形電池亦可。 電極群1 5之鎳極1 2,.大槪以如下加以製造。 即:首先將氫氧化鎳爲主體之活性物質粉末:和例如 如羧甲基纖維素,,甲基纖維素,.聚丙烯酸鈉,聚四氟乙稀 ’氫氧基丙基甲基纖維素的黏著劑,,以水加以混鍊.,調製 粘稠之糊.。然而·,所使用之氫氧化鎳係固溶如C 〇 _、C u 、Zn、A1 ,Mn、Ca 'Mg、Fe 、Si 之元素亦 可。, 接著:將此糊塡充·.塗佈於例如海棉狀鎳基板、網狀 燒結金屬纖維基板或不織布,.施以鍍鎳所成之氈鍍基板的 3次元網狀構造之集電體後,.乾燥前述糊,.更接著,加壓 成形,.呈所定厚度之正極薄片 '然而,.做爲此時之集電體 ,.可使用沖孔金屬或展開金屬之2次元基板,.於沖孔金屬 之開口部具有毛邊之構造的2 . 5次元基板等者·。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 -If — ]— ! — — — — —— --- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) .線· 在此,.做爲活性物質.,於令氫氧化鎳爲主體之粉末之 一部分或全部之表面:使用形成前述鈷之高次氧化物時/ 組合之鎳· ·氫二次電池係以與上述隔間之相乘作用.,提升 自我放電特性的同時*呈提升充放電周期壽命特性之電池 » a 在此,.對於如此活物質之適切製造方法加以說明〜 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) -24- A7 442992 ___B7__ 五、發明說明(22 ) 首先:做爲製造活性物質時之起始素材.,於控制p Η 1 〜1 3之鹼水溶液中.,將氫氧化鎳爲主成分之粒子投 i -----------^裝--- (锖先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 入,.於此經由徐徐加入硫酸鈷水溶液等之方法.,準備將如 氫氧化鈷之鈷化合物,.被覆於該粒子之表面.,於該粒子之 表面被覆之粉粒體,.或以氫氧化鎳爲主成分的粒子添力口 金屬姑,·或氫氧化銘,,三氧化銘、.四氧化钻、,一氧化銘, 或此等2類以上之混合物的鈷化合物粒子所成粉粒體.。 此時|·上述粉粒體之金屬鈷或鈷化合物之含量係設定 於0 . 5〜2 0重量%之範圍者爲佳。.較0,5重量%爲 少之時,.載持所得活性物質之鎳極的前述導電性矩陣的形 成則變得不充分無法提升活性物質之利用率,.又較2 0 重量%爲多之時:活性物質之氫氧之鎳粒子之相對比例則 減少,.使電池之放電容量下降 —線· 首先,.於鹼水溶液中,,上述粉粒體則機械性地攪拌, 鹼水溶液和粉粒體則均勻混合,。 做爲此時所使用之鹼水溶液,,可列舉氫氧化鈉水溶液 ,·氫氧化鉀水溶液,.或於此等混合液更混合氫氧化鋰水溶 液者 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 此時之鹼水溶液之濃度係設定呈1〜1 4 Ν之範圍者 爲佳。較1 Ν爲低濃度之時,.對於含有粉粒體之金屬鈷或 鈷化合物的溶解能則變低,.無法充分進行導電性矩陣之形 成,.無法過於提升活性物質之利用率之故.,又.,較1 4 Ν 高濃度之時.,該鹼水溶液之粘度則變高,,未能向粉粒體之 內部充分滲透‘,因此無法充分溶解金屬鈷或鈷化合物者 本紙張尺度適用令画國家標準(CNS)A4規格(210 x297公釐) -25- 442992 經濟部智慧財產局員工消費合作社印制衣 A7 B7 五、發明說明(23 ) 此時之鹼水溶液和粉粒體之混合·攪拌係於室溫下進 行即可,,於3 5〜1 1 0 °C程度之加熱狀態下加以進行亦 可。. 於上述鹼水溶液和粉末體之混合·攪拌之過程.,於粉 粒體之表面:均勻附著鹼水溶液,.又向內部溱透,.結果., 含於粉粒體之金屬鈷或鈷化合物之一部分1則溶解於該驗 水溶液' 然後,.例如於如大氣之含氧氣氛中 '進行鹼水溶液和 粉粒體之上述混合.·攪拌地:更且進行均勻之兩者的混合 ,於此照射輻射線。較佳係照射自電磁之微波2 0分鐘的 程度。. 此微波係經由照射此,.振動含於鹼水溶液和粉粒體之 混合物,.且將各粒子包圍存在的水分子.,因此令混合物即 粉粒體達成均勻加熱之效果\然後,.溶解於鹼水溶液之前 述鈷成分係於氧氣之存在下加以氧化·,成爲導電性之鹼式 氫氧化鈷,.於粉粒體之主成分的氫氧化鎳粒子之表面,加 以被覆。. 此時,粉粒體和鹼水溶液之混合物之熱處理溫度係設 定於3 5〜1 6 0 t之範圍者爲佳。.於較3 5 °C爲低之溫 度時,,含於粉粒體之金屬鈷或鈷化合物之鹼水溶液的溶解 量爲少,.前述導電性矩陣之形成爲不充分之故.,活性物質 之利用率則不會變得很高/又較1 6 CKC爲高之溫度時., 於氫氧化鎳粒子之本身.,開始產生構造變化,.做爲活性物 質會劣化: (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) -SJ. 