TW421660B - Acid-stable borates for photopolymerization - Google Patents

Description

經濟部中央標隼局貝工消費合作杜印製 "421660 A7 B7 _五、發明説明（/ ) … 、 —产—〆 1 本發明係有翻於可穩定於含酸介質中的高活性硼酸鹽 光起始劑化合物，有闞於包含此類化合物之光可聚合組成 物，及有醏於此類化合物用為聚合作用起始劑之用途。 使用硼酸鹽為光起始劑並與共起始劑併用為習知於此 技蕤。例如•美國專利 4,772,530，4,772,541 及 5,151,520 揭示三芳基烷基硼酸鹽陰離子具有陽離子性染料，例如花 青，若丹明（rhodamine)等，用為抗衡離子。這些化合物 被使用為光起始劑。於美國註冊專利4,954,414中，陽離 子過渡金靨複合物共同與三芳基烷基硼酸鹽陰離子被用於 光可聚合組成物。由美國專利5 , 0 5 5 , 3 7 2中•其亦已知使 用四鈒銨化合物*例如四甲基銨，吡啶錢，十八烷基吡啶 鎗等，用為對於三芳基烷基砸酸鹽的陽離子性抗衡離子。 於此文獻中|硼酸鹽共同與芳香性酮起始劑化合物使用於 光可熟化材料用為共起始劑。這些硼酸鹽於含有具酸基化 合物之介質中不楼定，因此於此介質中並不被使用為光起 始劑。 為了光起始劑施用的廣泛範圍，於工業界對於穩定活 性化合物有所需求，特別是穩定於酸性介質者。 令人驚訝地，已發現部份軍硼酸鹽化合物於含酸介質 中為充分地穩定與具活性。本發明因此提供式（I)化合 物 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) -4 - 本紙張尺度適用卡國國家標準（CNS ) A4現格（210X297公釐） 五、發明説明（少） 其中 A7 B7 42η R —B-Ra

G 十 (I)

Ri 為 Ci — C2 ΰ 院基，C3 — Cl 2 環焼基，C2 ~· Cs烷烯基，苯基一Ci 烷基或荼基一Ci _C3 烷基，其中Ci —C2 〇烷基，C3 — C! 2環烷基，c2 —C8院稀基，某基一Cl — C(3院基或蔡基—"Cl — C3 烷基可經一或多個◦，s(0)p，或NR5基插入，或其中（：i —'C2 0焼基，C3 — Ci 2環综基，Cz — C3院輝基 ，苯基一Ci — cs烷基或荼基一Ci — C3未取代或經 取代 KC I — C i 2 烷基 * 0K6 ' R7 S (0) P > R7 S (0)2 0 > N R a S 9 *SiRi 〇 Ri 1 Ri 2 *ΒΙίι 3 βι 4 或 Rj 5 Ri 6 P(0)q ; R 2 ，R3及分別為苯基或聯苯，其中苯基或聯苯為 未取代|或經取代Μ未取代或經0 Re -，N R 3 S g -或鹵素 取代之 Ci — Ci 2 院基，〇R6, *^7®(〇)ρ·闪73(〇)2〇, RaR9NS(0)2, NRaRg, NR8R9CO, (fu 0 -O-C- ri I n 1 I . #衣 I I I I I 訂 I —J (請先閒讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準局員工消費合作社印製

(R2,)； R2〇\.R19 N

R

Ί8 X r17

22a R 23 R.

SiRi〇R”RT2, BR13RH 1 齒素，Ri5Ri6P(〇)q» R. 23

N一 N ，一(’ /n 或一(OK3

R 24 其中於芳香性基R2 ，R3及R4基上取代基的tiaaiiaett δ常數（Σ δ )的總數為+ 0.36至+ 2.58之間； -5- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4说格（210X297公釐） A7 B7 421660 五、發明説明（孑）

X 為 0 ’ S，n R 經濟部中央標準局貝工消费合作社印製 1 取 代 或 經 取 代 — 至 五 次 的 焼 氧 基 或 鹵 素 取 代 9 或 苯 — C 6 燒 基 i C 1 — C 1 R δ 及 R 7 為 未 取 代 或 經 苯 基 — C 1 — C 6 院 基 未 C tS 院 基 C 1 — C 1 2 代 或 經 取 代 —- 至 五 次 的 C 氧 基 或 鹵 素 取 代 » R 8 J R 3 9 R 1 0 > R 9 R 1 5 及 R 1 6 分 別 為 環 院 基 « 笨 基 — C 1 — C — C .3 燒 基 1 C i — C 1 取 代 或 經 — 至 五 次 的 C ί 基 或 鹵 素 取 代 S 或 R 3 輿 一 步 的 雜 原 子 可 額 外 含 有 R 1 7 r R 1 8 1 R 1 9 C 1 — C 1 2 院 氧 基 取 代 基 — C 1 — C 6 院 基 9 其 為 未 取 代 或 经 一 至 五 次 的 院 氧 萋 或 鹵 素 取 代 1 P 為 由 0 至 2 之 數 巨 » 烧基，苯基一C! 一 C6烧基未 Ci — C6 烧基，Ci C I z 基未取代或經取代一至五次的c t 2烷氧基或鹵素取代； 鹵素取代之Ci — Ci 2烷基， 取代或經取代一至五次的Ci 一 烷氧基或鹵素取代，或苯基未取 1— Cs 烷基，Ci—Ciz 烷 II 裝I I I —訂 I I I —^’ (請先閣讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度遴用中国國家標準（CNS ) A1 2 3 4規格 1 1 ' R 1 2 * R 1 3 * R 1 4

Ci — Cl 2 院基 *C3 — Cl 2 .s烷基未取代或經一至五次的C t 2 烷氧基或鹵素取代，或苯基未 —Cs院基，Ci 一 C: 2烧氣 R9共同與相接的N原子形成進 氧或硫的6員脂族環； 3 及R2 〇分別為氫，未取代或經 4 之匸丨一2烷基，苯基或苯 中苯基或苯基一Ci — C6烷基 Ct — Cs 烷基，Cl 一 Ci 2 五、發明説明（4 ) r 為 ώ 0 至 5 之 數 § 1 R Z I 為 氫 或 C 1 — C 1 R Z Ζ » R ζ 2 a > R 2 經 C 1 — C 1 Ζ 院 氧 基一 C I Ζ 烷 基 9 或 未 取 代或 基 苯 之及 代·’ 取 1 I 或形 素 ο 可 齒為為 或0!::5 樣 同 a b 至至 成 組

C ^4216601 2烷基； 3及R2 4分別為置，未取代或 ，0H-或鹵素一取代之〇1一 經Ci — Ci z烷氧基一* 於 存 能 可 亦 基 酸 含 之 包 中 物 其 成 .’， 组物物 種合合 1 化化 。 供和的 基提胞基 的明未酸 子發靨含 雜本烯包 正 ，一一 成地少少 飽 未 靨 烯 為 可 時 及 劑 ;。 始 劑劑起 始始共 靼钽 有 4ΛΛ 4Λ 光共存 之 一 未 } 少或 I 至有 (, 存 式時物 ;1 要合 } 少需化 a 至若 I ί } } 式 ---------^------1T------^ (请先閲讀背面之注意事項再填寫本育) 經濟部中央橾準局貝工消費合作社印裝 劑基為 始 ίΰδ) 起香δ 性芳 活於數 高，常 的中 δ 用物 t 作合 e 聚化 i 光類Ha 物此基 合於代 化 取 和 的 Σ

2 R

上 基 4 R 及 3 R 至 問 之 次 1 如 例 代 取 的 次 四 至。 一 次 經兩 為或 苯 一 聯是 或別 基特 苯 ’ 代次 取三 經或 次 兩 因丁 1 。 次 1 基 ， C .烷基 為 4 丁 如 C 正 钶 - ， 旦 1 基 ，C 丙 鐽或異 支 e ， 或 C 基 继 | 丙 直 1 ， 為 C 基 基，乙 综 on , 0 C 基 Z 1 甲 C 1 為 1 C 如 I ， 例 C 2 其 1 * clft 本紙張尺度通用中國國家標準（CMS ) A4規格（210X297公羡） 五、發明説明（9Ί A7 B7 1421660 基，異丁基，第三丁基，戊基，s棊 ，庚基 ,4，4-三甲 益基，--烷基，十 基戊基，2-乙基己基，辛基，壬基· _沒基，十七烷基’十 二烷基，十四烷基，十五烷基，十六& 八烷基，十九烷基或二十烷基。例# <，鲛佳為Cl— Cs Cl 2烷基，特別為Ci _C3烷基 η , ，R3 及 R4 為 烷基，例如甲基或己基。其中Ri r<;取代*烧基例如為 Ct-Czo 烷基經 广，烷基，較佳為C上 Ci _Ct 2烷基1特別為Ci W —C4烷基。甲基為特别較佳者。 @基同揉地為直鍵或

C I — C

烷基及C i — C #曰至多為相對應之c 支鐽，且具有例如上文中所述的定義扭 ，R 9，R 1 0 * R 1 ，特別為C 1 一

R

R R 8 原子數。R 5 ，R12及Ri3洌如為Ci— C3焼一 .颜如為甲基或了基° Cs烷基，較佳為Ci 一 C4烷基 戚笨的 Ci 一 C e iSt 對於苯基一 Ci —Cs烷基，苯基或聯 诚如為甲基或丁基。藏 基取代基特別為Ci -C4烷基’例卯 醋基為十六烷基。 「或-?!!^ - 一或多次 --------袭------IT------il {請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 烷基經，〇 -，- s (0 ) P 十魂—或兩：欠地經-0 -的插入，洌如1 —g次，即1_7次 ^ 冽如结構軍位如 ，-S(〇)P_或-NRs -插人。此產物’ -CHz -0-CH3 ' -CHz CH2 -O-CH2 cHs crH·； CH2 〇)7 CH2 CH3 -[ch2 CH2 〇ly-CH2 其中 y = i-3，-(CH2 ，-C H 2 _ c H ( C H 3 ) - 〇 - C Η z - C H 2 C H 3 或 經濟部中央標準局貝工消費合作社印製 A7 B7 421660 五、發明说明（^) -CH2 -CH(CH3 )-〇-CHz CHs 2 C3 — C i 2環烷基例如為環丙基，環戊基，環己基 ,環辛基*環十二垸基*特別為環戊基及環己基，較佳為 環己基。 C2 — Ca烷烯基可為經單一或多元不飽和，且例如 為烯丙基，甲代烯丙基，1,卜二甲基烯丙基*卜丁烯，3-丁烯* 2 -丁烯，1,3 -戊二烯基，5 -己烯或7 -辛烯基，特別 為铺丙基。R4之C2 — Cs综鋪基例如為C2 — C β tn 烯基，特別為C2 — C4烷烯基。 苯基一 C : —Cs烷基例如為苯甲基，苯基乙基，α -甲基苯甲基，苯基戊基，苯基己基或α ,α -二甲基笨甲 基，特別為苯甲基。較佳者為苯基一Ci ~C4烷基，特 別為~C2烷基◊經取代苯基一 Ci 一（：ΰ烷基為於 苯環上經一至四次取代，例如经一，二或三次*特別為一 或二次3 經取代苯基為於苯環上經一至五次*例如為一< 二或 三次，特別為一或二次。 荼基一Ci — C3烷基例如為荼基甲基*荼基乙基* 萘基丙基或荼基-1-甲基乙基，特別為荼基甲基。此烷基 萆位可於荼基環系統上的第1位置或第2位置。經取代荼 基一 c i — c 3烷基為於芳香系環上經一至四次取代，例 如經一，二或三次，特別為一或二次。

Cl — C t 2烷氧基表示直鏈或支鍵基•且例如甲氧 -9- 本紙張尺度適用中國國家樣準（CNS ) Α4Β (2I0X297公釐） •^1 in - I - -I. 1^1 f 1 Hr I nf ^^1 11 - ~^^1*-i I (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 421660 A7 B7 經濟部中夬標隼局員工消費合作社印装 五、發明説明 (? 1 ! I 基 9 乙 氧 基 丙 氧 基 * 異 丙 氧 基 1 正 丁 氧 基 I 次 丁 氧 基 i 1 1 1 異 丁 氧 基 * 第 丁 氧 基 9 戊 氧 基 9 己 氧 基 9 2 4 4- 甲 基 ! 1 請 1 1 戊 氧 基 $ 2- 乙 基 己 氧 基 > 辛 氧 基 , 壬 氧 基 9 癸 氧 基 或 十 二 先 閱 1 I 院 氧 基 9 特 別 為 甲 氧 基 9 乙 氧 基 9 丙 氧 基 * 異 丙 氧 基 S 正 讀 背 1 I 面 I 丁 氧 基 f 次 丁 氧 基 f 異 丁 氧 基 第 三 丁 氧 基 > 較 佳 為 甲 氧 之 注 | 意 | 基 0 事 項 I I 再 鹵 素 為 氟 氮 溴 及 碘 特 別 為 氛 溴 及 氟 較 佳 為 填 寫 本 裝 氛 及 氟 ο 其 中 C 1 -— C 2 0 院 基 經 或 多 次 鹵 素 取 代 其 頁 1 I 洌 如 為 於 烷 基 具 1 至 3 個 或 1 或 2 涸 齒 素 取 代 基 0 1 1 其 中 R 3 與 R 9 共 同 與 相 接 的 N 原 子 形 成 一 環 此 環 1 1 例 如 為 啶 環 0 若 此 環 為 經 氧 插 入 此 基 例 如 為 嗎 啉 基 0 ! 訂 1 | 於 式 I 中 對 於 負 硼 酸 鹽 適 用 為 抗 衡 雜 子 G 十 的 一 般 基 為 足 VX 形 成 正 離 子 者 0 這 些 例 如 為 鹼 金 屬 特 別 為 鋰 或 m 1 1 四 级 铵 化 合 物 染 料 陽 雛 子 或 陽 離 子 過 渡 金 屬 配 位 化 合 1 1 物 0 較 佳 者 為 m 9 四 烷 基 銨 或 染 料 陽 離 子 〇 四 基 銨 之 一 1 ! 1 m 施 例 為 四 (C 1 -C 4 烷基） 銨 〇 其 對 照 至 下 式 之 化 合 物 N (C I - c + 烷基）4 1 其 中 C 1 — C 4 慌 基 可 具 有 上 文 1 1 中 所 述 的 定 義 且 至 多 為 相 對 應 之 C 原 子 數 0 適 當 的 1安 化 合 ί 1 物 筈 施 例 為 四 甲 基 錢 9 四 乙 基 m 9 四 丙 基 銨 與 四 丁 基 銨 9 1 1 特 別 為 四 甲 基 铵 與 四 丁 基 銨 0 苯 甲 基 三 (C 1 -C 4 烷基） 1 I 銨 亦 為 適 當 者 0 此 為 Hs -ch2 - N { C i - C4 烷基）3 t 1 1 t 其 中 C 1 — C 4 烷 棊 可 具 有 上 文 中 所 述 的 定 義 且 至 多 為 相 1 1 對 應 之 C 原 子 數 〇 此 類 基 的 實 施 例 為 苯 甲 基 三 甲 基 銨 S 苯 I 1 - 10 — I 1 本紙張尺度適用中固國家標率（CNS Μ4規格（210x297公釐） A7 421660 經濟部中央標準局員工消費合作社印裝 B7 五、發明説明（另） 甲基三乙基銨，苯甲基三丙基銨與苯甲基三丁基按，特別 為苯甲基三甲基鞍與苯甲基三丁基銨。然而，三烷基銨離 子亦為適當，例如三甲基銨。式+ PhRxKyRz與+ NRwRxRyRz 之磷鎗與銨抗衡離子為適當者’其中Rw，Rx，Ry及 R z分別為為氫，未取代或經取代烷基，環烷基，烷烯基 ，苯基或芳碁烷基。這些烷基’環烷基'烷烯基·苯基及 芳基烷基的取代基的賁腌例為鹵素*羥基，雜環烷基（例 如環氧基，氮雜瓌丙基（&2卜14¥1)，螺[4.4]二氧己烷基 (oxetanyl)，呋喃基，吡咯烷基，吡喀基，硫代苯基，四 氫肤喃等），二烷基胺基，胺基*羧基*烷基一與芳基碳 醯基及芳氧基一與烷氧基碳醢基。此四價氮亦可為5 —或 6 -員環的一部份，其可依次與其他環糸統稠合。埴些糸 統亦可包含另外的雜原子，例如S，N，0。 此四價氮亦可為多元環系統的一部份，洌如氮鉻螺環 。這些系統亦可進一步包含另外的雜原子，例如S · N， 0 0 亦為適當者為聚銨鹽與聚磷鉻鹽，特別為雙鹽*其中 其可能用為相同於上述『單J化合物的取代基。 此铵鹽與磷銪鹽亦可經中性染科取代（例如睡咕吨 (t h i ο X a n t h e n e n e s )，瞎阽吨酮（t h i ο X a n t h ο π e s)，香豆素 (coumarins)，_香3 素（icetocou麗arins)等）。此類鹽可 得自經活性基（例如環氧基 > 胺基，羥基等）取代的菝盥 及磷羧鹽與中性染料的適當衍生物反應。相對應的實施例 -11- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝 訂 本紙伕尺度適用中围國家標牟i CNS ) A4規格（210X297公釐） 421660 A7 B7 五、發明説明（ 述於 EP-A 224 967 (Quantacure QTX)。 同樣地，銨鹽及磷錢鹽亦可經無色的電子接受體（例 如二苯酮）取代；此類實施例為國際生物合成（Bi〇-Synthetics)公司的 0 Quantacure ABQ ζΎ ΊΠΐ 〇 ，

Quantacure BPQ 及

Quantacure BTC σχχ 其他引起與趣的四级銨化合物例如為三甲基十六烷基 銨或十六烷基吡啶錢化合物。 可便用於式I化合物之正抗衡離子G +的其他實疵例 包括下列者 0 CH,-ZR, 00 經濟部中央標準局負工消費合作杜印f

其中，Z為P，S或N，及R為烷基或芳基。亦適合之化 合物時例如為 + 或

广OR (Yagci等，述於 j. Poly. Sci_ A 部份：？〇1^!1^1?{^6111· 1992，30，1987與 Polymer 1 9 9 3 3 4 ( 6 )- 1 1 3 0 )，或化 -12- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） i I H -裝 I I I i —"訂 I 故 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 4 21Θ601 A7 B7 五 發明説明（ 合物例如為 N-R' 或

其中R ' 未 未取代或經取代苯甲基或苯甲醯甲基取代（述於JP-A Hei 7 7 0 2 2 1 )。於逭些化合物*於吡啶錢的芳香性環亦可被 取代。 對於棚酸鹽的可被使用之其他正抗衡離子G +為進一 步的鎗類離子|例如碘錢或銃雜子。 此類對於硼酸鹽的抗衡離子的基為式 $ - Rp 例如述於EP-A 555 058與EP-A 690 074。亦引起與趣地用4為抗衡離子者為苯基广苯基’ 丨4基:笨基 苯基 苯基

笨* .苯基 •f-苯基 苯基 對於新穎硼酸鹽的進一步適當抗衡離子鹽為式 Q 之陽離子，其中Rs為烷基，特別為乙基

I . * 和^' d <1 I — I, I ^ (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準局員工消費合作社印裝 或為苯甲基，且其中之芳香性環能攜有進一步的取代基。 其他的適當的抗衡離子為鹵鋳離子，特別是二芳基碘 錢離子，如同述於例如EP-A 3 3 4 0 5 6與EP-A 5 6 2 8 9 7者。 然而，鐵鈽齊（ferroceniuin)鹽的陽離子亦適當，如 同述於例如EP-A S4915與EP-A103 851，例如

