TW409139B

TW409139B - Curable resin composition

Info

Publication number: TW409139B
Application number: TW088106197A
Authority: TW
Inventors: Junji Ohashi; Tetsuo Hinoma
Original assignee: Ajinomoto Kk
Priority date: 1998-04-17
Filing date: 1999-04-16
Publication date: 2000-10-21
Also published as: EP0950677B1; US6482899B2; EP0950677A3; CA2269378C; DE69935623T2; DE69927734T2; CA2269378A1; US20020010287A1; SG83123A1; EP1593701A1; EP0950677A2; DE69935623D1; EP1593701B1; DE69927734D1

Description

A7 409139 __B7___ 五、發明說明（1 ) (產業上的利用範圍）本發明係有關環氧樹脂用潛在性硬化劑及添加其之硬化性環氧樹脂組成物，更詳細地說係有關，能賦予貯藏安定性及低溫速硬化性之環氧樹脂用硬化劑及添加其而具有優良貯藏安定性，且具有低溫速硬化性之硬化性環氧樹脂組成物。又，本發明係有關適用於半導體封裝用樹脂、.各向異性導電接著薄膜、導電性樹脂等電子用途上之環氧樹脂用潛在性硬化劑及硬化性環氧樹脂組成物。 (目前之技術）近乎隨著電子領域的快速發展，而使半導體單元的電路積成度急增且可大量生產，又，電子機器速朝小型、薄型、高性能化發展。另外，隨著這些電子機器的普及，如何於一定產量下提升作業性，及如何降低成本等亦成爲重要問題。因此要求作爲這些電子機器用接著劑之環氧樹脂及環氧樹脂用潛在性硬化劑能更進一步地使各種物性高性能化。至於環氧樹脂的用途則非限制於此。環氧樹脂組成物的類型有 > 於使用前才混合主劑之環氧樹脂與硬化劑的雙液型及，預先將硬化劑加入主劑之環氧樹脂的單液型，其中又以能防止混合出差錯，可機械自動化，能予列化等的單液型爲佳。而此單液型環氧樹脂組成物中需含有，於室溫下不會與環氧樹脂化合物起反應，而利用加熱可開始起反應之具有硬化性的硬化劑，或潛在 ------y}.--------(、^--------訂---------線' y (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格<210 X 297公釐〉 -4 - 409139 A7 _ ._B7_ -_ 五、發明說明名）性硬化劑。此潛在性硬化劑的提案有1 2個，其中具代表性的如 ’二氰基二醯胺、二羧酸二醯肼、三氟化硼胺配位化合物、鳥糞胺類、三聚氟胺、咪唑類等。雖然二氰基二醯胺、三聚氰胺或鳥糞胺類混合環氧化合物而成之環氧樹脂組成物具有優良貯藏安定性|但需1 5 0°C以上之高溫的長時間硬化。又，雖廣泛以倂用這些化合物與硬化促進劑的方式縮短硬化時間，但添加硬化促進劑而縮短硬化性環氧樹脂組成物之硬化時間時，會產生明顯損害貯藏安定性的缺點。至於以二羧酸二醯肼或咪唑作爲潛在性硬化劑的環氧樹脂組成物雖可以較低溫度進行硬化，但缺乏貯藏安定性。又，三氟化硼胺配位化合物具有較大之吸濕性，因此會添加其之環氧樹脂組成物的硬化物之諸特性具不良影響。有鑑於此，故非常希望出現一種能形成具優良貯藏安定性及低溫速度硬化性之環氧樹脂組成物的環氧樹脂用潛在性硬化劑。已知的改善提案如，特開昭5 6 - 1 5 5 2 2 2號公報，特開昭57—100127號公報所揭示，於二烷基胺中附加環氧化合物的硬化劑，或特開昭5 9 — 5 3 5 2 6號公開所揭示，於胺基醇或胺基苯酚中附加環氧樹脂之硬化劑。又，美國專利第4 0 6 6 2 5號說明書及第4 2 6 8 6 5 6號說明書中則揭示，於咪唑化合物或 N _甲基哌嗪之2級胺基中附加環氧化合物的硬化劑。但上述硬化劑所形成之環氧樹脂組成物的貯藏安定性本紙張尺度適用中國1家標準（C!s’S)A4規格（210 * 297公爱) r (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) \ 、装！ —訂·！·線經濟部智慧財產局員工消費合作社印*''_4 經濟部智慧財產局員工消費合作杜印製 409139 A7 _____B7_____ 五、發明說明（3 ) 及低溫硬化性均不充分。特別是使用反應性比較高之雙苯酚F型環氧化合物或單環氧化合物、雙環氧化合物等反應性稀釋劑的組成物，其貯藏安定性會不足。另外，目前以苯酚樹脂、，二氰基二醯胺、醯肼化合物等作爲潛在性硬化劑時，需以1 5 0〜2 0 0 °C之烤箱進行長時間加熱處理方能使其硬化。但最近業者要求能提高半導體組立過程之作業性及降低成本’因此需求一種能短時間硬化的速硬化性樹脂組成物。又，隨著印刷配線板等的配線高密度化，高溫硬化所造成的熱應力會降低精確度，另外就能量成本觀點，爲了減少對電子基板的熱履歷，因此需求一種於較低溫下進行硬化之物。低溫速硬化性之潛在性硬化劑的代表例子如’已知的胺加合成型之潛在硬化劑，或特開平9 - 9 2 0 2 9所記載以市售之潛在性硬化劑（「阿蜜亞j :味之素（股）製）作爲導電性漿糊。又，隨著半導體製造技術急速進步’將無法忽視對硬化性環氧樹脂組成物所含之硬化劑本身的物性及電氣信賴性等影響，因此需求一種比目前已知之物更適合於電子領域用途上的潛在性硬化劑》 (發明係解決問題）本發明之目的爲，提供一種能賦予具優良貯藏安定性及低溫度硬化性之環氧樹脂組成物的潛在性硬化劑及，將其混合環氧化合物而成之硬化性環氧樹脂組成物，且爲係本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格<210 X 297公釐）-6 - (猜先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) !|訂！！線-. 409139 a7 ____ B7 _ 五、發明說明6 ) 有良好貯藏安定性及於較低溫，即8 0〜1 2 0°C下能短時間硬化的速硬化性環氧樹脂組成物， (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 又，本發明之目的爲，提供一種具低溫速硬化性及優良耐熱性、電氣信賴性等之，適用於半導體封裝用樹脂、各向異性導電接著薄膜、導電性樹脂等電子用途上之環氧樹脂用潛在性硬化劑及硬化性環氧樹脂組成物。 (解決問題之方法）本發明者們針對上述之問題而提出檢討後發現，於存在水之情形下使分子中兼具OH基、SH基、NH基、. 基、COOH基、CONHNH2基等能與環氧化合物起反應之官能基及3級胺基的化合物與環氧化合物起附加反應後，將所得附加反應物混合環氧化合物所形成之硬化性環氧樹脂組成物可得優良之貯藏安定性及低溫速度硬化性，而完成第一項發明。經濟部智慧財產局員工消費合作社印製即，本發明係有關，使（A)分子內具平均1個以上之環氧基的環氧化合物與（B)分子內兼具選自OHS、SH 基、NH基、NH2基、COOH基、CONHNH2基中至少一個之官能基及3級胺基的化合物之2種化合物，於存在對化合物（A)之環氧基，當量爲0 · 0 5當量以上 5 . 0.當量以下之水比率下起反應而得到的反應物所形成之環氧樹脂用潛在性硬化劑。因此就環氧基與水之當量關係而言，對環氧基1個之水相當於1分子。又，.本發明係有關，使（A)分子內具平均1個以上本纸張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210x297公爱）經濟部智慧財產局貝工消費合作社印製 409139 A7 ____ B7 ___ 五、發明說明P ) 之環氧基的環氧化合物與（B )分子內兼具選自〇 Η基、 SH 基、ΝΗ 基、ΝΗ2 基、COOH 基 ' CONHNH2 基中至少一個之官能基及3級胺基的化合物與（C )分子中具選自NH2基、CONHNH2S中至少1個之官能基，或分子中具選自〇H基、SH基、NH基、NHs基、 COOH基、CONHNH2基中至少2個之官能基的化合物（但，分子中具環氧基或3級胺基之化合物除外）之3 種化合物，於存在對化合物（A)之環氧基1當量爲 0.05當以上5.0當量以下之水比率下起反應而得到之反應物所形成的環氧樹脂用潛在性硬化劑。另外，本發明係有關特徵爲，以（X)分子內具平均 1個以上之環氧基的環氧化合物與（y )上述之環氧樹脂用潛在性硬化劑爲必需成分及，含有所希望之（z )無機系塡充劑的硬化性環氧樹脂組成物。又，本發明者針對上述之目前技術的實況而提出檢討後發現，特定之胺加合物型潛在性硬化物除了具低溫速硬化性外，同時可提升目前硬化物之耐熱性、電氣信賴性等，另外，使用於導電性樹脂時，亦可提高導電性，而完成第二項發明。即，本發明係有關特徵爲，由下列化合物（a)、( b )、（ c )反應物所形成之環氧樹脂用潛在性硬化劑； (a )分子內具2個以上之環氧基的脂環式環氧化合物， (b)分子中具選自OH基、SH基、NH基、NHz 衣纸張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） -8- - .—/. i-—1---^----^---嚷--------訂---II----線 Ύ .. Γ_ . 一 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 409139 A7 B7 五、發明說明（6 ) 基、COOH基、CONHNH2基中至少—個之官能基及 3級胺基的化合物， (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) (c)分子中具選自NH2基、C0NHNH2基中至少1個之官能基，或分子中具選自0H基、SH基、NH 基、COOH基中至少2個之官能基的化合物（但，分子中具環氧基或3級胺基的化合物除外）。又’本發明係有關，由下列化合物（a )、（ b )、 (c )及（d )之反應物所形成的環氧樹脂用潛在性硬化劑： (a )分子內具2個以上之環氧基的脂環式環氧化合物， (b) 分子中具選自〇H基、SH基、NH基、NHa 基、COOH基、C〇NHNH2基中至少一個之官能基及 3級胺基的化合物，經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 (c) 分子中具選自NH2基、CONHNHs基中至少一個之官能基，或分子中具選自0H基、SH基、NH 基、COOH基中至少2個之官能基的化合物（但，分子中具環氧基或3級胺基的化合物除外）。 (d )分子內具2個以上之環氧基的縮水甘油基化合物。另外，本發明係有關特徵爲，含上述環氧樹脂用潛在性硬化劑及分子內具2個以上之環氧基的環氧化合物之硬化性環氧樹脂組成物。又，本發明係有關特徵爲，含上述環氧樹脂用潛在性硬本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（2〗0 X 297公釐）-9 - A7 409139 __ B7_ 五、發明說明f ) 化劑，分子內具2個以上之環氧基之環氧化合物及無機系塡充劑的硬化性環氧樹脂組成物。上述之第一項發明及第二項發明係由，能理解截至目前所說明及以後將說明之情形下，有關能成爲單一之—般發明槪代的一群發明所構成。 (發明之實施形態）下面犄詳細說明本發明-首先將說明第一項發明。本發明之環氧樹脂用潛在性硬化劑的合成原料之一的化合物（A)，即分子內具平均1個以上之環氧基的環氧化合物並無特別限.制，只需爲分子內具平均1個以上之環氧基的環氧化合物其例如，分子內具平均1個以上之下列一般式（1 ) 〜（3 )中任何一種基的環氧化合物β或分子內具有1個以上之位脂環式碳化氫環上的環氧基及/或直接鍵結於形成脂環式碳化氫環之碳原子上的環氧基的環氧化合物等。或分子內兼具前述環氧基中2種以.上，即合計爲平均1個以上的環氧化合物等* CH2—"C—CH2—〇— (1 ) \ / 0 (其中，Z爲具氫原子、甲基或乙基之取代或非取代的縮水甘油醚基。） 11 — ΙΓ — 1IJ.. '1^!— 訂------線，个 (請先閲續背面之注意事項再填窝本頁) 經濟部智慧封產局具工消費合作钍印製本纸張尺度適用中因囤家標準（CNS>A4規格（210 X 297公釐> -10- 409139 A7 B7 五、發明說明§ )

