TW440632B

TW440632B - A coating compound for fibres

Info

Publication number: TW440632B
Application number: TW088101458A
Authority: TW
Inventors: Stephan Hutte; Bernd Klinksiek; Andreas Endesfelder; Hans-Joachim Wollweber; Hans-Josef Behrens
Original assignee: Bayer Ag; Bayer Faser Gmbh
Priority date: 1998-02-09
Filing date: 1999-02-01
Publication date: 2001-06-16
Also published as: TR199900242A3; CA2260744A1; EP0935019A1; DE19805104A1; BR9901995A; JPH11269770A; KR100544544B1; IL128388A0; HU9900286D0; PL331275A1; CN1229154A; PL186551B1; KR19990072496A; US6391953B1; HUP9900286A2; SG82598A1; TR199900242A2; CO5060553A1; AR015229A1

Description

A7 ______B7 五、發明説明（1 ) 本發明涉及一種塗被纖維之調配物及其製備方法。本發明特別涉及一種油劑，它用於以在聚有機矽烷和礦物油中的脂肪酸金屬鹽和附聚抑止劑分散體為基礎的彈性纖維 (elastanes)。該製劑的製備是由一個沉降過程完成的，從該過程中獲得了具有窄顆粒尺寸分布的細顆粒和沉降穩定的分散體。並且該分散體無凝聚物。塗被調配物減少了彈性纖維的電阻’在塗被或者加工彈性纖維過程中即使經很長的時間機器零件上也無塗被調配物的沉積物。即使經過長時期的存貯以後，用塗被調配物處理的彈性纖維也不發黏並且保持可加工性。在本發明的內容中使用的陳述詞纖維包括短纖維和/ 或者長絲。纖維例如彈性纖維是由大體上為人熟知的紡絲方法製造的，例如乾法纺絲，滿法訪絲或者熔融纺絲。經濟部中央標準局員工消費合作社印製像這樣的紡絲過程描述在《塑科手冊》 (7)(Kimststoff-Handbuch 7)中的聚胺酯部分的"聚胺酯-Elastomerfaser" 一節中的第679頁至第694頁中有描述，該章節的作者是H. Gail和M. Kausch，該書的編者為 G. Oertel，C arl Hanser Verlag Munich 維也納，出版於1993年。彈性纖維即長鏈合成聚合物的彈性聚胺酯纖維是眾所周知的’它包括至少85%的嵌段聚胺酯類，該嵌段聚胺酯化合物是以例如聚醚類，聚酯類和/或聚碳酸酯類為基礎的。由這類纖維製成的紗可用於平整製件或者織物或者反 ( CNS ) ( 21〇X297^ ) A7 B7 ^ ^d〇632 五、發明説明（2 ) (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 過來適用於製備尤其是襯底’亞麻布，長襪，運動服裝和狹幅織帶的材料。與其它非彈性紡織纖維比較，聚胺賴纖維有堅實的黏性。尤其是如果彈性纖維捲在線轴或分條整經軸上’就會出現彈性纖維的黏搭。尤其是如果在進—步如工前纖維已貯藏了長時間，就會看到彈性纖維的黏搭以及纖維相互之間增加的黏著性。如果該材料在高溫下存貯.，這種效應就更加強了。如果聚胺酯纖維與例如聚醯胺纖維或棉通過經編或者圓筒形針織法或者通過機機進行加工，在退繞時，在線轴或者分條整經軸的彈性纖維的黏性或黏附力會導致在纖維上相當大的張力’這種張力會導致紗線的斷裂，在極端情況下，引張力意味者像這類纖維的線轴或者分條整經轴不再能被加工。實際上’在纖維製造以後接著通過在纖維上塗布一種專門製劑油對纖維進行處理，就可以降低在貯藏後甚至在高溫貯藏後的彈性纖維的黏性或黏附力β 經濟部中央標準局員工消費合作杜印製在美國專利3, 039, 895中，使用礦物油和其中分散的金屬皂，優選硬脂酸鎂，被推薦用於減少彈性纖維的黏附力或黏性。在專利申請ΕΡ Υ04, 571和美國專利4, 296, 174 中’低黏度，線型和支化的聚矽氧烷以及其中分散的金屬皂的使用被推薦用於減少彈性纖維的黏性，優選的也為硬脂酸鎮。然而所描述的製劑的缺點是當聚胺酯纖維被例如輥’導紗器或者喷塗方法塗被時在油中分散的金屬皂可能引起在製備體系的沉積物或者堵塞。導致的結果是例如為 _ ———— ；~ --------4-____ 本紙張尺度適用令國國家檩準（CNS〉Α4規格（210X297公釐）經濟部中央標準局員工消費合作社印製 Λ? --____B7___ 五、發明説明（3 ) 縮短紡紗機的運行時間並且增加用於清潔紡紗機和製備體系的費用。使用提及的製備試劑不可能得到長時間内的可靠的、均一的聚胺酯纖維製劑。抗沉降穩定的分散體製劑描述在美國專利5，135，.575 中，該製劑包括聚有機矽氧烷或者礦物油中的硬脂酸鎂。在所描述的方法中，硬脂酸鎂和有機溶劑例如異丙醇，氯仿，丙酮或者庚烷一起加工成漿料，與聚有機矽氧烷或礦物油混合並且在研磨機中研磨。這個製備方法的缺點是通過精細的研磨過程硬脂酸鎂從細顆粒狀的形式摻入在石夕油中。而且’使用有機溶劑需要昂貴的溶劑回收過程，並且依據溶劑的性能’有溶劑著火或爆炸的危險。在專利JP 188,875中描述了減少聚胺酯纖維黏附力的製劑。它包括聚二曱基矽氧烷，較高級醇及其醚‘或者由至少12個碳原子的脂肪酸組成一種脂肪酸醋，改性聚發氧烧以及至少有八個碳原子的脂肪酸的金屬鹽ο然而，所提及的製劑的缺點與上述的其它眾所周知的製劑類似。在聚胺酯纖維上塗被時’分散的金屬皂將弓丨起在製備體系的沈積物，這將擴展至製劑進料線的堵塞^與此相關，紡絲機的運行時間將減小。用於清潔紡絲機和製備體系的費用顯著提高。用這種製劑將無法得到時間内的可靠的均一的聚胺酯纖維製劑。在專利JP 60,67,442中描述了用於該製劑的在聚二甲基矽氧烷中的脂肪酸金屬鹽的細顆粒生產，從而減少了彈性纖維的黏附力。在耐壓容器中，硬脂酸鎂或者油酸齊在本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4現格{ 210X297公釐） (請先Μ讀背面之注意事項再填寫本頁)

