JP2002124263A - 電極表面被膜形成剤および電池製造方法 - Google Patents
電極表面被膜形成剤および電池製造方法Info
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- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P70/00—Climate change mitigation technologies in the production process for final industrial or consumer products
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Abstract
(57)【要約】 （修正有）
【課題】熱安定性に優れたリチウムイオン電池用電解液
を提供する。 【解決手段】式（Ｉ）： （Ｘ1およびＸ2はハロゲン原子、Ｒ1およびＲ2は炭素数
１〜６のアルキル基、ハロアルキル基、アルコキシアル
キル基もしくはハロアルコキシアルキル基、炭素数７〜
１０のアリール置換アルキル基もしくはハロアリール置
換アルキル基、または炭素数６〜１０のアリール基もし
くはハロアリール基、ｍとｎは０または１）および式
（Ｉ′）： （Ｘ1およびＸ2はハロゲン原子、Ｒ3は鎖中に酸素原子
を含むかもしくは含まない炭素数１〜６のアルキレン鎖
またはハロアルキレン鎖、ｍとｎは０または１）で表わ
されるジハロジカルボニル化合物よりなる群から選ばれ
た少なくとも１種を含む電極表面被膜形成剤。
を提供する。 【解決手段】式（Ｉ）： （Ｘ1およびＸ2はハロゲン原子、Ｒ1およびＲ2は炭素数
１〜６のアルキル基、ハロアルキル基、アルコキシアル
キル基もしくはハロアルコキシアルキル基、炭素数７〜
１０のアリール置換アルキル基もしくはハロアリール置
換アルキル基、または炭素数６〜１０のアリール基もし
くはハロアリール基、ｍとｎは０または１）および式
（Ｉ′）： （Ｘ1およびＸ2はハロゲン原子、Ｒ3は鎖中に酸素原子
を含むかもしくは含まない炭素数１〜６のアルキレン鎖
またはハロアルキレン鎖、ｍとｎは０または１）で表わ
されるジハロジカルボニル化合物よりなる群から選ばれ
た少なくとも１種を含む電極表面被膜形成剤。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、電極表面被膜形成
剤、特に負極表面を保護するための電極表面被膜形成剤
ならびに電池製造方法に関する。
剤、特に負極表面を保護するための電極表面被膜形成剤
ならびに電池製造方法に関する。
【０００２】
【従来の技術及びその課題】負極にリチウム金属やその
合金あるいはリチウムイオンを吸蔵・放出できる化合物
を備えたいわゆるリチウムイオン電池はそのエネルギー
密度の高さから需要が大幅に拡大している。
合金あるいはリチウムイオンを吸蔵・放出できる化合物
を備えたいわゆるリチウムイオン電池はそのエネルギー
密度の高さから需要が大幅に拡大している。
【０００３】一方、リチウムイオン電池は、内部・外部
ショート、外部発熱などがトリガーとなり発熱し、電池
の発火、発煙などが起こることがあり、リチウムイオン
電池安全性の向上のために高温での電解液の安定性の向
上が求められている。
ショート、外部発熱などがトリガーとなり発熱し、電池
の発火、発煙などが起こることがあり、リチウムイオン
電池安全性の向上のために高温での電解液の安定性の向
上が求められている。
【０００４】本発明者は、第６７回電気化学会（２００
０年４月４日〜６日）において、ジフルオロ酢酸メチル
エステルが熱安定性が高く、リチウムイオン電池の熱安
定性の向上に寄与し得ることを報告した（予稿集２４
頁、２Ｂ２１）。それによると、酢酸メチルエステルの
リチウム金属共存状態における発熱開始温度が１８０℃
であるのに対し、フッ素を導入したジフルオロ酢酸メチ
ルエステルの場合には２５０℃と高くなることが示され
た。フッ素化によりリチウム金属との反応性が増すこと
が知られているため、この傾向はリチウム金属表面に生
じるジフルオロ酢酸メチルエステルによる被膜の影響で
ある可能性が示唆されている。
０年４月４日〜６日）において、ジフルオロ酢酸メチル
エステルが熱安定性が高く、リチウムイオン電池の熱安
定性の向上に寄与し得ることを報告した（予稿集２４
頁、２Ｂ２１）。それによると、酢酸メチルエステルの
リチウム金属共存状態における発熱開始温度が１８０℃
であるのに対し、フッ素を導入したジフルオロ酢酸メチ
ルエステルの場合には２５０℃と高くなることが示され
た。フッ素化によりリチウム金属との反応性が増すこと
が知られているため、この傾向はリチウム金属表面に生
じるジフルオロ酢酸メチルエステルによる被膜の影響で
ある可能性が示唆されている。
【０００５】しかしながら、さらなる安全性を考える
と、ジフルオロ酢酸メチルエステルでも不十分であり、
より熱安定性が高く、リチウムイオン電池の熱安定性を
高める電極表面被膜形成剤が求められている。
と、ジフルオロ酢酸メチルエステルでも不十分であり、
より熱安定性が高く、リチウムイオン電池の熱安定性を
高める電極表面被膜形成剤が求められている。
【０００６】本発明は、リチウムイオン電池などの電池
の構成成分として、熱安定性の高い電極表面被膜形成剤
を提供することを目的とする。
の構成成分として、熱安定性の高い電極表面被膜形成剤
を提供することを目的とする。
【０００７】また、本発明は、熱安定性の向上した電池
の製造方法を提供することを目的とする。
の製造方法を提供することを目的とする。
【０００８】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、さらに熱
安定性の高い電極表面被膜形成剤を得るべく検討を行っ
た結果、特定のジハロジカルボニル化合物が、熱安定性
が高く、リチウムイオン電池などの電池の熱安定性の向