C Η2^-Η〇一CH2- •0—C0- (2) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 (其中，Ζ爲具氫原子、甲基或乙基之取代或非取代的縮水甘油酯基。） (.3) (其中，Z爲具氫原子、甲基或乙基之N取代的取代或非取代1，2 —環氧丙基。）分子內具平均1個以上之上述一般式（1 )所示的取代或非取代之縮水甘油醚基的環氧化合物例子如，使雙苯酚A、雙苯酚F、雙苯酚S、鄰苯二酚、間苯二酚、苯酚酚醛淸漆樹脂、可溶酚醛樹脂等多價苯酚化合物，或甘油、聚乙二醇、多價苯酚化合物與碳數2〜4之環氧化物起附加反應而得到之化合物等多價醇化合物，與表鹵醇起反應，'而得到的取代或非取代之縮水甘油基醚化合物等。分子內具平均1個以上之上述一般式（2 )所示的取代或非取代之縮水甘油酯基的環氧化合物例子如，使己二酸、癸二酸與脂肪族多價羧酸化合物，或鄰苯二酸、對苯二酸等芳香族多價羧酸與表鹵醇起反應，而得到之取代或非取代的縮水甘油基酯化合物。分子內具平均1個以上之上述一般式（3 )所示的N 取代之取代或非取代1，2 -環氧丙基的環氧化合物例子本紙張尺度適用令國固家栋準<CNS)A4規格（210x297公g) - 11 - — •Ί — IIlll· — — — ^. - I I I I I I I « — —111)1— 1 <請先¾讀背面之注意事項再填寫本頁) 409139 A7 B7 五、發明說明θ ) 如如，使4，4 # 一二胺二苯基甲烷、苯胺、m —胺基苯酚等與表鹵醇起反應而得到之取代或非取代縮水甘油基胺化合物。文，分子內具平均1個以上之位於脂環式碳化氫環上的環氧.基及/或直接鍵結於形成脂.環式碳化氫環之碳原子上的環氧基之環氧化合物例子如，下列一般式（4 )或（ 5)所示之環氧化合物。 Ο ⑷ (其中，γ爲可具取代基之碳數2〜8的單環、多環或橋環碳化氫環。） οη2Λ CH-C卜、 (5) (靖先閱讀背面之沒意事項再填寫本頁) II 訂·！ _健式般 1 述上同 Y 中其式 αϋ 歹經濟部智慧財產局員工消費合作钍印製式般一於至如例體具的物合化氧環之示所物之示所公 97 2 X 10 (2 格規Μs) N (cίί 標家國國中用適度尺 0 纸本下 ^09139 a： B7 五、發明說明d〇 ) ,CH—CHg 〇:l I (5-1) <r

(5 - 3 ):

Oc-〇-ch2vx^〇° ¢5-4) <請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) CH—CH2 (5 — 5 ) ------1— 訂--------- 線經濟部智慧財產局員工消費合作钍印製

〇 (5-7) (5-8) 本紙張尺度適用尹國國家標準（CNSU4規格（210 x 297公t ) - 13 - 409139 A7 __B7 _ 五、發明說明（11 ) 另外，分子內兼具上述環氧基中2種以上之合計爲平均1個以上之環氧基的環氧化合物例子如，使p 一羥基安息香、沒一羥基萘甲酸等羥基羧酸與表鹵醇起反應而得到之取代或非取代的縮水甘油基醚酯化合物，或如下列式（ 6)般分子內具各式縮水甘油基醚基與脂環式環氧基的化合物等。 0、 . Λ

請先間背面之事項 .> I裝 I (6) 訂又|這些環氧化合物於不妨害本發明之效果下可含有單環氧化合物。其例如* 丁基縮水甘油基醚、苯基縮水甘油基醚、p— ter t —丁基苯基縮水甘油基醚、see -丁基苯基縮水甘油基醚、縮水甘油基甲基丙烯酸酯等單環氧化合物》此表鹵醇係指’，例如一般式（7 )所示之表氯醇、表漠醇、1 ，2 —環氧基—2—甲基—3 —氯丙院、1 ’ 2 —環氧基_2 —乙基_3 —氯丙烷等。經濟部智慧財產局員工消f合作社印製 CH2· 子

一CH2一X (7) (其中，Z爲氫原子、甲基或乙基’ x爲鹵原子。）上述之化合物（A)可單獨使用1種或2種以±倂用 0 本發明之環氧樹目旨用 '潛在# ®彳匕齊彳^1合成反應、之另— 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公4 ) -14- 409139 A7 B7 五、發明說明（12 ) 原料化合物（B)，即分子中兼具選自0H基、SH基、 NH基、NH2基、COOH基、C0NHNH2基中至少一個之官能基及3級胺基的化合物例子如，下列一般式（ 8 )所示之物。 R1 p^N-^-W (8) ,* (式中，W爲0H基、SH基、NH基、NH2基、 COOH基或CONHNH2基，R1及R2分別爲獨立之碳數1〜20的烷基、碳數2〜20之鏈烯基、苄基等芳烷基，或以上之各基的碳鏈中部分碳原子受其他原子（例如氧）所取代，或碳鏈之氫原子受鹵素或者上述w所示之官能基等所取代的基，R3爲同前述R1及R2之基的2價殘基）。又，R1與R2或R1、R2與R3可相互鏈結或環形。另外，化合物（B)之例子如，下列一般式（9)、 (1 〇 )或（1 2 )所示之雜環上含3級胺基的化合物。 (請先聞讀背面之注意事項再^寫本頁) !| 訂----— I-線麵經濟部智慧財產局員工消費合作钍印製

(其中，R4、R5、R6及R7分別爲獨立之氫原子’同上述一般式（8 )所示之R1與R2的各種基、可受烷基或芳基所取代之芳基，或上述一般式（8 )中W所示之官能基本纸張尺度適用+國國家標準（CNSM4規格（210 * 297公S ) - 15 - 409139 α7 Β7 五、發明說明P ) ’又，R7不爲氫原子時，R4、R 1個爲W所示之官能基或具W所不之官能基的基。另外’ R7爲氫原子時，R4、R5及6可爲W所示之官能基或具w 所示之官能基的基。） 5、R 6及R 7中至少有 R〜X·

(10) (其中，R8、R9、及R11分別爲獨立之氫原子、同上述一般式（8 )所示之R1及R2的各種基、可受烷基或芳基所取代之芳基，R1。爲同上述一般式（8)中R1及R2之基的2個殘基、可受烷基或芳基所取代之丙炔基’ X >爲氫原子或下列一般式（1 1 )