-13 本紙張尺度邊用中國國家梯準（CNS) A4規格（2丨0'乂297公董） 經濟部中央標隼局員工消費合作社印衆 421660、 A7 B7__五、發明説明（// ) 其他的適當錯陽難子’例如銨，碟絡’統，碘錢，砸 鎗，砷鋳，碲鎗與鉍銘，被述於例如日本的專利申請案 He i 6 2 6 6 1 0 2 〇 適合用為抗衡雜子之陽齄子過渡金屬複合物化合物的 黃施例被述於美國專利4,354.414 。特別佳者為雙（2，2’_ 二吡啶）U,4，-二甲基-2,2，-二吡啶）釕’三（4,4’_二甲基 -2，2，-二吡啶）釕，三（4, 4，-二甲基_2, 2，-二砒啶）截，三 (2,2，，2”-三 Ift 啶）釕，三（2, 2’-二[«;啶）釕及雙（2, 2’-二 St啶）（5 -氮-1，，1 D -菲咯啉）釕。 適合用為抗衡雜子之染科賁施例為三芳基甲烧的陽離 子，例如孔雀綠，二氫蚓哚’噻嗪，例如亞甲藍，咕吨酮 ，噻咕吨酮，噁嗪》吖啶，花青’若丹明，吩嗪*洌如藏 紅（safranin)。 亦適當者為含有酸基之染料，例如甲基紅’乙基橙， 甲基橙，酸性黃*玫紅酸’酚紅*螢光素*四碘四氣蛮光 素，百里酚钛單磷酸，金銨〇，羥甲苯基紫，若丹明6 ’ 亮綠或變胺藍。 若式I化合物並不包含染料為抗衡離子且同時相對應 的硼酸鹽並非足夠地吸收，則對此光聚合作用方法較佳加 入至少一共起始劑或電子接受髏化合物至組成物s於此陁 甩中，共起始劑一詞例如亦為增感劑（=能量轉移化合物） ，例如噻坫吨酮，或染料，反應促進劑，洌如胺，硫醇等 ，較佳為染料。可被加入用為共起始劑的適當染料實施例 -1 4 - ----------^------ΐτ-------4 (請先聞讀背面之注意事項再填寫本J) 本紙張尺度通用中國國家標準（CNS )戍4規格（210Χ 297公釐） 五、發明説明（/>) A767 4^1ββ0 為述於美國專利5, 151,520者。其等例如為三芳基甲烷， 例如孔雀綠’二氫吲跺’睡嗪’例如亞甲藍’咕吨酮’噻 咕吨酮，噁嗪，吖啶或吩嗪，例如藏紅。 其亦可能使用上述之過渡金屬複合物化合物或銪離子 化合物為共起始劑。 陽離子，中性或陰離子染料能被使用為此類新穎化合 物之共起始劑。特別適合的陽離子染料為孔雀綠，亞甲藍

或紫胺R，及磺基若丹明B或磺基若丹明G。 其他的適當染料為螢光酮類，如述於例如N e c k e r s等 人於 J. Polyiii. Sci.，A 部份，Poly. Cheai，1995，33 .1 > 1691-1703 c4h9o

為特別有利者。 進一步適當.的染料實施例為式IV的花青 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本I) -* 經濟部中央標準局員工消費合作杜印製

R

(IV)

R 其中 R =烷基；n = 0 * 1 ，2，3 或 4且丫1 = CH = CH ’ M-CH3 ，C (CH3 )2 * 〇，S或Se。較佳之花青為其中 於式IV中之Y 1為c(CH3 )2或S。 -15- 本紙張尺度適用中圉國家標準（CNS ) Α4規格（2丨ΟΧ 297公釐） 五、發明説明（/夕） "7 421660 CH—ZR, 下列的染料化合物亦可適用為共起始劑 C0 CHr-ZRn

其中Z為P，S或N且R為烷基或芳基。上式中較佳之化 合物為其中 ZRs 為 NiCIh )3 ， N(C2 H5 )3 或 P(Cs Hs )3 亦適當之化合物例如為

,Ν-OR

您濟部中夬標準局員工消費合作杜印製 如 Y a g c i 等，述於 J Ρ ο 1 y . S c i . A 部份：Ρ ο 1 y m e r C h e m . 1992，30，1987與 Polymer 1993，34 (6)，1130，或化合 物例如為 /_ \NiR, 或 其中r / 未取代或經取代苯甲基或苯甲醢甲基取代*述於JP-A Hei 7 70221 。於這些化合物，於吡啶_的芳香性環亦可被取 代。 其他適當的染料可被發琨於例如美國專利4,902,604 。這些為甘菊環染料。此類新穎化合物的持別有利地之共 起始劑為列於此專利的欄1 0及1 1之表中化合物卜I 8。 進一步的適當染料實拖例為部花青染料，如述於美國 專利4,350,581中檷6之行20至檷9之行57〇 -16-

----------裝------訂------Μ (請先閲讀背面之注意ί項再填寫本頁) 本紙浪尺度適用中國国家橾準（CNS ) Α4规格（210Χ29"/公釐） 羼21660’ ' 經濟部中央標準局員工消費合作社印袈 五、發明説明（丨f) 用為此類新穎化合物與光起始劑之共起始劑亦可能使 用香豆素化合物。這些實施例可見於美國專利4.9 50,531 之權11行20至檷12行42。 其他的適當共起始劑為咕吨_或噻咕吨酮，如例如述 於美國專利4,9 5 0,581，檷12行44至檷13行15。 陰離子染料化合物亦可被使用為共起始劑，例如四碘 四氯螢光素，曙紅或螢光素亦可適用為共起始劑。其他的 適當染料*例如由三芳基甲烷種類或偁氮種類，被述於美 國專利 5 , 1 4 3 , 8 1 8。 同樣地適當的實施例為苯並咕吨，苯並噻咕吨，焦寧 或卜啉染料或UV吸收劑。這些例如為噻咕吨酮衍生物，香 亘素，二苯酮*二苯詷衍生物或六芳基雙眯唑衍生物。適 當的六芳基雙眯唑衍生物之實施洌被逑於美國專利 3,734,557- 4,252,887- 4,311,783· 4,459,349> 4,410,621 及4,6 2 2 , 2 8 6。經2-0-氯苯基取代之衍生物為特別有利的 ，例如2,2、雙（〇-氯苯基）-4,4\5,5’-四苯基-1,1’-雙眯 哇。於此點中其他的適當ϋ V吸收劑例如為聚環芳香系烴， 例如憩或比，亦及述於Ε Ρ - A - 1 3 7 4 5 2，D Ε - A - 2 7 1 8 2 5 4及 DE-A-22 43 621之三嗪。其他適當之三嗪可見於美國專利 4 , 3 5 G , 5 8 1 *檷14，行6 0至檷1 8，行4 4。特別引起興趣者 為三鹵素甲基三嗪，洌如2,4 -雙（三氯甲基）-6-(4 -苯乙燏 基苯基）-s-三嗪。 於此新穎組成物之式I光起姶劑中芳香性基R2 - R 3 -17- (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) -* 本紙张尺度適用中國國家橾準（CNS ) A4说格（210X297公釐） A7 421S6® ! 經濟部中央標準局員工消費合作社印策 B7五、發明説明（ 及R4基上的取代基Hammett δ常數（Σ 5)的缌數需於 + 0.36至+2.58之間。此意指所存在的這些值為大於+ 0.36 且同時小於+ 2 . 5 8。含有+ 0 . 3 S至+ 2 . 5 8值的化合物於含有 酸形成基的基質為非活性。此新穎化合物的δ常數之總數 為 +0 . 36至 +2 . 58之間，例如 Q . 39至 +2 . 52， +0.42至 +2.49 ，或 +0.48至 +2.43，例如 +0.54至 +2.37或 +0.60至 +2.31 ，特別於+ 0 . 69至+ 2 . 04。 3常數係經Haiamett提出用Μ鑑定取代基X於相對應 苯甲酸XCS H4 C00H的解離效果。此δ常數係以下的方程 式所定義：1 og k/ko = $ p , 其中K 〇為XCS H4 CO 0H的平衡常數，且X = Η (此意指為 苯甲酸），k為XCs H4 C00H之常數，及ρ為於所定義條 件下之反應特定（reaction-specific)常數。明顯地，對 於苯甲酸的解離具有數值為1。 氫的S常數被指定為0.00，此時為阻礙經取代笨甲酸 解離的電子給體基接受負的S常數。增加經取代苯甲酸的 酸強度之電子一吸引基具有正的δ常數。此δ常數的大小 依各別取代基的場效果與共振效果而定。在這主題上，相 較於 J.March’ 進階機化學（Advanced Organic Chemistry) ，第三版，McGraw-Hill書局，紐約，1385，第242-250頁 ，Hantmett方程式於廣泛變化的反應條件下適用於大量的反懕（Jaffe, Chem· Rev. 1953， 53， 191-261)。 Little 等人測定（J‘ Amer. Chera. Soc，1964* 86，1376)，例如 -1 8- •^1 nf n^— r^i— n^— ft^i «^^1· In p am n^i n l -Ml 0¾ VI (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙乐尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（2ί〇Χ2^7公釐） A7 421650 B7 五、發明説明（ί ‘） (請先聞讀背面之注意事項再填寫本頁) 取代基於苯基二茂鐵之Hamm eU δ常數。影響二茂鐵衍生 物氧化作用的因子同時於硼酸鹽光起始劑的考量中亦扮演 一角色，因為起始基的製造係經由硼酸鹽的氣化作用而產 生。Little等人亦由表值中顯示二茂鐵衍生物與間位及對 位取代基之δ常數（<5m，δ p)所测得的氧化電位之間 具有良好的相互關係。並且，Li U 1 e等人於瑄些數值及鄰 位取代基之相對應常數（δ〇)之間產生良好的關聯。於 Can . J . Chem . Vo 1 . 38 > I960，2 493-2499中，Charton述 及取代基的〇及p值為極相iW。因此，於Little所發表的 表及下文中所列的表並不述及〇取代基的數值，其可利用 D取代基的相對臛數值。葑St習用取代基的3 〇，Sm， 及5 P數值可被取用，例如，取用自上述刊物的表或由 C. Gardner Swain等人於 J. Amer. Chem· Soc, 1968， 4 3 2 8 - 4 3 3 7所給予者。詳细數值亦列於〇 _ Exner於化學之 相關性分析：目前新資料（Correlation Analysis in Cliemistry: Recent Advances) ，Plenum’ 紐約，1978' 4 3 9 - 5 4 0 。對於並不出現於這些列表中的取代基，其個別 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 的3常數值能可經由測量氧化電位而決定（如於上述引用 論文中Little等所述者）或經由相對應苯甲酸的酸強度而 決定。 式I化合物較佳者為其中Ri為Ci — C2 〇烷基’ C 3 ~" Ci 2環院基，Cs — C3综稀基，苯基一Cl — Ce烷基或荼基一 Ci — C3烷基，其中之基為未取代或 -19- 本紙張尺度逋用中國國家橾隼（CMS ) A4規格（210X297公釐） at 421660] * B7 ( 五、發明説明（q 經Cl — Cl 2烷基取代。 亦引起興趣者為式I化合物其中為<：1 — 2 烷基，烯丙基，環戊碁*環己基 > 苯甲基或荼基甲基。 更甚者，較佳者為式I化合物其中R2 ，只3及尺4 分別為苯基或聯苯，其中之基為未取代，或經取代Μ未取 代或經0R3 _* NRs Rg -或鹵素取代之Ci 一 Cs烷基或 經取代以 0R5, NRBR9, BR13R14, R7s(0)p, R7s(0)20 或

進一步較佳之式I化合物為其中R 2 別為苯基或聯苯*其中之基為未取代，或經取代以C 1 三氟甲基· C ! 2烷基

Y

orb (請先閲讀背面之注意事項再填寫本S} 裝_ 訂 闩20、 NRaRs，齒素，BR13R14. R7S(0)p, R7S(〇)2〇 或 〇

闩18 Rtr 經濟部中央標準局員工消費合作社印製

Yi為Cl — Ci 2烷基或苯基；R,s為（：1 — C 基’二氟甲基’或苯基經Ci — C3院基· Ci 一 烷氧基或鹵素取代；R7為C + — C ! 2第三烷基 甲基，或苯基經Ci —Cs烷基，Ci — Ci 2烷 鹵素取代；Ra及Rs為Ci 2烷基，苯基 —Ct — Cs烷基，或R8與R9共同與相接的N 成嗎咐環；Ri 3及Ri 4為苯基經一至五次之C 焼基* Ci— Cl 2烷氧基或鹵素取代；Rl 7 ，

’ R 1 9及R 2 〇分刖為苯基未取代或經C , ~ C -20- 本紙張尺度適用t國國家橾準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 1 2焼 C 1 2 —^ Aasr ，二氟 氣基或 或苯基 原子形 1 - C R 1 s 1 2 ^ 五、發明説明（（多） Α7 Β7 42!6β〇! 基或Cl -cs烷基，Ci ~Ci 2烷氧基或鹵素取代。 其他較佳之式I化合物為其中於式I中之R2 - R 3 及R 4為相同。 亦為較佳之式I化合物為其中G為一個染料或金屬複 合陽離子，鏟*氧化銃或碘錡陽雜子，或G為足以形成陽 離子之ϋν吸收劑化合物，或G為週期表第I族之金靥陽離 子，或G為陽離子ΜΥ +其中Μ為週期表第Π族之金屬且Υ 為烷氧基或鹵素，或G為銨鹽或磷鎗鹽。

同樣地，較佳者為式I化合物其中R i為C

C

烷基| Rz ，R3及R4為相同且為苯基經取代Μ苯氧基 ，Rs Rs NS (0)2 ， NRa R9 C0， /Γ^ V ，氟 (W 氯，經鹵素取代之Ci 一 C4烷基或

CH. CH 經濟部中央櫺嗥局員工消費合作社印製

Ra及R3為Ci— C4烷基；R2 1為（：1_ C +烷基 ;r為數目3 ;及G為銨，三甲基鞍.，四甲基銨*四丁基 銨，四癸基銨，三甲基正十六烷基銨，十六烷基吡啶鋳， 甲基-2-氯吡啶鎗，三甲基羥基甲基銨，三乙基-3-溴丙基 銨，三苯基毓，二苯基碘鎗，花青陽離子，亞甲藍陽離子 ，藏紅0陽離子，3,4 -二甲基-2- (2 -羥基-3-三甲基胺基 丙氧基）暖咕吨酮陽離子 〇 (CH3)3N+(CH2)6N+(CH3)；j. (CH3}3 —N—CHj-CH-CH , -2 1- 本紙張尺度適用中國國家標车（CNS ) A4说格u 10 X 297公釐）

Jf^^i ΐ n^— f^KJ. I 1 —J (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) A7 B7 421660 五、發明説明（t尸） (苯基）3P=N+=P(笨基)3, CH3 、ck (苯基)3—p-ch「c-〇ch3

(苯基)3一p*~CH2-CH = CH CH, 或 Ο (苯基)2—S - ch2- κ> 式I化合物可得自例如|經由三有機甲硼烷（a)與 有機金屬試劑，例如烷基鋰化合物或格利雅（Grignard)試

Cl 劑反應，反懕： R,

+ R,M -► R-b-r2 Μ ㈧ Μ例如為鹼金屬，洌如U或S a，或為 KgX，其中X為鹵素 原子，特別為B r。 製備式I化合物的另一選擇例如為，烷棊二鹵素甲硼 烷及/或烷基二（烷氧基）甲硼烷或烷基二（芳氧基）甲硼烷 (B )與有機金靥化合物，例如格利雅試劑或有機鋰化合 物，反應：

+ 3R,MgX 經濟部中央標準局員工消費合作社印衷 R.BiX·), (B)

3R,U 2 MgXX. 2 UX' -?4 -R.—B-R, 1 I 1 _ R, _ - RT—B-R, 7 i 1 -— R i —

MgX

Li' X為鹵素，特別為Br，X'為鹵素，烷氧基或芳氧基。其 他基的定義如上述者。 其中G於上述式I為除了鋰或鎂之正基，這些化合物 可得自經由陽離子交換反應*洌如： 22- 本纸張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210 X 297公釐） . . 知衣 —. _ 訂 . t 』 (請先Μ讀背面之注意事項再填寫本I) 經濟部中央橾隼局員工消費合作社印繁 --—--:广初嶋—五、發明説明（ 當與有櫬金靨試劑處理，反應條泮對熟於此藝者為普 遍熟悉。因此反應方便地進行於惰性有櫬溶劑，例如醚類 或脂族烴，如乙醚，四氫吡喃或己垸。 用於製備此類新頚聚硼酸盥之適當有機金靥試劑例如 為相對應的脂族與芳香性烴之鋰化合物。 格利雅試麵的製餚為熟於此藝者所為習知者且被敘述 於很多教科書及其他刊梭|。 與有懺金屬試劑的反應可方便地進行於除去空氣的惰 性氣體壓力下，例如於氮中。反應一般進行於冷卻至〇·〇 或更低|接著藉由加熱至室溫。 其可方便地搜拌反懕混合物。產物被分雜與純化係同 樣地藉由熟於此蕕者習知的一般方法，例如色層分析，再 结晶等。 當此新穎式I化合物包含染料基為陽離子時|他們係 製備自通當硼酸鹽盥與一染料之陽離子交換反應。適合用 於交換之硼酸鹽實施洌為鋰，鎂，納*銨或四烷基铵鹽。 當此新穎式I化合物包含過渡金匾複合物為陽難子時，他 們係製備自類Μ於美國專利4 , 3 5 4 , 4 1 4，襴7，第2部份 所述之方法。 部份三有機甲硼烧（Α)的製镅已被發表，例如，由 Wit tig等人於Che·· Ber· 1955，88，362。得到部份烷基 二鹵素甲硼烷（B)的途徑已被設定*例如，由Brown等 人於 JACS 1 3 7 7，93，7 0 9 7 及於美國專利 3,083,288。 — 23- 袈------訂------姝 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度逋用中困國家槔準（CNS )八4此格（210X297公釐） 經濟部中央標隼局員工消費合作社印装 421660! 1 A7 J _B7_五 '發明説明（>/) Mikailov等人於 Zh· Obshch. Khim. 1959，29，3405，及 Tuchagues 等人於 Bull. Chia. Soc·法國，1367，11，415Q 亦述及此類化合物之製備。此烷基二烷氧基甲硼烷與烷基 二芳氧基申硼烷可經由不同的已發表步驟製備，例如於 B r 〇 w η 等人，0 r g a η 〇 m e t a 11 i c s 13 8 3，2，1316 ; B r 〇 w η 等人 ，Organometal lies 1 9 9 2，1 1 * 3 0 9 4 ; Brown 等人，J. 0 rg. Ctiem. 1980，2，131S 。被此類新穎化合物用為前驅物之 甲礓烷可得自，例如，依據上述發表之方法之一。 本發明式I化合物可被施用於酸組成物之光聚作用之 光起始劑，其包含至少一烯屬未飽和化合物及至少一酸基 ，其中之酸基亦可存於烯靨未飽和化合物。其用途亦可疵 用於併用其他的光起始劑•共起始劑及/或其他添加劑。 可被使用的添加劑實施例分别為共起始劑或電子接受 體。適當共起始劑或電子接受體的實施例為苯並蝶啶二醇 (benzopteridenediones)(述於 JP Hei 02 113002)，經 取代二苯酮（例如得自國際生物合成的Michler酮， Quantacure ABQ ， Quantacure BPQ及 Quantacure BTC)， 三氯甲基三嗪（述於JP Hei 01 033548)，金饜複合物 (述於 JP Hei 04 261405)，卜啉（述於 JP Hei 06 202548與JP Hei 06 195Q14) *香豆素與酮香亘素（述於 US 4,950,581 與 JP Hei 06 175557) ， P-胺基苯基化合 物（述於 E P - A 4 7 5 1 5 3 )，咕吨（述於 J P H e i D 6 1 7 5 5 6 6 ) 與it哺銪，噬itt喃鉻與硒吡喃銪染科（述於J P H e i 0 6 -24- -I— li Hi I - I - n ill t 1- I I Hr J^i (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張·尺度適用中國國家標羋（CNS ) A4規格（210X 297公* ) 經濟部令夬捃準局員工消費合作社印11 A*7___b fgiees五、發明説明（>>) 175563) 〇 其他的適當添加劑為易於遢原化合物。於本文中，島 於遒原化合物一詞包括述於美國專利4 , 3 5 0，5 8 1之化合物 ，例如包括碘鎗鹽，銃鹽，有楗過氧化物，包含碳一鹵 化物鍵的化合物（三氯甲基三嗪）*雜環硫化合物與其他 光起始劑（〇( -胺基醑類）。其他添加劑的莨施例為雜環 類•如述於美國專利及專利申請寨之5,168,032，JP 02 244050» JP 02 054268 * JP 01 017048與 DE 383308。埵 ~步添加萷的實施例為芳香糸亞胺類，述於US 5,073,126 與US 5, 200,292 (例如亞氨基醞二疊氮），碩醇類，述於 US 4,337,159，硫酵類與ίί,Ν-二烷基苯胺*述於US 4,87 4,685 。其亦可能使用二種或Μ上之上述電子接受體 與添加物用為併用。 如已論及者，其為有利地併用此新潁硼酸鹽化合物與 共起始劑，特別為增感劑（=能量移轉化合物）。關於此 點，另外地與特別地併用二種或以上之不同增感劑，例如 此類新穎硼酸鹽化合物與鋳鹽及噻咕吨酮或香S素戎染料 之混合物為高效率。於這些混合物中較佳之鎗鹽為六氟磷 酸二苯基碘，六氟磷酸（Ρ -辛氧碁笨基）（苯基）碘*或相對 應之此類化合物的其他陰離子，例如鹵化物；亦及鏟盥， 例如三芳基鏟鹽（得自聯合碳化物公司之Cyracure®UVI 6990， Cyracure® UVIQ-6974 ;得自 Degussa之 Begacure® ΚΙ 85或得自 Asahi Denka之 SP-i50與 SP-17G)。較佳者例 -25- I i I . . u I, I— I n n n I-11 p (請先聞讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙乐尺度適用中國國家標隼（<：泌）六4说格（210\297公釐） 經濟部中夬標準局負工消費合作社印製 A7 ______— 五、發明説明 5D為it類的新穎硼酸鹽化合物與六氟磷酸二苯基碘與異丙 基噻咕吨酮的混合物*此類的新穎硼酸鹽化合物與六氣碟 酸（p-辛氯基苯基）（苯基）碘與異丙基噻咕吨酮的混合物’ 及此類的新潁細胃'化合物^與

