TW442992B - Separator used for battery, its manufacturing method and alkaline secondary battery installed with the separator - Google Patents

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TW442992B
TW442992B TW088116856A TW88116856A TW442992B TW 442992 B TW442992 B TW 442992B TW 088116856 A TW088116856 A TW 088116856A TW 88116856 A TW88116856 A TW 88116856A TW 442992 B TW442992 B TW 442992B
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battery
woven fabric
aforementioned
gas
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Masahiko Tsukiashi
Hirohito Teraoka
Katsuyuki Hata
Michiko Tajima
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Toshiba Battery
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Description

^ 442992 A7 ____B7_____ 五、發明說明(1 ) 本發明係有關電池用隔間和其製造方法:安裝有該隔 間之鹼二次電池:爲有關鎳.氫二次電池.,更詳細而言爲 有關施以適切之親水化處理之故:安裝有此之鹼二次電池 係發揮優異之自我放電特性的電池用隔間和其製造方法, 又有關安裝該隔間之故,.自我放電特性優異的同時,充放 電周期壽命特性亦優異的鎳.氫二次電池。 近年以來伴隨如攜帶電話或攜帶型之筆記型電腦的 各種電子機器之無線化,,高機能化 '小型化.,輕量化之進 展’對於其電源之二次電池,.有提高高容量化之需求。 * * 然後,.做爲此等電子機器之電源* 一般而言使用鹼性 * » 二次電池’.具體而言,’主要以鎳.鎘二次電池加以使用。 但是伴隨提高上述高容量化之期望,t與鎳鎘二次電池 之電壓有互換性且較鎳.鎘二次電池爲高容量之情形視 之最近鎳氫二次電池被廣泛地加以使用。 但是’,鎳·氫二次電池雖較鎳鎘二次電池容量爲高. ,於充電狀態保管於高溫環境時\極易產生自我放電: 因此,,對應鎳氫二次電池之使用環境於多樣化之嚴 酷條件下加使用之機會的增加,.對於該鎳氫二次電池, » 不但是要求高容量,.亦同樣強烈要求自我放電特性之提升 或充放電周期壽命特性之提升.。 然而,.鹼性二次電池係一般而言1將活物質和結著劑 % 所成糊\塗佈·塡充於集電體,.各別製造正極和負極.,將 此電極群與鹼電解液一起收容於電池罐中後,,封口電池罐 加以製造' 本紙張尺度適用中國國家搮準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) ~ ~ (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) W裝 .線 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 經濟部智慧財產局員工消費合作社印制农 4 4:、3 92 A7 ____—_B7___ 五、發明說明(2 ) 例如:鎳.氫二次電池之時,,一般而言.,於載持如氫 氧化鎳之鎳化合物粉末的鎳極(正極),.和載持氫吸收合 金粉末的氫吸收合金電極(負極)間:隔裝有隔間,形成 曙極群於令此電極群兼具小極端子的電池罐中.,與所定 之鹼性電解液一起收容之後:封口前述電池罐加以製造。 於如此之鎳·氫二次電池中.,隔間係當然必需是電源 絕緣性者:對於注入之鹼電解液和淫潤性爲佳.,經此要求 具備對於鹼電解液之保液性: 由此,·做爲隔間係爲確保與鹼電解液之溼潤性之故, 廣爲使用親水性良好之聚醯亞胺纖維所成不織布。 可是’·此聚醯亞胺纖維係於鹼電解液中,.加水分解., 例如生成如硝酸離子、·亞硝酸離子:氨的不純物然後 ’此等不純物係產生所謂穿梭反應.,於充電時還原生成於 鎳極之鹼式氫氧化鎳,.助長鎳極之自我放電反應.,劣化電 池之自我放電特性。. 由此’·做爲隔間材料•’較前述聚醯胺纖維優異之耐氧 化性的纖維材料:例如選定如聚丙烯纖維的聚烯系纖維, % 或如P T F E纖維之氟樹脂之纖維、,於此等嘗試使用施以 親水化處理' 具體而言例如將聚烯纖維之不織布:以陰離子系, 陽離子系’.非離子系之界面活性劑的界面活性劑,.將表面 處理者做爲隔間加以使用; 但是,.如此製造之隔間係未固定界面活性劑之親水基 化學結合於隔間材料之表面的狀態之故:反覆對電池之充 —·—.----------------訂--------線) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家樣準(CNS>A4規格(210 * 297公爱) -5- « 442992 A/ _ ______Β7_____ 五·、發明說明(3 ) 放電時:脫離表面之界面活性劑’ ·親水性下降其結果.’ 有產生充放電周期壽命特性之下降的問題。- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 又,.於聚烯纖維之不織布之全表面經由進行硫化處 理、丙烯酸接枝處理等之處理,•將親水性之活性基自外部 附加:提高不織布整體之表面之親水性嘗試處理自我放 電特性之提升的目的:但進行此等之處理在現在亦無充 分之自我放放電特性之提升.。而且:於此等之處理時需 使用藥劑之廢液處理之故:提升隔間之製造成本更提升 電池之製造成本。. - 加上上述之問題,.鎳·氫二次電池之時自使用負極 之氫吸收合金使氬脫離,.而使促進自我放電.。該機構係如 以下所述。. 即,·於高溫下,將鎳·氫二次電池於充電狀態加以保 管時\伴隨溫度之上昇,.上昇負極之氫吸收合金之平衡壓 ,於負壓減少可吸收之氫量。結果,無法儲存於負極之氫 • « 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 氣係向電池內放出。.然後•.此氫氣透過隔間,.到達鎳極之 表面,.在此,.還原鎳極之充電生成物之鹼式氫氧化鎳;產 生自我放電,。 如此鹼二次電池,.尤其對於鎳·氫二次電池之自我 放電的提升.,組裝之隔間做爲隔間材料:以不生成前述不 純物之材料加以構成.,然後,.附予高親水性.,可長時間確 保與鹼電解液之溼潤性爲其必要條件.。 另一方面’.提高前述鎳..氫二次電池之活性物質(氫 氧化鎳)之相互間,.及活性物質和集電體間之導電性時, -6- 本紙痦尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 * 297公釐) 442992 Λ7 __B7 五、發明說明(4 ) 可提高該活性物質之利用率又於氫氧化鎳粉末之表®|\ ,形成強固之導電性之矩陣之故.,抑制鎳極本身之自我還 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 原性。.經由此,.可提升安裝該鎳極之鎳·氫二次電池之充 放電周期壽命特性。 * 爲此,,提高活性物質之利用率,.以提升充放電周期壽 命特性爲目的,.在於以往實施以下之方法 例如,.於塡充·塗佈於鎳極的正極合劑的糊調製時, 將如金屬鈷,.或氫氧化鈷、.三氧化鈷.、四氧化鈷、.一氧化 鈷之鈷化合物:或此等之混合物粒子之所定量/做爲導電 材加以添加,.製造與氫氧之鎳之粉末以所定比例加以混合 所成之混合粉未,.將此做爲活性物質使用之方法者。 將載持如此製造之活性物質粉末的鎳極,,爲鹼二次電 池(鎳·氫二次電池)之正極加以組合時,.包含上述含有 活性物質粉末的金屬鈷或鈷化合物係皆於鹼電解液暫時呈 錯離子加以溶解/將此被覆氫氧化鎳粉末之表面.,然後,, 於對電池之初充電時,.此等錯離子係較氫氧化鎳之前被氧 化,轉化鹼式氫氧化鈷爲主體鈷的高次氧化物,.此析出於 活性物質之氫氧化鎳粉末相互間,和活性物質和集電體間 經濟部智慧財產局員工消費合作杜印製 « * ,即形成導電性之矩陣 '做爲此結果:提升活性物質之相 互間及活性物質和集電體間的導電性因此提升活性物質 之利用率ί 又\於含氧氣氛下將前述金屬鈷或鈷化合物和氫氧 化鎳粉末以所定比例加以混合:同時:在此添加鹼水溶液 之所定量:且對該整體例如照射微波.,均勻加熱至所定溫 本紙張尺度適用中國國家楳準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) 442992 A7 -—_____Β7__ 五、發明說明(5 ) 度,.經由加熱製造活性物質之方法亦被所周知.。 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 此時,,於添加金屬鈷或鈷化合物之一部分的鹼水溶液, 呈錯離子加以溶解.,將此被覆氫氧化鎳粉末之表面的同 時轉化鈷之高次氧化物?爲此,,施以上述處理之活性物 質:於本來之活性物質之氬氧化鎳粉末表面.,已形成於鈷 之高次氧化物之層者: 【發明之目的】 ;本發明之目的係提供在於組裝電池之時,,不生成造成 穿梭反應之不純物,.且具有優異之親水性的電池用隔間和 該製造方法者1 本發明之另一目的係提供經由組裝上述隔間,.自我放 電特性優異之鹼二次電池,,特別是鎳氫二次電池、 '更且,,本發明之目的係提供提升自我放電特性和充放 電周期壽命特性之雙方的鎳·氫二次電池。 爲達成上述之目的,本發明中提供 下述所成電池用隔間/ 由合成樹脂之纖維所成,施以親水性處理:然後, 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 » ^ * 顯示對純水之接觸角0〜100°之値。, 較佳爲前述親水化處理係以電漿處理加以進行:或 於表面或厚度方向形成對於親水性有程度差的範圍., 該素材係聚嫌系合成樹脂之纖維所成不織布* ’ 前述不織布之比表面積係〇 . 5〜5 · 0m2/g ’,更 且. -8- 本紙張尺度適用中圈國家標準(CNS)A4規格(210x297公笼) 442992 A7 B7 五、發明說明(6 ) 該隔間係施以使用0 2氣體的電漿處理,.且進行 E S C A測定之時’·自表面至少2 Ο A之深度處之〇 / c比 呈0 · 1〜0 · 6之値的電池用隔間者 又’.本發明中’,下述所成電池用隔間之製造方法.: 於功率電極和接地電極平行配置之電漿處理裝置之前 述接地電極上吹供配置合成樹脂之纖維所成之間隔素材 '然後:以包含至少親水性附與用之氣體的氣氛下,,對前 述隔間素材進行電漿處理者.。 又前述電漿處理係前述接地電極之表面於未露出於 前述氣氛下加以進行者, 前述親水性附與用之氣體係提供選自氧、.氮、氮氧化 物:氨、.二氧化碳之群的至少一種者,前述疏水性附與用 之氣體係選自四氟化碳、.四氟化乙烯:六氟化乙烷之群的 至少一種之電池用隔間之製造方法者 於正極和負極間,.提供安裝上述隔間所成之電極群則 與鹼電解液一起,.封入電池罐中者/ 特別是於本發明中丨下述所成鎳·氫二次電池.: 於鎳極和氫吸收合金電極間,.安裝上述隔間所成之電 極群|,與鹼電解液一起,.封入電池罐中,.然後:前述鎳極 之活物質係由以氫氧化鎳爲主體之粉末,.