TW391071B

TW391071B - Electrolyte and electric power generator using the electrolyte

Info

Publication number: TW391071B
Application number: TW087105924A
Authority: TW
Inventors: Teruo Umemoto; Kenji Adachi; Masayuki Harada
Original assignee: Daikin Ind Ltd
Priority date: 1997-06-13
Filing date: 1998-04-17
Publication date: 2000-05-21
Also published as: JP3496460B2; KR100554561B1; KR20000068085A; WO1998057385A1; JPH117978A; EP0948073A1; US6174628B1; CN1171348C; EP0948073A4; CN1229529A

Description

經濟部中央標隼局員工消費合作社印製 ΙΓ -—一 _ -—— ------------ __. _ 五、發明说明（1 ) """ 技術領域本發明是有關於一種使用於電能產生裝置的電解液，以及電能產生裝置。技術背景能產生裝置是現代產業不可或缺的裝置，近年來使用含有鋰元素之化合物於負極或正極的鋰電池以及鐘離子電池等’以當作高電壓以及高能量密度之高性能電池，特别受到注目。此處’構成電池重要要素之一的電解液之基本功能爲’在電能產生反應（電池反應）時’用以輸送離子。而使用於咼性能電池的電解液之性能例如必須爲，高離子輪送力、高耐氧化性、難燃性、提高2次電池的充放電性循環 (cycle)、以及可防止鋰金屬的樹枝狀結晶。習知適用於高性能電池用的電解液，例如碳酸乙歸酯、碳酸丙烯酯、碳酸二甲酯、碟酸二乙酯以及7 丁内酯等有機化合物。然而，上述使用的電解液無法完全符合上述需求，即使利用最近發表的同電力N-氟化淀錯里之電池（參照特開平7-6756號）’若使用習知的電解液，在高溫條件下會引起放電電容降低等電池變差的問題。因此，本發明者等基於高極性物質具有高離子輸送力，以及上述習知電解液用的化合物分子内僅具有i個電子吸引性之極性官能基--羰基 (〉C = 〇) --------C II (铐先閱讀背而之注意事項再填寫本頁)

、1T 本紙張尺度適用肀到®私標华 Λ' Λ' 0 0 Ο ο

經濟部中央標準局貝工消费合作社印聚五、發明説明（2 ) ，所以期待使用分子内具有2個幾基的二幾基化合物，當作電解液可解決上述問題，故使用基本構造式（π) 0 0 11 II (Π) /C\ /C\ 所示的二羰基化合物。 CH2 但是，如以下的反應式（1)所示 Η (π)(網基形式）（π )(稀醇螫合物）基本構造式（II)所示的二幾基化合物因爲存在酮基形式（Η) 與埽醇螯合物形式（II，）的平衡，一旦使用於電解液，會導致上述烯醇蝥合物與構成負極的鋰等金屬反應而產生氫氣之嚴重缺點。因此，本發明者等專心重複研究的結果發現，若是利用強電子吸引性的_素原子取代上述二羰基化合物之甲基之中的氫原子的話，上述二羰基化合物不會變成烯醇蝥合物形式’因此可解決上述與鐘等金屬反應而產生氫氣的缺 $。並且，本發明藉由加入由素原子，可使上述二羰基化合物更安定，而可得到高耐氧化性以及難燃性。亦即，本發明的目的在於得到一種適用於電能產生裝置的電解液，其具有高極性、高耐氧化性、以及難燃性、可提高充放電循環以及抑制鋰金屬樹枝狀結晶。再者，本 -5- (疼先閱讀r面之注意事項再填寫本頁)

本紙張尺度適用中國國家標率（ CNS ) Λ4規;^ ( 210x297公尨）經濟部中央標準局貝工消费合作社印裝五、發明説明（3 ) 發明的目的在於得到一種雷叙★ . 电解液，適用於使用N-氟化吡呢鑷鹽當作正極活物質之高電力電池。本發明係有關於-種電解液，至少含有選自或式（r)所示的二由素二羰基化合物所構成的族群，式⑴ 爲 0 II.c \ 0 IIc、 R A (0)n-R2 X1 χ2 (上式中，X丨以及X2爲相同或是不同的鹵素原子，r1以及R2分别爲獨立之碳數1〜6的烷基、鹵烷基、烷氧烷基、卣烷氧烷基、碳數7〜10的芳基置換烷基或由芳基置換烷基、或碳數6〜10的芳基或鹵芳基；^^與n分别爲獨立的〇或1)，式（Γ)爲 (請先閱讀會面之注意事^再填巧本頁」 0 X1 \ X2 / ο (〇> (0)η \R3/ (式中’X1及χ2爲相同或不同的鹵素原子，R3爲鍵中含有或不含氧原子之碳數1〜6的埽烴鍵或是鹵埽烴鏈；瓜與 η分别爲獨立的〇或1)。上述電解液，最好使用於負極活物質爲金屬、金屬合金、金屬氧化物、碳質材料或有機聚合物的電能產生裝置。本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Λ4現格（210X29?公ft )

R Λ7 Η*7 " " "" Μ 1 I _.._ 1 --- ·»»«— .........· .· . -.-............- ' 一· ' 五、發明説明（4 ) 並且，上述電解液，最好使用於正極活物質爲金屬氧化物、金屬硫屬化物、金屬_化物、碳質材料或有機聚合物或具有N-F結合之化合物的電能產生裝置。再者，上述電解液，其中更含有鋰鹽當作溶質。本發明有關於一種電解液，至少含有選自1種式（I) 或式（Γ)所示的二自素二羰基化合物所構成的族群；正極活物質；以及負極活物質，式（I)爲 0 0

II II '(〇) m / \ (〇) π — R' (誚先閱讀背面之注意事項再填寫本頁} (上式中，X1以及X2爲相同或是不同的鹵素原子，r1 β 及R2分别爲獨立之碳數1〜6的烷基、由烷基、烷氧烷基卣烷氧烷基、碳數7〜10的芳基置換烷基或卣 ^ 基、或碳數ό〜10的芳基或鹵芳基；〇1與 … Λ . 1λ . 辨η分别爲獨立6 〇或1)，而式（Γ)爲 Ο C· I (0), X1 X2 0

、1T 經濟部中央標準局貝工消费合作社印11 、R3;0)n (式中，χ1及χ2爲相同或不同的由素原子有或不含氧原子之碳數1〜6的烯烴鏈成為鏈^ η分别爲獨立的。或”。 < _烯㈣;ir 显示之簡單^^ Λ7 ΙΓ 五、發明説明（5 ) 第1圖爲本發明實施例所製作的電池之部分概略剖圖面經濟部中央標準局貝工消費合作社印装第2圖爲本發明實施例用以測定所使用的電池内部亩流阻値之裝置概略説明圖。 °ι 第3圖爲顯示本發明實施例7以及比較例丨得到的電池放電曲線圖。第4圖爲本發明實施例1〇以及比較例2所得到的電池放電曲線圖。實施發明的f估抿畔本發明係有關於一種電解液，至少含有選自1種式⑴ 或式（Γ)所示的二卤素二幾基化合物所構成的族群，式⑴ 爲〇 0 II IIj xcVc\/ \ (0)n-R2 Xl χ2 (上式中，X1以及X2爲相同或是不同的鹵素原子，R1以及R2分别爲獨立之碳數1〜6的烷基、鹵烷基、烷氧烷基、鹵烷氧烷基、碳數7〜10的芳基置換烷基或由芳基置換烷基、或碳數6〜10的芳基或鹵芳基；m與η分别爲獨立的 0或1)，式（Γ)爲 0 V2。

