TW349001B

TW349001B - Halogenopyrimidines.

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Publication number: TW349001B
Application number: TW86100357A
Authority: TW
Priority date: 1996-01-22
Filing date: 1997-01-15
Publication date: 1999-01-01
Also published as: ES2180021T3; BG102622A; IN187450B; SK283815B6; CZ231098A3; HU227488B1; IN187520B; HUP9900582A2; KR100383906B1; MX203302B; EP0882043B1; CN1213037C; SK98998A3; CN1347878A; MX9805742A; ZA97478B; ID15839A; AU1312197A; KR19990076939A; BR9707160A

Description

經濟部中央標準局員工消費合作社印製 A7 B7五、發明説明（/ ) 本發明係關於新穎的函代嘧啶類、其製備方法及其作為殺蟲劑之用途。具有類似取代模式的某些嘧啶類已經被揭示（W 0 - A 9504728)。但是這些先前技藝的化合物之活性，並不能在全部的應用範圍上完全令人滿意，尤其是在低使用率或濃度時。頃經發現通式（I)新穎的鹵代嘧啶類

R 在各情形下代表視需要經取代的環烷基、芳基或苯並稠合的雜環基， E 、代表-CH=或氮， Q 代表氧、硫、-CH2-0-、一個單键、或一個氮原子其視需要被燒基取代，且 X 代表函素。另外還發現通式（I)新穎的鹵代嘧啶類可得自當 a)通式（II)的羥基化合物本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X 297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) --° 鉢五、發明説明（>)

HO ,0,ΛΛΛ^ E

I h3c N- A7 B7 ·〇

A ·〇

Wi 中利 r^m 邱人 (II) 其中 A及E具有上述之定義，與通式（III)經取代的鹵代嘧啶反應 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)

(ΠΙ) 中洋t 曾竹其中 .缽理 R、Q及X具有上述之定義，且 Y1 代表由素，必要時在稀釋劑存在下，必要時在酸受體存在下且必要時在勝媒存在下反應，或當 b)通式(IV)之苯氧嘧啶類訂 0 經濟部中央標準局員工消費合作社印製

〇 A (IV) 〇屮約| 津理師人本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐）經濟部中央標準局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明説明（多）其中 A、E及X具有上述之定義，且 Y2 代表鹵素，與通式（V)環族化合物反應 * R-Q-H (V) 其中 R及Q具有上述之定義，必要時在稀釋劑存在下，必要時在酸受體存在下且必要時在觸媒存在下反應。最後頃發現通式⑴新穎的鹵代嘧啶類具有非常有效的殺真菌活性。必要時，根據本發明之化合物可-存在為可能的不同異構物形式之混合物，尤其是立體異構物，例如E及Z異構物，申請專利範圍不只是E及Z異構物，還包括這些異構物的任何混合物。、本發明較宜關於式（I)的化合物，其中 A 較宜代表含1至5個碳原子之烷二基，其可視需要被鹵素取代， R 代表含3至7個碳原子之環烷基，其在各情形下可視需要被卣素、烷基或羥基單取代或二取代，或代表苯並二噁烷基，其可視需要被含1至4個碳原子之烷基取代，本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（21〇><297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂 A7 B7

^4900^ 五、發明説明（必或代表苯基或萘基，且各自可視需要被相同或不同的取代基單取代至四取代，可能的較佳取代基係選自下列：鹵素、氰基、硝基、胺基、羥基、甲醯基、羧基、胺甲醯基、硫代胺甲醯基；、在各情形下的直鏈或枝鏈烷基、羥烷基、氧烷基烷氧基、烷氧烷基、烷硫烷基、二烷氧烷基、烷硫基、 fe亞績酿基或燒*續酿基，各可含1至8個碳原子；在各情形下的直鍵或枝鍵婦基或錦氧基，各可含2至6 個碳原子；在各情形下的直鏈或枝鍵函代烷基、南代烷氧基、由代fe硫基、鹵代燒亞績酿基或_代燒續酿基，且各基團可含1至6個碳原子及1至13個相同或不同的_素原予； ‘ 在各情形下的直鏈或枝鏈卣代晞基或由代缔氧基，各基團可含2至6個碳原子及1至11個相同或不同的_素原子；、在各情形下.的直鏈或枝鏈烷胺基、二烷胺基、燒羰基、烷碳氧基、烷氧羰基、烷胺缓基、二烷胺羰基、芳基烷基胺羰基、二烷胺碳氧基、烯羰基或炔羰基，在各烴鏈上可含1至6個碳原子；環燒基或環燒氧基，各可含3至6個碳原子；含3或4個碳_原子的烯基、含2或3個碳原子的氧埽基或含1或2個碳原子的二氧烯基，在各情形下可視需要被本紙張尺度適用中國國家標隼（CNS > A4规格（210X25*7公釐） (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂經濟部中央標準局員工消費合作社印製、發明説明（哀）包括氣、氣、_基甲基、三氟甲基或乙基的相同或不同取代基單歸至四取代；或為

,Ν A1 3 〇丨弋两:八基團，其中經濟部中央榡準局員工消費合作、社印製代表氫、羥基或含丨至4個碳原子的烷基或含】 2 至6個碳原予的環烷基，且 A2 代表幾基、胺基、甲胺基、苯基、苄基，或，表含1至4個唆原予的烷基或烷氧基，各可視需要被氛基、經基、燒氧基、烷硫基、烷胺基、二烷胺基或苯基取代’或代表烯氧基或炔氧基，各可含2至4個碳原子；、及冬基、表乳基、苯硫.基、卞g蠢基、节酿乙婦基、桂皮醯基、雜環基、苯烷基、苯^燒氧基、苯烷硫基或雜環燒基，在各燒基部份可含1至13個碳原子且各環族部份可視需要被函素及/或直鏈或枝鏈的含1至4個碳原子之燒•基或燒氧基單取代至四取代， ‘代表-CH=或氮， ’ 代表氧、硫、一個單鍵、或一個氮原子其可視需要被甲基、乙基、正丙基或異丙基取代，且代表氟、氯、溴或蛾。在定義中，飽和或不飽和的烴鏈例如燒基燒二基、烯基或炔基，以及含雜原子舉例而言例如烷氧基、烷硫基或貌胺基，在各情形下為直鏈或枝鏈。

EQX ( CNS ) A4· ( 210X2“釐 (請先聞讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂經濟部中央標準局員工消費合作社印製 34900! A7 B7 五、發明説明（厶）本發明特別是關於式（I)化合物，其中 A 代表亞甲基、乙烷-1,1-二基、乙烷-1,2-二基、丙烷-1， 1- 二基、丙燒-1,2 -二基、丙梗^1,3 -二基、丁燒>-1,1-二基、丁燒>-1，2-二基、丁燒-1,3-二基或丁娱1-2,2-二基，各可視需要被氟或氣取代， R 代表環戊基或環己基，各可視需要被氟、氣、甲基、乙基或羥基單取代至二取代；或代表苯並二噁虎基，其中可視需要被甲基或乙基取代，或代表苯基或萘基，各基團可視需要被相同或不同的取代基單取代至四取代，可能的較佳取代基係選自下列：氟、氣、溴、破、氰基、确基、胺基、輕基、曱酿基、羧基、胺甲醯基、硫代胺甲酿*基；甲基、乙基、正-或異丙基、正-、異-、第二-或第三丁基、1-、2-、3-、新戊基、1-、2-、3-、4-(2-甲丁基）、1-、2-、3-己基、1-、2-、3-、4-、5-(2-甲基苯基）、1-、2-、3-(3-甲基苯基）、2-乙丁基、1-、3-、4-(2, 2- 二甲丁基）、1-、2-(2,3-二甲丁基）、羥甲基、羥乙基、3-氧丁基、甲氧甲基、二曱氧甲基，甲氧基、乙氧基、正-或異丙氧基，甲硫基、乙硫基、正-或異丙硫基、甲亞磺醯基、乙亞續酷基、甲續醯基或乙績SS基，乙烯基、烯丙基、2-甲烯丙基、丙烯-1-基、巴豆基、本纸張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂線 A7 B7 酮基、甲基或四取代；五、發明説明（7 ) 块丙基、乙烯氧基、烯丙氧基、2-甲錦r丙氧基、丙錦-1-氧基、巴豆氧基、块丙氧基，三氟甲基、三氟乙基，二氟甲氧基、三氟甲氧基、二氟氯曱氧基、三氟乙氧基、二氟甲硫基、三氟甲硫基、二氟氯甲硫基、三氟甲亞續醯基或三氟甲續S產基，甲胺基、乙胺基、正-或異丙胺基、二甲胺基、二乙胺基，乙醯基、丙醯基、曱氧羰基、乙氧羰基、甲胺羰基、乙胺羰基、二甲胺羰基、二乙胺羰基、二甲胺羰氧基、二乙胺羰氧基、苄胺羰基、丙烯醯基、丙炔醯基，環戊基、環己基，在各情形下二價的丙烷二基、伸乙氧基、亞甲二氧基、伸乙二氧基，在各情形下可視-·需要被包括氟、氯、 g甲基的相同或不同取代基單取代至 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂

A 、或為丫 ,Ν 基團，其中線 A1 經濟部中央標準局員工消費合作社印製代表氫、甲基或羥基，且 Α2 代表羥基、甲氧基、乙氧基、胺基、甲胺基、苯基、苄基或羥乙基，及苯基、苯氧基、苯硫基、苄醯基、苄醯乙烯基、桂皮醯基、苄基、苯乙基、苯丙基、苄氧基、苄硫基、5, 〜本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210Χ297公釐）五經濟部中央標準局員工消費合作杜印製 A7 B7 發明説明（孑） 6-二氫-1，4,2-二噁嗪_3_甲基三唑甲基、苯並噁唑-2_ 甲基、1，3-—噁烷-2-基、苯並咪唑·2_基、二噁_2_基噁二唑基，各基團在環族部份可視需要被卣素及/或含 1至4個碳原子的直鏈或枝鏈烷基或烷氧基單取代至三取代， E 代表-CH=或氮， Q代表氧、硫、-個單鍵、或一個氮原子其可視需要被甲基取代，且 X 代表氟或氯。上述-般性或較佳範圍的基團定義適用於式⑴的最終產物且同時適用於在各製備情形下所需的起始物質或中間物。在各情形下給定的組合彼此獨立，各個組合或較佳組合的基时，料獨給定的這些基團·之定義也可用其他較佳範圍的基團定義取代。式(II)提供進行根據本發明的步驟3)所需作為起始物質的羥基化合物之一般性定義，在此式（11)中，A1E較宜或特，別適宜具有上述關於根據本發明之式⑴化合物中八及 E的較宜或特別適宜之定義。一丝座及/或可用本身已知的方法製備（參見WO-A 95〇4?28)，翌^且為本專利申請的主題化合物為通式（Ila)之甲氧乙晞基化合物本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（2丨0X297公釐） (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 、-° Γ 五、發明説明（歹）