形成於該一部分 或全部表面的鈷高次氧化物所成* 【圖示之簡單說明】 圖1係顯示電漿處理裝置之槪略圖 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) i --------訂---------線 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 本纸張尺度適用中國國家標準(CNS)A4规格(210 * 297公釐) -9- Γ 44299 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明說明(7 ) 圖2係顯示將隔間素材配置於接地電極之一例的平面 圖' 圖3係顯示將隔間素材配置於接地電極之另一例的平 面圖 圖4係顯示隔間素材之配置狀態之一例的側面圖/ 圖5係顯示隔間之另外配置狀態的側面圖。 圖6係顯示將隔間素材配置於接地電極之一例的平面 圖。· 圖7係顯示將隔間素材配置於接地電極之另一例的平 面圖.。 圖8係顯示安裝本發明之隔間之圓筒形鎳·氫二次電 池的一部份缺口斜視圖/ 圖9係顯示本發明及做爲比較使用之鎳氫二次電池的 隔間接觸角和容量殘留率(% )之關係,。 圖10係顯示實施例13〜15和比較例5〜8之各 電池之容量殘留率圖,。 圖1 1係於實施例1 6 ^之隔間Η之製造時.,顯示將隔 間素材配置於接地電極者_。 圖1 2係於實施例1 7之隔間I之製造時.,顯示將隔 間素材配置於接地電極者: 圖1 3係顯示實施例1 6 : 1 7和比較例9 : 1 〇之 各電池之容量殘留率圖。. 圖1 4係顯示實施例1 8〜2 0和比較例1 1 : 1 2 之各電池之容量殘留率圖。 * (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) . -線 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS>A4規格(210 * 297公釐) 10 442992 A7 B7 五、發明說明(8 ) 圖1 5係顯示實施例2 1和比較例1 3〜1 5之各電 池之容量殘留率圖.。 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 圖1 6係顯示實施例2 1和比較例1 3〜1 5之各電 池周期數比之圖/ 圖1 7係顯示包含隔間Q !〜Q 5電池之容量的容量殘 存率之圖: 圖1 8係顯示包含隔間〇1〜〇5電池之周期數比之圖 〇 【符號說明】 1 密閉容器 2 接地電極 3 功率電極 2 a 、3 a 對向面 4 電源 5 減壓機構 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 6 氣體供給機構 1 1電池罐 1 2鎳極 1 3隔間 1 4負極 1 5電極群 1 6絕緣板 1 7絕緣墊片 本紙張尺度適用中國國家楳準(CNS)A4規格(210 X 297公芨) -11 - 442992 A7 B7 五、發明說明(9 ) 1 8孔 1 9第!_封口板 {請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 2 0絕緣膜 2 1安全閥 、2 2正極端子 2 3擠壓板 2 4外裝管 【發明之詳細說明】 本發明之電池用隔間係由合成樹脂之纖維所成’施以 親水性處理,.此親水化處理之親水性係呈顯示對純水之接 觸角爲0〜100°之値/ 首先,,是本發明之隔間之起始素材:做爲合成樹脂之 纖維,.具體而言,.可列舉某些聚烯系纖維之表面:以不同 種類之聚烯系纖維加以被覆的芯鞘構造的複合纖維以及 相互不同種類之聚烯系纖維之分割構造的複合纖維等,。又 ,.雖可使用P T F E纖維:於此時,.經由例如混合存在如 玻璃纖維之無機纖維地,.提升整體之機械強度亦可然而. 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 ,上述纖維之該表面皆爲疏水性.。 本發明之隔間之情形下,,做爲素材,使用上述耐氧化 性好者之故與鹼電解液接觸之時:亦加水分解.,不會產 生造成穿梭反應之不純物地:例如不會助長鎳極之充電生 成物(鹼式氫氧化鎳)之還原,。 做爲隔間之素材形態,爲上述纖維之不織布之形態爲 -12- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) A7 442992 _B7______ 五、發明說明(1〇 ) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 佳:但是爲微孔性之塑膠薄片之形態亦可。.然而,,做爲不 織布使用之時該不織布係將上述之纖維,.例如經由乾式 法、.濕式法、.跨距接合法、.熔融吹風法等加以製成.。 隔間素材爲不織布之時,.該單位量係3 0〜7 0 g / m 2爲佳。.單位量較3 0 g / m 2爲小之不織布係做爲隔間 素材之強度爲低之故’·於製造電極群時之回捲之時.,易於 產生破損’.相反地較7 0 g/m2爲大之時,.製造電極群時 之該隔間的占有面積變大,.而招致電極容量之下降/ i又’.做爲所使用之隔間素材,.顯示以使用氮之B E 丁 1點法測定時之比表面積爲0 · 5〜5 . 〇m2/g之値者 爲佳。.當使用比表面積較0 · 50m2/g爲小的隔間素材 時,.製造之隔間之保液性則下降,.表面積較5 . 〇m2/g 爲大的隔間素材時該拉伸強度會變低之故,.保形性會下 降,_於製造電極群時之回捲時,.會易於產生隔間之破損.。 做爲隔間素材以1 . 0〜4 . 0 m 2 / g之比表面積者爲更 佳。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 本發明之隔間係對上述隔間素材 >,經由施以後述之親 水化處理加以製造,.附與上述接觸角所示之親水性。 在此接觸角係將製造之隔間(縱2 . 5 cm、橫1 〇 c m程度)配置於水平,,於此隔間之表面,,滴下純水(約 1 ◦ μ 1 )放置1分鐘,.向隔間空隙吸收純水之後.,將存 在於隔間表面之水滴之接觸角,.以光學顯微鏡(例如,測 角鏡式接觸角測定器)所測定時之値/ 即,·當此値爲小之時:隔間之親水性良好,.隔間本身 本紙張尺度適用中國國家標準(CNSM4规格<210 * 297公釐) 442992 A7 B7 五、發明說明(11 ) 意味在於鹼電解 大時:隔間係顯 然而丨非施以後 例如不織布之時 値。, 當上述隔間 鹼電解液之浸透 池內部阻抗則上 充分確保鹼電解 解液未到達,.初 或正極之膨脹,. 極。.然後,.鎳· ,由負極脫離之 液之保液性上爲優異者:相反地當此値變 示排水性:使得鹼電解液之保液性變壞.。 述之親水化處理的聚烯系合成樹脂纖維之 ,該接觸角係大約呈120〜130°之 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 極之鹼式氫 另一方 間之纖維充 保持鹸電解 網路中,.爲 或負極的作 ,保持於構 密著加以配 制由負極脫 就結果而言 做爲親 氧化鎳之 面,.上述接_ 分被親水化 液.。然後此 防止移動 用,·進行阻 成隔間之纖 置的正極表 離之氫氣係 丨可抑制自 水化處理之
0〇°時 對於保液 隔間之纖 內整體( 經由正極 電解液係 形下,.將 間到達正 放電性下 〜1 0 0 隔間內部 係確保於 隔間中之 且,.鎳· 的鹼電解 被強固地 :向直接 向隔間 性不佳之 維之網路 正極、負 或負極之 吸收於正 此高溫保 極表面 降.。 °之時: 之微少空 構成隔間 鹼電解液 氫二次電 液,.於與 形成之故 正極表面 內部之 故.,電 中J未 極)電 黏著劑 極或負 管之時. 還原正 構成隔 間浸透 之纖維 的正極 池之時. 該隔間 可抑 到達., 爲丙烯酸接枝處理.,硫化 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 x297公« ) - 14 - (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 442992 A7 B7 五、發明說明(12 ) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 處理,.氟化處理等以往所知之方法最近適用做爲表面改 質法所注目之電漿處理者爲佳。·此電漿處理於氣相中進行 之故,.於隔間素材之纖維之網路本體:可導入親水性;可 使接觸角之減低效果變大。.又,.較硫化處理等:於親水化 處理之時,.不純物之生成則會減少 在此,< 做爲本發明之親水性處理 對於適切之電漿處 理加以說明。. 首先,.所使用之電漿裝置係如圖1所示.,於密閉容器 1之中.,接地電極2和功率電極3則在於所定之間隔加以 平行配置,,功率電極3係連接於電源4.。此接地電極2和 功率電極3之各對向面2 a、. 3 a係皆呈所定直徑之圓形 爲通例者:然後,.於密閉容器1連接減壓機構5 :將密閉 .容器1中減壓至所定之真空度1 又\於密閉容器1 /連接氣體供給機構6 :於裝置之 運轉時,.將由此後述之氣體供予容器內地,,於處理對象之 隔間素材之表面:可導入親水性之官能基者尸 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 此裝置之運轉時.,首先,於接地電極2和功率電極3 間,.配置處理對象之隔間素材A .。逋常.,隔間素材配置於 接地電極2之表面=.接著,.運轉減壓機構5 ,,將密閉容器 1中先行減壓,.更且供給自氣體供給機構6之所定氣體., 將密閉容器1中保持於例如0 . 05〜ITo r r之真空 度:然後,,運轉功率電極3和接地電極2 ,,於雨極間形成 高周波電場.,於兩極間產生電漿ί 具體而言:於輸出5〜1 0 0 0 W中:以例如收音機 本紙士尺度適用中困圉家標準(CNS>A4規格(210 X 297公;t ) -泛、 一 i 4 ^ j 9 2 A7 ______B7 _ 五、發明說明(13 ) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 頻率13.56〜1^12之高頻,.或2.54〇9:2之微波 進行放電於配置於電極間的隔間素材A '施以電發處理 。處理時間係設定於〇 . 1〜3 0分者爲佳.。 又’.亦有經由功率電極和接地電極之隔間或電極徑., 變化處理條件之時以與上述處理條件的不同條件進行電 费處理時.,親水化處理會變得不充分.,電池反應所需要之 離子或水之移動則變得困難相反地電獎反應過於進行, 切斷構成隔間素材之纖維’< 於隔間素材產生熱收縮等之變 形使得對電池安裝之困難.。 然而’•顯示上述條件下之產生電發之參數之一例時, 電子溫度2000〜4000。K,.電子密度1〇9〜 1 013個/ cm3 離子溫度200〜400。K :離子 密度1 03〜1 013個/cm_3,,電漿空間電位爲1 〇〜 9 0 V ϊ 於上述條件下進行電漿處理中:由氣體供給機構6至 少供給親水性附與用之氣體, 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 做爲親水性附與用之氣體,.將如羰基,.羧基,、氫氧基 、氨基、.亞氨基之親水性之官能基,.導入至前述隔間素材 之構成纖維的氣體,.例如可使用氧氣:氮氣:空氣、,氮氧 化物,氨、二氧化碳之一種或二種以上者。 啤» · 經由上述電漿處理.,於構成隔間素材之纖維表面.,羰 基,.羧基.、氫氧基.、氨基:亞氨基之親水性之官能基化學 性地加以導入固定°特別是氫氧基、.擬基竣基之時.,齒 性爲大,.親水性爲佳的同時:不包含如氨基:亞氨基之氮 本紙張尺度適用中國固家標準(CNS)A4規格(210x297公S ) ; Α7 Λ ί 442 9 9 2 _______Β7 五、發明說明(14 ) 原子之故不會成爲穿梭反應所成自我放電的要因。.