C 'C1 (0)m (〇)n \R3/ -8 - 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ).Λ4规格（210X297公兑） J··— -114i· c^.-- (誨先閲讀r面之注意Ϋ項再填寫本頁) -丁 _ Jso A }Γ 五、發明説明（6 (式中’ X1及X2爲相同或不同的自素原子，R3爲鏈有或不S氧原子之碳數卜6㈣烴鏈或是㈣煙鍵； η分别爲獨立的〇或1)。丹上述式（I)或（I，）之中的Χι以及&由素原子，例如可列舉氟、氣、ί臭、碘原子’然而爲了具有高度極性效果並且維持低融點以及低粘度，較佳者爲氧或氣原子，其别是氣原子最好。 R1以及R2分别爲獨立之碳數〗〜6的烷基、由烷基、烷氧烷基、_烷氧烷基 '碳數7〜1〇的芳基置換烷基或鹵芳基置換烷基、或碳數6〜1〇的芳基或由芳基；〇1與11分别爲獨立的0或1。從盡可能不降低分子高極性的觀點而言，Ri以及R2 所示的烷基最好爲甲基、乙基、丙基、或是丁基等碟數14 的低級烷基。從盡可能不降低分子高極性的觀點而言，R1以及R2 所示的鹵捷基最好爲CH2F、CHF2、CF3、、CHC12、 CC13、CH2Br、CHBr2、CBr3、CH2I、CHI2、CI3、C2H4F、 C2H4C1、C2F4H、C2F5、C3H6F、C3H6C1、C3F6H、C3F7、C4H8F、 C4H8C1、C4F9等之碳數1〜4的低級鹵烷基。從盡可能不降低分子高極性的觀點而言，R1以及R2 所示的烷氧烷基最好爲CH3OCH2、C2H5OCH2、C3H7OCH2、 CH3OCH2CH2、CH3OCH2CH2CH2、CH3OCH2CH(CH3)、 C2H5OCH2CH2等之碳數2〜4的低級烷氧烷基。 -9- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS > 格（210X297公兑） f养先問讀r面之注意事項再填寫本頁)

、1T 經濟部中央標準局員工消費合作社印装經濟部中央標準局貝工消費合作社印製 Λ7 五、發明説明（7 ) '一― > 從盡可能不降低分子高極性的觀點而言，R1以及R2 所示的由烷氧烷基最好爲，FCH2〇CH2、acH2〇CH2、 CH3OCHF ' CF3OCF2 > CCl3CH2OCH2 > CF3CH2OCH2 > CF2HCH2OCH2 ' CF3CH2〇CH2CH2、CF3CFHCF2OCH2 等碳數2〜4的低級鹵烷氧烷基e 從盡可能不降低分子高極性的觀點而言，R1以及R2所示的芳基置換烷基最好爲C6H5CH2、C6H5CH2CH2、 CH3C6H4CH2等碳數7〜8的芳基置換烷基。從盡可能不降低分子高極性的觀點而言，Ri以及R2 所示的_芳基置換烷基最好爲FC6h4CH2、c丨C6h4CH2、 BrQHjCH2、FC^HjCHiCI^等碳數7〜8的由芳基置換坡基。從盡可能不降低分子高極性的觀點而言，Ri以及R2 所示的芳基最好爲C#5、CH3C6H4、CH3CH2C6H4、 (CH3)2C6H3等碳數6~8的芳基。從盡可能不降低分子高極性的觀點而言，Ri以及R2 所示的 _ 芳基最好爲 FC6H4、F2C6H3、C1C6H4、（:12C6H3、 BrC6H4、IC6H4、F(CH3)C6H3、F(CH3)2C6H2 等碳數 6〜8 的鹵芳基。式（Γ)之R3爲鏈中含有或不含氧原子之碳數丨〜6的稀烴鏈或是由稀烴鏈。從盡可能不降低分子高極性的觀點而言，R3所示鏈中含有或不含氧原子之碳數1〜6的烯烴鏈最好爲，ch2、 CH(CH3) ' C(CH3)2 ' CH2CH2 > CH(CH3)CH2 ' C(CH3) ' C(CH3)2CH2、ch2och2、ch(ch3)ch(ch3)、ch2ch2ch2、 -10- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Λ4规格（2IO X 297公赴) (詻先閱讀矿面之注意事項再填寫本頁) • 4— .