HO

I .〇* Ν· A7 B7 .〇

A 〇察專 τ.' 曾代pf人」 (Ila) 其中 Α 具有上述之定義。通式（Ila)之甲氧乙烯基化合物係得自當（步驟a-Ι)通式（VI)的四氫派喃謎類

A Ο (VI)

中d ώ&Ι-τΙ 蜂埋! 呵人I (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂經濟部中央標準局員工消費合作社印製其中、 A 具有上述之定義，用酸處理，較宜為無機或有機質子或路易士酸，舉例而言例如氫氯酸、硫酸、磷酸、甲酸、乙酸、三氟乙酸、甲磺酸、三氟甲磺酸、甲苯磺酸、三氟化硼（及醚化物）、三溴化硼、三氣化鋁、氣化鋅、氣化鐵（III)、五氣化銻，或與聚合酸舉例而言例如酸性離子交換樹脂、酸性氧化銘或酸 Ί1- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐）發明説明（/£>) 性矽膠，在溫度為-2(TC至12(TC進行，以·1(rc至8〇。(：較佳，必要時^稀釋劑存在下進行，較宜為_例如乙鍵、丙鍵、甲基第三丁基醚、甲基第三戍基醚、二嘧烷、四氫呋喃、1，2-_甲氧乙烷、12_二乙氧乙烷或茴香醚；亞砜類例如 —甲亞砜；颯類例如環砜烷；醇類例如甲酵、乙醇、正_ 或^丙醇二正-:異_、第二_或第三丁醇、乙二皡、丙一醇、乙氧乙醇、甲氧乙醇、乙二醇單甲醚、乙二醇單乙鍵、彼等與水之混合物、或純水。式（VI)提供進行根據本發明的步驟a-1)所需作為起始物質的四氫痕喃鍵類之-般性定義，在此式(VI)巾缝°宜 „具有上述關於根據本發明之式⑴化合物較S或特別適宜之定義。物。式（VD的起始物質為新顆且為本·專利申請的主題化合

通式（VI)之四氫哌喃醚類係得自當（步 )的酮化合物哪a-2)通式（VII (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁)

,1T

、發明説明經濟部中央標準局員工消費合作杜印製 A 具有上述之定義，與甲氧甲基-三苯基-氣化鱗、溴化鱗或破化鱗反應，必要時在稀釋劑存在下，較宜為惰性非質予溶劑，舉例而言例如醚類，例如乙醚、異丙醚、甲基第三丁基醚、甲基第三戊基醚、二噁烷、四氫呋喃、1，2-二甲氧乙烷、]，2·二乙氧乙燒或茴香鍵；g盛胺類例如N，N-二甲基甲酿胺、n，N-二甲基乙酿胺、N-甲基甲醯替苯胺、N-甲基吡咯啶酮或六甲基磷酸三醯胺；亞砜類，例如二甲亞颯；或颯類例如環颯燒，且必要時在鹼存在下，較宜為鹼土金屬氫化物、氫氧化物、銨鹽或醇鹽或鹼金屬氫化物、氫氧化物、銨鹽或醇鹽，舉例而言例如氫化鈉、胺基鈉、甲醇鈉、乙醇鈉、第三丁哮鉀、氫氧化鈉或氫氧化鉀，在溫度為0°c至loot進行，以20°c至-80°C較佳。式（VII)提供進行根據本發明的步驟a_2)所需作為起始物質的酮化合物之一般性定義，在此式（VII)中，a較宜或特別適宜具有上述關於根據本發明之式⑴化合物中A的較宜或、特別適宜之定義。式（VII)的起始物質為新穎且為本專利申請的主題化合物。通式（VII)之酮化合物係得自當（步驟a_3)通式（VIII)的鹵代苯基化合物 f請先閑讀背面之注意事項再填寫本頁」 -訂本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X29*7公着） A7 B7 五、發明説明（At 瞭專中利津理、〇， .〇· (VIII) 其中 Y3 代表画素，與式（IX)之醯胺類反應〇 R.

〇 A N〜蒂專中利呵人| (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) (IX) 訂〇其中 A 具有上述之定義，且 R1及R2為相同或不同且代表烷基，或與和其連接的氮原子代表3-至8-員飽和的雜環，在溫度為-80°C至20°C進行，以-60t：至-20°C較佳，必要時在稀釋劑存在下，較宜為脂肪族、脂環族或芳香族的烴類，舉例而言例如石油醚類，例如乙油醚、己燒、庚烷、環己烷、甲基環己烷、苯、曱苯、二曱苯或十氫化萘，或醚類例如乙醚、異丙醚、甲基第三丁基醚、曱基第三 -14〜本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（21〇Χ：297公釐） ·" 經濟部中央標準局員工消費合作社印製五、發明説明（ A7 B7 經濟部中央標準局員工消費合作社印製戊基鍵、二魏、四氫咬喃、】，2_二甲氧乙燒、n 乙烷或茴香醚；且氧必要時在时在下，較宜域土金屬氫化物或銨屬氫化物或銨鹽，舉例而言例如氫化鈉或胺基鈉，或厶屬烴化合物或鹼土金屬烴化合物例如丁基鋰。一式（VIII)提供進行根據本發明的步驟a_3)所需作為始物質的卣代苯基化合物之一般性定義，在此式（VIII Y3代表鹵素，以溴較佳。 ’ 式（VIII)的起始物質為已知及/或可用已知的方法製備（比較例如Synthesis 1987, 951)。式（IX)提供進行根據本發明的步驟a_3)還需作為起始物質的醯胺類之一般性定義，在此式(ιχ)中，A較宜或特別適宜具有上述關於根據本發明之式⑴化合物中八的較宜咬特別適宜之定義，R1及R2為相同或不洞且代表烷基，較% 為曱基、乙基、正-或異丙基或正_、異·、第二·或第三丁爲，或一起與和其連接的氮原子代表一個3_至8-員飽和雜3^ ，較宜為吖丁淀基、吡洛啶基、嗎福淋基、六氫吡咬基、六氫'吖庚因基。式（IX)的起始物質為新穎且為本專利申請的主題化合物。式（IX)之酿胺類係得自當（步驟a_4)通式(X)的草胺酸酯類网I宁利丨

BH 1> · (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁j -訂

R

'R3 (X) Ί5- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（21 OX 297公釐） A7 五、發明説明（/〆） B7 其中 R】及R2具有上述之定義且 R3代表烷基， f胺或其酸式加成鹽反應，必要時在稀釋劑存在下 i:':苴為醇類例如甲醇、。醇、正-或異丙醇、正、甲：乙酶或第—丁醇、乙二醇、丙_1，2_二醇、乙氧乙醇、τ軋乙眸、乙二醇單甲醚、乙二醇單乙醚必在鹼存在下進行，較宜為鹼土金屬氫氧化物醇睡醇酸鹽或碳酸氣鹽肩而言例如胺基納、；，，内、乙_、第三丁醇鉀、氫氧化鈉、氫氧化鉀醋酸 =納醋酸_、醋酸㉟、碳義、碳酸钾、碳酸料或碳酸在溫度為-20°C至50。(：進行，以〇°c至40。(：較佳且所得式（XI)的經脖酸 -- 〇 R.

N. 、0H Γ tj 曾代津理 Bjf人 (XI) 不經處理而與通式(XII)的亞烴衍生物反應 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂經濟部中央標準局員工消費合作社印製其中 Y4-A-Yf (XII) -16〜本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Μ規格（21〇乂297公釐） A7

A7 A 五、發明说明（ Y4及上?之定義，且必要時在』】同且代表南素、烷磺醯基或芳磺醯基，下較宜存在下，較宜為醇類，且必要時在鹼存在碳酸氫鹽，、、舉ϋ屬氫氧化物、醇鹽、醋酸鹽、碳酸鹽或丁醇鉀H舌例如胺基納、甲醇納、乙醇納、第三、碳酸氫氧化鉀、醋酸納、•酸卸、醋_ 、犬^^甲、碳酸氫鉀或碳酸氫鈉。作為^供進行根據本發明第—岐的步驟a·4)所需中，R1及。乙二麟㈣之—般性定義，在此式(X) IX)化a物別適S具有上述關於根據本發明之式（ :二中二的較蝴別適宜之定義，-代⑽ 比較==)為已知’咖姆本發明第—隨的㈣叫㈣作為起始物質的經基胺或其鹽類，4 —般習知供合成使用的化合物。式(XII)提供進行根據本發明第二階段的步驟以)所需作各起始物㈣亞烴料物之—般性定義在此式㈣中，A較宜或特別適宜具有上述關於根據本發明之式⑴化人物中A的較宜或特別適宜之定義，γ4及γ5為相同或不同^ 代表卣素，較宜為氣或溴；烷磺醯基，較宜為甲磺醯基；或芳磺醯基，較宜為甲苯磺醯基。式(III)提供進行根據本發明步驟a)還需作為起始物質的鹵代嘧啶類之一般性定義，在此式中，R、Q及χ較 Ί7- 本紙張尺度逋用中國國家標準（CNS ) A4规格（2丨0X 297公釐） (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁)

-,1T 經濟部中央標準局員工消費合作社印製五、發明 5^7^ '^-- 宜或特別適宜具有上述關於根據本發明之式⑴化合物中r 或Q氯及X的較宜或特別毅之定義，Μ表自素，較宜為氣式（III)的起始物質為已知，及/或可用已知的方法製備 (比較例如DE-A 434〇181; Chem Ber，9〇<1957> 942 95 1)。 ’ 式(IV)提供進行根據本發明步驟b)所需作為起始的苯氧基倾類之-般性定義，在此式(IV)中A ΕΑχ 較宜或特別適宜具有上述關於根據本發明之式⑴化合 E及X的較宜或特別適宜之定義，γ2代表_素較軋或氯。式(IV)的起始物質為新穎且為本專利申請的主合物。 0 通式（IV)的苯氧基嘧啶類係得自{步驟b_〗）當的羥基化合物與通式（XIII)的三卣代嘧啶類反應工 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂經濟部中央標準局貝工消費合作社印聚其中察專中利曾找津理

