JP3366715B2 - アミノピリミジン誘導体、その製造法および製造用中間体ならびにそれを含有する農業用殺菌剤、殺虫剤および殺ダニ剤 - Google Patents

アミノピリミジン誘導体、その製造法および製造用中間体ならびにそれを含有する農業用殺菌剤、殺虫剤および殺ダニ剤

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JP3366715B2
JP3366715B2 JP35374393A JP35374393A JP3366715B2 JP 3366715 B2 JP3366715 B2 JP 3366715B2 JP 35374393 A JP35374393 A JP 35374393A JP 35374393 A JP35374393 A JP 35374393A JP 3366715 B2 JP3366715 B2 JP 3366715B2
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Description

【発明の詳細な説明】
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、新規アミノピリミジン
誘導体、その製造法および製造用中間体ならびにそれを
有効成分として含有する農業用殺菌剤、殺虫剤および殺
ダニ剤に関する。
【０００２】
【従来技術および課題】ある種のアミノピリミジン誘導
体、特に４−アミノピリミジン誘導体は、殺虫、殺ダニ
および殺菌活性を有することが知られている（特開昭５
７−１７６９６７号、特開昭６３−２２５３６４号、特
開昭６４−６８３６２号）。しかし、これら公知のアミ
ノピリミジン誘導体は、特に殺菌活性に関しては十分な
効力を有するとは言い難く、さらに優れた殺菌活性を有
する化合物が求められている。
【０００３】
【課題を解決するための手段】かかる事情に鑑み、本発
明者らは、優れた殺菌活性を有する化合物を得るために
鋭意研究を重ねた結果、５位にエステル化されていても
よいカルボキシル基を有する新規４−アミノピリミジン
誘導体が、殺虫、殺ダニ活性のみならず、強力な殺菌活
性を有することを見いだし、本発明を完成した。
【０００４】すなわち、本発明は、（１）一般式
（Ｉ）：
【０００５】
【化１６】 [式中、Ｒ1は水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、ア
ルキルチオ基、置換されていてもよいフェニル基または
置換されていてもよいヘテロ環基；Ｒ2はアルキル基；
Ｒ3は水素原子、アルキル基、アルケニル基、アルキニ
ル基またはアラルキル基；Ｒ4は水素原子またはアルキ
ル基；Ｒ5、Ｒ6およびＲ11はそれぞれ、水素原子、ハロ
ゲン原子、アルコキシ基、置換されていてもよいアルキ
ル基、アルケニル基、アルキニル基、置換されていても
よい水酸基、モノあるいはジアルキルアミノ基、アルキ
ルチオ基、アルキルスルフィニル基、アルキルスルホニ
ル基またはニトロ基；およびＸはアルキレン基またはア
ルキレンオキシ基である]で表される化合物またはその
塩、（２）一般式（II）:
【０００６】
【化１７】
【０００７】[式中、Ｙはハロゲン原子を示し、他の記
号は一般式（Ｉ）と同意義]で表される化合物を一般式
（III）：
【０００８】
【化１８】
【０００９】[式中、各記号は一般式（Ｉ）と同意義]で
表される化合物と反応させることを特徴とする一般式
（Ｉ）：
【００１０】
【化１９】
【００１１】[式中、各記号は上記（１）と同意義]で表
される化合物の製造法、（３）上記一般式（Ｉ）で表さ
れる化合物またはその塩を有効成分として含有すること
を特徴とする農業用殺菌剤、（４）上記一般式（Ｉ）で
表される化合物またはその塩を有効成分として含有する
ことを特徴とする殺虫剤、（５）上記一般式（Ｉ）で表
される化合物またはその塩を有効成分として含有するこ
とを特徴とする殺ダニ剤、（６）一般式（Ｉ−Ｂ）：
【００１２】
【化２０】
【００１３】[式中、Ｒ3'はアルキル基、アルケニル
基、アルキニル基またはアラルキル基であり、他の記号
は一般式（Ｉ）と同意義]で表される化合物を加水分解
することを特徴とする一般式（Ｉ−Ａ）：
【００１４】
【化２１】
【００１５】[式中、各記号は一般式（Ｉ）と同意義]で
表される化合物の製造法、（７）一般式（Ｉ−Ａ）：
【００１６】
【化２２】
【００１７】[式中、各記号は一般式（Ｉ）と同意義]で
表される化合物をエステル化することを特徴とする一般
式（Ｉ−Ｂ）：
【００１８】
【化２３】
【００１９】[式中、Ｒ3'はアルキル基、アルケニル
基、アルキニル基またはアラルキル基であり、他の記号
は一般式（Ｉ）と同意義]で表される化合物の製造法、
（８）一般式（II）:
【００２０】
【化２４】
【００２１】[式中、Ｙはハロゲン原子を示し、他の記
号は一般式（Ｉ）と同意義。ただし、Ｒ1がハロゲン原
子または置換されていてもよいフェニル基である場合を
除く]で表される化合物、および（９）一般式（IV）：
【００２２】
【化２５】
【００２３】[式中、各記号は一般式（Ｉ）と同意義]で
表される化合物を提供するものである。
【００２４】Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3およびＲ4で示されるアルキ
ル基としては、炭素数１〜６、好ましくは炭素数１〜４
のアルキル基、例えば、メチル、エチル、プロピル、ブ
チル、tert−ブチルなどが挙げられる。このうち、Ｒ1
としてはメチル、Ｒ2としてはメチルおよびエチル、Ｒ3
としてはメチルおよびエチルが特に好ましい。Ｒ1で示
されるアルキルチオ基におけるアルキル基としては、上
記Ｒ1で示されるアルキル基と同様のものが挙げられ
る。Ｒ1で示される置換されていてもよいヘテロ環基の
ヘテロ環基としては、酸素原子、硫黄原子および窒素原
子から任意に選ばれる少なくとも１個のヘテロ原子を環
内に含み、かつ炭素環または他のヘテロ環と縮合してい
てもよい５〜６員のヘテロ環基、例えば、ピリジル、ピ
リミジニル、ピラジニル、チアゾリル、ベンゾチアゾリ
ル、ベンゾフラニル、ベンゾチエニル、オキサゾリル、
ベンゾオキサゾリル、イソオキサゾリル、ピラゾリル、
イミダゾリル、キノリルなどが挙げられる。Ｒ1で示さ
れる置換されていてもよいフェニル基の置換基および置
換されていてもよいヘテロ環基の置換基としては、ハロ
ゲン原子（例、フッ素、塩素、臭素、ヨウ素）、Ｃ1-4
アルキル基（例、メチル、エチル、プロピルなど）、ハ
ロＣ1-4アルキル基（例、トリフルオロメチル、２−ク
ロロエチルなど）、Ｃ1-4アルコキシ基（例、メトキ
シ、エトキシ、プロポキシなど）が挙げられる。
【００２５】Ｒ3、Ｒ5、Ｒ6およびＲ11で示されるアル
ケニル基としては、炭素数２〜６、好ましくは炭素数２
〜４、さらに好ましくは炭素数３〜４のアルケニル基が
挙げられる。例えば、ビニル、アリル、クロチルなどが
挙げられる。Ｒ3、Ｒ5、Ｒ6およびＲ11で示されるアル
キニル基としては、炭素数２〜６、好ましくは炭素数２
〜４、さらに好ましくは炭素数３〜４のアルキニル基が
挙げられる。例えば、エチニル、プロパルギル、３−ブ
チニルなどが挙げられる。Ｒ3で示されるアラルキル基
としては、Ｃ6-10アリール−Ｃ1-4アルキル基、例え
ば、ベンジル、フェネチルなどが挙げられる。Ｒ1、
Ｒ5、Ｒ6およびＲ11で示されるハロゲン原子としては、
フッ素、塩素、臭素、ヨウ素が挙げられる。Ｒ5、Ｒ6お
よびＲ11で示されるアルコキシ基としては、炭素数１〜
６、好ましくは炭素数１〜４のアルコキシ基、例えば、
メトキシ、エトキシ、プロポキシ、ブトキシなどが挙げ
られる。
【００２６】Ｒ5、Ｒ6およびＲ11で示される置換されて
いてもよいアルキル基におけるアルキル基としては、上
記Ｒ1で表されるアルキル基と同様のものが挙げられ
る。このうちＲ5としては無置換のアルキル基が好まし
い。Ｒ6で示される置換アルキル基としては、例えば、
ハロ−Ｃ1-4アルキル基（例、トリフルオロメチル、２
−クロロエチルなど）、Ｃ1-4アルコキシ−Ｃ1-4アルキ
ル基（例、メトキシメチル、エトキシエチルなど）、ヒ
ドロキシ−Ｃ1-4アルキル基（例、ヒドロキシメチル、
ヒドロキシエチルなど）、Ｃ1-4アルキルスルホニルオ
キシ−Ｃ1-4アルキル基（例、エチルスルホニルオキシ
メチル、メチルスルホニルオキシエチルなど）、テトラ
ヒドロピラニルオキシ−Ｃ1-4アルキル基（例、テトラ
ヒドロピラン−２−イルオキシメチル、テトラヒドロピ
ラン−２−イルオキシエチルなど）、モノあるいはジＣ
1-4アルキルアミノ−Ｃ1-4アルキル基（例、メチルアミ
ノエチル、エチルアミノエチル、ジメチルアミノエチ
ル、ジエチルアミノエチルなど）、Ｃ1-4アルキルチオ
−Ｃ1-4アルキル基（例、メチルチオエチル、エチルチ
オエチルなど）、Ｃ1-4アルキルスルフィニル−Ｃ1-4ア
ルキル基（例、エチルスルフィニルメチル、メチルスル
フィニルエチルなど）、Ｃ1-4アルキルスルホニル−Ｃ
1-4アルキル基（例、エチルスルホニルメチル、メチル
スルホニルエチルなど）などが挙げられる。
【００２７】Ｒ5、Ｒ6およびＲ11で示される置換基を有
する水酸基としては、Ｃ1-6アルコキシ基（例、メトキ
シ、エトキシ、プロポキシ、イソプロポキシ、ブトキシ
など）、Ｃ2-6アルケニルオキシ基（例、ビニルオキ
シ、アリルオキシなど）、Ｃ2-6アルキニルオキシ基
（例、エチニルオキシ、プロパルギルオキシなど）、ハ
ロ−Ｃ1-6アルコキシ基（例、ジフルオロメチルオキ
シ、２−クロロエチルオキシなど）、Ｃ1-4アルコキシ
−Ｃ1-4アルコキシ基（例、エトキシメトキシ、エトキ
シエトキシなど）、ヒドロキシ−Ｃ1-4アルコキシ基