由此 ’做爲導入官能基·,爲氫氧基、.親基、.羧基者爲佳。 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 因此,.於含有氧氣之氣氛中,·施以上述電漿處理者爲 佳:於此時,,經由氣氛中之氧,.僅氫氧基.、羰基或羧基導 入固定於隔間素材之構成纖維,.產生起因於氨基之存在的 穿梭反應的可能性將會更少·。尤其,.上述氣氛實質上僅以 氧氣加以構成者爲佳。.於氣氛中之氧體比例爲低之時.,上 述氫氧基等難以形成的同時:由於混合存在於氣氛中之氮 氣’·形成氨基等.,有導入此之可能.。又,.經由電漿處理., 於隔間素材之構成纖維中,形成自由基之時,.解除裝置內 之減壓,.當導入裝置內之空氣時.,空氣中之氮等會有與纖 維中之自由基反應的疑慮.。 然而,*自氣體供給機構6係於上述親水性附與用之氣 體,.混合疏水性附予用之氣體加以供給亦可,。 做爲此時之疏水性附與用之氣體/可使用將疏水性之 基導入前述隔間之構成纖維的氣體*例如使用四氟化碳、 四氟化乙烯、.六氟化乙烷等。. 經濟部智慧財產局員工消費合作社印4'1衣 此時之親水性附與用之氣體和疏水性附用之氣體的混 合比例係前者之分壓爲3 0 %以上者爲佳·。 混合比率自上述値脫離,.又,·電漿處理時之條件自前 述範圍脫離時:處理後之隔間之親水性和疏水性之平衡者 崩潰\而招致電池反應時之離子或水之移動無法圓滑地加 以進行之不妥,.又,.有產生隔間之構成纖維之切斷或隔間 之熱收縮變形之時.,招致電極群之製造困難的問題.。 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) -17 - 442992 A7 B7 五、發明說明(15 ) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 然而上述之例係將電漿處理於親水性附與用之氣體 和疏水性附與用之氣體之混合氣體中加以進行,隔間素材 之處理係非限定於上述形態.,於最初以親水性附與用之氣 體處理之後,.以疏水性附與用之氣體加以處理之形態,或 其相反之形態亦可 於隔間素材 >.施以如上述電漿處理之後丨安裝使用該 隔間所製造之電極群的鹼二次電池:尤其是鎳·氫二次電 池係可抑制自我放電之效果.。 其理由雖不明確,·可推思爲以下之情形,。 即,.經由上述電漿處理,於隔間之構成纖維經由導 入親水性之官能基和疏水性之基,.以所定之面積比率,,於 隔間並存親水部和疏水部|然後此疏水部存在於電池內, 將關於此自我放電之氮根,.或自活性物質溶出引導自我放 電的前述不純物加以截流I.又,.經由並存親水部和疏水@ ,變化隔間之鹼電解液之分布,.|結果,.可能由負極放出 之氫氣難以到達正極之故。. 經濟部智慧財產局員工消費合作社印則衣 又,.於隔間進行使用A r或H e等之不活性氣體的電 漿處理,.於構成纖維生成自由基之後,.由大氣中取出亦可 。此時,·將生成之自由基爲媒介,.導入如氫氧基之親水性 官能基構成纖維.。 然而、於上述電漿處理時,·於產生電漿中:經由包覆 隔間素材之表面整體.,表面整體則較均勻電漿處理的情形. ,爲非如此之狀態時·,即.,隔間材料之表面整體非以產生 電漿均勻處理之時使用所得隔間組合之鹼二次電池:尤 -18 - 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4规格(210 X 297公釐) __B7__ 五、發明說明(16 ) 其是提升鎳·氫二次電池之自我放電特性_。 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 即’於表面形成在於親水性之程度差的範圍的隔間係 發揮自我放電特性之提升效果.。 然而,.形成在此所稱親水性程度差的某範圍的狀態係 經由以後述之形態進行電漿處理:處理後之隔間之表面係 非均勻地以電漿加以處理:於一枚之隔間·,榻體表面係呈 親水化,.於平面地 > 或於厚度方向:該一部分係強加電费 處理之多量且強固地導入親水性之官能基.,殘留之部分係 至少官能基之導入的狀態,.或非全部導入·,指殘留隔間素 材之某合成纖維之疏水性的狀態·。 於如此之親水性:程度差之某範圍係可由如下地加以 形成·。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 例如.,如圖2所示:將接地電極2之表面完全被覆隱 藏\將隔間素材A載置於該接地電極的處理時,.接地電極 上之隔間素材A之部分A 1係較位於接地電極之外側的部 分A 2爲強,.以電漿加以處理之故,•呈高親水性範圍。.而 且\於上述部分A 1,.愈接近中心部以強電漿加以處理之 故,·中心部之親水性最高.,愈向外側:呈減低親水性之狀 態,。 因此,,處理後之隔間之表面係做爲整體,.呈親水性/ 而且,.自該中心部向外側,,形成親水性之不同範圍,。 又,.如圖3所示之配置形態之時,.於如以下之親水性 ,形成程度差之某範圍.。 即,.首先,.於接地電極2之上:較此尺寸爲小:又透 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4规格(210 * 297公釐) -19 - " 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 ,ί 442992 Α7 ______Β7__五、發明說明(17 ) 過電漿之材料Β ’·例如將與隔間素材a同樣之材料:更加 地載置以電漿f加以處理,= 位於隔間B之外側的部分a 3 係彖強加電策f加以 處理之故’.而呈尚親水性範圍。.但是以材料B加以被覆 部分A 4係透過材料B之電漿之處理之故』雖呈親水性., 該處理程度係較部分A 3之時爲小.,該部分A 4之親水性 係較部分A 3之親水性爲低。. 即,.此時處理後所得之隔間之表面中,.形成親水性 有程度差化某範圍.。 更且’·將處理對象之隔間素材A 如前所述.,.於接地 電極2不直接載置地:如圖4所示,.於接地電極2和功率 電極3之極間:以所定角度<9傾斜狀態加以配置亦可. 此時於電漿ί內:包裝之隔間素材A之本體係未以 電漿ί均勻加以處理:沿傾斜面變化處理狀態:因此,,於 處理後所得之隔間表面中,.形成親水性傾斜變化之親水性 範圍 又:如圖5所示.,於接地電極2載置處理對象之隔間 素材A,?更於其上,透過電漿.,載置處理例如鈦:不鏽 鋼所成所定圖案之掩罩C亦可。 於此時,.位於掩罩C之正下的隔間素材之部分係不進 行電漿處理之故,.構成樹脂之纖維之疏水性則直接殘留,, 其他之部分係電漿處理轉化至親水性範圍,。 因此,.此時係於處理後所得之隔間之表面,.係倂存親 水性範圍和疏水性範圍之狀態,。 II--Μ----------------訂----I----線—一 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS>A4規格(210 X 297公釐) -20- A7 ,f 442992 _____B7__ 五、發明說明(18 ) 又,.於隔間素材之電漿處理時,.接地電極2表面不被 露出地,.配置該隔間素材A則爲佳.。 具體而言,,如圖6所示做爲隔間素材A :使用較接 地電極爲大尺寸者,.由此於被覆接地電極2之表面_2 a之 整面的狀態加以配置,·又,,接地電極之表面2 a較隔間素 材A之尺寸爲大之時,.如圖7所示,.無需被覆隔間素材A '將向功率電極3曝露之部分2 b _,例如以聚丙烯薄膜的 其他絕緣材料2 b被覆隱藏即可.。 如此於接地電極2之表面2 a不露出之狀態下.,進 行電漿處理時,.以如下之理由,.對於隔間素材A之表面的 親水性之官能基之導入可適切地加以進行.。 一般而言,.於導入氣體之狀態下:產生電漿時.,該產 生場係以電子氣體之離子、.自由基、.光等加以構成,。然後 ’經由此寺之電子.、離子·、自由基寺:構成隔間素材A之 合成樹脂之C - Η結合被攻擊,.Η則脫離:於此痕跡形成 自由基.,經由導入在此生成之氣體官能基,.進行隔間素材 之親水化。.然後,.上述過程係做爲競爭反應而前進.,經由 操作條件.,一經導入隔間素材之構成樹脂的官能基則再度 脫離〜 此時假使,、接地電極2之尺寸者較配置於此之隔間 素材Α之尺寸爲大之狀態,.進行電漿處理時,,較露出之接 地電極之附近係以隔間素材A加以被覆之處,,功率電極之 外層電壓會變高之故,.於該附近加速飛來之電子:離子等. ,使運動能量變大.。 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4规格(210 X 297公爱> ---------------Θ 裝 *-- {請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂"· -丨線· 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 -21 - i A7 ft 442992 B7__ 五、發明說明(19 ) 然後位於上述附近之隔間素材A的部分’,係此等運 動能量大之粒子,.尤其以生成之氣體之離子,.激烈地被攻 擊之故例如暫時導入之宫能基則被再驅逐,·又構成隔間 素材A之樹脂纖維的鏈狀格子部分被接受攻擊:在此會被 加以切斷即:隔間素材之親水化係不單是被加以阻礙, * 隔間素材本身之損傷會更進一步.。 相反,.於接地電極2之表面未露出之時,,不會產生上 述之事態,.又經由飛來之離子或電子:會產生隔間素材A 之帶電,.對於離子之隔間元素之樹脂纖維的自由基化作用 則有效地進行.,結果,.於此官能基可有效地被導入.。 因此,.所得之隔間係於構成此之樹脂纖維,.呈良好地 導入官能基之構造:而且呈損傷難以產生之狀態,。 然而\於上述電漿處理中:於隔間之厚方向:施以過 度之親水化處理時,.於組合電池之時.,該隔間係將鹼電解 液過度保持液體:就結果而言.,會產生電池特性之劣化.。 又,.構成隔間之纖維之強度下降.,於電極群之製造時.,會 有破損。. 當考量此時,.例如使用進行電漿處理之時:對於處 理後之隔間,.進行E S C A測定.,至少2 Ο A之深度的部分 之〇/ C比.,則呈0 . 0 1〜〇 . 6値所示之親水化程度 者爲佳。. 接著.,對於組合上述隔間之鹼二次電池尤其對於鎳· •氫二次電池加以說明.。 將以上述方法製造之隔間:介間隔安裝於正極和負極 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS>A4規格(210 X 297公爱) ~ {請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) . i線 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 經濟部智慧財產局員Η消費合作社印製 442992 A7 ____B7___ 五、發明說明(20 ) 間\製造電極群,.將此電極群與鹼電解液一起封入電池罐 中,.組合包含本發明之鹼二次電池,1。 將本發明之鹼二次電池之構造,以鎳,氫二次電池爲 例加以說明。 於圖8中,.於有底圓筒形之電池罐1 1中,.收容有將 重合正極(鎳極)1 2 ,.和已說明之本發明隔間1 3 ,,和 氫吸收合金電極(負極)1 4的薄片:捲成螺旋狀所成之 電極群1 5 然後,.負極1 4係經由配置於電極群1 5之 最外側,.與電池罐1 1電氣連接,.又1電極群1 5之底部 係位於配置於電池罐1 1之底部的絕緣板1 6。 然後,.於電池罐1 1之上部開口部之內側,配置環狀 之絕緣墊片1 7,.於此絕緣墊片1 7,.周緣部被咬合之狀 態’.於中央配置具有孔1 8之圓盤形狀之第1封口板1 9 將前述電池罐1 1之上部開口部,經由進行向內側縮徑 之緊縮加工,,前述第1封口板1 9係介由絕緣墊片1 7., 封口氣密電池罐1 1之上部開口部 又’.