(XIII) X、Y1及Y2為相同或不同且在各情形下代表鹵素必要時在稀釋劑存在下，必要時在酸受體存在下且必要時在觸媒存在下進行 18- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS > A4規格（210X297公釐）五、發明説明（/7) 經濟部中央榡隼局員工消費合作杜印製 A7 B7 據本發明步驟b·1)所需作為起始物質的式TO 歿基化„物已經在根據本發明的步驟物質發明步财^需作為起始 ίϊίΐΓΓΓΓ—般性定義，在此式(xm)中，χ、 υ及Υ代表鹵素，較宜為氟或氯。三齒代树類為已知，及/或可用已較例如C—M et al j Chem ς们万忐辑比 48〇)。 I — Soc·，1955; 3478, 3

式(V)提供進行根據本發明步)還需作為起始物質的㈣化合物之-般性定義’在此式（v)中，較宜或特別適罝具有上述關於根據本發明之式⑴化合物中r及的較宜或特別適宜之定義。 V 式（V)的環族化合物為已知的合成化合物或可的方法製備。 • ··、適於供進行根據本發明步驟a)、b)lM)的稀釋劑為全部的惰性有機溶劑，這些較宜包括謎類例如乙酸、異丙謎、甲基第三JT純、甲基第三戊基I二魏、四氮味喃、1，2-二甲氧乙烷、〗，2_二乙氧乙烷或茴香醚；腈類例如乙腈、丙猜、正-或異丁腈或千腈；酿胺類例如二甲基甲醯胺、N，N-二甲基乙醯胺、N_甲基甲醯替苯胺、N—甲^吡咯啶酮或六甲基磷酸三醯胺；亞颯類例如二甲亞砜；或砜類例如環颯烷。 < 必要時，根據本發明的步驟a)、b)及bl)是在合適的酸受體存在下進行，合適的酸受體為全部習知的無機或有機 .19〜本紙張尺度通用肀國國冢稞準（CNS ) Μ規格（210X297公羡〉 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁}

A7 B7 經濟部中央標準局貝工消費合作社印製驗，，這些較宜包括鹼土金屬氫化物、氫氧化物、醇鹽、，，鹽或碳酸氫鹽，或鹼金屬氫化物、氫氧化物、醇鹽、敌酸鹽或碳酸氫鹽，舉例而言例如氫化鈉、胺基鈉、第三丁醇鉀、氫氧化鈉、氫氧化鉀、碳酸鈉、碳酸鉀、碳酸氫鉀或碳酸氫鈉。根據本發明步驟3)、b)及bl)的合適觸媒為全部的銅(j )鹽，舉例而言例如氯化銅⑴、溴化銅（I)或碘化銅(I)。進行根據本發明的步驟a)、b)及bl)時，反應溫度可在相當大的範圍内變化，一般而言，是在_2〇。(：至1〇〇。(：的溫度進行，以-10°c至80。(：較佳。 '皿 ^ 根據本發明的全部步驟通常是在大氣壓力下進行但是，也可在高壓或低壓下進行，通常為〇1巴至1〇巴。，一用—般習知的方法（也可比較製備實例的說明）進行反應處理與分離反應產物。 . 根據本發明的活性化合物具有非常有效的殺微生物活性，並可實際用於控制不欲的微生物，此活性化合物適於作為穀類保護劑使用，尤其是作為殺蟲劑。 ° 设徽'囷劑係用在植物保護中供對抗根腫菌綱、卵菌綱壺菌綱、接合菌綱、子囊菌綱、擔子菌綱及半知菌網。殺菌劑係用在植物保護中供對抗假單胞菌、根瘤菌毛菌、棒狀桿菌及瘡痂菌。、在上述屬名之下，可提出作為實例但不用於限定其範圍之部份可導致黴菌及細菌性疾病之微生物為：黃單胞菌種，例如水稻黃單胞菌；本紙張尺度適用中國國家榡準（CNS ) Α4規格（210Χ297公嫠〉 (請先聞讀背面之注意事項再填寫本頁) 、1Τ A7 B7 ^4900^ 五、發明説明（/f) 假單胞菌種，例如流淚假單胞菌；歐文氏菌種，例如解澱粉歐文氏菌； (請先聞讀背面之注意事項再填寫本頁) 腐黴菌種，例如終極腐黴菌；疫黴菌種，例如致病疫黴菌；假霜黴菌種，例如蛇麻假霜黴菌或黃瓜假霜黴菌；霜黴菌種，例如萵苣霜黴菌；單軸黴菌種，例如葡萄生單軸黴菌；霜黴菌種，例如豌豆霜黴或蕓苔霜黴菌；白粉菌種，例如禾白粉菌；單絲殼菌種，例如蒼耳單絲殼菌；叉絲單囊殼菌種，例如白叉絲單囊殼菌；黑星菌種，例如蘋果黑星菌；核腔菌種，例如圓核腔菌或麥類核腔菌； (分生孢子:Drechslera，別名；黑枯菌）;--旋孢腔菌種，例如禾旋抱腔菌； (分生孢子:Drechslera，別名：黑枯菌）；單胞銹菌種，例如疣頂單胞銹菌；柄藤菌種，例如.隱匿銹菌；核菌種，例如甘藷核菌；腥黑粉菌種，例如小麥網腥黑粉菌；經濟部中央標準局員工消費合作社印製黑粉菌種，例如裸黑粉菌及燕麥散黑粉菌；薄膜革菌種，例如佐佐木薄膜革菌；痕菌種，例如稻痕菌；鐮孢菌種，例如大刀鐮孢菌；〜21〜本纸張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐）經濟部中央標準局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明説明（> ) 黑黴菌種，例如豌豆黑黴菌；殼針孢菌種，例如小麥穎枯殼針孢菌；小球腔菌種，例如小麥小球腔菌；褐斑菌種，例如赤豆褐斑菌；黑斑菌種，例如油菜黑斑菌；假小尾孢菌種，例如賀普(herpotrichoides)假小尾孢菌。由於在對抗植物疾病所需之濃度下，植物對此活性化合物具有良好的耐受性，使得此化合物可用於處理地面上的植物、蔬菜繁殖部份及種子、以及土壤。根據本發明之活性化合物在此可特別有效地用於對抗穀物之疾病，舉例而言例如對抗白粉菌種、鐮孢菌種、假小尾孢菌種及柄銹菌種，或對抗葡萄栽培、水果及蔬菜生長之疾病，舉例而言例如對抗黑星菌種、單絲殼菌、疫霉菌及單軸霉菌，或是對抗稻米疾病^舉例而言例如鮮抗痘菌種，而且根據本發明之活性化合物還顯示特別強烈及廣效的活體外活性。取決於彼等之特定物理及/或化學性質，本活性化A 物可^轉化成習知的調配物，例如溶液、乳液、懸浮液^粉劑、泡沫劑、糊劑、顆粒劑、氣溶膠、在聚合物質及'包衣组成物中供種子使用之非常微細膠囊、以及ULV冷合為溫熱合劑調配物。 ”人這些調配物係用已知方法製造，例如混合活性化& 與増量劑，即液態溶劑、高壓下的液化氣體、及/或固;为劑，並視需要使用表面活性劑，即乳化劑即/或懸浮劑本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁)