線· 本紙張尺度適用中囷國家標準(CNS)A4规格(210 * 297公« ) -26- -i V :)9 2 A7 ___B7_____ 五、發明說明(24 ) 然而,有關活性物質,.上述之方法雖爲較佳,但除此 之外’·例如預先合成鈷之高次氧化物.,將此以濺射法等, 被覆氫氧化鎳粉末之表面的方法亦可, 接著,負極1 4係將氫吸收合金粉末和黏著劑,和依 需要係例如如碳黑之導電材的所定量,.以水加以混練所成 之糊塡充.塗佈於集電體之後,,製造乾燥.、成形.。 做爲使用氫吸收合金粉末係非特別加以限定者:於電 化學可將氫吸收·放出者亦可.,例如可列舉L a N i 5 , MmN i5 (Mm網目金屬)LmN i5 (Lm鑭富化之 網目金屬),.或將Ni之一部分,.以A1 、Mn、Co、 丁 i 、Cu、·Ζη : Zr.: Cr 、. B等置換之多元素者 T i N i系、·Τ i F e系'MgN i系或此等之混合系者 。特別是下式以LmN i XA lyAz (A係自A 1 、Co 選擇之至少一種,.x .、y .、z係顯示滿足4 · 8客x + y + z客5 . 4的原子比。)所示之氫吸收合金係抑制充放 電周期時之微粉化提升電池之充放電周期壽命特性之點 上爲適切者。· 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 ----------------w裝--- <請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) ,線· 又,.做爲黏著劑,可列舉使用於鎳極1 2之製造時之 前述高分子材料攸爲集電體係例如可列舉沖孔金屬、展 開金屬、·穿孔鋼板、.鎳網等之2次元基板,•或氈狀金屬多 孔體,·海棉狀金屬基板等之3次元網狀構造者.。 實施例1〜1 2、比較例1〜4 本紙張尺度適用令國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) -27 '~ 442992 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明說明(25 ) 1 、隔間之製造 由平均直徑1 0 # m之長纖維或連續之纖維所成之聚 丙烯樹脂之纖維經由懸掛接合法,製作單位量5 0 g / m2,.厚度〇 . 1 6mm :縱1 〇 cm,.橫1 0 cm之不織 布。於此不織布以8 0 °C施以3 0分鐘間之乾燥處理除 去附著於不織布之水分等。.然後,.於室溫下.,經由氮B E T 1點法l測定比表面積。.比表面積係1 . 7 m 2 / g。 然後於圖1所示之電漿處理裝置(接地電極和功率 電極之直徑係皆爲9 0 m m,.極間距離係呈4 0 m m )之 接地電極之上,.配置上述不織布.,將密閉容器內減壓呈 1 0 ' 6 T 〇 r r。.接著.,將純度9 9 . 9 %之氧氣以流量 3 〇m 1 / m 1 η加以供給,.將容器內之壓力調整至 13 . 3Pa。於其他之取樣,.代替氧氣,.將純度 99.9%之氮氣體或純度99.9%之氬氣以同樣之條 件導入% 接著,.以頻率1 3 . 56Hz,,於表1所示電力(W )及處理時間.,進行電漿處理,.將容器內回到大氣壓,,取 出不織布切成縱1 0 Omm .、寬度4 Omm之短冊狀的 隔間。- 然而.,於實施例1 1 ,,自聚丙烯樹脂之纖維經由金屬 吹氣法,.於實施例1 2,·由聚丙烯樹脂和聚乙烯樹脂之複 合纖維,·經由乾式方法,製造表1所示之所定形態的隔間 — —> — —^ — —1 —------- (請先間讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂- 線_ 本紙張尺度適用中國國家標準<CNS)A4規格<210 X 297公釐) -28- A7 442992 ______B7__- _ 五、發明說明(26 ) 2、 正極之製造 混合9 0重量部氫氧鎳粉末和5 · 5重量部氧化鈷粉 末所成之粉末。然後:對9 0重量部之氫氧之鎮粉末,呈 * 0 · 1 4重量部之聚丙烯酸鈉,0 · 0 5重量部氫氧丙烯 甲基纖維素,0 . 1重量部羧基甲基纖維素/ 0 , 6重量 部(固形分換算)PTFE之分散(比重1 . 5,固形分 6 0重量?6 ).,及2 7重量部純水部:將此等添加於混合 物加以混練/而呈糊/ 然後,.將此糊,.首先塡充塗佈於鍍鎳發泡基板之空 隙1 ·更且於基板表面塗佈糊加以乾燥>.接著V將此基板進 行輥加壓滾軋,呈正極(鎳極).。 3、 負極之製造 混合市售之Lm、N i 、Co、Mn及A L _,以高頻 爐加熱溶解,.製作組成爲LmN i 4.aC 〇α.4Μηα.3 A 1 (d. 3之氫吸收合金錠將此錠機械性地粉碎:分別取 出2 0 0網目(泰勒篩)下之粉末.。 