3 A A7 B7 五、發明説明經濟部中央標準局員工消費合作社印製 140或者130 °C下溶於己烷或者苯中並且以i(rc/min速度迅速降溫。將此分散體加入低黏度聚二曱基石夕氧烧中接著蒸餾出己烷或者苯，最終形成用於製劑的待用品。本製備方法的缺點是由於蒸鶴出己烧或者笨，將使製劑的生產過程报費力並且成本很高。而且，由於有機溶劑的使用有污染環境或者溶劑著火或爆炸的危險。專利DD 251,578描述了使用一種含精細粉碎的硬脂酸鎂和/或硬脂酸鈣以及任選的聚二曱基矽氧烷的含水懸浮體作為闻以減少通過濕法紡絲製成彈性纖維的黏附力的製劑。然而’本發明的缺點是在塗被於聚胺酯纖維以後需要對纖維進行特殊乾燥以去除來自分散體的水。這需要額外的加工階段，使產品成本上漲》本發明目的是提供一種為纖維特別地為彈性纖維用的製劑，在通過例如輥，導紗器或喷塗方法塗被過程中加工不困難’在塗被和特別地在彈性纖維和例如棉或者聚酿胺纖維一起加工成平型製品，在製備體系或者加工機器上無沉積物。彈性纖維的黏性應該在製劑作用下減小並且甚至經過長時期存貯也保證塗被有製劑的彈性;纖維的可加工性。如果用於彈性纖維的製劑含有固體，它們以分散體的形式存在，由製劑滿足的進一步要求是必須確保製劑的均一塗被並且與此相結合，通過穩定製劑抗沉降確保形成一種固體的均一塗被。由於此原因，由一種適合的含固體製劑滿足的特別要求是在長時期存貯例如10天後製劑中不超過20%的固含量會沉降下來，並且通過簡單措施必須能 ---———---------- -6- 本紙張尺度適用中國國家榡準（CNS ) Α4規格（2~ϊ^297公瘦) ~~~~ - f請先«讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂 -線，_ -—I- - m -α A7 4在的32 B7 五、發明説明（5 ) 使油劑從這種狀態返回到均一的分散體。 (請先間讀背面之注意事項再填寫本頁) 分散體的穩定性依靠於許多因素例如顆粒尺寸和形狀，極性，電荷和密度。然而，在所有這些因素中，顆粒尺寸是影響沉降穩定的最重要參數。因此，在適合的分散體製造過程最初目標是獲得在製劑中的固體盡可能小的顆粒尺寸並且這些初始顆粒不能聚集成團。實際上，進行麻煩的濕法或者乾法研磨操作目的是製造出眾所周知的製劑。本發明另一個目的是提供一種纖維用製劑的製造的改良的方法，此法無需研磨。本發明是以纖維特別是聚胺酯纖維用油劑的發現為基礎的，通過對與特殊沉降法相結合的製劑組合物某種選擇製造出符合以上提及的要求的油劑。本發明涉及一種纖維用特別地彈性纖維用塗被配混料，它以在聚有機矽氧烷和礦物油混合物中的脂肪酸金屬鹽和附聚抑止劑的分散體為基體，其中包括至少 A) 聚烷基矽氧烷，其重量百分率為30-98. 97%，優選的重經濟部中央標準局員工消費合作社印製量百分率為50-96. 9%，特別的優選的重量百分率為70-94. 8%，其黏度為 2-150mPas(25°C)， ^ B) —種飽和或者不飽和，單或者雙官能Cg-Cgo脂肪酸金屬鹽，其重量百分率為0.01-20%，優選的重量百分率為 0. 05-8%，特別優選的重量百分率為0.1-4%，更特別優選的重量百分率為0_卜2%，金屬為恩J|遍,.雜的第一、二、三主族的元素之一或者Zn， J' C) 一種礦物油，其重量百分率為1-69%，優選的重量百分 _士_ 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐）經濟部中央標準局貝工消費合作社印敢 A7 B7 五、發明説明（6 ) 率為3-50%，特別優選的重量百分率為5-30%，其黏度為 2-500mPas(25°C)，密度為 800-900kg/m3(I5°C)，黏度-密度常數（VDC)為0.770-0.825， D)附聚抑止劑，其重量百分率為0.02-15%，優選的重量百分率為0.05-5%，特別優選的重量百分率為0.1-3%。該附聚抑止劑選自陽離子，陰離子或者非離子化合物，優選的為陰離子或者非離子抗靜電化合物。由於脂肪酸金屬鹽和聚有機矽氧烷類的不相容性，根據本發明，纖維用特別聚胺酯纖維用的油劑以分散體形式存在。在本文中礦物油可理解為一種液態蒸餾產物（例如來自石油），它主要由飽和烴的混合物組成。根據本發明的塗被配混料包含線型和/或者支化聚有機矽氧烷類，優選的為線型聚有機矽氧烷，特別優選如下黏度值的線型聚二曱基矽氧烷，其黏度為2-150 mPas (25 °C)，優選的黏度為2. 5-50 mPas (25°C)，特別優選的黏度為2. 5-20 mPas (25°C)e以本發明的製劑重量為基準線型或者支化聚有機矽氧烷含量，優選的線型聚有機矽氧烷和特別優選的線型聚二甲基矽氧烷的重量百分率為30-98.97%，優選的重量百分率為50-96. 9%，特別優選的重量百分率為70-94. 8%。根據本發明在製劑製造中使用的脂肪酸金屬鹽是那些其金屬為周期系統第一至第三主族金屬或者鋅者。.脂肪酸為至少6個和至多30個碳原子組成的飽和的或者不飽和本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4祝格（210 X 297公釐） (錆先閒讀背ffij之注意事項存填寫本頁) 訂像. Λ 經濟部中央標準局員工消費合作社印製厶 2 A7 B7 五、發明説明（7 ) 的，單或者雙官能的酸。脂肪酸的金屬鹽特別的為油酸，棕櫊酸或者硬脂酸的裡’約’鋁和鋅鹽，特別優選的為硬脂酸鎂，硬脂酸鈣，或者硬質酸鋁。以製劑重量為基準，根據本發明的製劑中的脂肪酸金屬鹽含量，重量百分率為 0.01-20%，優選的重量百分率為0.05-8%，特別優選的重量百分率為0.1 -4%，更特別優選的重量百分率為〇 ι_ 2%。根據本發明的塗被配混料的礙物油的黏度為2-500 mPas (25°C)，優選地為3-300 mPas (25。〇並且特別優選的為3-200 mPas (25°C)。而且，礦物油已被表徵，其密度為800-900 kg/m3 (15°C)，黏度-密度常數（vdc，根據 DIN 51378測定）為0.770-0.825。以製劑重量為基準根據本發明的製劑中礦物油含量即重量百分率為卜69%，優選的重量百分率為3-50%，特別優選的為5-30%。根據本發明在製劑中包含的附聚抑止劑是陽離子，陰離子或者非離子抗靜電化合物，任選也可以是其混合物。在書《塑料添加劑》（〖11113131；€^3(1{1丨1：“6)第3卷，第 779頁-第805頁中綜述了可能出現的抗靜電化合物，該書的作者為R. G注chter和H· Miiller，出版於1990年，出版社為Carl-Hanser-Verlag，慕尼黑（Munich)。陽離子附聚抑止劑的實例是敍類化合物，陰離子附聚抑止劑的實例是磺酸鹽或者磷酸鹽，非離子附聚抑止劑的例子是脂肪酸酯或磷酸酯’烷氧基化脂肪族醇，聚胺基矽氧烷或者烷氧基化聚有機矽氧烷。適合的陰離子附聚抑止劑為脂肪族醇 ___— -9- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Λ4祝格{ 2ΐΟχ—ϋ公整) ~ ---------^裝------! #-------來- (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁)