、1T 五、發明说明（8 ) CH2C(CH3)2CH2、CH2CH2CH2CH2、CH2CH2OCH2CH2 ' CH2CH2CH2CH2CH2等碳數1〜5的鏈中含有或不含氧原子之稀烴鏈。從盡可能不降低分子高極性的觀點而言，R3所示鍵中含有或不含氧原子之鹵烯烴鏈最好爲，CHF、CF2、 CH(CF3)、C(CF3)2、CHC卜 CC12、CHBr、CBr2、CHI、CI2、 CH(CF3)CH2、ch2cf2ch2、cf2ocf2、cf2och2、 CH2CF2CF2CH2、CH2CF2CF2CF2CH2 等碳數卜5 的鏈中含有或不含氧原子之鹵烯烴鏈。下列顯示上述式（I)以及（I，）表示的具體化合物，χ1、 X2、R1、R2、R3、m、η如表1~4所示，然而，不以此爲限。 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁} 經濟部中央標率局員工消费合作社印裝本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4«L格（21〇X29V/>#_ 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 Η - 五、發明説明（9 ) 表1 化合物號瑪 χΐ X2 Rl R2 m n 1 F F ch3 ch3 0 0 2 F F c2h5 ch3 0 0 3 F F c2h5 C2H5 0 0 4 F F C3H7 C3H7 0 0 5 F F C4H9 C4H9 0 0 6 Cl F ch3 ch3 0 0 7 Cl Cl ch3 ch3 0 0 8 Br Br ch3 ch3 0 0 g Br F ch3 ch3 0 0 10 Br Cl ch3 ch3 0 0 11 I I ch3 ch3 0 0 12 I Cl ch3 ch3 0 0 13 I Br ch3 ch3 0 0 14 I F ch3 ch3 0 0 15 F F ch3 ch3 1 0 16 F Cl ch3 ch3 1 0 17 Cl Cl ch3 ch3 1 0 18 F F ch3 C2H5 1 0 19 F F ch3 ch3 1 1 20 F F c2h5 ch3 • 1 1 2 1 F F c2h5 C2H5 1 1 22 F F CH2CF3 ch3 1 1 23 F F CH2CF3 CH2CF3 1 1 24 F Cl ch3 ch3 1 1 25 Cl Cl ch3 ch3 1 1 26 Br Br ch3 ch3 1 1 27 Br F ch3 ch3 1 1 28 F F ch2och3 ch3 0 0 29 F F ch2och3 C2H5 0 0 30 F F ch2oc2h5 ch3 0 0 -12- (沐‘先閱讀會面之注意事項再填寫本頁) 訂本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Λ4规格（210X 297公犮）經濟部中央標隼局員工消費合作社印製五、發明説明（10 ) 表2 化合物號碼 χΐ X2 R1 R2 m n 3 1 F Cl CH2〇CH3 ch3 0 0 32 Cl Cl ch2och3 ch3 0 0 33 Br Br CH2〇CH3 ch3 0 0 34 F F CH2OCH3 ch3 0 1 35 F F CH2〇CH3 C2H5 0 1 36 F F CH2〇C2H5 ch3 0 1 37 F Cl CH2〇CH3 ch3 0 1 38 Cl Cl CH2〇CH3 ch3 0 1 39 Br Br CH2〇CH3 ch3 0 1 40 F F CH2〇CH3 ch2och3 0 0 4 1 F F ch2oc2h5 . ch2oc2h5 0 0 42 F Cl CH2OCH3 ch2och3 0 0 43 Cl Cl CH2OCH3 CH2OCH3 0 0 44 Br Br ch2och3 ch2och3 0 0 45 F F ch2och2cf3 ch2och3 0 0 46 F F ch2och2cf3 ch2och2cf3 0 0 47 F Cl ch2och2cf3 ch2och2cf3 0 0 48 Cl Cl ch2och2cf3 ch2och2cf3 0 0 49 F F ch2f ch3 0 0 50 F F ch2f ch3 0 1 5 1 F F ch2ci C2H5 0 1 52 F F cci2h ch3 0 1 53 F F CC13 ch3 0 1 54 F F cf3 ch3 0 1 55 F F cf3 C2H5 0 1 56 F F CF3CH2 ch3 0 1 57 F F C2F5 ch3 0 1 58 F F ch2ci ch2ci 0 0 59 F F CH2Br CHzBr 0 0 60 F Cl ch2ci CH2C1 0 0 61 Cl Cl CH2C1 ch2ci 0 0 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 、-β -13- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4«L格（210X29?公娆） IP五、發明説明（11 )表3 經濟部中央標準局員工消費合作社印聚化合物號碼 χΐ X2 R1 R2 n m 62 F F ch2c6h5 ch3 0 0 63 F F ch2c6h5 ch2c6h5 0 0 64 F F ch2c6h5 ch2c6h5 1 1 65 F F ch2ch2c6h5 ch2ch2c6h5 1 1 66 F F ch2c6h4f CH2C6H5 0 0 67 F F ch2c6h4f ch2c6h4f 0 0 68 F F ch2c6h4f ch2c6h4f 1 1 69 F F CH2C6H4C1 CH2C6H4C1 1 1 70 F F ch2c6h4ch3 ch2c6h4ch3 1 1 7 1 F F CH2C6H3 (CH3) 2 CH2C6H3 (CH3) 2 1 1 72 Cl F CH2C6H5 ch2c6h5 1 1 73 Cl Cl ch2c6h5 CH2C6H5 1 1 74 F F C6H5 ch3 0 0 75 F F c6h5 ch3 0 1 76 F F C6H5 ch3 1 0 77 F F c6h5 C2H5 0 1 78 F F C6H5 c6h5 0 0 79 F F c6h5 c6h5 0 1 80 F F c6h5 c6h5 1 1 8 1 F F c6h4f C6H5 0 0 82 F F c6h4f c6h4f 0 0 83 F F C6H4C1 c6h4ci "0 0 84 F F C6H4CH3 C6H4CH3 0 0 85 F F CfiH4CH3 C6H4CH3 1 1 86 F F C6H3 (CH3) 2 C6H3 (CH3) 2 1 1 87 F Cl C6H5 C6H5 0 0 88 Cl Cl c6h5 C6H5 0 0 (t先閱讀f-面之注意事項再填寫本頁)

本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Λ4規格（210X 297公筇）經濟部中央標準局員工消費合作社印製五、發明説明（12 ) 表4 化合物號碼· χΐ Χ2 R3 n m 89 F F ch2 1 0 90 F F ch2 1 1 9 1 F F CH (CH3) 1 0 92 F F CH (CH3) 1 1 93 F F C (CH3) 2 1 0 94 F F C (CH3) 2 1 1 95 F F ch2ch2 0 0 96 F F CH (CH3) CH2 0 0 97 F F c (ch3) 2ch2 0 0 98 F F CH (CH3) CH (CH3) 0 0 99 F F ch2ch2 1 0 100 F F ch2ch2 1 1 101 F F ch2och2 0 0 102 F F ch2ch2ch2 0 0 103 F F ch2ch2ch2 1 0 104 F F ch2ch2ch2 1 1 105 F F ch2c (ch3) 2ch2 0 0 106 F F ch2c (ch3) 2ch2 1 1 107 F F CH2CH2CH2CH2 0 0 108 F F CH2CH2CH2CH2 1 0 109 F F CH2CH2CH2CH2 1 1 1 10 F F CH2CH20CH2CH2 0 0 111 F F CHF 1 0 1 12 F F cf2 1 0 1 13 F F CH (CF3) 1 0 1 14 F F chfch2 0 0 1 15 F F CH (CF3) CH2 0 0 1 16 F Cl ch2 1 0 1 17 Cl Cl ch2 1 0 1 18 Cl Cl ch2ch2 0 0 1 19 Br Br ch2ch2 0 0 120 I I ch2ch2 0 0 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂 -15- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Λ4蚬格（210X297公犮）經濟部中央標準局貝工消費合作社印製 Λ 7 Η1 ---—--_ — —- — - --------- , · ·· . .. . · 五、發明説明（13 ) 本發明上述式（I)或式（r)所示的二鹵二羰基化合物，例如可使用習知所使用者[習知的二由二幾基化合物以及其製法，例如參照 Journal America Chemical Society(J. Am. Chem. Soc.)112 卷、8563 頁（1990 年）；Journal America Chemical Society、Chemical Communication (J. Am. Chem. Soc.，Chem.Commu.)21 頁（1995 年）；Journal America Chemical Society > Perkin Trans.(J. Am. Chem. Soc, Perkin Trans.)l、2271 頁（1996 年）；Journal Organic Chemistry(J. Org. Chem.)46 卷、3917 頁（1981 年）；Journal Fluorine Chemistry(J.Fluorine. Chem.)58 卷、71 頁（1992 年）；Journal Chemical Society(J. Chem· Soc.)343 頁（1994 年）；CA 105-19045[Zh.Prikl. Khim.(Leningrad)58 卷（11 號）、2504 頁]、 CA 124-201647(Patent DE 440263 Al) ； Chemical Communication(Chem· Communi.)ll 頁（1970 年）所記載。再者’反應式（2)例如爲： ίί μ ίί Η /c\ /c\ ^ -1— /C\/C、 2 ⑵

CH2 (0)n-R2 / \ (〇)n-R X1 X2 (Π) (I) (上式中，X1以及X2爲相同或是不同的鹵素原子，Rl以及R2分别爲獨立之碳數卜6的烷基、鹵烷基、烷氧烷基、鹵烷氧烷基、碳數7〜10的芳基置換烷基或由芳基置換烷基、或碳數6〜1〇的芳基或鹵芳基；„!與η分别爲獨立的 0或1) ’或是反應式（2，)爲 -16 - 本紙张尺度適用中國國孓標準（CNS ) Μ規格（2丨0Χ 297公趁） (妹先閱讀會而之注意Ϋ項再域轉本Μ ) 訂 Λ 7五、發明説明（丨4 ) 0 〇鹵化劑