SbF； _ SbFS' p p SbFe· 苯基」_<f~ys-<fyS+r 苯基 + <f3V~s-<f3-S+_ 苯基（=CyraCUMUVI-苯-W W 苯基 苯基 6 9 7 4 )與異丙基噬咕吨酮的混合物。然而，其亦特別有利 地加入α-胺基嗣類型的其他光起始劑至上逑之混合物。 例如，新穎硼酸鹽與錢鹽與®咕吨_或染料與ct-胺基酮 類的混合物為高效率。較佳實施洌為新穎硼酸盥化合物與 六氟隣酸二苯基碘或六氟磷酸（P-辛氧基苯基）（苯基）碘， 異丙基噻咕吨酮與（4 -甲基硫笨醯基）甲基-1-嗎啉乙烷的 温合物。於這些混合物中特別適當的硼酸鹽化合物四甲基 鞍己基-三U-氟苯基）硼酸1。 本發明亦提供一種组成物包含，除了 （a) ， ( b ) 及（c)，至少一中性，陰離子或陽離子染料或一噻咕吨 嗣及一麴類化合物。本發明亦提供者為此組成物另外包含* 一自由基光起始劑，特別為一 α -胺基_化合物。 更甚者，提供一組成物包含除了 （a) < (b)及（ c ) *至少式X I化合物 一 R ^ ——

Rd-B-Rb E+ (XI) — — 其中Ra，Rb ，Rc及Rcl分別為Ci — 2烷基， '26- 本紙張尺度適用中国國家#準（CNS ) A4規格（2I0X297公釐1 '~'~ . 1 , n If ϋ ϊ H — 级 (請先聞讀背面之.注意事項再填寫本頁} \mvsm

I A7 -------^ 五、發明説明（ 二甲基甲砂烷基甲基，苯基，另—芳香糸烴，Cl ~c6 焼基苯棊，烯丙基，苯基—Cl —C6烷基，Cz — Ca 院’ C2 — Ca烷炔基，C3 — 2環烷基或飽合 或未IS和雜環基，其中此等苯基，另一芳香枭烴，苯基一 Cl _ce烷基與飽合或未飽和雜環基為未取代或經〇Rs - ’ NRs -或鹵素取代之 C ! - C i Z 烷基，〇R6,R7S(0)p， R7S(0)z0, R0R9NS(〇)2j NRaRg, NReR9CO, SiR,〇R„R12l BR13R,4, 鹵素，RisAieP(0}q; R6及ΙΪ7為未取代或經鹵素取代之Ci —Ci 2烷基， 笨基一C^ ~cs烷基未取代或經取代一至五次的Ci 一 CS院基，Cl _Cl 2烷氧基或鹵素取代，或苯基未取 代或經取代一至五次的（31 _C6烷基，Ci — Ci z烷 氣基或鹵素取代； β 3 * R 3 'Rio ，Rii * R l 2 ，Ri3 ' R ι 4 ’ Ri s 及 Rle 分別為 Ci-Ciz 烷基，C3 — Cl2 環烷基*苯基一 Cl — Cs烷基未取代或經一至五次的Ci —C6烷基，Ci — Ct 2烷氧基或鹵素取代，或笨基未 取代或經一至五次的Ci -c6烷基，Ci — Ci 2烷氧 基或鹵素取代，或Rs與R9共同與相接的N原子形成進 一步的雜原子可額外含有氧或疏的6員脂族環； D為由0至2之數目； <3為0或1 ;及 E為足Μ形成正離子的基’尤其為鹼金屬，銨或四烷基銨 -27- 本紙浪尺度適用中國國家樣隼（CNS ) Α4規格（2丨〇><297公《 ) ---------^------ir------.t. (請先閱讀背面之注意事項再填寫本貫) 經濟部-9-央標隼局負工消費合作社印製 經濟部中央榡率局員工消費合作社印製 a? 421660 _B7___五、發明説明（><) Ο Ci — Ci 2烷基，三甲基甲矽烷基甲基*苯基，另 一芳香系烴，Ci —Cs烷基苯基，烯丙基，笨基一 Ci ~CS烷基，C2 — C8烷烯基，C2 — Cs烷炔基，C3 一 Ci 2環烷基或飽合或未飽和雜環基，及足以形成正離 子的基，和Re —Ri s的定義如上述式I所示。本發明 另外提供一棰組成物包含至少一式I砸酸鹽及至少一染料 於照射期間或之後改爱或損失顔色*此染料可為陽離子且 為式I化合物的一部份。此類染科之實施例為花青染料及 吡喃錶染料 適合用為組成（a)之未飽和化合物可包括一或更多 烯屬雙鍵。他們可為低（單聚物）或高（低聚物）分子所 量。包含一雙鍵之單聚物實施例為烷基或羥基烷基丙烯酸 酯或甲基丙烯酸酯*例如甲基，乙基，丁基，2 -乙基己基 與2-羥基乙基丙烯酸酯，異冰片基丙烯酸酯，甲基甲基丙 烯酸酷與乙基甲基丙烯酸酯。聚矽氧烷丙烯酸酯亦為有利 。其他實施例為丙烯腈，丙烯醯胺，甲基丙烯醯胺，經N 取代之（甲基）丙烯醢胺，乙烯基酯如乙烯基乙酸酯，乙烯 基醚類如異丁基乙烯基醚，苯乙烯，烷基-與鹵素苯乙烯 ’ N -乙烯基吡咯烷酮，乙烯基氯與亞乙烯基二氯。 包含二或更多雙鐽之單聚物實施例為乙二醇，丙二醇 *新戊基二醇，六甲撐二醇及雙酚A之二丙烯酸酯，及 4,4’-雙（2-丙烯醢基氧乙氧基）二苯基丙烷，三羥甲基丙 I I i衣 I I— I n K ^ . Ϊ 線 (請先閱讀背面之注意事項再填寫木頁) 本紙張尺度適用令国國家標準（CNS ) A4規格（ 210X297公釐} (421660 經濟部中央標準局貝工消費合作杜印裝 A7 ___,_£五、發明説明（少句 烷三丙烯酸酯，季戊四酵三丙烯酸酯或四丙烯酸酯，乙烯 基丙烯酸酯，二乙烯基苯，二乙烯基丁二酸酯，二烯丙基 鄰苯二甲酸酯，三烯丙基磷酸酯，三烯丙基異氰脲酸酯或 三（2-丙烯醢基乙基）異氣脲酸酯。 相對地高分子質量（低聚物）的多元未飽和化合物的 實施例為丙烯酸化環氧樹脂，丙烯酸化聚酯•包含乙烯基 醚或環氧基之聚酯類*亦及聚氨基甲酸乙酯與聚醚類。未 飽和低聚物之進一步實施例為未飽和聚酯樹脂，其通常被 製備自馬來酸，苯二甲酸與一或更多二酵類且具有分子量 由约5G0至3 0 0(3。除了其亦可能使用乙烯基醚軍體及低聚 物·其亦可能使用具聚酯*聚氨基甲酸乙酯，聚醚•聚乙 烯基醚及環氧基主鏈*且K馬來酸酯為末端的低聚物。特 別適合者為併用攜有乙烯基醚基的低聚物及述於WG 30/ 01512之聚合物。然而，乙烯基醚與馬來酸官能機化單髏 的共聚物亦為適當。此類未飽和低聚物亦可被歸為湏聚物 〇 特別適當的實施例烯屬未飽和羧酸與多元酵或聚環氧 化物之酯類|亦及聚合物之鐽中或脷基具有烯屬未飽和基 ，例如未飽和聚酯，聚醯胺與聚氨基甲酸乙酯，及有關共 聚物•酵酸樹脂，聚丁二烯與丁二烯共聚物•聚異戊二烯 與異戊二烯共聚物，含有（甲基）丙烯酸基於側鍵的聚合物 與共聚物，亦及一或更多此類聚合物混合物。 未飽和.羧酸之實施例為丙烯酸’甲基丙烯酸’巴豆酸 -29- ! I ^ I n n n i— 4a, M (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS) A4規格（2丨〇X 297公釐） Μ濟部中央標準局員工消費合作社印裝 __B7_2 ί 66〇_五、發明説明（>广） ，衣康酸，肉桂酸，及未飽和脂酸，洌如亞麻酸或油酸。 丙烯酸與申基丙烯酸為較佳者° 適當的多元醇為芳香族，且特別為脂族與環脂族多元 醇。芳香族多元酵之實施例為對苯二酚，4,4’-二羥基二 苯基< 2,2-二（4 -羥基苯基）丙烷，亦及酚醛清漆及酚醛樹 脂。聚環氧物的實施例為基於上述多元醇者，持別為芳香 族多元醇 > 與表氮醇。其他的適當多元醇為含有羥基於聚 合物键或於側基之聚合物與共聚物*實施例為聚乙烯醇及 有關共聚物，或聚羥基烷基甲基丙烯酸酯或有翮共聚物。 亦為適合之進一步多元醇為具有羥基末端之低聚酯類 (oligoesters) ^ 脂族與環脂族多元醇的實施例為具有2至12個碳原子 的烷撐基二醇，例如乙二醇，1,2-或1,3-丙二醇，1_2-， 1,3 -或U4 -丁二酵，戊二酵，己二醇，辛二醇，十二烷二 酵，二乙二醇，三乙二醇，具有分子量較佳由200至1500 之聚乙二醇，1,3-環戊二醇，1,2-，1,3-或1,4-環己二醇 ，：I , 4-二羥基甲基環己烷，丙三醇，三（/3-羥基乙基）胺 ，三羥甲基乙烷*三羥甲基戊垸，季戊四醇，二季戊四醇 與山梨酵。 多元醇可K一個或以不同的未飽和羧酸部份或完全酯 化•且於部份的酯中之游離羥基可被修飾，例如醚化或Μ 其他羧酸酯化。 酯類的S施例為： -30- (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 本纸張尺度適用中國国家標率（CNS ) Α4说格（210x 297公嫠） 421660: A7 B7 五、發明説明（ 二控甲基丙烷三丙烯酸酯，三羥甲基乙烷三丙烯酸酯 ’三徑甲基丙烷三甲基丙烯酸酷，三羥甲基乙烷三甲基丙 稀酸酷，四甲撐二醇二甲基丙烯酸酯，三乙二醇二甲基丙 稀酸能’四乙二醇二丙烯酸酷，季戊四酵二丙烯酸酯，季 戊四醇三丙烯酸_，季戊四酵四丙烯酸酯，二季戊四酵二 丙稀酸酷，二季戊四酵三丙烯酸酯，二季戊四醇四丙烯酸 酷’二季戊四醇五丙烯酸酯，二季戊四醇六丙烯酸鹿，三 季戊四酵八丙烯酸酷，季戊四醇二甲基丙烯酸_旨，季戊四 醇三甲基丙烯酸酯，二季戊四醇二甲基丙烯酸酯，二季戊 四酵四甲基丙烯酸酷，三季戊四酵八甲基丙烯酸酯，季戊 四酵二衣康酸酯，二季戊四醇三衣康酸_，二季戊四醇五 衣康酸酯，二季戊四醇六农康酸酯，乙二醇二丙烯酸酯， 1,3-丁烷二醇二丙烯酸酯，；ι，3-丁烷二醇二甲基丙烯酸酯 ’ 1,4 -丁烷二酵二衣康酸酯，山梨醇三丙烯酸酯，山梨酵 四丙烯酸酯，經季戊四醇修飾之丙烯酸酯，山梨醇四甲基 丙烯酸酯•山梨醇五丙烯酸酯，山梨酵六丙烯酸酯，低酯 丙烯酸酯與甲基丙烯酸酯，丙三醇二丙烯酸酯與三丙烯酸 酯，1,4-環己烷二丙熥酸酯*分子量為由2 0 0至150Q之聚 乙二醇的二丙烯酸酯與二甲基丙烯酸酯，或有關溫合物。 亦適用於組成（a)者為相同或不同之醯胺，具芳香 族之未想和浚酸•較佳具有2至6個*特別為2至4胺基 之環脂族與脂族聚胺。此頮聚胺的實施例為乙烯二胺* 1,2-或丨，3-丙烯二胺，1,2-* 1,3-或 1,4-丁烯二胺，1,5- -3卜 本紙乐尺度適用中國國家標準（CNS ) A4说格（210X297公釐) 裝------訂-------線 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央橾準局負工消費合作社印製 經濟部中央標準局員工消費合作杜中家 421660 g五、發明説明（>/) 戊烯二胺1,6-己烯二胺，辛烯二胺，十二烷烯二胺，1,4-二胺基環己烷，異佛爾_二胺，苯撐二胺，雙苯撐二胺， 二-点-胺基乙基醚，二乙烯三胺，三乙烯四胺，二（Θ-胺 基乙氧基）-或二（点_睽基丙氧基）乙烷。其他適合的聚胺 為聚合物或共聚物較佳具有額外的胺基於側鐽•及具有胺 基末端基的低醢胺。此類未飽和醯胺為的實施例為甲撐雙 丙烯醯胺，1,6-六甲撐雙丙烯醯胺，二乙烯三胺三甲基丙 烯醯胺*雙（甲基丙烯基胺基丙氧基）乙烷* yS-甲基丙烯 基胺基乙基甲基丙烯酸酯與M[(；Q -羥基乙氧基）乙基】丙烯 醢胺。 適當的未飽和聚酯與聚醯胺為被源自例如馬來酸與源 自二酵或二胺。部份的馬來酸可被其他的二羧酸取代。他 們可與烯靨的未飽和共聚單體，例如苯乙烯，共同使用烯 。這挂聚酯與聚醯胺烯亦可源自二羧酸與源自烯屬未飽和 二醇或二胺 > 特別為源自相當長鍵者，例如，6至20涸碳 原子。聚胺基甲酸乙酯的蓠施洌為構成飽合或未飽和二異 氣酸酯者，及構成未飽合或分別飽合的二醇者。 聚丁二烯與聚異戊二烯與有醞共聚物為習知者。適當 的共聚覃體實施例為烯烴類，例如乙烯，丙烯* 丁烯，己 烯，（甲基）丙烯酸酯，丙烯腈，苯乙烯或氛乙烯。具（甲 基）丙烯酸酯基於側鐽之聚合物同樣地為習知。他捫可例 如為基於酚醛清漆的環氧樹脂與（甲基）丙烯酸的反應產物 ，或可為乙烯基酵或酯化的有關羥基烷基衍生物與（甲基） I H 1 —^1 I n I n i" (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用f國國家標孪（CNS)A4坑格（2〖0_X297公釐> 翅濟部中央標準局員工消f合作社印製 421660, A7 _B7_五、發明説明 丙烯酸之均一或共聚物*或可為酯化的（甲基）丙烯酸酯與 羧基烷基（甲基）丙烯酸酯的均一及共聚物。 此光可聚合化合物可簞獨使用或於任何需要之混合物 中。其較佳以多元酵（甲基）丙烯酸酯混合物使用。 適用於組成（b)之化合物者為酸類或攜有一酸基或 被相接成為配位體或抗衡離子者•及於具有對無數性質極 為重要的特定功能的配方之中者。這些全為有機及無健的 布朗斯台德酸（Bronsted acids)，例如碳酸，硫酸，磺酸 ，膦酸，磷酸，聚-與偏磷酸，亞硝酸與硝酸，醋酸，草 酸*胺基酸等，及這些保留酸性質的酸類的衍生物◊此類 含有酸基之化合物為有櫬或無機分子且上述布朗斯台德酸 的衍生物與之相接。這些可為軍體f例如丙烯酸與甲基丙 烯酸，馬來酸與富馬酸；苯二甲酸酸與其酐*亦及有未飽 和脂酸，洌如亞麻油酸或油酸。同時有關者為含有酸基的 低聚物與聚合物，其可為未飽和或飽合’且可參與此聚合 反應或被使用為薄膜形成黏合劑。這些聚合物與低聚物可 被軍取代，此通常藉由使用含酸終止劑终止而達到，或被 多取代，此係藉由酸修飾之覃體與未修飾之簞體共聚合作 用而達到。導入酸基至低聚物或聚合物的其他可能性為與 酸官能化劑的類似聚合物反應。此類酸修飾低聚及聚合物 特別為羧酸及磺酸修飾的聚酷，聚丙烯酸酯，聚醢胺，聚 胺基甲酸乙醅，多元醇，聚醚，聚環氧化物’醇酸樹脂’ 聚丁二烯，聚異戊二燔，聚苯乙烯’聚醯亞胺’纖維素， -33- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家櫺準（CNS ) A4规格（210X 297公釐） 經濟部中央標準局员工消費合作杜印製 421660 A7 B7__五、發明説明U/ ) 纖維素酯，氛化之聚烯烴，聚乙烯酵縮丁醛1聚烯丙基醚 ，聚乙烯基醚，聚碳酸酯，聚丙烯腈，聚異氟酸酯，密胺 樹脂*與以所列聚合物结構單元之單體所形成之共聚物ΰ 適用於組成（b)且含酸基的其他化合物為染料，例 如甲基紅氯化氫鹽，乙基橙*甲基橙，酸性黃，玫紅酸’ 酚紅，螢光素，四碘四氛螢先素，百里酚酞簞磷酸*金銨 ◦，羥甲苯基紫，若丹明B，亮綠或變胺藍。組成（b) 可同樣地含有色料，填充劑或其他無機肋劑（例如肋濾劑 ，抗沫劑，無光劑，濕潤劑，增強抗刮痕性或改良摩擦性 質•抗凝固劑，乳化劑，含有酸基的殺菌劑（及殺生物劑） 。含有酸基色料的m施例為磺酸化與磷酸化之肽菁，二酮 吡咯並吡咯，例如Irgazin DPP紅 BL，陽丹酮，例如 Irgazin 藍 A3RN 與嗤吖啶酮，洌如 CtiinquEisia 紅 Y859 。填充劑與肋劑實施例包括酸性矽膠，BaS04 ，CaS04 ， ，漂白土 （例如 Proiit，Tonsil Optimum)，砂蒲土，矽 *高嶺土，矽石，膨潤土，三磷酸鋁等。含有酸基之抗腐 蝕劑亦適合用為組成（b) •可能的簧施例為磷酸鹽與硫 酸鹽。基於羧酸之有機性抗腐蝕劑，例如Irgacor 252* 亦可被使用。適合於組成（b)定義之其他物質為改麥配 方流變性質者，包括增稠劑與肋流動劑。如前文所述者， 於大部份案例中酸性有機聚合物被使用，但經分支與經交 聯聚合物亦被使用為增稠劑。相對地球體聚合物，例如微 膠體，加入配方中用為流動改良劑。經修飾填充劑或色料 -34- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本育) 本紙浪尺度適用t國國家揉率（CNS 規格（210X29?公釐） 421660 A7 B7 經濟部令央標準局貝工消費合作杜印裝 五、發明説明（γ) 同漾地以此目的被使用，實施例包括高分散性矽膠 (aerosils)與矽酸。 黏合劑亦可被加至這些新穎組成物*且當光可聚合化 合物為液體或黏性物質時持別有利。黏合劑的量可例如為 相對於總固體含量之5-95%，較佳為10-90%且特別為40-gO% 重董 。黏合 劑的選 擇依施 用的領域與此 目的所 需的性 質而定，洌如於水溶性或有機溶劑糸統中發展的能力，對 基質的黏著性及對氧的敏感性。 適當黏合劑的實拖例為聚合物具有分子量由約5000 至2 000 0Q0，較佳由10 000至1 000 000。質拖例為：丙 烯酸酯與甲基丙燁酸酯的均一及共聚物*洌如甲基甲基丙 烯酸酯/乙基丙烯酸酯/甲基丙烯酸的共聚物，聚（烷基 甲基丙烯酸酯），聚（烷基丙烯酸酷）；纖維素S旨與纖維素 醚，洌如纖維素乙酸酯，纖維素乙瞌丁酸酯 > 甲基纖維素 ，乙基纖维素；聚乙烯酵縮丁醛，聚乙烯醇線甲醛，環化 橡膠，聚鰱，例如聚環氧乙烷，聚環氧丙烷及聚四氫呋喃 :聚苯乙烯，聚碳酸酯，聚胺基甲酸乙酯，經氯化聚烯烴 ，聚氯乙烯，氯乙烯/二氯乙烯共聚物，二氛乙烯與丙烯 腈的共聚合物，甲基甲基丙烯酸酯與乙烯基乙酸酯，聚乙 烯基乙酸酯，共聚（亞乙烯-乙烯乙酸酯），聚合物例如聚 己内醢胺與聚六（甲撐己二醯二胺），與聚酯，例如聚（乙 二酵對苯二酸酯）及聚（六甲撐乙二酵丁二酸酯）。 未飽和化合物亦可與非光可聚合之薄膜形成組成混合 -35- ---------裝------訂------Μ (请先閲請背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家橾準（CNS ) A4規格（2UTX 297公釐） __^2iGRn五、發明説明（彳？） A7 Β7 使用。這些可例如為於有櫬溶劑中之物理性乾燥聚合物或 有鼸溶疲，例如硝基纖維素或纖維素乙醢丁酸酯。然而， 他們亦可為化學性及/或熱可熟化（加熱可熟化）樹脂， 霣施例為聚異氛酸酷，聚環氧化物及密胺樹脂。同時使用 加熱可熟化澍脂對習知糸統，如混合糸統，為重要的，其 於第一階段為光聚合且於第二階段為藉著熱後處置而交聯 0 較佳者為組成物其中共起始劑（d)為染料或UV圾收 劑。特刖佳之組成物為含有花青*部花青，憩錕，偁氮， 重氮，吖啶，香豆素*吩嗪，吩噁嗪，吩噻嗪，若丹明， 咕吨萌，三苯基甲烷或咕吨衍生物為染料。特別佳者為式 I之花青*其中n=l — 4 * Y = C(CH3 )2或S及R = c i — C 1 〇 综基。 特別佳之組成物為其中染料為羥甲苯基紫，變胺Μ * 亮綠，金銨0 ，螢光素，茬丹明Β，焦寧G4，天青A* 雨絲胺綠，乙基橙或亞甲Μ。 其他的較佳組成物為其中以吸收劑為噻咕吨嗣衍生物 經濟部中夬標準局員工消費合作社印製 (请先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) ，τ ，香亘素，二苯酮，二苯酮衍生物或六芳基雙咪唑衍生物 〇 除了光起始劑（c)，此類光可聚合混合物可包括不 同的添加劑。這些實陁例為熱抑制劑，其意圖用為預防過 早聚合作用，實施例為對苯二酚，對苯二酚衍生物，Ρ-甲 氧基酚，/9-荼酚或位姐齡類，例如2,6 -二（第三丁基）-ρ- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4规格（210X297公釐） • ’ 赛216农〇 μ B7 五、發明説明 9為了增加儲藏於黑暗中的穩定性，其可能使用例如 飼化合物*例如環烷酸銅，硬脂酸銅或辛酸飼，磷化合物 ’例如三苯基膦，三丁基膦，三乙基亞磷酸酯，三笨基亞 碟酸酯或三苯甲基亞磷酸酯，四级銨化合物，例如氯化四 甲基錢或氛化三甲基苯甲基銨，或羥基胺衍生物，例如N-二乙基羥基胺。為了於聚合作用期間排除空氣中的氧，其 可HI®人石蠟或頚似的似蟣物質*此似獵物質於聚合物具 有·不適當的溶解度.於聚合作用之初遷移至表面且彤成可 15且止空氣進入之透明表面層。亦同時也可能應用氧不褰透 層。可少量加入之光穗定劑為UV吸收劑，例如羥基苯基苯 並三唑，羥基苯基二苯嗣，乙二醯胺或羥基苯基-s-三嗪 種類。這些化合物可分別地被使用或於具有或不具有位阻 胺（HALS)之混合物。 此類（JV吸收劑及光锺定劑之實施例為 1 * 2 - W -經甚笼某）笼並三睞，例如 2-(2’-羥基-5’-甲基苯基）苯並三唑，2-(3\5’-二第三丁 n I I n I n . 裝 I It n n I I— n I (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準局貝工消費合作社印製 基基 唑 三 並 苯 XIJ- 基 苯 基 羥 唑 三 並 苯 唑 唑 一二哩一二 Ξ症 耷 -ί 耷