五、發明説明（8 ) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 員例如十一炫基硫酸納或十二烧基疏酸錄，脂肪族醇鱗琉酸鹽’其化學式為R-(〇—CH2„CH2)n_os〇3Na，其中R代表氫或具有1-30烴原子的烷基基團，η為1-20，燒基乙酸酯磺酸鈉’其化學式為r_〇—c〇_CH2_s〇3Na，其中段代表具有1-30烴原子的烷基基團，烷基醇醯胺硫酸鹽，其化學式為R_c〇NH_(CH2)n—〇s〇3Na，其中R代表具有1-30烴原子的烷基基團，n為，或者脂肪族醇醚磷酸鹽，其化學式為r_c〇_(CH2—CH2_〇)n_ p〇(〇Na)2’其中r代表氫或具有卜汕烴原子的烷基基團 ’ η 為 1-20。適合的陽離子附聚抑止劑為訂李銨鹽，其化學式為RlR2R3R4N+Cl-，其中Ri , &，％， R4相互獨立，可以是一樣的或者不同，它們代表氫或者具有1-30碳原子的烷基基團。、適合的非離子附聚抑止劑為經濟部中央標準局員工消费合作社印裝聚氧亞乙基脂肪醇醚類，聚氡亞乙基脂肪酸酯類，聚乙二醇脂肪酸酯類，二乙二醇-脂肪酸酯，脂肪酸鏈烷醇醯胺，其通式A R-〇H«HCHrCH2)ir〇H，其巾R代表具有 1-3二烴原子的烧基基團，n為卜2〇，冑糖酿例如藏糖標搁酸S日，季戊四醇部分酯，例如季戊四醇一硬脂酸酯，乙氧基化的季戊四醇部分酿，例如季戊四醇_硬脂酸醋聚二醇脫水山梨糖醇脂肪酸s旨或者乙氧基化的脫水山梨糖醇月曰肪酸酿。優選’將陰離子和/或者非離子附聚抑止劑加入到根據本發明的製射，_優選的附聚抑止劑包括續 _____-10- 本紙張尺Μ 财關 A4^ (. .........._ 經濟部中央樣準局員工消費合作社印製五、發明説明（9 ) 酸，脂肪酸和磷酸酯。更特別優選的附聚抑止劑包括二院基琥珀酸酯磺酸鹽，非離子磷酸酯和脂肪酸酯化的蔑糖。二烷基琥珀酸酯磺酸鹽相應通式（I) ^ooc一CH —S〇3_M+

RjOOC一CHj ([) 其中 h和R2是相互獨立的，是相同的或者不同的，並且代表氫或者具有1-30碳原子的烷基基團，優選地代表具有4-18碳原子的烷基基團，M+是H+, Li+，Na+，K+，或者 NH4+。二烷基琥珀酸酯磺酸鹽的製備方法例如參見期刊《工業工程化學》（Ind. Eng. Chem.) 1939年第31卷，第45 頁C. R. Carly的文章。二烷基琥珀酸酯磺酸鹽的優選實例有雙-十三烷基琥珀酸酯績酸鈉，二辛基號珀酸酯續酸鈉，二己基琥珀酸酯磺酸鈉，二戊基琥珀酸酯磺酸鈉，二異丁基琥珀酸酯磺酸鈉以及二環琥珀酸酯磺酸鈉。特別優選的二烷基琥珀酸酯磺酸鹽是雙-十三烷基琥珀酸酯磺酸鈉，二辛基琥珀酸酯磺酸鈉和二己基琥珀酸酯績酸納。作為適合的非離子附聚抑止劑的磷酸酯，優選對應通式（2)的磷酸酯 -11" 本纸張尺度適用中國國家標牟（CNS ) A4規格（210X 297公釐） I--------M4-------------東 (請先閱讀背而之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準局員工消费合作社印製 Λ7 --------Β7 五、發明説明（） 10 / O Rj 其中

Ri和R2是相互獨立的，代表氫或者具有卜加碳原子的烷基基團，並且優選地，代表具有4—22碳原子的烷基基團， X和y是相互獨立的，各為0_3的數，並且它們的和是3，和 z為1-25的數。磷酸酯的特別地優選的實例為這樣的磷酸酯，其中& 代表具有14-20碳原子的烷基基團，％代表氫或者甲基基團’ X ’ y相應為1或2，z為3-10。以製劑的重量為基準’根據本發明的製劑中附聚抑止劑D)含量即重量百分率為0.0245%，優選的重量百分率為0. 05-5% ’特別優選的重量百分率為〇. 1—3%。本發明也涉及一種纖維用塗被調配物製造的方法，該塗被調配物是以在聚有機矽氧烷和礦物油的混合物中脂肪酸金屬和附聚抑止劑的分散體為基礎，它的特徵在於以下步驟：飽和或不飽和、單或雙官能C6-C3〇脂肪酸金屬鹽B) 的重量百分率為0.01-20%，優選的重量百分率為0· 05-8%，特別優選的重量百分率為〇. 1-4%，更特別優選的重量百分率為0.1_2%，將該金屬鹽溶解於礦物油C)令，礦物油的重量百分率為卜6狀。，優選的重量百分率為3-50%’ —___-12-___ 本紙張尺度適用fji"家標準（CNS ) A4軋格（210X297公釐） (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁.) '17 4〇 63¾ A7 B7 經濟部中央標隼局員工消費合作社印製五、發明説明（u ) 特別優選的重量百分率為5-3⑽’將金屬鹽與礦物油溶液加熱至.70°C_170°C ’優選的為100-140°C，將此熱溶液在混合設備快速並充分的與聚烷基矽氧烷A)混合，該聚烷基矽氧烷的重量百分率為30-98.97%’優選的重量百分率為 50-96.9%，特別優選的重量百分率為70-94. 8%，其後立刻將所得分散體任選地均化。附聚抑止劑D)的重量百分率為 0.02-15%，優選的重量百分率為〇· 05-5%，特別優選的重量百分率為’它可以在混合前加入於礦物油C)或聚烷基矽氧烷A)中或者在均化之前或者優選在均化之後加入到所得分散體中。優選地是採用具有一定能量密度的剪切能來進行均化的。以製劑的體積為基準，該能量密度至少為1〇6 j/m3，特別優選的至少為3xl06 J/m3，更特別優選的至少為 4xl06 J/m3 。因此細顆粒性能和沉降穩定性得到提高。根據本發明’分散體形式的製劑的製造是通過沉殿過程完成的’該沉澱過程包括在加熱條件下將脂肪酸金屬鹽溶解於烴中，並且將此相與含聚有機矽氧烷相彼此混合。沉澱可以在沉澱設備中進行，該沉澱設備包括一個二步或者多步分散設備，任選地還包括緊接著的均化步驟。根據本發明，製劑的製造也可以通過以下步驟進行，即在反應器將含金屬鹽的相引入含聚有機矽氧烷相中，接著借助均化設備均化。就一切情況而言，在製劑製造過程中附聚抑止劑可以在任一步驟中加入。 ___________"13·__ 本紙張尺度適用中國"準（CNS) M规格（：似加公爱> (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) "裝· 訂