(11) (請先W讀背面之注意事項豕填寫本頁) 裝----1---訂 _!1-線經濟部智.¾財產局員工消費合作钍印製 (式中，R8及R9同上述一般式（1 0) ，R12爲氫原子、同上述一般式（8)所示之R1及R2的各種基、可受烷基或芳基所取代之芳基。）所示之基，又，R11及R12同時不爲氫原子時，R8' R9、R11及R12中至少有1個爲Ψ所示之官能共基或具W所示之官能基的基。另外， R11或Ri2中任何一方或雙方爲氫原子時，rB、r9、 Rl°、.R11及R12可爲W所示之官能基或具w所示之官本紙又度埤用中國囷家標準（CNSM4規格（210*297公蓳）-16 409139 A7 B7 五、發明說明（14 ) 能基的基）。 (12) 經濟部智慧財產局員工消費合作杜印*J^ (请先閱讀背面之沒意事項再填寫本頁) (其中，R13爲W所示之官能基或其中含W所示之官能基的同R1或R2之基=) 這類化合物（B)，，即分子中兼具選自〇H基、 SH 基、NH 基、NH2 基、COOH 基、CONHNHa 基中至少1個之官能基及3級胺基的化合物具體例如，2 一二甲基胺基乙醇、1_甲基一 2 —二甲基胺基乙醇、1 基咪唑、2 —苯氧基甲基一2 —二甲棊胺 —乙基一4 一甲基咪唑、2 — 唑、2-苯基咪唑、1一胺基基乙醇、2 —甲十一基咪唑、2—十七基咪 (2 -2 —羥、1 一 1 -( 基咪哇咪唑啉咪唑啉乙基咪羥基—3 —苯氧基丙基基_ 3 -苯氧基丙基） (2 —羥基— 2 _羥基—3 3 _ 丁氧一丁氧塞羥基一 3 、1一（2. -羥基一 3 、1 — ( 2 — 、2_甲基咪唑啉、2 唑啉、2' —乙啉、2—苯基咪唑啉甲撑一雙一咪唑啉、撑一雙—咪唑啉、1 乙基一 2 —甲基 )一 2 —甲基咪一 2 —乙基_ 4 基丙基）一 2 — 丙基）一 2 —乙 -苯氧基丙基）一丁氧基丙基），4 一二甲基咪基_4一甲基咪唑啉、2 ' 2 —（ 0—甲苯基）一 1*1，3—三甲基一1 ，3，3 —三甲基一 1 ，咪唑、1 — 唑、1 -( 一甲基咪唑甲基咪唑、基一 _4 一甲一 2 -苯基 -2 -甲基唑啉、2 _ —苄基咪哩咪唑啉、四，4 —四甲 4 —四甲撑本纸張尺度適用中國囷家標準（CNS)A4規格（210 X 297公爱） 409139 A7 _____B7 五、發明說明（*5 ) <請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) —雙一咪嗖啉、1 ，1 ，3 —三甲基一1 ，4，一四甲撑 —雙一 4 一甲基咪唑啉、1 ，3，3 —三甲基一1 ，4，四甲撑一雙一4 一甲基咪唑啉、1 ，2 —苯撑一雙一咪哩啉、1，3_苯撑—雙—咪唑啉、1，4 一苯撑一雙一味唑啉、，4 一苯撑一雙_4 一甲基咪唑啉、2 —(二甲基肢基甲基）苯酚、2，4，6_三（二甲基胺基甲基）苯酚，N — yS —羥基乙基嗎啉、2 —二甲基胺基乙硫醇、 2-毓基苯並咪唑、2_酼基苯並噻唑、2—锍基吡唑、 4 —毓基吡啶、N，N —二甲基胺基安息香酸、N，N — 二甲基甘胺酸、煙酸、異菸酸、皮考啉酸、N，N —二甲基甘胺酸醯肼、煙酸醯腓、異菸酸醯肼、二甲基胺基丙基胺、二乙基胺基丙基胺、二丙基胺基丙基胺、二丁基胺基丙基胺、二甲基胺基乙基胺、二乙基胺基乙基胺、二丙基胺基乙基胺、二丁基胺基乙基胺、N —胺基乙基哌嗪、二甲基胺基乙基哌嗪、二乙基胺基乙基哌嗪等。化合物（B)較佳爲，具有選自OH基、SH基、 NH基、NH2基中至少一個之官能基及3級胺基的化合物〇 . 經濟部智慧財產局員工消費合作钍印製其例如，2 —二甲基胺基乙醇、1 一甲基一2 —二甲基胺基乙醇、1一丁氧基甲基一2—二甲基胺基乙醇、2 一二乙基胺基乙醇、1 一丁氧基甲基一2 —二甲基胺基乙醇、-羥基乙基嗎啉、1— (2 —羥基一3 —苯氧基丙基）—2 —甲基咪唑、1— (2 —羥基一3 —苯氧基丙基）一 2 —乙基一 4 一甲基咪唑、1二（2 —羥基一3 本纸張尺度適用中國國家標準（CNS).A4規格（210 * 297公釐）-18- 409139 Α7 Β7 五、發明說明) 一丁氧基丙基）一 2 —甲基咪唑、1— (2〜羥基—3 — 丁氧基丙基）—2 —乙基一 4 一甲基咪唑、1 一（2 —羥基-3—苯氧基丙基）一 2 -甲基咪唑啉、1一（2 —羥基一3—丁氧基丙基）一2—甲基咪唑啉等含3級胺基之醇化合物；2 —(二甲基胺基甲基）苯酚、2，4，6 — 三（二甲基胺基甲基）苯酸等含3級胺基苯酚化合物：2 一甲基咪唑啉、2，4_二甲基咪唑啉、2 —乙基咪唑啉、2—乙基一4_甲基咪唑啉、2—苄基咪唑啉、2—苯基咪唑啉、2—（0—甲苯基）一咪唑啉、四甲撑一雙一咪唑啉、1 ，1 ，3 —三甲基一1 ，4 一四甲撑一雙一咪唑啉、1 ，3，3 —三甲基一 1，4 一四甲撑一雙一咪唑啉、1 ，1 ，3 —三甲基一 1 ，4 —四甲撑一雙一4 一甲基咪唑啉、1 ，3，3 —三甲基一1 ，4 一四甲撑一雙一 4 一甲基咪唑啉、1，2 —苯撑一雙一咪唑啉、.1 ，3 — 苯撑一雙一咪唑啉、1，4 一苯撑_雙—咪唑啉、1，4 苯撑-雙-甲基咪唑啉、二甲基胺基丙基胺、二乙基胺基丙基胺、二丙基胺基丙基胺、二丁基胺基丙基胺、二甲基胺基乙基胺、二乙基胺基乙基胺、二丙基胺基乙基胺、二丁基胺基丁基胺、N—胺基乙基哌嗪、二甲基胺基乙基哌嗪、二乙基fe基乙基哌嗪等含1級或2級胺基之3級胺化合物。其中又以含3級胺基醇化合物及，含1級或2級胺基之：j級胺化合物特別佳。上述含3級胺基醇化合物中又以1 — ( 2 -羥基一 3 本纸張尺度適用中國0家標準（CNSM4規格（210x297公釐）.·19- <請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) --------訂---------綠經.濟部智慧財產局員工消費合作社印製 409139 A7 B7 經濟部智慧財產局員工消費合作钍印製五、發明說明（17 ) 一苯氧基丙基）_2 —甲基咪唑、1— (2 —羥基一 3 — 苯氧基丙基）一2 —乙基一 4 —甲基咪唑、1一（2 -羥基一 3 — 丁氧碁丙基）一 2 —甲基咪唑、1— (2 —羥基 —3 —丁氧基丙基）一2_乙基一 4 一甲基咪哩、1 一（ 2 —經基—3 —苯氧基两基）—2 —苯基咪唑啉、1 一（ 2-經基一 3 —丁氧基丙基）一 2 —甲基咏哩啉等具5員環或6員環之含氮雜環構造者爲佳，特別佳爲1 一（2 — 羥基一3 —苯氧基丙基）一2 —甲基咪唑、1 一（2 —羥基一 3_苯氧基丙基）一2 —乙基一 4 —甲基咪唑啉、1 一（2 —經基一 3 — 丁氧基西基）—2 —甲基咪哩.1 — (2 -羥基一 3 —丁氧基丙基）一 2 —乙基一4 一甲基咪唑等具咪唑骨架者。又，上述含1級或2級胺基之3級胺化合物又以2 — 甲基咪唑、2—乙基一4-甲基咪唑、2-十一基咪唑、 2—十七基咪唑、2_苯基咪唑、1一胺基乙基一2—甲基咪唑、2 —甲基咪唑啉、2 » 4 —二甲基咪唑啉、2 — 乙基咪唑啉、2-乙基一4一甲基咪唑啉、2—苄基咪唑啉、2—苯基咪唑啉、2—（0—甲苯基）一咪唑啉、四甲撑一雙咪唑啉、1 ，1 ，3 —三甲基一 1 ，4 一四甲撑 —雙—咪唑啉、1 ，3.，3 —三甲基一1 ，4 一四甲撑一雙—咪唑啉、1 ，1 ，3 —三甲基一 1 ，4_四甲撑一雙一 4一甲基咪唑啉、1 ，3，3，一三甲基一1 ，4 -四甲撑-雙一 4 _甲基咪唑啉、1,2_苯撑一雙一咪唑啉、1 ，3 -苯撑一雙一咪唑啉、1，4-苯撑一雙-咪唑啉、 (晴先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) γ裏------II訂.--------線 i 本紙張尺度適用中固國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公楚> -20- 409139 A7 __ B7 五、發明說明（?8 ) 1，4 —苯撑一雙一 4 一甲基咪唑啉、N —胺基乙基哌嗪、二甲基胺基乙基哌嗪、二乙基胺基乙基哌嗪等具5員環或6員環之含氮雜環構造者爲佳，特別佳爲2 -甲基咪唑、2 —乙基一 4 一甲基咪唑、2 —十一基咪唑、2 —十七基咪唑、2—苯基咪唑、1 一胺基乙基—2 —甲基咪唑等具咪唑骨架者。上述化合物（B)可單獨使用1種或併用2種以上而與化合物（A )起反應。本發明之環氧樹脂潛在性硬化劑之合成反應的殘餘原料化合物（C)，即，分子中具選自NH2基、 C〇NHNH2基中至少一個之官能基，或選自0H基、 SH 基、NH 基、NH2 基、COOH 基、CONHNHz 基中至少2個之官能基的化合物（但，分子中具環氧基或 3級胺基之化合物除外），其例如，哌嗉、苯胺、：環己基胺等胺化合物；己二酸、苯二酸、3，9 一雙（2· —羧基乙基）一2，4，8，10 —四噁螺[5，5〕十一烷等多鹸羧酸：1，2_二巯基乙烷、2 —毓基乙基醚等多價硫醇：苯基醋酸醯阱與醯肼化合物；丙胺酸、纈胺酸等胺基酸；2 —毓基乙醇、1 一毓基一 3 —苯氧基一 2 —丙醇、巯基醋酸、N—甲基乙醇胺、二乙醇胺、羥基苯胺， N -甲基一 0 —胺基安息香酸、胺茴酸、肌胺酸、羥基安息香酸、乳酸等具2種以上之官能基的化合物；季戊四醇、山梨糖醇、三羥甲基丙.烷、三羥甲基乙烷、三（羥基乙基）三聚異氰酸酯與多價醇化合物；多價苯酚化合物等。本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)；y規袼<210 X 297公m - 21 - (請先閱讀背面之，注意事項再·填寫本頁) ^1 —4 ----訂---------姨經濟部智«-財產局員工消費合作杜印製 409139 A7 _____B7__ 五、發明說明〇9 .) 化合物（c )中又以多價苯酚化合物特別佳，其例如 ’雙苯酚A、雙苯酚F、雙苯酚S、對苯二酚、鄰苯二酚、間苯二酚、焦掊酚、苯酚酚醛淸漆用樹脂、可溶酚醛樹脂等。上述之化合物（C)可單獨使用1種或2種以上併用，而與化合物（Α)及（Β)起反應。製造本發明之環氧樹脂用潛在性硬化劑時的各原料化合物之反應比率，於環氧樹脂用潛在性硬化劑係由化合物 (A )及化合物（Β )雨者起反應而得到之情形下，當化合物（B)爲分子中兼具選自OH基、SH.基、NH基、 COOH基，CONHNHs基中至少一個之官能基及3級胺基的化合物時，對此含活性氫之官能基（OH基、SH 基、NH基、COOH基及C〇NHNH2基）的活性氫1 當量之化合物（A)的環氧基爲〇 . 8〜2 . 5當量，又以0 . 9〜1 . 5當量爲佳*若對活性氫1當量之環氧基低於0 . 8當量，會降低所得環氧樹脂用潛在性硬化劑的軟化溫度，而難粉碎|且以其爲潛在性硬化劑加入環氧化合物時，將無法得到充分的貯藏安定性，又，超過2 . 5 當量時，會提高反應物之軟化溫度，而使以其爲潛在性硬化劑加入環氧化合物時無法發揮充分的速硬化性，且硬化性將不均勻。又，化合物（B )爲分子中兼具選自NH基 JH2基中至少一種之官能基及3級胺基的化合物時之反應比率爲，對此含活性氫之官能基（NH基、NH2基）的活性氫1當量之化合物（A)的環氧樹脂係0 . 4〜本纸張尺度適用f國國家標準（CNS)A·!規格（2〗0 X 297公轚) -22 - ： (請先Μ讀背面之注意事項再軋寫本頁) ! i 訂·！！1—！線經濟部替慧时產局員工消費合作社印製經濟部智慧財產局員工消費合作社印*'衣 49139 a7 _ _B7__I_ 五、發明說明（20 ) 1 . 1當量》若低於Ο . 4當量時，會使以其爲潛在性硬化劑加入環氧化合物時無法得到充分的貯藏安定性，又· 超過1.1當量時，會於附加反應中產生凝膠化。因此，活性氫及環氧基之間具有，對環氧基1個之活性氫相當於 1個的當量關係° 另外，使用化合物（A)、化合物（B)及化合物（ C) 3者以製造環氧樹脂用潛在性硬化劑時之各原料化合物的反應比率，於化合物（A)係分子中兼具選自OH基、SH基、NH基、COOH基、CONHNH2基中至少一個之官能基及3級胺基的化合物時，對化合物（B )及化合物（C)之活性氫的當量和之化合物（A)的環氧基爲0.5〜2.5倍當量，又以0.6〜1.5倍當量爲佳，且對化合物（B)之化合物（C)使用量較佳爲2倍克分子以下。若化合物（A)之環氧基低於0 . 5倍當量時，會使以其爲潛在性硬化劑加入環氧化合物時無法得到充分的貯藏安定性，又，超過2.5倍當量時，會提高反應物之軟化溫度，而使以其爲潛在性硬化劑加入環氧化合物時無法發揮充分的速度硬化性，且硬化物將不均勻。若對化合物（B )之化合物（C )超過2倍克分子時，會降低硬化性。至於使用化合物（A)、（B)及（C)3者以製造環氧樹脂用潛在性硬化劑，且化合物（B )爲分子中兼具選自NH基、NH2基中至少一個之官能基及3級胺基的化合物時，對化合物（B )及（C )之活性氫的當量和之化合物（A)的環氧基爲〇 . 2〜1 . 1倍當量。本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） I:---^----r---- 〆裝--------訂---------鏤 1 <請先閲讀背面之注意事項再填寫未頁> A7 409139 ___B7_ 五、發明說明θ ) 若化合物（Α)之環氧基低於0 . 2當量時，會使以其爲潛在性硬化劑加入環氧化合物時無法得到充分的貯藏安定性，又，超過1.1倍當量時，會提高反應物之軟化溫度，而使以其爲潛在性硬化劑加入環氧化合物時無法發揮充分的速硬化性，且硬化物將不均勻。 .上述化合物（A)及（B)兩者，或化合物（A)、 (B)及（C)之者於存在對化合物（A)之環氧基1當量爲0 . 05當量以上5 . 0當量以下，又以0 . 1當量以上2 . 0當量以下爲佳的水之情彤下起反應時，可得本發明之環氧樹脂用潛在性硬化劑。一般原料之化合物（A )、（B )及（C )中雖含有少量的水，但這些水量無法得到本發明之效果，而如本發明般加入更大量的水，即，於對化合物（A)之環氧基爲0 . 05倍當量以上5 . 0 倍當量以下的水含量之情形下起反應時，可得本發明之環氧樹脂用潛在性硬化劑。若水量低於0 . 0 5倍當量時，以所得反應物作爲潛在性硬化劑加入環氧化合物時將無法得到充分的貯藏安定性，又，超過5 . 0倍當量以上時，爲了便於粉碎，反應後需除水，故浪費時間及能源而不只實用性》本發明之環氧樹脂用潛在性硬化劑雖可利用改變化合物（A)、（B)及（C)之種類，混合比率或水的比率，而得到具任何軟化溫度的附加反應化合物，但以只有 60〜1 80 °C之軟化溫度者爲佳。若軟化溫度低於60 °C時，會使室溫下以其爲潛在性硬化劑加入環氧化合物而本纸張尺度適用中國囡家標準（CN’SM·!規格（210 X 297公釐） -24- -—' -- ---^----^-----------訂---------線 ^ (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作钍印教 409139 A7 B7 五、發明說明？2 ) 得到之樹脂組成物的貯藏安定性變差，又，軟化溫度超過 1 8 0 °C時，將無法得到充分的硬化性。本發明之環氧樹脂用潛在性硬化劑可利用，例如充分使化合物（A )、化合物（B )及水，或化合物（A )、化合物（B)、化合物（C)及水^之各成分混合，而於室溫下凝膠化後，於8 0〜1 5 0°C之溫度下完成反應，其次冷卻、固化再粉碎而得到。此時亦可於甲苯、四氫呋喃、甲基乙基酮、二甲基甲醯胺等溶劑中進行反應後、脫溶劑，固化再粉碎。又，將溶劑加入化合物（A )、化合物 (B)及化合物（C)而形成之物可爲完全溶解或未完全溶解阻分散之狀態。本發明之環氧樹脂用潛在性硬化性可倂用已知之硬化劑，例如酸酐、二氰基二醯胺、醯肼化合物、鳥糞胺類、三聚氰胺類等。本發明之環氧樹脂用潛在性硬化劑可直接或加入已知之硬化劑後，以流動態放置* 又，本發明之硬化性環氧樹脂組成物爲，以（X )分子內具平均1個以上之環氧基的環氧化合物與（y )上述所說明之本發明的環氧樹脂用潛在性硬化劑爲必需成分之樹脂組成物。此分子內具平均1個以上之環氧基的環氧化合物（X )可爲，同上述化合物（A)，即，分子內具平均1個以上之環氧基的環氧化合物所舉之已知的各種化合物。本發明之環氧樹脂用潛在性硬化劑於本發明的樹脂組成物中之本紙張尺度適用中國S家標準<CNS>A4規格（210 X 297公釐） -25- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) -—In — — — ·1111111 經潛部智慧財產局員工消費合作钍印匁 409139 A7 B7 五、發明說明（23 ) 使用量爲，對環氧化合物（X ) 1 0 0重量份較佳係 0.3〜50重量份。若低於0.3重量份時將無法得到充分的硬化性，又，超過5 0重量份時會降低硬化性之性能。另外，本發明之硬化性環氧樹脂組成物必要時或希望時可添加其他添加物。此添加物如，（2 )氧化鋁、二氧化矽、矽膠、碳酸鈣、氫氧化鋁、氫氧化鎂、滑石、皂土、硫酸鋇等塡充物（無機塡充劑）/或丙烯基低聚物、聚矽氧烷等流動調整劑、或表面調整劑、稀釋劑、難燃劑等 0 下面將說明第二項發明β 本發明之環氧樹脂用潛在性硬化劑中的化合物（a ) ，即，分子內具2個以上之環氧基的脂環式環氧化合物可爲，分子內具2個以上之直接鍵結於形成脂環式碳化氫環上之環氧基及/或脂環式碳化氫環的碳原子上之環氧基的環氧化合物等。例如下列一般式（1)或一般式（2)所示之分子內具2個以上之環氧基的環氧化合物等。經濟部智慧財產局貝Η消费合作社印製 4>*丫 ⑴.