Vi基 厂戊 , 三 唑Ιέ:唑第 三Μ三二 並f並， 基苯氯苯 5, 基 羥 三 第 二 次 基 羥 基 丁 三 第 基 基 基 苯 基 羥 三 第 基 羥 三 第 基 三 苯並 基苯 氧丨 辛 本紙故尺度通用中國國家橾準（CNS ) A4規格（210 X 297公釐） 基 基 甲 四 苯 基 羥 苯 基 i 苯 2 妾基’ 基 Θ 羥唑 苯?1*三 基 --2並 羥51基苯 氛 基 雙 經濟部中央標隼局員工消費合作杜印製 4216^^ at Β7五、發明説明 (α，α-二甲基）-2’-羥基苯基）苯並三唑，2-(3’-第三丁 基- 2’-羥基-5’-(2-辛氧基碳醯基乙基）-5-氯-苯並三唑之 混合物，2-(3’-第三丁基- 5’-[2-(2 -乙基己氧基）-碳_基 乙基j-21-羥基苯基）-5-氛苯並三唑，2-(3’-第三丁基-2’ -羥基- V-(2-甲氧基碳醯基乙基）苯基）-5-氯-笨並三唑， 2-(3’-第三丁基- 2’-羥基-5’-(2-甲氧基碳醢基乙基）苯基） 苯並三唑，纟-^’-第三丁基-纟’-羥基-卩’-“-辛氧基碳醯 基乙基）苯基）苯並三唑，2-(3’_第三丁基-5夂〖2-(2 -乙基 己氧基）碳醯基乙基]-2夂羥基苯基）苯並三唑* 2-(3’-十 二烷基- 2’-羥基- 5’-甲基苯基）苯並三唑和 2-(3’-第三丁 基-2’-羥基- 5 = -(2-異辛氧基碳醯基乙基）苯基苯並三唑， 2,2’_甲撐-雙[4-(1,1，3,3 -四甲基丁基）-6 -苯並三唑- 2-基酚];2-[3^第三丁基- 5’-(2-甲氧基碳醢基乙基卜2、 羥基苯基]-2H -苯並三唑與聚乙二醇3〇β之酯基轉移作用產 物；[R-CH2 Cli2 -COO(CH2 )3 ]2 -，其中 R = 3’-第三丁 基- 4'-羥基-5’- 2H-苯並三唑-2-基笨基。 2 · 2-筠某二苤_，例如 4-羥基-，4-甲氧基-，4-辛氧基-，4-癸氧基-，4-十二烷 氧基-，4 -苯甲氧基-，4,2’，4’ -三羥基-，和2’-羥基-4,厂 -二甲氧基衍生物。 3 P取代和未取代茉审酿夕酯類 < 例如 4 -四丁基苯基水揚酸酯，苯基水揚酸醅|辛基苯基水摄酸 酯，二苯甲齬基間苯二酚，雙（4 -第三丁基苯甲醯基）間苯 "38- 1 种农 , 訂一Ϊ ) ^ (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標隼（CNS > A4规格（2!0Χ297公釐） 經濟部中央標準局員工消費合作杜印製 42166q αί u B7五、發明説明 二酚，苯甲麴基間苯二酚，2,4 -二第三丁基苯基3,5 -二第 三丁基-4-羥基苯甲酸酯，十六烷基3,5-二第三丁基-4-羥 基苯甲酸酯，十八烷基3,5 -二第三丁基-4-羥基苯甲酸酯 ，2-甲基-4,6-二第三丁基苯基3,5-二第三丁基-4-羥基苯 甲酸酯。 4 ·丙烯酸酯類*例如 異辛基或乙基α —氰棊一 /3 *点一二苯基丙烯酸酯，甲基 ot —甲氧甲醢基肉桂酸酯，丁基或甲基α~鼠基一点一甲 基-Ρ-甲氧基肉挂酸酯，甲基ct —甲氧甲瞌基一 ρ —甲氧 基肉桂酸酯和Μ -(召一甲氧甲醢基一召一氰乙烯基）-2 -甲 基π?Ι段。 5 ·空間位昍防葫，例如 雙（2 ,2,6,6-四甲基哌啶基）癸二酸酯，雙（2, 2,6,S-四甲 基哌啶基）琥珀酸酯，雙（1,2,2,6,6 -五甲基哌啶基）癸二 酸酯，雙（1,2,2,6,6 -五甲基派啶基）正丁基-3,5 -二第三 丁基-4-羥基苯甲基丙二酸酯，1-羥基乙基-2,2,6,6-四甲 基-4-羥基哝啶和琥珀酸之縮合物t Ν,Ν’ -雙（2,2,6,6 -四 甲基-4-哌啶基）六甲撐二胺和4-第三辛基胺基-2,6-二氯， 1,3,5 -三嗪之縮合物，三（2,2,6,6 -四甲基-4-顿啶基）氮 基三乙酸酯，四（2,2,6,6-四甲基- 4-#啶基）-1,2,3,4-丁 基四羧酸酯，1，1’-(1,2-乙二基）雙（3,3,5,5-四甲基呢嗪 酮） 4 -苯甲醢基-2,2,6 ,6 -四甲基哌啶，4 -硬脂氧基-2 ,2, 6,6-四甲基#啶，雙（1,2,2,6,6-五甲基哌啶基）-2-正丁 -39- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS )人4現樁（210X 297公釐） 42)660 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 A7 B7五、發明説明Ο/) 基- 2-(2-羥基- 3,5-二第三丁基笨甲基）丙二酸酯，3-正辛 基-7 ,7,9,9-四甲基-1,3,8-三氮雜螺環[4.51癸基-2,4-二 酷1，雙（卜辛氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶基）癸二酸酯*雙 U-辛氧基-2 , 2 , 6, 6-四甲基顿啶基）琥珀酸酯，N , S '-雙（2 , 2,IS-四甲基-4-哌啶基）六甲撐二胺和4-嗎啉代-2,6-二 氯-1,3,5-三嗪之縮合物，2-氯-4 ,6-二（4-正丁基胺基-2, 2.6.6- 四甲基哌啶基）-1,3,5-三嗪和1,2-雙（3-胺基丙基 胺基）乙烷之縮合物，2 -氯-4,6 -二（4 -正丁基胺基-1,2,2, 6.6- 五甲基#啶基）-1,3,5-三嗪和1,2-雙U-胺基丙基氨 基）乙烷之縮合物，8-乙醯基-3-十二烷基-7,7,9,9-四甲 基-1,3,8-三氮雜[4.5]癸基-2,4-二酮，3-十二烷基-1-(2, 2.6.6- 四甲基-4-哌啶基）吡咯，2,5-二酮，及3-十二烷基-1-(1,2,2,6,6-五甲基-4-呢啶基）吡咯-2,5-二嗣。 ·草縮胺額（Oxaaiidft?;)，俐如 4,^-二辛氧基草醯二苯胺，2,2’-二乙氧基草醯二苯胺， 2 , 2 '二辛氧基-5 , 5二第三丁基草醢二苯胺* 2,2’_二 (十二烷氧基）-5 , 5 ^二第三丁基草醯二苯胲* 2-乙氣基 -2^乙基草醯二苯胺，Ν,Ν’-雙（3 -二甲基胺基丙基）草醯 肢，2-乙氧基-5-第三丁基-2^乙氧基草醯二苯胺及與2-乙氧基- 2’-乙基-5,4’-二第三丁基草醢二苯胺之混合物* 及經間一及對一甲氧基雙取代的草醯二苯胺，及經間一及 對一乙氧基取代的草醯二苯胺混合物。 7，_. 2 - (2 -珲革茏甚）-I :¾. Pi -三唪類，例如 -4 0 - 本紙張尺度適用中國國家標準（0阳）八4洗格（210/297公釐） E ii— I -^1 -ί ^ n*^— -·>. ^]a ^^^^1 ^mp. tK4 0¾ 勒 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 421660 A7 經濟部中央標準局負工消費合作社印製 B7五、發明説明（Ρ) 2，4 , 6-三（2-羥基-4-辛氧基苯基）-1 , 3 , 5-三嗪，2-(2-羥 基-4-辛氧基苯基）-4,6-雙（2,4-二甲基苯基）-1,3,5-三嗪 ，2-(2,4-二羥基苯基）-4,S-雙（2,4-二甲基苯基卜i,3,5-三嗪，2,4-雙（2-羥基-4-丙氧基苯基）-6-(2,4-二甲基苯 基）-1,3,5-三嗪，2-(2-羥基-4-辛氧基苯基）-4 , 6-雙（4-甲基苯基）-1,3,5-三嗉，2-(2-羥基-4-十二烷氧基苯基）-4 ,6-雙（2,4-二甲基苯基）-1,3,5-三嗪* 2-(2-羥基-4-十 三烷氧基苯基卜4,6-雙（2,4-二甲基苯基）-13,5-三嗪， 2-[2-羥基- 4-(2-羥基-3-丁氧基丙氧基）苯基]-4,6-雙（2, 4 -二甲基）-1,3,5 -三嗪，2-[2 -羥基- 4- (2 -羥基-3-辛氧基 丙氧基）苯基卜4,6-雙（2,4-二甲基）-1,3,5-三嗪，2M4-(十二烷氧基/十三烷氯基-2-羥基丙基）氧-2-羥基苯基]-4,δ -雙（2,4 -二甲基苯基）-1,3,5 -三嗪。 8 ·亞6S務酯和隧醚酯*例如 三苯基亞磷酸酯，二苯基烷基亞磷酸酯•苯基二烷基亞磷 酸酯，三（壬棊苯基）亞磷酸酯，三（十二烷基）亞磷酸酯， 三（十八烷基）亞磷酸酷，二（十八烷基）季戊四酵二亞磷酸 酯，三（2,4-二第三丁基苯基）亞磷酸酯，二異癸基季戊四 酵二亞磷酸酯，雙（2,4-二第三丁基苯基）季戊四醇二亞磷 酸酷，雙（2,6 -二第三丁基-4-甲基苯基）季戊四醇二亞磷 酸酯，二異癸氧基季戊四醇二亞磷酸酯•雙（2,4 -二第三 丁基-6-甲基苯基）季戊四醇二亞瞵酸酯，雙（2,4,6-三第 三丁基苯基）季戊四醇二亞磷酸酯，三（十八烷基）山梨醇 ~ 4 1 ^ ^訂 財 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X 297公釐） 421660 A7 B7 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 五、發明説明u/) 三亞磷酸酯，四（2,4-二第三丁基苯基）4,4-二亞苯基二亞 磷酸臨* 6-異辛氧基-2,4,8,10-四第三丁基-12H-二苯並 [d,g]-l,3,2-二氧膦酸酯’雙（2,4-二第三丁基-6-甲基苯 基）甲基亞磷酸酯及雙（2,4-二第三丁碁-6-甲基苯基）乙基 亞磷酸酯。 為加速光聚合作用，其可能加人胺類，洌如三乙醇胺 ，N-甲基二乙醇胺，乙基P-二甲基胺基苯甲酸酯或米蚩_ (Michler’s ketone)。此類胺的作用可藉由加人二苯酮頮 型的芳番族酮而增加。能被使用為氧清除劑的胺實施例為 經取代Ν，N-二烷基苯胺，如述於EP-A-339 841者。其他促 進劑，共起始劑與自氣化劑為硫酵*硫醚，二硫化物或膦 類，如述於 EP-A-438 123及 GB-A-2 180 358者。 此光聚合作用亦可經由進一步加入可移動或加寬光譜 敏感度之光敏劑。這些特別為芳香族碳醢棊化合物，例如 二苯酮*噻咕吨酮，憩輥與8-醯基香豆素衍生物與3-(芳 醮基甲撐）噻唑啪，亦及四漠螢光素，若丹明與四碘螢光 素染料。 熟化流程可持別藉助於经染色（例如使用二氧化钛） 之組成物，亦及藉由加入於熱條件下形成自由基的組成， 例如偶氮化合物，例如2 , 2 偶氮雙（4-甲氧碁-2 , 4-二甲 基戊腈），三嗪，苯並噻二唑，五氮二烯或過氧化合物> 例如氫過氧化物或過氧碳酸鹽，例如第三丁基氫過氧化物 ，如述於例如EP -A- 245 633。 -42- 1- - 1^1^1 I _ n (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂 本纸張尺度適用中國國家橾隼（CMS ) A4規格（210X297公嫠） 421660 Α7 Β7 經濟部中夬橾準局員工消f合作社印装 五、發明説明（γ) 依所欲意的用途而定，進一步習知的添加蜊為螢光增 白劑*填充劑，顔料，染料，濕潤劑與均染助劑。為了熟 化厚及經染色塗覆層，其可適當地加入玻璃微球體或粉末 化圾璃纖雄，如述於例如US-A-5,0I3,76S。 本發明同時也提供組成物包含組成（a)為被乳化或 溶解於水中之至少一烯屬未飽和光可聚合化合物。 此類輻射可熟化水性預聚物分散疲的許多類為商用。 預聚物分散液可理解為一種水的分散液且至少一預聚物分 散其中。於這些系統的水湄度钶如為由5至8 G %重量，持 別由30至60%重量。輻射可熟化預聚物或預聚物混合物的 滬度例如為由95至重量，特別由70至40%重量。於這 些組成物中，水與預聚物的百分率缌數於每個案例均為 100 ，輔肋劑與添加劑的不同加人量依欲意的用途而定。 被分散於水中且通常被溶解之此類輻射可熟化，薄膜 形成預聚物為單-或多官能，烯靨未飽和預聚物，其本身 習知用為水性預聚物分敗液，其可藉由自由基起始，且每 100克預聚物具有例如由（K01至Ι·〇莫耳可聚合雙鍵的含量 *且平均分子量例如為至少4(]〇，特別由5QQ至10 QQ0。然 而，具有高分子童的預聚物亦可依所欲意的疵用而被考應 。所使用者例如包含可聚合C-C雙鍵及具有酸數不多於 10的聚酯，包含可聚合C 一 C雙鍵的聚醚，每分子含有至 少兩個環氧基的聚環氧化物與至少一個,石-烯匾未飽和 梭酸的含羥基反應產物，聚胺基甲酸乙酯（甲基）丙烯酸酯 -43- (請先閣讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝. 訂 本纸浪尺度適用中國國家標隼（CNS ) A4規格（210X297公羞} 經濟部中央標準局員工消费合作社印裝 421660 A7 ____ B7_ _五、發明説明（分/) *及包含α ,β-烯鏖未飽和丙烯酸基之丙烯酸共聚物，如 述於洌如ΕΡ-Α-12 339。這些預聚物的混合物可同樣地被 使用。同時也適當者為述於ΕΡ-Α-33 89δ之可聚合預聚物 *其為可聚合預聚物之硫醚加成物，具有平均分子量為至 •少6 0 0 ·羧基含量由υ . 2至1 590且每1 0 0克預聚物具有由 0.0〗至Q.8莫耳可聚合雙鍵的含量。基於特定烷基（甲基） 丙稀酸醋聚合物之其他適當的水ft分散液為述於ΕΡ-Α-41 125*及適當的水可分散，胺基甲酸乙酯丙烯酸酷的輻射 可熟化預聚物可見於DE-A- 2 9 3 6 0 3 9。 可SS於這些輻射可熟化水性預聚物分散疲的進一步 添加劑為分散補肋劑，乳化劑，抗氧化劑，光穩定劑，染 料，顔料，填充劑，例如滑石，石奢，矽酸，金紅石，碳 黑’氧化鋅*氧化鐵，反應促進劑，均染劑，濶滑劑，濕 i街劑|增稠劑*無光劑t抗泡沫與其他於塗料技術中習用 的補助劑。適當的分散補助劑為具高分子質量且含有極性 基的水可溶有饉化合物，實施例為聚乙烯醇，聚乙烯基吡 咯烷詷與孅維素醚類。可被使用之乳化劑為非離子性乳化 劑，且若需要時之離子性乳化劑。 於光可聚合组成物的光起始劑（b)數量方便地為基 於此組成物之由0.05至15%重量，較佳由0.1至5%重量 於部份案例中，其較有利使用二或更多的新頚式I光 起始劑。其亦可能使用與習知光起始劑的混合物，例如混 -4 4 ' H l^i i ^ « ，v* (請先聞讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中囷國家標準（CNS)八4况格（210X297公釐} 421660 A7 B7 五、發明説明（纟>) 合物具二苯酮，乙醢苯衍生物，如羥基環烷基苯基_ 糖，二烷氧基乙醯苯，Ct-羥基-或CC-胺基乙醯苯，4-芳 醯基-1 , 3-二氧戊環，苯偶姻烷基醚與苯偶醯縮酮，單醯 基膦氧化物，雙瞌基膦氧化物或二茂鈦（titanocene)。 特別適當的額外光起始劑實施例為：1 - (4 -十二烷基 苯甲醯基）-卜羥基-卜甲基乙烷，1-U-異丙基苯甲醯基）-卜羥基-1-甲基乙烷，卜苯甲醯基-卜羥基-卜甲基乙烷， 1-U(2-羥基乙氧基）笨甲醢基]-卜羥基-卜甲基乙烷* 1[4 (丙烯醢氧基乙氧基）苯甲醯基]-1-羥基-卜甲基乙烷*二 苯基嗣，戊基-卜羥基環己基酮，（4-嗎啉代苯甲醯基）-1-苯甲基-卜二甲基胺基丙烷，1-(3,4-二甲氧基苯基）-2-苯 甲基-2-二甲基胺基丁 -1-酮，（4-甲基硫代苯甲醯基）-1-甲基-卜嗎啉代乙烷，苯偶醯二甲基縮_，雙（環亞戊二烯 基）雙（2,6-二氟-3-吡咯基苯基）鈦，環戊二烯基-芳烴-鐵 (II)複合鹽，洌如（η 6 -異丙基苯）U 5 -環戊二烯基）_ (II)六氟磷酸鹽，三甲基苯甲篚基二苯基膦氧化物*雙 (2,6-二甲氧基苯甲醢基）-(2,4,4-三甲基戊基）隣氧化物 ，雙(2,4,6 -三甲基苯甲醯基）-2,4 -二戊氧基苯基膦氧化 物或雙（2,4,6 -三甲基苯申篚基）苯基膦氧化物。其他適當 的額外光起始劑可見於美國專利4 , 9 5 G , 5 8 1 *權2 Q第3 5行 至襴2 1第3 5行。 同時也適當者為三嗪化合物，例如述於E P - A - 1 3 7 4 5 2 ，於 DE-A-27 18 254 與於 DE-A-22 43 621 之三嗪。進一步 -45- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X 297公釐） - 1 - - - - I. - -- - I--li - I. -Ά〆 _ ΐ rflj ，-° (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 421660 a7 _______ _B7______ 五、發明説明（0) 適當的三嗪可現於美國專利4,95Q,581 ，檷14第6G行至禰 18第4 4行。這些中特別引起興趣者為三鹵素甲基三嗪*例 如2,4-雙（三氮甲基）-6-(4-苯乙烯苯基）-s-三嗪。 當此新顆的光起始劑（c )應用於溫成糸統時，除了 新潁的自由基硬化繭，亦使用陽離子光起始劑，例如過氧 化化合物如苯甲醯基過氧化物（其他的適當過氧化物被述 於美國專利4 , 950 , 581，禰19第17-25行），芳香族銃或碘 錄鹽（如述於例如美國専利4,950,581者，禰18第60行至 捅13第丨0行）或環戊二烯芳烴鐵（II)複合盥如（ns —異丙 基苯）（n 5 -環戊二烯基）鐵（II)六氟磷酸鹽。 本發明因此進一步提供組成物為除了光起始則（c) 亦包含至少一進一步之光起始劑（c')及/或其他添加 劑。 持別引起與趣之組成物為包含額外的光起始劑（c’） 為二茂鈦》二茂翔[，二苯嗣*苯偶姻烷基醚，苯偶醢縮· 經濟部中央標準局員工消費合作社印策 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) ，4-芳醯基-1,3-二氧戊環，二烷氧基乙醯苯，羥基一 或α-胺基乙醢苯| ct-羥基環烷基苯基嗣，咕吨酮，噬咕 吨嗣，憩輥或單-或雙醯基膦氧化物，或有關之琨合物。 此類光可聚合組成物可使用於不同的目的，例如用為 印刷油墨*用為澄清塗飾劑，用為白色塗飾劑•例如使用 於木材或金屬者，用為塗覆層材料*特別使用於紙，木材 ，金屬或塑膠者，用為道路標示與建築標示的日光可熟化 塗覆層，使用於照相再製技術，使用於全息記錄材料*使 _ 4 6 - 本紙張尺度通用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X 297公釐） 166〇、發明説明（ίμ/Ο Α7 Β7 經濟部中央標準局員工消費合作社印裝 用於影像記錄技術或用於製造以有機溶劑或Μ鹼性水溶疲 顯像的印刷板，使用於製造篩網印刷的光罩•用為牙科充 填组成物，用為黏接劑，用為感壓黏接劑，用為層壓樹脂 ，用為抗蝕刻劑或永久抗劑，及用為電子電路的銲接光罩 ，用為利用大量熟化（於透明鑄模內U V熟化）或利用立 體石印技術製造三次元物品，用為例如敘於美國專利號 4,575,330以製造組合材料（例如苯乙烯聚酯，其可於霜 要時包含玻璃纖維及其他補助劑}及其他層增厚组成物， 用於塗覆或封缄電子組成*或用為光學纖維的塗覆層。 此類新穎化合物可另外地被使用為乳化聚合作用的起 始劑，甩為固定依次的疲晶單髖及低聚物的聚合作用起始 劑，或用為固定染料於有楗材料的起始劑。 於塗覆材料中，經常使用具有多元不飽和覃體的預聚 物混合物，其可另外包含單一未飽和單體。此處之預聚物 係主要主宰塗覆物薄膜的性質，且藉由其的變化*熟於此 藝者足以改雯經熟化薄膜的性質。此多元不飽和單體作為 使薄膜不溶的交聯劑。此單一不飽和單體作用無需藉助溶 劑即可降低黏度的活性稀釋劑。 未飽和聚酯澍脂通常共同與單一不飽和m體*較佳與 苯乙烯*使用於二組成份（二裝填）系統。對於光阻劑， 通常使用特定的單組成糸統，洌如聚馬來醯亞胺，聚查耳 調或聚醢亞胺*如述於DE-A-2 3Q8 830者。 此類新穎化合物與有關混合物亦可被使用為自由基光 _ 4 7 一 本紙張尺度適用中國國家櫺準（CNS ) A4C格（210X297公釐） ----------t------ΪΤ------^ (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 421660 Α7 Β7 經濟部中央標準局員工消費合作社印笨 五、發明説明（X) 起始劑或辐射可熟化的粉末塗覆物的光起始糸统。此粉末 塗覆物可基於固體樹脂與包含反應性雙鐽的II體，例如馬 來酸酯，乙烯基醚，丙烯酸酯•丙烯醯胺與有關混合物。 一種自由基ϋν可热化粉末包覆物之配方可經由混合具有固 體丙烯醢胺（例如甲基甲基丙烯醯基胺基甘醇酸酯）的未 飽和聚酯樹脂與新潁的自由基光起始劑*此頚配方已述於 研討會文獻例如”粉末塗覆物之輻射熟化” {Rad i a t i ο η Curing Coating)， Radtech Europe 1393， M. Wittig及 Th. Gohnann發表。此類粉末塗覆物亦可包含黏合劑•如 述於例如DE-A-4 228 514與EP-A- 636 669者。自由基UV 可熟化粉末塗覆物之配方亦可經由混合未飽和聚酯樹脂與 固體丙烯酸酯，甲基丙烯酸酷或乙烯基醚與新頚光起始劑 (或光起始劑混合物）。此類粉末塗覆亦可包含黏合劑， 如述於例如DE-A-4 228 514與ΕΡ-Α-δ36 669者。此類U V 可熟化粉末塗覆物可另外包含白色或有色顔料。例如，較 佳為二氧化金紅石鈦可被使用之濃度至多為50%重量以利 於得到良好遮蓋力的經熟化粉末塗覆物。此程序一般地包 含靜電或靜摩擦噴霧此粉末至基質，例如金靨或木材，經 由加熱熔融此粉末，及於平滑薄膜形成後，使用例如中壓 水銀燈，金靨鹵化物燈或氙燈的紫外線及/或可見光辐射 熟化此塗覆物。此類輻射可熟化粉末塗覆物特別優於他們 的熱可熟化對應物者為於熔融粉末微粒後流動時間可被延 後Κ確保肜成一平滑，高光澤性塗覆物。相對於熱可热化 -48- (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) •裝. 