對此粉末100重量份:添加0.3重量份聚丙烯酸 鈉,0 · 05重量份羧基甲基纖維素,1 . 0重量份 PTFE分散體(比重1 . 5,固體分60%) ,.1 . ◦ 重量份碳粉末(導電材),.及4 4重量份純水加以混練., 呈糊者。. 然後,.將此糊塗佈於鍍鎳鋼板製之穿孔金屬.,使糊乾 燥。.接著,.將基板進行輥加壓滾軋,.呈負極(氫吸收合金 {請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂---------線- 經濟部智慧財產局員工消費合作社印*''机 本紙張尺度適用令國國家檁準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) -29- A7 442992 ______B7______ 五、發明說明(27 ) 電極).。 4、 電池之組裝 將電漿處理之隔間:間介安裝於上述負極和正極間, 將負極呈外側,.呈螺旋狀捲曲呈電極群_,將此收容於電池 罐。.然後 將7 N之Κ Ο Η水溶液和1 N之L 1 Ο Η水溶 液所成鹼電解液.,液注入於電池罐加以封口 .,組合A A A 尺寸之圓筒形鎳·氫二次電池 5、 接觸角之測定 水 平放置縱2 . 5 c m、橫5 c m之各隔間.,將純 水1 0 # i ,以1 c m間隔滴下5處:求得1分鐘經過後 之接觸角之平均値。.測定係以測角式接觸角測定器加以進 行,.令各實施例之接觸角示於表1 此値與小,.顯示親水性愈佳。 6、 自我放電特性之評估 對於上述電池,.於2 0 °C中:對於公稱容量,,以 0 . 2 C進行1 5 0%之充電後.,以1 C放電至電池電壓 到達1 . 0V爲1周期,重覆充放電3周期:此時由放電 時之電流値和放電所需之時間所求得之放電容量爲C 〇 / 然後,,以1 C放電至電池電壓到達1 . 0 V。此時之 / 放電容量(殘留容量)呈CR \ 令容量殘存率(%)以(CR/C〇) X 1 0 0加以算 本紙張尺度適用中國困家橾準<CNS>A4规格<210 X 297公釐) {請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) >裝 訂---------線' 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 -30- tf 442 9 9 2 A7 _____B7___ 五、發明說明(28 ) 出。· 對於各實施例,將電漿處理之氣氛氣體:將對改變至 各氧·、氮、氬時之隔間之接觸角的容量殘存率示 辱 於圖9。.圖中之白色圓圏係顯示未施以電發處理時之隔間 之接觸角和容量殘存率(%)之關係 於圖9之中,.顯示愈位於圖之上側i自我放電特性愈 佳。· ----------)裝 i_ {請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂: .線. 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 -31 - 本紙張尺度適用中圉國家標準(CNS)A4規格(210 * 297公爱) 442992 A7 B7 五、發明說明(29 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製
(請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) ^裝·-------訂---------線' 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210x297公釐) -32- A7 442992 _____B7__ 五、發明說明(30 ) 表1、由圖9可得知以下之情形: (丄)有關本發明之電池係皆維持所定之容量殘存率· 〇 (2 )未施以電漿處理之隔間之比較例1 :以及電駿 處理不充分之比較例2〜4時容量殘存率則較實施例大 幅下降。.由此,.令隔間之接觸角·,對於純水呈〇〜 1 0 0 °爲有效.,於隔間施以電號處理的本發明之優異性 可明白得知。* (3 )於同一之處理條件,.對比施以電漿處理之實施 例1、.實施例6及實施例9可明白地·’實施例1係較實施 例6及實施例9,.隔間之接觸角爲小;容量殘存率爲優。 此係顯示於含氧氣之氣氛中進行電漿處理的優異性。此係 於含有氧氣之氣氛中*’具有親水性高之氧原子的親水基導 入纖維下,.於氮或翎氣之氣氛下,.具有氮原子之親水基則 導入纖維,·使造成穿梭反應之可能性提高·。 (4)構成隔間之不織布之比表面積爲0 · 5m2/g 不足的實施例2中.,與於同一條件下施以電漿處理的實施 例6比較時,.隔間之接觸角有增大:於電極群捲曲時,一 部分之隔間有些微之破損。,由此,*將構成隔間之不織布之 比表面積呈0 . 5〜5 . 0m2/g者爲佳。. 然而,.於上述實施例中,僅對於施以電漿處理時加以 說明,,隔間之接觸角爲上述範圍內時:可確認施以丙烯酸 接枝處理、.硫化處理i氟化處理的同樣效果 更且,•於上述實施例中,.對於圓筒型之鎳二次電池做 (請先閱讀背面之达意事項再填寫本頁)