(請先閱讀背面之沒意事％ >寫本頁) H?^>Y (2) CHf (式中，丫爲可具取代基之碳數2〜8的單環、多環或橋環碳氫環）其具體例子如，下列式（i‘）〜（v i i )所示之化本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） -26- 409139 A7 B7 五、發明說明？4 ) 合物。 <7 CH—CH2 (i)

Ο (Η)

CH2 (iv>

I ί w J----------J,, ^------ - 丨訂 --------R本. 一,/ ! (諳先閲讀背面之注意事項再填窵本頁) 基）經濟部智慧財產局員工消費合作社印製

本纸張尺度適用ΐ 0國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） -27 - 409139 A7 B7 五、發明說明？5 ) 基，η爲2〜10之整數）上述環氧化合物中又以沸點較高之.（ν i )及（ v i i )所示的脂環式環氧化合物特別佳，更佳爲同時具低粘度之（v i )所示的脂環式環氧化合物。上述式（v i )所示之脂環式環氧化合物例子如’泰謝魯化學工業（股）製之「謝塞得2021」（式（vi )中R1及R2爲氫原子之化合物），式（vii)所示之脂環式環氧化合物例子如，紐可巴公司製之「E R L -4299」（式（vi i)中R 3及R4爲氫原子且η爲4 之化合物）等市售物^ 上述之脂環式環氧化合物可單獨使用1種或2種以上倂用。因含於環氧樹脂中的加水分解性鹵基係降低電氣信賴性之重要因素，故使用於電子用途，特別是製造半導體部品之環氧樹脂組成物.中的濃度需儘可能的低。目前之潛在性硬化劑中所使用的一般性環氧化合物爲縮水甘油基化合物，而縮水甘油基化合物一般含1 0 0 0 P pm (重量）之加水分解性鹵基，因此對電子領域之電氣信賴性觀點此物不佳。又，精製雖可減少加水分解性鹵基，但難得到純度較高之物，另外進行精製時會有增加步驟、增大成本等問題。因脂環式環氧化合物本質上不含加水分解性鹵基，故不會產生前述問題*且可大幅降低潛在性硬化劑中的加水分解性鹵基。本發明之環氧樹脂用潛在性硬化劑中的化合物（6 ) 本纸張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） -28- {請先Μ讀背面之注意事項再灰寫本頁) .. - : 一^^ · ! 訂- l!!!*^yT'. 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 409139 a7 __ B7 五、發明說明？6 ) ，即，分子中具選自0H基、SH基、NH基、NH2基、 COOH基、CONHNHa基中至少1個之官能基及3級胺基的化合物例子如，下列式（3 )所示之物。又，一般式（3 )可對應與第一項發明有關之前述的一般式（8 )

W (3) (請先閱讀背面之注意事項再故寫本頁) 經濟部智驽財產局員工消費合作钍印裂 (式中，W爲0.H基、SH基、NH基、1^112基、 COOH基或CONHNH2基，R5及R6分別爲獨立之碳數1〜20的烷基、碳數2〜20之鏈烯基、苄基等芳烷基、或這些羥基中部分碳原子受其他原子（例如氧）所取代，或碳鏈上之氫原子受鹵素或上述W所示之官能基等所取代之基，R7爲同R5及R6之各基的2價殘基。又， R5及R6或R5、R6及R7可相互鍵結成環狀。）另外，化合物（b )例子如，下列一般式（4 )、( 5 )或（7 )所示般環上含3級胺基之化合物。又，一般式（M )、（ 5 )及Γ7 )可對應與第一項發明有關之上述一般式（9)、（10)及（12)。

R11 (4) 本纸張尺度这用中國國家標準（CNS)A·!規格（210 X 297公爱) -29- ·!— 訂·！甫 _錄Ί 409139 Α7 ___Β7 五、發明說明¢7 ) (其中，R8、R0、R1。及Rii分別爲獨立之氫原子、同上述一般式（3 )所示之115及116的基，可受烷基或芳基取代之芳基，上述W所示之官能基，又，除了 R11爲氫原子之情形外，R8、R9、R1。及R1:中至少有一個爲 W所示官能基、或具W所示官能基之基。另外，既使R11 爲氫原子時，R8、R9及R1。亦可爲W所示之官能基，或具W所示官能基之基。）

(5) (其中，R12、R13及R15分別爲獨立之氫原子、同上述一般式（3 )所示之R5及R6的基，或者可受烷基或芳基所取代之芳基* R14爲同上述式（3 )所示之R5及R6 的各基之2價殘基，或者可·受烷基或芳基所取代之丙炔基。X -爲氫原子或下列一般式（6 ) {請先閱讀背面之生意事項再填寫本頁) · !| ! I ·!11!!線'-r· 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製

9 R16 (6) (式中，R12及R13同上述一般式（5) ’R16爲氫原子，同上述一般式（3 )所示之R5及R 6的各基，或者可本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公« ) -30-