（例、ヒドロキシメトキシ、ヒドロキシエトキシな
ど）、Ｃ1-4アルキルチオ−Ｃ1-4アルコキシ基（例、エ
チルチオメトキシ、メチルチオエトキシなど）、Ｃ1-4
アルキルスルホニルオキシ−Ｃ1-4アルコキシ基（例、
メチルスルホニルオキシエトキシ、エチルスルホニルオ
キシメトキシなど）、Ｃ1-4アルキルスルフィニル−Ｃ
1-4アルコキシ基（例、メチルスルフィニルエトキシ、
エチルスルフィニルメトキシなど）、Ｃ1-4アルキルス
ルホニル−Ｃ1-4アルコキシ基（例、メチルスルホニル
エトキシ、エチルスルホニルメトキシなど）、モノある
いはジＣ1-4アルキルアミノ−Ｃ1-4アルコキシ基（例、
ジメチルアミノエトキシ、エチルアミノエトキシな
ど）、テトラヒドロピラニルオキシ−Ｃ1-4アルコキシ
基（例、テトラヒドロピラン−２−イルオキシメトキ
シ、テトラヒドロピラン−２−イルオキシエトキシな
ど）、置換されていてもよいフェノキシ基（例、フェノ
キシ、４−フルオロフェノキシなど）などが挙げられ
る。
【００２８】Ｒ5、Ｒ6およびＲ11で示されるモノあるい
はジアルキルアミノ基としては、上記Ｒ1で示されるア
ルキル基と同様のアルキル基を有するモノあるいはジア
ルキルアミノ基、例えば、ブチルアミノ、ジエチルアミ
ノなどが挙げられる。Ｒ5、Ｒ6およびＲ11で示されるア
ルキルチオ基としては、上記Ｒ1で示されるアルキル基
と同様のアルキル基を有するアルキルチオ基、例えば、
メチルチオ、エチルチオ、プロピルチオ、ブチルチオな
どが挙げられる。Ｒ5、Ｒ6およびＲ11で示されるアルキ
ルスルフィニル基としては、上記Ｒ1で示されるアルキ
ル基と同様のアルキル基を有するアルキルスルフィニル
基、例えば、メチルスルフィニル基、エチルスルフィニ
ル基、プロピルスルフィニル基などが挙げられる。
Ｒ5、Ｒ6およびＲ11で示されるアルキルスルホニル基と
しては、上記Ｒ1で示されるアルキル基と同様のアルキ
ル基を有するアルキルスルホニル基、例えば、メチルス
ルホニル基、エチルスルホニル基、プロピルスルホニル
基などが挙げられる。Ｒ5、Ｒ6およびＲ11は該ベンゼン
環の置換可能ないずれの位置にあってもよい。該ベンゼ
ン環は、好ましくは、これらのうちの１個の置換基で置
換されており、該置換基は好ましくは４位に位置する。
Ｘで示されるアルキレン基としては、炭素数１〜６の直
鎖状または分枝状のアルキレン基、例えば、メチレン、
エチレン、−ＣＨ(ＣＨ3)−、−ＣＨ(Ｃ2Ｈ5)−などが
挙げられる。Ｘで示されるアルキレンオキシ基として
は、炭素数１〜６の直鎖状または分枝状のアルキレン基
を有するアルキレンオキシ基、例えば、−ＣＨ2Ｏ−、
−ＣＨ2ＣＨ2Ｏ−などが挙げられる。かかるアルキレン
オキシ基の酸素原子は、Ｘに隣接するベンゼン環に結合
する。
【００２９】上記一般式（Ｉ）のアミノピリミジン化合
物が不斉炭素原子を有する場合は、個々の光学異性体お
よびラセミ混合物も本発明に包含される。本発明の化合
物（Ｉ）が酸付加塩を形成する場合、これらの塩も本発
明に包含される。酸付加塩を形成する酸としては、例え
ば塩酸、臭化水素酸、硝酸、硫酸、リン酸のような無機
酸；ギ酸、シュウ酸、トリクロル酢酸のようなカルボン
酸；メタンスルホン酸、ベンゼンスルホン酸のようなス
ルホン酸が挙げられる。
【００３０】本発明の一般式（Ｉ）で表されるアミノピ
リミジン化合物は、好ましくは、Ｒ5が水素原子、ハロ
ゲン原子、アルキル基またはアルコキシ基；Ｒ6がハロ
ゲン原子、置換されていてもよいアルキル基、アルケニ
ル基、アルキニル基、置換されていてもよい水酸基、モ
ノあるいはジアルキルアミノ基、アルキルチオ基、アル
キルスルフィニル基、アルキルスルホニル基またはニト
ロ基；およびＲ11が水素原子であるものである。このう
ち、さらに好ましくは、Ｒ5が水素原子、ハロゲン原
子、アルキル基またはアルコキシ基；Ｒ6がハロゲン原
子、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基、ハロア
ルキル基、アルコキシアルキル基、ヒドロキシアルキル
基、アルキルスルホニルオキシアルキル基、テトラヒド
ロピラニルオキシアルキル基、モノあるいはジアルキル
アミノアルキル基、アルキルチオアルキル基、アルキル
スルフィニルアルキル基、アルキルスルホニルアルキル
基、アルコキシ基、アルケニルオキシ基、アルキニルオ
キシ基、ハロアルコキシ基、アルコキシアルコキシ基、
ヒドロキシアルコキシ基、アルキルスルホニルオキシア
ルコキシ基、アルキルチオアルコキシ基、アルキルスル
フィニルアルコキシ基、アルキルスルホニルアルコキシ
基、モノあるいはジアルキルアミノアルコキシ基、テト
ラヒドロピラニルオキシアルコキシ基、置換されていて
もよいフェノキシ基、モノあるいはジアルキルアミノ
基、アルキルチオ基、アルキルスルフィニル基、アルキ
ルスルホニル基またはニトロ基；およびＲ11が水素原子
であるものである。
【００３１】これらのうち、Ｒ1が水素原子またはメチ
ル基；Ｒ2がメチル基またはエチル基；Ｒ3がＣ1-4アル
キル基、Ｃ3-4アルケニル基またはＣ3-4アルキニル基；
Ｒ4が水素原子；Ｒ5が水素原子、ハロゲン原子またはア
ルキル基；Ｒ6がアルキル基、アルコキシ基、ハロアル
コキシ基またはアルコキシアルキル基；Ｒ11が水素原
子；およびＸが−ＣＨ2ＣＨ2−であるものがさらに好ま
しい。以下の表１〜表３４に、本発明の一般式（Ｉ）で
表されるアミノピリミジン誘導体（化合物番号１〜化合
物番号３２７）を具体的に例示するが、これらに限定さ
れるわけではない。
【００３２】
【表１】
【００３３】
【表２】
【００３４】
【表３】
【００３５】
【表４】
【００３６】
【表５】
【００３７】
【表６】
【００３８】
【表７】
【００３９】
【表８】
【００４０】
【表９】
【００４１】
【表１０】
【００４２】
【表１１】
【００４３】
【表１２】
【００４４】
【表１３】
【００４５】
【表１４】
【００４６】
【表１５】
【００４７】
【表１６】
【００４８】
【表１７】
【００４９】
【表１８】
【００５０】
【表１９】
【００５１】
【表２０】
【００５２】
【表２１】
【００５３】
【表２２】
【００５４】
【表２３】
【００５５】
【表２４】
【００５６】
【表２５】
【００５７】
【表２６】
【００５８】
【表２７】
【００５９】
【表２８】
【００６０】
【表２９】
【００６１】
【表３０】
【００６２】
【表３１】
【００６３】
【表３２】
【００６４】
【表３３】
【００６５】
【表３４】
【００６６】さらに、これら一般式（Ｉ）で表されるア
ミノピリミジン化合物のうち、特に以下の化合物が好ま
しい。４−（２−（４−ジフルオロメトキシフェニル）
エチルアミノ）−６−エチルピリミジン−５−カルボン
酸エチルエステル（化合物番号７６）、４−（２−（４
−ブトキシ−３−メチルフェニル）エチルアミノ）−６
−エチルピリミジン−５−カルボン酸エチルエステル
（化合物番号２４）、４−（２−（４−プロポキシフェ
ニル）エチルアミノ）−６−エチルピリミジン−５−カ
ルボン酸エチルエステル（化合物番号１８）、４−（２
−（４−ブトキシフェニル）エチルアミノ）−６−メチ
ルピリミジン−５−カルボン酸エチルエステル（化合物
番号８）、４−（２−（４−ブチルフェニル）エチルア
ミノ）−６−エチルピリミジン−５−カルボン酸エチル
エステル（化合物番号４７）、４−（２−（４−ブトキ
シフェニル）エチルアミノ）−６−エチルピリミジン−
５−カルボン酸エチルエステル（化合物番号３）、およ
び４−（２−（４−エトキシエチルフェニル）エチルア
ミノ）−６−エチルピリミジン−５−カルボン酸エチル
エステル（化合物番号２０）。
【００６７】本発明のアミノピリミジン誘導体（Ｉ）
は、例えば、以下の反応式に従い、化合物（II）とアミ
ン化合物（III）を、適当な溶媒中、塩基の存在下ある
いは不存在下で縮合させることにより製造することでき
る。
【００６８】
【化２６】
【００６９】[式中、Ｙはハロゲン原子（例、フッ素、
塩素、臭素、ヨウ素）、Ｒ3'はアルキル基、アルケニル
基、アルキニル基またはアラルキル基を示し、他の記号
は一般式（Ｉ）と同意義] Ｒ3'で表される各基としては、Ｒ3と同様のものが挙げ
られる。アミン化合物（III）は、化合物（II）に対し
て１〜２当量使用する。溶媒としては、メタノール、エ
タノール、プロパノール、イソプロパノール、ブタノー
ルなどのアルコール類；ジエチルエーテル、テトラヒド
ロフランなどのエーテル類；Ｎ,Ｎ−ジメチルホルムア
ミド；ジメチルスルホキシド；トルエン、キシレンなど
の芳香族炭化水素類；塩化メチレンなどのハロゲン化炭
化水素類；アセトン、エチルメチルケトンなどのケトン
類；水などを単独でまたはこれらを混合して使用する。
塩基としては、トリエチルアミン、ピリジン、Ｎ,Ｎ−
ジメチルアニリン、Ｎ,Ｎ−ジエチルアニリンなどの有
機塩基、あるいは水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、
水酸化カルシウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウムなど
の無機塩基を、化合物（II）に対して１〜３当量使用す
る。反応温度は、室温から還流温度までの適当な温度、
反応時間は１〜２４時間である。得られた化合物（Ｉ）
は、公知手段により分離精製することができる。
【００７０】得られた化合物（Ｉ）は、所望により、そ
の−ＣＯ2Ｒ3を加水分解またはその後エステル化して、
それぞれカルボン酸誘導体（Ｉ−Ａ）またはエステル
（Ｉ−Ｂ）に変換することができる。例えば、エステル
（Ｉ−Ｂ）は、適当な溶媒中、塩基の存在下、加水分解
