JP2002319430A - 非水電解質二次電池 - Google Patents
非水電解質二次電池Info
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- JP2002319430A JP2002319430A JP2001124361A JP2001124361A JP2002319430A JP 2002319430 A JP2002319430 A JP 2002319430A JP 2001124361 A JP2001124361 A JP 2001124361A JP 2001124361 A JP2001124361 A JP 2001124361A JP 2002319430 A JP2002319430 A JP 2002319430A
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- dioxide
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- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
- Y02E60/00—Enabling technologies; Technologies with a potential or indirect contribution to GHG emissions mitigation
- Y02E60/10—Energy storage using batteries
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 非水電解質二次電池が高温放置された場合の
性能を向上させることを目的とする。 【解決手段】 正極と、負極と、非水電解質とを備える
非水電解質二次電池である。電解質に１，３，２−ジオ
キサチオラン−２，２−ジオキシド若しくはこの誘導
体、又は１，３−プロパンジオールサイクリックスルフ
ェート又はこの誘導体を含有することを特徴とする。こ
れらの添加剤は、高温下においても安定な被膜を形成す
るため非水電解質二次電池が高温に放置された場合にお
いても電解液の分解を抑制し、高温下での性能を向上さ
せる。
性能を向上させることを目的とする。 【解決手段】 正極と、負極と、非水電解質とを備える
非水電解質二次電池である。電解質に１，３，２−ジオ
キサチオラン−２，２−ジオキシド若しくはこの誘導
体、又は１，３−プロパンジオールサイクリックスルフ
ェート又はこの誘導体を含有することを特徴とする。こ
れらの添加剤は、高温下においても安定な被膜を形成す
るため非水電解質二次電池が高温に放置された場合にお
いても電解液の分解を抑制し、高温下での性能を向上さ
せる。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、非水電解質二次電
池に関する。
池に関する。
【０００２】
【従来の技術】非水電解質二次電池には、一般にエチレ
ンカーボネート（ＥＣ）やプロピレンカーボネートなど
の高誘電率の溶媒とジエチルカーボネート（ＤＥＣ）な
どの低粘度溶媒との混合系溶媒にＬｉＰＦ６やＬｉＢＦ
４等の支持塩を溶解させた電解液が使用されている。特
に低粘度溶媒にメチルエチルカーボネート（ＭＥＣ）や
ジメチルカーボネート（ＤＭＣ）などの比較的分子量の
小さい溶媒を使用することにより、低温での放電性能が
良好になることが知られている。
ンカーボネート（ＥＣ）やプロピレンカーボネートなど
の高誘電率の溶媒とジエチルカーボネート（ＤＥＣ）な
どの低粘度溶媒との混合系溶媒にＬｉＰＦ６やＬｉＢＦ
４等の支持塩を溶解させた電解液が使用されている。特
に低粘度溶媒にメチルエチルカーボネート（ＭＥＣ）や
ジメチルカーボネート（ＤＭＣ）などの比較的分子量の
小さい溶媒を使用することにより、低温での放電性能が
良好になることが知られている。
【０００３】しかしながら、比較的分子量の小さい溶媒
を使用した非水電解質二次電池が例えば６０℃以上の高
温に放置されると、負極と電解液とが反応してリチウム
化合物の被膜を生成したり、電解液の劣化等が進行す
る。このため放電容量が低下するという問題がある。
を使用した非水電解質二次電池が例えば６０℃以上の高
温に放置されると、負極と電解液とが反応してリチウム
化合物の被膜を生成したり、電解液の劣化等が進行す
る。このため放電容量が低下するという問題がある。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】本発明は上記のような
事情に基づいて完成されたものであって、非水電解質二
次電池が高温下で放置された場合の性能を向上させるこ
とを目的とする。
事情に基づいて完成されたものであって、非水電解質二
次電池が高温下で放置された場合の性能を向上させるこ
とを目的とする。
【０００５】
【課題を解決するための手段】本発明者等は、かかる問
題点を解決し得る非水電解質二次電池を開発すべく鋭意
研究を重ねた。その結果、１，３，２−ジオキサチオラ
ン−２，２−ジオキシド若しくはこの誘導体、又は１，
３−プロパンジオールサイクリックスルフェート若しく
はこの誘導体を非水電解質に含有することにより高温下
に放置された場合の性能が向上することを見い出し、本
発明を完成するに至った。
題点を解決し得る非水電解質二次電池を開発すべく鋭意
研究を重ねた。その結果、１，３，２−ジオキサチオラ
ン−２，２−ジオキシド若しくはこの誘導体、又は１，
３−プロパンジオールサイクリックスルフェート若しく
はこの誘導体を非水電解質に含有することにより高温下
に放置された場合の性能が向上することを見い出し、本
発明を完成するに至った。
【０００６】即ち、請求項１の発明は、正極と、負極
と、非水電解質とを備える非水電解質二次電池におい
て、１，３，２−ジオキサチオラン−２，２−ジオキシ
ド又はこの誘導体を前記非水電解質に含有することを特
徴とする。
と、非水電解質とを備える非水電解質二次電池におい
て、１，３，２−ジオキサチオラン−２，２−ジオキシ
ド又はこの誘導体を前記非水電解質に含有することを特
徴とする。
【０００７】請求項２の発明は、正極と、負極と、非水
電解質とを備える非水電解質二次電池において、１，３
−プロパンジオールサイクリックスルフェート又はこの
誘導体を前記非水電解質に含有することを特徴とする。
電解質とを備える非水電解質二次電池において、１，３
−プロパンジオールサイクリックスルフェート又はこの
誘導体を前記非水電解質に含有することを特徴とする。