-1 -----— I I 訂-----I I I I I 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) -33- 9 92 B7 五、發明說明(31 ) 了逆明但對於方型鎳..氫二次電池亦同樣適用於本發明 〇 實施例1 3〜1 5,.比較例5〜8 (1 )隔間之製造 使用平均纖維徑1 0 w m之聚丙烯纖維.,以跨距接合 法,、製造單位量5 0 g/m2,.厚度〇 · 1 6mm之不纖布 。將此呈隔間素材(1 ) % 又’.使用平均纖維徑1 M m之聚丙烯纖維,.以熔融吹 風法製造單位量40 g/m2 :厚度〇 . 1 8mm之不纖 布。.將此呈隔間素材(2 ) * 更且,.使用平均纖維徑2 5 μ m :聚丙烯纖維和聚乙 烯纖維所成複合纖維.,製造單位量6 0 g/m2 ;厚度 Ο , 1 8mm之乾式不纖布.。將此呈隔間素材(3 ).。 將此等之不織布配置於電漿處理裝置之電極板間.1進 行1小時之減壓操作後,.以表2所示之形態,.於裝置內將 顯示之氣體以3 0 m 1 /分之流量流入,.將裝置內調整至 〇 . 1 T 〇 r r之狀態下,·進行表2所示條件之電漿處理 >製造各種之隔間.。 然而1.有關處理後之各隔間係處理後之各隔間.,係以 8 0 t 3 0分鐘加熱後.,以使用氮之B E T 1點法測定 該比表面積。.結果。.倂記於表2 又,.測定各隔間之接觸角:該値亦示於表2 / 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(21〇 χ 297公釐) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) w裝*-------訂--------線, 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 -34- 442992 A7 B7 五、發明說明(32 ) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 【CVJti】 1接觸角Γ ) 〇 VO 〇 〇〇 〇 〇 〇 ϋ5 Η _ 赂, Ο; 1 —< t~-m 1 1 υη υ-i 電漿處理條件 OJ ^z, ψ SE 遛¥ s Μ ν-Η 珍3 g名 δ讲 ill ί!ίί IS 阳嫉圈 赵<1□蜮 SI ^ gs δ篮 磨¥ 喊93 a· Ο〇 νΊ 幽亡 眧减到 赵啦蝤 AJ 8 a 劻 g ® g圈 握 g S关 Φ 另魃沄 ^ -N Se 银酲„篮 蕺¥ 7< 〇 cn un 铿骤· 匣¥ 3互 ,無電漿處理 僅進行使用氧氣以頻率1156KHz,輸出50W,時 間10分間之親水性處理 蚝Ν NSe SI 鐵55* 讓¥ _ 33 mm Sg gS ΟΟ Ό W\ 2 Jirt 眧臧圃 II 驗1 ^5 磐¥ S Μ 吳虿 g窆 〇〇 由_勁 使用隔間之種類 ....... 隔間素材(1) _i 隔間素材(1) S 艄 m _間素材⑴ 隔間素材(1) 隔間素材⑵ |_細3) 隔間A 隔間B 隔間C fe間D 1 ω 匦 醛 隔間F 隔間G 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 χ 297公« ) -35- p n 414 1 ^^1 ^^1 ^^1 n n n n f {請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) - -線- ^^2992 Λ7 B7 五、發明說明(33 ) (2 )電池之製造 對於1 0 0重量份氫氧化鎳粉末,.混合6 1重量份 氧化鈷粉末,0 . 1 6重量份之聚丙烯酸鈉·’ 〇 · 〇 6重 量份氫氧丙烯甲基纖維素0 · 1 1重量份羧基甲基纖維 素,.0 . 67重量份PTFE分散體(比重1 . 5,固體 分6 0重量% ),,.更添加3 0重量份純水,整體加以混 練,*調製糊體.。 將此糊塡充於鎳發泡基板,_乾燥後進行輥加壓滾軋 ,製造厚〇 , 6mm之鎳極(正極).。 另一方面,將組成爲LmN i 4.〇C o〇.4Mn〇.3 A 13 ( Lm係L a富化之網目金屬)之氫吸收合金錠 ,以機械性粉碎,.呈2 0 0網目(泰勒篩)下之粉末.。 接著對此粉末100重量份,配合0.3重量份聚丙 烯酸鈉1.0 . 05重量份羧基甲基纖維素,1 . 0重量份 PTFE分散體(比重1 5,固體分60%) : 1 . 0 重量份碳粉末(導電材),整體以4 4重量份純水加以混 練,.調製呈糊·。 將此糊塗佈於鎳穿孔金屬(開口率4 5 % ).,加以乾 經濟部智慧財產局員工消費合作社印*'农 燥,·更進行輥加壓滾軋,.