してカルボン酸誘導体（Ｉ−Ａ）に変換することができ
る。溶媒としては、メタノール、エタノール、プロパノ
ール、イソプロパノール、ブタノールなどのアルコール
類に適当量の水を加え使用する。塩基としては、水酸化
リチウム、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化
カルシウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウムなどの無機
塩基を、エステル（Ｉ−Ｂ）に対して１〜５当量使用す
る。反応温度は、室温から還流温度までの適当な温度、
反応時間は１〜２４時間である。得られたカルボン酸誘
導体（Ｉ−Ａ）は、公知手段により分離精製することが
できる。
【００７１】また、カルボン酸誘導体（Ｉ−Ａ）は、例
えば、以下の３通りの方法でエステル化してエステル
（Ｉ−Ｂ）に変換することができる。 （１）カルボン酸誘導体（Ｉ−Ａ）を、適当な溶媒中、
塩基の存在下でアルキルハライドあるいはアラルキルハ
ライドと反応する方法 アルキルハライドとしては、例えば、ヨウ化メチル、ヨ
ウ化エチル、臭化メチル、臭化エチルなどを使用する。
アラルキルハライドとしては、ヨウ化ベンジル、臭化ベ
ンジルなどを使用する。溶媒としては、例えば、ジエチ
ルエーテル、テトラヒドロフランなどのエーテル類；ア
セトン、エチルメチルケトンなどのケトン類；Ｎ,Ｎ−
ジメチルホルムアミド；ジメチルスルホキシド;トルエ
ン、キシレンなどの芳香族炭化水素類を使用する。 塩基としては、例えば、炭酸ナトリウム、炭酸カルシウ
ム、水酸化ナトリウム、水酸化カリウムなどの無機塩基
を、カルボン酸誘導体（Ｉ−Ａ）に対して１〜２当量使
用する。反応温度は、室温から還流温度までの適当な温
度、反応時間は１〜２４時間である。
【００７２】（２）カルボン酸誘導体（Ｉ−Ａ）を、適
当な溶媒中、塩基の存在下でジアルキル硫酸と反応する
方法 ジアルキル硫酸としては、例えば、ジメチル硫酸、ジエ
チル硫酸などを使用する。溶媒としては、例えば、ジエ
チルエーテル、テトラヒドロフランなどのエーテル類；
Ｎ,Ｎ−ジメチルホルムアミド；ジメチルスルホキシ
ド；トルエン、キシレンなどの芳香族炭化水素類；塩化
メチレンなどのハロゲン化炭化水素類；アセトン、エチ
ルメチルケトンなどのケトン類を使用する。塩基として
は、例えば、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、水酸化ナ
トリウム、水酸化カリウムなどの無機塩基を、カルボン
酸誘導体（Ｉ−Ａ）に対して１〜３当量使用する。反応
温度は、室温から還流温度までの適当な温度、反応時間
は１〜２４時間である。
【００７３】（３）カルボン酸誘導体(Ｉ−Ａ)を、酸存
在下でアルコールと反応する方法 アルコール類としては、例えば、メタノール、エタノー
ル、プロパノール、イソプロパノール、ブタノール、ベ
ンジルアルコールなどを使用する。酸としては、例え
ば、塩酸、硫酸、リン酸などの無機酸；パラ−トルエン
スルホン酸などの有機酸を、カルボン酸誘導体（Ｉ−
Ａ）に対して０.０５〜１当量使用する。室温から還流
温度までの適当な反応温度で、生成する水を除去しなが
ら１〜２４時間反応させる。得られたエステル(Ｉ−Ｂ)
は、公知手段により分離精製することができる。
【００７４】上記アミン化合物（III）は、対応するア
ルコールおよびケトンから公知の方法[ジャーナル・オ
ブ・アメリカン・ケミカル・ソシエティー（J. Am. Che
m. Soc.）７６，４１８０（１９５４）またはアンゲバ
ンテ・ヘミー（Angew. Chem.）８０、９８６（１９６
８）]で製造することができる。一方、上記化合物（I
I）は、好ましくは、以下の反応式に従い、無溶媒ある
いはトルエン中、化合物（IV）を適当なハロゲン化剤で
ハロゲン化することにより製造する。
【００７５】
【化２７】
【００７６】[式中、Ｙはハロゲン原子を示し、他の記
号は一般式（Ｉ）と同意義] ハロゲン化剤としては、オキシ塩化リン、五塩化リン、
五臭化リン、臭化チオニルまたは塩化チオニルを、化合
物(IV)に対して１〜５当量使用する。反応温度は室温か
ら溶媒還流温度までの適当な温度、反応時間は１〜２４
時間である。得られた化合物（II）は、所望により公知
方法により分離精製した後、上記化合物（Ｉ）の製造に
使用することができる。
【００７７】化合物（II）は新規化合物であり、本発明
は、化合物（Ｉ）の製造用中間体として有用なこの新規
化合物をも提供する。化合物（II）が不斉炭素原子を有
する場合は、個々の光学異性体およびラセミ混合物も本
発明に包含される。化合物（II）としては、Ｙが塩素の
ものが好ましい。ただし、Ｒ1がハロゲン原子または置
換されていてもよいフェニルの場合は除かれる。
【００７８】上記化合物（IV）は、好ましくは、以下の
反応式に従い、化合物（Ｖ）と、アミジン化合物（VI）
またはその酸（例、酢酸、塩化水素あるいは硫酸分子の
２分の１）付加物を、塩基の存在下あるいは不存在下で
縮合させることにより製造する。
【００７９】
【化２８】
【００８０】[式中、Ｒ7はＣ1-4アルキル基（例、メチ
ル、エチル、プロピルなど）、Ｃ1-4アルキル−カルボ
ニル基（例、メチルカルボニル、エチルカルボニルな
ど）、Ｃ1-4アルキルスルホニル基（例、メチルスルホ
ニル、エチルスルホニルなど）を示し、他の記号は一般
式（Ｉ）と同意義] アミジン化合物（VI）は、化合物（Ｖ）に対して１〜２
当量使用する。溶媒としては、メタノール、エタノー
ル、プロパノール、イソプロパノール、n−ブタノー
ル、tert−ブタノールなどのアルコール類；ジエチルエ
ーテル、テトラヒドロフランなどのエーテル類；Ｎ,Ｎ
−ジメチルホルムアミド；ジメチルスルホキシド；トル
エン、キシレンなどの芳香族炭化水素類；塩化メチレン
などのハロゲン化炭化水素類；アセトン、エチルメチル
ケトンなどのケトン類；水などを単独でまたはこれらを
混合して使用する。塩基としては、トリエチルアミン、
ピリジン、Ｎ,Ｎ−ジメチルアニリン、Ｎ,Ｎ−ジエチル
アニリン、ナトリウムメトキシド、ナトリウムエトキシ
ド、カリウムtert−ブトキシドなどの有機塩基、あるい
は水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化カルシウ
ム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウムなどの無機塩基を、
化合物（Ｖ）に対して１〜３当量使用する。反応温度
は、−２０℃から還流温度までの適当な温度、反応時間
は１〜２４時間である。得られた化合物（IV）は、所望
により公知方法により分離精製した後、上記化合物（I
I）の製造に使用することができる。
【００８１】化合物（IV）は新規化合物であり、本発明
は、化合物（Ｉ）の製造用中間体として有用な該新規化
合物をも提供する。化合物（IV）が不斉炭素原子を有す
る場合は、個々の光学異性体およびラセミ混合物も本発
明に包含される。
【００８２】上記化合物（Ｖ）は、例えばジャーナル・
オブ・オーガニック・ケミストリー（J. Org. Chem.）
５０、２６２２（１９８５）または特開平３−１０９３
５４号公報に記載の以下の反応式で示す方法により製造
することができる。
【００８３】
【化２９】
【００８４】[式中、Ｒ7は一般式（Ｖ）と同意義、他の
記号は一般式（Ｉ）と同意義] 本発明の４−アミノピリミジン化合物（Ｉ）の種々の誘
導体は、例えば、以下の反応式に示すように、化合物
（Ｉ）のＲ6に相当する基を適宜修飾して化合物（Ｉ−
１）、（Ｉ−２）、（Ｉ−３）、（Ｉ−４）および（Ｉ
−５）で示される誘導体に変換することによっても得る
ことができる。
【００８５】
【化３０】
【００８６】[式中、ＺはＸと同意義、Ｒ8はハロゲン原
子（例、フッ素、塩素、臭素、ヨウ素）、アルキルスル
ホニルオキシ基（例、メチルスルホニルオキシ、エチル
スルホニルオキシなど）またはアリールスルホニルオキ
シ（例、p−トルエンスルホニルオキシなど）、Ｒ9はモ
ノあるいはジアルキルアミノ基（例、メチルアミノ、ジ
エチルアミノなど）またはアルキルチオ基（例、メチル
チオ、エチルチオなど）、Ｒ10はアルキルスルフィニル
基（例、メチルスルフィニル、エチルスルフィニル）ま
たはアルキルスルホニル基（例、メチルスルホニル、エ
チルスルホニルなど）を示し、他の記号は一般式（Ｉ）
と同意義] 化合物（Ｉ−１）[化合物（Ｉ）でＲ6がテトラヒドロピ
ラン−２−イルオキシアルキル基あるいはテトラヒドロ
ピラン−２−イルオキシアルコキシ基の場合]を、アル
コール中、パラ−トルエンスルホン酸あるいは塩酸など
の酸の存在下で反応させてアルコール体（Ｉ−２）を得
る。反応温度は室温から溶媒還流までの適当な温度、反
応時間は３０分〜２４時間である。得られた化合物（Ｉ
−２）は、所望により、公知方法により分離精製するこ
とができる。
【００８７】続いて、適当な溶媒中、塩基の存在下また
は不存在下、化合物（Ｉ−２）にハロゲン化剤またはス
ルホニル化剤を反応させて化合物（Ｉ−３）を得る。溶
媒としては、ハロゲン化炭化水素類、エーテル類あるい
は芳香族炭化水素類を用いる。塩基としては、トリエチ
ルアミン、Ｎ,Ｎ−ジメチルまたはジエチルアニリンあ
るいはピリジンなどを化合物（Ｉ−２）に対して１〜３
当量用いる。ハロゲン化剤としては、塩化チオニル、臭
化チオニルあるいは三臭化リンを化合物（Ｉ−２）に対
して１〜２当量、スルホニル化剤としては、塩化メタン
スルホニルあるいは塩化パラ−トルエンスルホニルを化
合物（Ｉ−２）に対して１〜２当量用いる。反応温度は
０℃から溶媒還流までの適当な温度、反応時間は３０分