【０００８】
【発明の実施の形態】本発明に使用される正極活物質と
しては、特に限定されず、公知のリチウム含有複合金属
酸化物、すなわち、リチウムを含むコバルト酸化物、リ
チウムを含むマンガン酸化物、リチウムを含むニッケル
酸化物あるいはこれらの複合酸化物、混合物であれば特
に限定されず、例えば、ＬｉＭＯ２（ただし、Ｍは一種
以上の遷移金属）で表される基本構造を有するリチウム
遷移金属複合酸化物を主体とする化合物として、ＬｉＣ
ｏＯ２、ＬｉＮｉＯ２が挙げられ、また、ＬｉＭｎ
Ｏ４、ＬｉＭｎ２Ｏ４、ＬｉＭｙＭｎ２−ｙＯ４（Ｍ＝
Ｃｒ，Ｃｏ，Ｎｉ）等、あるいはこれらの複合酸化物、
混合物を用いることも可能である。ＬｉＭＯ２（ただ
し、Ｍは一種以上の遷移金属）で表される基本構造を有
するリチウム遷移金属複合酸化物を主体とする化合物を
用いた場合には、特に放電電圧の高さから遷移金属Ｍと
してＣｏ，Ｎｉ，Ｍｎから選択して使用することが望ま
しい。
しては、特に限定されず、公知のリチウム含有複合金属
酸化物、すなわち、リチウムを含むコバルト酸化物、リ
チウムを含むマンガン酸化物、リチウムを含むニッケル
酸化物あるいはこれらの複合酸化物、混合物であれば特
に限定されず、例えば、ＬｉＭＯ２（ただし、Ｍは一種
以上の遷移金属）で表される基本構造を有するリチウム
遷移金属複合酸化物を主体とする化合物として、ＬｉＣ
ｏＯ２、ＬｉＮｉＯ２が挙げられ、また、ＬｉＭｎ
Ｏ４、ＬｉＭｎ２Ｏ４、ＬｉＭｙＭｎ２−ｙＯ４（Ｍ＝
Ｃｒ，Ｃｏ，Ｎｉ）等、あるいはこれらの複合酸化物、
混合物を用いることも可能である。ＬｉＭＯ２（ただ
し、Ｍは一種以上の遷移金属）で表される基本構造を有
するリチウム遷移金属複合酸化物を主体とする化合物を
用いた場合には、特に放電電圧の高さから遷移金属Ｍと
してＣｏ，Ｎｉ，Ｍｎから選択して使用することが望ま
しい。
【０００９】負極活物質としては、特に限定されず、例
えば公知のコークス類、ガラス状炭素類、グラファイト
類、難黒鉛化性炭素類、熱分解炭素類、炭素繊維などの
炭素質材料、あるいは金属リチウム、リチウム合金、ポ
リアセン等を単独でまたは二種以上を混合して使用する
ことができるが、特に、安全性の高さから炭素質材料を
用いるのが望ましい。
えば公知のコークス類、ガラス状炭素類、グラファイト
類、難黒鉛化性炭素類、熱分解炭素類、炭素繊維などの
炭素質材料、あるいは金属リチウム、リチウム合金、ポ
リアセン等を単独でまたは二種以上を混合して使用する
ことができるが、特に、安全性の高さから炭素質材料を
用いるのが望ましい。
【００１０】本発明の非水電解質としては、非水電解液
又は固体電解質のいずれも使用することができる。非水
電解液を用いる場合には特に限定されず、例えばエチレ
ンカーボネートとメチルエチルカーボネートとの混合溶
媒あるいはエチレンカーボネートとジメチルカーボネー
トとの混合溶媒を用いる。前記混合溶媒に、プロピレン
カーボネート、ブチレンカーボネート、ビニレンカーボ
ネート、トリフルオロプロピレンカーボネート、γ−ブ
チロラクトン、２−メチル−γ−ブチルラクトン、アセ
チル−γ−ブチロラクトン、γ−バレロラクトン、スル
ホラン、１，２−ジメトキシエタン、１，２−ジエトキ
シエタン、テトラヒドロフラン、２−メチルテトラヒド
ロフラン、３−メチル−１，３−ジオキソラン、酢酸メ
チル、酢酸エチル、プロピオン酸メチル、プロピオン酸
エチル、ジメチルカーボネート、ジエチルカーボネー
ト、メチルエチルカーボネート、ジプロピルカーボネー
ト、メチルプロピルカーボネート、エチルイソプロピル
カーボネート、ジブチルカーボネート等を単独でまたは
二種以上用いてこれを混合して使用しても良い。
又は固体電解質のいずれも使用することができる。非水
電解液を用いる場合には特に限定されず、例えばエチレ
ンカーボネートとメチルエチルカーボネートとの混合溶
媒あるいはエチレンカーボネートとジメチルカーボネー
トとの混合溶媒を用いる。前記混合溶媒に、プロピレン
カーボネート、ブチレンカーボネート、ビニレンカーボ
ネート、トリフルオロプロピレンカーボネート、γ−ブ
チロラクトン、２−メチル−γ−ブチルラクトン、アセ
チル−γ−ブチロラクトン、γ−バレロラクトン、スル
ホラン、１，２−ジメトキシエタン、１，２−ジエトキ
シエタン、テトラヒドロフラン、２−メチルテトラヒド
ロフラン、３−メチル−１，３−ジオキソラン、酢酸メ
チル、酢酸エチル、プロピオン酸メチル、プロピオン酸
エチル、ジメチルカーボネート、ジエチルカーボネー
ト、メチルエチルカーボネート、ジプロピルカーボネー
ト、メチルプロピルカーボネート、エチルイソプロピル
カーボネート、ジブチルカーボネート等を単独でまたは
二種以上用いてこれを混合して使用しても良い。
【００１１】非水電解液の溶質としての電解質塩は、特
に限定されず例えばＬｉＣｌＯ４、ＬｉＡｓＦ６、Ｌｉ
ＰＦ６、ＬｉＢＦ４、ＬｉＣＦ３ＳＯ３、ＬｉＣＦ３Ｃ
Ｆ２ＳＯ３、ＬｉＣＦ３ＣＦ２ＣＦ２ＳＯ３、ＬｉＮ
（ＣＦ３ＳＯ２）２、ＬｉＮ（Ｃ２Ｆ５ＳＯ２）２等を
単独でまたは二種以上を混合して使用することができ
る。電解質塩としては中でもＬｉＰＦ６を用いるのが好
ましい。
に限定されず例えばＬｉＣｌＯ４、ＬｉＡｓＦ６、Ｌｉ
ＰＦ６、ＬｉＢＦ４、ＬｉＣＦ３ＳＯ３、ＬｉＣＦ３Ｃ
Ｆ２ＳＯ３、ＬｉＣＦ３ＣＦ２ＣＦ２ＳＯ３、ＬｉＮ
（ＣＦ３ＳＯ２）２、ＬｉＮ（Ｃ２Ｆ５ＳＯ２）２等を
単独でまたは二種以上を混合して使用することができ
る。電解質塩としては中でもＬｉＰＦ６を用いるのが好
ましい。
【００１２】固体電解質としては、無機固体電解質、ポ
リマー固体電解質を用いることができる。
リマー固体電解質を用いることができる。
【００１３】本発明において用いる１，３，２−ジオキ
サチオラン−２，２−ジオキシド又はこの誘導体は一般
式（Ｉ）で示され、１，３−プロパンジオールサイクリ
ックスルフェート又はこの誘導体は一般式（ＩＩ）で示
される。
サチオラン−２，２−ジオキシド又はこの誘導体は一般
式（Ｉ）で示され、１，３−プロパンジオールサイクリ
ックスルフェート又はこの誘導体は一般式（ＩＩ）で示
される。
【化１】
【化２】
【００１４】ここで、式（Ｉ）中、Ｒ１〜Ｒ４又は式
（ＩＩ）中Ｒ１〜Ｒ６は、それぞれ同種又は異種の水
素、炭素数１〜６のアルキル基もしくはアルコキシ基、
核炭素数６〜１８のアリール基、ビニル基、アミノ基、
ニトロ基、水酸基、シアノ基、ホルミル基、カルボキシ
ル基、チオール基又はハロゲン基を示す。なお、式
（Ｉ）で全てのＲ１〜Ｒ４が水素である場合には１，
３，２−ジオキサチオラン−２，２−ジオキシドとな