4 以 632 五、發明説明（12 在美國專利5 302 660中描述了一種適合的多步驟分散設備和均化注嘴。所描述的設備是用來獲得導致進行相互化學反應的兩物流職速充分混合，在所提制設備中進行沉澱過程’任選地接著進行均化，會獲得細顆粒和沉降穩定分散體，它的顆粒尺寸分布狹窄，並且不附聚，然而，這一/冗降過程是沒有描述的，或者是不知道的。在專利申請EP-399 266中描述了通過乳狀液結晶製備分散體。該加工過程的基本步驟為在低於結晶點的溫度下將熔化物與較冷的液體相混合並且在那裡乳化，由此只有在乳化後熔化物才以分散顆粒形式凝固。為了此目的，熔化物注入液體相中形成預乳化液，該預乳化液在下游的均化注嘴中被細致分散成乳化液，接著凝固形成晶體懸浮體成品•然而沉澱過程的實施在EP_399 266中沒有描述’ 或者說還不知道，其中沉澱過程包括將含固體和溶劑的一相與基本無溶劑的另一相混合，任選地接著在注嘴混合器中立即進行均化，在均化過程中形成了細顆粒的和沉降穩定的分散體，它們具有窄的顆粒尺寸分布並且不附聚。所知的分散設備讓兩種物流很快的混合在一起。已發現’當根據本發明的沉澱過程使用這類設備用於纖維用油劑的製造時’由於引入高剪切能量，脂肪酸金屬鹽被包含在聚有機矽氧烷中’形成的分散體，它具有優良且狹窄的顆粒尺寸分布，不附聚以及沉降穩定。根據本發明的製劑製造過程包括使用一種兩步驟或多步驟分散設備，接著任選地進行均化，優選的為在反應器 -14- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） I-------1裝------訂-------Μ (請先W讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準局員工消费合作社印製 2 A7 B7 13 五、發明説明（中進行沉澱過程，接著進行均化，因為該過程可以連續運行。 (請先閱讀背面之注意事項符填寫本頁) 本發明也涉及纖維，特別地為聚胺酯殲維’該纖維用根據本發明的塗料混合物塗敷過。 ..東用根據本發明的塗被調配物塗被的聚胺酯纖維特別地包括嵌段聚胺g旨聚合物，例如，那些以聚驢類，聚酿類， i 聚醚酯類和/或聚碳酸酯類為基礎的聚合物。這類纖維可以根據基本上已知的加工過程製造出來，例如在專利1^-2929804，3097192，3428711，3533290 和 3555115 以及專利WO-9309174描述了這些加工過程。而且’聚胺酯纖維可以包括熱塑性聚胺酯，該聚胺酯的製造描述例如在美國專利5565270中。聚胺酯特別地以有機二異氰酸酯和增鏈劑為基礎，該增鏈劑具有一些活性氫例如二醇和多羥基化合物’二胺和多胺’羥胺，肼，縮胺基脲’水或者這些化合物的混合物。優選的二醇是乙二醇，丁二醇和己二醇。優選的二胺為1，2~乙二胺，ι，2-丙二胺，2-甲基-1,5-二胺基戊烧’1,3-二胺基環己烷和1-甲基-2,4-二胺基環己烷。經濟部_央標準局員工消費合作社印製纖維可以包括複雜的用於各種目的各種其它添加劑，例如抗氧劑，熱’光和紫外輻射穩定劑’顏料和平光劑，染料和潤滑劑。抗氧劑，熱，光紫外穩定劑的實例選自空間受阻酚’ HALS穩定劑（受阻胺光穩定劑）’三嗉，二苯甲嗣和苯并三。坐。顏料和平光劑的實例有二氧化鈦，氧化鋅和硫酸鋇。染料的實例有酸性分散劑和顏料染料和光學增度適用中國國 --— 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明説明（14 ) 飽劑’潤滑劑的實例有脂肪酸金屬鹽，矽氧烷和礦物油。所提及的添加劑以這樣的方式計量加入，使得它們不能對塗被在纖維外表面的和由沉澱過程製造的油劑有不利影響。根據本發明，該纖維用塗被調配物呈分散體形式，與傳統的研磨過程相比，該塗被調配物的製備方法，如實施例i所示’包括在混合注嘴或在反應器中進行簡單和經濟的沉殿過程，接箸進行均化，此配混物有意想不到的優點’包括非常細的顆粒，其平均顆粒尺寸D50<3//in，並且具有乍的顆粒尺寸分布，D9〇< 1〇am的大塊顆粒含量小° 塗被調配物不附聚並且具有良好的抗沉降穩定性，其沉降速率每十天<20%。即便是根據本發明的塗料混合物的只含2%(重量）和以下的脂肪酸金屬鹽的組合物也能保持其突出性能。在眾所周知的含脂肪酸金屬鹽的油劑的情況下，鹽的沉降速率是非常高的。金屬鹽沉積在例如製備現場β阻止了金屬鹽在纖維上的均一塗被。在已知油劑的另一缺點是在已塗被該製備試劑的纖維進一步加工成平展的製品過程中，脂肪酸金屬鹽會沉積在機器零件上，例如織針，並且引起針眼堵塞或線斷裂。而且，如果脂肪酸金屬鹽含量小於重量百分率4%時，用眾所周知的製劑將無法塗被纖維。結果是纖維相互黏接。而且’如果將根據本發明的塗被調配物塗被在聚胺酯 -16- 本紙張尺度適用中國國家榡準（CNS ) Α4規格（21 〇Χ 297公釐） 11 I I n 1 ^ I . . (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) A7 B7 五、發明説明（15 ) 纖維上，如實施例2所示，製劑中即使含少量的附聚抑止劑也會發現這樣的結果：纖維的電阻意想不到的減小。藉此’獲仔了纖維的靜電保護層，該層在_纖維進一梦加工過程中將減少或阻止例如靜電放電。而且，如實例3所示，如果將根據本發明的塗布調配物塗被到聚胺醋纖維上，意想不到的發現是甚至在塗被調配物中含少量的脂肪酸鹽的結果是甚至在高溫下，聚胺酯纖維的黏性與此相關，經過長時間貯存的纖維已增加的黏附力也能顯著地減小，並且可以圓滿地在圓筒形針織機上一· 進行纖維的加工，在織針上也沒有任何沉積物。由實例3所示’特別意想不到地發現，在通過給油輥將根據本發明的塗被調配物塗被在聚胺酯纖維上的過程中’甚至長期試驗時’該塗被調配物都沒有在其管線或儲備罐中留下沉積物或者堵塞物。藉此使塗被調配物的長哼間的塗被成為可能。而且，提高了塗被的均勻性，由於所要求的清潔操作而引起的製造過程的中斷是多餘的。. 以下描述的試驗方法是用來測定以上討論的且在實施例中的參數。經濟部中央標準局貝工消費合作社印製 (請先閲諳背面之ίΐ意事項再填寫本瓦} 通過激光光衍射和激光光散射，使用Mastersizer M20，Malvern儀器，實施測定顆粒尺寸分布。使用的分散劑為聚二甲基矽氧烷，其黏度為10 mPas (25°C)，顆粒的粒子尺寸以微米（#m)表示，且同時給出了超聲處理180 秒前和後，顆粒尺寸在體積分布為1〇、50、和90%處的變化。在超聲處理前和後粒子尺寸分布的差別是附聚物出現 ____-17- 本紙張尺度通用中國國冬標準< CNS ) A罐格（210X297公整>