〜２４時間である。得られた化合物（Ｉ−３）は、所望
により、公知方法により分離精製することができる。
【００８８】続いて、適当な溶媒中、塩基の存在下また
は不存在下、化合物（Ｉ−３）に、化合物（Ｉ−３）に
対して１〜５当量のモノあるいはジアルキルアミン、ま
たはアルキルメルカプタンを反応させて化合物（Ｉ−
４）を得る。溶媒としては、ハロゲン化炭化水素類、エ
ーテル類、芳香族炭化水素類、アセトニトリル、Ｎ,Ｎ
−ジメチルホルムアミドあるいはジメチルスルホキシド
などを用いる。塩基としては、炭酸ナトリウムまたは炭
酸カリウム、水酸化ナトリウムまたは水酸化カリウムあ
るいは水素化ナトリウムまたは水素化カリウムなどをモ
ノあるいはジアルキルアミンまたはアルキルメルカプタ
ンに対して１〜３当量用いる。反応温度は室温から溶媒
還流までの適当な温度、反応時間は１〜２４時間であ
る。得られた化合物（Ｉ−４）は、所望により、公知方
法により分離精製することができる。
【００８９】続いて、化合物（Ｉ−４）に、ハロゲン化
炭化水素類中、化合物（Ｉ−４）に対して１〜３当量の
メタ−クロロ過安息香酸を反応させて化合物（Ｉ−５）
を得る。反応温度は−２０℃から室温、反応時間は３０
分〜２４時間である。得られた化合物(Ｉ−５)は、所望
により、公知方法により分離精製することができる。
【００９０】本発明のアミノピリミジン化合物は、種々
の栽培植物、例えばイネ、コムギ、オオムギ、ライム
ギ、トウモロコシ、キビ、アワ、ソバ、大豆、小豆、落
花生、キュウリ、ナス、トマト、カボチャ、インゲン、
ミカン、ブドウ、リンゴ、ナシ、桃等に対する病原菌、
特にイネいもち病菌（Pyricularia oryzae）、イネ紋枯
病菌（Rhizoctonia solani)、麦うどんこ病菌（Erysiph
e graminis)、キュウリうどんこ病菌（Sphaerotheca fu
liginea)、タバコうどんこ病菌（Erysiphe cichoracear
um)、バレイショ疫病菌（Phytophthora infestans)、キ
ュウリべと病菌（Pseudoperonospora cubensis)、大豆
べと病菌（Peronospora manshurica)、ブドウべと病菌
（Plasmopara viticola)、野菜、ブドウ等の灰色かび病
菌（Botrytis cinerea)、キュウリ苗立枯病菌（Pythium
aphanidermatum）、そば、大豆、なたね等の菌核病菌
（Sclerotinia sclerotiorum)、大豆、小豆、ばれいし
ょ、落花生等の白絹病菌（Corticium rolfsii)等に対し
て強力な抗菌活性を示す。それ故、本発明のアミノピリ
ミジン化合物は農業用殺菌剤として有用である。
【００９１】さらに、本発明のアミノピリミジン化合物
は、アブラムシ類[例、モモカアブラムシ（Myzus persi
cae）]、ウンカ、ヨコバイ類[例、ツマグロヨコバイ（N
ephotettix cincticeps）]などに優れた殺虫活性を示
し、また種々のハダニ類[例、ナミハダニ（Tetranychus
urticae）、カンザワハダニ（Tetranychus kanzawa
i）、ミカンハダニ（Panonychus citri）]に優れた殺ダ
ニ活性を示し、殺虫剤および殺ダニ剤としても有用であ
る。
【００９２】本発明のアミノピリミジン化合物を農業用
殺菌剤として使用する場合、植物に対し、噴霧、散布、
塗布等の方法で適用する。また、植物の種子、植物の周
囲の土壌、種子を播種する土壌、水田、水耕栽培の水等
に対して適用されてもよい。適用は植物が病原菌に感染
する前または感染後に行うことができる。
【００９３】本発明のアミノピリミジン化合物を殺虫剤
または殺ダニ剤として使用する場合、昆虫、ハダニに対
し噴霧、散布、塗布等の方法で適用する。また、噴霧、
散布、塗布等の方法で植物体に適用して害虫による加害
を防止する。あるいは、植物の種子、植物の周囲の土
壌、種子を播種する土壌、水田に対して適用しても良
い。
【００９４】本発明のアミノピリミジン化合物は通常の
製剤の態様、例えば液剤、水和剤、乳化剤、懸濁剤、液
状濃縮剤、錠剤、顆粒剤、エアゾル、粉末剤、ペースト
剤、燻煙剤等のような農業用殺菌剤、殺虫剤または殺ダ
ニ剤に適する薬剤として使用することができる。このよ
うな態様は、少なくとも１種のアミノピリミジン化合物
と適当な固体または液体の担体類および所望により有効
物質の分散性や他の性質の改善のための適当な補助剤
（例えば、界面活性剤、展着剤、分散剤、安定剤）と共
に混合する通常の方法によって得ることができる。
【００９５】固体の担体または希釈剤の例としては、植
物物質（例えば、穀物粉、タバコ茎粉、大豆粉、クルミ
殻粉、野菜粉、カンナ屑、ぬか、樹皮粉、繊維素粉、野
菜抽出残渣）、繊維状物質（例えば、紙、ダンボール
紙、ぼろ布）、人工の可塑性粉末、粘土（例えば、カオ
リン、ベントナイト、白土）、タルクおよび無機物質
（例えば、葉ろう石、絹雲母、軽石、硫黄粉、活性
炭）、化学肥料（例えば、硫安、リン酸アンモニウム、
硝酸アンモニウム、尿素、塩化アンモニウム）等が挙げ
られる。
【００９６】液体担体および希釈剤としては、水、アル
コール類（例えば、メタノール、エタノール）、ケトン
類（例えば、アセトン、エチルメチルケトン）エーテル
類（例えば、ジエチルエーテル、ジオキサン、セロソル
ブ、テトラヒドロフラン）、芳香族炭化水素（例えば、
ベンゼン、トルエン、キシレン、メチルナフタレン）、
脂肪族炭化水素（例えば、ガソリン、ケロシン、灯
油）、エステル類、ニトリル類、酸アミド（例えば、
Ｎ,Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ,Ｎ−ジメチルアセト
アミド）、ハロゲン化炭化水素（例えば、ジクロロエタ
ン、四塩化炭素）等が挙げられる。
【００９７】界面活性剤の例としては、アルキル硫酸エ
ステル、スルホン酸アルキル、スルホン酸アルキルアリ
ール、ポリエチレングリコールエーテル、多価アルコー
ルエステル類等が挙げられる。展着剤または分散剤の例
としては、カゼイン、ゼラチン、デンプン粉、カルボキ
シメチルセルロース、アラビアゴム、アルギン酸、リグ
ニン、ベントナイト、糖蜜、ポリビニルアルコール、パ
イン油、寒天等が挙げられる。安定剤の例としては、Ｐ
ＡＰ（イソプロピルリン酸塩混合物）、リン酸トリクレ
ジル（ＴＣＰ）、トルー油、エポキシ油、界面活性剤
類、脂肪酸類およびそのエステル類等が挙げられる。前
記の成分に加えて、本発明の製剤は他の殺菌剤、殺虫
剤、除草剤、肥料等と混合して使用することができる。
【００９８】アミノピリミジン化合物を農業用殺菌剤、
殺虫剤または殺ダニ剤として使用する場合、これらの製
剤は少なくとも１種のアミノピリミジン化合物を通常
０.１〜９９重量％、好ましくは１〜６０重量％の割合
で含有する。これらの製剤は単独で、または希釈して使
用することができ、使用濃度は、使用目的、使用対象お
よび対象植物により異なるが、一般に１〜５０００ppm
程度の範囲で用いられ、施用する有効成分量は一般的
に、１ヘクタール当たり１.０ｇ〜５kｇである。
【００９９】
【実施例】以下に、実施例、参考例および試験例を示し
て本発明をさらに詳しく説明するが、本発明はこれらに
限定されるものではない。ＮＭＲデータ中のスピン結合
定数（Ｊ）はヘルツ（Hz）で示す。 実施例１ ６−エチル−４−ヒドロキシピリミジン−５−カルボン
酸エチルエステル（化合物番号IV−５）の合成 ２―カルボエトキシ―３―メトキシ―２―ペンテン酸エ
チルエステル １１.００g(４７.７７mmol)のエタノール
４０ml溶液を氷冷下で撹拌し、その中にホルムアミジン
酢酸塩５.９６g(５７.２５mmol)、続いて 水酸化カリウ
ム水溶液(８５％水酸化カリウム６.９４g(１０５.１３m
mol)／水４０ml）を加えた。その後、室温下で１６時間
撹拌後、酢酸を加えpＨ７とした。溶媒を減圧留去し、
残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフイーで精製(酢
酸エチル−メタノール =９:１で溶出)し、目的物の６―
エチル―４―ヒドロキシピリミジン―５―カルボン酸エ
チルエステル６.００g(６４％)を得た。 mp：84.5-86℃ NMR(δppm TMS/CDCl3) 1.27(3H,t,J=7), 1.38(3H,t,J=
7), 2.62(2H,q,J=7), 4.41(2H,q,J=7), 8.18(1H,s).
【０１００】実施例２ 実施例１と同様にして、化合物番号IV−１〜IV−４およ
びIV−６を合成した。得られた化合物の物性データを表
３５に示す。
【０１０１】
【表３５】
【０１０２】実施例３ ４−クロロ−６−エチルピリミジン―５―カルボン酸エ
チルエステル（化合物番号II'−５）の合成 ６−エチル−４−ヒドロキシピリミジン―５―カルボン
酸エチルエステル７.３０g(３７.２１mmol)を氷冷下で
撹拌し、その中にオキシ塩化リン１１.４１g(７４.４１
mmol)を滴下した。滴下後、９０℃で３時間撹拌した。
室温に冷却後、反応液を氷冷水に注ぎ入れ、水酸化ナト
リウム水溶液でpＨ１０とした。塩化メチレンで抽出
し、硫酸マグネシウムで乾燥後、溶媒を留去した。残渣
をシリカゲルカラムクロマトグラフイーで精製(n−ヘキ
サン−酢酸エチル＝８：２で溶出)し、目的物の４−ク
ロロ−６−エチルピリミジン―５―カルボン酸エチルエ
ステル３.５０g(４４％)を得た。 NMR(δppm TMS/CDCl3) 1.31(3H,t,J=7), 1.42(3H,t,J=
7), 2.81(2H,q,J=7), 4.44(2H,q,J=7)，8.92(1H,s).