り、また式（ＩＩ）で全てのＲ１〜Ｒ６が水素である場
合には１，３−プロパンジオールサイクリックスルフェ
ートとなる。炭素数１〜６のアルキル基としては、例え
ば、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピ
ル基、ｎ−ブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブ
チル基、ｎ−ペンチル基、ｎ−ヘキシル基等が好適であ
り、炭素数１〜６のアルコキシ基としては、例えば、メ
トキシ基、エトキシ基、ｎ−プロポキシ基、イソプロポ
キシ基、ｎ−ブトキシ基、ｓｅｃ−ブトキシ基、ｔｅｒ
ｔ−ブトキシ基、ｎ−ペントキシ基、ｎ−ヘキソキシ基
等が好適である。
（ＩＩ）中Ｒ１〜Ｒ６は、それぞれ同種又は異種の水
素、炭素数１〜６のアルキル基もしくはアルコキシ基、
核炭素数６〜１８のアリール基、ビニル基、アミノ基、
ニトロ基、水酸基、シアノ基、ホルミル基、カルボキシ
ル基、チオール基又はハロゲン基を示す。なお、式
（Ｉ）で全てのＲ１〜Ｒ４が水素である場合には１，
３，２−ジオキサチオラン−２，２−ジオキシドとな
り、また式（ＩＩ）で全てのＲ１〜Ｒ６が水素である場
合には１，３−プロパンジオールサイクリックスルフェ
ートとなる。炭素数１〜６のアルキル基としては、例え
ば、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピ
ル基、ｎ−ブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブ
チル基、ｎ−ペンチル基、ｎ−ヘキシル基等が好適であ
り、炭素数１〜６のアルコキシ基としては、例えば、メ
トキシ基、エトキシ基、ｎ−プロポキシ基、イソプロポ
キシ基、ｎ−ブトキシ基、ｓｅｃ−ブトキシ基、ｔｅｒ
ｔ−ブトキシ基、ｎ−ペントキシ基、ｎ−ヘキソキシ基
等が好適である。
【００１５】核炭素数６〜１８のアリール基としては、
例えば、フェニル基、ナフチル基、アントラニル基、フ
ェナンスリル基、ビフェニル基等が挙げられ、これらは
炭素数１〜６のアルキル基又はアルコキシ基で置換され
ていてもよい。また、アミノ基は、−ＮＲ７Ｒ８で表さ
れるが、Ｒ７,Ｒ８がそれぞれ水素，炭素数１〜６のア
ルキル基又はフェニル基であることが好適である。カル
ボキシル基は、−ＣＯＲ９で表されるが、Ｒ９が炭素数
１〜６のアルキル基もしくはアルコキシ基，又はフェニ
ル基であることが好適である。チオール基は、−ＳＲ1
０で表されるが、Ｒ1０が水素、炭素数１〜６のアルキ
ル基又はフェニル基であることが好適である。ハロゲン
基は、フッ素，塩素，臭素又はヨウ素であることが好適
である。
例えば、フェニル基、ナフチル基、アントラニル基、フ
ェナンスリル基、ビフェニル基等が挙げられ、これらは
炭素数１〜６のアルキル基又はアルコキシ基で置換され
ていてもよい。また、アミノ基は、−ＮＲ７Ｒ８で表さ
れるが、Ｒ７,Ｒ８がそれぞれ水素，炭素数１〜６のア
ルキル基又はフェニル基であることが好適である。カル
ボキシル基は、−ＣＯＲ９で表されるが、Ｒ９が炭素数
１〜６のアルキル基もしくはアルコキシ基，又はフェニ
ル基であることが好適である。チオール基は、−ＳＲ1
０で表されるが、Ｒ1０が水素、炭素数１〜６のアルキ
ル基又はフェニル基であることが好適である。ハロゲン
基は、フッ素，塩素，臭素又はヨウ素であることが好適
である。
【００１６】本発明の１，３，２−ジオキサチオラン−
２，２−ジオキシド誘導体、１，３−プロパンジオール
サイクリックスルフェート誘導体としては、具体的に
は、例えば、ジメチル−１，３，２−ジオキサチオラン
−４，５−ジカルボキシラート２，２−ジオキシド、ジ
イソプロピル−１，３，２−ジオキサチオラン−４，５
−ジカルボキシラート２，２−ジオキシド等が挙げられ
る。なお、非水電解質中に含まれる１，３，２−ジオキ
サチオラン−２，２−ジオキシド若しくはこの誘導体、
１，３−プロパンジオールサイクリックスルフェート若
しくはこの誘導体は一種でも二種以上を組み合わせても
よい。
２，２−ジオキシド誘導体、１，３−プロパンジオール
サイクリックスルフェート誘導体としては、具体的に
は、例えば、ジメチル−１，３，２−ジオキサチオラン
−４，５−ジカルボキシラート２，２−ジオキシド、ジ
イソプロピル−１，３，２−ジオキサチオラン−４，５
−ジカルボキシラート２，２−ジオキシド等が挙げられ
る。なお、非水電解質中に含まれる１，３，２−ジオキ
サチオラン−２，２−ジオキシド若しくはこの誘導体、
１，３−プロパンジオールサイクリックスルフェート若
しくはこの誘導体は一種でも二種以上を組み合わせても
よい。
【００１７】これらの化合物の添加量は、特に限定され
ないが非水電解質に対して好ましくは１０ｗｔ％以下で
あり、より好ましくは５ｗｔ％以下が良い。１０ｗｔ％
よりも多く添加すると非水電解質二次電池の厚み増加が
大きくなるおそれがあるからである。またこれらの化合
物は、高価であることから、添加量は１０ｗｔ％以下、
より好ましくは５ｗｔ％以下が良い。但し、添加量の制
御を行うためには、０．０１ｗｔ％以上、好ましくは、
０．１ｗｔ％以上が良い。
ないが非水電解質に対して好ましくは１０ｗｔ％以下で
あり、より好ましくは５ｗｔ％以下が良い。１０ｗｔ％
よりも多く添加すると非水電解質二次電池の厚み増加が
大きくなるおそれがあるからである。またこれらの化合
物は、高価であることから、添加量は１０ｗｔ％以下、
より好ましくは５ｗｔ％以下が良い。但し、添加量の制
御を行うためには、０．０１ｗｔ％以上、好ましくは、
０．１ｗｔ％以上が良い。
【００１８】また、本発明に係る非水電解質電池のセパ
レータとしては、織布、不織布、合成樹脂微多孔膜等を
用いることができ、特に合成樹脂微多孔膜が好適に用い
ることができる。中でもポリエチレン及びポリプロピレ
ン製微多孔膜、又はこれらを複合した微多孔膜等のポリ
オレフィン系微多孔膜が、厚さ、膜強度、膜抵抗等の面
で好適に用いられる。
レータとしては、織布、不織布、合成樹脂微多孔膜等を
用いることができ、特に合成樹脂微多孔膜が好適に用い
ることができる。中でもポリエチレン及びポリプロピレ
ン製微多孔膜、又はこれらを複合した微多孔膜等のポリ
オレフィン系微多孔膜が、厚さ、膜強度、膜抵抗等の面
で好適に用いられる。
【００１９】さらに高分子固体電解質等の固体電解質を
用いることで、セパレータを兼ねさせることもできる。
この場合、高分子固体電解質として多孔性高分子固体電
解質膜を使用する等して高分子固体電解質にさらに電解
液を含有させても良い。