40913^ A7 B7 五、發明說明（28 ) 受烷基劈芳基所取代的芳基。）所示之基。又，R15及 R18均不爲氫原子時，R12、R13、R14、R1S及Rie 中至少有1個爲W所示之官能基，或具W所示官能基之基。另外，R15或R16中有任何一方或雙方爲氫原子時， R12、R13、R14、R15及R16可爲W所示之官能基，或具W所示官能基之基）。因此上述一般式（6 )可對應與第一項發明有關之上述一般式（1 1 ) » (其中，R17爲W所示之官能基或具W所示官能基之同 R 5或R 6的基。）本發明之化合物（b)的具體例可如第一項發明中所舉例之化合物（B )的具體例。化合物（b )同化合物（B)較佳爲，具選自0H基、NH基、NH2S中至少1個之官能基及3級胺基的化合物，又，其較佳之具體例亦同化合物（B )之具體例。上述化合物（b )可單獨使用1種或2種以上倂用。本發明之化合物（c)，即，分子中具選自NH2基、 CONHNH2基中至少一個之官能基，或分子中具選自 0H基、SH基、NH基、NH2基、COOH基中至少2 個之官能基的化合物（但，分子中具環氧基或3級胺基之化合物除外）例子如，哌嗪、苯胺、環己基胺等胺化合物 ;己二酸、苯二酸、3，9 一雙（2 —羧基乙基）一 2， <請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) '裘--------訂---------#-. 經濟部智.¾財產局員工消費合作社印製本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 * 297公S ) - 31 - A7 409139 ___B7___ 五、發明說明（29 ) 4，8，10 —四噁螺〔5，5〕十一烷等多價羧酸；1 ，2 —二毓基乙烷、2 —巯基乙基醚等多價硫醇：苯基醋酸醯肼與醯肼化合物；丙胺酸、纈胺酸等胺基酸；2 -毓基乙醇、1 一疏基一 3 —苯氧基一 2 -丙醇、锍基醋酸、 N—甲基乙醇胺、二乙醇胺、羥基苯胺、N-甲基一〇— 胺基安息香酸、.胺茴酸、肌酸、羥基安息香酸、乳酸等具 2種以上之官能基的化合物；季戊四醇、山梨糖醇、三羥甲基丙烷、三羥甲基乙烷、三（羥基乙基）三聚異叡酸酯等多價醇化合物；多價苯酚化合物等。又，這些化合物同第一項發明中所說明之化合物（C )。化合物（c )中又以多價苯酚化合物特別佳，其例如，雙苯酚A、雙苯酚F、雙苯酚S、對苯二酚、鄰苯二酚、間苯二酚、焦掊酚、苯酚酚醛淸漆樹脂、可溶酚醛樹脂等。又這些化合物同化合物（C)。上述化合物（c )可單獨使用1種或2種以上倂用。若化合物（b )及化合物（c )雙方均不具OH基、 SH基、COOH基及CONHNHaS中任何一種時，會明顯降低其與脂環式環氧化合物之反應性，故此物不佳。又，化合物（b )及化合.物（c )本質上不含縮水甘油基般加以水分解性鹵基。調製本發明之環氧樹脂用潛在性硬化劑時，除了化合物（a).化合物（b)及化合物（c)外，還可加入所希望之化合物（d )分子內具2個以上之環氧基的縮水甘油基化合物進行反應。此時因可降低製造本發明之環氧樹本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210x297公爱> ΙΊΙ------ί — 广 —--—訂·---- ·線〕{ (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 -32 - A7 409139 B7_ 五、發明說明（3〇 > 脂用潛在性硬化劑時的反應溫度及反應時間’故有益於環氧樹脂用潛在性硬化劑之生產性。但，如前述添加縮水甘油基醚化合物時會提升潛在性硬化劑中的加水分解性鹵基濃度及降低本發明之效果，因此需依所使用之用途、規格，總成本等適當選擇有無添加之必要性及添加量。例如· 將本發明之環氧樹脂用潛在性硬化劑使用於導電性樹脂時，其添加量對化合物（a )之全重量較佳爲3 0重量％以下。添加縮水甘油基化合物時雖可利用精製方式降低加水分解性鹵基濃度，但會增加製造成本*因此需視狀況加以判斷。上述化合物（d〉，即，分子內具2個以上之環氧基的縮水甘油基化合物例子如，多價縮水甘油基醚化合物、多價縮水甘油基酯化合物、多價縮水甘油基胺化合物、縮水甘油基醚酯化合物，或分子內具式（8 )所示之縮水甘油基醚基及脂環式環氧基的化合物等。 (8, 上述多價縮水甘油基醚化合物例子如，雙苯酚A、雙苯酚F、苯酚S、鄰苯二酚、間苯二酚、苯酚酚醛淸漆樹脂、可溶酚醛樹脂等多價基苯酚化合物，或甘油、聚乙二醇、多價苯酚化合物與碳數2〜4之環氧化物起附加反應而得到的化合物與多谭醇化合物，與表鹵醇起反應而得到本纸張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 Χ-297公爱） -33 - — r-llrll·!-, 衷. — I — — ！1 訂-！韓 _ 广 /· ί請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟鄯智慧財產局員工消費合作社印製 409139 經濟部智婪財產局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明說明（?1 ) 之縮水甘油基化合物等。上述縮水甘油基酯化合物之例子如，己二酸、癸二酸等脂肪族多價羧酸化合物，或苯二酸、對苯二酸等芳香族多價羧酸與表鹵醇起反應而得到的縮水甘油基酯化合物等〇上述多價縮水甘油基胺化合物之例子如，4，4 / -二胺基二苯基甲烷、苯胺、in -胺基苯酚等與表鹵醇起反應而得到的縮水甘油基胺化合物等。上述縮水甘油基醚酯化合物之例子如，P —羥基安息香酸、/3 -羥基萘甲酸等羥基羧酸與表鹵醇起反應而得到的縮水甘油基醚酯化合物等》又，此表鹵醇之例子如，表氯醇、表溴醇、1 ，2_ 環氧基—2 —甲基一氯丙烷、1 ，2 —環氧基一2 —乙基一 3 -氯丙烷等。上述縮水甘油基化合物中又以縮水甘油基醚化合物、縮水甘油基醚酯化合物及縮水甘油基醚酯化合物爲佳，特別佳爲縮水甘油基醚化合物。上述之縮水甘油基化合物可單獨使用1種或2種以上併用。製造本發明之環氧樹脂用潛在性硬化劑時，各化合物的反應比率於化合物（b)爲分子中具選自〇H基、SH 基、COOH基、C0NHNH2基中至少一個之官能基及 3級胺基的化合物時，對化合物（b )及（c )之0H基、SH基、COOH基、CONHNH2基之當量數和（但本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 * 297公釐） ... . . ; 1Ί —I 1 — 1丨/广^il.訂·！— —·*^.^ . :…、 . '、) (請先《讀背面之注意事項再填寫本頁) 409139 A7 B7 五、發明說明（32 ) <锖先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) ，就CONHNH2基而言，CONHNHa基對環氧化合物爲2官能性基，因此以CONHNH2基之克分子數的2 倍作爲CONHNH2基的當量數）的化合物（a)(或化合物（a )及化合物（d)之合計）之環氧基爲〇 . 5〜 2.5倍當量，又以〇.6〜1·5倍當量爲佳>對化合物（b )之化合物（c )較佳爲2倍克分子以下。若化合物（a)(或化合物（a)及化合物（d)之合計）的環氧基低於0，5倍當量時，作爲潛在性硬化劑加入環氧化合物時將無法得到充分的貯藏安定性*又，超過2 . 5倍當量時，會提高反應物之軟化溫度，使其作爲潛在硬化劑加入環氧化合物時無法發揮出充分的速硬化性，且硬化物將不均勻。另外，對化合物（b )之化合物（c )超過2 倍克分子時會降低硬化性。化合物（b)爲分子中具選自NH基、NH2基中至少一個之官能基及3級胺基的化合物時之反應比率係，對化合物（b)及（c)之0H基、SH基、NH基、經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 COOH基、CONHNH2基、NH基、1^112基之當量數和（但，就CONHNH2基及NH2基而言，對環氧化合物爲2官能性基，因此以CONHNH2基或NH2基之克分子數的2倍作爲C ONHNH2基或NH2基之當量數 )的化合物（a)(或化合物（a)及化合物（d)之合計）的環氧基爲0 . 2〜1 _ 1倍當量。若化合物（a) (或化合物（a )及化合物（d )之合計）的環氧基低於〇 . 2倍當量時，作爲潛在性硬化劑加入環氧化合物時將本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210X 297公爱> -35 - 409139 A7 B7 五、發明說明（33 > 無法得到充分的貯藏安定性，又，超過1.1倍當量時會提高反應物之軟化溫度，使其作爲潛在性硬化劑加入環氧化合物時無法發揮出充分的速硬化性，且硬化物將不均勻。本發明之環氧樹脂用潛在性硬化劑可利用，例如先充分混合化合物（a)、（b)及（c)或（a)、 ( b ) 、（c)及（d)之各化合物後，室溫下使其凝膠化’再於80〜1 50°C之溫度下結束反應，接著冷卻、固化再粉碎而得到。此時亦可於甲苯、四氫呋喃、甲基乙基酮、二甲基甲醯胺等溶劑中進行反應，再脫溶劑、固化、粉碎° 本發明之環氧樹脂用潛在性硬化劑可利用改變化合物 (a)、（b)及（c)(或（a)、（b)、（c)及 (d ))之種類或混合比率的方式，得到具任何軟化溫度之附加化合物，但以具6 0〜1 8 0 °C之軟化溫度者爲佳。若軟化溫度低於6 0 °C時，作爲潛在性硬化劑加入環氧化合物時，會使室溫下的貯藏安定性變差，又，軟化溫度超過1 8 0 °C時將無法得到充分的硬化性。調製本發明之環氧樹脂用潛在性硬化劑時，於不妨害本發明之效果下，除了上述化合物（a )，（ b )、 ( c )及（d )以外，還可含有單環氧化合物。此單環環氧化合物例子如，丁基縮水甘油基醚、苯基縮水甘油基醚、P 一 t e r t — 丁基苯基縮水甘油基醚、s e c_ 丁基苯基縮水甘油基、縮水甘油基甲基丙烯酸酯等單環氧化合物。又，本發明之環氧樹脂用潛在性硬化劑於不妨害本發明之效果的範圍下可倂用已知的硬化劑，例如酸酐、二氰本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐）-36- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) -^-— — — III— " — ——IIII1 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 409139 A7 ___B7_____ 五、發明說明（34 ) 基二醯胺、醯肼化合物、鳥糞胺、三聚氰胺類等。作爲本發明之環氧樹脂用潛在性硬化劑的原料之各化合物中1部分的化合物可如上述般，但必要時可適當地利用蒸餾、再結晶等常法進行精製。因本發明之環氧樹脂用潛在性硬化劑具低溫速硬化性及接著時不需高溫，故可減低對被著體之電子單元、液晶盤等電子部品的熱應力及，減少接續精確度降低或不良。又，除了具低溫速度硬化性外，還具有比目前之胺加成物型潛在性硬化劑更優良的特徵··（ 1 )降低加水分解鹵基之濃度，而具優良電氣信賴性，（2)提升所得樹脂之玻璃轉化點，而提高硬化性之耐熱性，因此（3 )使用於導電性樹脂時，可提升硬化性之導電性。將上述（y >)本發明之環氧樹脂用潛在性硬化劑均勻混合於（X ~ )分子內具2個以上之環氧基的環氧化合物中，易得到本發明之硬化性環氧樹脂組成物。本發明之硬化性環氧樹脂組成物中的（X >)分子內具2 個以上之環氧基的環氧化合物可爲，上述作爲化合物（a )之脂環式環氧化合物或作爲化合物（d )之縮水甘油基化合物等種種環氧化合物。可使用於電子領域之縮水甘油基化合物如，利用精製方式降低加水分解性鹵基之濃度者，但因本發明之環氧樹脂用潛在性硬化劑可降低加水分解性鹵基濃度，故可形成適用於電子用途之硬化性環氧樹脂組成物。本發明之硬化性環氧樹脂組成物中’（y ~ )本發明之環氧樹脂用潛在性硬化劑的使用量'對（X ―)分子內具2個以本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） -37 - (請先閱讀背面之注*事項再填寫本頁) 4€i I — ---訂 ill I ·線' 409X39 A7 _____B7_ 五、發明說明（35 ) 上之環氧基的環氧化合物10〇〇重量份較佳爲0.3〜 (請先Μ讀背面之注意事項再填寫本頁) 50重量份。若低於〇·3重量份將無法得到充分的硬化性’又’超過5 0重量份時，會成爲降低硬化物之性能的原因。上述成分（y -)及（X / )所形成之硬化性環氧樹脂組成物中，配合各種用途之不同時可利用添加適當比例之（z / )無機系塡充劑的方式，成例如適用爲導電性樹脂組成物 > 各向異性導電接著薄膜組成物、半導體封裝用樹脂組成物等硬化性環氧樹脂組成物。例如 > 作爲導電性樹脂組成物或各向異性導電接著薄膜用樹脂組成物時，所使用之無機系塡充劑可爲導電性塡充劑之金、銀、銅、鈀、鎳等金屬粉，或碳黑、石墨等。又，可使用鐵、銅、鎳等金屬粉，或碳黑、二氧化矽粉末、聚苯乙烯等有機樹脂粉體的表面被覆著金、銀與導電性材料之複合塡充劑。較適合之塡充劑的粒子形狀直球狀、片狀、樹枝狀等。但就成本及導電性觀點’—般又以銀粉爲佳。經濟部智慧財產局員工消費合作社印製又，例如作爲半導體封裝用樹脂組成物時，所使用的無機系塡充劑如氧化鋁、二氧化砂、碳酸弼、氫氧化鋁、氫氧化鎂、滑石、皂土、硫酸鋇、砂藤等粉末。其中又以結晶二氧化矽、熔融二氧化矽等二氧化矽特別普遍。無機系塡充劑之添加量就使用於導電性樹脂組成物時，對組成物全量爲1 〇 0體積時’其所佔之比例較佳爲 1 0〜5 5體積°若低於1 〇體積時將無法得到充分的導本紙張尺度適用中画國家標準<CNS)A4規格（21〇χ 297公&) ·38· 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 409139 at ______B7_ 五、發明說明（36 ) 電性。又，超過5 5體積時會使組成物之粘度過高，而無實用性。其中又以1 5〜5 5體積更佳。至於使用於作爲各向異性導電接著薄膜用樹脂組成物時，對組成物全量爲 1 0 0體積時，其所佔比例較佳爲0 . 1〜2 5體積，但，爲了防止過剩的導電性無機系塡充劑造成接鄰電路短路情形，又以0 . 1〜1 0體積更佳。另外，使用於半導體封裝用樹脂組成物時，對組成物全量爲1 〇〇體積時，其所佔之比例較佳爲4 0〜9 0體積。除了上述無機系塡充劑外，於不防害本發明之效果下，可添加一般加入硬化性環氧樹脂組成物之有機系塡充劑。此類有機系塡充劑之例子如，尼龍微粒子、聚苯乙烯微粒子、聚乙烯微粒子、交聯橡膠微粒子、丙烯基系核殼微粒子、橡膠系核殻微粒子、聚矽氧烷微粒子、乙烯一丙烯酸共聚合體微粒子等。本發明之硬化性環氧樹脂組成物於不妨害本發明之效果下，必要時可添加其他添加劑。其例如，丙烯基低聚物、聚矽氧烷等流動調整劑、表面調整劑、著色劑、離模劑、表面活性劑、偶合劑、稀釋劑、難燃劑、矽油、橡膠等 (實施例）下面將以製造例及實施例具體說明本發明，但非限於此例。首先揭示第一項發明之實施例。又，製造例及實施例本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） -39- !l!JJ--------訂---------身 .c:>, ' (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 409139 A7 B7 五、發明說明（37 ) 所使用之原料簡稱如下。 (A )分子內具平均1個以上之環氧基的環氧化合物 (請先Μ讀背面之注意事項再填寫本頁) ψ EP#828 : 「皮可特#828」（商品名’油化硯環氧（股）製雙苯酚F型環氧樹脂（環氧當量 184 〜194)) EP#834: 「皮可特#834」（商品名，油化硯環氧（股）製雙苯酚A型環氧樹脂（環氧當量 230 〜270)) E P # 1 0 0 1 ：「皮可特#1001」（商品名’油化硯環氧（股）製雙苯酚A型環氧樹脂（環氧當量450〜500)) E P # 8 0 7 ：「皮可特#807」（商品名，油化硯環氧（股）製雙苯酚A型環氧樹脂（環氧當量 1 6 0 〜1 7 5 )) (B )分子中兼具選自Ο Η基、S Η基、N Η基、 ΝΗζ基、COOH基、CONHNH2基中至少1個之官能基及3級胺基的化合物；經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 DEAPA :二乙基胺基丙基胺（水含量0 . 16wt%) DEAE — OH :二乙基胺基乙醇（水含量0 · 1 8 w t % ) 2PZL : 2-苯基咪唑啉（水含量0 , 〇7wt%) 2E4MZ : 2 —乙基—4 一甲基咪唑（水含量0 · 30 w t % ) -W- 本紙張尺度1®用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公爱）經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 409139 a? ____B7__ 五、發明說明<38 ) 2MZ : 2 —甲基咪唑（水分含量0 · 〇6wt%) PG-MZ : 1 -（2 -羥基—3 —苯氧基丙基）—2-甲基咪唑（水含量0.04wt%) PG — EMZ : 1 —（2 -羥基—3 —苯氧基丙基）—2 -乙基_4 一甲基咪唑（水含量〇 . 28 w t % ) PG — PZL : 1 —（2 —羥基一 3 —苯氧基丙基）一 2 —苯基咪唑啉（水含量0 . 0 4wt%) DMP- 10 : 2 —（二甲基胺基甲基）苯酚（水含量 0 . 4 2 w t % ) DMP — 30 : 2，4，6-三（二甲基胺基甲基）苯酚 (水含量0 . 09wt%) SMZ : 2 —锍基—1—甲基咪唑（水含量〇 . 18 w t % ) DMGH : N，N —二甲基甘胺酸醯肼（水含量0 . 3 4 w t % ) ΝΑ:煙酸（水含量〇.31wt%) (C )分子中具選自NHs基、CONHNH2基中至少一個之官能基，或分子中具選自OH基、SH基、NH 基、NH2基、COOH基、CONHNH2基中至少2個之官能基的化合物（但’分子中具環氧基或3級胺基的化合物除外）； BA:雙苯酚A(水含量0.27wt%) PNV:苯酚酚醛淸漆「秀那魯BRG—555j (昭和 <請先閱讀背面之it意事項再填寫本頁) --------訂----- 線本紙張尺度適用中國固家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） • 41 - 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 409139 a7 B7_ 五、發明說明（39 ) 高分子（股）羥基當置103，水含量0 . 57wt%) P I P :哌嗪酐（水含量0 · 39wt%) PAAH :苯基醋酸醯肼（水含量0 . 22wt%) A L :苯胺（水含量0 . 1 4 w t % ) HQ :對苯二酚（水含量0 · 2 5wt%) DEA :二乙醇胺（水含量0 . 〇9wt%) 製造例1(製造DEAE—OH與皮可特#828之附加反應物）將皮可特#828」110. 3g(0. 584當量 )、DEAE — OH39 . lg (0 . 334 當量）及水 10.5g (0.58當量）放入燒杯中，室溫下充分攪拌，以使其緩緩升溫。當溫度達7 0°C左右會發熱且進行急烈反應，其次反應混合物溫度成爲約1 1 Οΐ時利用冷卻或加熱1小時方式進行反應。結束反應後冷卻至室溫，得淡黃色固體。接著粉碎此附加反應物後再微粉碎，得平均粒徑1 0 # m之粉體。並將此物稱爲環氧樹脂用潛在性硬化劑樣品No . 1 · 製造例2(製造PG—MZ、 DMP—30、 BA與「皮可特# 8 2 8之附加反應物）將 PG — MZ116 . lg (0 · 5 當量）、DMP -3026.6g(0.1 當量）、BA5 7.1( 0 . 5當量）、水1 . 8g (0 . 1當量）及作爲溶劑之本纸張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） -42- 1— ί ί ·1 ϋ ϋ · n i ϋ If n ·ϋ IB _ n I I I u . ./ (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 409139 A7 B7 五、發明說明（40 ) 甲基乙基酮5 0 04放入備有回流冷卻器及攪拌裝置的 3，OOOme之3個口燒瓶中，加熱攪拌下再滴入（約3 小時）甲基乙基酮3002中溶解「皮可特#828」 189g (1 . 0當量）之物。結束滴入後，於攪拌下進行2小時加熱回流•其次，於減壓下餾去溶劑之甲基乙基酮，並將殘渣冷'卻至室溫，得淡黃色固體》接著粗碎、微碎此附加反應物，得平均粒徑約1 0 之粉體，並將其稱爲環氧樹脂用潛在性硬化劑樣品N 〇 . 2 2。下列表1所示爲，依據製造例1或製造例2所製得之本發明的環氧樹脂用潛在性硬化劑樣品號碼及其原料組成 (請先間讀背面之注意事項再填窝本頁) ... 〆 . - - ^袁！ —訂*---丨！—·線’ 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製本纸張尺度適用中囤國家標準<CNS>A4規格（210 * 297公釐） -43- 409139 五、發明說明（41 A7 B7 巳(. 表1 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 / 樣品號碼 (a)成分 (環氧基當量數） ⑻成分 (活性氫當量數） (c威分 (活性氫當量數） a/(b+c) (當量比）水之添加量 (對環氧基的當置）水含有量(對環氧基的當量） 1 EP#828(1.75) DEAE-OH(l.O) - 1-75 1.0 1.0130 2 EP#828(1.8) DEAPA(2.0) 0.90 1.0 L0127 3 EP#828(2.0) DMP-30(1.0) - 2.00 1.0 1.0129 4 ΕΡ#828(1.1) 2E4MZ(1.0) - 1.10 L0 1.0230 5 ΕΡ#828(1.1) 2PZL(1.0) - uo 1.0 1.0115 6 ΕΡ#828(1.4) PG-MZ(l.O) - 1.40 1.0 1.0100 7 ΕΡ#828(1.3) NA(l.O) - 1.30 1.0 1,0226 8 ΕΡ#828(1.3) DMGH(l.O) 1.30 1.0 1.0148 9 ΕΡ#828(1.3) SMZ(l.O) - 1.30 1.0 1.0151 10 ΕΡ#834(1·5) PG-PZL(l.O) - 1.50 1.0 1.0127 11 ΕΡ#828(1.5) DEAPA(l.O) BA(1.0) 0.75 L0 1.0216 12 ΕΡ#828(2‘0) DMP-30(1.0) BA(l.O) 1.00 1.0 1.0215 13 ΕΡ#828(2·0) PG-EMZ(l.O) .BA(l.O) LOO 1.0 L0352 14 ΕΡ#828(1.8) 2E4MZU.0) PNV(l.O) 0,90 1,0 1.0346 15 ΕΡ#828(1.8) PG-PZLC1.0) PNV(l.O) 0.90 1.0 1.0281 16 ΕΡ#828(2.0) DMP-IO(LO) PIP(l.O) 1.00 1·0 1,0286 17 ΕΡ#828(2.0) DMP-30(1.0) PAAH(l.O) LOO LO 1.0129 18 ΕΡ#828(2.0) DMP-30(1.0) AL(l.O) 1.00 1.0 1.0129 19 ΕΡ#828(10) DMP-30(1.0) PIP(0.5) BA(0‘5) 1.00 1.0 1.0195 20 ΕΡ#82Β(2.0) DMP-30(1.0) DEA(l.O) 1.00 1.0 1.0129 21 ΕΡ#828(2.0) SMZ(1,0) DMP-10C0.2) BA(l.O) 0.91 1.0 1.0241 22 ΕΡ#828(2.0) PG-MZ(l.O) DMP-30(0.2) BA(l.O) 0.91 0.1 1.0188 23 ΕΡ#828(10) PG-MZ(L5) DMP^30(0,2) BA(1.5) 0.63 1.0 1.0243 24 ΕΡ#82δ(2,5) PG-MZ(LO) DMP-30(0.5) BA(1,5) 0,83 1.0 1.0213 . 25 ΕΡ#828(2.0) DMP-IO(I.O) ADP(l.O) 1 1.0 1.0296 26 ΕΡ#828(2.0 PG-MZ(l.O) DMEd.O) 1 1.0 1.0133 27 ΕΡ#828(2.5) DEAPA(3,5) DMP-30(0+5) BA(L5) 0.45 1.0 1.0273 28 ΕΡ#828(1.5 2MZ(1.0) DMP-30(0.2) BA(l.O) 0.68 LO 1.0213 (諳先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) · I------ 訂·!Ί---綠本紙張尺度適用中國舀家標準（CNS)A4規格<210 X 297公釐） 409139 A7 ___B7 五、發明說明（42 ) 表1(續）樣品號碼 ⑻成分 (環氧基當量數） ⑻成分 (活性氫當量數） (c戚分 (活性氫當量數） a/(b+c) (當量比）水之添加量 (對環氧基的_ 當量）水含有量(對環氧基的當量） 29 EP#834(2.0) PG-MZ(I.O) DMP-30(0.2) BA(l.O) 0.91 1.0 ——--- 1.0208 30 EP#828(2.0) PG-EMZ(hO) DMP-30(0.2) _.〇) 0.91 L0 — 1.0318 31 EP#1〇〇1(2.0) DEAE-OH(1.0) DMP-30(0.2) BA(1.0) 0.91 1.0 — 1.0369 32 EP#828(2.0) PG-PZL(l.O) DMP-30(0.1) BA(l.O) 0.95 1.0 1,0188 33 EP# 卿.5) PG-MZ(1.0) DMP-30(0.2) PNV(l.O) 0.68 1·0 1.0316 34 EP#828(3.0) DEAPA(5.0) DMP-30(0.5) PNV(3.0) 0.35 1.0 1.0498 比較製造例1 除了不添加水以外1其他同製造例1進行反應，得淡黃色固體。接著粗碎、微碎之，得平均粒徑約l〇#m2 粉體，並將其稱爲比較樣品No.1* 比較製造例2 將 PG — MZ174 . 2g (0 75 當量）、 DMP-3026 .6g (◦ . 1 當量）、BA85 .7 g (0 . 7 5當量）及作爲溶劑之甲基乙基酮5 0 02放入備有回流冷卻器及攪拌裝置的3，0 0 02之2個口燒瓶中，加熱攪拌下再滴入（約3小時）甲基乙基酮3 0 0 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210X 297公S ) - 45 - ’ (待先閲讀背面之注意事項再填窝未頁) --------tr·. *-----難經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 409139 A7 B7 五、發明說明（43 ) me中溶解「皮可特#828」189g (1 . 〇當量）之物。結束滴入後，攪拌下進行2小時加熱回流。.其次於減壓下餾去甲基乙基酮，並使殘渣冷卻至室溫’得淡黃色固體。接著粗碎、微碎此附加反應物，得平均粒徑約1 ◦ μ m之粉體，並將其稱爲比較樣品N 〇 . 4 « 下列表2所示爲，依據比較製造例1及比較製造例2 所製得之比較樣品號碼及其原料組成。表2 樣品號碼 (a)成分（環氧基之當量數） ' (b)成分(活性氫當量數） (c)成分(活性氫當量數） a/(b+c) (當量比）水含有量（對環氧基之當量）比較1 EP#828(1.75) DEAE-OH(I.O) «Μ. 1.75 0.0130 比較2 EP#828(1.5) DEAPA(l.O) BA(l.O) 0.75 0.0216 比較3 EP#828(2.0) DMP-30(1.0) DEA(l.O) 1.00 0.0129 比較4 EP#828(2.0) PG-MZ(1.5) DMP-30(0.2) BA(1.5) 0.63 0.0243 比較5 ΕΡ#828(2.5) DEAPA(3.5) DMP-30(0.5) BA(1_5) 0.45 0.0273 請先閲讀背面之注項再/·ί裝本 . 頁I 妒1 I I I I I訂 I I I 1錄經濟部智慧財產局具工消費合作杜印製本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公« ) -46- 9 3 i 9ο 4 Α7Β7 五、發明說明（44〉實施例1〜3 4及比較例1〜5 依下列表3所示之比率將上述的環氧樹脂用潛在性硬化劑加入環氧化合物中，混合後得硬化性環氧樹脂組成物。接著測定此組成物之硬化性（凝膠時間）及貯藏安定性，以作爲性能評估。表3 皮可特# 8 0 7 1 0 0重量份本發明的潛在性硬化劑或比較製造例的硬化劑 2 0重量份「矽膠#200」（曰本矽膠（股）） 1重量份硬化性環氧樹脂組成物之製作方法：利用真空雷解機（石川工場製（股）），於減壓下依據表3之比率對各材料進行30分鐘脫泡混合。凝膠'時間：利用安田式凝膠計時器（安田精機製作所（股））於一定溫度下測定約2 . 5 g硬化性環氧樹脂組成物。貯藏安、定性：將硬化性瓌氧樹脂組成物密封於容器中，並貯藏於溫度一定（4 0 8 )之恆溫槽內，以測定至無流動性之天數〇結果實施例如表4所示，比較例如表5所示。 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 索--------訂---------β' 經濟部智慧財產局員工消費合作钍印製本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐〉 -47 - 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 409139 A7 _B7 五、發明說明（45 ) 表4 試料No. 硬化性（凝膠時間）貯藏安定性 (40°C ) 溫度時間 1 150°C 20分 3個月以上 2 120°C 10分 3週 .3 150°C 10分 3個月以上 4 120°C 5分 3週 5 120°C 5分 3週 6 120°C 7分 1個月 7 150°C 10分 3個月以上 8 150°C 23分 3個月以上 9 150°C 5分 3週 10 120°C 7分 1個月 11 120°C 15分 1個月 12 120°C 10分 3個月以上 13 loot 9分 2個月 14 120。。 8分 2個月 15 120°C 10分 2個月 16 100。。 5分 3個月以上 17 loot: 6分 3個月以上 18 100〇C 7分 3個月以上 19 100〇C 5分 3個月以上 20 100°C 5分 1個月 21 loot： 6分 1個月 22 100°C 4分 2個月以上 23 100°C 4分 3個月以上 24 ioo°c 5分 3週 25 100°C 8分 3週 26 loot 8分 3週 27 100〇C 8分 3個月以上 28 ioo°c 5分 3個月以上 29 100ffC 8分 3個月以上 30 ioo°c 6分 3個月以上 31 150°C 3分 3個月以上 32 100°C 12分 3個月以上 33 100°C 6分 3個月以上 34 100°C 5分 3週 <請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 被--------訂---------線7 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210x297公S ) 409139 A7 _ B7 五、發明說明<?6 > 表5 試料No. 硬化性（港 E膠時間）貯藏安定性 (4 0 °C ) 溫度時間比較例1 1 5 0 eC 2 0分 3週比較例2 1 2 0 °C 1 5分 3週比較例3 loot: 5分 5曰比較例4 1 0 0 °C 4分 2週比較例5 10 0°C 1 2分 2週 (請先閱讀背面之注意事項再赛寫本頁) 實施例3 5〜3 6及比較例6〜7 : 爲了調查倂用本發明之環氧樹脂用潛在性硬化劑及其他潛在性硬化劑所形成的硬化促進劑之性能，因此依表6 所示之添加比率以製作硬化性環氧樹脂組成物，並同實施例1〜3 4之方法測定凝膠時間。又，貯藏於5 0eC之恆溫槽內，測定至無流動性之天數以評估貯藏安定性。 !|訂---------/ 广· 經濟部智慧財是局具工消费合作社印製表6 環氧化合物皮可特# 8 0 7 1 0 0重量份硬化劑二氟基二醯胺 8重量份硬化促進劑本發明的潛在性硬化劑或比較製造例的硬化劑 5重量份添加劑「矽膠#200」（日本矽膠（股）） 1重量份本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 χ 297公龙） 409139 A7 五、發明說明严）結果如下列表7所示》表7 硬化促進劑試料No. 硬化性（凝膠時間）貯藏安定性 (50。。）溫度時間實施例35 23 100°C 13分 3個月以上實施例36 30 100°C 16分 3個月以上比較例6 比較例4 100°C 13分 2週比較例7 無硬化促進劑 100°C 60分以上 3個月以上實施例3 7〜3 8及比較例8〜9 : 爲了調査併用本發明之環氧樹脂用潛在性硬化劑及其他潛在性硬化劑時之性能，因此依下列表8所示之添加比率以製作硬化性環氧樹脂組成物，並同實施例1〜3 4之方法測定凝膠時間及貯藏安定性。 j --------t--------- {請先閲讀背面之#j意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財_ 產局貝工消費合作社印製適度尺張紙本準標家