經濟部中央標準局員工消費合作杜印製 A7 B7 五、發明説明（V ) 或泡沫形成劑，在使用水作為增量劑之情形下，有機溶劑例如醇類也可作為輔助溶劑使用，至於液態溶劑，主要合適的為：芳族類例如二甲苯、甲苯或烷基萘類、氯化芳族類或氯化脂族烴類例如氯苯類、氣乙烯類或二氯甲烷、脂族烴類例如環己烷或石蠟類例如礦物油餾份、醇類例如丁醇或乙二醇以及其醚類與酯類、酮類例如丙酮、甲基乙基酮、甲基異丁基酮或環己酮、強極性溶劑例如二甲基甲醯胺及二甲亞颯、與水；至於液化氣體增量劑或載劑係指在環境溫度及大氣壓力下為氣體之液體，例如氣溶膠拋射劑如鹵化烴類以及丁烷、丙烷、氮氣及二氧化碳；至於合適的固體載劑為：例如粉碎的天然礦物質如高嶺土、黏土、滑石、白堊、石英、凹凸棒石、蒙脫石或矽藻土，以及粉碎的合成礦物質例如高度分散性之二氧化矽、氧化鋁及矽酸鹽類；適於供顆粒劑之固體載劑為：例如·壓碎且分級的天然岩石類如方解石、大理石、浮石、海泡石及白雲石，以及無機與有機粉之合成顆粒劑，及有機物質例如鋸木屑、椰子殼、玉米穗軸及菸草莖；合適的乳化劑及/或泡沫形成劑為：例如非離子性及陰離子性乳化劑如聚氧乙婦脂肪酸酯類、聚氧乙烯脂肪醇醚類，例如烷芳基聚乙二醇醚類、烷基磺酸酯類、硫酸烷酯類、芳基磺酸酯類以及蛋白水解產物；合適的分散劑為：例如木質亞硫酸酯廢液及甲基纖維素。接合劑例如羧基曱基纖維素及粉末、顆粒或晶格形式之天然與合成的聚合物、例如阿拉伯膠、聚乙烯醇及聚醋〜23〜本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂經濟部中央標準局負工消費合作社印製 A7 __________B7 _ ___ 五、發明説明（Μ) 酸乙烯酯、以及天然的磷脂類可用於調配物中，其他添加劑可為確物及植物油。也可使用染色劑例如無機色素如氧化鐵、氧化鈦及普魯士藍，以及有機染料如茜素染料、偶氮染料及金屬酞花音染料，及微量營養物例如鐵、鎂、硼、銅、鈷、鉬與鋅之鹽類。此調配物通常含0.1至95重量％之活性物質，以0.5至9 0%較佳。根據本發明之活性化合物本身或其調配物可和已知的殺黴菌劑、殺菌劑、殺蟎劑、殺線蟲劑或殺蟲劑混合使用，以便增加其活性效應或防止積聚抵抗性，在許多情形下可得到協同效應，也就是說混合物之活性比單獨成份的活性高。特別適於供混合使用之化合物實例如-下：殺霉菌劑： 2-胺基丁烷、2-苯胺基-4-甲基-6-環丙基嘧啶、2’,61-二溴-2 -甲基-4^三氟甲氧基-4'-三氟甲基-1,3-三唑-5·羧基醯替苯胺、二氯-Ν-(4-三氟甲基苄基）苄醯胺、（Ε)-2-甲氧亞胺基-Ν-甲基-2-(2-苯氧苯基）乙酿胺、硫酸8-巍基峻淋酿、（Ε) -2_{2-[6·(2-氰基苯氧基）嘧啶-4-氧基]苯基}-3-甲氧丙晞酸甲酯、（Ε)-甲氧亞胺基[α-(鄰甲苯氧基）鄰曱苯基]醋酸甲酯、2-苯基齡"（ορρ)、歐地莫（aidiniorph)、安普派福（ampropyl fos)、安利藍新（anilazine)、阿可克納熱（azaconazole)、本納樂（benalaxyl)、本諾丹利（benodanil)、免賴得、百蜗克、〜24〜本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4规格（21〇X297公釐） (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂經濟部中央標準局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明説明（W ) 聯苯、比多農、保米黴素-S、布木克納熱(bromuconazole) 、布瑞莫、得滅多、聚硫化鈣、四氣丹、蓋普丹、貝芬替、卡不辛(carboxin)、蟎離丹、氯寧（chloroneb)、氯化苦、氯赛羅寧（chlorothalonil)、氣賴特(chlozolinate)、克繁無(c ufraneb)、賽莫唑寧（cymoxanil)、赛普克納熱(cyproconazol e)、赛普富瑞（cyprofuram)、二氣芬(dichlorophen)、大克布峻（diclobutrazol)、大克福寧（diclofluanid)、大克滅新（diclo mezin)、大克爛、大咬芬克（diethofencarb)、大芬克納熱(di fenoconazole)、大麥士莫（dimethirimol)、大麥莫（dimethomo ph)、大耐克納熱（diniconazole)、白粉克、三苯胺、大必瑞賽(dipyrithion)、普得松、腈硫醌、多寧、爵士羅（drazoxol on)、護粒松、環氧納熱（epoxyconazole)、依瑞莫、依得利、芬瑞莫、芬布克納熱(fenbuconazole)、芬扶瑞（fenfuram) 、芬利特本(fenitropan)、芬必可寧（fenpiclonil)、芬普必平（ fenpropipin)、芬普必莫(fenpropimorph)、三苯酷錫、三苯經錫、富爾邦、富瑞洛(ferimzone)、福士納（fluazinam)、福大吐利（fludioxonil)、福羅麥得(fluoromide)、福坤克納熱(fl uquinconazole)、.福赛羅(flusilazole)、福赛胺(flusulfamide) 、福拖藍利（flutolanil)、福三富（flutriafol)、福爾培、福士銘（fosetyl-aluminium)、熱必斯、富必達（fuberidazole)、富瑞拉(furalaxyl)、福滅可洛(furmecyclox)、克熱淨、六氯苯、六可熱(hexaconazole)、殺紋寧、依滅列、益蜜本熱(imi benconazole)、益蜜大丁（iminoctadine)、依普本（iprobenfos (IBP))、依普同、亞賜圃、賜黴素、銅製劑例如：氫氧化銅 ~25〜本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210X297公釐） (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 、tT- Μ 經濟部中央標準局員工消費合作社印繁 A7 B7____ 五、發明説明（外）、環烷酸銅、鹼性氣氧化銅、硫酸銅、氧化銅、8_羥基喳淋-銅、棗紅混合物、美銅（mancopper)、鋅鐘乃浦、鐘乃浦、滅本寧(mepanipyrim)、滅普寧、滅達樂、滅可熱(metcon azole)、滅賽克（methasulfocarb)、滅富洛(methfuroxam)、免得爛、滅速富（metsulfovax)、麥可布寧(myclobutanil)、二甲基二硫胺基甲酸錄、異丙基硝基赛(nitrothalisopropyl)、納瑞莫(nuarimol)、歐富瑞斯（ofurace)、歐赛地(oxadixyl)、歐赛克（oxamocarb)、嘉得信、必富瑞洛(pefurazoate)、本克熱 (penconazole)、赛克隆、富大芬(phosdiphen)、必馬瑞新(pi maricin)、派配拉靈（piperalin)、保粒黴素、撲殺熱、撲克拉、撲滅寧、普巴莫克(propamocarb)、普克利、甲基梓乃浦、白粉松、百瑞芬(pyrifenox)、百滅寧（pyrimethanil)、百快隆、五氯硝苯(PCNB)、硫及.硫製劑、得克熱(tebuconazo le)、得洛達(tecloftalam)、得，納新(teceazene)、四克納熱(te traconazole)、腐絕、赛芬(thicyofen)、甲基多保淨、得恩地、甲基多 s(tolclophosmethyl)、甲苯基福寧（tolylfluanid)、三泰芬、三泰隆、三唑氧(triazoxide)、三克胺(trichlamide) 、三·專峡、三得芬、三福咪峻(triflumizole)、赛福寧、三克熱(triticonazole)、維利徽素A、免克寧、鋅乃浦。殺菌劑普納布（bronopol)、二氯芬（dichlorophen)、耐特必靈（nitrap yrin)、二甲基二硫胺基甲酸鎳、賜黴素、歐新靈諾（〇cthiH none)、决喃竣酸、氧四克靈（oxytetracyclin)、撲殺熱、鏈〜26〜本紙張尺度逋用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂經濟部中央標準局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明説明（λΓ) 黴素、特洛達(tecloftalam)、硫酸銅及其他銅調配物。殺蟲劑/殺蟎劑/殺線蟲劑亞培錫（abamectin)、AC303 630、歐殺松、亞克納（acrinat hrin)、亞藍克（alanycarb)、得滅克、亞滅寧、三亞蟎、亞福錫（avermectin)、AZ 60541、亞二瑞錫（azadirachtin)、谷速松A、谷速松M、亞環錫、蘇力菌、免敵克、免扶克、本速達(bensultap)、赛福新（/9-cyfluthrin)、二芬新(bifenthrin) 、BPMC、普芬博(brofenprox)、溴磷松A、必克益、布芬淨、布拖克普（butocarboxim)、丁基必瑞達本（butylpyridaben) 、卡度賽福（cadusafos)、加保利、加保扶、加芬松、丁基加保扶、培丹、CGA 157419、CGA 184699、可赛克（chlo ethocarb)、可瑞受福（chlorethoxyfos)、可芬文富（chlorfenvi nphos)、克福隆、可米富（chlprmephos·)、陶斯松、陶斯松Μ 、順式瑞斯麥寧（cis-resmethrin)、可斯寧（clocythrin)、可芬泰新（clofentezine)、氰富士（cyanophos)、環普寧（cycloprot hrin)、賽富寧（cyfluthrin)、賽洛寧、錫蟎丹、赛滅寧、赛洛馬·漸（cyromazine)、得大滅寧（deltamethrin)、滅賜松-M、滅賜松-S、甲基滅賜松-S、戴芬斯洛(diafenthiuron)、大利松、戴克芬唑(dichlofenthion)、二氣松、二克富（dicliphos) 、雙特松、二依唑(diethion)、二福隆、大滅松、二甲基文富（dimethylvinphos)、二唑斯（dioxathion)、二硫松、護利松、依馬滅錫（emamec-tin)、愛斯芬瑞特（esfenvalerate)、唑芬克（ethiofen-carb)、愛;殺松、受芬普（ethofenprox)、普伏松〜27〜本紙張尺度逋用中國國家標準（CNS)A4规格（210X297公釐） (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂經濟部中央標率局員工消費合作社印製 A7 ___B7 五、發明説明（W) 、益多松、芬滅松、芬納快(fenazaquin)、芬佈賜、撲滅松、芬布克(fenobucarb)、芬硫克(fenothiocarb)、芬氧克(feno xycarb)、芬普寧、芬派瑞(fenpyra(j)、芬派洛麥特(fenpyr〇x imate)、芬殺松、芬化利、飛普寧（fipronii)、伏寄納（nuazi nam)、富環洛(flUCyd〇xuron)、護赛寧、富芬洛(flufen〇xur 〇n)、富芬普(flufenprox)、福化利、大福松、福末松、福斯赛特(fosthiazate)、富芬普(fubfenprox)、富瑞赛克(furathi〇c arb)、HCH、飛達松、六福洛(hexaflumuron)、海斯洛(heXy thiazox)、益大普（imidacloprid)、普本富（iprobenfos)、赛洛冨（isazophos)、異芬富（isofenphos)、滅必蝨、異唑新（isoxa thion)、福麥錫（ivermectin)、賽哈洛(iambdacyhal〇thmn)、路芬洛(lufenuron)、馬拉松、滅加松、美文松、滅賽芬富（ mesulfenphos)、聚乙醛、滅賽克富(methacrif〇s)、.達馬松、滅大松、滅賜克、納乃得、滅拖克(metolcarb)、蜜本錫(mi lbemectin)、亞素靈、莫得克錫(moxidectin)、乃力松、NC 184、NI 25、乃特派(nitenpyram)、歐滅松、歐殺滅滅多松M、氧地普富（oxydeprofos)、巴拉松A、巴拉松M、百滅寧、、賽達松、福.瑞松、裕必松、益滅松、福賜米松、巴赛松、必加普(pirhnicarb)、亞特松M、亞特松A、佈飛松、比加·&、加護权、士丹、普硫松、飛克松、派滅特新(pymetr οζιη)、派瑞克富（pyrachi〇ph〇s)、必芬松、派瑞滅唑（pyres methrin)、除蟲菊精派瑞達本(pyridaben)、派瑞咪定芬(p >^11^£^611)、派瑞普芬(口丫1^1*0?^&11)、拜裕松、|^ 5992殺力松、赛布富（sebufos)、賽樂富芬(silafluofen)、賽富特(su 〜28〜本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐〉 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂經濟部中央標準局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明説明（>7 ) lfotep)、赛普富（sulprofos)、特布芬諾(tebufenozid)、特布 ^^派瑞（tebufenpyrad)、特不比瑞富（tebupirimiphos)、特福本洛(teflubenzuron)、特福靈（tefluthrin)、亞培松、特本(ter bam)、托福松、四氣文冨（tetrachlorvinphos)、赛芬諾（thiaf enox)、硫敵克、硫芬諾(thiofanox)、硫滅松、硫納新(thi〇n azin)、赛靈新(thuringiensin)、崔洛麥靈（trai〇methrin)、三士心（triarathen)、二落松、三安洛(triazuron)、三氣風(trich lorfon)、二福木隆（triflumuron)、三滅克（trimethacarb)、繁米松、滅克蝨（XMC)、愛立克（Xylyicarb)、利大靈（zetamet hrin)。也可與其他已知的活性化合物例如除草劑、或肥料及成長調節劑製成混合物。本活性化合物可在原始形式下使用，或以彼等之調配物形式使用，或以從彼等製備成之形-式使用，例如立即可使用之溶液、懸浮液、可濕化粉劑、糊劑、可溶性粉劑、撲粉及顆粒劑，彼等係以習知的方式使用，例如藉由澆水、噴麗、噴霧、散射、撒粉、起泡、洗刷等，也可經由超低愁積的方式施加本活性化合物，或將本活性化合物調配物或活性化合物本身注射至土壤中，也可用於處理植物之種子。在處理植物之某些部位時，在使用形式中的活性化合物濃度可在相當的範圍内變化，—般而言其濃度為！至〇〇〇〇1重量％，以0.5至0.001重量％較佳。在處理種子時，每公斤種子需要使用〇〇〇1至50克活性本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂 A7 B7 五、發明説明（ >牙）化合物，以0.01至10克較佳。在處理土壤時，處理所在地所需之活性化合物濃度為 0.00001至0.1重量％，以0.0001至0.02重量％較佳。 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)