用いることで、セパレータを兼ねさせることもできる。
この場合、高分子固体電解質として多孔性高分子固体電
解質膜を使用する等して高分子固体電解質にさらに電解
液を含有させても良い。
【００２０】なお、本発明の非水電解質二次電池は、円
筒型、角型、シート状、積層型、コイン型、ピン型等、
いずれのものにも使用可能であり、形状には特に制約は
ない。
筒型、角型、シート状、積層型、コイン型、ピン型等、
いずれのものにも使用可能であり、形状には特に制約は
ない。
【００２１】
【実施例】以下、本発明の実施例を示すが、本発明はこ
れに限定されるものではない。
れに限定されるものではない。
【００２２】図１は、本例に用いた角形非水電解質二次
電池の概略断面図である。この角形非水電解質二次電池
１は、アルミ集電体にリチウムイオンを吸蔵・放出する
物質を構成要素とする正極合剤を塗布してなる正極３
と、銅集電体にリチウムイオンを吸蔵・放出する物質を
構成要素とする負極合剤を塗布してなる負極４とがセパ
レータ５を介して巻回された扁平巻状電極群２と、電解
質塩を含有した非水電解液とを電池ケース６に収納して
なるものである。
電池の概略断面図である。この角形非水電解質二次電池
１は、アルミ集電体にリチウムイオンを吸蔵・放出する
物質を構成要素とする正極合剤を塗布してなる正極３
と、銅集電体にリチウムイオンを吸蔵・放出する物質を
構成要素とする負極合剤を塗布してなる負極４とがセパ
レータ５を介して巻回された扁平巻状電極群２と、電解
質塩を含有した非水電解液とを電池ケース６に収納して
なるものである。
【００２３】電池ケース６には、安全弁８を設けた電池
蓋がレーザー溶接によって取り付けられ、正極端子１０
は正極リード１１を介して正極３と接続され、負極４は
電池ケース６の内壁と接触により電気的に接続されてい
る。
蓋がレーザー溶接によって取り付けられ、正極端子１０
は正極リード１１を介して正極３と接続され、負極４は
電池ケース６の内壁と接触により電気的に接続されてい
る。
【００２４】正極合剤は、活物質のＬｉＣｏＯ２９０重
量部と、導電材のアセチレンブラック５重量部と、結着
剤のポリフッ化ビニリデン５重量部とを混合し、Ｎ−メ
チル−２−ピロリドンを適宜加えて分散させ、スラリー
を調製した。このスラリーを厚さ２０ミクロンのアルミ
集電体に均一に塗布、乾燥させた後、ロールプレスで圧
縮成型することにより正極３を作製した。
量部と、導電材のアセチレンブラック５重量部と、結着
剤のポリフッ化ビニリデン５重量部とを混合し、Ｎ−メ
チル−２−ピロリドンを適宜加えて分散させ、スラリー
を調製した。このスラリーを厚さ２０ミクロンのアルミ
集電体に均一に塗布、乾燥させた後、ロールプレスで圧
縮成型することにより正極３を作製した。
【００２５】負極合剤は、鱗片状黒鉛９０重量部と、ポ
リフッ化ビニリデン１０重量部とを混合し、Ｎ−メチル
−２−ピロリドンを適宜加えて分散させ、スラリーを調
製した。このスラリーを厚さ１０クロンの銅集電体に均
一に塗布、乾燥させた後、ロールプレスで圧縮成型する
ことにより負極４を作製した。
リフッ化ビニリデン１０重量部とを混合し、Ｎ−メチル
−２−ピロリドンを適宜加えて分散させ、スラリーを調
製した。このスラリーを厚さ１０クロンの銅集電体に均
一に塗布、乾燥させた後、ロールプレスで圧縮成型する
ことにより負極４を作製した。
【００２６】セパレータ５には、厚さ２５ミクロンの微
多孔性ポリエチレンフィルムを用いた。
多孔性ポリエチレンフィルムを用いた。
【００２７】上述の構成要素を用いて、定格容量６００
ｍＡｈで幅３０ｍｍ、高さ４８ｍｍ、厚み４．１５ｍｍ
の角形非水電解質二次電池を作製した。
ｍＡｈで幅３０ｍｍ、高さ４８ｍｍ、厚み４．１５ｍｍ
の角形非水電解質二次電池を作製した。
【００２８】非水電解質としては非水電解液を用い、下
記実施例および比較例のとおり調製した。
記実施例および比較例のとおり調製した。
【００２９】＜実施例１＞エチレンカーボネート（Ｅ
Ｃ）とジエチルカーボネート（ＤＥＣ）とを容積比３
０：７０で混合し、この溶液にＬｉＰＦ６を１．２モル
／リットル溶解した。この溶液にさらに添加剤として式
（III）で示す１，３，２−ジオキサチオラン−２，２
−ジオキシド（シグマ アルドリッチ株式会社製）を
０．５ｗｔ％添加溶解し電解液とした。
Ｃ）とジエチルカーボネート（ＤＥＣ）とを容積比３
０：７０で混合し、この溶液にＬｉＰＦ６を１．２モル
／リットル溶解した。この溶液にさらに添加剤として式
（III）で示す１，３，２−ジオキサチオラン−２，２
−ジオキシド（シグマ アルドリッチ株式会社製）を
０．５ｗｔ％添加溶解し電解液とした。
【化３】
【００３０】＜実施例２＞１，３，２−ジオキサチオラ
ン−２，２−ジオキシドを１．０ｗｔ％添加溶解した以
外は実施例１と同様にして電解液を調製した。
ン−２，２−ジオキシドを１．０ｗｔ％添加溶解した以
外は実施例１と同様にして電解液を調製した。
【００３１】＜実施例３＞１，３，２−ジオキサチオラ
ン−２，２−ジオキシドを２．５ｗｔ％添加溶解した以
外は実施例１と同様にして電解液を調製した。
ン−２，２−ジオキシドを２．５ｗｔ％添加溶解した以
外は実施例１と同様にして電解液を調製した。
【００３２】＜実施例４＞エチレンカーボネート（Ｅ
Ｃ）とジエチルカーボネート（ＤＥＣ）とを容積比３
０：７０で混合し、この溶液にＬｉＰＦ６を１．２モル
／リットル溶解した。この溶液にさらに添加剤として式
（IＶ）で示す１，３−プロパンジオールサイクリック
スルフェート（シグマ アルドリッチ株式会社製）を
０．５ｗｔ％添加溶解し電解液とした。
Ｃ）とジエチルカーボネート（ＤＥＣ）とを容積比３
０：７０で混合し、この溶液にＬｉＰＦ６を１．２モル
／リットル溶解した。この溶液にさらに添加剤として式
（IＶ）で示す１，３−プロパンジオールサイクリック
スルフェート（シグマ アルドリッチ株式会社製）を
０．５ｗｔ％添加溶解し電解液とした。
【化４】
【００３３】＜実施例５＞１，３−プロパンジオールサ
イクリックスルフェートを１．０ｗｔ％添加溶解した以
外は実施例４と同様にして電解液を調製した。
イクリックスルフェートを１．０ｗｔ％添加溶解した以
外は実施例４と同様にして電解液を調製した。
【００３４】＜実施例６＞１，３−プロパンジオールサ
イクリックスルフェートを２．５ｗｔ％添加溶解した以
外は実施例４と同様にして電解液を調製した。
イクリックスルフェートを２．５ｗｔ％添加溶解した以
外は実施例４と同様にして電解液を調製した。
【００３５】＜比較例１＞エチレンカーボネート（Ｅ