製造厚0 . 3 m m之氫吸收合金 電極(負極).。 於此等鎳極和氫吸收合金電極間,.如表3所示,各別 挾持表2之各隔間,.呈堆積體薄片後,.將氫吸收合金電極 向外側捲曲,.製造如圖8所示之各種電極群1 5 .。 然而,隔間F之時I.於捲曲時破損:無法製造電極群 -36- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國固家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) 【表3】 4 4 ;- - - ; ' Δ7 __B7___ 五、發明說明(34 ) 0 然後,-使用此電極群15,做爲電解液,.使用7N之 K〇Η水溶液和1 N之L 1 Ο Η之混合液,.製造如圖8所 示之構造之ΑΑ Α尺寸之鎳·氫二次電池.。
安裝之隔間之種類 實施例1 3 隔間A 實施例1 4 隔間B 實施例1 5 隔間C 比較例5 隔間D 比較例6 隔間E 比較例7 隔間F 比較例8 隔間G (3)電池特性 對於所得之各電池,.於溫度2 0 °C中.> 對於公稱容量 ,以0 . 2C進行150%之充電後,.將1C放電至電池 電壓到達1 . 0V的充放電周期重覆3次:之後.,以 0 . 2 C進行1 5 ◦ %之充電,.以該狀態,.於溫度4 5 °C 之恆溫槽保管1 4天,.於保管後,·進行放電至電池電壓到 達1 · 0 V,測定該時之殘存容量。· 奉 令電池之公稱容量爲C。上述殘存容量爲(:1之時/ 根據下式(Cr/Cg) X 1 0 0加以算出各電池之容量殘 11.1-:---.-------------訂---------線J (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) -37- A7 I 442992 ___B7____ _一- 五、發明說明(35 ) 存率,結果示於圖1〇. 由圖1 〇可知以下之情事: (1 )進行親水化處理和疏水化處理的實施例1 3〜 1 5和比較例之時,、僅進行親水化處理之時(比較例6 ) ,較任何場合王進行電漿處理之時(比較例5 ):可大幅 提升容量殘存率,.得知有於高溫下之自我放電特性之提叶 〇 (2 )但是,.比較例6之時,,較實施例1 3〜1 5其 容量殘存率爲低。由此,.較親水化之電漿處理,.進行親水 化和疏水化之兩者的電漿處理者較爲有利。. (3 )又,.隔間之比表面積爲5 . 5 m 2/ g之大隔間 F之時:由於破損電極群無法製造,.然後使用比表面積較 〇 . 5 m 2 / g小之隔間G的電池之容量殘存率則低.。由此 ,做爲隔間:使用該比表面積爲0 . 5〜5 . 5m2/g者 爲佳= 實施例1 6 ' 1 7,.比較例9 ' 1 0 (1 )隔間之製造 使用圖1所示之裝置,製造如下之隔間。 首先,,使用平均纖維徑1 0 之聚丙烯纖維,以跨 距接合法,.製造單位量50g/m2:厚度0 . 16ΙΏΓΤ!之 不纖布。. 將此不織布裁斷呈(L ! ) 1 2 0 m m 橫(L 2 ) 1 2 Omm之正方形形狀。. (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) -—^衣--------訂---------線- 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 本紙張尺度適用中國國家標準<CNS)A4規格(210 X 297公釐) -38 - 442992 A7 B7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 五、發明說明(36 ) 將此不織布,於直徑1 1 〇mm之接地電極2上,如 « 翁 圖1 1所示加以配置。.即此時,.接地電極2之表面2 a之 全部以上述不織布加以被覆。. 於密閉容器1進行1小時之減壓操作後·,自氣體供給 機構6將氧氣以3 0 ml /分之流量送入,·將容器內調整 至◦ . ITo r r。·接著,.以無線電頻率13 . 56 k Η z,.功率電極3輸出5 0W,.進行電發處理。 將處理之材料自裝置取出之後切除該兩端部,如圖 11所示,呈寬(13)4〇111]11、.長(3)1〇〇111111之 短冊狀的隔間。將此做爲隔間Η,·接觸角爲〇 。 將前述之不織布裁斷呈(1^) 40mm.,橫(L2) 1 0 〇mm之之短冊狀將此於直徑1 1 〇mm之接地電 極2之上,.如圖1 2所示加以載置\除將接地電極露出之 表面,.以聚丙烯薄膜完全被覆之外、以與隔間Η之情形同 樣之條件,.進行電漿處理。.將所得隔間呈隔間I _。接觸角 爲 0。.。 與隔間1之情形不同·’將接地電極之露出表面.,不被 覆聚丙烯酸薄膜地:直接進行電漿處理,.製造隔間.。令此 爲隔間J 接觸角爲0 :。 又將前述不織布之前述短冊狀者:直接做爲隔間加 以準備。