、1T 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 -30- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210Χ297公釐）五、發明説明（>7) Μ Β7 製備實例

方法a) 卜人1. 經濟部中央標準局員工消費合作社印製將136.8克（0.56莫耳)4-(2-氣苯氧基)-5,6-二氟嘧啶在2 〇°C下，整份添加至135.3克（0.56莫耳)_3-[1-(2-羥苯基）-：1-( 甲氧亞胺基）-甲基]-5,6-二氫-1,4,2-二噁吖嗪及197.6克碳酸鉀粉在460毫升乙腈的混合物中，在此步驟溫度上升至3 1°C，將溶液在50°C下再攪拌歷時6小·時，然後在沒有繼續加熱下過夜，在此步驟使混合物冷卻，將反應混合物添加至2.3升冰水中並攪拌歷時5小時，產物結晶出來，吸氣過濾此產物並用〇. 5 7升的水逐份清洗，得到2 6 0充（9 7.8 %理論值)3, {丄-[2-(4-<2-氯苯乳基>，5 -氣p密咬-6-乳基)-苯基])~1-(甲一一：…-.............. ：, ^ ........ 一~ 务至胺基)：f產}.-5,6-二氫-1，4,2-二噪秦，熔點為75°C。 0 Y J ^ r，€ , ί ) "(4..'一、一 . * . V . 〜31〜本紙浪尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210Χ297公釐） (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁)丨訂 Μ ^49〇〇1 A7 B7 五、發明説明（并) 實例2 蒂專中利曾代津浬師人

方法a) 將0.119克氫化鉀（60%懸浮在礦物油中）添加至0.7克（ 0.00298莫耳）3-[1-(2-羥苯基）-2-甲氧乙烯-1-基]-5,6-二氫-1 ，4,2-二噁吖嗪及0.6克（0.00288莫耳)4-苯氧基-5,6-二氟嘧淀在10毫升二甲基甲醯胺的〇°C溶液中，然後在20°C下攪拌混合物歷時12小時，將反應混合物倒入水中並用醋酸乙酯萃取，合併的有機層經由硫酸鈉乾燥並-在減壓下濃縮，殘留物在矽膠上用環己烷/醋酸乙酯（1:1)層析，得到0.4克（82% 理論值）3-{1-[2-(4-苯氧基-5 -氣p密淀-6-氧基）-苯基]-2 -甲乳乙知-1-基}-5,6-二鼠-1，4,2-二*1惡'7丫'1秦。 1H NMR光譜（CDC13/TMS): (5 =3.678(3H); 4.056/ 4.069/4 ,083(2H)； 4.300/4.314/4.328(2H)； 6.891 (1H)； 7.199-7.4 75(9H); 8.063(lH)ppm。 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂碎經濟部中央標準局員工消費合作社印製 - 32~ 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） A7 Β7 五、發明説明（9/ ) 實例3

方法b) ' 將124.1克（0.333莫耳）3-(1-丨2-(4,5-二氟嘧啶-6-氫某V 苯基]-〗-(甲氧亞„座蓋.)二甲蓋上么二氫-M,2-二噁吖嗪、31. 3克（0.333莫耳）酚、46克（0.333莫耳）碳酸鉀及3.3克氣化銅（ I)在1升的二甲基曱醯胺之混合物在100°C下攪拌過夜，混合物冷卻至20°C後，在減壓下將溶劑蒸發，將殘留物溶解在醋酸乙酯並重複用水清洗有機層經由硫酸鈉乾燥並再度在減壓下濃縮，殘留物在矽膠上用己烷/丙酮(7:3)層析，得到Π2.4克（97%理論值）3-{1-[2-(4-苯氧基-5-氟嘧啶-6-氧基）-苯基]-1-(甲氧亞胺基）-甲基}-5,6-二氯-1,4,2-:1¾//11 秦，熔點410°C。下列表1中所提到的式（I)化合物，係得自類似於實例1 至3及方法中提到的一般性敘述。 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) Τ 經濟部中央標準局員工消費合作社印製

An Ν'

〇 Ε'

I (I) .0

A 〇 -33- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210X297公釐） A7 B7 五、發明説明（> 表1: 實例編號

R

Q X E A 物理數據 4

0 F N -CHrCHr NMR*: 3.85 (s, 3H) NMR*: 3.85 (s, 3H)

CI 0 F N -CH2-CH2 O F N -CHrCHr 0 F N -CH,-CH7

m.p.: 135°C NMR*: 3.80 (s, 3H) NMR^; 3.85 (s, 3H) (請先間讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂 α ☆ S F N -CH0-CH,- NMR*; 3.80 (s, 3H) 線經濟部中央標準局員工消費合作社印製本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐〉察專 I曾η―理入經濟部中央標準局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明説明U：j ) 表1:(續）

(請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂〜3 5〜本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐）經濟部中央標準局員工消費合作社印製 A7 _B7 五、發明説明（表1:(續）

(請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)

*1T •絲本紙張尺度適用中國國家摞準（CNS ) Α4規格（210X297公釐）經濟部中央標準局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明説明（Μ) 表1:(續）

阿入I 一· ~ ~ y (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂線本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐〉經濟部中央標準局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明説明（W) 表1:(續）

(請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂练本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4规格（21〇'乂297公釐） A7 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 34S〇〇^ B7 五、發明説明（V) 表1:(續）

〜39〜 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂線本紙張尺度適用中國國家標準（CNS )八4規格（210X297公釐）經濟部中央標準局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明説明（姑）表1:(續）

(請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂線〜40〜本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 349〇〇χ A7 B7 五、發明説明（”）表1:(續）實例編號 44 45 46 47 48 49

R

Q X E A 〇 F N -CH2-CH2 物理數據 NMR*: 3.85 (s, 3H) τΧ〇

〇 F N -CH2-CH2 NMR*: 3.80 (s, 3H)

HO

dr σ 〇 F N -CH2-CH2 -CH2-0- F N -CH,-CH, NMR*: 3.85 (s, 3H) NMR*: 3.85 (s, 3H) NMR*: 3.80 (s, 3H) NMR*: 3.80 (s, 3H) (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂線經濟部中央標隼局員工消費合作杜印製 50

障專!中利ίί代

本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） NMR*: 3.85 (s, 3H) 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明説明（处）表1:(續）

(請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂線〜42〜本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐）經濟部中央標準局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明説明（〆/ ) 表1:(續）

I (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂 4 本紙張又度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210 X 297公釐） A7 B7 五、發明説明（《〇)表1:(續）經濟部中央標準局員工消費合作社印製

〜44〜 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂線本纸張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐）經濟部中央標準局員工消費合作社印製 A7 _B7 五、發明説明（β3) 表1:(續）

〜45〜 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂济，本紙張尺度適用中國國家標隼（CNS ) Α4規格（210Χ297公釐）經濟部中央標準局員工消費合作杜印製 A7 B7 五、發明説明（妈〇 (續）

〜46〜 (讀先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂線本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（21〇Χ2ί>7公釐） A7 B7 五、發明説明（<^r)表1:(續）經濟部中央標隼局員工消費合作社印製

〜4 7〜本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（21〇'乂297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂線五、發明説明（w) 表1:(續） A7 B7 實例編號 87

8S 89 90

R

Q X E A 物理數據 CI σ CH. σdr 〇 Ci N -CHrCH2- NMR*: 3.85 (s, 3H) NMR*: 3.90 (s> 3H) NMR*: 3.85 (s, 3H) NMR+: 3.85 (s, 3H) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂線經濟部中央標準局員工消費合作社印製 NMR光譜係在氚氣仿(CDCb)或六氚二甲亞颯(DMSO-d6)中使用四甲基矽烷(TMS)作為内標進行記錄，所給的數據為ppm下6值的化學偏移。 td 1牵埋I—A] 本纸張尺度適用中國國家標準（CNS > A4規格（2丨〇><297公釐） A7 B7 五、發明説明（以）製備式（Ila)的起始化合物：實例（IIa-1) 曾代津理

方法a-1) 將7.5克（Ο.Ο235莫耳）3-{1-[2-(四氫哌喃-2-氧基)-苯基] -2-曱氧乙烯-1-基}-5,6-二氫-1，4,2-二噁吖嗪在20°C的甲醇中與0.15克酸性離子交換樹脂一起攪拌歷時16小時，過濾除去離子交換樹脂並在減壓下將過濾液濃縮，殘留物在矽膠上用環己烷/醋酸乙酯（1:1 >層析，得到1克（18 %理論值）的 3-[1 -(2-羥募基)m乙烯-1 -基]-5^6-二氫-1，4,2-二噁 '.... ....... ' .·------ -----…-.........-—Ι-τ-------------------------- 吖,。 1HNMR光譜（CDC13/TMS):(5=3.794(3H);4.102-4·130(2H )；4-r383-4.411(lH)； 6.846 (1H)； 6.885-6.994(2H) ； 7.157 -7.260(2H)ppm。 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂經濟部中央標準局員工消費合作社印製〜49〜本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X 297公釐）中利

F Μ Β7 五、發明説明（# ) 製備式（III)的起始化合物：實例（hi-1) 將42·4克（0.45莫耳）酚及50.4克（0.45莫耳）第三丁醇鉀在400毫升四氫呋喃的溶液，在0°C下逐滴添加至80克（0.6 莫耳）4,5,6-三氟p密症在1升四氫吱喃的溶液，完成添加後，在〇°C下攪拌反應混合物歷時30分鐘，然後倒入水中並用醋酸乙酯萃取，有機層經由硫酸鈉乾燥並在減壓下濃縮，殘留物與低沸點石油醚一起攪拌，得到63.8克（68.1%理論值) 4-苯氧基-5,6-二氟嘧啶，熔點65-66°C。類似於實例（III-1)的方法得到下列化合物。 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂綵經濟部中央標準局員工消費合作社印製〜50〜本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（2i〇X297公釐） A7 B7 3^9〇〇χ 五、發明説明（Wf)