Ｃ）とジエチルカーボネート（ＤＥＣ）とを容積比３
０：７０で混合し、この溶液にＬｉＰＦ６を１．２モル
／リットル溶解したものを電解液とした。
Ｃ）とジエチルカーボネート（ＤＥＣ）とを容積比３
０：７０で混合し、この溶液にＬｉＰＦ６を１．２モル
／リットル溶解したものを電解液とした。
【００３６】＜比較例２＞エチレンカーボネート（Ｅ
Ｃ）とジエチルカーボネート（ＤＥＣ）とを容積比３
０：７０で混合し、この溶液にＬｉＰＦ６を１．２モル
／リットル溶解した。この溶液にさらに添加剤として式
（Ｖ）で示す１，３，２−ジオキサチオラン−２−オキ
シド（シグマアルドリッチ株式会社製）を０．５ｗｔ％
添加溶解し電解液とした。
Ｃ）とジエチルカーボネート（ＤＥＣ）とを容積比３
０：７０で混合し、この溶液にＬｉＰＦ６を１．２モル
／リットル溶解した。この溶液にさらに添加剤として式
（Ｖ）で示す１，３，２−ジオキサチオラン−２−オキ
シド（シグマアルドリッチ株式会社製）を０．５ｗｔ％
添加溶解し電解液とした。
【化５】
【００３７】＜比較例３＞１，３，２−ジオキサチオラ
ン−２−オキシドを１．０ｗｔ％添加溶解した以外は比
較例２と同様にして電解液を調製した。
ン−２−オキシドを１．０ｗｔ％添加溶解した以外は比
較例２と同様にして電解液を調製した。
【００３８】＜比較例４＞１，３，２−ジオキサチオラ
ン−２−オキシドを２．５ｗｔ％添加溶解した以外は比
較例２と同様にして電解液を調製した。
ン−２−オキシドを２．５ｗｔ％添加溶解した以外は比
較例２と同様にして電解液を調製した。
【００３９】＜比較例５＞エチレンカーボネート（Ｅ
Ｃ）とジエチルカーボネート（ＤＥＣ）とを容積比３
０：７０で混合し、この溶液にＬｉＰＦ６を１．２モル
／リットル溶解した。この溶液にさらに添加剤として式
（ＶＩ）で示すテトラヒドロチオフェン１，１‐ジオキ
シド（関東化学株式会社製）を０．５ｗｔ％添加溶解し
電解液とした。
Ｃ）とジエチルカーボネート（ＤＥＣ）とを容積比３
０：７０で混合し、この溶液にＬｉＰＦ６を１．２モル
／リットル溶解した。この溶液にさらに添加剤として式
（ＶＩ）で示すテトラヒドロチオフェン１，１‐ジオキ
シド（関東化学株式会社製）を０．５ｗｔ％添加溶解し
電解液とした。
【化６】
【００４０】＜比較例６＞テトラヒドロチオフェン１，
１‐ジオキシドを１．０ｗｔ％添加溶解した以外は比較
例５と同様にして電解液を調製した。
１‐ジオキシドを１．０ｗｔ％添加溶解した以外は比較
例５と同様にして電解液を調製した。
【００４１】＜比較例７＞テトラヒドロチオフェン１，
１‐ジオキシドを２．５ｗｔ％添加溶解した以外は比較
例５と同様にして電解液を調製した。
１‐ジオキシドを２．５ｗｔ％添加溶解した以外は比較
例５と同様にして電解液を調製した。
【００４２】＜比較例８＞エチレンカーボネート（Ｅ
Ｃ）とジエチルカーボネート（ＤＥＣ）とを容積比３
０：７０で混合し、この溶液にＬｉＰＦ６を１．２モル
／リットル溶解した。この溶液にさらに添加剤として式
（ＶII）で示す１，３−プロパンスルトン（関東化学株
式会社製）を０．５ｗｔ％添加溶解し電解液とした。
Ｃ）とジエチルカーボネート（ＤＥＣ）とを容積比３
０：７０で混合し、この溶液にＬｉＰＦ６を１．２モル
／リットル溶解した。この溶液にさらに添加剤として式
（ＶII）で示す１，３−プロパンスルトン（関東化学株
式会社製）を０．５ｗｔ％添加溶解し電解液とした。
【化７】
【００４３】＜比較例９＞１，３−プロパンスルトンを
１．０ｗｔ％添加溶解した以外は比較例８と同様にして
電解液を調製した。
１．０ｗｔ％添加溶解した以外は比較例８と同様にして
電解液を調製した。
【００４４】＜比較例１０＞１，３−プロパンスルトン
を２．５ｗｔ％添加溶解した以外は比較例８と同様にし
て電解液を調製した。
を２．５ｗｔ％添加溶解した以外は比較例８と同様にし
て電解液を調製した。
【００４５】＜比較例１１＞エチレンカーボネート（Ｅ
Ｃ）とジエチルカーボネート（ＤＥＣ）とを容積比３
０：７０で混合し、この溶液にＬｉＰＦ６を１．２モル
／リットル溶解した。この溶液にさらに添加剤として式
（ＶIII）で示す１，４−ブタンスルトン（関東化学株
式会社製）を０．５ｗｔ％添加溶解し電解液とした。
Ｃ）とジエチルカーボネート（ＤＥＣ）とを容積比３
０：７０で混合し、この溶液にＬｉＰＦ６を１．２モル
／リットル溶解した。この溶液にさらに添加剤として式
（ＶIII）で示す１，４−ブタンスルトン（関東化学株
式会社製）を０．５ｗｔ％添加溶解し電解液とした。
【化８】
【００４６】＜比較例１２＞１，４−ブタンスルトンを
１．０ｗｔ％添加溶解した以外は比較例１１と同様にし
て電解液を調製した。
１．０ｗｔ％添加溶解した以外は比較例１１と同様にし
て電解液を調製した。
【００４７】＜比較例１３＞１，４−ブタンスルトンを
２．５ｗｔ％添加溶解した以外は比較例１１と同様にし
て電解液を調製した。
２．５ｗｔ％添加溶解した以外は比較例１１と同様にし
て電解液を調製した。
【００４８】（高温放置試験）上述の電解液を使用した
実施例１〜６と比較例１〜１３の非水電解質二次電池を
２５℃、１Ｃ電流で４．２Ｖの定電流定電圧充電（初期
充電）を３時間行った後に、１Ｃの電流密度で２．５Ｖ
まで定電流放電を行い放置前容量を測定した。
実施例１〜６と比較例１〜１３の非水電解質二次電池を
２５℃、１Ｃ電流で４．２Ｖの定電流定電圧充電（初期
充電）を３時間行った後に、１Ｃの電流密度で２．５Ｖ
まで定電流放電を行い放置前容量を測定した。
【００４９】放電後、再び非水電解質二次電池に２５
℃、１Ｃ電流で４．２Ｖの定電流定電圧充電を３時間行
った。そして、非水電解質二次電池を６０℃で２８日間
放置した。そして、２５℃まで電池を冷却させた後に１
Ｃ電流密度で２．５Ｖまで放電した。次に、再び２５
℃、１Ｃ電流で４．２Ｖの定電流定電圧充電を３時間行
い、その後１Ｃの電流密度で２．５Ｖまで定電流放電し
て放置後容量を測定した。そして、容量保持率は以下の
式により算出した。 容量保持率（％）＝（放置後容量）／（放置前容量）×
１００
℃、１Ｃ電流で４．２Ｖの定電流定電圧充電を３時間行
った。そして、非水電解質二次電池を６０℃で２８日間
放置した。そして、２５℃まで電池を冷却させた後に１
Ｃ電流密度で２．５Ｖまで放電した。次に、再び２５
℃、１Ｃ電流で４．２Ｖの定電流定電圧充電を３時間行
い、その後１Ｃの電流密度で２．５Ｖまで定電流放電し
て放置後容量を測定した。そして、容量保持率は以下の
式により算出した。 容量保持率（％）＝（放置後容量）／（放置前容量）×
１００
【００５０】