211 /V 格規 4 )A * 公 97 409139 A7 B7 五、發明說明（48 ) 表8 環氧化合物皮可特# 8 0 7 1 0 0重量份硬化劑己二酸醯肼 2 3重量份硬化促進劑本發明潛在性硬化劑或比較製造例的硬化劑 5重量份添加劑「矽膠# 2 0 0」（日本矽膠（股）） 1重量份結果如下列表9所示》表9 硬化促進劑試硬化性（凝膠時間）貯藏安定性料No. 溫度時間 (40。。）實施例3 7 23 100°C 10分 3個月以上實施例38 30 100°C 15分 3個月以上比較例8 比較例4 loot： 10分 2週比較例9 無硬化促進劑 100°C 60分以上 3個月以上 ---..---^-------\·' .j !— 訂· ! {請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作钍印製由上述內容得知，添加本發明之環氧樹脂用潛在性硬化劑的環氧樹脂組成物具有非常良好之貯藏安定性及低溫速硬化性。如上述般第一項發明易得到具非常良好之貯藏安定性及低溫速度硬化性的硬化性環氧樹脂組成物。本發明之硬化性環氧樹脂組成物於低溫度速硬化性下’具有優良耐熱性、電氣信賴性等，故適用於半導體封裝用樹脂，各向異本紙張尺度適用中國國家標準（CNTS)A4規格（210x297公釐） -51 · 409139 a7 B7 五、發明說明（49 ) 性導電接著薄膜、導電性樹脂等電子用途上。下面將揭示第二項發明之實施例。.又，製造例及實施例所使用之原料略稱如下》作爲化合物（a )之脂環式環氧化合物： < E P - C 1 > 3，4 -環氧環，己基甲基-3，4一環氧環己基羧酸酯（環氧當量13 4 ，無加水分解性氯）作爲化合物（b )之化合物： < 2 E 4 Μ Z > 2_乙基—4 —甲基咪唑（氯離子含量 2 p p m ) < P G — Μ Z > 1 一（2 -趣基—3—苯氧基丙基） —2 —甲基咪唑（氯離子含量70 ppm) <PMP — 30> 2 ，4，6 -三（二甲基胺基甲基）苯酚（氯離子含量5 p pm) 作爲化合物（c )之化合物： < B A > 雙苯酚A (氯離子含量0.8ppm ) '< P N V > 苯酚酚醛淸漆樹脂（羥基當量104 ，平均核體數5〜6 ’氯離子含量： 0 . 3 ρ ρ πι ) < A A > 己二酸（氯離子含量lOppm) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) ^衣--------^------丨丨·^ 經濟部智慧財產局具工消費合作社印製本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（2】0 X 297公釐） - 409139 A7 B7 五、發明說明严）作爲成分（d)之環氧化合物： < E P - G 1 > 雙苯酚A型環氧樹脂（環氧當量 <請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 184，加水分解性氯l〇〇PPm ) < E P - g 2 > 雙苯酚F型環氧樹脂（環氧當量 1 6 6，加水分解性氯1 5 0 p p m ) < E P ~ g 3 > 雙苯酚A型環氧樹脂（環氧當量 189，加水分解性氯1000 ppm) 其中*調查環氧化合物之加水分解性氯含量的方法如下。即，將環氧化合物溶解於二惡烷中，加入1 N氫氧化鉀乙醇溶液後進行3 0分鐘加熱回流，再利用〇 ♦ 〇 1 N 硝酸銀標準液以電位差滴定方式對所生成之氯離子進行定量。製造例 1 (EP — Cl、EP — G2、2E4MZ 與 P N V之反應物）