於電極群1 5之上部,附設有導線端子2 0 :此 導線端子2 0係溶接前述第1封口板1 9之下面。,然歡, 橡膠製之安全閥2 1則封閉第1封口板1 9之中央孔1 8 地加以配置,.更且被覆此地.,帽子形狀之正極端子2 2 ., 則熔接於第1封口板1 9 :封入電極群.。 又,.於上述構造之電池罐之上部:具有中央孔之絕緣 材料的擠壓板2 3 .,則自該中央孔突出前述正極端子2 2 之狀態下加以配置:然後:擠壓板2 3之周緣部,·被覆電 本紙張尺度適用令國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) 7^17 ' ' —---------π—w I — — -- — — 訂 --------1 I ^ (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 4 2 9 9 2 A7 B7 五、發明說明(21 ) 池罐1 1之側面部和底面部,.配置外裝管2 4 .。 然而,’本發明之電池係未限定於如上述之圓筒形者_, 例如呈交互堆疊鎳極(正極)和隔間和氫吸收合金電極( 負極)的四方形狀之電極群:將此收容於方形之電池罐封 密的構造之方形電池亦可。 電極群1 5之鎳極1 2,.大槪以如下加以製造。 即:首先將氫氧化鎳爲主體之活性物質粉末:和例如 如羧甲基纖維素,,甲基纖維素,.聚丙烯酸鈉,聚四氟乙稀 ’氫氧基丙基甲基纖維素的黏著劑,,以水加以混鍊.,調製 粘稠之糊.。然而·,所使用之氫氧化鎳係固溶如C 〇 _、C u 、Zn、A1 ,Mn、Ca 'Mg、Fe 、Si 之元素亦 可。, 接著:將此糊塡充·.塗佈於例如海棉狀鎳基板、網狀 燒結金屬纖維基板或不織布,.施以鍍鎳所成之氈鍍基板的 3次元網狀構造之集電體後,.乾燥前述糊,.更接著,加壓 成形,.呈所定厚度之正極薄片 '然而,.做爲此時之集電體 ,.可使用沖孔金屬或展開金屬之2次元基板,.於沖孔金屬 之開口部具有毛邊之構造的2 . 5次元基板等者·。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 -If — ]— ! — — — — —— --- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) .線· 在此,.做爲活性物質.,於令氫氧化鎳爲主體之粉末之 一部分或全部之表面:使用形成前述鈷之高次氧化物時/ 組合之鎳· ·氫二次電池係以與上述隔間之相乘作用.,提升 自我放電特性的同時*呈提升充放電周期壽命特性之電池 » a 在此,.對於如此活物質之適切製造方法加以說明〜 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) -24- A7 442992 ___B7__ 五、發明說明(22 ) 首先:做爲製造活性物質時之起始素材.,於控制p Η 1 〜1 3之鹼水溶液中.,將氫氧化鎳爲主成分之粒子投 i -----------^裝--- (锖先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 入,.於此經由徐徐加入硫酸鈷水溶液等之方法.,準備將如 氫氧化鈷之鈷化合物,.被覆於該粒子之表面.,於該粒子之 表面被覆之粉粒體,.或以氫氧化鎳爲主成分的粒子添力口 金屬姑,·或氫氧化銘,,三氧化銘、.四氧化钻、,一氧化銘, 或此等2類以上之混合物的鈷化合物粒子所成粉粒體.。 此時|·上述粉粒體之金屬鈷或鈷化合物之含量係設定 於0 . 5〜2 0重量%之範圍者爲佳。.較0,5重量%爲 少之時,.載持所得活性物質之鎳極的前述導電性矩陣的形 成則變得不充分無法提升活性物質之利用率,.又較2 0 重量%爲多之時:活性物質之氫氧之鎳粒子之相對比例則 減少,.使電池之放電容量下降 —線· 首先,.於鹼水溶液中,,上述粉粒體則機械性地攪拌, 鹼水溶液和粉粒體則均勻混合,。 做爲此時所使用之鹼水溶液,,可列舉氫氧化鈉水溶液 ,·氫氧化鉀水溶液,.或於此等混合液更混合氫氧化鋰水溶 液者 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 此時之鹼水溶液之濃度係設定呈1〜1 4 Ν之範圍者 爲佳。較1 Ν爲低濃度之時,.對於含有粉粒體之金屬鈷或 鈷化合物的溶解能則變低,.無法充分進行導電性矩陣之形 成,.無法過於提升活性物質之利用率之故.,又.,較1 4 Ν 高濃度之時.,該鹼水溶液之粘度則變高,,未能向粉粒體之 內部充分滲透‘,因此無法充分溶解金屬鈷或鈷化合物者 本紙張尺度適用令画國家標準(CNS)A4規格(210 x297公釐) -25- 442992 經濟部智慧財產局員工消費合作社印制衣 A7 B7 五、發明說明(23 ) 此時之鹼水溶液和粉粒體之混合·攪拌係於室溫下進 行即可,,於3 5〜1 1 0 °C程度之加熱狀態下加以進行亦 可。. 於上述鹼水溶液和粉末體之混合·攪拌之過程.,於粉 粒體之表面:均勻附著鹼水溶液,.又向內部溱透,.結果., 含於粉粒體之金屬鈷或鈷化合物之一部分1則溶解於該驗 水溶液' 然後,.例如於如大氣之含氧氣氛中 '進行鹼水溶液和 粉粒體之上述混合.·攪拌地:更且進行均勻之兩者的混合 ,於此照射輻射線。較佳係照射自電磁之微波2 0分鐘的 程度。. 此微波係經由照射此,.振動含於鹼水溶液和粉粒體之 混合物,.且將各粒子包圍存在的水分子.,因此令混合物即 粉粒體達成均勻加熱之效果\然後,.溶解於鹼水溶液之前 述鈷成分係於氧氣之存在下加以氧化·,成爲導電性之鹼式 氫氧化鈷,.於粉粒體之主成分的氫氧化鎳粒子之表面,加 以被覆。. 此時,粉粒體和鹼水溶液之混合物之熱處理溫度係設 定於3 5〜1 6 0 t之範圍者爲佳。.於較3 5 °C爲低之溫 度時,,含於粉粒體之金屬鈷或鈷化合物之鹼水溶液的溶解 量爲少,.前述導電性矩陣之形成爲不充分之故.,活性物質 之利用率則不會變得很高/又較1 6 CKC爲高之溫度時., 於氫氧化鎳粒子之本身.,開始產生構造變化,.做爲活性物 質會劣化: (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) -SJ. 線· 本紙張尺度適用中囷國家標準(CNS)A4规格(210 * 297公« ) -26- -i V :)9 2 A7 ___B7_____ 五、發明說明(24 ) 然而,有關活性物質,.上述之方法雖爲較佳,但除此 之外’·例如預先合成鈷之高次氧化物.,將此以濺射法等, 被覆氫氧化鎳粉末之表面的方法亦可, 接著,負極1 4係將氫吸收合金粉末和黏著劑,和依 需要係例如如碳黑之導電材的所定量,.以水加以混練所成 之糊塡充.塗佈於集電體之後,,製造乾燥.、成形.。 做爲使用氫吸收合金粉末係非特別加以限定者:於電 化學可將氫吸收·放出者亦可.,例如可列舉L a N i 5 , MmN i5 (Mm網目金屬)LmN i5 (Lm鑭富化之 網目金屬),.或將Ni之一部分,.以A1 、Mn、Co、 丁 i 、Cu、·Ζη : Zr.: Cr 、. B等置換之多元素者 T i N i系、·Τ i F e系'MgN i系或此等之混合系者 。特別是下式以LmN i XA lyAz (A係自A 1 、Co 選擇之至少一種,.x .、y .、z係顯示滿足4 · 8客x + y + z客5 . 4的原子比。)所示之氫吸收合金係抑制充放 電周期時之微粉化提升電池之充放電周期壽命特性之點 上爲適切者。· 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 ----------------w裝--- <請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) ,線· 又,.做爲黏著劑,可列舉使用於鎳極1 2之製造時之 前述高分子材料攸爲集電體係例如可列舉沖孔金屬、展 開金屬、·穿孔鋼板、.鎳網等之2次元基板,•或氈狀金屬多 孔體,·海棉狀金屬基板等之3次元網狀構造者.。 實施例1〜1 2、比較例1〜4 本紙張尺度適用令國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) -27 '~ 442992 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明說明(25 ) 1 、隔間之製造 由平均直徑1 0 # m之長纖維或連續之纖維所成之聚 丙烯樹脂之纖維經由懸掛接合法,製作單位量5 0 g / m2,.厚度〇 . 1 6mm :縱1 〇 cm,.橫1 0 cm之不織 布。於此不織布以8 0 °C施以3 0分鐘間之乾燥處理除 去附著於不織布之水分等。.然後,.於室溫下.,經由氮B E T 1點法l測定比表面積。.比表面積係1 . 7 m 2 / g。 然後於圖1所示之電漿處理裝置(接地電極和功率 電極之直徑係皆爲9 0 m m,.極間距離係呈4 0 m m )之 接地電極之上,.配置上述不織布.,將密閉容器內減壓呈 1 0 ' 6 T 〇 r r。.接著.,將純度9 9 . 9 %之氧氣以流量 3 〇m 1 / m 1 η加以供給,.將容器內之壓力調整至 13 . 3Pa。於其他之取樣,.代替氧氣,.將純度 99.9%之氮氣體或純度99.9%之氬氣以同樣之條 件導入% 接著,.以頻率1 3 . 56Hz,,於表1所示電力(W )及處理時間.,進行電漿處理,.將容器內回到大氣壓,,取 出不織布切成縱1 0 Omm .、寬度4 Omm之短冊狀的 隔間。- 然而.,於實施例1 1 ,,自聚丙烯樹脂之纖維經由金屬 吹氣法,.於實施例1 2,·由聚丙烯樹脂和聚乙烯樹脂之複 合纖維,·經由乾式方法,製造表1所示之所定形態的隔間 — —> — —^ — —1 —------- (請先間讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂- 線_ 本紙張尺度適用中國國家標準<CNS)A4規格<210 X 297公釐) -28- A7 442992 ______B7__- _ 五、發明說明(26 ) 2、 正極之製造 混合9 0重量部氫氧鎳粉末和5 · 5重量部氧化鈷粉 末所成之粉末。然後:對9 0重量部之氫氧之鎮粉末,呈 * 0 · 1 4重量部之聚丙烯酸鈉,0 · 0 5重量部氫氧丙烯 甲基纖維素,0 . 1重量部羧基甲基纖維素/ 0 , 6重量 部(固形分換算)PTFE之分散(比重1 . 5,固形分 6 0重量?6 ).,及2 7重量部純水部:將此等添加於混合 物加以混練/而呈糊/ 然後,.將此糊,.首先塡充塗佈於鍍鎳發泡基板之空 隙1 ·更且於基板表面塗佈糊加以乾燥>.接著V將此基板進 行輥加壓滾軋,呈正極(鎳極).。 3、 負極之製造 混合市售之Lm、N i 、Co、Mn及A L _,以高頻 爐加熱溶解,.製作組成爲LmN i 4.aC 〇α.4Μηα.3 A 1 (d. 3之氫吸收合金錠將此錠機械性地粉碎:分別取 出2 0 0網目(泰勒篩)下之粉末.。 對此粉末100重量份:添加0.3重量份聚丙烯酸 鈉,0 · 05重量份羧基甲基纖維素,1 . 0重量份 PTFE分散體(比重1 . 5,固體分60%) ,.1 . ◦ 重量份碳粉末(導電材),.及4 4重量份純水加以混練., 呈糊者。. 然後,.將此糊塗佈於鍍鎳鋼板製之穿孔金屬.,使糊乾 燥。.接著,.將基板進行輥加壓滾軋,.呈負極(氫吸收合金 {請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂---------線- 經濟部智慧財產局員工消費合作社印*''机 本紙張尺度適用令國國家檁準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) -29- A7 442992 ______B7______ 五、發明說明(27 ) 電極).。 