【表１】
【００５１】結果を表１に示す。実施例１〜６は、放置
前容量がいずれも６０４ｍＡｈ以上であり、かつ、容量
保持率が９１％以上と非常に高いことが確認された。特
に添加剤として１，３，２−ジオキサチオラン−２，２
−ジオキシドを使用した実施例１〜３では、放置前容量
が非常に高いことが確認された。
前容量がいずれも６０４ｍＡｈ以上であり、かつ、容量
保持率が９１％以上と非常に高いことが確認された。特
に添加剤として１，３，２−ジオキサチオラン−２，２
−ジオキシドを使用した実施例１〜３では、放置前容量
が非常に高いことが確認された。
【００５２】これに対して、添加剤を添加していない比
較例１は、放電前容量は高いが、容量保持率が低いこと
が確認された。また、添加剤として１，３，２−ジオキ
サチオラン−２−オキシドを用いた比較例２〜４と、添
加剤としてテトラヒドロチオフェン１，１‐ジオキシド
を用いた比較例５〜７と、添加剤として１，４−ブタン
スルトンを用いた比較例１１〜１３とは、いずれも容量
保持率が実施例１〜６に比べ低くなっていた。
較例１は、放電前容量は高いが、容量保持率が低いこと
が確認された。また、添加剤として１，３，２−ジオキ
サチオラン−２−オキシドを用いた比較例２〜４と、添
加剤としてテトラヒドロチオフェン１，１‐ジオキシド
を用いた比較例５〜７と、添加剤として１，４−ブタン
スルトンを用いた比較例１１〜１３とは、いずれも容量
保持率が実施例１〜６に比べ低くなっていた。
【００５３】添加剤として１，３−プロパンスルトンを
用いた比較例８〜１０では、容量保持率は高いことが確
認された。しかし、放電前容量が実施例１〜６と比較し
て低かった。
用いた比較例８〜１０では、容量保持率は高いことが確
認された。しかし、放電前容量が実施例１〜６と比較し
て低かった。
【００５４】この結果から、添加剤として１，３，２−
ジオキサチオラン−２，２−ジオキシド又は１，３−プ
ロパンジオールサイクリックスルフェートを添加するこ
とにより高温下で放置された場合の性能を向上させるこ
とができることが確認された。
ジオキサチオラン−２，２−ジオキシド又は１，３−プ
ロパンジオールサイクリックスルフェートを添加するこ
とにより高温下で放置された場合の性能を向上させるこ
とができることが確認された。
【００５５】次に上述の試験で特に優れた性能を発揮し
た１，３，２−ジオキサチオラン−２，２−ジオキシド
について更に以下の試験を行った。
た１，３，２−ジオキサチオラン−２，２−ジオキシド
について更に以下の試験を行った。
【００５６】エチレンカーボネート（ＥＣ）とメチルエ
チルカーボネート（ＭＥＣ）とを容積比３０：７０で混
合し、この溶液にＬｉＰＦ６を１．２モル／リットル溶
解した。この溶液にさらに添加剤として式（III）で示
す１，３，２−ジオキサチオラン−２，２−ジオキシド
を０．０１〜１０．０ｗｔ％添加溶解し電解液とした。
チルカーボネート（ＭＥＣ）とを容積比３０：７０で混
合し、この溶液にＬｉＰＦ６を１．２モル／リットル溶
解した。この溶液にさらに添加剤として式（III）で示
す１，３，２−ジオキサチオラン−２，２−ジオキシド
を０．０１〜１０．０ｗｔ％添加溶解し電解液とした。
【００５７】その他の構成は実施例１と同様にして、実
施例７〜１１の非水電解質二次電池を作製した。また、
添加剤を添加していないものを比較例１４とした。
施例７〜１１の非水電解質二次電池を作製した。また、
添加剤を添加していないものを比較例１４とした。
【００５８】これらの非水電解質二次電池を２５℃、１
Ｃ電流で４．２Ｖの定電流定電圧充電（初期充電）を３
時間行った後に、１Ｃの電流密度で２．５Ｖまで定電流
放電を行い放置前容量を測定した。
Ｃ電流で４．２Ｖの定電流定電圧充電（初期充電）を３
時間行った後に、１Ｃの電流密度で２．５Ｖまで定電流
放電を行い放置前容量を測定した。
【００５９】放電後、再び非水電解質二次電池に２５
℃、１Ｃ電流で４．２Ｖの定電流定電圧充電を３時間行
った。そして、非水電解質二次電池を８０℃で４８時間
放置した。そして、２５℃まで電池を冷却させた後に１
Ｃ電流密度で２．５Ｖまで放電した。次に、再び２５
℃、１Ｃ電流で４．２Ｖの定電流定電圧充電を３時間行
い、その後１Ｃの電流密度で２．５Ｖまで定電流放電し
て放置後容量を測定した。そして、容量保持率は以下の
式により算出した。 容量保持率（％）＝（放置後容量）／（放置前容量）×
１００ また、非水電解質二次電池の試験前の厚み（４．１５ｍ
ｍ）と８０℃で４８時間放置した後の厚みを測定し、電
池の膨れによる増加分を測定した。
℃、１Ｃ電流で４．２Ｖの定電流定電圧充電を３時間行
った。そして、非水電解質二次電池を８０℃で４８時間
放置した。そして、２５℃まで電池を冷却させた後に１
Ｃ電流密度で２．５Ｖまで放電した。次に、再び２５
℃、１Ｃ電流で４．２Ｖの定電流定電圧充電を３時間行
い、その後１Ｃの電流密度で２．５Ｖまで定電流放電し
て放置後容量を測定した。そして、容量保持率は以下の
式により算出した。 容量保持率（％）＝（放置後容量）／（放置前容量）×
１００ また、非水電解質二次電池の試験前の厚み（４．１５ｍ
ｍ）と８０℃で４８時間放置した後の厚みを測定し、電
池の膨れによる増加分を測定した。
【００６０】結果を表２に示す。
【００６１】
【表２】
【００６２】実施例７〜１１の非水電解質二次電池は、
いずれも比較例１４と比較して放置前容量及び容量保持
率が高いことが確認された。電池の厚み増加分も実施例
７〜１１の方が比較例１４よりも小さいことが確認され
た。
いずれも比較例１４と比較して放置前容量及び容量保持
率が高いことが確認された。電池の厚み増加分も実施例
７〜１１の方が比較例１４よりも小さいことが確認され
た。
【００６３】表１〜２に示された結果より、非水電解質
に添加剤として１，３，２−ジオキサチオラン−２，２
−ジオキシド又は１，３−プロパンジオールサイクリッ
クスルフェートを添加することにより高温下で放置され
た場合の性能を向上させることができることが確認され
た。
に添加剤として１，３，２−ジオキサチオラン−２，２
−ジオキシド又は１，３−プロパンジオールサイクリッ
クスルフェートを添加することにより高温下で放置され
た場合の性能を向上させることができることが確認され
た。
【００６４】これらの化合物を添加することによる作用
機構は明らかでないが、以下のように考えられる。これ
らの化合物は電解液の成分と比較して還元されやすく、
優先的に炭素負極上へ経時的に安定な被膜を形成する。
そして、この被膜は高温下においても安定であるため、