訂 線 本紙張尺度逍用中國國家標準（CNS } Α4現格（210Χ297公釐） 421660 B7 經濟部中央橾準局員工消费合作社印製 五、發明説明 (从) I I I 系 统 t 輻 射 可 熟 化 粉 末 塗 覆 物 可 被 配 方 成 熔融 於 較 低 溫 度 I I I 且 沒 有 減 少 儲 存 期 的 4m" m 需 效 應 0 為 此 錄 故 ，他 們 同 時 也 適 Λ-Ν I I 穎 請 I I 合 用 為 感 熱 基 質 * 例 如 木 材 或 塑 膠 〇 除 了 此新 光 起 始 劑 先 Μ I I i 此 粉 末 塗 覆 物 配 方 亦 可 包 含 UV吸 收 劑 0 適當 的 實 施 m 被 讀 背 I | 列 於 上 述 之 第 1 — 8 部 份 0 ' 之 ί主 I | 意 I 此 新 穎 的 光 可 熟 化 組 成 物 Μ 合 用 為 例 如- 所 有 種 類 基 事 項 ) I 再 \ 質 的 塗 覆 材 料 9 例 如 木 材 t 織 物 紙 9 陶 瓷， 玻 璃 > 如 特 填 寫 本 ά 別 於 薄 膜 形 式 之 聚 酯 > 聚 乙 烯 對 苯 二 酸 酯 ，聚 烯 烴 或 纖 維 頁 、^ I I 素 乙 酸 m 的 塑 膠 > 及 欲 冠·^ 藉 由 影 像 曝 光 對如 A1 f Cu， N i I I I t Fe 1 Zn， M g或 Co 與GaA S Si或 SiiU 施 以保 護 層 或 影 像 1 1 的 金 屬 0 1 訂 基 質 的 塗 覆 可 進 行 於 IS 由 應 甩 液 體 組 成物 溶 液 或 懸 1 | 浮 m 至 此 基 質 〇 溶 劑 及 濃 度 的 選 擇 的 原 則 係依 組 成 物 的 類 1 I 型 與 塗 覆 技 術 而 定 0 溶 劑 應 是 惰 性 的 例 如不 與 組 成 進 行 1 1 化 學 反 磨 且 塗 覆 後 可 K 乾 燥 將 之 移 除 適 當的 溶 劑 茛 施 例 1 線 為 m 糖 m 類 與 酯 類 » 如 甲 基 乙 基 酮 異 丁基 甲 基 嗣 1 環 1 | 戊 酮 » 環 己 m 甲 基 吡 咯 院 酮 二 噁 综 ，四 k 呋 喃 2- 1 | 甲 氧 基 乙 醇 > 2- 乙 氧 基 乙 醇 i 卜甲氣基- 2-丙 醇 ♦ 1 , 2- 二 1 1 甲 氧 基 乙 烷 ， 醋 酸 乙 酯 1 正 丁 基 乙 酸 酯 與 乙基 3- 乙 氧 基 丙 1 ! 酸 酯 0 此 溶 液 可 藉 由 習 知 塗 覆 技 術 » 例 如 經由 旋 轉 塗 覆 1 I 浸 濱 塗 覆 物 1 抹 刀 塗 覆 » 幕 塗 9 刷 拂 > 噴 霧， 特 別 藉 由 靜 ! 1 電 噴 霧 今 a 反 轉 輥 塗 覆 f 及 藉 由 電 泳 沈 積 均匀 陁 用 至 基 質 1 1 1 中 0 其 同 畤 也 可 能 施 用 光 敏 層 至 暂 時 的 t 撓性 載 體 而 後 藉 1 1 - 49 - 1 1 本纸張尺度適用中國國家楯準（CMS ) A4规格（2[0X 297公釐） 經濟部中央標準局負工消费合作社印袋 421660 __B7__五、發明説明（ί^) 由層壓轉移此層而後塗覆至最終基霣，例如鍍銅電路板3 施用的量（塗覆厚度）與基質（層載體）的性質依所 欲的陁用範皤而定。塗覆厚度的範圍一般包含由約〇.1 至多於l〇〇wm 。 此種用為底片抗姐劑的新穎輻射敏感組成物對光具有 極高的敏感性且足K於鹼性水溶性介質中顯像=> 他們適合 用為使用化學軋煉Μ製造印刷板|如膠版印刷板或篩網印 刷板中電子產品的光砠劑（抗電鍍劑，抗鈾刻劑|抗錚接 劑）|或於製造積體電路中用為戳影光阻劑。塗覆基質的 可能的層載體，及流程條件則依所變化而定。 本發明化合物亦使用於製造用於影像記錄或影像再製 (副本 > 程序重調）的簞一或多一層材料|其可為單一或 多色彩。更甚者 > 此類材料亦適合用為彩色塗膠糸統。於 此技術中*含有微膠的配方可被使用，且對於影像製造時 辐射熟化可藉由熱處理而跟著進行。此系統與技術及他們 的應用揭示於例如US 5,376,459。 用於照相的資訊記錄的基質例如包括聚酯薄膜*纖維 素乙酸酯或經聚合物塗覆紙；用於膠版印刷板的基質為特 別處理的鋁，用於製造印刷電路的基筲為鍍铜層壓物，及 用於製造積體電路的基質為矽片。照相材料與膠版印刷的 層厚度一般為由約. 5 w m至多1 〇 « m，而印刷電路則為 由！ 至約 iOOjum。 塗覆基質之後•一般係經由乾燥使溶劑被移去，使光 I — 11 I · I i I I ^ I I ; 線 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度通用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） '421660 A7 B7 經濟部中央標隼局員工消f合作社印策 五、發明説明（衫） 阻劑的塗覆層留置於載體。 『似影像曝光』一詞同時包括利用包含預設圖案的光 罩’例如一膠Η，藉由於電腦控制下於經塗覆基質表面移 動的雷射光束的電路板的表面而曝光以產生一影像，與Μ 電腦控制的電子光束照射。 材料的似影像曝光之後及顯像之前，其可有利地進行 短時間的熱處理。於此案例下*只有曝光部分被熱熟化。 所使用的溫度一般為5 0 - 15 0，較佳為8 0 - 13 0 °C ;熱處理 期間一般為0 . 2 5至1 0分鐘之間。 光可熟化組成物可額外地使用於製造印刷板或光阻劑 的方法中，如述於例如DE-A-40 13 358。於此方法中，此 組成物於沒有光罩，以影像照射之同時或之前，於短時間 内曝光於具至少4 Q Q nm波長的可見光。 曝光，且假如進行熱處理之後，此感光塗覆物的未曝 光區域以本身習知的方式从顯影劑移除。 如已論及者，此新穎組成物能K鹼性水溶液顯像。特 別適當的鹼性水溶液顯影劑溶液為水溶液的氫氧化烷基銨 或鹼金屬矽酸鹽，磷酸鹽，氬氧化物及碳酸鹽。若需要時 ，徽童濕潤_及/有機溶劑亦可披加人至這些溶液中。可 被少量加入此顯影劑液體内之典型有機溶劑實施例為溶劑 環己醒，2 -乙氧基乙醇，甲笨，丙酮及這些溶劑的混合物 〇 對於油墨而言，光熟化極為重要’因此對於圖寨產物 -5 1 _ ---------^— (請先聞讀背面之注項再填寫本頁) ,-口 本紙張尺度適用中國國家橾準（CNS > A4規格（2丨0乂297公t ) 421660 B7 經濟部中央標準局員工消費合作社印裝 五、發明説明 up 1 1 1 的 製 造 率 而 黏 合 劑 的 乾 燥 時 間 為 ™- 重 要 的 因 素 9 且 應 為 1 ! 1 秒 级 數 的 範 圍 〇 UV可 熟 化 油 墨 對 m 網 印 刷 為 特 別 重 要 〇 ! I 如 製 請 1 1 上 文 已 論 及 者 f 此 新 穎 混 合 物 亦 高 度 地 適 合 於 造 先 閲 1 I 印 刷 板 0 此 施 用 例 如 使 用 的 混 合 物 為 可 溶 的 線 性 聚 醢 胺 讀 背 1 1 面 1 或 苯 乙 烯 / 丁 二 稀 及 / 或 苯 乙 烯 / 異 戊 二 烯 橡 膠 » 聚 丙 m 注 I 意 \ I 酸 酯 或 聚 甲 基 甲 基 丙 烯 酸 酯 包 含 羧 基 t 聚 乙 Μ 酵 或 氨 基 甲 事 項 1 | 4 ! 酸 乙 酯 丙 烯 酸 酯 且 具 光 可 聚 合 軍 體 9 例 如 丙 烯 m 胺 及 / 或 4 1 穷 本 裝 甲 基 丙 烯 醯 胺 ， 或 丙 烯 酸 酯 及 / 或 甲 基 丙 烯 酸 酯 9 與 光 起 ----, 1 1 m 劑 0 這 % 統 ( 濕 或 乾 ) 的 薄 膜 與 板 Μ 經 印 刷 原 板 的 正 1 1 相 ( 或 負 相 ) 曝 光 及 未 熟 化 部 份 而 後 使 用 適 當 溶 劑 洗 除 1 1 〇 1 訂 光 熟 化 於 此 案 例 中 被 使 用 的 另 外 範 醺 為 金 屬 塗 覆 物 * 1 I 例 如 塗 覆 金 靥 板 與 管 罐 或 瓶 蓋 及 光 热 化 聚 合 物 塗 覆 物 1 1 1 i 例 如 碁 於 聚 氣 乙 烯 的 地 板 或 壁 面 塗 覆 物 0 1 1 光 熟 化 紙 塗 覆 物 的 實 施 例 為 標 m 記 錄 苘 與 書 封 面 的 1 線 無 色 清 漆 〇 1 1 亦 引 起 興 趣 者 為 使 用 此 類 新 潁 化 合 物 用 為 熟 化 以 複 合 1 ! 組 成 物 製 成 之 成 型 物 品 此 複 合 組 成 物 包 含 一 自 支 撐 的 基 1 I 質 材 料 i 例 如 玻 璃 纖 維 坊 織 品 r 或 另 可 為 例 如 f 植 物 m 維 1 1 L 參 見 S . P . Μ i e c k f T . R e u ssaiann 發 表 於 Κ un St St 〇 f f e 1 I 85(1 3 9 5 } > 3 6 6 - 370 ] S 其 係' 以 光 熟 化 配 方 浸 m 0 Jii 複 合 1 1 | 組 成 物 製 成 之 成 型 部 份 係 使 用 此 新 顆 化 合 物 製 成 時 1 可 達 1 1 到 高 水 平 的 m 顾 械 m 定 性 及 阻 抗 性 0 此 新 潁 化 合 物 亦 可 在 使 1 1 - 52 - 1 1 本紙張尺度通用中國國家標準（CNS〉A4規格（210X 297公釐） 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 421660 at ___B7_ 五、發明説明（P) 用於模製，浸漬及塗覆組成物中時被使用為光熟化劑，如 述於洌如ΕΡ-Α-708δ。此頚組成物的質施例為用為對熟化 活性與抗黃度有嚴格需求的膠體塗覆樹脂 > 及纖維強化槙 製體，例如為平面或具有長彤或交叉起皴的光漫射面。製 造此類模製體的技術，例如手工叠層*噴霧叠層，離心鐮 造或缬絲繞法*被述於例如P.H.Selden於"Glasfaserver-starkte Kunststoffe”，第 610頁.，Springer Verlag Berlin-Heidelberg-New York 1 9 6 7 。可依這些技術製成 之物品實施例為Μ玻璃纖維-強化塑膠雙面塗覆的舟皿· 通維板或硬紙板面，管子，容器等。模製體，浸濱物及塗 覆驵成物的進一步霣施例為用於含有玻璃孅維（GRP)的模 製體，例如起皴片及紙層壓物的U Ρ樹脂膠體塗覆層。紙 層壓物可基於尿素澍脂或密胺樹脂。於生產此層壓物之前 *嘐體塗覆層被製造於載體上（例如一薄膜）。此新穎的 光可熟化組成物亦可被使用於鑄造樹脂或用為嵌入物品， 例如電子元阼等。熟化係如同用於習用U V熟化之進行， 使用中壓汞燈。然而*特別引起興趣者為較低強度的燈， 例如類型為U 40W/03或TL 40W/05者。這些燈的強度大約 相當於日光。它同時也可能使用直射日光用為熟ib。進一 步優勢者為複合组成物可於部份熟化，於塑性狀態時由光 源中移除，且接著在完全熟化產生後被成型。 本發明之組成物與化合物可被用於製造導波器與光學 開關*其中之優勢為利用照射與未照射區域的折射率差而 本紙張尺度適用中國國家梯準（CNS ) A4規格（210X 297公釐） *^衣 n I *^1 II 線 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) ^421660五、發明説明（矽） A7 B7 發展。 光可熟化組成物使用於影像技術與用為資訊載體的光 學生產亦為重.要。如於上文所述’於此施用中•施用至載 體之層（濕或乾）經由光罩以' 或可見光照射^及此層的 未曝光區域藉由溶劑（顯影劑）的處理而移除°光可熟化 層施用至金靥亦可藉由電沈樓而進行此經曝光區域為藉 由交瞄作用而為聚合性且因此為不溶而留於載邇上°適當 的著色產生影像。其中此載體為金屬化層’此金屬可接著 曝光及顯影，於未曝光區域被訑刻移除或藉由電鍍增強。 於此方式中，其可能產生印刷電路與光阻。 經濟部+央標準局負工消費合作杜印製 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 此新穎組成物光強度的延伸一般由約2 G 0 ηιη，經U V區 域至紅外線區或（約20 OOOum ’特別為1200wm)，因 此為很寬的範圍。適當的輻射係存於例如日光或源自人造 光源的光。因此，大量的不同類型的光源被使用°點光源 和排列彤式（『燈地毯』）均可適用。實陁例為碳電弧燈 *氙電弧燈，中-，高一與低一壓汞燈，可能使用金屬鹵 化物（金靨-鹵素燈），以微波激發之金屬氣化燈，激態 原子燈，超光化螢光管·日光燈，氬白熱燈，電子閃光燈 ，照相的泛光燈，電子光束與X -光，藉由同步加速器或 雷射等離子體產生。燈與本發明欲曝光的基質之間的距雛 依所欲的應用及燈的類型與输出而定，且可例如為由2公 分至150公分。雷射光源，洌如激態原子雷射，如於248 niB照射之krypton-F為特別適用。於可見區或與IR區域的 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X 297公釐） 421660 at B7 經濟部t央橾隼局員工消費合作.杜印裝 五、發明説明 1 1 j 雷 射 亦 可 披 使 用 0 於 此 案 例 中 > 本 新 穎 材 料 的 高 敏 感 性 為 1 i 很 有 利 的 0 經 由 這 方 法 9 其 可 能 生 產 於 電 子 工 業 中 的 印 刷 r—s 1 I 請 1 J 電 路 f 石 印 的 膠 版 印 刷 板 或 浮 凸 版 印 刷 板 與 昭 相 的 影 像 先 閱 1 I 讀 1 1 — 記 錄 材 料 0 背 I 1 本 發 明 因 此 亦 提 烘 一 種 非 揮 發 性 單 體 ) 低 聚 或 聚 合 性 之 注 1 1 意 I 化 合 物 含 有 至 少 — 烯 靨 未 飽 和 雙 鍵 與 至 少 一 化 合 物 含 有 亦 事 項 { 1 再 1 可 存 於 烯 屬 未 m 和 化 合 物 之 酸 基 光 聚 合 作 用 之 方 法 此 方 寫 本 1 裝 法 包 含 於 上 述 化 合 物 中 加 入 至 少 一 根 據 φ 譆 專 利 範 圍 第 1 頁 1 1 項 之 式 I 化 合 物 其 中 G 為 染 料 基 或 U V 吸 收 劑 基 或 至 1 I I 少 一 根 據 串 請 專 利 範 圍 第 1 項 之 式 I 化 合 物 结 合 至 少 — 共 1 1 起 姶 劑 及 >1 由 紅 外 媒 區 域 至 至 多 至 200 nm波 長 的 U V 區 1 訂 域 照 射 此 混 合 物 且 本 發 明 同 時 也 提 供 組 成 物 的 用 途 如 1 1 上 文 所 述 地 用 於 製 造 經 染 色 與 非 經 染 色 的 塗 覆 材 科 粉 末 1 1 I 塗 覆 印 刷 油 墨 印 刷 板 黏 著 劑 牙 科 的 組 成 物 等 波 1 1 器 > 光 學 開 m ί 彩 色 塗 膠 系 統 玻 璃 m 維 電 .親 塗 覆 物 m 1 線 網 印 刷 m 板 m 抗 材 料 用 為 昭 相 再 製 方 法 用 為 膠 囊 化 1 1 電 的 與 m 子 元 件 9 用 為 製 造 複 合 組 成 物 用 為 製 造 磁 性 記 1 1 I 錄 材 料 用 為 藉 由 立 體 石 印 術 製 m 三 次 元 物 體 及 用 為 影 I 1 像 記 m 材 料 * 特 別 用 為 全 息 昭 相 記 錄 物 〇 1 ! 本 發 明 另 外 提 供 一 經 塗 覆 基 質 i 其 於 至 少 —· 表 Μ 被 塗 1 I 覆 Μ 上 述 之 組 成 物 1 及 提 供 - 種 方 法 用 為 浮 凸 影 像 的 昭 相 1 1 I 製 造 j 其 中 經 塗 覆 基 質 用 為 iW 影 像 暘 光 後 未 曝 光 部 份 1 1 溶 劑 移 除 0 本 文 中 特 別 優 勢 55 者 為 使 用 已 於 上 文 述 及 之 雷 1 1 1 1 本紙張尺度適用中固國家標牟{ CNS ) Μ規格（210X29?公釐） ^421660 A7 B7 經濟部中央標準局貝Η消費合作杜印製 五、發明説明 ( ----- 1 射 光束 瞜 光 0 1 1 | 式 I 之 新 類 化 合 物 為 可 於空 氣 穩 定 的 白 色 粉 末 0 如 同 1 1 於 上文 已 述 者 於 芳 香 性 基 R 2 3 R 3 及 R 4 基 上 取 代 基 請 1 I 閱 I 的 H ant n e 11 5常數< Σ δ )的總數為 + 0 _ 36至— .2 5ί 之 間 0 這 讀 1 I Sj 1 I 些 化合 物 為 酸 m 定 且 可 於 酸 的光 可 聚 合 配 方 中 被 使 用 為 光 之 注 1 I 意 1 1 硬 化劑 0 拳 項 1 I 1 此 類 新 穎 硼 酸 鹽 化 合 物 不僅 於 光 聚 合 作 用 反 應 用 為 起 填 寫 本 裝 始 劑， 同 時 也 可 於 埶 聚 合 作 用用 為 起 始 劑 0 因 此 本 發 明 頁 1 I 同 時也 提 供 式 I 化 合 物 於 熱 取八 难、U 作 用 中 用 為 起 始 劑 的 用 途 1 1 I 及提 供 一 種 用 於 包 含 烯 靨 未飽 和 雙 鍵 化 合 物 熱 聚 合 作 用 1 1 之 方法 此 方 法 包 含 使 用 至 少一 式 I 化 合 物 用 為 聚 合 作 用 1 訂 起 始劑 0 1 I 接 著 的 實 拖 例 將 更 詳 细 地說 明 本 發 明 〇 除 非 提 及 否 1 1 I 則 於下 文 及 m 請 專 利 範 圔 所 提及 之 部 份 與 百 分 比 為 重 量 計 1 1 〇 其中 於 每 個 案 例 中 具 有 多於 三 個 碳 原 子 的 基 於 無 需 ! 線 任 何提 及 特 定 異 構 物 下 意 指 η-異 構 物 0 1 I 實 施例 1 * 方 法 A » 由 三 有 機基 甲 硼 烷 中 製 備 砸 酸 鹽 的 步 ! | 驟 1 1 四 甲基 銨 丁 基 三 (2 ,6 -二氟苯基） 硼 酸 鹽 1 1 1 _ 0 當 1 丁 基 鋰 ί 0 . 01 2莫耳）於 己 院 於 0 下 被 加 至 1 1 5 . 0克 (0 .0 12 冥 耳 ) 三 (2 ,6 -二氟苯基） 甲 硼 院 於 四 氫 呋 喃 i I (THF) 2 0 毫 升 的 溶 液 中 且 速度 為 不 使 溫 度 超 過 5 V 〇 反 I f 應 混合 物 被 溫 埶 1 “V 至 室 溫 且 被 攪拌 0 . 5 小 時 0 此 混 合 物 接 著 1 1 - 56- 1 1 本紙張尺度適用t國國家標準（CNS ) A4規^ ( 210X 297公釐） 經濟部中央標準局員工消費合作杜印製 ^21660 Β7 五、發明説明（奸） 於真空澹縮且油狀殘餘物被溶於8G毫升之甲酵及水為4:1 溫合物。過濾*以氮化四甲基銨3.95克（G.Q36莫耳）處理 漶液W得到白色固體沉豭物。此沉澱物被過漶移出，Μ水 清洗且乾燥於真空，得到3 . 3克（5 7%理論值）的硼酸鹽， 具有熔點> 2301。於1 1 B-NMR光譜，CD3 COCDs之位移 d 為-13,21 ppm。 實腌例2:方法B:由烷基二鹵素甲硼烷中製備硼酸鹽的 步驟 四甲基銨己基三（P-氮苯基）硼酸盥 卜溴-4-氛苯的5.8克（0.0 3莫耳）於THF的30毫升溶疲 的小部份被加至鎂鏃坯（turnings)Q.73克（Q.03莫耳）於 THF的10毫升懸浮液。此反應混合物被加熱直至格利雅反 應（Grignard reaction)開始。當反應開始，加熱被终止 且其餘的卜溴-4 -氯笨溶液於超過2 0分鐘的期間被逐滴滴 人，以致於保留溫和的迴流。加人後，加熱被重新恢復直 到剩餘鎂被消耗。於不同的反應容器中* T H F的1 0毫升被 緩媛加至己基二溴甲硼烷二甲基碲化物3 . 2克（0 . 0丨莫耳） 。格利雅溶疲於相同溫度及超過30分鐘的期間逐滴滴入， 此琨合物於加入完成後迴流2小時。此混合物而後在真空 蒸發且所得的油狀殘餘物被溶於80毫升之甲醇及水為4:1 溫合物。過漶*以氢化四甲基銨3 . 3克（0 · α 3莫耳）處理漶 疲Κ得到白色固體沉澱物。此沉澱物被過濾移出，以水漬 洗且乾燥於真空，得到2.8克的硼酸鹽。由甲醇中再结晶 -57- 本紙張尺度逋用中國國家標準（CNS ) Α4说格（2 m X 297公釐） ----------.-衣------、1Τ------線 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 42166〇 A7 B7 經濟部中央標準局員工消f合作杜印製 五、發明説明（ Κ得到1.75克（35%理論值）的纯硼酸鹽’具有熔點154一 1561〇。於118-{}«!?光譜，（；1)3〇0€〇3之位移<1為-9.87 ppm 〇 實施例3 :方法C :製備己基三（3-三氟甲基苯基）硼酸鹽 丁基鋰於己烷（U Μ，0.015莫耳）的溶液9.4毫升於 -78 =被加至卜溴-3-三氟甲基苯3.38克（0_015冥耳）於乙 醚15毫升的溶液，且加人速率為使溫度不超過-65t：。於 _78=攢拌2.5小時後，二氟己基甲硼烷〇.74克於超過5分 鐘的期間被加人，且此反應温合物被溫熱至室溫。於室溫 搜拌1小時後*此反應溫合物被蒸發且溶解於甲酵及水2 : 1绲合物2 0牽升。此溶液被過濾且以氛化銨的1.1克（〇.〇1 莫耳）處理。加入水50毫升後，此甲醇/水溶液以醏酸乙 酯萃取。此萃取液於MgS04下乾煉，過濾和濃縮Μ得到黃 色油狀物，其以熱己烷處理Κ得到0 · 9克（3 G%理論值） 的標題化合物為黃色油狀物。於1 H-OR光譜之位移示於 表1 Α。此標題化合物的常數迪數為+1.29。 甯瓶俐4· - 2 7 : 實施例4 — 2 7之硼酸鹽化合物像以類似於述於莨施 例1— 3的方法A，B或C ，使用相對應甲硼烷製備。化 合物之結構與物理數據示於下列表1 。 S—L [ (R t ) a -B-R2 ] ' X + -58- (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) -裝' 訂 線 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS )八4洗格（2!0 /297公釐） 42166 Ο Α7 Β7 五、發明説明（θ) mm h Ri X + 方法顯t] d1 1 B-慧 Σ<5 ίρρπίϊ 1 TS 2 己基 3 己基 4*7 丁基 5 己基 5 a乙基 5 b乙基6 BS 7 己基 8 己基 9 甲基 10 丁基 11 丁棊