(〇)0 X1 X2 〇、（ W I I(〇k 3;o)m (2/ ) 經濟部中央標準局負工消費合作社印褽 (r ) (r) (式中，χ1及X2爲相同或不同的鹵素原子，R3爲鏈中含有或不含氧原子之碳數1〜6的烯烴鏈或是鹵烯烴鏈；m與 η分别爲獨立的〇或1)。上述（π)或上述（π，）所示的二羰基化合物亦可利用習知的製造方法製得。上述使用於由化的由化劑例如可使用一般的自化劑，然而就取得容易的觀點而言，可列舉例如氟、氣、溴、碘、 Ν-氟化吡啶鑌鹽、Ν-氟-2,4,6-三甲基吡啶鑌鹽、Ν-氟-3,5-二氣吡啶錄、鹽、Ν-氟_2，6_二氣吡啶鑌鹽、Ν-氟五氣吡啶鑌鹽、Ν，Ν’-二氟吡啶鏽鹽、Ν-氟-4,6-二甲基吡啶鏽-2-磺酸Μ、Ν-氟-4-甲基《比咬鑛-2-項酸逢、Ν-氟-6-(三氟甲基）吡啶鑌-2-磺酸鹽、N-氟-4,6-雙（三氟甲基）吡啶鑌_2_磺酸鹽、N·氣甲基-N'-氟-1,4-重氮二環[2,2,2]辛烷鹽、N，N，-二氟-1,4-重氮二環[2,2,2]辛烷鹽、N-氟雙（苯磺酸）胺、N-氟雙（甲烷磺酸）胺、N-氟雙（三氟甲烷磺酸）胺、ν·氟-〇-苯二硫St亞胺、氣化亞晚、氣化硫醜、N-氣化琥珀酸亞胺、N-溴化琥珀酸亞胺、N-碘化琥珀酸亞胺、三氣異氣尿酸、二氣異氰尿酸單鈉鹽、1，3-二氣-5,5-二曱基海因、i，3_二溴-5,5-二甲基海因、過碘酸、正過碘酸等。上述由化的條件可利用習知的條件，例如二氣甲燒、 17- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Λ4蚬格（210X297公势）先閱讀背面之注意事項存填歸本頁)

，1T Λ Λ 經濟部中央標準局員工消费合作社印製五、發明説明（15 ) 三氣甲烷、四氣甲烷、二氣乙烷、乙腈、醋酸、甲酸等溶劑。或是不使用溶劑，而在_8〇eC〜+150eC的範圍内的反應溫度下，使二羰基化合物化合物（II)或（ΙΓ)與上述由化劑進行上述反應式（2)或（2·)的反應而由化。再者，上述由化反應可視需要在酸或鹽基的存在下、或是光照射條件下進行。通常’X1與X2爲同種的南素原子時，相對於上述式（II) 或上述式（ΙΓ)的二羰基化合物，若是上述由化反應之鹵化劑的使用量爲2當量或2當量以上時，稱收率較高，可製造式（I)或（Γ)所示的本發明二卤二羰基化合物。χΐ與X2 爲不同種的函素原子時，若是不同的兩種由化劑的使用量分别爲1當量’階段性的稱收率較高，而可製造本發明的二卤二羰基化合物。再者，通常在後處理操作進行後，進行例如蒸餾、昇華等反應後處理，可得到高純度的二_羰基化合物。並且，上述式（I)或（Γ)所示的本發明之二鹵二羰基化合物是藉由習知的_化反應等有機化學反應，也可以利用變換成上述式（I)或（Γ)所示者以外的二卣二羰化合物（參照參考例6)。本發明的電解液爲可將上述二由二羰基化合物單獨使用，亦可取2種以上的混合物使用，再者，可視需要與其他溶劑混合成爲溶劑與溶質。上述二自二羰基化合物爲在電能產生装置的溫度爲之使用溫度爲固體時，爲了減少損失而產生電能，最好使用 -18 * (像先閲讀"-面之注意事項再填寫本頁)

本紙張尺度咖 ( CNS ) 210X 297.J>#;) 五、發明説明（16 ) 與其他二由一幾基化合物及/或其他溶媒混合，以當作液狀的溶媒使用。使用2種以上的二由二羰基化合物時的混合比可使用任意比例’亦可依據所得到的電解液用途以及使用條件而選擇適當的混合比。可使用於本發明的電解液的其他溶劑例如可列舉碳酸一甲醋、碳酸二乙醋、碳酸乙烯醋、碳酸丙烯醋、碳酸丁稀酷、環丁碼、曱基環丁碼、7-丁内醋、7 -戊内醋、二甲基亞碼、Ν，Ν·-二甲基甲酰胺、N-甲基噁唑烷、1,3-二氧雜戊環、2-甲基四氫呋喃、二乙基乙醚、四氫呋喃、二甲氧基甲烷、二甲氧基乙烷、二乙氧基乙烷、二甘醇二甲醚、三甘醇二甲醚、四甘醇二甲醚、乙腈、丙腈、甲酸甲酯、甲酸乙酯、乙酸甲酯、乙酸乙酯、丙酸甲酯、二甲基亞硫酸等非水性溶劑。從高極性以及高耐氧化的觀點看來，特别是使用碳酸二甲酯、碳酸二乙酯、碳酸乙烯酯、碳酸丙烯酯、環丁瑪、甲基環丁碼、丁内酯、7•戊内酯、二甲基亞碼、1，3-二氧雜戊環、二甲氧基乙烷、二乙氧基乙虎、乙腈、甲酸甲酯、甲酸乙酯等較好。經濟部中央標準局貝工消资合作社印^ (請先閲讀背而之注意事項苒填寫本頁) 使用其他溶劑時，上述二由二羰基化合物與其他溶劑的混合比可任意調整，最好依據得到的電解液的用途以及使用條件適當地選擇混合比。例如，如下述在使用Ν·氟化吡啶鑌鹽當作正極活物質的電池，而以防止高溫放電電壓與放電電容量降低等電池劣化等爲目的時，爲了使本發明的效果充分地發揮，本 -19- 本紙張尺度適用:標準（CNS ) λ4Λ格⑺Qx 297公处）經濟部中央標準局貝工消費合作社印製 Λ - _____ \r 五、發明説明（17 ) ~ 發明的電解液最好是含有3〇體積％以上的上述二自二羰基化合物’更好是40〜100體積％。再者，以供給難燃性、提高充放電循環、並且防止鋰金屬樹枝結晶爲目的時，本發明的電解液最好含有5〇體積％以下的上述二鹵二羰基化合物，特别是〇〇1〜4〇體積 %更好。可使用於本發明之電解液的溶質，雖然可使用習知常使用者’然而’就使用於例如鐘電池、鐘離子電池等高性能電池，且使本發明效果佳的觀點而言，UCi〇4、LiBF4、

LiPF6、LiAsF6、LiSbF6、US02C4F9、UA1C14、 LiN(Si02CF3)2 、LiN(Si02C2F5)2 、LiC(Si02CF3)3 、

LiB(C6H3(CF3)2)4 等鍾盤較佳。本發明電解液之中的上述溶質濃度爲0.54.5莫耳 /L »因此小於〇.5莫耳/L，無法得到充分的導電率；大於〇·5莫耳/L，則會析出鐘鹽。而且，如後述，使用可溶於本發明電解液的Ν_氟化峨啶鐫鹽，當作電能產生裝置的正極活物質時·，使用的該 Ν-氟化吡啶鎮鹽可兼作溶質，所以亦可不使用上述溶質（參照實施例12、13)。本發明的電解液可使用於各種電能產生裝置。因，本發明亦有關於使用上述電解液的電能產生裝置。本發明的電能產生裝置至少包括正極活物質、上述電解液、負極活物質三種構成要素。其他構成要素不特别限定，可使用適用於習知者。 -20 - 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Λ4規格（210x297公处) (請-先閱讀卑面之注意事項再填寫本頁)