非水電解質二次電池が高温に放置された場合においても
炭素負極を被覆している。よって、この被膜により電解
液と炭素負極との反応が抑制されるから、電解液の分解
が防止され、高温下での性能が向上すると考えられる。
機構は明らかでないが、以下のように考えられる。これ
らの化合物は電解液の成分と比較して還元されやすく、
優先的に炭素負極上へ経時的に安定な被膜を形成する。
そして、この被膜は高温下においても安定であるため、
非水電解質二次電池が高温に放置された場合においても
炭素負極を被覆している。よって、この被膜により電解
液と炭素負極との反応が抑制されるから、電解液の分解
が防止され、高温下での性能が向上すると考えられる。
【００６５】ここで、１，３，２−ジオキサチオラン−
２，２−ジオキシドと１，３−プロパンジオールサイク
リックスルフェートは、他の添加剤である１，３，２−
ジオキサチオラン−２−オキシド、テトラヒドロチオフ
ェン１，１‐ジオキシド、１，３−プロパンスルトン、
１，４−ブタンスルトンよりも優れているのは、硫黄原
子に結合している酸素原子数が多く、より優先的に還元
されやすいからであると考えられる。
２，２−ジオキシドと１，３−プロパンジオールサイク
リックスルフェートは、他の添加剤である１，３，２−
ジオキサチオラン−２−オキシド、テトラヒドロチオフ
ェン１，１‐ジオキシド、１，３−プロパンスルトン、
１，４−ブタンスルトンよりも優れているのは、硫黄原
子に結合している酸素原子数が多く、より優先的に還元
されやすいからであると考えられる。
【００６６】また、表１〜２に示すように添加剤として
１，３，２−ジオキサチオラン−２，２−ジオキシドを
用いた場合に、放置前容量が無添加のもの（比較例１、
比較例１４）よりも増加するが、これは、以下のように
考えられる。すなわち、電解液よりも還元電位の高い
１，３，２−ジオキサチオラン−２，２−ジオキシド
が、負極上に消費電流の少ない安定な被膜を形成し、後
の電解液の還元分解を抑制しているからと考えられる。
１，３，２−ジオキサチオラン−２，２−ジオキシドを
用いた場合に、放置前容量が無添加のもの（比較例１、
比較例１４）よりも増加するが、これは、以下のように
考えられる。すなわち、電解液よりも還元電位の高い
１，３，２−ジオキサチオラン−２，２−ジオキシド
が、負極上に消費電流の少ない安定な被膜を形成し、後
の電解液の還元分解を抑制しているからと考えられる。
【００６７】なお、本発明は上記記述及び図面によって
説明した実施形態に限定されるものではなく、要旨を逸
脱しない範囲内で種々変更して実施することができる。
説明した実施形態に限定されるものではなく、要旨を逸
脱しない範囲内で種々変更して実施することができる。
【００６８】
【発明の効果】本発明による非水電解質二次電池によれ
ば、高温下で放置された場合でも容量が低下せず、かつ
電池の膨れを小さくすることができる。
ば、高温下で放置された場合でも容量が低下せず、かつ
電池の膨れを小さくすることができる。
【図１】本発明の一実施形態の角形非水電解質二次電池
の縦断面図
の縦断面図
１…非水電解質二次電池 ２…電極群 ３…正極 ４…負極 ５…セパレータ ６…電池ケース ７…蓋 ８…安全弁 １０…正極端子 １１…正極リード
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き Ｆターム(参考） 5H029 AJ04 AK03 AL06 AL07 AL12 AL15 AL18 AM03 AM04 AM05 AM09 AM16 BJ02 BJ14 BJ27 CJ08 DJ02 DJ04 DJ05 DJ06 DJ07 DJ08 DJ09 DJ14 EJ01 EJ04 EJ12
Claims (2)
- 【請求項１】 正極と、負極と、非水電解質とを備える
非水電解質二次電池において、１，３，２−ジオキサチ
オラン−２，２−ジオキシド又はこの誘導体を前記非水
電解質に含有することを特徴とする非水電解質二次電
池。 - 【請求項２】 正極と、負極と、非水電解質とを備える
非水電解質二次電池において、１，３−プロパンジオー
ルサイクリックスルフェート又はこの誘導体を前記非水
電解質に含有することを特徴とする非水電解質二次電
池。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2001124361A JP2002319430A (ja) | 2001-04-23 | 2001-04-23 | 非水電解質二次電池 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2001124361A JP2002319430A (ja) | 2001-04-23 | 2001-04-23 | 非水電解質二次電池 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2002319430A true JP2002319430A (ja) | 2002-10-31 |
Family
ID=18973761
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2001124361A Pending JP2002319430A (ja) | 2001-04-23 | 2001-04-23 | 非水電解質二次電池 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2002319430A (ja) |
Cited By (12)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2004185931A (ja) * | 2002-12-02 | 2004-07-02 | Japan Storage Battery Co Ltd | 非水電解質二次電池 |
| WO2007020876A1 (ja) | 2005-08-18 | 2007-02-22 | Ube Industries, Ltd. | 非水電解液及びそれを用いたリチウム二次電池 |
| JP2007128842A (ja) * | 2005-05-19 | 2007-05-24 | Sony Corp | 負極活物質および電池 |
| JP2008181884A (ja) * | 2008-02-18 | 2008-08-07 | Sony Corp | 非水電解質電池 |
| CN102074738A (zh) * | 2010-09-30 | 2011-05-25 | 张家港市国泰华荣化工新材料有限公司 | 一种非水电解质溶液及其用途 |