五、發明説明（I6 ) 經濟部中央標準局員工消費合作社印製的—個量度。如果差異小，就不出現附聚。為了測定沉降行為，將100 ml分散體形式的油劑注入測試料筒中並且在三和十天之後測定分層相的百分比例β如果甚至在十天之後澄清相<20%，就獲得了抗沉降的穩定。油劑的黏度是用Haake製造的型號為CV 100的黏度計測定的，測試條件為溫度2〇艺，剪切速率為3〇〇 S-1。用各種製劑增白的聚胺酯纖維的電導性是用DIN 54 345中描述的用於測試體積電阻的測試方法測定的。紗線對線軸的黏附力的測定方法包括首先修剪具有重量為500g的線軸的線紗’以至於距線軸筒高3匪。接著一重物懸浮在線紗上，並且確定使紗線滑離線轴的這個重量。由此測定的黏附力可作為線軸可加工性的尺度。如果黏附力太大’因為線紗斷裂加工成平整物體更困難。在4〇 Ct^溫下存貯8周後黏附力的測定描述了一種老化過程並且作為在室溫’長時期存貯後黏附力發展的尺度。在熱櫃中在4(TC，相對濕度60%下進行線軸的存貯。存貯之後，按以上描述的方式測量黏附力。聚胺酯纖維的可加工性在Terrot製造的圓筒形針織機上進行測試。製造出含重量百分率20%聚胺酯纖維和含重量百分率80%棉的平整物體。測試在5小時期間中在完整圓筒形針織單元中進行。製備體系令的沉積物的測定是這樣進行的，在長時期測試中將油劑通過輥塗方法14天不中斷地塗被於聚胺醋 —____...__ ___-18·* 本紙張尺度適用中國國家) A4祕（210X297公釐) -- ί -1 1 ί— 11 訂 i" (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 五、發明説明（ 17 A7 B7 經濟部中央標準局員工消費合作社印製纖維，測試結束時，評估是以在製備體系中來自分散體的沉積的固體含量的多少做出的。沉積物越多’製劑越不合適’這是因為具有存貯器，管線，儲備罐，輥和導紗器或者噴塗注嘴的製備體系需要經常清洗，因而製造過程經常被打斷。用於製造根據本發明的塗被調配物的沉澱過程以圖為基礎通過下面實施例進行說明。圖1顯示了根據本發明的塗被調配物製造的全過程，通過兩步分散裝置，任選地接著均化。圖2顯示了根據本發明的塗被調配物製造的另一全過程’包括在反應器中預先沉澱後均化。通過實施例，圖1顯示了在聚有機矽氧烷中脂肪酸金屬鹽沉澱過程的流程圖》來自間歇容器6和7的兩物料流’例如溶解於礦物油和聚有機矽氧烷的脂肪酸金屬鹽，通過計量泵8和9計量加入短期混合裝置1和下游均化样 2中’並且將成品的油劑排進產品容器12中。附聚抑止^ 以適當的方式加入間歇容器6或者7,或者產品容器12 中。在混合槽前的進樣壓力由壓力計1〇和u控製。 …圖2顯示了根據本發明的不同方法的流程圖。來自歇容器6的脂肪酸金屬鹽和礦物油相？丨入進在混合样曰聚有機魏財並且混合。混合物料計m =的均化設備15，成品油劑排入進產品容器12中。_】、過附聚抑止劑D以適當方式加入間歇容器6 品容器12。 f者產 • 19- 本紙張尺度適用中國國豕操準（)八4祝格（2iOX297公釐） (請先閲讀背面之注意事項再填荇本頁} -裝_ '一11 B7 B7 經濟部中央標準局員工消費合作社印裝五、發明説明（18 ) 通過以下的實施例更詳細說明本發明。然而該實施例不表示根據本發明的油劑或其製造過程的局限。實施例以下的實施例確證了根據本發明通過沉殿過程得到的塗料混合物的有利的組合物以及改良的製造過程。作為用來測試經新製劑處理纖維加工性能的聚胺酯纖維的製造方法包括’將摩爾比為ί:1.8的平均分子量為 200 g/mol的聚四氫呋喃與亞甲基-雙（4-苯基二異氰酸酯）（MDI)反應。由此製得的預聚物用二甲基乙醯胺稀釋，再用（比率97:3)乙二胺（EDA)和二乙胺（DEA)的混合物在二甲基乙醯胺中對預聚物進行擴鍵，增鏈劑和鍵終止劑與在預聚物的未反應的異氰酸酯的摩爾比為1.075。由此製得的嵌斷聚胺酯的固含量為30%，以重量百分率表示。聚胺酯-脲溶液的黏度為120 Pas(50°C)，聚合物的特性黏度為0. 98 g/dl(在25°C二曱基乙醯胺中測定，濃度為1〇〇 ml二曱基乙醯胺含0.5 g聚合物）。在乾紡過程之前，以下的添加劑加入到聚胺酯-脲紡絲溶液中（以成品纖維重量為基準的百分率）：（a) L0%1，3,5-三（4-叔丁基-3-羥基-2, 5-二甲基苄基）-1，3, 5-三啳-2, 4, 6-（1H，3H，5H)三酮 (Cyanox 1790，Cytec)，（b) 0. 05%二氧化鈦（RKB 2 型， Bayer AG) ’（c) 0.15%硬脂酸鎂，（d) 0.001% Makolex 紫 (Bayer AG)以及0. 15%聚烷氧改性的聚二甲基石夕氧烧 (Siiwetl L 7607，OSI Specialites)。用乾紡法藉助常用的訪絲設備中的纺絲板將成品紡絲液纺出纖度為11 dtex ___ -20- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Λ4祝格（210X297公釐） ' 裝訂 > (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) α 3 2 Α7 Β7 五、發明説明（19 ) 的長絲，在所有的情況，四根單一長絲合併成聚結長紗絲。通過給油輥將分散體形式的製劑塗被到纖維上，製劑重量百分含量以纖維重量為基準為4%，然後纖維以 90m/min的速率收卷。實施例1 在本實施例中，對製劑的性能如顆粒尺寸分布，黏度和沉降行為作了比較，它們都隨組成和製劑的製造方法而變化。結果總結在表1中。 (讀先間讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準局負工消費合作社印製本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Λ4規格（210 X 297公釐） Φ 3^ A7 B7 五、發明説明（2I ) 經濟部中央標準局員工消費合作社印製沈降/% 澄清相 3d 10d 〇 VO 〇 ο 〇〇 <N jri 寸 ο ο 粘度 mPas (25°〇 15.4 18.5 in ON 〇\ Q SSJ} 择输 Φ架〇和為S #7 陡e 〇 Q 21.5/21.1 11.8/11.7 11.5/11.4 4.4/4.8 4.8/2.8 4.5/4.9 Ο 〇〇 ο οο 3.4/3.6 3.3/3.4 2.0/1.9 I 1.8/0.8 i 1.9/2.1 2.2/2.2 0.5/0.6 0.4/0.5 1 0.7/0.6 0.5/0.3 0.5/0.6 製劑組合物重量％ $备硪〇\、〇、β 5 〇、、〇、〇 Si会会 Os ♦— fts Ο σ\寸ό 篇審1 Ον Ο ΟΟ —— δ ® ® ^ ^ ^ 商商说务伽 νβ νβ ^ νβ ^ 0s s〇 ν© in Ό ΟΟ ΓΛ 寸—— 製劑製造丨過程研磨 (1研磨操作） 1研磨 (5研磨操作）研磨 (5研磨操作）在混合注噙中沉ί殿在混合注嘴中沉澱在混合注嘴中沉澱實驗 Λ CN Η ΓΠ •^t Μρ -23- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4祝格（210 X 297公釐} (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) -"