N^N 經濟部中央標準局員工消費合作社印製

R —Q，^Y^Y1 X 實例 R Q X Y1 物理數據 ΙΙΙ-2 0rc， 0 F F m.p.91°C/0,6mbar Log P 3.20 ΙΙΙ-3 ό〇 0 F F Log P 3.74 ΙΙΙ-4 0 F F Log P 3.32 ΙΙΙ-5 0 F F Log P 3.66 ΙΙΙ-6 0rCH! 0 F F

中趵昔1 津理I (請先閱讀背面之注意事項再填将本頁) ，?τ 線 -51-本紙張尺度適用中國國家操準（CNS ) Α4規格（210X297公釐） A7 B7 五、發明説明（奸）實例 R ' Q X Y丨物理數據 III-7 0τεΛ 0 F F III-8 0 F F III-9 άβΓ 〇 F F III-10 drCFl 0 F F ΙΨ^ϊί (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（2丨〇X297公釐）五、發明説明（：Γ/) A7 B7 經濟部中央標準局員工消費合作社印製實例 R Q X Y1 物理數據 III-11 0 F F III-12 dr0CHFl 〇 F F III-13 drOCFl 0 F F ΙΙΜ4 ά： 0 F F -------- 萘專1 φ^ί —Iti Ι=ί 1 V| 丨Ψ理j —人j (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) V—* -β 線〜53〜本紙張又度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210X297公釐）經濟部中央標準局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明説明（f>) 實例 R Q X Y1 物理數據 III-15 άΐ 〇 F F III-16 CI 0 F F III-17 0 , F F III-18 drN〇! 0 F F ,cF«i {..r ..1 丨伞理! 〜54〜 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 、-° 線本紙張尺度適用中國國家梯準（CNS ) A4規格（210X297公釐） A7 B7 五、發明説明（G) 經濟部中央標準局員工消費合作社印製

(請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂線 -55 -本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐）

發明説明（供）氣備式αν)的起始彳]^^^ 〜實例(IV-1) 13

經濟部中央標隼局員工消費合作社印製方法b-1) 將47,2克(0,2莫耳)3-[ι_(2-羥苯基)-1-(甲氧亞胺基)_甲基]-5,6-二氫-1，4,2-二噁吖嗪(WO-A 9504728)在1升四氫呋喃的溶液，在〇°C下先加入29.3克（0.22莫耳）4,5,6-三氟嘧啶，然後再少量逐份加入6.0克(0.2莫耳）氫化鈉（80%懸浮在礦物油中），在0°C下攪拌混合物歷時3·小時，然後在沒有繼續冷卻下攪拌過夜，將殘留物溶解在醋酸乙酯並重複用水清洗，有機層經由硫酸鈉乾燥並再度在減壓下濃縮，留下黏稠的油並緩慢結晶，得到68.7克（98%理論值）3-丨 5-二氨p密峻-6-氧.基)-苯基]-1-(甲氧亞胺基)_曱基卜二氣 -1，4,2-二噁吖嗪，熔點98°(：。類似於實例（I V-1)，得到實例（I V-2)高黏稠性油形式的 3-{〗-[2-(5-氯-4-氟°密唉-6-氧基）-苯基]-1-(甲氧亞胺基)_甲基}-5,6-二氫-1，4,2-二噁吖嗪。 1HNMR光譜(CDC13/TMS):(5=3.80(s，3H)ppm。 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂本紙張尺度適用中國國家標準（CNS > A4規格（X 297公瘦〉 A7 B7 五、發明説明（α)製備式（νι)的前驅物

令經.濟部中央標準局員工消資合作社印製方法a-2) 將31.2克（0.091莫耳）甲氧亞甲基. _ 2克（0.091莫耳）第三丁醇鉀在100毫升四氫呋喃的混合物1 在’ 20 C下搅拌歷時20分鐘，然後加入〗3.3克（〇.〇457莫耳>)3-[2 -(四氫哌喃-2-氧基)·苯甲醯基]^#-二氫_M，2-二噁吖嗪在一 1 〇 0毫升四氫呋喃的溶液，在沸騰下使篆各物迴流歷時】2 小時，在減壓下將混合物濃縮並使殘留物分佈在水及醋酸乙酷中，分離有機層並經由硫酸納乾燥，殘留物在碎膠上用環己烷/醋酸乙酯（1:1)層析，得到9.2克（63%理論值）3-{1 -[2_(四氫略喃-2-氧基）-苯基]-2-曱氧乙烯-1-基}-5,6-二氫-1， 4,2-二》惡吖嗓。 4 NMR光譜(CDC13/TMS): ά=1·5-1.92(6Η); 3·5-4.0(2Η) ；3.730(3H)； 4.056-4.111(2H)； 4.295-4.325(2H)； 5.410/5 420(1H); 6.963(1H); 6.950-7.461(4H)ppm。苯基-氣化鱗及10, (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 、-=* ή 〜57~ 本紙張尺度適用中國國家榡準（CMS ) A4規格（210 X 297公釐） A7 、發明説明（^) t備式（VII)的前軀物· 實例(VII-1)

I m 中d :叫 .，叫fed 〇 N. 經濟部中央標準局員工消費合作社印製方法a-3) . 將5克（0.0193莫耳）1 -(四氫哌喃-2-氧基)-2-溴苯(S_ynth esis 1987，951頁）溶解在20毫升四氫呋喃中，將溶液冷卻至-40°C，在此溫度下，先逐滴加入10.8克（0.0388莫耳)N-丁基鋰(在己烷中的23%強度溶竦），然後再加入7.2克（0.01 95 莫耳)1 _(5，6-二氫-1，4,2-二噁，丫嗪-3-.基):1士比兔多土玉>_ 甲酮在四氫呋喃中的50%強度溶液，在_4〇°C下攪拌混合物歷時10分鐘，然後逐滴加入4.2克（0.0785莫耳）氯化銨在25 毫升水中的溶液，加入乙醚並分離有機層，用乙醚重複萃取水漘，合併的有機層經由硫酸鈉乾燥並在減壓下濃縮，殘留物與戊烷研磨後結晶，將晶體過濾並用5毫升異丙醚清洗兩次，得到2.4克（35.8%理論值)3-[2-(四氫哌喃-2-氧基)- 苯曱醯基]-5,6-二氫-1，4,2-二噁吖嗪(含量根據HPLC分析:8 4%)。屮 NMR光譜(CDC13/TMS): 5 =1.565-1.954(6H); 3.54-3.6 8(1H)； 3.78-4.0(lH)； 4.154-4.354(2H)； 4.448-4.510(2H) -58- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS > A4規格（210X297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂踩經濟部中央標準局員工消費合作杜印製 A7 B7 五、發明説明（A/) ；5.512(1H)； 7.004-7.056(lH)； 7.199-7.227(1H)； 7.408-7 _463(2H)ppm。 9~ (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂本纸張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（21 〇 X 297公釐）、發明説明（)

經濟部中央標準局員工消资合作衽印製万法a-4) 將44.9克（〇.8莫耳）氫氧化鉀溶解在1〇7毫升甲醇將2 了 8克（〇·4莫耳）氣化羥銨溶解在180毫升甲醇，在35。(：至40 ^下將兩種溶液混合，然後在10至2(TC下加入34.2克（〇·2 莫耳）酮吡咯啶基醋酸乙酯（EP-A 469889)，在2〇°C下攪拌混合物歷時3〇分鐘，隨後加入27 6克（〇 2莫耳)碳酸鉀及】 69.1克（0.9莫耳）二溴乙烷，並在迴流下使混合物沸騰歷時4 =時，用過濾法除去鹽類，在減壓下將過濾液濃縮，使殘留物溶解在600毫升醋酸乙酯中，有機層依序用50毫升氯化鈉飽和水溶液及5〇毫升氯化鈉半飽和水溶液清洗有機層經由'硫酸鈉乾燥.並在真空下將溶劑蒸發最後在6(rc及2 托的高真空下得到20.9克（52.2%理論值）l-(5,6-二氫-1,4,2_ 二噪吖嗪_3_基)-1 -(吡咯啶-1 -基)-甲烷酮(含量根據HPLC分析：92%)。 NMR光譜（CDC13/TMS).(5=1_841-1.978(4H); 3.491-3. 547(2H)； 3.709-3.793(2H)； 4.166-4.194(2H)； 4.460-4.487 (2H)ppni。 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂 ♦

本紙張尺度適用中國國家榡率（CNS ) A4規格（2|〇x297公釐） A7

A7 發明説明（Θ) 製備式(XIII)的前驅物: 實例(XIII-1) m 中利' ν^ν 1 || F F 、F B7 將609克氟化鉀在2.3升環颯烷中的混合物，經由在14 5°C及20毫巴下蒸餾去除5〇〇毫升液體而乾燥，隨後加入10 54克5-氯-4,6-二氯嘧啶(DE-A 3843558)及25克四苯基溴化鱗，注入5巴的氮氣並在240°C下揽拌混合物歷時24小時，在此步驟之壓力上升至Π巴，使反應混合物冷卻至80°C並釋出壓力，在大氣壓力下緩慢再度加熱混合物，在此步驟將產物蒸餾出來，當底部溫度到達20G°C時，將壓力降低至 150毫巴使蒸餾加速而進一步得到產物，總共得到664克（7 0.7%理論值）4,5,6-三氟嘧啶，沸點86至87°C。 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂银經濟部中央標準局員工消費合作杜印製隼 # 一家 1國一國中用適度 I張 -紙本 ~6 公 7 9 2 A7 B7 五、發明説明（“）使用實例

實例A 疫霉菌測試(蕃茄)/保護性溶劑:4.7重量組份丙酮乳化劑:0.3重量組份烷芳基聚乙二醇醚製備合適的活性化合物製劑是將1重量組份活性化合物與所述劑量之溶劑及所述劑量之乳化劑混合，用水將濃縮物稀釋至所需濃度。保護活性的測試，是在幼小植物上噴灑活性化合物製劑，噴灑的塗膜乾燥後，使植物感染疫霉菌的水性孢子懸浮液。將植物放在溫度約2 0 °C及相對大氣濕度10 0 %的培育室内。接種歷時3天後評估測試。在此測試中，例如根據製備實例（1)、（2)、（3)、（6)、( 8)、（1〇)、（17)、（40)、（41)、（43)、（47)、（49)、（55)、（63) 、（76)、（77)及（78)之化合物在100 ppm之活性化合物濃度時，、顯示超過9 0.%的效應。 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂經濟部中央標準局員工消費合作社印製〜62〜本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X 297公釐） A7 B7 五、發明説明（4/)