將 2E4MZ132g (1 . 2 當量）、PNV 經濟部智慧財產局貝工消f合作社印製 126g (1 · 2當量）放入燒杯中，於130eC下加熱 1小時使其均勻溶解後，冷卻至1 0 Ot ’室溫下將其混合預先加溫至70°C之EP — Cl 201g(1.5當量 )與EP—G2 50g(0.3當量）之混合物，再冷卻或加熱此反應物’使其溫度成爲1 1 0°c〜1 3 0°C以進行1小時反應。結束反應後冷卻至室溫’得淡黃色固體本紙張尺度適用中國國家標準（CNS>A4規格（210 X 297公釐） 409139 A7 B7 五、發明說明（?1 ) 。接著粗碎、微碎此附加反應物後，得平均粒徑約1 0 # m之粉體。並將此環氧樹脂用潛在性硬化劑稱爲樣品 N 〇 . 1。下'列表1所不爲，依據製造例1所製得之本發明的胃氧樹脂用潛在性硬化劑之樣品號碼及其原料組成。 <諝先閲讀背面之注意事項再填冩本頁) \裝--------tr'---- 妗一；經濟部智慧財產局貝工消費合作社印數本紙張尺度適用_國國家標準（CNS)A4規格<210 * 297公楚） 409139 A7 B7 五、發明說明（52 ) 表1 樣品號碼 ⑻成分 (b诚分 (c)成分 a/(b+c) (環氧基當量數） (活性氫當量數） (活性氫當量數） (當量比） ' 1 EP-G2(0,3) 2E4MZ(1.2) PNV(L2) 0.75 EP-CK1.5) 2 EP-CK2.0) PGMZ(LO) PNV(1.3) 0.67 DMP-30(0.5) BA(0,2) 3 EP-G1(0,4) 2E4MZ(1.2) PNV(l.O) 0.71 EP-CK1.6) DMP-20(0.3) ΒΑ(0·3) '4 EP-CK1.8) 2E4MZ(1.2) PNV(1.2) 0.75 5 EP-Cl(lO) PGMZ(1,2) PNV(0.9) 0.83 ΑΑ(0·3) 比較1 EP-G3(1,5) 2E4MZU.0) PNV(l.O) 0.75 比較2 EP-G3C1.5) 2E4MZ(1.0) PNV(0.6) 0.63 DMP-30(0.2) BA(0.6) Μ 讀背面之注意事項再填寫本頁經濟部智慧財產局員工消费合作社印製本紙張尺果適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 * 297公釐〉~七： 409139 經濟部智慧財產局貝工消费合作社印製 A7 B7 五、發明說明p ) 實施例1〜5及比較例1 : 依下列表2所示比率添加各環氧樹脂用潛在性硬化劑及環氧樹脂一 1 (雙苯酚A型環氧樹脂：環氧當量1 8 5 ’加水分解性氯3 0 0 p pm)，再利用真空雷解機（石川工場製（股））於減壓下3 0分鐘脫泡混合，得各硬化性環氧樹脂組成物。 <利用熱水萃取方式測定環氧樹脂甩潛在性硬化劑之氯離子濃度> 利用熱水萃取方式測定環氧樹脂用潛在性硬化劑之氯離子濃度。又，所萃取之氯離子量係利用，以鐵弗隆容器裝取本發明之潛在性硬化劑1 g .，加入純水1 5 α後加以密閉’於1 2 Ot下進行2 0小時壓力鍋試驗，再利用離子色譜分析所得檢液而得到。 <利用熱水萃取方式測定硬化性樹脂組成物之氯離子濃度 > 以1 5 0 °C對硬化性環氧樹脂組成物進行硬化，再粉碎所得硬化性，其後利用熱水萃取方式進行氯離子濃度定量。又，所萃取的氯離子量係利用，將前述粉碎之硬化物 1 g放入鐵弗隆容器中，加入純水1 5me後加以容閉，於 1 2 1 π下進行2 0小時壓力鍋試驗，再利用離子色譜分析所得檢液而得到。本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格<210 * 297公笼） • I---(I Ϊ — 1 — ι-y·裝-！訂 ill <請先«讀背面之注意Ϋ項¾本Ϊ ϋ 409139 a7 __B7_ 五、發明說明（54 ) <測定凝膠時間> 若無特別指定則利用安田凝膠計時器（安田精機製作所（股）），並使用約2 . 5 g之硬化性環氧樹a組成物於表2所示之各溫度下進行測定。 <玻璃化溫度> 於1 5 0°C，3 0分鐘下將環氧樹脂組成物硬化或原 1〜2mm，原利用TM A (熱機械分析）法進行測定。所得結果如表2所示。 <請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)

i n I n n I A. 經濟部智慧財產局員工消费合作社印製 -07 本紙張尺度適用中國國家標準<CNS)A4規格（210 X 297公爱） 409139 A7 B7 五、發明說明（55 ) 經濟部智慧財產局貝工消費合作社印製表2 實施例1 實施例2 實施例3 實施例4 實施例5 比較例1 環氧樹脂-1 100 100 100 100 100 100 硬化劑樣品No. No.l No.2 No. 3 No.4 No.5 比較1 添加量 20 20 20 20 20 20 Cl(ppm) 55 42 45 15 35 915 添加物硬化溫度 100°C 120°C 100°C 120°C 12(TC 120°C 凝膠時間 7分 4分 8分 4分 6分 7分硬化性玻璃化轉移溫度(t) 150 147 144 152 148 138 Cl (ppm) 40 65 40 35 40 150 (請先閱讀背面之注意事項再餐寫本頁)

裝 * ϋ · ^1 ^1 ·1 I It n >1 I 〆紙張尺度.適用中國困家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 409139 A7 ___Β7 五、發明說明（56 ) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 由表2內容得知，本發明之環氧樹脂用潛在性硬化劑除了具優良低溫速硬化性外，熱水萃取之氯離子濃度亦較低’又，本發明之硬化性環氧樹脂組成物因可提高硬化時之玻璃化溫度，故具優良耐熱性，且能降低氯含量。另外，將密封實施例之各硬化性環氧樹脂組成物的容器放入 4 0°C之恒溫槽內貯藏，並測定至無流動性的天數，結果爲1個月到2個月，故具良好貯藏安定性。實施例6〜9及比較例2 : 依下列表_3所示比率添加環氧樹脂-2 (雙苯酚F型環氧樹脂，加水分解性氯1 50ppm)、環氧樹脂一 3 (間苯二酚二縮水甘油基醚、加水分解性氯1 0 0 P pm )、各潛在性硬化劑及銀粉（銀粉A :片狀銀粉、粒徑1 〜10公絲、銀粉B :球狀銀粉、粒徑Ο · 1〜0 . 5公絲），再適當使用真空雷解機（3個滾軸），得硬化性環氧樹脂組成物》 <體積電阻率> 經濟部智慧財產局貝工消费合作社印製將所得硬化性環氧樹脂組成物塗布於玻璃載片上，使其成爲寬4mm、厚30公絲，其後測定110 °C— 30 分鐘下所得硬化性及1 5 0°C- 3 0分鐘下所得硬化性之體積電阻率》 <硬化物之氯離子濃度> 本紙張尺度適用争囷囷家標準（CNS)A4規格（210 X 297公S ) - 經濟部智慧財產局員工消f合作社印製 409139 A7 _B7_ 五、發明說明（57 ) 將利用同體積電阻率之測定法而得到的硬化性環氧樹脂組成物之硬化物粉碎後，同實施例1〜5之方法進行熱水萃取之氯離子濃度定量。所得結果如表3所示。 -ΰϋ- 本紙張尺度適用中國國家標準<CNS)A4規格（210 X 297公爱） 409139 A7 B7 五、發明說明（58 ) 表3 實施例6 實施例7 實施例8 實施例9 比較2 環氧樹脂-2 60 60 60 60 60 環氧樹脂-3 30 30 30 30 30 硬樣品No. No.l No.2 No.3 No.4 比較2 化添加量 15 15 15 15 15 劑銀粉末A(片狀） 380 380 380 380 380 銀粉末B(球狀） 60 60 60 60 60 硬 110°C -30分鐘下硬 7x KT4 8x 10“ 8X 10·4 6x 10-4 2x 10'2 化化物之體積電阻率物 (Ω · cm) 熱水萃取 8 9 8 8 40 (請先閲讀背面之;i意事項再填寫本頁) 裝-----丨丨—訂--- -----繞：. 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 * 297公釐） -61 - 4〇9ί39 A7 __B7_______五、發明說明柙）由表3內容得知，本發明之硬化性環氧樹脂組成物除了具優良之硬化時的導電性外，還可降低氯含量。如上述般第二項發明因使用具低溫速硬化性及優良之耐熱性，電氣信賴性的導電性樹脂，故可得具優良導電性之環氧樹脂用潛在性硬化劑及硬化性環氧樹脂組成物。 (請先閱讀背面之注$項再农寫本頁) 厂裝 !| 訂----I!線.-Ί 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 * 297公釐） -62-

Claims

9 1¾ 9 40 A8B8C8D8 I .89. 29 經濟部智慧財產局貝工消費合作社印ίί 六、申請事利範圍第88106197號專利申請案中文申請專利範圍修正本民國89年1月修正 1 .—種環氧樹脂用潛在性硬化劑，其特徵係由（A )分子內具平均1個以上環氧基的環氧化合物與，（B) 分子中兼具選自OH基、SH基、COOH基及CONHNH2 基中至少1個之官能基及3級胺基的化合物，以前者換算爲環氧基爲0.8〜2.5當量對後者換算爲活性氫爲1 當量之比例，或（A)分子內具平均1個以上環氧基的環氧化合物與，（B)分子中兼具選自NH基及NH2基中至少1個之官能基及3級胺基的化合物，以前者換算爲環氧基爲0 . 4〜1 . 1當量對後者換算爲活性氫爲1當量之比例，及，於對化合物（A)之環氧基1當量爲0 . 0 5 〜5 . 0當量的水之存在下起反應而得到的反應物所形成 9 2 .—種環氧樹脂用潛在性硬化劑，其特徵係由（A )分子內具平均1個以上環氧基的環氧化合物與，（B) 分子中兼具選自〇H基、SH基、COOH基及CONHNH: 基中至少1個之官能基及3級胺基的化合物與，（C)分子中具選自NH2基及C ONHNH2基中至少1個之官能基，或分子中具選自OH基、SH基、NH基，NH2基、 (；00^基及（：01^^1^^13基中至少2個之官能基的化合物（其中，分子中具有環氧基或3級胺基之化合物除外） ’以最前者換算爲環氧基爲0 : 5〜2 _ 5當量對後二者本紙張尺度適用中稻镯家標準(CNS>A4規格<21ΰ * 297公釐〉 (請先間讀背面之}1意事項再琢襄本頁> iulm 線. 9 1¾ 9 40 A8B8C8D8 I .89. 29 經濟部智慧財產局貝工消費合作社印ίί 六、申請事利範圍第88106197號專利申請案中文申請專利範圍修正本民國89年1月修正 1 .—種環氧樹脂用潛在性硬化劑，其特徵係由（A )分子內具平均1個以上環氧基的環氧化合物與，（B) 分子中兼具選自OH基、SH基、COOH基及CONHNH2 基中至少1個之官能基及3級胺基的化合物，以前者換算爲環氧基爲0.8〜2.5當量對後者換算爲活性氫爲1 當量之比例，或（A)分子內具平均1個以上環氧基的環氧化合物與，（B)分子中兼具選自NH基及NH2基中至少1個之官能基及3級胺基的化合物，以前者換算爲環氧基爲0 . 4〜1 . 1當量對後者換算爲活性氫爲1當量之比例，及，於對化合物（A)之環氧基1當量爲0 . 0 5 〜5 . 0當量的水之存在下起反應而得到的反應物所形成 9 2 .—種環氧樹脂用潛在性硬化劑，其特徵係由（A )分子內具平均1個以上環氧基的環氧化合物與，（B) 分子中兼具選自〇H基、SH基、COOH基及CONHNH: 基中至少1個之官能基及3級胺基的化合物與，（C)分子中具選自NH2基及C ONHNH2基中至少1個之官能基，或分子中具選自OH基、SH基、NH基，NH2基、 (；00^基及（：01^^1^^13基中至少2個之官能基的化合物（其中，分子中具有環氧基或3級胺基之化合物除外） ’以最前者換算爲環氧基爲0 : 5〜2 _ 5當量對後二者本紙張尺度適用中稻镯家標準(CNS>A4規格<21ΰ * 297公釐〉 (請先間讀背面之}1意事項再琢襄本頁> iulm 線. was lg 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A8B8C8D8 409139 六、申請專利範圍換算爲活性氫總計爲1當量之比例，或，（A)分子內具平均1個以上環氧基的環氧化合物與，（B)分子中兼具選自NH基及讨^12基中至少1個之官能基及3級胺基的化合物與，（(：)分子中具選自NH2基及CONHNH2基中至少1個之官能基，或分子中具選自0H基、S Η基、 ΝΗ基、ΝΗ2基、COOH基及CONHNHs基中至少 2個之官能基的化合物（其中，分子中具有環氧基或3級胺基之化合物除外），以最前者換算爲環氧基爲〇.2〜 1 . 1當量對後二者換算爲活性氫總計爲1當量之比例，及，於對化合物（A)之環氧基1當量爲〇 . 05〜 5 . 0當量的水之存在下起反應而得到的反應物所形成。 3 .如申請專利範圍第2項之環氧樹脂用潛在性硬化劑，其中•化合物（C)爲多價苯酚化合物。 4 .如申請專利範圍第1〜3項中任何一項之環氧樹脂用潛在性硬化劑，其中，化合物（B )爲含3級胺基之苯酚化合物或含3級胺基之醇化合物。 5 . —種硬化性環氧樹脂組成物，其特徵爲含有必須成分之（X )分子內具平均1個以上之環氧基之環氧化合物與，（y)如申請專利範閨第1至4項中任何一項之環氧樹脂用潛在性硬化劑，且其比例爲對前者1 0 0重量份時後者爲0·3〜50重量份· 6 .如申請專利範圍第5項之硬化性環氧樹脂組成物，其中，含（z)無機系塡充劑。 7 . —種環氧樹脂用潛在性硬化劑，其特徵係由< a 本紙張尺度通用中國回家標準<〇阳>八4規格4210 * 297公麓） -2- 1 , /IV .··-\ < ts背$注^•項再ί本頁>