| EP2437340A1 (en) * | 2009-05-27 | 2012-04-04 | GS Yuasa International Ltd. | Non-aqueous electrolyte secondary battery and method for producing a non-aqueous electrolyte secondary battery |
| CN104916867A (zh) * | 2015-06-10 | 2015-09-16 | 宁德时代新能源科技有限公司 | 电解液以及包含该电解液的锂离子电池 |
| JPWO2015147000A1 (ja) * | 2014-03-27 | 2017-04-13 | ダイキン工業株式会社 | 電解液及び電気化学デバイス |
| WO2020175638A1 (ja) | 2019-02-28 | 2020-09-03 | 三菱ケミカル株式会社 | ナトリウムイオン二次電池用非水系電解液及びナトリウムイオン二次電池 |
| WO2021006238A1 (ja) * | 2019-07-09 | 2021-01-14 | セントラル硝子株式会社 | 非水系電解液、及び非水系電解液二次電池 |
| WO2021065863A1 (ja) * | 2019-09-30 | 2021-04-08 | Ｍｕアイオニックソリューションズ株式会社 | 非水電解液及びそれを用いた蓄電デバイス |
| CN113169377A (zh) * | 2018-12-13 | 2021-07-23 | 三井化学株式会社 | 电池用非水电解液及锂二次电池 |
-
2001
- 2001-04-23 JP JP2001124361A patent/JP2002319430A/ja active Pending
Cited By (18)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2004185931A (ja) * | 2002-12-02 | 2004-07-02 | Japan Storage Battery Co Ltd | 非水電解質二次電池 |
| JP2007128842A (ja) * | 2005-05-19 | 2007-05-24 | Sony Corp | 負極活物質および電池 |
| US8568932B2 (en) | 2005-08-18 | 2013-10-29 | Ube Industries, Ltd. | Nonaqueous electrolyte solution and lithium secondary battery using same |
| WO2007020876A1 (ja) | 2005-08-18 | 2007-02-22 | Ube Industries, Ltd. | 非水電解液及びそれを用いたリチウム二次電池 |
| EP1916734A1 (en) * | 2005-08-18 | 2008-04-30 | Ube Industries, Ltd. | Nonaqueous electrolyte solution and lithium secondary battery using same |
| EP1916734A4 (en) * | 2005-08-18 | 2011-01-12 | Ube Industries | WATER-FREE ELECTROLYTE SOLUTION AND LITHIUM SECONDARY BATTERY THEREWITH |
| JP2008181884A (ja) * | 2008-02-18 | 2008-08-07 | Sony Corp | 非水電解質電池 |
| EP2437340A1 (en) * | 2009-05-27 | 2012-04-04 | GS Yuasa International Ltd. | Non-aqueous electrolyte secondary battery and method for producing a non-aqueous electrolyte secondary battery |
| EP2437340A4 (en) * | 2009-05-27 | 2015-01-07 | Gs Yuasa Int Ltd | NON-aqueous electrolysis SECONDARY BATTERY AND NONATURATED ELECTROLYTE SECONDARY BATTERY PRODUCTION PROCESS |
| CN102074738A (zh) * | 2010-09-30 | 2011-05-25 | 张家港市国泰华荣化工新材料有限公司 | 一种非水电解质溶液及其用途 |
| JPWO2015147000A1 (ja) * | 2014-03-27 | 2017-04-13 | ダイキン工業株式会社 | 電解液及び電気化学デバイス |
| US10355312B2 (en) | 2014-03-27 | 2019-07-16 | Daikin Industries, Ltd. | Electrolyte and electrochemical device |
| CN104916867A (zh) * | 2015-06-10 | 2015-09-16 | 宁德时代新能源科技有限公司 | 电解液以及包含该电解液的锂离子电池 |
| CN113169377A (zh) * | 2018-12-13 | 2021-07-23 | 三井化学株式会社 | 电池用非水电解液及锂二次电池 |
| WO2020175638A1 (ja) | 2019-02-28 | 2020-09-03 | 三菱ケミカル株式会社 | ナトリウムイオン二次電池用非水系電解液及びナトリウムイオン二次電池 |
| WO2021006238A1 (ja) * | 2019-07-09 | 2021-01-14 | セントラル硝子株式会社 | 非水系電解液、及び非水系電解液二次電池 |
| CN114128006A (zh) * | 2019-07-09 | 2022-03-01 | 中央硝子株式会社 | 非水系电解液、和非水系电解液二次电池 |
| WO2021065863A1 (ja) * | 2019-09-30 | 2021-04-08 | Ｍｕアイオニックソリューションズ株式会社 | 非水電解液及びそれを用いた蓄電デバイス |
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