•令此爲隔間Κ、此時之接觸角爲1 3 0 (2 )電池之製造 採用與實施例1 3〜1 5同樣之條件:製造鎳極(正 極)和氫吸收合金電極(負極)。 ---,—.ί----------- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 'a. ;線_ 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 * 297公* ) . 39 - 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A7 B7___ 五、發明說明(37 ) 於此等鎳極和氫吸收合金電極間,如表4所示,將上 述各隔間 < 各別加以挾持.,呈堆積體薄片之後.,將氫吸收 合金電極向外側捲曲,.製造如圖8所示之各種電極群1 5 【表4】 安裝之隔間之種類 實施例1 6 隔間Η 實施例1 7 隔間I 比較例9 隔間J 比較例10 隔間Κ 然後,·使用此電極群1 5,.做爲電解液_,使用7N之 Κ Ο Η水溶液和1 N之L i Ο Η之混合液.,製造如圖8所 示之構造之ΑΑΑ尺寸之鎳·氫二次電池·。 (3 )電池特性. 以與實施例1 3〜1 5之情形同樣之條件,.測定容量 殘存率。將此結果示於圖1 3.。 由圖1 3可知以下之情事。* (1 )進行親水化處理和疏水化處理的實施例1 6 1 7和比較例9之時.,較任何場合不進行上述處理之時( 比較例10),.可大幅提升容量殘存率.,得知有於高溫下 之自我放電特性之提升.。 (2 )但是,.比較例9之時,.較實施例1 6,· 1 7其 ------------- -------訂---------I ^ (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用t國國家楳準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) -40- 經濟部智慧財產局負工消費合作社印製 五、發明說明(38 ) 容量殘存率爲低。由此’可知進行電漿處理時,將接地電 極表面呈不露出之狀態者爲有用& ° 實施例1 8〜2 0 ,比較例1 1、1 2 (1 )隔間之製造 使用圖1所示之裝置,.製造如下之隔間° 首先,使用平均纖維徑1 0 之聚丙嫌纖維’以跨 距接合法:製造單位量50g/m2.’厚度0 16mm之 不纖布' 將此不織布裁斷呈縱1 2 〇mm,·橫1 2 Omm之正 方形形狀·。 將此不織布\於直徑11〇mm之接地電極2上/如 圖1 1所示加以配置:即此時,.接地電極2之表面之全部 以上述不織布加以被覆: 於密閉容器1進行1小時之減壓操作後自氣體供給 機構6將氧氣以3 〇m 1 /分之流量送入,,將容器內調整 至0 . ITo r r。.接著,.以無線電頻率1 3 · 56 k Η z ’功率電極3輸出5 0W,.進行電漿處理 將處理之材料自裝置取出之後,.切除該兩端部:呈寬 (b) 40mm、·長(a) 100mm之短冊狀的隔間.。 將此做爲隔間L,.接觸角爲〇 ° .。 將即述之不織布裁斷呈縱4 0 mm,.橫1 〇 〇mm之 短冊狀’·將此如圖4所不於直徑1 1 〇mm之接地電極 2之上,除以角度C Θ ) 2 0 °·傾斜的狀態:配置於接地 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) —--“---_-------------訂---------線 1^ (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 * 442992 Α7 Β7 五、發明說明(39 ) 電極2和功率電極3間之外,.以與隔間L之情形同樣之條 件,.進行電漿處理。.將所得隔間呈隔間M a接觸角爲〇 .° 〇 又,_除將使用隔間Μ之製造的短冊狀之不織布,載置 於直徑1 1 Omm之接地電極2 :更於該中心部之上,如 圖3所示.,重合直徑4 0 mm之同種不織布加以配置之外 ,·以與隔間L之情形同樣之條件.,進行電漿處理。將所得 隔間呈隔間N。. 除將使用隔間Μ之製造的短冊狀之不織布,直接載置 於直徑1 1 0 m m之接地電極上之外,.以與隔間L之情形 同樣,,進行電漿處理。此時,處理之不織布之尺寸係較接 * 地電極之表面尺寸爲小之故•,不織布之全面則均勻地被電 漿處理《•將所得隔間呈隔間0。,接觸角爲〇 °·。 又’·將前述不織布之前述短冊狀者,.直接丨故爲隔間加 以準備。.令此爲隔間K。·此時之接觸角爲1 3 0 ° (2 )電池之製造 採用與實施例1 3〜1 5同樣之條件:製造鎳極(正 極)和氫吸收合金電極(負極)<*. 於此等鎳極和氫吸收合金電極間,如表5所示·’將上 述各隔間各別加以挾持呈堆積體薄片之後,.將氫吸收 合金電極向外側捲曲 '.