經濟部中央標準局員工消费合作社印製 Λ . __Η1 五、發明説明（18 ) ^ 本發明電能產生裝置之中，適合的正極活物質例如可列舉，含有鋰之金屬氧化物等金屬氧化物、金屬硫屬化物、金屬由化物、碳質材料、有機聚合物、或具有N-F結合之化合物等習知的正極活物質。上述金屬氧化物例如爲，LiCo02、LiNi〇2、 LixNiyCo1.yO2(0<x<l ' 0.7<y<1.02) > LiMn02 ' LiMn2〇4 > LiFe〇2、LixV2〇5(0<X<3)等含有鋰的金屬氧化物之外，另有例如 Mn02、V205、V2〇4、V203、Co02、Co203、Ni〇2、 Ni203、AgO、Ag20、Ag2Cr04、CuO、PbO、SnBxPy〇z(例如 x=0.4〜0.6、y=0.6〜0.4、z=(2+3x+5y)/2、SnO、Sn02、 Ti02、Sb203、Bi203、Bi2Pb205、Nb203、Se02、Te02、Cr203、 Mo03、W03、Fe203、Fe02。：上述金屬硫屬化物例如可列舉CuS、FeS2、TiS2、 MoS2、VSe2、CuCo2S4、NbSe2。而且，金屬由化物例如可列舉 FeF3、AgC卜 CuCl2、Pbl2、HgF、CuF、CdF2、BiF3 等。並且，上述碳質材料例如爲，熱分解碳類、瀝青焦碳、針狀焦碳、石油焦碳等焦碳類；石墨類；玻璃狀碳類；酚樹脂、呋喃樹脂等在適當的溫度下進行燒結碳化的有機高分子化合物燒結體；碳纖維•，活性碳等，進行摻入或脱去陰離子者。上述有機聚合物例如可列舉，衆苯胺、聚乙块、聚苯揮、聚1»比哈、聚雀吩、聚夫喃、聚二硫化物等。上述具有N-F結合之化合物最好爲，置換或無置換 •21· 本紙張尺度用中國國緖準（CNS ) A4«L格（21GX 297公— (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁j

'1T 經濟部中央標準局員工消費合作社印裝五、發明説明（l9 ) 的N-氟化吡啶鑌鹽、Ν,Ν，-二氟化吡啶钂鹽、聚（N-氟化吡啶鏽鹽）等。就高電壓與可產生高電能的觀點看來，利用上述之中的具有N-F結合之化合物；可摻入或脱去鋰離子之金屬氧化物；金屬硫屬化物；金屬由化物或碳質材料；有機聚合物等，當作本發明的電能產生裝置的正極活物質特别適合。可利用於本發明電能產生裝置的負極活物質例如可列舉金屬、金屬合金、金屬氧化物、碳質材料、有機聚合物等習知的負極活物質。上述金屬例如爲 Li、Na、Κ、Cs、Mg、Ca、Al、Ζη、 Cu、Sn等’而金屬合金例如爲Li_AhLi Sn、Li pb Li_ Ζη、Li-Cd、Li-Mg、Li-木金屬合金等。金屬氧化物例如爲’ CoV〇4、uc〇v〇4、Nb2〇5、 LixNb2〇5(x<3)、SnBxPy〇z(例如 χ=〇 4 〇 6、y=〇 6 〇 4、 z=(2+3X+5y)/2、SnO、Sn〇2、Pb0、、Pb〇2、Ge〇、以〇2、

Si02、Ti02、LiTi02 等。 · 並且，上述碳質材料例如爲，熱分解碳類、瀝青焦碳、針狀焦碳、石油焦碳等焦碟類；石墨類；玻璃狀硬類；盼樹脂、决喃樹脂等在適當的溫度下進行燒結碳化的有機高分子化合物燒結鱧；碳纖維；活性碳等，進行例如U等金屬或Li+陽離子摻入或脱去者。上述可用於正極活物質的有機聚合物，亦可用於負極活物質。只低 .22- 木紙张尺度適用中國國家榡準（CNS ) Λ4Μ^格 (210x297公兑 (氣先閱讀f*面之注意事項再填寫本買)

五、發明説明（20 ) 就高電壓與可產生高電能的觀點看來，特别是利用上述Li、Na、K、Cs、Ca等鹼金屬或鹼土族金屬；上述Li-A1合金等含鹼金屬的金屬合金；可摻入或脱去鋰等金屬或鋰離子等陽離子的金屬氧化物；碳質材料等較適合。以下利用實施例説明本發明，然而本發明不限於此。參考例1 按照反應式（3): ο ϋ ο π ό 3 Η ' C /Η2 Η C ό 氣化劑 ο π ο 3 Η c \

CH\o one F / /\/F (請f閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準局負工消费合作社印31 使用於本發明電解液的二函二羰基化合物如以下方式製造。將13.2g(0_l〇莫耳）的丙二酸二甲酯、84_lg(〇.29莫耳）的N-氟-2,4,6-三甲基吡啶鑌三氟甲烷磺酸鹽、5.3g(〇.〇4 莫耳）的氣化鋁、以及l〇ml的二氣甲烷加入玻璃反應管，然後，在氮氣環境下封管，再將該封管浸於90亡水浴中，加熱61.5小時。接著，放冷後，在常壓下餾去開封所得到的反應混合物之中的二氣甲烷。然後在減壓下使浴溫升高至150eC’收集所有的餾出的成分。並且將上述餾出的成分在常壓下再蒸餾’以得到l65〜167*c的餾出成分。而獲得稱收量12.3g(73%)的2,2-二氟丙二酸二曱酯。其物性以及光譜資料如下所示。 •23· 本紙張尺度適财賴家縣rCNsT7\4WL^ ( 210X297-»# ) 經濟部中央標準局員工消費合作社印掣 Λ Η" * --—__ 五、發明説明（μ ) 熔點：-27eC 沸點：165〜167eC W-NMR(重乙腈中） 5 3.90(s,OCH3) 19F-NMR(重乙腈中，CFCI3内部標準） :-111.8ppm(s，CF2) 質譜儀：實測値 168.02357(M+) 計算値 168.02342(C5H6O4F2) 參考例2 按照反應式（4): Ο Ο Μ Π

II丨丨氟化劑 y P /c\ /c\ -" / V \ ⑷ C2H5O CH2 oc2h5 C2H50 / \ 〇c2h5

F F 使用於本發明電解液的二由二羰基化合物如以下方式製造。將32.1g(〇.20莫耳）的丙二酸二乙酯、127:4g(〇.44莫耳）的N-氟·2,4,6-三甲基吡啶鑌三氟甲烷磺酸鹽、 10.7g(0.08莫耳）的氣化鋁、以及40ml的1，2-二氣乙烷加入玻璃反應容器，然後，進行19個小時的熱回流。反應後’利用減壓蒸餾的方式，而獲得稱收量3 l.lg(79%)的2,2· 二氟丙二酸二乙酯。其物性以及光譜資料如下所示。溶點：-80eC；海點：51 〜53C/26mmHg -24- 本紙張尺度適用中國ϋ#標準（CNS ) Λ峨;(¾ ( 21GX 297々>々：） (諫先間讀贪而之注意事項再填寫本頁)