4、 電池之組裝 將電漿處理之隔間:間介安裝於上述負極和正極間, 將負極呈外側,.呈螺旋狀捲曲呈電極群_,將此收容於電池 罐。.然後 將7 N之Κ Ο Η水溶液和1 N之L 1 Ο Η水溶 液所成鹼電解液.,液注入於電池罐加以封口 .,組合A A A 尺寸之圓筒形鎳·氫二次電池 5、 接觸角之測定 水 平放置縱2 . 5 c m、橫5 c m之各隔間.,將純 水1 0 # i ,以1 c m間隔滴下5處:求得1分鐘經過後 之接觸角之平均値。.測定係以測角式接觸角測定器加以進 行,.令各實施例之接觸角示於表1 此値與小,.顯示親水性愈佳。 6、 自我放電特性之評估 對於上述電池,.於2 0 °C中:對於公稱容量,,以 0 . 2 C進行1 5 0%之充電後.,以1 C放電至電池電壓 到達1 . 0V爲1周期,重覆充放電3周期:此時由放電 時之電流値和放電所需之時間所求得之放電容量爲C 〇 / 然後,,以1 C放電至電池電壓到達1 . 0 V。此時之 / 放電容量(殘留容量)呈CR \ 令容量殘存率(%)以(CR/C〇) X 1 0 0加以算 本紙張尺度適用中國困家橾準<CNS>A4规格<210 X 297公釐) {請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) >裝 訂---------線' 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 -30- tf 442 9 9 2 A7 _____B7___ 五、發明說明(28 ) 出。· 對於各實施例,將電漿處理之氣氛氣體:將對改變至 各氧·、氮、氬時之隔間之接觸角的容量殘存率示 辱 於圖9。.圖中之白色圓圏係顯示未施以電發處理時之隔間 之接觸角和容量殘存率(%)之關係 於圖9之中,.顯示愈位於圖之上側i自我放電特性愈 佳。· ----------)裝 i_ {請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂: .線. 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 -31 - 本紙張尺度適用中圉國家標準(CNS)A4規格(210 * 297公爱) 442992 A7 B7 五、發明說明(29 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製
(請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) ^裝·-------訂---------線' 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210x297公釐) -32- A7 442992 _____B7__ 五、發明說明(30 ) 表1、由圖9可得知以下之情形: (丄)有關本發明之電池係皆維持所定之容量殘存率· 〇 (2 )未施以電漿處理之隔間之比較例1 :以及電駿 處理不充分之比較例2〜4時容量殘存率則較實施例大 幅下降。.由此,.令隔間之接觸角·,對於純水呈〇〜 1 0 0 °爲有效.,於隔間施以電號處理的本發明之優異性 可明白得知。* (3 )於同一之處理條件,.對比施以電漿處理之實施 例1、.實施例6及實施例9可明白地·’實施例1係較實施 例6及實施例9,.隔間之接觸角爲小;容量殘存率爲優。 此係顯示於含氧氣之氣氛中進行電漿處理的優異性。此係 於含有氧氣之氣氛中*’具有親水性高之氧原子的親水基導 入纖維下,.於氮或翎氣之氣氛下,.具有氮原子之親水基則 導入纖維,·使造成穿梭反應之可能性提高·。 (4)構成隔間之不織布之比表面積爲0 · 5m2/g 不足的實施例2中.,與於同一條件下施以電漿處理的實施 例6比較時,.隔間之接觸角有增大:於電極群捲曲時,一 部分之隔間有些微之破損。,由此,*將構成隔間之不織布之 比表面積呈0 . 5〜5 . 0m2/g者爲佳。. 然而,.於上述實施例中,僅對於施以電漿處理時加以 說明,,隔間之接觸角爲上述範圍內時:可確認施以丙烯酸 接枝處理、.硫化處理i氟化處理的同樣效果 更且,•於上述實施例中,.對於圓筒型之鎳二次電池做 (請先閱讀背面之达意事項再填寫本頁)
-1 -----— I I 訂-----I I I I I 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) -33- 9 92 B7 五、發明說明(31 ) 了逆明但對於方型鎳..氫二次電池亦同樣適用於本發明 〇 實施例1 3〜1 5,.比較例5〜8 (1 )隔間之製造 使用平均纖維徑1 0 w m之聚丙烯纖維.,以跨距接合 法,、製造單位量5 0 g/m2,.厚度〇 · 1 6mm之不纖布 。將此呈隔間素材(1 ) % 又’.使用平均纖維徑1 M m之聚丙烯纖維,.以熔融吹 風法製造單位量40 g/m2 :厚度〇 . 1 8mm之不纖 布。.將此呈隔間素材(2 ) * 更且,.使用平均纖維徑2 5 μ m :聚丙烯纖維和聚乙 烯纖維所成複合纖維.,製造單位量6 0 g/m2 ;厚度 Ο , 1 8mm之乾式不纖布.。將此呈隔間素材(3 ).。 將此等之不織布配置於電漿處理裝置之電極板間.1進 行1小時之減壓操作後,.以表2所示之形態,.於裝置內將 顯示之氣體以3 0 m 1 /分之流量流入,.將裝置內調整至 〇 . 1 T 〇 r r之狀態下,·進行表2所示條件之電漿處理 >製造各種之隔間.。 然而1.有關處理後之各隔間係處理後之各隔間.,係以 8 0 t 3 0分鐘加熱後.,以使用氮之B E T 1點法測定 該比表面積。.結果。.倂記於表2 又,.測定各隔間之接觸角:該値亦示於表2 / 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(21〇 χ 297公釐) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) w裝*-------訂--------線, 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 -34- 442992 A7 B7 五、發明說明(32 ) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 【CVJti】 1接觸角Γ ) 〇 VO 〇 〇〇 〇 〇 〇 ϋ5 Η _ 赂, Ο; 1 —< t~-m 1 1 υη υ-i 電漿處理條件 OJ ^z, ψ SE 遛¥ s Μ ν-Η 珍3 g名 δ讲 ill ί!ίί IS 阳嫉圈 赵<1□蜮 SI ^ gs δ篮 磨¥ 喊93 a· Ο〇 νΊ 幽亡 眧减到 赵啦蝤 AJ 8 a 劻 g ® g圈 握 g S关 Φ 另魃沄 ^ -N Se 银酲„篮 蕺¥ 7< 〇 cn un 铿骤· 匣¥ 3互 ,無電漿處理 僅進行使用氧氣以頻率1156KHz,輸出50W,時 間10分間之親水性處理 蚝Ν NSe SI 鐵55* 讓¥ _ 33 mm Sg gS ΟΟ Ό W\ 2 Jirt 眧臧圃 II 驗1 ^5 磐¥ S Μ 吳虿 g窆 〇〇 由_勁 使用隔間之種類 ....... 隔間素材(1) _i 隔間素材(1) S 艄 m _間素材⑴ 隔間素材(1) 隔間素材⑵ |_細3) 隔間A 隔間B 隔間C fe間D 1 ω 匦 醛 隔間F 隔間G 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 χ 297公« ) -35- p n 414 1 ^^1 ^^1 ^^1 n n n n f {請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) - -線- ^^2992 Λ7 B7 五、發明說明(33 ) (2 )電池之製造 對於1 0 0重量份氫氧化鎳粉末,.混合6 1重量份 氧化鈷粉末,0 . 1 6重量份之聚丙烯酸鈉·’ 〇 · 〇 6重 量份氫氧丙烯甲基纖維素0 · 1 1重量份羧基甲基纖維 素,.0 . 67重量份PTFE分散體(比重1 . 5,固體 分6 0重量% ),,.更添加3 0重量份純水,整體加以混 練,*調製糊體.。 將此糊塡充於鎳發泡基板,_乾燥後進行輥加壓滾軋 ,製造厚〇 , 6mm之鎳極(正極).。 另一方面,將組成爲LmN i 4.〇C o〇.4Mn〇.3 A 13 ( Lm係L a富化之網目金屬)之氫吸收合金錠 ,以機械性粉碎,.呈2 0 0網目(泰勒篩)下之粉末.。 接著對此粉末100重量份,配合0.3重量份聚丙 烯酸鈉1.0 . 05重量份羧基甲基纖維素,1 . 0重量份 PTFE分散體(比重1 5,固體分60%) : 1 . 0 重量份碳粉末(導電材),整體以4 4重量份純水加以混 練,.調製呈糊·。 將此糊塗佈於鎳穿孔金屬(開口率4 5 % ).,加以乾 經濟部智慧財產局員工消費合作社印*'农 燥,·更進行輥加壓滾軋,.製造厚0 . 3 m m之氫吸收合金 電極(負極).。 於此等鎳極和氫吸收合金電極間,.如表3所示,各別 挾持表2之各隔間,.呈堆積體薄片後,.將氫吸收合金電極 向外側捲曲,.製造如圖8所示之各種電極群1 5 .。 然而,隔間F之時I.於捲曲時破損:無法製造電極群 -36- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國固家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) 【表3】 4 4 ;- - - ; ' Δ7 __B7___ 五、發明說明(34 ) 0 然後,-使用此電極群15,做爲電解液,.使用7N之 K〇Η水溶液和1 N之L 1 Ο Η之混合液,.製造如圖8所 示之構造之ΑΑ Α尺寸之鎳·氫二次電池.。