實例B 單軸霉菌測試(葡萄）/保護性溶劑:4.7重量組份丙酮乳化劑:0.3重量組份烷芳基聚乙二醇醚製備合適的活性化合物製劑是將1重量組份活性化合物與所述劑量之溶劑及乳化劑混合，用水將濃縮物稀釋至所需濃度。測試保護活性時，係將活性化合物之製劑噴灑在幼小植物上，噴灑的塗膜乾燥後，在植物上接種單轴霉菌之水性孢子懸浮液，然後將植物存放在20至22。(：且相對大氣濕度100%之潮濕室内歷時丨天，然後後將植物存放在溫度21 。(：且相對大氣濕度約90%之溫室内歷時5天，隨後將植物潤濕並存放在潮濕室内歷時1天。接種歷經6天後進行評估。在此測試中，例如製備實例（1)、（2)、（3)、（4)、（5) 、⑹、（8)、（10)、（11)、（14)、（15)、（16)、（17)、（18)、（2 2)、（23)、（26)、（28)、（32)、（33)、（38)、（39)、（40)、（41) 、（43)、（45)、（47)、（48)、（49)、（53)、（55)、（63)、（76) 、（77)及（78)之化合物在例如活性化合物濃度為1 〇〇ppm下，顯示至多100%之效應。 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂 1 0 經濟部中央標準局員工消費合作社印製本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4规格（210X297公釐） A7 __^ — _B7_ 五、發明説明（/>)

贵例G 單絲殼菌測試(黃瓜)/保護性溶劑:4.7重量組份丙酮乳化劑:0.3重量組份烷芳基聚乙二醇醚製備合適的活性化合物製劑是將1重量組份活性化合物與所述劑量之溶劑及乳化劑混合，用水將濃縮物稀釋至所需濃度。測試保護活性時，是用活性化合物製劑噴灑在幼小植物上，喷霧塗膜經乾燥後，在植物上撲灑單絲殼菌的分生孢子。然後將植物存放在溫度為23至24°C且相對大氣濕度约7 5%之溫室中。接種歷經10天後進行評估,。在此測試中，例如根據製備實例.(.1)、（2)、（3)、（8)、( 1〇)、（13)、（15)、（17)、（22)、（23)、（26)、（28)、（32)、（37 )、（41)、（47)、（48)及(49)之化合物在〗〇〇 ppm之活性化合物濃度時，顯示至多100%的效應。 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂經濟部中央標隼局員工消費合作社印製本紙張尺度適用中國國家榡準（CNS ) A4規格（210 X 297公釐）〜64〜 A7 _B7_ 五、發明説明（“）

實例D 黑星菌測試(蘋果)/保護性溶劑:4.7重量組份丙酮乳化劑:0.3重量組份烷芳基聚乙二醇醚製備合適的活性化合物製劑是將1重量組份活性化人物與所述劑量之溶劑及乳化劑混合，用水將濃縮物稀釋至所需濃度。測試保護活性時，是用活性化合物製劑噴灑在幼小植物上，噴霧塗膜經乾燥後，在植物上接種蘋果黑星菌的水性孢子懸浮液，然後將植物存放在溫度為2〇°c且相對大氣濕度1 〇〇%之接種室歷時1天。隨後將植物存放在溫度為20°c且相對大氣濕度约70% 之溫室内。接種歷經12天後進行評，估。在此測試中，例如製備實例（1)、（2)、（3)、（4)、（5) 、⑹、（8)、（10)、（11)、（13)、（14)、（15)、（16)、（17)、（1 8)、P2)、（26)、（28)、（32)、（33)、（37)、（38)、（39)、（41) 、（43)、（45)、（47)、（48)、（49)、（53)、（55)、 (63)、（77) 及（78)之化合物在例如活性化合物濃度為lOOppm下，顯示至多100%之效應。 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂络經濟部中央標準局貝工消費合作社印製 65 本紙張尺度適用中國國家標隼（CNS ) A4規格（210 X 297公釐） A7 B7 五、發明説明（

實例E 白粉菌測試（大麥)/保護性溶劑：10重量組份N-甲基吡洛淀酮乳化劑:0.6重量組份烷芳基聚乙二醇醚製備合適的活性化合物製劑是將1重量組份活性化合物與所述劑量之溶劑及乳化劑混合，用水將濃縮物稀釋至所需濃度。測試保護活性時，是在使用率下將活性化合物製劑喷灑在幼小植物上。噴霧塗膜經乾燥後，在植物上撲灑白粉菌的孢子。將植物存放在溫度約2 0 °C且相對大氣濕度约8 0 %之溫室中，使促進產生粉狀霉突起。經7天後進行評估。在此測試中，例如化合物（59)在活.性化合物使用率為2 50克/公頃下，與未經處理的對照組比較時，顯示100%之效應。 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂經濟部中央標準局〖貝工消費合作社印製〜66〜本紙張尺度適用中國國家標準（CNS )八4規格（210 X 297公釐） A7 ______B7 __ 五、發明説明（k)

實例F 白粉菌測試（大麥)/治療性溶劑：10重量組份N-甲基吡咯啶酮乳化劑:0.6重量組份烷芳基聚乙二醇醚製備合適的活性化合物製劑是將1重量組份活性化合物與所述劑量之溶劑及乳化劑混合，用水將濃縮物稀釋至所需濃度。測試治療活性時，是在幼小植物上撲灑白粉菌的孢子，接種歷時48小時後，在所述的使用率下將活性化合物製劑噴灑在植物上，將植物存放在溫度约2〇°C且相對大氣濕度約80%之溫室中，使促進產生粉狀霉突起。接種歷時7天後評估測試。在此測試中’例如製備實例（1)及(6)的化合物在活性化合物使用率為250克/公頃下，與未經處理的對照組比較時，顯示100%之效應。 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂線經濟部中央標準局員工消費合作社印製 67 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4-規格（21〇x^J^y A7 B7 五、發明説明（“）

實例G 雪腐菌（var. majus)測試（小麥)/保護性溶劑：10重量組份N-甲基吡咯啶酮乳化劑:0.6重量組份烷芳基聚乙二酵醚製備合適的活性化合物製劑是將1重量组份活性化合物與所述劑量之溶劑及乳化劑混合，用水將濃縮物稀釋至所需濃度。測試保護活性時，是在所述的使用率下將活性化合物製劑噴灑在幼小植物上。噴霧塗膜經乾燥後，在植物上喷灑雪腐菌的分生孢子懸浮液。然後將植物存放在溫度約15°C且相對大氣濕度約100 %之溫室内的半透明培育罩中》接種歷經4天後評估測試。 -·- 在此測試中，例如製備實例（8)、（11)、（14)、（15)、（ 24)、（33)、（41)、（42)及(55)之化合物在例如活性化合物使用率為250克/公頃下，與未經處理的對照組比較時，顯示1 00%的效應。 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) -5 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 68 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） A7 B7 五、發明説明（〆/) 實例Η 雪腐菌(var. majus)測試（小麥)/治療性溶劑：10重量組份N-甲基吡咯啶酮乳化劑:0.6重量組份烷芳基聚乙二醇醚製備合適的活性化合物製劑是將1重量組份活性化合物與所述劑量之溶劑及乳化劑混合，用水將濃縮物稀釋至所需濃度。測試治療活性時，是在幼小植物上噴灑雪腐菌的分生孢子懸浮液。然後將植物存放在溫度約15°C且相對大氣濕度約100 %之培育室中歷時24小時，隨後在所述的使用率下將活性化合物製劑喷灑在植物上。喷霧塗膜經乾燥後，將植物存放在溫度約15°C且相對大氣濕度約100%之溫室内的，半透明培育罩中。接種歷經4天後評估測試。在此測試中，例如製備實例（8)、（11)、（14)、（I5)、（ 24)、（33)、（41)、（42)及（55)之化合物在例如活性化合物使用象為250克/公頃下，與未經處理的對照組比較時，顯示1 00%的效應。 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂經濟部中央標準局員工消費合作社印製 69 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（2丨〇><297公董） A7 B7 五、發明説明（从）

實例I 雪腐菌(var. nivale)測試(小麥)/保護性溶劑：10重量組份N-甲基p比洛咬g同乳化劑:0.6重量組份燒芳基聚乙二醇醚製備合適的活性化合物製劑是將1重量組份活性化合物與所述劑量之溶劑及乳化劑混合，用水將濃縮物稀釋至所需濃度。測試保護活性時，是在所述的使用率下將活性化合物製劑噴灑在幼小植物上。噴霧塗膜經乾燥後，在植物上喷灑雪腐菌的分生孢子懸浮液。然後將植物存放在溫度約15°C且相對大氣濕度約100 4之溫.室内的半透明知·育罩中。接種歷經4天後評估測第。在此測試中，例如製備實例（10)、（11)、（15)、（24)、（ 32)、（34)、（43)及（55)之化合物在例如活性化合物使用率為 250克/公頃下，與未經處理的對照組比較時，顯示1〇〇%的效象。 (请先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)

、aT .t 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 70 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） A7 ______B7____ 五、發明説明u力實例κ 雪腐菌（var. nivale)測試（小麥)/治療性溶劑：100重量組份二甲基甲醯胺乳化劑:0.25重量組份烷芳基聚乙二醇醚製備合適的活性化合物製劑是將1重量組份活性化合物與所述劑量之溶劑及乳化劑混合，用水將濃縮物稀釋至所需濃度。測試治療活性時，是在幼小植物上噴灑雪腐菌的分生孢子懸浮液。然後將植物存放在溫度約15°C且相對大氣濕度約1〇〇 %之培育室中歷時24小時，隨後在所述的使用率下將活性化合物製劑噴灑在植物上。 ' 喷霧塗膜經乾燥後，將植物存放在溫度约l5t且相對大氣濕度約1 〇〇%之溫室内的半透明培育罩中。接種歷經4天後評估測試。在此測試中，例如製備實例（24)、（3〇)、q!)、及( 43)之化合物在例如活性化合物使用率為25〇克/公頃下，與未經··處理的對照.組比較時，顯示1 〇〇%的效應。 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂 -I钚經濟部中央榡準局員工消費合作社印製〜71〜本紙張尺度適用中國國家榡準（CNS ) A4说格（210X297公釐） A7 B7 五、發明説明（/Ο)