A 6 ο

7 B 五、發明説明（20 ) 經濟部中央標準局員工消費合作社印製沈降/% 澄清相 3d 10d ο 38 · VO⑺ 〇寸 ο 3® cn fs 寸粘度 mPas (25°〇 13.6 23.1 _ 3艺 ο寸 οό 5.8〇) 7.5(k) 69.4 Q 令璁〇十桑Q #7 職e 9.1/8.6 7.0/6.0 28.4/9.4(j) 4.4/3,4(k) CO 〇〇 cn卜 5.3/40.2 ! 3.1/2.2 3.3/2.7 *〇 ^ ~1 15.9/1.7® 3.5/1.2(k) 3.0/5.0 0.9/0.5 1.4/1.0 1.5/0.5G) 0.3/0.3(k) 3.6/0.40) 0.6/0 雄） 2.0/0.8 〇 Q 製劑組合物重量％ Ills 〇〇 i—< ί—1 Η cs 1-h ο «ι m ί〇<ρΌ 1盖验猶趋松i)tn s〇 v〇〇〇 Ο Q〇 ι-^ ι-Η %%?4 G57农《3趙 ®备智ΛΐΐΠ 0。、、©、β ΟΟ 〇s 〇C i-H i-H K 5 弇式艺s 〇->寸吁製劑製造過程在混合注 ^中沉澱在混合注嘴中沉澱在反應器中沉澱接著均化在反應器中沉澱接著均化在反應器中沉澱接實驗〇0 〇\ 1-10 1-11 -22- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS > A4規格（2〗Ο X 297公釐） (請先間讀背面之注意事項再填寫本頁) .裝- '訂 1 1 經濟部中央標準局貝工消費合作社印製 A7 B7 五、發明説明（22 ) a) US=在超聲池中超聲處理； b) 聚二甲基石夕氧烧（1〇 mPas/20〇C); C)交聯的聚戊基梦氧烧（15 Pas/20°C); d) 聚二曱基矽氧烷（3 mPas/2(TC); e) 通過蒸餾以後除去己燒； f) 醫用柏油（15 mPas/20°C); g) 磷酸二硬脂醯五環氧乙烷酯； h) 〇i2/Ci4五環氧乙烧謎； j) 在反應器中沉澱以後； k) 均化以後。除了低黏度的碎油和聚戊基發氧烧，製劑1_1和1 一3 包括硬脂酸鎂’它是用顆粒研磨機（MS 12型，Fryma)通過研磨過程引入的。顆粒尺寸分布的結果為，盡管顆粒不是附聚物的形式’甚至經過5次研磨操作，D90值MOym的大塊顆粒比例仍很大’抗沉降穩定性隨顆粒尺寸減少（試驗1-1和1-2)而得到改善，卻隨製劑令硬脂酸鎂含量減小而變差’如試驗卜3所示。其原因可能是在單個顆粒之間相互作用太弱。然而，在任何情況下，通過研磨過程製造的具有沉降物含量>20%/10d的製劑穩定性太差，無法保證在纖維上製劑的均一塗被。而且，由於其低效率和從而引起的低經濟效益，研磨過程不適用於將細分的硬脂酸鎂加入到石夕油中。通過圖1中圖解式地描述的沉澱過程，在混合喷嘴1 中進行製劑卜4至1-8的製造。將130°C的烴和硬脂酸鎂 ____-24-_ 本紙張尺度通用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） I 1 n i ίί -- 广#先_该背勒尤法意f項汫填寫冬頁) ?) % A7 B7 經濟部中央標準局員工消費合作社印製五、發明説明（23 ) 料流（在實驗1-7至1-8中作為附聚抑止劑加入磷酸酯）和溫度為2(TC ’壓力為50 bar的低黏度矽油料流（在實驗卜6中加入聚戊基矽氧烷）混入混合注嘴1中，然後在能量密度為5xl06 J/m3下進行均化。物科流的比率對應於成品製劑中組分的比率。在實驗 1-4中’通過蒸餾在額外步驟中除去己烷，在實驗ι_8中附聚抑止劑二辛基琥珀酸酯磺酸鈉是在沉澱以後加入製劑中°在所有情況下，獲得的製劑具有窄顆粒尺寸分布和分得非常細的顆粒，其DS值<3"πι，不含附聚物，其D90值 <10"m ’與研磨過程相比，製劑中大塊顆粒含量顯著地低《因此顆粒尺寸分布較窄，顆粒尺寸也就更加均一。而且，獲得所有油劑，特別地是那些含少量即1%硬脂酸鎂的油劑具有抗沉降穩定性，其沉降速率<20%/10d。通過圖2中圖解式地描述的在反應器中的沉澱過程’ 接著進行均化製造出製劑卜9和1-10。將120°C的礦物油，硬脂酸鎂和脂肪醇EO加成物或者磷酸酯的物料流引入到帶攪拌，裝有20°C矽油的反應器中，然後通過均質器 15(見圖2)在能量密度為5xl06 J/m3下進行均化。盡管在實驗1-9中製劑具備抗沉降的良好穩定性但在沉澱過程之後，製劑立即就包含附聚物並且粗顆粒含量增加。均化的結果是打碎了在製劑中的附聚物，並且提高抗沉降的穩定性。在反應器中沉澱接著進行均化製成的製劑不含附聚物，通過在混合注嘴中沉澱製造的製劑也如此，其值 <10j^m，粗顆粒比例很小，顆粒尺寸分布窄，抗沉降的穩 -25- 一 (讀先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) -裝· -is

• X 本紙張尺度適用中國國家榇準（CMS ) A4規格（2】〇X297公釐）

定性良好’其沉降速率<20%/10d〇實驗1-11顯示了根據專利JP 60〜67 442製造的製劑的表徵結果，該專利描述的製造方法為在反應器中硬脂酸鎂在己烷中的進行沉澱過程，接著加入矽油和聚戊基矽氧燒，並且通對蒸餘除去己烧。製劑顯示良好的抗沉降穩定仁疋因為強烈附聚傾向，高黏度，大概也因為在製劑中固體顆粒之間較強的作用力，該製劑不適合於製造纖維特別是聚胺酯纖維用的油劑。實施例2 該實施例顯示了聚胺酯纖維導電性可隨製劑的組成而變化。所有的製劑，都是分散體的形式，其製備方法都是在混合注嘴1中沉澱接著均化（對應實例卜“，在表2中給出結果。 --------------1T-------泉 (請先閱讀背面之注意事項再填{ϊ5本頁) 經濟部中央標準局員工消費合作社印策 '2 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)Α4規格（210x297公釐） A7 B7 五、發明説明（25 ) 表2 用各種各樣製劑處理的聚胺酯纖維的電導性經濟部中央標準局員工消費合作社印製實驗製劑組成/重量％ (在混合注嘴1中通過沉澱進行分散體的製造）體積電阻/1011 Ohm (測定直流電電壓100V) 2-1 100%矽酮油a) 2 2 — 2b) 90%矽酮油b) 10%聚戊基矽氧烷c) 1.2 2-3 88. 5%石夕_油a) 10%礦物油d) 0. 5%磷酸酯e) 1%硬脂酸鎂 1.4 2 — 4 88%矽酮油a) 10%礦物油d) 1%磷酸酯e) 1 %硬脂酸鎂 0.8 2 — 5 87. 5%矽酮油a) 10%礦物油d) 1%磷酸酯e) 0. 5%二辛基琥珀酸酯磺酸鈉 1%硬脂酸鎂 0.07 2 — 6 88, 5%矽酮油a) 10%礦物油d) 0. 5%二辛基琥珀酸酯磺酸鈉 1%硬脂酸鎂 0.07 .—« ~ 訂 (諳先闊讀背面之注意事項再填寫本頁} a) 聚二曱基矽氧烷（3 raPas/20°C); b) 聚二曱基矽氧烷（10 mPas/20°C); c) 交聯的聚戍基矽氧烷（15 Pas/20°C); d) 醫用柏油（15 mPas/20°C ); e) 磷酸二硬脂醯五環氧乙烷酯。 -27-