安裝之隔間之種類 實施例1 3 隔間A 實施例1 4 隔間B 實施例1 5 隔間C 比較例5 隔間D 比較例6 隔間E 比較例7 隔間F 比較例8 隔間G (3)電池特性 對於所得之各電池,.於溫度2 0 °C中.> 對於公稱容量 ,以0 . 2C進行150%之充電後,.將1C放電至電池 電壓到達1 . 0V的充放電周期重覆3次:之後.,以 0 . 2 C進行1 5 ◦ %之充電,.以該狀態,.於溫度4 5 °C 之恆溫槽保管1 4天,.於保管後,·進行放電至電池電壓到 達1 · 0 V,測定該時之殘存容量。· 奉 令電池之公稱容量爲C。上述殘存容量爲(:1之時/ 根據下式(Cr/Cg) X 1 0 0加以算出各電池之容量殘 11.1-:---.-------------訂---------線J (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) -37- A7 I 442992 ___B7____ _一- 五、發明說明(35 ) 存率,結果示於圖1〇. 由圖1 〇可知以下之情事: (1 )進行親水化處理和疏水化處理的實施例1 3〜 1 5和比較例之時,、僅進行親水化處理之時(比較例6 ) ,較任何場合王進行電漿處理之時(比較例5 ):可大幅 提升容量殘存率,.得知有於高溫下之自我放電特性之提叶 〇 (2 )但是,.比較例6之時,,較實施例1 3〜1 5其 容量殘存率爲低。由此,.較親水化之電漿處理,.進行親水 化和疏水化之兩者的電漿處理者較爲有利。. (3 )又,.隔間之比表面積爲5 . 5 m 2/ g之大隔間 F之時:由於破損電極群無法製造,.然後使用比表面積較 〇 . 5 m 2 / g小之隔間G的電池之容量殘存率則低.。由此 ,做爲隔間:使用該比表面積爲0 . 5〜5 . 5m2/g者 爲佳= 實施例1 6 ' 1 7,.比較例9 ' 1 0 (1 )隔間之製造 使用圖1所示之裝置,製造如下之隔間。 首先,,使用平均纖維徑1 0 之聚丙烯纖維,以跨 距接合法,.製造單位量50g/m2:厚度0 . 16ΙΏΓΤ!之 不纖布。. 將此不織布裁斷呈(L ! ) 1 2 0 m m 橫(L 2 ) 1 2 Omm之正方形形狀。. (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) -—^衣--------訂---------線- 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 本紙張尺度適用中國國家標準<CNS)A4規格(210 X 297公釐) -38 - 442992 A7 B7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 五、發明說明(36 ) 將此不織布,於直徑1 1 〇mm之接地電極2上,如 « 翁 圖1 1所示加以配置。.即此時,.接地電極2之表面2 a之 全部以上述不織布加以被覆。. 於密閉容器1進行1小時之減壓操作後·,自氣體供給 機構6將氧氣以3 0 ml /分之流量送入,·將容器內調整 至◦ . ITo r r。·接著,.以無線電頻率13 . 56 k Η z,.功率電極3輸出5 0W,.進行電發處理。 將處理之材料自裝置取出之後切除該兩端部,如圖 11所示,呈寬(13)4〇111]11、.長(3)1〇〇111111之 短冊狀的隔間。將此做爲隔間Η,·接觸角爲〇 。 將前述之不織布裁斷呈(1^) 40mm.,橫(L2) 1 0 〇mm之之短冊狀將此於直徑1 1 〇mm之接地電 極2之上,.如圖1 2所示加以載置\除將接地電極露出之 表面,.以聚丙烯薄膜完全被覆之外、以與隔間Η之情形同 樣之條件,.進行電漿處理。.將所得隔間呈隔間I _。接觸角 爲 0。.。 與隔間1之情形不同·’將接地電極之露出表面.,不被 覆聚丙烯酸薄膜地:直接進行電漿處理,.製造隔間.。令此 爲隔間J 接觸角爲0 :。 又將前述不織布之前述短冊狀者:直接做爲隔間加 以準備。•令此爲隔間Κ、此時之接觸角爲1 3 0 (2 )電池之製造 採用與實施例1 3〜1 5同樣之條件:製造鎳極(正 極)和氫吸收合金電極(負極)。 ---,—.ί----------- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 'a. ;線_ 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 * 297公* ) . 39 - 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A7 B7___ 五、發明說明(37 ) 於此等鎳極和氫吸收合金電極間,如表4所示,將上 述各隔間 < 各別加以挾持.,呈堆積體薄片之後.,將氫吸收 合金電極向外側捲曲,.製造如圖8所示之各種電極群1 5 【表4】 安裝之隔間之種類 實施例1 6 隔間Η 實施例1 7 隔間I 比較例9 隔間J 比較例10 隔間Κ 然後,·使用此電極群1 5,.做爲電解液_,使用7N之 Κ Ο Η水溶液和1 N之L i Ο Η之混合液.,製造如圖8所 示之構造之ΑΑΑ尺寸之鎳·氫二次電池·。 (3 )電池特性. 以與實施例1 3〜1 5之情形同樣之條件,.測定容量 殘存率。將此結果示於圖1 3.。 由圖1 3可知以下之情事。* (1 )進行親水化處理和疏水化處理的實施例1 6 1 7和比較例9之時.,較任何場合不進行上述處理之時( 比較例10),.可大幅提升容量殘存率.,得知有於高溫下 之自我放電特性之提升.。 (2 )但是,.比較例9之時,.較實施例1 6,· 1 7其 ------------- -------訂---------I ^ (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用t國國家楳準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) -40- 經濟部智慧財產局負工消費合作社印製 五、發明說明(38 ) 容量殘存率爲低。由此’可知進行電漿處理時,將接地電 極表面呈不露出之狀態者爲有用& ° 實施例1 8〜2 0 ,比較例1 1、1 2 (1 )隔間之製造 使用圖1所示之裝置,.製造如下之隔間° 首先,使用平均纖維徑1 0 之聚丙嫌纖維’以跨 距接合法:製造單位量50g/m2.’厚度0 16mm之 不纖布' 將此不織布裁斷呈縱1 2 〇mm,·橫1 2 Omm之正 方形形狀·。 將此不織布\於直徑11〇mm之接地電極2上/如 圖1 1所示加以配置:即此時,.接地電極2之表面之全部 以上述不織布加以被覆: 於密閉容器1進行1小時之減壓操作後自氣體供給 機構6將氧氣以3 〇m 1 /分之流量送入,,將容器內調整 至0 . ITo r r。.接著,.以無線電頻率1 3 · 56 k Η z ’功率電極3輸出5 0W,.進行電漿處理 將處理之材料自裝置取出之後,.切除該兩端部:呈寬 (b) 40mm、·長(a) 100mm之短冊狀的隔間.。 將此做爲隔間L,.接觸角爲〇 ° .。 將即述之不織布裁斷呈縱4 0 mm,.橫1 〇 〇mm之 短冊狀’·將此如圖4所不於直徑1 1 〇mm之接地電極 2之上,除以角度C Θ ) 2 0 °·傾斜的狀態:配置於接地 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) —--“---_-------------訂---------線 1^ (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 * 442992 Α7 Β7 五、發明說明(39 ) 電極2和功率電極3間之外,.以與隔間L之情形同樣之條 件,.進行電漿處理。.將所得隔間呈隔間M a接觸角爲〇 .° 〇 又,_除將使用隔間Μ之製造的短冊狀之不織布,載置 於直徑1 1 Omm之接地電極2 :更於該中心部之上,如 圖3所示.,重合直徑4 0 mm之同種不織布加以配置之外 ,·以與隔間L之情形同樣之條件.,進行電漿處理。將所得 隔間呈隔間N。. 除將使用隔間Μ之製造的短冊狀之不織布,直接載置 於直徑1 1 0 m m之接地電極上之外,.以與隔間L之情形 同樣,,進行電漿處理。此時,處理之不織布之尺寸係較接 * 地電極之表面尺寸爲小之故•,不織布之全面則均勻地被電 漿處理《•將所得隔間呈隔間0。,接觸角爲〇 °·。 又’·將前述不織布之前述短冊狀者,.直接丨故爲隔間加 以準備。.令此爲隔間K。·此時之接觸角爲1 3 0 ° (2 )電池之製造 採用與實施例1 3〜1 5同樣之條件:製造鎳極(正 極)和氫吸收合金電極(負極)<*. 於此等鎳極和氫吸收合金電極間,如表5所示·’將上 述各隔間各別加以挾持呈堆積體薄片之後,.將氫吸收 合金電極向外側捲曲 '.製造如圖8所示之各種電極群1 .5 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) --------訂·--------— 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公爱〉 -42- ^<^2 9 92 A7 B7 五 '發明說明(40 ) ϋ5】 安裝之隔間之種類 實施例1 8 隔間L 實施例1 9 隔間Μ S施例2 0 隔間Ν 比較例1 1 隔間0 比較例1 2 隔間Ρ 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 然後,.使用此電極群1 5,.做爲電解液,使用7 Ν之 ΚΟΗ水溶液和1 Ν之L i 0Η之混合液,製造如圖8所 示之構造之A A A尺寸之鎳•氫二次電池: (3)電池特性 以與實施例1 3〜1 5之情形同樣之條件_,測定容量 殘存率。將此結果示於圖1 4 .。 由圖1 4可知以下之情事·。 (1 )使用經由電漿處理進行親水化處理的隔間之實 施例1 8〜2 0和比較例1 1之時.,較任何場合不進行上 述處理之時(比較例1 2 ) 可大幅提升容量殘存率.,得 知有於高溫下之自我放電特性之提升' (2 )但是,.使用全面被均勻電漿處理之隔間的比較 例1 1之時,*較實施例1 8〜2 0其容量殘存率爲低。由 此,.可知進行電漿處理時,·不需接地電極表面均勻地電漿 處理,.產生有親水性程度差地進行電漿處理者爲有用的。 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) --------tr---------_ 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格<210 x 297公爱> -43- 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A7 B7_________ 五、發明說明(41 ) 實施例2 1 ,比較例1 3〜1 5 使用圖1所示之裝置,.製造如下之隔間.。 首先使用平均纖維徑1 〇 之聚丙烯纖維·,以跨 距接合法,.製造單位量5 0 g/m2 :厚度0 · 1 6mm之 不纖布。. 將此不織布裁斷呈縱1 0 Omm 橫1 〇 〇mm之正 方形形狀。. 將此不織布配置於直徑9 Omm之接地電極2上.。 即此時呈接地電極2之表面之全部以上述不織布加以被 覆的狀態.。 於密閉容器1進行1小時之減壓操作後1自氣體供給 機構6將氧氣以3 0 m 1 /分之流量送入將容器內調整 至1 3 · 3To r r。接著,,以無線電頻率13 . 56 k Η z,.功率電極3輸出5 0W進行電漿處理.。 將處理之材料自裝置取出之後,.切除該兩端部.,呈寬 4 0 m m «長1 〇 〇 m m之短冊狀的隔間:將此做爲隔間 Q | ·接觸角爲0. ° 。 又,將前述不織布之前述短冊狀者'•直接做爲隔間加 以準備。·令此爲隔間R 〃此時之接觸角爲1 3 0.° (2 )鎳極之製造. 對於1 0 0重量份平均粒徑1 Ovm之氫氧化鎳粉末 ,將平均粒徑之1氫氧化鈷粉末,·混合. 1重 量份。·將此混合粉末投入流動造粒裝置,.擾伴整體地,於 此添加1 2 N之氫氧化鈉水溶液同時照射自電磁裝置之 --:--^---.-------------訂------* — 線·w (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁} 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(2扣x 297公« ) -44- A7 B7 442992 五、發明說明(42 ) ,.以溫度1 0 0 °C進行2 0分鐘之熱處理而呈活性物質.。 對此活性物質1 0 0重量份添加0 . 1 6重量份聚 丙烯酸鈉,.0,. 0 6重量份羥基甲基纖維素,〇 . 1 1重 量份羧基甲基纖維素,〇 . 67重量份PTFE分散體( 比重1 . 5 :固體分6 0 % ) ’·更添加3 0重量份純水力□ 以混練,調製呈糊者.。 將此糊,.塡充於鎳發泡基板,.乾燥之後,.進行輥加壓 滾軋,,製造厚0 . 6 mm之鎳極。.將此呈鎳極A,。 另一方面\將組成爲LmN i <i.qC ο〇.4Μη〇,3 A 1 D. 3 (Lm係L a富化之網目金屬)之氫吸收合金錠 ,.以機械性粉碎•,呈2 0 0網目(泰勒篩)下之粉末.。 接著對此粉末10 0重量份配合〇 . 3重量份聚丙 烯酸鈉,0 . 05重量份羧基甲基纖維素,.1 . 〇重量份 碳黑,1 · 0重量份PTFE分散體(比重1 . 5,固體 分6 0 % ):整體以4 4重量份純水加以混練.,調製呈糊 〇 將此糊塗佈於鎳穿孔金屬(開口率4 5%) 〃加以乾 燥,.更進行輥加壓滾軋,,製造厚0 · 3mm之氫吸收合金 電極(負極)。. 於此等鎳極和氫吸收合金電極間,·如表6所示,各別 挾持表2之各隔間,·呈堆積體薄片後,‘將氫吸收合金電極 向外側捲曲,製造如圖8所示之各種電極群1 5 .。 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公* ) —·—----.---ί --------訂---------線— Θ (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印制取 -45- 442992 A7