2,6-二#^* 3-三氟甲顆理 3-^S z-mm^-=wm 2-(三氟甲基)雜 2-(三氟甲基)笨基ch>^V^V CHi^N 經濟部中夬標隼局員工消費合作社印装 12 13 14 15 16 甲基4-溴5 己基3-節 己基 4-範 rm V=i/ 苯甲基Bh| N(CH3 )4 _ )4 NH4 N(CHs )4 _ U _ )4N(C4 Hg )4 QTX*1 花青评 _ )4 _ )4 _ )4 N(CHs )4 a(m )4 _ )4 _ )4 _ )4 嶋）4 A > 230 -13.21 +0.72 B 154-156 -9.93 +0.69 C *** +1.29 B 117-119 -9.70 +1.02 B 113-120 -4.94 +1.02 A 156-160 *** A 78-79 B 63-65 B <20 B 87-88 B 219-220 獅 +1.02 +1.02 +1.02 +1.02 -8.89 +2.04 +1.62 +1.62 B 220-222 林材 A 棘名 +1.02' +0.69 B 104-105 -9.33 +1.11 B 156-159 -10.14 +0.69 B 嫩 料料 +0.93' A 223-227 -3.43 +1.02 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) --59- 本紙張尺度適用中國國家標车（CNS )八4規<格（2丨Ο X 2们公釐） 421660 A7 B7 五、發明説明（#) 17 己基 in-鎖理 N(〇4 Hg )4 18 己基 NiCi 〇 He 5 ΐ9 es 20 己基 Ώ-mm 21 己基 22 己基 rn-mm 23 己基 24 己基 丙SM® 基醒 25 己基口乂2,6-二第三丁-4-甲趴诹）4 26 己基 Μ二^丙MCIfe )4 27 甲基二氛米基 N(CIfe )4 lira B*4a 亞甲基子B*5a ®IO赚子跑 S(CIfe )4 C N(Cib )4 C 78-80 -4.93 +1.02 <20 -10.27 +1.02 <20 -4.91 +1.02 80-82 -4.92 +1.02 135-138 +1.02 -4.93 +1.02 <20 -4.80 +0.75 > 230 -4.69 +1.89 208-213 -3.47 +1.35 > 230 -4.93 +1.05 155-158 -6.98 +1.53 裝 訂 線 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) *1 ” ¢) T X ” 為 經濟部中央標準局負工消费合作社印製 *3 ”碘鉻”為 * 2 ”花青守”