【０１０３】実施例４ 実施例３と同様にして、化合物番号II'−１〜II'−４お
よびII'−６を合成した。得られた化合物の物性データ
を表３６に示す。
【０１０４】
【表３６】
【０１０５】実施例５ ４−(２−(４−ブトキシフェニル)エチルアミノ)−６−
エチルピリミジン−５−カルボン酸エチルエステル(化
合物番号３)の合成 ４−クロロ−６−エチルピリミジン−５−カルボン酸エ
チルエステル２.００g(９.３２mmol)のトルエン５０ml
溶液に、トリエチルアミン１.８９g(１８.６８mmol)を
加え、室温下で撹拌し、さらに４―ブトキシフエネチル
アミン２.１６g(１１.１８mmol)を加えた。１８時間撹
拌後、反応液に水４０ｍｌを加え、酢酸エチルで抽出
し、硫酸マグネシウムで乾燥した。溶媒を留去後、残渣
をシリカゲルカラムクロマトグラフイーで精製(n−ヘキ
サン−酢酸エチル＝８：２で溶出)し、目的物の４−(２
−(４−ブトキシフェニル)エチルアミノ)−６−エチル
ピリミジン−５−カルボン酸エチルエステル２.００g
(５８％)を得た。 NMR(δppm TMS/CDCl3) 0.94(3H,t,J=7), 1.26(3H,t,J=
7), 1.37(3H,t,J=7), 1.49(2H,m), 1.74(2H,m), 2.85(2
H,t,J=7), 2.90(2H,q,J=7), 3.71(2H,q,J=7), 3.91(2H,
t,J=6), 4.34(2H,q,J=7), 6.83(2H,d,J=9), 7.14(2H,d,
J=9), 8.01(1H,brt), 8.51(1H,s).
【０１０６】実施例６ ４−(１−(４−ブトキシフェニル)−１−プロピルアミ
ノ)−６−エチルピリミジン−５−カルボン酸エチルエ
ステル(化合物番号６)の合成 ４−クロロ−６−エチルピリミジン−５−カルボン酸エ
チルエステル０.４０g(１.８６mmol)のトルエン１０ml
溶液に、トリエチルアミン０.３３g(３.２６mmol)を加
え、室温下で撹拌し、さらに１−(４―ブトキシフェニ
ル)−１−プロピルアミン０.４６g(２.２２mmol)を加え
た。８０℃で３時間撹拌後、反応液に水４０mlを加え、
塩化メチレンで抽出し、硫酸マグネシウムで乾燥した。
溶媒を留去後、残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフ
イーで精製(n−ヘキサン−酢酸エチル＝８：２溶出)
し、目的物の４−(１−(４−ブトキシフェニル)−１−
プロピルアミノ)−６−エチルピリミジン−５−カルボ
ン酸エチルエステル０.３２g(４４％)を得た。 NMR(δppm TMS/CDCl3) 0.91(3H,t,J=7), 0.95(3H,t,J=
7), 1.25(3H,t,J=7), 1.41(3H,t,J=7), 1.47(2H,m), 1.
73(2H,m), 1.87(2H,m), 2.92(2H,q,J=7), 3.93(2H,t,J=
7), 4.38(2H,t,J=7), 5.16(1H,q,J=7), 6.84(2H,d,J=
8), 7.24(2H,d,J=8), 8.45(1H,s), 8.50(1H,d,J=7).
【０１０７】実施例７ ４−(２−(４−ブチルチオフェニル)エチルアミノ)−６
−エチルピリミジン−５−カルボン酸エチルエステル
(化合物番号３７)の合成 ４−クロロ−６−エチルピリミジン−５−カルボン酸エ
チルエステル０.２０g(０.９３mmol)のトルエン４ml溶
液に、トリエチルアミン０.１９g(１.８８mmol)を加
え、室温下で撹拌し、さらに４―ブチルチオフエネチル
アミン０.２０g(０９６mmol)を加えた。３時間撹拌後、
反応液に水２０mlを加え、塩化メチレンで抽出し、硫酸
マグネシウムで乾燥した。溶媒を留去後、残渣をシリカ
ゲルカラムクロマトグラフイーで精製(n−ヘキサン−酢
酸エチル＝８：２で溶出）し、目的物の４−(２−(４−
ブチルチオフェニル)エチルアミノ)−６−エチルピリミ
ジン−５−カルボン酸エチルエステル０.２０g(５５％)
を得た。 NMR(δppm TMS/CDCl3) 0.91(3H,t,J=7), 1.26(3H,t,J=
7), 1.34(3H,t,J=7), 1.46(2H,m), 1.72(2H,m), 2.91(6
H,m), 3.74(2H,q,J=7), 4.34(2H,q,J=7), 7.14(2H,d,J=
8), 7.27(2H,d,J=8), 8.04(1H,brt), 8.51(1H,s).
【０１０８】実施例８ ４−(２−(４−ブチルアミノフェニル)エチルアミノ)−
６−エチルピリミジン−５−カルボン酸エチルエステル
(化合物番号３６)の合成 ４−クロロ−６−エチルピリミジン−５−カルボン酸エ
チルエステル０.３０g(１.４０mmol)のトルエン１０ml
溶液に、トリエチルアミン０.２８g(２.７７mmol)を加
え、室温下で撹拌し、さらに４―ブチルアミノフエネチ
ルアミン０.４０g(２.０８mmol)を加えた。３時間撹拌
後、反応液に水２０mlを加え、塩化メチレンで抽出し、
硫酸マグネシウムで乾燥した。溶媒を留去後、残渣をシ
リカゲルカラムクロマトグラフイーで精製(ｎ−ヘキサ
ン−酢酸エチル＝８：２で溶出)し、目的物の４−(２−
(４−ブチルアミノフェニル)エチルアミノ)−６−エチ
ルピリミジン−５−カルボン酸エチルエステル０.３０g
(５８％)を得た。 融点６５〜６６℃ NMR(δppm TMS/CDCl3) 0.95(3H,t,J=7), 1.25(3H,t,J=
7), 1.36(3H,t,J=7), 1.45(2H,m), 1.70(2H,m), 2.80(2
H,t,J=7), 2.89(2H,q,J=7), 3.09(2H,t,J=7), 3.69(2H,
q,J=7), 4.34(2H,q,J=7), 6.55(2H,d,J=9), 7.04(2H,d,
J=9), 7.98(1H,brt), 8.51(1H,s).
【０１０９】実施例９ ４−(２−(４−(２−(テトラヒドロピラン−２−イルオ
キシ)エチル)フェニル)エチルアミノ)−６−エチルピリ
ミジン−５−カルボン酸エチルエステル(化合物番号５
１)の合成 ４−クロロ−６−エチルピリミジン−５−カルボン酸エ
チルエステル２.４１g(１１.２３mmol)のトルエン１０m
l溶液に、トリエチルアミン２.２６g(２２.３３mmol)を
加え、室温下で撹拌し、さらに４―(２−(テトラヒドロ
ピラン−２−イルオキシ)エチル)フエネチルアミン２.
８０g(１１.２３mmol)を加えた。１６時間撹拌後、反応
液に水４０mlを加え、塩化メチレンで抽出し、硫酸マグ
ネシウムで乾燥した。溶媒を留去後、残渣をシリカゲル
カラムクロマトグラフイーで精製(ｎ−ヘキサン−酢酸
エチル＝８：２で溶出)し、目的物の４−(２−(４−(２
−(テトラヒドロピラン−２−イルオキシ)エチル)フェ
ニル)エチルアミノ)−６−エチルピリミジン−５−カル
ボン酸エチルエステル４.２０g(８７％)を得た。 NMR(δppm TMS/CDCl3) 1.26(3H,t,J=7), 1.37(3H,t,J=
7), 1.40-1.80(6H,m),2.90(4H,m), 3.50-4.20(8H,m),
4.34(2H,q,J=7), 4.70(1H,m), 6.87(2H,d,J=9),7.14(2
H,d,J=9), 8.02(1H,brt), 8.51(1H,s).
【０１１０】実施例１０ ４−(２−(４−(２−ヒドロキシエチル)フェニル)エチ
ルアミノ)−６−エチルピリミジン−５−カルボン酸エ
チルエステル(化合物番号４９)の合成 ４−(２−(４−(２−(テトラヒドロピラン−２−イルオ
キシ)エチル)フェニル)エチルアミノ)−６−エチルピリ
ミジン−５−カルボン酸エチルエステル４.２０g(９.８
２mmol)のエタノール４０ml溶液に、パラ―トルエンス
ルホン酸０.１０gを加え、４時間加熱還流した。室温に
冷却後、溶媒を減圧留去し、水４０mlを加え、塩化メチ
レンで抽出した。硫酸マグネシウムで乾燥後、溶媒を留
去し、残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフイーで精
製(ｎ−ヘキサン−酢酸エチル＝１：１で溶出)し、目的
物の４−(２−(４−(２−ヒドロキシエチル)フェニル)
エチルアミノ)−６−エチルピリミジン−５−カルボン
酸エチルエステル２.６０g(７７％)を得た。 融点６８〜７１℃ NMR(δppm TMS/CDCl3) 1.26(3H,t,J=7), 1.37(3H,t,J=
7), 2.90(6H,m), 3.73(2H,q,J=7), 3.85(2H,t,J=7), 4.
33(2H,q,J=7), 7.18(4H,s), 8.01(1H,brt), 8.50(1H,
s).
【０１１１】実施例１１ ４−(２−(４−(２−メチルスルホニルオキシエチル)フ
ェニル)エチルアミノ)−６−エチルピリミジン−５−カ
ルボン酸エチルエステル(化合物番号５０)の合成 ４−(２−(４−(２−ヒドロキシエチル)フェニル)エチ
ルアミノ)−６−エチルピリミジン−５−カルボン酸エ
チルエステル１.５０g(４.３７mmol)の塩化メチレン４
０ml溶液に、トリエチルアミン０.８８g(８.７０mmol)
を加え、氷冷下で撹拌し、その中に塩化メタンスルホニ
ル０.６０g(５.２４mmol)を滴下した。滴下後１０分間
氷冷下で撹拌後、反応液に水４０mlを加え塩化メチレン
で抽出し、硫酸マグネシウムで乾燥した。溶媒を留去
後、残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフイーで精製
(ｎ−ヘキサン−酢酸エチル＝１：１で溶出)し、目的物
の４−(２−(４−(２−メチルスルホニルオキシエチル)
フェニル)エチルアミノ)−６−エチルピリミジン−５−
カルボン酸エチルエステル１.８０g(９８％)を得た。 融点８４〜８６℃ NMR(δppm TMS/CDCl3) 1.26(3H,t,J=7), 1.38(3H,t,J=
7), 2.84(3H,s), 2.93(4H,q,J=7), 3.03(2H,t,J=7), 3.
74(2H,q,J=7), 4.34(2H,q,J=7), 4.40(2H,t,J=7), 7.19
(4H,s), 8.06(1H,brt), 8.52(1H,s).