was lg 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A8B8C8D8 409139 六、申請專利範圍換算爲活性氫總計爲1當量之比例，或，（A)分子內具平均1個以上環氧基的環氧化合物與，（B)分子中兼具選自NH基及讨^12基中至少1個之官能基及3級胺基的化合物與，（(：)分子中具選自NH2基及CONHNH2基中至少1個之官能基，或分子中具選自0H基、S Η基、 ΝΗ基、ΝΗ2基、COOH基及CONHNHs基中至少 2個之官能基的化合物（其中，分子中具有環氧基或3級胺基之化合物除外），以最前者換算爲環氧基爲〇.2〜 1 . 1當量對後二者換算爲活性氫總計爲1當量之比例，及，於對化合物（A)之環氧基1當量爲〇 . 05〜 5 . 0當量的水之存在下起反應而得到的反應物所形成。 3 .如申請專利範圍第2項之環氧樹脂用潛在性硬化劑，其中•化合物（C)爲多價苯酚化合物。 4 .如申請專利範圍第1〜3項中任何一項之環氧樹脂用潛在性硬化劑，其中，化合物（B )爲含3級胺基之苯酚化合物或含3級胺基之醇化合物。 5 . —種硬化性環氧樹脂組成物，其特徵爲含有必須成分之（X )分子內具平均1個以上之環氧基之環氧化合物與，（y)如申請專利範閨第1至4項中任何一項之環氧樹脂用潛在性硬化劑，且其比例爲對前者1 0 0重量份時後者爲0·3〜50重量份· 6 .如申請專利範圍第5項之硬化性環氧樹脂組成物，其中，含（z)無機系塡充劑。 7 . —種環氧樹脂用潛在性硬化劑，其特徵係由< a 本紙張尺度通用中國回家標準<〇阳>八4規格4210 * 297公麓） -2- 1 , /IV .··-\ < ts背$注^•項再ί本頁>

A8B8C8DS 4091S9 六、申請旱利範圍請先閲讀背面之注 * 事項再填 % 本頁 )分子內具2個以上環氧基的脂環式環氧化合物與，（b )分子中兼具選自OH基、SH基、COOH基及 CONHNH:基中至少1個之官能基及3級胺基的化合物與， (c )分子中具選自NH2基及CO^ίHNH2基中至少1 個之官能基，或分子中具選自0H基、SH基、NH基及 COOH基中至少2個之官能基的化合物（其中，分子中具有環氧基或3級胺基之化合物除外），以最前者換算爲環氧基爲0.5〜2.5當量對後二者換算爲前記官能基總計爲1當量之比例，或，（a)分子內具2個以上環氧基的脂環式環氧化合物與，（b)分子中兼具選自NH基及NH2S中至少1個之官能基及3級胺基的化合物與，（ c )分子中具選自NH2基及CONHNH2基中至少1個之官能基，或分子中具選自0H基，SH基、N Η基、 ΝΗ基及COOH基中至少2個之官g基的化合物（其中，分子中具有環氧基或3級胺基之化合物除外），以最前者換算爲環氧基爲0 . 2〜1 . 1當量對後二者換算爲前記官能基總計爲1當量之比例反應而得到的反應物所形成經濟部智慧財產局霣工消费合作社印製 8 . —種環氧樹脂用潛在性硬化劑*其特徵係由（a >分子內具2個以上環氧基的脂環式環氧化合物與’ （b >分子中兼具選自OH基、SH基、COOH基及 :0NHNH2基中至少1個之官能基及3級胺基的化合物與’ (C)分子中具選自NH2基及CONHNHa基中至少1 固之官能基，或分子中具選自〇H基、、NH基及本紙張尺度適用中因國家標準（CNS〉A4規格（2W * 297公爱） *3- A8B8C8DS 4091S9 六、申請旱利範圍請先閲讀背面之注 * 事項再填 % 本頁 )分子內具2個以上環氧基的脂環式環氧化合物與，（b )分子中兼具選自OH基、SH基、COOH基及 CONHNH:基中至少1個之官能基及3級胺基的化合物與， (c )分子中具選自NH2基及CO^ίHNH2基中至少1 個之官能基，或分子中具選自0H基、SH基、NH基及 COOH基中至少2個之官能基的化合物（其中，分子中具有環氧基或3級胺基之化合物除外），以最前者換算爲環氧基爲0.5〜2.5當量對後二者換算爲前記官能基總計爲1當量之比例，或，（a)分子內具2個以上環氧基的脂環式環氧化合物與，（b)分子中兼具選自NH基及NH2S中至少1個之官能基及3級胺基的化合物與，（ c )分子中具選自NH2基及CONHNH2基中至少1個之官能基，或分子中具選自0H基，SH基、N Η基、 ΝΗ基及COOH基中至少2個之官g基的化合物（其中，分子中具有環氧基或3級胺基之化合物除外），以最前者換算爲環氧基爲0 . 2〜1 . 1當量對後二者換算爲前記官能基總計爲1當量之比例反應而得到的反應物所形成經濟部智慧財產局霣工消费合作社印製 8 . —種環氧樹脂用潛在性硬化劑*其特徵係由（a >分子內具2個以上環氧基的脂環式環氧化合物與’ （b >分子中兼具選自OH基、SH基、COOH基及 :0NHNH2基中至少1個之官能基及3級胺基的化合物與’ (C)分子中具選自NH2基及CONHNHa基中至少1 固之官能基，或分子中具選自〇H基、、NH基及本紙張尺度適用中因國家標準（CNS〉A4規格（2W * 297公爱） *3- A8 B8 C8 D8 409139 六、申請專利範圍 COOH基中至少2個之官能基的化合物（其中，分、子中具有環氧基或3級胺基之化合物除外），及（d)分子中具有2個以上環氧基之縮水甘油化合物，以最前者與最後者換算爲環氧基爲總計0.5〜2.5當量對中間二者換算爲前記官能基總計爲1當量之比例所得之反應物，或， (a )分子內具2個以上環氧基的脂環式環氧化合物與， (b )分子中兼具選自NH基及1^82基中至少1個之官能基及3級胺基的化合物與，（c)分子中具選自NH2基及 C〇NHNH2g中至少1個之官能基，或分子中具選自0H基、SH基、NH基、NH基及COOH基中至少2個之官能基的化合物（其中，分子中具有環氧基或3級胺基之化合物除外），及（d)分子中具有2個以上環氧基之縮水甘油化合物，以最前者與最後者換算爲環氧基爲總計 0 . 2〜1 · 1當量對中間二者換算爲前記官能基總計爲 1當量之比例反應而得到的反應物所形成。 9 .如申請專利範圍第7或8項之環氧樹脂用潛在性硬化劑，其中，化合物（b )爲，分子中具選自0H基、 SH基、NH基、NH2S中至少1個之官能基及3級胺基的化合物。 1 0 .如申請專利範圍第7或8項之環氧樹脂用潛在性硬化劑，其中，化合物（c )爲多價苯酚化合物》 1 1 . 一種硬化性環氧樹脂組成物，其特徵爲，含有如申請專利範圍第7至1Ό項及第1 3項中任一項記載之環氧樹脂用潛在性硬化劑及分子內具2個以上環氧基脂環本蜮張尺度適ffl f @因家標準(CNS>A4规格伽297公2 ) T4Z i-—ΊΊ-Ί------ . 一 <|\· ./{ 〆- <猜先Μ讀背面之迮意事項再«--|5,本頁) H ϋ 訂：——_-----線- 經濟部智慧財產局員工消费合作社印製 A8 B8 C8 D8 409139 六、申請專利範圍 COOH基中至少2個之官能基的化合物（其中，分、子中具有環氧基或3級胺基之化合物除外），及（d)分子中具有2個以上環氧基之縮水甘油化合物，以最前者與最後者換算爲環氧基爲總計0.5〜2.5當量對中間二者換算爲前記官能基總計爲1當量之比例所得之反應物，或， (a )分子內具2個以上環氧基的脂環式環氧化合物與， (b )分子中兼具選自NH基及1^82基中至少1個之官能基及3級胺基的化合物與，（c)分子中具選自NH2基及 C〇NHNH2g中至少1個之官能基，或分子中具選自0H基、SH基、NH基、NH基及COOH基中至少2個之官能基的化合物（其中，分子中具有環氧基或3級胺基之化合物除外），及（d)分子中具有2個以上環氧基之縮水甘油化合物，以最前者與最後者換算爲環氧基爲總計 0 . 2〜1 · 1當量對中間二者換算爲前記官能基總計爲 1當量之比例反應而得到的反應物所形成。 9 .如申請專利範圍第7或8項之環氧樹脂用潛在性硬化劑，其中，化合物（b )爲，分子中具選自0H基、 SH基、NH基、NH2S中至少1個之官能基及3級胺基的化合物。 1 0 .如申請專利範圍第7或8項之環氧樹脂用潛在性硬化劑，其中，化合物（c )爲多價苯酚化合物》 1 1 . 一種硬化性環氧樹脂組成物，其特徵爲，含有如申請專利範圍第7至1Ό項及第1 3項中任一項記載之環氧樹脂用潛在性硬化劑及分子內具2個以上環氧基脂環本蜮張尺度適ffl f @因家標準(CNS>A4规格伽297公2 ) T4Z i-—ΊΊ-Ί------ . 一 <|\· ./{ 〆- <猜先Μ讀背面之迮意事項再«--|5,本頁) H ϋ 訂：——_-----線- 經濟部智慧財產局員工消费合作社印製經濟部智慧財產局貝工消費合作社印製 Λ cs _1QM39，_ 六、申請專利範圍氧化合物，且其比例爲對前者0 . 3〜5 0重量份時後者爲1 0 0重量份。 1 2 .如申請專利範圍第1 1項之硬化性環氧樹脂組成物，其尙可含有無機系塡充劑。 1 3 .如申請專利範圍第9項之環氧樹脂用潛在性硬化劑，其中，化合物（c )爲多價苯酚化合物。本紙張尺度適用中國理家標準4CNSU4规格（21t) X 297公萤） -5-

經濟部智慧財產局貝工消費合作社印製 Λ cs _1QM39，_ 六、申請專利範圍氧化合物，且其比例爲對前者0 . 3〜5 0重量份時後者爲1 0 0重量份。 1 2 .如申請專利範圍第1 1項之硬化性環氧樹脂組成物，其尙可含有無機系塡充劑。 1 3 .如申請專利範圍第9項之環氧樹脂用潛在性硬化劑，其中，化合物（c )爲多價苯酚化合物。本紙張尺度適用中國理家標準4CNSU4规格（21t) X 297公萤） -5-