上に寄与し得ることを見い出した。
安定性の高い電極表面被膜形成剤を得るべく検討を行っ
た結果、特定のジハロジカルボニル化合物が、熱安定性
が高く、リチウムイオン電池などの電池の熱安定性の向
上に寄与し得ることを見い出した。
【０００９】本発明は、電極表面被膜形成剤、特に負極
表面を保護するための電極表面被膜形成剤ならびに電池
製造方法に関するものである。 項１． 式（Ｉ）：
表面を保護するための電極表面被膜形成剤ならびに電池
製造方法に関するものである。 項１． 式（Ｉ）：
【００１０】
【化３】
【００１１】（式中、Ｘ1およびＸ2は同じかまたは異な
るハロゲン原子、Ｒ1およびＲ2はそれぞれ独立して炭素
数１〜６のアルキル基、炭素数１〜６のハロアルキル
基、炭素数２〜６のアルコキシアルキル基もしくは炭素
数２〜６のハロアルコキシアルキル基、炭素数７〜１０
のアリール置換アルキル基もしくは炭素数７〜１０のハ
ロアリール置換アルキル基、または炭素数６〜１０のア
リール基もしくは炭素数６〜１０のハロアリール基であ
り、ｍとｎはそれぞれ独立して０または１である）およ
び式（Ｉ′）：
るハロゲン原子、Ｒ1およびＲ2はそれぞれ独立して炭素
数１〜６のアルキル基、炭素数１〜６のハロアルキル
基、炭素数２〜６のアルコキシアルキル基もしくは炭素
数２〜６のハロアルコキシアルキル基、炭素数７〜１０
のアリール置換アルキル基もしくは炭素数７〜１０のハ
ロアリール置換アルキル基、または炭素数６〜１０のア
リール基もしくは炭素数６〜１０のハロアリール基であ
り、ｍとｎはそれぞれ独立して０または１である）およ
び式（Ｉ′）：
【００１２】
【化４】
【００１３】（式中、Ｘ1およびＸ2は同じかまたは異な
るハロゲン原子であり、Ｒ3は鎖中に酸素原子を含むか
もしくは含まない炭素数１〜６のアルキレン鎖または炭
素数１〜６のハロアルキレン鎖であり、ｍとｎはそれぞ
れ独立して０または１である）で表わされるジハロジカ
ルボニル化合物よりなる群から選ばれた少なくとも１種
を含む電極表面被膜形成剤。 項２． 電池作製時または／かつ電池使用時に、電極材
料表面に保護膜として作用することを特徴とする項１記
載の電極表面被膜形成剤。 項３． リチウム金属、リチウムインターカレート化合
物またはリチウム合金からなる負極を保護する項１記載
の電極表面被膜形成剤。 項４． ジハロジカルボニル化合物がジフルオロジカル
ボニル化合物である項１〜３のいずれかに記載の電極表
面被膜形成剤。 項５． 項１記載のジハロジカルボニル化合物の少なく
とも１種を電解液に添加することを特徴とする電池製造
方法。 項６． 項１記載のジハロジカルボニル化合物の少なく
とも１種を用いて電池の製造前に或いは電池の製造過程
で負極を処理することを特徴とする電池製造方法。 項７． 負極がリチウム金属、リチウムインターカレー
ト化合物またはリチウム合金である項６に記載の電池製
造方法。 項８． ジハロジカルボニル化合物がジフルオロジカル
ボニル化合物である項５〜７のいずれかに記載の電池製
造方法。
るハロゲン原子であり、Ｒ3は鎖中に酸素原子を含むか
もしくは含まない炭素数１〜６のアルキレン鎖または炭
素数１〜６のハロアルキレン鎖であり、ｍとｎはそれぞ
れ独立して０または１である）で表わされるジハロジカ
ルボニル化合物よりなる群から選ばれた少なくとも１種
を含む電極表面被膜形成剤。 項２． 電池作製時または／かつ電池使用時に、電極材
料表面に保護膜として作用することを特徴とする項１記
載の電極表面被膜形成剤。 項３． リチウム金属、リチウムインターカレート化合
物またはリチウム合金からなる負極を保護する項１記載
の電極表面被膜形成剤。 項４． ジハロジカルボニル化合物がジフルオロジカル
ボニル化合物である項１〜３のいずれかに記載の電極表
面被膜形成剤。 項５． 項１記載のジハロジカルボニル化合物の少なく
とも１種を電解液に添加することを特徴とする電池製造
方法。 項６． 項１記載のジハロジカルボニル化合物の少なく
とも１種を用いて電池の製造前に或いは電池の製造過程
で負極を処理することを特徴とする電池製造方法。 項７． 負極がリチウム金属、リチウムインターカレー
ト化合物またはリチウム合金である項６に記載の電池製
造方法。 項８． ジハロジカルボニル化合物がジフルオロジカル
ボニル化合物である項５〜７のいずれかに記載の電池製
造方法。
【００１４】
【発明の実施の形態】本発明の電極表面被膜形成剤は、
リチウム一次電池及びリチウム二次電池等の一次電池お
よび二次電池のいずれにも用いることができる。
リチウム一次電池及びリチウム二次電池等の一次電池お
よび二次電池のいずれにも用いることができる。
【００１５】本発明の電極表面被膜形成剤には、式
（Ｉ）：
（Ｉ）：
【００１６】
【化５】
【００１７】（式中、Ｘ1、Ｘ2、Ｒ1、Ｒ2、ｍ及びｎは
前記に定義したとおりである）および式（Ｉ′）：
前記に定義したとおりである）および式（Ｉ′）：
【００１８】
【化６】
【００１９】（式中、Ｘ1、Ｘ2、Ｒ3、ｍ及びｎは前記
に定義したとおりである）で表わされるジハロジカルボ
ニル化合物よりなる群から選ばれた少なくとも１種が含
まれる。
に定義したとおりである）で表わされるジハロジカルボ
ニル化合物よりなる群から選ばれた少なくとも１種が含
まれる。
【００２０】前記式（Ｉ）または（Ｉ′）において、Ｘ
1およびＸ2のハロゲン原子としては、フッ素、塩素、臭
素またはヨウ素原子があげられるが、高い極性効果を引
き出し、低い融点および低い粘度を維持するためには、
フッ素または塩素原子が好ましく、さらにはフッ素原子
がとくに好ましい。
1およびＸ2のハロゲン原子としては、フッ素、塩素、臭
素またはヨウ素原子があげられるが、高い極性効果を引
き出し、低い融点および低い粘度を維持するためには、
フッ素または塩素原子が好ましく、さらにはフッ素原子
がとくに好ましい。
【００２１】Ｒ1およびＲ2はそれぞれ独立して炭素数１
〜６のアルキル基、炭素数１〜６のハロアルキル基、炭
素数２〜６のアルコキシアルキル基もしくは炭素数２〜
６のハロアルコキシアルキル基、炭素数７〜１０のアリ
ール置換アルキル基もしくは炭素数７〜１０のハロアリ
ール置換アルキル基、または炭素数６〜１０のアリール
基もしくは炭素数６〜１０のハロアリール基であり、ｍ
とｎはそれぞれ独立に０または１である。
〜６のアルキル基、炭素数１〜６のハロアルキル基、炭
素数２〜６のアルコキシアルキル基もしくは炭素数２〜
６のハロアルコキシアルキル基、炭素数７〜１０のアリ
ール置換アルキル基もしくは炭素数７〜１０のハロアリ
ール置換アルキル基、または炭素数６〜１０のアリール
基もしくは炭素数６〜１０のハロアリール基であり、ｍ
とｎはそれぞれ独立に０または１である。
【００２２】Ｒ1およびＲ2で示されるアルキル基として
は、分子の高い極性をできるだけ低下させないという点
から、たとえばメチル、エチル、プロピル、ブチル、ペ
ンチル、ヘキシルなどの炭素数１〜６、好ましくは炭素
数１〜４の直鎖または分枝を有するアルキル基が好まし
い。
は、分子の高い極性をできるだけ低下させないという点
から、たとえばメチル、エチル、プロピル、ブチル、ペ
ンチル、ヘキシルなどの炭素数１〜６、好ましくは炭素
数１〜４の直鎖または分枝を有するアルキル基が好まし
い。
【００２３】Ｒ1およびＲ2で示されるハロアルキル基と
しては、分子の高い極性をできるだけ低下させないとい
う点から、たとえばＣＨ2Ｆ、ＣＨＦ2、ＣＦ3、ＣＨ2Ｃ
ｌ、ＣＨＣｌ2、ＣＣｌ3、ＣＨ2Ｂｒ、ＣＨＢｒ2、ＣＢ
ｒ3、ＣＨ2Ｉ、ＣＨＩ2、ＣＩ3、Ｃ2Ｈ4Ｆ、Ｃ2Ｈ4Ｃ
ｌ、ＣＦ3ＣＨ2、Ｃ2Ｆ4Ｈ、Ｃ2Ｆ5、Ｃ3Ｈ6Ｆ、Ｃ3Ｈ 6
Ｃｌ、Ｃ3Ｆ6Ｈ、ＣＦ3ＣＦ2ＣＨ2、Ｃ3Ｆ7、Ｃ4Ｈ
8Ｆ、Ｃ4Ｈ8Ｃｌ、Ｃ3Ｆ7ＣＨ2、Ｃ4Ｆ9などの炭素数１
〜６、好ましくは炭素数１〜４のハロアルキル基が好ま
しい。
しては、分子の高い極性をできるだけ低下させないとい
う点から、たとえばＣＨ2Ｆ、ＣＨＦ2、ＣＦ3、ＣＨ2Ｃ
ｌ、ＣＨＣｌ2、ＣＣｌ3、ＣＨ2Ｂｒ、ＣＨＢｒ2、ＣＢ
ｒ3、ＣＨ2Ｉ、ＣＨＩ2、ＣＩ3、Ｃ2Ｈ4Ｆ、Ｃ2Ｈ4Ｃ
ｌ、ＣＦ3ＣＨ2、Ｃ2Ｆ4Ｈ、Ｃ2Ｆ5、Ｃ3Ｈ6Ｆ、Ｃ3Ｈ 6
Ｃｌ、Ｃ3Ｆ6Ｈ、ＣＦ3ＣＦ2ＣＨ2、Ｃ3Ｆ7、Ｃ4Ｈ
8Ｆ、Ｃ4Ｈ8Ｃｌ、Ｃ3Ｆ7ＣＨ2、Ｃ4Ｆ9などの炭素数１
〜６、好ましくは炭素数１〜４のハロアルキル基が好ま
しい。
【００２４】Ｒ1およびＲ2で示されるアルコキシアルキ
ル基としては、分子の高い極性をできるだけ低下させな
いという点から、たとえばＣＨ3ＯＣＨ2、Ｃ2Ｈ5ＯＣＨ
2、Ｃ3Ｈ7ＯＣＨ2、ＣＨ3ＯＣＨ2ＣＨ2、ＣＨ3ＯＣＨ2
ＣＨ2ＣＨ2、ＣＨ3ＯＣＨ2ＣＨ（ＣＨ3）、Ｃ2Ｈ5ＯＣ
Ｈ2ＣＨ2、Ｃ3Ｈ7ＯＣＨ2ＣＨ2、Ｃ3Ｈ7ＯＣＨ2ＣＨ2Ｃ
Ｈ2などの炭素数２〜６、好ましくは炭素数２〜４のア
ルコキシアルキル基が好ましい。
ル基としては、分子の高い極性をできるだけ低下させな
いという点から、たとえばＣＨ3ＯＣＨ2、Ｃ2Ｈ5ＯＣＨ
2、Ｃ3Ｈ7ＯＣＨ2、ＣＨ3ＯＣＨ2ＣＨ2、ＣＨ3ＯＣＨ2
ＣＨ2ＣＨ2、ＣＨ3ＯＣＨ2ＣＨ（ＣＨ3）、Ｃ2Ｈ5ＯＣ
Ｈ2ＣＨ2、Ｃ3Ｈ7ＯＣＨ2ＣＨ2、Ｃ3Ｈ7ＯＣＨ2ＣＨ2Ｃ
Ｈ2などの炭素数２〜６、好ましくは炭素数２〜４のア
ルコキシアルキル基が好ましい。
【００２５】Ｒ1およびＲ2で示されるハロアルコキシア
ルキル基としては、分子の高い極性をできるだけ低下さ
せないという点から、たとえばＦＣＨ2ＯＣＨ2、ＣｌＣ
Ｈ2ＯＣＨ2、ＣＨ3ＯＣＨＦ、ＣＦ3ＯＣＦ2、ＣＣｌ3Ｃ
Ｈ2ＯＣＨ2、ＣＦ3ＣＨ2ＯＣＨ2、ＣＦ2ＨＣＦ2ＯＣ
Ｈ2、ＣＦ3ＣＨ2ＯＣＨ2ＣＨ2、ＣＦ3ＣＦＨＣＦ2ＯＣ
Ｈ2などの炭素数２〜６，好ましくは炭素数２〜４のハ
ロアルコキシアルキル基が好ましい。
ルキル基としては、分子の高い極性をできるだけ低下さ
せないという点から、たとえばＦＣＨ2ＯＣＨ2、ＣｌＣ
Ｈ2ＯＣＨ2、ＣＨ3ＯＣＨＦ、ＣＦ3ＯＣＦ2、ＣＣｌ3Ｃ
Ｈ2ＯＣＨ2、ＣＦ3ＣＨ2ＯＣＨ2、ＣＦ2ＨＣＦ2ＯＣ
Ｈ2、ＣＦ3ＣＨ2ＯＣＨ2ＣＨ2、ＣＦ3ＣＦＨＣＦ2ＯＣ
Ｈ2などの炭素数２〜６，好ましくは炭素数２〜４のハ
ロアルコキシアルキル基が好ましい。
【００２６】Ｒ1およびＲ2で示されるアリール置換アル
キル基としては、分子の高い極性をできるだけ低下させ
ないという点から、たとえばＣ6Ｈ5ＣＨ2、Ｃ6Ｈ5ＣＨ2
ＣＨ 2、ＣＨ3Ｃ6Ｈ4ＣＨ2などの炭素数７〜１０、好ま
しくは炭素数７〜８のアリール置換アルキル基が好まし
い。
キル基としては、分子の高い極性をできるだけ低下させ
ないという点から、たとえばＣ6Ｈ5ＣＨ2、Ｃ6Ｈ5ＣＨ2
ＣＨ 2、ＣＨ3Ｃ6Ｈ4ＣＨ2などの炭素数７〜１０、好ま
しくは炭素数７〜８のアリール置換アルキル基が好まし
い。
【００２７】Ｒ1およびＲ2で示されるハロアリール置換
アルキル基としては、分子の高い極性をできるだけ低下
させないという点から、たとえばＦＣ6Ｈ4ＣＨ2、Ｃｌ
Ｃ6Ｈ 4ＣＨ2、ＢｒＣ6Ｈ4ＣＨ2、ＦＣ6Ｈ4ＣＨ2ＣＨ2な
どの炭素数７〜１０，好ましくは炭素数７〜８のハロア
リール置換アルキル基が好ましい。
アルキル基としては、分子の高い極性をできるだけ低下
させないという点から、たとえばＦＣ6Ｈ4ＣＨ2、Ｃｌ
Ｃ6Ｈ 4ＣＨ2、ＢｒＣ6Ｈ4ＣＨ2、ＦＣ6Ｈ4ＣＨ2ＣＨ2な
どの炭素数７〜１０，好ましくは炭素数７〜８のハロア
リール置換アルキル基が好ましい。
【００２８】Ｒ1およびＲ2で示されるアリール基として
は、分子の高い極性をできるだけ低下させないという点
から、たとえばＣ6Ｈ5、ＣＨ3Ｃ6Ｈ4、ＣＨ3ＣＨ2Ｃ6Ｈ
4、（ＣＨ3）2Ｃ6Ｈ3などの炭素数６〜１０、好ましく
は炭素数６〜８のアリール基が好ましい。
は、分子の高い極性をできるだけ低下させないという点
から、たとえばＣ6Ｈ5、ＣＨ3Ｃ6Ｈ4、ＣＨ3ＣＨ2Ｃ6Ｈ
4、（ＣＨ3）2Ｃ6Ｈ3などの炭素数６〜１０、好ましく
は炭素数６〜８のアリール基が好ましい。
【００２９】Ｒ1およびＲ2で示されるハロアリール基と
しては、分子の高い極性をできるだけ低下させないとい
う点から、たとえばＦＣ6Ｈ4、Ｆ2Ｃ6Ｈ3、ＣｌＣ
6Ｈ4、Ｃｌ2Ｃ6Ｈ3、ＢｒＣ6Ｈ4、ＩＣ6Ｈ4、Ｆ（Ｃ
Ｈ3）Ｃ6Ｈ3、Ｆ（ＣＨ3）2Ｃ6Ｈ2などの炭素数６〜１
０、好ましくは炭素数６〜８のハロアリール基が好まし
い。
しては、分子の高い極性をできるだけ低下させないとい
う点から、たとえばＦＣ6Ｈ4、Ｆ2Ｃ6Ｈ3、ＣｌＣ
6Ｈ4、Ｃｌ2Ｃ6Ｈ3、ＢｒＣ6Ｈ4、ＩＣ6Ｈ4、Ｆ（Ｃ
Ｈ3）Ｃ6Ｈ3、Ｆ（ＣＨ3）2Ｃ6Ｈ2などの炭素数６〜１
０、好ましくは炭素数６〜８のハロアリール基が好まし
い。
【００３０】式（Ｉ′）のＲ3は鎖中に酸素原子を含む
かもしくは含まない炭素数１〜６のアルキレン鎖または
ハロアルキレン鎖である。
かもしくは含まない炭素数１〜６のアルキレン鎖または
ハロアルキレン鎖である。
【００３１】Ｒ3で示される、鎖中に酸素原子を含むか
または含まないアルキレン鎖としては、分子の高い極性
をできるだけ低下させないという点から、たとえばＣＨ
2、ＣＨ（ＣＨ3）、Ｃ（ＣＨ3）2、ＣＨ2ＣＨ2、ＣＨ
（ＣＨ3）ＣＨ2、Ｃ（ＣＨ3） 2ＣＨ2、ＣＨ2ＯＣＨ2、
ＣＨ（ＣＨ3）ＣＨ（ＣＨ3）、ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2、ＣＨ2
Ｃ（ＣＨ3）2ＣＨ2、ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2、ＣＨ2ＣＨ
2ＯＣＨ2ＣＨ2、ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2などの炭素
数１〜６，好ましくは炭素数１〜５の鎖中に酸素原子を
含むかまたは含まないアルキレン鎖が好ましい。
または含まないアルキレン鎖としては、分子の高い極性
をできるだけ低下させないという点から、たとえばＣＨ
2、ＣＨ（ＣＨ3）、Ｃ（ＣＨ3）2、ＣＨ2ＣＨ2、ＣＨ
（ＣＨ3）ＣＨ2、Ｃ（ＣＨ3） 2ＣＨ2、ＣＨ2ＯＣＨ2、
ＣＨ（ＣＨ3）ＣＨ（ＣＨ3）、ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2、ＣＨ2
Ｃ（ＣＨ3）2ＣＨ2、ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2、ＣＨ2ＣＨ
2ＯＣＨ2ＣＨ2、ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2などの炭素
数１〜６，好ましくは炭素数１〜５の鎖中に酸素原子を
含むかまたは含まないアルキレン鎖が好ましい。
【００３２】Ｒ3で示される、鎖中に酸素原子を含むか
または含まないハロアルキレン鎖としては、分子の高い
極性をできるだけ低下させないという点から、たとえば
ＣＨＦ、ＣＦ2、ＣＨ（ＣＦ3）、Ｃ（ＣＦ3）2、ＣＨＣ
ｌ、ＣＣｌ2、ＣＨＢｒ、ＣＢｒ2、ＣＨＩ、ＣＩ2、Ｃ
Ｈ（ＣＦ3）ＣＨ2、ＣＨ2ＣＦ2ＣＨ2、ＣＦ2ＯＣＦ2、
ＣＦ2ＯＣＨ2、ＣＨ2ＣＦ2ＣＦ2ＣＨ2、ＣＨ2ＣＦ2ＣＦ
2ＣＦ2ＣＨ2などの炭素数１〜６，好ましくは炭素数１
〜５の鎖中に酸素原子を含むかまたは含まないハロアル
キレン鎖が好ましい。
または含まないハロアルキレン鎖としては、分子の高い
極性をできるだけ低下させないという点から、たとえば
ＣＨＦ、ＣＦ2、ＣＨ（ＣＦ3）、Ｃ（ＣＦ3）2、ＣＨＣ
ｌ、ＣＣｌ2、ＣＨＢｒ、ＣＢｒ2、ＣＨＩ、ＣＩ2、Ｃ
Ｈ（ＣＦ3）ＣＨ2、ＣＨ2ＣＦ2ＣＨ2、ＣＦ2ＯＣＦ2、
ＣＦ2ＯＣＨ2、ＣＨ2ＣＦ2ＣＦ2ＣＨ2、ＣＨ2ＣＦ2ＣＦ
2ＣＦ2ＣＨ2などの炭素数１〜６，好ましくは炭素数１
〜５の鎖中に酸素原子を含むかまたは含まないハロアル
キレン鎖が好ましい。
【００３３】さらに、具体的に前記式（Ｉ）または
（Ｉ′）により表わされる化合物としては、Ｘ1、Ｘ2、
Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、ｍおよびｎが表１〜３または表４に示
す組み合わせに係るものが例示されるが、これらに制限
されるものではない。
（Ｉ′）により表わされる化合物としては、Ｘ1、Ｘ2、
Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、ｍおよびｎが表１〜３または表４に示
す組み合わせに係るものが例示されるが、これらに制限
されるものではない。
【００３４】
【表１】
【００３５】
【表２】
【００３６】
【表３】
【００３７】
【表４】
【００３８】本発明において前記式（Ｉ）または前記式
（Ｉ′）で表わされるジハロジカルボニル化合物の調製
方法については、特開平１１−７９７８１号公報に示さ
れる方法を用いればよい。
（Ｉ′）で表わされるジハロジカルボニル化合物の調製
方法については、特開平１１−７９７８１号公報に示さ
れる方法を用いればよい。
【００３９】本発明の特に好ましい化合物として、ジメ
チルジフルオロマロネートが挙げられる。ジメチルジフ
ルオロマロネートと比較例であるジフルオロ酢酸メチル
の発熱温度や発熱量を示差走査カロリメーター（ＤＳ
Ｃ）を用いて測定した。結果を図１〜３に示した。図１
は、ジメチルジフルオロマロネート、ジフルオロ酢酸メ
チルをそれぞれ単独に測定したものであり、図２は、そ
れぞれを０．２Ｍ ＬｉＰＦ6溶液にしてリチウム金属共
存状態で測定したものであり、図３は、コバルト酸リチ
ウム（Ｌｉ0.5ＣｏＯ2）共存状態で測定したものであ
る。図１より、ジフルオロ酢酸メチルは２７０℃付近で
発熱が見られるが、ジメチルジフルオロマロネートにお
いては、３５０℃以下の温度で発熱は観測されない。図
２で見られるように、リチウム金属共存下では、ジフル
オロ酢酸メチルが２５０℃から発熱するのに対し、ジメ
チルジフルオロマロネートでは２８０℃まで安定であ
る。また、コバルト酸リチウム共存下においては、図３
で見られるように、ジフルオロ酢酸メチルのような３０
０℃を超えたところからの急激な発熱は、ジメチルジフ
ルオロマロネートでは起こらない。これらの結果は、本
発明における該化合物がリチウムイオン電池の熱安定性
を一層向上させることを示している。
チルジフルオロマロネートが挙げられる。ジメチルジフ
ルオロマロネートと比較例であるジフルオロ酢酸メチル
の発熱温度や発熱量を示差走査カロリメーター（ＤＳ
Ｃ）を用いて測定した。結果を図１〜３に示した。図１
は、ジメチルジフルオロマロネート、ジフルオロ酢酸メ
チルをそれぞれ単独に測定したものであり、図２は、そ
れぞれを０．２Ｍ ＬｉＰＦ6溶液にしてリチウム金属共
存状態で測定したものであり、図３は、コバルト酸リチ
ウム（Ｌｉ0.5ＣｏＯ2）共存状態で測定したものであ
る。図１より、ジフルオロ酢酸メチルは２７０℃付近で
発熱が見られるが、ジメチルジフルオロマロネートにお
いては、３５０℃以下の温度で発熱は観測されない。図
２で見られるように、リチウム金属共存下では、ジフル
オロ酢酸メチルが２５０℃から発熱するのに対し、ジメ
チルジフルオロマロネートでは２８０℃まで安定であ
る。また、コバルト酸リチウム共存下においては、図３
で見られるように、ジフルオロ酢酸メチルのような３０
０℃を超えたところからの急激な発熱は、ジメチルジフ
ルオロマロネートでは起こらない。これらの結果は、本
発明における該化合物がリチウムイオン電池の熱安定性
を一層向上させることを示している。
【００４０】このように、リチウム金属共存下、コバル
ト酸リチウム共存下でも高い熱安定性が得られた理由と
しては、リチウム金属表面あるいはコバルト酸リチウム
表面に保護膜が形成されたためと考えられる。その高い
熱安定性から、ジメチルジフルオロマロネートは、ジフ
ルオロ酢酸メチルよりもさらに強固な保護膜をリチウム
金属表面あるいは、コバルト酸リチウム表面に作ったと
いえる。負極としてリチウムインターカレート化合物、
すなわち炭素材料あるいは種々の金属酸化物を用いた場
合にも、急速充電あるいは過充電により、金属リチウム
が析出する場合があるので、本発明における該化合物は
熱安定性、安全性を高める上で有効である。ジメチルジ
フルオロマロネートのようなジハロジカルボニル化合物
は、カルボニル基を２つ有し、１つしか持たないジフル
オロ酢酸メチルよりも、リチウム金属表面上あるいはコ
バルト酸リチウム表面上でより強固な保護膜を形成した
ものと考えられる。
ト酸リチウム共存下でも高い熱安定性が得られた理由と
しては、リチウム金属表面あるいはコバルト酸リチウム
表面に保護膜が形成されたためと考えられる。その高い
熱安定性から、ジメチルジフルオロマロネートは、ジフ
ルオロ酢酸メチルよりもさらに強固な保護膜をリチウム
金属表面あるいは、コバルト酸リチウム表面に作ったと
いえる。負極としてリチウムインターカレート化合物、
すなわち炭素材料あるいは種々の金属酸化物を用いた場
合にも、急速充電あるいは過充電により、金属リチウム
が析出する場合があるので、本発明における該化合物は
熱安定性、安全性を高める上で有効である。ジメチルジ
フルオロマロネートのようなジハロジカルボニル化合物
は、カルボニル基を２つ有し、１つしか持たないジフル
オロ酢酸メチルよりも、リチウム金属表面上あるいはコ
バルト酸リチウム表面上でより強固な保護膜を形成した
ものと考えられる。
【００４１】本発明の電極表面被膜形成剤に用いられる
ジハロジカルボニル化合物は、単独で用いても良いが、
通常用いられている有機溶媒系電解液に対して通常０．
１〜８０重量％程度、好ましくは１〜５０重量％程度、
より好ましくは５〜３０重量％程度含まれる。
ジハロジカルボニル化合物は、単独で用いても良いが、
通常用いられている有機溶媒系電解液に対して通常０．
１〜８０重量％程度、好ましくは１〜５０重量％程度、
より好ましくは５〜３０重量％程度含まれる。
【００４２】本発明において、ジハロジカルボニル化合
物とともに非水電解液二次電池の電解液として用いられ
る有機溶媒系電解液としては、プロピレンカーボネー
ト、エチレンカーボネート、ブチレンカーボネート等の
環状カーボネート、ジエチルカーボネート、ジメチルカ
ーボネート、メチルエチルカーボネート等の鎖状カーボ
ネート等も用いることができる。さらには、γ−ブチロ
ラクトン、テトラヒドロフラン、ジメトキシエタン、ジ
エトキシエタン、ジメチルスルホキシド、アセトニトリ
ル、スルホラン等も用いることができる。これらは単独
でジハロジカルボニル化合物と混合して用いても良い
し、２種類以上の有機溶媒系電解液を用いても良い。
物とともに非水電解液二次電池の電解液として用いられ
る有機溶媒系電解液としては、プロピレンカーボネー
ト、エチレンカーボネート、ブチレンカーボネート等の
環状カーボネート、ジエチルカーボネート、ジメチルカ
ーボネート、メチルエチルカーボネート等の鎖状カーボ
ネート等も用いることができる。さらには、γ−ブチロ
ラクトン、テトラヒドロフラン、ジメトキシエタン、ジ
エトキシエタン、ジメチルスルホキシド、アセトニトリ
ル、スルホラン等も用いることができる。これらは単独
でジハロジカルボニル化合物と混合して用いても良い
し、２種類以上の有機溶媒系電解液を用いても良い。
【００４３】これらジハロジカルボニル化合物あるいは
ジハロジカルボニル化合物を少なくとも１種含む有機溶
媒系電解液は下記リチウム塩を溶解した電池の電極表面
被膜形成剤として用いてもよいし、特に負極表面被膜形
成剤として電池製造前の段階で、或いは電池を製造する
過程で、負極を処理することに用いてもよい。負極の処
理方法としては、ジハロジカルボニル化合物あるいはジ
ハロジカルボニル化合物を少なくとも１種含む有機溶媒
に負極を浸す方法、あるいは、霧状にして噴霧する方
法、ハケなどで負極表面に塗る方法などが例示される。
ジハロジカルボニル化合物を少なくとも１種含む有機溶
媒系電解液は下記リチウム塩を溶解した電池の電極表面
被膜形成剤として用いてもよいし、特に負極表面被膜形
成剤として電池製造前の段階で、或いは電池を製造する
過程で、負極を処理することに用いてもよい。負極の処
理方法としては、ジハロジカルボニル化合物あるいはジ
ハロジカルボニル化合物を少なくとも１種含む有機溶媒
に負極を浸す方法、あるいは、霧状にして噴霧する方
法、ハケなどで負極表面に塗る方法などが例示される。
【００４４】本発明の電解液は、ジハロジカルボニル化
合物と有機溶媒を含む上記非水溶媒と、その溶媒に溶解
するリチウム塩から構成される。
合物と有機溶媒を含む上記非水溶媒と、その溶媒に溶解
するリチウム塩から構成される。
【００４５】リチウム塩としては、ＬｉＰＦ6、ＬｉＰ
Ｆ4（ＣＦ3）2、ＬｉＰＦ4（Ｃ2Ｆ5）2、ＬｉＰＦ4（Ｃ
3Ｆ7）2、ＬｉＡｓＦ6、ＬｉＢＦ4、ＬｉＣｌＯ4、Ｌｉ
ＣＦ 3ＳＯ3、ＬｉＣ4Ｆ9ＳＯ3、ＬｉＮ（ＣＦ3Ｓ
Ｏ2）2、ＬｉＮ（Ｃ2Ｆ5ＳＯ2）2、ＬｉＮ（Ｃ4Ｆ9ＳＯ
2）2、ＬｉＮ（ＣＦ3ＳＯ2）（Ｃ4Ｆ9ＳＯ2）、ＬｉＣ
（ＣＦ3ＳＯ2）3等を用いることができる。
Ｆ4（ＣＦ3）2、ＬｉＰＦ4（Ｃ2Ｆ5）2、ＬｉＰＦ4（Ｃ
3Ｆ7）2、ＬｉＡｓＦ6、ＬｉＢＦ4、ＬｉＣｌＯ4、Ｌｉ
ＣＦ 3ＳＯ3、ＬｉＣ4Ｆ9ＳＯ3、ＬｉＮ（ＣＦ3Ｓ
Ｏ2）2、ＬｉＮ（Ｃ2Ｆ5ＳＯ2）2、ＬｉＮ（Ｃ4Ｆ9ＳＯ
2）2、ＬｉＮ（ＣＦ3ＳＯ2）（Ｃ4Ｆ9ＳＯ2）、ＬｉＣ
（ＣＦ3ＳＯ2）3等を用いることができる。
【００４６】上記電解質は、リチウムイオン伝導性を有
する非水溶液状電解質として、及びこれをポリマーマト
リックスで固定したゲル電解質として用いることができ
る。
する非水溶液状電解質として、及びこれをポリマーマト
リックスで固定したゲル電解質として用いることができ
る。
【００４７】本発明のリチウムイオン電池は、上記電解
液を用いることを特徴としており、その他の条件、例え
ばリチウムイオン電池の形状や構成要素は特に限定され
ず、公知の技術を用いることができる。
液を用いることを特徴としており、その他の条件、例え
ばリチウムイオン電池の形状や構成要素は特に限定され
ず、公知の技術を用いることができる。
【００４８】例えば電池の形状としては、円筒型、角
型、コイン型、フィルム状等を挙げることができる。
型、コイン型、フィルム状等を挙げることができる。
【００４９】負極材料としては、リチウム金属及びその
合金、リチウムをドープ・脱ドープできる炭素材料や高
分子材料、金属酸化物などが挙げられる。
合金、リチウムをドープ・脱ドープできる炭素材料や高
分子材料、金属酸化物などが挙げられる。
【００５０】正極材料としては、ＬｉＣｏＯ2、ＬｉＮ
ｉＯ2、ＬｉＭｎ2Ｏ4、ＬｉＭｎＯ2などのリチウムと遷
移金属の複合酸化物や、高分子材料などが挙げられる。
ｉＯ2、ＬｉＭｎ2Ｏ4、ＬｉＭｎＯ2などのリチウムと遷
移金属の複合酸化物や、高分子材料などが挙げられる。
【００５１】セパレーターとしては、ポリエチレンやポ
リプロピレン等の高分子材料の多孔膜や、本発明の電解
液を吸蔵して固定化する高分子材料（いわゆるゲル電解
質）としてを用いることができる。
リプロピレン等の高分子材料の多孔膜や、本発明の電解
液を吸蔵して固定化する高分子材料（いわゆるゲル電解
質）としてを用いることができる。
【００５２】集電体の材質としては、銅、アルミ、ステ
ンレススチール、チタン、ニッケル、タングステン鋼、
炭素材料などが用いられ、その形状は箔、網、不織布、
パンチドメタル等が用いられる。
ンレススチール、チタン、ニッケル、タングステン鋼、
炭素材料などが用いられ、その形状は箔、網、不織布、
パンチドメタル等が用いられる。
【００５３】
【実施例】以下、本発明を実施例及び比較例を用いてよ
り詳細に説明するが、本発明はこれら実施例に限定され
ない。
り詳細に説明するが、本発明はこれら実施例に限定され
ない。
【００５４】電解液には、ジメチルジフルオロマロネー
ト〔ＣＦ2（ＣＯＯＣＨ3）2〕を用いた。 実施例１ ジハロジカルボニル化合物としてのジメチルジフルオロ
マロネートにＬｉＰＦ 6を０．２モル／リットルの濃度
で溶解して実施例１の電解液を調製した。 比較例１ フッ素化カルボン酸エステルとしてジフルオロ酢酸メチ
ル（HCF2COOCH3）を用い、ＬｉＰＦ6を０．２モル／リ
ットルの濃度で溶解して電解液を調製した。 試験例１：電解液の発熱試験 ジメチルジフルオロマロネートとジフルオロ酢酸メチル
をそれぞれ単独でステンレス製耐圧容器に封入し、ＤＳ
Ｃを用いて発熱反応ピーク温度を測定した。結果を図１
に示す。
ト〔ＣＦ2（ＣＯＯＣＨ3）2〕を用いた。 実施例１ ジハロジカルボニル化合物としてのジメチルジフルオロ
マロネートにＬｉＰＦ 6を０．２モル／リットルの濃度
で溶解して実施例１の電解液を調製した。 比較例１ フッ素化カルボン酸エステルとしてジフルオロ酢酸メチ
ル（HCF2COOCH3）を用い、ＬｉＰＦ6を０．２モル／リ
ットルの濃度で溶解して電解液を調製した。 試験例１：電解液の発熱試験 ジメチルジフルオロマロネートとジフルオロ酢酸メチル
をそれぞれ単独でステンレス製耐圧容器に封入し、ＤＳ
Ｃを用いて発熱反応ピーク温度を測定した。結果を図１
に示す。
【００５５】図１より比較例１（HCF2COOCH3）では、２
７０℃付近であるのに対し、実施例１〔ＣＦ2（ＣＯＯ
ＣＨ3）2〕では３５０℃まで発熱は起こらなかった。 試験例２：リチウム金属共存状態における発熱試験 実施例１及び比較例１で調製した電解液をＬｉ金属の共
存下にステンレス製耐圧容器に封入し、ＤＳＣを用いて
発熱反応ピーク温度を測定した。結果を図２に示す。
７０℃付近であるのに対し、実施例１〔ＣＦ2（ＣＯＯ
ＣＨ3）2〕では３５０℃まで発熱は起こらなかった。 試験例２：リチウム金属共存状態における発熱試験 実施例１及び比較例１で調製した電解液をＬｉ金属の共
存下にステンレス製耐圧容器に封入し、ＤＳＣを用いて
発熱反応ピーク温度を測定した。結果を図２に示す。
【００５６】図２から、比較例１が２５０℃で発熱が開
始しているのに対し、実施例１では発熱開始温度が２８
０℃に上がり、より強固な保護膜が形成されていること
が示唆された。 試験例３：正極コバルト酸リチウム（Ｌｉ0.5ＣｏＯ2）
共存状態における発熱試験 実施例１及び比較例１で調製した電解液をコバルト酸リ
チウム（Ｌｉ0.5ＣｏＯ2）の共存下にステンレス製耐圧
容器に封入し、ＤＳＣを用いて発熱反応ピーク温度を測
定した。結果を図３に示す。
始しているのに対し、実施例１では発熱開始温度が２８
０℃に上がり、より強固な保護膜が形成されていること
が示唆された。 試験例３：正極コバルト酸リチウム（Ｌｉ0.5ＣｏＯ2）
共存状態における発熱試験 実施例１及び比較例１で調製した電解液をコバルト酸リ
チウム（Ｌｉ0.5ＣｏＯ2）の共存下にステンレス製耐圧
容器に封入し、ＤＳＣを用いて発熱反応ピーク温度を測
定した。結果を図３に示す。
【００５７】図３から、比較例１が、２５０℃付近から
ゆっくり発熱し、３０４℃付近、３３０℃付近で急激な
発熱が起こっているのに対し、実施例１では２５０℃付
近でわずかな発熱が見られるものの、比較例１のような
急激な発熱は４００℃まで全く起こらなかった。これに
より、高温で、コバルト酸リチウムに対しより強固で良
質の保護膜が形成されていることが示唆された。
ゆっくり発熱し、３０４℃付近、３３０℃付近で急激な
発熱が起こっているのに対し、実施例１では２５０℃付
近でわずかな発熱が見られるものの、比較例１のような
急激な発熱は４００℃まで全く起こらなかった。これに
より、高温で、コバルト酸リチウムに対しより強固で良
質の保護膜が形成されていることが示唆された。
【００５８】
【発明の効果】本発明によれば、熱安定性に優れた電解
液用保護膜形成剤及び電池製造方法が提供できる。
液用保護膜形成剤及び電池製造方法が提供できる。
【図１】化合物の発熱試験の結果を示すグラフである。
【図２】リチウム金属共存状態における電解液の発熱試
験の結果を示すグラフである。
験の結果を示すグラフである。
【図３】正極共存状態における電解液の発熱試験の結果
を示す。
を示す。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き Ｆターム(参考） 5H029 AJ00 AJ12 AK03 AK16 AL02 AL06 AL12 AL16 AM02 AM03 AM04 AM05 AM07 BJ13 CJ08 DJ08 EJ11 5H050 AA05 AA10 BA06 BA16 BA17 CB02 CB07 CB12 CB20 DA09 EA22 FA04 FA18 GA22 HA02
Claims (8)
- 【請求項１】式（Ｉ）： 【化１】 （式中、Ｘ1およびＸ2は同じかまたは異なるハロゲン原
子、Ｒ1およびＲ2はそれぞれ独立して炭素数１〜６のア
ルキル基、炭素数１〜６のハロアルキル基、炭素数２〜
６のアルコキシアルキル基もしくは炭素数２〜６のハロ
アルコキシアルキル基、炭素数７〜１０のアリール置換
アルキル基もしくは炭素数７〜１０のハロアリール置換
アルキル基、または炭素数６〜１０のアリール基もしく
は炭素数６〜１０のハロアリール基であり、ｍとｎはそ
れぞれ独立して０または１である）および式（Ｉ′）： 【化２】 （式中、Ｘ1およびＸ2は同じかまたは異なるハロゲン原
子であり、Ｒ3は鎖中に酸素原子を含むかもしくは含ま
ない炭素数１〜６のアルキレン鎖または炭素数１〜６の
ハロアルキレン鎖であり、ｍとｎはそれぞれ独立して０
または１である）で表わされるジハロジカルボニル化合
物よりなる群から選ばれた少なくとも１種を含む電極表
面被膜形成剤。 - 【請求項２】電池作製時または／かつ電池使用時に、電
極材料表面に保護膜として作用することを特徴とする請
求項１記載の電極表面被膜形成剤。 - 【請求項３】リチウム金属、リチウムインターカレート
化合物またはリチウム合金からなる負極を保護する請求
項１記載の電極表面被膜形成剤。 - 【請求項４】ジハロジカルボニル化合物がジフルオロジ
カルボニル化合物である請求項１〜３のいずれかに記載
の電極表面被膜形成剤。 - 【請求項５】請求項１記載のジハロジカルボニル化合物
の少なくとも１種を電解液に添加することを特徴とする
電池製造方法。 - 【請求項６】請求項１記載のジハロジカルボニル化合物
の少なくとも１種を用いて電池の製造前に或いは電池の
製造過程で負極を処理することを特徴とする電池製造方
法。 - 【請求項７】負極がリチウム金属、リチウムインターカ
レート化合物またはリチウム合金である請求項６に記載
の電池製造方法。 - 【請求項８】ジハロジカルボニル化合物がジフルオロジ
カルボニル化合物である請求項５〜７のいずれかに記載
の電池製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2000312293A JP2002124263A (ja) | 2000-10-12 | 2000-10-12 | 電極表面被膜形成剤および電池製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2000312293A JP2002124263A (ja) | 2000-10-12 | 2000-10-12 | 電極表面被膜形成剤および電池製造方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2002124263A true JP2002124263A (ja) | 2002-04-26 |
Family
ID=18791919
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2000312293A Pending JP2002124263A (ja) | 2000-10-12 | 2000-10-12 | 電極表面被膜形成剤および電池製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2002124263A (ja) |
Cited By (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2006070546A1 (ja) * | 2004-12-27 | 2006-07-06 | Ube Industries, Ltd. | 非水電解液及びそれを用いたリチウム二次電池 |
| JP2009289414A (ja) * | 2007-02-20 | 2009-12-10 | Sanyo Electric Co Ltd | 二次電池用非水電解液及び非水電解液二次電池 |
| US9673450B2 (en) | 2011-09-02 | 2017-06-06 | Solvay Sa | Lithium ion battery |
| US9979050B2 (en) | 2011-09-02 | 2018-05-22 | Solvay Sa | Fluorinated electrolyte compositions |
| US10044066B2 (en) | 2012-06-01 | 2018-08-07 | Solvary SA | Fluorinated electrolyte compositions |
| US10074874B2 (en) | 2012-06-01 | 2018-09-11 | Solvay Sa | Additives to improve electrolyte performance in lithium ion batteries |
| US10686220B2 (en) | 2013-04-04 | 2020-06-16 | Solvay Sa | Nonaqueous electrolyte compositions |
| CN111574650A (zh) * | 2019-02-15 | 2020-08-25 | 罗伯特·博世有限公司 | 用作锂离子电池电解质的含二羰基侧基的丙烯酸酯聚合物 |
Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH117978A (ja) * | 1997-06-13 | 1999-01-12 | Daikin Ind Ltd | 電解液およびそれを用いる電気エネルギー発生装置 |
-
2000
- 2000-10-12 JP JP2000312293A patent/JP2002124263A/ja active Pending
Patent Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH117978A (ja) * | 1997-06-13 | 1999-01-12 | Daikin Ind Ltd | 電解液およびそれを用いる電気エネルギー発生装置 |
Cited By (11)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2006070546A1 (ja) * | 2004-12-27 | 2006-07-06 | Ube Industries, Ltd. | 非水電解液及びそれを用いたリチウム二次電池 |
| US7695863B2 (en) | 2004-12-27 | 2010-04-13 | Ube Industries, Ltd. | Nonaqueous electrolyte solution and lithium secondary battery using same |
| JP2009289414A (ja) * | 2007-02-20 | 2009-12-10 | Sanyo Electric Co Ltd | 二次電池用非水電解液及び非水電解液二次電池 |
| US9673450B2 (en) | 2011-09-02 | 2017-06-06 | Solvay Sa | Lithium ion battery |
| US9979050B2 (en) | 2011-09-02 | 2018-05-22 | Solvay Sa | Fluorinated electrolyte compositions |
| US10044066B2 (en) | 2012-06-01 | 2018-08-07 | Solvary SA | Fluorinated electrolyte compositions |
| US10074874B2 (en) | 2012-06-01 | 2018-09-11 | Solvay Sa | Additives to improve electrolyte performance in lithium ion batteries |
| US10686220B2 (en) | 2013-04-04 | 2020-06-16 | Solvay Sa | Nonaqueous electrolyte compositions |
| US10916805B2 (en) | 2013-04-04 | 2021-02-09 | Solvay Sa | Nonaqueous electrolyte compositions |
| CN111574650A (zh) * | 2019-02-15 | 2020-08-25 | 罗伯特·博世有限公司 | 用作锂离子电池电解质的含二羰基侧基的丙烯酸酯聚合物 |
| CN111574650B (zh) * | 2019-02-15 | 2022-06-28 | 罗伯特·博世有限公司 | 用作锂离子电池电解质的含二羰基侧基的丙烯酸酯聚合物 |
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