經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 五、發明說明(43 )
表立一_ — 使用鎳極 使用隔間 _____-"* 實施例2 1 鎳極A 隔間Q 比較例1 3 鎮極A 隔間R 比較例1 4 鎳極B 隔間Q 卟鉸例1 5 錬極B 隔間R 然後,使用此電極群1 5 ’·做爲電解液,.使用7 N之 Κ Ο Η水溶液和1 N之1^10只之混合液:製造如圖8所 示之構造之ΑΑΑ尺寸之鎳·氫二次電池。 (4)電池特性 以與實施例1 3〜1 5之情形同樣之條件.,測定容量 殘存率。將此結果示於圖1 5 ? 由圖1 5可知以下之情事.。 1 、對比實施例2 1和比較例1 3可明白.,活性物資 爲相同之時,.安裝施以電漿處理之隔間的實施例2 1者容 量殘存率爲高?由此,.可得知隔間之電漿處理之有用性.。 2、對比實施例2 1和比較例1 4可明白:隔間即使 進行電漿處理,.使用預先形成鈷之高次氧化物的活性物質 的實施例2 1的容量殘存率爲高。.由此:可極爲明白組合 具有上述活性物質之鎳極和電漿處理之隔間的有用性,。 又 '表6所示之各電池,進行1C (一 ΔΥ)之充電 ’反覆以1C至電池電壓呈1.0V加以放電的充放電周 « 期,·於各周期,.計測以1 c至電池電壓呈1 ,ο V的時間 ,*算出放電容量*。 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁)
-t - n I I 訂---------線· 本紙張尺度適用中國國家楳準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) -46 - "4 4,二.b 二 A7 "4 4,二.b 二 A7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 B7 _ 五、發明說明(44 ) 然後,.實施例2 1之放電容量,.則計測顯示公稱容量 之6 0 %値時之周期數°·將此時之周期數呈a °次*。 然後,.將a X 1 〇 Ο/a。做爲周期數比(%)加以算 出,.將該結果示於圖1 6 / 由圖1 6可知,.未將電發處理之隔間和使用鈷之高 次氧化物預先形成之活性物質的鎳極的雙方組合的比較例 1 3〜1 5之電池係較本發明之實施例電池·,周期數比 爲小,.充放電周期壽命特性則下降,。 實施例2 2 對於實施例2 1使用之不織布,,以實施例2 1之條件 ,進行電獎處理之時’‘將處理時間以表7加以顯示變化, 進行電發處理’·呈隔間Q 1〜Q 5。測定此等之隔間之接觸 角。, 對於所得之各處理材料’.進行E S C A測定.,測定自 表面2 4 A深度和7 Ο A深度處的〇/c比。 « 接著’經由使用各處理材料,.與實施例2 1之時同樣 地’‘組合錬··氣一次電池·。然後’.於此等之電池,與實施 例2 1之時相问地’測疋容量殘存率.。又,.同樣地.,對於 實施例2 1之電池測疋周期數比。·對於容量殘存率係於圖 1 7,對於周期數比各示於圖1 8-。 --S---;---^-------------訂---------線'》 (請先閱讀背面之达意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) -47- Α7 Β7 五、發明說明(45 表7 --------- 不織布之 氧電漿之 處理時間 接觸角Γ ) ESCA測定之〇/c比 自表面24A 之深度 自表面70A 之深度 隔間 1 ‘0秒 31 0.01 0.005 隔間q2 3 0秒 0 0.39 0.05 隔間 5分 0 0.39 0.20 隔間q4 3〇分 0 0.42 0.30 ||^_q5 60分 0 0.60 0.50 自表7、圖1 7、圖1 8可明白,.令自表面2 4 A程度 之深度部分,.0/C比呈0 · 01〜〇 . 6地.,電漿處理 之隔間係呈將此組裝之電池的自我放電特性和充放電周期 壽命特性之兩者皆優之値: —:—-—.-------------訂----..-----線'w (請先閱讀背面之沒意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 -48- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐)

Claims (1)

  1. 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 Α8 和年2/: t'.…乂C8 _ ~ … D8 _ 六、申請專利範圍 第88 1丨6856號專利申請案 中文申請專利範圍修正本 民國90年2月修正 1 · 一種霭池用隔間,其特徵係由合成樹脂所成.,施 以親水化處理,.然後對純水之接觸角顯示0~ 1 00°之値者。 2 -如中請專利範圍第1項之電池用隔間,.其中,,前述 親水化處圳經由電漿處理加以進行。 3 ·如中請專利範圍第1項電池用隔間.,其中表面或 原度方向中,形成在於親水性上有程度差異之範圍者, 4 ‘如申請專利範圍第1½之電池用隔間,.其中,前述 親水化處理經由電漿處理加以進行,,然後,表面或厚度方 向中,,形成在於親水性上有程度差異之範圍者.。 5 如申請專利範圍第1項電池用隔間:其中.,該素材 係聚烯系合成樹脂之纖維所成不織布者·^ 6 如申請專利範圍赛1_項之電池用隔間·,其中.,前述 親水化處理經由電漿處理加以進行,,然後:該素材係聚场 系合成樹脂之纖維所成不織布者/ 7 ·如申請專利範圍第1項之電池用隔間,,其中,,表面 成原度方向中形成往於親水性上有程度差異之範圓.,然 後’.該素材係聚烯系合成樹脂之纖維所成不織布者,。 8 ·如申誧專利範園第1項之電池用隔間,、其屮·,前述 銳水化處现經由電漿處理加以進行:表而或厚度方向中, 本紙張尺度適用中國圃家標準<CNS>A4規格(210 X 297公釐) >. ,. --------訂---------破 ^t (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁〕 經濟部智慧財產局員工消費合作杜印¾ 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS>A4規格(210 X 297公g ) r' ' 4429 92 as B8 取1年)月?曰歧-t / f .fE /禎充 D8 六、申請專利範圍 形成/1:於親水性上存程度差異之範圍:然後:該素材係聚 怵系合成樹胎之纖維所成不織办者/ 9 -如屮請冉利範圖第1項之電池用隔間,.其中/前述 个織办之比犮而積係0.5 ~ 5.0 W/g者.。 ! 0 ‘如屮請离利範_第1項之電池用隔問,.其中.,前述 銳水化處理經由電漿處迎加以進行:然後,.前述不織布之 比炎而桢’係0.5〜5.0m Vg者.。 1 1 如屮請專利範圆第1項之電池用隔間:其中:表面 或丨度方向屮.,形成在於親水性上有程度差異之範關.1然 後'.前述不織布之比表面積係0.5~5.0m2/g者.。 1 2 ‘如中請專利範圍第1項之電池用隔間.,其屮/前述 鋭水化處埋經味丨電漿處理加以進行,.表面或厚度方向中.1 形成於親水性上有程度差異之範圍,.然後,.前述不織布 之比表而桢係0.5 ~ 5.0m2/g者. 1 3 ·如申請專利範圍第1項之電池用隔間,.其中該素 材係聚烯系合成樹脂之纖維所成不織布,.然後,.前述不織 布之比表ΐίΠ積係0.5〜5.0 m2 / g者。- H ·如中請專利範圆第1項之電池用隔問,.其中.,前述 親水化處埋經山電漿處理加以進行!該素材係聚烯系合成 樹脂之纖維所成不織布,然後1,前述不織布之比表而積係 0.5 〜5 . () m :/g 者。. 1 5 _如中請專利範圃第1項之電池用隔間,·苒中.,表面 成Μ度力向屮,.形成在於親水性上有程度差異之範圍,,該 桌材係聚烯系合成樹脂之纖維所成不織布,.然後.,前述不 -2 -" ---.---·------¥裳--------訂---------M W (請先閱讀背面之沒意事項再填寫本頁) 8 0^88 AKCD ^ 442992 q〇年)月7日译正/更正/補充 t、申請專利範圍 織介比炎ΐίΐί柄係0.5〜5.0 m V g者7 1 6 ·如中請e利範圍第1項之電池用隔間,,K中,前述 銳水化處邢綷iti m漿處理加以進行,.丧面或厚度方向中., 形成也於親水性上柯程度盖異之範圍.,該素材係聚烯系合 成樹丨111之纖維所成不織布,.然後,.前述不織布之比表面積 係 0.5 〜5.()m~g 苕? 1 7 .如中請專利範圆第1項之霜池用隔間:其中.,前述 +織布之比表面積係0.5〜5, Om1 2/g,然後,.該隔間係施以使 川0,诚體之電漿處理.< 且進行E S C A測定之時.,由表面 ΐ少2 Ο A之深度之處的〇 / C比爲〇 . 〇 1〜〇 . 6之値 — II·'——''I — — — .^^^--------I - <1111111—^ I J I I J (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員Η消費合作社印製 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) -3- 1 8 ·如申請專利範圍第1項之電池用隔間,.其中.,前述 親水化處理經由電漿處理加以進行:前述不織布之比表而 桢係0.5〜5.0m Vg’然後該隔間係施以使用〇2氣體之電漿 處邱’ ii進行E S C A測定之時,.由表而至少2 〇 A之深度 之處的0 / C比爲〇 · 〇 1〜〇 · 6之値: 2 ! 9 .如申請專利範圍第I項之電池用隔間,,其中.,表面 或m度方向中’.形成在於親水性上有程度差異之範圍.,前 述不織布之比表面積係0 · 5 ~ 5.0 m2/ g :然後.,該隔間係施以 使⑴0 :氣體之電漿處理,且進行E S C A測定之時,由表 而.辛:少2 Ο A之深度之處的0 / C比爲〇 . 〇 1〜〇 . 6之 侦' 20 .如屮請專利範圍第1項之爾池用隔間,.典屮」前述 祝水化處邱經山電漿處理加以進行’.表面或哼度方向中\ ABSD 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 六、申請專利範圍 肜成#於親水性上有程度差異之範園,,前述不織布之比表 IN1 ίΜ系0.5 ~ 5.0 m2/g,然後,.該隔間係施以使用〇 2氣體之電 货處观,_ |丨.進行E S C A測定之時,.由表而至少2 〇 A之深 度之處的0/C比爲〇 . 〇1〜〇 . 6之値。 2 1 .如Ψ _與利範圍第I項之電池用隔間,.其中,該素 材係聚烯系合成樹脂之纖維所成不織布,.,前述不織布之 比炎iiii ίΓ(係0.5〜5.0m2/g :然後該隔間係施以使用◦ 2氣體 之Vli漿處埋’.