A A 經濟部中央標準局員工消費合作社印裝五、發明説明（22 ) W-NMR(重乙腈中） < 5 4.37(q，J=7.1Ηζ，4Η，2 X CH2) 1.3 l(t，J=7.1Hz，6H，2 X CH3) 19f-nmr(重乙腈中，cfci3内部標準）：-112.lppm(s,CF2) 質譜儀：實測値 197.06269((M+H)+) 計算値 197.06254(C7HuF2O4) 參考例3 按照反應式（5): 0 0 0 0

II II II II /c\ /c\ —& 舞 > /C、c/C\ ⑸ ch3 ch2 och3 ch3 / \ och3

F F 使用於本發明電解液的二函二羰基化合物如以下方式製造。將11.6g(0.10莫耳）的乙酰醋酸甲酯、72 3g(0 25莫耳）的N-氟-2,4,6-三甲基吡啶鑌三氟甲烷磺酸鹽、 5.46g(0.04莫耳）的氣化鋅、以及15ml的二氣甲烷加入玻璃反應管，然後，在氮氣環境下封管，再將該封管浸於60 水浴中’加熱64小時，接著於70eC的水浴中加熱24 小時。放冷後，在常壓下餾去開封所得到的反應混合物之中的溶劑二氣曱烷。然後在減壓下使浴溫升高至120eC，收集所有的餾出的成分。並且將上述镏出的成分在常壓下再蒸餾，以得到147〜149eC的留下成分。而獲得稱收量 12.2g(80%)的2,2-二氟乙酰醋酸甲酯。其物性以及光譜資 -2S- 本紙张尺度適用中國國家^率（CNS > Λ4規格（210x197公势) "" (讀先閱讀背而之注意事項再填寫本頁) -* '/A. ΙΓ **" * . . I I 一- 4 w 五、發明説明（23 ) 料如下所示。熔點：-43°C 沸點：147〜149eC W-NMR(重乙腈中） 5 3.89(s，3H，OCH3) 2.39(t,J=1.7Hz,3H,CH3) 19F-NMR(重乙腈中，CFC13内部標準） :-113.6ppm(s,CF2) 質譜儀：實測値 l52.〇2855(M+) 計算値 152.02850(C5H6O3F2) 參考例4 按照反應式（6): (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)

劑化氟 3 Η \c one /2 \c o He /53

3 Η C

IT 經濟部中央橾準局員工消費合作社印製使用於本發明電解液的二el二羰基化合物如以下方式製造。將20.0g(0.20莫耳）的2,4戊二酮、i46g(0.50莫耳）的 N-氟-2,4,6-三甲基吡啶鑌三氟甲烷磺酸鹽、i〇.9g(〇.〇8莫耳）的氣化鋅、以及45ml的二氣甲烷加入玻璃反應管，然後，在氮氣環境下封管。再將該封管浸於60eC水浴中，加熱65·5小時。放冷後開封，在常壓下餾去溶劑二氣曱烷。然後在減壓下使浴溫升高至13〇eC，收集所有的館出 -26 - ^尺度適用中國國家標準（CNS ) Λ4規格（2丨0X297公- Λ ΙΓ 五、發明説明（24 ) ~ 的成分。並且將上述餾出的成分在常壓下再蒸餾，以得到 116~118它的留下成分。而獲得稱收量l6.lg(59%)的3,3 二氟-2,4-戊二酮。其物性以及光譜資料如下所示。熔點：-49·<〇沸點：116〜118eC lH-NMR(重乙腈中） 2.35(t,J=1.7Hz,CH3) 19F-NMR(重乙腈中，CFC13内部標準） :-114.9ppm(s，CF2) 質譜儀：實測値 136.0333 1(M+) 計算値 136.03359(C5H6F2O2) 參考例5 按照反應式（7): η. 閱讀背* 項再填寫本頁訂

1CH one / ΟΠ- 劑化氟 5 Η 2 C，ο 2 Η c

ο ο ιι ιι/vc\ C1CH2 / \ 〇C2H5 F F (7) 經濟部中央橾準局員工消費合作社印装使用於本發明電解液的二_二羰基化合物如以下方式製造。將32.9g(0.20莫耳）的4-氣乙酰醋酸乙酯、 144.9g(0.5〇l莫耳）的N-氟-2,4,6·三甲基吨啶鏽三氟甲燒確酸鹽、10.9g(0.〇8莫耳）的氣化鋅、以及g〇ml的二氣甲虎加入玻璃反應管，然後，在氮氣環境下封管。再將該封管浸於85·〇水浴中，加熱31.5小時。放冷後開封，在常 •27· 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Λ4%格（210X297公势）

A A 經濟部中央標準局員4消費合作社印製五、發明説明（25) 壓下餾去溶劑二氣甲烷。然後在減壓下使浴溫升高至140 °C’收集所有的餾出的成分。並且將上述餾出的成分在常壓下再蒸餾，以得到94〜95eC/33mmHg的留下成分。而獲得稱收量30.5g(760/〇)的4-氣-2,2-二氟乙跣醋酸乙酯。其物性以及光譜資料如下所示。

熔點：-8〇tJ 沸點：94〜95eC/33mmHg ^-NMR(重乙腈中） δ 4.37(t,J=0.7Hz,2H,ClCH2) 4.37(q,J=7.1Hz,2H,OCH2) 1.31(t,J=7.1Hz,3H,CH3) 19F-NMR(重乙腈中，CFC13内部標準） :-112.8ppm(s，CF2) 質譜儀：實測値 200,00557(M+) 計算値 200.00518(C6H7C1F203) 參考例6 按照反應式（8): - /S3

使用於本發明電解液的二由二羰基化合物如以下方式製造。在〇1〇將7.4ml(0·144莫耳）的溴加入9.5g(0.07莫耳) -28- 本紙張尺度適用中國國家摞準（CNS )以悅格（21〇Χ 297公势） (說先閱讀如面之注意事項再填寫本頁)

one /2 rc Br

r B

Br 2 hr' ir 五、發明説明（26) 的3,3-二氟-2,4-戊二酮、14ml的乙醚、14ml的四氣化碳的混合物之中，然後攪拌24小時。接著在室溫下攪拌2 小時。利用乙醚將反應混合液從水中抽出。利用水洗後硫酸鎂，以乾燥乙醚抽出液。然後將硫酸鎂過濾去除後，餾去溶劑。在減壓下將殘渣分餾以得到11.4g之84〜87¾ /23mmHg的餾出成分（稱收率：55%)。1，5-二溴-3,3-二氟戊二酮的物性以及光譜資料如下所示。

熔點：33〜35eC 沸點：84〜87t；/23mmHg W-NMR(重乙腈中） 54.51(t,J=1.0Hz,CH2) 19F-NMR(重乙腈中，CFC13内部標準） :-110.9ppm(s，CF2) 參考例7 按照反應式（9): (讀先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)