本纸張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（2ί〇Χ297公H A7 B7 26 五、發明説明（實驗2-2證實了作為製劑的組分的聚戊基石夕氧了聚胺輯維Μ她，域是支化㈣氧崎加了電導性。這個結果與美國專利3,29Μ63所得出峨察結果一致。然而，由於引入了磷酸酯和/或二辛基琥珀酸酯磺酸鈉，聚胺酯纖維的體積電阻甚至進一步降低，即，導電性進一步提高。二辛基琥珀酸酯磺酸鈉是減少體積電阻的最有效方式，它強於磷酸酯，並且按次序磷酸酯強於聚戊基石夕氧烧。實施例3 本實施例顯示了製劑減少了聚胺酯纖維的黏性，並且因此甚至在高溫下相對長時期存貯後還能保證它們的可加工性，聚胺酯纖維黏性隨製造過程和製劑組成而變化。而且，該實施例顯示了分散體形式的製劑可經過長時期塗被並不出現沉積。結果總結在表3中。 _ - ΐ衣 J— 訂 (諸先間讀背面之注意事項再填寫本買) 經濟部中央標準局員工消費合作社印製適度尺一張 -紙本卒標家 I釐公 7 9 2 a^°63 Μ Β7 五、發明説明 27 ) 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 θ'蛾蛘运龚 1 1 株· 祐· 越盤验龚 H 隞笔名K· K· -M Μ @ fe — vl·-^ 來婵嚤·® •Φ ® Φ制 J^i 〇〇寸〇〇〇〇 m Ή T—^ 〇 τ—^ Ο 1—( τ—1 tr> ^H Ο a免 Ο 〇 0\ '―· C3 CL* B tL>地 ®务物< jJcr 0s 0s vP VO OO O o^ o^ 〇〇 1-H 1-H i-H ·®·φ ^ ^ 1ΪΠΙ ^ 咬农《I逾 ®备趣细〇〇 ^♦1 〇 t^H f f 岑齡# 0s sp s〇 S.O sO K< s〇 ^ 0s· 0s v〇 0s v© OVO^Od^ 奇m夺—一 Ψ 雜邾 ^ -fr' 4^1-6- Μ 1 cn m ΓΟ m CO m 87500c (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) .-¾ -9 -29- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐）經濟部中央標準局員工消費合作社印製 4 4 06 3 2 A7 B7 五、發明説明（28 ) 蚋鋇4彆 ♦ 恭· 碟趨摊H 顰与K· 織>辦本·运备旋:婼鲮 H fe Η-' /nvf 沒有試驗 8周後 ο 0.35 0.25 0.25 0.05 in 〇 0.15 0.15 1 1 製劑的組成 1 (重量％) : _._i G --ω ^ ί S验键 tst -5r 1ς> Jitn Ills 〇、©、、〇、〇 00 O 0s* 〇C y—* ^-· f 遛 π ^眾 -©73 f 地 Ιιί^Ι SS 2 2 ^ 锴 r-v *»01 cd ^ VH 1 __ 卜〇 ^。*敗、 ΟΟ 1—« 1—( 〇 ★ Ι-Η Ϊi ® -l·^ ^ t霉經5S裝〆s式。ά彡〇〇 L?3 V€3 製劑製造過程在反應器中沉澱接著均化在混合注嘴中沉澱在反應器中沉澱接著均化在反應器中沉澱接著均化 Μ 1> m 〇〇 ΓΟ C\ m 3-10 -1. m^i tin 1-- - -ί^,— '1r'= I - i ^tpn- HI 1 J In —0¾ 、Ty. (請先間讀背面之注意事項再填寫本頁) -30- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐）經濟部中央標準局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明説明（29 )

械1 siffi Η 翁t蹁 ® fe心蛘哞·Β 韻 % 初 0ζ οο tn <N Ο m cn ο 窠 r—η Ο c5 噠A 薇輕 πς f 1題a磁 t^· O 0s· ο'4' -ψΐ 〇〇 1-Η ι-Η 1-Η -V^ ^ ^ ^ <U J3U rf 5衾键_與癸f替减哿 0s Ox v〇 vp vp t^· O 0s 0s 〇〇 1-H T"H Ϊ-Η 哗务御雜璁鹚_ ^ -^1 -θ- ΐ% Μ ΐκ τ ' 1 1 cn CN ί—Η 1 CO , 1 裝 _. —. I -" (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) _-31- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 4406 32 A7 B7 五、發明説明（30 ) a) 聚二曱基矽氧烷（3 mPas/2(TC); b) 聚二甲基矽氧烷（10 mPas/20°C); C)交聯的聚戊基矽氡烷（15 Pas/20°C); d) 醫用柏油（15 mPas/20°C); e) 磷酸二硬脂醯五環氧乙烷酯； f) C12/C14五環氧乙烷醚 g) 來自 Witco 的產品 Magnasoft Fluid。實驗3-1和3-2顯示當使用以石夕油或者矽油和聚戊基矽氧烷為基礎的製劑，在4(TC下存貯8周，正如在運輸中，在倉庫或亞熱帶國家中經常發生的那樣，聚胺酯纖維的黏附力顯著地增加並且線輛無法被加工。在這些實驗中獲得的黏附力現值高於lcN，這是在例如圓筒形針織機器上成功加工聚胺酯纖維的極限值。所以在線軸的加工時期大於lcN的黏附力會導致紗線斷裂，從而導致機器破損。在極端情況下，會發生線紗不能再從線軸上退繞下來，因此’在實驗3-1和3-2中使用的以石夕油或者梦油和聚戍基矽氧烷為基礎的製劑不適用於聚胺酯纖維的製劑。實驗3-3至3-12顯示如果含硬脂酸鎂的製劑包含脂肪酸金屬鹽’並且由此呈分散體形式，在線軸上聚胺酯纖維增加的黏附力將被減小。在所有情況下，甚至在4〇〇C下存貯8周後在聚胺酯線軸上的黏附力值還小於1 cN ^其結果為，甚至存貯的線軸也完全可能在圓筒形針織機器上進行加工。然而，對於製劑中用於減少聚胺酯纖維黏性的硬脂酸鎂的功效，在通過研磨過程製得製劑中要比在混合注 _ -32- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） (#先閱讀背面之注意事項存填寫本I·} ，'裝. ^ 經濟部中央標準局負工消費合作社印製 A7 ___B7___ 五、發明説明（3i ) 嘴中沉澱或反應器中沉澱接著均化製得的那些製劑中低。在由所描述的沉澱過程製造的製劑情況下，重量百分率為 1%的硬脂酸美已足夠將聚胺酯的黏性減小到所希望的程度。在通過沉澱過程製造製劑的情況下，就黏附力而言重量百分率含量4%的硬脂酸鎂就可以獲得同樣的行為。對通過研磨過程製造的製劑而言，與此相關的缺點是當加工聚胺酯纖維時，在圓筒形針織機器的針上形成相當大沉積物’到某種程度上，這種缺點是出現線紗斷裂》為了避免線紗斷裂’需要花大量時間用於清潔圓筒形針織機器，從而會導致機器較短的操作時間。然而在所描述的沉殿過程製造的製劑的情況下’由於較低的硬脂酸鎂含量，所以在針上不形成沉積物，在圓筒形針織機器上具有良好的可加工性能。經濟部中央標準局員工消費合作社印製 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 長期試驗來評價由於實驗3-3至3-12的分散體形式製劑而在管線和儲備槽中的沉積物和堵塞物，結果是無論是通過瑪磨，或在混合注嘴1中沉澱過程還是在反應器中沉澱接著均化，都出現了大量沉積物和堵塞物。在塗被製劑於聚胺酯纖維上時，這些沉積物和堵塞物不是所希望的，這是因為其結果是需要經常的清潔周期。如實驗3 8 至3-12所示’在塗被由其製造的製劑時，在管線和儲備槽中不出現沉積物和堵塞物，該製劑的製備方法為在混合注嘴沉搬；或在反應器中沉澱，接著進行均化，再加入了製劑附聚抑止制例如磺酸鹽，酯化糖或者官能化矽由本紙張尺度適用中國囤家標準（CNS)从規格（21()x297y；i^ -—