實例L 假小尾孢菌測試（小麥)/保護性溶劑：10重量組份N-甲基吡咯啶酮乳化劑:0·6重量組份烷芳基聚乙二醇醚製備合適的活性化合物製劑是將1重量組份活性化合物與所述劑量之溶劑及乳化劑混合，用水將濃縮物稀釋至所需濃度。測試保護活性時，是在所述的使用率下將活性化合物製劑喷灑在幼小植物上，噴霧塗膜經乾燥後，在植物的莖底部上接種假小尾孢菌的分生孢子。然後將植物存放在溫度約10 °c且相對大氣濕度約8 0 % 之溫室中。接種歷經21天後評估測試。在此測試中，例如製備實例（15)、（69)及(71)之化合物在例如活性化合物使用率為250克/公頃下，與未經處理的對照組比較時，顯示100%的效應。 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 丁經濟部中夬標率局員工消費合作衽印製 72 i格 I釐公 7 9 2 五 1- =餐菌測試（小麥)/保護性二劑：10重量组份^甲基吡咯啶酮礼化劑:0.6重量組份烷芳基聚乙二醇醚製備合適的活性化合物製劑是將1重量組份活性化合为與所述劑量之溶劑及乳化劑混合，用水將濃縮物稀釋至所需濃度。測試保護活性時，是將在0.1 %強度水性瓊脂溶液中的柄銹菌孢子接種在幼小植物上，孢子懸浮液乾燥後，在所迷的使用率下將活性化合物製劑噴灑在植物上，將植物存放在20。(3且相對大氣濕度1 〇〇%之培育室中歷時24小時。將植物存放在溫度約2 0。(：且相對大氣濕度約8 0 %之溫室中以促進銹皰形成。接種歷經10天後評估測試。在此測試中，例如製備實例（6)及（17)之化合物在例如活性化合物使用率為250克/公頃下，與未經處理的對照組比較時，顯示100%的效應。 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂經濟部中央標準局員工消費合作社印製本纸張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X29?公雙）〜73 A7 B7 五、發明説明（/>)

實例N 瘟菌測試(稻子)/保護性溶劑：12.5重量組份丙酮乳化劑:0.3重量組份烷芳基聚乙二醇醚製備合適的活性化合物製劑是將1重量組份活性化合物與所述劑量之溶劑及乳化劑混合，用水將濃縮物稀釋至所需濃度。測試保護活性時，是在幼小稻子上噴灑活性化合物製劑直到濕透，喷灑的塗膜乾燥歷時1天後，在植物上接種痩菌的水性孢子懸浮液，然後將植物存放在溫度為25。(：且相對大氣濕度100%之溫室中。接種歷經4天後評估疾病的程度。在此測試中’例如製備實例(2)、（16)、（17)、（18)、（ 19)、（23)、（24)、（30)、（32): (35)、（41)及(48)之化合物在 0.05%的活性化合物濃度下，與未經處理的對照組比較時，顯示至多100%的效應。 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂經濟部中央標準局員工消費合作'社印製 -74- 張尺度14财國國家榡_ ( cNS ) &4祕（21Qx297公楚）經濟部中央標準局貝工消費合作社印製 A31 ·-*· * ,· 1 . …i * ^ ^ / i ¥ -叫 L ήίτ- 7Γ 1 五、發明説明（73) 專利申請案第86100357號 ROC Patent Appln. No.86100357 補充之比較性試驗資料中文本-附件二 Supplemental Comparative Test Data in Chinese - Enel. II (87年11月2：日送呈） (Submitted on November 2,1998 ) 實例o 圓核腔菌測試（大麥）/保護性溶劑：10重量組份N-甲基-吡咯烷酮乳化劑：0.6重量組份烷芳基聚乙二醇醚製備合適的活性化合物製劑是將1重量組份活性化合物與所述劑量之溶劑及乳化劑混合，用水將濃縮物稀釋至所需濃度。測試保護活性時，是在幼小植物上喷灑活性化合物製劑直到露濕程度，喷灑的塗膜乾燥後，將植物灑上圓核腔菌的分生孢子懸浮液，然後將植物存放在溫度為2(TC且相對大氣濕度100%之培育室中48小時。將植物置於溫度約20°C且相對濕度約80%之溫室中。接種歷經7天後評估感染的程度。在此測試中，0%意指與未經處理之控制組之情形相同之效果，而100%意指未見感染情形。 -75- 85579B (請先閱讀背面之注意事項再填，"本頁本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X2<)7公犛）訂線 A 7 _ B7 五、發明説明（74 ) 表A 圓核腔菌試驗（大麥)/保護性活性化合物使用率克/公頃效果以％計根據本發明實例6 ch3〇\ 25 50 實例1 CC 0¾ 25 71 實例3 X。〕 CHaO、、广〇〆 ^0^-¾ F 25 54 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁)

、1T -7旅 _-76- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐）五、發明説明（75 ) 表B圓核腔菌試驗（大麥)/保護性 A7 B7

=XL·_ 本紙張尺度適用中國國家標率（CNS ) A4規格（210X297公釐） [~~^-------ί------訂-----7 瘃 (讀先閱讀背面之注意事項再續寫本頁)

Claims

f \ A 8 Λ- J"' Λ、B8-’T 4、 ί C8 ..... ν D8 . 从…一修正年^ 補充六、申請專利範圍專利申請案第86100357號： ROC Patent Appln. No.86100357 修正之申請專利範圍中文本-附件一 Amended Claims in Chinese - Enel. I (87年11月13曰送呈) (Submitted on November 13, 1998 ) 1-一種具下式（Γ)的化合物

(請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂其中 R 代表苯基，其可選擇地被相同或不同的取代基單取代至四取代，取代基係選自下列：鹵素、氰基、硝基、羥基、胺基胺甲醯基；分別為直鏈或分支狀之烧基、經烧基、經烧氧基、烷氧基、烷硫烷基、二烷氧烷基或烷硫基，各基具有1至6個碳原子；分別為直鏈或分支狀之烯基或烯氧基，各基具有 2至6個碳原子；分別為直鏈或分支狀之鹵代烷基、鹵代烷氧基或鹵代烷硫基，各基具有1至6個碳原子及1至13 本紙張尺度適用中國國家標準（cns ) a4規格（rrox29?公釐 A 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 1οο 9 4 5 ABCD 經濟部中央標準局員工消費合作社印製六、申請專利範圍個相同或不同的鹵素原子；苯羰基或分別為直鏈或分支狀之烷羰基、烷〜 I ^ y ' ·> V-· ·- 基、烷氧羰基、胺羰基、二烷胺羰基、苯基烷基胺羰基、二烷胺羰氧基、苯基烯羰基、苯羰基烯基或炔羰基，各基之烴鏈上具有1至6個碳原子；具3至6個碳原子之環烷基；具有3或4個碳原子的伸烷基或具有2或3個碳原子的氧化伸烧基，其分別可選擇地經選自酮基或甲基之相同或不同取代基取代；或為基團，其中 Α1代表氫或具有1至4個碳原子的烷基，且 Α2代表胺基、苯基、+基，或代表具有1至4 個碳原子的烷基或烷氧基，各基可選擇地被羥基或C2-C4-烧胺基取代；以及苯基、噁二唑基、二噁烷基、苯並咪唑基、二噁基、三唑烷基、苯並噁唑基、5,6-二氫-1，4,2-二°惡'1秦-3-基-烧基、苯炫1基、苯烧氧基或苯烧硫基’在各烧基部份具有1至3個碳原子且各環系部份可選擇地被鹵素及/或直鏈或分支狀之 Ci_C4-炫《基单取代至三取代。 2.根據申請專利範圍第1項的式（Γ)化合物，其中 -79 - 本紙張尺度適用中國國家標隼（CNS > Λ4規格（XT0X197公嫠 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂 " A8 B8 C8 D8 經濟部中央標準局員工消費合作社印製々、申請專利範圍 R 代表

-80 - (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 、1T 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Λ4規格（2H)X·297公犛 AS B8 C8 D8 六、申請專利範圍

本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Λ4規格（2+0x 297公釐 342〇〇ι Α8 Β8 C8 D8 申請專利範圍〇-

n-C凡 Γ Ν- Ν 〇

Et Et

(請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) h3c' CH.

訂 ΗΧ

經濟部中央標準局員工消費合作社印製 CF 82 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（HO X.297公釐 t-Bu

<k A8 B8 C8 D8 々、申請專利範圍經濟部中央標準局員工消費合作社印製

-83 - (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂線- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（2Η)Χ297公嫠經濟部中央標準局員工消費合作社印製秘001 A8 B8 C8 D8 六、申請專利範圍

' 一訂線 (請先間讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Λ4規格（2 ΙΌ X 297公釐 34Q〇〇i A8 B8 C8 D8 申請專利範圍經濟部中央標準局員工消費合作社印製

----,-----------訂-----(線 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Λ4規格（2Η)Χ·297公釐 ^49〇〇χ 經濟部中央標準局員工消費合作社印製

(請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂 --, 線 4 A8 B8 C8

349〇〇x —種奴真菌劑，其特徵是含有至少一種根據申請專利範圍第1項之式（1，)化合物。 4· +種防治真菌之方法，其特徵是使根據申請專利範圍第1項的式（r)化合物作用在真菌及/或其環境。 5.—種製備根據申請專利範圍第丨項式(Γ)化合物之方法’其特徵是 a)令式（II·)的羥基化合物

與式（ΙΙΓ)經取代的鹵代嘧啶反應 ----------——餐—— (請先聞讀背面之注$項再填寫本頁)

Ρ 經濟部中央標準局員工消費合作社印製其中 V 代表鹵素，若適當’在稀釋劑存在下，若適當，在酸受體存在下，且若適當，在觸媒存在下反應，或 b)令式（IV')之苯氧基嘧啶類 -87 - 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（2丨Ό Χ：：97公釐 349001 A8 B8 C8 D8 申請專利範圍

(IV) cr 其中 Y2 代表鹵素，與通式（ν’)環族化合物反應 R-0-H (V') 其中 R具有申請專利範圍第1項中之定義，若適當’在稀釋劑存在下，若適當，在酸受體存在下，且若適當，在觸媒存在下反應。 6. —種具下式（IV’)之化合物 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂經濟部中央標準局員工消費合作社印製

〇 (IV*) 其中 Υ2 代表鹵素。 88 - 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Λ4規格（2T0XW7公釐