製造如圖8所示之各種電極群1 .5 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) --------訂·--------— 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公爱〉 -42- ^<^2 9 92 A7 B7 五 '發明說明(40 ) ϋ5】 安裝之隔間之種類 實施例1 8 隔間L 實施例1 9 隔間Μ S施例2 0 隔間Ν 比較例1 1 隔間0 比較例1 2 隔間Ρ 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 然後,.使用此電極群1 5,.做爲電解液,使用7 Ν之 ΚΟΗ水溶液和1 Ν之L i 0Η之混合液,製造如圖8所 示之構造之A A A尺寸之鎳•氫二次電池: (3)電池特性 以與實施例1 3〜1 5之情形同樣之條件_,測定容量 殘存率。將此結果示於圖1 4 .。 由圖1 4可知以下之情事·。 (1 )使用經由電漿處理進行親水化處理的隔間之實 施例1 8〜2 0和比較例1 1之時.,較任何場合不進行上 述處理之時(比較例1 2 ) 可大幅提升容量殘存率.,得 知有於高溫下之自我放電特性之提升' (2 )但是,.使用全面被均勻電漿處理之隔間的比較 例1 1之時,*較實施例1 8〜2 0其容量殘存率爲低。由 此,.可知進行電漿處理時,·不需接地電極表面均勻地電漿 處理,.產生有親水性程度差地進行電漿處理者爲有用的。 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) --------tr---------_ 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格<210 x 297公爱> -43- 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A7 B7_________ 五、發明說明(41 ) 實施例2 1 ,比較例1 3〜1 5 使用圖1所示之裝置,.製造如下之隔間.。 首先使用平均纖維徑1 〇 之聚丙烯纖維·,以跨 距接合法,.製造單位量5 0 g/m2 :厚度0 · 1 6mm之 不纖布。. 將此不織布裁斷呈縱1 0 Omm 橫1 〇 〇mm之正 方形形狀。. 將此不織布配置於直徑9 Omm之接地電極2上.。 即此時呈接地電極2之表面之全部以上述不織布加以被 覆的狀態.。 於密閉容器1進行1小時之減壓操作後1自氣體供給 機構6將氧氣以3 0 m 1 /分之流量送入將容器內調整 至1 3 · 3To r r。接著,,以無線電頻率13 . 56 k Η z,.功率電極3輸出5 0W進行電漿處理.。 將處理之材料自裝置取出之後,.切除該兩端部.,呈寬 4 0 m m «長1 〇 〇 m m之短冊狀的隔間:將此做爲隔間 Q | ·接觸角爲0. ° 。 又,將前述不織布之前述短冊狀者'•直接做爲隔間加 以準備。·令此爲隔間R 〃此時之接觸角爲1 3 0.° (2 )鎳極之製造. 對於1 0 0重量份平均粒徑1 Ovm之氫氧化鎳粉末 ,將平均粒徑之1氫氧化鈷粉末,·混合. 1重 量份。·將此混合粉末投入流動造粒裝置,.擾伴整體地,於 此添加1 2 N之氫氧化鈉水溶液同時照射自電磁裝置之 --:--^---.-------------訂------* — 線·w (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁} 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(2扣x 297公« ) -44- A7 B7 442992 五、發明說明(42 ) ,.以溫度1 0 0 °C進行2 0分鐘之熱處理而呈活性物質.。 對此活性物質1 0 0重量份添加0 . 1 6重量份聚 丙烯酸鈉,.0,. 0 6重量份羥基甲基纖維素,〇 . 1 1重 量份羧基甲基纖維素,〇 . 67重量份PTFE分散體( 比重1 . 5 :固體分6 0 % ) ’·更添加3 0重量份純水力□ 以混練,調製呈糊者.。 將此糊,.塡充於鎳發泡基板,.乾燥之後,.進行輥加壓 滾軋,,製造厚0 . 6 mm之鎳極。.將此呈鎳極A,。 另一方面\將組成爲LmN i <i.qC ο〇.4Μη〇,3 A 1 D. 3 (Lm係L a富化之網目金屬)之氫吸收合金錠 ,.以機械性粉碎•,呈2 0 0網目(泰勒篩)下之粉末.。 接著對此粉末10 0重量份配合〇 . 3重量份聚丙 烯酸鈉,0 . 05重量份羧基甲基纖維素,.1 . 〇重量份 碳黑,1 · 0重量份PTFE分散體(比重1 . 5,固體 分6 0 % ):整體以4 4重量份純水加以混練.,調製呈糊 〇 將此糊塗佈於鎳穿孔金屬(開口率4 5%) 〃加以乾 燥,.更進行輥加壓滾軋,,製造厚0 · 3mm之氫吸收合金 電極(負極)。. 於此等鎳極和氫吸收合金電極間,·如表6所示,各別 挾持表2之各隔間,·呈堆積體薄片後,‘將氫吸收合金電極 向外側捲曲,製造如圖8所示之各種電極群1 5 .。 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公* ) —·—----.---ί --------訂---------線— Θ (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印制取 -45- 442992 A7