【０１１２】実施例１２ ４−(２−(４−(２−エチルアミノエチル)フェニル)エ
チルアミノ)−６−エチルピリミジン−５−カルボン酸
エチルエステル(化合物番号５５)の合成 ４−(２−(４−(２−メチルスルホニルオキシエチル)フ
ェニル)エチルアミノ)−６−エチルピリミジン−５−カ
ルボン酸エチルエステル０.７０g(１.６６mmol)に７０
％エチルアミン水溶液２.１４g(３３.２３mmol)を加え
た。封管中１００℃で２時間撹拌し、室温に冷却後、反
応液に水４０mlを加え、塩化メチレンで抽出し、硫酸マ
グネシウムで乾燥した。溶媒を留去後、残渣をシリカゲ
ルカラムクロマトグラフイーで精製(酢酸エチル−メタ
ノール＝８：２で溶出)し、目的物の４−(２−(４−(２
−エチルアミノエチル)フェニル)エチルアミノ)−６−
エチルピリミジン−５−カルボン酸エチルエステル０.
４０g(６５％)を得た。 NMR(δppm TMS/CDCl3) 1.10(3H,t,J=7), 1.26(3H,t,J=
7), 1.37(3H,t,J=7), 2.67(2H,q,J=7), 2.87(8H,m), 3.
74(2H,t,J=7), 4.34(2H,q,J=7), 7.16(4H,s), 8.02(1H,
brt), 8.51(1H,s).
【０１１３】実施例１３ ４−(２−(４−(２−メチルチオエチル)フェニル)エチ
ルアミノ)−６−エチルピリミジン−５−カルボン酸エ
チルエステル(化合物番号７２)の合成 ４−(２−(４−(２−メチルスルホニルオキシエチル)フ
ェニル)エチルアミノ)−６−エチルピリミジン−５−カ
ルボン酸エチルエステル０.７０g(１.６６mmol)のＮ,Ｎ
−ジメチルホルムアミド１０ml溶液を氷冷下で撹拌し、
その中にナトリウムチオメトキシド０.１３g(１.８５mm
ol)を加えた。２時間氷冷下で撹拌後、水４０mlを加え
エチルエーテルで抽出し、硫酸マグネシウムで乾燥し
た。溶媒を留去後、残渣をシリカゲルカラムクロマトグ
ラフイーで精製(ｎ−ヘキサン−酢酸エチル＝８：２で
溶出)し、目的物の４−(２−(４−(２−メチルチオエチ
ル)フェニル)エチルアミノ)−６−エチルピリミジン−
５−カルボン酸エチルエステル０.４７g(７６％)を得
た。 NMR(δppm TMS/CDCl3) 1.26(3H,t,J=7), 1.37(3H,t,J=
7), 2.18(3H,s), 2.73(2H,m), 2.90(6H,m), 3.74(2H,q,
J=7), 4.34(2H,q,J=7), 7.16(4H,s), 8.03(1H,brt), 8.
51(1H,s).
【０１１４】実施例１４ ４−(２−(４−(２−メチルスルフィニルエチル)フェニ
ル)エチルアミノ)−６−エチルピリミジン−５−カルボ
ン酸エチルエステル(化合物番号７３)の合成 ４−(２−(４−(２−メチルチオエチル)フェニル)エチ
ルアミノ)−６−エチルピリミジン−５−カルボン酸エ
チルエステル０.２５g(０.６７mmol)の塩化メチレン２
０ml溶液を氷冷下で撹拌し、その中に８０％ メタ−ク
ロロ過安息香酸０.１６g(０.７４mmol)を加えた。２０
分間氷冷下で撹拌後、１Ｎ−水酸化ナトリウム水溶液２
０mlを加え塩化メチレンで抽出し、硫酸マグネシウムで
乾燥した。溶媒を留去後、残渣をシリカゲルカラムクロ
マトグラフイーで精製(酢酸エチル−メタノール＝８：
２で溶出)し、目的物の４−(２−(４−(２−メチルスル
フィニルエチル)フェニル)エチルアミノ)−６−エチル
ピリミジン−５−カルボン酸エチルエステル０.２０g
(７７％)を得た。 NMR(δppm TMS/CDCl3) 1.26(3H,t,J=7), 1.38(3H,t,J=
7), 2.58(3H,s), 2.97(6H,m), 3.07(2H,m), 3.74(2H,q,
J=7), 4.34(2H,q,J=7), 7.16(4H,s), 8.07(1H,brt), 8.
51(1H,s).
【０１１５】実施例１５ ４−(２−(４−ブトキシフェニル)エチルアミノ)−６−
エチルピリミジン−５−カルボン酸(化合物番号７４)の
合成 ４−(２−(４−ブトキシフェニル)エチルアミノ)−６−
エチルピリミジン−５−カルボン酸エチルエステル１.
００g(２.６９mmol)のエタノール１０ml溶液を室温下で
撹拌し、その中に水酸化ナトリウム水溶液(水酸化ナト
リウム０.５３g(１３.２４mmol)／水１０ml)を加えた。
その後、室温下で４時間撹拌後、１Ｎ−塩酸でpＨ４と
して塩化メチレンで抽出し、硫酸マグネシウムで乾燥
後、溶媒を留去した。残渣をメタノールで再結晶して、
目的物の４−(２−(４−ブトキシフェニル)エチルアミ
ノ)−６−エチルピリミジン−５−カルボン酸０.８３g
(９０％)を得た。 融点２０８〜２１１℃ NMR(δppm TMS/CDCl3) 0.95(3H,t,J=7), 1.39(3H,t,J=
7), 1.41(2H,m), 1.73(2H,m), 2.91(2H,t,J=7), 3.36(2
H,q,J=7), 3.82(2H,q,J=7), 3.93(2H,t,J=7), 6.48(2H,
d,J=9), 7.16(2H,d,J=9), 8.70(1H,s), 11.01(1H,brs).
【０１１６】実施例１６ ４−(２−(４−ブトキシフェニル)エチルアミノ)−６−
エチルピリミジン−５−カルボン酸メチルエステル(化
合物番号２)の合成 ４−(２−(４−ブトキシフェニル)エチルアミノ)−６−
エチルピリミジン−５−カルボン酸０.３４g(０.９９mm
ol)のエチルメチルケトン２０ml溶液に、炭酸カリウム
０.２７(１.９５mmol)を加え、ヨウ化メチル０.４２g
(２.９６mmol)を加えた。６５℃で３時間撹拌後、室温
に冷却し、固体をろ過して、溶媒を留去した。残渣をシ
リカゲルカラムクロマトグラフイーで精製(n−ヘキサン
−酢酸エチル＝８：２で溶出)し、目的物の４−(２−
(４−ブトキシフェニル)エチルアミノ)−６−エチルピ
リミジン−５−カルボン酸メチルエステル０.２６g(７
３％)を得た。 NMR(δppm TMS/CDCl3) 0.94(3H,t,J=7), 1.25(3H,t,J=
7), 1.49(2H,m), 1.76(2H,m), 2.86(2H,t,J=7), 2.92(2
H,q,J=7), 3.73(2H,q,J=7), 3.86(3H,s), 3.94(2H,t,J=
7), 6.84(2H,d,J=9), 7.13(2H,d,J=9), 7.96(1H,brt),
8.52(1H,s).
【０１１７】実施例１７ ４−(２−(３,４−ジメトキシフェニル)エチルアミノ)
−６−エチル−２−メチルチオピリミジン−５−カルボ
ン酸エチルエステル(化合物番号６７)の合成 ４−クロロ−６−エチル−２−メチルチオピリミジン―
５―カルボン酸エチルエステル０.２１g(０.８１mmol)
のトルエン４ml溶液に、トリエチルアミン０.１７g(１.
６８mmol)を加え、続いて、３,４−ジメトキシフェネチ
ルアミン０.１８g(０.９９mmol)を加え、室温下で１４
時間撹拌した。反応液を水にあけ酢酸エチルで抽出し、
硫酸マグネシウムで乾燥した。溶媒を留去後、残渣をシ
リカゲルカラムクロマトグラフイーで精製(n−ヘキサン
−酢酸エチル＝８：２で溶出)し、目的物の４−(２−
(３,４−ジメトキシフェニル)エチルアミノ)−６−エチ
ル−２−メチルチオピリミジン−５−カルボン酸エチル
エステル０.１６g(４９％)を得た。 融点５２〜５３℃ NMR(δ ppm TMS/CDCl3) 1.22(3H,t,J=7), 1.35(3H,t,J=
7), 2.54(3H,s), 2.86(2H,t,J=7), 2.89(2H,q,J=7), 3.
74(2H,q,J=7), 3.87(3H,s), 3.88(3H,s), 4.30(2H,q,J=
7), 6.74(1H,s), 6.77(2H,m), 8.37(1H,brt)．
【０１１８】実施例１８ 実施例５〜１７と同様にして、化合物番号１、４、５、
７〜３５、３８〜４８、５２〜５４、５６〜６６、６８
〜７１および７５〜３２７を合成した。以上により得ら
れた主な化合物の物性データを表３７〜表５９に示す。
【０１１９】
【表３７】
【０１２０】
【表３８】
【０１２１】
【表３９】
【０１２２】
【表４０】
【０１２３】
【表４１】
【０１２４】
【表４２】
【０１２５】
【表４３】
【０１２６】
【表４４】
【０１２７】
【表４５】
【０１２８】
【表４６】
【０１２９】
【表４７】
【０１３０】
【表４８】
【０１３１】
【表４９】
【０１３２】
【表５０】
【０１３３】
【表５１】
【０１３４】
【表５２】
【０１３５】
【表５３】
【０１３６】
【表５４】
【０１３７】
【表５５】
【０１３８】
【表５６】
【０１３９】
【表５７】
【０１４０】
【表５８】
【０１４１】
【表５９】
【０１４２】参考例１ ４−(２−(テトラヒドロピラン−２−イルオキシ)エチ
ル)ブロモベンゼンの合成 ４−ブロモフェネチルアルコール９.５０g(４７.２４mm
ol)の塩化メチレン５０ml溶液にパラ−トルエンスルホ
ン酸０.３０gを加え、氷冷下で撹拌し、その中に３,４
−ジヒドロピラン５.５３g(６５.７４mmol)を加えた。
２０分間氷冷下で撹拌後、反応液に飽和重炭酸ナトリウ
ム水溶液４０mlを加え、塩化メチレンで抽出し、硫酸マ
グネシウムで乾燥した。溶媒を留去後、目的物の４−
(２−テトラヒドロピラン−２−イルオキシ)エチル)ブ
ロモベンゼン１３.４０g(９９％)を得た。 NMR(δppm TMS/CDCl3) 1.52-1.80(6H,m), 2.85(2H,t,J=
7), 3.43-3.96(4H,m),4.57(1H,t,J=4), 7.12(2H,d,J=
8), 7.39(2H,d,J=8).