60- 本紙張尺度通用中國國家標隼（CNS ) A4規格（2丨0X 297公釐} 4 2 16 6〇 A7 B7五、發明説明（0 )* 3a甲苯磺酸（p -辛氧基苯基）（苯基）碘 *4 ”K啶鋳，為

*4 a使用氯化2 , 4，6 -三苯基吡啶製備 * 5 a使用亞甲藍（氯化物）製備 * 6 a使用藏紅0 (氯化物）製備 " 化合物4亦被製庸，Μ丁基二異丙氧基甲硼烷起始且 依據方法Β，產率4 7 % ***未測得 ****於CDs CN測得之1 H-N MR光譜值示於下列表1 A + + 於計算Σ5值時使用。

丟1 A (请先閱讀背面之注意事項荐填寫本頁) 經濟部中夬標準局員工消費合作社印策 實施例 位移d [ppm],偶合常數J [Hz] 3 7.〇5 ibr s,3); 7.51 (br s,3); 7.21 (br d,6,J=o); 3.04 (s,12), 1.30-1.17 〇n，6); 1.03-0.90 (m,4); 0.85 (t,3,J二6.5) 9 7.49 (dd,3,J=7.2); 7.06-6.98 (m,6); 6.92 (br ra,3); 3.03 (s,12); 0.47 (br m,3) '61- 本紙張尺度適用t國國家標準（CNS ) A4C格（210 X 297公嫠） 經濟部中央樣準局員工消費合作社印繁 421660 五、發明説明（f/) 10 7.45-7.38 (in,6); 7.12-7.01 (in,6); 3.02 (s,lZ); 1.27 (br ra.2); 1.10-0.74 (br m,4); 0.76 (t,3,J=7) 11 7.84 (d,6,J=3); 7.44 (d，6,J=9); 3.99 (s，6); 3.39 (s，f 2); 1.24 (s,18); 1.24-1.10 (ra,2); 0.88 (br nif4); 0.75 (t,3,J=7) 12 7.15-7.05 (br ni,12); 3.29 (s,12); 0.24 {br i,3) 13 7_27 (br s，6); 7,14 (t,3，J=7.7); 6.99 (d,3,J=7.7); 3.13 (s,12), 1.51-1.29 〇n，6); 1.12-0.93 (m,7) 15 7.92 (br s,3); 7.55 {br d,3,J=7.5); 7.45 (^,3^=8,1.5): 7.14 (t,3,J=7.5); 4.24 (s,6); 3.28 (s, 12); 1.35 (s, 18); 1.35-1.20 (m,2); 1.05-0.82 (m,4); 0.79 (t,3,J=7.5) 21 7.87 (d,2,J=10); 7.33 (dd,2,J=10,2); 7Λ8 (d,2,J-2); 7.02-6.95 6.89 {br d,3,J=ll); 6.54 (br 3*30 (s,12); 1.25-1.19 (ffl,6); 0.95-0.80 {ia,7) -62- 11^1^1 ^^^^1 ^^^^1 ^^^^1 —J 1 I ^^^^1 nt-_1 —J 牙 i (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尽度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（2丨0X297公釐） 經濟部中央標隼局員工消资合作杜印製 421660 五、發明説明U〇) 當施例； 實施例2 8 — 4 6之化合物係以類似於方法B製備。對所 有化合物中，Σ3為+1.02。此類化合物之结構與物理數 據示於表2。 m 2 r f Ί <^y~B-C6H13 =陰離子 - -l3 + +因基質為油狀或樹脂，熔點並未测量 實施例 陽離子 熔點pc] d ''B-NMR (PPm] 28 NfCHaJsin-C^Has) ++ -10,24 (CDCI3) 29 <^N+-n-C16HM ++ -Ϊ0.18 (CDCI3) 30 Cl 80-81 -4.94 (丙酮-ds) 31 +N(CH3)3(CH2OH) ++ -4.94 (關-d6) 32 (ch3>3n+(ch2)sn+(ch3)3 ++ -4,95 {.內酮-d6) 33 ^(CsHsJaaCH^Br) ++ -4.95 (內酮-d6) -63- 本紙浪尺度適用中國國家標率（CNS ) A4規格（210X297公釐） -衣 訂 線 ·--請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準局員工消費合作杜印製 421660 at B7 五、發明説明（ί7) 實施例 陽離子 熔點pq d nB-NMR [ppm] 34 + ,〇、 (ch3)厂 n-ch2-ch-ch2 ++ -4.95 (內酮-d6) 35 c2hs ^ycH3 ++ -4.94 (丙酮-d6) 36 (笨基)3P=N+=P(苯基）3 130-135 -4.94 f西酮-cU 37 V-N^~、N^CH3 w/ \^t 'ch3 十+ -4.94 (丙酮-d6) 38 (CH3)3N+H ++ -4.94 (內酮 39 0 (I 苯基 >3——p-ch2-c—och3 ++ 493 (內酮-ds) 40 (笨基—P—ch2-ch=ch2 ++ -4.91 (丙酮-d6) 41 (苯基丨厂p—(ch2)〆^\ 0」 ++ -4.92 (.內酮，d6) 42 (苯基)3S+ 48-50 -4.94 (丙酮.-ds) 43 >^, 0 // \ H +^CH3 ( )~C-CHrS^ 3 W/ 2 ch3 ++ -4.94 (內酮-d6) 44 (笨基H+-(苯基I) 92-95 -4.93 (丙酮-d6) 45 (苯基>2~ 吉- CH j· C —》—Cl ++ -4.90 (內酮-ds) -64- I^衣 .....ίι ] 訂 . (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙乐尺度遑用中國园家標準（CNS) Α4規格（210Χ297公釐） 421660 五、發明説明 管施例46 :丙^烯酸酯混合物之光热化作用 一光可熟化組成物被製備自 45·1克 ® Scripset 540(苯乙烯一馬來酐共聚合物’得 自 Monsanto) 48.3克 三羥甲基丙基三丙烯酸酯 6 ..6克 聚乙二醇二丙烯酸酷 150.0克 丙酮 經濟部中央檫车局員工消費合作社印衷 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 於每案例中*加入Q . 4 %個別的光起始劑化合物與〇 · 3 %Quantacure Ε1ΓΧ (相當於上文的化學式，具氯化物，用 為抗衡離子）。此混合物於室溫下被攪拌1 一 2小時K溶 解光起始劑。全部操作偽進行於紅色燈光之下。起始劑被 加人之試樣被陁用至300« m的鋁箔片（ID X15公分）。溶 劑藉由於室溫下乾燥5分鐘而移除，然後於6〇·〇下於對流 烤箱中加熱分鐘。於此液體薄膜上被置上一 76w m厚之 聚酯薄膜，其上再放置不同光學密度的2 1步驟標準化底片 {Stouffer楔形物）。第二種聚酯薄膜被施用於此組合之 上，且所得的層壓片固定於金靥板。此試樣然後M4kWS 燈於3G公分距離曝光40秒。暘光後表面薄膜與光罩被移去 ’此曝光薄膜以0.85%強度碳酸納水溶疲於超音波浴中顯 影，然後於40Γ下於對流烤箱中乾燥5分鐘。所使用起始 劑系統敏感性的測定係以無黏著性再製的最终楔入步驟說 明。較高的步驟次數表示系统更敏感。在這標度下，二個 步驟的增加表示大約熟化比率的雙倍。這些產物K表2a - -65- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS )八4規<格（210X297公釐） Λ A 7 __421660 _Β7 五、發明説明） 2 c中被再製。 衷2 a 晒酸鹽得自莨施例 經熟化步驟之次數 1 9 2 7 14 δ 4 11 5 11 8 8 9 9 11 6 ^^^1 ^—Ε .lei. m m nn ^^^^1 ^^^^1 fJ .¾. ,-· (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準局員工消費合作杜印袋 硼酸鹽得自實施例 經熟丨b步驟之次數 13 27 10 Γ7 表c -66- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） A7 B7 421660 五、發明説明（^十） 硼酸鹽得自寅施例 經熟化步驟之次數 17 7 23 7 26 12 重覆實施例46的步驟，但使用包含QTX基為陽離子之 0 . 3%實施例6化合物Μ取代0 . 4% _酸鹽化合物與0.3% 的Quantacure QTX的混合物。經熟化步驟之次數為10。 苜倫例48 : 重覆實施例46的步驟《但使用包含？£青基為陽離子之 0 . 3%實施例7化合物以取代0 . 4% 酸鹽化合物與0.3% 的Quant a cure QTX的混合物。經熟化步驟之次數為12。 Π, 扣衣 訂 知 {請先聞讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標隼局員工消費合作社印裝 67- 本紙張尺度適用中國國家標準i CNS ) A4規格（2【〇X25>7公釐） 經濟部中央標隼局員工消费合作社印製 A7A21660_b7_五、發明説明bf) 背肺例4 Q : 重覆實施例46的步驟，但使用0.4%茛施例5化合物 及〇_3%染料K取代（Κ49έ硼酸鹽化合物與0.3%的Quantacur QTX的溫合物。所使用之染料及所得之结果示於表3至3c 0 表 3 * b =漂白顯示（目光測試） -=未有漂白作用被觀察到；但其並不意味未產生，只 是由於目光測試而未被查覺 染 料 再製»之^ 漂白行爲* 〇〇£ _ ch3coo 羥甲苯基紫 15 b -6 8 _ 本紙張尺度適用中國國家標準 ( CNS ) A4規格（210X 297公釐） 裝 訂 ^ (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 4 2!66〇 A7 B7 五、發明説明（ 經濟部中失標隼局負工消費合作杜印製

.11·---- I 二 I— I. » j - - -ί— --- - > _ !--aJ- - - I PH d- - - (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙浪尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 421660 A7 B7 五、發明説明（卜7 )

裝 訂 1 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中夬標隼局員工消費合作社印製 -70- 本紙張尺度適用中國國家標车（CNS ) A4規格（210X297公釐） 421660 五、發明説明U》） 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 染 料 再製步驟之Μ 漂白行爲1* Br 四ί! OH 1 Br Br 1螢光素 14 b \ 樟用 0 餐喹諾酮 6 0 Quantacure ΙΤΧ 5 - ^xc0oa^ 」 k 12 - \ν 12 - s=^ CCij 12 -了 1 — (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂 本紙伕尺度適用中國國家標準（CNS ) 格（210X297公釐） 經濟部中央標準局貝工消費合作社印裝 4 216S0 Λ7 B7 五、發明説明U/1)

* b =漂白顯示（目光測試）-=未有漂白作用被觀察到；但其並不意味未產生，只 是由於目光測試而未被查覺

-72 - 訂 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度通用中國圉家標準（CNS ) A4规格（2丨Ο X 2S>7公釐） 421660 A7 B7 五、發明説明（Γ) 當肺倾5 0 :於銲接姐抗劑上之反應性測試 一光可熟化組或物藉由混合下列組成而被製備 37.64克 三羥甲基丙烷三丙烯酸酯 10·76克 ® Cymel 30 1，六甲氧基甲基密胺（得自美國 氰胺公司，USA) 47.30克 ® Carboset 5 2 5，包含羧基之熱塑性聚丙烯酸 醋（得自 B.F.Goodrich) 4.3Q克 聚乙烯基吡咯烷酮PVP (得自GAF，USA) 319 . 00克 聚甲烯 3 0 . 0 0克 甲醇 經濟部中央標準局貝工消费合作社印東 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 於每案例中，組成物部份混合以基於固體含量的〇 . 8 %得自實施例5化合物與0.6%染料。全部操作係進行於 紅色燈光之下。起始劑加人之試樣被施用至厚度為35« in 至200 毫米鋁萡HUO X15公分溶劑藉由於6010下於 對流烤箱中加熱15分鐘而移除。於此液體薄膜上被置上一 76um厚之聚酯薄膜，其上再放置不同光學密度的21步驟 標準化底片（Stouffer楔形物）。此試樣Μ第二種UV -透明 薄膜覆蓋且藉由真空方式被壓製於金靥板。此試樣然後Μ Η 0 6 1 / δ k W燈於3 G公分距離曝光4 fl秒。曝光後表面薄膜與 光覃被移去，此曝光薄膜以0.85%強度碳酸納水溶疲於超 音波浴中2 4 0秒Μ顯影，然後於6 (3 °C下於對流烤箱中乾燥 5分鐘。所使用起始劑系统敏感性的測定係>乂無黏著性再 製的最终楔入步驟說明。較高的步驟次數表示系統更敏感 -73- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS) A4規格（210X297公* ) 4216β〇 Α7 Β7 五、發明説明（7/) 。這些结果示於表4及4a。 羌4· ---------扣衣------.訂------^ (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁} 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 表 4· Fi

-74 - 染料 再製步驟之次數 漂白行為1 羥甲苯基紫 10 -- 藏紅0 15 -- 亮綠 10 -- 若丹明B 17 -- 焦寧G Y 15 .b 亞甲藍 15 b 本纸張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4現格（210X297公釐） 1 b =漂白顯示（目光測試） -=未有漂白作用被観察到；但其並不意味未產生1只 是由於目光測試而未被査覺 '216δ<|^ Α7 1 Β7 五、發明説明（1>)

漂白頭示（目光測試） :未有漂白作用被觀察到；但其並不意味未產生，只 是由於目光測試而未被査覺 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 一光可熟化組成物藉由溫合下列姐成而被製備 37.6 4克 三羥甲基丙烷三丙烯酸酯 10.76克 ® Cymel 3 01，六甲氯基甲基密胺（得自美國 鳜胺公司，U S A) 47.30克 OCarboset 525，包含羧基之熱塑性聚丙烯酸 _ (得自 B _ F. Goodrich) 4.30克 聚乙烯基砒咯烷圃 PVP (得自GAF，USA) 319.00克 聚甲烯 30 . G0克 甲醇 於每案例中，組成物部份混合以基於固體含量的0 . 6 %得自茛施例5化合物與G. 4¾染料，0.8%六氟磷酸二苯 基碘。全部操作係進行於紅色燈光之下。起始劑加入之試 樣被施用至厚度為35Wm至200毫米鋁萡片（10 X15公分） 。溶劑藉由於下於對流烤箱中加熱15分鐘而移除。於 -7 5 _ •1Τ 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS丨A4規格（2IOX297公釐) 經濟部中央標準局員工消費合作社印裳 A7 B7___ 五、發明説明（ 此菝體薄膜上被置上一 Wwm厚之聚酷薄膜’其上再放置 不同光學密度的21步驟標準化底M (Stouffer換形物）。此 試樣Μ第二種—透明薄膜覆蓋且藉由真空方式被壓製於 金匾板。此試樣然後KSMX-3000之以金屬鹵化物處理之高 壓汞燈於3Q公分距離曝光4Q秒。曝光後表®薄膜與光罩被 移去，此經曝光薄膜Μ 1 %強度碳酸納水溶液於3D°C之超 音波浴中180秒以顯影，然後於6〇1下於對流烤箱中乾燥 1 5分鐘。所使用起始劑系統敏感性的測定係以無黏著性再 製的最終楔人步驟說明。較高的步驟次数表示系統更敏感 。這些结果示於表5。 务5 經下列ί 10s 少數後再製步驟之 2 0a H：數 40 s 8 10 12 奮倫例5 2 : 一光可熟化組成物藉由混合下列姐成而被製備 3 7.6 4克 三羥甲基丙烷三丙烯酸酯 10.76克 ® Cyraei 30 1，六甲氧基甲基密胺（得自美國 氰胺公司，USA) 47.3Q克 ©Carboset 525，包含羧基之熱塑性聚丙烯酸 -76- 本纸乐尺度適用中國國家橾率i CNS ) A4说格（210X297公釐） I In 1 ~ n I 1 * ^ 111 H |级 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 421660 at _ B7_ 五、發明説明hf) 酯（得自 B · F . Goodrich) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 4.30克 聚乙烯基吡咯烷酮PVP (得自GAF，USA) 3 19 . 00克 聚甲烯 3 0 . 0 0克甲酵 組成物部份溫合Μ基於固體含量的〇 . S%得自實施例 5化合物，0.4%異丙基硫代咕吨鯛，0· 8%六氟磷酸二苯 基碘與0.4% (4-甲碁硫代苯甲醯基）-甲基-1-嗎啉代乙焼 。試樣之製備與曝光係如述於實施例3 3。结果呈現於表6 經濟部中央標準局負工消費合作社印製 一光可熟化姐成物藉由混合下列組成而被製備 3 7.6 4克 三羥甲基丙烷三丙烯酸酯 10. 76克 ® Cymel 30 1，六甲氧基甲基密胺（得自美國 鼠胺公司，USA) 4 7 . 3 0 5S ® CarbQset: 5 2 5，包含羧基之熱塑性聚丙烯酸 酯（得自 B.F.Goodrich) -77- 經下列ί 10S. 少數後再製步驟之g 20s k數 40s 10 12 14 本纸乐尺度適用中國國家標準（CNS ) A4C格（210X297公釐） 42J660五、發明説明（彳^) A7 B7 4.30克 聚乙烯基吡咯烷_ PVP (得自GAF，USA) 3 19 . 0 0克 聚甲烯 3 0 . 0 0克 甲酵 組成物部份混合Μ基於固體含量的0.4%得自實施例 ΟΗ ^ 5 化合物· 〇 _ 4% QTX ( "

+CI CH, 、ΧΗ, ，與0.4% (4 -甲基硫代苯甲醢基）-甲基-卜嗎啉代乙烷。 試樣之製備與曝光係如述於實施例33。结果圼現於表7。 羌7 經下列手 10s 少數後再製步驟之^ 20s t數 4 0s 9 11 13 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央樣準局員工消费合作社印製 SJ$LSL5_i_L_ 重覆實施例46的步驟，诅使用包含2,3,6-三苯基吡啶 鎗為陽雜子之0 , 4%實腌例2 Q化合物取代Q. 4%硼酸詡化 合物與0 . 3%的Q uan t ac ur e Q T X的混合物。經熟化步驟之 次數為13。薄膜的漂白顯示被觀察。 置~施例: 重覆茛施例46的步驟，但使用包含亞甲®為陽離子之 Q·4%實施例21化合物取代0.4%砸酸鹽化合物與0.3%的 -78- 本紙浪尺度適用中國國家標率（CNS )八4祕（21〇x297公庚） 經濟部中央標準局員工消费合作社印製 · I’樓2嚇® Α7 __Β7 五、發明説明（7 (r )

Quantacure QTX的混合物。經熟化步驟之次數為15。薄膜 的漂白顯示被觀察。 苜施例RR : 重覆實施例46的步驟，但使用包含藏紅0為陽離子之 〇 . 4%簧施例22化合物取代0 . 4%硼酸盥化合物與〇 3%的 Quantacure QTX的混合物。經熟化步驟之次數為17。薄膜 的漂白顯示被觀察。 奮瓶例57 : 重覆霣施洌46的步驟*但使用Q.4%硼酸鹽化合物與 0.3 %的藏紅〇的混合物。结果圼規於表8。 恚8 硼酸鹽得自實施例 經熟化步驟之次数 28 1 3 30 12 31 16 34 15 3 5 16 36 15 37 12 38 16 33 14 -79- 本紙浪尺度適用中國國家標準（CNS ) A4见格U10X297公釐） I i I i I 批衣 I I I訂 H 森 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) f A7五、發明説明（竹） 40 15 4 1 15 42 13 43 14 44 15 45 15 經濟部中央標丰局員工消費合作社印製 4 =漂白顯示（目光测試） -=未有漂白作用破親察到；但其並不意味未產生，只 是由於目光測試而未被査覺^ m mbs ·. 重覆實施例46的步驟，但使用0.4%實施例5化合物 與0.3%染料的温合物。此外，氙燈取代Μ具有波長532 nm的單色燈與50 mW輸出的雙頻Nd/YAG雷射（COHERENT DPSS 532-50，光束直徑0.7毫米*散度< 1.3 ntrad)。此 一具有直徑約3. 3鼍米的雷射光束，M6 m n/s的速率於固 定於試樣的21步驟Stouffer楔形物上移動。顯影後留下寬 度及長度不同的媒條。用於測定時，其係Μ經熟化線條仍 可於步嫌次數後仍可見而定。所使用的染料與所得结果列 於表9。 表-9_ I I I I ! I I · I 訂·~ ~~ n n 線 {請先閲讀背面之注意事項再填寫太頁) 染料 再製步驟之次數 漯白行為* -8 0 - 本紙張尺度適用中國國家標丰（CNS } A4规格（210 X 297公釐） 421660 A7 B7五、發明説明（了 s) 經濟部中央標隼局員工消費合作杜印製

*b =漂白顯示（目光測試）-=未有漂白作用被觀察到；但其並不意味未產生，只 是由於目光測試而未被査覺 一 8 1 ~ 本紙張尺度適用中國國家標芈（CNS ) A4規格（210X 297公釐） --------1¾衣------1T------^ (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 421660 A7 B7 五、發明説明（彳” 啻_例5 g :

一光可熟化组成物藉由混合下列組成而被製備 10.G克 二季戊四醇單羥基五丙烯酸_，®SR 399，得自 Sartomer公司，Berkshire » GB 15.0克 三丙二醇二丙烯酸酯，得自Sartoaer公司， Berkshire * GB 15.0克 N-乙烯基吡咯烷酮，得自Fluka 10.0克 三羥甲基丙烷三丙烯酸酷|得自Degussa 50.0克 氨基甲酸乙酯丙烯酸酯® Actylan AJ20，得自 經濟部中央標牟局員工消費合作社印製 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)