、1T one /2 \c o He \ 5 /H 6 c

06 經濟部中央標準局員工消费合作社印装使用於本發明電解液的二鹵二羰基化合物如以卞、造。 r万式製將 224mg(l 毫莫耳）的 1，3-二苯-1，3-戊二 _、54qi 毫莫耳）的乾燥氣化鋅、578mg(2毫莫耳）的N-氣_2 4^^ 4 甲基吡啶鑌三氟甲烷磺酸鹽、以及2ml的二氣？私’、'二 L G現;昆合 •29 本紙張尺度適用中國國家摞準（CNS ) Λ4忧格（2丨OX 297公犮） Λ 經濟部中央標準局員工消費合作社印製五、發明説明（27) 物在60β〇攪拌18小時。然後’利用乙鍵抽出反應液。接著從抽出液餾去溶劑。其次，將得到的殘渣利用石夕膠分離柱進行層析分離，以得到229mg的2,2-二氟-1,3-二苯-1，3-戊二嗣（88%)。其物性以及光諸資料如下所示。熔點：60〜61eC ^-NMR(重乙腈中） 57.32-7.77(6H，m，芳香核氫） 7.95-8.23(4H，m，芳香核氫） 19F-NMR(重乙腈中，CFC13内部標準） :-102,8ppm(s，CF2) 質譜儀：260(M+) 元素分析：實測値C 69.28% ; Η 3.97% 計算値（C15H1()C1F202) C 69.23% ； Η 3.87% 參考例8 按照反應式（10) ·· \ /CH2\ 夕〇 c c

/ \ CH〇 CH ch2 氟化劑 -3*- F F Ο、、〆〆。 (10) CHi CH« C ’ / \ CH〇 CH3 使用於本發明電解液的二自二羰基化合物如以下方式製造。將2.81g(0.20毫莫耳）的5,5_二甲基-1,3•環己二酮溶於20ml的甲酸，接著利用冰浴冷卻時，加以攪拌，並且 30- 本紙張尺度適用中國國家標率（CNS )八#兄格（210X 297公Μ ) (請先閱讀t而之注意事項再填寫本頁}

____ ΜΊ ___ 五、發明说明（28) 供給流速50mml/分之20°/〇F2/80%N2的混合氣體。直到流入44mml的F2時停止反應。反應後流入N2氣體’以去除F2氣體，然後餾去反應混合物的溶劑。在減壓下蒸餾得到的殘渣，以獲得稱收量2.17g(61%)的2,2-二氟-5,5-二甲基-環已二酮。其物性以及光譜資料如下所示。滞點：83〜85*C/75mmHg ^-NMR(重乙腈中） 5 2.86(4H，t，J=2Hz，CH2) 1.05(6H，s，CH3) 19F-NMR(重乙腈中，CFC13内部標準）：-121.5ppm(s,CF2) 質譜儀：實測値 176.06485(M+) 計算値 176.06489(C6H6F2O2) 實施例1 經濟部中央標準局貝工消費合作社印裝稱取N-氟吡啶鑌四氟硼酸鹽（75重量％)、粉末狀乙炔碳黑（15重量％)、以及碳酸丙烯酯（5重量％)於研缽，然後將其加以研磨。然後加入聚四氟乙烯製成之摻和劑（大金工業（股份）製造的F-104: 5重量％)於上述研磨物之中，充分地混練。然後，利用壓出機延壓後，再打錠成爲直徑 l6.5mm的圓形顆粒狀，而重量爲217g的正極活性物質。在鍍金的2016紐扣（button)型電池單元的正負極内面熔接鍍金的鎳箔網（分别爲直徑16mm、12mm)，然後在負極固定絶緣包裝之後，將負極的金屬鋰（直徑16mm、厚度 0.38mm);隔離板（Cell guard#2400、直徑 20mm);正 -31- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Λ4規袼（210x 297公筇）經濟部中央標準局員工消費合作社印褽 _________)r 五、發明説明（29 ) ' 極活物質（直徑16.5mm)依序重疊放置，在其間加入合計量爲 0.15ml 的電解液（1 莫耳/L LiPFe/CH3〇COCF2COOCH3)，接著按照一般的方法製作鈕扣型電池。苐1圖顯示得到的粗扣型電池的概略部分剖面圖。第 1圖之中，1代表負極罐（鍵金的趣製成），2代表链（負極活物質），3代表鍍金的鎳網，4代表絶緣包裝，5代表正極活物質，6代表正極罐（鍍金的鋼製成），7代表隔離板。 [電流的内部直流阻値之測定] 内部直流阻値是利用第2圖顯示的裝置，施以ιΜΩ、 510ΚΩ、100ΚΩ、51 ΚΩ外部負荷1分鐘後，測定電池電壓’然後利用最小二乘法分别由其中的電流値與電壓値求得。第2圓之符號8代表上述鈕扣型電池，V代表電悉計， R代表外部負荷。其結果顯示於表5。實施例2〜16 如同實施例1的操作，製作表5~7所示的電池構造之鈕扣型電池。製作的電池之開電路電愿以及20 ec之内部直流阻値顯示於表5〜7。另，電解液的溶劑混合比爲體積比》而且，實施例12以及13所使用的乙炔碳黑爲含有摻和劑（四氟乙烯）的乙炔碳黑（寶泉（股份）TAB-2)。比較例1〜2 如表8所示，除了利用7-丁内酯代替實施例7的電解液（CH3〇COCF2COOCH3)以外，與實施例7同樣地製作電池’以當作比較例1。相同地，如表8所示，除了利用 -32- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Λ4悅輅（210X 297公势） ' (請先閲讀背面之注意事項再填窍本1)

Λ ΙΓ ι — - . 副 ''* * -·—·· ·— ..···. . — _ — 五、發明説明（30) 碳酸丙烯酯/碳酸二甲酯（=1Η、體積比）代替實施例10的電解液（CH3OCOCF2COOCH3/碳酸丙烯酯=9/1、體積比）以外’與實施例10同樣地製作電池，以當作比較例2。製作的電池之開電路電愿以及2〇eC之内部直流阻値的測定結果顯示於表5〜7。 (請先閱讀背，面之注意事項再填寫本頁) 、π 气· 經濟部中央標準局貝工消費合作社印裝 -33· 本紙張尺度（CNS ) Λ4^ΐ~Τ2丨GX297公楚)*^ 五、發明説明（31 ) 經濟部中央標準局員工消費合作社印製例_ 9 ί M S C ^ 〇 (N s 00 *T) VO H 只· 開電路電壓(V) 00 rn ro (N rn on rn 電解液溶質 (莫耳/L) fs LiPF6 0) •!s 溶劑(ml) [ CH3OCOCF2COOCH3 (0.15ml) CH3COCF2COOCH3 (0.15ml) CH3COCF2COCH3 (0.15ml) §§ ^ 88 1 5ί Lt §§"a 分驗 1 cell guard #2400 cell guard #2400 cell guard #2400 ceU guard #2400 cell guard #2400 負極活物質 i ft*.t 琛 fbj 墩墩正極活物質總重量 (mg) 卜 <N rj CN r5 <N ίΝ sT ^"4 組成_ 兹© <〇 W 荦笨 ΒΙ湛 ψ ^ ^ A f ^ αί ^ Z赞〇轰 , w ^ «έ ¢: ψ A ί芑 m Bfr； Z够〇 1? 尽龚 r W 52， m ¢: ei潜眘帑 Ψ A Wr z _ 3轰 0 «i ^ ψ ^ L· ^ L ^ 〇轰 f ySL 尽餘 w ^ 溆避摩襲 ▲ € Pm* ± 4 cn 寸 <n •34- (請·先閱讀"·面之注意事項再填艿本頁)