經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 五、發明說明(43 )
表立一_ — 使用鎳極 使用隔間 _____-"* 實施例2 1 鎳極A 隔間Q 比較例1 3 鎮極A 隔間R 比較例1 4 鎳極B 隔間Q 卟鉸例1 5 錬極B 隔間R 然後,使用此電極群1 5 ’·做爲電解液,.使用7 N之 Κ Ο Η水溶液和1 N之1^10只之混合液:製造如圖8所 示之構造之ΑΑΑ尺寸之鎳·氫二次電池。 (4)電池特性 以與實施例1 3〜1 5之情形同樣之條件.,測定容量 殘存率。將此結果示於圖1 5 ? 由圖1 5可知以下之情事.。 1 、對比實施例2 1和比較例1 3可明白.,活性物資 爲相同之時,.安裝施以電漿處理之隔間的實施例2 1者容 量殘存率爲高?由此,.可得知隔間之電漿處理之有用性.。 2、對比實施例2 1和比較例1 4可明白:隔間即使 進行電漿處理,.使用預先形成鈷之高次氧化物的活性物質 的實施例2 1的容量殘存率爲高。.由此:可極爲明白組合 具有上述活性物質之鎳極和電漿處理之隔間的有用性,。 又 '表6所示之各電池,進行1C (一 ΔΥ)之充電 ’反覆以1C至電池電壓呈1.0V加以放電的充放電周 « 期,·於各周期,.計測以1 c至電池電壓呈1 ,ο V的時間 ,*算出放電容量*。 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁)
-t - n I I 訂---------線· 本紙張尺度適用中國國家楳準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) -46 - "4 4,二.b 二 A7 "4 4,二.b 二 A7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 B7 _ 五、發明說明(44 ) 然後,.實施例2 1之放電容量,.則計測顯示公稱容量 之6 0 %値時之周期數°·將此時之周期數呈a °次*。 然後,.將a X 1 〇 Ο/a。做爲周期數比(%)加以算 出,.將該結果示於圖1 6 / 由圖1 6可知,.未將電發處理之隔間和使用鈷之高 次氧化物預先形成之活性物質的鎳極的雙方組合的比較例 1 3〜1 5之電池係較本發明之實施例電池·,周期數比 爲小,.充放電周期壽命特性則下降,。 實施例2 2 對於實施例2 1使用之不織布,,以實施例2 1之條件 ,進行電獎處理之時’‘將處理時間以表7加以顯示變化, 進行電發處理’·呈隔間Q 1〜Q 5。測定此等之隔間之接觸 角。, 對於所得之各處理材料’.進行E S C A測定.,測定自 表面2 4 A深度和7 Ο A深度處的〇/c比。 « 接著’經由使用各處理材料,.與實施例2 1之時同樣 地’‘組合錬··氣一次電池·。然後’.於此等之電池,與實施 例2 1之時相问地’測疋容量殘存率.。又,.同樣地.,對於 實施例2 1之電池測疋周期數比。·對於容量殘存率係於圖 1 7,對於周期數比各示於圖1 8-。 --S---;---^-------------訂---------線'》 (請先閱讀背面之达意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) -47- Α7 Β7 五、發明說明(45 表7 --------- 不織布之 氧電漿之 處理時間 接觸角Γ ) ESCA測定之〇/c比 自表面24A 之深度 自表面70A 之深度 隔間 1 ‘0秒 31 0.01 0.005 隔間q2 3 0秒 0 0.39 0.05 隔間 5分 0 0.39 0.20 隔間q4 3〇分 0 0.42 0.30 ||^_q5 60分 0 0.60 0.50 自表7、圖1 7、圖1 8可明白,.令自表面2 4 A程度 之深度部分,.0/C比呈0 · 01〜〇 . 6地.,電漿處理 之隔間係呈將此組裝之電池的自我放電特性和充放電周期 壽命特性之兩者皆優之値: —:—-—.-------------訂----..-----線'w (請先閱讀背面之沒意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 -48- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐)