JP3349399B2 - リチウム二次電池 - Google Patents
リチウム二次電池Info
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- Japan
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- lithium secondary
- secondary battery
- battery
- electrolyte
- electrolyte salt
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- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
- Y02E60/00—Enabling technologies; Technologies with a potential or indirect contribution to GHG emissions mitigation
- Y02E60/10—Energy storage using batteries
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- Battery Electrode And Active Subsutance (AREA)
- Carbon And Carbon Compounds (AREA)
- Secondary Cells (AREA)
Description
【０００１】
【発明が属する技術分野】本発明は、リチウム二次電池
に係わり、詳しくはこの種の二次電池の充電状態での保
存特性（以下、充電保存特性と記す）を改善することを
目的とした、非水電解液の電解質塩の改良に関する。
に係わり、詳しくはこの種の二次電池の充電状態での保
存特性（以下、充電保存特性と記す）を改善することを
目的とした、非水電解液の電解質塩の改良に関する。
【０００２】
【従来の技術及び発明が解決しようとする課題】リチウ
ム二次電池の電池特性は、使用する非水電解液の種類に
大きく影響される。このため、従来、種々の電解質塩
（溶質）及び溶媒からなる非水電解液が提案されてい
る。例えば、特開平８−３１４５２号公報では、電解質
塩として、溶媒に対する安定性が高く、充放電反応時に
分解しにくいＬｉＮ（ＣＦ3 ＳＯ2 ）2 （リチウムパー
フルオロメチルスルホニルイミド）を使用することによ
り、充放電サイクル寿命が向上することが報告されてい
る。
ム二次電池の電池特性は、使用する非水電解液の種類に
大きく影響される。このため、従来、種々の電解質塩
（溶質）及び溶媒からなる非水電解液が提案されてい
る。例えば、特開平８−３１４５２号公報では、電解質
塩として、溶媒に対する安定性が高く、充放電反応時に
分解しにくいＬｉＮ（ＣＦ3 ＳＯ2 ）2 （リチウムパー
フルオロメチルスルホニルイミド）を使用することによ
り、充放電サイクル寿命が向上することが報告されてい
る。
【０００３】しかしながら、本発明者らが検討した結
果、ＬｉＮ（ＣＦ3 ＳＯ2 ）2 を単独使用したリチウム
二次電池には、充電状態で保存した場合の自己放電が著
しいという課題があることが分かった。
果、ＬｉＮ（ＣＦ3 ＳＯ2 ）2 を単独使用したリチウム
二次電池には、充電状態で保存した場合の自己放電が著
しいという課題があることが分かった。
【０００４】したがって、本発明は、従来電池の上記の
課題を解決するべくなされたものであって、電解質塩と
してＬｉＮ（ＣＦ3 ＳＯ2 ）2 を単独使用した従来電池
に比べて充電保存特性が格段に良いリチウム二次電池を
提供することを目的とする。
課題を解決するべくなされたものであって、電解質塩と
してＬｉＮ（ＣＦ3 ＳＯ2 ）2 を単独使用した従来電池
に比べて充電保存特性が格段に良いリチウム二次電池を
提供することを目的とする。
【０００５】
【課題を解決するための手段】上記の目的を達成するた
めに、本発明に係るリチウム二次電池（本発明電池）に
おいては、非水電解液の電解質塩として、ＬｉＢｉ
Ｆ4 、ＬｉＡｌＦ4 、ＬｉＧａＦ4 及びＬｉＩｎＦ4 か
ら選ばれた少なくとも一種のＡ電解質塩と、ＬｉＮ（Ｃ
2 Ｆ5 ＳＯ2 ）2 とが併用される。
めに、本発明に係るリチウム二次電池（本発明電池）に
おいては、非水電解液の電解質塩として、ＬｉＢｉ
Ｆ4 、ＬｉＡｌＦ4 、ＬｉＧａＦ4 及びＬｉＩｎＦ4 か
ら選ばれた少なくとも一種のＡ電解質塩と、ＬｉＮ（Ｃ
2 Ｆ5 ＳＯ2 ）2 とが併用される。
【０００６】Ａ電解質塩とＬｉＮ（Ｃ2 Ｆ5 ＳＯ2 ）2
のモル比は、１：９〜９：１が好ましい。同モル比がこ
の範囲を外れると、充電保存特性が低下する。
のモル比は、１：９〜９：１が好ましい。同モル比がこ
の範囲を外れると、充電保存特性が低下する。
【０００７】本発明は、非水電解液の電解質塩の改良に
関する。それゆえ、電解質塩以外の他の電池材料につい
ては、リチウム二次電池用として従来公知の材料を使用
することができる。
関する。それゆえ、電解質塩以外の他の電池材料につい
ては、リチウム二次電池用として従来公知の材料を使用
することができる。
【０００８】正極活物質としては、ＭｎＯ2 ；ＬｉＭｎ
2 Ｏ4 、ＬｉＣｏＯ2 、ＬｉＮｉＯ2 、ＬｉＦｅＯ2 、
ＬｉＴｉＯ2 等の、Ｌｉと一種の遷移金属との複合酸化
物；及びＬｉと複数種の遷移金属との複合酸化物が例示
される。Ｌｉと複数の遷移金属との複合酸化物として
は、Ｌｉと、Ｃｏ、Ｎｉ、Ｍｎ及びＦｅよりなる群から
選ばれた二種以上の遷移金属との複合酸化物が例示され
る。
2 Ｏ4 、ＬｉＣｏＯ2 、ＬｉＮｉＯ2 、ＬｉＦｅＯ2 、
ＬｉＴｉＯ2 等の、Ｌｉと一種の遷移金属との複合酸化
物；及びＬｉと複数種の遷移金属との複合酸化物が例示
される。Ｌｉと複数の遷移金属との複合酸化物として
は、Ｌｉと、Ｃｏ、Ｎｉ、Ｍｎ及びＦｅよりなる群から
選ばれた二種以上の遷移金属との複合酸化物が例示され
る。
【０００９】負極材料としては、金属リチウム；リチウ
ム−アルミニウム合金、リチウム−鉛合金、リチウム−
錫合金等のリチウム合金；黒鉛、コークス、有機物焼成
体等の炭素材料；ＳｎＯ2 、ＳｎＯ、ＴｉＯ2 、Ｎｂ2
Ｏ3 等の電位が正極活物質に比べて卑な金属酸化物が例
示される。負極材料として炭素材料を使用する場合は、
充電保存特性が良いリチウム二次電池を得る上で、格子
面（００２）面の面間隔（ｄ002 ）が３．３７Å以下
で、ｃ軸方向の結晶子の大きさ（Ｌｃ）が２００Å以上
の炭素材料を使用することが好ましい。
ム−アルミニウム合金、リチウム−鉛合金、リチウム−
錫合金等のリチウム合金；黒鉛、コークス、有機物焼成
体等の炭素材料；ＳｎＯ2 、ＳｎＯ、ＴｉＯ2 、Ｎｂ2
Ｏ3 等の電位が正極活物質に比べて卑な金属酸化物が例
示される。負極材料として炭素材料を使用する場合は、
充電保存特性が良いリチウム二次電池を得る上で、格子
面（００２）面の面間隔（ｄ002 ）が３．３７Å以下
で、ｃ軸方向の結晶子の大きさ（Ｌｃ）が２００Å以上
の炭素材料を使用することが好ましい。
【００１０】また、非水電解液の溶媒としては、エチレ
ンカーボネート（ＥＣ）、プロピレンカーボネート（Ｐ
Ｃ）、ビニレンカーボネート（ＶＣ）、ブチレンカーボ
ネート（ＢＣ）等の環状炭酸エステルや、これらとジメ
チルカーボネート（ＤＭＣ）、ジエチルカーボネート
（ＤＥＣ）、メチルエチルカーボネート（ＭＥＣ）、
１，２−ジメトキシエタン（ＤＭＥ）、１，２−ジエト
キシエタン（ＤＥＥ）、エトキシメトキシエタン（ＥＭ
Ｅ）等の低沸点溶媒との混合溶媒が例示される。なかで
も、本発明で規定する電解質塩との相性が良く、充電保
存特性を向上させる上で特に好ましい溶媒としては、一
種又は二種以上の環状炭酸エステルと一種又は二種以上
の鎖状炭酸エステルとの体積比１：４〜４：１の混合溶
媒が挙げられる。
ンカーボネート（ＥＣ）、プロピレンカーボネート（Ｐ
Ｃ）、ビニレンカーボネート（ＶＣ）、ブチレンカーボ
ネート（ＢＣ）等の環状炭酸エステルや、これらとジメ
チルカーボネート（ＤＭＣ）、ジエチルカーボネート
（ＤＥＣ）、メチルエチルカーボネート（ＭＥＣ）、
１，２−ジメトキシエタン（ＤＭＥ）、１，２−ジエト
キシエタン（ＤＥＥ）、エトキシメトキシエタン（ＥＭ
Ｅ）等の低沸点溶媒との混合溶媒が例示される。なかで
も、本発明で規定する電解質塩との相性が良く、充電保
存特性を向上させる上で特に好ましい溶媒としては、一
種又は二種以上の環状炭酸エステルと一種又は二種以上
の鎖状炭酸エステルとの体積比１：４〜４：１の混合溶
媒が挙げられる。
【００１１】本発明電池は、充電状態で保存した場合の
保存特性が良い。この理由は、電解質塩と電極（正極及
び負極）との反応により、電極の表面に充電状態でも安
定に存在するフッ素含有被膜が形成され、このフッ素含
有被膜が、充電状態で保存中の電極と非水電解液とが、
非水電解液の溶媒の分解を伴って反応（自己放電）する
のを抑制するためと推察される。
保存特性が良い。この理由は、電解質塩と電極（正極及
び負極）との反応により、電極の表面に充電状態でも安
定に存在するフッ素含有被膜が形成され、このフッ素含
有被膜が、充電状態で保存中の電極と非水電解液とが、
非水電解液の溶媒の分解を伴って反応（自己放電）する
のを抑制するためと推察される。
【００１２】本発明は、ＭｎＯ2 、ＬｉＭｎ2 Ｏ4 、Ｌ
ｉＮｉ0.8 Ｃｏ0.1 Ｍｎ0.1 Ｏ2 、Ｌｉ2 ＣｏＮｉ0.8
Ｍｎ0.2 Ｏ4 、ＬｉＮｉ0.5 Ｃｏ0.3 Ｍｎ0.1 Ｆｅ0.1
Ｏ2等のマンガン含有酸化物を正極活物質の一部又は全
部として使用したリチウム二次電池に適用して特に有用
である。フッ素含有被膜の形成により、充電状態で保存
したときの溶媒の分解、すなわち非水電解液の劣化が抑
制されるのみならず、マンガンの非水電解液への溶出も
抑制されるからである。
ｉＮｉ0.8 Ｃｏ0.1 Ｍｎ0.1 Ｏ2 、Ｌｉ2 ＣｏＮｉ0.8
Ｍｎ0.2 Ｏ4 、ＬｉＮｉ0.5 Ｃｏ0.3 Ｍｎ0.1 Ｆｅ0.1
Ｏ2等のマンガン含有酸化物を正極活物質の一部又は全
部として使用したリチウム二次電池に適用して特に有用
である。フッ素含有被膜の形成により、充電状態で保存
したときの溶媒の分解、すなわち非水電解液の劣化が抑
制されるのみならず、マンガンの非水電解液への溶出も
抑制されるからである。
【００１３】
【実施例】本発明を実施例に基づいてさらに詳細に説明
するが、本発明は下記実施例に何ら限定されるものでは
なく、その要旨を変更しない範囲で適宜変更して実施す
ることが可能なものである。なお、マンガン含有酸化物
を正極活物質として使用したリチウム二次電池には、充
電状態における溶媒の分解に因る放電容量の減少という
活物質の種類に殆ど関係しない共通の問題の外に、マン
ガンの溶出に因る放電容量の減少という特有の問題があ
るので、この実施例では、正極にマンガンが含まれない
電池と正極にマンガンが含まれる電池とに分けて実験を
行った。すなわち、実験１は、前者についての実験であ
り、実験２は、後者についての実験である。
するが、本発明は下記実施例に何ら限定されるものでは
なく、その要旨を変更しない範囲で適宜変更して実施す
ることが可能なものである。なお、マンガン含有酸化物
を正極活物質として使用したリチウム二次電池には、充
電状態における溶媒の分解に因る放電容量の減少という
活物質の種類に殆ど関係しない共通の問題の外に、マン
ガンの溶出に因る放電容量の減少という特有の問題があ
るので、この実施例では、正極にマンガンが含まれない
電池と正極にマンガンが含まれる電池とに分けて実験を
行った。すなわち、実験１は、前者についての実験であ
り、実験２は、後者についての実験である。
【００１４】（実験１） この実験では、ＬｉＣｏＯ2 を正極活物質とするリチウ
ム二次電池について、電解質塩の種類と充電保存特性の
関係を調べた。
ム二次電池について、電解質塩の種類と充電保存特性の
関係を調べた。
【００１５】〔正極の作製〕 ＬｉＣｏＯ2 粉末９０重量部と、人造黒鉛粉末５重量部
と、ポリフッ化ビニリデン５重量部のＮ−メチル−２−
ピロリドン（ＮＭＰ）溶液とを混合してスラリーを調製
し、このスラリーをアルミニウム箔の両面にドクターブ
レード法により塗布して活物質層を形成した後、１５０
°Ｃで２時間真空乾燥して、正極を作製した。
と、ポリフッ化ビニリデン５重量部のＮ−メチル−２−
ピロリドン（ＮＭＰ）溶液とを混合してスラリーを調製
し、このスラリーをアルミニウム箔の両面にドクターブ
レード法により塗布して活物質層を形成した後、１５０
°Ｃで２時間真空乾燥して、正極を作製した。
【００１６】〔負極の作製〕 天然黒鉛９５重量部と、ポリフッ化ビニリデン５重量部
のＮＭＰ溶液とを混合しスラリーを調製し、このスラリ
ーを銅箔の両面にドクターブレード法により塗布して炭
素層を形成した後、１５０°Ｃで２時間真空乾燥して、
負極を作製した。
のＮＭＰ溶液とを混合しスラリーを調製し、このスラリ
ーを銅箔の両面にドクターブレード法により塗布して炭
素層を形成した後、１５０°Ｃで２時間真空乾燥して、
負極を作製した。
【００１７】〔非水電解液の調製〕 エチレンカーボネートとジエチルカーボネートとの体積
比１：１の混合溶媒に、表１に示すＡ電解質塩を０．５
モル／リットル及びＬｉＮ（Ｃ2 Ｆ5 ＳＯ2 ）2 を０．
５モル／リットル溶かして４種の非水電解液を調製し
た。また、同じ混合溶媒に、ＬｉＰＦ6 を０．５モル／
リットル及びＬｉＮ（ＣＦ3 ＳＯ2 ）2 、ＬｉＮ（Ｃ2
Ｆ5 ＳＯ2 ）2 、ＬｉＮ（Ｃ3 Ｆ7 ＳＯ2 ）2 又はＬｉ
Ｎ（Ｃ4 Ｆ9 ＳＯ2 ）2 を０．５モル／リットル溶かし
て４種の非水電解液を調製した。さらに、同じ混合溶媒
に、ＬｉＮ（ＣＦ3 ＳＯ2 ）2 又はＬｉＰＦ6 を１モル
／リットル溶かして２種の非水電解液を調製した。
比１：１の混合溶媒に、表１に示すＡ電解質塩を０．５
モル／リットル及びＬｉＮ（Ｃ2 Ｆ5 ＳＯ2 ）2 を０．
５モル／リットル溶かして４種の非水電解液を調製し
た。また、同じ混合溶媒に、ＬｉＰＦ6 を０．５モル／
リットル及びＬｉＮ（ＣＦ3 ＳＯ2 ）2 、ＬｉＮ（Ｃ2
Ｆ5 ＳＯ2 ）2 、ＬｉＮ（Ｃ3 Ｆ7 ＳＯ2 ）2 又はＬｉ
Ｎ（Ｃ4 Ｆ9 ＳＯ2 ）2 を０．５モル／リットル溶かし
て４種の非水電解液を調製した。さらに、同じ混合溶媒
に、ＬｉＮ（ＣＦ3 ＳＯ2 ）2 又はＬｉＰＦ6 を１モル
／リットル溶かして２種の非水電解液を調製した。
【００１８】
【表１】
【００１９】〔リチウム二次電池の作製〕 上記の正極、負極及び非水電解液を用いて、ＡＡサイズ
のリチウム二次電池（電池寸法：直径１４ｍｍ；高さ５
０ｍｍ）、すなわち本発明電池Ａ１２〜Ａ１５、参考電
池Ａ１〜Ａ４及び比較電池Ｂ１，Ｂ２を作製した。な
お、いずれの電池もセパレータにポリプロピレン製の微
多孔膜を用いた。
のリチウム二次電池（電池寸法：直径１４ｍｍ；高さ５
０ｍｍ）、すなわち本発明電池Ａ１２〜Ａ１５、参考電
池Ａ１〜Ａ４及び比較電池Ｂ１，Ｂ２を作製した。な
お、いずれの電池もセパレータにポリプロピレン製の微
多孔膜を用いた。
【００２０】〈充電保存特性試験〉 各電池を、室温（２５°Ｃ）にて、２００ｍＡで４．２
Ｖまで定電流充電した後、２００ｍＡで２．７５Ｖまで
定電流放電して、それぞれの電池の保存前の放電容量Ｃ
１を求めた。次いで、同じ電池を、２５°Ｃにて、２０
０ｍＡで４．２Ｖまで定電流充電し、６０°Ｃで２０日
間保存したのち取り出して、電池温度を室温に戻した
後、２００ｍＡで２．７５Ｖまで定電流放電して、それ
ぞれの電池の保存後の放電容量Ｃ２を求めた。保存前の
放電容量Ｃ１及び保存後の放電容量Ｃ２から、保存後の
容量残存率を下式に基づき算出した。結果を先の表１に
示す。
Ｖまで定電流充電した後、２００ｍＡで２．７５Ｖまで
定電流放電して、それぞれの電池の保存前の放電容量Ｃ
１を求めた。次いで、同じ電池を、２５°Ｃにて、２０
０ｍＡで４．２Ｖまで定電流充電し、６０°Ｃで２０日
間保存したのち取り出して、電池温度を室温に戻した
後、２００ｍＡで２．７５Ｖまで定電流放電して、それ
ぞれの電池の保存後の放電容量Ｃ２を求めた。保存前の
放電容量Ｃ１及び保存後の放電容量Ｃ２から、保存後の
容量残存率を下式に基づき算出した。結果を先の表１に
示す。
【００２１】容量残存率（％）＝（Ｃ２／Ｃ１）×１０
０
０
【００２２】表１より、本発明電池Ａ１２〜Ａ１５は、
ＬｉＮ（ＣＦ3 ＳＯ2 ）2 又はＬｉＰＦ6 をそれぞれ単
独使用した比較電池Ｂ１，Ｂ２に比べて、保存後の容量
残存率が高く、充電保存特性が良いことが分かる。
ＬｉＮ（ＣＦ3 ＳＯ2 ）2 又はＬｉＰＦ6 をそれぞれ単
独使用した比較電池Ｂ１，Ｂ２に比べて、保存後の容量
残存率が高く、充電保存特性が良いことが分かる。
【００２３】（実験２） この実験では、マンガン含有酸化物を正極活物質とする
リチウム二次電池について、電解質塩の種類と充電保存
特性の関係を調べた。
リチウム二次電池について、電解質塩の種類と充電保存
特性の関係を調べた。
【００２４】〔正極の作製〕 ＬｉＭｎ2 Ｏ4 粉末又はＬｉＭｎ2 Ｏ4 とＬｉＣｏＯ2
との混合粉末（両者の重量比は１：１）９０重量部と、
人造黒鉛粉末５重量部と、ポリフッ化ビニリデン５重量
部のＮ−メチル−２−ピロリドン（ＮＭＰ）溶液とを混
合してスラリーを調製し、このスラリーをアルミニウム
箔の両面にドクターブレード法により塗布して活物質層
を形成した後、１５０°Ｃで２時間真空乾燥して、２種
の正極を作製した。
との混合粉末（両者の重量比は１：１）９０重量部と、
人造黒鉛粉末５重量部と、ポリフッ化ビニリデン５重量
部のＮ−メチル−２−ピロリドン（ＮＭＰ）溶液とを混
合してスラリーを調製し、このスラリーをアルミニウム
箔の両面にドクターブレード法により塗布して活物質層
を形成した後、１５０°Ｃで２時間真空乾燥して、２種
の正極を作製した。
【００２５】〔負極の作製〕 天然黒鉛（ｄ002 ＝３．３５Å；Ｌｃ＞１０００Å）９
５重量部と、ポリフッ化ビニリデン５重量部のＮＭＰ溶
液とを混合してスラリーを調製し、このスラリーを銅箔
の両面にドクターブレード法により塗布して炭素層を形
成した後、１５０°Ｃで２時間真空乾燥して、負極を作
製した。
５重量部と、ポリフッ化ビニリデン５重量部のＮＭＰ溶
液とを混合してスラリーを調製し、このスラリーを銅箔
の両面にドクターブレード法により塗布して炭素層を形
成した後、１５０°Ｃで２時間真空乾燥して、負極を作
製した。
【００２６】〔非水電解液の調製〕 エチレンカーボネートとジエチルカーボネートとの体積
比１：１の混合溶媒に、表２に示す電解質塩（混合電解
質塩の混合モル比は全て１：１）を１モル／リットル溶
かして非水電解液を調製した。
比１：１の混合溶媒に、表２に示す電解質塩（混合電解
質塩の混合モル比は全て１：１）を１モル／リットル溶
かして非水電解液を調製した。
【００２７】
【表２】
【００２８】〔リチウム二次電池の作製〕 上記の正極、負極及び非水電解液を用いて、ＡＡサイズ
のリチウム二次電池（電池寸法：直径１４ｍｍ；高さ５
０ｍｍ）、すなわち本発明電池Ａ４３〜Ａ４６、参考電
池Ａ３１〜Ａ３４及び比較電池Ｂ３，Ｂ４を作製した。
本発明電池Ａ４３〜Ａ４６、参考電池Ａ３１〜Ａ３４及
び比較電池Ｂ３では、ＬｉＭｎ2 Ｏ4 を、比較電池Ｂ４
では、ＬｉＭｎ2 Ｏ4 及びＬｉＣｏＯ2 の混合物（両者
の重量比は１：１）を、それぞれ正極活物質として使用
した。
のリチウム二次電池（電池寸法：直径１４ｍｍ；高さ５
０ｍｍ）、すなわち本発明電池Ａ４３〜Ａ４６、参考電
池Ａ３１〜Ａ３４及び比較電池Ｂ３，Ｂ４を作製した。
本発明電池Ａ４３〜Ａ４６、参考電池Ａ３１〜Ａ３４及
び比較電池Ｂ３では、ＬｉＭｎ2 Ｏ4 を、比較電池Ｂ４
では、ＬｉＭｎ2 Ｏ4 及びＬｉＣｏＯ2 の混合物（両者
の重量比は１：１）を、それぞれ正極活物質として使用
した。
【００２９】〔充電保存特性試験〕 各電池について、実験１と同じ条件の充電保存特性試験
を行った。結果を先の表２に示す。
を行った。結果を先の表２に示す。
【００３０】表２に示すように、本発明電池Ａ４３〜Ａ
４６は、比較電池Ｂ３，Ｂ４に比べて、充電保存特性が
良い。正極及び負極の表面に充電状態でも安定に存在す
るフッ素含有被膜が形成され、このフッ素含有被膜が電
極と非水電解液との反応、及び、正極活物質に含まれる
マンガンの溶出を抑制したためと考えられる。