丨1進行esCA測定之時,由衷東少2 〇 A 之深度之處的Ο / C比爲〇 · 〇 1〜〇 , 6之値/ 2 2 ·如屮請專利範圍第1項之電池用隔間,其中,.前述 IW水化處理經由電漿處理加以進行,,該素材係聚烯系合成 樹脂之纖維所成不織布 前述不織布之比表而積係0 5〜5 ()m~g,然後’·該隔間係施以使用〇,氣體之電漿處理:且進 fj E S C A測定之時,·由表而至少2 0 A之深度之處的〇 / C 比 1.¾ 〇 · 〇1 〜〇 . 6 之値 2 3 .如申請專利範圍第1項之電池用隔間,其中.,表面 或丨1K度方向中,形成在於親水性上有程度差異之範圍.》該 尜材係聚烯系含成樹脂之纖維所成不織布,.,前述不織布 之比衣而稍係0.5〜5.0m”g,.然後.,該隔間係施以使用〇 ;氣 爬之范漿處理,且進行E S C Λ測定之時:由表面至少 2 0 Α之深度之處的0 / C比爲0 . 0 1〜◦ . 6之値。, 24 ·如Ψ請專利範圖第丨項之電池用隔間,.其中,.前述 鋭水化處理經由電漿處理加以進行,,表面或厚度力向中., 形成*於親水性上有程度差異之範園.,該素材係聚烯系合 木紙張尺度適用中因國家楳準(CNS>A4规格C210 X 297公釐) -4 - 1IIMIIII — — — » i I I ί 1 I I fli— — — — —— I J I I J (請先聞讀背面之注意事項再填寫本頁) Cio年 補充 Λ8 B8 C8 D8 六、申請專利範圍 成樹呢之纖維所成不織布,前述不織布之比表面積係〇.5~ ·然後’、該隔問係施以使阳◦ 2氣體之電漿處理.,丨丄 迎f 、S C Λ测定之時,山表而至少2 〇 A之深度之處的〇 ,C 比 β〇 - 0]_ 〜〇 , 6 之値。 2 5 · ·视電池用隔問之製造方法,,其特徵係於功率電 恤和接地電極®平行配置之電漿處瑚裝置之前述接地電極 丨·-’配閬台成樹脂之纖維所成隔問之元件、,然後,,於至少 乜A Μ水忭附予用之氣體的氣氛中,.於前述隔問之素材進 "屯漿處邱萏. 2 6 .如中諕與利範丨顯第25項之電池用隔問之製造方法 • Κ屮,,刖述氣氛爲親水性附予用之氣體和疏水性附予川 Z氣觸β混命氣體的氣氛者,。 2 7 ·如中誚撙利範圖第2 5項之電池用隔間之製造方法, ,Η:屮’前述電漿處理則於前述親水性附予用之氣體中進 Π+·之後於前述疏水性附予用之氣體中進行.,或於前述疏 水性附f丨0之氣體中進行之後·,於前述親水性附予用之氣 醴屮進行的電漿處哩者。 ^--------- ^---------^ ^ (锖先閱讀背面之注*華項再填寫本頁) 蛵濟邹智慧財產局員工消費合作枝印*''代 法用述之,. 法 方予前用後 方 造附於予之 造 製性則附行 製 之水理性進。).之 間疏處水中,#間 隔和漿疏體S®隔 用體電述氣U 用 池氣述前之1¾池 電之前於用i/frn 之用""予π之 項予後後附if項 25附然之性W25 第性 , 行水!| 第 圓水氛進疏11園 肫親氣中述Μ範 利爲的體前用利 專氛體氣於 Η 專 請氣氣之或附請 Φ 述合用:⑴屮 切πί混予 Π 水切 .,· 之 m 進親 . 28屮體件屮述29 其氣水體iri ,之 m 试於 木紙張尺度適用中國Θ家標準(CNS>A4规格(210 X 297公釐> -5- ?0 ? 9 Q> 4 4 δ88β ABCS 六、申請專利範圍 ’ K 1丨1,的述屯漿處理係前述接地電極之表面未於前述氣 u满m之狀態加以進。, 3 〇 ·如屮請專利範圓第25項至第29項之任一项之電池 川丨构叫之製造力·法,.其中,.前述親水性附予用之氣體係選 「丨%、.鉍、·空氣:氮氧化物、.氨、.二氧化碳之群的至少一 种,前述疏水性附予用之氣體係自四氟化碳、,四氟化乙稀, 、八氚化乙烷的至少一種者。‘ 31 · ·種鹼二次電池\其特徵係於正極和負極冏.,裝 設屮請W利範圍第1至第24項之任一之隔間所成埴極群., 與鹼范解液一起地封入電池罐中? 3 2 . ·種鎳.氫二次電池.,其特徴係於鎳極和氫吸收 合金νβ極問,.裝設申請專利範圖第1至第2 4項之任·之隔 叫所成甩極群,、興鹼電解液一起地封入電池罐中,.然後, 前述姒槲之活性物質係由以氫氧化鎳爲主體之粉末.,和形 成於該·部分或全部之表面的鈷之高次氧化物所成者,。 I---..---^------+ 装--------訂----I----^ ^---1 {請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁> 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 * 297公釐) -6 -
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Families Citing this family (15)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US6955865B2 (en) * 1999-10-29 2005-10-18 Hollingsworth & Vose Company Graft polymerization, separators, and batteries including the separators
JP2002279955A (ja) * 2001-03-16 2002-09-27 Sanyo Electric Co Ltd アルカリ蓄電池用セパレータ及びその製造法並びにアルカリ蓄電池
CN101165960B (zh) * 2006-10-20 2011-08-17 兰州金川科力远电池有限公司 一种太阳能镍氢充电电池的制作工艺
JP5207026B2 (ja) * 2007-11-30 2013-06-12 トヨタ自動車株式会社 電池の電極集電体及び該電極集電体を備えた電池用電極の製造方法
US9136569B2 (en) * 2008-05-21 2015-09-15 Applied Materials, Inc. Microwave rapid thermal processing of electrochemical devices
CN103329310B (zh) * 2011-10-13 2016-09-21 特种东海制纸株式会社 微多孔膜及其制造方法
CN102629675A (zh) * 2012-04-25 2012-08-08 苏州大学 改善二次电池隔膜性能的方法、二次电池隔膜及二次电池
CN107256945A (zh) * 2012-06-26 2017-10-17 应用材料公司 电化学装置的微波快速热处理
US9755226B2 (en) * 2012-11-28 2017-09-05 Panasonic Intellectual Property Management Co., Ltd. Nickel-hydrogen storage battery and battery pack
US9083034B2 (en) * 2013-03-15 2015-07-14 Ford Global Technologies, Llc Treated battery separator
JP6652695B2 (ja) * 2013-09-06 2020-02-26 株式会社エム光・エネルギー開発研究所 撥液性多孔質膜を備えた電気化学反応装置
US20150318527A1 (en) * 2014-05-05 2015-11-05 Ford Global Technologies, Llc Plasma treatment of an electrochemical membrane
JP6593635B2 (ja) * 2014-12-24 2019-10-23 株式会社ジェイテクト 樹脂製部材の製造方法
US11196045B2 (en) * 2018-02-01 2021-12-07 GM Global Technology Operations LLC Plasma pretreatment on current collectors for thin film lithium metallization
CN112599716B (zh) * 2020-12-16 2022-06-14 惠州亿纬锂能股份有限公司 一种氟化碳基极片及其制备方法和用途

Family Cites Families (12)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3779882A (en) * 1971-04-01 1973-12-18 Union Carbide Corp Electrode method for the surface treatment of thermoplastic materials
DE3116738C2 (de) * 1981-04-28 1984-07-05 Fa. Carl Freudenberg, 6940 Weinheim Separator für elektrochemische Energiespeicher und Verfahren zu dessen Herstellung
US5100723A (en) * 1987-11-17 1992-03-31 Matsushita Electric Industrial Co., Ltd. Separator material for storage batteries
JPH0679832A (ja) * 1992-05-26 1994-03-22 Nitto Denko Corp 親水性繊維シート及びその製造方法
JP3286816B2 (ja) * 1992-12-24 2002-05-27 イーシー化学株式会社 大気圧グロ−放電プラズマ処理法
JPH07161343A (ja) * 1993-10-14 1995-06-23 Sumitomo Electric Ind Ltd 電池用セパレータ
US5830603A (en) * 1993-09-03 1998-11-03 Sumitomo Electric Industries, Ltd. Separator film for a storage battery
EP0680107B1 (en) * 1994-04-15 1998-07-22 Kabushiki Kaisha Toshiba Nickel-hydrogen secondary battery
US5688465A (en) * 1996-05-13 1997-11-18 Kimberly-Clark Worldwide, Inc. Method of corona treating a hydrophobic sheet material
US5792517A (en) * 1996-04-25 1998-08-11 Japan Vilene Company Process for treating the outer-inner surfaces of a porous non-conductor
JPH11135096A (ja) * 1997-10-31 1999-05-21 Toshiba Battery Co Ltd ニッケル水素二次電池
US6352758B1 (en) * 1998-05-04 2002-03-05 3M Innovative Properties Company Patterned article having alternating hydrophilic and hydrophobic surface regions

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