Societe Nationale des Poudres et Explosifs 0 . 3 s oq 均染肋H®Byk 3(10，得自 Byk-Mallinckrodt 驵成物部份混合以基於配方缌量的〇 . 4%得自實施洌 5化合物與0.3%染料。全部操作係進行於紅色燈光之下 。配方被施用至3㈣毫米鋁箔片。乾薄膜的厚度為6Qwm 。於此薄膜上被施以一 76毫米厚之聚酯薄膜。曝光之進行 係使用具有波長5 3 2 ηιπ的單色燈與3 Q m W輸出的雙頻N d / Y AG雷射（COHERENT DPSS 532-50*光束直涇0.7毫米，散 度< 1 . 3 mrad)。此一具有直徑約3.3毫米的雷射光束， 以6 mm/s的速率於固定於試樣的21步驟Stouffer楔形物上 移動。顯影後移除覆蓋薄膜與光罩，且經曝光的薄膜於23 t：下乙酵之超音波浴顯影1 〇秒。乾烽係進行於4 0 Γ之對流 烤箱達5分鐘。顯影後留下寬度及長度不同的線條。用於 測定時*其像K經热化媒條仍可於步驟次數後仍可見而定 -8 2 _ 本纸法尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規樁（2IOX 297公釐） 經濟部中央標隼局員工消費合作社印製 (1 4216®® A7 B7 五、發明説明（和） 。所使用的染料與所得结果列於表1 0。 弄1 0 染料 再製步驟之次數 漂白行為* 藏紅0 11 -- 若丹明B 13 -- 焦寧G Y 9 b 亞甲藍 Q 10 b .0¾) 7 b 筈疵例60 : 使用相同於實施例5 7的配方，且組成物部份琨合以基 於配方總量的〇 . 4%得自實施例5化合物與G . 3%染料。全 部操作係進行於紅色燈光之下。配方被置於直徑約3公分 的丸瓶。於此瓶内的配方像使用具有波長5 3 2 n in的蜇色燈 與 5 0 m W 輸出的雙頻 N d / Y A G 雷射（C 0 Η E R E N T D P S S 5 3 2 - 5 G ，光束直徑0.7毫米，散度 < 1.3 sirad)，於30公分的距 -83- 本紙張尺度適用中國國家標率（CNS ) A4規格（2!0X297公釐） ^^1 «^—^1 m m 1 I 士ml ml ^^^1 ^^^1 一，、ml i ^^^1 ^^^1 n^— m US,-Φ 备· (請先鬩讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中夬標隼局員工消費合作社印製 重覆實陁例50的步驟，但使用G. 4%染料一硼酸鹽。 並且*氙燈取代以具有波長532 η ΙΒ的單色燈與100 mW輸出 的雙頻 NdHAG 雷射（COHERENT DPSS 532- 1 00，光束直徑 0.7 -84- ；1 4216©® A7 B7 五、發明説明（β) 離曝光1Q秒。乾燥係進行於4GO之對流烤箱達5分鐘。顯 影後留下長度不同的計狀圖形。用於測定時，圖形的長度 係為完全熟化能力的度量。所使用的染料與所得结果列於 表1 1。 弄η 染料 圈形彤成長度（fflffl) Μ紅0 3 若丹明Β 2 焦寧G Υ 8 亞甲藍 δ V 8 BF, 各紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） - - 1 - - . -- I - - I : - ....... - - - - r— ^in----I (請先閲讀背面之注意事項再填寫本買) 經濟部中夬橾率局員工消費合作杜印製 421660 A7 ____B7_ 五、發明説明（多y) 毫米，散度< 1·3 arad)。此一具有直徑約3·3毫米的雷射 光束，以6 fflm/s的速率於固定於試樣的21步驟Stouffer楔 形物上移動。顯影後留下寬度及長度不同的線條。用於測 定時，其係Μ經熟化線條仍可於步驟次數後仍可見而定。 所使用的染料與所得结果列於表1 2。 ^ 1 2 化合物 再製步驟之次數 2 1 9 22 12 重覆實腌例60的步驟，但所使用的染料一硼酸鹽滬度 為使波長5 3 2 ηΒ對2毫米薄膜的光學密度為0 . 5，且化合 物5被額外使用。相同於賁施例6 1，侥使用具有波長5 3 2 nnt的單色燈與100 roW輸出的雙頻Nd/YAG雷射（COHERENT DPSS 5 3 2 - 1 0 0，光束直徑0.7毫米’散度< 1.3 m rad)且曝 光係進行於3G公分的距離達5秒。结果呈現於表1 3。 裝 —訂 I I I ^ (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 表4 a 化合物 化合物5濃度 圔形形成長度（maO -85- 本紙伕尺度適用中國國家標準（CNS ) A4麟（210X297公ft ) 421660 Α7 67 經濟部中央標率局員工消费合作社印製 五、發明説明（Η) 0.052 21 0 10 0.05¾ 21 0 .3% 15 0.05% 21 0 . 6% 15 0.03X22 0 3 0.03¾ 22 0 . 3X 8 0.03¾ 22 0 .6¾ 1 1 g嫌例m 使用相同於S施例5 9的配方，且組成物部份混合以基 於配方缌量的0.4%得自實施例5化合物與0.3%染料°全 部操作係進行於紅色燈光之下。試樣被置於直徑約1 · 5公 分及高度約12毫米的黑塑膠蓋且K聚酯薄膜（Mylar film) 覆蓋。這些試樣使用日光及1200 BJ/CB2的劑量曝光。曝 光後*未熟化配方被倒出且留下的經热化薄膜於2 3 °C K乙 酵的超音波浴顯像1分鐘。乾燥係進行於4flt：之對流烤箱 達5分鐘。用於測定時，經熟化層的厚度係為完全热化能 力的度童。所使用的染料與所得结果列於表1 4。 SJJ- 染料 經熟化薄膜厚度（in m ) 藏紅0 0.56 亞甲藍 1.15 ^86- 本纸張尺度逋用中國國家橾隼（CNS)A4規格（210X297公釐） ---------i------ΐτ------.^. (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央樣隼局員工消費合作社印製 421660 五、發明説明（#r) g确俐μ : 重覆實施例63的步驟，但使用0.4 %新穎的染料一硼 酸鹽與只有2GG mJ/cn2的劑量取代酸鹽與染料的混合 物。這些结果示於表15。 1 5 化合物 經熟化薄膜厚度U r η ) 20 3 9 5 2 1 48 22 135 曹瓶例β5 : 重覆實施例46的步驟，但於每一案例中加入1.7 %的 自由基光起始劑與0.4%化合物5與〇.3%Quantacure ΙΤΧ 。然而，用於曝光時，K鐵處理之汞燈於3 0公分距離曝光 4 G秒。這些结果述於表1 6。 ^ 1 fi 自由基光起始劑 經熟化步驟之次數 偶苯醯二甲基縮酮 16 -87- 本紙張·尺度適用中國國家標準（CMS ) A4規格（210 乂 297公釐） I n It i I - I n - - n n i I n T I I— In n n _ (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 421660 A7 B7 五、發明説明（

當脓例: 重覆實施例46的步驟，但於每一案例中加入Q . 1 %的 陽離子光起始劑與G. 4%化合物5。這些结果述於表i 7 苒1 7 經濟部中央標隼局員工消費合作杜印聚

-88- n n 1 - I! n - n I i n ---丁 - ---- —— ϋ 0¾ i 讀 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS } A4規格（2!OX297公釐） 421660 A7 _Β7五、發明説明（如）

窗施例7 : - 重覆實施例4 S的步驟，但於每一案例中加人（3 . 4 %的 陽離子光起姶劑與0.4%化合物5與0.3%染料。這些结果 述於表1 8。 I n I It - I ϋ n 1 I n n - -I ! T n n n _ n ! T口 髮 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標隼局貝工消費合作杜印製

本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210 X 297公釐） 421660 A7 B7 五、發明説明（幻；

0.45%化合物5及0.3%染料與20克Palatal P 5-01 (B A S F )混合。此試樣被置於直徑約1 · 5公分及高度約12 ® 米的黑塑膠蓋且以聚酯薄膜（《yiar filai)覆蓋《這些試樣 使用螢光燈（菲利浦TL03 40 W)於1〇公分距離曝光6分鐘 。曝光後，未熟化配方被倒出且留下的經熟化薄膜被乾燥 。用於測定時，经熟化層的厚度係為完全熟化能力的度童 。所使用的染科與所得结果列於表1 9 ° ---------裝------訂------線 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準局負工消費合作社印装 寿1 9 染料 經熟化薄膜厚度（m m) 10.37 -90- 本紙法尺度適用十國國家揉準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 42ise〇 A7 B7 五'發明説明（扑）

重覆簧施例5 9的步驟，但加人0 . 4%化合物5與0 . 3% 電子接受體與α. 3%染料。照射係以氙燈於30公分距離進 行2 Q秒。這些结果列於表2 0。 丟20 電子接受體 染科 經熟化步驟之次數 Quantacure ITX 藏紅0 10 —^1 I - 1 If- -i - *nl— - t t - I - I n^i HD 一OJ--np^i - _ __ (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準局員工消費合作杜印製 實賺例7 0 : 重覆茛施例63的步驟，但被加人0.3 %本發明染料一 砸酸鹽化合物與G . 3%染枓。所得结果列於表2 1 。

S_2JL 化合物 染科 經熟化步驟之次數 -9 1- 本纸張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4规格（210X 297公釐） 植濟部中夬橾隼局員工消費合作杜印製 421660 A7 B7 五、發明説明（

---------¾衣-------玎------.¾¾. (請先閣讀背面之注意事項再填寫本頁) 本纸伕尺度逋用中國國家標準（CNS ) A4规格（210X 297公釐）

Claims (1)

1. 421660

   —種式（I )化合物， 申請專 A8 BS C8 D8 Ra—3 —A, G (!) 」 i 其中 Ri為Ci ~C2 〇烷基或苯基一Cl 一 Cs烷基； R 2 ’ 及R«t分別為苯基*其中苯基為經未取代或 經鹵素取代之C i - c i 2烷基，h Rs NS(0)2 * NRS Rs CO ，歯素， o o-c — 或 (請先Μ讀背面之注意事項再填寫本I) '20 (^)/ P N

   訂 經喷郏智^-財七^肖工消費合作钍印製 其中於芳香性基R2 ，R3及R4基上取代基的HamsieU σ常數（Σ ¢7 )的總數為+ 0,36至+ 2.58之間； X為0 ; Rs為氳，C! — Ct 2烷基，苯基一—Cs烷基未 取代或經取代一至五次的Ci — Cs烷基，C: —Ci 2 综氣基或鹵素取代，或苯基未取代或经取代一至五次的（：i 一 Cs烷基，Ci — Ci 2烷氧基或鹵素取代； R s及R 7為苯基； 本紙張尺度適用中國國家棋準（CMS ) Α4現格（210XW7公策） 8 8 8 00 ABCD 421660 六、申請專利範圍 R a » R 9 · R 1 〇 1 R i 1 ，Ri2 * R 1 3 ，Ri4 ，Ri s及Ris分別為Ci—C^2烷基； ----------j------訂 (請先閱讀背而之注意事項再填寫本頁) ，Ri8 及 R2〇 分別為 M 或 C〖一C l Z 烷基； r為由0至5之数目；及 G為一染料隈離子，銃或碘銪陽離子，或G為遇期表第I 族之金羼陽皤子，或G為隈齄子MY +，其中Μ為遇期表 苐I[族之金羼且Υ為鹵累，或G為銨鹽或磷銪鹽。 2 ·根據申諝專利範圍第1項之化合物，其中式I中 Rz *R3及R+為相同。 3 ·根據申請專利範圍第1項之化合物，其中Rt為 Ci — Ce烷基* R2 ，R3及R4為相同且為苯基，其

   i—〇—c — 經苯氧基，R8 R3 fiS (0)2 * HRs Rg C0 i M 氟’溴，氛，經鹵素取代之C i — C 4烷基或 CK 搜濟部皙总財是局員工消費合作社印製 ’ Rs 及 Rg 為 Cl — C4 烧基；R2 1 為 Cl — C4 烧 基；r為數目3;及g為鉸，三甲基銨，四甲基菝，四丁 基按’四癸基铵，三甲基正十六烷基銨，十六烷基吡啶鈴 *甲基-2-氛砒啶銪，三甲基羥碁甲基銨，三乙基-3-漠丙 基按’三苯基鐮，二苯基碘銪，花青陽離子，亞甲藍陽離 子’藏紅0陽離子，3 , 4-二甲基-2-(2-羥基-3-三甲基胺 基丙氧基）睡阽吨齲賜鏟子， -2 本紙ft尺度相㈣畔縣（.CNS ) A4i?^ ( 2]Qx297公藶 421660 A8 B8 C8 D8 六、申請專利範圍 (CHqJ3N (Ch^) —N-CH-CH-'ch .-n^ch,z ' L_T , (苯基)3P=iV=p(苯基.)3, o -CHj ’CH] ,(苯基）广 p_ ⑶ 經"部"慧財是^肖工消費合作钍印製 ， * 〇 \ 广—\ Q (苯基 h-P-C^CH.-C% '(苯基. (苯基~C| . v: 4 * —種光可熟化組成物，其包含 100重量96之（a)至少一鋪靨未飽和化合物；及 (b)至少一包含酸基的化合扬，其中之酸基亦可能存於 組成（a ) ; Μ及 0.1至5重量％ (c)至少一式（I)之光起始劑；及 (d)若需要時，至少一共起始爾。 5 *椹據申謅專利範圍第4項之组成物，其中共起始 劑（d )為一染料。 6 ·根據申諝專利範圃第4項之組成物，其中染料為 羥甲苯基紫，變胺藍，亮錄，金銨0，螢光袤，若丹明B ，焦寧G4，天青A «雨絲胺綠，乙基橙或亞甲Μ。 7 *根據申諝専利範圔第4項之组成物，其中共起始 劑（d)為一 UV吸收劑。 8 *根據申讀專利範圍第7項之组成物*其中UV吸收 劑為噻咕吨酮衍生物*番豆素，二苯酮*二苯醑衍生物或 六芳基雙咪唑衍生物。 -3- C' CH, 或 {請先閱讀背而之汶意事項再填寫本頁) Λ . 訂 % 本紙伕尺度適用t國國家標隼（CNS ) Α4規格（210Χ %公* ) A8 B8421660 昆 六、申請專利範圍 9 *根據申請專利範圍第4項之組成物，其包含除了 光起始刪（c)亦及至少一進一步之光起始爾（c')及 /或其他添加劑。 1 0 ·根據申請專利範圍第4項之组成物，其中用為 額外光起始劑之光起始劑（c’）為二茂钛，二茂裁，二苯 嗣，苯偶姻烷基醚，苯偶醯縮鲷，4-芳醯基-1 , 3-二氧戊 環，二烷氧基乙醢苯，α-羥基—或ct-胺基乙醯苯，α -羥基環烷基苯基顒，咕吨嗣，«阽吨鋦，耪爵或軍一或雙 醢基騮氧化物，或有闞之混合籾。 1 1 ·根據申諸專利範圃第4項之组成物，其包含除 了組成（a)-(c)亦及至少一中性•陰離子性或陽雄子性染 料或一睡咕吨酮（d)及一_化合物（d')。 i 2 ·根據申諸專利範圍第1 1項之姐成物*其額外 包含一自由基光起始劑。 1 3 *根據申請專利範圍第4項之組成物*其包含除 了组成（a)-(c)亦及至少一式X I化合物 -11- ml - - I I - - I I »il—> -I J-- 尽 - ---1 j- I I I— (請先閱讀背..¾之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財41^2;工消費合作钍印製

   其中Ra ，Rb ，Re及Rd分別為Ci — Ci 2烷基， 三甲基甲矽烷基甲基，苯基，另一芳香系烴，Ci ~CS 烷基苯基，烯丙基，苯基一Ci —Cs烷基，C2 — Cs 烷烯基，Cz —Cs烷炔基，C3 2環烷基或飽合 或未飽和雜環基，其中此等苯基，另一芳香系烴，苯基一 一 4 - 本紙張尺度適用+國國家標準（CNS M4現格（2!ΟΧ2<ί7公釐） i' A8 B8 C8 08 ~、申請專利範圍 Ci — Cs烷基與筢合或未飽和雜瓖基為未取代或經01^-，NR8 β9 -或鹵素取代之 Ci -Ct 2 烷基，0R5, ,q7s(o)ai R73{0)20, R9R9NS(0)2, NR9R9, NRgR9CO, SiR^fluR^, SR,3Ru, 經濟_邱智慧財405/.a:工消費合作Ti印κ 鹵素，h5i^sP(〇)q; R b 及 R 7 為 未 取 代 或 經 鹵 素 取 代之 C 1 — C 1 Z 烷 基 1 笨 基 — C 1 — C 6 烷 基 ， 其 未 取 代或 經 '—* 至 五 次 的 C i — 6 院 基 > C 1 — C 1 2 焼 氣 基 或鹵 素 取 代 t 或 未 取 代 或 經 — 至 五 次 的 C 1 — C 烧 基 9 C ! — C t 2 烷 氣 基 或 素 取 代 之 苯 基 5 R 8 f R 3 f R 1 0 1 R i 1 9 R 1 2 » R 1 3 t R i 4 R 1 5 及 R 1 & 分 別 為 C ί 一 C 1 Ζ 烷 基 r C 3 — C 1 2 環 烷 基 1 苯 基 — C 1 — C β 烷 基 ，其 為 未 取 代 或 經 — 至 五 次 的 C 1 — C 烧 基 f C i — C 1 2 烷 氧 基 或 鹵 素 取 代 » 或 未 取 代 或 经 一 至 五 次 的 c 1 — C 6 烷 基 ， C 1 一 C 1 2 烷 氧 基 或 鹵 累 取 代 之 苯 基 * 或 R 8與 R 9 共 同 與 相 接 的 N 原 子 形 成 進 * 步 的 雜 原 子 可 額 外 含有 氧 或 疏 的 6 員 脂 族 m 9 Ρ 為 由 0 至 2 之 數 g * t Q 為 0 或 1 • f 及 Ε 為 足 K 形 成 正 離 子 的 基 ο 1 4 * 根 據 串 請 專 利 範 圍 第 4項 之 組 成 物 t 其 包 含 至 少 一 式 I 娜 酸 鹽 為 組 成 ( c ) 及 至少 一 染 科 於 照 射 期 間 或 之 後 改 變 或 損 失 顔 色 此 染 料 可 為陽 離 子 且 為 式 1 化 合 物 <請先閲讀背面之：ix愈事項再堉寫本頁) .土衣 訂 本紙張尺度逋用中國國家標準（CMS ) A4规格（2IOX2M公楚） ^.sr部智慧財4¾¾工消費合作社印製 AS BS C8 D8六、申請專利範圍 的一部份。 15·根據申請專利範圍第4項之组成物’其包含組 成（c)為基於此組成物之至15重量％。 1 6 * —種將含有至少一烯羼未飽和雙鍵之非揮發性 軍體、低聚或聚合性化合物與至少一含有亦可存於烯靥未 飽和化合物中的酸基之化合物光聚合作用的方法’其包含 於上述化合物中加入至少一根據申讅專利範圍第1項之式 I化合物*其中G為染料基或DV吸收劑基，或至少一根申 諸專利篛圜第1項的式I化合物结合至少一共起始劑（d );及K由紅外線區域至至多至2 00 u·波長的UV區域的 燈照射該琨合物。 17 *根據申猜專利範圍第16項之方法，其中使用 至少一根摟申請專利範團第1項之式I化合物，其中G為 染科基或UV吸收劑基*或至少一根據申請專利範圔第1項 之式I化合物结合至少一共起始爾（d)。 1 8 ♦根據申請專利範圃第1 6項之方法*其中用於 製造經染色與非經染色的塗覆材科，粉末塗覆，印刷油墨 ，印刷板，黏著劑*牙科的姐成物，導波器，光學開闢， 彩色塗膠系統，坡瑀缠維電纜塗覆物，篩網印刷模板，阻 抗材料，周為照相再製方法，用為膠囊化電的與電子元件 ，用為製造複合组成物，用為製造磁性記錄材料，用為藉 由立體石印術製造三次元物髄，及用為影像記鏵材料，特 別用為全息照相記錄物。 * 6 *

   ----------犮------訂 (請先閲讀背而之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4说格（ZlOX；^公釐； A8 B3 C8 D8 421660 申請專利範圍 1 9 ·根攞申諸專利範圍第4項之组成物*其係用於 塗覆一基質a 20♦—種用為浮凸影像的照相製埴方法*其包含以 根據审諸專利範園第4項之組成物塗覆一基質，使該經塗 覆的基質進行似影像曝光，然後K溶劑移除未曝光部分， 或藉由可移動雷射光束曝光該經塗覆基質（無需光罩）及 然後K溶劑移除未曝光區域。 ----------.〆------tT (請先閏讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟^-智慧財4局8;工消費合作灶印製 本紙浪又度適用中國國家糅準（CNS丨A4規格（2〗〇χπ7公釐） 421660

   —種式（I )化合物， 申請專 A8 BS C8 D8 Ra—3 —A, G (!) 」 i 其中 Ri為Ci ~C2 〇烷基或苯基一Cl 一 Cs烷基； R 2 ’ 及R«t分別為苯基*其中苯基為經未取代或 經鹵素取代之C i - c i 2烷基，h Rs NS(0)2 * NRS Rs CO ，歯素， o o-c — 或 (請先Μ讀背面之注意事項再填寫本I) '20 (^)/ P N

   訂 經喷郏智^-財七^肖工消費合作钍印製 其中於芳香性基R2 ，R3及R4基上取代基的HamsieU σ常數（Σ ¢7 )的總數為+ 0,36至+ 2.58之間； X為0 ; Rs為氳，C! — Ct 2烷基，苯基一—Cs烷基未 取代或經取代一至五次的Ci — Cs烷基，C: —Ci 2 综氣基或鹵素取代，或苯基未取代或经取代一至五次的（：i 一 Cs烷基，Ci — Ci 2烷氧基或鹵素取代； R s及R 7為苯基； 本紙張尺度適用中國國家棋準（CMS ) Α4現格（210XW7公策）