Claims

4 4 0632 六、申請專利範圍畏烈申請索第88101458號 ^ ROC Patent Apnln. No. 88101458 修正之申中文本—附件(一） Amended Claims in Chinese - Encl.m ^ 國 sy (Submitted on December i>, 2000) 1·—種纖維用特別是彈性纖維用的塗被調配物，其以在聚有機矽氧烷和礦物油混合物中的脂肪酸金屬鹽和附聚物抑止劑的分散體為基礎，其中包括至少 A) 聚烷基矽氧烷’其黏度為2-150 mPas (25°C)，其重量百分率為30-98. 97%，優選的重量百分率為50-96. 9%，特別優選的重量百分率為70-94.8%， B) 飽和或不飽和，單或雙官能c6-C3〇脂肪酸金屬鹽，其重量百分率為0.01-20%，優選的重量百分率為 0.05-8%，特別優選的重量百分率為0.1-4%，更特別優選的重量百分率為0.1-2%，金屬為周期系統第二、二或三主族元素之一或Zn， C) 礦物油，其黏度為2-500 mPas (25°C)，密度為δΟΟ-^Ο kg/m3 (15°C) ，黏度-密度常數（VDC) 為 0.770-0. 825，其重量百分率為1-69%，優選的重量百分率為 3-50%，特別優選的重量百分率為5-30%， D) 附聚抑止劑，選自陽離子，陰離子或者非離子特別地陰離子或者非離子抗靜電化合物，其重量百分率為〇· 02-15%，優選的重量百分率為0_ 05-5%，特別優選的重量百分率為0.1-3.%。 2.根據申請專利範圍第1項的塗被調配物，其特徵在於聚院基矽氧院A)是線型聚烧基矽氧烧，特別是黏度為 -34 - 本紙張尺度適用中國國家標準{ CMS ) A4規格（210X297公嫠） ------- n *--^}----[ - n i. J—----^ up (讀先間讀背而之·.¾意事項洱蜞寫本萸) 經濟部智S財產局Μ工消費合作杜印製 4Λ06 3 1 Β8 --D8 六、申請專利範園 2·5~·50 mPas (25°C)的線型聚二甲基矽氧烷，特別優選黏度為 2.5-20 mPas (25°C)。 3·根據申請專利範圍第1或2項的塗被調配物，其特徵在於脂肪酸金屬鹽B)為油酸，棕櫚酸或硬脂酸的鋰，鎂，約’紹和鋅鹽’特別優選的是硬脂酸鎂，硬脂酸鈣或硬脂酸鋁，並且以單一形式或任何混合形式出現。 4·根據申請專利範圍第1項的塗被調配物，其特徵在於礦物油C)的黏度為3-300 mPas (25°C)，優選地為3-200 mPas (25〇C)。 5.根據申請專利範圍第1項的塗被調配物，其特徵在於所選的陽離子附聚抑止劑]))是銨化合物，陰離子附聚抑止劑D)是磺酸鹽或磷酸鹽或二烷基琥珀酸酯磺酸鹽，非離子附聚抑止劑D)是脂肪酸酯或者磷酸酯，烷氧基化脂肪醇，胺基官能化或烷氧基化的聚有機矽氧烷。 6·根據申請專利範圍第5項的塗被調配物，其特徵在於附聚抑止劑D)選自二院基琥珀酸酯續酸鹽，麟酸酯，多胺基官能化的聚有機石夕氧烷以及用脂肪酸酯化的糖。經濟部智慧財.4局員工消費合作社印製 7_根據申請專利範圍第5項的塗被調配物，其特徵在於附 V抑止劑D)為一烧基號帕酸|旨續酸鹽，其相應的通式（I) 如下： R’OOC—CH—SO'M+ i R^OOC-CH: & 菸(I) !7, - ···+ i、 . .! :，丨 TJ —s &± _______ - 35 - 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS > M規格（210X297公楚j A8 1 六、申請專利範圍其中巧和R2相互獨立’是相同的或不同的，並代表氫或者具有1-30碳原子的烷基基團，優選代表具有4-18碳原子的烷基基團，M+是選自H+，Li+，Na+，K+，或NH4+的陽離子。 8. 根據申請專利範.圍第5項的塗被調配物，其特徵在於附聚抑止劑D)是二烷基琥珀酸酯磺酸鹽，它選自雙-十三院基域珀酸酯績酸鈉，二辛基琥珀酸酯續酸鈉，二己基琥珀酸酯磺酸鈉’二戊基琥珀酸酯磺酸鈉，二異丁基破珀酸酯磺酸鈉，二環己基琥珀酯磺酸鈉，特別地為雙一十三烷基琥珀酸酯磺酸鈉，二辛基琥珀酸酯磺酸鈉和二己基琥珀酸酯磺酸鈉。 9. 根據申請專利範圍第5項的塗被調配物，其特徵是在於附聚抑止劑D)是一種磷酸酯，其相應通式（2)如下： ⑺， (請先閲讀背西之注意事項再咕:<>;!·本頁) 訂線'- 經濟部智葸时.4局貞工消费合作杜印製其中 '師人‘ h和r2相互獨立，代表氫或者具有卜30碳原子的烷基基團，優選的是具有4-22碳原子的烷基基團，x*y 互獨立的，其值為〇-3 ’兩者和為3 ,並且z為ι_25。 10.根射請專祕圍帛9項的塗被調配物，其特徵在於附聚抑止劑D)是鱗酸酯，其相應於通式2，其中r 相代 -36 - 本紙張尺度適用中國國家標準{ CNS > A4規格（2)0X2<#7^^ 經濟部晳慧时4.局段工消費合作钍印製 37 - A8 B8 C8 DS 六、申請專利範圍表具有14-20碳原子的烷基基團，r2代表氫或者甲基基團，X和y為1或2，z為3-10。 11，根據申請專利範圍第1項的塗被調配物料，其特徵在於它們呈細分的分散體形式，其中分散的固體顆粒的平均顆粒尺寸為D50<3gm，有非常窄的顆粒尺寸分布，其 D90 值 <10 # m 〇 12·根據申請專利範圍第1項的塗被調配物料，其特徵在於它們在10天之内沉降速率小於20%。 13· —種製備根據申請專利範圍第1至12項中之一項之纖維用塗被調配物的方法，該調配物係以在聚有機矽氧烷和礦物油的混合物中脂肪酸金屬鹽和附聚抑止劑的分散體為基礎，其特徵在於飽和或者不飽和，單__或雙官能 C6_C30脂肪酸金屬鹽B)，它的重量百分率為〇.〇1_ 20%>’優選的重量百分率為0 〇5—榔，特別優選的重量百分率為0_卜4%，該脂肪酸金屬鹽B)溶解於礦物油c) 中，其重量百分率為卜69%，優選的重量百分率為3_ 5〇%，特別優選的重量百分率5_3〇%，將此溶液加熱至 70-170°c ,熱溶液在混合裝置中快速與充分地與聚烷基矽氧烷A)混合，後者的重量百分率為3〇_98 97%，優選的重量百分率為50-96.9%,特別優選的重量百分率為 70-94. 8%，隨後所得的分散體任選緊接著均化，並且將重量百分率為0.02-15%，優選的重量百分率為〇.〇5_ ⑽，特別優選的重量百分率為〇.卜3%的附聚抑止劑⑴ 在混合前加入到礦物油C)或者加入到聚烷基矽氧烷A) 本紙張尺度適用中國國籴榡準（cNS ) Μ規格（公釐 ----------------訂線 (讀先閱讀背而之注意事項再填寫本頁) · 六、申請專利範圍中，或者在均化前或者優選地在均化之後加入到所得分散體中。 14. 根據申請專利範圍第13項的方法，其特徵在於附聚抑止劑D)在均化後緊接著加入塗被調配物的分散體中。 15. 根據申請專利範圍第13或14項的方法，其特徵在於，通過引入剪切能進行均化，以製劑體積為基準，其能量密度為至少106 J/m3，特別優選至少為3xl06 I J/m3，更特別優選至少4xl〇6 J/m3。 16. —種纖維，特別係聚胺基曱酸酯纖維，其係經根據申請專利範圍第1至12項中之一項的塗被調配物所塗被者。 -----------------------線、/ (請先'閱讀背而之注意事項再峭寫本萸) 經濟部智慧財是局肖工消費合作社印製 8 3 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X 297公釐)