本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Λ4现格（210X297公# ) 五經濟部中央標準局員工消费合作社印掣菸明發明（32 ) VO ^ ^ ^ ^ M S τ—Η Μ o ΓΛ cn ΓΛ ilof) «ρ» t£f ^ 9° 3 w S w 焕 II 1|§ί §I"S Ό a够 | p af u I P u S |l 餚sS 3fg 1 §f u ^ e g费s §s^ !够 u I ii 1 § i)S II 1 g Ii Is Is 8 m. 墩琛 Ifc.l 堞 tn.l 琛 i*«.l 墩想 ΦΊ 〇s JQ CN VO S s§ ΦΙ ηι*η fclli |BV 3 © '茶 g| an T 蜜e 0 S ft «ί 心 Z O 寒二，in κ S s衆 s« If 哲 ^ WJ； f w z »〇茶 έ / 1 蒯餡茶 SI § S' t, f s 寒 • fN 湛茶 SI Ig || «i ®- H~ « 隹一够茶t p§ 顫，u 畫§§ « Μ：〇 0够$餐 « q, -1 ig 泛兹Θ发 o 卜 00 On Ο -35- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁

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、1T 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Λ4規格（21〇X297々ft ) · 五、發明説明（33) 卜< 經濟部中央標準局員工消費合作社印製辆1埏9 ^ ^ S ε ^ ^ o o o s 00 o 開電路電壓(V) 卜 cn rn rS § v〇 cn s 電解液 S w 1 1 !i m •Ss I 焕 §? s i IS 8 af u lf i u c § T llj yss |I □ ^11 82 s. i寒 O > 8 1 U_ r~H T ^ ft 装1 « 5 隔雜 1 g 1 § i) JQ Ϊ g ώ^η II Is li 1 li 8 負極活物質墩琐壤墩 «».1 琛正極活物質 *Η 〇> VO c^ O cs g . 〇\ •N 吟 vp s —够 ϋϊ m «7 8 1 §§ _ jr| M； U ®镩s安 15 # ^ .¾ ^ « CS J in 额4 灌^ t吝 m 0 S 帑h f A ®- »ί n έ <〇心1 邑9 »1 i /-s w *n 軍S 蝙避 0 S： 1 r ig if 5¾ w； 0 势避 κ) \ζ 二湛 gf t 1 ? |l 制i G f癍今装 o c 二瘡 Sr 想t ξ τ f| ψ i； 2 O Wi »〇" 酱蓑 t〇叱二溆 Bf 2 二 ΤΓ m ® s |i CN cn 2 »n (請先閱讀背面之注意事項再填寫木頁 •36- 本紙張尺度適用中國國家標孪（CNS ) Λ4規格（210X 297公犮）五、發明説明（34) 經濟部中央標準局員工消费合作社印製 II 攝·埏 β Μ 〇 1 g ^ S v〇 rn *pr 姨怒 u7 3 9| § ^ »-J «：! h ^ T—H ^ T «ί >1 e I % g 8 1 g |)jq i)5 堆 <κ 壊琐 _c vM m ^ m Pi «Ν klftj Τ»Ί ,c S轰酱i ，淞 p , w irT f h 破乂 Ιέ o w f 4 ^ I z 〇 ®-裤嬸 0I| III »1 ? g _ $111 Ills f二d避 Z较Η*呢 (Ν (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 37 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Λ衫兄格（210X297公尨） Λ" — _______________ίΓ...……__一五、發明説明（35 ) [放電曲線的比較] 使用實施例7與比較例1之電池，然後在6〇亡進行2〇〇定電流放電。其結果如第3圖所示。而且，使用實施例1〇與比較例2之電池，然後在60eC進行30〇uA定電流放電。其結果顯示於第4圖。如上述顯示的實施例7與比較例1(第3圖），以及實施例10與比較例2(第4圖）於6〇eC放電曲線可得知，使用本發明的電解液當作電解液，不會引起電池的劣化，且可獲致在高電壓安定地放電與高電容量《另一方面，使用習知電解液的比較例1與2在60eC會引起明顯的劣化。產紫上的利用可能性若根據本發明，可抑制電能產生裝置的劣化，並可得到可供安定放電與高電容量的電解液。 (誚先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂經濟部中央標準局員工消費合作社印掣

I 8 3 I ^vn I I - m n n I— n n n I s· 本紙故尺度相彳，國财縣（CNS )八4祕（21GX297公分）

Claims

Β8 C8 D8 六、申請專利範園 ~一·'~ 1.一種電解液，至少含有選自！種式⑴或式（1，）所示的二由素二羰基化合物所構成的族群，式（I)爲

(〇)n-R‘ (上式中’ X1以及χ2爲相同或是不同的鹵素原子，R1以及R刀别爲獨立之碳數1〜6的燒基、鹵炫*基、燒氧燒基、由烷氧烷基、碳數7〜10的芳基置換烷基或南芳基置換燒基、或碳數6〜10的芳基或鹵芳基；m與η分别爲獨立的 0 或 1)，式(Γ)爲 X1 X2

(0)m (〇)n \R3/ --------ycr^— (__先閲t背面之注$項再填寫本頁) ,1T 經濟部中央標準局貝工消费合作社印製 (式中，X1及X2爲相同或不同的鹵素原子，r3爲鏈中含有或不含氧原子之碳數1〜6的烯烴鏈或是鹵烯烴鏈；m與 η分别爲獨立的〇或1)。 2. 如申請專利範園第1項所述之電解液，其使用於負極活物質爲金屬、金屬合金、金屬氧化物、碳質材料或有機聚合物的電能產生裝置。 3. 如申請專利範園第1項所述之電解液，其使用於正 -39- 本紙張尺度適用中國國家梂準（CNS ) Α4現格（210 X 297公釐） S 8 8 δ Λ BCD 六、申請專利範圍極活物質爲金屬氧化物、金屬硫屬化物、金屬由化物、碳質材料或有機衆合物或具有 N-F結合之化合物的電能產生裝置〇 4. 如申請專利範圍第1項所述之電解液，其中含有趣鹽當作溶質。 5. —種電解液，至少含有選自1種式（I)或式（1，)所示的一卣素二羰基化合物所構成的族群；正極活物質；以及負極活物質，式（I)爲 ο R 入m/ one (請先聞讀背面之注^^項再填寫本頁) 2 R 1 η /(0) (上式中，X1以及X2爲相同或是不同的鹵素原子，y以及R2分别爲獨立之碳數1〜6的燒基、卤燒基、燒氧燒基、鹵烷氧烷基、碳數7〜10的芳基置換烷基或由芳基置換烷基、或碳數6〜10的芳基或鹵芳基；111與n分别爲獨立的 0 或 1)，式（Γ)爲訂經濟部中央揉率局貝工消費合作社印掣 X1 X2 \ / I (0)1 、R 3/ 0 C’I (〇)n (式中’ X1及X2爲相同或不同的自素原子，R3爲鏈中含 -40 ‘ 本紙張尺度適用中國國家揉準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 391071 六、申許專利範圍有或不含氣原子之碳數1〜6的稀烴鏈或是鹵稀烴鏈；m與 η分别爲獨立的0或1)。 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂經濟部中央標準局貝工消費合作社印製本紙張尺度逋用中國國家樣準（CNS > Α4规格（210X297公釐）