【０１４３】参考例２ ４−(２−(テトラヒドロピラン−２−イルオキシ)エチ
ル)フェネチルアルコールの合成 ４−(２−(テトラヒドロピラン−２−イルオキシ)エチ
ル)ブロモベンゼン１４.００g(４９.０９mmol)のテトラ
ヒドロフラン２０ml溶液に、マグネシウム１.３１g(５
３.９０mmol)を加え、窒素ガス雰囲気下でジブロモエタ
ン０.１mlを加え、室温下で１時間撹拌した。氷冷下に
冷却後、その中に２Ｍ−エチレンオキサイド／テトラヒ
ドロフラン溶液４９.０９ml(９８.１８mmol)を加え、室
温で２時間撹拌後、反応液に水４０mlを加え、エチルエ
ーテルで抽出し、硫酸マグネシウムで乾燥した。溶媒を
留去後、残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーで
精製(ｎ−ヘキサン−酢酸エチル＝８：２で溶出)し、目
的物の４−(２−(テトラヒドロピラン−２−イルオキ
シ)エチル)フェネチルアルコール６.００g（４２％）を
得た。 NMR(δppm TMS/CDCl3) 1.40-1.78(6H,m), 2.85(2H,t,J=
7), 2.89(2H,t,J=7),3.48-3.98(6H,m), 4.57(1H,t,J=
4), 7.14(2H,d,J=8), 7.20(2H,d,J=8).
【０１４４】参考例３ ４−(２−(テトラヒドロピラン−２−イルオキシ)エチ
ル)フェネチルメタンスルホン酸エステルの合成 ４−(２−(テトラヒドロピラン−２−イルオキシ)エチ
ル)フェネチルアルコール４.００g(１５.９７mmol)の塩
化メチレン４０ml溶液に、トリエチルアミン３.２２g
(３１.８２mmol)を加え、氷冷下で撹拌し、その中に塩
化メタンスルホニル２.１９g(１９.１１mmol)を滴下し
た。滴下後、１０分間氷冷下で撹拌後、反応液に水４０
mlを加え、塩化メチレンで抽出し、硫酸マグネシウムで
乾燥した。溶媒を留去し、目的物の４−(２−(テトラヒ
ドロピラン−２−イルオキシ)エチル)フェネチルメタン
スルホン酸エステル５.２４g(９９％)を得た。 NMR(δppm TMS/CDCl3) 1.40-1.78(6H,m), 2.84(3H,s),
2.85(2H,t,J=7), 3.02(2H,t,J=7), 3.47-3.97(4H,m),
4.38(2H,t,J=7), 4.58(1H,t,J=4), 7.15(2H,d,J=9), 7.
20(2H,d,J=9).
【０１４５】参考例４ ４−(２−(テトラヒドロピラン−２−イルオキシ)エチ
ル)−１−(２−アジドエチル)ベンゼンの合成 ４−(２−(テトラヒドロピラン−２−イルオキシ)エチ
ル)フェネチルメタンスルホン酸エステル５.２４g(１
５.９５mmol)のＮ,Ｎ−ジメチルホルムアミド５０ml溶
液に、アジ化ナトリウム１.７３g(２６.６１mmol)を加
え、１００℃で１時間撹拌後、反応液に水４０mlを加
え、エチルエーテルで抽出し、硫酸マグネシウムで乾燥
した。溶媒を留去後、残渣をシリカゲルカラムクロマト
グラフィーで精製(ｎ−ヘキサン−酢酸エチル＝２０：
１で溶出)し、目的物の４−(２−(テトラヒドロピラン
−２−イルオキシ)エチル)−１−(２−アジドエチル)ベ
ンゼン４.３０g(９８％)を得た。 NMR(δppm TMS/CDCl3) 1.53-1.80(6H,m), 2.86(2H,t,J=
7), 2.88(2H,t,J=7),3.48(2H,t,J=7), 3.48-3.90(4H,
m), 4.58(1H,t,J=4), 7.13(2H,d,J=8), 7.20(2H,d,J=
8).
【０１４６】参考例５ ４−(２−(テトラヒドロピラン−２−イルオキシ)エチ
ル)フェネチルアミンの合成 ４−(２−(テトラヒドロピラン−２−イルオキシ)エチ
ル)−１−(２−アジドエチル)ベンゼン４.３０g(１５.
６１mmol)のエタノール溶液に、１０％パラジウム炭素
０.１０gを加え、水素ガス雰囲気下、室温で１６時間撹
拌後、１０％パラジウム炭素を濾取し、溶媒を留去し
た。残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーで精製
(酢酸エチル−メタノール＝８：２で溶出)し、目的物の
４−(２−(テトラヒドロピラン−２−イルオキシ)エチ
ル)フェネチルアミン２.８０g(７２％)を得た。 NMR(δppm TMS/CDCl3) 1.53-1.80(8H,m), 2.73(2H,t,J=
7), 2.89(2H,t,J=7),2.95(2H,t,J=7), 3.47-3.90(4H,
m), 4.58(1H,t,J=4), 7.11(2H,d,J=8), 7.18(2H,d,J=
8).
【０１４７】実施例１９ 化合物番号２を２重量部、タルク９８重量部の混合物を
粉砕し、粉剤に製剤する。 実施例２０ 化合物番号３を４０重量部、リグニンスルホン酸ナトリ
ウム１０重量部、水５０重量部を混合し、懸濁剤とす
る。 実施例２１ 化合物番号８を１０重量部、ツイーン２０（商標）１重
量部、イソプロピルアルコール８９重量部を混合して液
剤とする。
【０１４８】実施例２２ 化合物番号１０を５０重量部分、アルキルベンゼンスル
ホン酸ナトリウム６重量部、リグニンスルホン酸ナトリ
ウム４重量部およびクレー４０重量部を混合粉砕し、水
和剤とする。 実施例２３ 化合物番号１２を５重量部、ベントナイトおよびタルク
の当量混合物９０重量部およびアルキルベンゼンスルホ
ン酸ナトリウム５重量部を混合粉砕し、粒剤に成型す
る。 実施例２４ 化合物番号１８を２５重量部、ポリオキシエチレンアル
キルフェニルエーテル８重量部、アルキルベンゼンスル
ホン酸ナトリウム２重量部およびキシレン６５重量部を
混合溶解し、乳剤とする。
【０１４９】実施例２５ 化合物番号２０を２重量部、タルク９８重量部の混合物
を粉砕し、粉剤に製剤する。 実施例２６ 化合物番号２０を４０重量部、リグニンスルホン酸ナト
リウム１０重量部、水５０重量部を混合し、懸濁剤とす
る。 実施例２７ 化合物番号６１を１０重量部、ツイーン２０（商標）１
重量部、イソプロピルアルコール８９重量部を混合して
液剤とする。
【０１５０】実施例２８ 化合物番号６１を５０重量部、アルキルベンゼンスルホ
ン酸ナトリウム６重量部、リグニンスルホン酸ナトリウ
ム４重量部およびクレー４０重量部を混合粉砕し、水和
剤とする。 実施例２９ 化合物番号６２を５重量部、ベントナイトおよびタルク
の当量混合物９０重量部およびアルキルベンゼンスルホ
ン酸ナトリウム５重量部を混合粉砕し、粒剤に成型す
る。 実施例３０ 化合物番号６１を２５重量部、ポリオキシエチレンアル
キルフェニルエーテル８重量部、アルキルベンゼンスル
ホン酸ナトリウム２重量部およびキシレン６５重量部を
混合溶解し、乳剤とする。
【０１５１】実施例３１ 化合物番号６３を２重量部、タルク９８重量部の混合物
を粉砕し、粉剤に製剤する。 実施例３２ 化合物番号６３を４０重量部、リグニンスルホン酸ナト
リウム１０重量部、水５０重量部を混合し、懸濁剤とす
る。 実施例３３ 化合物番号６３を１０重量部、ツイーン２０（商標）１
重量部、イソプロピルアルコール８９重量部を混合して
液剤とする。
【０１５２】実施例３４ 化合物番号６４を５０重量部分、アルキルベンゼンスル
ホン酸ナトリウム６重量部、リグニンスルホン酸ナトリ
ウム４重量部およびクレー４０重量部を混合粉砕し、水
和剤とする。 実施例３５ 化合物番号６５を５重量部、ベントナイトおよびタルク
の当量混合物９０重量部およびアルキルベンゼンスルホ
ン酸ナトリウム５重量部を混合粉砕し、粒剤に成型す
る。 実施例３６ 化合物番号６５を２５重量部、ポリオキシエチレンアル
キルフェニルエーテル８重量部、アルキルベンゼンスル
ホン酸ナトリウム２重量部およびキシレン６５重量部を
混合溶解し、乳剤とする。
【０１５３】種々の本発明化合物の茎葉散布による各種
植物病害防除効果を以下のポット試験により説明する。 試験方法 予防効果試験は被検液を検定植物に噴霧処理し、２４時
間後病原菌を接種した。また、治療効果試験は検定植物
に病原菌を接種し、４８時間後被検液を噴霧処理した。
被検液は化合物を少量のＮ,Ｎ−ジメチルホルムアミド
に溶解し、展着剤を含む蒸留水で所定濃度に希釈するこ
とによって調製した。対照化合物として用いたものは４
−[２−(４−tert−ブチルフェニル)エチル]アミノ−５
−クロロ−６−エチルピリミジン(対照化合物)および
５−クロロ−６−エチル−４−[α−エチル−４−(４−
フルオロフエノキシ)ベンジル]アミノピリミジン(対照
化合物)である。以下の式より防除率を算出し、防除
指数を求めた。
【０１５４】
【数１】
【０１５５】
【０１５６】試験例１ キュウリうどんこ病防除試験 直径９cmのプラスチックカップに播種し２〜３週間育苗
後のキュウリ(品種;筑波白いぼ、１.３〜１.８葉期)苗
の第一本葉に、２.０ppmに調製した被検液を散布処理し
た。病原菌の接種はキュウリ葉上で培養したキュウリう
どんこ病菌(Ｓphaerotheca fuliginea)の分生胞子懸濁
液を噴霧することによって行なった。接種後は２０℃の
温室でさらに１０日間育苗し、接種葉に現れた標徴の占
有面積率を調査し防除率を求めた。
【０１５７】試験例２ コムギうどんこ病防除試験 直径９cmのプラスチックカップに播種し温室内で約１０
日間育苗したコムギ(品種;農林６１号、２.０〜２.５葉
期)苗に被検液(１２５および３１.３ppm)を十分量散布
した。接種はコムギ葉で培養したコムギうどんこ病菌
(Ｅrysiphe graminis)の分生胞子を処理葉表面に払い
落とすことによって行なった。接種後は２５℃の温室で
さらに７日間育苗し、コムギ苗に現れた標徴を調査し防
除率を求めた。 試験結果:キュウリうどんこ病防除活性を表６０に、コ
ムギうどんこ病防除活性を表６１に示す。
【０１５８】
【表６０】
【０１５９】
【表６１】
【０１６０】本発明化合物の殺虫活性 本発明化合物が殺虫活性を示した３種害虫における試験
例を以下に示す。被検液は化合物を少量のＮ,Ｎ−ジメ
チルホルムアミドに溶解し、界面活性剤を含む蒸留水で
希釈して所定濃度に調製した。
【０１６１】試験例３ モモアカアブラムシ(Ｍyzus persicae)に対する殺虫活
性 直径３cmのハクサイ葉片を０.３％寒天ゲル上に裏面を
上にして置き、これに無翅成虫を接種し、２５℃で１日
保ち、産下仔虫を計数した。続いて成虫を除去し、ハク