４６は、比較電池Ｂ３，Ｂ４に比べて、充電保存特性が
良い。正極及び負極の表面に充電状態でも安定に存在す
るフッ素含有被膜が形成され、このフッ素含有被膜が電
極と非水電解液との反応、及び、正極活物質に含まれる
マンガンの溶出を抑制したためと考えられる。
【００３１】
【発明の効果】本発明電池は、非水電解液の電解質塩と
して特定の電解質塩を使用しているので、充電保存特性
が良い。
して特定の電解質塩を使用しているので、充電保存特性
が良い。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 能間 俊之 大阪府守口市京阪本通２丁目５番５号 三洋電機株式会社内 (72)発明者 西尾 晃治 大阪府守口市京阪本通２丁目５番５号 三洋電機株式会社内 (56)参考文献 特開 平５−62690（ＪＰ，Ａ) 特開 平５−326016（ＪＰ，Ａ) 特開 平８−273702（ＪＰ，Ａ) 特開 平６−275273（ＪＰ，Ａ) 特開 平10−270079（ＪＰ，Ａ) 特開 平10−270078（ＪＰ，Ａ) 特開 平９−50823（ＪＰ，Ａ) 特開 平８−335465（ＪＰ，Ａ) 特開 平８−64237（ＪＰ，Ａ) 特開 平４−370663（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名) H01M 10/40 H01M 4/02 H01M 4/58
Claims (5)
- 【請求項１】非水電解液の電解質塩が、ＬｉＢｉＦ4 、
ＬｉＡｌＦ4 、ＬｉＧａＦ4 及びＬｉＩｎＦ4 から選ば
れた少なくとも一種のＡ電解質塩と、ＬｉＮ（Ｃ2 Ｆ5
ＳＯ2 ）2 とからなることを特徴とするリチウム二次電
池。 - 【請求項２】Ａ電解質塩とＬｉＮ（Ｃ2 Ｆ5 ＳＯ2 ）2
のモル比が、１：９〜９：１である請求項１記載のリチ
ウム二次電池。 - 【請求項３】非水電解液の溶媒が、環状炭酸エステルと
鎖状炭酸エステルとの体積比４：１〜１：４の混合溶媒
である請求項１記載のリチウム二次電池。 - 【請求項４】正極活物質の一部又は全部がマンガン含有
酸化物である請求項１記載のリチウム二次電池。 - 【請求項５】負極材料が、格子面（００２）面の面間隔
（ｄ002 ）が３．３７Å以下で、且つｃ軸方向の結晶子
の大きさ（Ｌｃ）が２００Å以上の炭素材料である請求
項１記載のリチウム二次電池。
Priority Applications (5)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP18039597A JP3349399B2 (ja) | 1996-11-01 | 1997-06-19 | リチウム二次電池 |
| US09/069,158 US6114070A (en) | 1997-06-19 | 1998-04-29 | Lithium secondary battery |
| EP98107830A EP0886334B1 (en) | 1997-06-19 | 1998-04-29 | Lithium secondary battery |
| DE69801466T DE69801466T2 (de) | 1997-06-19 | 1998-04-29 | Lithiumakkumulator |
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