サイ葉片上の仔虫に所定濃度の検液を散布し、２５℃４
８時間後に死亡虫数を計数して効果を判定した。
【０１６２】試験例４ ツマグロヨコバイ(Ｎephotettix cincticeps)に対する
殺虫活性 水稲実生苗６〜７本を束ね根際部をスポンジで巻き、底
部に少量の水を入れた直径６cmのポリエチレンカップに
固定し金網製円筒で被った後、雌成虫を１０頭放虫し
た。これに所定濃度の検液を散布し、２５℃に保ち４８
時間後に死亡虫数を計数して効果を判定した。
【０１６３】試験例５ ナミハダニに対する殺ダニ活性 ナミハダニ(Ｔetranychus urticae)雌成虫(インゲンマ
メ葉を用いて累代飼育している感受性個体群)１０頭を
接種したカップ植えインゲンマメに、所定濃度に希釈し
た検液を散布処理し、ガラス室内に保ち１２日後に被害
を防除した化合物を活性ありとした。試験例３〜５の結
果を表６２に示す。
【０１６４】
【表６２】
【０１６５】
【発明の効果】本発明によれば、新規アミノピリミジン
誘導体、その製造法および製造用中間体ならびにそれを
有効成分として含有する農業用殺菌剤、殺虫剤および殺
ダニ剤が提供される。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 大羽 克明 滋賀県甲賀郡水口町貴生川620−13 (56)参考文献 Ｊ．Ｍｅｄ．Ｃｈｅｍ．，35（25）, 4751−4763 Ｊ．Ｈｅｔｅｒｏｃｙｃｌｉｃ．Ｃｈ ｅｍ．，19（１），171−176 Ｒｏｃｚ．Ｃｈｅｍ．，42（12）, 2091−2099 (58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名) C07D 239/42 A01N 43/54 C07D 239/47 ＣＡ（ＳＴＮ) ＲＥＧＩＳＴＲＹ（ＳＴＮ)

Claims (23)

    (57)【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】 一般式（Ｉ）： 【化１】 [式中、Ｒ１は水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、
    アルキルチオ基、置換されていてもよいフェニル基また
    は置換されていてもよいヘテロ環基；Ｒ２はアルキル
    基；Ｒ３は水素原子、アルキル基、アルケニル基、アル
    キニル基またはアラルキル基；Ｒ４は水素原子またはア
    ルキル基；Ｒ５、Ｒ６およびＲ１１はそれぞれ、水素原
    子、ハロゲン原子、アルコキシ基、置換されていてもよ
    いアルキル基、アルケニル基、アルキニル基、置換され
    ていてもよい水酸基、モノあるいはジアルキルアミノ
    基、アルキルチオ基、アルキルスルフィニル基、アルキ
    ルスルホニル基またはニトロ基；およびＸはアルキレン
    基またはアルキレンオキシ基である]で表される化合物
    またはその塩。
  2. 【請求項２】 Ｒ５が水素原子、ハロゲン原子、アルキ
    ル基またはアルコキシ基；Ｒ６がハロゲン原子、置換さ
    れていてもよいアルキル基、アルケニル基、アルキニル
    基、置換されていてもよい水酸基、モノあるいはジアル
    キルアミノ基、アルキルチオ基、アルキルスルフィニル
    基、アルキルスルホニル基またはニトロ基；およびＲ
    １１が水素原子である請求項１記載の化合物またはその
    塩。
  3. 【請求項３】 Ｒ５が水素原子、ハロゲン原子、アルキ
    ル基またはアルコキシ基；Ｒ６がハロゲン原子、アルキ
    ル基、アルケニル基、アルキニル基、ハロアルキル基、
    アルコキシアルキル基、ヒドロキシアルキル基、アルキ
    ルスルホニルオキシアルキル基、テトラヒドロピラニル
    オキシアルキル基、モノあるいはジアルキルアミノアル
    キル基、アルキルチオアルキル基、アルキルスルフィニ
    ルアルキル基、アルキルスルホニルアルキル基、アルコ
    キシ基、アルケニルオキシ基、アルキニルオキシ基、ハ
    ロアルコキシ基、アルコキシアルコキシ基、ヒドロキシ
    アルコキシ基、アルキルスルホニルオキシアルコキシ
    基、アルキルチオアルコキシ基、アルキルスルフィニル
    アルコキシ基、アルキルスルホニルアルコキシ基、モノ
    あるいはジアルキルアミノアルコキシ基、テトラヒドロ
    ピラニルオキシアルコキシ基、置換されていてもよいフ
    ェノキシ基、モノあるいはジアルキルアミノ基、アルキ
    ルチオ基、アルキルスルフィニル基、アルキルスルホニ
    ル基またはニトロ基；およびＲ１１が水素原子である請
    求項１記載の化合物またはその塩。
  4. 【請求項４】 Ｒ１が水素原子またはメチル基；Ｒ２が
    メチル基またはエチル基；Ｒ３がＣ１−４アルキル基、
    Ｃ３−４アルケニル基またはＣ３−４アルキニル基；Ｒ
    ４が水素原子；Ｒ５が水素原子、ハロゲン原子またはア
    ルキル基；Ｒ６がアルキル基、アルコキシ基、ハロアル
    コキシ基またはアルコキシアルキル基；Ｒ１１が水素原
    子；およびＸが−ＣＨ２ＣＨ２−である請求項１記載の
    化合物またはその塩。
  5. 【請求項５】 ４−（２−（４−ジフルオロメトキシフ
    ェニル）エチルアミノ）−６−エチルピリミジン−５−
    カルボン酸エチルエステルまたはその塩。
  6. 【請求項６】 ４−（２−（４−ブトキシ−３−メチル
    フェニル）エチルアミノ)−６−エチルピリミジン−５
    −カルボン酸エチルエステルまたはその塩。
  7. 【請求項７】 ４−（２−（４−プロポキシフェニル）
    エチルアミノ）−６−エチルピリミジン−５−カルボン
    酸エチルエステルまたはその塩。
  8. 【請求項８】 ４−（２−（４−ブトキシフェニル）エ
    チルアミノ）−６−メチルピリミジン−５−カルボン酸
    エチルエステルまたはその塩。
  9. 【請求項９】 ４−（２−（４−ブチルフェニル）エチ
    ルアミノ）−６−エチルピリミジン−５−カルボン酸エ
    チルエステルまたはその塩。
  10. 【請求項１０】 ４−（２−（４−ブトキシフェニル）
    エチルアミノ）−６−エチルピリミジン−５−カルボン
    酸エチルエステルまたはその塩。
  11. 【請求項１１】 ４−（２−（４−エトキシエチルフェ
    ニル）エチルアミノ）−６−エチルピリミジン−５−カ
    ルボン酸エチルエステルまたはその塩。
  12. 【請求項１２】 一般式（II）: 【化２】 [式中、Ｙはハロゲン原子を示し、他の記号は請求項１
    と同意義]で表される化合物を一般式（III）： 【化３】 [式中、各記号は請求項１と同意義]で表される化合物と
    反応させることを特徴とする一般式（Ｉ）： 【化４】 [式中、各記号は請求項１と同意義]で表される化合物の
    製造法。
  13. 【請求項１３】 一般式（II）： 【化５】 [式中、Ｙはハロゲン原子を示し、他の記号は請求項１
    と同意義]で表される化合物が、一般式（IV）: 【化６】 [式中、各記号は請求項１と同意義]で表される化合物を
    ハロゲン化して得られることを特徴とする請求項１２記
    載の製造法。
  14. 【請求項１４】 一般式（IV）： 【化７】 [式中、各記号は請求項１と同意義]で表される化合物
    が、一般式（Ｖ）: 【化８】 [式中、Ｒ７はアルキル基、アルキルカルボニル基また
    はアルキルスルホニル基を示し、他の記号は請求項１と
    同意義]で表される化合物と一般式（VI）： 【化９】 [式中、各記号は請求項１と同意義]で表される化合物ま
    たはその酸付加塩とを反応させて得られることを特徴と
    する請求項１３記載の製造法。
  15. 【請求項１５】 請求項１記載の化合物またはその塩を
    有効成分として含有することを特徴とする農業用殺菌
    剤。
  16. 【請求項１６】 請求項１記載の化合物またはその塩を
    有効成分として含有することを特徴とする殺虫剤。
  17. 【請求項１７】 請求項１記載の化合物またはその塩を
    有効成分として含有することを特徴とする殺ダニ剤。
  18. 【請求項１８】 一般式（Ｉ−Ｂ）： 【化１０】 [式中、Ｒ３'はアルキル基、アルケニル基、アルキニル
    基またはアラルキル基であり、他の記号は請求項１と同
    意義]で表される化合物を加水分解することを特徴とす
    る一般式（Ｉ−Ａ）： 【化１１】 [式中、各記号は請求項１と同意義]で表される化合物の
    製造法。
  19. 【請求項１９】 一般式（Ｉ−Ａ）： 【化１２】 [式中、各記号は請求項１と同意義]で表される化合物を
    エステル化することを特徴とする一般式（Ｉ−Ｂ）： 【化１３】 [式中、Ｒ３'はアルキル基、アルケニル基、アルキニル
    基またはアラルキル基であり、他の記号は請求項１と同
    意義]で表される化合物の製造法。
  20. 【請求項２０】 一般式（II）: 【化１４】 [式中、Ｙはハロゲン原子を示し、他の記号は請求項１
    と同意義。ただし、Ｒ１がハロゲン原子または置換され
    ていてもよいフェニル基である場合を除く]で表される
    化合物。
  21. 【請求項２１】 一般式（IV）： 【化１５】 [式中、各記号は請求項１と同意義]で表される化合物、
    ただし、Ｒ１がｎ−ブチル基、フェニル基またはメチル
    基もしくはメトキシ基で置換されたフェニル基、Ｒ２が
    メチル基およびＲ３がエチル基の化合物およびＲ１がフ
    ェニル基、Ｒ２がメチル基およびＲ３が水素原子の化合
    物を除く。
  22. 【請求項２２】 Ｒ１がｎ−ブチル基、フェニル基およ
    びメチル基もしくはメトキシ基で置換されたフェニル基
    以外の基である請求項２１記載の化合物。
  23. 【請求項２３】 Ｒ１が水素原子、ハロゲン原子または
    メチル基である請求項２１記載の化合物。
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Ｒｏｃｚ．Ｃｈｅｍ．，４２（１２），２０９１−２０９９

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